ES2232590T3 - Frmulacion que contiene derivados de benzofuranona para la proteccion contra el stress por oxidacion. - Google Patents
Frmulacion que contiene derivados de benzofuranona para la proteccion contra el stress por oxidacion.Info
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Abstract
Formulación cosmética o farmacéutica que contiene al menos un compuesto de la fórmula I representando ¿X- un enlace sencillo, -CH2-, =CH-, -C(O)-, =C(OR5)-, -C(NR5)-, -CH(NR5R6)-, -CH(OR5)- y pudiendo ser R1, R2, R3, R4, R5 y R6, iguales o diferentes, y representar, independientemente entre sí, - H - grupos alquilo y/o alquilcarbonilo con 1 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados, - grupos alquenilo y/o alquenilcarbonilo con 3 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados, - grupos hidroxialquilo con 1 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados, pudiendo estar unido el grupo hidroxi a un átomo de carbono primario o secundario de la cadena, y pudiendo estar interrumpida además la cadena de alquilo también por oxígeno, - grupos cicloalquilo y/o cicloalquilcarbonilo con 3 a 10 átomos de carbono, y grupos cicloalquenilo y/o cicloalquenilcarbonilo con 3 a 12 átomos de carbono, pudiendo estar puenteados los anillos respectivamente también a través de grupos ¿(CH2)n- con n = 1 a 3, - grupos arilo y/o arilcarbonilo, - grupos heteroarilo y/o heteroarilcarbonilo, pudiendo estar substituidos estos grupos por grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, amino, mono- y dialquilamino, ácido sulfónico, carboxilo y/o halógeno, - restos mono- y/u oligoglicosilo, representando Me un protón o un ión metálico alcalino, en especial un ión sodio o potasio.
Description
Formulación que contiene derivados de
benzafuranona para la protección contra el stress por
oxidación.
La presente invención se refiere a formulaciones
cosméticas o farmacéuticas, así como a productos alimenticios y
complementos alimenticios, que presentan una protección mejorada
contra oxidación. La invención se refiere además a nuevos
compuestos con propiedades antioxidantes, así como a su empleo para
agente antioxidante.
Un bronceado solar de la piel más o menos
pronunciado es considerado atractivo y expresión de dinámica y
deportividad en la sociedad moderna. Además de esta acción deseable
del sol sobre la piel, se presentan una serie de efectos
secundarios indeseables, como quemadura solar o envejecimiento
prematuro de la piel y formación de arrugas. Entre tanto se ha
desarrollado una pluralidad de filtros UV eficaces, que pueden
retardar eficazmente el desarrollo de quemadura solar también en el
caso de acción solar más intensa, aplicados en forma de cremas,
lociones o geles sobre la piel. El filtro UV contenido en el
preparado cosmético o farmacéutico forma una película, o bien una
capa sobre la superficie de la piel, y no penetra en capas de la
piel más profundas con otras substancias de tratamiento contenidas
en el preparado. Los filtros UV, o bien agentes antisolares
conocidos, actúan sólo de modo que absorben determinadas zonas de la
luz solar, y, por consiguiente, esta radiación no puede penetrar en
capas más profundas de la piel. Como es sabido, la parte más
peligrosa de la radiación solar está formada por los rayos
ultravioleta con una longitud de onda de menos de 400 nm. El límite
inferior de rayos ultravioleta, que alcanza la superficie
terrestre, está limitado a aproximadamente 280 nm debido a la
absorción en la capa de ozono. Los filtros antisolares habituales
actualmente en cosmética absorben en un intervalo de longitud de
onda de 280 a 400 nm. Este intervalo comprende rayos
UV-B con una longitud de onda entre 280 y 320 nm, que juegan un papel decisivo en la formación de un eritema solar, como también rayos UV-A, con una longitud de onda entre 320 y 400 nm, que broncean la piel, pero también la hacen envejecer, favorecen el desencadenamiento de una reacción eritematosa, o aumentan esta reacción en determinadas personas, o incluso pueden desencadenar reacciones fototóxicas o fotoalérgicas e irritativas.
UV-B con una longitud de onda entre 280 y 320 nm, que juegan un papel decisivo en la formación de un eritema solar, como también rayos UV-A, con una longitud de onda entre 320 y 400 nm, que broncean la piel, pero también la hacen envejecer, favorecen el desencadenamiento de una reacción eritematosa, o aumentan esta reacción en determinadas personas, o incluso pueden desencadenar reacciones fototóxicas o fotoalérgicas e irritativas.
Se provocan deterioros de piel no sólo mediante
la luz solar, sino también mediante otras influencias, como frío o
calor. Además, la piel está sujeta a un envejecimiento natural,
mediante lo cual se producen arrugas, y se reduce la elasticidad de
la piel.
Es tarea de la cosmética de tratamiento obtener
la impresión de una piel joven en lo posible. En principio se
ofrecen diversas vías para alcanzar este objetivo. De este modo, se
pueden compensar deterioros de la piel ya presentes, como
pigmentado irregular o formación de arrugas mediante polvos o cremas
cubrientes. Otro punto de partida es proteger la piel de
influencias medioambientales, que conducen a un deterioro duradero,
y con ello a un envejecimiento de la piel. Por lo tanto, la idea es
intervenir de manera preventiva y retardar de este modo el proceso
de envejecimiento. Un ejemplo a tal efecto son los filtros UV ya
mencionados, que evitan, o al menos reducen un deterioro de la piel
mediante absorción de determinados intervalos de longitud de onda.
Mientras que, en el caso de filtros UV se apantalla por la piel el
episodio nocivo, la radiación UV, en una vía adicional se intenta
fomentar los mecanismos naturales de defensa, o bien reparación de
la piel contra el episodio nocivo. Finalmente, como punto de
partida adicional se persigue equilibrar las funciones de defensa
de la piel, que se debilitan con edad creciente, contra influencias
nocivas, alimentándose substancias desde el exterior, ya que estas
pueden reemplazar esta función de defensa, o bien de reparación
remitente. A modo de ejemplo, la piel posee la capacidad de atrapar
radicales que se generan debido a factores de stress externos o
internos. Esta facultad se debilita con edad creciente, mediante lo
cual se acelera el proceso de envejecimiento con edad
creciente.
La substancias que pueden fomentar o substituir
funciones de defensa y reparación de la piel, se deben transportar
a su lugar de acción. En principio se encuentran abiertas dos vías
a tal efecto.
La substancia se aplica sobre la piel, y penetra
en capas más profundas de la piel a través de las capas externas, o
bien se transporta el producto activo, por ejemplo tras ingestión
oral, a través de la vía sanguínea al lugar de acción.
Otra dificultad en la obtención de cosméticos
consiste en que los productos activos que se deben incorporar en
las formulaciones cosméticas no son estables frecuentemente, y se
pueden dañar en la formulación. Los deterioros se pueden provocar,
a modo de ejemplo, mediante una reacción con oxígeno ambiental o
mediante la absorción de rayos UV. Debido a su modificación
estructural, las moléculas dañadas de este modo pueden, por
ejemplo, modificar su color y/o perder su eficacia.
En la DE 197 10 854 A1 se describe el empleo de
benzofenonas y sus derivados contra la descomposición de
dibenzoilmetano, y sus derivados, inducida por UV.
En la DE 197 46 654 A1 se describen preparados
cosméticos y farmacéuticos que contienen filtros UV fotoestables.
En este caso se emplean 4,4-diarilbutadienos como
filtros UV fotoestables en preparados cosméticos y farmacéuticos
para la protección de la piel humana o cabellos humanos contra
radiación solar, por separado o junto con compuestos conocidos en
sí para preparados cosméticos y farmacéuticos, que absorben en el
intervalo UV.
En la DE 195 08 608 A1 se describe un agente
cosmético fotoestable. Se dan a conocer agentes cosméticos para la
protección ante radiación UV de longitud de onda entre 280 y 400
nm, que contienen al menos una tetraalquilquercetina, en un medio a
base de aceite aceptable desde el punto de vista cosmético.
En la DE 197 55 504 A1 se describe el empleo de
flavonas y flavonoides contra la descomposición de dibenzoilmetano
y sus derivados inducida por UV.
En la DE 197 50 030 A1 se describe un
butilmetoxidibenzoilmetano como preparado cosmético que contiene
filtro antisolar. Para la mejora de la fotoestabilidad se añaden al
preparado cosmético partículas inorgánicas insolubles, que absorben
en el intervalo UVA. Como partículas inorgánicas insolubles se
emplean partículas microfinas, que son seleccionadas a partir del
grupo dióxido de titanio, óxido de hierro, óxido de cerio y óxido
de cinc.
En la US 4,532,257 se describen cumaranonas
substituidas, no estando substituida la fracción de benzofurano, o
bien portando la misma un grupo carboxilo, así como un grupo
alquilo o alquenilo. Para el grupo bencilo se describen diversos
substituyentes. Los compuestos se proponen como productos activos
antialérgicos o antiinflamatorios, en especial para el tratamiento
de asma.
En la GB 2 131 431 se describen derivados de
cumaranona, pudiendo estar estos substituidos, entre otros, también
por grupos alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono. Los compuestos se
proponen igualmente para el tratamiento de enfermedades alérgicas o
inflamatorias.
En la WO 91/17749 se proponen inhibidores de
crecimiento para el tratamiento de cáncer. Entre otros, se proponen
también auronas, pudiendo estar substituido el esqueleto básico por
grupos hidroxi o metoxi.
En la FR 1.502.727 se describe la obtención de
aril-2-amino-3-benzofurano
y de
aril-2-benzofuranon-3(2H).
Por lo tanto, es tarea de la invención poner a
disposición una composición cosmética o farmacéutica, que presente
una acción protectora contra rayos UV y/o que ejerza una acción
protectora contra el stress por oxidación, y/o que contrarreste un
envejecimiento de la piel.
Se soluciona este problema mediante una
formulación cosmética o farmacéutica que contiene al menos un
compuesto de la fórmula I
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representando -X- un enlace
sencillo, -CH_{2}-, =CH-, -C(O)-, =C(OR^{5})-,
-C(NR^{5})-, -CH(NR^{5}R^{6})-,
-CH(OR^{5})- y pudiendo ser R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4}, R^{5} y R^{6}, iguales o diferentes, y representar,
independientemente entre
sí,
- -
- H
- -
- grupos alquilo y/o alquilcarbonilo con 1 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados,
- -
- grupos alquenilo y/o alquenilcarbonilo con 3 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados,
- -
- grupos hidroxialquilo con 1 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados, pudiendo estar unido el grupo hidroxi a un átomo de carbono primario o secundario de la cadena, y pudiendo estar interrumpida además la cadena de alquilo también por oxígeno,
- -
- grupos cicloalquilo y/o cicloalquilcarbonilo con 3 a 10 átomos de carbono, y grupos cicloalquenilo y/o cicloalquenilcarbonilo con 3 a 12 átomos de carbono, pudiendo estar puenteados los anillos respectivamente también a través de grupos -(CH_{2})_{n}- con n = 1 a 3,
- -
- grupos arilo y/o arilcarbonilo,
- -
- grupos heteroarilo y/o heteroarilcarbonilo, pudiendo estar substituidos estos grupos por grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, amino, mono- y dialquilamino, ácido sulfónico, carboxilo y/o halógeno,
- -
- restos mono- y/u oligoglicosilo,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
representando Me un protón o un ión
metálico alcalino, en especial un ión sodio o
potasio.
Por lo tanto, los restos pueden estar enlazados
al cuerpo básico como éter o como éster.
La acción positiva del preparado cosmético o
farmacéutico según la invención se basa presumiblemente en la
acción de compuestos de la fórmula I, como agentes antioxidantes, o
bien como capturadores de radicales. Para poder desarrollar su
acción positiva sobre la piel, los compuestos de la fórmula I debían
poder penetrar en capas de la piel más profundas. Para ello se
dispone de varias posibilidades. Por una parte, los compuestos de
la fórmula I pueden presentar una lipofilia suficiente para
penetrar en capas epidérmicas a través de la capa de la piel
externa. Como posibilidad adicional, en el preparado pueden estar
previstos también correspondientes agentes de transporte, a modo de
ejemplo liposomas, que posibilitan un transporte de compuestos de
la fórmula I a través de las capas externas de la piel. Finalmente,
también es concebible un transporte sistémico de compuestos de la
fórmula I. El preparado se configura entonces, a modo de ejemplo,
de modo que sea apropiado para una administración
oral.
oral.
Generalmente, las substancias de la fórmula I
actúan como capturadores de radicales. Tales radicales se generan
no sólo mediante luz solar, sino que se forman bajo diversas
condiciones. Son ejemplos anoxia, que bloquea el flujo de
electrones contra las citocromooxidasas, y ocasiona la formación de
iones radicalarios de superóxido; inflamaciones, que van
acompañadas, entre otras, de la formación de aniones superóxido a
través de la NADPH-oxidasa de membrana de
leucocitos, pero que van acompañados también de la formación
(mediante desproporción en presencia de iones hierro (II)) de
radicales hidroxi y otras especies reactivas, que participan
normalmente en el fenómeno de una fagocitosis; así como
autooxidación de lípidos, que se inicia generalmente mediante un
radical hidroxilo, y proporciona radicales alcoxilipídicos e
hidroperóxidos.
Se sospecha que los compuestos de la fórmula I
actúan también como inhibidores enzimáticos. Estos inhiben
presumiblemente histidindecarboxilasa,
proteína-quinasas, elastasas, aldosareductasas, así
como hialuronidasas, y posibilitan, por lo tanto, mantener la
integridad de la substancia básica de envolturas vasculares.
Además, estos inhiben presumiblemente la
catecol-O-metiltransferasa de manera
inespecífica, mediante lo cual se aumenta la cantidad de
catecolaminas disponibles, y de este modo la resistencia de vasos.
Además, esto inhiben AMP-fosfodiesterasas, mediante
lo cual las substancias presentan un potencial para la inhibición
de la agregación de trombocitos.
Debido a estas propiedades, las formulaciones
según la invención, o bien los compuestos según la invención, son
apropiados generalmente para la inmunoprotección y para la
protección de ADN y ARN. En este caso, las formulaciones, o bien
compuestos, son apropiados especialmente para la protección de ADN
y ARN antes ataques oxidativos, ante radicales y ante deterioro
debido a radiación, en especial radiación UV. Otra ventaja de las
formulaciones según la invención, o bien de los compuestos según la
invención, es la protección celular, en especial la protección de
células de Langerhans ante deterioros debidos a las influencias
citadas anteriormente. También todos estos empleos son expresamente
objetos de la presente invención.
Según la invención son preferentes formulaciones
cosméticas farmacéuticas que contienen compuestos según la fórmula
I, representando -X- un enlace sencillo, -CH_{2}-, -C(O)-,
=C(OR^{5})-, -C(NR^{5})-,
-CH(NR^{5}R^{6})- o -CH(OR^{5})-.
Además son preferentes formulaciones cosméticas o
farmacéuticas que contienen compuestos según la fórmula I,
representando -X- =CH-, y representando al menos un resto de
R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} un grupo que es seleccionado a
partir de la siguiente lista
- -
- grupos alquilcarbonilo con 1 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados,
- -
- grupos alquenilcarbonilo con 3 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados,
- -
- grupos hidroxialquilo con 1 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados, pudiendo estar unido el grupo hidroxilo a un átomo de carbono primario o secundario de la cadena, y pudiendo estar interrumpida además la cadena de alquilo también por oxígeno,
- -
- grupos cicloalquilcarbonilo con 3 a 10 átomos de carbono y grupos cicloalquenilo y/o cicloalquenilcarbonilo con 3 a 12 átomos de carbono, pudiendo estar puenteados los anillos respectivamente también mediante grupos -(CH_{2})_{n}- con n = 1 a 3,
- -
- grupos arilo y/o arilcarbonilo,
- -
- grupos heteroarilo y/o heteroarilcarbonilo, pudiendo estar substituidos estos grupos por grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, amino, mono- y dialquilamino, ácido sulfónico, carboxilo y/o halógeno,
- -
- restos mono- y/u oligoglicosilo,
\vskip1.000000\baselineskip
representando Me un protón o un ión
metálico alcalino, en especial un ión sodio o
potasio.
