ES2213769T3 - Composiciones reversibles de cambio de fase de cloruro de magnesio hidratado para almacenar energia. - Google Patents
Composiciones reversibles de cambio de fase de cloruro de magnesio hidratado para almacenar energia.Info
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Abstract
LA PRESENTE INVENCION, SE REFIERE A COMPOSICIONES REVERSIBLES CON CAMBIO DE FASE LIQUIDO/SOLIDO, QUE COMPRENDEN MGCL{SUB,2} (POR) 6H{SUB,2}O Y UNO O MAS ADITIVOS MODIFICADORES DEL EQUILIBRIO DEL CAMBIO DE FASE, DONDE EL ADITIVO SE AÑADE EN UNA CANTIDAD EFECTIVA PARA MODIFICAR EL COMPARTIMIENTO DE FUSION SEMI-CONGRUENTE, DE LA SAL HIDRATADA, REDUCIENDO LA FORMACION DE FASES DE SAL CRISTALINAS DIFERENTES AL HIDRATO DE PARTIDA, DURANTE LA FUSION DEL MATERIAL. OPCIONALMENTE, LAS COMPOSICIONES DE LA INVENCION, CONTIENEN ASIMISMO ADITIVOS DE NUCLEACION, PARA MODIFICAR Y SUPRIMIR LAS PROPIEDADES SUPERREFRIGERANTES DE LA FASE LIQUIDA DE LAS COMPOSICIONES CON CAMBIO DE FASE.
Description
Composiciones reversibles de cambio de fase de
cloruro de magnesio hidratado para almacenar energía.
La presente invención se refiere a materiales de
cambio de fase y específicamente a materiales para almacenamiento
de energía térmica que son capaces de pasar reversiblemente de fase
sólida a líquida sin degradación significativa.
Los materiales de cambio de fase (PCMS) se usan
para almacenar calor como calor latente de fusión. Tal
almacenamiento tiene una potencialidad en el calentamiento y
enfriamiento de edificios, recuperación de calor de desecho,
utilización de energía en horas valle, sistemas de bomba de calor, y
otras muchas aplicaciones.
Entre los PCMS cuya utilidad se ha comprobado en
las aplicaciones de almacenamiento de calor están el cloruro de
calcio hexahidratado, CaCl_{2}\cdot6H_{2}O, y el cloruro de
magnesio hexahidratado, MgCl_{2}\cdot6H_{2}O. Un problema de
estos materiales es su tendencia a sobreenfriarse mientras están
solidificándose, esto es, cuando la temperatura desciende por debajo
del punto de fusión antes de que se inicie el proceso de
solidificación. Las patentes de EE.UU. 4.272.390, 4.338.208 y
4.406.805, de Lane and Rossow, describen aditivos de nucleación para
CaCl_{2}\cdot6H_{2}O MgCl_{2}\cdot6H_{2}O que superan
estos problemas. En Thermochimica 77 (1984) 219,
Marcus et al. divulgan mezclas de MgCl_{2}\cdot6H_{2}O
y MgBr_{2}\cdot6H_{2}O para almacenamiento de energía
térmica.
Otra desventaja de muchas sales hidratadas,
incluyendo las mencionadas anteriormente, es que durante los ciclos
continuos de fusión y solidificación usados para almacenar y
extraer la energía térmica, la relación de equilibrio de fases
permite la formación de un compuesto salino alternativo, distinto al
presente originalmente. Esto reduce la utilidad del material, y
eventualmente puede volverlo ineficaz. En el caso en que el
compuesto salino alternativo sea un material anhidro, a este
comportamiento se le llama "fusión incongruente". En el caso
de que sea un material hidratado diferente del presente
originalmente, al comportamiento se le llama "fusión
semi-congruente". Esto se distinguen del
comportamiento "fusión congruente" deseado, en el que las fases
sólida y fundida tienen exactamente la misma composición.
El CaCl_{2}\cdot6H_{2}O, por ejemplo, funde
a 29,6ºC y es de la clase fusión semicongruente. Para este
material, hay un intervalo de temperatura pequeño, justo por encima
del punto de fusión, en que la sal tetrahidratada,
CaCl_{2}\cdot4H_{2}O, es termodinámicamente más estable que la
sal hexahidratada deseada. Como resultado, durante el proceso de
solidificación, es posible que se forme una cantidad limitada de la
sal tetrahidratada cuando la temperatura atraviesa este intervalo,
y antes de que la sal hexahidratada empiece a solidificar.
