ES2242781T3 - Concentrado adecuado para la preparacion de composiciones de recubrimiento por electrodeposicion catodica. - Google Patents
Concentrado adecuado para la preparacion de composiciones de recubrimiento por electrodeposicion catodica.Info
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Abstract
Concentrado de dos componentes que es adecuado para la preparación de una composición de recubrimiento por electrodeposición catódica y comprende en combinación: a) un componente aglutinante que comprende una dispersión acuosa de un aglutinante de electrodeposición catódica que tiene grupos que comprenden hidrógeno activo, siendo dichos grupos reticulables con un poliisocianato bloqueado; y b) un componente reticulante que comprende una solución orgánica anhidra de un aducto con funcionalidad de isocianato y bloqueado con oxima de un poliisocianato aromático y al menos un compuesto que comprende al menos un grupo que es susceptible de experimentar adición con el isocianato y al menos un grupo amino terciario, teniendo dicho aducto con funcionalidad de isocianato y bloqueado con oxima un índice de amina de 10 a 50 mg de KOH/g; siendo el componente aglutinante almacenado en un envase distinto del utilizado para el componente reticulante; siendo la composición de recubrimiento por electrodeposición catódica preparada mezclando el componente aglutinante con el componente reticulante antes de aplicar la composición de recubrimiento por electrodeposición catódica a un sustrato.
Description
Concentrado adecuado para la preparación de
composiciones de recubrimiento por electrodeposición catódica.
La invención se refiere a un concentrado adecuado
para la preparación de composiciones de recubrimiento depositables
catódicamente (es decir, de composiciones de recubrimiento por
electrodeposición catódica) y al uso del mismo para la preparación
de composiciones de recubrimiento por electrodeposición catódica
("CED").
Las composiciones de recubrimiento por
electrodeposición catódica que son actualmente empleadas contienen
en su mayoría aglutinantes depositables catódicamente que tienen
grupos funcionales que comprenden hidrógeno activo, como por ejemplo
grupos hidroxilo, grupos amino primario y/o secundario y
poliisocianatos bloqueados, en calidad de los agentes reticulantes.
Las composiciones de recubrimiento por electrodeposición catódica se
prevén como materiales de un componente o de dos componentes a base
de los cuales pueden prepararse baños de electrodeposición sin usar,
o bien puede efectuarse una compensación de los sólidos de baños de
electrodeposición catódica en uso. Los materiales de un componente
son concentrados con contenido de agua que contienen aglutinantes y
agentes reticulantes y en general pigmentos, mientras que los
materiales de dos componentes incluyen una dispersión acuosa que
contiene aglutinantes y agentes reticulantes y una pasta pigmentaria
acuosa aparte.
Por razones relativas a la conservación de la
energía, en particular en la industria automovilística ha venido
habiendo un deseo de obtener composiciones de recubrimiento por
electrodeposición catódica que puedan ser secadas en estufa a bajas
temperaturas.
Son por ejemplo conocidas por los documentos
EP-A-0 199 663, US 4.596.744, US
4.872.961, US 5.096.555 y US 5.461.091 composiciones de
recubrimiento por electrodeposición catódica que son curables a baja
temperatura de estufado y contienen aglutinantes depositables
catódicamente que son curables con poliisocianatos bloqueados, y
poliisocianatos bloqueados que tienen grupos isocianato que están
unidos a anillos aromáticos y están bloqueados con oximas, en
calidad de los agentes de curado. Los materiales de
electrodeposición catódica que ahí se describen son químicamente
inestables. Dichos materiales experimentan hasta cierto punto una
descomposición que sorprendentemente no produce efectos negativos en
el recubrimiento por electrodeposición catódica pero origina
problemas durante el transporte y el almacenamiento de los
materiales de electrodeposición catódica. Durante la descomposición
tiene lugar un aumento de la presión dentro de los envases que
contienen las composiciones de recubrimiento por electrodeposición
catódica. La velocidad del proceso de descomposición depende en
particular de la temperatura y puede conducir a un acelerado aumento
de la presión a altas temperaturas. La manipulación de estas
composiciones de recubrimiento por electrodeposición catódica en
envases abiertos no está permitida bajo las limitaciones legales que
son de aplicación, y también por razones de carácter práctico. A
pesar de que el uso de envases a presión o envases con compensación
de la presión podría constituir una posible solución al problema,
estas composiciones de recubrimiento por electrodeposición catódica
no han alcanzado sin embargo el éxito en la práctica debido a las
exigencias que deben ser satisfechas.
