ES2274532T3 - Compuestos de polioxialquileno liquidos en composiciones para la higiene bucal y formulaciones dentrificas. - Google Patents
Compuestos de polioxialquileno liquidos en composiciones para la higiene bucal y formulaciones dentrificas. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2274532T3 ES2274532T3 ES97122384T ES97122384T ES2274532T3 ES 2274532 T3 ES2274532 T3 ES 2274532T3 ES 97122384 T ES97122384 T ES 97122384T ES 97122384 T ES97122384 T ES 97122384T ES 2274532 T3 ES2274532 T3 ES 2274532T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- integer
- formula
- oxide
- composition
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/22—Peroxides; Oxygen; Ozone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/86—Polyethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/90—Block copolymers
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
UNA COMPOSICION DENTIFRICA O COMPOSICION PARA EL CUIDADO BUCAL QUE COMPRENDE UN VEHICULO DE TIPO POLIALQUILENGLICOL LIQUIDO, Y UN COMPUESTO POLIOXIALQUILENO LIQUIDO MISCIBLE EN DICHO VEHICULO POLIALQUILENGLICOL LIQUIDO.
Description
Compuestos de polioxialquileno líquidos en
composiciones para la higiene bucal y formulaciones dentífricas.
La presente invención se refiere a una
formulación para la higiene bucal que comprende un vehículo de
polialquilenglicol líquido y un compuesto de polioxialquileno
líquido miscible en dicho vehículo de polialquilenglicol
líquido.
La presente invención se refiere también a
composiciones para la higiene bucal que comprenden compuestos de
polioxialquilen líquidos (surfactantes no iónicos) adecuados como
aditivos con ventajas multifuncionales respecto a las composiciones
acuosas para la higiene bucal. Estos copolímeros muestran utilidad
como agentes gelificantes para formulaciones acuosas de pastas
dentales, como aditivos reforzantes del espumado en formulaciones
para la higiene bucal y como solubilizantes en formulaciones para el
lavado de la boca.
Los copolímeros en bloque de polioxialquileno
son bien conocidos para los expertos en el campo de los
surfactantes no iónicos. Concretamente, la US 3.740.421 (Schmolka)
cedida a BASF describe geles acuosos preparados empleando un
copolímero en bloque de polioxietileno/polioxipropileno adecuado
para composiciones farmacéuticas y de higiene personal. La US
3.639.574 (Schmolka) cedida a BASF describe copolímeros en bloque
de polioxietileno/polioxipropileno como agentes gelificantes para
composiciones de peróxido de hidrógeno. La US 4.465.663 (Schmolka)
cedida a BASF describe copolímeros en bloque de
polioxibutileno/polioxietileno como agentes gelificantes para geles
acuosos útiles en aplicaciones de higiene personal y farmacéuticas.
Estos compuestos son comercializados por BASF Corporation con el
nombre registrado PLURONIC®.
Además, en US 4.272.394 y US 4.411.810 se
describe el uso de copolímeros en bloque de polioxialquileno para
aplicarse en lavavajillas. La US 4.925.988 describe un surfactante
no iónico que utiliza una combinación específica de alcanol, óxido
de etileno y óxido de propileno de utilidad para aplicarse en
lavavajillas. La US 5.374.368 describe el uso de copolímeros en
tribloque de EO/PO/EO líquidos (surfactantes PLURONIC® L 31 y L 35)
en composiciones de higiene dental estables que liberan peróxido de
hidrógeno a niveles de 55-90% en peso de la
composición de higiene dental. La US 3.740.421 describe copolímeros
en tribloque de EO/PO/EO sólidos formadores de gel útiles en
formulaciones cosméticas y de higiene personal a niveles de
aproximadamente 20-25% en peso. Los copolímeros en
tribloque de EO/PO/EO sólidos preferidos tienen un peso molecular de
4.600-16.000. Dichos copolímeros en tribloque de
EO/PO/EO sólidos forman un gel cuando se añaden a una solución
acuosa. La US 3.867.533 describe composiciones en gel acuosas que
contienen copolímeros en tribloque de EO/PO/EO sólidos, que tienen
un peso molecular de 6.450-20.000, útiles a niveles
de aproximadamente 20% en peso. Dichas composiciones son útiles en
la preparación de formulaciones cosméticas. La US 4.465.663 describe
geles cosméticos acuosos transparentes que contienen copolímeros en
tribloque de EO/BO (óxido de butileno)/EO sólidos a niveles de
aproximadamente 20%. La US 5.035.880 describe composiciones
dentífricas estables que contienen un bactericida de cetilpiridinio
y copolímeros en tribloque sólidos de EO/PO/EO (surfactante
PLURONIC® F 127) y polietilenglicol a niveles de
15-80% en peso. La US 4.476.107 describe una
composición para el lavado de la boca que contiene copolímeros en
tribloque de EO/BO (óxido de butileno)/EO a niveles de
0,5-5,0% en peso. La US 5.057.307 describe geles
para la higiene bucal que contienen surfactantes no iónicos,
sustancias de revestimiento y aportadores de viscosidad. Dichos
surfactantes no iónicos son los surfactantes PLURONIC® F 108 y F 127
suministrados por BASF Corporation, Mt. Olive, New Jersey. La US
5.256.396 describe una composición tópica que comprende un
copolímero en tribloque de EO/PO/EO sólido (surfactante PLURONIC® L
127) empleado a un nivel de más de 10% hasta aproximadamente 17% en
peso. La EPO-546-627A describe
composiciones para el lavado de la boca que comprenden copolímeros
en tribloque de EO/PO/EO sólidos, tales como los surfactantes
PLURONIC® L 108, F88 a niveles de 0,5-3% en peso.
La US 5.073.368 describe composiciones para el lavado de la boca que
contienen copolímeros en tribloque de EO/PO/EO sólidos, tal como el
surfactante PLURONIC® F 87, a niveles de 0,1-3% en
peso. La WO 93/13750 describe una composición para la limpieza
ocular que comprende copolímeros en tribloque de EO/PO/EO sólidos
PLURONIC® F 87 y en pasta PLURONIC® P 85. El surfactante PLURONIC® P
85 representa 4-9% en peso de la composición de
limpieza y el surfactante PLURONIC® F 87 representa
0,5-2% en peso de la composición de limpieza. Por
último, la US 5.096.698 describe una composición de crema dental que
contiene un copolímero en tribloque de EO/PO/EO líquido no iónico o
un copolímero en tribloque de EO/PO/EO sólido a niveles de
0,1-5% en peso. Dichos copolímeros ayudan a
prevenir la separación de fases. El surfactante PLURONIC® F 108
(sólido) es el más preferido, seguido por los surfactantes
PLURONIC® F 87, PLURONIC® F 127 y PLURONIC® L 72. La US 4.272.394
describe nuevos surfactantes no iónicos de baja capacidad de
espumado para composiciones a usar en lavavajillas. La US 4.411.810
describe un surfactante no iónico de baja capacidad de espumado y de
baja temperatura de solidez para composiciones a utilizar en
lavavajillas. La JP 47-48366 B4 describe un
procedimiento para la producción de compuestos de polioxialquileno
hetéricos, líquidos, carentes de sabor y de un peso molecular de
1.000 o mayor. La US 5.187.191 describe copolímeros en bloque de
polioxialquileno en formulaciones agrícolas. En US 5.496.542, US
5.374.368 y US 5.424.060 se describe el uso de compuestos de
polioxialquileno en la preparación de una formulación de
percarbonato estable así como de una composición dentífrica.