El cuerpo básico
4,6,3',4'-tetrahidroxibencilcumaranona-3
posee muy buenas propiedades. Esto corresponde al compuesto de la
fórmula I, siendo X = -CH_{2}- y R^{1} = R^{2} = R^{3} =
R^{4} = H. El potencial de este compuesto como agente
antioxidante y capturador de radicales, en especial en el caso de
un empleo en cosméticos, productos farmacéuticos y productos
alimenticios, no se identificó hasta la fecha. Esto es cierto
también para la 4,6,3',4'-tetrahidroxiaurona, que
corresponde a un compuesto de la fórmula I, siendo X = =CH- y
R^{1} = R^{2} = R^{3} = R^{4} = H. Esto abre la vía a una
nueva clase de antioxidantes, que resulta mediante variación de
substituyentes R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}. A modo de
ejemplo, se puede adaptar la solubilidad en agua o aceites a la
respectiva demanda, substituyéndose uno o varios protones de los
grupos hidroxi o esqueletos básicos, a modo de ejemplo, por grupos
alquilo, grupos cicloalquilo o grupos alquenilo. Estos
substituyentes se pueden modificar a su vez en sus propiedades
mediante substituyentes, como por ejemplo grupos hidroxi o grupos
amino, que pueden estar alquilados de nuevo. Se puede mejorar la
solubilidad en agua seleccionándose, a modo de ejemplo, los restos
R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} grupos sulfato o fosfato. Es
especialmente apropiada una mezcla de mono-, di- y trisulfato, que
se denomina además "cumaranona sulfatada". Se debe poner de
relieve especialmente el trisulfato (X = -CH_{2}-; R^{1} =
R^{3} = R^{4} = SO_{3}Me, R^{2} = H), que se representa
mediante la siguiente fórmula.
La solubilidad en aceite se puede mejorar, a modo
de ejemplo, esterificándose los grupos hidroxi de los cuerpos
básicos con ácido etilhexanocarboxílico.
Además se obtienen restos apropiados mediante
esterificado con ácido monocarboxílicos, como ácido butírico, ácido
valérico, ácido hexanoico, ácido sórbico, ácido ascórbico o ácido
laúrico. Mediante estos restos se fomenta el transporte del
compuesto a través de membranas biológicas. En la célula se puede
liberar entonces el cuerpo básico, disociándose los ácidos
carboxílicos mediante esterasas.
Se produce otra clase de compuestos especialmente
interesante si los cuerpos básicos, indicándose en este caso
preferentemente los cuerpos básicos en los que X es un enlace
sencillo, -CH_{2}- o =CH-, y R^{1} = R^{2} = R^{3} =
R^{4} = H, están substituidas con grupos que absorben en UV. Los
compuestos, así como formulaciones que contienen estos compuestos,
muestran ventajosamente una acción protectora como antioxidante, así
como a modo de filtro UV. Ya los cuerpos básicos muestran una
acción protectora contra radiación UVA. Por consiguiente, mediante
restos apropiados R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} se pueden
poner a disposición filtros de banda ancha UVA/B.
En este caso, los grupos se seleccionan
convenientemente de modo que muestren un máximo de absorción, en
especial en los intervalos de longitud de onda de radiación UVA u
UVB, especialmente nocivos para la piel. La fracción
UV-B de la luz solar comprende el intervalo de 280
a 320 nm, y la radiación UV-A comprende el
intervalo de > 320 nm, que sigue directamente al intervalo de luz
visible.
Preferentemente se seleccionan también aquellas
estructuras en las que al menos uno de los restos R^{1}, R^{2},
R^{3} y R^{4} se forma a través de un mono- u oligosacárido. En
este caso son preferentes restos hexosilo, en especial restos
ramnosilo y glucosilo. No obstante, en caso dado también se pueden
emplear ventajosamente otros restos hexosilo, a modo de ejemplo
alosilo, altrosilo, galactosilo, gulosilo, idosilo, manosilo y
talosilo. También puede ser ventajoso emplear restos pentosilo. Los
restos glicosilo pueden estar unidos al cuerpo básico mediante
enlace \alpha- o \beta-glicosídico. Un
disacárido preferente es, a modo de ejemplo, el
6-O-(6-deoxi-\alpha-L-manopiranosil)-\beta-D-glucopiranósido.
Aurona (R^{1} = R^{2} = R^{3} = R^{4} =
H, X = =CH-) pertenece a la clase de bioflavonoides. En este caso
se entiende por bioflavonoides flavonoides que se presentan en la
naturaleza.
4,6,3',4'-tetrahidroxibencilcumaranona-3
es accesible, a modo de ejemplo, a partir de quercetina, mediante
reacción de quercetina con ditionito sódico en disolución acuosa.
Esta se diferencia de bioflavonoides debido al anillo de cinco
eslabones de benzofuranona.
Otra posibilidad de obtención de
4,6,3',4'-tetrahidroxibencilcumaranona-3
se conduce a través de la aurona, como se describe en la patente
británica GB 2 131 431. En este caso se puede obtener
artificialmente también la aurona. Esto se describe, a modo de
ejemplo, en la patente británica GB 2 030 142.
Mediante variación del grupo designado con X en
la fórmula I se explora un amplio campo de compuestos. Mediante
incorporación de un grupo carbonilo -C(O)- se puede
modificar la longitud de onda de la absorción UV. Mediante
incorporación de una función hidroxi o amino se dispone, por
ejemplo, de otros puntos de enlace para la modificación de
compuestos de la fórmula I.
En este caso, el compuesto de la fórmula I está
contenido en las formulaciones según la invención habitualmente en
cantidades de un 0,01 a un 10% en peso. Estas cantidades garantizan
que el compuesto de la fórmula I provoque que la formulación según
la invención presente las propiedades indicadas. No obstante, si se
deben plantear requisitos especiales en la formulación, la
formulación puede contener el compuesto de la fórmula I también en
cantidades diferentes. Es especialmente preferente que el compuesto
de la fórmula I esté contenido en cantidades de un 0,02 a un 5% en
peso en las formulaciones según la invención, habiéndose mostrado
especialmente ventajosas formulaciones que contienen un 0,05 a un
0,2% en peso de compuesto de la fórmula I.
Se puede mejorar la acción protectora de estos
preparados contra radiación UV si la formulación contiene uno o
varios filtros UV.
En principio entran en consideración todos los
filtros UV para una combinación. Son especialmente preferentes
aquellos filtros UV, cuya inofensividad fisiológica se ha
demostrado ya. Tanto para filtros UVA, como también UVB, hay muchas
substancias conocidas y probadas por la literatura técnica, por
ejemplo
derivados de bencilidenalcanfor,
como
-
3-(4'-metilbenciliden)-dl-alcanfor
(por ejemplo Eusolex® 6300),
- 3-bencilidenalcanfor (por
ejemplo Mexoryl® SD),
- polímeros de N-{(2 y
4)-[(2-oxoborn-3-iliden)metil]bencil}-acrilamida
(por ejemplo Mexoryl® SW),
- metilsulfato de
N,N,N-trimetil-4-(2-oxoborn-3-iliden-metil)-anilinio
(por ejemplo Mexoryl® SK) o
- ácido
\alpha-(2-oxoborn-3-iliden)tolueno-4-sulfónico
(por ejemplo Mexoryl® SL),
benzoil- o dibenzoilmetano,
como
-
1-(4-terc-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)
propano-1,3-diona (por ejemplo
Eusolex® 9020) o
-
4-isopropildibenzoil-metano (por
ejemplo Eusolex® 8020),
benzofenonas,
como
-
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona
(por ejemplo Eusolex® 4360) o
- ácido
2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico,
y sus sal sódica (por ejemplo Uvinul® MS-40),
metoxicinamatos,
como
- metoxicinamato de octilo (por ejemplo Eusolex®
2292),
- 4-metoxicinamato de isopentilo,
por ejemplo como mezcla de isómeros (por ejemplo
Neo-Heliopan® E 1000),
derivados de salicilato,
como
- salicilato de 2-etilhexilo (por
ejemplo Eusolex® OS),
- salicilato de
4-isopropilbencilo (por ejemplo Megasol®) o
- salicilato de
3,3,5-trimetilciclohexilo (por ejemplo Eusolex®
HMS),
- ácido 4-aminobenzoico, y
derivados, como
- ácido 4-aminobenzoico,
- 4-(dimetilamino)benzoato de
2-etilhexilo (por ejemplo Eusolex® 6007),
- 4-aminobenzoato de etilo
etoxilado (por ejemplo Uvinul® P25),
y otras substancias,
como
-
2-ciano-3,3-difenilacrilato
de 2-etilhexilo (por ejemplo Eusolex® OCR),
- ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico,
así como sus sales potásicas, sódicas y trietanolamínicas (por
ejemplo Eusolex® 232)
- ácido
3,3'-(1,4-fenilendimetilen)-bis-(7,7-dimetil-2-oxobiciclo-[2,2,1]hept-1-ilmetano-sulfónico,
así como sus sales (por ejemplo Mexoryl® SX), y
-
2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etilhexil-1'-oxi)-1,3,5-triazina
(por ejemplo Uvinul® T 150).
Los compuestos indicados en la lista se deben
comprender sólo como ejemplos. Naturalmente, se pueden emplear
también otros filtros UV.
Estos filtros UV orgánicos se incorporan
generalmente en formulaciones cosméticas en una cantidad de un 0,5
a un 20% en peso, preferentemente un 1 a un 8% en peso.
Otros filtros UV orgánicos apropiados son, por
ejemplo:
-
2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-(2-metil-3-(1,3,3,3-tetrametil-1-(trimetilsililoxi)disilo-xanil)propil)fenol
(por ejemplo Silatrizole®),
-
4,4'-[(6-[4-((1,1-dimetiletil)aminocarbonil)fenilamino]-1,3,5-triazin-2,4-diil)diimino]bis-(benzoato
de 2-etilhexilo) (por ejemplo Uvasorb® HEB),
-
\alpha-(trimetilsilil)-\omega-[trimetilsilil)oxi]poli[oxi(dimetil
[y aproximadamente un 6%
metil[2-[p-[2.2-bis(etoxicarbonil]vinil]fenoxi]-1-metiletenil],
y aproximadamente 1,5%
metil[3-[p-[2,2-bis(etoxicarbonil)vinil)fenoxi)-propenil)
y un 0,1 a un 0,4% (metilhidrógeno]sililen]] (n \approx
60) (número CAS 207 574-74-1),
-
2,2'-metilen-bis)6-2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3,-tetrametilbutil)-fenol)
(número CAS 103 597-45-1),
- ácido
2,2'-(1,4-fenilen)bis-(1H-bencimidazol-4,6-disulfónico,
sal monosódica), y
-
2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxil]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina
(número CAS 103 597-45-, 187
393-00-6).
Estos filtros UV orgánicos se incorporan en
formulaciones cosméticas en una cantidad de un 0,5 a un 20 por
ciento en peso, preferentemente un 1 a un 15%.
Como filtros UV inorgánicos son concebibles
aquellos del grupo de dióxidos de titanio, como por ejemplo dióxido
de titanio revestido (por ejemplo Eusolex® T-2000,
Eusolex® T-AQUA), óxidos de cinc (por ejemplo
Sachtotec®), óxidos de hierro, o también óxidos de cerio. Estos
filtros UV inorgánicos se incorporan generalmente en una cantidad
de un 0,5 a un 20% en peso, preferentemente un 2 a un 10% en peso,
en formulaciones cosméticas.
Los compuestos preferentes con propiedades
filtrantes en UV son
3-(4'-metilbenciliden)-dl-alcanfor,
1-(4-terc-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)propano-1,3-diona,
4-isopropildibenzoilmetano,
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona,
metoxicinamato de octilo, salicilato de
3,3,5-trimetilciclohexilo,
4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo,
2-ciano-3,3-difenilacrilato
de 2-etilhexilo, ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico,
así como sus sales potásicas, sódicas y trietanolamínicas.
Mediante combinación de uno o varios compuestos
de la fórmula I con otros filtros UV se puede optimizar la acción
protectora contra efectos nocivos de la radiación UV.
La combinación de los filtros UV citados
anteriormente con un compuesto de la fórmula I en una formulación
proporciona entonces una composición que reúne protección solar con
especial compatibilidad con la piel. Habitualmente, la combinación
de filtros UV con compuestos de la fórmula I en tales composiciones
se efectúa en proporciones en el intervalo de 100 000 : 1 a 1 : 10,
preferentemente en cantidades de 1000 : 1 a 1 : 10.
La acción protectora contra stress por oxidación,
o bien contra el efecto de radicales, se puede mejorar
adicionalmente si la formulación contiene uno o varios
antioxidantes.
Existen muchas substancias conocidas y probadas
por la literatura técnica, que se pueden emplear, por ejemplo
aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptófano)
y sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus
derivados, péptidos, como D,L-carnosina,
D-carnosina, L-carnosina y sus
derivados (por ejemplo anserina), carotenoides (por ejemplo
\alpha-caroteno, \beta-caroteno,
licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido
lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico),
aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo
tioredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres
de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo,
amilo, butilo y laurilo, palmitoilo, oleilo,
\gamma-linoilo, colesterilo y glicerilo) así como
sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de
diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres,
éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales), así
como compuestos de sulfoximina (por ejemplo butioninsulfoximina,
homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-,
heptationsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy reducidas
(por ejemplo pmol a \mumol/kg), además queladores (metálicos)
(por ejemplo ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido
palmítico, ácido fítico, lactoferrina),
\alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico,
ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido biliar,
extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus
derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados, vitamina C y
sus derivados (por ejemplo palmitato de ascorbilo, fosfatos de
ascorbilo, acetatos de ascorbilo), tocoferoles y derivados (por
ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (por ejemplo
palmitato de vitamina A), así como benzoato de coniferilo de resina
benzoica, rutino, o bien sales de sulfato de rutino y sus derivados,
\alpha-glicosilrutino, ácido ferúlico,
furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno,
butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayarético,
trihidroxibutirofenona, quercetina, ácido úrico y sus derivados (por
ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo
metionina de selenio), estilbenos y sus derivados (por ejemplo
óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno).
Las mezclas de antioxidantes son igualmente
apropiadas para el empleo en las formulaciones cosméticas según la
invención. Las mezclas conocidas y adquiribles son, a modo de
ejemplo, mezclas que contienen, como substancias de contenido
activas, lecitina, palmitato de L-(+)-ascorbilo y
ácido cítrico (por ejemplo Oxynex® AP), tocoferoles naturales,
palmitato de L-(+)-ascorbilo, ácido
L-(+)-ascórbico y ácido cítrico (por ejemplo Oxynex®
K LIQUID), extractos de tocoferol a partir de fuentes naturales,
palmitato de L-(+)-ascorbilo, ácido
L-(+)-ascórbico y ácido cítrico (por ejemplo Oxynex®
K LIQUID), extractos de tocoferol a partir de fuentes naturales,
palmitato de L-(+)-ascorbilo, ácido
L-(+)-ascórbico y ácido cítrico (por ejemplo Oxynex®
L LIQUID), DL-\alpha-tocoferol,
palmitato de L-(+)-ascorbilo, ácido cítrico y
lecitina (por ejemplo Oxynex® LM) o butilhidroxitolueno (BHT),
palmitato de L-(+)-ascorbilo y ácido cítrico (por
ejemplo Oxynex® 2004). Tales antioxidantes se emplean con
compuestos de la fórmula I en tales composiciones habitualmente en
proporciones en el intervalo de 100 000 : 1 a 1 : 1000,
preferentemente en cantidades de 100 : 1 a 1 : 100.
Las formulaciones según la invención pueden
contener vitaminas como otras substancias de contenido. Son
preferentes vitaminas y derivados de vitaminas seleccionados a
partir de vitamina A, propionato de vitamina A, palmitato de
vitamina A, acetato de vitamina A, retinol, vitamina B, hidrocloruro
de tiamina (vitamina B_{1}), riboflavina (vitamina B_{2}),
amida de ácido nicotínico, vitamina C (ácido ascórbico), vitamina
D, ergocalciferol (vitamina D_{2}), vitamina E,
DL-\alpha-tocoferol,
E-acetato de tocoferol, hidrogenosuccinato de
tocoferol, vitamina K_{1}, esculina (producto activo de vitamina
P), tiamina (vitamina B_{1}), ácido nicotínico (niacina),
piridoxina, piridoxal, piridoxamina, (vitamina B_{6}), ácido
pantoténico, biotina, ácido fólico y cobalamina (vitamina
B_{12}), en las formulaciones cosméticas según la invención, en
especial preferentemente palmitato de vitamina A, vitamina C,
DL-\alpha-tocoferol,
E-acetato de tocoferol, ácido nicotínico, ácido
pantoténico y biotina. En este caso se emplean vitaminas con
compuestos de la fórmula I en tales composiciones habitualmente en
proporciones en el intervalo de 1000 : 1 a 1 : 1000,
preferentemente en cantidades de 100 : 1 a 1 : 100.
