ES2240305T3 - Uso de una masa de colada para la fabricacion de piezas moldeadas sanitarias. - Google Patents

Uso de una masa de colada para la fabricacion de piezas moldeadas sanitarias.

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ES2240305T3 ES01125476T ES01125476T ES2240305T3 ES 2240305 T3 ES2240305 T3 ES 2240305T3 ES 01125476 T ES01125476 T ES 01125476T ES 01125476 T ES01125476 T ES 01125476T ES 2240305 T3 ES2240305 T3 ES 2240305T3
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Abstract

Uso de una masa de colada endurecible para colar cuerpos moldeados sanitarios, comprendiendo la masa de colada un jarabe que comprende un monómero de acrilato y que eventualmente comprende una proporción de un prepolímero de acrilato, volastonita como aditivo en una proporción de 1 a 12 por ciento en peso, respecto a la masa de colada, y una carga inorgánica granular que es distinta de la volastonita, ascendiendo el contenido total de carga inorgánica granular y aditivo de volastonita a entre 50 y 85 por ciento en peso.

Description

Uso de una masa de colada para la fabricación de piezas moldeadas sanitarias.
La invención se refiere al uso de una masa de colada endurecible para colar piezas moldeadas sanitarias, así como a piezas moldeadas sanitarias fabricadas a partir de ella.
Estas masas de colada incluyen generalmente un jarabe con un monómero polimerizable y una carga inorgánica para mejorar las propiedades de la superficie, así como también las propiedades mecánicas de la pieza moldeada misma.
Las masas de colada de este tipo se conocen, por ejemplo, por la patente alemana DE 24 49 696 o también por las solicitudes de patente europeas EP-A 0 491 170, EP-A 0218 866, EP-A 0 361 101 o EP-A 0 321 193.
En el documento EP 0 345 581 A1 se describen masas polimerizables con contenido en cargas, basadas en monómeros y cargas inorgánicas fibrosas y no fibrosas. Estas masas polimerizables comprenden a) 15 a 60% en peso de monómeros con enlaces dobles polimerizables por radicales, b) 8 a 40% en peso de cargas inorgánicas fibrosas con una longitud media de las fibras de 10 nm a 300 \mum y con una relación entre la longitud y el diámetro de 2:1 a 300:1, c) 15 a 60% en peso de cargas inorgánicas no fibrosas con un tamaño medio de partícula de 10 nm a 200 \mum y d) 0 a 10% en peso de coadyuvantes, sumando los componentes individuales a) a d) el 100% en peso.
Especialmente en el caso de las masas de colada endurecibles en las que el jarabe está basado en monómeros de tipo acrilato, se ha de tener en cuenta el problema de la contracción durante el endurecimiento, y a este respecto se conocen en la bibliografía numerosos planteamientos para solucionarlo.
Puesto que muchas de las piezas moldeadas que se fabrican típicamente con las masas de colada de acuerdo con la invención presentan una denominada cara vista y otra posterior en las que en el estado instalado de la pieza moldeada sólo queda visible la cara vista y la cara posterior está oculta y, por lo tanto, puede ser de menor calidad que la cara vista, el proceso de polimerización se iniciaba en la cara vista de manera que ésta se obtuviera de forma lisa y ópticamente agradable y se pudiera proporcionar posteriormente el volumen disminuido desde la cara posterior. Esto implica que la masa de colada, que originalmente rellenaba todo el molde de fundición, ya no está en contacto con toda la cara posterior del molde en el estado final del paso de polimerización, y la cara posterior presenta así irregularidades más o menos grandes.
Asimismo hay que tener en cuenta que el proceso de polimerización de monómeros de acrilato transcurre de forma extremadamente exotérmica, de manera que es muy importante la conducción de la temperatura o el control de la temperatura. Esto finalmente sólo se puede efectuar mediante un templado de la superficie del molde.
Sin embargo, en el momento en que desaparece el contacto de la masa de colada con la superficie del molde de la cara posterior del molde, no existe una suficiente disipación de calor, de manera que se pueden producir allí al menos sobrecalentamientos locales. Esto se manifiesta en una especie de formación de burbujas (denominadas celdillas) en la cara posterior del molde, que para la calidad del producto como tal a menudo puede ser insignificante, pero es molesto en la zona del fondo de la pila, especialmente en la zona del desagüe, puesto que las superficies irregulares en la cara posterior en la zona del desagüe conducen a que esta zona de la cara posterior tenga que ser tratada posteriormente para crear superficies de contacto lisas para los elementos de obturación del conjunto de desagüe.
