ES2274287T3 - Sistema multicomponente y utilizacion del mismo para la produccion de una mezcla de endurecimiento triple termico y por raciacion actinica. - Google Patents
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Abstract
Sistema multicomponente que como mínimo incluye (I) al menos un componente que contiene (A) como mínimo un oligómero y/o polímero que contiene un promedio estadístico de como mínimo dos grupos alofanato, grupos carbamato o como mínimo un grupo carbamato y como mínimo un grupo alofanato, (B) como mínimo un oligómero y/o polímero que contiene un promedio estadístico de como mínimo dos grupos funcionales reactivos frente a isocianato, (C) como mínimo una resina aminoplástica parcial o totalmente alquilada y (D) como mínimo un compuesto que contiene un promedio estadístico de como mínimo dos grupos activables con radiación actínica; y (II) un componente que contiene (E) como mínimo un poliisocianato, con la condición de que - la proporción en equivalentes de los grupos isocianato del componente (II) con respecto a los grupos funcionales reactivos frene a isocianato del componente (I) sea de 0,2:1 a 1:0,2, y - la proporción en equivalentes de grupos alofanato y/o carbamato del oligómero y/o polímero (A) con respecto a los grupos N-metilol éter o los grupos N-metilol y N-metilol éter de la resina
Description
Sistema multicomponente y utilización del mismo
para la producción de una mezcla de endurecimiento triple térmico y
por radiación actínica.
La invención se refiere a un nuevo sistema
multicomponente que incluye como mínimo un componente (I) y como
mínimo un componente (II). La presente invención también se refiere
a la utilización del nuevo sistema multicomponente para la
producción de una nueva mezcla triple-cure
(endurecimiento triple) endurecible térmicamente y con radiación
actínica. Además, la presente invención se refiere a la utilización
de la nueva mezcla triple-cure para la
producción de piezas moldeadas y láminas y como material de
revestimiento, adhesivo y masilla de obturación para la producción
de revestimientos, capas de adhesivo y sellados.
La solicitud de patente europea EP 0 915 113 A1
da a conocer mezclas endurecibles térmicamente que contienen como
ligantes al menos una resina que contiene grupos hidroxilo y al
menos una resina que contiene grupos carbamato y, como
reticulantes, al menos una resina aminoplástica y al menos un
poliisocianato. Sin embargo, de los ejemplos sólo se desprenden
mezclas que contienen poliisocianatos bloqueados y, en consecuencia,
que no han sido producidas a partir de sistemas multicomponente. La
proporción de resina aminoplástica se limita de tal modo que ésta
sólo reacciona con los grupos carbamato y no con los grupos
hidroxilo, por lo que los grupos hidroxilo quedan libres para
reaccionar con los poliisocianatos. De este modo tienen lugar dos
mecanismos de reticulación, los cuales se pueden desarrollar
sucesiva y/o simultáneamente, lo que permite resolver problemas de
deslizamiento de la mezcla aplicada durante el comienzo de la
reticulación térmica. Sin embargo, la mezcla endurecible
térmicamente conocida no se puede endurecer con radiación
actínica.
La patente europea EP 0 675 141 B1 da a conocer
mezclas endurecibles térmicamente y con radiación actínica que
también contienen como ligantes al menos una resina que presenta
grupos hidroxilo y al menos una resina con grupos carbamato. Como
reticulantes se pueden utilizar resinas aminoplásticas,
poliisocianatos, incluyendo poliisocianatos bloqueados, resinas
fenólicas, epóxidos cicloalifáticos, glicidilepóxidos, carbodiimida,
policarbodiimidas y mezclas de estos reticulantes. De los ejemplos
sólo se desprende la utilización de resinas aminoplásticas. Las
mezclas que contienen epóxidos cicloalifáticos se pueden reticular
mediante radiación UV en presencia de fotoiniciadores basados en
sales -onio. El endurecimiento por radiación se desarrolla mediante
un mecanismo catiónico. Además, las mezclas también pueden contener
(met)acrilatos de N-carbamato de fórmula
general
CH_{2}=C(R)-C(O)-O-X-O-C(O)-NR'R'',
donde R representa un átomo de
hidrógeno o un grupo metilo, R' representa un átomo de hidrógeno,
R'' representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 8
átomos de carbono y X es un grupo hidrocarburo lineal, ramificado,
cíclico, sustituido y no sustituido, de 1 a 20 átomos de carbono.
Estos compuestos, que sólo contienen un grupo activable con
radiación actínica, también se pueden utilizar en mezclas
reticulables por haz electrónico o radiación UV según un mecanismo
radical. Sin embargo no se dan más detalles al respecto, y de los
ejemplos sólo se derivan mezclas endurecibles
térmicamente.
Las mezclas endurecibles térmicamente y también
térmicamente y con radiación actínica conocidas se pueden utilizar
como materiales de revestimiento para la producción de
revestimientos relativamente resistentes a las sustancias químicas,
a la intemperie y a la corrosión. Sin embargo, las crecientes
exigencias del mercado implican mejorar este perfil de propiedades.
También se ha de mejorar la nivelación, la resistencia al rayado,
la humectación y la adherencia, la resistencia al agua de
condensación y la dureza de los revestimientos.
Por consiguiente, la invención tiene por
objetivo poner a disposición un nuevo sistema multicomponente que
sea sumamente adecuado para la producción de una nueva mezcla
endurecible térmicamente y con radiación actínica. La nueva mezcla
endurecible térmicamente y con radiación actínica ha de ser
particularmente adecuada para la producción de nuevas piezas
moldeadas y láminas, y también como nuevo material de revestimiento,
nuevo adhesivo y nueva masilla de obturación para la producción de
revestimientos, capas de adhesivo y sellados. En particular, los
nuevos revestimientos han de presentar una mejor resistencia a las
sustancias químicas, a la intemperie, a la corrosión, al rayado,
alta dureza, humectación, adherencia y resistencia al agua de
condensación y también una mejor nivelación.
Por consiguiente se ha descubierto el nuevo
sistema multicomponente, el cual al menos incluye
(I) como mínimo un componente que
contiene
- (A)
- como mínimo un oligómero y/o polímero conteniendo un promedio estadístico de al menos dos grupos alofanato, carbamato o al menos un grupo carbamato y al menos un grupo alofanato,
- (B)
- como mínimo un oligómero y/o polímero conteniendo un promedio estadístico de al menos dos grupos funcionales reactivos frente a isocianato,
- (C)
- como mínimo una resina aminoplástica parcial o totalmente alquilada y
- (D)
- como mínimo un compuesto conteniendo un promedio estadístico de al menos dos grupos activables con radiación actínica;
y
(II) un componente que contiene
- (E)
- como mínimo un poliisocianato,
con la condición de que
- -
- la proporción equivalente de grupos isocianato del componente (II) con respecto a los grupos funcionales reactivos frente a isocianato del componente (I) sea de 0,2:1 a 1:0,2, y
- -
- la proporción equivalente de grupos alofanato y/o carbamato del oligómero y/o polímero (A) con respecto a los grupos N-metilol éter o a los grupos N-metilol y N-metilol éter de la resina aminoplástica (C) sea de 0,2:1 a 1:0,2.
En lo sucesivo, el nuevo sistema multicomponente
se denominará "sistema multicomponente según la invención".
También se ha descubierto la utilización del
sistema multicomponente según la invención para la producción de la
nueva mezcla endurecible térmicamente y con radiación actínica, que
en lo sucesivo se denominará "mezcla
triple-cure".
De la descripción se desprenden otros objetos de
la invención.
En vista del estado actual de la técnica resultó
sorprendente y no previsible por los especialistas que el objetivo
que sirve de base a la presente invención se pudiera resolver con
ayuda del sistema multicomponente según la invención y de la mezcla
triple-cure.
Particularmente sorprendente fue que la
composición material del sistema multicomponente según la invención
se pudiera variar dentro de márgenes extraordinariamente amplios, de
modo que se obtuvieran mezclas triple-cure
selectivamente adaptables al uso previsto correspondiente y, por
consiguiente, con propiedades técnicas de aplicación especialmente
ventajosas.
Sorprendentemente, las mezclas
triple-cure presentan un tiempo de
procesamiento o período de aplicación ventajosamente largo, pero
después de la aplicación se endurecen rápidamente.
También ha sorprendido que las mezclas
triple-cure sean sumamente adecuadas para la
producción de nuevas piezas moldeadas y láminas, y sumamente
adecuadas como materiales de revestimiento, adhesivos y masillas de
obturación para la producción de revestimientos, capas de adhesivo y
sellados.
En particular, las mezclas
triple-cure proporcionan revestimientos que
superan a los revestimientos del estado actual de la técnica en lo
que respecta a su resistencia a las sustancias químicas, a la
intemperie, a la corrosión, al rayado, la dureza, humectación y
adherencia, y también la nivelación.
En el marco de la presente invención, por
radiación actínica se ha de entender una radiación electromagnética
como luz infrarroja cercana (IRC), luz visible, radiación UV,
radiación X y radiación gamma, en particular radiación UV; y
radiación corpuscular como haz electrónico, radiación alfa,
radiación beta o radiación neutrónica, en particular haz
electrónico.
Además, en el marco de la presente invención,
por "oligómeros" se entienden resinas que contienen como mínimo
de 2 a 15 unidades monoméricas recurrentes en su molécula. En el
marco de la presente invención, por "polímeros" se entienden
resinas que contienen como mínimo 10 unidades monoméricas
recurrentes en su molécula. Para más detalles con respecto a estos
términos, véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme
Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Oligomere", página
425.