Las formulaciones según la invención pueden
contener además otros productos activos dermoprotectores o
dermocosméticos habituales. En principio, éstos pueden ser todos
los productos activos conocidos por el especialista.
Los productos activos especialmente preferentes
son ácidos pirimidincarboxílicos y/o ariloximas.
Los ácidos pirimidincarboxílicos se presentan en
microorganismos halófilos, y juegan un papel en la osmorregulación
de estos organismos (E.A. Galinski et al., Eur. J. Biochem.,
149 (1985) páginas 135 - 139). En este caso, se debe entender por
ácidos pirimidincarboxílicos en especial ectoína (ácido
(S)-1,4,5,6-tetrahidro-2-metil-4-pirimidincarboxílico)
e hidroxiectoína (ácido (S,
S)-1,4,5,6-tetrahidro-5-hidroxi-2-metil-4-pirimidincarboxílico),
y sus derivados. Estos compuestos estabilizan enzimas y otras
biomoléculas en disoluciones acuosas y disolventes orgánicos.
Además, éstos estabilizan especialmente enzimas contra condiciones
desnaturalizantes, como sales, valores de pH extremos, agentes
tensioactivos, urea, cloruro de guanidinio y otros compuestos.
Ectoína y derivados de ectoína, como
hidroxiectoína, se pueden emplear ventajosamente en medicamentos.
En especial se puede emplear hidroxiectoína para la obtención de un
medicamento para el tratamiento de enfermedades de la piel. Otros
campos de empleo de hidroxiectoína y otros derivados de ectoína se
sitúan típicamente en campos en los que se emplea, por ejemplo,
trehalosa como aditivo. De este modo, los derivados de ectoína,
como hidroxiectoína, pueden encontrar empleo como substancia
protectora en células de levaduras y bacterias desecadas. También
productos farmacéuticos, como péptidos no glicolizados, eficaces
desde el punto de vista farmacéutico, y proteínas, por ejemplo
t-PA, se pueden proteger con ectoína o sus
derivados.
Entre las aplicaciones cosméticas se debe citar
en especial el empleo de ectoína y derivados de ectoína para el
cuidado de piel envejecida, seca o irritada. De este modo, en la
solicitud de patente europea EP-A-0
671 161 se describe en especial que se emplean ectoína e
hidroxiectoína en preparados cosméticos, como polvos, jabones,
productos de limpieza que contienen agentes tensioactivos, lápices
de labios, carmín, maquillajes, cremas de tratamiento y preparados
antisolares.
En este caso se emplean preferentemente un ácido
pirimidincarboxílico según la siguiente fórmula II
donde R^{1} es un resto H o
alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, R^{2} es un resto H o
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y R^{3}, R^{4}, R^{5},
así como R^{6}, respectivamente de modo independiente entre sí,
son un resto del grupo H, OH, NH_{2}, y alquilo con 1 a 4 átomos
de carbono. Preferentemente se emplean ácidos
pirimidincarboxílicos, en los que R^{2} es un grupo metilo o
etilo, y R^{1}, o bien R^{5} y R^{6} son H. De modo
especialmente preferente se emplean los ácidos
pirimidincarboxílicos ectoína (ácido
(S)-1,4,5,6-tetrahidro-2-metil-4-pirimidincarboxílico)
e hidroxiectoína (ácido
(S,S)-1,4,5,6-tetrahidro-5-hidroxi-2-metil-4-pirimidincarboxílico).
En este caso, las formulaciones según la invención contienen tales
ácidos pirimidincarboxílicos preferentemente en cantidades hasta un
15% en peso. En este caso, se emplean los ácidos
pirimidincarboxílicos en proporciones de 100 : 1 a 1 : 100 respecto
a los compuestos de la fórmula I, siendo especialmente preferentes
proporciones en el intervalo de 1 : 10 a 10 :
1.
Entre las ariloximas se emplea preferentemente
2-hidroxi-5-metillaurofenonoxima,
que se denomina también HMLO, LPO o F5. Su aptitud para empleo en
agentes cosméticos es conocida, a modo de ejemplo, por la solicitud
de patente alemana sin examinar
DE-A-41 16 123. Por consiguiente,
los preparados que contienen
2-hidroxi-5-metillaurofenonoxima
son apropiados para el tratamiento de enfermedades de la piel, que
van acompañadas de inflamaciones. Es sabido que tales preparados se
pueden emplear, por ejemplo, para la terapia de psoriasis,
diferentes formas de eccemas, dermatitis irritativa tóxica,
dermatitis por UV así como otras enfermedades alérgicas y/o
inflamatorias de la piel y de apéndices de la piel. Las
formulaciones según la invención, que contienen, además del
compuesto de la fórmula I, adicionalmente una ariloxima,
preferentemente
2-hidroxi-5-metillaurofenonoxima,
muestran sorprendentemente aptitud antiinflamatoria. En este caso,
las formulaciones contienen preferentemente un 0,01 a un 10% en
peso de ariloxima, siendo especialmente preferente que el preparado
contenga un 0,05 a un 5% en peso de ariloxima.
Todos los compuestos o componentes que se pueden
emplear en las formulaciones, son conocidos y adquiribles
comercialmente, o bien se pueden sintetizar según procedimientos
conocidos.
El compuestos o compuestos de la fórmula I se
pueden incorporar en formulaciones cosméticas de modo habitual. Son
apropiadas formulaciones para una aplicación tópica, a modo de
ejemplo como crema, loción, gel, o como disolución, que se puede
pulverizar sobre la piel. Para una aplicación interna son apropiadas
formas de administración como cápsulas, grageas, polvos,
disoluciones de comprimidos o disoluciones.
Como forma de aplicación de las formulaciones
cosméticas o farmacéuticas según la invención cítense, por ejemplo:
disoluciones, suspensiones, emulsiones, emulsiones PIT, pastas,
pomadas, geles, cremas, lociones, polvos, jabones, preparados de
limpieza que contienen tensioactivos, aceites, aerosoles y sprays.
Otras formas de aplicación son, por ejemplo, barras, champúes y
geles de ducha. A la formulación se puede añadir cualquier
substancia soporte, substancia auxiliar habitual, y en caso dado
productos activos adicionales.
Las substancias auxiliares preferentes proceden
del grupo de substancias conservantes, antioxidantes,
estabilizadores, disolventes, vitaminas, colorantes, rectificadores
de olor.
Las pomadas, pastas, cremas y geles pueden
contener las habituales substancias soporte, por ejemplo grasas
animales y vegetales, ceras, parafinas, almidón, goma de
tragacanto, derivados de celulosa, polietilenglicoles, siliconas,
bentonitas, ácido silícico, talco y óxido de cinc, o mezclas de
estas substancias.
Los polvos y sprays pueden contener las
habituales substancias soporte, por ejemplo lactosa, talco, ácido
silícico, hidróxido de aluminio, silicato de calcio y polvo de
poliamida, o mezclas de estas substancias. Los sprays pueden
contener adicionalmente los habituales agentes propulsores, por
ejemplo hidrocarburos clorofluorados, propano/butano o
dimetiléter.
Las disoluciones y emulsiones pueden contener las
habituales substancias soporte, como disolventes, solubilizadores y
emulsionantes, por ejemplo agua, etanol, isopropanol, carbonato de
etilo, acetato de etilo, alcohol bencílico, benzoato de bencilo,
propilenglicol, 1,3-butilglicol, aceites, en
especial aceite de semillas de algodón, aceite de cacahuete, aceite
de germen de maíz, aceite de oliva, aceite de ricino y aceite de
sésamo, ésteres de ácidos grasos de glicerina, polietilenglicoles y
ésteres de ácidos grasos de sorbitano, o mezclas de estas
substancias.
Las suspensiones pueden contener las habituales
substancias soporte, como diluyentes líquidos, por ejemplo agua,
etanol o propilenglicol, agentes de suspensión, por ejemplo
alcoholes isoesteáricos etoxilados, ésteres de
polioxietilenosorbita y ésteres de polioxietilensorbitano, celulosa
microcristalina, metahidróxido de aluminio, bentonita,
agar-agar y goma de tragacanto, así como mezclas de
estas substancias.
Los jabones pueden contener las habituales
substancias soporte, como sales alcalinas de ácidos grasos, sales
de semiésteres de ácidos grasos, hidrolizados proteicos de ácidos
grasos, isotionatos, lanolina, alcohol graso, aceites vegetales,
extractos vegetales, glicerina, azúcar, o mezclas de estas
substancias.
Los productos de limpieza que comprenden agentes
tensioactivos pueden contener las habituales substancias soporte,
como sales de sulfatos de alcoholes grasos, etersulfatos de
alcoholes grasos, semisuccinatos, hidrolizados proteicos de ácidos
grasos, isotionatos, derivados de imidazolio, metiltauratos,
sarcosinatos, etersulfatos de amidas de ácidos grasos,
alquilamidobetahínas, alcoholes grasos, glicéridos de ácidos
grasos, dietanolamidas de ácidos grasos, aceites vegetales y
sintéticos, derivados de lanolina, ésteres de ácidos grasos de
glicerina etoxilados, o mezclas de estas substancias.
Los aceites faciales y corporales pueden contener
las habituales substancias soporte, como aceites sintéticos, como
ésteres de ácidos grasos, alcoholes grasos, aceites de silicona,
aceites naturales, como aceites vegetales y extractos vegetales
oleaginosos, aceites de parafina, aceites de lanolina, o mezclas de
estas substancias.
Otras formas de aplicación típicamente cosméticas
son también lápices de labios, lápices de protección labial,
máscaras, lápiz de ojos, sombra de ojos, carmín, maquillaje en
polvo, emulsión y cera, así como preparados de protección solar,
pre-solares y post-solares.
A las formas de preparado preferentes según la
invención pertenecen en especial emulsiones.
Las emulsiones según la invención son ventajosas,
y contienen, por ejemplo, las citadas grasas, aceites, ceras, y
otros cuerpos grasos, así como agua y un emulsionante, como se
emplea habitualmente para tal tipo de formula-
ción.
ción.
La fase lipídica se puede seleccionar
ventajosamente a partir del siguiente grupo de substancias:
- -
- aceites minerales, ceras minerales;
- -
- aceites, como triglicéridos de ácido caprínico o caprílico, además de aceites naturales, como por ejemplo aceite de ricino;
- -
- grasas, ceras, y otros cuerpos grasos naturales y sintéticos, preferentemente ésteres de ácidos grasos con alcoholes de bajo índice de carbono, por ejemplo con isopropanol, propilenglicol o glicerina, o ésteres de alcoholes grasos con ácidos alcanoicos de bajo índice de carbono o con ácidos grasos;
- -
- aceites de silicona, como dimetilpolisiloxano, dietilpolisiloxano, difenilpolisiloxano, así como formas mixtas de los mismos.
La fase oleaginosa de las emulsiones, o bien
oleogeles, o bien hidrodispersiones o lipodispersiones en el
sentido de la presente invención, se selecciona ventajosamente a
partir del grupo de ésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados
y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados, de una longitud de
cadena de 3 a 30 átomos de carbono, y alcoholes saturados y/o
insaturados, ramificados y/o no ramificados, de una longitud de
cadena de 3 a 30 átomos de carbono, del grupo de ésteres de ácidos
carboxílicos aromáticos, y alcoholes saturados y/o insaturados,
ramificados y/o no ramificados, de una longitud de cadena de 3 a 30
átomos de carbono. Tales aceites de éster se pueden seleccionar
ventajosamente a partir del grupo miristato de isopropilo, palmitato
de isopropilo, estearato de isopropilo, oleato de isopropilo,
estearato de n-butilo, laurato de
n-hexilo, oleato de n-decilo,
estearato de isooctilo, estearato de isononilo, nonanato de
isononilo, palmitato de 2-etilhexilo, laurato de
etilhexilo, estearato de 2-hexildecilo, palmitato de
2-octildodecilo, oleato de oleilo, erucato de
oleilo, oleato de erucilo, erucato de erucilo, así como mezclas
sintéticas, semisintéticas y naturales de tales ésteres, por
ejemplo aceite de yoyoba.
Además se puede seleccionar la fase oleaginosa
ventajosamente a partir del grupo de hidrocarburos y ceras
ramificados y no ramificados, de aceites de silicona, de
dialquiléteres, del grupo de alcoholes saturados o insaturados,
ramificados o no ramificados, así como de triglicéridos de ácidos
grasos, esto es, de ésteres de triglicéridos de ácidos
alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no
ramificados, de una longitud de cadena de 8 a 24, en especial 12 a
18 átomos de carbono. A modo de ejemplo, se pueden seleccionar los
triglicéridos de ácidos grasos ventajosamente a partir del grupo de
aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, por ejemplo aceite
de oliva, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de cacahuete,
aceite de colza, aceite de almendra, aceite de palma, aceite de
coco, aceite de palmiste, y similares.
También cualquier mezcla de tales componentes
oleaginosos y ceráceos se puede emplear ventajosamente en el
sentido de la presente invención. En caso dado, también puede ser
ventajoso emplear ceras, a modo de ejemplo palmitato de cetilo,
como único componente lipídico de la fase oleaginosa.
Ventajosamente se selecciona la fase oleaginosa a
partir del grupo isoestearato de 2-etilhexilo,
octilo de dodecanol, isononanoato de isotridecilo, isoeicosano,
cocoato de 2-etilhexilo, benzoato de alquilo con 12
a 15 átomos de carbono, triglicérido de ácido
caprílico-caprínico, dicapriléter.
Son especialmente ventajosas mezclas de benzoato
de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono e isoestearato de
2-etilhexilo, mezclas de benzoato de alquilo con 12
a 15 átomos de carbono e isononanoato de isotridecilo, así como
mezclas de benzoato de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono,
isoestearato de 2-etilhexilo e isononanoato de
isotridecilo.
En el sentido de la presente invención, de los
hidrocarburos se pueden emplear ventajosamente aceite de parafina,
escualano y escualeno.
Ventajosamente, la fase oleaginosa puede
presentar además un contenido en aceites de silicona cíclicos o
lineales, o estar constituida completamente por tales aceites,
siendo preferente, no obstante, emplear un contenido adicional en
otros componentes de fase oleaginosa, además del aceite de silicona
o los aceites de silicona.
Ventajosamente se emplea ciclometicona
(octametilciclotetrasiloxano) como aceite de silicona a emplear
según la invención. No obstante, también se pueden emplear
ventajosamente otros aceites de silicona en el sentido de la
presente invención, a modo de ejemplo hexametilciclotrisiloxano,
polidimetilsiloxano, poli(metilfenilsiloxano).
Además son especialmente ventajosas mezclas de
ciclometicona e isononanoato de isotridecilo, de ciclometicona e
isoestearato de 2-etilhexilo.
La fase acuosa de los preparados según la
invención contiene ventajosamente, en caso dado, alcoholes, dioles
o polioles de bajo índice de carbono, así como sus éteres,
preferentemente etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina,
etilenglicol-monoetil- o monobutiléter,
propilenglicolmonometil-, -monoetil-, o monobutil-éter,
dietilenglicolmonometil- o monoetiléter, y productos análogos,
además de alcoholes de bajo índice de carbono, por ejemplo etanol,
isopropanol, 1,2-propanodiol, glicerina, así como,
en especial, uno o varios agentes espesantes, que se pueden
seleccionar ventajosamente a partir del grupo dióxido de silicio,
silicatos de aluminio, polisacáridos, o bien sus derivados, por
ejemplo ácido hialurónico, goma de xantano,
hidroxipropilmetilcelulosa, de modo especialmente ventajoso a
partir del grupo de poliacrilatos, preferentemente un poliacrilato
del grupo de los denominados Carbopol, a modo de ejemplo Carbopol
de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, respectivamente por
separado en combinación.
En especial se emplean mezclas de los disolventes
citados anteriormente. En el caso de disolventes alcohólicos, un
componente adicional puede ser agua.
Las emulsiones según la invención son ventajosas,
y contienen, por ejemplo, las citadas grasas, aceites, ceras y
otros cuerpos grasos, así como agua y un emulsionante, como se
emplea habitualmente para tal tipo de formula-
ción.
ción.
