ES2227111T3 - Pintura para uso submarino. - Google Patents
Pintura para uso submarino.Info
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Abstract
Preparación o nueva masa o pintura de color prevista para ser aplicada o extendida dentro o debajo del agua, sobre objetos, superficies, substratos, fondos o similares, preferentemente de madera, plástico, piedra, hormigón, materiales metálicos, acero, acero metalizado o similares, y cuya base o bases está o están constituida(s) por resinas epoxi y/o bisfenol A y/o bisfenol F como componente resina y (poli)aminas como componente endurecedor, conteniendo además aceleradores, pigmentos, aditivos nivelantes, agentes de alisado y otros aditivos y componentes auxiliares.
Description
Pintura para uso submarino.
La invención hace referencia a una nueva
preparación o a una nueva masa o a una nueva pintura de color
prevista para ser aplicada dentro o debajo del agua, especialmente
agua marina, sobre objetos, superficies, substratos, fondos o
similares de madera, plástico, piedra, hormigón, material metálico,
acero, acero metalizado o similares, y cuya base está constituida
por resinas epoxi y/o de bisfenol A y/o bisfenol F como componente
resina y (poli)aminas como componente endurecedor,
conteniendo además aceleradores, pigmentos, p. ej. pigmentos a base
de óxidos metálicos, además de aditivos nivelantes, agentes de
alisado y otros aditivos.
Hace referencia especialmente a una preparación
de pintura que ha de aplicarse realmente in situ debajo de la
superficie del agua, es decir dentro del agua. Una preparación de
pintura submarina de este tipo plantea toda una serie de requisitos
que se ven condicionados, aparte de los requisitos comunes que se
plantean con respecto a preparaciones de pintura, por la naturaleza
específica y el carácter extraordinario del lugar de aplicación.
Hemos de partir de la base de que solamente será
posible emplear y aplicar preparaciones de pinturas, masas de
recubrimiento, barnices o similares debajo del agua cuando la
densidad de la pintura sea mayor que la del agua circundante. Han de
adoptarse, por tanto, las medidas oportunas para que la preparación
de pintura vaya "cargada" con las denominadas sustancias
pesadas, es decir por ejemplo con pigmentos cuyas densidades sean
mayores de 2,5 g/cm^{3}, preferentemente incluso mayores de 5,0
g/cm^{3}. La densidad de la mezcla terminada de la preparación de
pintura deberá ser como mínimo de 1,2 g/cm^{3}, debiendo ser más
bien mayor cuando se vaya a aplicar en agua salada que cuando se
vaya a aplicar en agua dulce.
Otro requisito que ha de cumplirse consiste en
que la preparación de pintura ha de ser hasta tal punto hidrófuga
que no se active tendencia alguna de descomposición debajo del agua.
Pero al mismo tiempo ha de mostrar también la tendencia
aparentemente contraria de correr a través de capas separadoras de
agua situadas entre ella y un fondo de aplicación, consiguiendo,
tras pasar a través de la inevitable película de agua que se
encuentre sobre el fondo de aplicación, una elevada adherencia sobre
la superficie a proteger que se encuentra, no obstante,
completamente humedecida por el agua.
En primer lugar constituye un problema central,
dentro del marco de un proceso de recubrimiento bajo el agua, la
adherencia de la capa de fondo o imprimación de la preparación de
pintura sobre el substrato, problema al que se añade posteriormente
el de la adherencia de la capa final o de acabado sobre la primera
capa de fondo aplicada anteriormente. La idea básica o fundamental
que se ha planteado en la invención consiste en que la película de
agua siempre presente sobre las superficies de aplicación, adherida
a las mismas y actuando como elemento separador, se vea absorbida, o
por así decir "aspirada" o "eliminada por succión" por la
pintura, al menos durante la fase de contacto entre la preparación
de pintura y el substrato en el momento de aplicación de la pintura.
La capa final o de acabado debería poseer también estas propiedades
como mínimo, aunque debería formar, además, una película o capa
superficial realmente estanca o hermética.
Para que un sistema de pintura a aplicar in
situ bajo el agua pueda cumplir estos requisitos
comprensiblemente diversos e incluso contradictorios en determinados
aspectos, es necesario partir de un gran número de reflexiones que
tengan en cuenta todos los factores y que armonicen entre sí, de las
que únicamente se indican algunas en este lugar, sin pretensión
alguna de exhaustividad.
Ahora bien, profundizando en las reflexiones que
conducen a la invención, se plantea como requisito necesario que el
componente constituido por el agua, que resulta decisivo para la
aplicación y la eficacia de la misma, al mismo tiempo que es también
un elemento perturbador, se vea desplazado y/o, mejor todavía,
absorbido, al menos durante el tiempo que dura el proceso de
aplicación, por los componentes principales de la pintura y/o por
aditivos de la misma que actúan en este sentido.
En cualquier caso ha de evitarse, sin embargo,
una reacción completa o incluso una disolución de los componentes
dentro del agua, por lo que resulta necesario contar, visto en su
conjunto, con un sistema que presente simultáneamente propiedades
hidrófobas e hidrófilas.
Si se consigue, por ejemplo, generar una
verdadera ligazón química del polímero aglutinante en la superficie
metálica, especialmente de acero, a proteger, podrá contribuir de
manera fundamental un proceso de este tipo a conseguir la adherencia
necesaria. Ha de partirse, por tanto, de la base de que resulta
necesario favorecer, mediante el empleo de componentes apropiados,
la formación de uniones o enlaces químicos sólidos entre algunos
componentes como mínimo de la pintura y el substrato.
El período de endurecimiento de un sistema de
pintura se halla fuertemente influenciado por la temperatura que
generalmente suele ser más bien baja, debiendo ser no obstante tan
corto como para que se pueda aplicar una capa final o de acabado, es
decir para que pueda realizarse un pintado encima de la capa de
fondo con una capa de acabado relativamente pronto tras la
aplicación de aquella.
\newpage
Se plantea además la tarea de regular la
resistencia a la abrasión mediante un ajuste de la flexibilidad y
con la adición de sustancias duras.
La finalidad propiamente dicha de la aplicación
directa de la pintura in situ según la invención es la de
proteger el substrato contra la corrosión. Con el fin de garantizar
una protección suficiente del substrato resulta ventajoso utilizar
una serie de mecanismos combinados entre sí, siempre que ello
resulte posible.
