ES2209368T3

ES2209368T3 - Estabilizacion de sustratos de madera.

Info

Publication number: ES2209368T3
Application number: ES99810213T
Authority: ES
Inventors: Thomas Bolle; Jean-Pierre Wolf; Raymond Seltzer
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG; Ciba SC Holding AG
Priority date: 1998-03-19
Filing date: 1999-03-10
Publication date: 2004-06-16
Anticipated expiration: 2019-03-10
Also published as: US6187387B1; CN1237501A; BR9901022B1; JP2000025010A; EP0943665A1; DE69912502D1; KR100550811B1; DK0943665T3; ZA992175B; AU756097B2; ATE253621T1; CA2265990C; BR9901022A; JP4689778B2; EP0943665B1; AU2131899A; DE69912502T2; TWI224995B; KR19990078005A; CA2265990A1

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UN PROCEDIMIENTO DE PROTECCION DE MADERA FRENTE A LA DEGRADACION INDUCIDA POR LA LUZ, MEDIANTE TRATAMIENTO CON UN TINTE O MATERIAL IMPREGNANTE QUE PENETRA EN LA SUPERFICIE DE LA MADERA, EL CUAL COMPRENDE: A) AL MENOS UN DISOLVENTE ORGANICO; B) UN COMPUESTO DE AMINA IMPEDIDO, DE FORMULA I O II: DONDE: G 1 Y G 2 SON INDEPENDIENTEMENTE ALQUILO DE 1 A 4 ATOMOS DE CARBONO O SON, CONJUNTAMENTE, PENTAMETILENO, Z 1 Y Z 2 SON CADA UNO METILO, O FORMAN CONJUNTAMENTE UNA FRACCION DE UNION QUE PUEDE ESTAR SUSTITUIDA ADICIONALMENTE POR UN GRUPO ETER, ETER, HIDROXILO, OXO, CIANOHIDRINA, AMIDA, AMINO, CARBOXI O URETANO, E ES OXILO O HIDROXILO, X ES UN ANION INORGANICO U ORGANICO, Y SIENDO LA CARGA TOTAL DE LOS CATIONES H, IGUAL A LA CARGA TOTAL DE LOS ANIONES J.

Description

Estabilización de sustratos de madera.

El invento se refiere a un método para estabilizar madera con un N-oxil o N-hidroxil amina estéricamente impedida frente al deterioro por calor y luz y al empleo de N-oxil o N-hidroxil amina estéricamente impedida para la estabilización de madera.

Las superficies de madera que se exponen a luz solar intensa se dañan principalmente por el componente UV de luz solar. Este procedimiento es aún favorecido por calor debido a radiación de infrarrojos absorbida del sol. Los constituyentes poliméricos de la madera se degradan, conduciendo a una aspereza y decoloración de la superficie. A continuación, otros daños resultan de infestación por microorganismos, especialmente por hongos.

Se conoce también la adición de antioxidantes fenólicos a barnices de madera. Por ejemplo la patente estadounidense 3 285 855 describe la estabilización de color de barnices de mobiliario basado en resinas alquídicas de urea/formaldehido curables por ácido adicionando 0,2% en peso de un antioxidante fenólico. Los revestimientos de protección de madera que contienen un absorbedor de UV, un antioxidante y un insecticida se describen, por ejemplo, en JP-A-59/115 805.

La PE-A-0 479 075 describe estabilizadores de amina estéricamente impedida para colorantes de madera que están sustituidos en el átomo de nitrógeno por hidrógeno, alquilo, alilo, hidroximetilo, hidroxietilo, acilo, benzoilo o bencilo.

Se conocen estabilizadores similares por la PE-A-0 434 608.

Se ha encontrado que los amino N-oxilos o N-hidroxilos estéricamente impedidos tienen una marcada actividad estabilizante frente a la degradación inducida por luz si se aplican en un colorante o impregnación que penetra la madera. La madera puede luego proporcionarse, adicionalmente, con un recubrimiento superior, cuyo recubrimiento superior puede contener otros estabilizantes de la luz convencionales.

El presente invento proporciona superior estabilidad a los agentes atmosféricos para sustratos de madera en comparación con técnicas del arte anterior. Es posible, por ejemplo, dejarlo sin recubrimiento adicional o aplicar solo un recubrimiento muy delgado o transparente a la madera así impregnada. Esto es deseable en muchos casos por motivos estéticos.

La madera es un material polimérico complejo que contiene esencialmente celulosa, hemicelulosa lignina. La propia lignina es una mezcla compleja de productos de alto peso molecular que se derivan de alcohol de conferilo.

Particularmente la lignina causa decoloración y sufre degradación con la exposición a radiación actínica. Constituye por tanto un objeto del invento el prevenir la degradación fotoquímica de la parte lignínica de la madera. En adición prevenir la descomposición de lignina puede eliminar una fuente de nutrición de hongos y por tanto reduce o previene el ataque fungal. Por consiguiente puede utilizarse en algunos casos cantidades reducidas de biocidas o esencialmente nada.

Así pues, el invento se refiere a un método para la protección de madera contra degradación inducida por luz mediante tratamiento con

un colorante o impregnación que penetra la superficie de la madera que comprende

a) por lo menos un disolvente orgánico y

b) un compuesto amínico impedido de fórmula I o II

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en donde

G_{1} y G_{2} son independientemente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o son conjuntamente pentametileno,

Z_{1} y Z_{2} son cada uno metilo, o Z_{1} y Z_{2} juntos forman una fracción de enlace que puede estar adicionalmente sustituida por un grupo de éster, éter, hidroxilo, oxo, cianohidrina, amida, amino, carboxilo o uretano.

