ES2261512T3 - Dispositivo y procedimiento de depuracion de efluente gaseoso. - Google Patents

Dispositivo y procedimiento de depuracion de efluente gaseoso.

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ES2261512T3 ES01991844T ES01991844T ES2261512T3 ES 2261512 T3 ES2261512 T3 ES 2261512T3 ES 01991844 T ES01991844 T ES 01991844T ES 01991844 T ES01991844 T ES 01991844T ES 2261512 T3 ES2261512 T3 ES 2261512T3
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Benoit Kartheuser
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Jean-Francois Despres
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Universite Catholique de Louvain UCL
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    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
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Abstract

Dispositivo de depuración de un efluente gaseoso que contiene contaminantes, comprendiendo dicho dispositivo: - un reactor que tiene un eje longitudinal y comprende por lo menos una entrada para el gas que se ha de depurar y por lo menos una salida para el gas depurado, - por lo menos una fuente de radiación ultravioleta o visible, y - por lo menos un elemento de soporte, dispuesto en el interior del reactor y revestido de un catalizador formando una superficie catalítica expuesta y capaz de oxidar por lo menos parcialmente los contaminantes bajo la acción de radiación ultravioleta o visible entregada por la fuente, caracterizado por una parte por la presencia, en el interior del reactor, de por lo menos dos medios de obstrucción, obstruyendo cada uno de dichos medios de obstrucción parcialmente el paso del efluente gaseoso desde dicha entrada hasta dicha salida y generando una zona de gas turbulenta de su lado de abajo en relación con el paso del efluente gaseoso, la superficie de cada unode dichos medios de obstrucción tal que proyectada sobre un plano ortogonal al eje longitudinal al reactor ocupando por lo menos 1/3 de la sección interna del reactor disponible para el paso del efluente gaseoso, y por otra parte por el hecho de que una superficie catalítica está dispuesta en cada una de dichas zonas de gas turbulento de forma que el paso del gas turbulento incida sobre dicha superficie catalítica.

Description

Dispositivo y procedimiento de depuración de efluente gaseoso.
La presente invención se refiere a un procedimiento para la depuración de efluentes gaseosos y a un dispositivo, ensamblado o en kit, para la aplicación de este procedimiento. Más generalmente, la invención se refiere al ámbito de la descontaminación de gases, en particular la purificación y la descontaminación del aire.
Estado de la técnica
Existe una necesidad apremiante y universal para eliminar los contaminantes del aire de manera rápida, segura y económica. Por contaminantes se entiende aquí aquellas sustancias principalmente gaseosas, cuyo carácter indeseable puede ser debido a la nocividad (toxicidad) para la salud del organismo humano o animal o para el buen mantenimiento de los lugares en los cuales, incluso ocasionalmente, el hombre o el animal subsiste o en los cuales el hombre deposita materiales con vistas a su utilización ulterior, en cuyo caso se podrá hablar de desinfección. Este carácter indeseable puede atribuirse también a consideraciones de confort de la vida humana, y entonces los contaminantes gaseosos no se puede decir propiamente que sean nocivos pero pueden ser muy desagradables por su olor, en cuyo caso se podrá hablar de desodorización.
Para abordar este problema se buscan medios que tengan la capacidad de destruir completamente, en un efluente gaseoso como el aire, cualquier molécula a base de hidrógeno, de carbono y, dado el caso, de oxígeno y/o heteroátomos tales como el azufre y el nitrógeno, tal como disolvente hidrocarburado y/o halogenado, proteína, virus, bacteria, esencia de perfume, moho, pesticida bacteriófago, etc.
A este efecto se ha propuesto recurrir a un tratamiento de mineralización (es decir de destrucción completa por oxidación) de contaminantes del aire, en particular de compuestos orgánicos volátiles, por fotocatálisis bajo radiación ultravioleta (denominada en lo sucesivo UV) o visible sobre dióxido de titanio. Las ventajas de este principio han sido demostradas ampliamente. La reacción se efectúa a la temperatura y a la presión ambiental, en reactores que utilizan materiales de construcción corrientes tales como el vidrio. Puede utilizar fuentes de radiación UV o visible de estructura simple y poco onerosa, poco consumidoras de energía, utilizando el oxígeno del aire como agente de oxidación principal, teniendo los medios de iluminación la función de activar las partículas fotocatalíticas. La reacción puede mineralizar completamente la mayor parte de los componentes orgánicos volátiles, incluidos los que comprenden heteroátomos. El análisis económico publicado por C.S. Turchi y colaboradores en su informe presentado en Advanced oxidation technologies for water and air remediation (Tecnologías de oxidación avanzadas para el tratamiento del agua y del aire), London, Ontario, Canadá (junio 1994) pone de manifiesto que la fotocatálisis presenta la ventaja de un diseño modular y es especialmente interesante para el tratamiento de efluentes gaseosos débilmente contaminados (es decir en los que las tasas de contaminantes no rebasan las aprox. 1.000 ppm en volumen) y para caudales medios del gas que no rebasan las aprox. 34.000 m^{3}/h. Estas condiciones constituyen el ámbito por excelencia del tratamiento del aire en ambientes confinados mal ventilados tales como habitaciones, vehículos de transporte individual por carretera (automóviles, camiones), o colectivos sobre raíles (trenes, ferrocarriles metropolitanos, tranvías) o por aire (aviones), las granjas de cría de animales, las zonas de almacenamiento, los armarios frigoríficos domésticos e industriales, etc. así como del tratamiento de los efluentes de reactores químicos o biológicos.
En lo concerniente al mecanismo de oxidación del tratamiento fotocatalítico de un gas, se admite que la incidencia sobre el dióxido de titanio (en su forma anatasa) de fotones de una energía suficiente en la gama de las longitudes de onda inferiores a 400 nm permite lanzar un electrón de la banda de valencia del semiconductor hacia su banda de conducción y crear así un orificio positivo suficientemente estable y móvil, que emergiendo a la superficie del óxido permite crear, en contacto con los compuestos oxigenados gaseosos (tales como el vapor de agua, el oxígeno o el ozono) adsorbidos, radicales libres extremadamente oxidantes, ampliamente responsables de las reacciones observadas.
Estas constataciones han conducido naturalmente a la concepción de una multitud de sistemas con vistas a la explotación práctica de las propiedades del dióxido de titanio, de sus análogos y de sus compuestos derivados. A donde han llevado más frecuentemente las mejoras investigadas ha sido al material fotocatalítico, el fotorreactor, las fuentes UV, la cloración de la superficie del dióxido de titanio, el empleo del aire ozonado, etc. A continuación se indican a título ilustrativo algunos ejemplos de tales elementos de la bibliografía. De este modo, N. Takeda y colaboradores describen en Bull. Chem. Soc. Jpn. (1999) 72:1615-1621 el efecto de la mordenita en tanto que material de soporte del dióxido de titanio sobre la velocidad de fotodegradación de propionaldehído, acetona o propano gaseosos, estando fijada la concentración inicial de cada contaminante en 130 \mumoles por litro de aire. Los resultados obtenidos muestran, para el catalizador soportado, que es posible reducir en un 90% la concentración de acetona en 2,5 horas, la del propano en 2 horas y la del propionaldehído en 0,25 horas. Teniendo en cuenta la masa de catalizador implicada, el volumen del reactor, la superficie de la placa que soporta el catalizador expuesta a la luz de la fuente y la potencia de esta pueden calcularse diferentes expresiones de la velocidad de oxidación de la forma siguiente a partir de los siguientes resultados:
\newpage
Contaminante \mumole/h/W/g_{cata} \mumole/h/W/m^{2} \mumole/h/W
Acetona 17,5 175 0,07
Propano 22 220 0,088
Propionaldehído 175 1750 0,702
M. Sauer y colaboradores describen en Journal of Catalysis (1994) 149:81-91 la oxidación fotocatalizada de la acetona en el aire según cualquiera velocidad de 0,29 \mumoles/h/W. La solicitud de patente WO 99/24277 ilustra también una reducción de aproximadamente el 85% de la concentración de acetona en presencia de anatasa después de transcurridas 30 horas, lo que corresponde a una velocidad de 0,228 \mumoles/h/W o también 47 \mumoles/h/W/m^{2}. Yu y colaboradores han divulgado también J. Phys. Chem. B (1998) 102:5094-7 la degradación de la acetona en presencia de una solución sólida de fórmula Ti_{1-X}Zr_{x}O_{2} mostrando una velocidad inicial de 40 \mumoles/h/W/g_{cata} o también 0,4 \mumoles.m^{2}/h/W/g_{cata} durante la primera media hora, tiempo al cabo del cual, sin embargo, la reducción de la concentración no superaba el 3,4%. Estas publicaciones ponen de manifiesto que la acetona está ampliamente aceptada en tanto que compuesto-modelo para el estudio de los parámetros de una reacción de oxidación fotocatalítica heterogénea gas-sólido.
De manera muy general, un dispositivo de depuración de efluentes gaseosos por oxidación fotocatalítica comprende:
-
un reactor que comprende por lo menos una entrada para el gas que se trata de depurar y por lo menos una salida para el gas depurado,
-
por lo menos una fuente de radiación ultravioleta o visible, y
-
por los menos un elemento de soporte apto para ser revestido de un catalizador capaz de oxidar por lo menos parcialmente las impurezas contenidas en el gas bajo la acción de la radiación ultravioleta o visible, estando dispuesto dicho elemento de soporte en el interior del reactor.
Las patentes U.S. nº 5.790.934 y 6.063.343 describen varios modos de realización de un reactor destinado a la purificación fotocatalítica de una corriente de fluido (como puede ser el agua o el aire), que comprenden o bien una superficie plegada en forma de estrella sobre la cual se deposita el catalizador o bien un gran número de aletas revestidas de catalizador, teniendo en común estos diferentes modos que la corriente de fluido está dirigida paralelamente a los planos de los soportes catalíticos. Por otra parte la solicitud de patente japonesa nº 55-116433 divulga, para una reacción fotoquímica, no precisada, de un sistema monofásico (gaseoso o líquido) en presencia de luz UV, visible o infrarroja, la utilización de un reactor (representado en las figuras 1 y 2 de este documento) en el cual las paletas, alrededor de las cuales serpentea el fluido de reacción, no soportan catalizador y, siendo transparentes y dispuestas en la dirección de los rayos luminosos para evitar la dispersión y la absorción de luz, no pueden estar previstas a este efecto. Este último documento precisa además que la reacción es uniforme y sin desorden de flujo, es decir que procede de una manera homogénea y sin turbulencia. La solicitud de patente japonesa nº 11-342317 describe un dispositivo de desinfección del aire que tiene una sección de entrada en la cual el gas que se va a tratar se dilata reduciendo su velocidad antes de penetrar en una zona de reacción que comprende canales horizontales separados por placas onduladas, recubiertas de dióxido de titanio, de débil convexidad creando una cierta turbulencia sobre el camino de las cuales disponen de fuentes de fotoirradiación transversales al flujo del gas. Este dispositivo es eficaz para el tratamiento de vapor de agua que contiene concentraciones muy débiles (hasta 10 ppm) de compuestos orgánicos tales como la trimetilamina o el metilmercaptano.
La patente U.S. 5.919.422 describe un sistema de purificación que comprende un soporte (pudiendo ser un material transparente utilizado para conducir la luz ordinaria), una película de óxido de titanio dispuesta sobre el soporte, y una fuente de luz UV para irradiar esta película. Para la purificación del aire, este sistema puede ser un ventilador del que una de las superficies de las palas soporta la película de óxido de titanio. De este modo, el aire pasa a lo largo de la superficie de las palas y sólo puede obtenerse una turbulencia hasta una cierta medida mediante la puesta en movimiento rotativo del soporte del fotocatalizador.
La patente U.S. 5.643.436 da a conocer un dispositivo de desodorización para interiores en el cual el aire pasa también paralelamente a un soporte fotocatalítico continuo y sin otra turbulencia que la creada por un ventilador colocado en la entrada del reactor.
