ES2218908T3 - Procedimiento para la obtencion de poliesterpolioles. - Google Patents
Procedimiento para la obtencion de poliesterpolioles.Info
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Abstract
Se presentan poliéster-polioles útiles para la preparación de espuma de poliuretano rígida. El poliéster-poliol se prepara por policondensación de una mezcla de alcohol-éster con una mezcla de ácido carboxílico y tereftalato de polialquileno. Los poliéster-polioles (I) basados en alcoholes y ácidos carboxílicos y/o derivados del ácidos carboxílicos así como tereftalato de polialquileno se preparan por policondensación de una mezcla del material en bruto que contiene (A) una mezcla de uno o mas alcoholes que tienen al menos 2 grupos hidroxilo y entre un 10 y un 30% de su peso de un compuesto de éster lineal y/o cíclico, (B) una mezcla de entre un 10 y un 33% de su peso de ácido succínico, entre un 39 y un 50% de su peso de ácido glutárico y entre un 16 y un 45% de su peso de ácido adípico y (C) tereftalato de polialquileno en donde la relación de peso de (A) : (B) : (C) es 35- 60:10-25:20-55.
Description
Procedimiento para la obtención de
poliésterpolioles.
La invención se refiere a un procedimiento para
la obtención de poliésterpolioles a base de alcoholes y ácidos
carboxílicos y/o derivados del ácido carboxílico así como
polialquilentereftalato así como al empleo de estos
poliésterpolioles para la obtención de poliuretanos (PUR),
particularmente espuma rígida de PUR.
Los poliésterpolioles se obtienen conocidamente a
partir de ácidos policarboxílicos y alcoholes polifuncionales
mediante condensación en la fusión, empleándose habitualmente
catalizadores, como, por ejemplo, compuestos de estaño o de
titanio. Los procedimientos para la obtención y las propiedades de
los poliésterpolioles para PUR se describen en numerosas
publicaciones de patente y literarias. Ejemplarmente se cita el
Kunststoffhandbuch, tomo VII, Polyurethane,
Carl-Hanser-Verlag, Munich, 1ª
edición 1966, editada por Dr. R. Vieweg y Dr. A. Höchtlen, así como
2ª edición 1983, y 3ª edición 1993, editada por Dr. G. Oertel.
Se sabe también, emplear concomitantemente para
la obtención de poliésterpolioles polialquilentereftalatos (PAT),
particularmente reciclados de polietilentereftalato (PET) y
polibutilentereftalato (PBT).Debido a la siempre más creciente
cantidad de desperdicios de basura de PET hay a parte de la
trituración con siguiente modelado nuevo también procedimientos de
elaborar estos desperdicios también de forma química y hacerlos
llegar a nuevos campos de aplicación. Hasta ahora no ha tenido
éxito de sintetizar poliésteralcoholes claros de baja viscosidad
con empleo de PAT en una etapa, que no conducen en mezclas
habituales para de obtención de PUR a enturbiados y
precipitaciones. A menudo son ya turbios los poliésterpolioles
obtenidos.
Así se transesterifica, por ejemplo, en la
EP-A-0710686 en varias etapas PET
con dietilenglicol y se ajusta por eliminación por destilación de
diol el índice deseado de OH. El producto obtenido es, sin embargo,
una suspensión con aquella gran ventaja, que se producen
sedimentaciones y se observe en mezclas de PUR acuosas una
formación de flóculos. Otras publicaciones
(DE-A-4227299,
DE-A-19534276)tienen como
meta la disociación parcial o completa en los componentes de
partida, para lo cual se necesitan, sin embargo, varias etapas.
Hace falta, sin embargo una purificación laboriosa de los productos
de disociación, para poder emplearlos otra vez para nuevos síntesis.