El sistema multicomponente según la invención
incluye como mínimo y principalmente un componente (I) y como
mínimo y principalmente un componente (II). Por consiguiente, en la
forma de realización preferente del sistema multicomponente según
la invención, éste consiste en un sistema de dos componentes.
Los componentes (I) y (II) se guardan por
separado hasta la utilización del sistema multicomponente según la
invención, en particular hasta la producción de las mezclas
triple-cure, para evitar una reticulación
prematura.
El componente (I) incluye como mínimo y
principalmente un oligómero y/o polímero (A) que contiene un
promedio estadístico de al menos dos, preferentemente al menos tres
y en particular al menos cuatro grupos alofanato o carbamato, o
como mínimo un grupo carbamato y como mínimo un grupo alofanato,
preferentemente como mínimo dos grupos carbamato y como mínimo dos
grupos alofanato.
Además, el oligómero y el polímero (A) también
pueden contener grupos funcionales reactivos frente a isocianato.
Grupos funcionales reactivos frente a isocianato adecuados son, por
ejemplo, grupos hidroxilo, grupos tiol y grupos amino primarios y
secundarios, en particular grupos hidroxilo. Preferentemente, éstos
se utilizan en una cantidad de hasta un 30% en equivalentes, en
particular de hasta un 10% en equivalentes, con respecto a los
grupos alofanato y/o carbamato y los grupos funcionales reactivos
frente a isocianato presentes en el oligómero y/o polímero
(A).
(A).
Los oligómeros o polímeros (A) pueden proceder
de las más diversas clases de oligómeros o polímeros. Clases de
oligómeros y polímeros adecuadas son, por ejemplo, resinas de
poliadición estructuradas estadísticamente, de forma alterna y/o a
modo de bloque, lineales y/o ramificadas y/o formadas a modo de
peine, resinas de policondensación y (co)polímeros de
monómeros etilénicamente insaturados. Para más detalles con respecto
a estos conceptos, véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg
Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, página 457,
"Polyaddition" y "Polyadditionsharze (Polyaddukte)", y
páginas 463 y 464 "Polykondensate", "Polykondensation" y
"Polykondensationsharze".
Como ejemplos de resinas de poliadición y/o
resinas de policondensación (A) adecuadas se mencionan: poliésteres,
alquidas, poliuretanos, polilactonas, policarbonatos, poliéteres,
aductos de resina epóxido-amina, poliureas,
poliamidas o poliimidas.
Como ejemplos de (co)polímeros (A)
adecuados se mencionan: (co)polímeros de (met)acrilato
y polivinil ésteres, en particular (co)polímeros de
(met)acrilato.
La solicitud de patente alemana DE 198 39 453
A1, desde la página 2, renglón 65, hasta la página 6, renglón 34, y
página 7, renglones 25 a 53, da a conocer oligómeros y polímeros (A)
que contienen grupos alofanato que proceden de las clases de
polímeros anteriormente mencionadas.
Algunos oligómeros y polímeros (A) que contienen
grupos carbamato procedentes de las clases de polímeros
anteriormente mencionadas, y sus procedimientos de producción se
dan a conocer en las solicitudes de patente
- -
- EP 0 594 068 A1, desde la página 2, renglón 45, hasta la página 4, renglón 27; página 5, renglones 36 a 57; y página 7, renglones 1 a 22;
- -
- EP 0 594 142 A1, desde la página 3, renglón 1, hasta la página 4, renglón 37; desde la página 5, renglón 49, hasta la página 6, renglón 12; y página 7, renglones 5 a 26;
- -
- EP 0 675 141 B1, desde la página 2, renglón 44, hasta la página 5, renglón 15; desde la página 8, renglón 5, hasta la página 19, renglón 41; y
- -
- WO 94/10211, desde la página 4, renglón 18, hasta la página 8, renglón 8; desde la página 12, renglón 30, hasta la página 14, renglón 36; desde la página 15, renglón 35, hasta la página 17, renglón 32; y desde la página 18, renglón 16, hasta la página 19, renglón 30;
o se describen en la solicitud de patente
alemana
- -
- DE 199 46 048 A1.
El componente (I) contiene además al menos y
principalmente un oligómero y/o polímero (B) que presenta un
promedio estadístico de como mínimo dos, preferentemente de como
mínimo tres y en particular de como mínimo cuatro de los grupos
funcionales reactivos frente a isocianato anteriormente descritos,
en particular grupos hidroxilo.
El oligómero y el polímero (B) pueden proceder
de las clases de polímeros anteriormente descritas. Preferentemente,
el oligómero y el polímero (B) consisten en (co)polímeros de
(met)acrilato, en particular copolímeros de
(met)acrilato.
Como ejemplos de monómeros olefínicamente
insaturados (b) adecuados para la producción de los copolímeros de
(met)acrilato (B) se mencionan:
(b1) monómeros que portan como mínimo un
grupo hidroxilo o amino por molécula, como
- \bullet
- Hidroxialquil ésteres de ácido acrílico, metacrílico o de otro ácido carboxílico alfa,beta-olefínicamente insaturado, que se derivan de un alquilenglicol esterificado con el ácido, o que se pueden obtener mediante reacción de un ácido carboxílico alfa,beta-olefínicamente insaturado con un óxido de alquileno tal como óxido de etileno u óxido de propileno; en particular hidroxialquil ésteres de los ácido acrílico, metacrílico, etacrílico, crotónico, maleico, fumárico o itacónico en los que el grupo hidroxialquilo contiene hasta 20 átomos de carbono, por ejemplo acrilato, metacrilato, etacrilato, crotonato, maleato, fumarato o itaconato de 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 3-hidroxipropilo, 3-hidroxibutilo, 4-hidroxibutilo; o hidroxicicloalquil ésteres como monoacrilato, monometacrilato, monoetacrilato, monocrotonato, monomaleato, monofumarato o monoitaconato de 1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano, octahidro-4,7-metano-1H-indendimetanol o metilpropanodiol; productos de reacción de ésteres cíclicos, por ejemplo épsilon-caprolactona, y estos hidroxialquil o hidroxicicloalquil ésteres;
- \bullet
- alcoholes olefínicamente insaturados como alcohol alílico;
- \bullet
- polioles como monoalil o dialil trimetilolpropano éteres, o monoalil, dialil o trialil pentaeritrita éteres;
- \bullet
- productos de reacción de ácido acrílico y/o metacrílico con el glicidil éster de un ácido monocarboxílico ramificado en posición alfa de 5 a 18 átomos de C por molécula, principalmente un ácido Versatic®, o, en lugar del producto de reacción, una cantidad equivalente de ácido acrílico y/o metacrílico que, durante o después de la reacción de polimerización, se somete a reacción con el glicidil éster de un ácido monocarboxílico ramificado en posición alfa de 5 a 18 átomos de C por molécula, principalmente un ácido Versatic®;
- \bullet
- acrilato de aminoetilo, metacrilato de aminoetilo, alilamina o acrilato de N-metiliminoetilo; y/o
- \bullet
- monómeros vinílicos con contenido en acriloxisilano que se pueden preparar mediante reacción de silanos hidroxi funcionales con epiclorhidrina y reacción subsiguiente del producto de reacción con ácido (met)acrílico y/o con hidroxialquil o hidroxicicloalquil ésteres de ácido (met)acrílico y/u otros monómeros con contenido en grupos hidroxilo (a1).
(b2) monómeros que portan como mínimo un
grupo ácido por molécula, como
- \bullet
- ácido acrílico, acrilato de beta-carboxietilo, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido fumárico o ácido itacónico;
- \bullet
- ácidos sulfónicos o fosfónicos olefínicamente insaturados o sus ésteres parciales;
- \bullet
- mono(met)acriloiloxietil ésteres de los ácidos maleico, succínico o ftálico; o
- \bullet
- ácido vinilbenzoico (todos sus isómeros), ácido alfa-metilvinilbenzoico (todos sus isómeros) o ácido vinilbencenosulfónico (todos sus isómeros).
(b3) Monómeros que están esencial o
totalmente libres de grupos funcionales reactivos, como:
Monómeros (b31):
Ésteres de ácido (met)acrílico
esencialmente libres de grupos ácido, por ejemplo alquil o
cicloalquil ésteres de ácido (met)acrílico de hasta 20
átomos de carbono en la parte alquilo, en particular acrilato o
metacrilato de metilo, etilo, n-propilo,
n-butilo, sec-butilo,
terc-butilo, hexilo, etilhexilo, estearilo y
laurilo; ésteres cicloalifáticos de ácido (met)acrílico, en
particular (met)acrilato de ciclohexilo, de isobornilo, de
diciclopentadienilo, de
octahidro-4,7-metano-1H-indenmetanol
o de terc-butilciclohexilo; oxaalquil u
oxacicloalquil ésteres de ácido (met)acrílico como
(met)acrilato de etoxitriglicol y (met)acrilato de
metoxioligoglicol, preferentemente con un peso molecular Mn de 550,
u otros derivados de ácido (met)acrílico etoxilados y/o
propoxilados libres de grupos hidroxilo (el documento de solicitud
DE 196 25 773 A 1, columna 3, renglón 65, hasta columna 4, renglón
20, da a conocer otros ejemplos de monómeros (31) adecuados de este
tipo). Éstos pueden contener cantidades menores de alquil o
cicloalquil ésteres de ácido (met)acrílico de funcionalidad
superior tales como di(met)acrilato de etilenglicol,
de propilenglicol, de dietilenglicol, dipropilenglicol,
butilenglicol, de 1,5-pentano-diol,
1,6-hexanodiol,
octahidro-4,7-metano-1H-indendimetanol
o de 1,2-, 1,3- o 1,4-ciclohexanodiol;
di(met)acrilato o tri(met)acrilato de
trimetilolpropano; o di(met)acrilato,
tri(met)acrilato o tetra(met)acrilato de
pentaeritrita. En el marco de la presente invención, por la
expresión "cantidades menores de monómeros (b31) de funcionalidad
superior" se han de entender aquellas cantidades que no conducen
a una reticulación o gelificación de los copolímeros, a no ser que
se deban presentar en forma de partículas de microgel
reticuladas.
reticuladas.
