ES2224681T3 - Tableta detergente. - Google Patents

Abstract

Una tableta detergente de múltiples fases para uso en una máquina de lavar, comprendiendo la tableta una primera fase que está en forma de un cuerpo conformado que tiene al menos un molde en su superficie, en la que la primera fase está en contacto adhesivo con una o más segundas fases, estando al menos una segunda fase contenida dentro del molde en forma de un sólido en partículas comprimido que incorpora adhesivo, el cual es líquido a 28ºC, y teniendo una porosidad media menor que 0, 15 ml/g, según se mide por un porosímetro de mercurio.

Description

Tableta detergente.

Campo técnico

La presente invención se refiere a tabletas detergentes de múltiples fases. En particular, se refiere a tabletas detergentes de múltiples fases que tienen integridad del producto y resistencia mejoradas junto con excelentes características de disolución.

Antecedentes

Se conocen en la técnica composiciones de detergentes en forma de tabletas. Se entiende que las composiciones detergentes en forma de tabletas tienen varias ventajas con respecto a las composiciones detergentes en forma de partículas, tales como facilidad de dosificación, manipulación, transporte y almacenamiento.

Las tabletas detergentes se preparan del modo más corriente mezclando previamente los componentes de una composición detergente y conformando los componentes previamente mezclados del detergente a la forma de una tableta usando cualquier equipo adecuado, preferiblemente una prensa para compresión de tabletas. Las tabletas se forman típicamente por compresión de los componentes de la composición detergente de forma que las tabletas producidas sean suficientemente robustas para ser capaces de soportar la manipulación y el transporte sin daño sustancial. Además de ser robustas, las tabletas también se deben disolver suficientemente rápido de forma que los componentes del detergente se liberen en el agua de lavado tan pronto como sea posible al comienzo del ciclo de lavado.

Sin embargo, existe una dicotomía en el sentido de que, a medida que la presión de compresión aumenta, la velocidad de disolución de las tabletas es más lenta. Por lo tanto, la presente invención busca encontrar un equilibrio entre la robustez de la tableta y la disolución de la tableta.

Las soluciones a este problema, como se vio en la técnica anterior, han incluido comprimir la tableta con una baja presión de compresión. Sin embargo, las tabletas elaboradas de esta forma, aunque tienen una velocidad de disolución relativa rápida, tienden a desmoronarse, dañándose y siendo inaceptables para el consumidor. Otras soluciones han incluido preparar tabletas usando una presión de compresión relativamente alta, a fin de lograr el nivel requerido de robustez, y comprimir un auxiliar de la disolución, tal como un agente efervescente.

Las tabletas detergentes de múltiples fases descritas en la técnica anterior se preparan comprimiendo una primera composición en una prensa para tabletas, para formar una primera capa sustancialmente plana. Entonces se suministra a la prensa para hacer tabletas una composición adicional de detergente sobre la parte superior de la primera capa. Esta segunda composición se comprime entonces para formar otra segunda capa sustancialmente plana. De este modo, la primera capa se somete generalmente a más de una compresión, puesto que también se comprime durante la compresión de la segunda composición. Típicamente, las fuerzas de compresión primera y segunda son del mismo orden de magnitud. El solicitante ha encontrado que, cuando este es el caso, debido a que la fuerza de compresión debe ser suficiente para aglutinar juntas las composiciones primera y segunda, la fuerza usada en ambas etapas de compresión primera y segunda debe estar en el intervalo de aproximadamente 4.000 a aproximadamente 20.000 kg (suponiendo una sección transversal de la tableta de alrededor de 10 cm^{2}). Una consecuencia de esto es una velocidad más lenta de disolución de la tableta. Otras tabletas de múltiples fases, que muestran una disolución diferencial, se preparan de forma que la segunda capa se comprime a una fuerza menor que la primera capa. Sin embargo, aunque se mejora la velocidad de disolución de la segunda capa, la segunda capa es blanda en comparación con la primera capa y, por lo tanto, es vulnerable al daño causado por la manipulación y el transporte.

El documento GB-A-2.320.254 describe una tableta preparada seleccionando una porción de baja porosidad, a partir de una mezcla de partículas base, añadiendo a esta porción un tensioactivo líquido no iónico o aceite de hidrocarburo, mezclando las partículas tratadas resultantes con el resto de las partículas, y comprimiendo todo.

El documento EP 481.547 A1 describe una tableta detergente de múltiples fases que comprende una capa interna, una capa barrera y una capa externa. La tableta libera secuencialmente los ingredientes contenidos en la capa externa y los ingredientes contenidos en la capa interna.

La presente invención proporciona por lo tanto tabletas detergentes de múltiples fases para uso en lavavajillas automático, o lavadora automática, y que tienen una integridad y resistencia mejoradas junto con excelentes características de disolución.

Sumario de la invención

Según un primer aspecto de la invención, se proporciona una tableta detergente de múltiples fases para uso en una máquina de lavado, comprendiendo la tableta una primera fase que está en forma de un cuerpo conformado que tiene al menos un molde en su superficie, en la que la primera fase está en contacto adhesivo con una o más segundas fases contenidas dentro del molde, estando al menos una segunda fase en forma de un sólido en partículas comprimido que incorpora adhesivo, el cual es líquido a 28ºC, y tiene una porosidad media menor que 0,15 ml/g, preferiblemente menor que 0,13 ml/g y más preferiblemente menor que 0,11 ml/g, según se mide mediante un porosímetro de mercurio.

La porosidad se puede medir por métodos conocidos que incluyen análisis de imagen, porosímetro de mercurio, determinación y comparación de volumen y masa, determinación y comparación de área superficial y diámetro, cromatografía de gases, métodos de desplazamiento y difracción de pequeños ángulos de rayos X. El método para medir la porosidad usado aquí es el método del porosímetro de mercurio, definiéndose la porosidad media como el volumen de intrusión total del sólido en partículas (antes de la introducción del adhesivo líquido) para volúmenes de poros por debajo de 30 \mum. Preferiblemente, el sólido en partículas comprimido tiene una porosidad media menor que 0,09 ml/g, más preferiblemente menor que 0,07 ml/g y especialmente menor que 0,05 ml/g.

