ES2241912T3 - Empleo de esterquats. - Google Patents

Abstract

Una pirazolcarboxamida de fórmula I en donde X es oxígeno; y R1 es alcoxi(C1-C3)-alquilo C1-C3 o haloalcoxi(C1-C3)- alquilo C1-C3; R2 es haloalquilo C1-C3; y R3 es fluor, cloro o bromo, o en donde X es azufre; y R1 es alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi(C1-C3)- alquilo C1-C3 o haloalcoxi(C1-C3)-alquilo C1-C3; R2 es haloalquilo C1-C3; y R3 es halógeno.

Description

Empleo de ésterquats.

Campo de la invención

La invención se encuentra en el campo de los productos activos biocidas para el empleo en el sector de los detergentes y de los productos cosméticos y se refiere al empleo de tensioactivos catiónicos especiales.

Estado de la técnica

Los productos activos microbicidas se emplean, por regla general, para impedir que los microorganismos se multipliquen o para su destrucción completa. Hasta el presente se han acreditado perfectamente como productos activos microbicidas los compuestos de amonio cuaternario tales como el cloruro de benzalconio o el cloruro de cetiltrimetilamonio. Sin embargo se ha observado que tales compuestos sólo son difícilmente biodegradables en las instalaciones depuradoras de agua. Por lo tanto existe una necesidad de compuestos con actividad microbicida, que sean comparables en cuanto a su actividad a los compuestos de amonio cuaternario pero que dispongan de una biodegradabilidad claramente mejorada.

Se conocen por la memoria descriptiva de la patente norteamericana US 3,910,971 sales cuaternarias de ésteres de alcanolaminas de ácidos carboxílicos como productos activos microbicidas, que se obtienen mediante reacción de 2-dimetilamino-2-metil-1-propanol con ácidos grasos y subsiguiente cuaternización. Sin embargo, estos compuestos apenas presentan actividad frente a la bacteria gram negativa Pseudomonas aeruginosa, lo cual constituye un inconveniente si se tiene en consideración la aparición frecuente del germen en el agua, que conduce especialmente a la contaminación de los productos. En la solicitud de patente europea EP 0461419 A1 se describen ésteres de poli(oxialquilen)aminoalcanoles así como sus compuestos de amonio, que presentarían, igualmente, una actividad microbicida. Estos compuestos presentan, sin embargo, obligatoriamente al menos un resto de hidroxiisopropilo y portan un grupo metilo sobre el átomo de nitrógeno. No se han dado indicaciones sobre la actividad de estos compuestos frente a las bacterias, especialmente frente a la bacteria más frecuentemente extendida constituida por la Pseudomonas aeruginosa.

El objeto de la solicitud de patente alemana DE 19742222 A1 está constituido por ésterquats a base de ácidos carboxílicos de cadena corta y su empleo como biocidas. Sin embargo, estos productos representan sólo un compromiso condicionalmente satisfactorio entre la actividad suficiente y la biodegradabilidad requerida. Además se hará referencia a la memoria descriptiva de la patente europea EP 0770594 B1 (Cognis), por la que se conocen ésterquats a base de ácidos monocarboxílicos y de ácidos dicarboxílicos.

La tarea compleja de la presente invención consistía por lo tanto en poner a disposición nuevos biocidas, que estuviesen exentos de los inconvenientes citados y que, al mismo tiempo, dispusiesen de una biodegradabilidad mejorada y de una mayor actividad frente a los microorganismos.

Descripción de la invención

El objeto de la invención es el empleo de ésterquats como biocidas, que se caracterizan porque el componente acilo de los ésterquats se deriva de mezclas de

(a) ácidos monocarboxílicos y

(b) ácidos dicarboxílicos.

Sorprendentemente se ha encontrado que la incorporación incluso ya de cantidades muy pequeñas de ácidos dicarboxílicos en el componente acilo de los ácidos dicarboxílicos no solamente conduce a una biodegradabilidad mejorada sino que también conduce a una mayor actividad frente a los microorganismos, aún cuando estos efectos son precisamente contrapuestos, por regla general. Esto se refiere especialmente a aquellos ésterquats, que se derivan de ácidos grasos de cadena corta con 6 hasta 12 átomos de carbono y, preferentemente, con 8 hasta 10 átomos de carbono, de forma especialmente preferente en mezcla con ácido adípico.

Ésterquats

Se entenderán por la denominación "ésterquats", en general, sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos grasos. Se trata de productos conocidos, que pueden obtenerse según los métodos del ramo de la química orgánica preparativa. En este contexto se hará referencia a la solicitud de patente internacional WO 91/01295 (Henkel), según la cual se esterifica parcialmente trietanolamina con ácidos grasos en presencia de ácido hipofosforoso, se hace pasar aire a su través y a continuación se cuaterniza con sulfato de dimetilo o con óxido de etileno. Además, se conoce por la memoria descriptiva de la patente alemana DE 4308794 C1 (Henkel) un procedimiento para la obtención de ésterquats, en el que se leva a cabo el cuaternizado de los ésteres de la trietanolamina en presencia de dispersantes adecuados, preferentemente de alcoholes grasos. Recopilaciones relativas a este tema de R. Puchta et al. se han publicado en Tens. Surf. Det., 30, 186 (1993), de M. Brock en Tens. Surf. Det. 30, 394 (1993), de R. Lagerman et al. En J. Am. Oil. Chem. Soc., 71, 97 (1994) así como I. Shapiro en Cosm.Toil. 109, 77 (1994).

Ejemplos típicos de ésterquats, que pueden encontrar aplicación en el sentido de la invención, son productos, cuyos componentes acilo (a) se derivan de ácidos monocarboxílicos de la fórmula (I),

(I)R^{1}CO-OH

en la que R^{1}CO significa un resto acilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, en caso dado substituido por hidroxi, con 6 hasta 22 átomos de carbono. Ejemplos a este respecto son el ácido caprónico, el ácido caprílico, el ácido caprínico, el ácido láurico, el ácido mirístico, el ácido palmítico, el ácido isoesteárico, el ácido esteárico, el ácido oleico, el ácido elaidínico, el ácido araquínico, el ácido behénico y el ácido erúcico así como sus mezclas industriales, tales como las que se obtienen por ejemplo en el caso de la disociación a presión de grasas y aceites naturales. Preferentemente se emplearán aquellos ésterquats, cuyo componente acilo (a) se derive de ácidos monocarboxílicos de la fórmula (I), en la que R^{1}CO significa un resto acilo lineal, saturado con 6 hasta 12 átomos de carbono y, especialmente, con 8 hasta 10 átomos de carbono.

Además se emplearán aquellos ésterquats, cuyo componente acilo (b) se derive de ácidos dicarboxílicos de la fórmula (II),

(II)HOOC(CH_{2})_{n}COOH

en la que n significa números desde 1 hasta 10. Ejemplos a este respecto son el ácido malónico, el ácido succínico, el ácido maleico, el ácido fumárico, el ácido glutárico, el ácido sórbico, el ácido pimélico, el ácido azelaico, el ácido sebácico y/o el ácido dodecanodioico, así como, preferentemente, el ácido adípico. En suma se emplearán preferentemente aquellos ésterquats, cuyo componente acilo (a) se derive de ácidos monocarboxílicos de la fórmula (I), en la que R^{1}CO signifique un resto acilo lineal, saturado, con 6 hasta 22 átomos de carbono y cuyo componente acilo (b) se derive del ácido adípico. La proporción molar entre los componentes (a) y (b) puede encontrarse, en este caso, en el intervalo desde 1 : 99 hasta 99 : 1, preferentemente desde 50 : 50 hasta 90 : 10 y, especialmente, desde 70 : 30 hasta 80 : 20.

En una forma especial de realización de la invención pueden emplearse aquellos ésterquats, que representen sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos grasos de la fórmula (III),

1

en la que R^{1}CO significa mezclas de ácidos monocarboxílicos y de ácidos dicarboxílicos, R^{2} y R^{3} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} significa un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un grupo (CH_{2}CH2O)_{q}H, m, n y p significan en suma 0 o números de 1 hasta 12, q significa números de 1 hasta 12 y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.

Además de las sales cuaternizadas de los ésteres de trietanolamina de ácidos grasos entran en consideración, a modo de ésterquats, además, también, sales cuaternizadas de ésteres de mezclas de ácidos mono-/dicarboxílicos con dietanolalquilaminas de la fórmula (IV),

2

en la que R^{1}CO significa mezclas de ácidos monocarboxílicos y de ácidos dicarboxílicos, R^{2} significa hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} y R^{5} significan independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n en suma significan 0 o números de 1 hasta 12 y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.

Como otro grupo de ésterquats adecuados pueden citarse las sales cuaternizadas de ésteres de ácidos mono/dicar-
boxílicos con 1,2-dihidroxipropildialquilaminas de la fórmula (V),

3

en la que R^{1}CO significa mezclas de ácidos monocarboxílicos y de ácidos dicarboxílicos, R^{2} significa hidrógeno o R^{1}CO, R^{4}, R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n en suma significan 0 o números de 1 hasta 12 y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.

En lo que se refiere a la elección de los ácidos grasos preferentes y de los grados de etoxilación óptimos son válidos los ejemplos dados para (III), también, para los ésterquats de las fórmulas (IV) y (V).

Para la obtención de los ésterquats de las fórmulas (III) hasta (V) puede partirse, tanto de los ácidos grasos como también de los triglicéridos correspondientes en mezcla con los correspondientes ácidos dicarboxílicos. Un procedimiento de este tipo, que debe citarse como representante del estado de la técnica correspondiente, se propone en la solicitud de patente europea EP 0750606 B1 (Cognis).

Para la obtención de los ésteres cuaternizados pueden emplearse mezclas constituidas por ácidos monocarboxílicos y por ácidos dicarboxílicos y por la trietanolamina en proporción molar de 1,1 : 1 hasta 3 : 1 -referido a las funciones carboxilo disponibles-. En lo que se refiere a las propiedades de aplicación industrial de los ésterquats se ha revelado como especialmente ventajoso una proporción de aplicación desde 1,2 : 1 hasta 2,2 : 1, preferentemente desde 1,5 : 1 hasta 1,9 : 1. Los ésterquats preferentes representan mezclas industriales de mono-, di- y triésteres con un grado de esterificación medio de 1,5 hasta 1,9.

Aplicación industrial

Otro objeto de la presente invención se refiere al empleo de las preparaciones anteriormente definidas con propiedades biocidas, que se caracterizan porque contienen una cantidad activa de ésterquats, cuyo componente acilo se deriva de mezclas de

(a) ácidos monocarboxílicos y

(b) ácidos dicarboxílicos.

Se entenderán por cantidades activas en este caso proporciones desde 0,1 hasta 10, preferentemente desde 0,5 hasta 8 y, especialmente, desde 1 hasta 5% en peso -referido al agente- de los ésterquats citados.

Agentes de lavado, de fregado, de limpieza y de avivaje

Los agentes tensioactivos pueden representar, por ejemplo, agentes de lavado, de fregado, de limpieza o de avivaje, que pueden contener, además, productos auxiliares y aditivos típicos para estas preparaciones. A estos pertenecen, por ejemplo, tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfóteros o zwitteriónicos, adyuvantes, co-adyuvantes, productos para el desprendimiento del aceite y de las grasas, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, inhibidores del agrisado, enzimas, estabilizantes de los enzimas, abrillantadores ópticos, polímeros, desespumantes, agentes desintegrantes, productos odorizantes, sales inorgánicas y similares, como se explican con mayor detalle a continuación.

Tensioactivos aniónicos

Ejemplos típicos de tensioactivos aniónicos son jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos, olefinasulfonatos, alquilétersulfonatos, glicinétersulfonatos, \alpha-metiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos, alquilsulfatos, étersulfatos de alcoholes grasos, étersulfatos de glicerina, étersulfatos de ácidos grasos, hidroxiétersulfatos mixtos, monoglicérido(éter)sulfatos, amido(éter)sulfatos de ácidos grasos, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amidas, ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, N-acilaminoácidos, tales como, por ejemplo, lactilatos de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de acilo, alquiloligoglucósidosulfatos, condensados de ácidos grasos de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo) y alquil(éter)fosfatos. En tanto en cuanto los tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencional, pero, sin embargo, presentan preferentemente una distribución de los homólogos estrecha. Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son poliglicoléteres de alcoholes grasos, alquilfenolpoliglicoléteres, poliglicolésteres de ácidos grasos, amidopoliglicoléteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de aminas grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o bien formales mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos en caso dado parcialmente oxidados o bien derivados del ácido glucorónico, N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo), ésteres de poliol de ácidos grasos, ésteres sacáricos, ésteres de sorbitan, polisorbatos y aminoóxidos. En tanto en cuanto los tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencionales, preferentemente, sin embargo, presentan una distribución de los homólogos estrecha. Preferentemente se emplearán poliglicoléteres de alcoholes grasos, ésteres de alquilo inferiores de ácidos grasos alcoxilados o alquiloligoglucósidos.

Adyuvantes

Los agentes de lavado, de fregado, de limpieza y de avivaje, según la invención, pueden contener, además, adicionalmente substancias adyuvantes inorgánicas y orgánicas, por ejemplo en cantidades desde un 10 hasta un 50 y, preferentemente, desde un 15 hasta un 35% en peso -referido al agente-, empleándose como substancias adyuvantes inorgánicas fundamentalmente zeolitas, silicatos estratificados cristalinos, silicatos amorfos y -en tanto en cuanto sea permitido- también fosfatos, tales como, por ejemplo, tripolifosfato. La cantidad de co-adyuvantes debe calcularse, en este caso, con relación a las cantidades preferentes de fosfatos.

