ES2266387T3 - Composiciones solidas de barniz en polvo de poliuretano que contienen grupos de uretdiona endurecibles a baja temperatura. - Google Patents
Composiciones solidas de barniz en polvo de poliuretano que contienen grupos de uretdiona endurecibles a baja temperatura. Download PDFInfo
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Abstract
Composición de barniz en polvo de poliuretano, que esencialmente contiene A) al menos un endurecedor de barniz en polvo que contiene uretdiona basado en poliisocianatos alifáticos, (ciclo)alifáticos o cicloalifáticos, y compuestos que contienen grupos hidroxilo con un punto de fusión de 40 a 130ºC, un contenido de NCO libre menor del 5% en peso y un contenido de uretdiona de 6 a 18% en peso, B) al menos un polímero que contiene grupos hidroxilo, con un punto de fusión de 40 a 130ºC y un índice de OH de entre 20 y 200 mg de KOH/gramo, C) al menos un catalizador de fórmula [NR1R2R3R4]+[R5]-, en la que R1 ¿ R4, simultánea o independientemente entre sí, representan restos alquilo, arilo, aralquilo, heteroarilo, alcoxialquilo, respectivamente lineales o ramificados, sin puentes o con puentes de otros restos R1 ¿ R4, formando ciclos, biciclos o triciclos, y los átomos de puentes, además de carbono, también pueden ser heteroátomos; con 1 ¿ 18 átomos de carbono, y cada resto R1 ¿ R4, adicionalmente, puede presentar uno o más grupos alcohólicos, amino, éster, ceto, tio, uretano, urea, alofanato, dobles enlaces, triples enlaces o átomos de halógeno; y R5 significa OH o F, encontrándose los dos componentes A) y B) en tal relación que por cada grupo hidroxilo del componente B) esté presente de 0, 3 a 1 grupo uretdiona del componente A), y ascendiendo la proporción del catalizador de C) a 0, 001 hasta 3% en peso, respecto a la cantidad total de los componentes A) y B).
Description
Composiciones sólidas de barniz en polvo de
poliuretano que contienen grupos uretdiona endurecibles a baja
temperatura.
La invención se refiere a composiciones sólidas,
de barniz en polvo de poliuretano que contienen grupos uretdiona,
que endurecen a temperaturas bajas de secado al horno, a
procedimientos para la preparación de tales composiciones así como a
su uso para la preparación de plásticos, en particular,
revestimientos por barniz en polvo, que se reticulan para formar
películas de barniz de alto brillo o mate, estables a la luz y a la
intemperie.
Poliisocianatos sólidos a temperatura ambiente,
bloqueados de forma externa o interna, representan reticulantes
valiosos para composiciones térmicamente reticulables de barniz en
polvo de poliuretano (PUR).
Así, el documento DE-OS 2735497
describe barnices en polvo de PUR con una excelente estabilidad a la
intemperie y frente al calor. Los reticulantes, cuya preparación
está descrita en el documento DE-OS 2712931, están
constituidos por isoforonadiisocianato que contiene grupos
isocianurato bloqueados por
\varepsilon-caprolactama. También se conocen
poliisocianatos que contienen grupos uretano, biuret o urea, cuyos
grupos isocianato también están bloqueados.
La desventaja de estos sistemas bloqueados de
forma externa consiste en el desprendimiento del agente de bloqueo
durante la reacción térmica de reticulación. Como el bloqueante por
ello puede emitirse al medio ambiente, por razones ecológicas y
desde el punto de vista de la higiene laboral, deben tomarse medidas
especiales para purificar el aire saliente y/o para recuperar el
agente de bloqueo. Además, los reticulantes presentan una baja
reactividad. Se necesitan temperaturas de endurecimiento mayores de
170ºC.
Los documentos DE-OS3030539 y
DE-OS3030572 describen procedimientos para la
preparación de compuestos de poliadición que contienen grupos
uretdiona, cuyos grupos isocianato terminales están bloqueados de
forma irreversible con monoalcoholes o monoaminas. En particular,
son desventajosos los componentes interruptores de cadena de los
reticulantes, que conducen a bajas densidades de la estructura
reticulada de los revestimientos de barniz en polvo de PUR y con
ello, conducen a estabilidades mediocres frente a disolventes.
El objeto del documento EP0669353 son compuestos
de poliadición terminados en grupos hidroxilo y que contienen grupos
uretdiona. Debido a su funcionalidad de dos, presentan una
resistencia mejorada contra los disolventes. Las composiciones de
barniz en polvo basadas en estos poliisocianatos que contienen
grupos uretdiona tienen en común, que en la reacción de
endurecimiento no emiten compuestos volátiles. Sin embargo, las
temperaturas de secado al horno, de al menos 180ºC, se encuentran en
un alto nivel.
En el documento EP803524 se describe el empleo
de amidinas, como catalizadores, en la composición de barniz en
polvo de PUR. Aunque estos catalizadores conducen a una reducción de
la temperatura de endurecimiento, muestran un considerable
amarilleo, que, en general, es indeseado en el ámbito de los
revestimientos. La causa de este amarilleo probablemente sean los
átomos de nitrógeno reactivos en las amidinas. Estos pueden
reaccionar con el oxígeno del aire para formar N-óxidos, los que son
responsables por el cambio de color.
En el documento EP803524 también se mencionan
otros catalizadores, que hasta ahora fueron usados para este fin
pero sin que manifestaran un efecto particular sobre la temperatura
de endurecimiento. A éstos pertenecen los catalizadores
organometálicos conocidos de la química del poliuretano como, por
ejemplo, dilaurato de dibutilestaño (DBTL), o aminas terciarias
como, por ejemplo,
1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano
(DABCO).
En el documento WO00/34355 se reivindican
catalizadores basados en acetilacetonatos metálicos, por ejemplo,
acetilacetonato de cinc. Tales catalizadores, en efecto, son capaces
de bajar la temperatura de endurecimiento de composiciones de barniz
en polvo de poliuretano que contienen grupos uretdiona, pero, como
productos de reacción, principalmente presentan alofanatos (M.
Gedan-Smolka, F. Lehmann, D. Lehmann, "New
catalysts for the low temperature curing of uretdione powder
coatings" Internacionl Waterborne, High solids and Powder
Coatings Symposium, Nueva Orleans,
21-23.2.2001). Los alofanatos son los productos de
reacción a partir de un mol de alcohol y dos moles de isocianato,
mientras que en la química tradicional del uretano, reacciona un mol
de alcohol con un mol de isocianato. Es decir, por la formación
indeseada de alofanato, se aniquilan grupos isocianato, tanto
técnicamente, como económicamente valiosos.