El adhesivo es líquido a la temperatura ambiente o próximo a ella (28ºC, más preferiblemente 25ºC y superiores). También se prefiere aquí el uso de adhesivos que son frangibles en agua o sensibles al agua, por ejemplo adhesivos basados en polímeros solubles en agua o emulsionables en agua. Se entenderá además que los adhesivos basados en agua y otros disolventes, por ejemplo, adhesivos que comprenden emulsiones o disoluciones poliméricas acuosas, también son adecuados para su uso aquí. Sin embargo, los adhesivos preferidos están libres de agua o se usan en conjunción con un agente absorbente o reaccionante con agua (por ejemplo, sales mejoradoras de la detergencia anhidras) con el fin de minimizar el contenido de humedad libre de las composiciones de la tableta final, que es preferiblemente menor que 1% en peso. El adhesivo líquido se incorpora mediante adición posterior, preferiblemente como una pulverización, al sólido en partículas antes de la compresión. El nivel de adhesivo líquido es preferiblemente de 0,1% a 3%, más preferiblemente de 0,5% a 1,5% en peso del sólido en partículas de la segunda fase.

En realizaciones preferidas, la primera fase también puede estar en forma de un sólido en partículas comprimido, cuya porosidad media es mayor que la del sólido en partículas de la segunda fase en al menos 10%, preferiblemente al menos 30%, y más preferiblemente al menos 60%, siendo éste apropiado para la adhesión óptima. En general, la porosidad media de la primera fase es al menos 0,1 ml/g, preferiblemente al menos 0,12 ml/g, más preferiblemente al menos 0,14 ml/g, especialmente al menos 0,16 ml/g y más especialmente al menos 0,18 ml/g, según se mide por el porosímetro de mercurio.

Los adhesivos preferidos para uso en esta invención se seleccionan de polímeros y copolímeros de poli(óxido de alquileno (C_{2}-C_{4})) solubles en agua, tensioactivos no iónicos polialcoxilados(C_{2}-C_{4}), emulsiones y disoluciones poliméricas acuosas, y mezclas de los mismos. De éstos, desde el punto de vista de las características óptimas de integridad, resistencia y disolución del producto, se prefieren mucho los polietilenglicoles que tienen un peso molecular medio en el intervalo de 200 a 700, preferiblemente de 250 a 600, aunque se pueden usar polietilenglicoles de peso molecular medio algo más alto, por ejemplo hasta 900, si la tableta detergente se prepara a una temperatura ligeramente superior a la ambiente, por ejemplo hasta 28ºC.

De este modo, según un segundo aspecto de la invención, se proporciona una tableta detergente de múltiples fases para uso en una máquina de lavado, comprendiendo la tableta una primera fase que está en forma de un cuerpo conformado que tiene al menos un molde en su superficie, en la que la primera fase está en contacto adhesivo con una o más segundas fases contenidas dentro del molde, estando al menos una segunda fase en forma de un sólido en partículas comprimido que incorpora adhesivo líquido seleccionado de polietilenglicoles que tienen un peso molecular medio en el intervalo de 200 a 700.

Las tabletas detergentes de la presente invención comprenden al menos una primera fase en contacto adhesivo con una o más segundas fases (algunas veces denominadas en esta invención como "fases opcionales posteriores"). En realizaciones preferidas, la primera fase es un cuerpo conformado comprimido, preparado a una presión de compresión aplicada de al menos 250 kg/cm^{2}, preferiblemente al menos 350 kg/cm^{2} (3,43 kN/cm^{2} o 34,3 MPa), más preferiblemente de 400 hasta 2.000 kg/cm^{2}, y especialmente de 600 hasta 1.200 kg/cm^{2} (la presión de compresión en esta invención es la fuerza aplicada dividida entre el área de la sección transversal de la tableta en un plano transversal a la fuerza aplicada -en realidad, el área de la sección transversal del troquel de la prensa giratoria). Por otra parte, se prefiere que la segunda fase se forme a una presión de compresión menor que 350 kg/cm^{2}, preferiblemente en el intervalo de 40 kg/cm^{2} hasta 300 kg/cm^{2}, y más preferiblemente de 70 hasta 270 kg/cm^{2}. En realizaciones preferidas, sin embargo, la primera fase se forma por compresión a una presión mayor que la aplicada en la segunda fase. En estas realizaciones, las presiones de compresión aplicadas a las fases primera y segunda estarán generalmente en una relación de al menos 1,2:1, preferiblemente al menos 2:1, más preferiblemente al menos 4:1.

Desde el punto de vista de proporcionar resistencia y adhesividad óptimas entre fases, se prefieren las tabletas y procedimientos en los que el adhesivo líquido se incorpora por adición posterior al sólido en partículas de la segunda fase, antes de su compresión. La adición posterior se hace preferiblemente en forma de una pulverización del adhesivo líquido al sólido en partículas, y normalmente tendrá lugar como una etapa final inmediatamente antes de la compresión, preferiblemente dentro de 1 día, y más preferiblemente dentro de 12 horas.

De este modo, según un aspecto adicional de la invención, se proporciona una tableta detergente de múltiples fases para uso en una máquina de lavado, comprendiendo la tableta una primera fase que está en forma de un cuerpo conformado que tiene al menos un molde en su superficie, en la que la primera fase está en contacto adhesivo con una o más segundas fases, estando al menos una segunda fase contenida dentro del molde en forma de un sólido en partículas comprimido que incorpora adhesivo que es líquido a 28ºC, y en la que el adhesivo líquido se incorpora mediante adición posterior, preferiblemente como pulverización, al sólido en partículas antes de la compresión.

