ES2225227T3

ES2225227T3 - Herbicidas selectivos a base de derivados de pirimidina.

Info

Publication number: ES2225227T3
Application number: ES00967764T
Authority: ES
Inventors: Mathias Kremer; Dieter Feucht; Helmut Fursch; Arndt Wellmann
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 1999-10-06
Filing date: 2000-09-25
Publication date: 2005-03-16
Anticipated expiration: 2020-09-25
Also published as: EP1221844B1; AU7781200A; CO5231187A1; MY122636A; DE50007509D1; ATE273617T1; AR025788A1; WO2001024633A2; WO2001024633A3; DE19947918A1; EP1221844A2

Abstract

Agentes herbicidas, caracterizados por un contenido activo de una combinación de productos activos que comprende (a) al menos un derivado de fenoxipirimidina de la **fórmula** en la que R significa hidrógeno o donde R2 significa fenilo, R3 significa fenilo, A significa metoxi y D y E, significan, respectivamente, metoxi, y/o una sal de un compuesto de la fórmula y (b) uno o varios compuestos de un segundo grupo de herbicidas, que contiene los productos activos citados a continuación: N-isopropil-N-(4-flúorfenil)-amida del ácido (5- triflúormetil-1, 3, 4-tiadiazol-2-il-oxi)-acético, 2- (2-metoxicarbonil-fenilsulfonilaminocarbonil)-4- metil-5-n-propoxi-2, 4-dihidro-3H-1, 2, 4-triazol-3-ona o una sal de sodio de este compuesto, 2-[4-(6-cloro- benzoxazol-2-il-oxi)-fenoxi]-propanoato de etilo, 2- [[[[4, 6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]- sulfonil]-6-(triflúormetil)-3-piridincarboxilato de metilo (sal monosódica).

Description

Herbicidas selectivos a base de derivados de pirimidina.

La invención se refiere a nuevas combinaciones sinérgicas de productos activos, herbicidas, que están constituidas por derivados conocidos de la pirimidina, por un lado, y por compuestos con actividad herbicida y/o protectores conocidos, por otro lado, y que pueden emplearse con un éxito especialmente bueno para la lucha selectiva contra las malas hierbas en diversos cultivos de plantas útiles.

Los derivados de la pirimidina constituyen el objeto de una serie de solicitudes de patente como herbicidas de amplio espectro (véanse las US 4 906 285, EP-A-321 846, EP-A-658 549, US 4 248 619, US 4 427 437). Los derivados conocidos de la pirimidina presentan, sin embargo, una serie de puntos débiles en cuanto a su actividad. Tampoco la compatibilidad de estos compuestos frente a las plantas de cultivo es completamente satisfactoria bajo todas las condiciones. En la publicación de Koos et al. (1997): "Biological activity of the new herbicide LGC-44863", Pesticide Science, Elsevier Applied Science Publisher, Barking, tomo 51, Nr. 2, páginas 109-114, se cita ya la aplicación conjunta del derivado de fenoxipirimidina LGC-40863 con Pendimethalin.

Sorprendentemente se ha encontrado ahora que una serie de productos activos conocidos de la serie de los derivados de la fenoxipirimidina, cuando se aplican conjuntamente con compuestos conocidos, de actividad herbicida, de diversas clases de productos, presenta efectos sinérgicos excelentes en lo que se refiere al efecto contra las malas hierbas y que pueden emplearse de forma especialmente ventajosa a modo de preparados en combinación, de amplia actividad, para la lucha selectiva contra las malas hierbas en cultivos de plantas útiles, tales como cereales, por ejemplo trigo, cebada, centeno y arroz.

Sorprendentemente se ha encontrado, igualmente, que los derivados de fenoxipirimidina impiden de una manera excelentemente buena los deterioros de las plantas de cultivo solos o junto con compuestos conocidos, con actividad herbicida, cuando se emplean conjuntamente con los compuestos (protectores/antídotos) descritos mas adelante, que mejoran la compatibilidad frente a las plantas de cultivo y que pueden emplearse de forma especialmente ventajosa a modo de preparados en combinación de amplia actividad para la lucha selectiva contra las malas hierbas en los cultivos de plantas útiles tales como cereales, por ejemplo trigo, cebada, centeno y arroz.