Monómeros (b32):
Vinil ésteres de ácidos monocarboxílicos
ramificados en posición alfa de 5 a 18 átomos de C en su molécula.
Los ácidos monocarboxílicos ramificados se pueden obtener mediante
reacción de ácido fórmico o monóxido de carbono y agua con
olefinas, en presencia de un catalizador líquido muy ácido; las
olefinas pueden ser productos de craqueo de hidrocarburos
parafínicos, por ejemplo fracciones de aceite mineral, y pueden
contener olefinas acíclicas y/o cicloalifáticas tanto ramificadas
como de cadena lineal. En la reacción de estas olefinas con ácido
fórmico o con monóxido de carbono y agua se forma una mezcla de
ácidos carboxílicos en los que los grupos carboxilo están situados
principalmente en un átomo de carbono cuaternario. Otras sustancias
de partida olefínicas son, por ejemplo, trímero de propileno,
tetrámero de propileno y diisobutileno. Sin embargo, los vinil
ésteres también se pueden preparar de forma conocida en sí a partir
de los ácidos, por ejemplo sometiendo a reacción el ácido con
acetileno. Debido a su buena disponibilidad, de forma especialmente
preferente se emplean vinil ésteres de ácidos monocarboxílicos
alifáticos saturados de 9 a 11 átomos de C ramificados en el átomo
de C alfa. Existen vinil ésteres de este tipo comerciales bajo la
marca VeoVa® (véase también Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben,
Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, página 598).
Monómeros (b33):
Diariletilenos, en particular los de fórmula
general I:
(I),R^{1}
R^{2} C = C \ R^{3}
R^{4}
donde los grupos R^{1}, R^{2},
R^{3} y R^{4} representan, en cada caso, independientemente
entre sí, átomos de hidrógeno o grupos alquilo, cicloalquilo,
alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, alquilarilo,
cicloalquilarilo, arilalquilo o arilcicloalquilo, sustituidos o no
sustituidos, con la condición de que como mínimo dos de las
variables R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} representen grupos
arilo, arilalquilo o arilcicloalquilo, sustituidos o no
sustituidos, en particular grupos arilo sustituidos o no
sustituidos. Como ejemplos de grupos alquilo adecuados se
mencionan: metilo, etilo, propilo, isopropilo,
n-butilo, isobutilo, terc-butilo,
amilo, hexilo o 2-etilhexilo. Como ejemplos de
grupos cicloalquilo adecuados se mencionan: ciclobutilo,
ciclopentilo o ciclohexilo. Como ejemplos de grupos
alquilcicloalquilo adecuados se mencionan: metilenciclohexano,
etilenciclohexano o
propano-1,3-diilciclohexano. Como
ejemplos de grupos cicloalquilalquilo adecuados se mencionan: 2-, 3-
o 4-metil-, -etil-, -propil- o
-butil-ciclohex-1-ilo.
Como ejemplos de grupos arilo adecuados se mencionan: fenilo,
naftilo o bifenililo, preferentemente fenilo y naftilo y en
particular fenilo. Como ejemplos de grupos alquilarilo adecuados se
mencionan: bencilo o etilenbenceno o
propano-1,3-diilbenceno. Como
ejemplos de grupos cicloalquilarilo adecuados se mencionan: 2-, 3-
o
4-fenil-ciclohex-1-ilo.
Como ejemplos de grupos arilalquilo adecuados se mencionan: 2-, 3-
o 4-metil-, -etil-, -propil- o
-butil-fen-1-ilo.
Como ejemplos de grupos arilcicloalquilo adecuados se mencionan:
2-, 3- o
4-ciclohexil-fen-1-ilo.
Preferentemente, los grupos arilo R^{1}, R^{2}, R^{3} y/o
R^{4} son grupos fenilo o naftilo, en particular fenilo. Los
sustituyentes en caso dado presentes en los grupos R^{1},
R^{2}, R^{3} y/o R^{4} son átomos aceptores o dadores de
electrones o grupos orgánicos, en particular átomos de halógenos,
grupos nitrilo, nitro, grupos alquilo, cicloalquilo,
alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, alquilarilo,
cicloalquilarilo, arilalquilo y arilcicloalquilo parcial o
totalmente halogenados; grupos ariloxi, alquiloxi y cicloalquioxi;
y/o grupos ariltio, alquiltio y cicloalquiltio. Son especialmente
ventajosos el difeniletileno, dinaftalenetileno, cis- o
trans-estilbeno o
viniliden-bis(4-nitrobenceno),
en particular difeniletileno (DPE), por lo que éstos se utilizan de
forma preferente. En el marco de la presente invención, los
monómeros (b33) se utilizan para regular la copolimerización
ventajosamente de tal modo que también sea posible una
copolimerización radical mediante el método
discontinuo.
Monómeros (b34):
Hidrocarburos vinilaromáticos como estireno,
viniltolueno, difeniletileno o alfa-alquilestirenos,
en particular alfa-metilestireno.
Monómeros (b35):
Nitrilos como acrilonitrilo y/o
metacrilonitrilo.
Monómeros (b36):
Compuestos vinílicos, en particular dihaluros de
vinilo y/o vinilideno como cloruro de vinilo, fluoruro de vinilo,
dicloruro de vinilideno o difluoruro de vinilideno;
N-vinilamidas como
vinil-N-metilformamida,
N-vinilcaprolactama o
N-vinilpirrolidona; 1-vinilimidazol;
vinil éteres como etil vinil éter, n-propil vinil
éter, isopropil vinil éter, n-butil vinil éter,
isobutil vinil éter y/o vinil ciclohexil éter; y/o vinil ésteres
como acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo,
pivalato de vinilo y/o vinil ésteres del ácido
2-metil-2-etilheptanoico.
Monómeros (b37):
Compuestos alílicos, en particular alil éteres y
ésteres como alil metil éter, alil etil éter, alil propil éter o
alil butil éter, o acetato, propionato o butirato de alilo.
Monómeros (b38):
Macromonómeros de polisiloxano que presentan un
peso molecular promedio en número Mn de 1.000 a 40.000 y, por
término medio, entre 0,5 y 2,5 enlaces dobles etilénicamente
insaturados por molécula; principalmente macromonómeros de
polisiloxano que presentan un peso molecular promedio en número Mn
de 2.000 a 20.000, en especial de 2.500 a 10.000 y en particular de
3.000 a 7.000 y, por término medio, entre 0,5 y 2,5, preferentemente
entre 0,5 y 1,5, enlaces dobles etilénicamente insaturados por
molécula, tal como se describen en los documentos DE 38 07 571 A1,
páginas 5 a 7; DE 37 06 095 A1, columnas 3 a 7; EP 0 358 153 B1,
páginas 3 a 6; US 4,754,014 A1, columnas 5 a 9; DE 44 21 823 A1; o
en la solicitud de patente internacional WO 92/22615, desde la
página 12, renglón 18, hasta la página 18, renglón 10.
\newpage
Monómeros (b39):
Olefinas como etileno, propileno,
1-buteno, 1-penteno,
1-hexeno, ciclohexeno, ciclopenteno, norboneno,
butadieno, isopreno, ciclopentadieno y/o diciclopentadieno.
y/o
(b4) monómeros con contenido en grupos
epóxido como los glicidil ésteres de los ácidos acrílico,
metacrílico, etacrílico, crotónico, maleico, fumárico o itacónico,
o alil glicidil éteres.
En general, los monómeros (b) de funcionalidad
superior del tipo arriba descrito se utilizan en cantidades
menores. En el marco de la presente invención, por la expresión
"cantidades menores de monómeros de funcionalidad superior" se
han de entender aquellas cantidades que no conducen a una
reticulación o gelificación de los copolímeros de
(met)acrilato (B), a no ser que se deseen preparar de forma
selectiva micropartículas poliméricas reticuladas.
Dependiendo del uso previsto del material de
revestimiento según la invención, los copolímeros de
(met)acrilato (B) presentan una temperatura de transición
vítrea de -50ºC a +110ºC, preferiblemente de -30ºC a +80ºC,
preferentemente de -15ºC a +70ºC, en especial de -15ºC a +50ºC, de
forma totalmente preferente de -15ºC a +40ºC y en particular de
-15ºC a +30ºC. Su índice de acidez depende principalmente de si se
han de utilizar en materiales de revestimiento según la invención
acuosos; preferentemente, el índice de acidez oscila entre 5 y 100
mg KOH/g. Del mismo modo, su contenido en grupos funcionales
reactivos frente a isocianato, en particular de grupos hidroxilo,
también puede variar mucho; preferiblemente su índice hidroxilo
oscila entre 20 y 300, preferentemente entre 30 y 250, en especial
entre 40 y 200, de forma totalmente preferente entre 60 y 190 y en
particular entre 80 y 180 mg KOH/g. Si se utilizan los monómeros
(b2) acrilato y metacrilato de 2-hidroxipropilo,
3-hidroxipropilo, 3-hidroxibutilo y
4-hidroxibutilo se obtienen ventajas especiales.