La zeolita finamente cristalina, empleada, sintética y que contiene agua enlazada, es, preferentemente, zeolita A y/o P. Como zeolita P puede estar contenida en los agentes por ejemplo Zeolith MAP® (producto comercial de la Firma Crosfield). Sin embargo son adecuadas también zeolita X así como mezclas constituidas por A, X y/o P así como también Y. También tiene un interés especial un aluminosilicatos de sodio/potasio cocristalizado formado por zeolita A y zeolita X, que puede adquirirse en el comercio como VEGOBOND AX® (producto comercial de la firma Condea Augusta S.p.A.). La zeolita puede emplearse a modo de polvo secado por pulverización o también a modo de suspensión no secada, estabilizada, todavía húmeda como consecuencia de su fabricación. En el caso en que la zeolita se utilice en forma de suspensión, esta puede contener pequeñas adiciones de tensioactivos no iónicos, estabilizantes, por ejemplo desde un 1 hasta un 3% en peso, referido a la zeolita, de alcoholes grasos etoxilados con 12 a 18 átomos de carbono con 2 hasta 5 grupos de óxido de etileno, alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono con 4 hasta 5 grupos de óxido de etileno o isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas adecuadas presentan un tamaño medio de las partículas menor que 10 \mum (distribución en volumen; método de medida: Coulter Counter) y contienen, preferentemente, desde un 18 hasta un 22% en peso, especialmente desde un 20 hasta un 22% en peso de agua enlazada.

Los substituyentes o bien los substituyentes parciales de las zeolitas son los silicatos de sodio cristalinos, estratificados, de la fórmula general NaMSi_{x}O2_{x +1}. yH_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, x un número desde 1,9 hasta 4, e y un número de 0 a 20, siendo 2, 3 o 4 los valores preferentes para x. Se describen tales silicatos estratificados cristalinos, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 0164514 A1. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los que M representa sodio y x adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes tanto disilicatos de sodio \beta, como también \delta, Na_{2}Si_{2}O_{5}. yH_{2}O, pudiendo ser obtenido el disilicato de sodio \beta según el procedimiento que ha sido descrito en la solicitud de patente internacional WO 91/08171. Otros silicatos estratificados son conocidos, por ejemplo, por las solicitudes de patente DE 2334899 A1, EP 0026529 A1 y DE 3526405 A1. Sus posibilidades de aplicación no están limitadas a una composición o bien a una forma estructural especial. Sin embargo, son preferentes esmectitas, especialmente bentonitas. Los silicatos estratificados adecuados, que pertenecen al grupo de las esmectitas hinchables con agua, son, por ejemplo, aquellas de las fórmulas
generales

(OH)_{4}Si_{8-y}Al_{y}(Mg_{x}A_{l4-x})O_{20}	montmorillonita
(OH)_{4}Si_{8-y}Al_{y}(Mg_{6-z}Liz)O_{20}	hectorita
(OH)_{4}Si_{8-y}Al_{y}(Mg_{6-z}Al_{z})O_{20}	saponita

con x = 0 hasta 4, y = 0 hasta 2, z = 0 hasta 6. Además, pueden estar incorporadas en la red cristalina de los silicatos estratificados según las fórmulas anteriormente indicadas, pequeñas cantidades de hierro. Además, los silicatos estratificados pueden contener, debido a sus propiedades intercambiadoras de iones, iones hidrógeno, alcalinos o alcalinotérreos, especialmente Na^{+} y Ca^{2+}. La cantidad de agua de hidratación está comprendida la mayoría de las veces en el intervalo desde un 8 hasta un 20% en peso y depende del estado de hinchamiento o bien del tipo de la elaboración. Los silicatos estratificados empleables son conocidos por ejemplo, por las publicaciones US 3,966,629, US 4,062,647, EP 0026529 A1 y EP 0028432 A1. Preferentemente se emplearán silicatos estratificados que estén ampliamente exentos de iones calcio y de iones hierro, fuertemente coloreadores.

A las substancias adyuvantes preferentes pertenecen también los silicatos de sodio amorfos con un módulo Na_{2}O :
SiO_{2} desde 1 : 2 hasta 1 : 3,3, preferentemente desde 1 : 2 hasta 1 : 2,8 y, especialmente, desde 1 : 2 hasta 1 : 2,6, que son retardadores de la disolución y presentan propiedades de lavado secundario. El retardo de la disolución frente a los silicatos de sodio amorfos tradicionales puede provocarse en este caso por diversas vías, por ejemplo mediante tratamiento superficial, amasado, compactado/espesado o mediante resecado. En el ámbito de esta invención se entenderá por la expresión "amorfo" también "amorfo a los rayos X". Esto significa que los silicatos no proporcionan reflexiones nítidas a los rayos X en los experimentos de difracción de los rayos X, como las que son típicas en el caso de las substancias cristalinas, sino, en todo caso, uno o varios máximos de la irradiación refractada de los rayos X, que presentan una anchura de varias unidades de grado o de ángulo de difracción. Sin embargo puede conducir perfectamente incluso a propiedades adyuvantes especialmente buenas el que las partículas de silicato proporcionen en los experimentos de difracción electrónica máximos de difracción acrecentados o incluso nítidos. Esto puede interpretarse de manera que los productos presentan intervalos microcristalinos del tamaño 10 hasta algunos cientos de nm, siendo especialmente preferentes valores de hasta 50 nm como máximo y, especialmente, de hasta 20 nm como máximo. Tales silicatos, denominados amorfos a los rayos X, que presentan en todo caso un retardo a la disolución frente a los vidrios solubles tradicionales, se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE 4400024 A1. Son especialmente preferentes los silicatos amorfos espesados/compactados, los silicatos amorfos amasados y los silicatos amorfos a los rayos X sobresecados.

Evidentemente es posible también el empleo de fosfatos, conocidos en general, a modo de substancias adyuvantes en tanto en cuanto un empleo de este tipo no deba evitarse por motivos ecológicos. Son adecuadas especialmente las sales de sodio de los ortofosfatos, de los pirofosfatos y, especialmente, de los tripolifosfatos. Su contenido no es, en general, mayor que el 25% en peso, preferentemente no es mayor que el 20% en peso, referido respectivamente al agente acabado. En algunos casos se ha observado que, especialmente, los tripolifosfatos conducen en combinación con otras substancias adyuvantes a una mejora sinérgica del poder de lavado secundario, en pequeñas cantidades, por ejemplo de un 10% en peso como máximo, referido al agente acabado.

Co-adyuvantes

Las substancias estructurantes orgánicas, que entran en consideración a modo de co-adyuvantes, son, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos que pueden utilizarse en forma de sus sales de sodio, tales como el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido tartárico, los ácidos sacáricos, los ácidos aminocarboxílicos, el ácido nitrilotriacético (NTA), siempre que no sea cuestionable este tipo de utilización por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de los ácidos policarboxílicos, tales como del ácido cítrico, del ácido adípico, del ácido succínico, del ácido glutárico, del ácido tartárico, de los ácidos sacáricos y mezclas de las mismas. También pueden utilizarse los ácidos en sí mismos. Además de su efecto de adyuvante, los ácidos tienen también, de manera típica, la propiedad de un componente de acidificación y, por este motivo, sirven también para el ajuste de un valor bajo y suave del pH de los agentes de lavado y de limpieza. En este caso deben citarse especialmente el ácido cítrico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido glucónico y mezclas arbitrarias de los mismos.

Otras substancias adyuvantes orgánicas adecuadas son dextrinas, por ejemplo oligómeros o polímeros de hidratos de carbono, que pueden obtenerse por hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis puede realizarse según procedimientos habituales, por ejemplo catalizados por ácidos o por enzimas. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con pesos moleculares promedio en el intervalo de 400 a 500.000 g/mol. En este caso, se prefiere un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 a 40, especialmente de 2 a 30, siendo DE es una medida usual para el efecto reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, que tiene un DE de 100. Pueden emplearse tanto las maltodextrinas con un DE comprendido entre 3 y 20 y los jarabes de glucosa seca con un DE comprendido entre 20 y 37, así como también las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con mayores pesos moleculares, en el intervalo desde 2.000 hasta 30.000 g/mol. Una dextrina preferente está descrita en la solicitud de patente británica GB 9419091 A1. En cuanto a los derivados oxidados de este tipo de dextrinas se trata de sus productos de reacción con agentes oxidantes, que son capaces de oxidar al menos una función de alcohol del anillo del sacárido para dar una función de ácido carboxílico. Las dextrinas oxidadas de este modo y los procedimientos para su producción se conocen, por ejemplo, por las solicitudes de patente europea EP 0232202 A1, EP 0427349 A1, EP 0472042 A1 y EP 0542496 A1, así como por las solicitudes de patente internacional WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 y WO 95/20608. También es adecuado un oligosacárido oxidado según la solicitud de patente alemana DE 19600018 A1. Puede ser especialmente ventajoso un producto oxidado en el átomo de carbono 6 del anillo del sacárido.

Otros coadyuvantes adecuados son también los oxidisuccinatos y otros derivados de los disuccinatos, preferiblemente etilendiaminodisuccinato. En este contexto son especialmente preferentes también los disuccinatos de glicerina y los trisuccinatos de glicerina, como los que se describen, por ejemplo, en las memorias descriptivas de las patente norteamericanas US 4,524,009, US 4,639,325, en la solicitud de patente europea EP 0150930 A1 y en la solicitud de patente japonesa JP 93/339896. Las cantidades de aplicación adecuadas son de un 3 hasta un 15% en peso. De manera ejemplificativa, otros coadyuvantes orgánicos, empleables, son ácidos hidroxicarboxílicos acetilados o bien sus sales, que, en caso dado, también pueden estar presentes en forma de lactona y que contienen, al menos, 4 átomos de carbono y, al menos, un grupo hidroxi, así como, como máximo, dos grupos ácidos. Este tipo de coadyuvantes se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 95/20029.

Los policarboxilatos polímeros adecuados son, por ejemplo, las sales de sodio de los ácidos poliacrílicos o de los ácidos polimetacrílicos, por ejemplo aquellas con un peso molecular relativo desde 800 hasta 150.000 (referido al ácido y medido, respectivamente, contra el ácido poliestirenosulfónico). Los policarboxilatos copolímeros adecuados son, especialmente, aquellos del ácido acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o del ácido metacrílico con ácido maleico. Se han revelado como especialmente adecuados los copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico, que contienen desde un 50 hasta un 90% en peso de ácido acrílico y desde un 50 hasta un 10% en peso de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido a los ácidos libres, asciende, en general, a 5.000 hasta 200.000, preferentemente desde 10.000 hasta 120.000 y, especialmente, desde 50.000 hasta 100.000 (medidos, respectivamente, frente al ácido poliestirenosulfónico). Los policarboxilatos (co-)polímeros pueden emplearse en forma de polvo o bien en forma de solución acuosa, siendo preferentes soluciones acuosas del 20 hasta el 55% en peso. Los polímeros granulares se mezclan, la mayoría de las veces, ulteriormente con uno o varios granulados de base. Son también especialmente preferentes los polímeros biodegradables, constituidos por mas de dos unidades monómeras diferentes, por ejemplo aquellos que contienen, según la publicación DE 4300772 A1, a modo de monómeros, sales del ácido acrílico y del ácido maleico así como alcohol vinílico o bien derivados del alcohol vinílico o aquellos que contienen, según la publicación DE 4221381 C2, a modo de monómeros, sales del ácido acrílico y del ácido 2-alquilalilsulfónico así como derivados sacáricos. Otros copolímeros preferentes son aquellos que se describen en las solicitudes de patente alemanas DE 4303320 A1 y DE 4417734 A1 y que presentan, a modo de monómeros, preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales del ácido acrílico o bien acroleína y acetato de vinilo. Del mismo modo deben citarse como otras substancias adyuvantes preferentes, ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus precursores. Son especialmente preferentes el ácido poliasparagínico o bien sus sales y derivados.

Otras substancias adyuvantes, adecuadas, son poliacetales, que pueden obtenerse mediante reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan de 5 a 7 átomos de carbono y, al menos, 3 grupos hidroxilo, por ejemplo como los que se describen en la solicitud de patente europea EP 0280223 A1. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos, tales como glioxal, glutaraldehído, tereftalaldehído así como sus mezclas y a partir de ácidos policarboxílicos tales como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.

Productos desprendedores de los aceites y de las grasas

Además los agentes pueden contener componentes que influyan positivamente sobre la eliminación por lavado de aceites y grasas a partir de los textiles. Este efecto se pone claramente de manifiesto cuando se ensucie un textil que ya haya sido lavado previamente varias veces con un agente de lavado según la invención, que contenga estos componentes desprendedores de los aceites y de las grasas. A los componentes preferentes desprendedores de los aceites y de las grasas pertenecen, por ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, tales como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa con una proporción en grupos metoxilo desde el 15 hasta el 30% en peso y en grupos hidroxipropoxilo desde el 1 hasta el 15% en peso, referido respectivamente a los éteres de celulosa no iónicos, así como los polímeros, conocidos por el estado de la técnica, del ácido ftálico y/o del ácido tereftálico o bien de sus derivados, especialmente polímeros constituidos por tereftalato de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol o derivados modificados de manera aniónica y/o no iónica de los mismos. Entre éstos son especialmente preferentes los derivados sulfonados de los polímeros del ácido ftálico y del ácido tereftálico.