La presente invención se refiere a composiciones
para la higiene bucal, tales como formulaciones dentífricas. Las
formulaciones dentífricas contienen habitualmente cantidades
importantes de humectantes. Los humectantes ayudan a que la
formulación conserve su humedad, evitando así que la formulación
endurezca cuando el tapón del recipiente permanece abierto durante
largos periodos. Los humectantes típicos empleados en dichas
formulaciones son glicerol, sorbitol, los cuales son normalmente los
humectantes preferidos debido a su sabor dulce. Otros humectantes
que también se utilizan son los polietilenglicoles de bajo peso
molecular, normalmente entre 200 y 600. Los polietilenglicoles
líquidos constituyen una excelente elección como vehículo para la
preparación de una formulación dentífrica no acuosa, dado que los
mismos aportan varias ventajas tales como buena higroscopicidad,
baja viscosidad, buena compatibilidad con diversos ingredientes de
dentífricos, baja volatilidad, bajo coste, baja toxicidad, poco
olor y baja temperatura de turbidez. Más recientemente, están
siendo formuladas composiciones de pasta dental sin incorporación
importante alguna de agua. Ejemplos de dichas composiciones de
pasta dental son aquellas que no pueden tolerar la presencia de
niveles importantes de agua debido a problemas relacionados con la
descomposición de los ingredientes clave que conduce a pérdida de
actividad o reactividad de los ingredientes, por ejemplo,
bicarbonato sódico o potásico y un compuesto peroxigenado tal como
peróxido de hidrógeno o percarbonato sódico. La formulación y la
mayor estabilidad de dichas composiciones de pasta dental se
consiguen empleando un vehículo no acuoso seleccionado normalmente
entre polietilenglicoles líquidos de bajo peso molecular. Las
formulaciones dentífricas también contienen un surfactante
aniónico, seleccionado normalmente entre ésteres sulfatos de
alcoholes C_{10-18}. Un ejemplo de dicho
surfactante aniónico es el laurilsulfato sódico. La función
principal del surfactante aniónico es la de proporcionar una acción
espumante eficaz durante el cepillado. Sin embargo, en muchos casos
la acción espumante proporcionada por el surfactante aniónico por
sí solo es inadecuada y con frecuencia han de añadirse otros
ingredientes en combinación con el surfactante aniónico, para
conseguir el perfil de espuma deseado durante el cepillado. Un
ingrediente común que se elige normalmente para conseguir un
refuerzo adicional del espumado consiste en los copolímeros en
bloque sólidos de alto peso molecular de óxido de etileno y óxido
de propileno. Ejemplos de dichos copolímeros en bloque sólidos son
aquellos que tienen un peso molecular medio en número por encima de
8.000 y que también contienen al menos 50% de óxido de etileno.
Particularmente preferidos son aquellos que contienen entre 70 y
80% de óxido de etileno y presentan un peso molecular medio en
número mayor de 9.000.
Por otro lado, existe también una limitación en
el uso de los copolímeros en bloque sólidos de alto peso molecular
de óxido de etileno y óxido de propileno en una formulación
dentífrica no acuosa, debido a que los mismos son insolubles en el
vehículo de polialquilenglicol líquido. La disolución del copolímero
en bloque sólido en el vehículo de polialquilenglicol líquido se
consigue calentando los dos componentes hasta que se logra una sola
fase transparente. Desafortunadamente, tras enfriar de nuevo a
temperatura ambiente, el copolímero en bloque sólido tiene
tendencia a separarse de la fase conduciendo a la formación de una
mezcla heterogénea. La formación de una fase heterogénea resulta
particularmente problemática puesto que puede conducir a una
distribución o reparto preferencial de ciertos componentes
dentífricos en una cualquiera de las fases y a la alteración de la
homogeneidad de la formulación. Esta alteración de la homogeneidad
de la formulación es particularmente notable cuando la formulación
dentífrica experimenta múltiples ciclos de calentamiento y
enfriamiento durante el transporte y almacenamiento.
La entidad solicitante ha solucionado estos
problemas de la técnica antes mencionados. De manera sorprendente,
la entidad solicitante ha descubierto que si los copolímeros en
bloque sólidos se hacen líquidos durante su preparación, por
adición de pequeñas cantidades de un óxido de alquileno C_{3} o
superior a la porción hidrófila cristalina del copolímero en bloque
sólido, para producir un compuesto de polioxialquileno líquido de
hidrofilicidad y peso molecular similares, entonces se consigue una
sola fase homogénea, transparente, tras la adición al vehículo de
polioxialquilenglicol líquido. Otra ventaja derivada del uso de los
compuestos de polioxialquileno líquidos de alto peso molecular de
esta invención es que, tras la adición al vehículo de
polialquilenglicol, los mismos son fácilmente miscibles y forman una
composición monofásica, homogénea, transparente, y no es necesario
calentar para lograr la disolución.
Los copolímeros en bloque de polioxialquileno
han sido utilizados como agentes de superficie activa no iónicos
durante muchos años. En general, los mismos tienen bloques tanto
hidrófobos como hidrófilos, los cuales, en combinación, aportan a
estos compuestos sus propiedades surfactantes. Estos productos han
sido descritos anteriormente en numerosas referencias. Por ejemplo,
Lunsted fue el primero en describirlos en US 2.674.619. La
heterización de ambos bloques hidrófobos e hidrófilos de
surfactantes de copolímeros en bloque no iónicos es bien conocida
en la técnica de la química de los surfactantes. Lunsted et
al., en US 3.022.335 describen compuestos de polioxialquileno
de superficie activa que tienen una pluralidad de cadenas hetéricas
de polioxipropileno-polioxietileno, más
concretamente una cadena o cadenas hetéricas de
oxialquileno-oxietileno como un núcleo hidrófobo al
cual se unen cadenas de oxietileno como el bloque hidrófilo. Patton,
et al., en US 3.101.374, describen mezclas de superficie
activa de compuestos de polioxialquileno constituidos por cadenas o
bloques hidrófobos de oxialquileno que están condensadas con una
pluralidad de cadenas hetéricas de oxietileno/oxialquileno. Patton
también describe que los productos resultantes fueron licuados por
adición de óxido de alquileno, en un porcentaje bastante grande, al
bloque hetérico hidrófilo. Otten & Schoene en US 5.187.191,
describen una dispersión acuosa pesticida constituida por un
pesticida insoluble en agua, un compuesto de polioxialquileno
líquido que tiene una pluralidad de cadenas hetéricas de
polioxipropileno-polioxietileno y agua.
Ya están bien documentadas las propiedades de
geles acuosos y los usos de polímeros en bloque sólidos de
polialquileno/polioxietileno. La US 3.639.574 (Schmolka) cedida a
BASF describe copolímeros en bloque de
polioxietileno/polioxipropileno como agentes gelificantes para
composiciones de peróxido de hidrógeno. En Lutz, US 4.011.309, se
describen composiciones dentífricas que están constituidas por
formulaciones de geles acuosos que incorporan copolímeros en bloque
de polioxietileno-polioxipropileno como el principal
componente gelificante. Schmolka, en US 4.343.785, describe un
dentífrico en gel acuoso que comprende copolímeros en bloque de
polioxibutileno/polioxietileno. Schmolka también describe
composiciones para el lavado de la boca que utilizan copolímeros en
bloque de polioxibutileno/polioxipropileno como solubilizantes.
Además, la US 3.740.421 (Schmolka) cedida a BASF
describe geles acuosos preparados empleando un copolímero en
tribloque de polioxietileno/polioxipropileno/polioxietileno
adecuados para composiciones farmacéuticas y de higiene personal a
un nivel de aproximadamente 20-25% en peso. La US
4.465.663 (Schmolka) cedida a BASF describe copolímeros en bloque
de polioxibutileno/polioxietileno como agentes gelificantes para
geles acuosos útiles en aplicaciones de higiene personal y
farmacéuticas. Algunos de estos compuestos son comercializados por
BASF Corporation con el nombre registrado PLURONIC®.
Además, en US 4.272.394 y US 4.411.810 se
describe el uso de copolímeros en bloque de polioxialquileno para
aplicarse en lavavajillas. La US 4.925.988 describe un surfactante
no iónico que utiliza una combinación específica de alcanol, óxido
de etileno y óxido de propileno de utilidad para aplicarse en
lavavajillas. La US 5.374.368 describe el uso de copolímeros en
tribloque de EO/PO/EO líquidos (surfactantes PLURONIC® L 31 y L 35)
en composiciones de higiene dental estables que liberan peróxido de
hidrógeno a niveles de 55-90% en peso de la
composición de higiene dental. La US 3.867.533 describe
composiciones en gel acuosas que contienen copolímeros en tribloque
de EO/PO/EO sólidos, que tienen un peso molecular de
6.450-20.000, útiles a niveles de aproximadamente
20% en peso. Dichas composiciones son útiles en la preparación de
formulaciones cosméticas. La US 5.035.880 describe composiciones
dentífricas estables que contienen un bactericida de cetilpiridinio
y copolímeros en tribloque sólidos de EO/PO/EO (surfactante
PLURONIC® F 127) y polietilenglicol a niveles de
15-80% en peso. La US 4.476.107 describe una
composición para el lavado de la boca que contiene copolímeros en
tribloque de EO/BO (óxido de butileno)/EO a niveles de
0,5-5,0% en peso. La US 5.057.307 describe geles
para la higiene bucal que contienen surfactantes no iónicos,
sustancias de revestimiento y aportadores de viscosidad. Dichos
surfactantes no iónicos son los surfactantes PLURONIC® F 108 y F 127
suministrados por BASF Corporation, Mt. Olive, New Jersey. La US
5.256.396 describe una composición tópica que comprende un
copolímero en tribloque de EO/PO/EO sólido (surfactante PLURONIC® L
127) empleado a un nivel de más de 10% hasta aproximadamente 17% en
peso. La EPO-546-627A describe
composiciones para el lavado de la boca que comprenden copolímeros
en tribloque de EO/PO/EO sólidos, tales como los surfactantes
PLURONIC® L 108, F88 a niveles de 0,5-3% en peso.