En la solicitud de patente europea EP 0 767 185
A1, las patentes alemanas DE 22 14 650 B1 o DE 27 49 576 B1 y los
documentos de patente americana US 4,091,048 A1, US 3,781,379 A1, US
5,480,493 A1, US 5,475,073 A1 o US 5,534,598 A1, o en la obra de
referencia Houben-Weyl, Methoden der organischen
Chemie, 4ª edición, tomo 14/1, páginas 24 a 255, 1961, se describen
ejemplos de procedimientos de preparación adecuados para los
copolímeros de (met)acrilato (B). Como reactores para la
copolimerización entran en consideración los recipientes de
agitación, cascadas de recipientes de agitación, reactores de
tubos, reactores de paletas o reactores de Taylor habituales y
conocidos, tal como se describen, por ejemplo, en los documentos y
solicitudes de patente DE 1 071 241 B1, EP 0 498 583 A1 o DE 198 28
742 A1, o en el artículo de K. Kataoka en Chemical Engineering
Science, Tomo 50, Cuaderno 9, 1995, páginas 1409 a 1416.
Los copolímeros de (met)acrilato (B)
anteriormente descritos se pueden utilizar de forma conocida para la
preparación de los oligómeros y polímeros (A).
Además de los grupos funcionales reactivos
frente a isocianato exigidos, el oligómero y el polímero (B) pueden
contener cantidades menores de grupos alofanato y/o carbamato. Estos
grupos están presentes en una cantidad menor cuando las propiedades
de reticulación del oligómero y el polímero (B) vienen determinadas
principalmente por los grupos funcionales reactivos frente a
isocianato. Preferentemente, dicha cantidad menor representa hasta
un 30% en equivalentes, en particular hasta un 10% en equivalentes,
con respecto a los grupos alofanato y/o grupos carbamato y grupos
funcionales reactivos frente a isocianato presentes en el oligómero
y/o polímero (B).
Por lo demás, los oligómeros y polímeros (A) y/o
(B) pueden contener pequeñas cantidades de los grupos activables
con radiación actínica descritos más abajo y también de los grupos
funcionales reactivos activables térmicamente habituales y
conocidos, que no son grupos funcionales reactivos frente a
isocianato, ni grupos carbamato ni alofanato. Es esencial que estos
grupos no inhiban o inicien prematuramente reacciones de
reticulación en las mezclas triple-cure.
Preferentemente, estas pequeñas cantidades representan hasta un 10%
en equivalentes con respecto a los grupos funcionales reactivos
presentes en los oligómeros y polímeros (A) y/o (B).
Además, si las mezclas
triple-cure correspondientes han de ser
dispersables en agua o en medios acuosos, los oligómeros y
polímeros (A) y/o (B) también pueden contener los grupos funcionales
dispersantes (potencialmente) catiónicos o aniónicos habituales y
conocidos (véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme
Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Wasserdispergierbare
Bindemittel", página 619, y "Wasserlösliche Bindemittel",
páginas 626 y 625).
Preferentemente, los oligómeros y polímeros (A)
sólo contienen grupos carbamato o grupos carbamato y grupos
hidroxilo.
Preferentemente, los oligómeros y polímeros (B)
sólo contienen grupos hidroxilo y también, en caso dado, pequeñas
cantidades de grupos carboxilo.
El componente (I) contiene además como mínimo y
principalmente una resina aminoplástica (C) parcial o totalmente
alquilada, en particular totalmente alquilada. Preferentemente, la
resina aminoplástica (C) está alquilada con grupos metilo y/o
n-butilo.
Resinas aminoplásticas (C) adecuadas son, por
ejemplo, resinas de melamina, resinas de guanamina o resinas de
urea. En este contexto se puede utilizar cualquier resina
aminoplástica adecuada para lacas cubrientes transparentes o para
lacas transparentes, o una mezcla de resinas aminoplásticas de este
tipo. Para más detalles, véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben,
Georg Thieme Verlag, 1998, página 29, "Aminoharze", el manual
"Lackadditive" de Johan Bieleman, Wiley-VCH,
Weinheim, New York, 1998, páginas 242 y siguientes, el libro
"Paints, Coatings and Solvents", segunda edición completamente
revisada, Edit. D. Stoye y W. Freitag, Wiley-VCH,
Weinheim, New York, 1998, páginas 80 y siguientes. También entran
en consideración las resinas aminoplásticas habituales y conocidas
cuyos grupos metilol y/o metoximetilo están desfuncionalizados en
parte mediante grupos carbamato o alofanato. En los documentos de
patente US 4 710 542 A1 y EP 0 245 700 B1 y en el artículo de B.
Singh y colaboradores "Carbamylmethylated Melamines, Novel
Crosslinkers for the Coatings Industry" en Advanced Organic
Coatings Science and Technology Series, 1991, tomo 13, páginas 193 a
207, se describen reticulantes de este tipo.
El componente (I) también incluye al menos y
principalmente un compuesto (D) que contiene un promedio estadístico
de como mínimo dos, preferentemente como mínimo tres, en especial
como mínimo cuatro y en particular como mínimo cinco grupos
activables con radiación actínica.
Los grupos activables con radiación actínica
contienen como mínimo y principalmente un enlace activable con
radiación actínica.
Enlaces activables con radiación actínica
adecuados son, por ejemplo, enlaces simples
carbono-hidrógeno, enlaces simples o dobles
carbono-carbono, carbono-oxígeno,
carbono-nitrógeno, carbono-fósforo o
carbono-silicio, o enlaces triples
carbono-carbono. Entre éstos, preferentemente se
utilizan los enlaces dobles y triples
carbono-carbono, en particular los enlaces dobles
carbono-carbono ("enlaces dobles").
Enlaces dobles adecuados se encuentran, por
ejemplo, en grupos (met)acrilato, etacrilato, crotonato,
cinamato, vinil éter, vinil éster, etenilarileno,
diciclopentadienilo, norbornenilo, isoprenilo, isopropenilo, alilo
o butenilo; grupos etenil arilen, diciclopentadienil, norbornenil,
isoprenil, isopropenil, alil o butenil éter; o grupos etenilarile,
diciclopentadienil, norbornenil, isoprenil, isopropenil, alil o
butenil éster.
Entre éstos, los grupos (met)acrilato, en
particular los grupos acrilato, son especialmente ventajosos y por
ello se utilizan de forma totalmente preferente según la
invención.
El compuesto (D) puede ser de bajo peso
molecular, oligomérico o polimérico.
En Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg
Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Reaktivverdünner",
páginas 491 y 492, en la solicitud de patente alemana DE 199 08 013
A1, desde la columna 6, renglón 63, hasta la columna 8, renglón 65,
en la solicitud de patente alemana DE 199 08 018 A1, página 11,
renglones 31 a 33, en la solicitud de patente alemana DE 198 18 735
A1, columna 7, renglones 1 a 35, o en la patente alemana DE 197 09
467 C1, desde la página 4, renglón 36, hasta la página 5, renglón
56, se describen detalladamente ejemplos de compuestos (D) de bajo
peso molecular, oligoméricos y/o poliméricos adecuados.
Preferentemente se utiliza tetraacrilato de pentaeritrita,
pentaacrilato de dipentaeritrita y/o acrilatos de uretano alifáticos
con seis grupos acrilato en su molécula.
El componente (II) del sistema multicomponente
según la invención contiene o consiste en como mínimo un
poliisocianato (E). Preferentemente contiene o consiste en como
mínimo y principalmente dos poliisocianatos (E).
Como poliisocianatos (E) entran en consideración
fundamentalmente todos los poliisocianatos y aductos de
poliisocianato alifáticos, cicloalifáticos,
alifático-cicloalifáticos, aromáticos,
alifático-aromáticos y/o
cicloalifático-aromáticos habituales y conocidos
utilizados en el campo de las lacas, que también se denominan
poliisiocianatos de lacas.
Como ejemplos de poliisocianatos (E) adecuados
se mencionan: diisocianato de isoforona (=
5-isocianato-1-isocianatometil-1,3,3-trimetilciclohexano),
5-isocianato-1-(2-isocianatoet-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano,
5-isocianato-1-(3-isocianatoprop-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano,
5-isocianato-(4-isocianatobut-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano,
1-isocianato-2-(3-isocianatoprop-1-il)ciclohexano,
1-isocianato-2-(3-isocianatoet-1-il)ciclohexano,
1-isocianato-2-(4-
isocianatobut-1-il)ciclohexano, 1,2-diisocianatociclobutano, 1,3-diisocianatociclobutano, 1,2-diisocianatociclopentano, 1,3-diisocianatociclopentano, 1,2-diisocianatociclohexano, 1,3-diisocianatociclohexano, 1,4-diisocianato-ciclohexano, diciclohexilmetano-2,4'-diisocianato, diciclohexilmetano-4,4'-diisocianato, diciclohexilmetano-4,4'-diisocianato líquido con un contenido en trans/trans de hasta un 30% en peso, preferentemente un de 25% en peso y en particular de un 20% en peso, que se obtiene mediante fosgenización de mezclas isoméricas de bis(4-aminociclohexil)metano o mediante cristalización fraccionada de bis(4-isocianatociclohexil)metano comercial de acuerdo con los documentos de patente DE 44 14 032 A1, GB 1220717 A, DE 16 18 795 A1 o DE 17 93 785 A1; diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de pentametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de etiletileno, diisocianato de trimetilhexano, diisocianato de heptametileno o diisocianatos derivados de ácidos grasos diméricos, tales como los vendidos por la firma Henkel bajo la denominación comercial DDI 1410 y los descritos en los documentos de patente WO 97/49745 A y WO 97/49747, en particular 2-heptil-3,4-bis(9-isocianatononil)-1-pentilciclohexano, 1,2-, 1,4- o 1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano, 1,2-, 1,4- o 1,3-bis(2-isocianatoet-1-il)ciclohexano, 1,3-bis(3-isocianatoprop-1-il)ciclohexano o 1,2-, 1,4- o 1,3-bis-(4-isocianatobut-1-il)ciclohexano, diisocianato de m-tetrametilxilileno (= 1,3-bis(2-isocianatoprop-2-il)benceno) o diisocianato de toluileno.