Agentes de blanqueo y activadores de blanqueo

Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueo y proporcionan H_{2}O_{2} en agua, el perborato de sodio tetrahidratado y el perborato de sodio monohidratado tienen una importancia especial. Otros agentes de blanqueo empleables son, por ejemplo, el percarbonato de sodio, los peroxipirofosfatos, los perhidratos de citrato, así como sales perácidas o perácidos, que proporcionen H_{2}O_{2}, tales como los perbenzoatos, los peroxoftalatos, el ácido diperazelaico, el ftaloiminoperácido o el ácido diperdodecanodioico. El contenido de los agentes en agentes de blanqueo supone, preferentemente, desde un 5 hasta un 35% en peso y, especialmente hasta un 30% inclusive, empleándose, preferentemente, el monohidrato de perborato o el percarbonato.

Como activadores de blanqueo pueden emplearse compuestos que formen ácidos peroxocarboxílicos alifáticos bajo las condiciones de perhidrólisis con, preferentemente, 1 hasta 10 átomos de carbono, especialmente con 2 hasta 4 átomos de carbono y/o ácidos perbenzoicos en caso dado substituidos. Son adecuadas substancias que porten grupos O- y/o N-acilo, con el número de átomos de carbono citado y/o grupos benzoilo en caso dado substituidos. Son preferentes las alquilendiaminas poliaciladas, especialmente la tetraacetiletilendiamina (TAED), los derivados acilados de triazina, especialmente la 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), los glicolurilos acilados, especialmente el tetraacetilglicolurilo (TAGU), las N-acilimidas, especialmente la N-nonanoilsuccinimida (NOSI), los fenolsulfonatos acilados, especialmente el n-nonanoil- o el isononanoil-oxibencenosulfonato (n- o bien iso-NOBS), los anhídridos de los ácidos carboxílicos, especialmente el anhídrido del ácido ftálico, los alcoholes polivalentes acilados, especialmente la triacetina, el diacetato de etilenglicol, el 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano y los enolésteres, conocidos por las solicitudes de patente alemanas DE 19616693 A1 y DE 19616767 A1 así como el sorbitol y el manitol acetilados o bien sus mezclas descritas en la solicitud de patente europea EP 0525239 A1 (SORMAN), los derivados sacáricos acilados, especialmente la pentaacetilglucosa (PAG), la pentaacetilfructosa, la tetraacetilxilosa y la octaacetillactosa así como la glucamina acetilada, en caso dado N-alquilada y la gluconolactona, y/o las lactamas N-aciladas, por ejemplo la N-benzoilcaprolactama, que se conocen por las solicitudes de patente internacionales WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 y WO 95/17498. Del mismo modo se emplearán preferentemente los acilacetales substituidos, hidrófilos, conocidos por la solicitud de patente alemana DE 19616769 A1 y las acillactamas, descritas en la solicitud de patente alemana DE 196 16 770 así como en la solicitud de patente internacional WO 95/14075. También pueden emplearse las combinaciones de los activadores de blanqueo, convencionales, conocidos por la solicitud de patente alemana DE 4443177 A1. Tales activadores de blanqueo están contenidos en el intervalo cuantitativo usual, preferentemente en cantidades desde un 1% en peso hasta un 10% en peso, especialmente desde un 2% en peso hasta un 8% en peso, referido al conjunto del agente. Además de los activadores de blanqueo, convencionales, anteriormente indicados, o en su lugar, pueden estar contenidos también las sulfoniminas conocidas por las memorias descriptivas de las patentes europeas EP 0446982 B1 y EP 0453 003 B1 y/o sales de metales de transición, reforzadoras del blanqueo o bien complejos de metales de transición a modo de los denominados catalizadores de blanqueo. A los compuestos de los metales de transición, que entran en consideración, pertenecen, especialmente, los complejos de sales de manganeso, de hierro, de cobalto, de rutenio o de molibdeno, conocidos por la solicitud de patente alemana DE 19529905 A1 y sus compuestos N-análogos conocidos por la solicitud de patente alemana DE 19620267 A1, los complejos de carbonilo de manganeso, de hierro, de cobalto, de rutenio o de molibdeno conocidos por la solicitud de patente alemana DE 19536082 A1, los complejos de manganeso, de hierro, de cobalto, de rutenio, de molibdeno, de titanio, de vanadio y de cobre descritos en la solicitud de patente alemana DE 19605688 A1 con ligandos tripodo nitrogenados, los aminocomplejos de cobalto, de hierro, de cobre y de rutenio conocidos por la solicitud de patente alemana DE 19620411 A1, los complejos de manganeso, de cobre y de cobalto descritos en la solicitud de patente alemana DE 4416438 A1, los complejos de cobalto descritos en la solicitud de patente europea EP 0272030 A1, los complejos de manganeso conocidos por la solicitud de patente europea EP 0693550 A1, los complejos de manganeso, de hierro, de cobalto y de cobre conocidos por la memoria descriptiva de la patente europea EP 0392592 A1 y/o los complejos de manganeso descritos en la memoria descriptiva de la patente europea EP 0443651 B1 o en las solicitudes de patente europeas EP 0458397 A1, EP 0458398 A1, EP 0549271 A1, EP 0549272 A1, EP 0544490 A1 y EP 0544519 A1. Se conocen combinaciones constituidas por activadores de blanqueo y catalizadores de blanqueo de metales de transición, por ejemplo, por la solicitud de patente alemana DE 19613103 A1 y por la solicitud de patente internacional WO 95/27775. Las sales y/o complejos de metales de transición reforzadoras del blanqueo, especialmente con los átomos centrales Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti y/o Ru se emplean en cantidades usuales, preferentemente hasta un 1% en peso, especialmente desde un 0,0025% en peso hasta un 0,25% en peso y, de forma especialmente preferente, desde un 0,01% en peso hasta un 0,1% en peso, referido respectivamente al conjunto del agente.

Enzimas y estabilizantes de los enzimas

Como enzimas entran en consideración, especialmente, aquellas de las clases de las hidrolasas, tales como proteasas, esterasas, lipasas o bien enzimas de acción lipolítica, amilasas, celulasas, o bien otras glicosilhidrolasas y mezclas de los enzimas citados. Todas estas hidrolasas contribuyen en el lavado a la eliminación de manchas tales como manchas que contienen proteína, grasa o almidón, y del agrisado. Las celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir, mediante la eliminación de despellejados y de microfibrillas al mantenimiento de los colores y al aumento de la suavidad de los textiles. También pueden emplearse óxidorreductasas para el blanqueo o bien para la inhibición del corrido de los colores. Son especialmente preferentes los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas o de hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus y Humicola insolens. Preferentemente, se emplearán proteasas del tipo subtilisina y, especialmente, proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso tienen un interés especial las mezcla enzimáticas, por ejemplo constituidas por proteasas y amilasas o por proteasas y lipasas o bien por enzimas de acción lipolítica o proteasas y celulasas o por celulasas y lipasas o bien por enzimas de acción lipolítica o por proteasas, amilasas y lipasas o bien enzimas de acción lipolítica o por proteasas, lipasas o bien enzimas de acción lipolítica y celulasas, especialmente sin embargo mezclas que contengan proteasas y/o lipasas o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica son las conocidas cutinasas. También se han revelado como adecuadas en algunos casos las peroxidasas o las oxidasas. A las amilasas adecuadas pertenecen, especialmente \alpha-amilasas, iso-amilasas, pululanasas y pectinasas. A modo de celulasas se emplearán, preferentemente, celobiohidrolasas, endoglucanasas y \beta-glucosidasas, que se denominan también celobiasas, o bien mezclas de las mismas. Puesto que los diferentes tipos de celulasas se diferencian por sus actividades CMCasa y Avicelasa, pueden ajustarse las actividades deseadas mediante mezclas específicas de las celulasas.

Los enzimas pueden estar adsorbidos sobre materiales de soporte y/o pueden estar incrustados en substancias de recubrimiento para su protección contra una descomposición prematura. La proporción de los enzimas, de las mezclas enzimáticas o de los granulados enzimáticos puede ascender, por ejemplo, desde aproximadamente 0,1 hasta 5% en peso, preferentemente desde 0,1 hasta aproximadamente 2% en peso.

Además de los alcoholes monofuncionales y polifuncionales, los agentes pueden contener otros estabilizantes de los enzimas. De manera ejemplificativa puede emplearse desde un 0,5 hasta un 1% en peso de formiato de sodio. También es posible el empleo de proteasas, que estén estabilizadas con sales de calcio solubles y con un contenido en calcio preferentemente de un 1,2% en peso aproximadamente, referido al enzima. Además de las sales de calcio también sirven como estabilizantes las sales de magnesio. Sin embargo es especialmente preferente el empleo de compuestos de boro, por ejemplo de ácido bórico, óxido de boro, bórax y otros boratos de metales alcalinos como las sales del ácido ortobórico (H_{3}BO_{3}), del ácido metabórico (HBO_{2}) y del ácido pirobórico (ácido tetrabórico H_{2}B_{4}O_{7}).

Inhibidores del agrisado

Los inhibidores del agrisado tienen como tarea mantener en suspensión en el baño la suciedad desprendida de las fibras y de este modo impedir que la suciedad se deposite de nuevo. Para ello son adecuados coloides solubles en agua la mayoría de las veces de naturaleza orgánica, por ejemplo las sales solubles en agua de los ácidos carboxilícos polímeros, colas, gelatinas, sales de ácidos etercarboxílicos o de ácidos etersulfónicos de los almidones o de la celulosa o sales de ésteres ácidos del ácido sulfúrico de la celulosa o de los almidones. También son adecuadas para esta finalidad poliamidas que contengan grupos ácido. Además pueden emplearse preparados solubles de almidón y otros productos de almidón diferentes de los anteriormente indicados, por ejemplo almidones degradados, aldehídoalmidones etc. También es empleable la polivinilpirrolidona. Sin embargo se emplearán, preferentemente, los éteres de celulosa tales como carboximetilcelulosa (sal sódica), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, tales como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, así como polivinilpirrolidona por ejemplo en cantidades de 0,1 hasta 5% en peso, referido al agente.

Abrillantadores ópticos

Los agentes pueden contener, a modo de abrillantadores ópticos, derivados del ácido diaminoestilbendisufónico o bien de sus sales con metales alcalinos. De manera ejemplificativa son adecuadas las sales del ácido 4,4'-bis(2-anilino-
4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfónico o compuestos constituidos de manera similar que porten, en lugar del grupo morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además pueden estar presentes abrillantadores del tipo de los difenilestirilos substituidos, por ejemplo las sales alcalinas del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, del 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o del 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También pueden emplearse mezclas de los abrillantadores anteriormente indicados. Se obtendrán granulados blancos unitarios, si los agentes contienen, además de los abrillantadores usuales en cantidades usuales, por ejemplo entre 0,1 y 0,5% en peso, preferentemente entre 0,1 y 0,3% en peso, incluso cantidades menores, por ejemplo desde 10^{-6} hasta 10^{-3}% en peso, preferentemente 10^{-5}% en peso, aproximadamente, de un colorante azul. Un colorante azul especialmente preferentes es el Tinolux® producto comercial de la firmas Ciba-geigy).

Polímeros

Como polímeros repelentes de la suciedad ("soil repellants") entran en consideración aquellos productos que contengan preferentemente grupos de tereftalato de etileno y/o grupos de tereftalato de polietilenglicol, pudiéndose encontrar la proporción molar entre tereftalato de etileno y tereftalato de polietilenglicol en el intervalo desde 50 : 50 hasta 90 : 10. El peso molecular de las unidades enlazadas de polietilenglicol se encuentra, especialmente, en el intervalo desde 750 hasta 5.000, es decir que el grado de etoxilación de los polímeros que contienen grupos de polietilenglicol es aproximadamente de 15 hasta 100. Los polímeros se caracterizan por un peso molecular medio desde aproximadamente 5.000 hasta 200.000 y pueden presentar una estructura en bloques, sin embargo preferentemente una estructura con distribución estadística. Los polímeros preferentes son aquellos con proporciones molares de tereftalato de etileno/tereftalato de polietilenglicol desde aproximadamente 65 : 35 hasta aproximadamente 90 : 10, preferentemente desde aproximadamente 70 : 30 hasta 80 : 20. Además son preferentes aquellos polímeros que presenten unidades enlazadas de polietilenglicol con un peso molecular desde 750 hasta 5.000, preferentemente desde 1.000 hasta aproximadamente 3.000 y un peso molecular del polímero desde aproximadamente 10.000 hasta aproximadamente 50.000. Ejemplos de polímeros usuales en el comercio son los productos Milease® T (ICI) o Repelotex® SRP 3 (Rhône-Poulenc).

Desespumantes

Como desespumantes se emplearán compuestos de tipo céreo. Se entenderá como tales compuestos "de tipo céreo" aquellos que presenten un punto de fusión a la presión atmosférica por encima de 25ºC (temperatura ambiente), preferentemente por encima de 50ºC y, especialmente, por encima de 70ºC. Las substancias desespumantes de tipo céreo no son prácticamente solubles en agua, es decir que a 20ºC presentan una solubilidad en 100 g de agua menor que el 0,1% en peso. En principio pueden estar contenidas todas las substancias desespumantes de tipo céreo conocidas en el estado de la técnica. Los compuestos de tipo céreo adecuados son, por ejemplo, bisamidas, alcoholes grasos, ácidos grasos, ésteres de ácidos carboxílicos de alcoholes mono y polivalentes así como ceras de parafina o mezclas de los mismos. Alternativamente pueden emplearse también, naturalmente, los compuestos de silicona conocidos para ésta finalidad.