La US 5.073.368 describe composiciones para el lavado de la boca que
contienen copolímeros en tribloque de EO/PO/EO sólidos, tal como el
surfactante PLURONIC® F 87, a niveles de 0,1-3% en
peso. La WO 93/13750 describe una composición para la limpieza
ocular que comprende copolímeros en tribloque de EO/PO/EO sólidos
PLURONIC® F 87 y en pasta PLURONIC® P 85. El surfactante PLURONIC® P
85 representa 4-9% en peso de la composición de
limpieza y el surfactante PLURONIC® F 87 representa
0,5-2% en peso de la composición de limpieza. Por
último, la US 5.096.698 describe una composición de crema dental que
contiene un copolímero en tribloque de EO/PO/EO líquido no iónico o
un copolímero en tribloque de EO/PO/EO sólido a niveles de
0,1-5% en peso. Dichos copolímeros ayudan a
prevenir la separación de fases. El surfactante PLURONIC® F 108
(sólido) es el más preferido, seguido por los surfactantes
PLURONIC® F 87, PLURONIC® F 127 y PLURONIC® L 72. La US 4.272.394
describe nuevos surfactantes no iónicos de baja capacidad de
espumado para composiciones a usar en lavavajillas. La US 4.411.810
describe un surfactante no iónico de baja capacidad de espumado y de
baja temperatura de solidez para composiciones a utilizar en
lavavajillas. La JP 47-48366 B4 describe un
procedimiento para la producción de compuestos de polioxialquileno
hetéricos, líquidos, carentes de sabor y de un peso molecular de
1.000 o mayor. La US 5.187.191 describe copolímeros en bloque de
polioxialquileno en formulaciones agrícolas. En US 5.496.542, US
5.374.368 y US 5.424.060 se describe el uso de compuestos de
polioxialquileno en la preparación de una formulación de
percarbonato estable así como de una composición
dentífrica.
dentífrica.
De forma clara, para los expertos en este campo
es conocido que los copolímeros en bloque sólidos de óxido de
etileno y óxido de propileno son útiles en composiciones dentífricas
acuosas. Sin embargo, un inconveniente típico que surge con los
copolímeros en bloque sólidos es su forma física. Los copolímeros en
tribloque de óxido de etileno y óxido de propileno, en donde el
contenido en óxido de etileno del copolímero es mayor del 70%, son
habitualmente sólidos por encima de un PM de 3.000. El copolímero en
tribloque sólido de óxido de etileno y óxido de propileno puede
presentar problemas de manipulación durante la preparación de
composiciones dentífricas acuosas. Dichas dificultades surgen
normalmente como consecuencia de sus altos puntos de fusión. En
muchos casos, los copolímeros en tribloque sólidos han de ser
convertidos a su estado fundido durante el procesado.
La entidad solicitante ha descubierto de manera
sorprendente que cuando los copolímeros en tribloque sólidos se
hacen líquidos por medio de una adición cuidadosamente controlada de
una mezcla hetérica de óxido de etileno y óxido de propileno al
bloque hidrófobo de óxido de propileno, el producto resultante
conserva esencialmente las propiedades del copolímero en bloque
sólido y presenta la ventaja de una fácil manipulación en la
preparación de formulaciones de higiene personal. Concretamente, la
invención de esta entidad solicitante resuelve el problema
existente en la técnica a través de la preparación de un copolímero
líquido útil en composiciones acuosas para la higiene bucal, al
mismo tiempo que conserva esencialmente las propiedades del
copolímero en bloque sólido. De este modo, el copolímero líquido de
la invención aporta una fácil solubilidad en composiciones acuosas
para la higiene bucal o agentes solubilizantes para dichas
composiciones.
Por otro lado, las referencias indicadas
anteriormente describen métodos de preparación de muchos
surfactantes de polioxialquileno-poliéter
diferentes. Sin embargo, se obtiene una distribución indeseablemente
amplia de pesos moleculares tanto en la porción hidrófoba como en
la porción hidrófila del polímero. La amplia distribución de peso
molecular de los productos, que se deriva de la polimerización viva
aniónica, que se puede estrechar en algún grado por reducción de
una reacción secundaria que se desarrolla durante las adiciones de
óxido de propileno. Algunas de las reacciones secundarias pueden dar
lugar a insaturación terminal. Cuscurida en US 3.393.243, describe
un método para la preparación de poliéter polioles a base de óxido
de propileno con un menor contenido en insaturación terminal
mediante el empleo de CsOH como catalizador. Ott en US 4.764.567
describe un método de preparación de productos de estrecha
distribución de peso molecular mediante el empleo de CsOH durante la
adición de óxido de etileno. Por último, Otten en US 4.902.834,
describe un procedimiento mejorado para la preparación de
poliéteres en bloque de polioxialquileno finalizados empleando
CsOH.
Además, la entidad solicitante ha descubierto
también que el uso de hidróxido de cesio como catalizador en la
síntesis de los copolímeros en bloque de polioxialquileno líquidos
de la presente invención, se tradujo en otra mejora de las
características de gelificación del polímero líquido con respecto a
un material catalizado con hidróxido
potásico.
potásico.
La presente invención se refiere a una
composición para la higiene bucal que comprende:
(a) un vehículo de polialquilenglicol líquido;
y
(b) un compuesto de polioxialquileno líquido
miscible en dicho vehículo de polialquilenglicol líquido,
en donde dicho vehículo de polialquilenglicol
líquido (a) se elige entre:
- (i)
- polietilenglicoles líquidos que tienen un peso molecular no mayor de 600; o
- (ii)
- polioxialquilenglicoles líquidos que tienen un peso molecular mayor de 600 y menor de 3.000 de fórmula I o mezclas de (i) y (ii):
Fórmula
II-[(EO)_{a}(AO)_{b}-M]_{y}
\vskip1.000000\baselineskip
- en donde en la fórmula I:
- I es un iniciador o una mezcla de iniciadores que tienen al menos dos átomos de carbono y al menos dos o más sustituyentes hidroxilo;
- AO es un óxido de alquileno C_{3-4} o una mezcla de óxidos de alquileno C_{3-4};
- EO es óxido de etileno;
- en donde, además EO y AO pueden estar distribuidos al azar y/o dispuestos en una secuencia de bloques;
- M es hidrógeno o un metal alcalino o metal alcalinotérreo;
- a es un entero de 6-22;
- b es un entero de 1-9;
- y es un entero de 2-4;
y además con la condición de que dicho compuesto
de polioxialquileno líquido (b), que es miscible en (a), está
representado por la fórmula IIa:
Fórmula
IIaI[(AO)_{a}(XO)-M]_{x}
\vskip1.000000\baselineskip
- en donde en la fórmula IIa:
- I es un iniciador o una mezcla de iniciadores que tienen al menos dos átomos de carbono y dos sustituyentes hidroxilo;
- AO es óxido de propileno;
- XO es (EO)_{b}(AO)_{c} en donde EO es óxido de etileno y EO y AO están distribuidos al azar;
- M es hidrógeno o un metal alcalino o un metal alcalinotérreo;
- a es un entero de 15-35;
- b es un entero de 50-150;
- c es un entero de 7-90;
- x es 2.
El intervalo de peso molecular para la fórmula I
es de 600-3.000. Los valores más preferidos para el
peso molecular son de 1.000-2.500. El peso molecular
sumamente preferido es de 1.500-2.000. El peso
molecular del compuesto de polioxialquileno líquido de fórmula IIa
es de 8.000-28.000, más preferentemente de
9.000-24.000 y con suma preferencia de
10.000-19.500.
En la fórmula I, a es un entero de
6-22, con preferencia de alrededor de
7-20 y más preferentemente de 10-16;
b es un entero de 1-9, con preferencia de
1-7 y más preferentemente de 2-5; y
es un entero de 2-4, con preferencia de
2-3 y más preferentemente 2.