Desde el punto de vista de las características óptimas de integridad, resistencia (medida, por ejemplo, mediante la prueba de Child Bite Strength [CBS]) y de disolución del producto, se prefieren las tabletas en las que la primera fase está en forma de un cuerpo conformado que tiene al menos un molde en ella; y la segunda fase está en forma de un sólido en partículas comprimido dentro de dicho molde. A tales realizaciones se les denomina algunas veces en este documento como realizaciones de "moldeo". Las tabletas de la invención tendrán preferiblemente un CBS de al menos 8 kg, preferiblemente mayor que 10 kg, más preferiblemente mayor que 12 kg, y especialmente mayor que 14 kg, midiéndose el CBS mediante la Especificación de Ensayo de la Comisión de EE.UU. de Seguridad de Productos al Consumidor.

Se prefiere también que las fases primera y segunda estén en una relación en peso relativamente alta entre sí, al menos aproximadamente 6:1, preferiblemente al menos aproximadamente 10:1; también que la composición de la tableta contenga uno o más ingredientes activos detergentes (por ejemplo enzimas, agentes de blanqueo, activadores de los agentes de blanqueo, catalizadores de los agentes de blanqueo, tensioactivos, agentes quelantes, etc.), que están concentrados predominantemente en la segunda fase, por ejemplo, al menos 50%, preferiblemente al menos 60%, especialmente 80% en peso del ingrediente activo (basado en el peso total del ingrediente activo en la tableta) está en la segunda fase de la tableta. De nuevo, tales composiciones son óptimas para las características de resistencia, disolución, limpieza y regulación del pH de la tableta, proporcionando, por ejemplo, composiciones de tabletas capaces de disolverse en el licor de lavado, para suministrar al menos 50%, preferiblemente al menos 60%, y más preferiblemente al menos 80% en peso del ingrediente activo detergente al licor de lavado dentro de 10, 5, 4 o incluso 3 minutos desde el comienzo del proceso de lavado.

Descripción detallada de la invención

Es un objeto de la presente invención proporcionar una tableta detergente que no sólo es suficientemente robusta para soportar la manipulación y el transporte, sino que también al menos una porción significativa de la misma se disuelve rápidamente en el agua de lavado, proporcionando un suministro rápido del ingrediente activo detergente. Se prefiere que al menos una fase de la tableta se disuelva en el agua de lavado dentro de los primeros diez minutos, preferiblemente cinco minutos, más preferiblemente cuatro minutos del ciclo de lavado de un lavavajillas automático o de una lavadora automática. Preferiblemente, la máquina de lavar es un lavavajillas automático o una lavadora automática. El tiempo en el que la tableta de múltiples fases o una de sus fases o un componente activo detergente se disuelve, se determina de acuerdo con la norma DIN 44990 usando un lavavajillas disponible en la marca Bosch en el programa normal de lavado a 65ºC con una dureza del agua de 18ºH, usando un mínimo de seis réplicas o un número suficiente para asegurar la reproducibilidad.

La tableta detergente de múltiples fases de la presente invención comprende una primera fase, una segunda y opcionalmente fases posteriores. La primera fase está en forma de un cuerpo conformado de composición detergente, que comprende uno o más componentes detergentes como se describe más abajo. Los componentes detergentes preferidos incluyen un mejorador de la detergencia, un agente de blanqueo, enzimas y tensioactivo. Los componentes de la composición detergente se mezclan juntos, por ejemplo, mezclando los componentes secos o pulverizando los componentes líquidos. Entonces los componentes se conforman en una primera fase usando cualquier equipo adecuado, pero preferiblemente por compresión, por ejemplo, en una prensa para tabletas. Alternativamente, la primera fase se puede preparar por extrusión, colada.

La primera fase se prepara de forma que comprenda al menos un molde en la superficie del cuerpo conformado. En una realización preferida, el molde se crea usando una prensa especialmente diseñada para tabletas en la que la superficie del punzón que entra en contacto con la composición de detergente está conformada de forma que, cuando está en contacto y prensa la composición de detergente, prensa un molde o múltiples moldes en la primera fase de la tableta detergente de múltiples fases. Preferiblemente, el molde tendrá una superficie cóncava hacia dentro, o generalmente cóncava, para proporcionar una adhesión mejorada a la segunda fase.

Las tabletas de la invención también incluyen una o más fases adicionales, preparadas a partir de una composición o composiciones que comprenden uno o más componentes detergentes como se describen más adelante. Al menos una fase (denominada en esta invención como segunda fase) toma preferiblemente la forma de un sólido en partículas (cuya expresión engloba polvos, gránulos, aglomerados, y otros sólidos en partículas, incluyendo mezclas de los mismos con aglutinantes líquidos, sólidos fundibles, pulverizaciones) comprimido en/con uno o más moldes de la primera fase de la tableta detergente, de forma que la propia segunda fase toma la forma de un cuerpo conformado. Los componentes detergentes preferidos incluyen mejoradores de la detergencia, colorantes, aglutinantes, tensioactivos, agentes para deshacer la tableta, y enzimas, en particular enzimas amilasas y proteasas. En otro aspecto preferido de la presente invención, la segunda fase, y opcionalmente las fases posteriores, comprenden un agente para deshacer la tableta que se puede seleccionar de un agente disgregante o un agente efervescente. Los agentes disgregantes adecuados incluyen agentes que se hinchan al entrar en contacto con el agua o que facilitan la entrada y/o salida de agua mediante la formación de canales en la tableta detergente. En esta invención se prevé cualquier agente disgregante o efervescente conocido, para uso en aplicaciones para la colada o lavavajillas. El agente disgregante adecuado incluye almidón, derivados de almidón Arbocel (nombre comercial), Vivapur (nombre comercial), ambos disponibles en Rettenmaier, Nymcel (nombre comercial), disponible en Metsa-serla, alginatos, acetato trihidratado, burkeita, carbonato monohidratado de fórmula Na_{2}CO_{3}.H_{2}O, STPP hidratado con un contenido de fase I de al menos aproximadamente 40%, carboximetilcelulosa (CMC), polímeros tipo CMC, acetato de sodio, óxido de aluminio. Los agentes efervescentes adecuados son los que producen un gas en contacto con el agua. Los agentes efervescentes adecuados pueden ser especies que desprendan oxígeno, dióxido de nitrógeno o dióxido de carbono. Ejemplos de agentes efervescentes preferidos se pueden seleccionar del grupo que consiste en perborato, percarbonato, carbonato, bicarbonato, en combinación con ácidos inorgánicos tales como ácido sulfámico, y/o ácidos carboxílicos tales como ácido cítrico, málico y maleico, y mezclas de los mismos.