La corrosión electroquímica ha de entenderse, en
cuanto modelo, como un flujo de corriente entre las zonas catódicas
y anódicas de un objeto. Una base de partida para solucionar el
problema de la corrosión puede consistir por tanto en impedir que se
produzca el cierre de un circuito de corriente con inclusión del
agua circundante. Esto se puede conseguir con ayuda especialmente
de capas estancas al paso del agua y del gas, con unas
características de aislamiento eléctrico suficientes, jugando
justamente al respecto un papel principal o protagonista la capa
final o de acabado. Otra posibilidad consiste en una protección
anticorrosiva catódica que se consiga aplicando una capa metálica
pasiva respecto al medio circundante que sea
electro-químicamente menos noble que el acero
recubierto con la preparación de pintura. Empleando pigmentos
anticorrosivos que actúen anódicamente se puede incrementar el
potencial frente a la corrosión del metal, especialmente del acero,
consiguiéndose de esta forma un efecto protector.
Con el fin de poder absorber y compensar
movimientos térmicamente condicionados y sobre todo movimientos
mecánicos del substrato de la pintura, es necesario que la pintura
terminada, endurecida, muestre un comportamiento que resulte
suficientemente flexible por un lado y duraderamente flexible por
otro lado. Si no se cumpliese este requisito se llegará a una
situación de fragilidad que conducirá inevitablemente a la formación
de micro-fisuras en un principio y de grietas
posteriormente, que terminarán por destruir el sistema o estructura
de la capa de pintura.
El color de la preparación de pintura aplicada
juega realmente un papel secundario. Para la aplicación in
situ, es decir, bajo el agua, resulta importante por otro lado
que, en el momento de aplicar la capa final o de acabado, se aprecie
un contraste del color de la misma respecto al color de la capa de
fondo, permitiendo de forma sencilla un control de la aplicación
realizada o de la integridad y calidad de la misma.
Todas las premisas de partida, propiedades y
condiciones que se han expuesto hasta ahora resultan aplicables, de
forma general, para cualquier aplicación bajo el agua. Un empleo
dentro o bajo agua de mar exige mejoras adicionales en el sistema de
pintura submarina debido al contenido altamente corrosivo y agresivo
de la sal en el agua.
No solamente - tal y como se ha expuesto
anteriormente - han de verse "eliminadas por succión" y/o
adsorbidas o absorbidas las moléculas de agua entre el substrato
metálico y la capa de fondo de la pintura, sino que deberán ser
absorbidos también por la citada pintura los iones corrosivos - es
decir, en primera línea, cloruros - que se hallan diluidos en el
agua, ya que estos iones pueden provocar, en caso contrario, una
propagación y extensión de la corrosión debajo del
recubrimiento.
Hemos de partir de la base de que sobre el
substrato existen ya productos corrosivos antes de realizar una
aplicación de la pintura, ya que entre la preparación del substrato,
por ejemplo mediante chorreado de arena, y la aplicación de la
pintura transcurre un tiempo dentro del cual se halla expuesto el
metal a un ataque de iones de cloruro. Los productos corrosivos que
se forman rápidamente en estos casos, por ejemplo complejos de
hidratos de cloruro de hierro, deberán ser transformados, mediante
la correspondiente acción de la pintura, en productos neutros, ya
que pueden actuar, p. ej. en forma de picaduras o corrosión
selectiva, acelerando la corrosión posterior.
Tampoco resulta deseable la presencia de iones
altamente corrosivos, tales como iones de cloruro, durante la
transición o paso de la capa de imprimación o de fondo a la capa
final o de acabado, debido a su influencia perjudicial sobre
determinados componentes de la pintura, por ejemplo sobre pigmentos
de cinc. Se plantea, por tanto, la tarea de encontrar una solución
adecuada para la eliminación del cloruro.
Tampoco ha de verse perjudicada por las sales
diluidas en el agua la formación de la película de recubrimiento al
aplicar la pintura sobre una superficie exterior, especialmente al
aplicar la capa de acabado.
La eficacia de la nueva pintura aplicada bajo el
agua dulce o bajo el agua salada en su función de barrera frente al
agua y el oxígeno ha de ampliarse con la de su actuación como
barrera que impida un transporte por difusión de cloruro a través
del recubrimiento.
Por lo que a la capa de fondo se refiere, deberá
mostrar en primer lugar una elevada adherencia respecto al substrato
mismo, manteniéndose también la misma, como mínimo, hasta que se
produzca el endurecimiento. Aparte de ello ha de proteger esta capa
de fondo contra la corrosión y ofrecer para la capa de acabado o
final una superficie con buenas características de recubrimiento,
así como, tal y como hemos mencionado anteriormente, un claro
contraste óptico siempre que ello resulte posible. La capa de fondo
puede contener también ventajosamente pigmentos reactivos que han
de protegerse por lo demás de un ataque de larga duración del agua
salada.
Para conseguir la necesaria adherencia de la
preparación de pintura sobre el substrato se tiene ahora la
posibilidad de integrar en la pintura líquida substancias que puedan
reaccionar químicamente con el agua, consiguiendo de este modo una
eliminación y anulación de la acción del agua. Estas sustancias han
de protegerse, a su vez, de una posible penetración del agua. La
pintura debería poder fijar además de otra forma una cantidad
limitada de agua y correr o fluir sobre una delgada película de
agua. La pintura ha de poder humectar además a superficies de acero
que lleven largo tiempo bajo el agua y que se encuentren, por tanto,
fuertemente hidrofilizadas, es decir su poder de humectación y de
adherencia han de ser mejores que las del agua que se encuentra
presente desde hace largo tiempo y que rodea al substrato por todos
los lados.
Series de pruebas realizadas a gran escala han
mostrado que las propiedades contradictorias anteriormente
mencionadas no pueden conseguirse utilizando reactivos de
hidrofobización usuales.
Se ha podido comprobar, por ejemplo, lo
siguiente: utilizando parafinas cloradas, es decir disolventes no
volátiles y fuertemente hidrófugos, se verá ciertamente protegida la
pintura de la penetración del agua, pero al mismo tiempo se
liberarán demasiado pocos compuestos reactivos para la formación de
la adherencia. Las parafinas cloradas muestran, además, una acción
desintegradora tanto sobre la misma resina como sobre el
endurecedor, reduciendo por tanto la estabilidad de las mezclas.
Presentan, además, sustancias contaminantes del agua que emigran
fuera del aglutinante con el transcurso del tiempo. Aparte de ello
liberan dentro de la pintura iones de cloruro que pueden atacar, por
ejemplo, al cinc contenido en la pntura e incluso, en determinadas
circunstancias, al metal a proteger, especialmente a las superficies
de acero.
