ES2254001A1 - Procedimiento para la obtencion de breas y uso de las mismas. - Google Patents

Procedimiento para la obtencion de breas y uso de las mismas.

Info

Publication number
ES2254001A1
ES2254001A1 ES200402006A ES200402006A ES2254001A1 ES 2254001 A1 ES2254001 A1 ES 2254001A1 ES 200402006 A ES200402006 A ES 200402006A ES 200402006 A ES200402006 A ES 200402006A ES 2254001 A1 ES2254001 A1 ES 2254001A1
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
pitch
extract
production
raw material
conformation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
ES200402006A
Other languages
English (en)
Other versions
ES2254001B1 (es
Inventor
Jose Carlos Rojo Gonzalez
Ernesto Ivan Diestre Redondo
Samuel Torres Ortega
Marcos Granda Ferreira
Victoria Garcia Rocha
Rosa Menendez Lopez
Ricardo Santamaria Ramirez
Clara Blanco Rodriguez
Eduardo Romero Palazon
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Repsol SA
Original Assignee
Repsol YPF SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Repsol YPF SA filed Critical Repsol YPF SA
Priority to ES200402006A priority Critical patent/ES2254001B1/es
Publication of ES2254001A1 publication Critical patent/ES2254001A1/es
Application granted granted Critical
Publication of ES2254001B1 publication Critical patent/ES2254001B1/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10CWORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
    • C10C3/00Working-up pitch, asphalt, bitumen
    • C10C3/002Working-up pitch, asphalt, bitumen by thermal means
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10CWORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
    • C10C3/00Working-up pitch, asphalt, bitumen
    • C10C3/005Working-up pitch, asphalt, bitumen by mixing several fractions (also coaltar fractions with petroleum fractions)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/042Electrodes formed of a single material
    • C25B11/043Carbon, e.g. diamond or graphene
    • C25B11/044Impregnation of carbon
    • C25B11/14

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Working-Up Tar And Pitch (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de una nueva brea, que comprende mezclar una brea sin modificar, o la materia prima para la producción de la misma, con un producto de carácter aromático obtenido de un proceso de producción de bases lubricantes y al uso de la brea resultante en la fabricación de ánodos, electrodos y cátodos y en la conformación, aglomeración e impregnación de compuestos de carbono, materiales grafíticos y materiales refractarios.