También la DE-A-3435014 tiene el
inconveniente de llegar sólo a través de varias etapas a un
líquido, que contiene poliol. El procedimiento representado en la
DE-A-19630283 es también un
procedimiento de varias etapas, en el cual se agrega el PAT durante
la primera etapa en una otra etapa parcial tan solo en un momento
más tarde durante la condensación ya en marcha y se lleva a cabo en
al menos una otra etapa la adición de substancias catalíticamente
eficaces. El procedimiento descrito por la solicitud
DE-19748142.6 conduce por el porcentaje elevada de
ácidos carboxílicos monofuncionales a una interrupción prematura de
la policondensación. El poliésteralcohol obtenido posee, por
consiguiente, un porcentaje elevado de compuestos de éster inerte
y/o monofuncionales. Como se emplean poliésteralcoholes
mayoritariamente en la obtención de PUR, es la formación de PUR
consecuentemente también insuficiente. Los parámetros técnicos de
aplicación deseados de los productos de PUR no se alcanzan o se
obtienen desde el principio tan sólo piezas de PUR defectuosos, si
tiene lugar, en caso dado, una reacción en medida suficiente.
En la
EP-A-0220793 se consigue la
compatibilidad de sistema de mezclas de poliol tan solo a través de
la incorporación de compuestos hidrófobos y monofuncionales, que
provocan una interrupción de cadenas, o bien de poliéteres y esto
tan solo para sistemas anhidros.
El objeto de la presente invención consistía en
obtener por un procedimiento adecuado y una selección de materias
primas adecuados un poliéster hidroxilfuncional con empleo de PAT,
necesitando tan solo una etapa del procedimiento y mostrando el
poliésterpoliol, que se obtiene, tanto mismo como también en
mezclas de sistemas de PUR acuosas ningún enturbamiento o bien no
conduce a precipitaciones por floculación así como que garantiza una
formación excelente de PUR.
Se resuelve esta tarea según la invención de tal
manera, que se emplea para la policondensación una combinación de
materia prima, que contiene además del PAT una mezcla (I) de uno o
varios alcoholes con al menos dos grupos hidroxilo y un 10 hasta un
30% en masa de uno o varios ésteres de alcanodiol lineales de ácidos
dicarboxílicos alifáticos con 2 a 4 átomos de carbono con un peso
medio éstermolecular de hasta 500 y/o compuestos éster cíclicos así
como una mezcla (II), constituida por un 10 hasta un 33% en masa de
ácido succínico, un 39 hasta un 50% en masa de ácido glutárico y de
un 18 hasta un 45% en masa de ácido adípico, ascendiendo la
proporción de los componentes a) a b) a c) en % en masa a (35 hasta
60) a (10 hasta 25) a (20 hasta 55) y se suman los porcentajes hasta
un 100% en masa.
El objeto de la invención es, por consiguiente,
un procedimiento para la obtención de poliésterpolioles a base de
alcoholes y ácidos carboxílicos y/o derivados del ácido carboxílico
así como PAT, caracterizado porque se emplea para la
policondensación una combinación de materias primas, que
contiene
- a)
- una mezcla (I), constituida por uno o varios alcoholes con al menos dos grupos hidroxilo y un 10 hasta un 30% en masa de uno o varios ésteres de alcanodiol lineales de ácidos dicarboxílicos alifáticos con 2 hasta 4 átomos de carbono con un peso medio éstermolecular de hasta 500 y/o compuestos de éster cíclicos,
- b)
- una mezcla (II), constituida por un 10 hasta un 33% en masa de ácido succínico, un 39 hasta un 50% en masa de ácido glutárico y un 18 hasta un 45% en masa de ácido adípico, y
- c)
- PAT,
ascendiendo la proporción de los componentes a) a
b) a c) en % en masa a (35 hasta 60) a (10 hasta 25) a (20 hasta
55) y se suman los porcentajes hasta un 100% en
masa.
Los objetos de la invención son además los
poliésterpolioles obtenidos según este procedimiento así como su
empleo para la obtención de PUR, particularmente de espuma rígida
de PUR.