En una forma de ejecución preferente, las
formulaciones según la invención contienen agentes tensioactivos
hidrófilos.
Los agentes tensioactivos hidrófilos se
seleccionan preferentemente a partir del grupo de alquilglucósidos,
de acillactilatos, de betainas, así como de cocoanfoacetatos.
Por su parte, los alquilglucósidos se seleccionan
ventajosamente a partir del grupo de alquilglucósidos que se
distinguen por la fórmula estructural
representando R un resto alquilo
ramificado o no ramificado con 4 a 24 átomos de carbono, y
significando \overline{DP} un grado de glucosilado medio de hasta
2.
El valor \overline{DP} representa el grado de
glucosidado de los alquilglucósidos empleados según la invención, y
se define como
\overline{DP}
= \frac{p_{1}}{100} \cdot 1 + \frac{p_{2}}{100} \cdot 2 +
\frac{p_{3}}{100} \cdot 3 + ... = \Sigma \ \frac{p_{i}}{100} \cdot
i
En este caso, p_{1}, p_{2}, p_{3} .., o
bien p_{i}, representan la fracción de productos mono-, di-, tri-
.. i-glucosilados en porcentajes ponderales. Según
la invención se seleccionan ventajosamente productos con grados de
glucosilado de 1 - 2, de modo especialmente ventajoso de 1,1 a 1,5,
de modo muy especialmente ventajoso de 1,2 - 1,4, en especial de
1,3.
El valor DP considera la circunstancia de que los
alquilglucósidos, debido a la obtención, constituyen generalmente
mezclas de mono- y oligoglucósidos. Según la invención es ventajoso
un contenido relativamente elevado en monoglucósido, típicamente en
el orden de magnitud de un 40 a un 70% en peso.
Los alquilglicósidos empleados de modo
especialmente ventajoso según la invención se seleccionan a partir
del grupo octilglucopiranósido, nonilglucopiranósido,
decilglucopiranósido, undecilglucopiranósido,
dodecilglucopiranósido, tetradecilglucopiranósido y
hexadecilgluco-piranósido.
Es igualmente ventajoso emplear materias primas y
substancias auxiliares naturales o sintéticas, o bien mezclas, que
se distinguen por un contenido eficaz en productos activos
empleados según la invención, a modo de ejemplo Plantaren® 1200
(Henkel KGaA), Oramix® NS 10 (Seppic).
Por su parte, los acillactilatos se seleccionan
ventajosamente a partir del grupo de substancias que se distinguen
por la fórmula estructural
significando R^{1} un resto
alquilo ramificado o no ramificado con 1 a 30 átomos de carbono, y
seleccionándose M^{+} a partir del grupo de iones alcalinos, así
como del grupo de iones amonio substituidos con uno o varios restos
alquilo y/o con uno o varios restos hidroxialquilo, o bien
correspondiendo al semiequivalente de un ión
alcalinotérreo.
A modo de ejemplo es ventajoso
isoestearillactilato sódico, a modo de ejemplo el producto
Pathionic® ISL de la sociedad American Ingredients Company.
Las betainas se seleccionan ventajosamente a
partir del grupo de substancias que se distinguen por la fórmula
estructural
significando R^{2} un resto
alquilo ramificado o no ramificado con 1 a 30 átomos de
carbono.
De modo especialmente ventajoso, R^{2}
significa un resto alquilo ramificado o no ramificado con 6 a 12
átomos de carbono.
A modo de ejemplo, es ventajosa
capramidopropilbetaina, a modo de ejemplo el producto Tego® Betain
810 de la sociedad Th. Goldschmidt AG.
Como cocoanfoacetato ventajoso según la invención
se selecciona, a modo de ejemplo, cocoanfoacetato sódico, como es
adquirible bajo la denominación Miranol® Ultra C32 de la sociedad
Miranol Chemical Corp.
Los preparados según la invención están
caracterizados ventajosamente porque el agente tensioactivo
hidrófilo, o los agentes tensioactivos hidrófilos, se presentan en
concentraciones de un 0,01 a un 20% en peso, preferentemente un
0,05 a un 10% en peso, de modo especialmente preferente un 0,1 a un
5% en peso, referido respectivamente al peso total de la
composición.
Para el empleo se aplican los preparados
cosméticos y dermatológicos según la invención sobre la piel y/o
los cabellos en cantidad suficiente, de modo habitual para
cosméticos.
Los preparados cosméticos y dermatológicos según
la invención se pueden presentar en diversas formas. Por ejemplo,
éstos pueden representar una disolución, un preparado anhidro, una
emulsión o microemulsión de tipo agua en aceite (W/O) o de tipo
aceite en agua (O/W), una emulsión múltiple, a modo de ejemplo de
tipo agua en aceite en agua (W/O/W), un gel, un lápiz sólido, una
pomada, o también un aerosol. También es ventajoso administrar
ectoínas en forma encapsulada, por ejemplo en matrices de colágeno
y otros materiales de encapsulado habituales, por ejemplo como
encapsulados de celulosa, en gelatina, matrices ceráceas o
liposomas. En especial las matrices ceráceas, como se describen en
la DE-OS 43 08 282, se han mostrado convenientes.
Son preferentes emulsiones. Son especialmente preferentes
emulsiones O/W. Las emulsiones, emulsiones W/O y emulsiones O/W son
obtenibles de modo habitual.
Como emulsionantes se pueden emplear, a modo de
ejemplo, los emulsionantes W/O y O/W conocidos. Es ventajoso
emplear otros coemulsionantes habituales en las emulsiones O/W
preferentes según la invención.
Según la invención se seleccionan ventajosamente
como coemulsionantes, a modo de ejemplo, emulsionantes O/W,
particularmente del grupo de substancias con valores HLB de 11 -
16, de modo muy especialmente ventajoso con valores de HLB de 14,5
- 15,5, en tanto los emulsionantes O/W presenten restos R y R'
saturados. Si los emulsionantes O/W presentan restos R y/o R'
insaturados, o se presentan derivados de isoalquilo, el valor HLB
preferente de tales emulsionantes puede ser también más reducido o
más elevado.
Es ventajoso seleccionar etoxilatos de alcohol
graso a partir del grupo de alcoholes esteáricos, alcoholes
cetílicos, alcoholes cetilesteáricos etoxilados (alcoholes
cetearílicos). En especial son preferentes:
polietilenglicol(13)esteariléter
(Steareth-13),
polietilenglicol(14)esteariléter
(Steareth-14),
polietilenglicol(15)esteariléter
(Steareth-15),
polietilenglicol(16)esteariléter
(Steareth-16),
polietilenglicol(17)esteariléter
(Steareth-17),
polietilenglicol(18)esteariléter
(Steareth-18),
polietilenglicol(19)esteariléter
(Steareth-19),
polietilenglicol(20)esteariléter
(Steareth-20),
polietilenglicol(12)isoesteariléter
(Isosteareth-12),
polietilenglicol(13)isoesteariléter
(Isosteareth-13),
polietilenglicol(14)isoesteariléter
(Isosteareth-14),
polietilenglicol(15)isoesteariléter
(Isosteareth-15),
polietilenglicol(16)isoesteariléter
(Isosteareth-16),
polietilenglicol(17)isoesteariléter
(Isosteareth-17),
polietilenglicol(18)isoesteariléter
(Isosteareth-18),
polietilenglicol(19)isoesteariléter
(Isosteareth-19),
polietilenglicol(20)isoesteariléter
(Isosteareth-20),
polietilenglicol(13)cetiléter
(Ceteth-13),
polietilenglicol(14)cetiléter
(Ceteth-14),
polietilenglicol(15)cetiléter
(Ceteth-15),
polietilenglicol(16)cetiléter
(Ceteth-16),
polietilenglicol(17)cetiléter
(Ceteth-17),
polietilenglicol(18)cetiléter
(Ceteth-18),
polietilenglicol(19)cetiléter
(Ceteth-19),
polietilenglicol(20)cetiléter
(Ceteth-20),
polietilenglicol(13)isocetiléter
(Isoceteth-13),
polietilenglicol(14)isocetiléter
(Isoceteth-14),
polietilenglicol(15)isocetiléter
(Isoceteth-15),
polietilenglicol(16)isocetiléter
(Isoceteth-16),
polietilenglicol(17)isocetiléter
(Isoceteth-17),
polietilenglicol(18)isocetiléter
(Isoceteth-18),
polietilenglicol(19)isocetiléter
(Isoceteth-19),
polietilenglicol(20)isocetiléter
(Isoceteth-20),
polietilenglicol(12)oleiléter
(Oleth-12),
polietilenglicol(13)oleiléter
(Oleth-13),
polietilenglicol(14)oleiléter
(Oleth-14),
polietilenglicol(15)oleiléter
(Oleth-15),
polietilenglicol(12)lauriléter
(Laureth-12),
polietilenglicol(12)isolauriléter
(Isolaureth-12),
polietilenglicol(13)cetilesteariléter
(Ceteareth-13),
polietilenglicol(14)cetilesteariléter
(Ceteareth-14),
polietilenglicol(15)cetilesteariléter
(Ceteareth-15),
polietilenglicol(16)cetilesteariléter
(Ceteareth-16),
polietilenglicol(17)cetilesteariléter
(Ceteareth-17),
polietilenglicol(18)cetilesteariléter
(Ceteareth-18),
polietilenglicol(19)cetilesteariléter
(Ceteareth-19),
polietilenglicol(20)cetilesteariléter
(Ceteareth-20).
- Además es ventajoso seleccionar los etoxilatos de ácido graso del siguiente grupo:
polietilenglicol(20)estearato,
polietilenglicol(21)estearato,
polietilenglicol(22)estearato,
polietilenglicol(23)estearato,
polietilenglicol(24)estearato,
polietilenglicol(25)estearato,
polietilenglicol(12)isoestearato,
polietilenglicol(13)isoestearato,
polietilenglicol(14)isoestearato,
polietilenglicol(15)isoestearato,
polietilenglicol(16)isoestearato,
polietilenglicol(17)isoestearato,
polietilenglicol(18)isoestearato,
polietilenglicol(19)isoestearato,
polietilenglicol(20)isoestearato,
polietilenglicol(21)isoestearato,
polietilenglicol(22)isoestearato,
polietilenglicol(23)isoestearato,
polietilenglicol(24)isoestearato,
polietilenglicol(25)isoestearato,
polietilenglicol(12)oleato,
polietilenglicol(13)oleato,
polietilenglicol(14)oleato,
polietilenglicol(15)oleato,
polietilenglicol(16)oleato,
polietilenglicol(17)oleato,
polietilenglicol(18)oleato,
polietilenglicol(19)oleato,
polietilenglicol(20)oleato.
Como ácido alquiletercarboxílico, o bien su sal,
se puede emplear ventajosamente el
laureth-11-carboxilato sódico. Como
alquilétersulfato se puede emplear ventajosamente
Laureth-14-sulfato sódico. Como
derivado de colesterol etoxilado se puede emplear ventajosamente
polietilenglicol(30)colesteriléter. También ha dado
buen resultado polietilenglicol(25)sojaesterol. Como
triglicéridos etoxilados se pueden emplear ventajosamente los
glicéridos de polietilenglicol(60) Evening Primrose (Evening
Primrose = onagra).
Además es ventajoso seleccionar los ésteres de
ácidos grasos de polietilenglicolglicerina a partir del grupo
polietilenglicol(20)glicerillaurato,
polietilenglicol(21)glicerillaurato,
polietilenglicol(22)glicerillaurato,
polietilenglicol(23)glicerillaurato,
polietilenglicol(6)glicerilcaprato/caprinato,
polietilenglicol(20)gliceriloleato,
polietilenglicol(20)glicerilisoestearato,
polietilenglicol(18) gliceriloleato(cooato).
Es igualmente conveniente seleccionar los ésteres
de sorbitano a partir del grupo monolaurato de
polietilenglicol(20)sorbitano, monoestearato de
polietilenglicol(20)sorbitano, monoisoestearato de
polietilenglicol(20)sorbitano, monopalmitato de
polietilenglicol(20)sorbitano, monooleato de
polietilenglicol(20)sorbitano.
Como emulsionantes W/O facultativos, aunque
ventajosos, en caso dado según la invención, se pueden emplear:
alcoholes grasos con 8 a 30 átomos
de carbono, ésteres monoglicéricos de ácidos alcanocarboxílicos
saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados, de una
longitud de cadena de 8 a 24, en especial 12 a 18 átomos de
carbono, ésteres diglicéricos de ácidos alcanocarboxílicos saturados
y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados, de una longitud de
cadena de 8 a 24, en especial 12 a 18 átomos de carbono, éteres
monoglicéricos de alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados
y/o no ramificados, de una longitud de cadena de 8 a 24, en
especial 12 a 18 átomos de carbono, éteres diglicéricos de
alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados,
de una longitud de cadena de 8 a 24, en especial 12 a 18 átomos de
carbono, propilenglicolésteres de ácidos alcanocarboxílicos
saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados, de una
longitud de cadena de 8 a 24, en especial 12 a 18 átomos de
carbono, así como ésteres de sorbitano de ácidos alcanocarboxílicos
saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados de una
longitud de cadena de 8 a 24, en especial 12 a 18 átomos de
carbono.
Los emulsionantes W/O especialmente ventajosos
son glicerilmonoestearato, glicerilmonoisoestearato,
glicerilmonomiristato, glicerilmonooleato, diglicerilmonoestearato,
diglicerilmonoisoestearato, propilenglicolmonoestearato,
propilenglicolmonoisoestearato, propilenglicolmonocaprilato,
propilenglicolmonolaurato, monoisoestearato de sorbitano,
monolaurato de sorbitano, monocaprilato de sorbitano, monoisooleato
de sorbitano, diestearato de sacarosa, alcohol cetílico, alcohol
esteárico, alcohol aráquico, alcohol behénico, alcohol isobehénico,
alcohol selaquílico, alcohol quimílico,
polietilenglicol(2)esteariléter
(Steareth-2), glicerilmonolaurato,
glicerilmonocaprinato, glicerilmonocaprilato.
El preparado cosmético según la invención es
apropiado especialmente para la protección de la piel humana contra
procesos de envejecimiento de la piel, así como ante stress por
oxidación, es decir, contra deterioros debidos a radicales, como se
generan, por ejemplo, mediante radiación solar, calor u otras
influencias. En este caso, éste presenta en diversas formas de
administración empleadas habitualmente para esta aplicación. De
este modo, este se puede presentar en especial como loción o
emulsión, como en forma de crema o leche (O/W, W/O, O/W/O, W/O/W),
en forma de geles, o bien disoluciones
oleaginosas-alcohólicas,
oleaginosas-acuosas o
acuosas-alcohólicas, como lápices sólidos, o como
aerosol.
La formulación puede contener agentes auxiliares
cosméticos, que se pueden emplear habitualmente en este tipo de
preparados, como por ejemplo agentes espesantes, agentes
plastificantes, agentes humectantes, agentes tensioactivos,
emulsionantes, agentes conservantes, agentes contra la formación de
espuma, perfumes, ceras, lanolina, agentes propulsores, colorantes
y/o pigmentos, que tiñen el propio agente o la piel, y otros
ingredientes empleados habitualmente en la cosmética.
Como agente de dispersión, o bien solubilizado se
puede emplear un aceite, cera u otro cuerpo graso, un monoalcohol
inferior o un poliol inferior, o mezclas de los mismos. Entre los
monoalcoholes o polioles especialmente preferentes cuentan etanol,
i-propanol, propilenglicol, glicerina y sorbita.
Una forma preferente de ejecución de la invención
es una emulsión que se presenta como crema o leche protectora, y
contiene, además del compuesto o los compuestos de la fórmula I, a
modo de ejemplo, alcoholes grasos, ácidos grasos, ésteres de ácidos
grasos, en especial triglicéridos de ácidos grasos, lanolina,
aceites naturales y sintéticos, o ceras y emulsionantes, en
presencia de agua.
Otras formas preferentes de ejecución representan
lociones oleaginosas a base de aceites naturales o sintéticos y
ceras, lanolina, ésteres de ácidos grasos, en especial
triglicéridos de ácidos grasos, o lociones
oleagionosas-alcohólicas a base de un alcohol
inferior, como etanol, o un glicerol, como propilenglicol y/o un
poliol, como glicerina, y aceites, ceras y ésteres de ácidos grasos,
como triglicéridos de ácidos grasos.