El objeto de la invención son agentes herbicidas selectivos, caracterizados un contenido activo de una combinación de productos activos que comprende

(a): al menos un derivado de fenoxipirimidina de la fórmula general (I)

1

en la que

R: significa hidrógeno, o

2

donde

R_{2}: significa fenilo,

R_{3}: significa fenilo,

A: significa metoxi y

D y E,: significan, respectivamente, metoxi,

y/o una sal de un compuesto de la fórmula (I)

("Producto activo del grupo 1"),

y

(b): uno o varios compuestos de un segundo grupo de herbicidas, que contiene los productos activos citados a continuación:

\quad: N-isopropil-N-(4-flúorfenil)-amida del ácido (5-triflúormetil-1,3,4-tiadiazol-2-il-oxi)-acético, 2-(2-metoxicarbonil-fenilsulfonilaminocarbonil)-4-metil-5-n-propoxi-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona o una sal de sodio de este compuesto, 2-[[[[4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]-6-(triflúormetil)-3-piridincarboxilato de metilo (sal monosódica), 2-[4-(6-cloro-benzoxazol-2-il-oxi)-fenoxi]-propanoato de etilo,

("Producto activo del grupo 2"),

así como en caso dado

(c): al menos un compuesto mejorador de la compatibilidad con las plantas de cultivo elegido del grupo de compuestos siguientes:

\quad: \alpha-(1,3-dioxolan-2-il-metoxiiimino)-fenilacetonitrilo (Oxabetrinil), \alpha-(ciano-metoxiimino)-fenilacetonitrilo (Cyometrinil), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metoxi)-\alpha-triflúor-acetofenonoxima (Fluxofenim), 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (Fenclorin), 4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxa-zin (Benoxacor), 5-cloro-quinoxalin-8-oxi-acetato de (1-metil-hexilo) (Cloquintocet), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)-etil)-N-(2-propenil)-acetamida (DKA-24), anhidrido del ácido 1,8-naftálico, 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-carboxilato de etilo (Fenchlorazol-etilo), 2-cloro-4-triflúormetil-tiazol-5-carboxilato de fenilmetilo (Flurazole), 3-dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (Furilazole, MON-13900), 4-dicloroacetil-1-oxa-4-aza-spiro[4.5]-decano (AD-67), 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-N-(2-propenil)-acetamida (PPGacetamida (PPG-1292), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenil-acetamida (Dichlormid), N-84-metil-fenil)-N'-(1-metil-1-fenil-etil)-urea (Dymron), 1-dicloracetil-hexahiro-3,3,8a-trimetilpirrolo[1,2-a]-pirimidin-6(2H)-ona (BAS-145138), N-(2-metoxi-benzoil)-4-(metilamino-carbonilamino)-bencenosulfonamida, etil-4,5-dihidro-5,5-difenil-3-isoxazol-carboxilato (Isoxadifen-etilo), ácido (4-cloro-2-metilfenoxi)-acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico (Mecoprop), dietil-1-(2,4-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-metil-1H-pirazol-3,5-dicarboxilato (Mefenpyr-dietilo) y ácido 2,4-dicloro-fenoxiacético (2,4-D) y sus derivados ("productos activos del grupo 3").

Como componentes de mezcla entre los productos activos del grupo 3 deben señalarse especialmente:

5-Cloro-quinoxalin-8-oxi-acetato de (1-metilhexilo) (Cloquintocet), 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-carboxilato de etilo (Fenchlorazol-etilo), etil-4,5-dihidro-5,5-difenil-3-isoxazolcarboxilato (Isoxadifen-etilo), ácido (4-cloro-2-metilfenoxi)-acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico (Mecoprop), dietil-1-(2,4-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-metil-1H-pirazol-3,5-dicarboxilato (Mefenpyr-dietilo) y ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D) y sus derivados.

Según la invención son muy especialmente preferentes los agentes herbicidas selectivos que se caracterizan por un contenido de una combinación de productos activos que comprende

N-isopropil-N-(4-flúorfenil)-amida del ácido (5-triflúormetil-1,3,4-tiadiazol-2-il-oxi)-acético de la fórmula

3

y

2-(2-metoxicarbonil-fenilsulfonilamainocarbonil)-4-metil-5-n-propoxi-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona o una sal de sodio de este compuesto de la fórmula

4

así como en caso dado

c): al menos uno de los compuestos del grupo 3 anteriormente citados, mejoradores de la compatibilidad con las plantas de cultivo, siendo preferentes aquellos compuestos que se han citado anteriormente en los intervalos preferentes.