Aunque la formación del hidrato alternativo, tal
como la formación del tetrahidrato en el caso del
CaCl_{2}\cdot6H_{2}O, puede estar termodinámicamente
favorecida, el que suceda no es inevitable. Por ejemplo, si se
dificulta la nucleación del tetrahidrato de CaCl_{2},o si no están
presentes centros de nucleación para esta estructura, el material
puede sobreenfriarse hasta que se alcance el punto de congelación
del hexahidrato, el material deseado empezará a solidificar, y se
habrá evitado la formación del tetrahidrato sólido.
Por otra parte, si la fase del hidrato
alternativo forma núcleos, este hidrato salino alternativo
generalmente será lo bastante denso como para depositarse a partir
del hidrato fundido, y alejado del agua liberada en la reacción de
deshidratación. Durante el proceso de fusión subsiguiente el hidrato
inferior no tiende a dispersarse y fundirse, y por tanto no entra
en contacto con el exceso de agua y no se rehidrata, incluso aunque
el hidrato superior pueda estar termodinámicamente favorecido a
estas temperaturas más altas. Así, en cada ciclo
solidificación-fusión puede acumularse más sal
hidratada alternativa no deseada, continuando la segregación del
material.
Un intento para prevenir este problema ha sido
incluir aditivos que espesen o gelifiquen las especies
incongruentes o semi-congruentes, lentificando así
(o con la esperanza de prevenir) el depósito de la fase no deseada.
Véase, por ejemplo, la patente de EE.UU. 3.986.969 de Telkes
(1976). Se ha comprobado que muchas de las composiciones producidas
por este método son ineficaces, en las que la segregación tiene
lugar eventualmente. Otras que parecen no producir segregación,
tales como la patente de EE.UU. Nº 4.209.413 de Kent et al.
(1980), son difíciles de producir.
Otro intento de resolver este problema está
descrito en la patente EE.UU. 4.613.444 de Lane and Rossow que
divulgan la adición de KCl, NaCl y/o SrCl_{2}\cdot6H_{2}O al
CaCl_{2}\cdot6H_{2}O para reducir la formación de formas
cristalinas distintas al CaCl_{2}\cdot6H_{2}O durante la
cristalización. Esto da como resultado un PCM de fusión congruente
eficaz.
Podría ser beneficioso encontrar materiales
adicionales de cambio de fase que exhiban un comportamiento de
fusión congruente, de tal forma que los PCMS puedan usarse para
almacenar calor a una selección de temperaturas mayor. También
podría ser beneficioso aportar formadores de núcleos efectivos para
evitar el sobreenfriamiento en tales sistemas de cambio de fase.
La presente invención se refiere a composiciones
de cambio de fase líquido/sólido reversible que comprenden
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O y uno o más aditivos para modificar el
equilibrio de fases, en las que el aditivo se añade en una cantidad
efectiva para modificar el comportamiento de fusión
semi-congruente de la sal hidratada reduciendo la
formación de fases salinas cristalinas distintas al hidrato de
partida durante la fusión del material. Las composiciones de la
invención también contienen aditivos de nucleación para modificar y
suprimir las propiedades de sobreenframiento de la fase líquida de
las composiciones de cambio de fase.
El MgCl_{2}\cdot6H_{2}O se comporta de
forma similar al CaCl_{2}\cdot6H_{2}O en el que, en un
intervalo pequeño de temperatura por encima del punto de fusión,
está termodinámicamente favorecido un hidrato inferior sobre el
hidrato superior. Como en el CaCl_{2}\cdot6H_{2}O, esto puede
conducir a la separación del material, reduciendo la vida útil del
material de cambio de fase.
Un aditivo modificador de fase es un compuesto o
compuestos químicos que son compatibles con la sal hidratada
original y otros compuestos en el PCM y no perjudican la función
del PCM como material de almacenamiento de energía térmica, y cuya
función es disminuir la segregación durante la solidificación y
fusión por tener un intervalo de solubilidad favorable en el PCM, y
que actúan disminuyendo la formación del hidrato no deseado.