En la fórmula IIa, a es un entero de
15-35, con preferencia 20-32, más
preferentemente 24-31; b es un entero de
50-150, con preferencia 65-135, más
preferentemente 70-120; c es un entero de
7-90, con preferencia 10-70, más
preferentemente 15-45; x es 2.
El iniciador (I) en la fórmula I se elige
preferentemente del grupo consistente en propilenglicol,
dipropilenglicol, etilenglicol y dietilenglicol y glicerol. Con suma
preferencia el iniciador es propilenglicol.
El iniciador (I) en la fórmula IIa se elige
preferentemente del grupo consistente en propilenglicol,
dipropilenglicol, etilenglicol y dietilenglicol. Con suma
preferencia, el iniciador es propilenglicol.
En las fórmulas I y IIa, EO es óxido de
etileno.
En la fórmula I, AO es una mitad de óxido de
alquileno que tiene 3-4 átomos de carbono,
preferentemente, dicha mitad de óxido de alquileno es óxido de
propileno u óxido de butileno, con suma preferencia óxido de
propileno. En la fórmula IIa, AO es óxido de propileno. Además, EO y
AO en la fórmula I pueden ser distribuidos al azar y/o dispuestos
en una secuencia de bloque. En la fórmula IIa, la distribución ha de
ser al azar.
En las fórmulas I y IIa, M es H o un catión
seleccionado del grupo consistente, pero no de forma limitativa, en
litio, calcio, potasio y cesio, con suma preferencia potasio o
hidrógeno.
El compuesto de polioxialquileno líquido de la
invención se preparó por técnicas convencionales en autoclaves de
acero inoxidable y de 1 o 2 galones que estaban equipados con
agitador, manómetro, termopar y tubo de adición. Por ejemplo, un
iniciador, en todos los casos propilenglicol, y catalizador se
sometieron a rectificación en vacío en un autoclave de acero
inoxidable agitado a 120ºC para preparar agua. La formación de un
bloque de óxido de alquileno se consiguió por adición de óxido de
propileno a 105ºC bajo una atmósfera de nitrógeno, con velocidades
de adición establecidas de tal manera que la presión total no exceda
de 90 psig. Al bloque de polioxipropileno se añadió una mezcla de
óxido de etileno y óxido de propileno para formar un bloque
hidrófilo de óxidos mezclados. Las adiciones de óxidos mezclados se
efectuaron a 135ºC con las mismas limitaciones de presión que las
anteriormente indicadas. Los productos finales fueron neutralizados
por adición de ácido fosfórico al 85% y se inhibieron por adición de
100 ppm de t-butilhidroxitolueno.
Un autoclave de acero inoxidable y de 2 galones
se cargó con 1.089 g de propilenglicol, 46,6 g de hidróxido
potásico al 45% y se purgó con nitrógeno. El contenido se calentó a
80ºC y se rectificó para preparar volátiles durante 2 horas. El
contenido se calentó a 130ºC y se añadieron 4.412,9 g de óxido de
etileno durante un periodo de 6 horas. Finalizada la adición, la
mezcla se mantuvo a 130ºC durante 1 hora y luego los volátiles
fueron separados por rectificación durante 1/2 hora.
Un autoclave de acero inoxidable y de 5 galones
se cargó con 3.075,6 g del material anterior y se purgó con
nitrógeno. El material se calentó a 116ºC y se añadieron 11.168 g de
una mezcla de 76,8% de óxido de etileno y 23,2% de óxido de
propileno durante un periodo de 9,5 horas. Finalizada la adición, la
mezcla se mantuvo a 116ºC durante 2 horas más. Se añadió una carga
final de 1.762 g de óxido de etileno durante 2 horas y luego se
mantuvo a 116ºC durante 2,5 horas. La mezcla se sometió a
rectificación durante 1/2 hora, se enfrió a 80ºC y se añadieron
30,1 g de ácido hipofosforoso al 50%. La mezcla se agitó durante 1/2
hora en el autoclave y luego se
descargó.
descargó.
Con el fin de ilustrar la utilidad de la
presente invención, la entidad solicitante preparó mezclas binarias
que comprenden un polialquilenglicol líquido y un copolímero en
bloque sólido de alto peso molecular con un peso molecular mayor de
8.000. Dichas mezclas binarias fueron comparadas entonces con
mezclas de la presente invención que comprenden Compuesto A de
fórmula II (líquido) y Compuesto B de fórmula I (líquido). Véase la
tabla 1.
Las mezclas binarias (sólido/líquido) se
prepararon mezclando en primer lugar el copolímero en bloque sólido
con el polialquilenglicol líquido y calentando entonces la mezcla
por encima del punto de fusión del copolímero en bloque sólido para
obtener una composición de una sola fase, transparente. La
composición transparente resultante se dejó entonces enfriar
gradualmente a temperatura ambiente mientras se continuaba la
agitación a 100 rpm en un mezclador LIGHTNIN. La composición final
se guardó entonces a temperatura ambiente y se anotó la estabilidad
física de la composición.
Las mezclas binarias (líquido/líquido) de la
presente invención se prepararon mezclando simplemente los
componentes (a) vehículo de polialquilenglicol líquido y (b)
compuesto de polialquileno líquido como se han definido
anteriormente.
Como indica la tabla 1, todas las mezclas que
comprenden un polietilenglicol líquido de peso molecular 400 y el
copolímero en bloque sólido resultaron ser inestables en el
almacenamiento y se separaron en dos fases. Esto resulta
particularmente evidente cuando las mezclas son almacenadas a 450ºC.
De manera clara, los ensayos 8 y 9 (de la presente invención)
ilustran la utilidad de la presente invención a la hora de mantener
la estabilidad y uniformidad de formulaciones dentífricas.
Sin embargo, cuando el copolímero en bloque
sólido fue reemplazado por el compuesto de polioxialquileno líquido
de fórmula IIa (Compuesto A), la solubilidad fue entonces
instantánea y la composición resultante consistió en un líquido
homogéneo, estable, transparente, de una sola fase. La tabla muestra
además que cuando el polietilenglicol líquido de peso molecular 400
se reemplaza por el polialquilenglicol líquido de fórmula I
(Compuesto B), se obtiene una composición homogénea, estable, de una
fase, transparente tras la mezcla con el compuesto de
polioxialquileno líquido de fórmula IIa (Compuesto A).
En cada una de las mezclas, la relación en peso
del polialquilenglicol líquido al copolímero en bloque sólido o
Componente B fue de 90:10.
Explicación de los términos de la
tabla
1
PEG 400 - polietilenglicol líquido de peso
molecular 400, suministrado por BASF Corporation como PLURACOL
E-400 polyethylene glycol.
PLURONIC® es una marca registrada de BASF. El
surfactante Pluronic es un copolímero en tribloque de óxido de
etileno y óxido de propileno suministrado por BASF. El surfactante
Pluronic F se refiere a los copolímeros en tribloque sólidos de
óxido de etileno y óxido de propileno.
El surfactante PLURONIC® F38 es un copolímero en
tribloque sólido de óxido de etileno y óxido de propileno con un
peso molecular medio de 4.700.
El surfactante PLURONIC® F68 es un copolímero en
tribloque sólido de óxido de etileno y óxido de propileno con un
peso molecular medio de 8.400.
El surfactante PLURONIC® F87 es un copolímero en
tribloque sólido de óxido de etileno y óxido de propileno con un
peso molecular medio de 7.700.
El surfactante PLURONIC® F88 es un copolímero en
tribloque sólido de óxido de etileno y óxido de propileno con un
peso molecular medio de 11.400.
El surfactante PLURONIC® F98 es un copolímero en
tribloque sólido de óxido de etileno y óxido de propileno con un
peso molecular medio de 13.000.
El surfactante PLURONIC® F108 es un copolímero
en tribloque sólido de óxido de etileno y óxido de propileno con un
peso molecular medio de 14.600.
El surfactante PLURONIC® F127 es un copolímero
en tribloque sólido de óxido de etileno y óxido de propileno con un
peso molecular medio de 12.600.
Compuesto A de fórmula IIa en donde I es
propilenglicol, AO es óxido propileno, a es 29, b es 78, c es 15 y x
es 2, y M es hidrógeno.
Compuesto B de fórmula I en donde I es
propilenglicol, AO es óxido de propileno y a es 18, b es 3 y M es
hidrógeno.