E es oxilo o hidroxilo,

X es un anión inorgánico u orgánico, y

en donde la carga total de cationes h es igual a la carga total de aniones j.

Se prefiere un método en donde en el compuesto de componente (b). E es oxilo o hidroxilo; y Z_{1} y Z_{2} son cada uno metilo o juntos son una fracción de enlace hidrocarbúrica conteniendo 1-200 átomos de carbono y 0-60 heteroátomos elegidos entre átomos de oxígeno y átomos de nitrógeno.

Ejemplos para X incluyen X como fosfato, carbonato, bicarbonato, nitrato, cloruro, bromuro, bisulfito, sulfito, bisulfato, sulfato, borato, carboxilato, un alquilsulfonato o un arilsulfonato, o un fosfonato, como, por ejemplo, dietilentriaminpentametilenofosfonato. X como carboxilato es, especialmente, un carboxilato de un ácido mono-, di-, tri- o tetracarboxílico, principalmente de 1-18 átomos de carbono, tal como formato, acetato, benzoato, citrato, oxalato, tartrato, acrilato, poliacrilato, fumarato, maleato, itaconato, glicolato, gluconato, malato, mandelato, tiglato, ascorbato, polimetacrilato o de ácido nitrilotriacético, ácido hidroxietiletilendiamintriacético, ácido etilendiamintetraacético o ácido dietilentriaminpen-taacético.

Se prefiere también un método en donde en el compuesto del componente (b), X es fosfato, carbonato, bicarbonato, nitrato, cloruro, bromuro, bisulfito, sulfito, bisulfato, sulfato, borato, carboxilato, un alquilsulfonato o un arilsulfonato o un fosfonato.

Mas preferentemente, X es cloruro, bisulfito, bisul-fato, sulfato, fosfonato, nitrato, ascorbato, acetato, citrato o carboxilato de ácido etilendiamintetraacético o de ácido dietilentriaminpentaacético; mas especialmente donde X es bisulfato o citrato.

h y j están, de preferencia, en la gama de 1-5.

De preferencia, Z_{1} y Z_{2} como una fracción de enlace son una cadena de 2 ó 3 átomos de carbono o 1 ó 2 átomos de carbono y un átomo de nitrógeno u oxígeno formando conjuntamente con la estructura restante en la fórmula I o II un anillo heterocíclico saturado de 5 ó 6 miembros, que puede estar sustituido como se ha indicado. Los sustituyentes en Z_{1} y Z_{2} pueden contener, de por sí, fracciones amínicas impedidas. Se prefieren compuestos de las fórmulas I o II conteniendo 1-4, especialmente 1 ó 2 fracciones de amina impedida o amonio impedido. De preferencia, Z_{1} y Z_{2} como fracción de enlace es un hidrocarburo conteniendo 1-200 átomos de carbono, especialmente 1-60 y 0-60, especialmente 0-30 heteroátomos elegidos entre átomos de oxígeno y átomos de nitrógeno.

Cualquier grupo designado como arilo significa principalmente arilo C_{6}-C_{12}, de preferencia fenilo o naftilo, especialmente fenilo.

Los compuestos del componente (b) del invento pueden ser puros o mezclas de compuestos.

Los grupos designados como alquilo son, dentro de las definiciones dadas, principalmente alquilo C_{1}-C_{18}, por ejemplo metilo, etilo, propilo tal como n- o isopropilo, butilo tal como n-, iso-, sec- y ter-butilo, pentilo, hexilo,heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradeciolo, pentadecilo,hexadecilo, heptadecilo u octadecilo.

Los grupos designados como alquileno son, dentro de las definiciones cadas, por ejemplo metilo, 1,2-etileno, 1,1-etileno, 1,3-propileno, 1,2-propileno, 1,1-propileno, 2,2-propileno, 1,4-butileno, 1,3-butileno, 1,2-butileno, 1,1-butileno, 2,2-butileno, 2,3-butileno, o -C_{5}H_{10}-, -C_{6}H_{12}-, -C_{7}H_{14}-, -C_{8}H_{16}-, -C_{9}H_{18}-, -C_{10}H_{20}-, -C_{11}H_{22}-, -C_{12}H_{24}-, -C_{13}H_{26}-, -C_{14}H_{28}-, -C_{15}H_{30}-, -C_{16}H_{32}-, -C_{17}H_{34}-, -C_{18}H_{36}-.

Los grupos designados como cicloalquilo o cicloalcoxilo son principalmente cicloalquilo C_{5}-C_{12} o cicloalcoxilo C_{5}-C_{12}, siendo la parte cicloalquilo, por ejemplo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclononilo, ciclo-decilo, cicloundecilo o ciclododecilo. Cicloalquenilo es, principalmente, cicloalquenilo C_{5}-C_{12} incluyendo ciclopente-nilo, ciclohexenilo, cicloheptenilo, ciclooctenilo, ciclono-nenilo, ciclodecenilo, cicloundecenilo, ciclododecenilo.

Aralquilo o aralcoxilo es, de preferencia, fenilalquilo o fenilalcoxilo, que es alquilo o alcoxilo sustituido por fenilo. Ejemplos para fenilalquilo o fenilalcoxilo están, dentro de las definiciones dadas, bencilo, benciloxilo, a-metilbencilo, a-metilbenciloxilo, cumilo, cumiloxilo.

Los residuos alquenilo son, principalmente, alquenilo con 2 a 18 átomos de carbono, mas preferentemente alilo.

Los residuos alquinilo son, principalmente, alquinilo de 2 a 12 átomos de carbono, de preferencia es propargilo.

Un grupo designado como acilo es, principalmente R(C=O)-, donde R es una fracción alifática o aromática.