Por ello, era el objetivo de la presente
invención, hallar composiciones de barniz en polvo de poliuretano
altamente reactivos, que contuvieran grupos uretdiona, que pudieran
endurecerse ya a temperaturas muy bajas y, en particular, fueran
aptas para la preparación de plásticos, así como de revestimientos
de barniz en polvo de alto brillo o mates, estables frente a la luz
y a la intemperie.
Sorprendentemente, se halló que las sales de
amonio cuaternario con hidroxilos o fluoruros, como
contra-iones, aceleran tan fuertemente la
retrodisociación de grupos uretdiona, que al usar endurecedores de
barniz en polvo conocidos que contengan grupos uretdiona, puede
bajarse considerablemente la temperatura de endurecimiento de
composiciones de barniz en polvo.
El objeto de la presente invención es una
composición de barniz en polvo de poliuretano, que esencialmente
contiene
- A)
- al menos un endurecedor de barniz en polvo que contiene grupos uretdiona, basado en poliisocianatos alifáticos, (ciclo)alifáticos o cicloalifáticos, y compuestos que contienen grupos hidroxilo, con un punto de fusión de 40 a 130ºC, un contenido de NCO libre menor del 5% en peso, y un contenido de uretdiona de 6 a 18% en peso,
- B)
- al menos un polímero que contiene grupos hidroxilo, con un punto de fusión de 40 a 130ºC y un índice de OH de entre 20 y 200 mg de KOH/gramo,
- C)
- al menos un catalizador de fórmula [NR^{1}R^{2}R^{3}R^{4}]^{+}[R^{5}]^{-} en la que R^{1}-R^{4}, simultáneamente, o independientemente entre sí, representan restos alquilo, arilo, aralquilo, heteroarilo, alcoxialquilo,respectivamente lineales o ramificados, sin puente o con puentes de otros restos R^{1}-R^{4}, formando ciclos, biciclos o triciclos, y los átomos que forman puentes, además de carbono, también pueden ser heteroátomos; con 1 a 18 átomos de carbono, y cada resto R^{1}-R^{4}, adicionalmente, puede presentar uno o varios grupos alcohólicos, amino, éster, ceto, tio, uretano, urea, alofanato, dobles enlaces, triples enlaces o átomos de halógeno; y R^{5} significa OH o F,
- D)
- dado el caso, un compuesto reactivo que a temperaturas elevadas puede reaccionar con los grupos ácidos de componente B), dado el caso, presentes,
- E)
- dado el caso, coadyuvantes y aditivos conocidos de la química de los barnices en polvo,
encontrándose los dos componentes
A) y B) en tal relación que por cada grupo hidroxilo del componente
B) esté presente de 0,3 a 1 grupo uretdiona del componente A),
ascendiendo la proporción del catalizador de C) a 0,001 hasta 3% en
peso, respecto a la cantidad total de los componentes A) y B), y
estando presente D), dado el caso, en tal cantidad que por cada
grupo ácido de la resina de B) estén presentes de 0,1 a 10 unidades
secuestradoras de ácido del compuesto reactivo
D).
Otro objeto de la invención también es un
procedimiento para la preparación de las composiciones de barniz en
polvo.
También es objeto de la invención el uso de las
composiciones de barniz en polvo conforme a la invención, para la
preparación de revestimientos de barniz en polvo, sobre sustratos de
metal, plástico, vidrio, madera o cuero u otros sustratos
resistentes al calor.
También son objeto de la invención composiciones
para el revestimiento de metal, en particular, de carrocerías de
automóvil, motocicletas y bicicletas, piezas de edificios y aparatos
domésticos, composiciones para el revestimiento de madera,
composiciones para el revestimiento de vidrio, composiciones para el
revestimiento de cuero y composiciones para el revestimiento de
plástico, que esencialmente contienen una composición de barniz en
polvo de poliuretano a partir de
- A)
- al menos un endurecedor de laca en polvo que contiene uretdiona, basado en poliisocianatos alifáticos, (ciclo)alifáticos o cicloalifáticos, y compuestos que contienen grupos hidroxilo, con un punto de fusión de 40 a 130ºC, un contenido de NCO libre menor del 5% en peso, y un contenido de uretdiona de 6 a 18% en peso,
- B)
- al menos un polímero que contiene grupos hidroxilo, con un punto de fusión de 40 a 130ºC y un índice de OH de entre 20 y 200 mg de KOH/gramo,
- C)
- al menos un catalizador de fórmula [NR^{1}R^{2}R^{3}R^{4}]^{+}[R^{5}]^{-}, en la que R^{1}-R^{4}, simultánea o independientemente entre sí representan restos alquilo, arilo, aralquilo, heteroarilo, alcoxialquilo, respectivamente lineales o ramificados, sin puentes, o unidos por puentes de otros restos R^{1}-R^{4}, formando ciclos, biciclos, triciclos, y los átomos de puente, además de carbono, también pueden ser heteroátomos; con 1 a 18 átomos de carbono, y cada resto R^{1}-R^{4}, adicionalmente, puede presentar uno o varios grupos alcohólicos, amino, éster, ceto, tio, uretano, urea, alofanato, dobles enlaces, triples enlaces o átomos de halógeno; y R^{5} significa OH o F,
encontrándose los dos componentes
A) y B) en tal relación, que por cada grupo hidroxilo del componente
B) esté presente de 0,3 a 1 grupo uretdiona del componente A), y
ascendiendo la proporción del catalizador de C) a 0,001 hasta 3% en
peso, respecto a la cantidad total de los componentes A) y
B).
Los poliisocianatos que contienen grupos
uretdiona son bien conocidos y se describen, por ejemplo, en los
documentos US 4476054, US 4912210, US 4929724, así como EP 417603.
J. Prakt. Chem. 336 (1994) 185-200 provee una
sinopsis completa de procedimientos de relevancia industrial para la
dimerización de isocianatos para obtener uretdionas. En general, la
reacción de isocianatos para obtener uretdionas se lleva a cabo en
presencia de catalizadores solubles de dimerización como, por
ejemplo, dialquilaminopiridinas, trialquilfosfinas, triamidas de
ácido fosforoso o imidazoles. La reacción, opcionalmente, llevada a
cabo en disolventes, pero preferentemente, llevada a cabo en
ausencia de disolventes, se detiene mediante la adición de venenos
de catalizador, al alcanzarse un grado de reacción deseado. A
continuación, se separa isocianato monomérico en exceso, mediante
evaporación de vía corta. Si el catalizador es suficientemente
volátil, puede librarse la mezcla de reacción del catalizador,
cuando se realiza la separación de los monómeros. En este caso,
puede prescindirse de la adición de venenos de catalizador. En
principio, para la preparación de poliisocianatos que contienen
grupos uretdiona, es apropiado un amplio espectro de isocianatos.