Las solicitudes de patentes EP-A-798.143 y EP-A-826.531 describen aparatos de purificación del aire de forma plegada u ondulada que soportan un fotocatalizador para oxidar los compuestos azufrados o eliminar el monóxido de nitrógeno, pasándole aire paralelamente al soporte y estando éste concebido para disminuir la velocidad del aire.
La solicitud de patente internacional publicada bajo el documento nº WO 97/23268 da a conocer (figura 1 C) un sistema de depuración dispuesto horizontalmente, tal como un tubo circular o elíptico provisto de (i) un canal de transferencia de gas de escape del lado alto y (ii) placas de separación montadas verticalmente debajo de dicho canal (i) a fin de efectuar la separación y la combustión catalítica de las partículas de negro de gas. Según la enseñanza de este documento es importante, para elegir la dirección de la pendiente de las placas (ii), que las partículas de negro de gas captadas sean puestas y mantenidas en contacto, por el juego de fuerzas gravitacionales, con el material catalítico activo aplicado sobre o entre las placas (ii).
No obstante hay varios problemas que quedan por resolver para descontaminar un efluente gaseoso (incluida la desinfección y la desodorización), en particular para eliminar los contaminantes gaseosos del aire, de manera rápida y económica, utilizando los principios de la fotocatálisis. En particular, un primer problema reside en la limitación de la superficie activa del fotocatalizador efectivamente accesible simultáneamente a la luz incidente y al gas, en razón de la porosidad habitual del tipo del catalizador utilizado. Un segundo problema reside en que los contaminantes orgánicos compiten por los sitios activos, especialmente cuando los poros son muy pequeños. En lo que concierte a este último parámetro, se observa en la bibliografía la utilización de formas de catalizador que tienen superficies específicas que van desde aproximadamente 12 m^{2}/g hasta aprox. 340 m^{2}/g, e incluso hasta 2.000 m^{2}/g en el caso de aerogeles de sílice.
Uno de los objetivos de la presente invención consiste en resolver los problemas técnicos anteriormente citados proponiendo un dispositivo de depuración de efluente gaseoso por fotocatálisis cuya eficacia, medida por la velocidad de eliminación de uno o varios contaminantes y expresada por unidades de tiempo y de potencia luminosa (y dado el caso por unidad de superficie catalítica expuesta (iluminada) o por unidad de masa de catalizador o también por unidad de densidad de superficie de catalizador), sea significativamente superior a la de los procedimientos conocidos hasta ahora. Otro objetivo adicional de la presente invención consiste en proponer un dispositivo de depuración de efluente gaseoso de concepción compacta y por tanto fácil de integrar en o de combinar con un dispositivo existente de tratamiento de gas tal como por ejemplo un dispositivo de acondicionamiento de aire. Otro objetivo de la presente invención consiste en proponer un procedimiento de depuración de gas capaz de tratar eficazmente efluentes gaseosos cuya tasa de contaminantes puede alcanzar hasta aproximadamente 10% (100.000 ppm) en volumen. Aún otro objetivo de la presente invención consiste en proponer un dispositivo de depuración de efluente gaseoso de concepción simple y de fácil mantenimiento, que pueda fabricarse en grandes series a partir de materiales poco costosos empleando técnicas de ensamblajes simples y bien conocidas, y pudiendo explotarse con toda seguridad en un procedimiento de depuración de efluente gaseoso poco oneroso para una gran diversidad de contaminantes.
Resumen de la invención
La presente invención se basa en el descubrimiento sorprendente de que la resolución de los problemas técnicos anteriormente citados depende no tanto, como sugiere el estado de la técnica, en la cantidad o la elección del catalizador de fotooxidación como en otros factores tales como:
-
por una parte la distribución interior del dispositivo de reacción, en particular en la disposición de los elementos de soporte del catalizador en relación con la dirección del paso del flujo gaseoso, y más particularmente en el hecho de que estos elementos de soporte de catalizador, dado el caso asociados a otros medios de obstrucción del paso del gas y/o a medios suplementarios de generación de turbulencia, están dispuestos de manera que aseguren un paso turbulento, en todos los puntos de la superficie catalítica expuesta, del efluente gaseoso que se trata de depurar de forma que se favorezca el transporte de las impurezas o contaminantes a oxidar y/o los productos de oxidación de estas impurezas hacia el catalizador.
-
por otra parte una explotación más eficaz de la energía luminosa cubriendo al reactor con una superficie reflectante que ella misma a su vez, dado el caso, va revestida de un catalizador fotosensible.
La presente invención pretende conseguir una mineralización sustancial, preferentemente total, de los contaminantes/impurezas orgánicas a oxidar en componentes minerales de base. Más concretamente, la invención define un índice de turbulencia y un valor mínimo de este índice para que el reactor sea sometido a un régimen de paso del efluente gaseoso que hay que depurar adecuado para que aumente la velocidad de degradación de los contaminantes y por consiguiente para que aumente la eficacia global del procedimiento de depuración. Para alcanzar este valor mínimo del índice de turbulencia, la invención prevé también que por lo menos dos medios de obstrucción (cada uno de los cuales en lo sucesivo se denominará con el término "restricción") se dispongan en el interior del reactor, preferentemente de manera ortogonal o casi ortogonal (esta noción se define más adelante) al eje del reactor, siendo dichos medios de obstrucción (restricciones) preferentemente en número suficiente y de la forma apropiada para procurar una disminución de la velocidad del 10% al 90% aproximadamente del efluente gaseoso que se trata de depurar en comparación con el mismo reactor desprovisto de medio de obstrucción (restricción). Estos medios de obstrucción (restricciones) pueden también ventajosamente revestirse de catalizador. Para contribuir a la eficacia global de la depuración, la invención prevé también que el interior del reactor, por lo menos parcialmente, pueda estar cubierto de una superficie reflectante que ella misma a su vez, dado el caso, esté revestida de catalizador.
De forma general, la presente invención, se refiere pues a un procedimiento para depuración de un efluente gaseoso que contiene contaminantes en un dispositivo que comprende:
-
un reactor que tiene un eje longitudinal y que comprende por lo menos una entrada para el gas que se trata de depurar y por lo menos una salida para el gas depurado,
-
por lo menos una fuente de radiación ultravioleta o visible, y
-
por lo menos un elemento de soporte dispuesto en el interior del reactor y revestido de un catalizador que forma una superficie catalítica expuesta y capaz de oxidar por lo menos parcialmente los contaminantes bajo la acción de la radiación ultravioleta o visible entregada por la fuente,
que se caracteriza por una parte por la presencia, en el interior del reactor, de por lo menos dos medios de obstrucción, obstruyendo cada uno de dichos medios de obstrucción parcialmente el paso del efluente gaseoso desde dicha entrada hasta dicha salida y generando cada uno de dichos medios de obstrucción una zona de gas turbulento de su lado de abajo en relación con el paso del efluente gaseoso, ocupando la superficie de cada uno de dichos medios de obstrucción, tal que proyectada sobre un plano ortogonal al eje longitudinal del reactor, por lo menos 1/3 (un tercio) de la sección interna del reactor disponible para el paso del efluente gaseoso, y por otra parte por el hecho de que una superficie catalítica está dispuesta en cada dicha zona de gas turbulento de manera que el paso del gas turbulento incida sobre dicha superficie catalítica. Según un modo de realización ventajoso de la invención, por lo menos uno de dichos medios de obstrucción es un elemento de soporte.
La eficacia de un dispositivo de estas características es tal que permite operar un procedimiento de depuración de un efluente gaseoso que contiene contaminantes oxidando el 90% de una impureza-modelo constituida de acetona a una velocidad muy superior a las conocidas en la técnica anterior y que se ha podido expresar mediante una cualquier de las unidades siguientes:
-
por lo menos aproximadamente 1 \mumol de impureza-modelo por hora, por vatio de potencia de la fuente y por unidad de densidad superficial (expresada en gramos por metro cuadrado) de catalizador,
-
por lo menos aproximadamente 300 \mumoles de impureza-modelo por hora, por vatio de potencia de la fuente y por metro cuadrado de superficie catalítica expuesta (comprendiendo la superficie del elemento de soporte iluminada por la fuente), o bien
-
por lo menos aproximadamente 100 \mumoles de impureza-modelo por hora, por vatio de potencia de la fuente y por gramo de catalizador, o también
-
por lo menos aproximadamente 2 \mumoles de impureza-modelo por hora y por vatio de potencia de la fuente.
Como se ha expresado aquí y en el resto de la descripción, cada una de las velocidades mínimas de oxidación de 90% de impureza-modelo, indicadas anteriormente como características del procedimiento según la invención, debe entenderse como la velocidad media (calculada entre el inicio de la oxidación fotocatalítica y el momento en el que el 90% de la impureza-modelo ha desaparecido) medida en las condiciones normalizadas, es decir bajo presión atmosférica a 25ºC en el aire con una humedad relativa del 50%, y para concentraciones iniciales de impureza-modelo en el flujo gaseoso (particularmente el aire) por lo menos iguales a 500 ppm en volumen. Efectivamente, es bien conocido por los expertos en la materia del campo considerado que la velocidad de depuración disminuye cuando la concentración inicial de la impureza que se trata de depurar disminuye.
Preferentemente, el régimen turbulento del paso del gas que se trata de depurar se caracteriza por un índice de turbulencia calculado según la fórmula I_{T} = Re* N/\beta f en la cual
-
Re* es un número expresado por Re*=(4 p V_{m} S)/(P v),
-
\beta = s / S es un parámetro de porosidad cuyo valor es igual a 1 si en el interior del reactor no hay ningún medio de obstrucción,
-
f es un factor de fricción que corresponde a la relación entre todas las superficies presentes en el reactor y la superficie desarrollada por el reactor en ausencia de medio de obstrucción, igual al \Sigma de superficies internas desarrolladas por el reactor/superficie de un cilindro de perímetro P,
-
S es la superficie media de la sección ortogonal interna del reactor en ausencia de medio de obstrucción,
-
\rho es la masa volumétrica del efluente gaseoso que se trata de depurar,
-
V_{m} es la velocidad media del efluente gaseoso que se trata de depurar paralelamente al eje longitudinal del reactor,
-
P es la suma del perímetro interno medio del reactor y del perímetro externo medio de la envolvente geométrica más pequeña que comprende la(s) fuente(s) de radiación, cuando ésta(s) está(n) dispuesta(s) en el interior del reactor,
-
v es la viscosidad dinámica del efluente gaseoso que se trata de depurar,
\newpage
-
N es el número de medios de obstrucción en el reactor o bien, en ausencia de medios de obstrucción, es igual a 1, y
-
s es la superficie media de la abertura definida por la sección ortogonal interna del reactor con el máximo de medios de obstrucción,
por lo menos igual a 2.000.
Preferentemente según la invención, la fuente de radiación ultravioleta o visible está dispuesta en el interior del reactor. Sin embargo la invención no se limita a este modo de realización e incluye también la posibilidad de colocar la fuente de radiación ultravioleta o visible en el exterior del reactor, pero con la condición de que el reactor sea entonces transparente a la radiación.
Conforme a los objetivos anteriormente citados y al problema técnico que se trata de resolver, el procedimiento según la invención es capaz de mineralizar mayoritariamente los contaminantes o impurezas orgánicas contenidos en el efluente gaseoso, es decir que es capaz de convertir más del 50% en moles de dichos contaminantes en compuestos minerales de base correspondientes, tales como principalmente dióxido de carbono, agua, nitrógeno, halogenuro de hidrógeno, SO_{3} y sulfatos.
Los principios de la invención se expondrán ahora tomando como referencia los dibujos anexos y los modos de ejecución detallados siguientes:
Breve descripción de los dibujos
La figura 1 representa un primer modo de realización de un reactor fotocatalítico para la depuración de efluentes gaseosos según la invención.
La figura 2 representa un segundo modo de realización de un reactor fotocatalítico para la depuración de efluentes gaseosos según la invención.
