CN103210932B - 含有嘧啶肟草醚和双氟磺草胺的除草剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及农药技术领域，公开了一种小麦田复配除草剂组合物，包含嘧啶肟草醚和双氟磺草胺两种活性成分。其中，两活性成分嘧啶肟草醚和双氟磺草胺重量比为8∶7～120∶1，质量百分含量为所述复配除草剂的0.5～75％。该除草剂组合物用于小麦田防除杂草，组分合理，复配增效作用明显，杂草防除谱扩大，除草速度加快，并减缓了杂草抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。
Description
技术领域
本发明属于农业植物保护领域，涉及一种除草剂组合物，尤其涉及一种含有嘧啶肟草醚和双氟磺草胺两种活性成分的除草增效组合物。
背景技术
杂草是农业生态系统的重要组成部分，与农作物争光、争肥、争水，是影响作物生长导致减产的重要因素之一。近年来，随着小麦栽培制度、施肥和播种方式的改变，麦田草害十分突出，每年给农作物生产造成很大损失。同时杂草群落和优势种群也发生了改变，比如马唐、看麦娘、稗草、香附子、水花生、节节菜等已上升为优势种群，有的成为恶性杂草。为了降低农作物的损失，提高小麦田的平均年产量，必须快速有效的控制防除小麦田中的各种杂草，因此必须研制出一种禾阔双除、持效期长、安全环保的除草剂产品。
嘧啶肟草醚是芳氧基苯氧基丙酸类化合物，为广谱选择性内吸传导型苗后茎叶处理剂，其作用机理为活性成分被植物茎叶吸收后，在体内传导至幼嫩组织和根部，影响乙酰乳酸合成酶(ALS)的活性，抑制植物支链氨基酸的合成，使杂草枯死，可以防治一年生和多年生禾本科杂草和部分阔叶杂草；而双氟磺草胺是内吸传导型苗前苗后除草剂，杂草根系和茎叶均能吸收药剂，并能通过木质部和韧皮部向上和向下传导，最终积累在分生组织内，通过抑制乙酰乳酸合成酶、抑制支链氨基酸的生物合成，导致杂草体内蛋白质合成受阻、生长停滞、死亡，在土壤中稳定性强，持效期长。双氟磺草胺可以防除多种阔叶杂草，对禾本科杂草无效。
在实际应用中，嘧啶肟草醚用于防除稗草、大穗看麦娘等各种禾本科杂草和部分阔叶杂草，药剂除草速度较慢，药效不是很理想；而双氟磺草胺可以防除多种阔叶杂草，对禾本科杂草无效。因此二者复配可以达到禾阔双杀的效果，同时提高了药剂除草速度，加速杂草死亡。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种防除小麦田杂草的除草剂组合物，具有更广的杀草谱和更加优异的增效防治效果，成本低，使用方便，并且对小麦安全。为解决上述技术问题，本发明者进行了广泛地研究，选择了两种复配除草剂的比例，将两种不同类型的除草剂进行复配，形成稳定的除草组合物。
本发明采用了如下技术方案：一种除草剂组合物，包含有效量的a和b两种活性成分。其中，a为嘧啶肟草醚(Pyribenzoxim)，化学名称为O-[2，6-双[(4，6-二甲氧-2-嘧啶基)氧基]苯甲酰基]二苯酮肟，结构式为：
b为双氟磺草胺(Florasulam)，其他名称：普瑞麦、麦喜、麦施达，化学名称为2′，6′-二氟-5-甲氧基-8-氟[1，2，4]三唑并[1，5-c]嘧啶-2-磺酰苯胺，结构式为：
所述除草剂组合物活性成分a和b重量比为嘧啶肟草醚∶双氟磺草胺＝8∶7～120∶1，优选为4∶7～75∶1，更加优选为6∶1，两活性成分在除草剂组合物中的重量百分含量为0.5～75％，余量为相应农药助剂和填料，其中助剂包括乳化剂、润湿剂、分散剂、崩解剂、黏结剂、增稠剂等中的一种或几种。
根据不同的使用需要或施用环境，本发明所述除草剂组合物可以通过目前常规的农药生产方式，制备成不同形式的农业上允许的任意剂型，本发明除草剂组合物最佳剂型是油悬剂。
所述农药助剂中乳化剂为一种或多种阴离子、非离子表面活性剂的复合物，非离子表面活性剂如脱水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯烷基胺等，阴离子表面活性剂如十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠等；润湿剂可以是十二烷基硫酸钠、JFC、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉、壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯硫酸钠、脂肪醇硫酸盐、烷基萘磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯硫酸钠、脂肪酸硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苄基二甲基氯化铵、烷基胺氧化物等；分散剂可以是木质素磺酸钠、NNO、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯或水溶性高分子化合物CMC、PVA等；增稠剂有硅酸镁铝、黄原胶、白炭黑等；崩解剂可以是淀粉及其衍生物羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联聚乙烯吡咯烷酮、海藻酸及盐类和粘土等之中的一种或几种；黏结剂是木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐的甲醛缩合物、聚羧酸类和水溶性高分子化合物CMC、PVA等表面活性剂中的一种或几种；增稠剂有硅酸镁铝、黄原胶、白炭黑等。