El objetivo de la presente invención es proponer el uso de una masa de colada para la fabricación de piezas moldeadas sanitarias, con el que se pueda reducir, o incluso evitar, el problema de las denominadas celdillas en la cara posterior de la pieza moldeada.
Este objetivo se alcanza de acuerdo con la invención mediante el uso de una masa de colada endurecible para colar piezas moldeadas sanitarias, que comprende un jarabe que comprende un monómero de acrilato y comprende eventualmente una proporción de un prepolímero de acrilato, volastonita como aditivo en una proporción de 1 a 12 por ciento en peso, respecto a la masa de colada, y una carga inorgánica granular distinta de la volastonita, ascendiendo el contenido total de la carga inorgánica granular y el aditivo de volastonita a entre 50 y 85 por ciento en peso.
El aditivo de volastonita es conocido en la bibliografía como una de las muchas denominadas cargas para plásticos, y es especialmente conocido porque produce un refuerzo de los materiales plásticos, es decir, en particular una mejora de sus propiedades mecánicas.
En este aspecto, la volastonita es comparable al refuerzo con fibras de vidrio, porque la volastonita presenta por naturaleza una especie de estructura de aguja.
Sorprendentemente, se pueden usar proporciones de volastonita comprendidas en el intervalo de 1 a 12 por ciento en peso para reducir considerablemente, o incluso evitar por completo, las celdillas en la cara posterior de las piezas moldeadas.
El efecto de la reducción de las celdillas en la cara posterior se hace patente a una proporción de un uno por ciento en peso. Por encima de 12 por ciento en peso no se obtienen mejoras adicionales a este respecto. En principio serían imaginables unas proporciones mayores de volastonita en la masa de colada, pero como tarde a partir de una proporción en peso del 15% comienza a aumentar considerablemente el tiempo de llenado del molde debido a la fluidez de la masa de colada reducida por la mayor proporción de volastonita.
Al sobrepasar el límite antes mencionado del 12%, se observa además sorprendentemente una peor resiliencia del material, así como una peor calidad de la superficie en la cara vista en forma de zonas de brillo, es decir, zonas que tienen un aspecto brillante frente a otras zonas de la superficie que aparecen más bien mates (normales), y tales piezas moldeadas son imposibles de vender. Asimismo habría que considerar finalmente también el precio de la volastonita, que es superior al de las cargas inorgánicas habituales.
La carga inorgánica usada que es distinta de la volastonita es una carga granular, especialmente una con una forma de grano no quebrada. El uso de cargas granulares permite usar mayores proporciones del aditivo de volastonita en la masa de colada sin que se registren valores de viscosidad excesivamente elevados para la masa de colada.
Las cargas inorgánicas granulares preferidas son cristobalita, óxido de aluminio trihidrato (ATH), así como arena cuarzosa. Las partículas de la carga inorgánica se pueden usar sin revestir o también revestidas con pigmentos para lograr efectos de color especiales.
Los mejores resultados con proporciones de volastonita en cuanto a evitar las celdillas, por una parte, y mejorar las propiedades mecánicas o el aspecto de la superficie se logran en el intervalo de 3 a 10 por ciento en peso.
El material aditivo de volastonita mismo se compondrá preferentemente de al menos 50 por ciento en peso de un material de volastonita en forma de aguja cuya relación de longitud/diámetro se encuentra en el intervalo de 5:1 a 35:1.
La invención se refiere finalmente a cuerpos moldeados que se han fabricado usando la masa de colada endurecible de acuerdo con la invención como se describió anteriormente.
Cabe destacar que mediante el uso de la masa de colada de acuerdo con la invención se pueden fabricar cuerpos moldeados que presentan un grosor menor que los cuerpos moldeados correspondientes al estado de la técnica y presenten aún así las mismas propiedades mecánicas. Además, con la masa de colada endurecible de acuerdo con la invención se puede asegurar, mediante una conducción correspondiente del proceso de polimerización, que se mantiene un contenido residual de monómeros inferior a 0,5, en especial también inferior a 0,3%.