La figura 3 representa un reactor fotocatalítico según la técnica anterior utilizado a título de ejemplo comparativo.
La figura 4 representa un montaje en circuito cerrado que utiliza un reactor fotocatalítico según la invención para la depuración de la acetona.
La figura 5 representa la cinética de desaparición de la acetona en un reactor según el primer modo de realización de la invención, con y sin superficie reflectante.
La figura 6 representa la evolución del gas carbónico producido por el procedimiento según la invención en función de la acetona consumida.
La figura 7 representa la evolución del gas carbónico producido por un procedimiento de la técnica anterior en función de la acetona consumida.
La figura 8 representa la cinética de desaparición de acetona en un reactor según el primer modo de realización de la invención, con y sin catalizador sobre la superficie reflectante.
La figura 9 representa la cinética de desaparición de la acetona en reactores según los primeros y segundo modos de realización de la invención, es decir, con y sin restricciones complementarias al paso del gas que se trata de depurar.
La figura 10 (A y B) representa un tercer modo de realización de un reactor fotocatalítico para la depuración de efluentes gaseosos según la invención.
La figura 11 representa la cinética de desaparición de la acetona en un reactor según el tercer modo de realización de la invención.
La figura 12 representa esquemáticamente otros modos de realización de un dispositivo de depuración de efluentes gaseosos según la invención.
Descripción detallada de la invención
De manera convencional, el dispositivo de depuración según la invención comprende primeramente un reactor que tiene por lo menos una entrada para el efluente gaseoso que se trata de depurar y por lo menos una salida para el efluente gaseoso descontaminado, en el interior del cual está dispuesto un elemento de soporte revestido de un catalizador de fotooxidación, es decir capaz de oxidar por lo menos parcialmente, bajo la acción de un rayo ultravioleta o visible las impurezas o contaminantes contenidos en el efluente gaseoso. Preferentemente, la entrada del gas y la salida del gas están dispuestas en los extremos opuestos del reactor, cualquiera que sea la forma de éste. Eventualmente, también puede estar dispuestas en un mismo extremo del reactor, describiendo entonces el flujo gaseoso una trayectoria en forma de U. La forma, el material y las dimensiones del reactor pueden ser cualquiera, con las reservas sin embargo de que se adapten a las de los medios de obstrucción y a las características de la fuente de radiación. De este modo, el reactor deberá estar compuesto de un material transparente a la radiación si la fuente de radiación está dispuesta en el exterior del radiador. Como ejemplos no limitativos de materiales que pueden constituir el reactor, se puede citar todo material inerte frente a la radiación ultravioleta o visible y preferentemente apto para ser cubierto por una superficie reflectante, tal como el vidrio, el aluminio, el acero galvanizado, el acero inoxidable, las resinas sintéticas transparentes tales como el polimetacrilato de metilo transparente, el policarbonato, etc. Si bien el reactor puede tener forma cúbica o esférica, puede ser preferible que una dimensión longitudinal del reactor sea más grande que una dimensión transversal de dicho reactor. Por esta razón, generalmente se prefieren las formas paralelepipédicas y cilíndricas. Las dimensiones del reactor deben estar adaptadas, de la manera conocida por los expertos en la materia, al volumen del efluente gaseoso que se trata de depurar y, dado el caso, al medio ambiente inmediato en el cual dicho reactor está situado, por ejemplo cuando está integrado en o combinado con un dispositivo existente de tratamiento de gases tal como por ejemplo un dispositivo de acondicionamiento de aire. Preferentemente, la sección interna del reactor no rebasa las 50 veces aproximadamente la sección interna del tubo más pequeño que pueda comprender el conjunto de las fuentes de radiación. Igualmente, preferentemente, la longitud de la parte del reactor que comprende los elementos de soporte del catalizador está comprendida entre 1 y 15 veces aproximadamente el perímetro interior de este reactor. Gracias a la excepcional eficacia del dispositivo según la invención, las dimensiones del reactor pueden ser muy reducidas, por ejemplo del orden de algunos centímetros hasta algunas decenas de centímetros para un dispositivo de uso doméstico, y del orden de un metro o de algunos metros para un dispositivo de uso
industrial.
Conforme a la presente invención, el reactor comprende por lo menos dos medios de obstrucción, denominados en lo sucesivo con el término restricciones, que obstruyen parcialmente el paso del efluente gaseoso entre la entrada y la salida del reactor y generando una zona de gas turbulento, y una superficie catalítica está dispuesta en cada zona de gas turbulento de forma que el paso del gas turbulento incida sobre dicha superficie catalítica. Sin querer estar atado a una teoría particular, parece razonable avanzar que el paso turbulento permite el aporte y la eliminación más eficaces de los reactivos y productos de oxidación resultantes a la vez que se evita la creación de un gradiente de concentración en el medio ambiente inmediato al catalizador. De esta manera favorece la homogeneización del fluido en este ambiente inmediato y optimiza la diferencia de potencial químico entre los productos adsorbidos y los que se encuentran en la fase gaseosa en contacto inmediato con el sólido. En efecto, contrariamente a una técnica anterior tal como el WO 97/23268 que exige un catalizador parcialmente o completamente fundido para la separación de contaminantes líquidos y sólidos, la presente invención se basa preferentemente en una reacción heterogénea de tipo sólido-gas. Preferentemente, el número y la forma de los números de obstrucción (restricciones) se eligen de manera que se procure una disminución de la velocidad del 10% al 90% del efluente gaseoso que se trata de depurar en relación con la velocidad que tendría este en el mismo reactor en ausencia de medios de obstrucción (restricciones). La superficie de cada medio de obstrucción, en tal que proyectada sobre un plano ortogonal al eje longitudinal del reactor, ocupa por lo menos 1/3 (un tercio), y preferentemente por lo menos 1/2 (la mitad), de la sección interna del reactor disponible para el paso, es decir para la circulación, del efluente gaseoso. Cuando la fuente de radiación está dispuesta en el interior del reactor, se trata de la sección disponible entre la pared interna del reactor y la fuente de radiación anteriormente mencionada. Al menos uno de los medios de obstrucción (restricciones) puede ser un elemento de soporte revestido de catalizador. Por ejemplo, si el dispositivo según la invención comprende dos medios de obstrucción, uno de ellos puede ser un elemento de soporte mientras que el otro es una restricción no revestida de catalizador, o bien los dos son elementos de soporte. Dicho de otra manera, las restricciones no revestidas de catalizador y los elementos de soporte sólo difieren por la presencia o no de catalizador en su superficie pero tienen como función común, por su disposición en el interior del reactor, la de participar en el establecimiento de un régimen turbulento del paso del gas. A excepción de lo que concierne al catalizador, sus características se describirán pues ahora indistintamente. Preferentemente, y contrariamente a la técnica anterior que preveía uno o varios elementos de soporte ocupando toda la longitud del reactor, las restricciones se reparten de manera discontinua en la dimensión longitudinal, es decir según el eje longitudinal, del reactor. Dicho de otra manera, el reactor contiene una cantidad discreta (un número finito) de medios de obstrucción (restricciones) repartidos a intervalos, regulares o no, a lo largo del reactor. El espesor y el número total de medios de obstrucción (restricciones) en el reactor no son parámetros críticos de la presente invención, sin embargo contribuyen a asegurar un paso turbulento del efluente gaseoso que se trata de depurar de forma que se favorece el transporte de los contaminantes/impurezas que hay que oxidar y/o los productos de oxidación de estos contaminantes hacia el catalizador. El número de medios de obstrucción (restricciones) no revestidos de catalizador ya no es un parámetro crítico de la presente invención y puede ser inferior, igual o superior al de los elementos de soporte. Como ya conoce ampliamente el experto en la materia, el número de medios de obstrucción (restricciones) no debe ser tan elevado y su espaciamiento no debe ser tan débil como para que conduzca a limitar la formación de pasos turbulentos del efluente gaseoso entre los elementos de soporte. Dicho en otros términos, el espaciamiento de los medios de obstrucción (restricciones) debe ser conmensurable con su dimensión transversal, más particularmente con el espacio medio disponible en el interior del reactor, por ejemplo el comprendido entre la pared del reactor y la envolvente geométrica (por ejemplo el cilindro interno) que comprende la fuente o el conjunto de fuentes luminosas cuando éstas están dispuestas en el interior del reactor. El número de medios de obstrucción (restricciones) está también en relación con la dimensión longitudinal del reactor. De las experiencias que se reportan en los elementos que vienen a continuación, resulta que un número de aproximadamente 2 a 20, preferentemente de 5 a 15 aproximadamente, medios de obstrucción es habitualmente suficiente para obtener el régimen turbulento pretendido. Un solo elemento de soporte puede revelarse como suficiente, especialmente cuando una dimensión longitudinal del reactor no es más grande que una dimensión transversal de dicho reactor.
La forma, el material y las dimensiones de los medios de obstrucción, incluido en esto los elementos de soporte, puede elegirse entre amplias gamas, siempre que estén dispuestos de manera que se asegure un paso turbulento del efluente gaseoso que se trata de depurar adecuado para favorecer el transporte de los contaminantes/impurezas que se trata de oxidar y/o de los productos de oxidación de estas impurezas hacia el catalizador, preferentemente un paso turbulento caracterizado por el índice de turbulencia I_{T} mencionado anteriormente. Preferentemente, los medios de obstrucción están dispuestos perpendicularmente o casi perpendicularmente a la dirección principal, es decir a la dirección de paso, del efluente gaseoso que se trata de depurar, definida por ejemplo (en el caso de una entrada y de una salida dispuestas en los extremos opuestos del reactor) por la línea recta que une la entrada del gas a depurar y la salida del gas depurado. Por casi perpendicularmente en el sentido de la presente invención, se entiende que el plano medio (p.ej. el plano de simetría) en el cual se inscribe el medio de obstrucción forma con la dirección principal de paso del efluente gaseoso que se trata de depurar un ángulo comprendido entre 60º y 120º, preferentemente comprendido entre 70º y 110º aproximadamente, y aún preferentemente entre 80º y 100º aproximadamente. Por ejemplo el medio de obstrucción puede ser una estructura plana y delgada, es decir de poco espesor en relación con la dimensión (longitudinal) del reactor, de forma idéntica o similar a, o diferente de, la sección transversal del reactor, y dado el caso centrada sobre el eje del reactor o sobre el eje de la fuente de radiación. Esta forma puede ser un disco, una elipse, un polígono o cualquier otra forma geométrica apropiada para un buen contacto con los contaminantes que se trata de oxidar y fácil de fabricar de manera poco onerosa.
Según un modo ventajoso de realización de la presente invención, la(s) fuente(s) de radiación ultravioleta o visible está(n) colocada(s) según el eje longitudinal del reactor y, en este caso, cada medio de obstrucción está taladrado preferentemente formando un orificio (de forma adaptada a la de la fuente) en su centro de manera que esté dispuesto alrededor de la fuente pero perpendicularmente o casi perpendicularmente al eje del reactor.
La naturaleza del material que constituye los medios de obstrucción del dispositivo según la invención no es un parámetro crítico de la presente invención. Todo material de resistencia conocida para poder soportar de forma duradera el efecto de una radiación ultravioleta o visible, la turbulencia del flujo gaseoso y, cuando el medio de obstrucción es un elemento de soporte, un catalizador de fotooxidación puede utilizarse en el contexto de la presente invención. Ejemplos no limitativos de tales materiales son el vidrio y los metales, preferentemente metales que ofrecen una reflexión satisfactoria del rayo luminoso tales como el aluminio o el acero inoxidable. El elemento de soporte puede comportar una superficie o estructura porosa, tal como una rejilla o un tamiz metálico, apto para recibir la deposición de un catalizador de fotooxidación.