Era sorprendente y de ningún modo previsible, que
deshechos de PAT altamente moleculares, como, por ejemplo, PET o
PBT, pueden hacerse reaccionar con adición de una mezcla de
diol/éster (I) y de una mezcla de ácidos dicarboxílicos (II) para
dar poliésterpolioles claros de baja viscosidad con una inclinación
a la cristalización reducida en una etapa.
Era más bien de esperar, que por la disposición
simultánea de PATs de elevado peso molecular además de componentes
éster monómeros se mantiene una separación de fases constante, es
decir que no tiene lugar una combinación química de todos los
componentes de reacción. No era, además, previsible, que reduce el
empleo de ésteres cíclicos, por ejemplo dietilenglicoladipato,
reduce fuertemente la tendencia a la cristalización, mientras en el
empleo de los componentes individuales, por ejemplo dietilenglicol
y ácido adípico, se forma por la cristalización un poliésteralcohol
turbio.
Según este procedimiento se forma un
poliésterpoliol homogéneo, que permanece estable también durante
semanas o en mezcla como componente de sistema de PUR poliolico.
Muestra también en mezclas acuosas ningún enturbamiento y no
precipita por floculación.
Era además sorprendente, que pueden elaborarse
con este procedimiento de una etapa todos los productos de PAT
disponibles sin pérdidas para dar polioles homogéneos. Los PUR
obtenidos de estos polioles, particularmente espumas rígidas de
PUR, son de alta calidad.
Muestran una formación de PUR regular y pueden
elaborarse sin problemas. El endurecimiento y la fluencia son
óptimos y los valores característicos
fisico-mecánicos corresponden a las elevadas
exigencias puestas a espumas rígidos técnicos.
Se encontró, por consiguiente, un procedimiento
económico para la obtención de poliésterpolioles, que pueden
elaborarse para dar PUR de alta calidad, particularmente plásticos
celulares rígidos de PUR para la construcción así como el sector de
refrigeración y de centrales térmicas.
A los productos de partida empleados para la
obtención según la invención de los poliésterpolioles tiene que
decirse lo siguiente:
La mezcla (I) consiste en uno o varios alcoholes
con al menos dos grupos hidroxilo y un 10 hasta un 30% en masa de
uno o varios alcanodiolésteres lineales de ácidos dicarboxílicos
alifáticos con 2 a 4 ácidos dicarboxílicos con un peso medio
éstermolecular de hasta 500 y/o compuestos éster cíclicos.
Como alcoholes polifuncionales se emplean
preferentemente alcanodioles y/o alcanotrioles con 2 a 10 átomos de
carbono y/o éterdioles con 4 hasta 20 átomos de carbono.
Particularmente se emplean monoglicoles y/o monotrioles, como, por
ejemplo, butanodiol-1,3 y -1,4, hexanodioles,
neopentilglicol, etilen- o propilenglicol, glicerina y/o
trimetilopropano y como éterdioles preferentemente di-, tri- y/o
polietilenglicoles y/o di-, tri- y/o polipropilenglicoles con un
peso medio molecular de hasta 1000. Particularmente preferente se
emplea dietilenglicol.
Como alcanodiolésteres lineales de ácidos
dicarboxílicos alifáticos con 2 hasta 4 átomos de carbono con un
peso medio éstermolecular de hasta 500 se emplean preferentemente
dietilenglicoladipatos lineales.
Como compuestos éster cíclicos entran en
consideración: diolésteres con 2n átomos de carbono de ácidos
dicarboxílicos alifáticos con 2n átomos de carbono (n = 1 hasta 3).
Se prefieren ésteres del ácido adípico, particularmente
dietilenglicoladipatos cíclicos.
Habitualmente se emplea como mezcla (I) una
composición de dioles con 2 a 6 átomos de carbono, preferentemente
dietilenglicol, y dietilenglicoladipato, empleándose el éster en
una cantidad de un 10 hasta un 30% en masa, preferentemente de un
12 hasta un 25% en masa.