所述填料可以是固体填料和液体填料。固体填料主要是有机或无机固体惰性物质，如滑石粉、陶土、硅藻土、硅酸镁铝、白炭黑、叶腊石、轻质碳酸钙等；而液体填料主要包括部分油类溶剂如豆油、棉籽油、棕榈油、椰子油、菜籽油、蓖麻仁油、松节油、浓缩蔬菜油、向日葵油、石蜡系油、甲基萘高级脂肪烃油和水等。
本发明所述除草剂组合物主要应用于小麦田中防除杂草，如看麦娘、马唐、稗草、狗尾草、千金子、狗牙根、猪殃殃、菵草、硬草、早熟禾、野燕麦、泥胡菜、苣荬菜、刺儿菜、繁缕、苍耳等多种一年生或多年生杂草，但不局限于上述杂草。在使用本发明除草剂组合物在农田中防治杂草时，可根据不同的作物、土壤、气候和杂草种群等条件，将其用水稀释成一定的浓度，采用喷洒农药的常规方法施用到杂草上去。
本发明具备以下有益效果：
本发明除草剂组合物中，各活性成分在一定配比范围内复配，表现出良好的增效作用，混合后的组合物较单剂明显提高了除草效果和杀草速度，降低了使用剂量，在减少用药成本的同时，降低了对环境的影响程度。
扩大了除草谱，本除草剂组合物采用嘧啶肟草醚与双氟磺草胺混配使用，由于这两组份作用机制不同，使得一种药剂能同时防治小麦田阔叶杂草和禾本科杂草，并可延长防效期，一次施药可以控制小麦田整个生育期内的杂草。
除此之外，本发明除草组合物低毒，对作物、人畜毒害低，可以在不伤害作物的情况下防除多种杂草，延缓杂草抗药性的产生，提高了总防效，降低了成本，且对作物更安全。
具体实施方式
本发明公开了一种包含嘧啶肟草醚和双氟磺草胺两种活性成分的小麦田复配除草剂，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的产品及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
制剂实施例1：嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂
| 原料名称 | 7％油悬剂 | 10％油悬剂 | 20％油悬剂 | 30％油悬剂 |
| 嘧啶肟草醚 | 6 | 8 | 16 | 24 |
| 双氟磺草胺 | 1 | 2 | 4 | 6 |
| 乳化剂 | 15 | 15 | 17 | 20 |
| 润湿剂 | 0.5 | 0.5 | 2 | 2.5 |
| 分散剂 | 2 | 1 | 2 | 3 |
| 植物油 | 补足 | 补足 | - | - |
| 矿物油 | - | - | 补足 | 补足 |
注：1.乳化剂是脱水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯烷基胺或十二烷基苯磺酸钙。
2.润湿剂是十二烷基硫酸钠、JFC、十二烷基苯磺酸钠或拉开粉
3.分散剂是木质素磺酸钠、NNO、烷基酚聚氧乙烯基醚或CMC。
称取如上述实施例1所示各物质的量，将各活性成分、乳化剂及其它组分充分混合，在砂磨机中研磨至有效成分粒径小于3um的油悬剂，经过滤即制得所述不同含量的嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂。
制剂实施例2：嘧啶肟草醚·双氟磺草胺可湿性粉剂
| 原料名称 | 5％可湿性粉剂 | 15％可湿性粉剂 | 25％可湿性粉剂 | 35％可湿性粉剂 |
| 嘧啶肟草醚 | 3 | 10 | 15 | 20 |
| 双氟磺草胺 | 2 | 5 | 10 | 15 |
| 润湿剂 | 3.5 | 4 | 4.5 | 5 |
| 分散剂 | 3 | 3 | 5 | 5 |
| 填料 | 补足 | 补足 | 补足 | 补足 |
注：1.润湿剂是JFC、拉开粉、壬基酚聚氧乙烯醚。
2.分散剂是NNO、CMC、PVA或木质素磺酸钠。
3.填料是高岭土、陶土、白炭黑或硅藻土。
称取如上述实施例2所示各物质的量，将各活性成分、润湿剂、分散剂及其它组分充分混合均匀，在高速粉碎机中打粉至有效成分粒径小于44um，即制得所述的嘧啶肟草醚·双氟磺草胺可湿性粉剂。
制剂实施例3：嘧啶肟草醚·双氟磺草胺水悬剂
| 原料名称 | 6％水悬剂 | 12％水悬剂 | 18％水悬剂 | 24％水悬剂 |
| 嘧啶肟草醚 | 3 | 7 | 12 | 14 |
| 双氟磺草胺 | 3 | 5 | 6 | 10 |
| 润湿剂 | 1 | 1.5 | 2 | 2.5 |
| 分散剂 | 2 | 2 | 2.5 | 3 |
| 增稠剂 | 2.5 | 2 | 1.5 | 1 |
| 水 | 补足 | 补足 | 补足 | 补足 |
注：1.润湿剂是十二烷基硫酸钠、拉开粉、JFC、壬基酚聚氧乙烯醚。
2.分散剂是木质素磺酸钠、NNO、PVA或CMC。
3.增稠剂是硅酸镁铝、黄原胶或白炭黑。
称取如上述实施例3所示各物质的量，将各活性成分、润湿剂、分散剂、增稠剂及其它组分充分混合，在砂磨机中研磨至有效成分粒径小于3um的水悬剂，经过滤即制得所述不同含量的嘧啶肟草醚·双氟磺草胺水悬剂。
制剂实施例4：嘧啶肟草醚·双氟磺草胺水分散粒剂
| 原料名称 | 15％水分散粒剂 | 20％水分散粒剂 | 25％水分散粒剂 | 35％水分散粒剂 |
| 嘧啶肟草醚 | 9 | 10 | 15 | 20 |
| 双氟磺草胺 | 6 | 10 | 10 | 15 |
| 分散剂 | 3.5 | 4 | 4.5 | 5 |
| 润湿剂 | 3 | 3 | 5 | 5 |
| 崩解剂 | 2 | 3 | 4 | 4.5 |
| 黏结剂 | 1.5 | 1.8 | 2 | 2.5 |