Son más preferentes los agentes herbicidas selectivos caracterizados por un contenido en una combinación de productos activos que comprende

2,6-bis[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)oxi]-benzoato (sodio), (Bispyribac-sodio) de la fórmula

5

y

b): uno o varios compuestos de un segundo grupo de herbicidas, que contiene los productos activos citados anteriormente en b), siendo especialmente preferentes los productos activos

\quad: N-isopropil-N-(4-flúorfenil)-amida del ácido (5-triflúormetil-1,3,4-tiadiazol-2-il-oxi)-acético de la fórmula

6

y

\quad: -(2-metoxicarbonil-fenilsulfonilaminocarbonil)-4-metil-5-n-propoxi-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona o una sal de sodio de este compuesto de la fórmula

7

así como en caso dado,

c): al menos uno de los compuestos del grupo 3 citados anteriormente, mejoradores de la compatibilidad con las plantas de cultivo, siendo preferentes aquellos compuestos que han sido citados anteriormente en los intervalos preferentes.

Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que las combinaciones de productos activos definidas anteriormente constituidas por los derivados de la fenoxipirimidina de la fórmula (I) y por los productos activos, anteriormente indicados, del grupo 2, en combinación con productos activos del grupo 3, presentan una actividad herbicida especialmente elevada, con una compatibilidad muy buena para las plantas de cultivo y que pueden emplearse en diversos cultivos, especialmente en arroz y en trigo, además también incluso en maíz y cebada para la lucha selectiva contra las malas hierbas.

Sorprendentemente la actividad herbicida de las combinaciones de los productos activos según la invención constituidas por los compuestos de los grupos 1 y 2 anteriormente indicados, es sensiblemente mayor que la suma de las actividades de los productos activos individuales.

Así pues, se presenta un efecto sinérgico no previsible y no solamente un complemento de las actividades. Las nuevas combinaciones de productos activos son perfectamente compatibles con muchos cultivos, combatiendo perfectamente las nuevas combinaciones de productos activos también las malas hierbas difícilmente combatibles de otro modo. Las nuevas combinaciones de productos activos representan por lo tanto un valioso enriquecimiento del estado de la técnica.

Sorprendentemente se ha encontrado, además, que las combinaciones de productos activos anteriormente definidas constituidas por derivados de fenoxipirimidina de la fórmula (I) o bien por sus sales y un protector/antídoto ("producto activo del grupo 3"), en combinación con uno o varios de los productos activos anteriormente indicados del grupo 2 presentan una actividad herbicida especialmente elevada con una compatibilidad muy buena para las plantas de cultivo y que pueden emplearse en diversos cultivos, especialmente en cereales, ante todo trigo, así como también en soja, patatas, maíz y arroz para la lucha selectiva contra las malas hierbas.

Sorprendentemente se ha encontrado, además, que también la substancia herbicida MCPA así como la substancia formada por el ácido 2,4-diclorofenoxi-acético (2,4-D) y sus derivados pueden ejercer la tarea protectora anteriormente descrita.

Así pues, una forma preferente de realización es, también, una mezcla que contiene un compuesto de la fórmula (I) y/o sus sales, por un lado, y 2,4-D y/o sus derivados, por otro lado, en caso dado en combinación con uno o varios de los productos activos del grupo 2 anteriormente indicados. Los derivados típicos de 2,4-D son, por ejemplo, sus ésteres.

Una forma preferente de realización es, además, una mezcla que contiene un compuesto de la fórmula (I) y/o sus sales, por un lado y MCPA, por otro lado, en caso dado en combinación con uno o varios de los productos activos del grupo 2 anteriormente indicados.

Los compuestos dietil-1-(2,4-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-metil-1H-pirazol-3,5-dicarboxilato (Mefenpyr-dietilo), (1-metilhexil)-[(5-cloro-8-quinolinil)oxi]-acetato (Cloquintocet-mexilo) y etil-1-(2,4-diclorofenil)-5-(triclorometil)-1H-1,2,4-triazol-3-carboxilato (Fenchlorazole-etilo) están descritos en las siguientes solicitudes de patente: DE-A-39 39 503, EP-A-191 736 o bien DE-A-35 25 205, el 2,4-D es un herbicida conocido. El ácido (4-cloro-2-metilfenoxi)-acético (MCPA) es igualmente un herbicida conocido.

Debe considerarse además como sorprendente el que entre una pluralidad de protectores y de antídotos conocidos, que son capaces de antagonizar el efecto dañino de un herbicida sobre las plantas de cultivo, precisamente los compuestos anteriormente indicados del grupo (c), sean adecuados de eliminar casi por completo el efecto dañino de los compuestos de la fórmula (I) y de sus sales, en caso dado incluso en combinación con uno o varios de los productos activos del grupo 2 anteriormente indicados, sobre las plantas de cultivo, sin que este caso se perjudique la actividad herbicida frente a las malas hierbas.