El empleo de siloxanos hidrofobizantes, es decir
de substancias tensioactivas, que se acumulan en la superficie
límite o de separación entre la pintura y el agua, puede conducir a
una humectación deficiente de la superficie de metal, especialmente
del acero, y consiguientemente a una adherencia reducida, sin
impedir por ello tendencias parciales de disolución de la pintura
líquida viscosa. En modo alguno podrán conseguirse resultados
satisfactorios con esta clase de substancias. Tampoco el empleo de
fluorocarbonos hidrofilizantes o una combinación de fluorocarbonos y
siloxanes permite esperar resultados positivos en este sentido.
Los disolventes usuales, aceites de alquitrán
refinados o éster del ácido dicarboxílico, no se ven fijados, tal y
como se ha mostrado, en la estructura del aglutinante, y tampoco
pueden salir al agua circundante. Se pueden ir lavando no obstante
de manera lenta mediante difusión, reduciéndose con ello la solidez
o estabilidad de la pintura con un incremento simultáneo de la
fragilidad.
La invención se ha planteado, partiendo de las
reflexiones anteriormente expuestas y basándose en pruebas
minuciosas realizadas, un nuevo concepto de una hidrofobización /
hidrofilización combinada en la aplicación de pinturas submarinas
aplicadas in situ bajo el agua para una protección
anticorrosiva.
Partiendo de la consideración de que un polímero
"de red ancha", suficientemente hidrófobo, protegería de un
ataque directo del agua a moléculas químicamente similares, aunque
comparativamente hidrófilas y menores y más móviles, garantizándose
también al mismo tiempo una reactividad suficiente, se ha
desarrollado una nueva preparación de pintura submarina con una
combinación nueva, totalmente específica, de endurecedores amínicos
y una combinación igualmente efectiva de resinas funcionales epoxi,
que presenta las propiedades deseadas que se han definido
anteriormente.
El objeto de la invención lo constituye, por
tanto, una nueva preparación o una nueva masa o una nueva pintura de
color prevista para ser aplicada o extendida dentro o debajo del
agua, sobre objetos, superficies, substratos, fondos o similares,
preferentemente de madera, plástico, piedra, hormigón, materiales
metálicos, acero, acero metalizado o similares, y cuya base o bases
está o están constituida por resinas epoxi y/o de bisfenol A y/o
bisfenol F como componente resina y (poli)aminas como
componente endurecedor, conteniendo además aceleradores, pigmentos,
aditivos nivelantes, agentes de alisado y otros aditivos y
componentes auxiliares, y la cual o las cuales se caracterizan
porque
- -
- en la preparación de pintura prevista para una aplicación directa in situ bajo el agua, que contiene pigmentos metálicos y/o de óxidos metálicos y/o no metálicos con una densidad de 4,0 g/cm^{3} como mínimo, y que presenta ella misma una densidad de cómo mínimo 1,2 g/cm^{3}, aunque preferentemente de 2.0 g/cm^{3} como mínimo, se halla incorporado o integrado, además del componente de resina indicado y de los otros componentes mencionados,
- -
- como componente fundamental para la aplicabilidad o extensibilidad directa bajo el agua y para la adherencia de la preparación de pintura sobre el substrato bajo el agua, un componente endurecedor el cual se halla constituido por
- -
- una mezcla de una combinación de poliaminas endurecibles en presencia del agua, especialmente en forma de gel a base de
- a)
- como mínimo una poliamina (conocida) de alta viscosidad, hidrófoba, de peso molecular elevado, parcialmente reticulada, especialmente con al menos un poliéter y/o poliéterpoliuretanopoliamina, con
- b)
- al menos una poliamina (también conocida) de baja viscosidad, hidrófila, de bajo peso molecular, especialmente alifática y/o cicloalifática, por ejemplo trietileno-tetramina (TETA), polioxipropileno-poliamina (PEGDA), trimetilhexametilleno-diamina (TMD), \rho-aminociclohexilmetano (PACM), 2, 4, 6-tridimetilaminometilfenol (DMP 30), isoforon-diamina (IPD) o sus mezclas.
El novedoso gel endurecedor de poliaminas que
constituye el núcleo de la invención dentro de la masa comprende la
combinación de una red "hidrófoba", que presenta todavía grupos
reactivos, de una poliamina de elevado peso molecular con una
poliamina hidrófila de bajo peso molecular. Esta última puede
consistir, en caso dado, en una diamina sencilla que pueda
integrarse o que se haya integrado últimamente en la indicada red
hidrófoba.
Resulta especialmente preferente, dentro del
marco de la invención, el que el componente de resina de la nueva
preparación de pintura se halle presente con al menos una resina
epoxi y/o al menos una resina de bisfenol A y/o F, formulada con al
menos un diluyente reactivo polifuncional, especialmente con al
menos uno del grupo formado por trimetilolpropano,
polipropilenoglicol 425, 1, 4-butandiol, 1,
6-hexanodiol y ciclohexanodimentanol, siendo la
viscosidad de una resina sola o de una mezcla de resinas diluida de
esta forma del orden de 2000 hasta 12000 mPa.s.
En el momento de la aplicación forma el sistema
de pintura, constituido por una mezcla de resina y componente
endurecedor, un todo que ha de mostrar en cuanto un todo, a través
de su consistencia y su estructura, las propiedades típicas del gel
anteriormente indicadas. Es por ello por lo que tiene una
importancia fundamental la estructura del sistema de resina, además
de la estructura o configuración del sistema endurecedor. El gel de
la aplicación de pintura podría estar compuesto en cuanto tal por un
componente de resina de elevado peso molecular y un componente de
endurecedor de bajo peso molecular, o a la inversa. Se ha podido
comprobar, sin embargo, que resulta especialmente ventajoso que
tanto la resina (a través de puentes de oxígeno) como también el
endurecedor (que reacciona con el agua) contribuyan de manera
fundamental a la adherencia y, consiguientemente, se den en ambos
partes integrantes proporcionales de bajo peso molecular, tal y como
se halla implícito en la reivindicación 2. El componente de resina
se encontrará igualmente presente de manera segura como gel y podrá
prestar su contribución de esa forma al conjunto del sistema.
La resina está formada por tanto, de acuerdo con
esta variante preferente, por ejemplo por una mezcla de bisfenol A o
una mezcla de bisfenol A/F de elevado peso molecular y una resina
(epoxi) de monoglicidil o diglicidil de bajo peso molecular - tal y
como se describirá más adelante de forma detallada -, formando así
un sistema análogo o funcionalmente similar al sistema del
endurecedor.