| 填料 | 补足 | 补足 | 补足 | 补足 |
注：1.分散剂是NNO、CMC、PVA或木质素磺酸钠。
2.润湿剂是JFC、拉开粉、辛基酚聚氧乙烯基醚或十二烷基苯磺酸钠。
3.崩解剂是淀粉及其衍生物羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联聚乙烯吡咯烷酮。
4.黏结剂是阿拉伯胶、明胶淀粉或硅酸盐。
5.填料是高岭土、白炭黑、陶土或硅藻土。
称取如上述实施例4所示各物质的量，将各活性成分、润湿剂、分散剂、崩解剂及其它组分充分混合均匀，在高速粉碎机中打粉至有效成分粒径小于44um，制得粉剂；加入适量的水与上述粉剂中，再在造粒机中挤压造粒，即制得所述不同含量的嘧啶肟草醚·双氟磺草胺水分散粒剂。
生测实施例：
防除小麦田杂草田间药效试验I：
1、试验处理
(1)7％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂(8∶7) 40ml/亩
(2)7％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂(7∶2) 40ml/亩
(3)7％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂(6∶1) 40ml/亩
(4)7％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂(30∶1) 40ml/亩
(5)7％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂(120∶1) 40ml/亩
(6)5％嘧啶肟草醚乳油 56ml/亩
(7)5％双氟磺草胺悬浮剂 56ml/亩
试验设7个处理，4次重复，共28个处理小区，每处理小区面积20平方米，随机区组排列。(1)～(5)嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂(山东滨农科技有限公司生产)为供试药剂，5％嘧啶肟草醚乳油和5％双氟磺草胺悬浮剂为对照药剂。每亩兑水30公斤，采用552丙型喷雾器(0.7mm孔径)均匀喷雾。田间主要杂草有稗草、看麦娘、野燕麦、泥胡菜、繁缕、苍耳等。
2、试验项目及方法
(1)安全性：施药后，调查小麦的生长发育情况，评价供试药剂对小麦的安全性。
(2)除草效果：每小区随机取4点，每点调查1/4平方米，施药后10天和30天分别调查杂草防除效果，记录杂草种类和株数，计算杂草株防效。
(3)试验结果
安全性：施药后调查，药剂处理区小麦株高、叶色与空白对照区基本一致，表明供试药剂(1)～(5)嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂均对小麦安全。
除草效果：见表I和表II。
表I 药后10天各种杂草防除效果
注：(1)7％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂(8∶7)
(2)7％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂(7∶2)
(3)7％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂(6∶1)
(4)7％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂(30∶1)
(5)7％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂(120∶1)
(6)5％嘧啶肟草醚乳油
(7)5％双氟磺草胺悬浮剂
表II 药后30天各种杂草防除效果
注：(1)7％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂(8∶7)
(2)7％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂(7∶2)
(3)7％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂(6∶1)
(4)7％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂(30∶1)
(5)7％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂(120∶1)
(6)5％嘧啶肟草醚乳油
(7)5％双氟磺草胺悬浮剂
由表I可知，施药后10天，不同配比的嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂对常见杂草株防效在74.90～82.45％之间，均优于对照药剂5％嘧啶肟草醚乳油和5％双氟磺草胺油悬剂(杂草株防效分别为63.77％和57.18％)，其中嘧啶肟草醚∶双氟磺草胺比例为6∶1时防效更是高达80％以上。施药后30天，嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂对常见杂草株防效达到91.21～96.54％之间，对照药剂5％嘧啶肟草醚乳油和5％双氟磺草胺油悬剂的杂草株防效分别为89.69％和59.23％，相对于施药后10天对常见杂草株防效有了明显提高，但还是低于(1)～(5)嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂的防效。