Description

Procedimiento para la obtención de breas y uso de las mismas.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de una nueva brea, que comprende mezclar una brea sin modificar, o la materia prima para la producción de la misma, con un producto de carácter aromático obtenido de un proceso de producción de bases lubricantes y al uso de dicha nueva brea resultante en la fabricación de ánodos, electrodos y cátodos y en la conformación, aglomeración e impregnación de compuestos de carbono, materiales grafíticos y materiales refractarios.
Estado de la técnica
Las breas pueden clasificarse, en función de su utilidad, en dos tipos: las breas de carácter ligante y las breas de carácter impregnante. Al mismo tiempo, las breas también pueden clasificarse, de acuerdo con su origen, en breas de alquitrán y breas de petróleo. Las breas de petróleo pueden tener diversos orígenes, entre los que se encuentran el fuel de pirolisis del craqueo de etileno, el aceite decantado de fcc, el residuo atmosférico, el residuo de vacío, y los aceites pesados procedentes del craqueo térmico o catalítico.
Las breas impregnantes son utilizadas para la disminución de la porosidad y aumento de la densidad de las estructuras conformadas con brea ligante. Estas breas se caracterizan según los parámetros descritos en la Tabla I:
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA I
Parámetro Impregnante Alquitrán Impregnante Petróleo
PR(°C) 88 84
RC (%) 44 48
Cenizas (%) 0,09 < 0,01
INMP (%) 3 0
IT (%) 19 16
Ratio de filtración (g/5 h) 21 10
PR: punto de reblandecimiento
RC: rendimiento en carbono
INMP: insolubles en n-metil pirolidona
IT: insolubles en tolueno
En este caso, el ratio de filtración es un parámetro importante que determina la facilidad de impregnación de la estructura por la brea. Además, adquiere valor la capacidad de la brea para permanecer retenida durante la etapa posterior a la impregnación, es decir durante la etapa de carbonización.
Las breas de carácter ligante son capaces de aglomerar partículas de diferentes materiales (coque, magnesia, etc.) para dar lugar a estructuras que son utilizadas debido a las propiedades que presentan:
\bullet
elevada conductividad eléctrica;
\bullet
elevada resistencia mecánica;
\bullet
elevada conductividad térmica; o
\bullet
inercia química.
Las propiedades de las breas que dan lugar a este tipo de estructuras se resumen en la Tabla II, en la cual se comparan las características de una brea ligante de alquitrán y una de petróleo representativas:
TABLA II
Parámetro Ligante Alquitrán Ligante Petróleo
PR(°C) 110 110
RC (%) 58 52
Cenizas (%) 0,1 0,02
INMP (%) 13 0
IT (%) 33 18
S (%) 0,5 0,1
BaP (%) 0,83 0,09
PR: punto de reblandecimiento
RC: rendimiento en carbono
INMP: insolubles en n-metil pirolidona
IT: insolubles en tolueno
S: azufre
BaP: Benzo (a) Pireno
\vskip1.000000\baselineskip
Las principales diferencias entre las breas de petróleo y las breas de alquitrán se pueden resumir en lo siguiente:
\bullet
las breas de petróleo tienen una menor concentración de compuestos carcinogénicos (Benzo (a) Pireno y resto de hidrocarburos poliaromáticos cancerígenos), lo que beneficia la salud laboral de los trabajadores implicados;
\bullet
las breas de petróleo tienen una menor concentración de metales y heteroátomos, lo que les concede una mayor inercia química;
\bullet
las breas de petróleo tienen una menor concentración de insolubles en quinoleina e insolubles en tolueno;
\bullet
las breas de petróleo tienen una menor compatibilidad (medida a través de la mojabilidad) con los sustratos, lo que influye negativamente en las propiedades de los materiales conformados con estas breas (Amir A. Mirchi y col; Light Metals, 2002).
En particular, esta última diferencia conduce a estructuras formuladas a partir de breas de petróleo con una menor resistencia mecánica y conductividad eléctrica (Amir A. Mirchi y col; Light Metals, 2002; M. Pérez y col.; Light Metals, 2003). Estas deficiencias, han limitado la introducción de las breas de petróleo en ciertas industrias (aluminio o arco eléctrico), en las que se ha optado por la utilización de breas de alquitrán o breas mixtas (mezclas de breas de alquitrán y breas de petróleo). Es decir, las breas de alquitrán, en general, dan lugar a productos con mejores propiedades. Sin embargo, presentan la desventaja de poseer una alta concentración de compuestos carcinogénicos con respecto a las breas de petróleo.
La alta toxicidad de las breas de alquitrán ha dado lugar a la imposición de fuertes restricciones en su uso. Por lo tanto, las breas de petróleo se presentan como una alternativa a las breas de alquitrán debido a su baja concentración en carcinogénicos (hasta en un 90% menor que en las breas de alquitrán).