Una fracción alifática o aromática, tal como se ha indicado antes o en otras definiciones, es, principalmente un hidro-carburo C_{1}-C_{30} alifático o aromático; ejemplos son arilo, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, bicicloal-quilo, bicicloalquenilo y combinaciones de estos grupos.

Ejemplos para grupos acilo son alcanoilo de 2 a 12 átomos de carbono, alquenoilo de 3 a 12 átomos de carbono, benzoilo.

Alcanoilo abarca, por ejemplo, formilo, acetilo, propionilo, butirilo, pentanoilo, octanoilo; se prefiere alcanoilo C_{2}-C_{8}, especialmente acetilo.

Residuos alquenoilo son mas preferentemente acriloilo o metacriloilo.

Los grupos alquilo en los sustituyentes diferentes pueden ser lineales o ramificados.

Ejemplos para alquilo con 1 a 6 átomos de carbono son metil etil propilo y sus isómeros, butilo y sus isómeros, pentilo y sus isómeros y hexilo y sus isómeros.

Ejemplos para grupos alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono son etenilo, propenilo, butenilo.

Ejemplos para grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono in-terrumpidos por uno o dos átomos de oxígeno son -CH_{2}-O-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{3}, -CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{3} o -CH_{2}-O-CH_{2}-O-CH_{3}.

Ejemplos para grupos de alquilo hidroxi sustituidos con 2 a 6 átomos de carbono son hidroxi etilo, di-hidroxi etilo, hidroxi propilo, di-hidroxi propilo, hidroxi butilo, hidroxi pentilo o hidroxi hexilo.

Una composición preerida contiene un compuesto del componente (b), donde E es oxilo o hidroxilo y X es cloruro, bisulfato, sulfato, formato, acetato, benzoato, oxalato, citrato, un carboxilato de ácido etilendiamintetraacético o de ácido dietilentriaminpentaacético o poliacrilato.

Mas preferida es una composición donde en el compuesto del componente (b), E es oxilo o hidroxilo y X es citrato.

De preferencia el compuesto del componente b) se elige de compuestos de las fórmulas A a EE y A* a EE* y III a IIIc

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en donde

E es oxilo o hidroxilo,

R es hidrógeno o metilo,

en la fórmula A y A*,

n es 1 ó 2,

cuando n es 1,

R_{1} es hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo de 2-18 átomos de carbono, propargilo, glicidilo, alquilo de 2 a 50 átomos de carbono interrumpido por uno a veinte átomos de oxígeno, dicho alquilo sustituido por uno a diez grupos hidroxilo o ambos interrumpidos por dichos átomos de oxígeno y sustituido por dichos grupos hidroxilo, o

R_{1} es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo carboxilo o por -COOZ donde Z es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, o cuando Z es dicho alquilo sustituido por -(COO^{\cdot})_{n}M^{n+} donde n es 1-3 y M es un ión de metal del primer, segundo tercer grupo de la tabla periódica o es Zn, Cu, Ni o Co, o M es un grupo N^{n+}(R_{2})_{4} donde R^{2} es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono o bencilo,

cuando n es 2,

R_{1} es alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, alquenileno de 4 a 12 átomos de carbono, xilileno o alquileno de 1 a 50 átomos de carbono interrumpido por uno a veinte átomos de oxígeno, sustituido por uno a diez grupos hidroxilo o ambos interrumpidos por dichos átomos de oxígeno y sustituido por dichos grupos hidroxilo,

en la fórmula B y B*,

m es 1 a 4,

cuando m es 1,

R_{2} es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, alquilo de 3 a 18 átomos de carbono interrumpido por -COO-, alquilo de 3 a 18 átomos de carbono sustituido por COOH o COO-, o R_{2} es -CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{n}OCH_{3} donde n es 1 a 12, o

R_{2} es cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, arilo de 6 a 12 átomos de carbono, o dicho arilo sustituido por uno a cuatro grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o

R_{2} es -NRR_{3} donde R_{3} es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, arilo de 6 a 12 átomos de carbono, o dicho arilo sustituido por uno a cuatro alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o

R_{2} es -N(R_{3})_{2} donde R_{3} es como se ha definido antes,

cuando m es 2,

R_{2} es alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, alquenileno de 4 a 12 átomos de carbono, xilileno, alquileno de 2 a 12 átomos de carbono interrumpido por -COO-, alquileno de 3 a 18 átomos de carbono sustituido por COOH o COO-, o R_{2} es -CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{n}OCH_{3} donde n es 1 a 12, o

R_{2} es cicloalquileno de 5 a 12 átomos de carbono, aralquileno de 7 a 15 átomos de carbono o arileno de 6 a 12 átomos de carbono, o

R_{2} es -NHR_{4}NH- donde R_{4} es alquileno de 2 a 18 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 12 átomos de carbono, aralquileno de 8 a 15 átomos de carbono o arileno de 6 a 12 átomos de carbono, o

R_{2} es -N(R_{3})R_{4}N(R_{3})- donde R_{3} y R_{4} son como se ha definido antes, o

R_{2} es -CO- o -NH-CO-NH-,

cuando m es 3,

R_{2} es alcantriilo de 3 a 8 átomos de carbono o bencentriilo, o

cuando m es 4,

R_{2} es alcantetrailo de 5 a 8 átomos de carbono bencentetrailo,

en la fórmula C y C*,

R_{10} es hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, aralquilo de 7 a 15 átomos de carbono, alcanoilo de 2 a 18 átomos de carbono, alquenoilo de 3 a 5 átomos de carbono o benzoilo,

x es 1 ó 2,

cuando x es 1,

R_{11} es hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 18 átomos de carbono, propargilo, glicidilo, alquilo de 2 a 50 átomos de carbono interrumpido por uno a veinte átomos de oxígeno, dicho alquilo sustituido por uno a diez grupos hidroxilo o ambos interrumpidos por dichos átomos de oxígeno y sustituidos por dichos grupos hidroxilo, o