Los componentes de la composición detergente se mezclan juntos, por ejemplo mezclando los componentes secos, y mezclando, preferiblemente por pulverización, el adhesivo y otros componentes líquidos. Los componentes de la fase segunda, y fases opcionalmente posteriores, se comprimen entonces para formar una o más capas, o se alimentan en el molde y se retienen en el molde proporcionado por la primera fase.

Las tabletas de la presente invención comprenden dos fases: una fase primera y una fase segunda. La primera fase comprenderá un molde, y la segunda fase constará normalmente de una única composición activa detergente. Sin embargo, se prevé que la primera fase comprenda más de un molde, y la segunda fase se puede preparar a partir de más de una composición activa detergente. Además, también se prevé que la segunda fase pueda comprender más de una composición activa detergente contenida dentro de un molde. También se prevé que varias composiciones activas detergentes estén contenidas en moldes separados. De esta manera, se pueden separar componentes detergentes potencialmente sensibles desde el punto de vista químico, a fin de evitar cualquier pérdida en las prestaciones provocada por componentes que reaccionan juntos y que se convierten potencialmente en inactivos o se agotan.

En un aspecto preferido de la presente invención, las fases primera, segunda y/u opcionalmente fases posteriores, pueden comprender un aglutinante. Cuando se encuentra presente, el aglutinante se selecciona del grupo que consiste en polímeros orgánicos, por ejemplo polietilen- y/o polipropilenglicoles que tienen un peso molecualr medio de desde 1.000 hasta 12.000, especialmente los de peso molecular 4.000, 6.000 y 9.000, polivinilpirolindona (PVP), especialmente PVP de peso molecular 90.000, poliacrilatos, azúcares y derivados de azúcares, almidón y derivados de almidón, por ejemplo hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC) y carboximetilcelulosa (CMC); y polímeros inorgánicos, tales como hexametafosfato. Los aglutinantes de polietilenglicol son altamente preferidos en esta invención. La combinación de adhesivo líquido y aglutinante es particularmente valiosa desde el punto de vista de proporcionar una adhesividad y resistencia entre fases mejorada.

En un aspecto preferido de la presente invención, la primera fase pesa más de 5 g. Más preferiblemente, la primera fase pesa de 10 g a 30 g, incluso más preferiblemente de 15 g a 25 g, y lo más preferiblemente de 18 g a 24 g. La segunda fase, y las fases opcionales posteriores, pesan menos de 4 g. Más preferiblemente, la segunda fase y/o las fases opcionales posteriores pesan entre 1 g y 3,5 g, lo más preferiblemente desde 1,3 g a 2,5 g.

Los componentes de la segunda fase y de las fases opcionales posteriores se comprimen a una presión de compresión mucho más baja con respecto a la presión de compresión usada normalmente para preparar tabletas de alta resistencia. Al mismo tiempo, las tabletas de la invención manifiestan una adherencia excelente entre las fases, e integridad del producto. De este modo, una ventaja de la presente invención es que, debido a la baja presión de compresión usada, se pueden incorporar a la tableta detergente componentes detergentes sensibles al calor, a la presión o químicamente sensibles, sin sufrir la pérdida consecuente de prestaciones encontrada habitualmente cuando se incorporan tales componentes en las tabletas.

Aún otra ventaja de la presente invención es la capacidad para preparar una tableta detergente de múltiples fases en la que se puede diseñar una fase para que se disuelva, de forma preferiblemente significativa, antes que la otra fase. En la presente invención, se prefiere que la segunda fase y la(s) fase(s) opcionalmente posterior(es) se disuelva(n) antes de la primera fase. Según los intervalos de peso preferidos descritos anteriormente, es preferible que la primera fase se disuelva en 5 a 20 minutos, más preferiblemente de 10 a 15 minutos, y la segunda fase y/o las fases opcionalmente posteriores se disuelvan en menos de 5 minutos, más preferiblemente en menos de 4,5 minutos, lo más preferiblemente, en menos de 4 minutos. El tiempo en el que la primera, la segunda y/o las fases opcionalmente posteriores se disuelven es independiente entre sí. De este modo, en un aspecto particularmente preferido de la presente invención, se consigue la disolución diferencial de las fases. Un beneficio particular de ser capaz de lograr la disolución diferencial de la tableta detergente de múltiples fases es que se puede separar en diferente fase un componente que se inactiva químicamente por la presencia de otro componente. En este caso, el componente que se inactiva se coloca preferiblemente en la segunda fase o en la(s) fase(s) opcionalmente posterior(es).

Las tabletas detergentes de múltiples fases se preparan usando cualquier equipo de formación de tabletas adecuado. Preferiblemente, las tabletas se preparan por compresión en una prensa para tabletas capaz de preparar una tableta que comprende un molde. En una realización particularmente preferida de la presente invención, la primera fase se prepara usando una prensa para hacer tabletas especialmente diseñada. El punzón o punzones de esta prensa para tabletas se modifica o modifican de forma que la superficie del punzón que entra en contacto con la composición de detergente tenga una superficie convexa.