El documento US 5.264.497 describe componentes
reticulantes para aglutinantes de pinturas catiónicas que son
productos de reacción de compuestos de carbamato hidroxifuncionales
con diisocianatos semibloqueados. Los compuestos de carbamato
hidroxifuncionales tienen un índice de amina de menos de 10 mg de
KOH/g.
El objeto de la invención es el de aportar
composiciones de recubrimiento por electrodeposición catódica que
sean curables a baja temperatura de estufado y superen los problemas
anteriormente mencionados.
La presente invención aporta un concentrado de
dos componentes como el definido en la reivindicación 1.
El concentrado según la invención contiene un
componente aglutinante y un componente reticulante. El componente
aglutinante es una dispersión acuosa de un aglutinante para
electrodeposición catódica que tiene grupos funcionales que
comprenden hidrógeno activo que puede ser reticulado químicamente
usando los grupos isocianato bloqueado con oximas del componente
reticulante.
Los aglutinantes de electrodeposición catódica
llevan grupos catiónicos o grupos que pueden ser convertidos en
grupos catiónicos, como p. ej. grupos alcalinos, como p. ej. grupos
amino, grupos amonio, como por ejemplo grupos sulfonio, fosfonio y/o
amonio cuaternario. Se prefieren los grupos alcalinos, y son
particularmente preferidos los grupos alcalinos con contenido de
nitrógeno tales como los grupos amino. Estos grupos pueden estar
presentes en forma cuaternizada, o bien son convertidos en grupos
catiónicos con un agente neutralizante convencional, como por
ejemplo ácido láctico, ácido fórmico, ácido acético y ácido
metanosulfónico. Los grupos que pueden ser convertidos en grupos
catiónicos pueden estar presentes en forma completamente o
parcialmente neutralizada. Dichos grupos son preferiblemente resinas
que contienen grupos amino, y preferiblemente grupos amino
terciario, cuyo índice de amina total es de 20 a 150 mg de KOH/g, y
preferiblemente de 50 a 100 mg de KOH/g. El índice de amina total
consta en este caso de un 50 a un 100, preferiblemente de un 80 a un
100, y con particular preferencia de un 100%, de grupos amino
terciario. La masa molecular media en peso (Mw) de estos
aglutinantes es preferiblemente de poco más o menos 300 a 10000.
Los aglutinantes de electrodeposición catódica
contienen grupos funcionales que comprenden hidrógeno activo que
puede ser reticulado con el poliisocianato bloqueado con oximas. Son
ejemplos de tales grupos funcionales grupos amino primario, grupos
amino secundario y en particular grupos hidroxilo. Pueden estar
presentes combinaciones de estos grupos en el mismo aglutinante de
electrodeposición catódica, pero preferiblemente no hay grupos amino
primario o secundario aparte de los grupos hidroxilo. La proporción
de los grupos que comprenden hidrógeno activo en los aglutinantes de
electrodeposición catódica corresponde a un índice de hidrógeno
activo de 50 a 300 mg de KOH/g, que corresponde a la suma del índice
de amina primaria, del índice de amina secundaria y del índice de
hidroxilo. El índice de hidroxilo está en general situado dentro de
la gama de índices de hidroxilo que va desde 50 hasta 250 mg de
KOH/g.
Los aglutinantes de electrodeposición catódica
que son adecuados para ser usados en la presente invención son
conocidos para el experto en la materia y son resinas
amino(met)acrílicas, resinas de aminopoliuretano,
resinas de polibutadieno con contenido de grupos amino, productos de
reacción de resina epoxi-dióxido de
carbono-amina y en particular resinas aminoepoxi
convencionales, como por ejemplo resinas aminoepoxi que tienen
grupos OH primarios.
Se prepara según métodos conocidos para los
expertos en la materia una dispersión acuosa de los aglutinantes de
electrodeposición catódica. Por ejemplo, los aglutinantes de
electrodeposición catódica pueden ser neutralizados con ácido y
diluidos con agua. Los disolventes orgánicos que puedan estar
presentes pueden ser retirados (o eliminados) por destilación a
vacío o por otro método conocido. Es también posible preparar el
aglutinante de electrodeposición catódica de manera que se minimice
la presencia de disolventes orgánicos, tal como efectuando una
neutralización con ácido en estado de bajo contenido de disolvente o
en estado de masa fundida exenta de disolvente y efectuando a
continuación dilución con agua para hacer la dispersión.