La fuente de radiación ultravioleta o visible que forma parte del dispositivo según la invención es preferentemente una fuente de radiación corriente de las que se encuentran en el mercado. Tratándose de fuente de radiación ultravioleta, generalmente extiende su radiación en una gama de longitudes de onda inferiores a 400 nm aproximadamente. Tratándose de fuente de radiación visible, generalmente extiende su radiación dentro de una gama de longitudes de onda de 400 a 700 nm aprox. El tipo de construcción (especialmente el material y la geometría) y el modo de funcionamiento (especialmente el gas emisor) de la fuente no son parámetros críticos de la presente invención. Como ejemplos de fuentes de radiación ultravioleta se puede citar especialmente las fuentes de baja presión que comprenden un gas de mercurio, neón, argón, criptón o xenón o sus mezclas, como es bien conocido por los expertos en la materia. La envolvente de la fuente puede, de manera convencional, estar constituida por un tubo de cerámica, de vidrio ordinario (cuarzo fundido o sílice) o de vidrio de solarización reducida (según la tecnología de fuente de larga duración desarrollada por la empresa Philips) y, dado el caso, puede revestirse de fósforo. La potencia nominal de la fuente, es decir su potencia consumida, no es un parámetro crítico de la presente invención y puede variar desde 2 hasta 500 vatios aprox. Sin embargo, debido a la eficacia excepcional del dispositivo según la invención, no es necesario tener que recurrir a fuentes de potencia elevada como en la técnica anterior. Tal como lo confirman las experiencias reportadas en los ejemplos siguientes, es aconsejable que la fuente proporcione una intensidad luminosa media sobre el fotocatalizador, es decir una potencia por unidad de superficie de fotocatalizador iluminada, de aproximadamente 20 hasta 500 mW/cm^{2}, preferentemente de 50 a 300 mW/cm^{2}. Según la presente invención, la fuente de radiación ultravioleta o visible puede ser igualmente una fuente de luz natural, que ilumina desde el exterior del reactor o bien por medio de guías de ondas con formación eventual de convención térmica.
Según otro modo ventajoso de realización de la presente invención, el interior del reactor está cubierto por lo menos parcialmente de una superficie reflectante, es decir capaz de reflejar una parte sustancial de la radiación ultravioleta o visible de la fuente, como por ejemplo estar construido con la ayuda de un material reflectante o de un material recubierto de un revestimiento reflectante, o bien cubierto de una hoja de aluminio de poco espesor (25 a 100 \mum aprox.). La naturaleza de la superficie reflectante no es un parámetro crítico de la presente invención, salvo en lo que respecta al nivel de reflexión de la radiación ultravioleta o visible. Según una variante de este modo de realización, la superficie reflectante puede estar revestida, preferentemente en una capa muy fina (a fin de no bajar demasiado el nivel de reflexión de la radiación ultravioleta o visible), de un catalizador capaz de oxidar por lo menos parcialmente los contaminantes/impurezas contenidos en el efluente gaseoso bajo la acción de la radiación ultravioleta o visible de la fuente, es decir un catalizador de fotooxidación. Este catalizador puede ser el mismo que el depositado sobre los elementos de soporte o bien otro catalizador. Preferentemente la superficie reflectante (en ausencia de depósito de catalizador) procura, en la gama de longitudes de onda de radiación ultravioleta o visible considerada, una reflexión superior al 50% aproximadamente (en tal que medida según cualquiera técnica usual que requiere una esfera de integración), y más particularmente superior al 80%. Esta superficie reflectante puede soportar una capa de catalizador de fotooxidación de espesor tal que sea capaz de absorber más del 65% aproximadamente de la luz activa desde un punto de vista fotoquímico. La superficie reflectante, cuando está revestida de un catalizador tal, proporciona pues preferentemente una reflexión de la luz fotoquímicamente activa de por lo menos un 20% aproximadamente y preferentemente por lo menos un 50% aproximadamente.
El dispositivo según la invención puede además comprender o estar funcionalmente asociados a medios adecuados para amplificar un paso turbulento del gas que se trata de depurar dentro del reactor, como por ejemplo medios de ventilación forzada o medios de convención térmica. Preferentemente, dichos medios de amplificación de la turbulencia se colocan en la proximidad de la entrada del reactor para obtener una mejor eficacia. Por "funcionalmente asociado a", se entiende que estos medios no están necesariamente unidos con el reactor por un medio físico de unión tal como una varilla u otro sistema de sujeción sino que, por su posicionamiento en relación con el reactor, actúan en sinergia con los medios de obstrucción para aumentar el índice de turbulencia (tal como se ha definido más arriba) o el carácter turbulento del régimen de paso dentro del reactor. En ausencia de interconexión física entre estos elementos, la presente invención se refiere pues también a un kit que comprende una parte de los medios de amplificación de la turbulencia y por otra parte al dispositivo de depuración del efluente gaseoso como el que se ha descrito anteriormente. Preferentemente dichos medios de amplificación de la turbulencia permiten asegurar, solos o en combinación con los otros elementos presentes en el reactor, a saber los elementos de soporte y eventualmente las restricciones, una velocidad lineal media de tránsito (dependiente también del volumen de gas a tratar) del efluente gaseoso a depurar en el reactor comprendida entre 0,05 y 10 m por segundo aproximadamente, preferentemente entre 0,1 y 3 m/s aprox. De forma convencional, esta velocidad puede medirse mediante cualquier dispositivo apropiado bien conocido por el experto en la materia, tal como un anemómetro colocado por ejemplo en la proximidad de la salida del reactor.
La presente invención se refiere también, especialmente destinado a los usuarios que desean ensamblar ellos mismos un dispositivo de depuración de efluente gaseoso a partir de sus elementos constituyentes, un conjunto de piezas esenciales para la construcción de un dispositivo como el que se ha descrito anteriormente. Este conjunto adoptará por ejemplo la forma de un kit de elementos destinados a constituir, por ensamblaje, un dispositivo de depuración de un efluente gaseoso que contiene contaminantes, comprendiendo dicho kit:
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un reactor que tiene un eje longitudinal y que comprende por lo menos una entrada para el gas a depurar y por lo menos una salida para el gas depurado,
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por lo menos una fuente de radiación ultravioleta o visible, y
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por lo menos un elemento de soporte, destinado a estar dispuesto en el interior de un reactor y revestido por un catalizador formando una superficie catalítica expuesta capaz de oxidar por lo menos parcialmente los contaminantes bajo la acción de la radiación ultravioleta o visible emitida por la fuente,
estando caracterizado dicho kit porque comprende por lo menos dos medios de obstrucción destinados a estar dispuestos en el interior del reactor, estando previsto cada uno de dichos medios de obstrucción para obstruir parcialmente el paso del efluente gaseoso desde dicha entrada hasta dicha salida y para generar una zona de gas turbulenta de su lado de abajo en relación con el paso del efluente gaseoso, la superficie de cada uno de dichos medios de construcción tal que proyectada sobre un plano ortogonal al eje longitudinal del reactor que ocupa por lo menos 1/3 (un tercio) de la sección interna del reactor disponible para el paso del efluente gaseoso, y por el hecho de que una superficie catalítica se dispone en cada dicha zona de gas turbulento de forma que el paso del gas turbulento sea incidente sobre dicha superficie catalítica. De este modo, un kit de estas características comprende en general por lo menos cuatro elementos (reactor, fuente y dos medios de obstrucción de los cuales uno por lo menos es un elemento de soporte) así como los medios necesarios para ensamblarlos y las conexiones eléctricas necesarias para asegurar la alimentación de la fuente. Puede comprender un número de elementos superior a cuatro, especialmente si hay más de dos medios de obstrucción y/o si el kit comprende además medios de amplificación de la turbulencia tales como los que se han definido anteriormente, tales como medios de ventilación forzada o de convención térmica. El kit comprende habitualmente además un manual de instrucciones dirigido al usuario para explicar y facilitar el método de ensamblaje de los elementos entre sí. Por motivos de comodidad del ensamblaje puede ser preferible, en el caso de un kit, que la fuente sea destinada a ser colocada en el exterior del reactor. El reactor y los medios de obstrucción del kit pueden comportar cada una de las características más específicas descritas anteriormente.
La técnica utilizada para depositar el catalizador de fotooxidación sobre el elemento de soporte y, dado el caso, sobre la superficie reflectante, del dispositivo según la invención no es un parámetro crítico de la presente invención. Cualquier método conocido para proporcionar un depósito duradero y, preferentemente, de espesor sensiblemente homogéneo puede utilizarse en el contexto de la presente invención. Ejemplos no limitativos de dichos métodos son bien conocidos por los expertos en la materia e incluyen la deposición química en fase de vapor, el revestimiento por centrifugación (también conocido bajo el nombre de "spin coating" consistente en recubrir la superficie de una placa y hacerla girar rápidamente alrededor de un eje perpendicular a su superficie y dejar que se extienda una gota de solución colocada en su centro) y el remojo por inmersión en una suspensión catalítica en disolvente orgánico seguido de una etapa de secado a una temperatura que no induzca a una modificación de la forma cristalina del catalizador, preferentemente una temperatura comprendida entre aproximadamente 10ºC y 240ºC, y aún más preferentemente entre aproximadamente 20ºC y 120ºC, siendo la duración del secado naturalmente en función inversa a la temperatura de secado. En el método de remojo por inmersión, el ciclo de remojo y de secado puede repetirse tantas veces como sea necesario hasta la obtención de la masa de catalizador deseado por unidad de superficie, que está típicamente entre 0,5 g/m^{2} y 15 g/m^{2}. El método de deposición más apropiado se elegirá, conforme a los conocimientos generales del experto en la materia, especialmente en función del espesor de la capa del catalizador deseada. Habitualmente, la deposición de una capa de catalizador de espesor comprendido entre aproximadamente 1 \mum y 5 \mum es satisfactorio para alcanzar los objetivos de la presente invención.
La naturaleza del catalizador de fotooxidación depositado sobre el elemento de soporte del dispositivo según la invención y/o utilizado en el procedimiento según la invención no es un parámetro crítico de la presente invención. Bajo el efecto de una radiación ultravioleta o visible, todo catalizador de tipo semiconductor conocido para oxidar especies oxidables presentes en estado de impurezas en un gas puede utilizarse en el contexto de la presente invención. La bibliografía proporciona numerosos ejemplos de dichos catalizadores, entre los cuales se encuentran los dióxidos de titanio, de silicio, de estaño y de circonio, el óxido de zinc, los trióxidos de tungsteno y de molibdeno, el óxido de vanadio, el carburo de silicio, los sulfuros de zinc y de cadmio, el seleniuro de cadmio, sus mezclas en todas las proporciones y sus soluciones sólidas. Además, estos catalizadores se pueden estimular mediante la adición de pequeñas proporciones (es decir hasta un 10% en peso) de otros metales o de compuestos de otros metales tales como metales preciosos, particularmente el platino, el oro y el paladio, o tierras raras (tales como el niobio y el rutenio). Dado el caso, el catalizador de fotooxidación puede deponerse sobre un soporte tal como una zeolita, por ejemplo la mordenita. En el caso del óxido de titanio, el catalizador puede prepararse también, según las técnicas bien conocidas por el experto en la materia, adoptando la forma de aerogel que tenga una superficie específica elevada. Gracias a la eficacia excepcional del dispositivo según la invención, no es necesario sin embargo tener que recurrir a catalizadores de actividad muy elevada, de fabricación compleja y/o de precio elevado, y el dióxido de titanio en su forma cristalina anatasa generalmente va bien.