Se suministra una primera composición de detergente en el troquel de la prensa para tabletas, y el punzón se hace descender para entrar en contacto y luego comprimir a la composición de detergente para formar una primera fase. La primera composición de detergente se comprime usando una presión aplicada de generalmente al menos 250 kg/cm^{2}, preferiblemente entre 350 kg/cm^{2} y 2.000 kg/cm^{2}, más preferiblemente 500 kg/cm^{2} a 1.500 kg/cm^{2}, lo más preferiblemente 600 kg/cm^{2} a 1.200 kg/cm^{2}. Entonces se eleva el punzón, exponiendo la primera fase que contienen un molde. Se suministra entonces una segunda composición de detergente, y composición o composiciones posteriores opcionales, en el molde. Entonces se baja una segunda vez el punzón de la prensa para tabletas especialmente diseñada, para comprimir ligeramente la segunda composición de detergente y la composición o composiciones de detergente opcionales posterior(es), para formar la fase segunda y la(s) fase(s) opcionales posterior(es). En otra realización de la presente invención, en la que está presente una fase posterior opcional, la fase opcional posterior se prepara en una etapa de compresión opcionalmente posterior sustancialmente similar a la segunda etapa de compresión descrita anteriormente. La segunda composición de detergente y la composición o composiciones opcionales posterior(es) se comprimen a una presión preferiblemente menor que 350 kg/cm^{2}, más preferiblemente de 40 kg/cm^{2} a 300 kg/cm^{2}, lo más preferiblemente de 70 kg/cm^{2} a 270 kg/cm^{2}. Después de la compresión de la segunda composición de detergente, el punzón se eleva una segunda vez y la tableta detergente de múltiples fases se expulsa de la prensa para tabletas. Las tabletas de múltiples capas sin moldes se pueden preparar de una forma similar, excepto que se usa un punzón de tableta que tiene una superficie plana.

Las fases primera y segunda y/o las fases opcionales posteriores de la tableta detergente de múltiples fases descrita en esta invención se preparan por compresión de una o más composiciones que comprenden componentes activos detergentes. Adecuadamente, las composiciones usadas en cualquiera de estas fases pueden incluir una diversidad de diferentes componentes de detergente, incluyendo compuestos mejoradores de la detergencia, agentes tensioactivos, enzimas, agentes de blanqueo, fuentes de alcalinidad, colorantes, perfumes, dispersantes de jabones calizos, compuestos poliméricos orgánicos, incluyendo agentes poliméricos inhibidores de la transferencia del colorante, inhibidores del crecimiento de los cristales, agentes secuestrantes de iones de metales pesados, sales de iones metálicos, estabilizadores de enzimas, inhibidores de la corrosión, supresores de jabonaduras, disolventes, agentes suavizantes de tejidos, abrillantadores ópticos y agentes hidrótropos. En lo sucesivo, las proporciones de estos componentes activos se dan en peso de las composición correspondiente de componentes detergentes activos, salvo que se especifique de otro modo.

Los componentes detergentes altamente preferidos de la primera fase incluyen un compuesto mejorador de la detergencia, un agente tensioactivo, una enzima y un agente de blanqueo. Los componentes detergentes altamente preferidos de la segunda fase incluyen un compuesto mejorador de la detergencia, enzimas y agentes para disgregantes.

Los mejoradores de la detergencia adecuados para uso en esta invención incluyen mejoradores de la detergencia solubles en agua tales como citratos, carbonatos y polifosfatos, y mejoradores de la detergencia insolubles o solubles en agua tales como silicatos estratificados cristalinos (patentes EP-A-0164514 y EP-A-0293640) y aluminosilicatos tales como las Zeolitas A, B, P, X, HS y MAP. El mejorador de la detergencia está presente típicamente a un nivel de aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 70% en peso, lo más preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 60% en peso de la composición.

Los tensioactivos adecuados para uso en esta invención incluyen tensioactivos aniónicos tales como alquilsulfatos, alquil-étersulfatos, alquilbencenosulfonatos, alquilglicerilsulfonatos, alquil- y alquenilsulfonatos, alquiletoxicarboxilatos, N-acil-sarcosinatos, N-acil-tauratos y alquilsuccinatos y sulfosuccinatos, en los que el resto alquilo, alquenilo o acilo es C_{5}-C_{20}, preferiblemente C_{10}-C_{18} lineal o ramificado; tensioactivos catiónicos tales como ésteres de colina (documentos US-A-4228042, US-A-4239660 y US-A-4260529) y tensioactivos de mono-N-alquil o alquenil(C_{6}-C_{16})-amonio en los que las restantes posiciones de N están sustituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo; tensioactivos no iónicos con alto y bajo punto de enturbiamiento y mezclas de los mismos incluyendo tensioactivos alcoxilados no iónicos (especialmente etoxilatos derivados de alcoholes primarios C_{6}-C_{18}), alcoholes etoxilados-propoxilados (por ejemplo, Poly-Tergent® SLF18 de Olin Corporation), alcoholes poli(oxialquilados) protegidos con epoxi (por ejemplo la serie Poly-Tergent® SLF18B de Olin Corporation - véase el documento WO 94/22800), tensioactivos de alcoholes poli(oxialquilados) protegidos con éter, y compuestos poliméricos de bloque de poli(óxido de etileno)-poli(óxido de propileno), tales como PLURONIC®, REVERSED PLURONIC®, y TETRONIC® vendidos por BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan; tensioactivos anfóteros tales como los óxidos de amina y tensioactivos alquil-anfocarboxílicos tales como Miranol^{TM} C2M; y tensioactivos zwitteriónicos tales como las betaínas y sultaínas; y mezclas de los mismos. Los tensioactivos adecuados en esta invención se describen, por ejemplo, en los documentos US-A-3.929.678, US-A-4.259.217, EP-A-0414.549, WO-A-93/08876 y WO-A-93/08874. Los tensioactivos están presentes típicamente a un nivel desde aproximadamente 0,2% hasta aproximadamente 30% en peso, más preferiblemente desde aproximadamente 0,5% hasta aproximadamente 10% en peso, lo más preferiblemente desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 5% en peso de la composición.