Adicionalmente, los aglutinantes de electrodeposición catódica
pueden ser también neutralizados con ácido en forma de solución en
un monómero olefínicamente insaturado susceptible de experimentar
polimerización por radicales, y pueden ser entonces convertidos en
una dispersión acuosa efectuando dilución con agua seguida por una
subsiguiente polimerización total del monómero susceptible de
experimentar polimerización por radicales.
El componente reticulante del concentrado según
la invención es una solución orgánica anhidra de un producto de
reacción con funcionalidad de isocianato bloqueado con oxima de
poliisocianato aromático y al menos un compuesto que comprende al
menos un grupo que es susceptible de adición con el isocianato y al
menos un grupo amino terciario. Los productos de reacción bloqueados
con oxima son designados de manera abreviada en la presente como
"agentes reticulantes".
Los agentes reticulantes son preparados haciendo
que uno o varios poliisocianatos aromáticos reaccionen con al menos
un compuesto que comprende al menos un grupo que es susceptible de
experimentar adición con el isocianato y al menos un grupo amino
terciario y una o varias oximas (en calidad de los agentes
bloqueantes). La reacción puede tener lugar a temperaturas de 20 a
75ºC en forma de un proceso de un solo paso o bien en general en
forma de un proceso de pasos múltiples. En un proceso de pasos
múltiples, por ejemplo, en primer lugar se prepara un producto de
reacción con funcionalidad de isocianato, siendo los grupos
isocianato libres de dicho producto bloqueados con oxima en un paso
subsiguiente. Como alternativa, en primer lugar el poliisocianato
aromático es bloqueado parcialmente con oxima antes de la reacción
con los componentes adicionales.
Son ejemplos de poliisocianatos aromáticos que
son adecuados para preparar los agentes reticulantes diisocianatos
aromáticos (diisocianatos que tienen al menos un grupo isocianato
unido a un anillo aromático) tales como diisocianato de fenileno, de
toluileno, de xilileno o de naftileno y en particular diisocianato
de difenilmetano, estando cada uno en forma de la mezcla isomérica o
de isómeros puros. Son adicionales ejemplos poliisocianatos
derivados de los diisocianatos aromáticos tales como diisocianato de
difenilmetano, y por ejemplo oligómeros de los diisocianatos
aromáticos o derivados de isocianurato o uretdiona de los
diisocianatos aromáticos o aductos con funcionalidad de isocianato
de diisocianatos aromáticos y polioles o poliaminas, tales como, por
ejemplo, trimetilolpropano, aductos 1:1 de dialcanolaminas y
carbonato cíclico y dietilenotriamina.
Son ejemplos de compuestos que comprenden al
menos un grupo susceptible de experimentar adición con el isocianato
y al menos un grupo amino terciario correspondientes aminoalcoholes
tales como dimetiletanolamina, dimetilisopropanolamina,
metildietanolamina o trietanolamina. Son también adecuadas (y
preferidas) poliaminas que tienen al menos un grupo amino terciario
y al menos un grupo amino no terciario (es decir, primario o
secundario), tales como dialquilaminoalquilamina, como por ejemplo
dietilaminopropilamina, dimetilaminopropilamina y
dietilaminoetilamina. Son también adecuadas combinaciones de los
aminoalcoholes y las poliaminas.
Son ejemplos de oximas que son adecuadas en
calidad de los agentes bloqueantes aldoximas o en particular
cetoximas tales como acetonoxima, ciclohexanonoxima y en particular
butanonoxima.
Pueden usarse opcionalmente para preparar los
agentes reticulantes compuestos que tengan al menos dos grupos que
contengan hidrógeno activo por cada molécula. Tales compuestos
incluyen polioles, poliaminas que no contienen grupos amino
terciario o aminoalcoholes que no contienen grupos amino terciario
tales como etilenglicol, trimetilolpropano, glicerina,
neopentilglicol, hexanodiol, etilenodiamina, dietilenotriamina,
etanolamina y metiletanolamina.