El preparado cosmético según la invención se
puede presentar también como gel alcohólico, que comprende uno o
varios alcoholes o polioles inferiores, como etanol, propilenglicol
o glicerina, y un agente espesante, como tierras silícicas. Los
geles oleagionosos-alcohólicos, contienen además
aceite natural o sintético, o cera natural o sintética.
Los lápices sólidos están constituidos por ceras
y aceites naturales sintéticos, alcoholes grasos, ácidos grasos,
ésteres de ácidos grasos, lanolina y otros cuerpos grasos.
Si un preparado está confeccionado como aerosol,
por regla general se emplean los agentes propulsores habituales,
como alcanos, fluoralcanos y clorofluoralcanos.
Las formulaciones cosméticas se pueden emplear
también para la protección de los cabellos contra deterioros
fotoquímicos, para evitar modificaciones de tonos de color, una
decoloración o deterioros de tipo mecánico. En este caso se efectúa
de modo apropiado una confección como champú, loción, gel o emulsión
para el lavado, aplicándose la respectiva formulación antes o
después del lavado con champú, antes o después del teñido o
decolorado, o bien antes o después de la permanente. Se puede
seleccionar también una formulación como loción o gel para el
peinado y tratamiento, como loción o gel para el cepillado, o
aplicación de una permanente, como laca para el cabello, agente de
permanente, agente colorante o decolorante de los cabellos. La
formulación cosmética o farmacéutica puede contener, además del
compuesto o los compuestos de la fórmula I, diversos adyuvantes
empleados en este tipo de agentes, como agentes tensioactivos,
agentes espesantes, polímeros, agentes plastificantes, agentes
conservantes, estabilizadores de espuma, electrólitos, disolventes
orgánicos, derivados de silicona, aceites, ceras, agentes
antigrasa, colorantes y/o pigmentos, que tiñen el propio agente o
los cabellos, u otros ingredientes empleados habitualmente para el
tratamiento del cabello.
Los preparados cosméticos según la invención se
pueden obtener con ayuda de técnicas que son bien conocidas por el
especialista.
Para la protección de la piel y/o cabellos
naturales o sensibilizados ante la radiación solar se aplica sobre
la piel o los cabellos un preparado cosmético que contiene uno o
varios compuestos de la fórmula I. Como cabellos sensibilizados se
entiende en este caso cabellos que se han sometido a un tratamiento
químico, como un tratamiento de permanente, un proceso de teñido o
decolorado.
Además, también se verificó que los compuestos de
la fórmula I pueden actuar también como estabilizadores sobre la
formulación. Por lo tanto, en el caso de empleo en productos
correspondientes, éstos siguen siendo estables durante más tiempo,
y no modifican su aspecto. En especial se mantiene la eficacia de la
substancias de contenido, por ejemplo vitaminas, también en el caso
de aplicación más duradera, o bien almacenaje más largo. Esto es
especialmente ventajoso en la composición para la protección del
cabello contra la acción de la radiación UV, ya que estos
cosméticos están expuestos a cargas especialmente elevadas debidas
a la radiación UV. En un ensayo de (DPPH)
2,2-difenil-1-picrilhidrazilo
se pudo mostrar que
4,6,3',4'-tetrahidroxibencilcumaranona presenta
mejores propiedades capturadoras de radicales que tocoferol
(vitamina E). La puesta en práctica del ensayo DPPH se describe en
Brand-Williams, W., Cuvelier, M.E. & Berset, C.
"Use of a free radical meted to evaluate antioxidant
activity", Food Science & Technology 28, 25 - 30 (1995).
Gamez, E.J. et al "Antioxidant flavonoid glycosides from
Daphniphyllum calycinum"; J. Nat. Prod. 61, 706 - 708 (1998);
Ancerewicz, J. et al. "Structure-property
relationships of trimetazidine derivates and model compounds as
potential antioxidants"; Free Radic. Biol. Med. 25, 113 - 120
(1998).
2,2-difenil-1-picrilhidrazilo
es una disolución de radical estable libre. El electrón no apareado
conduce a una banda de absorción fuerte en 515 nm, la disolución
está teñida de violeta oscuro. En presencia de un capturador de
radicales se aparea el electrón, desaparece la absorción, y la
decoloración se desarrolla estequiométricamente bajo consideración
de los electrones absorbidos. Se mide la extinción en el fotómetro.
Se determina la propiedad antirradicales de la substancia a
analizar determinándose la concentración a la que un 50% de
2,2-difenil-1-picrilhidrazilo
empleado ha reaccionado con el capturador de radicales. Se expresa
esta concentración como EC_{50}, un valor que se debe considerar
como propiedad de substancia bajo las condiciones de medida dadas.
Se compara la substancia investigada con un patrón, (por ejemplo
tocoferol).
La valoración se efectúa gráficamente,
aplicándose la proporción molar de substancia de ensayo/DPPH frente
a la reducción de extinción porcentual, y determinándose la
EC_{50} mediante lectura en el caso de un 50%. Adicionalmente se
determina la pendiente de grados en el intervalo lineal, y se
calcula la EC_{50}.
Las acciones positivas de compuestos de la
fórmula I dan por resultado su especial aptitud para empleo en
formulaciones cosméticas o farmacéuticas.
Del mismo modo, las propiedades de compuestos con
la fórmula I se deben valorar positivamente para un empleo en
productos alimenticios o como complementos alimenticios, o como
"alimentación funcional". Las explicaciones adicionales
realizadas para productos alimenticios valen convenientemente
también para complementos alimenticios y para "alimentación
funcional".
Los productos alimenticios que se pueden
enriquecer con uno o varios compuestos de la fórmula I según la
presente invención comprenden todos los materiales que son
apropiados para el consumo por animales o para el consumo por
personas, a modo de ejemplo vitaminas y provitaminas de las mismas,
grasas, minerales o aminoácidos. (Los productos alimenticios pueden
ser sólidos, pero también presentarse en forma líquida, es decir,
como bebida). Los productos alimenticios que se pueden enriquecer
con uno o varios compuestos de la fórmula I según la presente
invención son, a modo de ejemplo, también productos alimenticios que
proceden de una única fuente natural, como por ejemplo azúcar, zumo
no edulcorado, néctar o puré de una única especie vegetal, como por
ejemplo zumo de manzana no edulcorado (por ejemplo también una
mezcla de diversos tipos de zumo de manzana), zumo de uva, zumo de
naranja, compota de manzana, néctar de albaricoque, zumo de tomate,
salsa de tomate, puré de tomate, etc. Otros ejemplos de productos
alimenticios, que se pueden enriquecer con uno o varios compuestos
de la fórmula I según la presente invención, son granos o cereales
de una única especie vegetal, y materiales que se obtienen a partir
de tales especies vegetales, como por ejemplo sirope de cereales,
harina de centeno, harina de trigo o salvado de avena. También las
mezclas de tales productos alimenticios son apropiadas para ser
enriquecidas con uno o varios compuestos de la fórmula I según la
presente invención, a modo de ejemplo preparados multivitamínicos,
mezclas de substancias minerales o zumo azucarado. Como ejemplos
adicionales de productos alimenticios, que se pueden enriquecer con
uno o varios compuestos de la fórmula I según la presente
invención, cítense preparados alimenticios, a modo de ejemplo
cereales preparados, pastelería, bebidas mixtas, especialmente
productos alimenticios preparados para niños, como yogurt,
productos alimenticios dietéticos, productos alimenticios pobres en
calorías y
piensos.
piensos.
Por consiguiente, los productos alimenticios que
se pueden enriquecer con uno o varios compuestos de la fórmula I
según la presente invención comprenden todas las combinaciones
comestibles de hidratos de carbono, lípidos, proteínas, elementos
inorgánicos, oligoelementos, vitaminas, agua, o metabolitos activos
de plantas y animales.
Los productos alimenticios que se pueden
enriquecer con uno o varios compuestos de la fórmula I según la
presente invención se aplican preferentemente por vía oral, por
ejemplo en forma de alimentos, píldoras, comprimidos, cápsulas,
polvo, sirope, disoluciones o suspensiones.
Los productos alimenticios enriquecidos con uno o
varios compuestos de la fórmula I según la invención se pueden
obtener con ayuda de técnicas que son bien conocidas por el
especialista.
Debido a su acción como agentes antioxidantes, o
bien como capturadores de radicales, los compuestos de la fórmula
I, con restos como se definen anteriormente, representando -X- un
enlace sencillo, -CH_{2}-, -C(O)-, =C(OR^{5})-,
-C(NR^{5})-, - CH(NR^{5}R^{6}- o
-CH(OR^{5})-, son apropiados como medicamentos. En este
caso, estos actúan apoyando o substituyendo mecanismos naturales,
que capturan radicales en el cuerpo. Los compuestos de la fórmula I
se pueden comparar parcialmente con capturadores de radicales, como
vitamina C, en su acción. Los compuestos de la fórmula I se pueden
emplear, a modo de ejemplo, para tratamientos preventivos de
inflamaciones y alergias de la piel, así como en determinados casos
para la prevención de determinados tipos de cáncer.
También los compuestos de la fórmula I,
representando -X- =CH-, y representando al menos un resto de
R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} un grupo que es seleccionado a
partir de la siguiente lista
- -
- grupos alquilcarbonilo con 1 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados,
- -
- grupos alquenilcarbonilo con 3 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados,
- -
- grupos hidroxialquilo con 1 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados, pudiendo estar unido el grupo hidroxilo a un átomo de carbono primario o secundario de la cadena, y pudiendo estar interrumpida además la cadena de alquilo también por oxígeno,
- -
- grupos cicloalquilcarbonilo con 3 a 10 átomos de carbono y grupos cicloalquenilo y/o cicloalquenilcarbonilo con 3 a 12 átomos de carbono, pudiendo estar puenteados los anillos respectivamente también mediante grupos -(CH_{2})_{n}- con n = 1 a 3,
- -
- grupos arilo y/o arilcarbonilo,
- -
- grupos heteroarilo y/o heteroarilcarbonilo, pudiendo estar substituidos estos grupos por grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, amino, mono- y dialquilamino, ácido sulfónico, carboxilo y/o halógeno,
- -
- restos mono- y/u oligoglicosilo,
\vskip1.000000\baselineskip
representando Me un protón o un ión
metálico alcalino, en especial un ión sodio o potasio, son
apropiados como medicamento debido a las propiedades indicadas
anteriormente.
En especial, los compuestos de la fórmula I son
apropiados para la obtención de un medicamento para el tratamiento
de inflamaciones, alergias e irritaciones, en especial de la
piel.
Además se pueden obtener medicamentos en una
acción como tónico vascular, como agente para el aumento de la
resistencia de capilares sanguíneos, como inhibidor para cuperosa,
como inhibidor de eritemas químicos, físicos o actínicos, como
agente para el tratamiento de piel sensible, como agente
descongestionante, como agente deshidratante, como agente para el
adelgazamiento, como agente antiarrugas, como estimuladores de la
síntesis de componentes de la matriz extracelular, como agente
reforzante para la mejora de la elasticidad de la piel, y como
agente antienvejecimiento.
Además, los compuestos de la fórmula I muestran
acciones antialérgicas, antiinflamatorias y antiirritativas. Por lo
tanto, estos son apropiados para la obtención de medicamentos para
el tratamiento de inflamaciones o reacciones alérgicas.
Además son objeto de la invención compuestos de
la fórmula I
presentando las variables el
significado indicado anteriormente, que están caracterizados porque
al menos un resto de R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} es
H.
A través de los restos R^{1}, R^{2}, R^{3}
y R^{4} se pueden ajustar las propiedades de los compuestos a las
respectivas demandas casi a voluntad. De este modo, mediante la
introducción, a modo de ejemplo, de cadena de alquilo, se puede
mejorar la solubilidad de compuestos en aceites. Mediante la
introducción de grupos que absorben en UV se pueden sintetizar
compuestos que son tanto antioxidantes, o bien capturadores de
radicales, como también absorbentes UV. La introducción de los
restos se puede efectuar, por ejemplo, partiendo de los compuestos
conocidos
4,6,3',4'-tetrahidroxibencilcumaranona-3-(X
= -CH_{2}-), o bien 4,6,3',4'-tetrahidroxiaurona
(X = =XH-) se efectúa mediante procedimientos conocidos en sí por
el especialista. De este modo, se pueden introducir cadenas de
alquilo mediante reacción de los cuerpos básicos con los
correspondientes halogenuros de alquilo, bajo formación de una base
fuerte, en un disolvente apropiado, a modo de ejemplo
dimetilformamida. Si se efectúa un enlace de los restos R^{1} a
R^{4} como éster, esto se puede efectuar, a modo de ejemplo,
mediante reacción con un correspondiente cloruro de ácido. Se
describen procedimientos de obtención generales, a modo de ejemplo,
en Houben-Weyl; editorial Georg Thieme
Stuttgart.
A continuación se citan algunas reacciones
apropiadas de manera representativa:
enlace mediante formación de éster:
Houben-Weyl; tomo VIII, páginas 503 y siguientes;
editor: E. Müller. Houben-Weyl, tomo E5, páginas 656
y siguientes; editor: J. Falbe.
Enlace mediante formación de éter:
Houben-Weyl; tomo VI/3: páginas 1 y siguientes;
editor: E. Müller.
Enlace mediante sulfonato:
Houben-Weyl; tomo IX; páginas 659 y siguientes;
editor: E. Müller.
De manera representativa, en el esquema 1 se
indican algunos precursores de los restos R, que son apropiados
para la introducción de los restos en el cuerpo básico. Esta
relación es sólo ejemplar, y muestra sólo una pequeña sección de la
cantidad de posibles precursores. Para el especialista es posible,
sin mayor problema, prever otros grupos salientes apropiados, a
modo de ejemplo un grupo etoxilato o un grupo triflato, en lugar de
los halogenuros. A modo de ejemplo, es posible una introducción de
los restos a través de la función éster también mediante
correspondientes reacciones de transesterificado.
Esquema
1
Ejemplos de precursores
apropiados para la introducción de restos R^{1}, R^{2},
R^{3},
R^{4}
en este caso, Y representa un grupo
saliente
apropiado.
Los compuestos se pueden presentar como
compuestos puros, es decir, a modo de ejemplo se forman sólo
determinados restos de los grupos indicados anteriormente, mientras
que los otros restos son hidrógeno. No obstante, también es posible
que los restos se distribuyan estadísticamente, es decir, que se
presente a modo de ejemplo, una muestra de isómeros o una mezcla de
compuestos en los que 1, 2, 3 o 4 átomos de hidrógeno del cuerpo
básico están substituidos por uno o varios de los restos indicados
anteriormente.
En este caso, pertenecen a los compuestos
preferentes según la invención los compuestos en los que al menos
un resto de R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}, es un grupo
-SO_{3}Me o -PO_{3}Me_{2}. Estos compuestos poseen una
solubilidad en agua mejorada en comparación con los
hidroxicompuestos, y, por consiguiente, se pueden incorporar
convenientemente en formulaciones hidratadas. En este caso son
especialmente preferentes los sulfatos, en especial los trisulfatos
según la fórmula III
que se pueden presentar puros, o en
mezcla con los correspondientes mono- y disulfatos. En especial es
preferente el sulfato, especialmente el trisulfato de
4,6,3',4'-tetrahidroxibencilcumaranona-3,
que se emplea preferentemente en
forma de una sal soluble, preferentemente una sal metálica
alcalina, y se presenta en forma pura, o bien en mezcla con mono- y
disulfato en otra forma de ejecución
preferente.
Según la invención, son especialmente preferentes
compuestos de la fórmula I, representando -X- un enlace sencillo,
-CH_{2}-, -C(O)-, =C(OR^{5})-,
-C(NR^{5})-, -CH(NR^{5}R^{6})- o
-CH(OR^{5})-.
La reacción del cuerpo básico con los
correspondientes precursores reactivos de los restos R^{1} a
R^{4} se efectúa según procedimientos conocidos por el
especialista, y en los disolventes habituales. Los disolventes
apropiados son, a modo de ejemplo, hidrocarburos clorados,
dimetilsulfóxido, dimetilformamida, etc.
El empleo de un compuesto de la fórmula I
preferente según la invención, representando -X- un enlace
sencillo, -CH_{2}-, -C(O)-, =C(OR^{5})-,
=C(NR^{5})-, -CH(NR^{5}NR^{6})- o
-CH(OR^{5})-, y las demás variables presentan el
significado general citado anteriormente, como agentes
antioxidantes, en especial para formulaciones cosméticas o productos
alimenticios, es otro objeto de la presente invención.