El vehículo de polialquilenglicol líquido y el
compuesto de polioxialquileno líquido miscible en dicho vehículo de
polialquilenglicol líquido de la presente invención, están presentes
en composiciones para la higiene bucal, tales como composiciones
dentífricas, a un nivel preferido de 1-99%, más
preferentemente a un nivel de 20-79%, con suma
preferencia a un nivel de 30-50% en peso de la
composición de higiene bucal. En general, el nivel de incorporación
depende del uso final del compuesto de polialquileno líquido de la
invención. En el caso de que los mismos funcionen como vehículos,
por ejemplo, en una formulación dentífrica esencialmente no acuosa,
entonces se requieren niveles de uso más elevados en la
formulación.
Las formulaciones para la higiene bucal, tal
como dentífricos, también contienen otros ingredientes tales como
surfactantes seleccionados entre surfactantes aniónicos que incluyen
laurilsulfato sódico; alquilglicerilétersulfonato sódico;
alquilbencensulfonatos. Otros surfactantes aniónicos incluyen
también oxialquilatos de alcoholes C_{6}-C_{18}.
Para los expertos en la materia es conocido también el uso de
copolímeros en bloque sólidos de polioxietileno y polioxipropileno
para aportar adicionalmente un refuerzo en el comportamiento
espumante de la composición dentífrica. Dichos copolímeros en
bloque sólidos de óxido de etileno y óxido de propileno quedan
excluidos del alcance de la presente invención. Por otro lado, se
pueden emplear también pequeñas cantidades de surfactantes
catiónicos, que tienen un nitrógeno cuaternario, que muestran
compatibilidad con las mezclas vehículo no iónicas de esta
invención. Igualmente, se pueden emplear otros diversos materiales
en la formulación de productos de higiene personal. Por ejemplo, en
dichas composiciones dentífricas se pueden emplear compuestos
peroxigenados tales como peróxido de hidrógeno, percarbonato
sódico. Para acentuar el comportamiento de pulimentación, se añaden
abrasivos dentales consistentes en sílice finamente dividida o
carbonato cálcico, bicarbonato sódico, pirofosfato cálcico y
alúmina hidratada. Además, se pueden emplear también, para
proporcionar una consistencia de espesado suficiente en la
formulación, agentes espesantes tales como sílice coloidal, goma de
xantano, goma arábiga, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona,
goma de tragacanto, carragenano. Igualmente, también se pueden
incluir en pequeñas cantidades agentes aromatizantes tales como
pipermín, esencias de menta o conservantes, agentes opacificantes,
sales tampón, edulcorantes, agentes antibacterianos, agentes
anti-cálculos o agentes antiplacas, agentes
antiinflamatorios, agentes anti-caries tales como
las sales de fluoruros. También se pueden incluir agentes
poliméricos que aceleran el transporte de los materiales activos.
Por otro lado, las composiciones dentífricas pueden contener
pequeñas cantidades de agua.
Los productos de higiene personal, tales como
dentífricos, se formulan de acuerdo con métodos conocidos para los
expertos en la materia. Formulaciones representativas de productos
de higiene personal se describen en: Cosmetics, Science and
Technology, 2ª Edición, Vol. 1, editado por M.S. Balsam, et
al., y A Formulary of Cosmetic Preparations, Michael e Irene
Ash, Chemical Publishing, N.Y., N.Y., cuyos documentos se incorporan
aquí solo con fines de referencia.
La siguiente composición dentífrica sirve para
ilustrar la utilidad de la presente invención. Todos los porcentajes
son porcentajes (%) en peso de la composición total, salvo que se
indique lo contrario.
1-55% de abrasivo, seleccionado
entre fosfato dicálcico anhidro, carbonato cálcico, pirofosfato
cálcico y bicarbonato sódico;
0-0,6% de un agente de
fluoración, incluyendo fluoruro estannoso, fluoruro sódico y
monofluorfosfato sódico;
2-10% de ligantes, incluyendo
goma de karaya, tragacanto USP, alginato sódico, musgo irlandés y
metilcelulosa;
0-5% de agente espesante,
incluyendo sílice coloidal;
0-10% de una fuente de peróxido,
incluyendo peróxido de hidrógeno y percarbonato sódico;
0-8% de surfactantes, incluyendo
laurilsulfato sódico, N-laurilsarcosinato sódico y
dioctilsulfosuccinato sódico;
0,1-10% del compuesto de
polioxialquileno líquido (b) representado por la fórmula IIa:
Fórmula
IIaI[(AO)_{a}(XO)-M]_{x}
\vskip1.000000\baselineskip
- en donde en la fórmula IIa:
- I es un iniciador o una mezcla de iniciadores que tienen al menos dos átomos de carbono y dos sustituyentes hidroxilo;
- AO es óxido de propileno;
- XO es (EO)_{b}(AO)_{c} en donde EO es óxido de etileno y EO y AO están distribuidos al azar;
- M es hidrógeno o un metal alcalino o un metal alcalinotérreo;
- a es un entero de 15-35;
- b es un entero de 50-150;
- c es un entero de 7-90;
- x es 2;
5-70% de vehículos seleccionados
del grupo consistente en glicerina, propilenglicol, sorbitol,
polietilenglicol líquido y los polialquilenglicoles líquidos (a)
representados por la fórmula I:
Fórmula
II-[(EO)_{a}(AO)_{b}-M]_{y}
\vskip1.000000\baselineskip
- en donde en la fórmula I:
- I es un iniciador o una mezcla de iniciadores que tienen al menos dos átomos de carbono y al menos dos o más sustituyentes hidroxilo;
- AO es un óxido de alquileno C_{3-4} o una mezcla de óxidos de alquileno C_{3-4};
- EO es óxido de etileno;
- en donde, además EO y AO pueden estar distribuidos al azar y/o dispuestos en una secuencia de bloques;
- M es hidrógeno o un metal alcalino o metal alcalinotérreo;
- a es un entero de 6-22;
- b es un entero de 1-9;
- y es un entero de 2-4.
La presente invención se refiere también a una
composición para la higiene bucal que comprende
0,1-50% del compuesto de polioxialquileno líquido
que tiene la fórmula II:
Fórmula
III'[(AO)_{a}-(XO)-M]_{n}
\vskip1.000000\baselineskip
- en donde
- I' es un iniciador o una mezcla de iniciadores que tienen al menos dos átomos de carbono en donde al menos uno de los átomos de carbono ha de tener al menos un sustituyente seleccionado entre -OH o -NH_{2};
- AO es un óxido de alquileno C_{3-4} o mezclas de óxidos de alquileno C_{3-4} dispuestos en una secuencia de bloques;
- XO es (EO)_{b}(AO)_{c} en donde EO es óxido de etileno y EO y AO están distribuidos al azar;
- M es hidrógeno o un metal alcalino o un metal alcalinotérreo;
- a es un entero de 15-35;
- b es un entero de 50-150;
- c es un entero de 7-90;
- n es un entero de 1-3.
Los compuestos de polioxialquileno líquidos de
fórmula IIa forman un sub-grupo respecto a los
compuestos de fórmula II.
Los PM preferidos para los compuestos de fórmula
II son de 8.000-28.000, más preferentemente
9.000-24.000, con suma preferencia
10.500-19.500.
En la fórmula II, a es un entero de
15-35, más preferentemente 20-32,
con suma preferencia 24-31, b es un entero de
50-150, más preferentemente 65-135,
con suma preferencia 70-120, c es un entero de
7-90, más preferentemente 10-70,
con suma preferencia 15-45, n es un entero de
1-3, más preferentemente 2-3, con
suma preferencia 2.
El iniciador se elige preferentemente del grupo
consistente en propilenglicol, dipropilenglicol, etilenglicol y
dietilenglicol y glicerol, con suma preferencia el iniciador es
propilenglicol.
Los copolímeros en tribloque de EO y PE
(EO/PO/EO) quedan excluidos del alcance de esta invención.