El aditivo modificador de fase se añade en una
cantidad efectiva para modificar el comportamiento de fusión
semi-congruente de la sal hidratada original
reduciendo la formación de fases cristalinas distintas a la fase
deseada durante la recristalización del material. Entre los posibles
aditivos modificadores del equilibrio de fases para el
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O se incluyen MgBr_{2}\cdot6H_{2}O,
NiCl_{2}\cdot6H_{2}O, y CoCl_{2}\cdot6H_{2}O. El
aditivo modificador de equilibrio de fases
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O se añade en una cantidad de al menos el
10% y preferiblemente el 20% en peso, y no más del 60% y
preferiblemente el 25% en peso.
Los estudios sobre MgCl_{2}\cdot6H_{2}O con
cantidades pequeñas (0,5% en peso) añadidas de
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O para comprobar la actividad de
nucleación fueron descritos por G.A.Lane en "Solar Heat
Storage: latent Heat Materials, Volume I", pág. 146, CRC
Boca Raton, FL(1983). Aunque las dos sustancias son
isomorfas, la adición de bromuro no mostró capacidad de nucleación.
Esto se explicó como debido a la excesiva solubilidad del
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O en el PCM cloruro.
Aunque se considere que la solubilidad alta haya
causado la ineficacia del MgBr_{2}\cdot6H_{2}O como agente de
nucleación para el MgCl_{2}\cdot6H_{2}O, es un factor
importante en la presente invención. La alta solubilidad del
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O en el MgCl_{2}\cdot6H_{2}O, la
disminución comparativamente pequeña del punto de fusión del
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O cuando se añade
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O, y la capacidad del
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O para formar soluciones sólidas con el
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O son factores clave en las composiciones
halladas.
Cuando se introduce hasta el
15-20% en peso de MgBr_{2}\cdot6H_{2}O, hay
una disminución muy pequeña en el punto de fusión del
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O, hasta un valor mínimo. Adiciones
mayores de MgBr_{2}\cdot6H_{2}O incrementan el punto de
fusión. Cuando se añade el 20-25% en peso de
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O, el punto de fusión del tetrahidrato es
menor que el del hexahidrato y el sistema se transforma en uno de
fusión congruente en las proximidades del punto de temperatura
mínima. Entre otros aditivos posibles para el
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O se incluyen el
NiCl_{2}\cdot6H_{2}O y el CoCl_{2}\cdot6H_{2}O.
El sobreenfriamiento es otro fenómeno que puede
reducir la utilidad de un PCM en los dispositivos de almacenamiento
de calor. Se dice que ocurre sobreenfriamiento cuando la
temperatura del material cae por debajo del punto de fusión antes
de que se inicie el proceso de solidificación. Los aditivos de
nucleación tales como los descritos en la patente de EE.UU. Nº
4.272.390 pueden usarse para impulsar la nucleación y reducir el
sobreenfriamiento. Sin embargo, ya que los formadores de núcleos
actúan proporcionando un sitio para la iniciación del crecimiento
del cristal, la interacción de las estructuras cristalinas del PCM
y los aditivos de nucleación son críticas. Debido a esto, la
eficacia de un aditivo de nucleación con un PCM generalmente no es
trasladable a otro PCM. El hallazgo de un PCM nuevo la mayoría de
las veces implica la búsqueda de un único conjunto de aditivos de
nucleación. Además, los aditivos de nucleación que son efectivos
para un PCM de un componente, tales como el
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O o el
Mg(NO_{3})_{2}\cdot6H_{2}O, no son
necesariamente efectivos cuando se añade un segundo componente
mayoritario para producir un PCM distinto de dos componentes.
Las composiciones de la presente invención
incluyen uno o más aditivos de nucleación en una cantidad suficiente
para reducir el sobreenfriamiento de la sal hidratada deseada a
menos de 5ºC. Se prefiere además que el aditivo de nucleación actúe
como agente de nucleación para la sal hidratada deseada y no para
las sales hidratadas inferiores no deseadas. En este sentido, debe
evitarse cualquier hidrato inferior que pudiera producir un posible
sobreenfriamiento a la temperatura a la que el primer u original
hidrato empieza a solidificar así como la segregación. El aditivo
de nucleación se añade preferiblemente en una cantidad entre el
0,005 por ciento en peso al 2 por ciento en peso. Entre los
aditivos de nucleación se incluyen
Ba(OH)
\hbox{ _{2} ,} BaO, BaCO_{3}, BaSO_{4},
Sr(OH)_{2}, SrO, SrCO_{3},
Mg(OH)_{2},MgO, MgCO_{3}, NaOH,
Na_{3}AlF_{6}, CaO, Ca(OH)_{2}, CaCO_{3}, y
CaC_{2}O_{4}.