R_{11} es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo carboxilo o por -COOZ donde Z es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, o donde Z es dicho alquilo sustituido por -(COO^{-})_{n}M^{n+} donde n es 1-3 y M es un ión metálico del grupo primero, segundo o tercero de la tabla periódica o es Zn, Cu, Ni o Co, o M es un grupo N^{n+}(R_{2})_{4} donde R_{2} es hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono o bencilo, o

cuando x es 2,

R_{11} es alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, alquenileno de 4 a 12 átomos de carbono, xilileno o alquileno de 1 a 50 átomos de carbono interrumpido por uno a veinte átomos de oxígeno, sustituido por uno a diez grupos hidroxilo o ambos interrumpidos por dichos átomos de oxígeno y sustituido por dichos grupos hidroxilo,

en la fórmula D y D*,

R_{10} es como se ha definido antes,

y es 1 a 4, y

R_{12} es como se ha definido para R_{2} antes,

en la fórmula E y E*,

k es 1 ó 2,

cuando k es 1,

R_{20} y R_{21} son independientemente alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 12 átomos de carbono o aralquilo de 7 a 15 átomos de carbono, o R_{20} es también hidrógeno, o

R_{20} y R_{21} juntos son alquileno de 2 a 8 átomos de carbono o dicho alquileno sustituido por hidroxilo, o son aciloxi-alquileno de 4 a 22 átomos de carbono, o

cuando k es 2,

R_{20} y R_{21} son juntos (-CH_{2})_{2}C(CH_{2}-)_{2},

en la fórmula F y F*,

R_{30} es hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, bencilo, glicidilo, o alcoxialquilo de 2 a 6 átomos de carbono,

g es 1 ó 2,

cuando g es 1, R_{31} es como se ha definido para R_{1} antes cuando n es 1,

cuando g es 2, R_{31} es como se ha definido para R_{1} antes cuando n es 2,

en la fórmula G y G^{*},

Q_{1} es -NR_{41}- u -O-,

E_{1} es alquileno de 1 a 3 átomos de carbono, o E_{1} es -CH_{2}-CH(R_{42})-O- donde R_{42} es hidrógeno, metilo o fenilo, o E_{1} es -(CH_{2})_{3}-NH- o E_{1} es un enlace directo,

R_{40} es hidrógeno o alquilo de 1 a 18 átomos de carbono,

R_{41} es hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, aralquilo de 7 a 15 átomos de carbono, arilo de 6 a 10 átomos de carbono o R_{41} es -CH_{2}-CH(R_{42})-OH donde R_{42} es como se ha definido antes,

en la fórmula H y H*,

p es 1 ó 2,

T_{4} es como se ha definido para R_{11} cuando x es 1 ó 2,

M e Y son independientemente metileno o carbonilo, de preferencia M es metileno e Y es carbonilo,

en la fórmula I y I*.

esta fórmula denota una unidad estructural recurrente de un polímero donde T_{1} es etileno o 1,2-propileno o es la unidad estructural repetitiva derivada de un copolímero alfa-olefínico con un alquil acrilato o metacrilato, y donde

q es 2 a 100,

Q_{1} es -N(R_{41})- u -O- donde R_{41} es como se ha definido antes,

en la fórmula J y J*,

r es 1 ó 2,

T_{7} es como se ha definido para R_{1} cuando n es 1 ó 2 en la fórmula A,

en la fórmula L y L*,

u es 1 ó 2,

T_{13} es como se ha definido para R_{1} cuando n es 1 ó 2 en la fórmula A, con la salvedad de que T_{13} no es hidrógeno cuando u es 1,

en la fórmula M y M*,

E_{1} y E_{2}, siendo diferentes, cada es -CO- o -N(E_{5})- donde E_{5} es hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o alcoxicarbonilalquilo de 4 a 22 átomos de carbono,

E_{3} es hidrógeno, alquilo de 1 a 30 átomos de carbono, fenilo, naftilo, dicho fenilo o dicho naftilo sustituido por cloro o por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o fenil-alquilo de 7 a 12 átomos de carbono, o dicho fenilalquilo sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,

E_{4} es hidrógeno, alquilo de 1 a 30 átomos de carbono, fenilo,naftilo o fenilalquilo de 7 a 12 átomos de carbono, o

E_{3} y E_{4} juntos son polimetileno de 4 a 17 átomos de carbono, o dicho polimetileno sustituido por uno a cuatro alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, de preferencia metilo,

en la fórmula N y N*,

R_{1} es como se ha definido para R_{1} en la fórmula A cuando n es 1,

G_{3} es un enlace directo, alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, fenileno o -NH-G_{1}-NH- donde G_{1} es alquileno de 1 a 12 átomos de carbono,

en la fórmula O y O*,

R_{10} es como se ha definido para R_{10} en la fórmula C,

en la fórmula P y P*,

E_{6} es un radical tetravalente alifático o aromático, de preferencia neopentantetrailo o bencentetrailo,

en la fórmula T y T*,

R_{51} es hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, o arilo de 6 a 10 átomos de carbono,