Según otro aspecto, la invención se refiere también a un dispositivo de depuración de un efluente gaseoso que contiene contaminantes, que comprende:
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un reactor que tiene un eje longitudinal y que comprende por lo menos una entrada para el gas que se ha de depurar y por lo menos una salida para el gas depurado,
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por lo menos una fuente de radiación ultravioleta o visible, y
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por lo menos un elemento de soporte, dispuesto en el interior del reactor y revestido de un catalizador formando una superficie catalítica expuesta y capaz de oxidar por lo menos parcialmente los contaminantes bajo la acción de radiación ultravioleta o visible proporcionada por la fuente realizando dicho elemento de soporte la función de restricción al paso del efluente gaseoso,
que se caracteriza porque el reactor está sometido a un régimen turbulento del paso del efluente gaseoso que se ha de depurar definido por un índice de turbulencias calculado según la fórmula I_{T} = Re*N / \beta f en la cual
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Re* es un número expresado por Re* = (4 \rho V_{m} S)/(P v),
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\beta = s / S es un parámetro de porosidad cuyo valor es igual a 1 si no hay ninguna restricción en el interior del reactor,
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f es un factor de fricción correspondiente a la relación entre todas las superficies presentes en el reactor y la superficie desarrollada por el reactor en ausencia de restricción(es), igual al \Sigma de superficies internas desarrolladas por el reactor/superficie de un cilindro de perímetro P,
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S es la superficie media de la sección ortogonal interna del reactor en ausencia de restricción(es)
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\rho es la masa volumétrica del efluente gaseoso que se trata de depurar,
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V_{m} es la velocidad media del efluente gaseoso que se trata de depurar paralelamente al eje longitudinal del reactor,
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P es la suma del perímetro interno medio del reactor y del perímetro externo medio de la envolvente geométrica más pequeña que comprende la(s) fuente(s) de radiación, cuando ésta(s) está(n) dispuesta(s) en el interior del reactor,
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v es la viscosidad dinámica del efluente gaseoso que se trata de depurar,
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N es el número de restricciones en el reactor o bien, en ausencia de restricción, es igual a 1, y
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s es la superficie media de la abertura definida por la sección ortogonal interna del reactor con el máximo de restricciones, por lo menos igual a 2000.
Cada uno de los términos utilizados en la definición de este otro aspecto de la invención debe entenderse de acuerdo con las explicaciones detalladas anteriormente.
Según otro aspecto adicional, la presente invención se refiere también a un procedimiento de depuración de un efluente gaseoso que utiliza un dispositivo de depuración tal como el que se ha descrito en detalle anteriormente. Un dispositivo de estas características hace que dicho procedimiento sea adecuado para depurar el efluente gaseoso de manera extremadamente eficaz, tanto para la proporción de contaminantes eliminados como para la velocidad de eliminación. De manera habitual en la técnica, esta eficacia puede expresarse en términos de velocidad de oxidación de una proporción determinada de una impureza-modelo. Por convención, se elige la velocidad media de oxidación de 90% de una impureza-modelo constituida por acetona, medida en las condiciones normalizadas mencionadas anteriormente. Habiendo elegido esta convención, será posible elegir la expresión de la velocidad referida a cada parámetro del dispositivo y del procedimiento según la invención, a saber la potencia de la fuente, la superficie catalítica total expuesta, la masa de catalizador o la duración de exposición, y también referida a cualquier combinación de dos o más de estos parámetros.
Este modo de expresión de la eficacia no significa ni que la invención se limite a la depuración de acetona ni que velocidades aún superiores a las mencionadas anteriormente no puedan ser alcanzadas, en las condiciones estándar mencionadas anteriormente para la depuración de otros compuestos orgánicos. Se indicará a continuación algunos valores de la eficacia para otros componentes orgánicos corrientes tales como el amoniaco, el isopropanol o la etilamina.
En referencia a un primer modo de expresión de la eficacia, la invención permite alcanzar una velocidad media de por lo menos aproximadamente 1 \mumol de impureza-modelo por hora, por vatio de potencia de la fuente y por unidad (gramo por metro cuadrado) de densidad superficial del catalizador. Preferentemente esta velocidad es de por lo menos 5 \mumoles de impureza-modelo, y puede alcanzar sin dificultad hasta aproximadamente 50 \mumoles de impureza-modelo por hora, por vatio de potencia de la fuente y por unidad (gramos por metro cuadrado) de densidad superficial del catalizador. Velocidades (calculadas al 90% de oxidación) dentro de una gama de aproximadamente 4 hasta 60 \mumoles de impureza por hora, por vatio de potencia de la fuente y por unidad (gramos por metro cuadrado) de densidad superficial del catalizador son factibles sin dificultad para componentes orgánicos tales como el amoniaco, el isopropanol o la etilamina.
En referencia a un segundo modo de expresión de la eficacia, la invención permite alcanzar una velocidad media de por lo menos aproximadamente 300 \mumoles de impureza-modelo por hora, por vatio de potencia de la fuente y por metro cuadrado de superficie de elemento de soporte iluminado por la fuente. Preferentemente esta velocidad es de por lo menos aproximadamente 500 \mumoles de impureza-modelo, y puede alcanzar sin dificultad hasta aproximadamente 3.000 \mumoles de impureza-modelo por hora, por vatio de potencia de la fuente y por metro cuadrado de superficie del elemento de soporte iluminado por la fuente. Velocidades (calculadas al 90% de oxidación) aún mucho más elevadas, que van desde aproximadamente 4.000 hasta 20.000 \mumoles de impureza por hora, por vatio de potencia de la fuente y por metro cuadrado de la superficie y por elemento de soporte iluminado por la fuente se pueden conseguir sin dificultad con componentes orgánicos tales como el amoniaco, el isopropanol o la etilamina.
En referencia a un tercer modo de expresión de la eficacia, la invención permite alcanzar una velocidad media de por lo menos aproximadamente 100 \mumoles de impureza-modelo por hora, por vatio de potencia de la fuente y por gramo de catalizador. Preferentemente esta velocidad es de por lo menos aproximadamente 200 \mumoles de impureza-modelo, y puede alcanzar sin dificultad hasta aproximadamente 2.500 \mumoles de impureza-modelo por hora, por vatio de potencia de la fuente y por gramo de catalizador. Velocidades medias de oxidación fotocatalítica (calculadas al 90% de oxidación) aún mucho más elevadas, que van aproximadamente de 1.500 a 4.000 \mumoles de impureza por hora, por vatio de potencia de la fuente y por gramo del catalizador se pueden conseguir con componentes orgánicos tales como el amoniaco, el isopropanol o la etilamina.
Con referencia a un cuarto modo de expresión de la eficacia, la invención permite alcanzar una velocidad media de por lo menos aproximadamente 2 \mumoles de impureza-modelo por hora, por vatio de potencia de la fuente. Preferentemente esta velocidad es de por lo menos aproximadamente 10 \mumoles de impureza-modelo, y puede alcanzar sin dificultad hasta aproximadamente 70 \mumoles de impureza-modelo por hora y por vatio de potencia de la fuente. Velocidades (calculadas al 90% de oxidación) dentro de una gama de aproximadamente 50 hasta 400 \mumoles de impureza por hora y por vatio de potencia de la fuente se pueden conseguir sin dificultad con componentes orgánicos tales como el amoniaco, el isopropanol o la etilamina.
El gas tratado en el procedimiento según la invención puede ser cualquier efluente gaseoso cargado de contaminantes e impurezas que se desea eliminar, siempre que este efluente contenga una proporción de oxígeno suficiente para permitir que se produzca la fotooxidación catalítica. Un efluente gaseoso preferido para la puesta en práctica de la invención está constituido principalmente por aire. En la mayor parte de los casos, se trata de aire contaminado por contaminantes gaseosos o altamente volátiles. No obstante también puede tratarse de gases industriales distintos del aire que contienen, en una etapa específica de un proceso industrial, impurezas indeseables. Si es necesario, se puede inyectar en el efluente gaseoso a tratar una cantidad apropiada de oxígeno o de otra especie oxidante como el ozono. Como ejemplos no limitativos de contaminantes eliminables gracias al procedimiento según la invención, se pueden citar todas las clases de compuestos orgánicos volátiles tales como hidrocarburos alifáticos saturados (tales como metano, propano, hexano, octano, etc.) e insaturados (tales como el butadieno 1,3) e hidrocarburos aromáticos (tales como benceno, tolueno, xilenos) ligeros (es decir que tienen hasta 8 átomos de carbono aproximadamente), hidrocarburos halogenados (tales como por ejemplo el tricloroetileno), hidrocarburos oxigenados (en particular alcoholes tales como metanol, etanol, isopropanol, butanol; cetonas tales como la acetona y la hexanona; aldehídos tales como formaldehído, acetaldehído, propionaldehído y butiraldehído; éteres tales como el dietileter; fenoles y fenoles clorados), aminas (tales como trimetilamina, etilamina y piridina), dioxinas, triacinas, bifenilos policlorados, cianuros, hidrocarburos azufrados (tales como el metilmercaptano), así como compuestos no orgánicos tales como el amoniaco, el sulfuro de hidrógeno, el monóxido de carbono, compuestos nitrogenados (óxidos de nitrógeno), sulfitos, etc. y mezclas de tales compuestos en todas las proporciones.
El procedimiento según la invención es aplicable a la depuración de contaminantes en concentraciones muy variables en relación con el efluente gaseoso que se trata de depurar. Por ejemplo estas concentraciones varían dentro de una gama que va desde aproximadamente 0,001 hasta 100.000 ppmv (partes por millón en volumen), preferentemente desde 0,01 hasta 20.000 ppmv, y aún más preferentemente desde 0,5 hasta 5.000 ppmv aproximadamente. Por otra parte, el procedimiento según la invención es aplicable dentro de una amplia de temperaturas (p.ej. entre 0º y 70ºC aproximadamente, preferentemente entre 15º y 50ºC) y de presiones. La temperatura óptima para la puesta en práctica del procedimiento depende también de la concentración saturante de contaminante en el efluente gaseoso a tratar, siendo la relación entre estos dos parámetros muy conocida por los expertos en la materia. Ni que decir tiene que el procedimiento según la invención preferentemente se pone en práctica a temperatura ambiente y bajo la presión atmosférica. La temperatura máxima de ejecución del procedimiento dependerá muy a menudo de la temperatura óptima de funcionamiento de la fuente de radiación ultravioleta o visible elegida.
El procedimiento según la invención presenta numerosas ventajas (rapidez de depuración, eficacia muy satisfactoria incluso en presencia de catalizadores ordinarios y poco costosos, dispositivo compacto, modular y de fabricación simple, adaptación a contaminantes variados) que le hacen particularmente adecuado para el tratamiento del aire en numerosos ambientes tales como habitaciones, vehículos de transporte individual por carretera (automóviles, camiones) o colectivo sobre rieles (trenes, metro, tranvías) y por aire (aviones), las granjas de cría de animales, las zonas de almacenamiento, los armarios frigoríficos domésticos e industriales, así como para el tratamiento de efluentes gaseosos en reactores en químicos o biológicos. Además es perfectamente compatible con otros procedimientos del tratamiento del aire, tales como el acondicionamiento (por calentamiento o enfriamiento) del aire, con los cuales se puede combinar en un solo y mismo dispositivo.
La presente invención se ilustra ahora mediante los ejemplos no limitativos siguientes.
Ejemplo 1 Preparación del soporte fotocatalítico
5 g de dióxido de titanio (disponible comercialmente bajo la referencia P25 de la marca Degussa, y que comprende aproximadamente el 20% de rutilo y el 80% de anatasa) o, como se precisa en cada uno de los ejemplos siguientes, de otro catalizador de fotooxidación a base de óxido(s) semi-conductor(es), se pone en suspensión en 500 ml de alcohol con la ayuda de un baño de ultrasonidos de marca Bransonic de una potencia de 130W para un contenido de 5,5 litros. La suspensión obtenida, estable durante un período de varias semanas, se utiliza luego para el revestimiento de elementos de soporte de catalizador de naturaleza y número diversos, por ejemplo en aluminio o en papel. Estos elementos pueden ser aletas longitudinales según la técnica anterior (ejemplo 8) o bien arandelas según la invención (otros ejemplos). El revestimiento se efectúa mojando rápidamente el elemento de soporte, bajo ultrasonidos, en la suspensión de catalizador y luego secándolo a una temperatura de aproximadamente 70ºC. El ciclo de mojado y secado se repite hasta la obtención de la masa de catalizador deseada.