Las ceras de parafina adecuadas representan, en general, una mezcla compleja de productos sin un punto de fusión definido. Para la caracterización se determina, usualmente, su intervalo de fusión mediante el análisis térmico diferencial (DTA), como se ha descrito en la publicación "The Analyst"87 (1962), 420, y/o su punto de solidificación. Se entiende por ésta expresión la temperatura a la cuál la parafina pasa desde el estado líquido al estado sólido mediante refrigeración lenta. En éste caso no son empleables, según la invención, las parafinas completamente líquidas a temperatura ambiente, es decir aquellas con un punto de solidificación por debajo de 25ºC. A las ceras blandas, que presentan un punto de fusión en el intervalo desde 35 hasta 50ºC, pertenecen preferentemente el grupo de los petrolatos y sus productos de hidrogenación. Éstas están compuestas por parafinas microcristalinas y en hasta un 70% en peso de aceite, tienen una consistencia tipo ungüento hasta plásticamente sólida y representan residuos exentos de alquitrán procedentes de la elaboración del petróleo. Son especialmente preferentes los residuos de destilación (Petrolatumstock) de determinados aceites en bruto básicos parafínicos y básicos mixtos, que se elaboran adicionalmente para dar vaselina. Preferentemente se trata, además, de hidrocarburos oleaginosos hasta sólidos exentos de alquitrán, separados por medio de disolventes a partir de residuos de destilación de aceites en bruto básicos parafínicos y básicos mixtos y de destilados de aceite para cilindros. Éstas tienen una consistencia semisólida fluida, pegajosa hasta plásticamente sólida y tienen puntos de fusión comprendidos entre 50 y 70ºC. Estos petrolatos representan la base de partida más importante para la fabricación de microceras. Además son adecuados los hidrocarburos sólidos, con puntos de fusión comprendidos entre 63 y 79ºC, separados de los destilados de los aceites lubricantes, altamente viscosos, que contienen parafinas, durante el desparafinado. Estos petrolatos están constituidos por mezclas formadas por ceras microcristalinas y n-parafinas de elevado punto de fusión. Pueden emplearse, por ejemplo, las mezclas de parafinas conocidas por la publicación EP 0309931 A1 formadas, por ejemplo, por un 26% en peso hasta un 49% en peso de cera de parafina microcristalina con un punto de solidificación de 62ºC hasta 90ºC, por un 20% en peso hasta un 49% en peso de parafina dura con un punto de solidificación desde 42ºC hasta 56ºC y por un 2% en peso hasta un 25% en peso de parafina blanda con un punto de solidificación desde 35ºC hasta 40ºC. Preferentemente se emplearán parafinas o bien mezclas de parafinas que solidifiquen en el intervalo desde 30ºC hasta 90ºC. En éste caso debe tenerse en cuenta que las mezclas de ceras de parafina que se presentan como sólidos a temperatura ambiente pueden contener proporciones variables de parafina líquida. En el caso de las ceras de parafina, empleables según la invención, ésta proporción líquida es lo más baja posible y preferentemente está ausente por completo. De éste modo las mezclas de ceras de parafina especialmente preferentes presentan a 30ºC una proporción en líquido por debajo del 10% en peso, especialmente del 2% en peso hasta el 5% en peso, a 40ºC una proporción en líquido por debajo del 30% en peso, preferentemente desde el 5% en peso hasta el 25% en peso y, especialmente, desde el 5% en peso hasta el 15% en peso, a 60ºC una proporción en líquido del 30% en peso hasta el 60% en peso, especialmente desde el 40% en peso hasta el 55% en peso, a 80ºC una proporción en líquido del 80% en peso hasta el 100% en peso y a 90ºC una proporción en líquido del 100% en peso. La temperatura, a la cual se alcanza una proporción en líquido del 100% en peso de la cera de parafina se encuentra en el caso de las mezclas de cera de parafina especialmente preferentes incluso por debajo de 85ºC, especialmente entre 75ºC y 82ºC. Las ceras de parafina pueden estar constituidas por petrolatum, ceras microcristalinas o bien ceras de parafina hidrogenadas o parcialmente hidrogenadas.

Las bisamidas adecuadas como desespumantes son aquellas que se derivan de ácidos grasos saturados con 12 hasta 22 átomos de carbono, preferentemente con 14 hasta 18 átomos de carbono así como de alquilendiaminas con 2 hasta 7 átomos de carbono. Los ácidos grasos adecuados son el ácido láurico, mirístico, esteárico, araquínico y behénico así como sus mezclas, como las que pueden ser obtenidas a partir de grasas naturales o bien de aceites endurecidos tales como sebo o aceite de palma hidrogenado. Las diaminas adecuadas son, por ejemplo, la etilendiamina, la 1,3-propilendiamina, la tetrametilendiamina, la pentametilendiamina, la hexametilendiamina, la p-fenilendiamina y la toluilendiamina. Las diaminas preferentes son la etilendiamina y la hexametilendiamina. Las bisamidas especialmente preferentes son la bismiristoiletilendiamina, la bispalmitoiletilendiamina, la bisestearoiletilendiamina y sus mezclas así como los derivados correspondientes de la hexametilendiamina.

Los ésteres de los ácidos carboxílicos, adecuados como desespumantes,, se derivan de ácidos carboxílicos con 12 hasta 28 átomos de carbono. Especialmente se trata de ésteres del ácido behénico, del ácido esteárico, del ácido hidroxiesteárico, del ácido oleico, del ácido palmítico, del ácido mirístico y/o del ácido láurico. La parte alcohólica de los ésteres de los ácidos carboxílicos contiene un alcohol mono o polivalente con 1 hasta 28 átomos de carbono en la cadena carbonada. Ejemplos de alcoholes adecuados son el alcohol behenílico, el alcohol araquidílico, alcohol de coco, el alcohol 12-hidroxiestearílico, el alcohol oleílico y el alcohol laurílico, así como etilenglicol, glicerina, alcohol polivinílico, sacarosa, eritrita, pentaeritrita, sorbitan y/o sorbita. Los ésteres preferentes son los del etilenglicol, de la glicerina y el sorbitan, eligiéndose la parte ácida del éster especialmente entre el ácido behénico, el ácido esteárico, el ácido oleico, el ácido palmítico o el ácido mirístico. Los ésteres de los alcoholes polivalentes, que entran en consideración son, por ejemplo, monopalmitato de xilita, monoestearato de pentaeritrita, monoestearato de glicerina, monoestearato de etilenglicol y monoestearato de sorbitan, palmitato de sorbitan, monolaurato de sorbitan, dilaurato de sorbitan, diestearato de sorbitan, dibehenato de sorbitan, dioleato de sorbitan así como mezclas de mono y diésteres de seboalquilsorbitan. Los ésteres de la glicerina empleables son los mono-, di- o triésteres de glicerina y de los ácidos carboxílicos citados, siendo preferentes los mono- o diésteres. El monoestearato de glicerina, el monooleato de glicerina, el monopalmitato de glicerina, el monobehenato de glicerina y el diestearato de glicerina son ejemplos a éste respecto. Ejemplos de ésteres naturales, adecuados, a modo de desespumantes son cera de abejas, que fundamentalmente está constituida por los ésteres CH_{3}(CH_{2})_{24}COO(CH_{2})_{27}CH_{3} y CH_{3}(CH_{2})_{26}COO(CH_{2})_{25}CH_{3}, y cera de carnauba, que es una mezcla de ésteres de alquilo del ácido de carnauba, frecuentemente en combinación con pequeñas proporciones de ácido de carnauba libre, otros ácidos de cadena larga, alcoholes de elevado peso molecular e hidrocarburos.

Los ácidos carboxílicos, adecuados como otros compuestos desespumantes, son, especialmente, el ácido behénico, el ácido esteárico, el ácido oleico, el ácido palmítico, el ácido mirístico y el ácido láurico así como sus mezclas, como las que pueden obtenerse a partir de grasas naturales o bien de aceites, en caso dado endurecidos, tales como sebo o aceite de palma hidrogenado. Son preferentes los ácidos grasos saturados con 12 hasta 22, especialmente con 18 hasta 22 átomos de carbono. Del mismo modo pueden emplearse los alcoholes grasos correspondientes con la misma longitud de la cadena carbonada.

Además pueden estar contenidos adicionalmente dialquiléteres como desespumantes. Los éteres pueden estar constituidos de manera asimétrica o de manera simétrica, es decir que pueden contener dos cadenas alquilo iguales o diferentes, preferentemente con 8 hasta 18 átomos de carbono. Ejemplos típicos son di-n-octiléter, di-i-octiléter y di-n-esteariléter, siendo especialmente preferentes los dialquiléteres, que presenten un punto de fusión por encima de 25ºC, especialmente por encima de 40ºC.

Otros compuestos desespumantes adecuados son cetonas grasas, que pueden ser obtenidas según los métodos del ramo de la química orgánica preparativa. Para su obtención se parte, por ejemplo, de sales de magnesio de ácidos carboxílicos, que se pirolizan a temperaturas por encima de 300ºC con disociación de dióxido de carbono y agua, por ejemplo según la memoria descriptiva de la solicitud de patente alemana publicada, no examinada, DE 2553900 OS. Las cetonas grasas adecuadas son aquellas que se obtienen mediante pirólisis de las sales de magnesio del ácido láurico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido palmitoleico, del ácido esteárico, del ácido oleico, del ácido elaidínico, del ácido petroselínico, del ácido araquínico, del ácido gadoleico, del ácido succínico o del ácido erúcico.

Otros desespumantes adecuados son polietilenglicolésteres de ácidos grasos, que se obtienen preferentemente mediante adición por catálisis básica, homogénea, de óxido de etileno sobre ácidos grasos. Especialmente se lleva a cabo la adición del óxido de etileno sobre los ácidos grasos en presencia de alcanolaminas como catalizadores. El empleo de alcanolaminas, especialmente de trietanolamina, conduce a una etoxilación extraordinariamente selectiva de los ácidos grasos, especialmente cuando se trate de obtener compuestos con baja etoxilación. Dentro del grupo de los polietilenglicolésteres de los ácidos grasos serán preferentes aquellos que presenten un punto de fusión por encima de 25ºC, especialmente por encima de 40ºC.

Dentro del grupo de los desespumantes de tipo céreo se emplearán de forma especialmente preferente las ceras de parafina descritas, solas, como desespumantes de tipo céreo o en mezcla con uno o varios desespumantes de tipo céreo, siendo la proporción de las ceras de parafina en la mezcla preferentemente por encima del 50% en peso - referido a la mezcla desespumante de tipo céreo-. Las ceras de parafina pueden aplicarse también sobre soportes, en caso necesario. Como materiales de soporte son adecuados todos los materiales de soporte inorgánicos y/o orgánicos conocidos. Ejemplos de materiales de soporte, inorgánicos, típicos, son carbonatos alcalinos, aluminosilicatos, silicatos estratificados solubles en agua, silicatos alcalinos, sulfatos alcalinos, por ejemplo sulfato de sodio y fosfatos alcalinos. Los silicatos alcalinos están constituidos preferentemente por un compuesto con una proporción molar entre óxido alcalino y SiO_{2} desde 1 : 1,5 hasta 1 : 3,5. El empleo de tales silicatos resulta en propiedades de grano especialmente buenas, especialmente en una elevada estabilidad al desgaste por rozamiento y, sin embargo, con una elevada velocidad de disolución en agua. A los aluminosilicatos designados como materiales de soporte pertenecen, especialmente, las zeolitas, especialmente la zeolita NaA y NaX. A los compuestos designados como silicatos estratificados solubles en agua pertenecen, por ejemplo, vidrio soluble amorfo o cristalino. Además pueden encontrar aplicación silicatos, que se encuentran en el comercio bajo la denominación Aerosil® o Sipernat®. Como materiales de soporte orgánicos entran en consideración, por ejemplo, polímeros formadores de película, por ejemplo alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidona, poli(met)acrilatos, policarboxilatos, derivados de la celulosa y almidones. Los éteres de celulosa empleables son, especialmente, las carboximetilcelulosas alcalinas, metilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa y los denominados éteres mixtos de celulosa, tales como por ejemplo la metilhidroxietilcelulosa y la metilhidroxipropilcelulosa, así como sus mezclas. Las mezclas, especialmente adecuadas, están constituidas por carboximetilcelulosa de sodio y por metilcelulosa, presentando la carboximetilcelulosa, usualmente, un grado de substitución desde 0,5 hasta 0,8 grupos de carboximetilo por unidad de anhidroglucosa y la metilcelulosa un grado de substitución desde 1,2 hasta 2 grupos metilo por unidad de anhidroglucosa. Las mezclas contienen preferentemente carboximetilcelulosas alcalinas y éteres de celulosa no iónicos en la proporción en peso desde 80 : 20 hasta 40 : 60, especialmente desde 75 : 25 hasta 50 : 50. Como soporte es adecuado también almidón nativo, que está constituido por amilosa y por amilopectina. Se denominan como almidones nativos aquellos almidones que son accesibles como extracto a partir de fuentes naturales. Por ejemplo a partir de arroz, de patata, de maíz y de trigo. El almidón nativo es un producto usual en el comercio y, por lo tanto, fácilmente accesible. Como materiales de soporte pueden emplearse los compuestos citados anteriormente individualmente o varios de ellos, especialmente elegidos del grupo de los carbonatos alcalinos, sulfatos alcalinos, fosfatos alcalinos, zeolitas, silicatos estratificados solubles en agua, silicatos alcalinos, policarboxilatos, éteres de celulosa, poliacrilato/polimetacrilato y almidones. Son especialmente adecuadas mezclas de carbonatos alcalinos, especialmente carbonato de sodio, silicatos alcalinos, especialmente silicato de sodio, sulfatos alcalinos, especialmente sulfato de sodio y zeolitas.