Otro objeto de la invención se refiere al
estabilizado de determinados filtros UV. Una clase conocida y
eficaz de substancias filtrantes antisolares está formada por los
derivados de dibenzoilmetano. No obstante, es desfavorable que
estas substancias se descompongan muy fácilmente por la luz UV, y
pierdan con ello sus propiedades protectoras. Como ejemplo de un
filtro antisolar de esta clase de compuestos adquirible en el
mercado, indíquese el
4-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano,
que presenta la estructura mostrada a continuación.
Sorprendentemente, ahora se ha mostrado que los
compuestos de la formula I, representando -X- un enlace sencillo,
-CH_{2}-, -C(O)-, =C(OR^{5})-,
=C(NR^{5})-, -CH(NR^{5}NR^{6})- o
-CH(OR^{5})-, presentan una muy buena acción
estabilizadora para los dibenzoilmetanos, en especial
4-(terc-butil)-4-metoxibenzoilmetano.
Se halló una acción estabilizadora especialmente elevada para un
compuesto de la fórmula I, siendo X = -CH_{2}- y R^{1} =
R^{2} = R^{3} = R^{4} = H. Incorporándose mezclas de estos
compuestos en cosméticos, ahora es posible obtener agentes
antisolares bajo empleo de dibenzoilmetanos, que no presentan
reducción, o presentan sólo una reducción reducida de la acción
protectora contra la radiación UV también en el caso de acción
solar más larga, a modo de ejemplo durante un baño solar de varias
horas.
La invención se explica más detalladamente por
medio de ejemplos, y bajo referencia a un dibujo.
En las recetas indicadas a continuación se
entiende por "cumarona sulfatada, sal potásica", o bien
sulfato de THBC, una mezcla de mono-, di- y trisulfato de
4,6,3',4'-tetrahidroxibencilcumaranona-3,
presentándose los compuestos de la mezcla como sal potásica.
Antaron® V-220 se
distribuye por la firma GAF, Frechen,
DE,
Carbomer Ultrez-10
se ofrece por la firma Goodrich, Neuss,
DE,
Dehymuls® E es una mezcla de
citrato de dicocolipentaeritrilo, sesquioleato de sorbitol, cera de
abeja y estearato de aluminio, y se distribuye por Henkel KGaA,
Dusseldorf,
DE,
Eusolex® 2292, Eusolex® HMS,
Eusolex® 6300 y Eusolex® 232 son filtros UV, que se distribuyen por
Merck KGaA, Darmstadt,
DE,
- HMLO
- representa 5-hidroxi-5-metillaurofenonoxima,
- Luvitol® EHO
- se distribuye por la firma BASF AG, Ludwigshafen, DE,
- MBTTBP
- 2,2'-metilen-bis(6-2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol,
- Pemulen® TR-1
- es un polímero de acrilato/C-C-alquilacrilato que se distribuyen por la firma Goodrich, Neuss, DE,
- Pemulen® TR-2
- es un polímero de acrilato/C_{10}-C_{30}-alquilacrilato que se distribuyen por la firma Goodrich, Neuss, DE,
- Performa® V825
- es una cera sintética, que se distribuye por la firma New Phase, NJ08554, US,
- Oxynex® K
- es una mezcla de PEG-8, tocoferol, palmitato de ascorbilo, ácido ascórbico y ácido cítrico, y se distribuye por la firma Merck KGaA, Darmstadt,
- Uvasorb®HEB
- es una dioctilbutamidotriazona, y se distribuye por la firma 3V Sigma.
| Loción de tratamiento (W/O) para la aplicación sobre la piel | % en peso | ||
| A | 4,6,3',4'-tetrahidroxibencilcumaranona-3 | 1,00 | |
| Poligliceril-2-dipolihidroxiestearato | 4,00 | ||
| Cera de abeja | 0,50 | ||
| Estearato de cinc | 0,50 | ||
| Laurato de hexilo | 9,00 | ||
| Isononanoato de cerilo | 6,00 | ||
| Shea Butter | 0,50 | ||
| Acetato de DL-\alpha-tocoferol | 1,00 | ||
| B | Glicerina | 5,00 | |
| Sulfato de magnesio heptahidrato | 1,00 | ||
| Agente conservante | q.s. | ||
| Agua, desmineralizada | Agua hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
Se calienta la fase A a 75ºC y la fase B a 80ºC.
Bajo agitación se añade lentamente la fase B a la fase A. Tras el
homogeneizado se enfría bajo agitación. Se añaden substancias
perfumantes a una temperatura de 40ºC.
Se emplean como agentes conservantes:
- un 0,05% de 4-hidroxibenzoato de propilo,
- un 0,15% de 4-hidroxibenzoato de metilo.
| Loción de tratamiento (W/O) para la aplicación sobre la piel | % en peso | ||
| A | Poligliceril-2-dipolihidroxiestearato | 5,00 | |
| Cera de abeja | 0,50 | ||
| Estearato de cinc | 0,50 | ||
| Laurato de hexilo | 9,00 | ||
| Isononanoato de cerilo | 6,00 | ||
| Shea Butter | 0,50 | ||
| Acetato de DL-\alpha-tocoferol | 1,00 | ||
| B | Cumaranona sulfatada, sal potásica | 0,50 | |
| Glicerina | 5,00 | ||
| Sulfato de magnesio heptahidrato | 1,00 | ||
| Agente conservante | q.s. | ||
| Agua, desmineralizada | hasta | 100,00 |
Se calienta la fase A a 75ºC y la fase B a 80ºC.
Bajo agitación se añade lentamente la fase B a la fase A. Tras el
homogeneizado se enfría bajo agitación. Se añaden substancias
perfumantes a una temperatura de 40ºC.
Se emplean como agentes conservantes:
- un 0,05% de 4-hidroxibenzoato de propilo,
- un 0,15% de 4-hidroxibenzoato de metilo.
| Crema para la piel (O/W) | % en peso | ||
| A | Parafina | 2,00 | |
| Isohexadecano | 2,00 | ||
| Palmitato de isopropilo | 3,00 | ||
| Aceite de soja | 0,50 | ||
| Dimeticona | 1,00 | ||
| Alcohol cerílico | 1,00 | ||
| Estearato de sorbitol | 1,50 | ||
| Alcohol cerílico (y) cerilglucósido | 4,00 | ||
| (-)-\alpha-bisabolol | 0,30 | ||
| B | Agua, desmineralizada | hasta | 100,00 |
| Cumaranona sulfatada, sal potásica | 0,20 | ||
| Glicerina 87% | 10,00 | ||
| D-pantenol | 0,50 | ||
| (D+)-biotina | 0,05 | ||
| Agente conservante | q.s. | ||
| C | Goma de xantano | 0,30 | |
| D | Perfume | 0,20 |
\vskip1.000000\baselineskip
Se calientan fase A y fase B por separado a 75ºC.
Después se añade la fase C lentamente a la fase B, y se agita hasta
homogeneizado. Se añade la mezcla B/C obtenida a la fase A a una
temperatura de 75ºC, y se homogeneiza la mezcla. Tras enfriamiento
a 35ºC se añaden substancias perfumantes.
Como agentes conservantes se emplean un 0,05% de
4-hidroxibenzoato de propilo, un 0,15% de
4-hidroxibenzoato de metilo y un 0,30% de Germall
115 (ISP, Frechen).
| Crema para la piel (O/W) | % en peso | ||
| A | 4,6,3',4'-tetrahidroxibencilcumaranona-3 | 0,10 | |
| Parafina | 2,00 | ||
| Isohexadecano | 2,00 | ||
| Palmitato de isopropilo | 3,00 | ||
| Aceite de soja | 0,50 | ||
| Dimeticona | 1,00 | ||
| Alcohol cerílico | 1,00 | ||
| Estearato de sorbitol | 1,50 | ||
| Alcohol cerílico (y) cerilglucósido | 4,00 | ||
| (-)-\alpha-bisabolol | 0,30 |
(Continuación)
| Crema para la piel (O/W) | % en peso | ||
| B | Agua, desmineralizada | hasta | 100,00 |
| Glicerina 87% | 10,00 | ||
| D-pantenol | 0,50 | ||
| (D+)-biotina | 0,05 | ||
| Agente conservante | q.s. | ||
| C | Goma de xantano | 0,30 | |
| D | Perfume | 0,20 |
\vskip1.000000\baselineskip
Se calientan fase A y fase B por separado a 75ºC.
Después se añade la fase C lentamente a la fase B, y se agita hasta
homogeneizado. Se añade la mezcla B/C obtenida a la fase A a una
temperatura de 75ºC, y se homogeneiza una mezcla. Tras enfriamiento
a 35ºC se añaden substancias perfumantes.
Como agentes conservantes se emplean:
- un 0,05% de 4-hidroxibenzoato de propilo,
- un 0,15% de 4-hidroxibenzoato de metilo,
- un 0,30% de Germall 115 (ISP, Frechen).
\vskip1.000000\baselineskip
| Spray de protección solar (O/W) | % en peso | ||
| A | 4,6,3',4'-tetrahidroxibencilcumaranona-3 | 0,50 | |
| Eusolex® 2292 (Nº Art. 105382) | 7,50 | ||
| Eusolex® HMS (Nº Art. 111412) | 7,00 | ||
| Steareth-2 | 0,40 | ||
| Steareth-10 | 0,80 | ||
| Pemulen® TR-2 | 0,18 | ||
| Propilen-Glycol Isoceteth-3 Acetat | 5,00 | ||
| Performa® V 825 | 0,80 | ||
| Dimeticona | 1,00 | ||
| Oxynex® K (Nº Art. 108324) | 0,10 | ||
| B | Eusolex® 232 (Nº Art. 105372) | 1,00 | |
| Trietanolamina | 0,90 | ||
| 1,2-propanodiol | 2,00 | ||
| Agente conservante | 0,50 | ||
| Agua desmineralizada | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
Fase
B
Se mezcla el agua con la trietanolamina, y a
continuación se añade Eusolex® 232 bajo agitación. Tan pronto se ha
disuelto todo, se añaden los demás componentes de la fase B, y a
continuación se calienta la mezcla a 80ºC.
\newpage
Fase
A
Se reúnen los componentes de la fase A, con
excepción de Permulen® TR-2, y se calientan a 80ºC.
A continuación se añade el Permulen® TR-2 bajo
agitación.
Se añade la fase B a la fase A lentamente bajo
agitación. Tras el homogeneizado se enfría bajo agitación.
Como agente conservante se empleó:
- un 0,05% de 4-hidroxibenzoato de propilo,
- un 0,15% de 4-hidroxibenzoato de metilo.
\vskip1.000000\baselineskip
| Spray de protección solar (O/W) | % en peso | ||
| A | Eusolex® 2292 (Nº Art. 105382) | 7,50 | |
| Eusolex® HMS (Nº Art. 111412) | 7,00 | ||
| Steareth-2 | 0,40 | ||
| Steareth-10 | 0,80 | ||
| Pemulen® TR-2 | 0,18 | ||
| Propilen-Glycol Isoceteth-3 Acetat | 5,00 | ||
| Performa® V 825 | 0,80 | ||
| Dimeticona | 1,00 | ||
| Oxynex® K (Nº Art. 108324) | 0,10 | ||
| B | Cumaranona sulfatada, sal potásica | 0,20 | |
| Eusolex® 232 (Nº Art. 105372) | 1,00 | ||
| Trietanolamina | 0,90 | ||
| 1,2-propanodiol | 2,00 | ||
| Agua desmineralizada | Agua hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
Fase
B
Se mezcla el agua con la trietanolamina, y a
continuación se añade Eusolex® 232 bajo agitación. Tan pronto se ha
disuelto todo, se añaden los demás componentes de la fase B, y a
continuación se calienta la mezcla a
80ºC.
80ºC.
Fase
A
Se reúnen los componentes de la fase A, con
excepción de Permulen® TR-2, y se calientan a 80ºC.
A continuación se añade el Permulen® TR-2 bajo
agitación.
Se añade la fase B a la fase A lentamente bajo
agitación. Tras el homogeneizado se enfría bajo agitación.
Como agente conservante se empleó:
- un 0,05% de 4-hidroxibenzoato de propilo,
- un 0,15% de 4-hidroxibenzoato de metilo.
| Gel de protección solar (acuoso) | % en peso | ||
| A | 4,6,3',4'-tetrahidroxibencilcumaranona-3 | 0,10 | |
| Eusolex® 232 (Nº Art. 105372) | 4,00 | ||
| Disolución de hidróxido sódico | 6,00 | ||
| Glicerina | 3,00 | ||
| 1,2-propanodiol | 2,00 | ||
| Agente conservante | q.s. | ||
| Agua, desmineralizada | hasta | 100,00 | |
| B | Carbomer Ultrez-10 | 0,70 | |
| Agua, desmineralizada | 60,00 | ||
| C | Disolución de hidróxido sódico (10%) | 1,50 | |
| Agua, desmineralizada | 4,00 |
Se dispersa completamente Carbomer
Ultrez-10 en el agua de la fase B. A continuación
se añade lentamente la fase C y se homogeneiza. Para la fase A se
añade en primer lugar el agua a la disolución de hidróxido sódico, y
después se añade el Eusolex® 232, y se disuelve completamente bajo
agitación. Tras obtención de una disolución clara se añaden los
demás componentes de la fase A. A continuación se añade la fase A
en porciones en la mezcla de fases B y C, homogeneizándose tras
cada adición.
Como agente conservante se emplea:
- un 0,20% de 4-hidroxibenzoato de metilo.
\vskip1.000000\baselineskip
| Gel de protección solar (O/W) | % en peso | ||
| A | 4,6,3',4'-tetrahidroxibencilcumaranona-3 | 0,10 | |
| Eusolex® 6300 (Nº Art. 5385) | 0,75 | ||
| Luvitol® EHO | 10,00 | ||
| Dimeticona | 2,00 | ||
| Sheabutter | 5,00 | ||
| Antaron® V-220 | 2,00 | ||
| Oxynex® K | 1,00 | ||
| B | Eusolex® 232 (Nº Art. 5372) | 0,75 | |
| Tris(hidroximetil)-aminometano | 0,33 | ||
| Agente conservante | q.s. | ||
| Agua, desmineralizada | 20,00 | ||
| C | Tris(hidroximetil)-aminometano | 1,20 | |
| Agua, desmineralizada | 10,00 | ||
| D | Pemulen® TR-1 | 0,60 | |
| Agua, desmineralizada | hasta | 100,00 |
Se disuelve el Pemulen® TR-1 en
el agua de la fase D. Se disuelve el
tris(hidroximetil)aminometano en el agua de la fase C,
y se añade la disolución a la fase D. Se disuelve el
tris(hidroximetil)aminometano en el agua de la fase
B, y después se añade el Eusolex® 232 bajo agitación. Tras obtención
de una disolución clara se añaden los demás componentes de la fase
B, y después se añade la fase B a la mezcla de fases C y D, y se
homogeneiza. Se mezclan y se calientan los componentes de la fase
A. Después se añade la fase A a la mezcla de las restantes fases
bajo homogeneizado.
Como agentes conservantes se emplearon:
- un 0,05% de 4-hidroxibenzoato de propilo,
- un 0,15% de 4-hidroxibenzoato de metilo.
\vskip1.000000\baselineskip
| Gel de protección solar (O/W) | % en peso | ||
| A | Eusolex® 6300 (Nº Art. 5385) | 0,75 | |
| Luvitol® EHO | 10,00 | ||
| Dimeticona | 2,00 | ||
| Sheabutter | 5,00 | ||
| Antaron® V-220 | 2,00 | ||
| Oxynex® K liquid (Nº Art. 8324) | 1,00 | ||
| B | Cumaranona sulfatada, sal potásica | 1,00 | |
| Eusolex® 232 (Nº Art. 5372) | 0,75 | ||
| Tris(hidroximetil)-aminometano | 0,33 | ||
| Agente conservante | q.s. | ||
| Agua, desmineralizada | 20,00 | ||
| C | Tris(hidroximetil)-aminometano | 1,20 | |
| Agua, desmineralizada | 10,00 | ||
| D | Pemulen® TR-1 | 0,60 | |
| Agua, desmineralizada | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
Se disuelve el Pemulen® TR-1 en
el agua de la fase D. Se disuelve el
tris(hidroximetil)aminometano en el agua de la fase C,
y se añade la disolución a la fase D. Se disuelve el
tris(hidroximetil)aminometano en el agua de la fase
B, y después se añade el Eusolex® 232 bajo agitación. Tras obtención
de una disolución clara se añaden los demás componentes de la fase
B, y después se añade la fase B a la mezcla de fases C y D, y se
homogeneiza. Se mezclan y se calientan los componentes de la fase
A. Después se añade la fase A a la mezcla de las restantes fases
bajo homogeneizado.