Tras el mezclado de los dos componentes comienza
de forma comparativamente rápida la reacción de reticulación,
formándose estructuras tridimensionales, en un principio todavía más
sueltas, que refuerzan todavía más las propiedades gelatinosas y de
adherencia del aglutinante. En la práctica se ha comprobado que la
aplicabilidad de este tipo de mezclas se ve mejorada claramente por
un período de aplicación inicial de unos 15 minutos, lo que ha de
atribuirse al comienzo indicado de la reticulación. Resulta, por
consiguiente, especialmente ventajoso el configurar la composición
del componente de resina de forma similar a la del componente del
endurecedor.
Un aspecto secundario especialmente positivo de
la nueva preparación de pintura aplicable directamente bajo el agua
según la invención consiste en la total ausencia de aditivos
orgánicos, no reticulables, que reducirían la estabilidad a largo
plazo de la pintura debido a su lenta emigración al agua
circundante.
Una de las aplicaciones importantes o centrales
del nuevo sistema de pintura desarrollado lo constituye su empleo en
aguas interiores. Justamente en estas aguas juega un papel
importante el aspecto medioambiental y el desarrollo del nuevo
sistema de pintura se ha realizado prácticamente teniendo
especialmente en cuenta su compatibilidad con el medio ambiente.
Resulta concretamente muy importante que, durante la preparación y
la aplicación de la pintura, no pasen substancias contaminantes al
medio ambiente. Gracias a la nueva combinación de resina y
endurecedor no muestra la mezcla todavía líquida y viscosa de estos
componentes, incluso bajo el agua, tendencia alguna de disolución y
endurece completamente incluso con unas temperaturas extremadamente
bajas. De este modo se evita de forma prácticamente completa una
liberación de componentes del aglutinante.
El aglutinante mismo no contiene sustancia tóxica
alguna, así como tampoco disolventes u otras sustancias ligadas o
combinadas que tengan una influencia relevante sobre el medio
ambiente. Solo por razones de comparación exponemos a continuación
lo siguiente: las preparaciones de pinturas usuales destinadas a
aplicaciones similares contienen componentes del aglutinante y
plastificantes clasificados como tóxicos, por ejemplo alcohol
bencílico, agentes de hidrofugación clorados y/o fluorados, o
incluso aceites de alquitrán altamente tóxicos. El aditivo
deslizante (Tego Glide) no ligado, que se describe con más detalle
más adelante y que se utiliza de forma beneficiosa, se halla
autorizado, como único componente no ligado del aglutinante, para
productos alimenticios.
La integración de todos los aditivos funcionales
en el aglutinante tiene gran importancia en cuanto que el agua que
rodea completamente a la pintura (en comparación con el aire)
aplicada bajo el agua facilita claramente la salida de sustancias
orgánicas no ligadas. Debía presumirse por tanto que los disolventes
o plastificantes que pudieran existir pasarían al cabo de poco
tiempo al agua, lo que no ocurre con el nuevo sistema.
Resulta ventajoso en este aspecto - y más
adelante se volverá a tratar el tema - la utilización únicamente de
pigmentos que son inocuos y con un comportamiento neutro respecto al
medio ambiente.
Resulta también ventajoso en este aspecto - y más
adelante se volverá a tratar el tema - la utilización únicamente de
pigmentos que son inocuos y con un comportamiento neutro respecto al
medio ambiente. El recubrimiento no contiene - y también de ello se
hablará de forma más detallada más adelante - ni plomo, ni cromo, ni
otros metales pesados tóxicos.
Si fuera necesario sanear o quitar en un futuro
un recubrimiento aplicado de acuerdo con este nuevo sistema, se
podrá hacer con chorros de arena o de agua a alta presión, sin que
ello implique daños duraderos para el medio ambiente. El material
desprendido tiene un comportamiento neutro respecto al medio
ambiente y no es enturbiador. Dada su gran densidad ("peso
específico") - también se tratará con más detalle de este aspecto
más adelante - se deposita rápidamente en el fondo de las aguas o se
podrá ir aspirando mientras se realiza el trabajo, separándolo
fácilmente del agua del proceso.
En lo que atañe a aspectos de la salud laboral,
ofrece también grandes ventajas este nuevo sistema: las nuevas masas
de pintura no contienen ningún tipo de disolventes y ningún
componente clasificado como tóxico o contaminante. Todos los
ingredientes o componentes presentan además una baja presión de
vapor. Las nuevas pinturas pueden prepararse y aplicarse por tanto
también en zonas poco ventiladas de edificios, en tubos o arquetas,
sin necesidad de adoptar medidas complejas de seguridad.
Por lo que respecta a las numerosas variantes
concretas de la nueva preparación de pintura submarina puede verse
en la reivindicación 3 una información más detallada respecto al
componente endurecedor fundamental en la invención, es decir la
mezcla en forma de gel formada con una poliamina de alta viscosidad
y una poliamina de baja viscosidad, especialmente en lo que respecta
a la viscosidad de los denominados componentes básicos o centrales
que se utilizan y en lo que respecta a los límites de las relaciones
de masa de las dos distintas poliaminas entre sí, estableciéndose
además una clara diferenciación de los límites de las relaciones de
masas de la poliamina altamente viscosa y elevado peso molecular
respecto a una poliamina de baja viscosidad y bajo peso molecular en
el gel de la combinación de poliaminas que constituye el componente
fundamental del endurecedor, y que depende de si la pintura que las
contiene se halla destinada a la aplicación de una primera capa, es
decir de una capa de fondo o imprimación sobre una superficie
metálica situada debajo del agua, o a la aplicación de una capa de
acabado o final debajo del agua, especialmente sobre una capa de
fondo del tipo anteriormente mencionado.
La reivindicación 4 hace referencia a un
endurecedor de poliamina hidrófoba y de alto peso molecular que se
utiliza de forma especialmente preferente dentro del marco de la
invención.
La reivindicación 5 hace referencia a dos
poliaminas de bajo peso molecular, que se aplican también de forma
preferente, correspondientes al componente hidrófilo del gel de una
combinación de poliaminas, con sus designaciones comerciales
concretas.