Las siliconas adecuadas son órganopolisiloxanos usuales, que pueden presentar un contenido en ácido silícico finamente dividido, que a su vez puede estar silanizado. Tales órganopolisiloxanos están descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 0496510 A1. Son especialmente preferentes los polidiórganosiloxanos y, especialmente, los polidimetilsiloxanos, que son conocidos por el estado de la técnica. Los polidiórganosiloxanos adecuados presentan una cadena casi lineal y presentan un grano de oligomerización desde 40 hasta 1.500. Ejemplos de substituyentes adecuados son metilo, etilo, propilo, isobutilo, terc.-butilo y fenilo. Además son adecuados los compuestos de silicona modificados con amino, con ácidos grasos, con alcoholes, con poliéteres, con epoxi, con flúor, con glicósido y/o con alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado líquido como también en forma de resina. Además son adecuadas las simeticonas, que están constituidas por mezclas formadas por dimeticonas con una longitud media de la cadena de 200 hasta 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Por regla general las siliconas contienen, en general, y los polidiórganosiloxanos contienen en particular ácido silícico finamente dividido, que también puede estar silanizado. En el sentido de la presente invención son especialmente adecuados los dimetilpolisiloxanos que contienen ácido silícico. Ventajosamente los polidiórganosiloxanos tienen una viscosidad según Brookfield a 25ºC (husillo 1, 10 rpm) en el intervalo de 5.000 mPas hasta 30.000 mPas, especialmente desde 15.000 hasta 25.000 mPas. Preferentemente se emplearán las siliconas en forma de sus emulsiones acuosas. Por regla general se añade la silicona al agua preparada de antemano bajo agitación. En caso deseado pueden añadirse agentes espesantes, como los que son conocidos por el estado de la técnica, para aumentar la viscosidad de las emulsiones acuosas de silicona. Éstos pueden ser de naturaleza inorgánica y/o orgánica, siendo especialmente preferentes los éteres de celulosa no iónicos, tales como la metilcelulosa, la etilcelulosa y los éteres mixtos tales como la metilhidroxietilcelulosa, la metilhidroxipropilcelulosa, la metilhidroxibutilcelulosa así como los tipos de carboxicelulosa aniónicos tal como la sal de sodio de la carboximetilcelulosa (abreviadamente CMC). Los espesantes especialmente adecuados son mezclas de CMC con éteres de celulosa no iónicos en la proporción en peso de 80 : 20 hasta 40 : 60, especialmente de 75 : 25 hasta 60 : 40. Por regla general y especialmente en el caso de la adición de las mezclas de espesantes descritas, son recomendables concentraciones de aplicación de aproximadamente 0,5 hasta 10, especialmente desde 2,0 hasta 6% en peso -calculado como mezcla espesante y referido a la emulsión acuosa de silicona. El contenido en siliconas del tipo descrito en las emulsiones acuosas se encuentra ventajosamente en el intervalo desde 5 hasta 50% en peso, especialmente desde 20 hasta 40% en peso -calculado como silicona y referido a la emulsión acuosa de silicona. Según otra configuración ventajosa, las soluciones acuosas de silicona contienen como espesantes almidones, que son accesibles de fuentes naturales, por ejemplo de arroz, de patata, de maíz y de trigo. El almidón está contenido ventajosamente en cantidades desde 0,1 hasta un 50% en peso inclusive, referido a la emulsión de silicona -y, especialmente, en mezcla con las mezclas de espesantes ya descritas constituidas por carboximetilcelulosa de sodio y por un éter de celulosa no iónico en las cantidades ya citadas. Para la obtención de las emulsiones acuosas de silicona se procede convenientemente de tal manera, que se deja hinchar el agente espesante, presente en caso dado, en agua, antes de que se lleve a cabo la adición de la silicona. La incorporación de la silicona se lleva a cabo convenientemente con ayuda de dispositivos eficaces de agitación y de mezcla.

Agentes desintegrantes

Se entenderán por la expresión de agentes desintegrantes productos, que están contenidos en los granulados de tensioactivos, para acelerar de la descomposición al entrar en contacto con el agua. Recopilaciones a este respecto se encuentran, por ejemplo en las publicaciones J. Pharm. Sci. 61, (1972), Römpp Chemilexikon 9ª edición, tomo 6, página 4440 así como en la publicación de Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6ª edición, 1987, páginas 182-184). Estos productos aumentan su volumen en presencia del agua, con lo que, por un lado, aumentan su propio volumen (hinchamiento), sin embargo por otro lado puede generar una presión, mediante la liberación de gases, que permita descomponer las tabletas en partículas más pequeñas. Los agentes auxiliares de desintegración conocidos desde antiguo son, por ejemplo, sistemas de carbonato/ácido cítrico, pudiéndose emplear también otros ácidos orgánicos. Los agentes auxiliares para la desintegración hinchables son, por ejemplo, polímeros sintéticos tales como polivinilpirrolidona (PVP) o polímeros naturales o bien productos naturales modificados tales como celulosas y almidones y sus derivados, alginatos o derivados de caseína. Como agentes de desintegración preferentes se emplearán, en el ámbito de la presente invención, agentes de desintegración a base de celulosa. La celulosa pura presenta una composición bruta en fórmula (C_{6}H_{10}O_{5})_{n} y representa, visto desde el punto de vista de su fórmula, un \beta-1,4-poliacetal de celobiosa, que, por su parte, está constituido por dos moléculas de glucosa. Las celulosas adecuadas están constituidas en este caso por aproximadamente 500 hasta 5.000 unidades de glucosa y tienen, por lo tanto, pesos moleculares medios desde 50.000 hasta 500.000. Los agentes desintegrantes a base de celulosa empleables en el ámbito de la presente invención son también derivados de la celulosa, que pueden obtenerse mediante reacciones análogas a la polimerización a partir de celulosa. Tales celulosas químicamente modificadas abarcan en este caso por ejemplo productos procedentes de la esterificación o bien de la eterificación, en los cuales han sido substituidos los átomos de hidrógeno del hidroxi. Del mismo modo pueden emplearse como derivados de la celulosa, aquellas celulosas en las que se hayan reemplazado los grupos hidroxi por grupos funcionales, que no estén enlazados a través de un átomo de oxígeno. En el grupo de los derivados de la celulosa quedan abarcadas, por ejemplo, las celulosas alcalinas, las carboximetilcelulosas (CMC), los ésteres y los éteres de celulosa así como las aminocelulosas. Los derivados citados de la celulosa no se emplean preferentemente solos como agentes desintegrantes sino que se utilizan en mezcla con celulosa. El contenido de estas mezclas en derivados de la celulosa supone, preferentemente, una proporción por debajo del 50% en peso, de forma especialmente preferente por debajo del 20% en peso, referido al agente desintegrante a base de celulosa. De forma especialmente preferente se empleará como agente desintegrante a base de celulosa la celulosa pura, que esté exenta de derivados de celulosa. A modo de otros agentes desintegrantes a base de celulosa o como parte integrante de estos componentes puede emplearse celulosa microcristalina. Esta celulosa microcristalina se obtiene mediante hidrólisis parcial de celulosas bajo aquellas condiciones que únicamente ataquen las zonas amorfas de la celulosa (aproximadamente 30% del conjunto de la masa de celulosa) y que se desprendan por completo, pero que no deterioren las zonas cristalinas (aproximadamente el 70%). Una desagregación subsiguiente de las celulosas microfinas, formadas por hidrólisis, proporciona las celulosas microcristalinas, que presentan tamaños de las partículas de aproximadamente 5 \mum y que pueden compactarse por ejemplo para dar granulados con un tamaño medio de las partículas de 200 \mum. Los agentes desintegrantes pueden presentarse distribuidos homogéneamente en el cuerpo moldeado, de manera macroscópica, desde el punto de vista microscópico forman, sin embargo, zonas de concentración mayor, en función de su fabricación. Los agentes desintegrantes, que pueden ser añadidos en el sentido de la invención, tales como por ejemplo Kollidon, ácido algínico y sus sales alcalinas, silicatos estratificados amorfos o incluso parcialmente cristalinos (bentonitas), poliacrilatos, polietilenglicoles pueden verse por ejemplo en las publicaciones WO 98/40462 (Rettenmaier), WO 98/55583, y WO 98/55590 (Unilever) y WO 98/40463, DE 19709991 y DE 19710254 (Henkel). Se hará referencia expresa a las enseñanzas de éstas publicaciones. Los cuerpos moldeados pueden contener los agentes desintegrantes en cantidades desde 0,1 hasta 25, preferentemente desde 1 hasta 20 y, especialmente, desde 5 hasta 15% en peso - referido al cuerpo moldeado.

Productos odorizantes

Como aceites perfumantes o bien productos odorizantes pueden emplearse compuestos de productos odorizantes individuales, por ejemplo los productos sintéticos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, acetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos de los productos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, el benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y burgeonal, a las cetonas, por ejemplo ionona, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen fundamentalmente los terpenos tales como limoneno y pineno. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes, que en conjunto generen una nota de olor atrayente. Tales aceites perfumantes pueden contener también mezclas de productos odorizantes naturales, como los que son accesibles a partir de fuentes vegetales, por ejemplo aceite de pino, de limón, de jazmín, de pachulí, de rosas o de Ylang-Ylang. Igualmente son adecuados moscatel, aceite de sabia, aceite de manzanilla, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de canela, aceite de pétalos de tilo, aceite de bayas de enhebro, aceite de vetiver, aceite de olibano, aceite de gálbano y aceite de labdano así como aceite de pétalos de azahar, neroliol, aceite de cáscaras de naranja y aceite de madera de sándalo.

Los productos odorizantes pueden incorporarse directamente en los agentes según la invención, sin embargo puede ser ventajoso también aplicar los productos odorizantes sobre soportes, que refuercen la adherencia del perfume sobre la colada y que se encarguen, por medio de una liberación lenta del olor, de un olor persistente durante largo tiempo de los textiles. Como tales materiales de soporte se han acreditado por ejemplo las ciclodextrinas, pudiéndose recubrir adicionalmente además con otros productos auxiliares los complejos de ciclodextrina-perfume.

Sales inorgánicas

Otros componentes adecuados de los agentes son sales inorgánicas, solubles en agua, tales como bicarbonatos, carbonatos, citratos, silicatos amorfos, vidrios solubles normales, que no presenten propiedades adyuvantes sobresalientes, o mezclas de los mismos; especialmente se emplearán carbonatos alcalinos y/o silicatos alcalinos amorfos, ante todo silicato de sodio con una proporción molar Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 1 hasta 1 : 4,5, preferentemente desde 1 : 2 hasta 1 : 3,5. El contenido en carbonato de sodio en las preparaciones finales supone, en este caso, preferentemente hasta un 40% en peso, estando comprendido, ventajosamente, entre un 2 y un 35% en peso. El contenido de los agentes en silicato de sodio (sin propiedades adyuvantes especiales) supone, en general, hasta un 10% en peso y, preferentemente, está comprendido entre un 1 y un 8% en peso. Como agentes de carga y de ajuste puede estar contenido, además, por ejemplo, sulfato de sodio en cantidades desde 0 hasta 10, especialmente desde 1 hasta 5% en peso -referido al agente-.

Agentes para el tratamiento de la piel y del cabello

Las preparaciones tensioactivas pueden estar constituidas, además, también por agentes para el tratamiento de la piel o del cabello, que pueden presentar también otros productos auxiliares y aditivos típicos para estos agentes. A estos pertenecen, por ejemplo, tensioactivos suaves, cuerpos oleaginosos, emulsionantes, ceras nacarantes, generadores de consistencia, agentes espesantes, agentes para el reengrasado, estabilizantes, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras, lecitinas, fosfolípidos, productos activos biógenos, factores protectores contra la luz UV, antioxidantes, desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa, formadores de película, agentes de hinchamiento, repelentes de los insectos, autobronceadores, inhibidores de la tirosina (agentes para la despigmentación), hidrótropos, solubilizantes, agentes para la conservación, aceites perfumantes, colorantes y similares.

Tensioactivos

Como productos tensioactivos pueden estar contenidos tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros o bien anfóteros, cuya proporción en los agentes supone, usualmente desde aproximadamente un 1 hasta un 70, preferentemente desde un 5 hasta un 50 y, especialmente desde un 10 hasta un 30% en peso. Ejemplos típicos de tensioactivos aniónicos son jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos, olefinasulfonatos, alquilétersulfonatos, glicinétersulfonatos, \alpha-metiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos, alquilsulfatos, étersulfatos de alcoholes grasos, étersulfatos de glicerina, étersulfatos de ácidos grasos, hidroxiétersulfatos mixtos, monoglicérido(éter)sulfatos, amido(éter)sulfatos de ácidos grasos, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amidas, ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, N-acilaminoácidos, tales como, por ejemplo, lactilatos de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de acilo, alquiloligoglucósidosulfatos, condensados de ácidos grasos de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo) y alquil(éter)fosfatos. En tanto en cuanto los tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencional, pero, sin embargo, presentan preferentemente una distribución de los homólogos estrecha. Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son poliglicoléteres de alcoholes grasos, alquilfenolpoliglicoléteres, poliglicolésteres de ácidos grasos, amidopoliglicoléteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de aminas grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o bien formales mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos en caso dado parcialmente oxidados o bien derivados del ácido glucorónico, N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo), ésteres de poliol de ácidos grasos, ésteres sacáricos, ésteres de sorbitan, polisorbatos y aminoóxidos. En tanto en cuanto los tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencionales, preferentemente, sin embargo, presentan una distribución de los homólogos estrecha. Ejemplos típicos de tensioactivos catiónicos son compuestos de amonio cuaternario, tales como por ejemplo cloruro de dimetildiestearilamonio, y ésterquats, especialmente sales cuaternarias de ésteres de alcanolaminas de ácidos grasos. Ejemplos típicos de tensioactivos anfóteros o bien zwitteriónicos son alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de imidazolinium y sulfo-betaínas. Los tensioactivos citados están constituidos exclusivamente por compuestos conocidos. En lo que se refiere a la estructura y a la obtención de estos productos se hará referencia, por ejemplo, a los trabajos de recopilación del ramo de J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlín, 1987, páginas 54-124 o de J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, páginas 123-217. Ejemplos típicos de tensioactivos suaves especialmente adecuados, es decir especialmente compatibles con la piel, son poliglicolétersulfatos de alcoholes grasos, monoglicéridosulfatos, mono- y/o dialquilsulfosuccinatos, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, glutamatos de ácidos
grasos, \alpha-olefinasulfonatos, ácidos etercarboxílicos, glucamidas de ácidos grasos, alquilamidobetaínas, anfoacetales y/o condensados de proteínas con ácidos grasos, estos últimos, preferentemente, a base de proteínas de trigo.