Sin embargo, el principal problema que plantean las breas de petróleo es su menor capacidad mojante con respecto a las breas de alquitrán. Esta capacidad es imprescindible en las aplicaciones de mayor consumo de brea, entre ellas la industria del aluminio o del acero. La capacidad mojante viene definida por la interacción entre la brea y el material de aglomeración a través de un contacto íntimo entre ambos productos. El grado en que este contacto se produce a una temperatura dada, depende de diversos factores como son la tensión superficial de la brea, la presencia de grupos funcionales de superficie, la viscosidad de la brea, entre otros.
La mojabilidad es un parámetro que depende de todos los factores anteriormente citados, y define el grado en que una muestra líquida es capaz de mojar a una muestra sólida. Cuanto mayor sea la capacidad mojante de un líquido (mojabilidad), mayor será la superficie de sólido en contacto con el líquido, y más fácil será el desarrollo de fuerzas de unión entre ambos productos.
Las industrias productoras y consumidoras de brea miden la mojabilidad como indicativo de la calidad de la misma. Esta determinación se realiza mediante un ensayo conocido como "Test de Mojabilidad", consistente en la evaluación del ángulo de contacto (o la altura sobre el lecho) entre la brea y un lecho de coque (en aquellas aplicaciones en las que la brea se mezcla con coque).
Si la temperatura a la cual la brea penetra en el lecho de coque (u otro material específico de la aplicación) es superior a la temperatura a la cual se realiza la mezcla de la brea y el coque, el contacto entre ambos productos es deficiente. Esta temperatura no es, en la mayoría de los casos, modificable en la empresa aplicadora y una brea con una temperatura de penetración excesivamente elevada da lugar a estructuras (ánodos, electrodos, ect.) con propiedades (resistencia mecánica, resistividad eléctrica, etc.) fuera de especificaciones.
Lo comentado anteriormente es aplicable a otro tipo de industrias, en las cuales la brea se utiliza como ligante, o agente impregnante, de otros productos. Este es el caso de la industria productora de refractarios, donde el material de aglomeración es el óxido de magnesio.
Las breas de petróleo, han mostrado valores de mojabilidad frente al coque inferiores a los mostrados por la breas de alquitrán. Existe, por lo tanto, la necesidad de proporcionar algún aditivo o mezcla de aditivos que permita aumentar la mojabilidad de las breas de petróleo. Esto permitiría obtener breas con propiedades similares a las actuales breas de alquitrán, pero sin sus efectos nocivos para la salud y el medio ambiente.
Descripción de la invención
Se ha encontrado ahora que la adición de productos derivados del refino del petróleo sobre las breas del petróleo, básicamente la adición de un producto de carácter aromático obtenido de las unidades de producción de bases lubricantes, resuelve los problemas indicados anteriormente.
Por lo tanto, según un primer aspecto esencial, la presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de una brea, que comprende las etapas de:
i)
someter una corriente proveniente de al menos un proceso de refino del petróleo a una destilación a vacío; obteniendo por fraccionamiento diversos cortes;
ii)
someter al menos uno de los cortes obtenidos en la etapa i) a un proceso de desasfaltado;
iii)
someter la corriente obtenida en la etapa ii) a un proceso de extracción mediante el uso de un disolvente;
caracterizado porque
además, comprende la etapa de
iv)
adicionar el extracto obtenido en la etapa iii) sobre una brea o materia prima para conformación de la misma.
La adición de dicho extracto permite una mejora en la mojabilidad de la brea. Al mismo tiempo, se aumenta el rendimiento en carbono de la mezcla, lo cual permite que, una vez mezclada con el sustrato (por ejemplo, coque), se obtengan productos con mejores características mecánicas y eléctricas. De igual forma, se reduce el punto de reblandecimiento de la brea, permitiendo un mejor grado de contacto con el sustrato.
Dicha materia prima para la conformación de la brea puede seleccionarse del grupo formado por el alquitrán de hulla, el fuel de pirolisis del craqueo de etileno, el aceite decantado de fcc, el residuo atmosférico, el residuo de vacío, los aceites pesados procedentes del craqueo térmico o catalítico, o mezclas de los mismos.
De acuerdo con otra realización preferida según la presente invención, dicho proceso de obtención de bases lubricantes, comprende las etapas adicionales de:
v)
someter al menos uno de las cortes obtenidos en la etapa i) a un proceso de extracción mediante el uso de un disolvente;
vi)
adicionar el extracto obtenido en la etapa v), solo o en combinación con el extracto obtenido en la etapa iii), sobre una brea.
Se ha encontrado que, para la obtención de unas breas con propiedades óptimas, preferiblemente se adicionan de 10 a 350 g de dicho extracto, por cada kilogramo de brea o por cada kilogramo de materia prima para la producción de brea. Estas cantidades pueden variar en función del tipo específico de brea y del uso que finalmente vaya a tener la brea. Según otra realización preferida de acuerdo con la presente invención, pueden adicionarse de 20 a 300 g de dicho extracto, preferiblemente de 30 a 150 g, por cada kilogramo de brea o por cada kilogramo de materia prima para la producción de brea.
Según una forma de realización preferida, la mezcla obtenida tras la adición del extractó sobre la materia prima para la producción de la brea se somete a un proceso térmico para la obtención de una brea modificada. Generalmente, se calienta a una temperatura comprendida entre 100 y 500°C, preferiblemente entre 125 y 400°C, durante un tiempo comprendido entre 15 y 60 minutos, preferiblemente entre 20 y 40 minutos.
Como ya se ha indicado anteriormente, el residuo utilizado como materia prima en las unidades de obtención de bases lubricantes generalmente proviene de al menos un proceso de refino del petróleo. En el proceso de refino y obtención de combustibles se han descrito en el estado de la técnica unidades que pretenden aumentar la cantidad de gasolinas y gasóleos de bajo contenido en azufre. De estas unidades, encontramos las unidades Isomax y las unidades de Hidrocracking. Fundamentalmente, las dos unidades tienen el mismo fin, conseguir, mediante hidrogenación, gasolinas y gasóleos con bajo contenido en azufre. De estas unidades se obtienen corrientes que se utilizan como materia prima en el proceso de obtención de bases lubricantes. También pueden utilizarse corrientes obtenidas en unidades de destilación atmosférica del crudo. Opcionalmente, de acuerdo con la presente invención, la corriente proveniente del proceso de refino del petróleo que se destila a vacío en la etapa i) del proceso de obtención de bases lubricantes descrito anteriormente, se selecciona del grupo formado por el proceso de destilación atmosférica del crudo, el hidrocraking, el isomax o mezclas de los mismos.
De los procesos para la obtención de bases lubricantes anteriormente descritos, es posible obtener distintos productos de carácter aromático en función de la proporción de compuestos aromáticos, nafténicos y parafínicos que posean.
Con el objetivo de rebajar en determinados extractos el contenido en Hidrocarburos Policíclicos Aromáticos (PCA's) por debajo del 3% y evitar su clasificación como carcinogénico según el Real Decreto 363/1995, se han desarrollado procesos de extracción selectiva de PCA's, descritos en el estado de la técnica (Process for obtaining aromatic oils having a polycyclic aromatic content of less than 3% which are useful as process oils; Patente europea No. 97500182.7; Prioridad ES9602311 y ES970226). También se han presentado alternativas, como, por ejemplo, la producción de productos menos aromáticos pero con unos niveles de PCA's muy inferiores al 3%. Estos aceites se obtienen en unidades de lubricantes pero no como subproducto sino, como producto principal refinado. En este caso, la severidad de la extracción con un disolvente es mucho más baja. Esta menor severidad se debe a una menor relación disolvente/carga o a una menor temperatura de extracción. En este caso también se obtiene un extracto en el que se concentran los PCA's. Opcionalmente, el extracto según la presente invención se somete a un proceso de eliminación de los PCA's.
Según una realización preferida de acuerdo con la presente invención, dicho extracto se trata de un extracto derivado, parcial o totalmente, de un proceso de extracción de menor severidad, tal como los anteriormente descritos, antes de adicionarse sobre las breas o materia prima para la conformación de la misma.
Opcionalmente, el producto de carácter aromático según la presente invención es el obtenido de la sustitución, parcial o total, del extracto por el refinado del proceso de extracción.
De acuerdo con una forma de realización preferida según la presente invención, dicho producto de carácter aromático, ya sea el extracto, el refinado o una mezcla de los mismos, comprende:
-