También se prefiere que el
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O junto con el aditivo modificador del
equilibrio de fases y el aditivo de nucleación constituyan más del
75% en peso de la composición.
La invención se entenderá más claramente
considerando los siguientes ejemplos:
(Referencia)
Se analizó una muestra de
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O en polvo de calidad ACS por el método de
Karl Fisher para determinar el contenido de agua, y se encontró que
contenía 53,3% en peso de agua. Una porción de 120 g de esta
material se sometió a repetidos ciclos de
solidificación-fusión mediante fusión en un horno a
120-135ºC y dejando después que solidificara
tranquilamente a temperatura ambiente, registrando continuamente la
temperatura de la muestra. El punto de transición
sólido-líquido se observó a una temperatura media de
116,7ºC.
(Referencia)
Se realizó un estudio para determinar la
estabilidad del MgCl_{2}\cdot4H_{2}O en
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O fundido a temperaturas superiores a
116,7ºC. Se fundió una muestra y se mantuvo a temperatura constante
en un baño de aceite a diversas temperaturas por encima de 116,7ºC.
Después de que se estableciera el equilibrio térmico, se añadieron
uno pocos cristales pequeños de MgCl_{2}\cdot4H_{2}O a la
muestra líquida clara, y se observó su comportamiento. Por encima de
122,2ºC los cristales añadidos fundían. Entre 116,7 y 122,2ºC los
cristales añadidos crecían en tamaño, pero no se iniciaba la
solidificación de la muestra entera. Esto indicaba la estabilidad
termodinámica del MgCl_{2}\cdot4H_{2}O en este intervalo de
temperaturas, e indicaba que el tetrahidrato sitúa la curva
liquidus del MgCl_{2}\cdot6H_{2}O a 122,2ºC.
La conclusión es que puede tener lugar la
formación de MgCl_{2}\cdot4H_{2}O durante el ciclo
fusión-solidificación del
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O. Si se usara el material como medio de
almacenamiento de energía térmica, cualquier formación de
tetrahidrato causaría la segregación del material, y la pérdida
significativa de la capacidad de almacenamiento de calor.
(Referencia)
Se preparó una mezcla al 90% en peso de
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O - 10% en peso de
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O mezclando 89,99 g de
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O en polvo de calidad ACS con 10,09 g de
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O de calidad ACS, colocando la mezcla en un
recipiente cerrado en un horno a 120-135ºC, y
removiendo la mezcla periódicamente hasta que el material licuó en
una disolución clara. Una mezcla de este material se sometió a
ciclos repetitivos solidificación-fusión según el
método del Ejemplo 1. El material solidificó a 116ºC. La curva de
enfriamiento resultó isotérmica, y la temperatura bajó rápidamente
después de que el material estuvo completamente solidificado.
(Referencia)
Usando la composición del Ejemplo 3, se hizo un
estudio de la estabilidad del MgCl_{2}\cdot4H_{2}O en este
material, según el modo descrito en el Ejemplo 2, se encontró el
liquidus del tetrahidrato a 116,6ºC.
Así, la adición del 10% en peso de
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O redujo aparentemente el intervalo de
temperatura en el que el MgCl_{2}\cdot4H_{2}O es estable de
5,5ºC a solo 0,5ºC.
(Referencia)
Se preparó otra muestra al 90% en peso de
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O - 10% en peso de
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O con 90,09 g de
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O de calidad ACS en polvo y 10,04 g de
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O de calidad ACS según el método del
Ejemplo 3. Después de que la mezcla solidificara, refundiera, y se
mezclara concienzudamente, se introdujo una varilla de acero
inoxidable fría dentro del líquido, y se dejó que solidificaran
cristales sobre la varilla. El análisis de este pequeño depósito de
material cristalino mostró que contenía 9,8% en peso de
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O muy cercano al mismo de la muestra
total.
Ya que la composición del primer material
solidificado a partir de esta composición, como lo representa el
material depositado sobre la varilla de acero inoxidable, está muy
próxima a la de la mayor parte de la composición de la mezcla,
entonces la probabilidad de segregación durante el ciclo
solidificación-fusión es pequeña.