Ejemplo 2 Primer modo de realización del dispositivo según la invención
Este primer modo de realización se describe haciendo referencia a la representación en perspectiva de la figura 1. Arandelas (2), de 35 mm de diámetro exterior que llevan un orificio circular (3) de 15 mm de diámetro en su centro se obtienen primeramente mediante corte o bien de hojas de aluminio de un espesor de 100 \mum desengrasadas con metanol, o bien de filtros de papel (Whatman nº 5) revestidos luego de catalizador conforme al método del ejemplo 1.
Un reactor cilíndrico (1) de vidrio de 25 cm de longitud y 4 cm de diámetro interior está provisto de arandelas (2) - de las que se representan seis en la figura 1- que juegan el papel de soportes catalíticos, colocados a lo largo de una fuente (4) constituida por un tubo fluorescente (UV A Clec 15 vatios, comercializado por Philips) de 15 mm de diámetro y espaciadas entre sí aproximadamente 12 mm. Un reflector (5) puede instalarse contra la pared interna del reactor (1). Un ventilador (6) y un filtro (7) se colocan en los extremos del reactor (1).
Ejemplo 3 Segundo modo de realización del dispositivo según la invención
Este segundo modo de realización se describe haciendo referencia a la figura 2 que ofrece una representación en perspectiva (vista desde arriba) y un corte longitudinal (visto desde abajo). Comprende, además de los elementos ya presentes en la figura 1 referenciados con los mismo números y de las mismas dimensiones que en el ejemplo 2, desviadores (8) formados por arandelas de 4 cm de diámetro exterior para una abertura interna de 2 cm de diámetro. Estos desviadores (medios de obstrucción) están insertados cada dos arandelas (2) y están en contacto directo con la pared del reactor (1). Un ventilador (6) y un filtro (7) (no representados en la figura 2) pueden colocarse en los extremos del reactor (1) como en el ejemplo 2.
Ejemplo 4
(Comparativo)
Dispositivo según el tipo anterior
Un reactor de las mismas dimensiones exteriores que el de los ejemplos 2 y 3 y conforme a la patente U.S. nº 5.790.934 se describe haciendo referencia a la figura 3 que proporciona una representación en perspectiva con corte transversal (vista desde arriba) y una representación en perspectiva abierta (vista desde abajo). Comprendiendo los elementos ya presentes en la figura 1 y referenciados mediante los mismos números, se ha obtenido sustituyendo las arandelas (2) por seis aletas (9) longitudinales, equidistantes (es decir formando entre ellas un ángulo de 60 grados), dispuestas de manera radial en relación al tubo (4) y ocupando todo el espacio entre el tubo (4) y el reflector (5) aplicado contra la cara interna del reactor (1). Un ventilador (6) y un filtro (7) (no representados en la figura 3) pueden colocarse en los extremos del reactor (1), como en el ejemplo (2).
Ejemplo 5 Depuración de la acetona - comparación con la técnica anterior
La eficacia de la presente invención para la depuración de la acetona se compara con la de la técnica dada a conocer en la solicitud de patente WO 99/24277. A este efecto se realiza un montaje experimental en circuito cerrado, representado en la figura 4, similar al de la figura 1 de dicho documento anterior y que comprende un dispositivo análogo al modo de realización del ejemplo 2. Por esta razón, los números de referencia en la figura 4 designan los mismos elementos que en la figura 1, a saber el reactor (1), las arandelas (2), la fuente fluorescente (4) y el reflector (5). Este dispositivo es un circuito con una bomba (10) y una ampolla de gas (11). La acetona se inyecta en la ampolla (11) donde se vaporiza antes de ponerse en presencia del catalizador. El caudal de circulación del gas es de aproximadamente 0,5 litros por minuto. En este montaje, se utilizan 10 arandelas de papel de filtro (Whatman nº 5) revestidas de catalizador conforme al procedimiento del ejemplo 1. Sin embargo el catalizador utilizado no es el dióxido de titanio P25 sino un sol-gel TiO_{2} preparado de la forma siguiente: a 9 ml de tetraetóxido de titanio Ti(OC_{2}H_{5})_{4} de la marca Aldrich se añade progresivamente, en un 1 recipiente de vidrio y bajo agitación magnética, 11 ml de alcohol y luego 12,5 ml de agua. La agitación se mantiene durante una hora después de la cual el producto se madura a 70ºC durante 17 horas. A continuación, una calcinación a 400ºC durante 2 horas permite obtener 3 gramos de polvo de anatasa que, antes de su colocación sobre el soporte, se tritura ligeramente.
Como en el modo de operación del documento anterior:
-
la concentración inicial en acetona es igual a aproximadamente 77.000 ppmv (partes por millón en volumen),
-
El sistema se estabiliza primero durante 10 horas con la fuente UV apagada, lo que permite observar (véase tabla 1 siguiente) una fuerte absorción de la acetona en el catalizador y las diversas superficies internas del dispositivo antes de la reacción.
Cuando el sistema está equilibrado, la fuente se enciende y las tomas de muestras se efectúan a intervalos regulares y se analizan por cromatografía en fase gaseosa acoplada a un espectrómetro de masa para seguir la evolución de la eliminación de la acetona y la producción de subproductos en trazas (acetaldehído y formaldehído) y productos de mineralización (CO_{2} y H_{2}O).
Las condiciones de operación así como los resultados obtenidos descritos en el documento anterior (páginas 13 a 22, figura 15B para la anatasa, figura 17A para el aerogel) por una parte y observadas en el presente ejemplo por otra parte se resumen en la tabla 1 siguiente. A partir del instante que comienza la oxidación fotocatalítica bajo la acción de la radiación ultravioleta (t = 10 horas), se observa que el tiempo necesario para la desaparición del 90% de la acetona es de 90 minutos según la invención y de 15 horas empleando el aerogel de la solicitud de patente WO 99/24277, mientras que solamente aproximadamente el 85% de la acetona ha desaparecido después de 30 horas empleando la anatasa del mismo documento anterior. Teniendo en cuenta la cantidad de catalizador y la potencia de iluminación puestas en juego, la velocidad de oxidación permitida por el ejemplo según la invención es siempre, cualquiera que sea el modo de expresión de esta velocidad, por lo menos 17 veces superior a la demostrada por el estado de la técnica.
TABLA 1
WO 99/24277 WO 99/24277 Ejemplo 5
Tipo de dióxido de titanio anatasa aerogel anatasa (sol-gel)
Masa (g) de catalizador 3.4 1.33 0.060
Superficie específica (m^{2}/g) del catalizador 80 423 150
Superficie iluminada (cm^{2}) 48,5 26,6 157
Potencia de la fuente UV (W) 300 300 15
Volumen del sistema (ml) 300 300 600
Volumen inicial de acetona_{li} (ml) 0.075 0.075 0.140
Concentraciones de acetona (\mumoles/l)
\hskip0.5cm - inicial 3000 3000 3200
\hskip0.5cm - después de 10 horas 2400 240 320
\hskip0.5cm - después de 11,5 horas 2130 216 32
\hskip0.5cm - después de 25 horas 780 24 n.d.
\hskip0.5cm - después de 40 horas 350 10 n.d.
Velocidad al 90% de oxidación
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/g 0,067 (*) 0,036 213
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/m^{2} 47 (*) 18 815
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/g/m^{2} 13,8 (*) 13,6 13600
\hskip0.5cm - en \mumol.cm^{2}/h/W/g 3,3 (*) 0,96 33500
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W 0,228 (*) 0,048 12,8
n.d.: no detectable
(*) velocidad al 85% de oxidación después de 30 horas de iluminación
Ejemplo 6 Comparación del funcionamiento de un reactor con y sin reflector óptico interno
Dos configuraciones A y B de un reactor conforme al primer modo de realización de la invención (ejemplo 2, figura 1) se evalúan en un recipiente paralelipipédico de dimensiones 1 m x 1 m x 0,6 m cerrado herméticamente, recubierto de hojas de polifluoruro de vinilo Tediar a fin de limitar la adsorción sobre las paredes, y cuyo volumen interno libre es de 450 litros. En cada variante, el reactor está provisto de 15 arandelas de aluminio recubiertas de TiO_{2} (18 mg en total) conforme al ejemplo 1 y espaciadas aproximadamente 1,5 cm. En la configuración A, el reactor (1) no lleva reflector. En la configuración B, el reactor (1) lleva un reflector (5) de aluminio de 100 \mum de espesor colocado contra su pared interna. Cada configuración de reactor se coloca por turno en el recinto cerrado de 450 l y se conecta a un primer ventilador permitiendo reciclar varias veces el aire del recipiente a través de la zona de fotocatálisis. 0,65 g de acetona (lo que corresponde a una concentración inicial de 555 ppmv) se vierten en el recipiente y se homogeneizan mediante un segundo ventilador. La fuente (4) se enciende cuando la concentración de acetona en el recipiente se ha estabilizado, es decir aproximadamente 15 minutos después de la introducción de la acetona. La velocidad lineal media del aire en el reactor es de 1,1 m/s, lo que supone un tiempo medio de residencia de 0,22 s. Teniendo en cuenta una viscosidad dinámica de 0,000018 Pa.s y una masa volumétrica del aire de 1,2 kg/m^{3}, resulta fácil calcular que el índice de turbulencia, definido por la fórmula I_{T} = Re* x N (\beta x f), de las configuraciones A y B del reactor es igual a 96.775 (a este efecto, se verificará primeramente que Re* = 2.719, \beta = 0,27 y f = 1,55).
El seguimiento de la evolución del sistema se realiza mediante un cromatógrafo en fase gaseosa Quad de la marca Agilent trabajando simultáneamente sobre tres columnas (una columna OV1 para seguir la acetona, un tamiz molecular de 5 angstroms para seguir el oxígeno y una columna PPQ para la detección del gas carbónico) y la concentración normalizada en acetona viene representada en la figura 5. Se observa así que el 50% de la acetona ha desaparecido después de 1400 minutos para el reactor con reflector (curva 2) y después de 2250 minutos solamente para el reactor sin reflector (curva 1). La tabla 2 siguiente indica, según diferentes modos de expresión, la velocidad de desaparición de la acetona en el origen por una parte y después del 50% de oxidación por otra parte, expresada en condiciones estándar.
TABLA 2
Configuración A B
Velocidad inicial
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/g 765 3440
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/m^{2} 585 2630
\hskip0.5cm - en \mumol.m^{2}/h/W/g 18 81
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W 14 62
Velocidad al 50% de oxidación
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/g 550 890
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/m^{2} 420 680
\hskip0.5cm - en \mumol.m^{2}/h/W/g 13 21
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W 10 16
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 7 Deducción de la acetona en un recipiente cerrado - influencia del tiempo de residencia
En el mismo recipiente de 450 litros que el ejemplo 6 pero utilizando 2,7 g de acetona (por tanto una concentración inicial de 2.300 ppmv), se coloca un reactor de configuración similar a la del primer modo de realización de la invención (ejemplo 2, figura 1) pero de dimensiones diferentes. Este reactor tubular de aluminio, cuya cara interior presenta una buena reflectividad a la luz, tiene un diámetro interior de 13 cm y una longitud de 90 cm. Dos tubos fluorescentes de 20 W se posicionan axialmente el uno detrás del otro. 20 arandelas de papel de 11 cm de diámetro exterior, taladradas en su centro a la dimensión (26 mm) de los tubos fluorescentes y espaciadas 4,5 cm, se revisten de TiO_{2} conforme al método del ejemplo 1 y soportan un peso total de catalizador de 1,3 g. La velocidad media de gas es de 1,5 m/s, lo que supone un tiempo medio de residencia de 0,6 s. En estas condiciones, es fácil de calcular que el índice de turbulencia, definido por la fórmula I_{T} = Re* x N /(\beta x f), de esta configuración de reactor es igual a 474.758 (a este efecto, se verificará primeramente que Re* = 12.737, \beta = 0,3 y f = 1,81).