嘧啶肟草醚和双氟磺草胺重量比在8∶7～120∶1范围内，对小麦田常见的禾本科、阔叶杂草都有防效，且除草速度高于各自单剂，持效期大于一个月，基本可以控制小麦田整个生长期的草害，并且此除草剂组合物对小麦安全。
生物实施例2：
防除小麦田杂草田间药效试验II：
1、试验处理
(1)2％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺可湿性粉剂(6∶1) 140g/亩
(2)7％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺可湿性粉剂(6∶1) 40g/亩
(3)70％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺可湿性粉剂(6∶1) 4g/亩
试验设3个处理，4次重复，共12个处理小区，每处理小区面积20平方米，随机区组排列。(1)～(3)嘧啶肟草醚·双氟磺草胺可湿性粉剂(山东滨农科技有限公司生产)为供试药剂。每亩兑水30公斤，采用552丙型喷雾器(0.7mm孔径)均匀喷雾。田间主要杂草有稗草、看麦娘、野燕麦、泥胡菜、繁缕、苍耳等。
2、试验项目及方法
除草效果：每小区随机取4点，每点调查1/4平方米，施药后10天调查杂草防除效果，分别记录杂草种类和株数，计算杂草株防效。
试验结果：除草效果见表III。
表III药后30天各种杂草防除效果
注：(1)2％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺可湿性粉剂(6∶1)
(2)7％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺可湿性粉剂(6∶1)
(3)70％嘧啶肟草醚·双氟磺草胺可湿性粉剂(6∶1)
由表II可知，当嘧啶肟草醚和双氟磺草胺的重量比为6∶1时，不同含量的嘧啶肟草醚·双氟磺草胺油悬剂对常见杂草株防效均在94％以上，表明嘧啶肟草醚和双氟磺草胺重量比为最佳比例时，不同活性成分含量的除草剂组合物对杂草均有显著的防效。
生测试验结果表明，嘧啶肟草醚和双氟磺草胺复配后，两活性成分比例在8∶7～120∶1之间，在除草剂组合物中的重量百分含量为0.5～75％范围内，与各自单剂相比，对杂草的防除速度和防效有了明显提高，而且达到了同时防除小麦田禾本科和阔叶杂草的目的。
Claims (2)
1.一种除草剂组合物，其特征在于该除草剂组合物包含a和b两种活性成分，其中活性成分a是嘧啶肟草醚，活性成分b是双氟磺草胺；
活性成分a和b的重量比为：嘧啶肟草醚:双氟磺草胺＝8:7或7:2或6:1或30:1或120:1，且所述组合物为油悬剂，活性成分a和b在除草剂组合物中的质量百分比为7％。
2.权利要求1所述除草剂组合物在防除小麦田杂草中的应用，所述杂草为稗草、看麦娘或野燕麦。
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Legal Events
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
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| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200721 Address after: 256812 1km north of Gengju village, Binhai Town, Zhanhua District, Binzhou City, Shandong Province (in Binhai Industrial Park) Patentee after: Zhanhua Guochang Fine Chemical Co.,Ltd. Address before: 256600, 518, Yongxin Road, foreshore North Office, Foreshore City, Shandong, Binzhou Patentee before: SHANDONG BINNONG TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
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Effective date of registration: 20221128 Address after: 251900 Between Donggang 4th Road and Donggang 5th Road, north of Beihai 2nd Road, Beihai Economic Development Zone, Binzhou City, Shandong Province Patentee after: Binzhou Beihai Jinlong Concrete Co.,Ltd. Address before: 256812 1km north of Gengju Village, Binhai Town, Zhanhua District, Binzhou City, Shandong Province (in Binhai Industrial Park) Patentee before: Zhanhua Guochang Fine Chemical Co.,Ltd. |