de 5 a 80% en peso, respecto del peso total de dicho producto de carácter aromático, de carbonos aromáticos (según ASTM D-2140);
-
de 5 a 40% en peso, respecto del peso total de dicho producto de carácter aromático, de carbonos nafténicos (según ASTM D-2140); y
-
de 35 a 80% en peso, respecto del peso 'total de dicho producto de carácter aromático, de carbonos parafínicos (según ASTM D-2140);
Como ya se ha comentado anteriormente, existen básicamente dos tipos de breas, las breas de alquitrán y las breas de petróleo. De acuerdo con la presente invención las breas sobre las cuales se añade el producto de carácter aromático, se seleccionan, opcionalmente, del grupo formado por una brea de alquitrán, una brea de petróleo, o mezclas de las mismas. En todos los casos se trata de breas tanto ligantes como impregnantes.
De acuerdo con un segundo aspecto esencial, la presente invención se refiere al uso de una brea en la fabricación de ánodos y electrodos, preferiblemente ánodos para la industria del aluminio y electrodos para la fabricación de acero, así como, en la conformación, aglomeración e impregnación de compuestos de carbono, materiales grafíticos y materiales refractarios.
A continuación, la invención será descrita adicionalmente, por medio de una serie de ejemplos, meramente a título ilustrativo y en ningún modo limitativo.
Dichos ejemplos van acompañados por las siguientes figuras.
Figura 1: curva de mojabilidad, frente a un lecho de coque, de una brea de referencia.
Figura 2: curva de mojabilidad, frente a un lecho de coque, de una brea aditivada con un 5% de EXB.
Figura 3: temperatura a la cual la brea penetra en el lecho de coque una brea aditivada con un 5% de EXB.
Figura 4: curvas termogravimétricas de la brea de petróleo con y sin aditivo.
Figura 5: ensayos de pirólisis en atmósfera inerte de una brea PP-A y de la misma brea con un 5% de EXB.
Figura 6: curva de mojabilidad de una brea de alquitrán de carácter ligante.
Figura 7: curva de mojabilidad de una brea de alquitrán de carácter ligante aditivada con un 3% de EXB.
Figura 8: curva de mojabilidad de una brea de fuel oil de pirólisis de carácter ligante.
Figura 9: curva de mojabilidad de una brea de fuel oil de pirólisis de carácter ligante aditivada con un 5% de E.M.
Figura 10: análisis microscópico de coques pirolizados provinientes de una brea de referencia.
Figura 11: análisis microscópico de coques pirolizados provinientes de una brea con aditivo.
Ejemplos Ejemplo 1
Una brea de fuel oil de pirólisis presenta las siguientes características (Tabla III):
TABLA III
Brea Análisis elemental (% peso)
PP-A C H N S O PR (°C) IT (% peso) RC (% peso)
93,3 5,7 0,0 0,1 0,9 106 18,5 52
PR: punto de reblandecimiento (Norma ASTM D-3104)
IT: insolubles en tolueno (Norma Pechiney B-16 (serie PT-7/79 de STPTC)).
RC: rendimiento en carbono (Norma ASTM D-4715)
La curva de mojabilidad, frente a un lecho de coque, de esta brea puede observarse en la Figura 1.
Esta brea fue aditivada a una temperatura de 160°C durante 30 minutos con un 5% de extracto aromático de bright stock (EXB), cuyas características aparecen en la siguiente tabla (Tabla IV):
TABLA IV
Aditivo Propiedades ASTM D-2007 ASTM D-2140
físicas
EXB D. V. S H C H C C C
(g/cm^{3}) (cSt) saturados polares aromáticos aromáticos nafténicos parafínicos
(% p) (% p) (% p) (% p) (% p) (% p)
0,9820 77,68 3,89 19,2 15,1 65,7 31,8 10,3 57,9
D: densidad 20/4°C
V: viscosidad a 100°C
S: azufre
El resultado es una brea con la curva de mojabilidad que muestra la Figura 2.
Como puede observarse la Figura 3, la temperatura a la cual la brea penetra en el lecho de coque (153°C), es prácticamente idéntica a la temperatura a la cual penetra una brea de alquitrán ligante (150°C).
Con respecto a las características, la brea de alquitrán presenta las siguientes (Tabla V):
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA V
Brea Análisis elemental (% peso)
CTP-A C H N S O PR (°C) IT (% peso) RC (% peso)
93,2 4,2 1,0 0,5 1,0 115 31,3 59
PR: punto de reblandecimiento (Norma ASTM D-3104)
IT: insolubles en tolueno (Norma Pechiney B-16 (serie PT-7/79 de STPTC)).
RC: rendimiento en carbono (Norma ASTM D-4715)
\vskip1.000000\baselineskip
La adición de un 5% de EXB, además de mejorar la mojabilidad de la brea de petróleo, modifica otras propiedades. El resultado se puede observar en la siguiente tabla (Tabla VI):
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA VI
Brea
PP-A PR (°C) IT (% peso) RC (% peso)
5% EXB 98 16 54
\vskip1.000000\baselineskip