Conforme a la invención, preferentemente, se emplean
isoforonadiisocianato (IPDI), hexametilendiisocianato (HDI),
2-metilpentanodiisocianato (MPDI),
2,2,4-trimetil-hexametilendiisocianato/2,4,4-trimetil-hexametilendiisocianato
(TMDI), norbornanodiisocianato (NBDI), metilendifenildiisocianato
(MDI) y tetrametilxililendiisocianato (TMXDI). Se prefieren muy
especialmente IPDI y HDI.
La reacción de estos poliisocianatos que portan
grupos uretdiona para obtener endurecedores de barniz en polvo que
presentan grupos uretdiona A), comprende la reacción de los grupos
NCO libres, con monómeros o polímeros que contienen grupos hidroxilo
como, por ejemplo, poliésteres, politioéteres, poliéteres,
policaprolactamas, poliepóxidos, amidas de poliésteres, poliuretanos
o di-, tri- o tetraalcoholes de bajo peso molecular, como
alargadores de cadena y, dado el caso, monoaminas y/o monoalcoholes,
como interruptores de cadena, y ya fue descrita con frecuencia
(documentos EP 669353, EP 669354, DE 3030572, EP 639598 o EP
803524). Los endurecedores de barniz en polvo que contienen grupos
uretdiona, (A), preferidos, tienen un contenido de NCO libre menor
del 5% en peso, y un contenido de grupos uretdiona de 6 a 18% en
peso (calculado como C_{2}N_{2}O_{2}, peso molecular: 84). Se
prefieren poliésteres y dialcoholes monoméricos. Además de los
grupos uretdiona, los endurecedores de barniz en polvo también
pueden presentar estructuras de isocianurato, biuret, alofanato,
uretano y/o urea.
En el caso de los polímeros que contienen grupos
hidroxilo, B), preferentemente, se emplean poliésteres, poliéteres,
poliacrilatos, poliuretanos y/o policarbonatos, con un índice de OH
de 20 a 200 (en mg de KOH/gramo). Muy preferentemente, se emplean
poliésteres con un índice de OH de 30 a 150, un peso molecular medio
de 500 a 6000 g/mol, y un punto de fusión de entre 40 y 130ºC. Tales
aglutinantes han sido descritos, por ejemplo, en los documentos EP
669354 y EP 254152. Desde luego, también pueden emplearse mezclas de
tales polímeros. Se selecciona de tal manera la cantidad de
polímeros que contiene grupos hidroxilo, B), que por cada grupo
hidroxilo del componente B), esté presente de 0,3 a 1 grupo
uretdiona del componente A).
También es objeto de la invención el uso de al
menos un catalizador de fórmula
[NR^{1}R^{2}R^{3}R^{4}]^{+}[R^{5}]^{-},
en la que R^{1}-R^{4}, simultánea o
independientemente entre sí, representan restos alquilo, arilo,
aralquilo, heteroarilo, alcoxialquilo, respectivamente lineales o
ramificados, sin puentes o unidos por puentes de otros restos
R^{1}-R^{4}, formando ciclos, biciclos o
triciclos, y los átomos de puente, además de carbono, también pueden
ser heteroátomos; con 1 a 18 átomos de carbono, y cada resto
R^{1}-R^{4}, adicionalmente, puede presentar uno
o varios otros grupos alcohólicos, amino, éster, ceto, tio, uretano,
urea, alofanato, dobles enlaces, triples enlaces o átomos de
halógeno; y R^{5} significa OH o F, en composiciones de barniz en
polvo de poliuretrano que contienen grupos uretdiona.
Los catalizadores (C) esenciales para la
invención, son sales de amonio cuaternario de fórmula
[NR^{1}R^{2}R^{3}R^{4}]^{+}[R^{5}]^{-},
en la que R^{1}-R^{4}, simultánea o independientemente entre sí, representan restos alquilo, arilo, aralquilo, heteroarilo, alcoxialquilo, respectivamente, lineales o ramificados, sin puentes o con puentes de otros restos R^{1}-R^{4}, formando ciclos, biciclos o triciclos, y los átomos de puente, además de carbono, también pueden ser heteroátomos; con 1 a 18 átomos de carbono, y cada resto R^{1}-R^{4}, adicionalmente, puede presentar uno o varios grupos alcohólicos, amino, éster, ceto, tio, uretano, urea, alofanato, dobles enlaces, triples enlaces o átomos de halógeno; y R^{5} significa OH o F, como, por ejemplo, hidróxido de metiltributilamonio, hidróxido de metiltrietilamonio, hidróxido de tetrametilamonio, hidróxido de tetraetilamonio, hidróxido de tetrapropilamonio, hidróxido de tetrabutilamonio, hidróxido de tetrapentilamonio, hidróxido de tetrahexilamonio, hidróxido de tetraoctilamonio, hidróxido de tetradecilamonio, hidróxido de tetradeciltrihexilamonio, hidróxido de tetraoctadecilamonio, hidróxido de benciltrimetilamonio, hidróxido de benciltrietilamonio, hidróxido de trimetilfenilamonio, hidróxido de trietilmetilamonio, hidróxido de trimetilvinilamonio, fluoruro de tetrametilamonio, fluoruro de tetraetilamonio, fluoruro de tetrabutilamonio, fluoruro de tetraoctilamonio y fluoruro de benciltrimetilamonio. Se prefiere especialmente el hidróxido de tetrabutilamonio. Desde luego, también entran en consideración mezclas de tales catalizadores. Están contenidos en una cantidad de 0,001 a 3% en peso, preferentemente, de 0,01 a 3% en peso, respecto a los componentes A) y B), en la composición de barniz en polvo. Los catalizadores pueden contener agua de cristalización, que no se tiene en cuenta en el cálculo de la cantidad de catalizador que se ha de usar, es decir, se resta la cantidad de agua. Otra ventaja esencial de tales sales de amonio cuaternario, también consiste en que tales compuestos no pueden oxidarse en el átomo de nitrógeno. Con ello, se excluye un amarilleo indeseable de los revestimientos de barniz en polvo, debido a los N-óxidos.