Cuerpos oleaginosos

Como cuerpos oleaginosos entran en consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono o bien ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono, tales como, por ejemplo miristato de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato de cetilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de estearilo, palmitato de estearilo, estearato de estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo, palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo, estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo, behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo, palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de erucilo y erucato de erucilo. Además, son adecuados ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de ácidos alquilhidroxicarboxílicos con 18 hasta 38 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales o ramificados, con 6 a 22 átomos de carbono (véase la publicación DE 19756377 A1), especialmente maleato de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificadas con 1 hasta 22 átomos de carbono o polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono lineales y ramificados, tal como por ejemplo carbonato de dicaprililo (Cetiol® CC), carbonatos de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente con 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de carbono por grupo alquilo, tal como por ejemplo dicaprililéter (Cetiol® OE), productos de apertura del anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos, tales como, por ejemplo, escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.

Emulsionantes

Como emulsionantes entran en consideración, por ejemplo, tensioactivos no iónicos constituidos por, al menos, uno de los grupos siguientes:

\ding{226}

productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono, sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, así como alquilaminas con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alquilo;

\ding{226}

alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alqu(en)ilo y sus análogos etoxilados;

\ding{226}

productos de adición de 1 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o sobre aceite de ricino endurecido;

\ding{226}

productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o sobre aceite de ricino endurecido;

\ding{226}

ésteres parciales de glicerina y/o de sorbitan con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados, con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 hasta 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno;

\ding{226}

ésteres parciales de poliglicerina (grado medio de autocondensación 2 hasta 8), polietilenglicol (peso molecular 400 hasta 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 hasta 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno;

\ding{226}

ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso según la publicación DE 1165574 PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina o poliglicerina;

\ding{226}

fosfatos de mono-, di- y trialquilo así como alquilfosfatos de mono-, di- y/o tri-PEG y sus sales;

\ding{226}

alcoholes de lanolina;

\ding{226}

copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;

\ding{226}

copolímeros bloque por ejemplo polietilenglicol-30 dipolihidroxiestearato;

\ding{226}

emulsionantes polímeros, por ejemplo de tipo pemuleno (TR-1, TR-2) de Goodrich;

\ding{226}

polialquilenglicoles, así como

\ding{226}

carbonato de glicerina.

\ding{226} Productos de adición de óxido de etileno

Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles o sobre aceite de ricino, representan productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se tarta de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la proporción entre las cantidades de producto de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y el substrato, con los que se lleva a cabo la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno sobre glicerina son conocidos por la publicación DE 2024051 PS como agentes de reengrasado para preparaciones cosméticas.

\ding{226} Alquil- y/o alqueniloligoglicósidos

Los alquil- y/o los alqueniloligoglicósidos, su obtención y empleo son conocidos por el estado de la técnica. Su obtención se verifica, especialmente, por reacción de glucosa o de oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 hasta 18 átomos de carbono. En lo que se refiere al resto glucósido se cumple que son adecuados tanto los monoglicósidos, en los que un resto sacárico, cíclico, está enlazado, de forma glicosídica, sobre el alcohol grado, como también los glicósidos oligómeros con un grado de oligomerización de, preferentemente, hasta 8 aproximadamente. El grado de oligomerización es, en este caso, un valor medio estadístico, que está basado en una distribución usual de los homólogos para tales productos industriales.

\ding{226} Glicéridos parciales

Ejemplos típicos de glicéridos parciales adecuados son monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, diglicérido de ácido hidroxiesteárico, monoglicérido de ácido isoesteárico, diglicérido de ácido isoesteárico, monoglicérido de ácido oleico, diglicérido de ácido oleico, monoglicérido de ácido ricinoleico, diglicérido de ácido ricinoleico, monoglicérido de ácido linoleico, diglicérido de ácido linoleico, monoglicérido de ácido linolénico, diglicérido de ácido linolénico, monoglicérido de ácido erúcico, diglicérido de ácido erúcico, monoglicérido de ácido tartárico, diglicérido de ácido tartárico, monoglicérido de ácido cítrico, diglicérido de ácido cítrico, monoglicérido de ácido málico, diglicérido de ácido málico así como sus mezclas industriales, que pueden contener, además, pequeñas cantidades, subordinadas, procedentes del procedimiento de obtención, de triglicérido. Igualmente son adecuados los productos de adición de 1 hasta 30, preferentemente de 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los glicéridos parciales citados.

\ding{226} Esteres de sorbitan

Como ésteres de sorbitan entran en consideración el monoisoestearato de sorbitan, el sesquiisoestearato de sorbitan, el diisoestearato de sorbitan, el triisoestearato de sorbitan, el monooleato de sorbitan, el sesquioleato de sorbitan, el dioleato de sorbitan, el trioleato de sorbitan, el monoerucato de sorbitan, el sesquierucato de sorbitan, el dierucato de sorbitan, el trierucato de sorbitan, el monorricinoleato de sorbitan, el sesquirricinoleato de sorbitan, el dirricinoleato de sorbitan, el trirricinoleato de sorbitan, el monohidroxiestearato de sorbitan, el sesquihidroxiestearato de sorbitan, el dihidroxiestearato de sorbitan, el trihidroxiestearato de sorbitan, el monotartrato de sorbitan, el sesquitartrato de sorbitan, el ditartrato de sorbitan, el tritartrato de sorbitan, el monocitrato de sorbitan, el sesquicitrato de sorbitan, el dicitrato de sorbitan, el tricitrato de sorbitan, el monomaleato de sorbitan, el sesquimaleato de sorbitan, el dimaleato de sorbitan, el trimaleato de sorbitan, así como sus mezclas industriales. Igualmente son adecuados productos de adición de 1 hasta 30, preferentemente 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los ésteres de sorbitan citados.

\ding{226} Esteres de poliglicerina

Ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina adecuados son 2-dipolihidroxi-estearato de poliglicerilo (Dehymuls®
PGPH), 3-diisoestearato de poliglicerina (Lameform® TGI), 4-isoestearato de poliglicerilo (Isolan® GI 34), 3-oleato de poliglicerilo, 3-diisoestearato de diisoestearoilo poliglicerilo (Isolan® PDI), diestearato de poliglicerilo-3 metilglucosa (Tego Care® 450), 3-cera de abejas de poliglicerilo (Cera Bellina®), 4-caprato de poliglicerilo (Polyglycerol Caprate T2010/90), 3-cetiléter de poliglicerilo (Chimexane® NL), 3-diestearato de poliglicerilo (Cremophor® GS 32) y polirricinoleato de poliglicerilo (Admul® WOL 1403), dimerato isoestearato de poliglicerilo así como sus mezclas. Ejemplos de otros ésteres de poliol adecuados son los mono-, di- y triésteres de trimetilolpropano o de pentaeritrita con ácido láurico, ácidos grasos de coco, ácidos grasos de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares, que se han hecho reaccionar en caso dado con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno.

\ding{226} Emulsionantes aniónicos

Los emulsionantes aniónicos, típicos, son ácidos grasos alifáticos con 12 hasta 22 átomos de carbono, tales como por ejemplo ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico, así como ácidos dicarboxílicos con 12 hasta 22 átomos de carbono, tal como por ejemplo ácido azelaico o ácido sebácico.

\ding{226} Emulsionantes anfóteros y catiónicos

Además, pueden emplearse, como emulsionantes, los tensioactivos zwitteriónicos. Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula al menos un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato o un grupo sulfonato. Los tensioactivos zwitteriónicos especialmente adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildi-metilamonio, los glicinatos de N-acil-amino-propil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilamino-propildimetilamonio, y las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas con respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos alquilo o acilo así como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H y que son capaces de formar una sal. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquilimino-dipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquil-aminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el N-cocoalquil-aminopropionato, el cocoacilaminoetilamino-propionato y la acilsarcosina con 12/18 átomos de carbono. Finalmente entran en consideración también tensioactivos catiónicos como emulsionantes, siendo especialmente preferentes aquellos del tipo de los ésterquats, preferentemente sales metilcuaternizadas de ésteres de trietanolaminas de ácidos grasos.

Grasas y ceras

Ejemplos típicos de grasas son glicéridos, es decir productos sólidos o líquidos vegetales o animales, que están constituidos esencialmente por ésteres de glicerina mixtos de ácidos grasos superiores, como ceras entran en consideración, entre otras, ceras naturales tales como, por ejemplo, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de espartogras, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de azúcar, cera de Ouricuri, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de uropigal, ceresina. ozoquerita (cera mineral), petrolatum, cera de parafina, microcera, ceras químicamente modificadas (ceras dura), tales como cera de éster de Montana, cera de sasol, cera de jojoba hidrogenada así como ceras sintéticas, tales como, por ejemplo ceras de polialquileno y ceras de polietilenglicol. Además de las grasas entran en consideración, a modo de aditivos, también substancias similares a las grasas, tales como lecitinas y fosfolípodos. Bajo la denominación de lecitina, el técnico en la materia entiende aquellos glicero-fosfolípidos, que se forman, por esterificación, a partir de ácidos grasos, glicerina, ácido fosfórico y colina. Las lecitinas se denominan en el ramo industrial frecuentemente también como fosfatidilcolinas (PC). Como ejemplos de lecitinas naturales pueden citarse las cefalinas, que se denominan también como ácidos fosfatídicos y derivados del ácido 1,2-diacil-sn-glicerin-3-fosfórico. Por el contrario, se entiende, usualmente, por fosfolípidos los monoésteres y, preferentemente, los diésteres del ácido fosfórico con glicerina (fosfatos de glicerina), que se agrupan, en general, con las grasas. Además entran en consideración también las esfingosinas o bien los esfingolípidos.

Ceras nacarantes

Como ceras nacarantes entran en consideración, por ejemplo: alquilenglicolésteres, especialmente diestearato de etilenglicol, alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente dietanol-amida de ácidos grasos de coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicérido del ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado hidroxi-substituidos, con alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga del ácido tartárico; productos grasos, tales como, por ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que presenten, en suma, al menos 24 átomos de carbono, especialmente Lauron y diesteariléter; ácidos grasos tales como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura del anillo de epóxidos de olefinas con 12 hasta 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o polioles con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2 hasta 10 grupos hidroxilo o sus mez-
clas.

Generadores de consistencia y agentes espesantes

Como generadores de consistencia entran en consideración, en primer lugar, alcoholes grasos con 12 hasta 22 y preferentemente 16 hasta 18 átomos de carbono y, además, glicéridos parciales. Es preferente una combinación de estos productos con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina. Los espesantes adecuados son, por ejemplo. Tipos de Aerosil (ácidos silícicos hidrófilos), polisacáridos, especialmente goma xantano, guar-guar. agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietil- e hidroxipropilcelulosa, además monoésteres y diésteres de polietilenglicol de elevado peso molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® y tipos de pemuleno de Goodrich; Synthalene® de Sigma; tipos de Keltrol de la firma Kelco; tipos de Sepigel de la firma Seppic; tipos de Salcare de la firma Allied Colloids), poliacrilamidas, polímeros, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona. Se han revelado como eficaces también bentonitas, tales como, por ejemplo, Bentone® Gel V5-5PC (Rheox), que están constituidas por una mezcla de ciclopentasiloxano, diesteardimonium hectorita y carbonato de propileno. Además, entran en consideración tensioactivos, tales como por ejemplo glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles tales como, por ejemplo pentaeritrita o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una distribución estrecha de los homólogos o alquiloligoglucósidos así como electrolitos como sal común y cloruro de amonio.

Agentes de reengrasado

Como agentes de reengrasado pueden emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de ácidos poliol grasos, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas al mismo tiempo como estabilizantes de la espuma.

Estabilizantes

Como estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de ácidos grasos, tales como, por ejemplo, estearato o bien ricinoleato de magnesio, de aluminio y/o de cinc.

Polímeros

Los polímeros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse bajo de denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal como, por ejemplo, colágeno hidrolizado de hidroxipropillaurildimonio (Lamequat®/
Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona tal como por ejemplo amidometicona, copolímeros del ácido adípico y dimetilamino-hidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz/), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas tales como las que se han descrito, por ejemplo, en la publicación FR 2252840 A así como sus polímeros solubles en agua, reticulados, derivados catiónicos de quitina tal como por ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos de condensación de dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo, dibromobutano con bisdialquilaminas tal como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiónica tal como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la firma Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como, por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma Miranol.

Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos entran en consideración, por ejemplo, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maleico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropilmetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc.-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilamino-etilo/vinilcaprolactama así como éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y silicona. Otros polímeros y agentes espesantes adecuados han sido descritos en la publicación Cosm. Toil. 108, 95 (1993).