Como se puede observar, el rendimiento en carbono aumenta, mientras que el punto de reblandecimiento y el contenido en insolubles en tolueno disminuyen. Esto se traduce en una brea de mayor fluidez y de más fácil procesamiento, sin disminuir las propiedades finales del producto (ánodo, electrodo, etc.), debido a que el rendimiento en carbono aumenta.
Con respecto al potencial emisor de las breas, en la Figura 4 se puede observar una comparación de las curvas termogravimétricas de la brea de petróleo con y sin aditivo.
De estas curvas se deduce que ambas breas tienen un comportamiento de emisión de volátiles similar.
Finalmente, se han realizado ensayos de pirólisis en atmósfera inerte de la brea PP-A y de la misma brea con un 5% de EXB. En primer lugar, la capacidad de la brea para generar mesofase ha sido estudiada mediante tratamiento térmico a 430°C. La rampa de calentamiento fue establecida en 2°C/min hasta 430°C, manteniéndose la muestra a esta temperatura durante 60 min. La observación por microscopía de los productos obtenidos se resume en la
Figura 5.
Se puede observar una mayor tendencia a la formación de mesofase en la brea con EXB, lo que pone de manifiesto una interacción durante la etapa de pirolisis, entre el aditivo y la brea. Con objeto de conocer la influencia de este fenómeno sobre la estructura del coque obtenido, las breas fueron pirolizadas a 900°C (5°C/min hasta 900°C y 30 min. a 900°C) y los coques resultantes analizados por microscopía. Los resultados se pueden observar en las Figura 10 y en la Figura 11.
Como puede observarse, ambas estructuras (Figura 11: PP-A, Figura 10: PP-A 5% EXB) son muy similares y corresponden a dominios, lo que de demuestra que el coque producido a partir de ambas breas es idéntico.
Como conclusión, la adición de un 5% de EXB a la brea de petróleo mejora la mojabilidad de la misma con respecto al coque de petróleo, dando lugar a una brea que puede ser procesada de una forma más sencilla. Esta mejora de la mojabilidad da lugar a una mejor interacción entre la brea y el coque lo que redundará en productos (ánodos, electrodos, refractarios, etc.) con propiedades mejoradas. Este efecto se consigue sin alterar negativamente el resto de las propiedades (rendimiento en carbono, volatilidad, estructura del coque resultante).
\newpage
Ejemplo 2
Una brea de alquitrán de carácter ligante presenta las siguientes características (Tabla VII):
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA VII
Brea Análisis elemental (% peso)
CTP-A C H N S O PR (°C) IT (% peso) RC (% peso)
93,2 4,2 1,0 0,5 1,0 115 31,3 59
PR: punto de reblandecimiento (Norma ASTM D-3104)
IT: insolubles en tolueno (Norma Pechiney B-16 (serie PT-7/79 de STPTC)).
RC: rendimiento en carbono (Norma ASTM D-4715)
La curva de mojabilidad de esta brea, frente a un lecho de coque, puede observarse en la Figura 6.
Esta brea fue aditivada a una temperatura de 160°C durante 30 minutos con un 3% de EXB, cuyas características aparecen en la siguiente tabla (Tabla VIII):
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA VIII
Aditivo Propiedades ASTM D-2007 ASTM D-2140
físicas
EXB D. V. S H C H C C C
(g/cm^{3}) (cSt) saturados polares aromáticos aromáticos nafténicos parafínicos
(% p) (% p) (% p) (% p) (% p) (% p)
0,9820 77,68 3,89 19,2 15,1 65,7 31,8 10,3 57,9
D: densidad 20/4°C
V: viscosidad a 100°C
S: azufre
El resultado es una brea con una curva de mojabilidad como la que se muestra en la Figura 7.
Como puede observarse, se reduce en 7°C la temperatura de penetración en el lecho de coque.
Ejemplo 3
Una brea de fuel oil de pirólisis de carácter ligante presenta las siguientes características (Tabla IX):
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA IX
Brea Análisis elemental (% peso)
PP-A C H N S O PR (°C) IT (% peso) RC (% peso)
93,3 5,7 0,0 0,1 0,9 106 18,5 52
PR: punto de reblandecimiento (Norma ASTM D-3104)
IT: insolubles en tolueno (Norma Pechiney B-16 (serie PT-7/79 de STPTC)).
RC: rendimiento en carbono (Norma ASTM D-4715)
La curva de mojabilidad de esta brea, frente a un lecho de coque, puede observarse en la Figura 8.
Esta brea fue aditivada a una temperatura de 160°C durante 30 minutos con un 5% de extracto aromático de heavy (EXH), cuyas características aparecen en la siguiente tabla (Tabla X):
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA X
Aditivo Propiedades ASTM D-2007 ASTM D-2140
físicas
EXH D. V. S H C H C C C
(g/cm^{3}) (cSt) saturados polares aromáticos aromáticos nafténicos parafínicos
(% p) (% p) (% p) (% p) (% p) (% p)
1,005 27,22 4,28 15,8 11,8 72,4 37,4 19,3 43,3
D: densidad 20/4°C
V: viscosidad a 100°C
S: azufre
El resultado es una brea con una curva de mojabilidad como la que se muestra en la Figura 9.