Las enzimas adecuadas en esta invención incluyen celulasas bacterianas y fúngicas tales como Carezyme y Celluzyme (de Novo Nordisk A/S); peroxidasas, lipasas tales como Amano-P (de Amano Pharmaceutical Co.), M1 Lipase® y Lipomax® (de Gist-Brocades) y Lipolase® y Lipolase Ultra® (Novo) y Maxatase®, Maxacal®, Properase® y Maxapem® (de Gist-Brocades); y amilasas \alpha y \beta tales como Purafect Ox Am® (de Genencor), y Termamyl®, Ban®, Fungamyl®, Duramyl® y Natalase® (de Novo); y mezclas de las mismas. Las enzimas se añaden a la invención preferiblemente como pastillas, granulados, o co-granulados a niveles típicamente en el intervalo desde aproximadamente 0,0001% hasta aproximadamente 2% de enzima pura por peso de la composición.

Los agentes de blanqueo apropiados en esta invención incluyen agentes de blanqueo que liberan cloro y oxígeno, especialmente sales de perhidrato inorgánico tales como mono- y tetrahidratos de perborato de sodio y percarbonato de sodio opcionalmente revestido para proporcionar una velocidad controlada de liberación (véase, por ejemplo, el documento GB-A-1.466.799 sobre revestimientos de sulfato/carbonato), peroxiácido orgánico previamente formado y mezclas del mismo con precursores de blanqueo de peroxiácido orgánico y/o catalizadores de blanqueo que contienen metal de transición (especialmente manganeso o cobalto). Las sales de perhidratos inorgánicos se incorporan típicamente a niveles desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 40% en peso, preferiblemente desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 30% en peso, y lo más preferiblemente desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 25% en peso de la composición. Los precursores de agentes de blanqueo tipo peroxiácido para uso en esta invención incluyen precursores de ácido perbenzoico y ácido perbenzoico sustituido; precursores de peroxiácido catiónico; precursores de ácido peracético tales como TAED, acetoxi-benceno-sulfonato de sodio y penta-acetil-glucosa; precursores de ácido pernonanoico tales como 3,5,5-trimetilhexanoiloxi-benceno-sulfonato de sodio (iso-NOBS) y nonanoiloxi-benceno-sulfonato de sodio (NOBS); precursores peroxiácidos de amida sustituida con alquilo (EP-A-0170386); y precursores peroxiácidos de benzoxazina (EP-A-0332294 y EP-A-0482807). Los precursores de blanqueo se incorporan típicamente a niveles en el intervalo desde aproximadamente 0,5% hasta aproximadamente 25%, preferiblemente desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 10% en peso de la composición mientras que los peroxiácidos orgánicos previamente formados ellos mismos se incorporan típicamente a niveles en el intervalo desde 0,5% hasta 25% en peso, más preferiblemente desde 1% hasta 10% en peso de la composición. Los catalizadores de blanqueo preferidos para uso en esta invención incluyen triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados (documentos US-A-4.246.612, US-A-5.227.084); bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados (documento US-A-5.114.611); y pentaminacetato de cobalto(III) y complejos relacionados (documento US-A-4.810.410).

Otros compuestos adecuados en la presente invención incluyen polímeros orgánicos que tienen agentes dispersantes, agentes contra la redeposición, agentes para la liberación de la suciedad, u otras propiedades de detergencia, y se incorporan a la invención a niveles desde aproximadamente 0,1% hasta aproximadamente 30%, preferiblemente desde aproximadamente 0,5% hasta aproximadamente 15%, lo más preferiblemente desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 10% en peso de la composición. Los polímeros contra la redeposición preferidos en la presente invención incluyen ácido acrílico que contiene polímeros tales como Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 (de BASF GMBH), Acusol 45N, 480N, 460N (de Rohm y Haas), copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico tales como Sokalan CP5 y copolímeros acrílicos/metacrílicos. Los agentes poliméricos para la eliminación de la suciedad preferidos incluyen alquil- e hidroxialquilcelulosas (documento US-A-4.000.093), polioxietilenos, polioxipropilenos y copolímeros de los mismos, y polímeros no iónicos y aniónicos basados en ésteres de tereftalato de etilenglicol, propilenglicol y mezclas de los mismos.

Los secuestrantes de metales pesados y los inhibidores de crecimiento de cristales son adecuados para uso en esta invención a niveles generalmente desde aproximadamente 0,005% hasta aproximadamente 20%, preferiblemente desde aproximadamente 0,1% hasta aproximadamente 10%, más preferiblemente desde aproximadamente 0,25% hasta aproximadamente 7,5%, y lo más preferiblemente desde aproximadamente 0,5% hasta aproximadamente 5% en peso de la composición, por ejemplo dietilentriamina-penta-(metilenfosfonato), etilendiamina-tri-(metilen-fosfonato), hexametilendiamina-tetra(metilenfosfonato), etilendifosfonato, hidroxi-etilen-1,1-difosfonato, nitrilotriacetato, etilendiaminotetraacetato, etilendiamina-N,N'-disuccinato en sus formas salinas y ácida libre.

Las composiciones de esta invención, especialmente para uso en lavavajillas, pueden contener un inhibidor de la corrosión tal como agentes de recubrimiento de plata orgánicos, a niveles desde aproximadamente 0,05% hasta aproximadamente 10%, preferiblemente desde aproximadamente 0,1% hasta aproximadamente 5% en peso de la composición (especialmente parafinas tales como Winog 70, vendida por Wintershall, Salzbergen, Alemania), compuestos inhibidores de la corrosión que contienen nitrógeno (por ejemplo benzotriazol y bencimidazol - véase el documento GB-A-1.137.741) y comopuestos Mn(II), particularmente sales de Mn(II) de ligandos orgánicos, a niveles desde aproximadamente 0,0005% hasta aproximadamente 5%, preferiblemente desde aproximadamente 0,01% hasta aproximadamente 1%, más preferiblemente desde aproximadamente 0,02% hasta aproximadamente 0,4% en peso de la composición.