Como acelerador de endurecimiento, especialmente
ventajoso para pinturas submarinas, han dado buenos resultados los
formados por bases Mannich, tal y como se resalta en la
reivindicación 6 en la que se cita también por su nombre comercial
un acelerador de esta clase especialmente efectivo, al que se da
preferencia por dicha razón. Tal y como se ha comprobado, resulta
especialmente apropiada para la finalidad especial de la aplicación
de una pintura anticorrosiva bajo el agua una mezcla de acelerador
formada por una base Mannich y un polimercaptano, tal y como se
señala en dicha reivindicación que cita por su nombre comercial
concreto a un producto especial de este tipo.
La reivindicación 6 indica una clase realmente
efectiva de compuestos orgánicos de silicio para una elevada
adherencia de las nuevas pinturas submarinas sobre un substrato
metálico, destacando dos metoxisilanos especialmente apropiados para
tal fin con sus nombres comerciales.
Dentro del marco de las series de pruebas
realizadas se ha comprobado que resulta especialmente beneficioso
para conseguir una elevada estabilidad de las nuevas pinturas
submarinas el que, tal y como se ha previsto en la reivindicación 8,
se haya previsto completar adicionalmente la combinación de
poliaminas, tanto hidrófila como hidrófuga al mismo tiempo, - como
núcleo del componente endurecedor según la invención -, que
constituye, por así decir, una mezcla de material que desaloja y
"aspira" a una película de agua sobre un substrato, con una
sustancia que se descomponga en presencia del agua, especialmente
del agua procedente de la película de agua anteriormente mencionada,
por ejemplo en un siloxano^{6} hidrófilo que absorba dicha agua y
en una sustancia que emigre sin problemas y de forma inmediata en la
masa de pintura, integrándose inmediatamente en la misma,
consistente especialmente en un alcohol débil. Sustancias
especialmente apropiadas a este respecto son, por ejemplo,
polialcoxi-siloxanos.
Para apoyar o ayudar, tal como se ha mencionado
anteriormente, al gel de una combinación de poliaminas en el proceso
de "subinfiltración" o de "aspiración" de la película
perturbadora de agua situada durante el proceso de pintado bajo el
agua sobre las superficies sobre las que ha de aplicarse la
pintura, pueden incorporarse también a la pintura o a su componente
endurecedor - tal y como se ha comprobado - otras sustancias
completamente distintas, con propiedades de absorción o adsorción
del agua, por ejemplo y especialmente representantes del grupo que
se señala en la reivindicación 8.
Resulta especialmente importante, junto a la
neutralización y desalojo de la película de agua situada sobre los
substratos sobre los que ha de aplicarse la pintura bajo el agua,
especialmente si se trata de agua de mar, una incorporación sólida y
segura en la pintura de los iones de cloruro que contiene, de forma
tal que dichos iones no puedan contactar ya directamente con la
superficie metálica. Tal y como se ha comprobado resultan
especialmente apropiados para ello óxidos de tungsteno como
componente pigmentario, tal y como se ha previsto de acuerdo con la
reivindicación 9: el óxido de tungsteno se transforma, al trabajar
bajo el agua y debido a la reacción con el agua que impide la
adhesión y los iones de cloruro existentes en el agua de mar, en
ácidos de tungsteno o tungstatos así como en cloruros de óxido de
tungsteno los cuales, de la misma forma que el óxido de tungsteno,
presentan aparte de ello la ventaja fundamental de la elevada
densidad de masa, que influye en último término de forma muy
positiva sobre la densidad de la preparación de pintura, la cual,
tal y como se ha indicado al principio, ha de ser en lo posible
suficientemente elevada como para impedir que la preparación de
pintura flote hacia la superficie al aplicarla debajo del agua.
Otra tarea especial que ha de cumplir el óxido de
tungsteno incorporado como pigmento preferente en la preparación de
pintura según la invención y/o el tungsteno metálico así como el
cinc, manganeso y/o magnesio contenidos de forma adicional o
alternativa - consultar al respecto la reivindicación 10 -, consiste
en desterrar completamente de la pintura a los compuestos de plomo
contaminantes del medio ambiente que se utilizaban hasta ahora como
sustancias pesadas. Además el cinc, el manganeso y el magnesio
forman hidróxidos con la película de agua existente sobre el
substrato, abriendo de este modo camino para la pintura submarina de
forma tal que ésta entre directamente en contacto con la superficie
del substrato, a pesar de la presencia del agua por todas partes, y
se adhiera de forma altamente resistente, casi como se fuera un
adhesivo.
Se ha comprobado que pueden obtenerse pinturas
submarinas especialmente duraderas y con propiedades altamente
anti-corrosivas con un sistema de pintura en el que
tanto en el componente endurecedor como en el componente resina se
encuentren incorporados o se incorporen en cada caso, antes de la
unión de ambos componentes en la preparación de pintura acabada, el
tungsteno, el óxido de tungsteno y adicionalmente, en caso dado,
hierro micáceo.
Una variante de la preparación de pintura que
resulta especialmente apropiada para la aplicación de una capa final
submarina altamente resistente desde un punto de vista mecánico y
resistente a la abrasión la constituye el objeto de la
reivindicación 11.
Con el fin de evitar la formación en las
preparaciones de pinturas de espumas y
micro-burbujas perjudiciales para la protección
anticorrosiva durante la fase de su aplicación, que suele realizarse
todavía generalmente en el estadio actual de desarrollo utilizando
brochas o similares para ello, resulta favorable, según se señala en
la reivindicación 12, el integrar en la misma en su segunda variante
polixilosanos modificados de poliéter.
Han resultado ser especialmente apropiadas para
la capa de fondo, dentro del marco de la presente invención, para
los fines de aplicación de masas de pintura submarina sobre un
substrato, componentes de resina con composiciones acordes con las
indicadas en las Tablas 1 y 3 incluidas en las hojas de Tablas de
los ejemplos que figuran a continuación, manteniéndose dentro de las
formulaciones límite indicadas en ellas para los distintos
componentes.
Algo completamente análogo resulta aplicable al
componente endurecedor con composiciones en las que se mantengan los
valores límite indicados en las Tablas 2 y 4 de los ejemplos para
los distintos componentes incorporados.
Resulta especialmente favorable la configuración
de un sistema completo de pintura submarina, que comprenda una capa
de fondo aplicada bajo el agua y una capa de acabado del mismo tipo,
mediante una combinación de los componentes de resina y endurecedor
según las mencionadas Tablas 1 y 3 con los de las Tablas 2 y 4.
Las reivindicaciones 13 y 14 muestran unos campos
más estrechos de formulación de masas de pintura apropiadas para la
aplicación de capas de fondo y capas de acabado submarinas de gran
poder de adherencia así como de sus correspondientes componentes de
resina más endurecedor.