La mezcla (II) consiste según la invención en un
10 hasta un 33% en masa de ácido succínico, un 39 hasta un 50% en
masa de ácido glutárico y en un 18 hasta un 45% en masa de ácido
adípico. Ha mostrado particularmente su eficacia una mezcla,
constituida por un 17 hasta un 21% en masa de ácido succínico, un 45
hasta un 47% en masa de ácido glutárico y un 35 hasta un 38% en
masa de ácido adípico.
Además pueden emplearse concomitantemente en
pequeñas cantidades, como máximo un 5% en masa, referido a la carga
de reacción, de componentes ácido, por ejemplo otros ácidos
dicarboxílicos habitualmente empleados, particularmente ácidos
dicarboxílicos con 2 a 4 átomos de carbono, como ácido ftálico,
ácido itacónico, ácido isoftálico y/o sus anhídridos.
Como PAT pueden emplearse todos los productos de
PAT disponibles individualmente o en mezcla entre sí.
preferentemente entran en consideración PET y/o PBT.
Particularmente se emplean desperdicios de PAT,
como granulados de PBT y de PET del reciclaje de piezas, películas,
fibras y láminas de PBT o bien de PET, o también desperdicios de
PBT o bien de PET de la producción.
Los componentes a) [mezcla (I)], b) [mezcla (II)]
y c) [PAT] se emplean en este caso en una proporción de
a) : b) : c) de (35 hasta 60) : 10 hasta 25) : (20 hasta 55), las indicaciones respectivamente en % de masa, sumándose los porcentajes hasta un 100% en masa. Se prefiere una proporción de a) : b) : c) de (40 hasta 50) :
a) : b) : c) de (35 hasta 60) : 10 hasta 25) : (20 hasta 55), las indicaciones respectivamente en % de masa, sumándose los porcentajes hasta un 100% en masa. Se prefiere una proporción de a) : b) : c) de (40 hasta 50) :
\hbox{(15 hasta 20) :} (40
hasta 50).
La obtención del poliésterpoliol según la
invención se lleva a cabo preferentemente según la invención
determinadamente en una etapa de síntesis. La policondensación se
lleva a cabo en este caso después de la disposición de todos los
productos de partida a temperaturas desde 180 hasta 250ºC bajo
presión normal durante tanto tiempo, hasta que se forma una mezcla
de reacción homogénea y clara. A continuación se lleva a cabo
adicionalmente bajo presión reducida la esterificación hasta la
consecución de los valores característicos perseguidos.
Según una forma de ejecución particularmente
preferente se colocan todas las materias primas (PAT, mezcla (I) y
mezcla de ácido dicarboxílico (II)) en un recipiente de reacción
temperable y evacuable, que está unido con un agitador y una
columna para la separación del agua de reacción, que se forma, y se
calienta a continuación la mezcla. Después de alcanzar de una
temperatura de 180 hasta 250ºC, preferentemente de 220 hasta 240ºC,
se lleva a cabo primero bajo presión normal la solución de todas
las materias primas para dar una fase clara y homogénea con el
inicio simultáneo de la reacción de esterificación, que se continua
entonces bajo una presión reducida de 0,001 hasta 0,05 MPa,
preferentemente de 0,0015 hasta 0,02 MPa, hasta la consecución de
los parámetros de producto deseados.
Habitualmente se lleva a cabo el control de la
transformación a través de la determinación del índice de acidez.
Los parámetros del producto perseguidos van en función del campo de
aplicación del poliésteralcohol y se controlan a través de las
materias primas, su funcionalidad y su grado de ramificación así
como su proporción molecular. Así han mostrado, por ejemplo, su
eficacia para la espuma rígida en la construcción índices de acidez
inferiores a 2 mg de KOH/g e índices de oh en el intervalo de 200
hasta 300 mg de KOH/g.