Para memorización, la mineralización total de la acetona corresponde a la ecuación siguiente:
CH_{3}COCH_{3}+4O_{2} \rightarrow 3CO_{2}+3H_{2}O
La figura 6 presenta la evolución experimental (curva 1) de CO_{2} producida (expresada en ppmv), en función de la acetona consumida (también expresada en ppmv), en relación con la evolución teórica (curva 2) resultante de esta ecuación y muestra pues una mineralización total de acetona. La producción de CO_{2} ligeramente superior al valor teórico al final de la experiencia se explica por la presencia de arandelas de papel que se degradan ligeramente en contacto con el TiO_{2}. Este ejemplo ilustra que la mineralización completa de la acetona es posible con un tiempo de residencia suficientemente importante dentro del reactor.
Ejemplo 8
(Comparativo)
Depuración de la acetona según el tipo anterior
Se utiliza un reactor conforme al ejemplo 4, que posee seis aletas que tienen cada una de ellas una longitud de 25 cm (es decir la longitud total del reactor) y una anchura de 1,25 cm, estando toda la superficie interna (superficie activa expuesta a la radiación: 765 cm^{2}) cubierta de dióxido de titanio (cantidad total: 100 mg) y equipado con un ventilador. Este reactor se coloca en el recipiente de 450 litros del ejemplo 6 y se pone en funcionamiento en las condiciones siguientes:
-
cantidad de acetona: 2,6 g (concentración inicial de 2.220 ppmv)
-
velocidad del gas: 1,2 m/s.
En estas condiciones, es fácil calcular que el índice de turbulencia, definido por la fórmula I_{T} = Re* x N /(\beta x f), de esta configuración de reactor es igual a 1.588 (a este efecto, se verificará primeramente que Re* = 2.966 y f = 1,87 y se considera que N = 1 y \beta = 1, es decir que las aletas no inducen una reducción significativa de la superficie perpendicular a la dirección de circulación.
La figura 7 presenta la evolución experimental (curva 1) de CO_{2} producida (expresada en ppmv) en función de la acetona consumida (también expresada en ppmv), en relación con la producción teórica (curva 2) correspondiente a una mineralización completa según la ecuación anteriormente citada. Muestra pues que, contrariamente al dispositivo según la invención (ejemplo 7), el reactor de aletas está totalmente inactivo con respecto a la mineralización de la acetona. Según toda verosimilitud, la acetona simplemente se degrada entonces en formaldehído y acetaldehído o bien queda fijada sobre el catalizador.
Ejemplo 9 Influencia del fotocatalizador sobre la superficie reflectante
Un reactor conforme a la configuración B del ejemplo 6 se estudia en las condiciones de este ejemplo (0,65 g de acetona en 450 litros de aire, es decir una concentración inicial de 555 ppmv), siendo el tiempo de residencia medio del gas en el reactor de 0,18 s. Sin embargo, a diferencia del ejemplo 6, el reflector de este reactor se ha recubierto de una capa muy fina de TiO_{2}, correspondiente a 3 mg para 315 cm^{2} de reflector.
La figura 8 presenta la evolución de la degradación de la acetona (expresada en concentración normalizada, es decir en concentración relativa respecto a la concentración inicial) en función del tiempo para el reflector no revestido de catalizador (curva 1 ya presentada en la figura 5) por comparación al reflector revestido de catalizador (curva 2). Se constata una mejora espectacular de las prestaciones del reactor puesto que se obtiene una eliminación total de la acetona después de 3200 minutos y puesto que una eliminación del 80% de la acetona se obtiene después de 1800 minutos en presencia del catalizador sobre el reflector (en lugar de 3400 minutos en ausencia de catalizador sobre el reflector). Por otra parte no se descubre ninguna traza de producto intermedio de la fase gaseosa cuando toda la acetona se ha consumido, indicando una perfecta mineralización de este compuesto.
La tabla 3 siguiente indica, según los diferentes modos de expresión ya utilizados anteriormente, la velocidad de desaparición de la acetona en el origen por una parte y después del 80% de oxidación por otra parte, expresada en condiciones estándar.
Estos resultados ponen de manifiesto que el reflector revestido de una capa muy fina de catalizador que permite reflexiones múltiples para cada rayo hace aumentar la superficie activa expuesta a la radiación e induce una explotación casi total de la radiación luminosa, optimizando de este modo la utilización de la energía luminosa emitida por el tubo fluorescente así como la excitación del fotocatalizador.
TABLA 3
Reflector No revestido Revestido
Velocidad inicial
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/g 3440 1970
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/m^{2} 2630 750
\hskip0.5cm - en \mumol.m^{2}/h/W/g 81 108
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W 62 41
Velocidad al 80% de oxidación
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/g 590 950
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/m^{2} 450 845
\hskip0.5cm - en \mumol.m^{2}/h/W/g 14 22
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W 10,6 20
Ejemplo 10 Influencia de la presencia de restricciones complementarias en el reactor para la degradación de la acetona
Un reactor conforme al segundo modo de realización de la invención (ejemplo 3, figura 2), que posee 15 arandelas revestidas de 18 mg de TiO_{2}, se instala en el recipiente de 450 litros del ejemplo 6 y se pone en funcionamiento con una cantidad de acetona de 0,66 g y un tiempo medio de permanencia de 0,62 s. Las paredes y los desviadores de este reactor se realizan con material reflectante pero no se recubren con TiO_{2}.
La figura 9 presenta la evolución de la degradación de la acetona (expresada en concentración normalizada) en función del tiempo (curva 2), comparada con la del ejemplo 6 (curva 1). Las prestaciones del reactor mejoran espectacularmente puesto que una eliminación total de la acetona se obtiene después de 3300 minutos y puestos que una eliminación del 80% de la acetona se obtiene después de transcurridos 1850 minutos solamente en presencia de desviadores (en lugar de 3400 minutos con ausencia de desviadores). La tabla 4 siguiente indica, según diferentes modos de expresión, la velocidad de desaparición de la acetona en el origen por una parte y después del 80% de oxidación (sin desviadores) o bien 90% de oxidación (con desviadores) por otra parte, expresada en condiciones estándar.
TABLA 4
Configuración Con desviadores Sin desviadores
Velocidad inicial
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/g 1530 3440
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/m^{2} 1170 2630
\hskip0.5cm - en \mumol.m^{2}/h/W/g 36 81
\hskip0.5cm - en \mumole/h/W 28 62
Velocidad al 90% de oxidación
\hskip0.5cm - en \mumol/h/M/g 1000 600 (*)
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/m^{2} 765 457 (*)
\hskip0.5cm - en \mumol.m^{2}/h/W/g 24 14 (*)
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W 18 11 (*)
(*) velocidad al 80% de oxidación después de 3400 minutos de iluminación
Ejemplos 11 y 12
Degradación del amoniaco
Se efectúa la degradación fotocatalítica del amoniaco (en tanto que contaminante del aire) en un reactor conforme al primer modo de realización de la invención (ejemplo 2, figura 1) y utilizando el montaje de la figura 4 (es decir un volumen de 0,6 1). El número N de arandelas, la cantidad inicial de contaminante (expresada en \mumoles) y la masa total de catalizador depositado sobre las arandelas (expresado en mg) se mencionan en la tabla 5 siguiente. La misma tabla indica los resultados de estas experiencias, a saber la duración t (expresada en minutos) una vez transcurrida la cual la cantidad de contaminante se ha reducido en 90% en las condiciones estándar, a partir de la cual se calculan los diferentes modos de expresión de la velocidad con la cual el 90% de contaminante se ha degradado. El catalizador utilizado en el ejemplo 11 es el dióxido de titanio P25 del ejemplo 1. El catalizador utilizado en el ejemplo 12 es el TiO_{2} sol-gel del ejemplo 5. Estos ejemplos ponen de manifiesto que el amoniaco puede depurarse del aire empleando cantidades muy débiles de catalizador y con velocidades muy superiores a las observadas para la acetona.
Ejemplos 13 y 14
Degradación del isopropanol
Se efectúa la degradación fotocatalítica del isopropanol (en tanto que contaminante del aire) en un reactor conforme al primer modo de realización de la invención (ejemplo 2, figura 1) y utilizando el montaje de la figura 4, siendo el catalizador utilizado el dióxido de titanio P25 del ejemplo 1, haciendo variar el número N de arandelas y la masa catalítica. Los resultados de estas experiencias se indican en la tabla 5 siguiente y ponen de manifiesto que el isopropanol puede depurarse del aire empleando cantidades muy débiles de catalizador y con velocidades muy superiores a las observadas para la acetona.
Ejemplos 15 y 16
Degradación de la etilamina bajo el efecto de la radiación visible
Se efectúa la degradación fotocatalítica de la etilamina (en tanto que el contaminante del aire) en un reactor conforme al primer modo de realización de la invención (ejemplo 2, figura 1) y utilizando el montaje de la figura 4, con la excepción del hecho de que el tubo fluorescente UV se reemplaza por una fuente de potencia de 8 vatios que emite luz visible y comercializada por la empresa Sylvania bajo la referencia 133. El catalizador utilizado en el ejemplo 15 es el dióxido de titanio P25 del ejemplo 1. El catalizador utilizado en el ejemplo 16 es el TiO_{2} sol-gel del ejemplo 5. Los resultados de estas experiencias vienen indicadas en la tabla 5 siguiente y ponen de manifiesto que la etilamina puede depurarse del aire bajo el efecto de la radiación visible empleando cantidades muy débiles de catalizador y con velocidades muy superiores a las observadas para la acetona.
TABLA 5
Ejemplo 11 12 13 14 15 16
Contaminante (\mumoles) 2230 705 1290 1290 1770 885
N arandelas 10 10 6 12 10 10
Catalizador (mg) 133 50 12 60 60 65
T_{90%} (minutos) 25 20 100 35 120 30
Velocidad (90%)
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/g 2415 2538 3870 2210 1660 3060
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/m^{2} 20070 7930 4840 6910 6220 12400
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/g/m^{2} 150900 158600 403000 115000 103700 191500
\hskip0.5cm - en \mumol.m^{2}/h/W/g 39 41 37 42 27 49
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W 357 141 52 148 111 221
Ejemplos 17 a 20
Degradación de acetona en concentración elevada
Se efectúa la degradación fotocatalítica de 1380 \mumoles de acetona en tanto que contaminante del aire en un reactor conforme al primer modo de realización de la invención (ejemplo 2, figura 1) y utilizando el montaje de la figura 4 (es decir un volumen de 0,6 litros, suponiendo pues una concentración inicial de acetona de 50.000 ppmv), siendo el catalizador utilizado el dióxido de titanio P25 del ejemplo 1 (para los ejemplos 17 y 18) o bien el TiO_{2} sol-gel del ejemplo 5 (para los ejemplos 19 y 20), haciendo variar el número N de arandelas y la masa catalítica. Los resultados de estas experiencias vienen indicados en la tabla 6 siguiente.
Ejemplos 21 y 22
Degradación de acetona en concentración moderada
Se efectúa la degradación fotocalítica de 11190 \mumoles de acetona en tanto que contaminante del aire en un reactor conforme al primer modo de realización de la invención (ejemplo 2, figura 1), llevando 15 arandelas (soportando 18 mg de catalizador en total) y un reflector recubierto de catalizador, proporcionando una superficie expuesta a la luz de 550 cm^{2}. Este reactor se coloca en el recipiente de 450 litros del ejemplo 6 (en el que la concentración inicial de acetona es de 555 ppmv), siendo el catalizador utilizado el dióxido de titanio P25 del ejemplo 1. La cantidad de catalizador que recubre el reflector es de 3 mg en el ejemplo 21 y de 250 mg en el ejemplo 22. Los resultados de estas experiencias se indican en la tabla 6 siguiente.