Debe señalarse en este caso el efecto especialmente ventajoso de los componentes de la combinación especialmente preferentes del grupo (c), especialmente en lo que se refiere a la protección de las plantas de los cereales, tales como por ejemplo arroz, trigo, cebada y centeno, como plantas de cultivo.

Las combinaciones de productos activos, según la invención se pueden emplear, por ejemplo, en las plantas siguientes:

Hierbas malas dicotiledóneas de las clases

Sinapis Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Cultivos de dicotiledóneas de las clases

Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.

Hierbas malas monocotiledóneas de las clases

Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera, Phalaris.

Cultivos de monocotiledóneas de las clases

Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

El empleo de las combinaciones de productos activos según la invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna estas clases, sino que se extienden en igual forma también sobre otras plantas.

Según la invención pueden tratarse todas las plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entenderán en este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres deseadas y no deseadas (con inclusión de las plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos convencionales y cultivo y de optimación o por medio de métodos biotecnológicos y de ingeniería genética, con inclusión de las plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección de variedades vegetales. Por partes de las plantas deben entenderse todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas, tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de manera ejemplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos de frutos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también las cosechas así como material de reproducción vegetativo y generativo, por ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.

El tratamiento según la invención de plantas y partes de las plantas con los productos activos se lleva a cabo según los métodos de tratamientos usuales, por ejemplo mediante inmersión, pulverizado, evaporación, nebulizado, esparcido, aplicación a brocha y, en el caso del material de reproducción, especialmente en el caso de las semillas, además por recubrimiento con una o varias capas.

El efecto sinérgico de las combinaciones de productos activos según la invención está especialmente marcado con determinadas proporciones de concentración. Sin embargo las proporciones en peso de los productos activos pueden variar dentro de límites relativamente amplios en las combinaciones de productos activos. En general corresponden a 1 parte en peso del producto activo de la fórmula (I), desde 0,001 hasta 1.000 partes en peso, preferentemente desde 0,05 hasta 500 partes en peso y, de forma especialmente preferente, desde 0,1 hasta 100 partes en peso del producto activo del grupo 2.

El efecto ventajoso de la compatibilidad de las combinaciones de los productos activos según la invención está igualmente marcado de una forma especialmente fuerte con determinadas proporciones de concentración. Sin embargo las proporciones en peso de los productos activos pueden variar dentro de límites relativamente amplios en las combinaciones de productos activos. En general corresponden a 1 parte en peso del producto activo de la fórmula (I), de sus sales o de sus mezclas con productos activos del grupo 2, desde 0,001 hasta 1.000 partes en peso, preferentemente desde 0,01 hasta 100 partes en peso y, de forma especialmente preferente, desde 0,1 hasta 10 partes en peso de uno de los compuestos (antídotos/protectores) mejoradores de la compatibilidad para con las plantas de cultivo, citados anteriormente en (c).

Las combinaciones de productos activos se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos pulverizables, suspensiones, polvos, medios de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como microencapsulados en materiales polímeros.

Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.

En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano, o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los aceites minerales y vegetales, los alcoholes tales como butanol, o glicol, así como sus ésteres y éteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como el agua.

Como excipientes sólidos entran en consideración:

por ejemplo, sales de amonio y los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulguita, montmorillonita o tierras de diatoméas y minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico, altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo, minerales naturales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo, los emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como ésteres polioxietilenados de ácidos grasos, éteres polioxietilenadas de alcoholes grasos, tales como por ejemplo alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, lixiviaciones sulfíticas de lignina y metilcelulosa.

En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetil-celulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Se pueden emplear colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul ferrociánico y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.

Las formulaciones contienen, por lo general, entre un 0,1 y un 95% en peso de producto activo, preferentemente entre un 0,5 y un 90%.

Las combinaciones de productos activos según la invención se emplean, en general, en forma de formulaciones acabadas. No obstante, los productos activos, contenidos en las combinaciones de productos activos pueden emplearse también en formulaciones individuales, es decir en forma de mezclas de tanque.

Las nuevas combinaciones de productos activos pueden emplearse como tales o en sus formulaciones además también en mezcla con otros herbicidas conocidos, siendo posibles, a su vez, formulaciones acabadas o mezclas de tanque. También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, productos protectores contra la ingestión por los pájaros, agentes de crecimiento, nutrientes para las plantas y agentes para mejorar la estructura del terreno. Para determinadas finalidades de aplicación, especialmente en el procedimiento de post-brote, puede ser ventajoso también incorporar en las formulaciones, a modo de aditivos, aceites minerales o vegetales compatibles con las plantas (por ejemplo el preparado comercial "Oleo® DuPont 11E") o sales de amonio tales como, por ejemplo, sulfato de amonio o rodanuro de amonio.