Preferiblemente, los agentes reticulantes
comprenden de un 8 a un 20% en peso de grupos isocianato bloqueados
con oxima, estando dicho porcentaje calculado como NCO (masa
molecular del NCO = 42) y correspondiendo dicho porcentaje por
ejemplo a un número de promedio de 2 a 6 grupos isocianato
bloqueados con oxima por cada molécula. Los agentes reticulantes
tienen un índice de amina de 10 a 50 mg de KOH/g. El índice de amina
resulta en este caso de los grupos amino terciario. Por
consiguiente, preferiblemente se hace que los poliisocianatos
aromáticos, los compuestos que comprenden al menos un grupo que es
susceptible de experimentar adición con el isocianato y al menos un
grupo amino terciario, las oximas y opcionalmente los compuestos que
tienen al menos dos grupos que contienen hidrógeno activo por cada
molécula reaccionen juntamente en proporciones cuantitativas tales
que los agentes reticulantes tengan el susodicho contenido preferido
de grupos isocianato bloqueados con oxima y el susodicho índice de
amina.
La preparación de los agentes reticulantes puede
ser efectuada sin disolventes o bien en presencia de
disolvente(s) inerte(s) para con el isocianato, en
calidad del medio de reacción. Preferiblemente se usan disolventes
que no son perturbadores o que son incluso deseados en las
composiciones de recubrimiento por electrodeposición catódica. Si se
preparase una solución orgánica de los agentes reticulantes que
contuviese disolventes que fuesen reactivos para con el isocianato,
éste último puede ser añadido una vez que ha sido concluida la
síntesis, y todos aquellos disolventes que hubiesen sido
opcionalmente usados con anterioridad como medio de reacción pueden
ser retirados lo más cuidadosamente posible, por ejemplo por
destilación a vacío, hasta haber sido alcanzado el contenido
deseado.
Es esencial para la invención que el componente
reticulante esté presente en forma de solución orgánica anhidra de
los agentes reticulantes, por ejemplo con un contenido de sólidos de
la solución de un 50 a un 90% en peso. Son ejemplos de disolventes
orgánicos adecuados disolventes de los que son usados
convencionalmente en las composiciones de recubrimiento por
electrodeposición catódica, como por ejemplo éteres glicólicos tales
como butilglicol, etilglicol, hexilglicol, metoxipropanol y
etoxipropanol; alcoholes tales como butanol y
2-etilhexanol; cetonas tales como
metilisobutilcetona, ciclohexanona y metiletilcetona; y carbonato de
propileno. El componente reticulante está preferiblemente presente
en forma de solución en un disolvente orgánico o en una mezcla de
disolventes orgánicos, teniendo el disolvente (o la mezcla de
disolventes) una solubilidad en agua de menos de 250 g/l de agua a
20ºC.
El componente reticulante puede contener los
agentes reticulantes en forma no neutralizada o preferiblemente en
forma neutralizada con ácido, correspondiente por ejemplo a un grado
de neutralización de un 50 a un 100%. Con esta finalidad pueden
añadirse en cantidades correspondientes a los agentes reticulantes
adecuados ácidos anhidros. Son ejemplos de ácidos anhidros que son
adecuados como agentes neutralizantes los ácidos que son usados
convencionalmente en las composiciones de recubrimiento por
electrodeposición catódica, como por ejemplo el ácido fórmico, el
ácido acético y el ácido metanosulfónico.
El concentrado puede también contener pigmentos,
cargas y/o aditivos (a los que se llama colectivamente
"aditivos") que son esenciales para la preparación de
composiciones de recubrimiento por electrodeposición catódica. Estos
aditivos pueden ser incorporados a los componentes aglutinantes y/o
de isocianato del concentrado, o bien pueden ser añadidos al
concentrado como componentes aparte. Tales componentes aparte pueden
incluir, por ejemplo, pastas pigmentarias y/o pastas de carga. Los
componentes aparte pueden ser añadidos al concentrado en cualquier
adecuada forma soluble en agua o diluible con agua de las que son
conocidas para los expertos en la materia (como p. ej., como tales,
en forma de una solución acuosa u orgánica o en forma de una
emulsión, por ejemplo).
Son ejemplos de pigmentos y cargas los pigmentos
de color y/o los pigmentos de efectos especiales orgánicos y/o
inorgánicos convencionales y/o los pigmentos que imparten
conductividad eléctrica y/o las cargas orgánicos(as) y/o
inorgánicos(as) convencionales. Éstos incluyen, por ejemplo,
el dióxido de titanio, los pigmentos de óxido de hierro, el negro de
carbón, el grafito, los pigmentos de ftalocianina, los pigmentos de
quinacridona, los pigmentos metálicos, los pigmentos
interferenciales, el caolín, el talco, el dióxido de silicio o los
pigmentos de protección contra la corrosión. Las pastas pigmentarias
y/o las pastas de carga pueden ser preparadas dispersando los
pigmentos y/o las cargas en el aglutinante de electrodeposición
catódica o preferiblemente en una resina en pasta y efectuando
entonces una molienda y a continuación una mezcla hasta haber
quedado concluida la pasta con la parte restante del aglutinante de
electrodeposición catódica o de la resina en pasta.