en la que R^{1}-R^{4}, simultánea o independientemente entre sí, representan restos alquilo, arilo, aralquilo, heteroarilo, alcoxialquilo, respectivamente, lineales o ramificados, sin puentes o con puentes de otros restos R^{1}-R^{4}, formando ciclos, biciclos o triciclos, y los átomos de puente, además de carbono, también pueden ser heteroátomos; con 1 a 18 átomos de carbono, y cada resto R^{1}-R^{4}, adicionalmente, puede presentar uno o varios grupos alcohólicos, amino, éster, ceto, tio, uretano, urea, alofanato, dobles enlaces, triples enlaces o átomos de halógeno; y R^{5} significa OH o F, como, por ejemplo, hidróxido de metiltributilamonio, hidróxido de metiltrietilamonio, hidróxido de tetrametilamonio, hidróxido de tetraetilamonio, hidróxido de tetrapropilamonio, hidróxido de tetrabutilamonio, hidróxido de tetrapentilamonio, hidróxido de tetrahexilamonio, hidróxido de tetraoctilamonio, hidróxido de tetradecilamonio, hidróxido de tetradeciltrihexilamonio, hidróxido de tetraoctadecilamonio, hidróxido de benciltrimetilamonio, hidróxido de benciltrietilamonio, hidróxido de trimetilfenilamonio, hidróxido de trietilmetilamonio, hidróxido de trimetilvinilamonio, fluoruro de tetrametilamonio, fluoruro de tetraetilamonio, fluoruro de tetrabutilamonio, fluoruro de tetraoctilamonio y fluoruro de benciltrimetilamonio. Se prefiere especialmente el hidróxido de tetrabutilamonio. Desde luego, también entran en consideración mezclas de tales catalizadores. Están contenidos en una cantidad de 0,001 a 3% en peso, preferentemente, de 0,01 a 3% en peso, respecto a los componentes A) y B), en la composición de barniz en polvo. Los catalizadores pueden contener agua de cristalización, que no se tiene en cuenta en el cálculo de la cantidad de catalizador que se ha de usar, es decir, se resta la cantidad de agua. Otra ventaja esencial de tales sales de amonio cuaternario, también consiste en que tales compuestos no pueden oxidarse en el átomo de nitrógeno. Con ello, se excluye un amarilleo indeseable de los revestimientos de barniz en polvo, debido a los N-óxidos.
Una variante conforme a la invención, incluye el
enlace polimérico de tales catalizadores C) a endurecedores de
barniz en polvo A) o a polímeros que contienen grupos hidroxilo, B).
Así, por ejemplo, grupos libres alcohólicos, tio o amino de las
sales de amonio, pueden reaccionar con grupos ácidos, isocianato o
glicidilo de los endurecedores de barniz en polvo A) o de los
polímeros que contienen grupos hidroxilo, B), para integrar los
catalizadores C) en la unión polimérica.
En este contexto, debe tenerse en cuenta que la
actividad de estos catalizadores disminuye notablemente en presencia
de ácidos. A los correactantes tradicionales de los endurecedores de
barniz en polvo que contienen uretdiona, pertenecen poliésteres que
contienen grupos hidroxilo. Debido a la forma de preparación de los
poliésteres, éstos a veces todavía contienen grupos ácidos en baja
medida. Por ello, en presencia de poliésteres que portan tales
grupos ácidos, se ofrecen las posibilidades, o bien, de añadir en
exceso los catalizadores mencionados, respecto a los grupos ácidos,
o bien de añadir compuestos reactivos que sean capaces de secuestrar
los grupos ácidos.
Los compuestos reactivos secuestradores de
ácidos D) son conocidos en general en la química de los barnices.
Así, por ejemplo, los compuestos epoxi, las carbodiimidas o las
2-oxazolinas reaccionan con grupos ácidos a
temperaturas elevadas. Aquí entran en consideración, por ejemplo,
éter triglicidílicoisocianurato (TGIC), EPIKOTE 828 (éter
diglicidílico basado en bisfenol A, Shell), pero también
fenilenbisoxazolina,
2-metil-2-oxazolina,
2-hidroxietil-2-oxazolina,
2-hidroxipropil-2-oxazolina
y
5-hidroxipentil-2-oxazolina.
Desde luego, también entran en consideración mezclas de tales
sustancias. Este compuesto reactivo D) se emplea solamente en
presencia de grupos ácidos en la composición de barniz en polvo. Si
tales grupos ácidos están contenidos en la composición de barniz en
polvo, se añade tanto componente reactivo D), que por cada grupo
ácido estén presentes de 0,1 a 10 unidades secuestradoras de ácido
del componente D). Adicionalmente, pueden añadirse catalizadores que
aceleren esta reacción como, por ejemplo, cloruro de
benciltrimetilamonio.
Para la preparación de barniz en polvo, pueden
añadirse los aditivos usuales en la tecnología de los barnices en
polvo, E), como agentes de nivelación, por ejemplo, polisiliconas o
acrilatos, protectores contra la luz, por ejemplo, aminas
estéricamente impedidas, u otros coadyuvantes, como los que fueron
descritos, por ejemplo, en el documento EP 669353, en una cantidad
total de 0,05 a 5% en peso. Pueden añadirse cargas y pigmentos como,
por ejemplo, dióxido de titanio, en una cantidad de hasta 50% en
peso, respecto a la composición total.
Opcionalmente, pueden estar contenidos
catalizadores adicionales, como los que ya son conocidos en la
química del poliuretano. Aquí, principalmente, se trata de
catalizadores organometálicos como, por ejemplo, dilaurato de
dibutilestaño, o de aminas terciarias como, por ejemplo,
1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano, en
cantidades de 0,001 a 1% en peso.
Las composiciones tradicionales de barniz en
polvo que contienen uretdiona, en condiciones normales (catálisis
por DBTL) pueden endurecerse sólo a partir de los 180ºC. Con la
ayuda de las composiciones de barniz en polvo conforme a la
invención, que se endurecen a temperaturas bajas, a un máximo de
160ºC de temperatura de endurecimiento (también son absolutamente
posibles temperaturas más bajas de endurecimiento), no sólo puede
ahorrarse energía y tiempo (de endurecimiento), sino también pueden
revestirse muchos sustratos sensibles a las altas temperaturas, que
a 180ºC presentarían fenómenos indeseados de amarilleo, de
descomposición y/o de fragilización. Además de metal, vidrio,
madera, cuero, plásticos y placas de MDF, también están
predestinados determinados sustratos de aluminio. En estos últimos,
una carga de una temperatura demasiado alta a veces conduce a una
modificación indeseada de la estructura cristalina.