Las nuevas combinaciones de productos activos pueden emplearse como tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de los mismos mediante diluciones ulteriores, tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y granulados. El empleo se lleva a cabo en forma usual por ejemplo mediante riego, pulverización, aspersión, esparcido.

Las combinaciones de productos activos según la invención pueden aplicarse a las plantas antes y después del brote, es decir según el procedimiento de pre-brote y en el procedimiento de post-brote. No obstante pueden incorporarse también en el terreno antes de procederse a la siembra.

Se presenta un efecto sinérgico siempre que el efecto herbicida de la combinación de productos activos sea mayor que la de los productos activos aplicados individualmente.

El efecto esperable para una combinación dada de dos herbicidas puede calcularse de la manera siguiente (véase COLBY, S.R.: "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, páginas 20-22, 1967):

si	X	=	\begin{minipage}[t]{125mm} % de daños provocados por el herbicida A (producto activo de la fórmula I) con una cantidad de aplicación p kg/ha \end{minipage}
e	Y	=	\begin{minipage}[t]{125mm} % de daños provocados por el herbicida B (producto activo de la fórmula II) con una cantidad de aplicación q kg/ha \end{minipage}
y	E	=	\begin{minipage}[t]{125mm} el deterioro esperable provocado por los herbicidas A y B con las cantidades de aplicación p y q kg/ha, \end{minipage}
entonces	E	=	X + Y - (X*Y/100).

Si el deterioro real es mayor que el calculado, entonces la combinación es sobreaditiva en su efecto, es decir que presenta un efecto sinérgico.

Ejemplos Ejemplo 1 MKH 6561 y Bispyribac-sodio (trigo/post-brote temprano)

Para ensayar un posible sinergismo se ensayaron los compuestos MKH 6561 y Bispyribac-sodio (KIH 2023) bajo condiciones de campo abierto en un campo de cultivo principal de trigo invernal en Gran Bretaña frente a la mala hierba, económicamente importante, constituida por Alopecurus myosuroides Huds. La instalación del ensayo en parcelas pequeñas se llevó a cabo sobre superficies de cultivo de la práctica agrícola. Se eligió una superficie con una invasión especialmente elevada por las malas hierbas.

La aplicación de los productos activos se llevó a cabo en primavera tras el brote superficialmente según el procedimiento por pulverización con un tamaño medio de las gotas. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se formularon los productos activos como 70 WG (polvo dispersable en agua al 70% p/p) o bien como 400 SC (concentrado en suspensión de 400 g/l) y se suspendieron en agua. A continuación se aplicaron los caldos pulverizables en las cantidades de aplicación de agua usuales en la práctica de 200 litros/hectárea.

Para la evaluación de la compatibilidad con los cultivos se calificaron las inhibiciones del crecimiento de las plantas, tras el tratamiento, o el aclarado de la superficie de las hojas en % de deterioro con relación al desarrollo de los controles no tratados, la actividad herbicida se determinó en el momento de la floración sobre la base del número de espigas como % de reducción en comparación con los controles no tratados:

0%	=	ausencia de deterioro del cultivo o bien ausencia de efecto herbicida,
100%	=	destrucción total del cultivo o bien de las malas hierbas.

El MKH 6561 y el KIH 2023 muestran en este ensayo un sinergismo claramente marcado en cuanto al efecto contra Alopecurus myosuroides (tabla 1). El efecto era claramente mayor que el esperado para la mezcla según la fórmula de Colby. No se produjeron deterioros sobre el cultivo.

TABLA 1

8

Ejemplo 2 MCPA y Bispyribac-sodio (arroz, post-brote)

Para investigar un posible efecto protector se ensayó el compuesto MCPA junto con Bispyribac-sodio en arroz contra Echinochloa spp. (E. crus-galli, E. erecta).

La aplicación de los productos activos se llevó a cabo en primavera tras el brote. Las plantas indeseadas se encontraban en un estadio de desarrollo de 13 a 15 o de 21 hasta 23 según la escala BBCH para la codificación unitaria de los estadios fenológicos de desarrollo de las planas mono y dicotiledóneas. Las plantas de arroz se encontraban en un estadio de desarrollo de 13 hasta 14 o de 21 hasta 22 según la escala BBCH (Feller et al. 1995, Nachrichtenbl. Deut. Pflanzenschutzd. 47, 193-206).