Estas y otras ventajas adicionales de la invención se explican a continuación con más detalle mediante ejemplos.
Aunque para la presente invención el jarabe puede variar en varios aspectos y no es necesario en ningún caso recurrir a un jarabe en el que la proporción de monómeros está presente en solución con una proporción de prepolímeros, en lo sucesivo se recurrirá, para simplificar, de forma convencional a un jarabe de este tipo. El efecto de acuerdo con la invención se observa también en los casos en los que se usan jarabes exentos de PMMA y se usan, por ejemplo, plásticos orgánicos en forma granular para influir en la viscosidad, que son capaces de absorber el monómero bajo hinchamiento y, por lo tanto, pueden servir para ajustar la viscosidad de la masa de colada.
También en el caso de las cargas inorgánicas se pueden usar numerosos materiales sin que disminuya el efecto de acuerdo con la invención de la reducción de las celdillas. Para mayor claridad, en los ejemplos se recurre siempre al mismo tipo de carga.
Preparación de la mezcla de jarabe
Se disuelven 22 kg de PMMA (tipo MH 254 de la empresa Ineus, Gran Bretaña) en 78 kg de metacrilato de metilo (MMA). Después se añaden 0,1 kg de ácido esteárico (empresa Merck, Alemania) y 2,0 kg de trimetacrilato de trimetilolpropano (empresa Röhm, Darmstadt, Alemania). El jarabe así obtenido se ajusta con MMA adicional a una viscosidad de 230 mPa\cdots. Después se añaden 150 g de Perkadox 16 (empresa Akzo), 1,2 kg de Laurox (empresa Akzo, Alemania) y 500 g de perbenzoato de terc.-butilo (empresa Peroxid-Chemie, Alemania).
El jarabe se usa del mismo modo en todos los ejemplos y ejemplos comparativos siguientes.
Ejemplo 1
A 27 kg de la mezcla de jarabe se añaden en un recipiente a presión 32 kg de carga del tipo Granucol 20/9 (silanizado, tamaño medio de grano aproximadamente 0,4 mm, empresa Dorfner, Alemania) y 35 kg del tipo Granucol 20/8 (silanizado, tamaño medio de grano aproximadamente 0,6 mm, empresa Dorfner, Alemania).
Después se añaden 6 kg de volastonita del tipo VP 939 MSST de la empresa Quarzwerke Frechen (Alemania). La masa de colada así obtenida se desgasifica y después la masa de colada se vierte en una cavidad de molde y se polimeriza a una temperatura de 100ºC para dar una pila de cocina. El fondo de la pila presentaba un grosor de 8 mm. Los resultados del análisis son los siguientes:
Ensayo de caída de bola:
no hay rotura a una altura de caída de 80 cm,
\quad
no hay rotura a una altura de caída de 120 cm
Contenido residual de monómeros:
0,210 por ciento en peso
Evaluación de la cara posterior
no hay celdillas
Esta evaluación de la cara posterior significa que el conjunto de desagüe para el desagüe de la pila se puede montar sin tener que realizar un tratamiento de la cara posterior de la pila en la zona del desagüe.
Ejemplo 2
A 27 kg de la mezcla de jarabe se añaden en un recipiente a presión 30 kg de carga del tipo Granucol 20/9 (silanizado, tamaño medio de grano aproximadamente 0,3 mm, empresa Dorfner, Alemania) y 33 kg de carga del tipo Granucol 20/8 (silanizado, tamaño medio de grano aproximadamente 0,6 mm, empresa Dorfner, Alemania). Después se añaden 10 kg de volastonita del tipo VP 939 MSST. La masa de colada así obtenida se desgasifica y después la masa de colada se vierte en una cavidad de molde, polimerizándose a una temperatura de 100ºC para dar una pila de cocina. El fondo de la pila presentaba un grosor de 8 mm. Los resultados del análisis son los siguientes:
Ensayo de caída de bola:
no hay rotura a una altura de caída de 80 cm,
\quad
no hay rotura a una altura de caída de 120 cm
Contenido residual de monómeros:
0,240 por ciento en peso
Evaluación de la cara posterior
no hay celdillas
Ejemplo 3
A 27 kg de la mezcla de jarabe se añaden en un recipiente a presión 33,5 kg de carga del tipo Granucol 20/9 (silanizado, tamaño medio de grano aproximadamente 0,3 mm, empresa Dorfner, Alemania) y 36,5 kg de carga del tipo Granucol 20/8 (silanizado, tamaño medio de grano aproximadamente 0,6 mm, empresa Dorfner, Alemania). Después se añaden 3 kg de volastonita del tipo VP 939 MSST. Esta masa de colada obtenida se desgasifica, después la masa de colada se vierte en una cavidad de molde y se polimeriza a una temperatura de 100ºC para dar una pila de cocina. El fondo de la pila presentaba un grosor de 8 mm.