isocianatobut-1-il)ciclohexano, 1,2-diisocianatociclobutano, 1,3-diisocianatociclobutano, 1,2-diisocianatociclopentano, 1,3-diisocianatociclopentano, 1,2-diisocianatociclohexano, 1,3-diisocianatociclohexano, 1,4-diisocianato-ciclohexano, diciclohexilmetano-2,4'-diisocianato, diciclohexilmetano-4,4'-diisocianato, diciclohexilmetano-4,4'-diisocianato líquido con un contenido en trans/trans de hasta un 30% en peso, preferentemente un de 25% en peso y en particular de un 20% en peso, que se obtiene mediante fosgenización de mezclas isoméricas de bis(4-aminociclohexil)metano o mediante cristalización fraccionada de bis(4-isocianatociclohexil)metano comercial de acuerdo con los documentos de patente DE 44 14 032 A1, GB 1220717 A, DE 16 18 795 A1 o DE 17 93 785 A1; diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de pentametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de etiletileno, diisocianato de trimetilhexano, diisocianato de heptametileno o diisocianatos derivados de ácidos grasos diméricos, tales como los vendidos por la firma Henkel bajo la denominación comercial DDI 1410 y los descritos en los documentos de patente WO 97/49745 A y WO 97/49747, en particular 2-heptil-3,4-bis(9-isocianatononil)-1-pentilciclohexano, 1,2-, 1,4- o 1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano, 1,2-, 1,4- o 1,3-bis(2-isocianatoet-1-il)ciclohexano, 1,3-bis(3-isocianatoprop-1-il)ciclohexano o 1,2-, 1,4- o 1,3-bis-(4-isocianatobut-1-il)ciclohexano, diisocianato de m-tetrametilxilileno (= 1,3-bis(2-isocianatoprop-2-il)benceno) o diisocianato de toluileno.
Algunos poliisocianatos (E) adecuados basados en
los diisocianatos (E) anteriormente descritos son, por ejemplo,
prepolímeros de poliuretano con contenido en grupos isocianato que
se pueden preparar mediante reacción de polioles con un exceso de
como mínimo uno de los diisocianatos anteriormente descritos, y/o
poliisocianatos con contenido en grupos isocianurato, biuret,
alofanato, iminooxadiazindiona, uretano, urea y/o uretdiona.
Preferentemente se utilizan poliisocianatos (E) que presentan un
promedio estadístico de 2 a 5 grupos isocianato por molécula y
viscosidades de 100 a 10.000, preferentemente de 100 a 5.000 mPas.
Además, los poliisocianatos pueden estar modificados de forma
hidrófila o hidrófoba de modo habitual y conocido.
Por ejemplo, los documentos de patente CA
2,163,591 A, US 4,419,513 A, US 4,454,317 A, EP 0 646 608 A, US
4,801,675 A, EP 0 183 976 A1, DE 40 15 155 A1, EP 0 303 150 A1, EP 0
496 208 A1, EP 0 524 500 A1, EP 0 566 037 A1, US 5,258,482 A1, US
5,290,902 A1, EP 0 649 806 A1, DE 42 29 183 A1 o EP 0 531 820 A1 dan
a conocer ejemplos de procedimientos de preparación adecuados.
También entran en consideración poliisocianatos
(E) de alta viscosidad, tal como se describen en la solicitud de
patente alemana DE 198 28 935 A1, o partículas de poliisocianato
desactivadas en su superficie por formación de urea y/o bloqueo
según las solicitudes de patente europea EP 0 922 720 A1, EP 1 013
690 A1 y EP 1 029 879 A1.
Los poliisocianatos (E) pueden estar
parcialmente bloqueados con los agentes de bloqueo habituales y
conocidos. Sin embargo, los grupos isocianato bloqueados sólo han
de estar presentes en cantidades menores, preferentemente de sólo
hasta un 50% en equivalentes con respecto a los grupos isocianato
presentes en el poliisocianato (E). Además, los poliisocianatos (E)
pueden contener como mínimo uno de los grupos activables con
radiación actínica anteriormente descritos (véase la solicitud de
patente europea EP 0 982 800 A1). Es esencial que siga habiendo
suficientes grupos isocianato libres para la reticulación a través
de los grupos funcionales reactivos frente a isocianato en el
componente (I).
Para el sistema multicomponente según la
invención es esencial que
- -
- la proporción equivalente de grupos isocianato del componente (II) con respecto a los grupos funcionales reactivos frente a isocianato del componente (I) sea de 0,2:1 a 1:0,2, preferentemente de 0,25:1 a 1:0,25 y en particular de 0,3:1 a 1:0,3, y
- -
- la proporción equivalente de grupos alofanato y/o carbamato del oligómero y/o polímero (A), y en caso dado también del oligómero y/o polímero (B), con respecto a los grupos N-metilol éter o N-metilol y N-metilol éter de la resina aminoplástica (C) sea de 0,2:1 a 1:0,2, preferentemente de 0,25:1 y en particular de 0,3:1 a 1:0,3.
Para el sistema multicomponente según la
invención resulta ventajoso que la proporción equivalente de
- -
- grupos isocianato + grupos N-metilol éter o grupos N-metilol y N-metilol éter (grupos reticulantes) con respecto a
- -
- grupos funcionales reactivos frente a isocianato + grupos alofanato y/o carbamato (grupos ligantes)
sea de 0,2:1 a 1:0,2,
preferentemente de 0,25:1 a
1:0,25.
Por consiguiente, la composición del componente
(I) y del componente (II) y la proporción cuantitativa del
componente (I) con respecto al componente (II) se eligen de tal modo
que resulten las proporciones equivalentes deseadas. En
consecuencia, el contenido de los ingredientes en los componentes
(I) y (II) y la proporción cuantitativa entre éstos pueden variar
dentro de amplios márgenes.
Preferiblemente, el componente (I) contiene
- -
- entre el 5 y el 30, preferentemente entre el 10 y el 28 y en particular entre el 15 y el 25% en peso de (A);
- -
- entre el 5 y el 30, preferentemente entre el 10 y el 28 y en particular entre el 15 y el 25% en peso de (B);
- -
- entre el 1 y el 10, preferentemente entre el 2 y el 8 y en particular entre el 3 y el 7% en peso de (C);
- -
- entre el 20 y el 70, preferentemente entre el 25 y el 65 y en particular entre el 30 y el 60% en peso de (D);
en cada caso con respecto al
contenido de sólidos del componente
(I).
Preferentemente, el componente (II) contiene el
poliisocianato (E) en una cantidad entre un 50 y un 100, en
particular entre un 60 y un 100% en peso con respecto al contenido
de sólidos.
El "contenido de sólidos" de un componente
(I) o (II) o de una mezcla triple-cure está
formado por todos los ingredientes no volátiles que después del
endurecimiento forman el cuerpo sólido de una pieza moldeada, una
lámina, un revestimiento, una capa de adhesivo o un sellado.
El sistema multicomponente según la invención
puede contener como mínimo un aditivo (F) habitual y conocido en
cantidades eficaces habitual y conocido.
Como ejemplos de aditivos (F) adecuados se
mencionan: pigmentos orgánicos e inorgánicos, cromáticos y
acromáticos, de efecto óptico decorativo, conductores eléctricos,
de blindaje magnético y fluorescentes, materiales de carga
orgánicos e inorgánicos, transparentes u opacos, nanopartículas,
ligantes oligoméricos y poliméricos diferentes de los ligantes (A)
y (B), reticulantes diferentes de los reticulantes (C) y (B),
disolventes orgánicos de bajo y/o alto punto de ebullición
("largos"), absorbentes UV, fotoprotectores, captadores de
radicales, fotoiniciadores, iniciadores radicales termolábiles,
catalizadores para la reticulación, agentes de desgasificación,
aditivos de deslizamiento (slip), inhibidores de
polimerización, antiespumantes, emulsionantes, humectantes, agentes
de adherencia, agentes de nivelación, agentes auxiliares filmógenos,
agentes de control de escurridura (SCA), aditivos de control de
reología, agentes de apresto ignífugo y agentes de mateado.
Preferentemente, excepto los disolventes
orgánicos, los aditivos (F) sólo están contenidos en el componente
(I).
La preparación de los componentes (I) y (II) se
realiza preferentemente mezclando los ingredientes anteriormente
descritos en dispositivos de mezcla adecuados tales como recipientes
de agitación, molinos agitadores, extrusoras, amasadoras,
ultraturrax, aparatos de disolución en línea, mezcladoras estáticas,
micromezcladoras, aparatos de dispersión de coronas dentadas,
boquillas de descarga de presión y/o microfluidizadores.