(Referencia)
Se preparó una muestra al 87,5% en peso de
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O - 12,5 % en peso de
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O con 87,53 g de
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O en polvo de calidad ACS y 12,53 g de
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O de calidad ACS según el método del
ejemplo 3. Una muestra de 100 g de este material se dejó
solidificar y se fundió repetidamente, usando el método del ejemplo
1. El material solidificó a 116,2ºC, la curva de enfriamiento fue
realmente isotérmica, y la temperatura bajó rápidamente después de
que el material estuviera completamente solidificado, comportamiento
similar al de las composiciones de fusión congruente.
(Referencia)
El material del Ejemplo 6 se analizó por
cromatografía iónica y se encontró que contenía 12,4% en peso de
MgBr_{2}. Usando el método del Ejemplo 5, se recogió una pequeña
muestra del material inicialmente solidificado, se analizó, y se
encontró que contenía 12,5% en peso de MgBr_{2}.
Ya que el material solidificado inicialmente
tiene esencialmente la misma composición que la mayor parte del
material, llegamos a la conclusión de que la segregación sería
mínima durante su uso como un medio de almacenamiento de energía
térmica.
(Referencia)
Se preparó una mezcla de 82,5% en peso de
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O - 17,5% en peso de
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O con 99,05 g de
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O (con un contenido de 53,10% en peso de
agua según análisis) en polvo de calidad ACS y 21,0 g de
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O (con un contenido de 37,37% en peso de
agua según análisis) de calidad ACS según el método del Ejemplo 3.
Una muestra de este material se dejó solidificar y se fundió
repetidamente, según el método del Ejemplo 1. El material
solidificó a 116,3ºC. La curva de enfriamiento fue muy isotérmica,
similar a la de las composiciones de fusión congruente, y la
temperatura bajó rápidamente después de que el material hubiera
solidificado completamente.
(Referencia)
Se preparó una composición al 80% en peso de
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O - 20% en peso de
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O con 81,1 g de MgCl_{2}\cdot6H_{2}O
en polvo de calidad ACS y 20,4 g de MgBr_{2}\cdot6H_{2}O de
calidad ACS según el método del Ejemplo 3. Una muestra de 80 g de
este material se dejó solidificar y se fundió repetidamente, usando
el método del Ejemplo 2. Este material solidificó a 116,4ºC, la
curva de enfriamiento fue muy isotérmica, y la temperatura bajó
rápidamente después de que el material estuviera completamente
solidificado, comportamiento similar al de las composiciones de
fusión congruente.
(Referencia)
Usando la composición del Ejemplo 9, se realizó
un estudio, en la forma descrita en el Ejemplo 2, para determinar
la estabilidad del MgCl_{2}\cdot4H_{2}O en líquido fundido de
esta composición a temperaturas superiores a 116,4ºC. Se encontró
que el tetrahidrato no era estable, lo que indicó que esta
composición era de fusión congruente.
(Referencia)
Se preparó una muestra al 60% en peso de
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O - 40% en peso de
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O mezclando 60,8 g de
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O en polvo de calidad ACS con 40,8 g de
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O de calidad ACS usando el método descrito
en el Ejemplo 3, y comprobado por el método del Ejemplo 1.
Solidificó a 120ºC con una curva de enfriamiento que era muy
isotérmica, similar a la de las composiciones de fusión
congruente.
(Referencia)
Se preparó una muestra al 40% en peso de
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O -60% en peso de
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O mezclando 40,6 g de
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O en polvo de calidad ACS con 61,2 g de
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O de calidad ACS, usando el método descrito
en el Ejemplo 3, y comprobado por el método del Ejemplo 1.
Solidificó a 128-130ºC con una curva de
enfriamiento inclinada, lo que sugirió una desviación mínima de una
composición de fusión congruente.
Se preparó una muestra de 100 gramos al 85% de
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O - 15% de MgBr_{2}\cdot6H_{2}O
pesando los ingredientes de calidades ACS. Se introdujo la muestra
en un matraz erlenmeyer de 125 ml y se tapó con un tapón de caucho
ventilado. Se fundió la muestra en un horno a 125ºC y se registraron
las curvas de enfriamiento, usando el método del Ejemplo 1. En cada
ciclo de solidificación, se observó un sobreenfriamiento de
5-15ºC. Antes del tercer ciclo de solidificación,
se añadió a la muestra 0,1% en peso de
Mg(OH)
\hbox{ _{2} .}Durante los 25 ciclos
siguientes, el sobreenfriamiento fue de 1ºC o menos.