Los resultados del análisis son los siguientes:
Ensayo de caída de bola:
no hay rotura a una altura de caída de 80 cm,
\quad
no hay rotura a una altura de caída de 120 cm
Contenido residual de monómeros:
0,250 por ciento en peso
Evaluación de la cara posterior
no hay celdillas
Ejemplo 4
A 27 kg de la mezcla de jarabe se añaden en un recipiente a presión 32 kg de carga del tipo Granucol 20/9 y 35 kg de carga del tipo Granucol 20/8. Después se añaden 6 kg de volastonita del tipo VP 939 MSST. La masa de colada así obtenida se desgasifica, después la masa de colada se vierte en una cavidad de molde y se polimeriza a una temperatura de 100ºC para dar una pila de cocina. El fondo de la pila presentaba un grosor de 11 mm. Los resultados del análisis son los siguientes:
Ensayo de caída de bola:
no hay rotura a una altura de caída de 80 cm,
\quad
no hay rotura a una altura de caída de 120 cm
Contenido residual de monómeros:
0,240 por ciento en peso
Evaluación de la cara posterior
no hay celdillas
Ejemplo comparativo 1
A 27 kg de la mezcla de jarabe se añaden en un recipiente a presión 35 kg de carga del tipo Granucol 20/9 y 38 kg de carga del tipo Granucol 20/8. La masa de colada así obtenida se desgasifica, después la masa de colada se vierte en una cavidad de molde y se polimeriza a una temperatura de 100ºC para dar una pila de cocina. El fondo de la pila presentaba un grosor de 11 mm.
Los resultados del análisis son los siguientes:
Ensayo de caída de bola:
no hay rotura a una altura de caída de 80 cm,
\quad
rotura a una altura de caída de 120 cm
Contenido residual de monómeros:
0,490 por ciento en peso
Evaluación de la cara posterior
grandes celdillas presentes con la consecuencia de que el desagüe no es estanco puesto que no existe una superficie de contacto lisa para el conjunto de desagüe; este problema sólo se puede solucionar con un tratamiento posterior
Ejemplo comparativo 2
A 27 kg de la mezcla de jarabe se añaden en un recipiente a presión 35 kg de carga del tipo Granucol 20/9 y 38 kg de carga del tipo Granucol 20/8. La masa de colada así obtenida se desgasifica, después la masa de colada se vierte en una cavidad de molde y se polimeriza a una temperatura de 100ºC para dar una pila de cocina. El fondo de la pila presentaba un grosor de 8 mm.
Los resultados del análisis son los siguientes:
Ensayo de caída de bola:
una altura de caída de 80 cm produce rotura
Contenido residual de monómeros:
0,40 por ciento en peso
Evaluación de la cara posterior
grandes celdillas presentes
Ejemplo comparativo 3
A 27 kg de la mezcla de jarabe se añaden en un recipiente a presión 34,75 kg de carga del tipo Granucol 20/9 y 37,75 kg de carga del tipo Granucol 20/8. Adicionalmente se introducen en la masa de colada 500 g de un tipo de fibras de vidrio silanizadas (Famix 1.100 de la empresa Osthoff-Petrasch, Alemania). La masa de colada así obtenida se desgasifica, después la masa de colada se vierte en una cavidad de molde y se polimeriza a una temperatura de 100ºC para dar una pila de cocina. El fondo de la pila presentaba un grosor de 8 mm.