Compuestos de silicona

Los compuestos de silicona adecuados son, por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con amino, ácidos grasos, alcohol, poliéter, epoxi, flúor y/o alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado líquido como también en forma de resina. Además, son adecuadas simeticonas, que están constituidas por mezclas formadas por dimeticonas con una longitud media de la cadena de 200 hasta 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Además, una recopilación detallada sobre las siliconas volátiles, de Todd et al, se encuentra en la publicación Cosm.Toil. 91, 27 (1976).

Filtros protectores contra la luz UV y antioxidantes

Se entenderán por filtros protectores contra la luz UV substancias orgánicas, líquidas o cristalinas a temperatura ambiente (filtros protectores contra la luz), que son capaces de absorber la radicación ultravioleta y de emitir de nuevo la energía absorbida en forma de irradiación con mayor longitud de onda, por ejemplo en forma de calor. Los filtros UVB pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Como substancias liposolubles pueden citarse, por ejemplo:

\ding{226}

3-bencilidenalcanfor o bien 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor como se describe en la publicación EP 10693471 B1;

\ding{226}

derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente el 4-(dimetil-mino)benzoato de 2-etilhexilo, el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-octilo y el 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;

\ding{226}

ésteres del ácido cinámico, preferentemente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de propilo, el 4-metoxicinamato de isoamilo, el 2-ciano-3-fenil-cinamato de 2-etilhexilo (octocrileno);

\ding{226}

ésteres del ácido salicílico, preferentemente el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de homometilo;

\ding{226}

derivados de la benzofenona, preferentemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzo-fenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxi-benzofenona;

\ding{226}

ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el 4-metoxibenzalmalonato de 2-etilhexilo;

\ding{226}

derivados de triazina, tales como, por ejemplo, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona, como se han descrito en la publicación EP 0818450 A1 o dioctil butamido triazona (Uvasorb® HEB);

\ding{226}

propano-1,3-dionas tales como, por ejemplo, 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona.

\ding{226}

derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano, como se han descrito en la publicación EP 0694521 B1.

Como substancias hidrosolubles entran en consideración:

\ding{226}

ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de aminoro, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;

\ding{226}

derivados de ácidos sulfónicos de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;

\ding{226}

derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor tales como, por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.

Como filtros típicos contra los UV-A entran en consideración de derivados del benzoilmetano, tales como, por ejemplo, la 1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona, el 4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoil-metano
(Parsol® 1789), o la 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona así como compuestos de enamina, tal como se ha descrito en la publicación DE 19712033 A1 (BASF). Los filtros para los UV-AS y UV-B pueden emplearse también, evidentemente, en mezcla. Las combinaciones especialmente convenientes están constituidas por derivados del benzoilmetano, por ejemplo el 4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol® 1789) y el 2-ciano-3,3-fenilcinamato de 2-etilhexilo (Octocrylene) en combinación con ésteres del ácido cinámico, preferentemente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo y/o el 4-metoxicinamato de propilo y/o el 4-metoxicinamato de isoamilo. Ventajosamente se combinarán tales combinaciones con filtros solubles en agua tal como, por ejemplo, el ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio.

Además de los productos solubles, citados, entran en consideración para esta finalidad también pigmentos insolubles, protectores contra la luz, en concreto óxidos metálicos finamente dispersados o bien sales. Ejemplos de los óxidos metálicos adecuados son, especialmente, óxido de cinc y dióxido de titanio y, además, óxidos del hierro, del circonio, del silicio, del manganeso, del aluminio y del cerio así como sus mezclas. Como sales pueden emplearse silicatos (talco), sulfato de bario o estearato de cinc. Los óxidos y las sales se emplean en forma de pigmentos para emulsiones para el cuidado de la piel y para la protección de la piel y para la cosmética decorativa. Las partículas deben presentar en este caso un diámetro medio menor que 100 nm, preferentemente comprendido entre 5 y 50 nm y, especialmente, comprendido entre 15 y 30 nm. Estas pueden presentar una forma esférica, sin embargo, pueden emplearse también aquellas partículas que tengan una forma elipsoide o que se diferencie de la configuración esférica de otro modo. Los pigmentos pueden estar también tratados superficialmente, es decir que pueden presentarse hidrofilados o hidrofobados. Ejemplos típicos son los óxidos de titanio recubiertos, tales como, por ejemplo, T 805 (Degussa) o Eusolex ® T2000 (Merck). Como agentes de revestimiento hidrófobos entran en consideración, en este caso, ante todo siliconas y, en particular, trialcoxioctilsilanos o simeticona. En los agentes protectores contra el sol se emplearán, preferentemente, los denominados micropigmentos o nanopigmentos. Preferentemente se emplearan el óxido de cinc micronizado. Otros filtros adecuados, protectores contra la luz UV pueden verse en la recopilación de O.Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1966), así como en Parf.Kosm. 3, 11 (1999).

Además de los dos grupos anteriormente indicados de productos primarios protectores contra la luz pueden emplearse también agentes secundarios protectores contra la luz antioxidantes, que interrumpen la cadena de reacción fotoquímica, que se inicia cuando la irradiación UV penetra en la piel. Ejemplos típicos a este respecto son aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos tales como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina), carotinoides, carotinas (por ejemplo \alpha-carotina, \beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácido clorógeno y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo tiorredoxina, glutationa, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de oleilo, de \gamma-linoleilo, de colesterilo y de glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados, (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximino (por ejemplo butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoxinimina) en dosificaciones compatibles muy bajas (por ejemplo pmol hasta \mumol/kg), además (metal)quelatores (por ejemplo ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fitínico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido cólico, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA, y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo ácido \gamma-linolénico, ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados, (por ejemplo palmitato de ascorbilo, ascorbilfosfato de Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados, (por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como benzoato de coniferilo de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido de la resina de nordihidroguayacol, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, cinc y su derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo selenio-metionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de los productos activos citados.

Productos activos biógenos

Se entenderán por productos activos biógenos, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácidos (desoxi)rribonucléicos y sus productos de fragmentación, \beta-glucano, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pentenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales, tales como extracto de ciruela, extracto de nueces de Bambara y complejos vitamínicos.

Desodorantes y agentes inhibidores de los gérmenes

Los desodorantes cosméticos (desodorantes) se oponen al olor corporal, cubriéndolo o eliminándolo. El olor corporal se genera por el efecto de las bacterias de la piel sobre el sudor apócrino, formándose productos de degradación de olor desagradable. Por lo tanto los desodorantes contienen productos activos que actúan a modo de agentes inhibidores de los gérmenes, inhibidores de los enzimas, absorbedores del olor o enmascarantes del olor.

\ding{226} Agentes inhibidores de los gérmenes

Como agentes inhibidores de los gérmenes son adecuados, básicamente todos los productos activos contra las bacterias gram positivas tal como por ejemplo el ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, la N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea, el 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (Triclosan), el 4-cloro-3,5-dimetilfenol, el 2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), el 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, el 2-bencil-4-clorofenol, el 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, el carbamato de 3-yodo-2-propionilbutilo, la clorohexidina, la 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), productos odorizantes antibacterianos, timol, esencia de tiamina, eugenol, esencia de clavel, mentol, esencia de menta, farnesol, fenoxietanol, monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de diglicerina (DMC), N-alquilamidas del ácido salicílico tal como por ejemplo la n-octilamida del ácido salicílico o la n-decilamida del ácido salicílico.

\ding{226} Inhibidores de los enzimas

Como inhibidores de los enzimas son adecuados, por ejemplo, inhibidores de la esterasa. En este caso se trata preferentemente de citratos de trialquilo tal como el citrato de trimetilo, el citrato de tripropilo, el citrato de triisopropilo, el citrato de tributilo y, especialmente, el citrato de trietilo (Hydagen® CAT. Henkel KGaA, Düsseldorf/RFA). Los productos inhiben la actividad enzimática y reducen de este modo la generación de olor. Otros productos, que entran en consideración como inhibidores de la esterasa son sulfatos o fosfatos de esterol, tales como por ejemplo sulfato o bien fosfato de lanoesterina, colesterina, campesterina, stigmasterina y sitosterina, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, tales como por ejemplo ácido glutárico, glutarato de monoetilo, glutarato de dietilo, ácido adípico, adipato de monoetilo, adipato de dietilo, ácido malónico y malonato de dietilo, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres tales como por ejemplo ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico o tartrato de dietilo, así como glicinato de cinc.

\ding{226} Absorbedores del olor

Como absorbedores del olor son adecuados productos que absorben los compuestos formadores del olor y pueden retenerlos ampliamente. Estos reducen la presión parcial de los componentes individuales y reducen de este modo también su velocidad de propagación. En este caso es importante que los perfumes permanezcan incólumes. Los absorbedores del olor no tienen ninguna actividad contra las bacterias. Estos contienen, por ejemplo, a modo de componente principal, una sal compleja de cinc del ácido ricinoleico o productos odorizantes especiales, ampliamente de olor neutro, que son conocidos por el técnico en la materia como "fijadores", tales como por ejemplo extractos de Labdanum o bien Styrax o determinados derivados del ácido abiético. Como productos para cubrir el olor actúan los productos odorizantes o esencias perfumantes que, además de su función como cubrientes del olor proporcionan a los desodorantes su nota de olor correspondiente. Como esencias perfumantes pueden citarse por ejemplo, mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de pétalos, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutos, raíces, maderas, hierbas y céspedes, agujas y ramas así como resinas y bálsamos. Además entran en consideración productos odorizantes animales tales como por ejemplo Zibet y Castoreum. Los compuestos odorizantes sintéticos típicos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes y de los hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a los aldehídos por ejemplos los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y Bourgeonal, a las cetonas por ejemplo las iononas y la metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen fundamentalmente los terpenos y bálsamos. Sin embargo se emplearán preferentemente mezclas de diversos productos odorizantes, que generen en conjunto una nota de olor llamativa. También son adecuadas como esencias perfumantes, las esencias etéricas de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de los casos a modo de componentes aromatizantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tilo, esencia de bayas de enhebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de gálbano, esencia de labdano y esencia de lavanda. Preferentemente se emplearán la esencia de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el feniletilalcohol, el \alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la bencilacetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene Forte, el ambroxano, el indol, el Hidione, la Sandelice, la esencia de limón, la esencia de mandarina, la esencia de naranja, el glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, la esencia de lavandina, el moscatel, la esencia de salvia, la \beta-damascona, la esencia de geranio Bourbon, el salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, el ácido fenilacético,
el acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, el romilato, el irotilo y el floramato, solos o en mezclas.

\ding{226} Antitranspirantes

Los agentes antitranspirantes (antitranspirantes) reducen la formación de sudor mediante su efecto sobre la actividad de las glándulas sudorípidas glomerulares, y actúan por lo tanto frente a la humedad en las axilas y el olor corporal. Las formulaciones acuosas o anhídras de los antitranspirantes contienen, de forma típica, los siguientes componentes:

\ding{226}

productos activos astringentes,

\ding{226}

componentes oleaginosos,

\ding{226}

emulsionantes no iónicos,

\ding{226}

coemulsionantes,

\ding{226}

generadores de consistencia,

\ding{226}

productos auxiliares tales como por ejemplo espesantes o agentes formadores de complejos y/o

\ding{226}

disolventes no acuosos tales como, por ejemplo, etanol, propilenglicol y/o glicerina.

Como productos activos antitranspirantes astringentes son adecuadas ante todo las sales de aluminio, de circonio o de cinc. Tales productos activos con actividad antihidrótica son, por ejemplo, cloruro de aluminio, hidrato de cloruro de aluminio, hidrato de dicloruro de aluminio, hidrato de sesquicloruro de aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo con propilenglicol-1,2, hidroxialantoinato de aluminio, clorotartrato de aluminio, triclorohidrato de aluminio y de circonio, tetraclorhidrato de aluminio y de circonio, pentaclorohidrato de aluminio y de circonio y sus compuestos complejos por ejemplo con aminoácidos tal como la glicina. Además pueden estar contenidos en los agentes antitranspirantes los productos auxiliares usuales, liposolubles e hidrosolubles en pequeñas cantidades. Tales agentes auxiliares liposolubles pueden ser por ejemplo:

\ding{226}

aceites etéricos, inhibidores de la inflamación, protectores de la piel o de olor agradable,

\ding{226}

productos activos protectores de la piel sintéticos y/o

\ding{226}

esencias perfumantes liposolubles.

Los aditivos hidrosolubles usuales son, por ejemplo, agentes para la conservación, productos odorizantes solubles en agua, agentes para el ajuste del valor del pH, por ejemplo mezclas tampón, agentes espesantes hidrosolubles, por ejemplo polímeros naturales o sintéticos hidrosolubles tales como por ejemplo goma xantano, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona u óxidos de polietileno de elevado peso molecular.

Formadores de película

Los formadores de película empleables son, por ejemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona-acetato de vinilo, polímeros de la serie del ácido acrílico, derivados cuaternarios de la celulosa, colágeno, ácido hialurónico o bien sus sales y compuestos similares.

Productos activos anticaspa

Como agentes anticaspa entran en consideración pirocton Olamin (sal de monoetanolamina de la 1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil)-2-(1H)-piridona) Baypival® (Climbazole), Ketoconazol®, (4-acetil-1-{-4-[2-(2,4-diclorofenil) r-2-(1H-imidazol-1-ilmetil)-1,3-dioxilan-c-4-ilmetoxifenil}piperazina, Ketoconazol, Elubiol, disulfuro de selenio, azufre coloidal, monooleato de azufrepolietilenglicolsorbitan, ricinopolietoxilato de azufre, destilado de alquitrán de azufre, ácido salicílico (o bien en combinación con hexaclorofeno), ácido undexilénico monoetanolamida sulfosuccinato sal de Na, Lamepon® UD (condensado de proteína-ácido undecilénico, piritiona de cinc, piritiona de aluminio y piritiona de magnesio/dipiritiona-sulfato de magnesio.