La reivindicación 15 recoge datos relativos a los
límites de las relaciones de masas que han de mantenerse
preferentemente entre los componentes de resina y endurecedor dentro
de las masas de pintura, según la invención, destinadas a la
aplicación de capas de fondo y de acabado, habiendo resultado
favorable el mantener los porcentajes o relaciones de masas de
pigmento(s), con respecto a la correspondiente masa total de
las preparaciones de pintura según la invención, dentro de los
límites que se indican en la reivindicación.
A continuación se describe con más detalle la
invención con ayuda de los ejemplos que se presentan:
Con el fin de facilitar una mayor visibilidad y
claridad se presentan en forma de Tablas las formulaciones límite
aclaradas por medio de los ejemplos.
Ejemplos 1 hasta
4
Los ejemplos muestran los campos o límites dentro
de los cuales pueden oscilar los porcentajes o partes proporcionales
de cada uno de los componentes de resina y endurecedor de las nuevas
pinturas submarinas con el fin de, en último término, obtener
pinturas submarinas que resulten naturalmente adaptadas a las
difíciles condiciones que presentan los trabajos realizados debajo
del agua, sin que planteen problemas adicionales tales como la
flotación de la masa de pintura hacia la superficie, la disolución
de componentes individuales de la misma, dificultades a la hora de
su aplicación a causa de una adherencia insuficiente y similares,
caracterizándose las pinturas por su elevada resistencia mecánica y
por dotar de una extraordinaria protección anticorrosiva a las
superficies metálicas situadas debajo del agua sobre las que se
aplican.
Los ejemplos 1 y 2 muestran, de forma separada en
cada caso, las formulaciones o recetas límite del componente de
resina y del componente endurecedor de la masa de pintura según la
invención previstos para la capa de fondo, y los ejemplos 3 y 4,
también de forma separada, las formulaciones límite del componente
de resina y del componente endurecedor previstos para la capa de
acabado o final.
Ejemplos y Tablas 1 hasta
4
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Las siguientes Tablas 5 hasta 8 que reproducen
los ejemplos 5 a 8 muestran recetas o formulaciones para masas de
pinturas submarinas según la invención destinadas a la aplicación de
capas de fondo o de acabado que se han aplicado debajo del agua para
el recubrimiento de puertas de esclusas y que han demostrado sus
excelentes características bajo las duras condiciones diarias de
trabajo desde el momento en el que se aplicaron hasta ahora.
en dichas Tablas significan:
Para comprobar la calidad de las pinturas
submarinas preparadas con las masas de pintura según la invención de
acuerdo con los ejemplos indicados se han aplicado los métodos de
ensayo que se indican a continuación, dando - conjuntamente - los
resultados que se reproducen igualmente a continuación.
Unas placas de muestra recubiertas y previamente
tratadas (Sa 2½ ) se someterán durante 6000 horas a un ensayo neutro
de niebla salina (50 g/l solución de Na/Cl) a una temperatura de
35ºC. El recubrimiento estará cortado en forma de cruz. Finalizada
la prueba han de cumplirse los siguientes criterios:
Unas placas de muestra recubiertas y previamente
tratadas (Sa 2½ ) se dejarán durante 6000 horas a 40ºC bajo
condiciones de condensación en un baño de agua. En la cara posterior
de las placas se dará una temperatura de 23ºC. El recubrimiento
estará cortado en forma de cruz. Finalizada la prueba han de
cumplirse los siguientes criterios:
Unas placas de muestra recubiertas y previamente
tratadas (Sa 2½ ) se someterán durante 4200 a una secuencia cíclica
de exposición a niebla salina, secado y luz ultravioleta. La
temperatura será de 35ºC. Como solución salina se utilizará agua
marina sintética según ASTM D 1141. El recubrimiento estará cortado
en forma de cruz. Finalizada la prueba han de cumplirse los
siguientes criterios:
Unas placas de muestra recubiertas y previamente
tratadas (Sa 2½ ) se conectan catódicamente dentro de una solución
de sal de sodio contra un ánodo sacrificado. La solución contiene un
1% de NaCl, Na_{2}SO_{4}y Na_{2}CO_{3}; la temperatura será
de 23ºC. La duración del ensayo será de 30 días. El recubrimiento
incluye un fresado redondo de 7 mm de diámetro. Finalizada la prueba
han de cumplirse los siguientes criterios:
Unas placas de muestra recubiertas y previamente
tratadas (Sa 2½ ) se cortan perpendicularmente y se someten a una
secuencia de baño de inmersión y fases de almacenaje en húmedo. El
baño de inmersión consiste en una solución de NaCl con una
concentración de 50 g/l y una temperatura de 40ºC. La exposición o
almacenaje en ambiente húmedo se realizará a 40ºC y con una humedad
relativa del aire del 80%. La duración del ensayo será de 30 días.
Finalizada la prueba han de cumplirse los siguientes criterios:
Los paneles examinados y recubiertos con pinturas
submarinas o combinaciones de pinturas según los ejemplos que
figuran en las Tablas 1 hasta 8 no mostraron en ningún caso zonas
afectadas, formación de burbujas, corrosión o grietas en grados que
sobrepasasen los establecidos en las normas. La separación del
recubrimiento en el ensayo de niebla salina debido a infiltración de
la oxidación debajo de la pintura en la zona de corte supuso en dos
de tres placas menos de 3,5 mm. Siendo los valores de adherencia
antes de realizar las pruebas superiores a 10 N/mm^{2} y
reduciéndose tan solo de una forma mínima durante el transcurso de
las pruebas (aprox. un 20%).
También tras el ensayo en cámara de condensación
se apreciaron en todas las muestras según los ejemplos unas
separaciones extremadamente pequeñas en la zona de corte, y una
cierta reducción o disminución de los valores de resistencia
adhesiva a la tracción dentro de un campo de menos del 40%, lo que
ha de considerarse como totalmente aceptable.
En el ensayo
"Weather-o-Meteer", es decir en
la prueba cíclica de exposición a la intemperie y a la luz
ultravioleta, no se alcanzaron tampoco en ninguno de los casos los
valores límite. La reducción de los valores de resistencia adhesiva
a la tracción se movió dentro del campo de las oscilaciones
admisibles de valores medidos.
El ensayo bajo condiciones catódicas dio como
resultado una dilatación o ampliación mínima del fresado originario
de 6 mm (diámetro adicional; correspondiendo a 3,5 mm + 6 mm).