R_{52} es hidrógeno o alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, o

R_{51} y R_{52} juntos de alquileno de 4 a 8 átomos de carbono,

f es 1 ó 2,

cuando f es 1,

R_{50} es como se ha definido para R_{11} en la fórmula C cuando x es 1, o R_{50} es -(CH_{2})_{2}COOR_{54} donde z es l a 4 y R_{54} es hidrógeno o alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, o R_{54} es un ión metálico del grupo primero, segundo o tercero de la tabla periódica o un grupo -N(R_{55})_{4} donde R_{55} es hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o bencilo,

cuando f es 2, R_{50} es como se ha definido para R_{11} en la fórmula C cuando x es 2,

en la fórmula U y U*,

R_{53}, R_{54}, R_{55} y R_{56} son, independientemente, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o son juntos pentametileno.

en la fórmula V y V*,

R_{57}, R_{58}, R_{59} y R_{60} son, independientemente, alquilo de a 4 átomos de carbono o son juntos pentametileno.

en la fórmula W y W*,

R_{61}, R_{62}, R_{63} y R_{64} son, independientemente, alquilo de a 4 átomos de carbono o son juntos pentametileno,

R_{65} es alquilo de 1 a 5 átomos de carbono,

M es hidrógeno u oxígeno,

donde en las fórmulas X a CC y X* a CC*

n es 2 a 3,

G_{1} es hidrógeno, metilo, etilo, butilo o bencilo,

m es 1 a 4,

x es 1 a 4,

cuando x es 1, R_{1} y R_{2} son independientemente alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, dicho alquilo interrumpido por uno a cinco átomos de oxígeno, dicho alquilo sustituido por 1 a 5 grupos hidroxilo o dicho alquilo ambos interrumpidos por dichos átomos de oxígeno y sustituido por dichos grupos hidroxilo; cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, aralquilo de 7 a 15 átomos de carbono, arilo o de 6 a 10 átomos de carbono o dicho arilo sustituido por uno a tres alquilos de 1 a 8 átomos de carbono, o R_{1} es también hidrógeno,

o R_{1} y R_{2} son conjuntamente tetrametilo, pentametileno, hexametileno o 3-oxapentametileno,

cuando x es 2,

R_{1} es hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, dicho alquilo interrumpido por uno o dos átomos de oxígeno, dicho alquilo sustituido por un grupo hidroxilo, o dicho alquilo ambos interrumpidos por uno o dos átomos de oxígeno y sustituido por un grupo hidroxilo,

R_{2} es alquileno de 2 a 18 átomos de carbono, dicho alquileno interrumpido por uno a cinco átomos de oxígeno, dicho alquileno sustituido por 1 a 5 grupos hidroxilo o dicho alquileno ambos interrumpidos por dichos átomos de oxígeno y sustituidos por dichos grupos hidroxilo; o-, m- o p-fenileno o dicho fenilo sustituido por uno o dos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o

R_{2} es -(CH_{2})_{k}O[(CH_{2})_{k}O]_{h}(CH_{2})_{k}- donde k es 2 a 4 y h es 1 a 40, o

R_{1} y R_{2} junto con los dos átomos de N a los que están unidos son piperacin-1,4-diilo,

cuando x es 3,

R_{1} es hidrógeno,

R_{2} es alquileno de 4 a 8 átomos de carbono interrumpido por un átomo de nitrógeno,

cuando x es 4,

R_{1} es hidrógeno,

R_{2} es alquileno de 6 a 12 átomos de carbono interrumpido por dos átomos de nitrógeno,

R_{3} es hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, dicho alquilo interrumpido por uno o dos átomos de oxígeno, dicho alquilo sustituido por un grupo hidroxilo, o ambos interrumpidos por uno o dos átomos de oxígeno y sustituido por un grupo hidroxilo,

p es 2 ó 3, y

Q es una sal de metal alcalino, amonio o N^{+}(G_{1})_{4}.

y en la fórmula DD y DD*

m es 2 ó 3,

cuando m es 2, G es -(CH_{2}CHR-O)_{r}CH_{2}CHR-, en donde r es 0 a 3, y R es hidrógeno o metilo, y

cuando m es 3, G es glicerilo,

en la fórmula EE y EE*

G_{2} es -CN, -CONH_{2} o -COOG_{3} donde G_{3} es hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o fenilo,

X es un anión inorgánico u orgánico,

donde la carga total de cationes h es igual a la carga total de aniones j; y

en donde en las fórmulas III a IIIc

A_{11} es OR_{101} o NR_{111}R_{112}

R_{101} es alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, propargilo, glicidilo, alquilo de 2 a 6 átomos de carbono interrumpido por uno o dos átomos de oxígeno, sustituido por uno a tres grupos hidroxilo o ambos interrumpidos por dichos átomos de oxígeno y sustituido por dichos grupos hidroxilo, o R_{101} es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por carboxilo o por el metal alcalino, amonio o sales de alquilamonio C_{1}-C_{4} respectivas; o R_{101} es alquilo sustituido por -COOE_{10}

donde E_{10} es metilo o etilo,

R_{102} es alquilo de 3 a 5 átomos de carbono interrumpido por -COO- o por -CO, o R_{102} es -CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{c}OCH_{3} donde c es 1 a 4; o

R_{102} es -NHR_{103} donde R_{103} es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,

a es 2 a 4,

cuando a es 2, T_{11} es -(CH_{2}CHR_{100}-O)_{d}CH_{2}CHR_{100}-, donde d es 0 ó 1, y R_{100} es hidrógeno o metilo,

cuando a es 3 T_{11} es glicerilo,

cuando a es 4, T_{11} es neopentantetrailo,

b es 2 ó 3,

cuando b es 2, G_{11} es (CH_{2}CHR_{100}-O)_{e}CH_{2}CHR_{100}-, donde e es 0 a 3, y R_{100} es hidrógeno o metilo, y

cuando b es 3, G_{11} es glicerilo;

R_{111} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o dicho alquilo sustituido por uno o dos hidroxilo, interrumpido por uno o dos átomos de oxígeno, o ambos sustituidos por un hidroxilo e interrumpido por uno o dos átomos de oxígeno,

R_{112} es -COI-R_{113} donde R_{113} tiene el mismo significado que R_{111}, o R_{113} es -NHR_{114} donde R_{114} es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, dicho alquilo sustituido por uno o dos hidroxilo, sustituido por alcoxilo de 1 a 2 átomos de carbono, o dicho alquilo ambos sustituidos por un hidroxilo y por un alcoxilo de 1 ó 2 átomos de carbono, o

R_{111} y R_{112} juntos son -CO-CH_{2}CH_{2}-CO-, -CO-CH=CH-CO- o -(CH_{2})_{6}-CO-; y con la salvedad de que, cuando R_{113} es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R_{111} no es hidrógeno.