Agentes de hinchamiento

Como agentes de hinchamiento para fases acuosas pueden servir montmorillonita, creta. Productos minerales, pemuleno así como tipos de carbopol alquil-modificados (Goodrich). Otros polímeros o bien agentes de hinchamiento adecuados pueden tomarse de la recopilación de R. Lochhead en Cosm. Toil. 108, 95 (1993).

Repelentes a los insectos

Como repelentes a los insectos entran en consideración N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o butilacetilaminopropionato de etilo.

Autobronceadores y agentes para la despigmentación

Como autobronceador es adecuada la dihidroxiacetona. Como inhibidores de tirosina, que impiden la formación de melanina y que encuentran aplicación en los agentes para el despigmentado, entran en consideración, por ejemplo, arbutina, ácido ferúlico, ácido cójico, ácido cumarínico y ácido ascórbico (vitamina C).

Hidrótropos

Para mejorar el comportamiento al extendido pueden emplearse hidrótropos tales como, por ejemplo, etanol, alcohol isopropílico o, polioles. Los polioles, que entran en consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Ejemplos típicos son

\ding{226}

glicerina;

\ding{226}

alquilenglicoles, tales como, por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;

\ding{226}

mezclas industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;

\ding{226}

compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;

\ding{226}

alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, metil- y butilglucósido;

\ding{226}

alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o manita,

\ding{226}

azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;

\ding{226}

aminoazúcares, tal como, por ejemplo, glucamina;

\ding{226}

dialcoholaminas, tales como dietanolamina o 2-amino-1,3-propanodiol.

Agentes para la conservación

Como agentes para la conservación son adecuados, por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico así como los complejos de plata conocidos bajo la denominación Surfacine® y otras clases de productos indicadas en el anexo 6, partes A y B de la ordenanza para productos cosméticos.

Aceites perfumantes y aromas

Como aceites perfumantes pueden citarse mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de flores (flor de Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli, Ylang-Ylang), tallos y hojas (geranio, Patchouli, Petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enhebro) cáscaras de frutos (Bergamota, limón, naranja), raíces (Macis, Angélica, apio, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), maderas (madera de pino, de sándalo, de Guajak, de cedro, de rosal), hierbas medicinales y gramas (estragón, Lemongras, salvia, Thymian), agujas y ramas (pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (Galbanum, Elemi, Benzoe, mirto, Olibanum, Opoponax). Además, entran en consideración materia primas animales tales como, por ejemplo, civeto y castoreum. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes sintéticos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, fenilglicinato de etilmetilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, la jonona, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol fenetílico y terpineol, a los hidrocarburos
pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, la nota de olor correspondiente. También son adecuados aceites perfumantes de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de las veces como componentes aromatizantes, a modo de aceites perfumantes, por ejemplo aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de hierbabuena, aceite de hojas de canela, aceite de pétalos de tilo, aceite de bayas de enebro, aceite de vetiver, aceite de olibano, aceite de gálbano, aceite de labolanum y aceite de lavanda. Preferentemente se emplearan aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico, \alpha-hexilcinamoaldehído, geraniol, bencilcetona, ciclamenaldehído, linalool, Biosambrene Forte, ambroxano, indol, hediona. Sandelice, aceite de limón, aceite de mandarina, aceite de naranja, glicolato de alilamilo, Cyclovertal, aceite de lavanda, aceite de salvia de moscatel, \beta-damascona, aceite de geranio Bourbon, silicato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, Romillat, Irotyl y Floramat solos o en mezclas. Como aromas entran en consideración, por ejemplo, esencia de menta, esencia de menta rizada, esencia de anís, esencia de anís estrellado, esencia de comino, esencia de eucalipto, esencia de hinojo, esencia de limón, esencia de hierba Luisa, esencia de clavel, mentol y similares.

Colorantes

Como colorantes pueden emplearse las substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como las que se han reunido en la publicación "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página 81-106. Ejemplos son Kochenillrot A (C.I. 16255), Patentblau V (C.I. 42051), Indigotin (C.I. 73015), Clorophyllin (C.I. 75810), Chinolingelb (C.I. 47005), dióxido de titanio (C.I.77891), Indanthrenblau RS (C.I.69800) y Krapplack (C.I.58000). Como colorantes luminiscente puede estar contenido también Luminol. Estos colorantes se emplean, usualmente, en concentraciones desde 0,001 hasta 0,1% en peso, referido al conjunto de la mezcla.

La proporción total de los productos auxiliares y aditivos puede encontrarse entre 1 y 50, preferentemente entre 5 y 40% en peso -referido a los agentes-. La fabricación de los agentes puede llevarse a cabo por medio de procedimientos en frío o en caliente usuales; preferentemente se trabajará según el método de la temperatura de inversión de fases.

Ejemplos

Ejemplo de obtención 1

Se dispusieron en un matraz de tres cuellos, de 2 litros, con agitador, equipo de destilación y conexión a vacío, 406 g (2,82 moles) de ácido caprílico, 206 g (1,41 moles) de ácido adípico y 0,8 g de hipofosfito de sodio y se calentaron a 70ºC. A continuación se redujo la presión hasta 35 mbares y se añadieron, en porciones, 420 g (2,82 moles) de trietanolamina. La temperatura se aumentó, escalonadamente, hasta 165ºC, la presión se redujo hasta 5 mbares, hasta que se detuvo el desprendimiento de agua y el índice de acidez había descendido hasta un valor situado por debajo de 5 mg de KOH/g. Se transfirieron 871 g (2,72 moles) del éster, preparado por esta vía, a un segundo matraz y se disolvieron a 50ºC, en 211 g de alcohol isopropílico. A continuación se añadieron en porciones, bajo agitación, 324 g (2,57 moles) de sulfato de dimetilo y la temperatura se mantuvo durante 4 horas a 70ºC.

Ejemplo de obtención 2

De manera análoga a la del ejemplo 1 se hicieron reaccionar 424 g (2,73 moles) de una mezcla industrial 1 : 1 formada por ácido caprílico y por ácido caprínico, 200 g (1,37 moles) de ácido adípico, 0,7 g de hipofosfito de sodio y 408 g (2,74 moles) de trietanolamina. A continuación se disolvieron 871 g (2,63 moles) del éster resultante en 132 g de alcohol isopropílico y se cuaternizaron con 315 g (2,5 moles) de sulfato de dimetilo.

Ejemplo de obtención 3

De manera análoga a la del ejemplo 1 se hicieron reaccionar 292 g (1,70 moles) de ácido caprínico, 124 g (0,85 moles) de ácido adípico, 0,5 g de hipofosfito de sodio y 253 g (1,70 moles) de trietanolamina. A continuación se disolvieron 582 g (1,63 moles) del éster resultante en 137 g de alcohol isopropílico y se cuaternizaron con 194 g (1,54 moles) de sulfato de dimetilo.

Ejemplo comparativo V1

De manera análoga a la del ejemplo 1 se hicieron reaccionar 530 g (3,5 moles) de una mezcla industrial 1 : 1 constituida por ácido caprílico y por ácido caprínico, 0,7 g de hipofosfito de sodio y 408 g (2,74 moles) de trietanolamina. A continuación se disolvieron 871 g (2,63 moles) del éster resultante en 132 g de alcohol isopropílico y se cuaternizaron con 315 g (2,5 moles) de sulfato de dimetilo.

Actividad microbicida

La actividad microbicida de las sales cuaternarias de los ésteres de alcanolamina de los ácidos carboxílicos, empleadas según la invención, se determinó frente a los gérmenes de ensayo, seleccionados, siguientes:

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(a) Staphylococcus aureus ATCC 6538:	(f) Enterococcus faecium
(b) Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442	(g) Mycobakterium smegmatis
(c) Candida albicans ATCC 10231	(h) Aspergillus niger
(d) Salmonella enteritidis	(i) Microsporum gypseum
(e) Escherichia coli	(j) Trichophyton mentagrophytes

La actividad de los compuestos a ser ensayados se determinó con ayuda del ensayo en suspensión de acuerdo con las normas de la Deutsche Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie (DGHM (Sociedad Alemana para la Higiene y la Microbiología). Con empleo de agua con una dureza de 17ºdH así como en caso dado de alcohol isopropílico se prepararon soluciones de ensayo, que contenían las cantidades, indicadas en las tablas, de ésterquats de 50, 100, 200 y 400 mg/l.

A temperatura ambiente se introdujo por medio de una pipeta, respectivamente, 0,1 ml de la suspensión del germen de ensayo en vasos para precipitados con, respectivamente, 10 ml de las soluciones de ensayo y se mezclaron. Al cabo de tiempos de actuación diferentes de 5, 15 y 60 minutos se tomó 1 ml del material de los vasos de precipitados con ayuda de una pipeta y se transfirió a 9 ml de solución de inactivador (substancias inactivadoras: 3,0% de Tween, 0,3% de lecitina, 0,1% de histidina). Al cabo de 5 minutos, como mínimo y de 30 minutos, como máximo, de inactivación se llevó a cabo la determinación del número de gérmenes vivos mediante la aplicación por plaqueado sobre placas de peptona de caseína-peptona de harina de judías de soja (CaSo)-agar. Con empleo de un dispositivo plaqueador espiral se aplicó por plaqueado directamente la substancia de inactivación sobre la CaSo-agar. Las muestras se incubaron durante 24 hasta 72 horas a 37ºC y, a continuación, se evaluaron por macroscopía con respecto al crecimiento y se determinó, por esta vía, el tiempo necesario para la destrucción o el contenido residual en gérmenes. En este caso se relaciona el número de gérmenes de un control de agua no cargado con el número de gérmenes de la solución de ensayo inactivada teniéndose en consideración la dilución. En las tablas 1 hasta 10 siguientes se han indicado los factores logarítmicos de reducción, es decir la reducción en potencia de diez. En este caso se cumple que cuanto mayor es el valor tanto mejor es el efecto microbicida. La indicación < significa que el factor logarítmico de reducción se encuentra por debajo del valor indicado o bien en el caso de la indicación > se encuentra por encima del valor indicado. La abreviatura AKW significa concentración de aplicación. Se observa que con los ésterquats, a ser empleados según la invención se consiguen proporciones de reducción mayores frente a los del estado de la técnica más próximo con menores cantidades de aplicación y con menores tiempos de actuación.

TABLA 1 Staphylococcus aureus

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4

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TABLA 2 Pseudomonas aeruginosa

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5

TABLA 3 Candida albicans

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6

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TABLA 4 Salmonella enteridis

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7

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TABLA 5 Escherichia Coli

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8

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TABLA 6 Enterococcus faecium

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9

TABLA 7 Mycobakterium smegmatis

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10

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TABLA 8 Aspergillus niger

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11

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TABLA 9 Mycosporum gypseum

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12

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TABLA 10 Trychophyton mentagrophytes

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13

Claims (10)

1. Empleo de ésterquats como biocidas, caracterizado porque el componente acilo de los ésterquats se deriva de mezclas de

(a) ácidos monocarboxílicos y

(b) ácidos dicarboxílicos.

2. Empleo según la reivindicación 1, caracterizado porque se utilizan ésterquats, cuyos componentes acilo (a) se deriva de ácidos monocarboxílicos de la fórmula (I),

(I)R^{1}CO-OH

en la que R^{1}CO significa un resto acilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, en caso dado substituido por hidroxi, con 6 hasta 22 átomos de carbono.

3. Empleo según las reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizado porque se emplean ésterquats, cuyo componente acilo (a) se deriva de ácidos monocarboxílicos de la fórmula (I), en la que R^{1}CO significa un resto acilo lineal, saturado, con 6 hasta 12 átomos de carbono.

4. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se emplean ésterquats, cuyo componente acilo (b) se deriva de ácidos dicarboxílicos de la fórmula (II)

(II)HOOC(CH_{2})_{n}COOH

en la que n significa números desde 1 hasta 10.

5. Empleo según, al menos, una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se utilizan ésterquats cuyo componente acilo (b) ser deriva del ácido adípico.

6. Empleo según, al menos, una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se utilizan ésterquats, cuyo componente acilo (a) se deriva de ácidos monocarboxílicos de la fórmula (I), en la que R^{1}CO significa un resto acilo lineal, saturado, con 6 hasta 22 átomos de carbono y cuyo componente acilo (b) se deriva del ácido adípico.

7. Empleo según, al menos, una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se utilizan ésterquats, en los cuales la proporción molar entre los componentes (a) y (b) se encuentra en el intervalo desde 1 : 99 hasta 99 : 1.

8. Empleo según, al menos, una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se utilizan ésterquats de la fórmula (III),

14

en la que R^{1}CO significa una mezcla de restos acilo de ácidos monocarboxílicos y de ácidos dicarboxílicos, R^{2} y R^{3} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} significa un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un grupo (CH_{2}CH_{2}O)_{q}H, m, n y p significan en suma 0 o números desde 1 hasta 12, q significa números desde 1 hasta 12 y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.

9. Empleo según, al menos, una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se utilizan ésterquats de la fórmula (IV)

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15

en la que R^{1}CO significa mezclas de restos acilo de ácidos monocarboxílicos y de ácidos dicarboxílicos, R^{2} significa hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n significan en suma 0 o números desde 1 hasta 12 y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.

10. Empleo según, al menos, una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se utilizan ésterquats de la fórmula (V)

16

en la que R^{1}CO significa un mezclas de restos acilo de ácidos monocarboxílicos y de ácidos dicarboxílicos, R^{2} significa hidrógeno o R^{1}CO, R^{4}, R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n significan en suma 0 o números desde 1 hasta 12 y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.