Preferentemente se trabaja bajo exclusión de luz de una longitud de
onda \lambda < 550 nm o bajo exclusión total de luz para
evitar una reticulación prematura del componente (I) y en caso dado
de un componente (II) activable con radiación actínica.
El sistema multicomponente según la invención
sirve para producir mezclas triple-cure. Para
ello se mezclan entre sí como mínimo un componente (I) y como
mínimo un componente (II), y después se homogeneiza la mezcla
resultante. Se pueden utilizar los dispositivos y procedimientos de
mezcla arriba descritos. También en este caso es recomendable
trabajar bajo exclusión de radiación actínica para evitar una
reticulación prematura de las mezclas
triple-cure.
Las mezclas triple-cure
sirven para producir masas endurecidas térmicamente y con radiación
actínica, en particular de piezas moldeadas y láminas,
revestimientos, capas de adhesivo y sellados.
Para producir las piezas moldeadas y láminas
según la invención, las mezclas triple-cure
se aplican sobre los sustratos temporales o permanentes habituales
y conocidos. Para la producción de las láminas y piezas moldeadas
según la invención preferentemente se utilizan los sustratos
temporales habituales y conocidos como bandas de metal y plástico o
cuerpos huecos de metal, vidrio, plástico, madera o cerámica, que se
pueden retirar con facilidad sin deteriorar las láminas y piezas
moldeadas según la invención.
Si las mezclas
triple-cure se emplean como materiales de
revestimiento, adhesivos y masillas de obturación para la
producción de revestimientos, capas de adhesivo y sellados, se
utilizan sustratos permanentes tales como medios de locomoción,
incluyendo aviones, barcos, vehículos sobre carriles, vehículos
accionados por fuerza muscular y vehículos de tracción mecánica, y
partes de los mismos, interiores y exteriores de edificios y partes
de los mismos, puertas, ventanas y muebles, y también sustratos en
el marco del lacado industrial, como cuerpos huecos de vidrio,
bobinas, contenedores, embalajes, piezas pequeñas industriales, como
tuercas, tornillos o tapacubos, componentes ópticos, componentes
electrotécnicos como material bobinado, incluyendo devanados y
estatores y rotores para electromotores, componentes mecánicos y
elementos para electrodomésticos, incluyendo aparatos domésticos,
calderas y radiadores. Las láminas y piezas moldeadas según la
invención también pueden servir como sustratos.
La aplicación de las mezclas
triple-cure no presenta ninguna
particularidad en cuanto a su metodología, sino que se puede llevar
a cabo mediante todos los métodos de aplicación habituales y
conocidos, por ejemplo aplicación por rociado, por pulverización, a
rasqueta, a brocha, por vertido, inmersión, aplicación gota a gota
o aplicación a rodillo. Durante la aplicación es recomendable
trabajar bajo exclusión de radiación actínica para evitar una
reticulación prematura de las mezclas
triple-cure.
Las mezclas triple-cure
aplicadas se endurecen preferentemente con radiación UV.
Preferiblemente, durante la irradiación se emplea una dosis de
radiación de 100 a 6.000, preferentemente de 200 a 3.000,
preferiblemente de 300 a 2.000 y de forma especialmente preferente
de 500 a 1.800 mJcm^{-2}, siendo totalmente preferente la región
< 1.700 mJcm^{-2}.
La intensidad de radiación puede variar dentro
de amplios márgenes. Principalmente se rige por la dosis de
radiación, por una parte, y por la duración de la irradiación, por
otra. Con una dosis de radiación predeterminada, la duración de
irradiación se rige por la velocidad de banda o de avance de los
sustratos en la instalación de irradiación, y viceversa.
Preferentemente, la dosis de irradiación se mide con un dosímetro
Light Bug® IL 390 C de la firma International Light.
Como fuentes de radiación para la radiación UV
se pueden utilizar todas las lámparas de UV habituales y conocidas.
También entran en consideración lámparas de destellos.
Preferentemente, como lámparas de UV se utilizan lámparas de vapor
de mercurio, en especial lámparas de vapor de mercurio a baja, media
o alta presión, en particular lámparas de vapor de mercurio a media
presión. De forma especialmente preferente se utilizan lámparas de
vapor de mercurio no modificadas junto con filtros adecuados, o
lámparas de vapor de mercurio modificadas, en particular
dotadas.
Preferentemente se utilizan lámparas de vapor de
mercurio dotadas de galio y/o de hierro, en particular de hierro,
tal como se describen por ejemplo en R. Stephen Davidson,
"Exploring the Science, Technology and Applications of U.V. and
E.B. Curing", Sita Technology Ltd., Londres, 1999, capítulo I,
"An Overview", página 16, figura 10, o en Dipl.-Ing. Peter
Klamann, "eltosch System-Kompetenz,
UV-Technik, Leitfaden für Anwender", página 2,
octubre de 1998.
Lámparas de destellos adecuadas son por ejemplo
aquellas de la firma VISIT.
La distancia de las lámparas UV a las masas
según la invención puede variar de forma sorprendentemente amplia,
por lo que se puede ajustar muy bien a las necesidades de cada caso
individual. Preferentemente, esta distancia oscila entre 2 y 200,
preferiblemente entre 5 y 100, en especial entre 10 y 50 y en
particular entre 15 y 30 cm. Además, su disposición se puede
adaptar a las circunstancias del sustrato y a los parámetros de
procedimiento. En caso de sustratos con una forma complicada, como
los previstos para carrocerías de automóviles, las áreas no
accesibles a la radiación directa (áreas de sombra), como espacios
huecos, pliegues y otros destalonamientos condicionados por la
construcción, se pueden endurecer con fuentes de radiación
puntuales, fuentes de radiación para superficies pequeñas o fuentes
de radiación omnidireccionales unidas a un dispositivo de
desplazamiento automático para la irradiación de espacios huecos o
cantos.
La irradiación se puede llevar a cabo bajo una
atmósfera empobrecida en oxígeno. La expresión "empobrecida en
oxígeno" significa que el contenido de oxígeno de dicha atmósfera
es menor que el contenido de oxígeno del aire (20,95% en volumen).
En principio, la atmósfera también puede estar libre de oxígeno, es
decir, se puede tratar de un gas inerte. Sin embargo, debido a la
falta de efecto inhibidor del oxígeno, esto puede producir una
fuerte aceleración del endurecimiento por radiación, con lo que se
pueden formar zonas no homogéneas y tensiones en las masas
endurecidas según la invención. Por ello resulta ventajoso no
reducir el contenido de oxígeno de la atmósfera al cero % en
volumen.
El endurecimiento térmico puede tener lugar por
ejemplo con ayuda de un medio caliente gaseoso, líquido y/o sólido,
como aire caliente, aceite caliente o rodillos calientes, o con
ayuda de irradiación con microondas, luz infrarroja y/o luz
infrarroja cercana (IRC). Preferentemente, el calentamiento tiene
lugar en un hormo de ventilación forzada o mediante irradiación con
lámparas IR y/o IRC. Como en el caso del endurecimiento con
radiación actínica, el endurecimiento térmico también puede tener
lugar por etapas. Ventajosamente, el endurecimiento térmico se
lleva a cabo a temperaturas entre temperatura ambiente y 200ºC.
Tanto el endurecimiento térmico como el
endurecimiento con radiación actínica se pueden llevar a cabo por
etapas. Ambos endurecimientos pueden realizarse uno detrás del otro
(secuencial) o simultáneamente. De acuerdo con la invención, el
endurecimiento secuencial resulta ventajoso y por consiguiente se
utiliza de forma preferente. De forma especialmente ventajosa, el
endurecimiento térmico se lleva a cabo después del endurecimiento
con radiación actínica.
Las láminas, piezas moldeadas, revestimientos,
capas de adhesivo y sellados según la invención resultantes son
sumamente adecuados para revestir, impregnar, pegar, obturar,
envolver y empaquetar medios de locomoción, incluyendo aviones,
barcos, vehículos sobre carriles, vehículos accionados por fuerza
muscular y vehículos de tracción mecánica, y partes de los mismos,
interiores y exteriores de edificios y partes de los mismos,
muebles, puertas, ventanas, y también, en el marco del lacado
industrial, cuerpos huecos de vidrio, bobinas, contenedores y
embalajes, componentes mecánicos, ópticos y eléctricos, y
electrodomésticos, incluyendo aparatos domésticos, calderas y
radiadores.
En especial las mezclas
triple-cure se emplean sobre todo como
materiales de revestimiento, en particular materiales de carga,
imprimaciones, lacas base, lacas cubrientes o lacas transparentes,
preferentemente como lacas cubrientes o lacas transparentes, en
particular como lacas transparentes para la producción de lacados
multicapa de coloración y/o de efecto decorativo, lacados
conductores eléctricos, de blindaje magnético o fluorescentes, en
particular lacados multicapa de coloración y/o de efecto decorativo.
Para la producción de los lacados multicapa se pueden utilizar los
procedimientos húmedo-sobre-húmedo y
estructuras de laca habituales y conocidos.
Los lacados transparentes según la invención
resultantes forman las capas exteriores de los lacados multicapa,
que determinan esencialmente el aspecto óptico general
(appearance) y protege las capas de coloración y/o de efecto
decorativo frente al deterioro mecánico y químico y frente al
deterioro por radiación. Por esta razón, en el lacado transparente
también se hacen especialmente notables deficiencias en la dureza,
la resistencia al rayado, a las sustancias químicas, a la
intemperie, la resistencia a la corrosión, la humectación, la
adherencia, la resistencia al agua de condensación y la estabilidad
frente al amarilleo, y también en la nivelación. Los lacados
transparentes según la invención sólo presentan un ligero amarilleo.