Mas preferentemente el compuesto del componente (b) se elige de los compuestos de las fórmulas A, A*, B, B*, C, C*, D, D*, Q, Q*, R, R*, S o S*, X, X*, Y, Y*, Z y Z*

donde E es oxilo o hidroxilo y R es hidrógeno,

en la fórmula A y A*

n es 1 ó 2,

cuando n es 1,

R_{1} es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2-6 átomos de carbono, propargilo, glicidilo, alquilo de 2 a 20 átomos de carbono interrumpido por uno a diez átomos de oxígeno, dicho alquilo sustituido por uno a cinco grupos hidroxilo o ambos interrumpidos por dichos átomos de oxígeno y sustituido por dichos grupos hidroxilo, o

R_{1} es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo carboxilo o por -COOZ donde Z es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,

cuando n es 2,

R_{1} es alquileno de 1 a 8 átomos de carbono, alquenileno de 4 a 8 átomos de carbono, alquileno de 1 a 20 átomos de carbono interrumpido por uno a diez átomos de oxígeno, sustituido por uno a cinco grupos hidroxilo o ambos interrumpidos por dichos átomos de oxígeno y sustituido por dichos grupos hidroxilo,

en la fórmula B y B*

m es 1 ó 2

cuando m es 1,

R_{2} es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o R_{2} es CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{n}OCH_{3} donde n es 1 a 12, o R_{2} es fenilo, o dicho fenilo sustituido por uno a tres grupos metilo, o R_{2} es -NHR_{3} donde R_{3} es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, o dicho fenilo sustituido por uno o dos grupos de metilo,

cuando m es 2,

R es alquileno de 1 a 8 átomos de carbono, alquenileno de 4 a 8 átomos de carbono, o R_{2} es

\hbox{-CH _{2} (OCH _{2} CH _{2} ) _{n} }

OCH_{2}- donde n es 1 a 12,

R_{2} es NHR_{4}NH donde R_{4} es de 2 a 6 átomos de carbono,

aralquileno de 8 a 15 átomos de carbono o arileno de 6 a 12 átomos de carbono, o

R_{2} es -CO- o -NHCONH,

en la fórmula C y C*,

R_{10} es hidrógeno o, alcanoilo de 1 a 3 átomos de carbono,

x es 1 ó 2,

cuando x es 1,

R_{11} es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o glicidilo, o

R_{11} es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo carboxilo o por COOZ donde Z es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,

cuando x es 2,

R_{11} es alquileno de 1 a 6 átomos de carbono,

en la fórmula D y D*,

R_{10} es hidrógeno,

y es 1 ó 2,

R_{12} se define como R_{2} anterior,

en la fórmula Y, Y^{*}, Z y Z*,

x es 1 ó 2,

cuando x es 1,

R_{1} y R_{2} son independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o R_{1} y R_{2} son conjuntamente tetrametileno o pentametileno,

R_{2} es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, dicho grupo alquilo sustituido por un grupo hidroxilo,

cuando x es 2,

R_{1} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, dicho alquilo sustituido por un grupo hidroxilo,

R_{2} es alquileno de 2 a 6 átomos de carbono,

R_{3} es como se ha definido antes.

Mas preferentemente el compuesto del componente (b) se elige entre los compuestos de las fórmulas A, A*, B, B*, C, C*, D, D*, Q, Q*, R y R*

donde E es oxilo o hidroxilo,

R es hidrógeno,

en la fórmula A y A*,

h es 1,

R_{1} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, glicidilo, alquilo de 2 a 4 átomos de carbono interrumpido por uno o dos átomos de oxígeno, dicho alquilo sustituido por uno o dos grupos hidroxilo o ambos interrumpidos por dichos átomos de oxígeno y sustituido por dichos grupos hidroxilo, o

R_{1} es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por

-COOZ donde Z es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,

en la fórmula B y B*,

m es 1 ó 2,

R_{2} es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o R_{2} es CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{n}OCH_{3} donde n es 1 a 4,

cuando m es 2,

R es alquileno de 1 a 8 átomos de carbono,

en la fórmula C y C*,

R_{10} es hidrógeno o alcanoilo de 1 ó 2 átomos de carbono,

x es 1 ó 2,

cuando x es 1,

R_{11} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o glicidilo, o

R_{11} es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por COOZ donde Z es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,

cuando x es 2,

R_{11} es alquileno de 1 a 6 átomos de carbono,

en la fórmula D y D*,

R_{10} es hidrógeno,

y es 1 ó 2,

R_{12} es como se ha definido para R_{2} antes.