La reacción puede acelerarse con adición de
catalizadores metalorgánicos habituales para la esterificación.
Como substancias catalíticamente eficaces en la reacción de
condensación se emplean preferentemente compuestos de titanio y/o
de estaño y/o ácidos de Lewis en cantidades hasta 1000 ppm, por
ejemplo tetrabutilato de titanio, octoato estannoso o cloruro
estannoso. Particularmente preferente se emplean tetrabutilato de
titanio y octoato estannoso.
Los poliéterpolioles obtenidos según la invención
muestran una funcionalidad de al menos 2, preferentemente de 2 hasta
2,5, un índice de acidez de 0,3 hasta 1,9 mg de KOH/g y un peso
molecular de 300 hasta 1000, ajustándose en función de estos
valores característicos un índice de OH en el intervalo de 110 hasta
470 mg de KOH/g. La viscosidad a 25ºC asciende habitualmente a 1200
hasta 1500 mPas. Se prefieren ésteres difuncionales con un índice
de acidez de 0,7 hasta 1,5 mg de KOH/g, un índice de OH de 230
hasta 350 mg de KOH/g y con una viscosidad a 25ºC de 1500 hasta
4500 mPas.
El poliésterpoliol claro así obtenido conduce
tampoco como componente de mezclas acuosas de componentes A de PUR,
por ejemplo para el empleo en la espuma rígida técnica, a
enturbiados o precipitaciones por floculación.
Los poliésterpolioles obtenidos según la
invención pueden someterse en caso de necesidad a un tratamiento
adicional y habitual.
Los poliéterpolioles se hacen reaccionar, en caso
dado en mezcla con otros compuestos de elevado peso molecular con al
menos dos átomos de hidrógeno reactivos, de forma y de manera
habitual con di- y/o poliisocianatos orgánicos y/o modificados
orgánicos y otros componentes habituales para dar PUR,
particularmente espumas rígidas de PUR.
Estos plásticos celulares muestran en el caso de
un nivel de propiedades mecánico elevado y constante una rigidez
elevada y una baja conductibilidad térmica y sirven particularmente
para el empleo en el sector de refrigeración y de las centrales
térmicas así como en el sector de la construcción.
Las explicaciones referente a los productos de
partida empleados habitualmente en la obtención de PUR a base de
poliésterpolioles, a las condiciones de reacción y las propiedades
de los productos se contienen en la literatura especializada y de
las patentes. De forma ejemplificativa se citan el
Kunststoffhandbuch ya más anteriormente citada, tomo VII,
Polyurethane, Carl-Hanser-Verlag,
Munich.
La invención se explicará en los siguientes
ejemplos de ejecución con más detalle.
(Según la
invención)
| 175,000 g | de mezcla de ácido dicarboxílico |
| (conteniendo un 26% en masa de ácido succínico, un 48% en masa de ácido glutárico | |
| y un 25% en masa de ácido adípico) | |
| 450,000 g | de mezcla de dietilenglicol/éster |
| (conteniendo un 12,5% en masa de dietilenglicoladipato) | |
| 420,656 g | de PET (reciclado de botellas) |
se colocaron en un recipiente de reacción
calentable, dotado de agitador y columna de destilación
sobrepuesta, para la eliminación del agua de reacción librada y se
elaboró después del calentamiento hasta 220ºC, agitando
constantemente, durante 8 horas bajo nitrógeno a presión normal para
dar un producto de reacción homogénea. Después de una reducción de
presión hasta 0,03 MPa se llevó a cabo la policondensación hasta un
índice de acidez de 0,38 mg de KOH/g. El producto terminal con un
índice de OH de 247 mg de KOH/g era claro y mostró a 25ºC una
viscosidad de 4300
mPa.s.