Son altamente resistentes al rayado, resistentes a las sustancias
químicas, resistentes a la corrosión, muy adherentes, resistentes al
agua de condensación y duros y, después de rayarlos, sólo presentan
unas pérdidas de brillo muy reducidas. Además presentan una
excelente nivelación.
Por consiguiente, los sustratos según la
invención revestidos con revestimientos según la invención, pegados
con capas de adhesivo según la invención, sellados con obturaciones
según la invención y/o envueltos o empaquetados con láminas y/o
piezas moldeadas según la invención presentan excelentes propiedades
de uso continuo y una vida útil especialmente larga.
Ejemplo de Preparación
1
En un reactor equipado con agitador, calefacción
de aceite, dos embudos de goteo, tubo de alimentación de nitrógeno,
termómetro y condensador de reflujo se cargaron 326,1 partes en peso
de carbamato de metilo, 489,8 partes en peso de xileno y 482,6
partes en peso de Cardura E®10 (glicidil éster del ácido Versatic®
de la firma Shell) y se calentaron a 140ºC bajo agitación. Una vez
alcanzada esta temperatura se añadieron a la carga, uniformemente y
de forma dosificada, una mezcla de monómeros formada por 434,6
partes en peso de metacrilato de hidroximetilo, 119 partes en peso
de estireno y 163,6 partes en peso de ácido metacrílico, en un plazo
de tres horas, y una mezcla de iniciador formada por 72 partes en
peso de Vazo®67
(2,2'-azobis[2-metil-butanonanitrilo]
de la firma Du Pont) y 181,9 partes en peso de xileno durante tres
horas. Las dos alimentaciones comenzaron al mismo tiempo. Una vez
finalizadas las alimentaciones, la mezcla de reacción se enfrió a
115ºC durante 30 minutos. A continuación se añadió de forma
dosificada a la mezcla de reacción una solución de iniciador
consistente en 12,1 partes en peso de
2,2'-azobis[2-metilbutanonanitrilo]
y 36,9 de xileno a lo largo de una hora, y después la mezcla de
reacción se mantuvo durante otra hora a 115ºC. Después de añadir 2,8
partes en peso de Fascat®4100 (óxido de monobutilestaño de la firma
Atochem) en 31,3 partes en peso de ciclohexano, la mezcla de
reacción se calentó a 140ºC bajo agitación y se mantuvo a esta
temperatura hasta que el índice hidroxilo alcanzó un valor de 77 mg
KOH/g de sólidos. A continuación, la mezcla de reacción se enfrió a
100ºC y se diluyó con 25 partes en peso de metil isobutil cetona y
125 partes en peso de xileno. El carbamato de metilo no reaccionado
y el ciclohexano se eliminaron por destilación a vacío a 130ºC hasta
que el contenido en carbamato de metilo alcanzó un valor < 2% en
peso. Después de enfriar la mezcla de reacción a 80ºC, ésta se
diluyó con 125 partes de metoxipropanol. La solución resultante de
copolímero de metacrilato con contenido en grupos carbamato (A)
presentaba un contenido de sólidos de un 70% en peso (60 minutos,
horno de ventilación forzada/130ºC), un índice de acidez de 1 a 4
mg KOH/g de sólido y un índice colorimétrico de 4 a 5 (Gardner).
Ejemplo de Preparación
2
En un reactor adecuado equipado con agitador,
dos embudos de goteo para la mezcla de monómeros y la solución de
iniciador, tubo de alimentación de nitrógeno, termómetro,
calefacción y condensador de reflujo, se introdujeron 650 partes en
peso de una fracción de hidrocarburos aromáticos con un intervalo de
ebullición de 158 a 172ºC. El disolvente se calentó a 140ºC. A
continuación se añadieron a la carga, de forma uniforme y
dosificada, una mezcla de monómeros consistente en 652 partes en
peso de acrilato de etilhexilo, 383 partes en peso de metacrilato
de 2-hidroxietilo, 143 partes en peso de estireno,
212 partes en peso de acrilato de 4-hidroxibutilo y
21 partes en peso de ácido acrílico, a lo largo de cuatro horas, y
una solución de iniciador consistente en 113 partes en peso de los
disolventes aromáticos y 113 partes en peso de hexanoato de
terc-butilperetilo, a lo largo de 4,5 horas. La
dosificación de la mezcla de monómeros y la dosificación de la
solución de iniciador comenzaron al mismo tiempo. Después de
finalizar la alimentación de iniciador, la mezcla de reacción
resultante se calentó a 140ºC bajo agitación durante otras dos
horas y a continuación se enfrió. La solución del copolímero de
metacrilato (A) resultante se diluyó con una mezcla de
1-metoxi-propilacetato-2,
catetato de butilglicol y acetato de butilo.
La solución resultante presentaba un contenido
en sólidos de un 65% en peso, determinado en horno de ventilación
forzada (una hora/130ºC), un índice de acidez de 15 mg KOH/g sólido,
un índice OH de 175 mg KOH/g sólido y una temperatura de transición
vítrea de -21ºC.
Ejemplo de Preparación
3
En un reactor de acero fino adecuado se cargaron
26,5 partes en peso de Desmodur®Z4470 (diisocianato de isoforona de
la firma BAYER S.A.) y 61,8 partes en peso de Basonat®HI 190 B/S
(isocianurato basado en diisocianato de hexametileno de la firma
BASF S.A.) y se mezclaron con 5,85 partes en peso de Solventnaphta®
y 5,85 partes en peso de acetato de butilo.
La mezcla triple-cure se
preparó mezclando 100 partes en peso del componente (I) y 26 partes
en peso del componente (II) según el Ejemplo de Preparación 3 y
homogeneizando la mezcla resultante.
El componente (I) se preparó mezclando los
siguientes ingredientes:
- -
- 19,90 partes en peso de la solución de copolímero de metacrilato (A);
- -
- 21,00 partes en peso de la solución de copolímero de metacrilato (B);
- -
- 3,8 partes en peso de Resimene®BM-9539 (resina de melamina eterificada con metilo y butilo comercial de la firma Monsanto) como resina aminoplástica (C);
- -
- 1,3 partes en peso de Nacure®5528 (catalizador comercial derivado de ácido sulfónico bloqueado con aminas de la firma King);
- -
- 0,3 partes en peso de Byk®358 (aditivo con contenido en Solvent Naphta, solución al 30 por ciento de un humectante comercial de la firma Byk Chemie);
- -
- 1,15 partes en peso de Tinuvin®400 (fotoprotector con contenido en triazina de la firma Ciba Specialty Chemicals);
- -
- 1,00 partes en peso de Tinuvin®292 (fotoprotector HALS de la firma Ciba Specialty Chemicals);
- -
- 20,05 partes en peso de acetato de butilo;
- -
- 30 partes en peso de Sartomer®399 (pentacrilato de dipentaeritrita);
- -
- 1,00 parte en peso de Irgacure®184 (fotoiniciador comercial);
- -
- 0,50 partes en peso de Lucirin®TPO (fotoiniciador comercial, óxido de trimetilbenzoildifenilfosfina de la firma BASF S.A.);
y homogenizando con un aparato de
disolución (dissolver) la mezcla
resultante.
La mezcla triple-cure
presentaba un tiempo de procesamiento o período de aplicación
ventajosamente largo y se aplicaba sin problemas.
La mezcla triple-cure
según el Ejemplo 1 se utilizó como laca transparente para producir
un lacado multicapa de coloración.
Para producir el lacado multicapa, unas placas
de prueba de acero revestidas con un lacado de inmersión
electroforética con un espesor de capa seca de 18 a 22 \mum se
revistieron con un material de carga acuoso. La capa de material de
carga acuoso resultante se ahornó durante 20 minutos a 160ºC, de
modo que se obtuvo un lacado de carga con un espesor de capa seca
de 35 a 40 \mum. A continuación, el lacado de carga se revistió
con una laca base acuosa negra de la firma BASF Coatings AG para
obtener, después del endurecimiento, un lacado base con un espesor
de capa seca de 12 a 15 \mum. Las capas de laca base acuosa
resultantes se ventilaron durante 10 minutos a 80ºC. Las capas de
laca base acuosa se revistieron con la laca transparente para
obtener, después del endurecimiento, un lacado transparente con un
espesor de capa seca de 40 \pm 10 \mum. El endurecimiento de las
capas de laca base acuosa y las capas de laca transparente se llevó
a cabo en primer lugar térmicamente durante 5 minutos a temperatura
ambiente y después durante 10 minutos a 80ºC, a continuación
mediante irradiación UV desde una distancia de 20 cm en una
instalación de banda UV IST a 3,3 m/s con una potencia de 1.500 -
1.600 mJ/cm^{2}, y por último térmicamente durante 20 minutos a
140ºC.
Para comprobar la nivelación, la laca
transparente se aplicó electrostáticamente en posición vertical y
horizontal sobre las placas de prueba. Para ello se utilizó una
campana Eco-Bell de carga directa. La nivelación se
evaluó visualmente como especialmente buena.
Para determinar la resistencia al rayado o el
brillo, las placas de prueba revestidas se analizaron con el ensayo
con arena según DIN 67530 después de un día de envejecimiento. El
brillo inicial era de 88,8, el brillo residual después de finalizar
la prueba era de 76,8. Por consiguiente, la diferencia de brillo era
de 12,0, lo que demostraba la altísima resistencia al rayado del
revestimiento.