Para la evaluación del efecto protector del MCPA se ensayó la fitotoxicidad del Bispyribac-sodio (KIH 2023) con o sin MCPA, así como la productividad en kg/ha, el número de espigas por m^{2} así como el peso de los granos de arroz (peso por cada 1.000 granos en gramos) (tabla 2).

Sin MCPA se presentó una ligera fitotoxicidad. En presencia de MCPA esto no se produjo. En lo que se refiere a la productividad se produjo una diferencia estadística significativa (8.210 kg/ha sin, 11.010 kg/ha con MCPA). También se producen diferencias en el número de espigas por m^{2} y en el peso por cada 1.000 granos.

TABLA 2

9

Ejemplo 3 FOE 5043 y KIH 2023 (rebrote/post-brote)

Para investigar un posible sinergismo se ensayaron los compuestos FOE 5043 y KIH 2023 en condiciones de invernadero frente a diversas malas hierbas.

La cantidad de substancia activa, necesaria en cada caso, se disuelve para ello en varios mililitros, en general 2-3 ml de disolvente (acetona o DMF), se añade emulsionante (1 ml) y el concentrado obtenido se diluye con agua hasta la concentración deseada.

Se preparan mezclas de dos o varios productos activos, mezclándose los concentrados de los productos activos correspondientes, preparados como se ha indicado anteriormente, en caso dado se añaden otros productos activos, formulaciones u otras substancias y seguidamente se diluye con agua hasta la concentración deseada.

En general se añade una substancia tensioactiva, por ejemplo Renex 36 en una concentración de 0,1% (p/v) a las soluciones pulverizables previstas para el ensayo en post-brote.

La cantidad del producto activo o bien su formulación en las soluciones a ser ensayadas corresponde a la cantidad de aplicación deseada por hectárea.

Pre-brote

Se siembran en tierra normal semillas de las plantas de ensayo. Al cabo de 24 horas se pulveriza la cantidad deseada de substancia activa en forrma de componente activo o de formulación, sobre la superficie del terreno. La concentración de la substancia activa en la solución pulverizable se elige de tal manera, que pueda aplicarse la cantidad de aplicación deseada en 500 litros de agua/ha.

Post-brote

Se cultivan las plantas de ensayo bajo condiciones controladas de temperatura y de luz. La pulverización con la solución de ensayo tiene lugar cuando las plantas han alcanzado una altura de 5 hasta 15 cm.

La concentración de la substancia activa en la solución pulverizable se elige de tal manera, que pueda aplicarse la cantidad de aplicación deseada en 500 litros de agua/ha.

La evaluación se llevó a cabo aproximadamente al cabo de 3 semanas desde la aplicación. La actividad herbicida se evalúa a simple vista en comparación con los controles no tratados. Significa

0%	=	ausencia de efecto herbicida, correspondiente a los controles no tratados,
100%	=	destrucción completa de las plantas de ensayo.

El FOE 5043 y el KIH 2023 muestran en estos ensayos un sinergismo claramente marcado en cuanto al efecto contra diversas malas hierbas (tablas 3-15; los valores marcados con (*) se calcularon según Colby, 1967).

TABLA 3 F0E 5043 + KIH 2023 (pre-brote)

10

TABLA 4 F0E 5043 + KIH 2023 (pre-brote)

11

TABLA 5 F0E 5043 + KIH 2023 (pre-brote)

12

TABLA 6 F0E 5043 + KIH 2023 (pre-brote)

13

TABLA 7 F0E 5043 + KIH 2023 (pre-brote)

14

TABLA 8 F0E 5043 + KIH 2023 (pre-brote)

15

TABLA 9 F0E 5043 + KIH 2023 (post-brote)

16

TABLA 10 F0E 5043 + KIH 2023 (post-brote)

17

TABLA 11 F0E 5043 + KIH 2023 (post-brote)

18

TABLA 12 FOE 5043 + KIH 2023 (post-brote)

19

TABLA 13 F0E 5043 + KIH 2023 (post-brote)

20

Ejemplo 4 Flupyrosulfuron y KIH 2023 (pre-brote/post-brote)

Para investigar un posible sinergismo se ensayaron los compuestos Flupyrsulfuron y KIH 2023 bajo condiciones de invernadero contra diversas malas hierbas.

La aplicación se llevó a cabo en este caso según el procedimiento de pre- y post-brote como se ha descrito en el ejemplo 3.

La evaluación se llevó a cabo también como se ha descrito en el ejemplo 3.