TABLA 6
Ejemplo 17 18 19 20 21 22
N arandelas 6 11 6 18 15 15
Catalizador (mg) 17 60 12 108 21 268
t_{90%} (minutos) 250 110 200 80 2300 1250
Velocidad (90%)
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/g 1170 750 2070 575 835 120
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/m^{2} 2070 2560 2590 2150 318 585
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W/g/m^{2} 121700 42700 215600 20000 15200 2200
\hskip0.5cm - en \mumol.m^{2}/h/W/g 11,2 13,2 20 16,6 46 6,6
\hskip0.5cm - en \mumol/h/W 22 50 28 69 19 36
Ejemplo 23 Reactor con pared interna reflectante recubierta de catalizador
El reactor está compuesto por la asociación (representada sobre la figura 10B, con la excepción de las lámparas UVA) de cuatro módulos (cada uno de ellos conforme a la representación de la figura 10A) insertados en un tubo paralelipédico provisto de un ventilador en uno de sus extremos. Cada módulo comporta 16 restricciones (de las cuales sólo cuatro se representan en la figura), formando cada restricción (1) con la restricción adyacente un ángulo de rotación de 90 grados, y está provisto de una lámpara UVA (2) de potencia 15 vatios. Cada restricción (1), de la forma ilustrada con detalle en la figura 10A, ocupa las tres cuartas partes de la sección transversal del reactor y permite pasar la lámpara (2) por su centro. Todas las superficies internas - pared (3) del reactor y restricciones (1) - del reactor se han recubierto mediante spray de una masa TiO_{2} de 2,0 g para una superficie total de 5620 cm^{2}, siendo las dimensiones de cada módulo 5 x 5 x 26 cm.
El funcionamiento de este reactor para la degradación de la acetona se ha estudiado con un caudal de gas a través del reactor de 27 m^{3}/h, estando colocado el reactor en un recipiente estanco de polimetacrilato de metilo de un volumen de 950 litros. En la entrada del reactor se introducen 3390 \mumoles de acetona. Después de transcurrido un período de 15 minutos permitiendo estabilizar la concentración de acetona a un nivel constante, las lámparas UVA se encienden. La degradación de la acetona y la producción de los productos de degradación (CO_{2}, experimental) se sigue mediante cromatografía en fase gaseosa (microcromatógrafo de gases Quadh de la marca AGILENT) y se representan en la figura 11, así como el valor teórico de CO_{2} en función de la acetona desaparecida. La figura 11 ilustra claramente, por comparación entre el valor teórico y el valor experimental de CO_{2}, que la mineralización de la acetona es total, siendo los únicos productos de reacción CO_{2} y H_{2}O. La velocidad de oxidación calculada es igual a 17 \mumoles.m^{2}/h/g/W.
Esto indica una utilización muy eficaz de la energía luminosa en un reactor con pared interna reflectante recubierta de catalizador.
Ejemplo 24 Otros modos de construcción del dispositivo
La figura 12 representa en corte longitudinal otros dos modos de construcción (entre innumerables posibilidades) A y B del dispositivo según la invención, comportando un reactor (1) de eje longitudinal, uno o más elementos de soporte (2) del catalizador obstruyendo el paso del gas, por lo menos un medio de obstrucción (8) y una fuente luminosa (4), por ejemplo cilíndrica colocada en el extremo del reactor, viniendo indicada la dirección del paso del gas por una flecha en el lado izquierdo de la figura.

Claims (12)

1. Dispositivo de depuración de un efluente gaseoso que contiene contaminantes, comprendiendo dicho dispositivo:
-
un reactor que tiene un eje longitudinal y comprende por lo menos una entrada para el gas que se ha de depurar y por lo menos una salida para el gas depurado,
-
por lo menos una fuente de radiación ultravioleta o visible, y
-
por lo menos un elemento de soporte, dispuesto en el interior del reactor y revestido de un catalizador formando una superficie catalítica expuesta y capaz de oxidar por lo menos parcialmente los contaminantes bajo la acción de radiación ultravioleta o visible entregada por la fuente,
caracterizado por una parte por la presencia, en el interior del reactor, de por lo menos dos medios de obstrucción, obstruyendo cada uno de dichos medios de obstrucción parcialmente el paso del efluente gaseoso desde dicha entrada hasta dicha salida y generando una zona de gas turbulenta de su lado de abajo en relación con el paso del efluente gaseoso, la superficie de cada uno de dichos medios de obstrucción tal que proyectada sobre un plano ortogonal al eje longitudinal al reactor ocupando por lo menos 1/3 de la sección interna del reactor disponible para el paso del efluente gaseoso, y por otra parte por el hecho de que una superficie catalítica está dispuesta en cada una de dichas zonas de gas turbulento de forma que el paso del gas turbulento incida sobre dicha superficie catalítica.
2. Dispositivo de depuración de un efluente gaseoso según la reivindicación 1, caracterizado porque por lo menos uno de dichos medios de obstrucción es un elemento de soporte.
3. Dispositivo según cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque además comprende o bien está asociado funcionalmente con medios adecuados para amplificar un paso turbulento del gas que se ha de depurar dentro del reactor.
4. Dispositivo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los medios de obstrucción están repartidos de manera discontinua según el eje longitudinal del reactor.
5. Dispositivo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque cada medio de obstrucción se inscribe dentro de un plano dispuesto perpendicularmente o casi perpendicularmente a la dirección de paso de efluente gaseoso que se ha de depurar, es decir, según un ángulo de 60º a 120º con ésta.
6. Dispositivo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el número y la forma de los medios de obstrucción se eligen de manera que se procure una reducción de la velocidad del 10% al 90% del efluente gaseoso que se ha de depurar en relación con la velocidad que tendría éste dentro del mismo reactor sin medios de obstrucción.
7. Dispositivo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el interior del reactor está recubierto por lo menos parcialmente de una superficie reflectante.
8. Dispositivo según la reivindicación 7, caracterizado porque dicha superficie reflectante está revestida de un catalizador capaz de oxidar por lo menos parcialmente los contaminantes bajo la acción de la radiación ultravioleta o visible emitida por la fuente.
9. Dispositivo según la reivindicación 7, caracterizado porque la superficie reflectante recubierta de catalizador procura una reflexión de la radiación ultravioleta o visible superior al 20%.
10. Procedimiento de depuración de un efluente gaseoso que utiliza un dispositivo de depuración según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.
11. Kit de elementos destinados a constituir, mediante ensamblaje, un dispositivo de depuración de un efluente gaseoso que contiene contaminantes, comprendiendo dicho kit:
-
un reactor que tiene un eje longitudinal y que comprende por lo menos una entrada para el gas que se ha de depurar y por lo menos una salida para el gas depurado,
-
por lo menos una fuente de radiación ultravioleta o visible, y
-
por lo menos un elemento de soporte, destinado a estar dispuesto en el interior del reactor y revestido de un catalizador formando una superficie catalítica expuesta capaz de oxidar por lo menos parcialmente los contaminantes bajo la acción de la radiación ultravioleta o visible emitida por la fuente,
caracterizándose dicho kit porque comprende por lo menos dos medios de obstrucción destinados a estar dispuestos en el interior del reactor, estando cada uno de dichos medios de obstrucción previstos para obstruir parcialmente el paso del efluente gaseoso desde dicha entrada hasta dicha salida y para generar una zona de gas turbulento de su lado de abajo en relación con el paso del efluente gaseoso, siendo la superficie de cada uno de dichos medios de obstrucción tal que proyectada sobre un plano ortogonal al eje longitudinal del reactor ocupa por lo menos 1/3 (un tercio) de la sección interna del reactor disponible para el paso del efluente gaseoso, y por el hecho de que una superficie catalítica está dispuesta en cada una de dichas zonas de gas turbulento de forma que el paso del gas turbulento incida sobre dicha superficie catalítica.
12. Kit de elementos según la reivindicación 11, caracterizado porque comprende además medios destinados a amplificar un paso turbulento del gas a depurar en el reactor, tales como medios de ventilación forzada o de convención térmica.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011070206A1 (es) * 2009-12-09 2011-06-16 Centro De Investigaciones Energeticas, Medioambientales Y Tecnologicas (Ciemat) Fotorreactor tubular para fotocatalizadores soportados

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1483972A1 (fr) * 2003-06-02 2004-12-08 Université Catholique de Louvain Procédé et dispositif pour la préservation de produits agricoles
US20070007217A1 (en) * 2005-07-06 2007-01-11 Rochester Institute Of Technology Energy efficient, UV water disinfection systems and methods thereof
GB2445792A (en) * 2007-01-18 2008-07-23 Malcolm Robert Snowball Photocatalytic fluid treatment
US7820100B2 (en) * 2007-05-17 2010-10-26 Garfield Industries, Inc. System and method for photocatalytic oxidation air filtration using a substrate with photocatalyst particles powder coated thereon
US20100089238A1 (en) * 2008-10-15 2010-04-15 Centre National De La Recherche Scientifique Method for Dissolving, Recovering and Treating a Gas, Installation for the Stocking of a Gas and Its Method of Manufacture
EP2256485A1 (en) * 2009-05-29 2010-12-01 Kjærulf Pedersen A/S System for controlling and sensing ethylene concentration in a controlled atmosphere storage and transport environment
US20120201714A1 (en) * 2009-10-19 2012-08-09 The University Of Tokyo Method for inactivating virus and article provided with antiviral properties
US8557188B2 (en) * 2010-01-12 2013-10-15 Yang Zhen Lo Unitized photocatalytic air sterilization device
KR101292731B1 (ko) * 2010-03-15 2013-08-02 심종섭 가스 포집형 기체-액체 반응장치와 이를 이용한 수처리 장치, 가스 정화장치
CN103977444B (zh) * 2010-04-12 2017-01-11 深圳奥郎格环保有限公司 光催化消毒反应器及应用该反应器的空气净化装置
FR2980369B1 (fr) 2011-09-27 2014-02-14 Bmes Procede et dispositif de purification et de desodorisation de l'air
JP5581518B2 (ja) * 2013-01-21 2014-09-03 パナソニック株式会社 光照射治療・予防用閃光放電管及び光照射治療・予防装置
GB201309356D0 (en) * 2013-05-24 2013-07-10 Davidson John R Apparatus for Purifying Air
WO2015101472A1 (en) * 2013-12-30 2015-07-09 Koninklijke Philips N.V. Method and device for performing pco reaction and air purifier comprising the device
CN108514817B (zh) * 2018-06-27 2024-01-26 湘潭大学 一种气态污染物净化的多功能实验装置
US20230040785A1 (en) * 2020-05-01 2023-02-09 Rlmb Group, Llc Modular mobile treatment and precooling apparatus, methods, & systems

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5595813A (en) * 1992-09-22 1997-01-21 Takenaka Corporation Architectural material using metal oxide exhibiting photocatalytic activity
US5919422A (en) * 1995-07-28 1999-07-06 Toyoda Gosei Co., Ltd. Titanium dioxide photo-catalyzer
US5935525A (en) * 1995-11-02 1999-08-10 Tri-Mark Corporation Air treatment method and apparatus for reduction of V.O.C.s, NOx, and CO in an air stream
EP0798143A1 (en) * 1996-03-22 1997-10-01 Kabushiki Kaisha Equos Research Method and apparatus for purifying air including adsorbent reactivation
JPH1071323A (ja) * 1996-08-30 1998-03-17 Aqueous Res:Kk 空気浄化フィルタ及び自動車用空気浄化装置
US5790934A (en) * 1996-10-25 1998-08-04 E. Heller & Company Apparatus for photocatalytic fluid purification
US6358374B1 (en) * 1999-12-17 2002-03-19 Carrier Corporation Integrated photocatalytic and adsorbent technologies for the removal of gaseous contaminants

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011070206A1 (es) * 2009-12-09 2011-06-16 Centro De Investigaciones Energeticas, Medioambientales Y Tecnologicas (Ciemat) Fotorreactor tubular para fotocatalizadores soportados
ES2371621A1 (es) * 2009-12-09 2012-01-05 Centro De Investigaciones Energéticas, Medioambientales Y Tecnológicas (Ciemat) Fotorreactor tubular para fotocatalizadores soportados.

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