La homogeneización de todos los componentes para
la preparación de una composición de barniz en polvo puede llevarse
a cabo en equipos apropiados como, por ejemplo, amasadores
calefactables, pero preferentemente, por extrusión, durante la cual
no deberían superarse límites superiores de temperatura de 120 a
130ºC. Después de enfriar hasta temperatura ambiente y después de
una trituración apropiada, se muele la masa extrusionada, para
obtener el polvo listo para pulverizar. La aplicación del polvo
listo para pulverizar, sobre sustratos apropiados, puede efectuarse
mediante los procedimientos conocidos como, por ejemplo, por
pulverización electrostática de polvo, sinterización en lecho
fluidizado o sinterización electrostática en lecho fluidizado.
Después de la aplicación del polvo, se calientan las piezas de
trabajo revestidas, para su endurecimiento, durante 4 a 60 minutos,
a una temperatura de 120 a 220ºC, preferentemente, durante 6 a 30
minutos, a 120 hasta 180ºC.
A continuación, se explica más detalladamente el
objeto de la invención, mediante ejemplos.
\vskip1.000000\baselineskip
| Sustancias de partida | Descripción del producto, fabricante |
| VESTAGON BF 1320 | Endurecedor de barniz en polvo, Degussa AG, Coatings \textamp Colorants |
| Contenido de uretdiona: 13,8%, P.f.: 99-112ºC, T_{G}: 87ºC | |
| Crylcoat 240 | Poliéster con grupos OH, índice de OH: 24,5; índice de ácidos: 3,3; UCB |
| Araldit PT 810 | Éter triglicidílicoisocianurato (TGIC), Vantico |
| KRONOS 2160 | Dióxido de titanio, Kronos |
| RESIFLOW PV 88 | Agente de nivelación, Worlee |
| BTAC | Cloruro de benciltrimetilamonio, Aldrich |
(Continuación)
| Sustancias de partida | Descripción del producto, fabricante |
| TMAH | Hidróxido de tetrametilamonio, contenido de agua (WG): 50, Aldrich |
| TBAH | Hidróxido de tetrabutilamonio, contenido de agua: 68, Aldrich |
| BTMAF | Fluoruro de benciltrimetilamonio, contenido de agua: 12, Aldrich |
| DBTL | Dilaurato de dibutilestaño, Crompton Vinyl Additives GmbH |
\vskip1.000000\baselineskip
Índice de OH: gasto en mg de KOH/g de polímero;
índice de ácidos: gasto en mg de KOH/g de polímero, P.f.: punto de
fusión; T_{G}: temperatura de transición vítrea; WG: contenido de
agua en % en peso (el contenido de agua de los catalizadores no fue
tenido en cuenta en el uso, es decir, la cantidad exenta de agua de
los catalizadores empleados, en los ensayos individuales, en parte
difiere considerablemente de unos a otros).
Se mezclan íntimamente las sustancias de partida
trituradas, es decir, el endurecedor de barniz en polvo, los
polímeros hidroxifuncionales, catalizadores, secuestradores de
ácidos, agentes de nivelación, en un molino de muelas verticales y,
a continuación, se homogeneizan en un extrusor, a una temperatura de
un máximo de 130ºC. Después de enfriar, se quiebra la masa
extrusionada y se muele en un molino de cruceta hasta un tamaño de
partículas < 100 \mum. El polvo así preparado se aplica sobre
chapas de hierro desgrasadas, mediante una instalación de
pulverización electrostática de polvo, a 60 KV, y se ahorna en una
estufa de secado de aire circulante.
\vskip1.000000\baselineskip
| Ejemplos | VESTAGON | Crylcoat | TMAH | TBAH | BTMAF | DBTL | OH/UD |
| BF 1320 | 240 | ||||||
| 1 | 10,43 | 46,11 | 0,46 | 1,00:0,75 | |||
| 2 | 13,07 | 43,35 | 0,58 | 1,00:1,00 | |||
| 3 | 10,43 | 46,11 | 0,46 | 1,00:0,75 | |||
| 4 | 13,07 | 43,35 | 0,58 | 1,00:1,00 | |||
| 5 | 10,43 | 46,11 | 0,46 | 1,00:0,75 | |||
| 6 | 13,07 | 43,35 | 0,58 | 1,00:1,00 | |||
| V1* | 10,43 | 46,11 | 0,46 | 1,00:0,75 | |||
| V2* | 13,07 | 43,35 | 0,58 | 1,00:1,00 | |||
| * ejemplos no conforme a la invención | |||||||
| OH/UD: relación de grupos OH, respecto a los grupos uretdiona (mol:mol). |
Adicionalmente, en cada una de las formulaciones
se añadieron 40,0% en peso de KRONOS 2160, 1,0% en peso de RESIFLOW
PV 88, 1,5% en peso de Araldit PT 810 y 0,5% en peso de BTAC.
Resultados del endurecimiento, después de 30 min
a 160ºC:
\newpage
| Ejemplos | Embutición de | Penetración directa | Yi | Observación |
| Erichsen [mm] | de la bola [pulgadas | |||
| libra] | ||||
| 1 | > 10,0 | 90 | 1,5 | Endurecido |
| 2 | 5,0 | 80 | 3,0 | Parcialmente |
| endurecido | ||||
| 3 | > 10,0 | 140 | 1,0 | Endurecido |
| 4 | > 10,0 | > 160 | 1,1 | Endurecido |
| 5 | 9,5 | 90 | 1,0 | Endurecido |
| 6 | 4,0 | 70 | 1,4 | Parcialmente |
| endurecido | ||||
| V1* | 0,5 | 30 | 1,1 | No endurecido |
| V2* | 0,5 | 20 | 1,2 | No endurecido |
| La embutición de Erichsen se determina según DIN 53156 | ||||
| La penetración de la bola se determina según ASTM D 2794-93 | ||||
| Yi: índice de intensidad del color amarillo, según DIN 5033 | ||||
| Pulgada: 2,54 cm | ||||
| Libra: 453,59 g |
Claims (28)
1. Composición de barniz en polvo de
poliuretano, que esencialmente contiene
- A)
- al menos un endurecedor de barniz en polvo que contiene uretdiona basado en poliisocianatos alifáticos, (ciclo)alifáticos o cicloalifáticos, y compuestos que contienen grupos hidroxilo con un punto de fusión de 40 a 130ºC, un contenido de NCO libre menor del 5% en peso y un contenido de uretdiona de 6 a 18% en peso,
- B)
- al menos un polímero que contiene grupos hidroxilo, con un punto de fusión de 40 a 130ºC y un índice de OH de entre 20 y 200 mg de KOH/gramo,
- C)
- al menos un catalizador de fórmula [NR^{1}R^{2}R^{3}R^{4}]^{+}[R^{5}]^{-}, en la que R^{1}-R^{4}, simultánea o independientemente entre sí, representan restos alquilo, arilo, aralquilo, heteroarilo, alcoxialquilo, respectivamente lineales o ramificados, sin puentes o con puentes de otros restos R^{1}-R^{4}, formando ciclos, biciclos o triciclos, y los átomos de puentes, además de carbono, también pueden ser heteroátomos; con 1-18 átomos de carbono, y cada resto R^{1}-R^{4}, adicionalmente, puede presentar uno o más grupos alcohólicos, amino, éster, ceto, tio, uretano, urea, alofanato, dobles enlaces, triples enlaces o átomos de halógeno; y R^{5} significa OH o F,
encontrándose los dos componentes
A) y B) en tal relación que por cada grupo hidroxilo del componente
B) esté presente de 0,3 a 1 grupo uretdiona del componente A), y
ascendiendo la proporción del catalizador de C) a 0,001 hasta 3% en
peso, respecto a la cantidad total de los componentes A) y
B).