Como agentes conservantes se emplearon un 0,05%
de 4-hidroxibenzoato de propilo, un 0,15% de
4-hidroxibenzoato de metilo.
| Loción de protección solar (W/O) con protección UVA/B | % en peso | ||
| A | 4,6,3',4'-tetrahidroxibencilcumaranona-3 | 0,05 | |
| Eusolex® 2292 (Nº Art. 1.05382) | 3,00 | ||
| Eusolex® 4360 (Nº Art. 1.05376) | 2,00 | ||
| Dehymuls® E | 6,00 | ||
| Aceite de castor endurecido | 1,00 | ||
| Cera de abeja | 2,00 | ||
| Erucato de oleilo | 6,00 | ||
| Oleato de decilo | 6,00 | ||
| Dicapriléter | 5,00 | ||
| Dimeticona | 1,00 |
(Continuación)
| Loción de protección solar (W/O) con protección UVA/B | % en peso | ||
| B | Glicerina (87%) | 5,00 | |
| Sulfato de magnesio heptahidrato | 1,00 | ||
| Agente conservante | q.s. | ||
| Agua, desmineralizada | hasta | 100,00 |
Se mezclan respectivamente los componentes de las
fases A y B. Se calienta la fase A a 75ºC, y la fase B a 80ºC por
separado. Se añade la fase B a la fase A bajo homogeneizado. A
continuación se enfría bajo agitación.
Se emplean como agentes conservantes:
- un 0,05% de 4-hidroxibenzoato de propilo,
- un 0,15% de 4-hidroxibenzoato de metilo.
\vskip1.000000\baselineskip
| Loción de protección solar (W/O) con protección UVA/B | % en peso | ||
| A | Eusolex® 2292 (Nº Art. 1.05382) | 3,00 | |
| Eusolex® 4360 (Nº Art. 1.05376) | 2,00 | ||
| Dehymuls® E | 6,00 | ||
| Aceite de castor endurecido | 1,00 | ||
| Cera de abeja | 2,00 | ||
| Erucato de oleilo | 6,00 | ||
| Oleato de decilo | 6,00 | ||
| Dicapriléter | 5,00 | ||
| Dimeticona | 1,00 | ||
| B | Cumaranona sulfatada, sal potásica | 0,50 | |
| Glicerina (87%) | 5,00 | ||
| Sulfato de magnesio heptahidrato | 1,00 | ||
| Agente conservante | q.s. | ||
| Agua, desmineralizada | hasta | 100,00 |
Se mezclan respectivamente los componentes de las
fases A y B. Se calienta la fase A a 75ºC, y la fase B a 80ºC por
separado. Se añade la fase B a la fase A bajo homogeneizado. A
continuación se enfría bajo agitación.
Se emplean como agentes conservantes:
- un 0,05% de 4-hidroxibenzoato de propilo,
- un 0,15% de 4-hidroxibenzoato de metilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se introducen 10 g de quercetina, en porciones,
en 1 litro de agua en ebullición. A continuación se añaden 85 g de
carbonato sódico y 200 g de ditionito sódico, y se agita la
suspensión 25 minutos a 100ºC. Después se enfrió la mezcla a 5ºC, y
se añadieron gota a gota lentamente 130 ml de ácido sulfúrico
fumante (37%). Se agita 2 horas más en frío, y a continuación se
filtra. El residuo de 2,6 g está constituido por
4,6,3',4'-tetrahidroxicumaranona, que está
impurificada aún con quercetina.
Se extrae el filtro en primer lugar con 700 ml, y
a continuación con 200 ml de acetato de etilo. Se lavan las fases
orgánicas reunidas con agua (200 ml), disolución saturada de NaCl
(200 ml), y se secan sobre sulfato sódico. Tras filtración se
separa el disolvente por destilación bajo presión reducida. Se
obtiene un producto sólido amarillo
(4,53 g).
(4,53 g).
Se disolvieron 23,8 g de hidrógeno sulfato
tetrabutilamónico y 21,7 g de
N,N'-diciclohexilcarbodiimida en 250 ml de piridina
anhidra. Después se añadieron 10 g de
4,6,3',4'-tetrahidroxibencilcumaranona-3,
y se agitó la mezcla durante la noche a 50ºC. Tras enfriamiento a
temperatura ambiente se filtró, y se mezcló el filtrado con 250 ml
de metanol. Tras reposo durante la noche se separó por filtración
de nuevo del precipitado formado, se concentró por evaporación el
filtrado a 150 ml bajo presión reducida, y se separó por filtración
de nuevo del precipitado formado. Se añadió al filtrado una
disolución de 1,5 g de carbonato potásico en 250 ml de metanol.
Después de haber combinado la mezcla con 5 ml de agua, se trasladó
la mezcla a dos vasos centrífugos, y se centrífugo. Se separó por
decantación la fase líquida, y se secó el residuo sólido en armario
secador de vacío.
Rendimiento: 2,23 g de polvo marrón
claro, mezcla de tri-, di- y
monosulfato.
Se obtuvo una disolución madre de 70 \mum de
2,2-difenil-1-picrilhidrazilo
(DPPH) en etanol. Se mezclaron alícuotas de esta disolución
respectivamente con una cantidad de
4,6,3',4'-tetrahidroxibencilcumaranona (THBC) tal,
que se obtuvieron las proporciones THBC/DPPH indicadas en la tabla
1. Se midió la extinción a 515 nm, 25ºC y 1 cm, indicándose en la
tabla 1 respectivamente el valor con el que se midió una extinción
constante. Los valores están enfrentados gráficamente en la figura
1, estando aplicados sobre el eje x la proporción molar, y sobre el
eje y la extinción medida como fracción relativa de la extinción
medida para la disolución madre (100%).
Como EC_{50} se determinó 0,17. La
concentración empleada de substancia de ensayo con el valor de
EC_{50} ascendía a 8,7 \mumol.
Con la misma estructura de ensayo se determinó
una EC_{50} de 0,21 para tocoferol. Con ello,
4,6,3',4'-tetrahidroxicumaranona es un antioxidante
más potente que tocoferol (vitamina E).
| TBHC/DPPH | Extinción en %, referido a extinción sin THBC |
| 0 | 100 |
| 0,01 | 97,66 |
| 0,02 | 94,04 |
| 0,05 | 87,02 |
| 0,07 | 79,15 |
| 0,10 | 72,13 |
| 0,12 | 62,72 |
| 0,18 | 44,18 |
| 0,24 | 26,08 |
| 0,30 | 16,16 |
| 0,37 | 15,73 |
| 0,43 | 15,27 |
TABLA 1
(continuación)
| TBHC/DPPH | Extinción en %, referido a extinción sin THBC |
| 0,49 | 15,27 |
| 0,55 | 15,27 |
| 0,61 | 15,05 |
| 0,73 | 14,19 |
| 0,97 | 14,56 |
| 1,21 | 14,56 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión O/W | % en peso | |
| Acido esteárico | 1,50 | |
| Estearato de glicerilo SE | 3,50 | |
| Acido caprílico / triglicérido de ácido caprínico | 5,00 | |
| Octildodecanol | 5,00 | |
| Dicapriléter | 5,00 | |
| Alcohol cetilesteárico | 0,50 | |
| Goma de xantano | 0,50 | |
| Octriltriazona | 0,50 | |
| MBTTBP | 6,00 | |
| Dióxido de titanio | 2,00 | |
| \alpha-glucosilrutina | 0,20 | |
| Glicerina | 3,00 | |
| Hidróxido sódico 45% | 0,03 | |
| THBC | 0,10 | |
| Ectoína | 1,00 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión O/W | % en peso | |
| Acido esteárico | 1,50 | |
| Estearato de glicerilo SE | 3,50 | |
| Acido caprílico / triglicérido de ácido caprínico | 9,00 | |
| Octildodecanol | 9,00 | |
| Dicapriléter | 9,00 | |
| Alcohol cetilesteárico | 0,50 | |
| Goma de xantano | 0,50 | |
| Dibenzoilmetano | 2,00 | |
| Metilbencilidenalcanfor | 4,00 | |
| Nitruro de boro | 0,50 | |
| \alpha-glucosilrutina | 0,50 | |
| Glicerina | 5,00 | |
| Hidróxido sódico 45% | 0,03 | |
| THBC | 0,20 |
(Continuación)
| Emulsión O/W | % en peso | |
| HMLO | 0,30 | |
| Disolución de EDTA | 1,00 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión O/W | % en peso | |
| Estearato de sorbitano | 2,00 | |
| Diestearato de poligliceril-3-metilglucosa | 4,00 | |
| Triglicérido de ácido caprílico / ácido caprínico | 5,00 | |
| Octildodecanol | 5,00 | |
| Dicaprililéter | 5,00 | |
| Goma de xantano | 0,50 | |
| Octiltriazona | 2,00 | |
| Uvasorb HEB | 8,00 | |
| THBC | 0,35 | |
| HMLO | 0,10 | |
| Glicerina | 3,00 | |
| Acido fenilbencimidazolsulfónico | 2,00 | |
| Hidróxido sódico 45% | 0,70 | |
| Ectoína | 2,00 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión O/W | % en peso | |
| Estearato de sorbitano | 2,00 | |
| Diestearato de poligliceril-3-metilglucosa | 4,00 | |
| Triglicérido de ácido caprílico / ácido caprínico | 5,00 | |
| Octildodecanol | 5,00 | |
| Dicaprililéter | 5,00 | |
| Goma de xantano | 0,50 | |
| Dibenzoilmetano | 2,00 | |
| Metilbencilidenalcanfor | 4,00 | |
| Sulfato de THBC | 0,20 | |
| Nitruro de boro | 1,00 | |
| Ectoína | 2,00 | |
| Glicerina | 5,00 | |
| Acido fenilbencimidazolsulfónico | 1,00 | |
| Hidróxido sódico 45% | 0,35 | |
| Disolución de EDTA | 1,00 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión O/W | % en peso | |
| Dicaprilato / dicaproato de butilenglicol | 10,00 | |
| Sheabutter | 0,50 | |
| Feniltrimeticona | 2,00 | |
| Polímero cruzado de acrilato / acrilato de alquilo con 10 a 30 átomos de carbono | 0,50 | |
| T 150 | 0,50 | |
| Goma de xantano | 3,00 | |
| \alpha-glucosilrutina | 1,20 | |
| Sulfato de THBC | 0,30 | |
| Ectoína | 0,10 | |
| Glicerina | 3,00 | |
| Acido cítrico | 0,40 | |
| Hidróxido sódico 45% | 0,15 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Hidrodispersión | % en peso | |
| Dicaprilato / dicaproato de butilenglicol | 10,00 | |
| Sheabutter | 0,50 | |
| Feniltrimeticona | 2,00 | |
| Polímero cruzado de acrilato / acrilato de alquilo con 10 a 30 átomos de carbono | 0,50 | |
| Goma de xantano | 0,50 | |
| Dibenzoilmetano | 1,00 | |
| Metilbencilidenalcanfor | 2,00 | |
| Uvasorb HEB | 4,00 | |
| THBC | 0,30 | |
| 5-hidroxiectoína | 1,00 | |
| Glicerina | 3,00 | |
| Acido cítrico | 0,40 | |
| Hidróxido sódico 45% | 0,15 | |
| Disolución de EDTA | 1,00 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión W/O | % en peso | |
| Lanolato de glicerilo | 1,00 | |
| 2-dipolihidroxiestearato de poliglicerilo | 4,00 | |
| Aceite mineral | 8,00 | |
| Dicaprilato / dicaproato de butilenglicol | 12,00 | |
| Isohexadecano | 6,00 | |
| Dibenzoilmetano | 1,00 | |
| Metilbencilidenalcanfor | 2,00 | |
| MBTTBP | 4,00 | |
| THBC | 0,20 | |
| Nitruro de boro | 2,00 | |
| Dióxido de titanio | 2,00 |
(Continuación)
| Emulsión W/O | % en peso | |
| Glicerina | 5,00 | |
| Sulfato de magnesio | 0,70 | |
| Disolución de EDTA | 1,00 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión W/O | % en peso | |
| Lanolato de glicerilo | 1,00 | |
| 2-dipolihidroxiestearato de poliglicerilo | 5,00 | |
| Aceite mineral | 8,00 | |
| Dicaprilato / dicaproato de butilenglicol | 12,00 | |
| Isohexadecano | 6,00 | |
| THBC | 0,50 | |
| Glicerina | 3,00 | |
| Sulfato de magnesio | 0,70 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión W/O | % en peso | |
| PEG-30-dipolihidroxiestearato | 4,00 | |
| Aceite mineral | 9,00 | |
| Dicaprilato / dicaproato de butilenglicol | 9,00 | |
| Benzoatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono | 9,00 | |
| Dibenzoilmetano | 2,00 | |
| Metilbencilidenalcanfor | 4,00 | |
| MBTTBP | 4,00 | |
| Sulfato de THBC | 0,50 | |
| \alpha-glucosilrutina | 0,50 | |
| Glicerina | 3,00 | |
| Sulfato de magnesio | 0,70 | |
| Disolución de EDTA | 1,00 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión W/O | % en peso | |
| PEG-30-dipolihidroxiestearato | 4,00 | |
| Aceite mineral | 9,00 | |
| Dicaprilato / dicaproato de butilenglicol | 9,00 | |
| Benzoatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono | 9,00 | |
| Ectoína | 0,10 | |
| T 150 | 3,00 | |
| Uvasorb HEB | 2,00 |
(Continuación)
| Emulsión W/O | % en peso | |
| Octocrilenos | 10,00 | |
| THBC | 0,05 | |
| Nitruro de boro | 2,00 | |
| Dióxido de titanio | 2,00 | |
| Glicerina | 3,00 | |
| Sulfato de magnesio | 0,70 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión W/O | % en peso | |
| Cetildimeticoncopoliol | 4,00 | |
| Aceite mineral | 9,00 | |
| Dicaprilato / dicaproato de butilenglicol | 9,00 | |
| Benzoatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono | 9,00 | |
| Dibenzoilmetano | 2,00 | |
| Metilbencilidenalcanfor | 4,00 | |
| 5-hidroxiectoína | 5,00 | |
| THBC | 0,20 | |
| Glicerina | 5,00 | |
| Sulfato de magnesio | 0,70 | |
| Disolución de EDTA | 1,00 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión W/O | % en peso | |
| Cetildimeticoncopoliol | 3,00 | |
| Aceite mineral | 9,00 | |
| Dicaprilato / dicaproato de butilenglicol | 9,00 | |
| Benzoatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono | 9,00 | |
| Ectoína | 0,05 | |
| Sulfato de THBC | 0,50 | |
| Glicerina | 3,00 | |
| Sulfato de magnesio | 0,70 | |
| Disolución de EDTA | 1,00 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión O/W | % en peso | |
| Acido esteárico | 1,50 | |
| Monoestearato de glicerina | 3,00 | |
| Triglicéridos de ácido caprílico / ácido caprínico | 10,00 | |
| Dicapriléter | 5,00 |
(Continuación)
| Emulsión O/W | % en peso | |
| Dimeticona | 2,00 | |
| Poliisobutenos hidrogenados | 2,00 | |
| Acetato de vitamina E | 0,50 | |
| Ectoína | 1,00 | |
| Tinosorb® S | 1,00 | |
| Metilbencilidenalcanfor | 4,00 | |
| Dióxido de titanio | 1,00 | |
| THBC | 0,30 | |
| Quercetina | 0,20 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Glicerina | 3,00 | |
| Goma de xantano | 0,30 | |
| Hidróxido sódico 45% | 0,50 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión O/W | % en peso | |
| Estearato de sorbitano | 3,00 | |
| Diestearato de poligliceril-3-metilglucosa | 1,50 | |
| Octildodecanol | 10,00 | |
| Dicaprililéter | 5,00 | |
| Aceite mineral | 5,00 | |
| Aceite de ricino | 2,00 | |
| Dicaprilato / caproato de butilenglicol | 5,00 | |
| Acetato de vitamina E | 0,50 | |
| Octocrileno | 8,00 | |
| Metilbencilidenalcanfor | 4,00 | |
| Butilmetoxidibenzoilmetano | 3,00 | |
| Sulfato de THBC | 0,20 | |
| Rutina (hidrosoluble) | 0,50 | |
| Nitruro de boro | 2,00 | |
| 5-hidroxiectoína | 2,00 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Glicerina | 10,00 | |
| Goma de xantano | 0,20 | |
| Pemulen® TR1 | 0,10 | |
| Acido fenilbencimidazol sulfónico | 2,00 | |
| Hidróxido sódico 45% | 1,20 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión W/O | % en peso | |
| 2-Dipolihidroxiestearato de poliglicerilo | 5,00 | |
| Dimeticona | 2,00 | |
| Aceite mineral | 5,00 | |
| Isohexadecano | 5,00 | |
| Dicaprilato / caproato de butilenglicol | 10,00 |
(Continuación)
| Emulsión W/O | % en peso | |
| Benzoatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono | 7,00 | |
| Dioctilbutamidotriazona | 3,00 | |
| Metilbencilidenalcanfor | 2,00 | |
| Butilmetoxidibenzoilmetano | 2,00 | |
| Dióxido de titanio | 4,00 | |
| THBC | 0,20 | |
| Rutina (hidrosoluble) | 0,30 | |
| 5-hidroxiectoína | 0,05 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Glicerina | 5,00 | |
| MgSO_{4} | 1,00 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión W/O | % en peso | |
| PEG-30-dipolihidroxiestearato | 4,00 | |
| Triglicéridos de ácido caprílico / ácido caprínico | 5,00 | |