Todos los copolímeros en bloque de
polioxialquileno de la presente invención fueron preparados por
técnicas convencionales en autoclaves de acero inoxidable y de 1 o 2
litros que estaban equipados con agitador, manómetro, termopar y
tubo de adición. Por ejemplo, un iniciador, en este caso
propilenglicol, y catalizador, seleccionado del grupo consistente
en, pero no de forma limitativa, NaOH, KOH, CsOH, se sometieron a
rectificación en vacío en un autoclave de acero inoxidable agitado a
120ºC, para separar agua. La formación del bloque de
polioxipropileno se realizó por adición de óxido de propileno a
105ºC bajo una atmósfera de nitrógeno con velocidades de adición
establecidas de tal manera que la presión total no exceda de 90 psig
y la concentración de PO residual al término de la adición no
exceda de 18%. Al bloque de polioxipropileno se añadió una mezcla
de óxido de etileno y óxido de propileno para formar un bloque
hidrófilo de óxidos mezclados. Las adiciones de óxidos mezclados se
realizaron a 135ºC con las mismas limitaciones de presión que las
indicadas anteriormente. Otros productos producidos con bloques
hidrófilos de polioxietileno emplearon temperaturas de adición de
óxido de etileno de 135ºC. El contenido en catalizador para esta
síntesis fue de 0,06%-0,50% de nivel de catalizador final. Las
cargas de óxido de etileno y de óxidos mezclados se añadieron bajo
un manto de nitrógeno de 34 psig con velocidades de adición
mantenidas para mantener la concentración de EO en fase vapor por
debajo del límite de seguridad explosiva que puede calcularse de
acuerdo con Siwek in Siwek, R., Rozenberg, E., "Ethylyene Oxide
Vapor Decomposition - Process and Protective Measures"
Zeitschrift fur die Fett-, Öl-, Tensid-. Kosmetik und
Pharmaindustrie, Vol. 115, Augsburg, September 1, 1989,
NR14-1.
Los productos finales fueron neutralizados por
adición de ácido fosfórico al 85% e inhibidos por adición de 100 ppm
de t-butilhidroxitolueno.
Los perfiles de gel acuoso de los copolímeros en
bloque de polioxialquileno líquidos de esta invención se compararon
con un gel acuoso preparado con un copolímero en tribloque sólido
convencional y los resultados se muestran en la tabla 2. El
copolímero en tribloque sólido, usado como ejemplo comparativo en
este estudio, es poloxamer 407 suministrado por BASF, Mt. Olive, NJ
con el nombre registrado PLURONIC® F127 surfactant. Los geles
acuosos se prepararon mezclando los poliéteres con agua y
almacenando las soluciones a 5ºC aproximadamente durante un periodo
de 24 horas. Al término de las 24 horas, las soluciones eran
transparentes y, tras el calentamiento a temperatura ambiente,
produjeron un gel resonante, transparente, centelleante. Los
perfiles de viscosidad de los geles se midieron empleando un
viscómetro Brookfield HBDV-III con husillos CP40 y
CP51. La tabla 2 muestra que los perfiles de gel de los poliéteres
líquidos de esta invención son esencialmente similares a los
observados con Poloxamer 407. Además, y de manera sorprendente, la
temperatura de transición más baja para los poliéteres líquidos de
esta invención es muy estrechamente similar a la observada con
Poloxamer 407. Las similitudes en las temperaturas de transición
más bajas permite que los poliéteres líquidos de esta invención
puedan utilizarse en formulaciones para la higiene bucal de la misma
manera que los copolímeros en tribloque sólidos. En la tabla 2, la
muestra A (catalizada con CsOH) muestra una importante mejora
respecto a la muestra A que fue catalizada con KOH.
Poloxamer 467 es un copolímero en tribloque de
EO y PO con la siguiente estructura ideal como se define en la
Official Monograph NF 18 para copolímeros en bloque de
poloxamer:
HO(C_{2}H_{4}O)_{101}(C_{3}H_{6}O)_{56}(C_{2}H_{4}O)_{101}H
\vskip1.000000\baselineskip
La muestra A de la presente invención tiene la
estructural polimérica ideal representada por:
HO[(C_{2}H_{4}O)_{83}/(C_{3}H_{6}O)_{17}]-[C_{3}H_{6}O]_{56}-[(C_{2}H_{4}O)_{83}/(C_{3}H_{6}O)_{17}]H
\vskip1.000000\baselineskip
La muestra B de la presente invención tiene la
estructural polimérica representada por:
HO[(C_{2}H_{4}O)_{81}/(C_{3}H_{6}O)_{20}]-[C_{3}H_{6}O]_{56}-[(C_{2}H_{4}O)_{81}/(C_{3}H_{6}O)_{20}]H
\vskip1.000000\baselineskip
La muestra C de la presente invención tiene la
estructural polimérica representada por:
HO[(C_{2}H_{4}O)_{76}/(C_{3}H_{6}O)_{25}]-[C_{3}H_{6}O]_{56}-[(C_{2}H_{4}O)_{76}/(C_{3}H_{6}O)_{25}]H
Todas las muestras son catalizadas por KOH salvo
que se indique lo contrario.
Las composiciones acuosas para higiene bucal que
contienen los copolímeros líquidos de la presente invención
contienen preferentemente 0,1-50% del copolímero
líquido en peso de la composición; más preferentemente
0,5-25%; con suma preferencia
1-20%.
Las composiciones dentífricas típicas de base
acuosa que comprenden el copolímero líquido de la invención pueden
contener además otros ingredientes tales como surfactantes
seleccionados entre surfactantes aniónicos, tales como
laurilsulfato sódico, N-laurilsarcosinato sódico,
laurilsulfoacetato sódico y alquilgliceriletersulfonato sódico.
Además, la formulación dentífrica puede también incluir abrasivos
tales como sílice hidratada, fosfato dicálcico dihidratado,
carbonato cálcico, bicarbonato sódico, pirofosfato cálcico y
alúmina. Por otro lado, la composición dentífrica puede contener
también humectantes tales como glicerina, sorbitol, propilenglicol,
xilitol y polietilenglicoles líquidos. También se pueden incluir en
la composición dentífrica agentes espesantes tales como
carboximetilcelulosa sódica, éteres de celulosa, goma de xantano,
carragenanos, alginato sódico, carbopoles. Para conseguir la
reología adecuada se pueden emplear también espesantes inorgánicos
tales como espesantes de sílice, aluminosilicatos de sodio y
arcillas. Igualmente, se pueden incluir otros ingredientes tales
como agentes controladores del sarro tales como pirofosfato
tetrasódico, GANTREZ polymer® S-70, tripolifosfato
sódico y citrato de zinc. Las composiciones dentífricas también
pueden contener compuestos peroxigenados seleccionados, pero no de
forma limitativa, entre peróxido de hidrógeno y peróxidos
inorgánicos. Los aditivos activos en dentífricos tales como
triclosano, monofluor sódico limitan la solubilidad en agua. También
se pueden emplear algunos compuestos glicólicos en combinación con
o en lugar de alcohol, tales como glicerina, sorbitol o
propilenglicol. Los agentes antibacterianos, antimicrobianos,
penetradores de placas, constituyen también componentes esenciales
de una formulación para el lavado de la boca. Los aceites esenciales
que incluyen, pero no de forma limitativa, esencia de clavo,
esencia de canela, esencia de pipermín, esencia de menta constituye
también una parte de la formulación para el lavado de la boca. Los
compuestos anti-germicidas tales como los compuestos
de amonio cuaternario, encuentran también utilidad en composiciones
para el lavado de la boca. En la formulación para el lavado de la
boca se pueden encontrar también otros ingredientes estéricos tales
como colorantes y agentes edulcorantes.
Las propiedades de solubilización de los
compuestos de polioxialquileno líquido de esta invención fueron
comparadas con solubilizantes de copolímeros en bloque
convencionales tal como un poloxamer 407 sólido. Los resultados se
indican en la tabla 3. En este estudio se seleccionaron tres
esencias aromatizantes comunes normalmente utilizadas en
composiciones para el lavado de la boca. Estas son esencia de
canela, esencia de pipermín y esencia de clavo. En cada ensayo, se
preparó una solución acuosa al 0,1% de la esencia aromatizante con
cada composición de esencia aromatizante, y las soluciones
preparadas eran turbias en ausencia de los compuestos de la
presente invención. Todos los aditivos se añadieron en una
concentración fija de 1,5%. La tabla 3 muestra que con esencia de
canela los tres compuestos de polioxialquileno líquidos de esta
invención fueron capaces de solubilizar la esencia aromatizante
para producir una composición transparente y se comportaron de
manera similar al control con esencia de pipermín. Las muestras A y
B proporcionaron composiciones turbias similares al control. Sin
embargo, la muestra C de la invención proporcionó una composición
transparente. Los tres poliéteres líquidos de esta invención
aportaron composiciones transparentes con esencia de clavo y se
comportaron de manera similar al control.
Los siguientes ejemplos no limitativos sirven
para ilustrar la utilidad de la presente invención. Todos los
porcentajes son en peso de la composición total.