No se apreció ningún tipo de corrosión
filiforme.
Los valores de resistencia de la adherencia a la
tracción comprobados en el recubrimiento fueron en cualquier caso
superiores a 5 N/mm^{2}, moviéndose por regla general en las capas
submarinas aplicadas entro de agua salina entre 8 N/mm^{2} y 12
N/mm^{2}. Las capas aplicadas en agua dulce presentaron por
término medio unos valores un poco más bajos. Al aplicarse el
recubrimiento bajo condiciones secas se obtuvieron igualmente unos
valores entre 8 N/mm^{2} y 12 N/mm^{2}.
Se ha comprobado, además, que pueden conseguirse
también unos valores de resistencia de la adherencia a la tracción
sobre hormigón. Esto es aplicable tanto para hormigón húmedo,
envejecido, como para hormigón fresco, es decir con una antigüedad
de tan solo unas horas. Una adherencia igualmente buena del
recubrimiento se aprecia en caso de aplicación de la pintura sobre
acero seco cubierto de una ligera herrumbre, lo que resulta
especialmente ventajoso también en caso de aplicación al aire.
Los resultados de los ensayos muestran claramente
en su conjunto que el recubrimiento aplicado en agua salada no solo
ofrece la misma calidad que los recubrimientos anticorrosivos
usuales previstos para su aplicación en agua salada, sino que
resulta ampliamente mejor que la de los mismos. Los elevados valores
de resistencia de la adhesión a la tracción en la aplicación
submarina resultan en parte más bien equivalentes a los valores de
productos adhesivos que a los de recubrimientos de pinturas y
facilitan de manera sustancial la aplicación local o in situ
bajo el agua.
Claims (15)
1. Preparación o nueva masa o pintura de color
prevista para ser aplicada o extendida dentro o debajo del agua,
sobre objetos, superficies, substratos, fondos o similares,
preferentemente de madera, plástico, piedra, hormigón, materiales
metálicos, acero, acero metalizado o similares, y cuya base o bases
está o están constituida(s) por resinas epoxi y/o bisfenol A
y/o bisfenol F como componente resina y (poli)aminas como
componente endurecedor, conteniendo además aceleradores, pigmentos,
aditivos nivelantes, agentes de alisado y otros aditivos y
componentes auxiliares, y la cual o las cuales se
caracterizan porque
- -
- en la preparación de pintura prevista para una aplicación directa in situ bajo el agua, que contiene pigmentos metálicos y/o de óxidos metálicos y/o no metálicos con una densidad de 4,0 g/cm^{3} como mínimo, y que presenta ella misma una densidad de como mínimo 1,2 g/cm^{3}, se halla incorporado o integrado, además del componente de resina indicado y de los otros componentes mencionados,
- -
- como componente fundamental para la aplicabilidad o extensibilidad directa bajo el agua y para la adherencia de la preparación de pintura sobre el substrato bajo el agua, un componente endurecedor el cual se halla constituido por
- -
- una mezcla de una combinación de poliaminas o gel de combinación de poliaminas endurecibles en presencia del agua, a base de
- a)
- como mínimo una poliamina de alta viscosidad, hidrófoba, de peso molecular elevado, parcialmente reticulada, con;
- b)
- al menos una poliamina de baja viscosidad, hidrófila, de bajo peso molecular, especialmente alifática y/o cicloalifática, del grupo de la trietileno-tetramina (TETA), polioxipropileno-poliamina (PEGDA), trimetilhexametilleno-diamina (TMD), \rho-aminociclohexilmetano (PACM), 2, 4, 6-tridimetilaminometilfenol (DMP 30), isoforon-diamina (IPD) o similar.
2. Preparación de pintura según la reivindicación
1, que se caracteriza porque su componente resina se halla
presente con al menos una resina epoxi y/o al menos una resina de
bisfenol A y/o F, formulada con al menos un diluyente reactivo
polifuncional del grupo formado por trimetilolpropano,
polipropilenoglicol 425, 1, 4-butandiol, 1,
6-hexanodiol y ciclohexanodimetanol, siendo la
viscosidad de una resina sola o de una mezcla de resinas diluida de
esta forma del orden de 2000 hasta 12000 mPa.s.
3. Preparación de pintura según la reivindicación
1 ó 2, que se caracteriza porque
- -
- la mezcla y/o el gel de una combinación de poliaminas contenida en ella como componente o componente endurecedor esencial comprende
- a)
- al menos una poliamina de poliéter o polieterpoliuretano de alta viscosidad, con una viscosidad del orden de 10 hasta 20 Pa.s y
- b)
- al menos una poliamina de baja densidad, alifática o cicloalifática, del grupo mencionado en la reivindicación 1, con una viscosidad del orden de 5 hasta 100 mPa.s, siendo así que
- -
- los dos grupos de poliaminas se hallan presentes según una relación de 20 : 1 hasta 1 : 1, y/o
- -
- los dos grupos de poliaminas a) y b) citados se encuentran presentes según una relación
- i)
- de 10 : 1 hasta 1 : 5, especialmente de 2 : 1 hasta 1 : 1, para las capas de fondo y
- ii)
- de 20 : 1 hasta 1 : 5, especialmente de aproximadamente 1 : 1, para las capas de acabado.
4. Preparación de pintura según una de las
reivindicaciones 1 hasta 3, que se caracteriza porque para
la(s) capa(s) de fondo y/o la(s) capa(s)
de acabado de pintura submarina se halla integrada en la misma como
componente endurecedor un gel de una combinación de poliaminas, en
el que el endurecedor de poliamina hidrófoba de alto peso molecular
está constituido por una poliamina de poliéterpoliuretano modificado
con la designación "CIVBA EUREDUR 70".
5. Preparación de pintura según una de las
reivindicaciones 1 hasta 3, que se caracteriza porque para
la(s) capa(s) de fondo de pintura submarina se ha
integrado en la preparación de pintura como componente endurecedor
un gel de una combinación de poliaminas en el que la poliamina
hidrófila de bajo peso molecular se halla constituida por una
poliamina alifática con la designación "CIBA Härter HY 2996",
y/o por una poliamina cicloalifática ."CIBA Härter HY
2962".