2. Composición de barniz en polvo de
poliuretano, conforme a la reivindicación 1, caracterizado
porque
- D)
- adicionalmente está presente un compuesto reactivo que a temperaturas elevadas puede reaccionar con los grupos ácidos del componente B), dado el caso, presentes, en una cantidad tal que por cada grupo ácido de la resina de B) estén presentes de 0,1 a 10 unidades secuestradoras de ácido del compuesto reactivo D).
3. Composición de barniz en polvo de poliuretano
según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque
- E)
- están contenidos coadyuvantes y aditivos.
4. Composiciones de barniz en polvo de
poliuretano, según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizadas porque están contenidos endurecedores de
barniz en polvo A) basados en isoforonadiisocianato (IPDI),
hexametilendiisocianato (HDI),
2-metilpentadiisocianato (MPDI),
2,2,4-trimetilhexametilendiisocianato/
2,4,4-trimetilhexametilendiisocianato (TMDI),
norbornanodiisocianato (NBDI), metilendifenildiisocianato (MDI) y
tetrametilxililendiisocianato (TMXDI), solos o en mezclas.
5. Composiciones de barniz en polvo de
poliuretano según la reivindicación 4, caracterizadas porque
están contenidos endurecedores de barniz en polvo que contienen
uretdiona, basados en IPDI y/o HDI.
6. Composiciones de barniz en polvo de
poliuretano según al menos una de las reivindicaciones 1 a 5,
caracterizadas porque están contenidos endurecedores de
barniz en polvo que contienen uretdiona A) basados en poliésteres,
politioéteres, poliéteres, policaprolactamas, poliepóxidos,
poliesteramidas, poliuretanos, que contienen grupos hidroxilo, di-,
tri- y/o tetraalcoholes de bajo peso molecular, monoaminas y/o
monoalcoholes, solos o en mezclas.
7. Composiciones de barniz en polvo de
poliuretano según la reivindicación 6, caracterizadas porque
están contenidos poliésteres y/o dialcoholes monoméricos.
8. Composiciones de barniz en polvo de
poliuretano según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7,
caracterizadas porque como polímeros que contienen grupos
hidroxilo B) están contenidos poliésteres, poliéteres,
poliacrilatos, poliuretanos y policarbonatos, solos o en
mezclas.
9. Composiciones de barniz en polvo de
poliuretano según la reivindicación 8, caracterizadas porque
están contenidos poliésteres con un índice de OH de 30 a 150 mg de
KOH/g, un peso molecular medio de 500 a 6000 g/mol y un punto de
fusión de entre 40 y 130ºC.
10. Composiciones de barniz en polvo de
poliuretano según al menos una de las reivindicaciones 1 a 9,
caracterizadas porque como catalizadores C) están contenidos
hidróxido y/o fluoruro de tetraalquilamonio.
11. Composiciones de barniz en polvo de
poliuretano según al menos una de las reivindicaciones 1 a 10,
caracterizadas porque están contenidos catalizadores C),
seleccionados de entre hidróxido de metiltributilamonio, hidróxido
de metiltrietilamonio, hidróxido de tetrametilamonio, hidróxido de
tetraetilamonio, hidróxido de tetrapropilamonio, hidróxido de
tetrabutilamonio, hidróxido de tetrapentilamonio, hidróxido de
tetrahexilamonio, hidróxido de tetraoctilamonio, hidróxido de
tetradecilamonio, hidróxido de tetradeciltrihexilamonio, hidróxido
de tetraoctadecilamonio, hidróxido de benciltrimetilamonio,
hidróxido de benciltrietilamonio, hidróxido de trimetilfenilamonio,
hidróxido de trietilmetilamonio, hidróxido de trimetilvinilamonio,
fluoruro de tetrametilamonio, fluoruro de tetraetilamonio, fluoruro
de tetrabutilamonio, fluoruro de tetraoctilamonio y fluoruro de
benciltrimetilamonio, solos o en mezclas.
12. Composiciones de barniz en polvo de
poliuretano según al menos una de las reivindicaciones 1 a 11,
caracterizadas porque como componente D) están contenidos
compuestos epoxi, carbodiimidas y/o
2-oxazolinas.
13. Composiciones de barniz en polvo de
poliuretano según la reivindicación 12, caracterizadas porque
están contenidos éster triglicidilicoisocianurato, EPICOTE 828,
fenilenbisoxazolina,
2-metil-2-oxazolina,
X2-hidroxietil-2-oxazolina,
2-hidroxipropil-2-oxazolina
y/o
5-hidroxipentil-2-oxazolina,
solos o en mezclas.
14. Composiciones de barniz en polvo de
poliuretano según al menos una de las reivindicaciones 1 a 13,
caracterizadas porque como coadyuvantes y aditivos E) están
contenidos agentes de nivelación, protectores contra la luz, carga,
catalizadores adicionales y/o pigmentos.