Los resultados del análisis son los siguientes:
Ensayo de caída de bola:
no hay rotura a una altura de caída de 80 cm,
\quad
no hay rotura a una altura de caída de 120 cm
Contenido residual de monómeros:
0,210 por ciento en peso
Evaluación de la cara posterior
no hay celdillas
Evaluación de la cara vista
zonas de fuerte brillo; la pieza moldeada se ha de valorar como desecho
Ejemplo comparativo 4
A 27 kg de la mezcla de jarabe se añaden en un recipiente a presión 34,5 kg de carga del tipo Granucol 20/9 y 37 kg de carga del tipo Granucol 20/8. Adicionalmente se introducen en la masa de colada 1.000 g de un tipo de fibras de vidrio silanizadas (Famix 1.100 de la empresa Osthoff-Petrasch, Alemania). Sin embargo, la masa de colada obtenida es tan viscosa que ya no es posible rellenar la cavidad de molde.
Los resultados antes descritos respecto al ensayo de caída de bola se obtuvieron según DIN EN 1220.
Un tubo de plástico con un diámetro de 38,5 mm se provee de un taladro transversal centrado a una distancia de 80 y 120 cm del borde inferior del tubo. A través de estos taladros se introduce, según la altura de caída, una espiga metálica como apoyo para una bola. Después se introduce en el tubo una bola de acero con un peso de 200 \pm 5 g. Tras colocar el tubo sobre el fondo de la pila se retira la espiga metálica de manera que la bola cae a través del tubo al fondo de la pila e impacta en él. Después se evalúa la cara vista y la cara posterior de la pila. También se considera que hay una rotura cuando en la cara posterior se ha producido un daño visible.
Contenido residual de monómeros
Una muestra del fondo de la pila de aproximadamente 10 g se rompe con un martillo comercial en fragmentos de un tamaño de fragmento de aproximadamente 3 a 6 mm. Se transfiere un gramo de estos fragmentos a un matraz aforado de 50 ml. Después se llena con 25 ml de cloruro de metileno y se agita durante 24 horas sobre un agitador de laboratorio. La solución sobrenadante se analiza respecto al contenido en MMA de manera habitual con la ayuda de un cromatógrafo en fase gaseosa. Se determina el contenido residual de monómeros y se expresa en porcentaje en peso respecto a la pesada de un gramo de los fragmentos.
Los ejemplos y ejemplos comparativos muestran el efecto alcanzado de acuerdo con la invención sobre la conformación de la cara posterior de las piezas moldeadas cuando de acuerdo con la invención se usa volastonita como aditivo en la masa de colada.
Los ejemplos comparativos 3 y 4 muestran que el aditivo de volastonita no se puede sustituir por otros aditivos que actúan igualmente como refuerzo. Si bien en el ejemplo comparativo 3 las fibras de vidrio demuestran que también en ese caso se puede reducir el problema de las celdillas, se obtienen en la cara vista zonas de brillo no deseadas que imposibilitan la venta de la pieza moldeada. Además, en las piezas moldeadas fabricadas a partir de una masa de colada de acuerdo con la invención se encuentra inesperadamente un contenido residual de monómeros claramente reducido, lo que disminuye considerablemente el desagradable olor a nuevo de las piezas moldeadas.

Claims (6)

1. Uso de una masa de colada endurecible para colar cuerpos moldeados sanitarios, comprendiendo la masa de colada:
un jarabe que comprende un monómero de acrilato y que eventualmente comprende una proporción de un prepolímero de acrilato,
volastonita como aditivo en una proporción de 1 a 12 por ciento en peso, respecto a la masa de colada,
y una carga inorgánica granular que es distinta de la volastonita, ascendiendo el contenido total de carga inorgánica granular y aditivo de volastonita a entre 50 y 85 por ciento en peso.
2. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque la carga inorgánica granular se selecciona entre cristobalita, óxido de aluminio trihidrato y arena cuarzosa.
3. Uso según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque el aditivo de volastonita representa una proporción de 3 a 10 por ciento en peso de la masa de colada.
4. Uso según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el aditivo de volastonita consta, en una proporción de al menos 50 por ciento en peso, de un material de volastonita en forma de aguja con una relación de longitud/diámetro comprendida en el intervalo de 5:1 a 35:1.
5. Cuerpo moldeado sanitario fabricado usando una masa de colada endurecible según las reivindicaciones 1 a 4.
6. Cuerpo moldeado según la reivindicación 5, caracterizado porque el cuerpo moldeado presenta un contenido residual de monómeros inferior a 0,5 por ciento en peso.
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