Claims (17)

1. Procedimiento para la obtención de una brea, que comprende las etapas de:
i)
someter una corriente proveniente de al menos un proceso de refino del petróleo a una destilación a vacío; obteniendo por fraccionamiento diversos cortes;
ii)
someter al menos uno de los cortes obtenidos en la etapa i) a un proceso de desasfaltado;
iii)
someter la corriente obtenida en la etapa ii) a un proceso de extracción mediante el uso de un disolvente;
caracterizado porque
además, comprende la etapa de
iv)
adicionar el extracto obtenido en la etapa iii) sobre una brea o materia prima para la conformación de la misma.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque dicho proceso, comprende las etapas de:
v)
someter al menos uno de las cortes obtenidos en la etapa i) a un proceso de extracción mediante el uso de un disolvente;
vi)
adicionar el extracto obtenido en la etapa v), solo o en combinación con el extracto obtenido en la etapa iii), sobre una brea o materia prima para la conformación de la misma.
3. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se adicionan de 10 a 350 g de dicho extracto, por cada kilogramo de Brea o kilogramo de materia prima para la conformación de la misma.
4. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se adicionan de 20 a 300 g de dicho extracto, por cada kilogramo de Brea o kilogramo de materia prima para la conformación de la misma.
5. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se adicionan de 30 a 150 g de dicho extracto, por cada kilogramo de Brea o kilogramo de materia prima para la conformación de la misma.
6. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la mezcla obtenida tras la adición del extracto sobre la materia prima para la producción de la brea se somete a un proceso térmico para la obtención de una brea modificada.
7. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque la mezcla obtenida tras la adición del extracto sobre la materia prima para la producción de la brea se calienta a una temperatura comprendida entre 100 y 500°C, preferiblemente entre 125 y 400°, durante un tiempo comprendido entre 15 y 60 minutos, preferiblemente entre 20 y 40 minutos.
8. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho proceso de refino se selecciona del grupo formado por el proceso de destilación atmosférica del crudo, el hidrocraking, el isomax o mezclas de los mismos.
9. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho extracto se trata de un extracto que deriva, parcial o totalmente, de un proceso de extracción de menor severidad.
10. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho extracto se somete a un proceso de eliminación de los PCA's antes de adicionarse sobre las breas o sobre la materia prima para la conformación de las mismas.
11. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el extracto se sustituye, parcial o totalmente, por el refinado del proceso de extracción.
12. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho producto de carácter aromático, ya sea el extracto, el refinado o una mezcla de los mismos, comprende:
-
de 5 a 80% en peso, respecto del peso total de dicho producto de carácter aromático, de carbonos aromáticos;
-
de 5 a 40% en peso, respecto del peso total de dicho producto de carácter aromático, de carbonos nafténicos; y
-
de 35 a 80% en peso, respecto del peso total de dicho producto de carácter aromático, de carbonos parafínicos.
13. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicha brea se selecciona del grupo formado por una brea de alquitrán, una brea de petróleo o mezclas de las mismas.
14. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicha brea se selecciona del grupo formado por una brea ligante, una impregnante o mezclas de las mismas.
15. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicha materia prima para la producción de la brea se selecciona del grupo formado por alquitrán de hulla, fuel de pirolisis del craqueo de etileno, aceite decantado de fcc, residuo atmosférico, residuo de vacío, o aceites pesados procedentes del craqueo térmico o catalítico.
16. Uso de una brea de acuerdo con un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1-15 en la fabricación de ánodos y electrodos y en la conformación, aglomeración e impregnación de compuestos de carbono, materiales grafíticos y materiales refractarios.
17. Uso de una brea de acuerdo con un procedimiento según la reivindicación 16 en la fabricación de ánodos para la industria del aluminio y electrodos para la producción de acero.
ES200402006A 2004-08-10 2004-08-10 Procedimiento para la obtencion de breas y uso de las mismas. Expired - Fee Related ES2254001B1 (es)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES200402006A ES2254001B1 (es) 2004-08-10 2004-08-10 Procedimiento para la obtencion de breas y uso de las mismas.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES200402006A ES2254001B1 (es) 2004-08-10 2004-08-10 Procedimiento para la obtencion de breas y uso de las mismas.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2254001A1 true ES2254001A1 (es) 2006-06-01
ES2254001B1 ES2254001B1 (es) 2007-08-16