(Según la
invención)
| 175,000 g | de mezcla de ácido dicarboxílico |
| (conteniendo un 26% en masa de ácido succínico, un 48% en masa de ácido glutárico | |
| y un 25% en masa de ácido adípico) | |
| 528,216 g | de mezcla de dietilenglicol/éster |
| (conteniendo un 21,4% en masa de dietilenglicoladipato) | |
| 343,433 g | de PET (porcentaje fino del reciclado de botellas) |
se esterificaron después de la dosificación y el
calentamiento como descrito en el ejemplo 1 durante 5 horas a 220ºC
bajo nitrógeno a presión normal y después del seguimiento de la
reacción a una presión de 0,017 MPa mostró el producto acabado
claro las siguientes
especificaciones:
| Indice de OH | = 249 mg de KOH/g |
| Indice de acidez | = 0,15 mg de KOH/g |
| Viscosidad^{25^{o}C} | = 2550 mPa.s |
(Según la
invención)
| 420,0 g | de mezcla de ácido dicarboxílico |
| (conteniendo un 27% en masa de ácido succínico, un 46% en masa de ácido glutárico | |
| y un 26% en masa de ácido adípico) | |
| 1267,7 g | de mezcla de dietilenglicol/éster |
| (conteniendo un 24,4% en masa de dietilenglicoladipato) | |
| 824,1 g | de PBT (denominado producto irregular del proceso de iniciación) |
se sometieron en un matraz redondo de cuatro
cuellos con una capacidad para 4 litros calentado, que estaba en
conexión con un agitador y una pieza sobrepuesta para la
destilación, bajo presión normal y atmósfera de N_{2} a una
reacción de nueve horas a 220ºC y se llevó a continuación a 0,01
MPa a un producto terminal con los siguientes valores
característico, que era
claro:
| Indice de OH | = 245 mg de KOH/g |
| Indice de acidez | = 0,36 mg de KOH/g |
| Viscosidad^{25^{o}C} | = 2190 mPa.s |
\newpage
(Comparación)
| 97,2 g | de ácido adípico |
| 201,9 g | de dietilenglicol |
| 280,4 g | de PET (reciclado de botellas) |
se transesterificaron o bien policondensaron en
un matraz redondo de cuatro cuellos con una capacidad para 1 litro
calentado, que estaba en conexión con un agitador y pieza
sobrepuesta para la destilación, durante 6 horas a 220ºC bajo
nitrógeno a presión normal. El poliésteralcohol obtenido era
fuertemente turbio y mostró una viscosidad de 9619 mPa.s (25ºC) a
un índice de OH de 247 mg de KOH/g y un índice de acidez de 0,46 mg
de
KOH/g.
(Comparación)
| 11,82 g | de ácido adípico |
| 277,98 g | de mezcla de dietilenglicol/éster |
| (conteniendo un 35,8% en masa de dietilenglicoladipato) | |
| 312,60 g | de PET (reciclado de botellas) |
se transesterificaron o bien policondensaron como
descrito en el ejemplo 5 durante 10 horas bajo presión normal y
después de la adición de un 10 ppm de tetrabutilato de titanio y
otra policondensación a 0,002 MPa se obtenía un poliésteralcohol
fuertemente turbio con los siguientes valores
característicos:
| Indice de OH | = 254 mg de KOH/g |
| Indice de acidez | = 0,77 mg de KOH/g |
| Viscosidad^{25^{o}C} | = 7015 mPa.s |
(Comparación)
| 97,2 g | de mezcla de ácido dicarboxílico |
| (conteniendo un 21% en masa de ácido succínico, un 47% en masa de ácido | |
| glutárico y un 30% en masa de ácido adípico) | |
| 207,6 g | de dietilenglicol |
| 276,5 g | de PET (porcentaje fino del reciclaje de botellas) |
se transesterificaron o bien policondensaron
durante 15 horas como descrito en el ejemplo 5 bajo presión normal
y se llevaron a 0,0016 MPa a un poliésteralcohol turbio como
producto
final:
| Indice de OH | = 248 mg de KOH/g |
| Indice de acidez | = 1,0 mg de KOH/g |
| Viscosidad^{25^{o}C} | = 6540 mPa.s |
(Según la
invención)
Para un sistema de espuma rígida de PUR (espuma
pulverizada) se obtenía la siguiente mezcla:
67,7 partes en peso de Elastopor® H
1612/1^{1)}
20,0 partes en peso de poliésterpoliol según el
ejemplo 1
15,3 partes en peso de propulsante 141b
(diclorofluoretano)
^{1)} Producto de la Elastogran Gmbh
Incluso después de 6 meses de almacenaje era la
mezcla todavía clara y homogénea.