15. Procedimiento para la preparación de
composiciones de barniz en polvo de poliuretano, que esencialmente
contienen
- A)
- al menos un endurecedor de barniz en polvo que contiene uretdiona, basado en poliisocianatos alifáticos, (ciclo)alifáticos o cicloalifáticos, y compuestos que contienen grupos hidroxilo, con un punto de fusión de 40 a 130ºC, un contenido de NCO libre menor del 5% en peso, y un contenido de uretdiona de 6 a 18% en peso,
- B)
- al menos un polímero que contiene grupos hidroxilo, con un punto de fusión de 40 a 130ºC y un índice de OH de entre 20 y 200 mg de KOH/gramo,
- C)
- al menos un catalizador de fórmula [NR^{1}R^{2}R^{3}R^{4}]^{+}[R^{5}]^{-}, en la que R^{1}-R^{4}, simultánea o independientemente entre sí, representan restos alquilo, arilo, aralquilo, heteroarilo, alcoxialquilo, respectivamente lineales o ramificados, sin puente o con puentes de otros restos R^{1}-R^{4}, formando ciclos, biciclos o triciclos, y los átomos de puente, además de carbono, también pueden ser heteroátomos; con 1 a 18
encontrándose los dos componentes
A) y B) en tal relación que por cada grupo hidroxilo del componente
B) esté presente de 0,3 a 1 grupo uretdiona del componente A), y
ascendiendo la proporción del catalizador de C) a 0,001 hasta 3% en
peso, respecto a la cantidad total de los componentes A) y B), en
equipos calefactables a un límite superior de temperatura de 120 a
130ºC.
16. Uso de al menos un catalizador de fórmula
[NR^{1}R^{2}R^{3}R^{4}]^{+}[R^{5}]^{-},
en la que R^{1}-R^{4}, simultánea o
independientemente entre sí, representan restos alquilo, arilo,
aralquilo, heteroarilo, alcoxialquilo, respectivamente lineales o
ramificados, sin puentes o con puentes de otros restos
R^{1}-R^{4}, formando ciclos, biciclos o
triciclos, y los átomos de puente, además de carbono, también pueden
ser heteroátomos; con 1 a 18 átomos de carbono, y cada resto
R^{1}-R^{4}, adicionalmente, puede presentar uno
o varios grupos alcohólicos, amino, éster, ceto, tio, uretano, urea,
alofanato, dobles enlaces, triples enlaces o átomos de halógeno; y
R^{5} significa OH o F, en composiciones de barniz en polvo de
poliuretano que contienen grupos uretdiona.
17. Uso según la reivindicación 16,
caracterizado porque se emplean compuestos seleccionados de
entre hidróxido de metiltributilamonio, hidróxido de
metiltrietilamonio, hidróxido de tetrametilamonio, hidróxido de
tetraetilamonio, hidróxido de tetrapropilamonio, hidróxido de
tetrabutilamonio, hidróxido de tetrapentilamonio, hidróxido de
tetrahexilamonio, hidróxido de tetraoctilamonio, hidróxido de
tetradecilamonio, hidróxido de tetradeciltrihexilamonio, hidróxido
de tetraoctadecilamonio, hidróxido de benciltrimetilamonio,
hidróxido de benciltrietilamonio, hidróxido de trimetilfenilamonio,
hidróxido de trietilmetilamonio, hidróxido de trimetilvinilamonio,
fluoruro de tetrametilamonio, fluoruro de tetraetilamonio, fluoruro
de tetrabutilamonio, fluoruro de tetraoctilamonio y fluoruro de
benciltrimetilamonio.
18. Uso de
- A)
- al menos un endurecedor de barniz en polvo que contiene uretdiona, basado en poliisocianatos alifáticos, (ciclo)alifáticos o cicloalifáticos, y compuestos que contienen grupos hidroxilo, con un punto de fusión de 40 a 130ºC, un contenido de NCO libre menor del 5% en peso, y un contenido de uretdiona de 6 a 18% en peso,
- B)
- al menos un polímero que contiene grupos hidroxilo, con un punto de fusión de 40 a 130ºC y un índice de OH de entre 20 y 200 mg de KOH/gramo,
- C)
- al menos un catalizador de fórmula [NR^{1}R^{2}R^{3}R^{4}]^{+}[R^{5}]^{-}, en la que R^{1}-R^{4}, simultánea o independientemente entre sí, representan restos alquilo, arilo, aralquilo, heteroarilo, alcoxialquilo, respectivamente lineales o ramificados, sin puentes o con puentes de otros restos R^{1}-R^{4}, formando ciclos, biciclos o triciclos, y los átomos de puente, además de carbono, también pueden ser heteroátomos; con 1 a 18 átomos de carbono, y cada resto R^{1}-R^{4}, adicionalmente, puede presentar uno o varios grupos alcohólicos, amino, éster, ceto, tio, uretano, urea, alofanato, dobles enlaces, triples enlaces o átomos de halógeno; y R^{5} significa OH o F,
encontrándose los dos componentes
A) y B) en tal relación, que por cada grupo hidroxilo del componente
B), esté presente de 0,3 a 1 grupo uretdiona del componente A), y
ascendiendo la proporción del catalizador de C) a 0,001 hasta 3% en
peso, respecto a la cantidad total de los componentes A) y B), para
la preparación de revestimientos de barniz en
polvo.
19. Uso según la reivindicación 18,
caracterizado porque están contenidos compuestos de partida
según al menos una de las reivindicaciones 2 a 14.
20. Uso según las reivindicaciones 18 y 19 para
la preparación de revestimientos de barniz en polvo sobre sustratos
de metal, plástico, madera, vidrio, cuero u otros sustratos
resistentes al calor.
21. Composiciones para el revestimiento de
metales, que esencialmente contienen una composición de barniz en
polvo de poliuretano a partir de
- A)
- al menos un endurecedor de barniz en polvo que contiene uretdiona, basado en poliisocianatos alifáticos, (ciclo)alifáticos o cicloalifáticos, y compuestos que contienen grupos hidroxilo, con un punto de fusión de 40 a 130ºC, un contenido de NCO libre menor del 5% en peso, y un contenido de uretdiona de 6 a 18% en peso,
- B)
- al menos un polímero que contiene grupos hidroxilo, con un punto de fusión de 40 a 130ºC y un índice de OH de entre 20 y 200 mg de KOH/gramo,
- C)
- al menos un catalizador de fórmula [NR^{1}R^{2}R^{3}R^{4}]^{+}[R^{5}]^{-}, en la que R^{1}-R^{4}, simultánea o independientemente entre sí, representan restos alquilo, arilo, aralquilo, heteroarilo, alcoxialquilo, respectivamente lineales o ramificados, sin puentes o con puentes de otros restos R^{1}-R^{4}, formando ciclos, biciclos o triciclos, y los átomos de puente, además de carbono, también pueden ser heteroátomos; con 1 a 18 átomos de carbono, y cada resto R^{1}-R^{4}, adicionalmente, puede presentar uno o varios grupos alcohólicos, amino, éster, ceto, tio, uretano, urea, alofanato, dobles enlaces, triples enlaces o átomos de halógeno; y R^{5} significa OH o F,
encontrándose los dos componentes
A) y B) en tal relación, que, por cada grupo hidroxilo del
componente B), esté presente de 0,3 a 1 grupo uretdiona del
componente A), y ascendiendo la proporción del catalizador de C) a
0,001 hasta 3% en peso, respecto a la cantidad total de los
componentes A) y
B).