Nuevamente significan

0%	=	ausencia de efecto herbicida (correspondiente a los controles no tratados)
100%	=	destrucción completa de las plantas de ensayo.

El Flupyrsulfuron y KIH 2023 muestran, en estos ensayos, un sinergismo claramente marcado en cuanto a su efecto contra diversas malas hierbas (tablas 16-27; los valores marcados con (*) se calcularon según Colby, 1967).

TABLA 14 Flupyrsulfuron + KIH 2023 (pre-brote)

21

TABLA 15 Flupyrsulfuron + KIH 2023 (pre-brote)

22

TABLA 16 Flupyrsulfuron + KIH 2023 (pre-brote)

24

TABLA 17 Flupyrsulfuron + KIH 2023 (post-brote)

25

TABLA 18 Flupyrsulfuron + KIH 2023 (post-brote)

26

TABLA 19 Flupyrsulfuron + KIH 2023 (post-brote)

27

TABLA 20 Flupyrsulfuron + KIH 2023 (post-brote)

28

TABLA 21 Flupyrsulfuron + KIH 2023 (post-brote)

29

TABLA 22 Flupyrsulfuron + KIH 2023 (post-brote)

30

TABLA 23 Flupyrsulfuron + KIH 2023 (post-brote)

31

TABLA 24 Flupyrsulfuron + KIH 2023 (post-brote)

32

TABLA 25 Flupyrsulfuron + KIH 2023 (post-brote)

33

Ejemplo 5 Cloquintocet y KIH 2023 (cebada/trigo, post-brote)

Para investigar el efecto protector del Cloquintocet se ensayó este compuesto junto con KIH 2023 en cebada y trigo.

Para la evaluación del efecto protector del Cloquintocet se ensayó la fitotoxicidad del KIH 2023 con y sin MCPA (véanse las tablas 28 y 29).

La evaluación propiamente dicha se llevó a cabo según el ejemplo 1, es decir que se evaluó la compatibilidad con las plantas de cultivo en % de deterioro referido al desarrollo de los controles no tratados. En este caso significan también:

0%	=	ausencia de daños de los cultivos o bien ausencia de efecto herbicida
100%	=	destrucción total del cultivo

El Cloquintocet muestra en los ensayos un claro efecto protector.

TABLA 26 Cloquintocet y KIH 2023 (post-brote)

34

TABLA 27 Cloquintocet y KIH 2023 (post-brote)

35

Ejemplo 6 Mefenpyr y KIH 2023 (cebada/trigo, post-brote)

Para investigar el efecto protector del Mefenpyr se ensayó este compuesto junto con KIH 2023 en cebada y trigo.

La evaluación del efecto protector del Mefenpyr se llevó a cabo de manera análoga a la del ejemplo 5 (véanse las tablas 30 y 31).

Además se ensayó la compatibilidad del Mefenpyr solo en cereales (post-brote) (véanse las tablas 31-35).

El Mefenpyr mostró en los ensayos un efecto protector claramente marcado.

TABLAS 28 Mefenpyr y KIH 2023 (post-brote)

36

TABLAS 29 Mefenpyr y KIH 2023 (post-brote)

37

TABLA 30 Compatibilidad del Mefenpyr en cereales (post-brote)

38

TABLA 31 Compatibilidad del Mefenpyr en cereales (post-brote)

39

TABLA 32 Compatibilidad del Mefenpyr en cereales (post-brote)

40

TABLA 33 Compatibilidad del Mefenpyr en cereales (post-brote)

41

Ejemplo 7 Fenchlorazole y KIH 2023 (trigo/post-brote)

Para investigar el efecto protector del Fenchlorazol se ensayó este compuesto junto con KIH 2023 en trigo.

La evaluación del efecto protector del Fenchlorazole se llevó a cabo de manera análoga a la del ejemplo 5 (véanse las tablas 36 y 37).

El Fenchlorazol mostró en los ensayos un claro efecto protector.