Otros componentes adecuados en esta invención incluyen colorantes, compuestos de bismuto solubles en agua tales como acetato de bismuto y citrato de bismuto, a niveles desde aproximadamente 0,01% hasta aproximadamente 5%, estabilizadores de enzimas tales como ión de calcio, ácido bórico, propilenglicol y depurador del blanqueo con cloro a niveles desde aproximadamente 0,01% hasta aproximadamente 6%, dispersante de jabón calizo (véase el documento WO-A-93/08877), supresor de espuma (véanse los documentos WO-93/08876 y EP-A-0.705.324), abrillantadores ópticos, perfumes, cargas y suavizantes catiónicos de tejidos y arcilla.

Las tabletas detergentes de la presente invención no se formulan preferiblemente de modo que tengan un valor indebidamente alto del pH, teniendo como preferencia un pH, medido como una disolución al 1% en agua destilada, de aproximadamente 8,0 a aproximadamente 12,5, más preferiblemente de aproximadamente 9,0 a aproximadamente 11,8, lo más preferiblemente de aproximadamente 9,5 a aproximadamente 11,5.

Un método preferido de lavado de vajilla a máquina comprende tratar los artículos manchados seleccionados de vajilla, cristalería, vajilla de plata, artículos metálicos, cubiertos y sus mezclas con un líquido acuoso que tiene disuelta o dispersada en él una cantidad eficaz de una de las composiciones descritas en esta invención. Por una cantidad eficaz se entiende de 8 g a 60 g de producto disueltos o dispersados en una solución de lavado de un volumen de 3 a 10 litros, que son dosificaciones de producto y volúmenes de la solución de lavado típicos empleados comúnmente en métodos de lavado de vajillas a máquina convencionales. Preferiblemente, las tabletas detergentes tienen de 15 g a 40 g de peso, más preferiblemente de 20 g a 35 g de peso.

Los métodos de lavado de ropa a máquina de la presente invención comprenden típicamente el tratamiento de la ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una lavadora, que contiene disuelta o dispersa en ella una cantidad eficaz de una de las composiciones descritas en esta invención. Por una cantidad eficaz se entienden de 40 g a 300 g de producto disuelto o disperso en una solución de lavado de un volumen de 5 a 65 litros, que son dosificaciones de producto típicas y volúmenes de solución de lavado empleadas comúnmente en los métodos de lavado de ropa a máquina convencionales.

En un aspecto preferido de uso, se emplea un dispositivo dispensador en el método de lavado. El dispositivo dispensador se carga con el producto detergente y se utiliza para introducir el producto directamente en el tambor de la máquina lavadora antes del comienzo del ciclo de lavado. Su capacidad en volumen debería ser tal que pudiera contener suficiente producto detergente como el normalmente utilizado en el método de lavado.

Para permitir la liberación del producto detergente durante el lavado, el dispositivo debe poseer un número de orificios a través de los cuales pueda pasar el producto. Alternativamente, el dispositivo puede estar hecho de un material que sea permeable al producto líquido pero impermeable al producto sólido, que permita la liberación del producto disuelto. Preferiblemente, el producto detergente se liberará rápidamente al comienzo del ciclo de lavado proporcionando altas concentraciones de producto puntualmente localizadas en el tambor de la máquina lavadora en esta etapa del ciclo de lavado.

Los dispositivos dispensadores preferidos son reutilizables y se diseñan de tal forma que la integridad del contenedor se mantiene tanto en su estado seco como durante el ciclo de lavado.

Alternativamente, el dispositivo dispensador puede ser un contenedor flexible, tal como una bolsa o saco. La bolsa puede ser de construcción fibrosa revestida con un material protector impermeable al agua, de tal manera que retenga los contenidos, tal como se describe en la solicitud de patente europea publicada con No. 0018678. Alternativamente, se puede hacer de un material polimérico sintético insoluble en agua provisto de un borde sellado o cerrado diseñado para romperse en medio acuoso, como se describe en las solicitudes de patentes europeas publicadas EP-A-0011500, EP-A-0011501, EP-A-0011502, y EP-A-0011968. Una forma conveniente de cierre franqueable al agua comprende un adhesivo soluble en agua dispuesto a lo largo y sellando un borde del saco hecho de una película polimérica impermeable al agua, tal como polietileno o polipropileno.

Ejemplos Abreviaturas usadas en los ejemplos

En las composiciones de detergente, las identificaciones de componentes abreviadas tienen los siguientes significados:

STPP	:	Tripolifosfato sódico
Bicarbonato	:	Hidrogenocarbonato sódico
Ácido cítrico	:	Ácido cítrico anhidro
Carbonato	:	Carbonato sódico anhidro
Silicato	:	Silicato sódico amorfo (relación SiO_{2}:Na_{2}O = 2,0)
SKS-6	:	Silicato estratificado cristalino de fórmula \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}
PB1	:	Monohidrato de perborato sódico anhidro
No iónico	:	Alcohol graso etoxilado/propoxilado mixto C_{13}-C_{15} con un grado medio de etoxilación de
		3,8 y un grado medio de propoxilación de 4,5, vendido bajo el nombre comercial Plurafac
		por BASF
TAED	:	Tetraacetiletilendiamina
HEDP	:	Ácido etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico
PAAC	:	Sal de cobalto (III) de acetato de pentaamina
Parafina	:	Aceite parafínico vendido bajo el nombre comercial Winog 70 por Wintershall
Proteasa	:	Enzima proteolítica
Amilasa	:	Enzima amilolítica
BTA	:	Benzotriazol
Sulfato	:	Sulfato sódico anhidro
PEG 400	:	Polietilenglicol de peso molecular aproximadamente 400, disponible de Hoechst
PEG 4000	:	Polietilenglicol de peso molecular aproximadamente 4000, disponible de Hoechst

En los siguientes ejemplos, todos los niveles se apuntan como partes en peso:

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Ejemplos I-IV

Lo siguiente ilustra ejemplos de tabletas detergentes de la presente invención adecuadas para usar en una máquina lavavajillas.