6. Preparación de pintura según alguna de las
reivindicaciones 1 hasta 5, que se caracteriza porque para
la(s) capa(s) de fondo y/o la(s) capa(s)
de acabado de pintura submarina se ha integrado en esta(s) al
menos un acelerador basado en una base Mannich, preferentemente un
acelerador con la designación "SHELL DX 185", sin o con una
parte mínima, del orden de aproximadamente un 0,5% del peso, por
referencia en cada caso a la cantidad total de la preparación de
pintura, de alcohol bencílico, combinado con un acelerador viscoso,
flexibilizador y mejorador de la adherencia, a base de
polimercaptano, preferentemente con el acelerador designado como
"CIBA EUREDUR 90".
7. Preparación de pintura según alguna de las
reivindicaciones 1 hasta 5, que se caracteriza porque en la
misma se halla integrado un gel de una combinación de poliaminas, el
cual contiene, con el fin de mejorar la adherencia bajo el agua, al
menos un metoxi silano con una función amina y/o una función epoxi,
preferentemente uno del tipo designado como "DOW CORNING Z
6040" y/o "DOW CORNING Z 6020".
8. Preparación de pintura según alguna de las
reivindicaciones 1 hasta 7, que se caracteriza porque
contiene, para favorecer la fijación o enlace del agua sobre la
superficie del substrato y/o sobre la película de agua adherida
sobre el correspondiente substrato sobre el que ha de aplicarse la
pintura submarina, al menos un polialcoxi y/o polimetoxi siloxano -
que se descompone en un siloxano que presenta grupos hidrófilos OH y
en un alcohol débil, especialmente metanol, que se incorpora
íntegramente en la preparación de pintura - y/o al menos una
zeolita natural o sintética, hidrófila, finamente dispersa.
9. Preparación de pintura según alguna de las
reivindicaciones 1 hasta 7, que se caracteriza porque
contiene, para favorecer la fijación o enlace del agua sobre la
superficie del substrato y/o sobre la película de agua adherida
sobre el correspondiente substrato sobre el que ha de aplicarse la
pintura submarina así como para la fijación de aniones,
especialmente los del cloruro presente en el agua de mar, óxido de
tungsteno que se transforma con el agua mencionada en ácido de
tungsteno poco soluble y/o en tungstenato(s) de hierro poco
soluble(s) y con los iones de cloruro en oxicloruros de
tungsteno poco solubles.
10. Preparación de pintura según alguna de las
reivindicaciones 1 hasta 9, que se caracteriza porque
contiene como pigmento que sustituye a compuestos de plomo al menos
un pigmento y/o una mezcla de pigmentos con una densidad de más de 5
g/cm^{3}, perteneciente al grupo de los metales que forman
(hidr)óxidos poco solubles, cinc, magnesio y manganeso, además de
óxido de tungsteno y/o tungsteno metálico finamente distribuido y
además, en caso dado, hierro micáceo (óxido de hierro), , siendo así
que el tungsteno metálico y/o el óxido de tungsteno y el hierro
micáceo (óxido de hierro) se integran o se hallan integrados
ventajosamente antes de la combinación de los componentes
endurecedor y resina tanto en el componente endurecedor como en el
componente resina.
11. Procedimiento según alguna de las
reivindicaciones 1 hasta 10, que se caracteriza
- -
- porque para una capa de acabado - a aplicar sobre una capa de fondo obtenida mediante la aplicación sobre un substrato que se encuentra bajo el agua de al menos una de las preparaciones de pintura según las reivindicaciones 1 a 10 - contiene como pigmento(s), para aumentar la resistencia a la abrasión, carburo de silicio y/o carburo de tungsteno con la correspondiente reducción, en su caso, del contenido de tungsteno y/o de óxido de tungsteno.
12. Procedimiento según alguna de las
reivindicaciones 1 hasta 10, que se caracteriza porque – para
la eliminación de inclusiones de aire y/o
micro-burbujas generadas por los procesos de
descomposición en la capa aplicada bajo el agua - contiene al menos
un polisiloxano o un polisiloxano de poliéter modificado, exento de
disolvente, no ligado en su red polímera..
13. Preparación de pintura según alguna de las
reivindicaciones 1 hasta 12, que se caracteriza
- -
- porque ha sido prevista para una capa de fondo a aplicar directamente bajo el agua, según alguna de las reivindicaciones anteriores, y contiene como componente endurecedor un gel de una combinación de poliaminas, preferentemente en una cantidad de 115 a 150 g para una preparación total de pintura de 1.000 g, conteniendo en total dicho gel en cuanto tal una combinación de los componentes comerciales que se indican a continuación en las cantidades de composición indicadas en gramos por cada 1.000 g de preparación total de pintura,
así como aproximadamente, en caso
dado y como partes adicionales no ligadas, las cantidades
siguientes:
referido, en cada caso, a la
preparación total de pintura del 100%,
y
- -
- porque contiene como componente de resina en total una combinación de los siguientes componentes comerciales en las cantidades de composición indicadas en gramos para un total de 1.000 g de preparación de pintura
14. Preparación de pintura según alguna de las
reivindicaciones 1 hasta 12, que se caracteriza
- -
- porque ha sido prevista para una capa de acabado a aplicar directamente bajo el agua, especialmente sobre una capa de fondo aplicada directamente bajo el agua según alguna de las reivindicaciones anteriores, y contiene como componente(s) endurecedor(es) en total un gel de una combinación de poliaminas con los componentes comerciales que se indican a continuación en las cantidades de composición indicadas en gramos por cada 1.000 g de preparación total de pintura,
así como aproximadamente, en caso
dado y como partes adicionales no ligadas, las cantidades
siguientes:
referido, en cada caso, a la
preparación total de pintura del 100%,
y
- -
- porque contiene como componente de resina en total una combinación de los siguientes componentes en las cantidades de composición indicadas en gramos para un total de 1.000 g de preparación de pintura:
15. Preparación de pintura según alguna de las
reivindicaciones 1 a 14, que se que se caracteriza
- -
- porque presenta para una capa de fondo a aplicar directamente bajo el agua una relación de masas entre los componentes resina / endurecedor de 7,5 :1 a 5,5 : 1, especialmente de 6,0 : 1 a 6,5 : 1, y/o
- -
- porque presenta para una capa de acabado a aplicar directamente bajo el agua una relación de masas entre los componentes resina / endurecedor de 3,5 : 1 a 5 : 1, especialmente de 4,0 : 1 a 4,5 : 1, y/o
- -
- porque simultáneamente, para una capa de fondo a aplicar directamente bajo el agua y para una capa de acabado a aplicar encima, se sitúa su parte de pigmento en peso sobre la masa total en una horquilla o gama de 15 a 25%, especialmente de 17,5 a 21,5%.
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