Se prepara una muestra de 100 gramos al 80% en
peso de MgCl_{2}\cdot6H_{2}O - 20% en peso de
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O y se tomaron las curvas de enfriamiento
según los métodos del Ejemplo 13. En cada ciclo de solidificación,
se observó un sobreenfriamiento de 5-15ºC Antes del
tercer ciclo de solidificación, se añadió a la muestra 0,1% en peso
de Mg(OH)_{2}.Durante los 25 ciclos siguientes, el
sobreenfriamiento fue de 1ºC o menos.
Debe entenderse que la invención no está limitada
a la configuración exacta o los métodos ilustrados anteriormente,
sino que pueden hacerse varios cambios y modificaciones sin
desviarse del alcance de la invención tal como se describe en las
reivindicaciones siguientes:
Claims (10)
1. Un material apropiado para usar en el
almacenamiento de calor como calor latente de fusión que consiste
esencialmente en:
(a) MgCl_{2}\cdot6H_{2}O, que solidifica
semi-congruentemente; y
(b) MgBr_{2}\cdot6H_{2}O como un aditivo
modificador del equilibrio de fases; y
(c) uno o más aditivos de nucleación;
en el que el aditivo modificador del equilibrio
de fases, MgBr_{2}\cdot6H_{2}O, está añadido en una cantidad
entre el 10 por ciento en peso al 60 por ciento en peso de tal
forma que se modifique el comportamiento de solidificación
semi-congruente del MgCl_{2}\cdot6H_{2}O por
reducción de la formación de fases salinas cristalinas distintas al
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O durante la recristalización del material;
y en el que el aditivo de nucleación está añadido en una cantidad
suficiente para reducir el sobreenfriamiento del
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O a menos de 5ºC.
2. El material de la reivindicación 1, en el que
el aditivo modificador del equilibrio de fases,
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O, está presente en una cantidad entre
veinte por ciento en peso a treinta por ciento en peso.
3. El material de la reivindicación 1, en el
que el aditivo o los aditivos de nucleación están presentes en una
cantidad entre 0,005 por ciento en peso a 2,0 por ciento en
peso.
4. El material de la reivindicación 1, en el
que el aditivo o los aditivos de nucleación están presentes en una
cantidad entre 0,05 por ciento en peso a 2,0 por ciento en
peso.
5. El material de la reivindicación 1, en el
que el aditivo o los aditivos de nucleación están presentes en una
cantidad entre 0,05 por ciento en peso a 0,5 por ciento en
peso.
6. El material de la reivindicación 1, en el
que el aditivo o los aditivos de nucleación están presentes en una
cantidad de 0,5 por ciento en peso.
7. El material según la reivindicación 1, en el
que el aditivo o aditivos modificadores del equilibrio de fases se
seleccionan del grupo que consiste en MgBr_{2}\cdot6H_{2}O,
NiCl_{2}\cdot6H_{2}O y CoCl_{2}\cdot6H_{2}O.
8. El material de la reivindicación 1, en el
que el material comprende uno o más agentes de nucleación
seleccionados del grupo que consiste en Ba(OH)_{2},
Sr(OH)_{2}, CaO, SrCO_{3},SrO, BaO, BaCO_{3},
Ca(OH)_{2}, CaCO_{3}, Mg(OH)_{2},
MgO, MgCO_{3}, Na_{3}AlF_{6} y CaC_{2}O_{4}, añadidos en
cantidad suficiente para reducir el sobrenfriamiento del
MgCl_{2}\cdot6H_{2}O.
9. El material de la reivindicación 1 en el
que el aditivo de nucleación es Mg(OH)_{2}.
10. El material de la reivindicación 1 en el
que el aditivo modificador del equilibrio de fases,
MgBr_{2}\cdot6H_{2}O, está presente en una cantidad entre
quince por ciento en peso a veinticinco por ciento en peso y los
aditivos de nucleación están presentes en una cantidad entre 0,005
por ciento en peso a 2,0 por ciento en peso.
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