(Comparación)
Se obtenía de forma análoga al ejemplo 7 una
mezcla con el poliésteralcohol obtenido según el ejemplo 4. Ya
después de 1 semana se depositó de la mezcla turbia en el fondo del
recipiente un depositó claro.
Claims (12)
1. Procedimiento para la obtención de
poliésterpolioles a base de alcoholes y ácidos carboxílicos y/o
derivados de ácidos carboxílicos así como polialquilentereftalato,
caracterizado porque se emplea para la policondensación una
combinación de materias primas, que contiene
- a)
- una mezcla (I), constituida por uno o varios alcoholes con al menos dos grupos hidroxilo y un 10 hasta un 30% en masa de uno o varios alcanodiolésteres lineales de ácidos dicarboxílicos alifáticos con 2 a 4 átomos de carbono con un peso medio éstermolecular de hasta 500 y/o compuestos éster cíclicos,
- b)
- una mezcla (II), constituida por un 10 hasta un 33% en masa de ácido succínico, un 39 hasta un 50% en masa de ácido glutárico y un 18 hasta un 45% en masa de ácido adípico, y
- c)
- un polialquilentereftalato,
ascendiendo la proporción de los componentes a) a
b) a c) en % en masa a (35 hasta 60) a (10 hasta 25) a (20 hasta
55) y se suman los porcentajes hasta un 100% en
masa.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la mezcla (I) contiene como alcohol con
al menos dos grupos hidroxilo dietilenglicol.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque la mezcla (I) contiene como
alcanodiolésteres lineales de ácidos dicarboxílicos alifáticos con
2 a 4 átomos de carbono con un peso medio éstermolecular de hasta
500 y/o como compuestos éster cíclicos dietilenglicoladipatos.
4. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el porcentaje
del éster cíclico en la mezcla (i) asciende a un 12 hasta un 25% en
masa.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la mezcla de
ácidos dicarboxílicos (II) está constituida por un 17 hasta un 21%
en masa de ácido succínico, un 45 hasta un 47% en masa de ácido
glutárico y un 35 hasta un 38% en masa de ácido adípico.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se emplean como
polialquilentereftalato polietilentereftalato y/o
polibutilentereftalato.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la proporción
de los componentes a) a b) a c) en % en masa asciende a (40 hasta
50) a (15 hasta 20) a (40 hasta 50).
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se lleva a cabo
el control de la reacción determinado en una etapa de síntesis.
9. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se lleva a cabo
la policondensación después de la disposición de todos los
productos de partida a temperaturas desde 180 hasta 250ºC bajo
presión normal durante tanto tiempo, hasta que se forma una mezcla
de reacción homogénea y clara, y se lleva a cabo después la
esterificación adicional hasta la consecución de los valores
característicos perseguidos bajo presión reducida.
10. Poliésterpolioles, obtenidos según un
procedimiento según las reivindicaciones 1 a 9.
11. Poliésterpolioles según la reivindicación 10,
caracterizado porque muestran una funcionalidad de al menos
2, un índice de acidez de 0,3 hasta 1,9 mg de KOH/g y un peso
molecular de 300 hasta 1000.
12. Empleo de los poliésterpolioles según la
reivindicación 10 u 11 para la obtención de poliuretanos,
particularmente de espuma rígida de poliuretano.
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