Family

ID=36578876

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES200402006A Expired - Fee Related ES2254001B1 (es) 2004-08-10 2004-08-10 Procedimiento para la obtencion de breas y uso de las mismas.

Country Status (1)

Country Link
ES (1) ES2254001B1 (es)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1060709A (en) * 1964-08-04 1967-03-08 British Petroleum Co Improvements in or relating to the production of emulsifiable bitumens
US4414095A (en) * 1981-06-12 1983-11-08 Exxon Research And Engineering Co. Mesophase pitch using steam cracker tar (CF-6)
US4462894A (en) * 1981-08-18 1984-07-31 Mitsubishi Oil Co., Ltd. Process for producing pitch for using as raw material for carbon fibers
EP0378326A2 (en) * 1989-01-09 1990-07-18 Conoco Inc. Binder pitch and method of preparation

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1060709A (en) * 1964-08-04 1967-03-08 British Petroleum Co Improvements in or relating to the production of emulsifiable bitumens
US4414095A (en) * 1981-06-12 1983-11-08 Exxon Research And Engineering Co. Mesophase pitch using steam cracker tar (CF-6)
US4462894A (en) * 1981-08-18 1984-07-31 Mitsubishi Oil Co., Ltd. Process for producing pitch for using as raw material for carbon fibers
EP0378326A2 (en) * 1989-01-09 1990-07-18 Conoco Inc. Binder pitch and method of preparation

Also Published As

Publication number Publication date
ES2254001B1 (es) 2007-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0512369B1 (pt) método para fabricar um eletrodo de carbono adequado para uso como um anodo em uma célula de redução de alumínio.
Huang et al. Wettability of bio-coke by coal tar pitch for its use in carbon anodes
Huang et al. Interaction of bio-coke with different coal tar pitches
CN106278266A (zh) 用于低cte石墨电极的针状焦的制备方法
US20240182789A1 (en) Improved pitch product, process for its preparation and use
KR20110002470A (ko) 폴리인산을 포함하는 공기 취입 아스팔트
ES2254001B1 (es) Procedimiento para la obtencion de breas y uso de las mismas.
JPS6035438B2 (ja) 歴青炭の全有機画分から誘導された安定化結合剤を含有するカ−ボン電極用組成物
RU2337895C2 (ru) Способ изготовления связующего для производства электродных материалов
DE2320580A1 (de) Verfahren zur herstellung eines geformten gegenstandes aus isotropem kohlenstoff
Alscher et al. Performance of Binder Pitches with Decreased QI-Content in Anode Making Formation—Nature—Properites and Substitution of Quinoline Insolubles
JP2024514538A (ja) 改善されたピッチ製品、その調製及び使用のためのプロセス
Ibrahim Characterisation and thermal treatment of Syrian petcoke fines
DE2309383A1 (de) Verfahren zum zubereiten eines bindemittels zur verwendung als zusatz bei der herstellung von huettenkoks
US3035932A (en) Electrode binder pitch
Romovacek The Influence of solid Particles in Pitch on the Preparation and baking of the Carbon Blocks
Kocaefe et al. Investigation of pitch modification and its effect on anode properties: Effect of pitch type
Doshlov Novel technology for production of petroleum pitches for non-ferrous metallurgy
CS208161B2 (cs) Způsob výroby speciálních koksů
Mason Correlations between pitch binder properties and properties of Soderberg electrodes
CA3017840C (en) Electrode composition
US20240110104A1 (en) Improved binder pitch for use in carbon composite materials
GB1601909A (en) Method of preparation of electrode coke suitable for high-intensity electrodes for iron and steel metallurgy
CS219298B2 (en) Preparation for ammeliorating the coke quality
US4218305A (en) Extrusion oil composition for carbon electrode manufacture

Legal Events

Date Code Title Description
EC2A Search report published

Date of ref document: 20060601

Kind code of ref document: A1

FG2A Definitive protection

Ref document number: 2254001B1

Country of ref document: ES

FD1A Patent lapsed

Effective date: 20100412