1

2

Las composiciones de tabletas de múltiples fases se preparan como sigue. La composición activa del detergente de la fase 1 se prepara al mezclar los componentes granulares y líquidos y se hace pasar a continuación al troquel de una prensa giratoria convencional. Las composiciones en partículas de la fase 1 tienen un tamaño de partícula medio de aproximadamente 520-570 \mum, pasando aproximadamente el 5% a través de un tamiz de 150 \mum y pasando aproximadamente el 30% a través de un tamiz de 250 \mum. La prensa giratoria incluye un punzón conformado adecuadamente para formar el molde. La sección transversal del troquel es aproximadamente 30 x 38 mm. La composición se somete a continuación a una fuerza de compresión de 940 kg/cm^{2} y el punzón se eleva a continuación exponiendo la primera fase de la tableta que contiene el molde en su superficie superior. La composición activa de detergente de la fase 2 se prepara de manera similar, excepto que el adhesivo líquido, PEG 400, se añade como una etapa final por pulverización sobre la mezcla en partículas, y la composición se hace pasar entonces al troquel. Las composiciones en partículas de la fase 2 tienen un tamaño medio de partículas de aproximadamente 430-470 \mum, pasando aproximadamente el 5% a través de un tamiz de 150 \mum y pasando aproximadamente el 35% a través de un tamiz de 250 \mum. La composición activa en partículas se somete a continuación a una fuerza de compresión de 170 kg/cm^{2}, el punzón se eleva y la tableta polifásica se expulsa de la prensa para tabletas. Las tabletas resultantes se disuelven o se desintegran en una máquina lavadora según se describe previamente en menos de 12 minutos, disolviéndose la fase 2 de las tabletas en menos de 5 minutos. Las tabletas proporcionan excelentes características de disolución y limpieza junto con buenas integridad y resistencia de las tabletas.

Claims (13)

1. Una tableta detergente de múltiples fases para uso en una máquina de lavar, comprendiendo la tableta una primera fase que está en forma de un cuerpo conformado que tiene al menos un molde en su superficie, en la que la primera fase está en contacto adhesivo con una o más segundas fases, estando al menos una segunda fase contenida dentro del molde en forma de un sólido en partículas comprimido que incorpora adhesivo, el cual es líquido a 28ºC, y teniendo una porosidad media menor que 0,15 ml/g, según se mide por un porosímetro de mercurio.

2. Una tableta detergente de múltiples fases según la reivindicación 1, en la que el adhesivo es líquido a 25ºC y superior, y se selecciona del grupo que consta de copolímeros y polímeros de poli(óxido de alquileno (C_{2}-C_{4})) solubles en agua, tensioactivos no iónicos polialcoxilados (C_{2}-C_{4}), emulsiones y disoluciones poliméricas acuosas, y mezclas de los mismos.

3. Una tableta detergente de múltiples fases según la reivindicación 1 ó 2, en la que el adhesivo se selecciona de polietilenglicoles que tienen un peso molecular medio en el intervalo de 200 a 700.

4. Una tableta detergente de múltiples fases para uso en una máquina de lavar, comprendiendo la tableta una primera fase que está en forma de un cuerpo conformado que tiene al menos un molde en su superficie, en la que la primera fase está en contacto adhesivo con una o más segundas fases, estando al menos una segunda fase contenida dentro del molde en forma de un sólido en partículas comprimido que incorpora adhesivo, el cual es líquido a 28ºC, seleccionado de polietilenglicoles que tienen un peso molecular medio en el intervalo de 200 a 700.

5. Una tableta detergente de múltiples fases según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que la primera y/o segunda fases comprenden adicionalmente un agente aglutinante seleccionado del grupo consistente en azúcares y derivados de azúcares, almidón y derivados de almidón, polímeros inorgánicos y orgánicos.

6. Una tableta detergente de múltiples fases según la reivindicación 5, en la que el aglutinante se selecciona de polietilenglicoles que tienen un peso molecular medio en el intervalo de 1.000 hasta 12.000.

7. Una tableta detergente de múltiples fases según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que el adhesivo líquido se incorpora por adición posterior, preferiblemente como una pulverización, al sólido en partículas antes de la compresión.

8. Una tableta detergente de múltiples fases para uso en una máquina de lavar, comprendiendo la tableta una primera fase que está en forma de un cuerpo conformado que tiene al menos un molde en su superficie, en la que la primera fase está en contacto adhesivo con una o más segundas fases, estando al menos una segunda fase contenida dentro del molde en forma de un sólido en partículas comprimido que incorpora adhesivo, el cual es líquido a 28ºC, y en la que el adhesivo líquido se incorpora por adición posterior, preferiblemente como una pulverización, al sólido en partículas antes de la compresión.

9. Una tableta detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que la primera fase está en forma de un cuerpo conformado que se forma por compresión a una presión mayor que la de la segunda fase.

10. Una tableta detergente de múltiples fases según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que la segunda fase está comprimida a una presión de menos de 350 kg/cm^{2}.

11. Una tableta detergente de múltiples fases según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que la primera fase se comprime a una presión de al menos 350 kg/cm^{2}.

12. Una tableta detergente de múltiples fases según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que:

a) la primera fase que está en forma de un cuerpo conformado que tiene al menos un molde en ella; y

b) la segunda fase está en forma de un sólido en partículas comprimido en dicho molde.

13. Una tableta detergente de múltiples fases según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en la que la segunda fase comprende un agente disgregante.