La humectación y adherencia de la laca
transparente se comprobó mediante la prueba corte reticular según
DIN ISO 2409:1994-10. Las placas de prueba tratadas
presentaban valores característicos de corte reticular GT 0 o GT 1,
lo que corroboraba la excelente humectación y adherencia entre
capas.
Para evaluar la resistencia al agua de
condensación de la laca transparente, las placas de prueba se
sometieron a una prueba de atmósfera constante de agua de
condensación (prueba SKK) según DIN 50017 y 53209 después de tres
días de envejecimiento. Los lacados multicapa no presentaban mateado
ni hinchamientos. Se obtuvieron valores característicos de
formación de burbujas de 2/g 1. Después de 3 horas en la prueba SKK,
las placas de prueba tratadas seguían presentando valores
característicos de corte reticular GT 0 o GT 1.
También se determinaron las durezas de
micropenetración con un Fischerscope H100V con una fuerza de carga
de 25,6 mN. Se obtuvo una dureza universal de 182,9 N/mm^{2} con
una desviación estándar de 3,2 y una profundidad de penetración
media de 2,3 \mum.
En la prueba de resistencia a las sustancias
químicas en horno a gradiente conocida en el mundo técnico, después
de 24 horas de exposición el lacado multicapa no presentaba ningún
deterioro frente a la resina de árbol, NaOH, pancreatina y ácido
sulfúrico hasta alcanzar temperaturas superiores a 75ºC, a 43ºC, a
60ºC y a 50ºC.
Claims (26)
1. Sistema multicomponente que como
mínimo incluye
(I) al menos un componente que
contiene
- (A)
- como mínimo un oligómero y/o polímero que contiene un promedio estadístico de como mínimo dos grupos alofanato, grupos carbamato o como mínimo un grupo carbamato y como mínimo un grupo alofanato,
- (B)
- como mínimo un oligómero y/o polímero que contiene un promedio estadístico de como mínimo dos grupos funcionales reactivos frente a isocianato,
- (C)
- como mínimo una resina aminoplástica parcial o totalmente alquilada y
- (D)
- como mínimo un compuesto que contiene un promedio estadístico de como mínimo dos grupos activables con radiación actínica;
y
(II) un componente que contiene
- (E)
- como mínimo un poliisocianato,
con la condición de que
- -
- la proporción en equivalentes de los grupos isocianato del componente (II) con respecto a los grupos funcionales reactivos frene a isocianato del componente (I) sea de 0,2:1 a 1:0,2, y
- -
- la proporción en equivalentes de grupos alofanato y/o carbamato del oligómero y/o polímero (A) con respecto a los grupos N-metilol éter o los grupos N-metilol y N-metilol éter de la resina aminoplástica (C) sea de 0,2:1 a 1:0,2.
2. Sistema multicomponente según la
reivindicación 1, caracterizado porque la proporción en
equivalentes de
- -
- grupos isocianato + grupos N-metilol éter o grupos N-metilol y N-metilol éter (grupos reticulantes) con respecto a
- -
- grupos funcionales reactivos frente a isocianato + grupos alofanato y/o carbamato (grupos ligantes)
es de 0,2:1 a 1:0,2.
3. Sistema multicomponente según la
reivindicación 2, caracterizado porque la proporción en
equivalentes de los grupos reticulantes con respecto a los grupos
ligantes es de 0,25:1 a 1:0,25.
4. Sistema multicomponente según una de
las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la
proporción en equivalentes de grupos isocianato del componente (II)
con respecto a los grupos funcionales reactivos frente a isocianato
del componente (I) es de 0,3:1 a 1:0,3.
5. Sistema multicomponente según una de
las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la
proporción en equivalentes de grupos alofanato y/o carbamato del
oligómero y/o polímero (A) con respecto a los grupos
N-metilol éter o los grupos
N-metilol y N-metilol éter de la
resina aminoplástica (C) es de 0,3:1 a 1:0,3.
6. Sistema multicomponente según una de
las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los
oligómeros y polímeros (A) y (B) se seleccionan de entre el grupo
consistente en resinas de poliadición estructuradas
estadísticamente, de forma alterna y a modo de bloque, lineales y
ramificadas y formadas a modo de peine, resinas de policondensación
y (co)polímeros de monómeros etilénicamente insaturados.
7. Sistema multicomponente según la
reivindicación 6, caracterizado porque las resinas de
poliadición y las resinas de policondensación se seleccionan de
entre el grupo consistente en poliésteres, alquidas, poliuretanos,
polilactonas, policarbonatos, poliéteres, aductos de resina
epóxido-amina, poliureas, poliamidas o poliimidas,
y los (co)polímeros se seleccionan de entre el grupo
consistente en (co)polímeros de (met)acrilato y
polivinil ésteres.
8. Sistema multicomponente según una de
las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el oligómero
y/o el polímero (A) contienen una cantidad menor de grupos
funcionales reactivos frente a isocianato.
9. Sistema multicomponente según una de
las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el oligómero
y/o el polímero (B) contienen una cantidad menor de grupos
alofanato y/o carbamato.
10. Sistema multicomponente según una de
las reivindicaciones 8 ó 9, caracterizado porque la cantidad
menor corresponde a hasta un 30% en equivalentes, con respecto a los
grupos alofanato y/o carbamato y los grupos funcionales reactivos
frente a isocianato presentes, en cada caso, en el oligómero y/o
polímero (A) o en el oligómero y/o polímero (B).
11. Sistema multicomponente según una de
las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque los grupos
funcionales reactivos frente a isocianato se seleccionan de entre el
grupo consistente en grupos hidroxilo, grupos tiol y grupos amino
primarios y secundarios.
12. Sistema multicomponente según una de
las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque la resina
aminoplástica (C) está alquilada con grupos metilo y/o
n-butilo.
13. Sistema multicomponente según una de
las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque los grupos
activables con radiación actínica del compuesto (D) contienen como
mínimo un enlace activable con radiación actínica.
14. Sistema multicomponente según la
reivindicación 13, caracterizado porque el enlace activable
con radiación actínica es un enlace doble
carbono-carbono ("enlace doble") o un enlace
triple carbono-carbono ("enlace triple").
15. Sistema multicomponente según la
reivindicación 14, caracterizado porque los grupos activables
con radiación actínica se seleccionan de entre el conjunto formado
por grupos (met)acrilato, etacrilato, crotonato, cinamato,
vinil éter, vinil éster, etenilarileno, diciclopentadienilo,
norbornenilo, isoprenilo, isopropenilo, alilo o butenilo; grupos
etenilarilen, diciclopentadienil, norbornenil, isoprenil,
isopropenil, alil o butenil éter; o grupos etenilarilen,
diciclopentadienil, norbornenil, isoprenil, isopropenil, alil o
butenil éster.
16. Sistema multicomponente según la
reivindicación 15, caracterizado porque los grupos activables
con radiación actínica son grupos acrilato.
17. Sistema multicomponente según una de
las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque el
poliisocianato (E) contiene cantidades menores de grupos isocianato
bloqueados.
18. Sistema multicomponente según una de
las reivindicaciones 1 a 17, caracterizado porque el
poliisocianato (E) contiene como mínimo un grupo activable con
radiación actínica.
19. Sistema multicomponente según una de
las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque el
componente (I) contiene
- -
- entre el 5 y el 30% en peso de (A);
- -
- entre el 5 y el 30% en peso de (B);
- -
- entre el 1 y el 10% en peso de (C);
- -
- entre el 20 y el 70% en peso de (D);
en cada caso con respecto al
contenido de sólidos del componente
(I).
20. Sistema multicomponente según una de
las reivindicaciones 1 a 19, caracterizado porque el
componente (II) contiene entre un 50 y un 100% de poliisocianato
(E) con respecto al contenido de sólidos.
21. Sistema multicomponente según una de
las reivindicaciones 1 a 20, caracterizado porque el
componente (I) y/o el componente (II) contienen como mínimo un
aditivo (F).
22. Utilización del sistema multicomponente
según una de las reivindicaciones 1 a 21 para la producción de una
mezcla endurecible térmicamente y con radiación actínica ("mezcla
triple-cure").
23. Utilización según la reivindicación 22,
caracterizada porque para producir la mezcla triple
cure se mezclan entre sí como mínimo un componente (I) y como
mínimo un componente (II) y se homogeneiza la mezcla
resultante.
24. Utilización según la reivindicación 23,
caracterizada porque el o los componentes (I) se mezclan con
el o los componentes (II) en una proporción en peso de 20:1 a
2:1.
25. Utilización según una de las
reivindicaciones 22 a 24, caracterizada porque la mezcla
triple cure sirve para la producción de piezas moldeadas y
láminas, y como material de revestimiento, adhesivo y masilla de
obturación para la producción de revestimientos, capas de adhesivo y
sellados.
26. Utilización según la reivindicación 25,
caracterizada porque las piezas moldeadas, láminas,
revestimientos, capas de adhesivo o sellados sirven para envolver,
empaquetar, revestir, impregnar, pegar o sellar medios de
locomoción, incluyendo aviones, barcos, vehículos sobre carriles,
vehículos accionados por fuerza muscular y vehículos de tracción
mecánica, y partes de los mismos, interiores y exteriores de
edificios y partes de los mismos, muebles, puertas, ventanas, y
también, en el marco del lacado industrial, cuerpos huecos de
vidrio, bobinas, contenedores y embalajes, componentes mecánicos,
ópticos y eléctricos, y electrodomésticos, incluyendo aparatos
domésticos, calderas y radiadores.
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