Son ejemplos de aditivos los agentes mojantes,
los agentes neutralizantes, los agentes de igualación, los
catalizadores, los inhibidores de la corrosión, los desespumantes,
los agentes fotoprotectores, los antioxidantes, los eliminadores de
radicales y los aditivos anticráteres convencionales.
Los componentes del concentrado según la
invención son componentes que son estables en almacenamiento y deben
ser almacenados por separado. Dichos componentes pueden ser
almacenados en envases convencionales cerrados tales como envases o
barriles normales. No hay descomposición con generación de gas
mientras los componentes están almacenados, y por consiguiente no es
necesario tomar en los envases cerrados medidas contra un aumento de
la presión.
Mezclando el componente aglutinante, el
componente reticulante y los componentes opcionalmente adicionales
del concentrado según la invención y efectuando dilución con agua
pueden prepararse composiciones de recubrimiento por
electrodeposición catódica que son curables a una baja temperatura
de estufado y tienen el deseado contenido de sólidos del baño. La
proporción preferida entre el componente aglutinante y el componente
reticulante es en este caso de 60 a 90 partes en peso de sólidos del
aglutinante de recubrimiento por electrodeposición catódica : 40 a
10 partes en peso de sólidos del agente reticulante.
Los componentes del concentrado según la
invención pueden ser también usados como materiales de recarga que
se usan cuando se lleva a cabo la compensación de los sólidos de los
baños de recubrimiento por electrodeposición catódica que es
regularmente necesaria. Con esta finalidad los componentes son
mezclados con el material del baño de recubrimiento por
electrodeposición catódica que es pobre en sólidos debido a la
deposición del recubrimiento efectuado por electrodeposición
catódica, y los mismos son entonces añadidos de nuevo al baño de
recubrimiento por electrodeposición catódica.
Las composiciones de recubrimiento por
electrodeposición catódica que se preparan usando el concentrado
según la invención son composiciones de recubrimiento por
electrodeposición catódica acuosas convencionales que tienen un
contenido de sólidos de por ejemplo un 10 a un 30% en peso. El
contenido de sólidos consta de los sólidos de resina y de todos
aquellos pigmentos, cargas y aditivos no volátiles que estén
presentes. Los sólidos de resina incluyen los aglutinantes y los
agentes reticulantes del susodicho componente aglutinante y
reticulante, y opcionalmente las resinas en pasta. Aparte de agua y
de un contenido de disolventes orgánicos de por ejemplo un 1,5 a un
20% en peso, sobre la base del contenido de sólidos de resina, las
composiciones de recubrimiento por electrodeposición catódica pueden
también contener aditivos volátiles. La relación en peso de pigmento
más carga/sólidos de resina de las composiciones de recubrimiento
por electrodeposición catódica es por ejemplo de 0:1 a 0,8:1, y
preferiblemente de entre 0,05:1 y 0,4:1 para las composiciones de
recubrimiento por electrodeposición catódica pigmentadas. El
contenido de aditivos en las composiciones de recubrimiento por
electrodeposición catódica es por ejemplo de un 0,1 a un 5% en peso,
sobre la base del contenido de sólidos de resina.
Las capas de recubrimiento por electrodeposición
catódica pueden ser depositadas a partir de las composiciones de
recubrimiento por electrodeposición catódica de manera convencional
sobre sustratos conductores de la electricidad tales como
carrocerías de automóvil, en particular, y pueden ser secadas en
estufa a bajas temperaturas de estufado de por ejemplo 100 a 150ºC
como temperatura del objeto. Son naturalmente posibles temperaturas
de estufado más altas, de por ejemplo hasta 200ºC como temperatura
del objeto.