22. Composición para el revestimiento de madera,
que esencialmente contiene una composición de barniz en polvo de
poliuretano a partir de
- A)
- al menos un endurecedor de barniz en polvo que contiene uretdiona, basado en poliisocianatos alifáticos, (ciclo)alifáticos o cicloalifáticos, y compuestos que contienen grupos hidroxilo, con un punto de fusión de 40 a 130ºC, un contenido de NCO libre menor del 5% en peso, y un contenido de uretdiona de 6 a 18% en peso,
- B)
- al menos un polímero que contiene grupos hidroxilo, con un punto de fusión de 40 a 130ºC y un índice de OH de entre 20 y 200 mg de KOH/gramo,
- C)
- al menos un catalizador de fórmula [NR^{1}R^{2}R^{3}R^{4}]^{+}[R^{5}]^{-}, en la que R^{1}-R^{4}, simultánea o independientemente entre sí, representan restos alquilo, arilo, aralquilo, heteroarilo, alcoxialquilo, respectivamente lineales o ramificados, sin puentes o con puentes de otros restos R^{1}-R^{4}, formando ciclos, biciclos o triciclos, y los átomos de puente, además de carbono, también pueden ser heteroátomos; con 1 a 18 átomos de carbono, y cada resto R^{1}-R^{4}, adicionalmente, puede presentar uno o varios grupos alcohólicos, amino, éster, ceto, tio, uretano, urea, alofanato, dobles enlaces, triples enlaces o átomos de halógeno; y R^{5} significa OH o F,
encontrándose los dos componentes
A) y B) en tal relación, que, por cada grupo hidroxilo del
componente B), esté presente de 0,3 a 1 grupo uretdiona del
componente A), y ascendiendo la proporción del catalizador de C) a
0,001 hasta 3% en peso, respecto a la cantidad total de los
componentes A) y
B).
23. Composiciones para el revestimiento de
cuero, que esencialmente contienen una composición de barniz en
polvo de poliuretano a partir de
- A)
- al menos un endurecedor de barniz en polvo que contiene uretdiona, basado en poliisocianatos alifáticos, (ciclo)alifáticos o cicloalifáticos, y compuestos que contienen grupos hidroxilo, con un punto de fusión de 40 a 130ºC, un contenido de NCO libre menor del 5% en peso, y un contenido de uretdiona de 6 a 18% en peso,
- B)
- al menos un polímero que contiene grupos hidroxilo, con un punto de fusión de 40 a 130ºC y un índice de OH de entre 20 y 200 mg de KOH/gramo,
- C)
- al menos un catalizador de fórmula [NR^{1}R^{2}R^{3}R^{4}]^{+}[R^{5}]^{-}, en la que R^{1}-R^{4}, simultánea o independientemente entre sí, representan restos alquilo, arilo, aralquilo, heteroarilo, alcoxialquilo, respectivamente lineales o ramificados, sin puentes o con puentes de otros restos R^{1}-R^{4}, formando ciclos, biciclos o triciclos, y los átomos de puente, además de carbono, también pueden ser heteroátomos; con 1 a 18 átomos de carbono, y cada resto R^{1}-R^{4}, adicionalmente, puede presentar uno o varios grupos alcohólicos, amino, éster, ceto, tio, uretano, urea, alofanato, dobles enlaces, triples enlaces o átomos de halógeno; y R^{5} significa OH o F,
encontrándose los dos componentes
A) y B) en tal relación, que, por cada grupo hidroxilo del
componente B), esté presente de 0,3 a 1 grupo uretdiona del
componente A), y ascendiendo la proporción del catalizador de C) a
0,001 hasta 3% en peso, respecto a la cantidad total de los
componentes A) y
B).
24. Composiciones para el revestimiento de
plástico, que esencialmente contienen una composición de barniz en
polvo de poliuretano a partir de
- A)
- al menos un endurecedor de barniz en polvo que contiene uretdiona, basado en poliisocianatos alifáticos, (ciclo)alifáticos o cicloalifáticos, y compuestos que contienen grupos hidroxilo, con un punto de fusión de 40 a 130ºC, un contenido de NCO libre menor del 5% en peso, y un contenido de uretdiona de 6 a 18% en peso,
- B)
- al menos un polímero que contiene grupos hidroxilo, con un punto de fusión de 40 a 130ºC y un índice de OH de entre 20 y 200 mg de KOH/gramo,
- C)
- al menos un catalizador de fórmula [NR^{1}R^{2}R^{3}R^{4}]^{+}[R^{5}]^{-}, en la que R^{1}-R^{4}, simultánea o independientemente entre sí, representan restos alquilo, arilo, aralquilo, heteroarilo, alcoxialquilo, respectivamente lineales o ramificados, sin puentes o con puentes de otros restos R^{1}-R^{4}, formando ciclos, biciclos o triciclos, y los átomos de puente, además de carbono, también pueden ser heteroátomos; con 1 a 18 átomos de carbono, y cada resto R^{1}-R^{4}, adicionalmente, puede presentar uno o varios grupos alcohólicos, amino, éster, ceto, tio, uretano, urea, alofanato, dobles enlaces, triples enlaces o átomos de halógeno; y R^{5} significa OH o F,
encontrándose los dos componentes
A) y B) en tal relación, que por cada grupo hidroxilo del componente
B), esté presente de 0,3 a 1 grupo uretdiona del componente A), y
ascendiendo la proporción del catalizador de C) a 0,001 hasta 3% en
peso, respecto a la cantidad total de los componentes A) y
B).
25. Revestimiento para metal, según la
reivindicación 21 para carrocerías de automóvil, motocicletas y
bicicletas, piezas de edificios y aparatos domésticos.
26. Composiciones para revestimiento según una
de las reivindicaciones 21 a 25 caracterizadas porque
- D)
- adicionalmente está presente un compuesto reactivo, que a altas temperaturas puede reaccionar con los grupos ácidos del componente B), dado el caso, presentes, y se encuentra en una cantidad tal, que por cada grupo ácido de la resina de B) estén presentes de 0,1 a 10 unidades secuestradoras de ácidos del compuesto reactivo D).
27. Composiciones para revestimiento según una
de las reivindicaciones 21 a 26, caracterizadas porque están
contenidos coadyuvantes y aditivos E).
28. Composiciones para revestimiento según una
de las reivindicaciones 21 a 27, caracterizadas porque éstas
contienen compuestos según al menos una de las reivindicaciones 2 a
14.
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