0,05-0,2% de ingredientes
activos seleccionados entre fluoruro sódico, fluoruro estannoso y
monofluorfosfato sódico;
10-55% de humectantes
seleccionados entre glicerina, sorbitol, propilenglicol y
polialquilenglicol;
0,1-50% de compuesto de
polioxialquileno líquido de la invención de fórmula II:
Fórmula
III'[(AO)_{a}-(XO)-M]_{n}
en
donde
- I' es un iniciador o una mezcla de iniciadores que tienen al menos dos átomos de carbono en donde al menos uno de los átomos de carbono ha de tener al menos un sustituyente seleccionado entre -OH o -NH_{2};
- AO es óxido de propileno;
- XO es (EO)_{b}(AO)_{c} en donde EO es óxido de etileno y EO y AO están distribuidos al azar;
- M es hidrógeno o un metal alcalino o un metal alcalinotérreo;
- a es un entero de 15-35;
- b es un entero de 50-150;
- c es un entero de 7-90;
- n es un entero de 1-3;
10-50% de agua;
10-55% de abrasivos,
seleccionados entre pirofosfato cálcico, fosfato dicálcico y sílice
hidratada;
2-10% de ligantes, incluyendo
goma de karaya, tragacanto USP, alginato sódico, musgo irlandés y
metilcelulosa;
2-8% de surfactantes, incluyendo
laurilsulfato sódico, N-laurilsarcosinato sódico,
dioctilsulfosuccinato sódico y laurilsulfoacetato sódico;
0-10% de compuestos
peroxigenados seleccionados entre peróxido de hidrógeno y peróxidos
inorgánicos.
0,01-0,1% de agentes
antibacterianos, incluyendo compuestos fenólicos,
beta-naftol, timol, clorotimol y
hexilresorcinol;
5-25% de humectantes, incluyendo
glicerol, sorbitol, propilenglicol y polialquilenglicol;
0,01-0,2% de aceites esenciales,
incluyendo esencia de clavo, esencia de pipermín y esencia de
menta;
0-30% de alcohol etílico;
0,1-5% de compuestos de
polioxialquileno líquidos de la invención de fórmula II:
Fórmula
III'[(AO)_{a}-(XO)-M]_{n}
en
donde
- I' es un iniciador o una mezcla de iniciadores que tienen al menos dos átomos de carbono en donde al menos uno de los átomos de carbono ha de tener al menos un sustituyente seleccionado entre -OH o -NH_{2};
- AO es óxido de propileno;
- XO es (EO)_{b}(AO)_{c} en donde EO es óxido de etileno y EO y AO están distribuidos al azar;
- M es hidrógeno o un metal alcalino o un metal alcalinotérreo;
- a es un entero de 15-35;
- b es un entero de 50-150;
- c es un entero de 7-90;
- n es un entero de 1-3;
40-80% de agua.
Claims (10)
1. Una composición para la higiene bucal que
comprende 0,1-50% del compuesto de polioxialquileno
líquido de fórmula II:
Fórmula
III'[(AO)_{a}-(XO)-M]_{n}
en
donde
- I' es un iniciador o una mezcla de iniciadores que tienen al menos dos átomos de carbono en donde al menos uno de los átomos de carbono ha de tener al menos un sustituyente seleccionado entre -OH o -NH_{2};
- AO es óxido de propileno;
- XO es (EO)_{b}(AO)_{c} en donde EO es óxido de etileno y EO y AO están distribuidos al azar;
- M es hidrógeno o un metal alcalino o un metal alcalinotérreo;
- a es un entero de 15-35;
- b es un entero de 50-150;
- c es un entero de 7-90;
- n es un entero de 1-3.
2. Una composición para la higiene bucal según
la reivindicación 1, en donde a es 20-32, b es
65-135, c es 10-70 y n es
2-3.
3. Una composición para la higiene bucal según
la reivindicación 1, en donde a es 24-31, b es
70-120, c es 15-45 y n es 2.
4. Una composición para la higiene bucal según
la reivindicación 1, que comprende:
0,05-0,2% de componentes
activos;
10-55% de humectantes;
0,1-50% de compuesto de
polioxialquileno líquido de fórmula II:
Fórmula
III'[(AO)_{a}-(XO)-M]_{n}
en
donde
- I' es un iniciador o una mezcla de iniciadores que tienen al menos dos átomos de carbono en donde al menos uno de los átomos de carbono ha de tener al menos un sustituyente seleccionado entre -OH o -NH_{2};
- AO es óxido de propileno;
- XO es (EO)_{b}(AO)_{c} en donde EO es óxido de etileno y EO y AO están distribuidos al azar;
- M es hidrógeno o un metal alcalino o un metal alcalinotérreo;
- a es un entero de 15-35;
- b es un entero de 50-150;
- c es un entero de 7-90;
- n es un entero de 1-3;
10-50% de agua;
10-55% de abrasivos;
2-10% de ligantes;
0-8% de surfactantes;
0-10% de compuestos
peroxigenados,
en donde la composición para la
higiene bucal es una composición de pasta
dentífrica.
5. Una composición para la higiene bucal según
la reivindicación 1, que comprende:
0,01-0,1% de agentes
antibacterianos;
5-25% de humectantes;
0,01-0,2% de aceites
esenciales;
0-30% de alcohol etílico;
0,1-5% del compuesto de
polioxialquileno líquido de fórmula II:
Fórmula
III'[(AO)_{a}-(XO)-M]_{n}
en
donde
- I' es un iniciador o una mezcla de iniciadores que tienen al menos dos átomos de carbono en donde al menos uno de los átomos de carbono ha de tener al menos un sustituyente seleccionado entre -OH o -NH_{2};
- AO es óxido de propileno;
- XO es (EO)_{b}(AO)_{c} en donde EO es óxido de etileno y EO y AO están distribuidos al azar;
- M es hidrógeno o un metal alcalino o un metal alcalinotérreo;
- a es un entero de 15-35;
- b es un entero de 50-150;
- c es un entero de 7-90;
- n es un entero de 1-3;
40-80% de agua,
en donde la composición para la
higiene bucal es una composición para el lavado de la
boca.
6. Una composición para la higiene bucal según
la reivindicación 1, que comprende:
(a) un vehículo de polialquilenglicol líquido;
y
(b) un compuesto de polioxialquileno líquido
miscible en dicho vehículo de polialquilenglicol líquido,
en donde dicho vehículo de polialquilenglicol
líquido (a) se elige entre:
- (i)
- polietilenglicoles líquidos que tienen un peso molecular no mayor de 600; o
- (ii)
- polioxialquilenglicoles líquidos que tienen un peso molecular mayor de 600 y menor de 3.000 de fórmula I o mezclas de (i) y (ii):
Fórmula
II-[(EO)_{a}(AO)_{b}-M]_{y}
- en donde en la fórmula I:
- I es un iniciador o una mezcla de iniciadores que tienen al menos dos átomos de carbono y al menos dos o más sustituyentes hidroxilo;
- AO es un óxido de alquileno C_{3-4} o una mezcla de óxidos de alquileno C_{3-4};
- EO es óxido de etileno;
- en donde, además EO y AO pueden estar distribuidos al azar y/o dispuestos en una secuencia de bloques;
- M es hidrógeno o un metal alcalino o metal alcalinotérreo;
- a es un entero de alrededor de 6-22;
- b es un entero de alrededor de 1-9;
- y es un entero de alrededor de 2-4;
y además con la condición de que dicho compuesto
de polioxialquileno líquido (b), que es miscible en (a), está
representado por la fórmula IIa:
Fórmula
IIaI[(AO)_{a}(XO)-M]_{x}
- en donde en la fórmula IIa:
- I es un iniciador o una mezcla de iniciadores que tienen al menos dos átomos de carbono y dos sustituyentes hidroxilo;
- AO es óxido de propileno;
- XO es (EO)_{b}(AO)_{c} en donde EO es óxido de etileno y EO y AO están distribuidos al azar;
- M es hidrógeno o un metal alcalino o un metal alcalinotérreo;
- a es un entero de 15-35;
- b es un entero de 50-150;
- c es un entero de 7-90;
- x es 2.
7. Una composición según la reivindicación 6, en
donde en la fórmula I, a es 7-20; b es
1-7; y es 2; I es propilenglicol y M es
hidrógeno.
8. Una composición según la reivindicación 6, en
donde en la fórmula IIa, a es 20-32; b es
65-135; c es 10-70; x es 2 e I es
propilenglicol.
9. Una composición según la reivindicación 6, en
donde en la fórmula I, a es 10-16; b es
2-5; y en la fórmula IIa, a es
24-31; b es 70-120; c es
15-45.