TABLA 34 Fenchlorazole y KIH 2023 (post-brote)

42

TABLA 35 Compatibilidad del Fenchlorazole en cereales en post-brote

43

Claims

1. Agentes herbicidas, caracterizados por un contenido activo de una combinación de productos activos que comprende

(a): al menos un derivado de fenoxipirimidina de la fórmula general (I)

44

en la que

R: significa hidrógeno o

45

donde

R_{2}: significa fenilo,

R_{3}: significa fenilo,

A: significa metoxi y

D y E,: significan, respectivamente, metoxi,

y/o una sal de un compuesto de la fórmula (I)

("Producto activo del grupo 1"),

y

\quad: N-isopropil-N-(4-flúorfenil)-amida del ácido (5-triflúormetil-1,3,4-tiadiazol-2-il-oxi)-acético, 2-(2-metoxicarbonil-fenilsulfonilaminocarbonil)-4-metil-5-n-propoxi-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona o una sal de sodio de este compuesto, 2-[4-(6-cloro-benzoxazol-2-il-oxi)-fenoxi]-propanoato de etilo, 2-[[[[4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]-sulfonil]-6- (triflúormetil)-3-piridincarboxilato de metilo (sal monosódica),

("Producto activo del grupo 2"),

así como en caso dado

(d): al menos un compuesto mejorador de la compatibilidad con las plantas de cultivo elegido del grupo de compuestos siguientes:

\quad: \alpha-(1,3-dioxolan-2-il-metoxiiimino)-fenilacetonitrilo (Oxabetrinil), \alpha-(ciano-metoxiimino)-fenilacetonitrilo (Cyometrinil), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metoxi)-\alpha-triflúor-acetofenonoxima (Fluxofenim), 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (Fenclorin), 4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxa-zin (Benoxacor), 5-cloro-quinoxalin-8-oxi-acetato de (1-metil-hexilo) (Cloquintocet), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)-etil)-N-(2-propenil)-acetamida (DKA-24), anhidrido del ácido 1,8-naftálico, 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-carboxilato de etilo (Fenchlorazol-etilo), 2-cloro-4-triflúormetil-tiazol-5-carboxilato de fenilmetilo (Flurazole), 3-dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (Furilazole, MON-13900), 4-dicloroacetil-1-oxa-4-aza-spiro[4.5]-decano (AD-67), 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-N-(2-propenil)-acetamida (PPG-1292), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenil-acetamida (Dichlormid), N-84-metil-fenil)-N'-(1-metil-1-fenil-etil)-urea (Dymron), 1-dicloracetil-hexahiro-3,3,8a-trimetilpirrolo[1,2-a]-pirimidin-6(2H)-ona (BAS-145138), N-(2-metoxi-benzoil)-4-(metilamino-carbonilamino)-bencenosulfonamida, etil-4,5-dihidro-5,5-difenil-3-isoxazol-carboxilato (Isoxadifen-etilo), ácido (4-cloro-2-metilfenoxi)-acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico (Mecoprop), dietil-1-(2,4-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-metil-1H-pirazol-3,5-dicarbo-xilato (Mefenpyr-dietilo) y ácido 2,4-dicloro-fenoxiacético (2,4-D) y sus derivados ("productos activos del grupo 3").

2. Agentes herbicidas según la reivindicación 1, caracterizados porque contienen como producto activo del grupo 2 los compuestos siguientes:

2-[4-(6-cloro-benzoxazol-2-il-oxi)-fenoxi]-propanoato de etilo.

3. Agentes herbicidas según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizados porque contienen, como producto activo del grupo 3, al menos, un compuesto mejorador de la compatibilidad con las plantas de cultivo del grupo de compuestos siguientes:

5-Cloro-quinoxalin-8-oxi-acetato de (1-metilhexilo) (Cloquintocet), 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-carboxilato de etilo (Fenchlorazol-etilo), etil-4,5-dihidro-5,5-difenil-3-isoxazolcarboxilato (Isoxadifen-etilo), ácido (4-cloro-2-metilfenoxi)-acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico (Mecoprop), dietil-1-(2,4-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-metil-1H-pirazol-3,5-dicarbo-xilato (Mefenpyr-dietilo) y ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D) y sus derivados.

4. Agentes herbicidas según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque como producto activo del grupo 1, contienen

2,6-bis[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)oxi]-benzoato (sodio), (Bispyribac-sodio) o difenil-metanon O-[2,6-bis[(4,6-dimetoxi-2-pirimidin-il)oxi]benzoil]oxima (Pyribenzoxim).

5. Agentes herbicidas según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque contienen como producto activo del grupo 1

2,6-bis[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-oxi]-benzoato (sodio), (Bispyribac-sodio).

6. Empleo de un agente según una de las reivindicaciones 1 a 5 para la lucha contra las plantas indeseables.

7. Procedimiento para la lucha contra las plantas indeseables, caracterizado porque se dejan actuar sobre las plantas indeseables y/o sobre su medio ambiente agentes según una de las reivindicaciones 1 a 5.

8. Procedimiento para la obtención de un agente herbicida, caracterizado porque se mezcla un agente según una de las reivindicaciones 1 a 5 con agentes tensioactivos y/o con extendedores.