Las capas de recubrimiento por electrodeposición
catódica pueden ser depositadas como imprimación eléctricamente
aislante o conductora de la electricidad, sobre sustratos que han
sido estufados, sobre sustratos metálicos o como capa intermedia o
final sobre sustratos a los que ha sido aplicado un recubrimiento
previo conductor de la electricidad, como por ejemplo una
imprimación aplicada por electrodeposición por inmersión y
conductora de la electricidad. Las capas de recubrimiento por
electrodeposición catódica pueden ser estufadas por separado o bien
junto con una o varias capas de recubrimiento que sean aplicadas a
continuación. Son ejemplos de capas de recubrimiento que son
aplicadas a continuación las capas de recubrimiento que son
aplicadas por pulverización, como por ejemplo las capas de aparejo
de imprimación, las capas base o las capas finales. Una capa de
recubrimiento aplicada a continuación puede ser también una capa de
recubrimiento que sea aplicada por electrodeposición, si la capa de
recubrimiento por electrodeposición catódica que ha sido aplicada y
estufada anteriormente tiene suficiente conductividad eléctrica.
Una mezcla de 666 g de metoxipropanol, 319 g de
bisfenol A, 591 g de un aducto de 2 moles de resina epoxi (basada en
bisfenol A/epiclorhidrina; peso equivalente de epoxi 190) y 1 mol de
polipropilenglicol 400 y 886 g de resina epoxi (basada en bisfenol
A/epiclorhidrina; peso equivalente de epoxi 190) fue calentada a
45ºC y agitada por espacio de 1 hora. Entonces fueron añadidos 121 g
de dietanolamina y 81,5 g de dimetilaminopropilamina, y la carga fue
agitada por espacio de 2 horas a 125ºC. El metoxipropanol fue
entonces separado por destilación bajo vacío, y la carga fue diluida
con 240 g de hexilglicol. Tras haber efectuado enfriamiento hasta
95ºC y agitación por espacio de 30 minutos a 95ºC, fueron añadidos
48 g de ácido fórmico acuoso al 50% en peso, y la carga fue agitada
por espacio de 30 minutos. Añadiendo agua desionizada, la carga fue
entonces convertida en una dispersión acuosa que tenía un contenido
de sólidos de un 37,5% en peso. El índice de amina de la resina
aminoepoxi era de 77 mg de KOH/g, sobre la base de los sólidos. El
contenido de ácido de la dispersión era de 26 meq/100 g de
sólidos.
750 g de Desmodur® VL (de Bayer, poliisocianato
basado en diisocianato de difenilmetano que tiene un contenido de
NCO de un 33,6% en peso) fueron disueltos en 317 g de
metilisobutilcetona, y fueron añadidos uniformemente 405 g de
butanonoxima a 25ºC mientras se efectuaba agitación y enfriamiento,
no siendo sobrepasada una temperatura de 35ºC. Fueron entonces
añadidos a lo largo de un periodo de tiempo de 30 minutos 52 g de un
aducto de 1 mol de carbonato de propileno y 1 mol de dietanolamina,
subiendo la temperatura hasta los 60ºC. Fueron añadidos 61 g de
dimetilaminopropilamina mientras se continuaba agitando, enfriando y
manteniendo una temperatura de no más de 75ºC. La carga fue agitada
por espacio de 1 hora. La carga fue entonces diluida con 218 g de
carbonato de propileno y neutralizada añadiendo 34,2 g de ácido
acético puro. Fue obtenida una solución al 69% en peso de un agente
reticulante que tenía un índice de amina de 26,5 mg de KOH/g, sobre
la base de los sólidos. El contenido de ácido de la solución era de
44 meq/100 g de sólidos, lo que corresponde a un grado de
neutralización de un 93%.
La dispersión de aglutinante del Ejemplo 1 fue
mezclada con la solución del agente reticulante del Ejemplo 2 en una
relación en peso de sólidos de 70 partes de aglutinante: 30 partes
de agente reticulante (mezcla A). Esta mezcla fue diluida con agua
desionizada para obtener un baño de recubrimiento que estaba
destinado a la formación de una capa transparente por
electrodeposición catódica y tenía un contenido de sólidos de un 20%
en peso. A partir del baño de recubrimiento transparente por
electrodeposición catódica fueron depositados de manera convencional
recubrimientos realizados por electrodeposición catódica sobre
chapas de prueba de acero de carrocerías, y dichas chapas
recubiertas fueron estufadas como chapas de gradiente. A 110ºC
(temperatura del objeto a los 20 min.) se inició una reticulación
satisfactoria.