10. Una composición para la higiene bucal según
la reivindicación 6, que comprende:
1-55% de abrasivo;
0-0,6% de un agente de
fluoración;
2-10% de ligantes;
0-5% de agente espesante;
0-10% de una fuente de
peróxido;
0-8% de surfactantes;
0,1-10% del compuesto de
polioxialquileno líquido (b) representado por la fórmula IIa:
Fórmula
IIaI[(AO)_{a}(XO)-M]_{x}
- en donde en la fórmula IIa:
- I es un iniciador o una mezcla de iniciadores que tienen al menos dos átomos de carbono y dos sustituyentes hidroxilo;
- AO es óxido de propileno;
- XO es (EO)_{b}(AO)_{c} en donde EO es óxido de etileno y EO y AO están distribuidos al azar;
- M es hidrógeno o un metal alcalino o un metal alcalinotérreo;
- a es un entero de 15-35;
- b es un entero de 50-150;
- c es un entero de 7-90;
- x es 2;
5-70% de vehículos seleccionados
del grupo consistente en glicerina, propilenglicol, sorbitol,
polietilenglicol líquido y los polialquilenglicoles líquidos (a)
representados por la fórmula I:
Fórmula
II-[(EO)_{a}(AO)_{b}-M]_{y}
- en donde en la fórmula I:
- I es un iniciador o una mezcla de iniciadores que tienen al menos dos átomos de carbono y al menos dos o más sustituyentes hidroxilo;
- AO es un óxido de alquileno C_{3-4} o una mezcla de óxidos de alquileno C_{3-4};
- EO es óxido de etileno;
- en donde, además EO y AO pueden estar distribuidos al azar y/o dispuestos en una secuencia de bloques;
- M es hidrógeno o un metal alcalino o metal alcalinotérreo;
- a es un entero de alrededor de 6-22;
- b es un entero de alrededor de 1-9;
- y es un entero de alrededor de 2-4,
en donde la composición para la
higiene bucal es una composición
dentífrica.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/774,663 US5855874A (en) | 1996-12-30 | 1996-12-30 | Dentifrice formulations containing liquid polyoxyalkylene compounds miscible in a liquid, polyalkylene glycol carrier |
| US774663 | 1996-12-30 | ||
| US08/775,328 US5908612A (en) | 1996-12-31 | 1996-12-31 | Oral care compositions comprising liquid polyoxyalkylene compounds as solubilizers/gelling agents |
| US775328 | 1996-12-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2274532T3 true ES2274532T3 (es) | 2007-05-16 |
Family
ID=27118932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES97122384T Expired - Lifetime ES2274532T3 (es) | 1996-12-30 | 1997-12-18 | Compuestos de polioxialquileno liquidos en composiciones para la higiene bucal y formulaciones dentrificas. |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0868903B1 (es) |
| DE (1) | DE69736922T2 (es) |
| ES (1) | ES2274532T3 (es) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9812819D0 (en) * | 1998-06-12 | 1998-08-12 | Procter & Gamble | Dentifrice compositions |
| US6335001B1 (en) * | 1999-12-27 | 2002-01-01 | Basf Corporation | Carrier blends for dentifrices comprising ethoxlated polyhydric alcohols |
| US6342206B1 (en) * | 1999-12-27 | 2002-01-29 | Sridhar Gopalkrishnan | Aqueous gels comprising ethoxylated polyhydric alcohols |
| AR076178A1 (es) | 2009-04-01 | 2011-05-26 | Colgate Palmolive Co | Composiciones dentifricas de accion doble para prevenir la hipersensibilidad y promover la remineralizacion |
| AR076179A1 (es) | 2009-04-01 | 2011-05-26 | Colgate Palmolive Co | Composicion dentifrica no acuosa con vidrio bioaceptable y bioactivo y metodos de uso y fabricacion de la misma |
| EP2654677B1 (en) | 2010-12-22 | 2018-04-04 | Colgate-Palmolive Company | Oral care compositions |
| US9149528B2 (en) | 2011-10-13 | 2015-10-06 | Premier Dental Products Company | Topical vitamin D oral supplement compositions |
| US9877930B2 (en) | 2012-10-12 | 2018-01-30 | Premier Dental Products Company | Topical ubiquinol oral supplement compositions with amorphous calcium phosphate |
| US9724542B2 (en) * | 2012-10-12 | 2017-08-08 | Premier Dental Products Company | Remineralizing and desensitizing compositions, treatments and methods of manufacture |
| EP3129000A4 (en) * | 2014-04-11 | 2017-11-29 | Premier Dental Products Company | Enamel protectant and repair toothpaste |
| US10517804B2 (en) | 2017-11-30 | 2019-12-31 | Colgate-Palmolive Company | Whitening compositions and methods for increasing stability of the same |
| CN111315344A (zh) * | 2017-11-30 | 2020-06-19 | 高露洁-棕榄公司 | 增白组合物和用于提高其稳定性的方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3976765A (en) * | 1973-11-01 | 1976-08-24 | Colgate-Palmolive Company | Antibacterial oral preparations |
| US4476107A (en) * | 1983-06-13 | 1984-10-09 | Basf Wyandotte Corporation | Mouthwash composition |
| US5096698A (en) * | 1987-10-08 | 1992-03-17 | Colgate-Palmolive Company | Packaged dental cream |
| US5187191A (en) * | 1990-03-05 | 1993-02-16 | Basf Corp. | Liquid analogs of certain polyoxyalkylene compounds having a plurality of heteric polyoxypropylene/polyoxyethylene chains as dispersants for pesticidal formulations |
| JP3345133B2 (ja) * | 1992-12-21 | 2002-11-18 | サンスター株式会社 | 練歯磨組成物 |
| JP2700293B2 (ja) * | 1993-03-03 | 1998-01-19 | 三洋化成工業株式会社 | 界面活性剤 |
| US5374368A (en) * | 1993-10-25 | 1994-12-20 | Church & Dwight Co., Inc. | Stable sodium percarbonate formulation |
| US5863521A (en) * | 1996-12-30 | 1999-01-26 | Basf Corporation | Liquid heteric-block polyoxyalkylene compounds having improved flowability characteristics |
-
1997
- 1997-12-18 ES ES97122384T patent/ES2274532T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-18 DE DE69736922T patent/DE69736922T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-18 EP EP97122384A patent/EP0868903B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0868903A2 (en) | 1998-10-07 |
| EP0868903B1 (en) | 2006-11-08 |
| DE69736922T2 (de) | 2007-03-01 |
| EP0868903A3 (en) | 2001-09-05 |
| DE69736922D1 (de) | 2006-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102596154B (zh) | 包含氟化亚锡加柠檬酸锌和低水平水的洁齿剂 | |
| ES2274532T3 (es) | Compuestos de polioxialquileno liquidos en composiciones para la higiene bucal y formulaciones dentrificas. | |
| ES2267118T3 (es) | Compuesto de polioxialquileno de bloques heterogeneos liquidos que tienen caracteristicas de fluencia mejorada. | |
| US5368848A (en) | Cosmetic gel stick compositions | |
| US5709852A (en) | Ethylene oxide/propylene oxide/ethylene oxide (EO/PO/EO) triblock copolymer carrier blends | |
| US6342206B1 (en) | Aqueous gels comprising ethoxylated polyhydric alcohols | |
| EP0449457B1 (en) | Fluoride-containing dentifrice | |
| CN104837471A (zh) | 过氧化物稳定的口腔护理组合物 | |
| US5908612A (en) | Oral care compositions comprising liquid polyoxyalkylene compounds as solubilizers/gelling agents | |
| US5855874A (en) | Dentifrice formulations containing liquid polyoxyalkylene compounds miscible in a liquid, polyalkylene glycol carrier | |
| CA1169777A (en) | High foaming dentifrice compositions | |
| EP3076926B1 (en) | Oral care whitening compositions containing fatty amphiphiles | |
| US6335001B1 (en) | Carrier blends for dentifrices comprising ethoxlated polyhydric alcohols | |
| MXPA97008329A (es) | Formulaciones dentifricas que contienen compuestos de polioxialquileno liquido miscibles en un portador de polialquilenglicol liquido | |
| CN1189334A (zh) | 含有可与聚二醇液体载体混溶的液体聚氧化烯化合物的洁齿组合物 | |
| MXPA00009700A (es) | Geles acuosos que comprenden alcoholes polihidricos etoxilados | |
| WO2024074664A1 (en) | Dentifrice composition | |
| MXPA97008330A (es) | Compuestos de polioxialquileno en bloques hetericos, liquidos, que tienen caracteristicas de fluidez mejorada | |
| MXPA00009403A (es) | Mezclas de vehiculos para dentifricos que comprenden alcoholes polihidricos etoxilados |