| Octildodecanol | 5,00 | |
| Dicaprililéter | 5,00 | |
| Aceite mineral | 5,00 | |
| Isohexadecano | 2,00 | |
| Poliisobuteno hidrogenado | 5,00 | |
| Benzoatos de alquilo con 12 a 14 átomos de carbono | 10,00 | |
| Acetato de vitamina E | 0,50 | |
| Aerosil® R 972 | 0,50 | |
| Ectoína | 5,00 | |
| Sulfato de THBC | 0,20 | |
| Rutina (hidrosoluble) | 0,30 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Glicerina | 10,00 | |
| MgSO_{4} | 1,00 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión W/O | % en peso | |
| Cetildimeticoncopoliol | 5,00 | |
| Dimeticona | 5,00 | |
| Aceite mineral | 2,00 | |
| Isohexadecano | 2,00 | |
| Dicaprilato / caproato de butilenglicol | 5,00 | |
| Benzoatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono | 5,00 | |
| Tinosorb® S | 3,00 | |
| Octocrileno | 4,00 | |
| Metilbencilidenalcanfor | 4,00 | |
| Butilmetoxidibenzoilmetano | 2,00 | |
| Dióxido de titanio | 2,00 | |
| THBC | 0,30 |
(Continuación)
| Emulsión W/O | % en peso | |
| Troxerutina | 0,20 | |
| Nitruro de boro | 4,00 | |
| 5-hidroxiectoína | 0,05 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Glicerina | 5,00 | |
| NaCl | 1,00 | |
| Hidróxido sódico 45% | 1,30 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Hidrodispersión | % en peso | |
| Triglicérido de ácido caprílico / ácido caprínico | 10,00 | |
| Octildodecanol | 5,00 | |
| Dicapriléter | 2,00 | |
| Dimeticona | 1,00 | |
| Acetato de vitamina E | 0,50 | |
| Octiltriazona | 2,00 | |
| Metilbencilidenalcanfor | 4,00 | |
| Butilmetoxidibenzoilmetano | 2,00 | |
| Dióxido de titanio | 1,00 | |
| THBC | 1,00 | |
| Troxerutina | 0,20 | |
| Ectoína | 5,00 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Glicerina | 3,00 | |
| Goma de xantano | 0,40 | |
| Pemulen® TR 1 | 0,40 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Emulsión W/O | % en peso | |
| Triglicérido de ácido caprílico / ácido caprínico | 15,00 | |
| Poliisobuteno hidrogenado | 5,00 | |
| Benzoatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono | 5,00 | |
| Dioctilbutamidotriazona | 2,00 | |
| Octiltriazona | 2,00 | |
| Dióxido de titanio | 4,00 | |
| Aerosil® R 972 | 2,00 | |
| Sulfato de THBC | 0,50 | |
| Troxerutina | 0,20 | |
| Nitruro de boro | 1,00 | |
| Ectoína | 1,00 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Glicerina | 5,00 | |
| NaCl | 1,00 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Spray | % en peso | |
| Monoestearato de glicerina | 4,00 | |
| Ceteareth-12 | 1,50 | |
| Triglicérido de ácido caprílico / ácido caprínico | 2,00 | |
| Aceite mineral | 5,00 | |
| Octocrileno | 6,00 | |
| Ectoína | 0,05 | |
| Sulfato de THBC | 0,20 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Glicerina | 10,00 | |
| Acido fenilbencimidazol sulfónico | 1,00 | |
| Hidróxido sódico 45% | 0,40 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Spray | % en peso | |
| Monoestearato de glicerina SE | 4,50 | |
| Ceteareth-20 | 1,00 | |
| Dicaprililéter | 5,00 | |
| Cetilestearilisononanoato | 5,00 | |
| Dimeticona | 2,00 | |
| Dioctilbutamidotriazona | 1,00 | |
| Tinosorb® S | 1,00 | |
| Ectoína | 1,00 | |
| Sulfato de THBC | 0,10 | |
| Nitruro de boro | 1,00 | |
| Conservante | 0,50 | |
| Glicerina | 5,00 | |
| Agua | hasta | 100,00 |
Claims (24)
1. Formulación cosmética o farmacéutica que
contiene al menos un compuesto de la fórmula I
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
representando -X- un enlace
sencillo, -CH_{2}-, =CH-, -C(O)-, =C(OR^{5})-,
-C(NR^{5})-, -CH(NR^{5}R^{6})-,
-CH(OR^{5})- y pudiendo ser R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4}, R^{5} y R^{6}, iguales o diferentes, y representar,
independientemente entre
sí,
- -
- H
- -
- grupos alquilo y/o alquilcarbonilo con 1 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados,
- -
- grupos alquenilo y/o alquenilcarbonilo con 3 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados,
- -
- grupos hidroxialquilo con 1 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados, pudiendo estar unido el grupo hidroxi a un átomo de carbono primario o secundario de la cadena, y pudiendo estar interrumpida además la cadena de alquilo también por oxígeno,
- -
- grupos cicloalquilo y/o cicloalquilcarbonilo con 3 a 10 átomos de carbono, y grupos cicloalquenilo y/o cicloalquenilcarbonilo con 3 a 12 átomos de carbono, pudiendo estar puenteados los anillos respectivamente también a través de grupos -(CH_{2})_{n}- con n = 1 a 3,
- -
- grupos arilo y/o arilcarbonilo,
- -
- grupos heteroarilo y/o heteroarilcarbonilo, pudiendo estar substituidos estos grupos por grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, amino, mono- y dialquilamino, ácido sulfónico, carboxilo y/o halógeno,
- -
- restos mono- y/u oligoglicosilo,
\vskip1.000000\baselineskip
representando Me un protón o un ión
metálico alcalino, en especial un ión sodio o
potasio.
2. Formulación cosmética o farmacéutica según la
reivindicación 1, representando -X- un enlace sencillo, -CH_{2}-,
-C(O)-, =C(OR^{5})-, -C(NR^{5})-,
-CH(NR^{5}R^{6})- o -CH(OR^{5})-.
3. Formulación cosmética o farmacéutica según la
reivindicación 1, representando -X- =CH-, y representando al menos
un resto de R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} un grupo que es
seleccionado a partir de la siguiente lista
- -
- grupos alquilcarbonilo con 1 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados,
- -
- grupos alquenilcarbonilo con 3 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados,
- -
- grupos hidroxialquilo con 1 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados, pudiendo estar unido el grupo hidroxilo a un átomo de carbono primario o secundario de la cadena, y pudiendo estar interrumpida además la cadena de alquilo también por oxígeno,
- -
- grupos cicloalquilcarbonilo con 3 a 10 átomos de carbono y grupos cicloalquenilo y/o cicloalquenilcarbonilo con 3 a 12 átomos de carbono, pudiendo estar puenteados los anillos respectivamente también mediante grupos -(CH_{2})_{n}- con n = 1 a 3,
- -
- grupos arilo y/o arilcarbonilo,
- -
- grupos heteroarilo y/o heteroarilcarbonilo, pudiendo estar substituidos estos grupos por grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, amino, mono- y dialquilamino, ácido sulfónico, carboxilo y/o halógeno,
- -
- restos mono- y/u oligoglicosilo,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
representando Me un protón o un ión
metálico alcalino, en especial un ión sodio o
potasio.
4. Formulación cosmética o farmacéutica según al
menos una de las reivindicaciones precedentes, tratándose, en el
caso del compuesto de la fórmula I, de
4,6,3',4'-tetrahidroxibencilcumaranona-3
(X = -CH_{2}- y R^{1} = R^{2} = R^{3} = R^{4} = H-) o un
derivado de la misma, preferentemente el trisulfato (X =
-CH_{2}-; R^{1} = R^{3} = R^{4} = SO_{3}Me, R^{2} =
H).
5. Formulación cosmética o farmacéutica según al
menos una de las reivindicaciones precedentes, conteniendo la
formulación uno o varios filtros UV, que son seleccionados
preferentemente a partir del grupo que contiene
3-(4'-metilbenciliden)-dl-alcanfor,
1-(4-terc-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)propano-1,3-diona,
4-isopropildibenzoilmetano,
2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona,
metoxicinamato de octilo, salicilato de
3,3,5-trimetilciclohexilo,
4-(dimetil-amino)benzoato de
2-etilhexilo,
2-ciano-3,3-difenilacrilato
de 2-etilhexilo, ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico,
así como sus sales potásicas, sódicas y trietanolamínicas.
6. Formulación cosmética o farmacéutica según al
menos una de las reivindicaciones precedentes para la protección de
células corporales contra stress por oxidación, en especial para la
reducción del envejecimiento de la piel, que contiene
preferentemente uno o varios antioxidantes.
7. Formulación cosmética o farmacéutica según al
menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado
porque, en la formulación, están contenidos otros productos activos
dermoprotectores o para el tratamiento de la piel, estando
contenidos preferentemente ácidos pirimidincarboxílicos según la
fórmula II,
donde R^{1} es un resto H o
alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, R^{2} es un resto H o
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y R^{3}, R^{4}, R^{5},
así como R^{6}, respectivamente de modo independiente entre sí,
son un resto del grupo H, OH, NH_{2}, y alquilo con 1 a 4 átomos
de carbono, y/o ariloximas, en especial
2-hidroxi-5-metillaurofenonoxima.
8. Formulación cosmética o farmacéutica según la
reivindicación 7, caracterizada porque están contenidos
ácidos pirimidincarboxílicos según la formula II, en los que
R^{2} es un grupo metilo o etilo, y R^{1}, o bien R^{5} y
R^{6} son H, tratándose preferentemente de al menos uno de los
ácidos pirimidincarboxílicos ectoína (ácido
(S)-1,4,5,6-tetrahidro-2-metil-4-pirimidincarboxílico)
e hidroxiectoína (ácido
(S,S)-1,4,5,6-tetrahidro-5-hidroxi-2-metil-4-pirimidincarboxílico).
9. Formulación cosmética o farmacéutica según al
menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada
porque, en el caso de la formulación, se trata de una emulsión que
contiene emulsionantes O/W o W/O, siendo seleccionados los
emulsionantes W/O preferentemente a partir de
glicerilmonoestearato, glicerilmonoisoestearato,
glicerilmonomiristato, glicerilmonooleato, diglicerilmonoestearato,
diglicerilmonoisoestearato, propilenglicolmonoestearato,
propilenglicol-monoisoestearato,
propilenglicolmonocaprilato, propilenglicolmonolaurato,
monoisoestearato de sorbitano, monolaurato de sorbitano,
monocaprilato de sorbitano, monoisooleato de sorbitano, diestearato
de sacarosa, alcohol cetílico, alcohol esteárico, alcohol aráquico,
alcohol behénico, alcohol isobehénico, alcohol selaquílico, alcohol
quimílico, polietilenglicol(2)esteariléter
(Steareth-2), glicerilmonolaurato,
glicerilmonocaprinato, glicerilmonocaprilato.
10. Formulación cosmética o farmacéutica según al
menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada
porque la formulación contiene al menos un agente tensioactivos
hidrófilo, preferentemente seleccionado a partir del grupo de
alquiloglucósidos, de acillactilatos, de betainas, así como de
cocoanfoacetatos.
11. Producto alimenticio que comprende al menos
un compuesto de la fórmula I, presentando las variables del
significado indicado en la reivindicación 1.
12. Producto alimentación según la reivindicación
11, que contiene adicionalmente vitamina C y/o un derivado de
vitamina C.
13. Compuestos de la fórmula I, presentando las
variables el significado indicado en la reivindicación 2, como
medicamento.
14. Compuestos de la fórmula I, presentando las
variables el significado indicado en la reivindicación 3, como
medicamento.
15. Empleo de un compuesto de la fórmula I,
presentando las variables el significado indicado en la
reivindicación 2, para la obtención de un medicamento contra stress
por oxidación, en especial para la reducción del envejecimiento de
la piel.
16. Empleo de un compuesto de la fórmula I,
presentando las variables el significado indicado en la
reivindicación 2, para la obtención de un medicamento para el
tratamiento de inflamaciones o reacciones alérgicas.
17. Compuesto de la fórmula I
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presentando las variables el
significado indicado en la reivindicación 1, caracterizado
porque al menos un resto de R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} no
es
H.
18. Compuesto según la reivindicación 17,
caracterizado porque al menos un resto de R^{1}, R^{2},
R^{3} y R^{4} es un grupo -SO_{3}Me o -PO_{3}Me_{2},
tratándose, de modo especialmente preferente, de un compuesto de la
fórmula III
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que se puede presentar puro, o en
mezcla con los correspondientes mono- y disulfatos, siendo
especialmente preferente trisulfato de
4,6,3',4'-tetrahidroxibencilcumaranona-3.
19. Compuesto según al menos una de las
reivindicaciones 17 o 18, representando -X- un enlace sencillo,
-CH_{2}-, -C(O)-, =C(OR^{5})-,
-C(NR^{5})-, -CH(NR^{5}R^{6})- o
-CH(OR^{5})-.
20. Empleo de un compuesto de la fórmula I,
representando -X- un enlace sencillo, -CH_{2}-, -C(O)-,
=C(OR^{5})-,
-C(NR^{5})-, -CH(NR^{5}R^{6})- o -CH(OR^{5})-, y presentando las demás variables el significado indicado en la reivindicación 1, como agente antioxidante, en especial para formulaciones cosméticas o productos alimenticios.
-C(NR^{5})-, -CH(NR^{5}R^{6})- o -CH(OR^{5})-, y presentando las demás variables el significado indicado en la reivindicación 1, como agente antioxidante, en especial para formulaciones cosméticas o productos alimenticios.
21. Empleo de un compuesto de la fórmula I,
representando -X- un enlace sencillo, -CH_{2}-, -C(O)-,
=C(OR^{5})-,
-C(NR^{5})-, -CH(NR^{5}R^{6})- o -CH(OR^{5})-, y presentando las demás variables el significado indicado en la reivindicación 1, para el estabilizado de filtros UV, en especial dibenzoilmetano, y derivados de dibenzoilmetano.
-C(NR^{5})-, -CH(NR^{5}R^{6})- o -CH(OR^{5})-, y presentando las demás variables el significado indicado en la reivindicación 1, para el estabilizado de filtros UV, en especial dibenzoilmetano, y derivados de dibenzoilmetano.
22. Empleo de compuestos según la fórmula I con
el significado de los restos correspondiente a la reivindicación 1,
para la obtención de un preparado apropiado para la
inmunoprotección.
23. Empleo de compuestos según la fórmula I con
el significado de los restos correspondiente a la reivindicación 1,
para la obtención de un preparado apropiado para la protección de
ADN y ARN.
24. Empleo de compuestos según la fórmula I con
el significado de los restos correspondiente a la reivindicación 1,
para la obtención de un preparado apropiado para la protección de
células, en especial de células de Langerhans.
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