1 litro de la mezcla A del Ejemplo 3 fue envasado
en una botella de plástico de dos litros que fue cerrada a
continuación. Después de un periodo de almacenamiento de dos días a
temperatura ambiente, la botella de plástico estaba claramente
distendida.
La dispersión de recubrimiento por
electrodeposición catódica del Ejemplo 1 que había sido almacenada
por separado a temperatura ambiente y la solución del agente
reticulante del Ejemplo 2 permanecieron ambas sin variación tras un
periodo de almacenamiento de tres meses y pudieron ser mezcladas,
como se describe en el Ejemplo 3, para así obtener un baño de
recubrimiento transparente por electrodeposición catódica que tenía
las mismas propiedades de recubrimiento como el del Ejemplo 3.
Claims (13)
1. Concentrado de dos componentes que es adecuado
para la preparación de una composición de recubrimiento por
electrodeposición catódica y comprende en combinación:
a) un componente aglutinante que comprende una
dispersión acuosa de un aglutinante de electrodeposición catódica
que tiene grupos que comprenden hidrógeno activo, siendo dichos
grupos reticulables con un poliisocianato bloqueado; y
b) un componente reticulante que comprende una
solución orgánica anhidra de un aducto con funcionalidad de
isocianato y bloqueado con oxima de un poliisocianato aromático y al
menos un compuesto que comprende al menos un grupo que es
susceptible de experimentar adición con el isocianato y al menos un
grupo amino terciario, teniendo dicho aducto con funcionalidad de
isocianato y bloqueado con oxima un índice de amina de 10 a 50 mg de
KOH/g;
siendo el componente aglutinante almacenado en un
envase distinto del utilizado para el componente reticulante;
siendo la composición de recubrimiento por
electrodeposición catódica preparada mezclando el componente
aglutinante con el componente reticulante antes de aplicar la
composición de recubrimiento por electrodeposición catódica a un
sustrato.
2. El concentrado de la reivindicación 1, en el
que el aglutinante de electrodeposición catódica es seleccionado de
entre los miembros del grupo que consta de resinas
amino(met)acrílicas, resinas de aminopoliuretano,
resinas de polibutadieno con contenido de grupos amino, productos de
reacción de resina epoxi-dióxido de
carbono-amina y resinas aminoepoxi.
3. El concentrado de la reivindicación 1 o 2, en
el que el aglutinante de electrodeposición catódica lleva grupos
amino terciario y opcionalmente grupos amino seleccionados de entre
los grupos que constan de grupos amino primario, grupos amino
secundario y combinaciones de los mismos, y correspondiendo los
grupos amino a un índice de amina total de 20 a 150 mg de KOH/g.
4. El concentrado de la reivindicación 1, 2 o 3,
en el que el aglutinante de electrodeposición catódica tiene un
índice de hidrógeno activo de 50 a 300 mg de KOH/g.
5. El concentrado de cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el aglutinante de
electrodeposición catódica tiene un índice de hidroxilo de 50 a 250
mg de KOH/g.
6. El concentrado de cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el poliisocianato aromático
es seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de
diisocianato de difenilmetano, poliisocianatos derivados de
diisocianato de difenilmetano y combinaciones de los mismos.
7. El concentrado de cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que los compuestos que
comprenden un grupo susceptible de experimentar adición con el
isocianato y al menos un grupo amino terciario son seleccionados de
entre los miembros del grupo que consta de aminoalcoholes,
poliaminas y combinaciones de los mismos.
8. El concentrado de cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el aducto con funcionalidad
de isocianato y bloqueado con oxima tiene un contenido de grupos
isocianato bloqueados con oxima de un 8 a un 20% en peso, calculado
como NCO.
9. El concentrado de cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el componente reticulante
está neutralizado con ácido.
10. El concentrado de cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el componente reticulante es
una solución orgánica anhidra que tiene un contenido de sólidos de
un 50 a un 90% en peso.
11. El concentrado de cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el componente reticulante
está presente en forma de solución en al menos un disolvente
orgánico que tiene una solubilidad en agua de menos de 250 g/l de
agua a 20ºC.
12. El concentrado de cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, que comprende además al menos un
aditivo seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de
pigmentos, cargas y aditivos convencionalmente usados en las
composiciones de recubrimiento por electrodeposición catódica.
13. El concentrado de la reivindicación 12, en el
que el aditivo, que es al menos uno, está presente en el concentrado
como un componente aparte del componente aglutinante y aparte del
componente reticulante.
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