Mas particularmente los compuestos amínicos impedidos son

(a) bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato;

(b) bis(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato;

(c) citrato de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetoxipiperidinio;

(d) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidina;

(e) 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidina;

(f) bisulfato de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidinio;

(g) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidina;

(h) 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidina;

(i) acetato de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidinio;

(j) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-metoxi-piperidina;

(k) 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-metoxi-piperidina;

(l) acetato de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-metoxi-piperidinio;

(m) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-acetoxipiperidina;

(n) 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetoxipiperidina;

(o) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-propoxi-piperidina;

(p) acetato de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-propoxi-piperidinio;

(q) 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-propoxi-piperidina;

(r) 1-oxi-2,2,6,6-tetrametil-4-(2-hidroxi-4-oxapentoxi)-piperidina;

(s) acetato de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-(2-hidroxi-4-oxapentoxi)piperidinio;

(t) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;

(u) 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;

(v) cloruro de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio;

(w) acetato de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio;

(x) bisulfato de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio;

(y) cloruro de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio;

(z) citrato de bis(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio;

(aa) citrato de tris(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio;

(bb) tetra(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio)etilendiamintetraacetato;

(cc) tetra(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidinio)etilendiamintetraacetato;

(dd) tetra(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxipiperidinio)etilendiamintetraacetato;

(ee) penta(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio)dietilentriaminpentaacetato;

(ff) penta(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidinio)dietilentriaminpentaacetato;

(gg) penta(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidinio)dietilentriaminpentaacetato;

(hh) tri(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio)nitrilotriacetato;

(ii) tri(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidinio)nitrilotriacetato;

(jj) tri(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxoxipiperidinio)nitrilotriacetato;

(kk) penta(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio)dietilentriaminpentametilenfosfonato;

(ll) penta(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidinio)dietilentriaminpentametilenfosfonato;

(mm) penta(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidinio)dietilentriaminpentametilenfosfonato.

Mas especialmente el compuesto de amina impedido es

(a) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;

(b) 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;

(c) cloruro de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio;

(d) acetato de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio;

(e) bisulfato de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio;

(f) citrato de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio;

(g) citrato de bis(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio;

(h) citrato de tris(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio;

(i) tetra(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio)etilendiamintetraacetato;

(j) tetra(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidinio)etilendiamintetraacetato;

(k) tetra(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidinio)etilendiamintetraacetato;

(l) penta(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio)dietilendiamintetraacetato;

(m) penta(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidinio)dietilendiamintetraacetato;

(n) penta(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidinio)dietilendiamintetraacetato.

Se prefiere un método en donde el colorante o impregnación contiene adicionalmente un material ligante polimérico.

El compuesto amínico impedido b) está presente, de pre-ferencia, en una cantidad de 0,1-10%, mas preferido 0,2-5% y mas preferido 0,2-2% en peso basado en el peso de los componentes a) (disolvente) y c) (ligante).

Los compuestos amínicos impedidos son conocidos y que se encuentran parcialmente en el comercio o pueden producirse con métodos químicos corrientes. Ejemplos se dan en J. Polym Sci. Polym. Chem, Ed., 22, 277-281 (1984) y US 4.831 134. Las sales se preparan fácilmente a partir del precursor amínico correspondiente y un ácido apropiado.

Los intermedios necesarios para obtener los presentes compuestos son en gran medida productos del comercio.

De preferencia el disolvente se elige del grupo constituido por hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos cicloalifáticos, hidrocarburos aromáticos, alcoholes, éteres, ésteres, cetonas, glicoles, glicol éteres, glicol ésteres, poliglicoles o sus mezclas.

El colorante o impregnación debe penetrar la superficie de la madera y por tanto debe ser de viscosidad relativamente baja. En el caso mas simple la impregnación es una solución de la amina impedida en un disolvente orgánico. Ejemplos de disolventes útiles para la finalidad son hidrocarburos alifáticos tal como fracciones de petróleo específicas. Otros disolventes apropiados son hidrocarburos aromáticos tal como tolueno o xileno; alcoholes tal como metanol, etanol, isopropanol o butanol; ésteres tal como acetato de etilo o acetato de butilo; o cetonas tal como acetona, metil etil cetona o metil isobutil cetona. Estos disolventes se evaporan a temperatura ambiente y por tanto no quedan en la madera. Sin embargo también es posible adicionar líquidos de alto punto de ebullición que queden en la madera, por ejemplo alcanoles superiores, glicoles, glicol éteres, glicol ésteres o poliglicoles. El colorante o impregnación puede contener también un ligante convencionalmente utilizado para revestimientos protectores de la madera.

De preferencia el ligante se elige del grupo constituido por resinas alquídicas, resinas alquídicas modificadas, resinas acrílicas autorreticulantes o no autorreticulantes, resinas poliéster, aceites secantes, resinas fenólicas, nitrocelulosa o sus mezclas.

En otra modalidad preferida del presente invento se utiliza un estabilizador adicional elegido del grupo constituido por fenol estéricamente impedido, un fosfito o fosfonito o sus mezclas.

Ejemplos de fenoles estéricamente impedidos, útiles como antioxidante se ofrecen a continuación.

1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(alfa-metil-ciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol, 2,6-di-nonil-4-metil-fenol.

2. Hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-ter-butil-hidroqui-nona, 2,5-di-ter-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octade-cicloxifenol.

3. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amil-fenol).

1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etil-fenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclo-hexil)-fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(6-ter-bu-til-4-isobutilfenol), 2,2'-meti-len-bis[6-(alfa-metilbencil)-4-no-nilfenol], 2,2'-metilen-bis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonil-fenol], 4,4'-meti-lenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilen-bis(6-ter-butil-2-metilfenol), l,l-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxiben-cil)-4-metilfenol, l,l,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfe-nil)butano, l,l-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxi-fenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato.

5. Compuestos bencílicos, por ejemplo 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro, isooctil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato, bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditioltereftalato, 1,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, 1,3,5-tris-(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato, dioc-tadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, sal cálcica de monoetil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-fosfonato, 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencil)iso-cianuarato.

6. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-s-triacina, octil N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)carbamato.

7. Esteres de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, neopen-tilglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxi-etil)isocianuarato, tiodietilenglicol, N,N'-bis(hidroxi-etil)oxalodiamida.

8. Esteres de ácido beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, dietilenglicol, octadecanol, trietilen-glicol, 1,6-hexandiol, pentaritritol, neopentil glicol, tris(hidroxietil)isocianuarato, tiodietilenglicol, N,N'-bis(hidroxietil)oxalodiamida.

9. Esteres de ácido beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o poli-hídricos, por ejemplo con metanol, dietilenglicol, octadecanol, trietilen glicol, 1,6-hexandiol, pentaeritritol, neopentil glicol, tris(hidroxietil)isocianuarato, tiodietilenglicol, N,N'-bis(hidroxietil)oxalodiamida.

10. Amidas de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico, por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamina, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilen-diamina, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina.

En casos específicos pueden ser ventajoso utilizar dos o mas antioxidantes.

Ejemplos de fosfitos útiles, o fosfonitos son: trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil dialquil fosfitos, tris(nonilfenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil)-pentaeritritoldifosfito, diisode-ciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, tristearil sorbitol trifosfito, tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)4,4'-difenilen difosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis-(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metil fosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)etil fosfito, 2,2',2''-nitrilo[trie-tiltris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'diil)fos-fito], 2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'diil)fosfito.

Se prefieren especialmente los fosfitos siguientes:

Tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito (Irgafos®168, Ciba-Geigy), tris(nonilfenil)fosfito,

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Los fenoles, fosfitos o fosfonitos estéricamente impedidos están presentes, de preferencia, en una cantidad de 0,01% a 5% en peso basado en la formulación total.

El colorante o impregnación puede contener también conservantes tales como fungicidas o insecticidas. Ejemplos de fungidas útiles son óxido de tributilestaño, sales de fenilmercurio, naftenato de cobre, 1-cloronaftaleno o pentaclorofenol. Ejemplos de insecticidas útiles son DDT, dieldrin, lindano, azaconazol, cipermetin, clorhidrato de benzalconio, propiconazol o paration.

Otros ingredientes que pueden estar presentes en el colorante o impregnación son cantidades menores de aceleradores (endurecedores) para los ligantes, colorantes o pigmentos, favorecedores de penetración e ingredientes tensoactivos.

El colorante o impregnación puede aplicarse a la madera con técnicas convencionales, por ejemplo mediante impregnación, rociado, pincel, inmersión, inundación o pulverización. También es posible impregnación bajo alta presión o bajo vacio.

El colorante o impregnación puede ser también un recubrimiento acuoso. En lugar del disolvente orgánico el vehículo puede estar constituido luego por agua o una mezcla de agua y un disolvente acuosoluble. El compuesto amínico estéricamente impedido b) y los otros componentes pueden disolverse o dispersarse en este vehículo.

Un ligante preferido es una emulsión de resinas alquídicas o resinas acrílicas o una mezcla de ambos.

En una modalidad preferida del presente invento se aplica un recubrimiento final adicional a la madera.

Puede utilizarse cualquier composición de revestimiento apropiada para revestir la madera como revestimiento de remate adicional. Este contendrá, normalmente, un ligante, disuelto o dispersado en un disolvente orgánico o en agua o una mezcla de agua y disolvente. El ligante puede ser, típicamente, una resina de revestimiento superficial que seca en el aire o endurece a temperatura ambiente. Ejemplos de estos ligantes son nitrocelulosa, acetato de polivinilo, cloruro de polivinilo, resinas de poliéster insaturadas, poliacrilatos, poliuretanos, resinas epoxi, resinas fenólicas y especialmente resinas alquídicas. El ligante puede también ser una mezcla de diferentes resinas de revestimiento superficiales. Siempre que los ligantes sean ligantes curables estos se utilizan normalmente junto con el endurecedor y/o acelerador.

Ejemplos típicos de disolventes orgánicos que pueden utiolizarse apropiadamente para composiciones de revestimiento son hidrocarburos alifáticos, aromáticos o cicloalifáticos, alcoholes, ésteres, cetonas o hidrocarburos clorados.

Mezclas de agua/disolvente son típicamente mezclas de agua y alcoholes inferiores, glicoles o glicol éteres.

El recubrimiento final puede ser también una formulación libre de disolventes curable por radiación de compuestos fotopolimerizables. Ejemplos ilustrativos son mezclas de acrilatos o metacrilatos, mezclas de poliéster/estireno insaturadas o mezclas de otros monómeros u oligómeros etilénicamente insaturados.

El revestimiento final puede contener un colorante soluble y/o un pigmento y/o un relleno. El pigmento puede ser un pigmento orgánico, inorgánico o metálico. Los pigmentos pueden ser opacos o transparentes tal como, por ejemplo óxidos de hierro transparentes. El relleno puede ser, típicamente, caolín, carbonato cálcico o silicato de aluminio. De preferencia el recubrimiento de remate o final es un barniz claro, o sea no contiene componentes sin disolver.

Si bien el colorante o impregnación contiene la amina estéricamente impedida de fórmula (I) y ofrece buena protección frente a la luz, puede ser ventajoso adicionar la amina estéricamente impedida de fórmula (I) y/u otros estabilizadores de la luz convencionales al recubrimiento final. Ejemplos ilustrativos de estabilizadores de luz convencionales son los compuestos siguientes:

Absorbedores de UV y estabilizadores de luz 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-ter-butil-2'-hidroxi-fenil)ben-zotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fenil)-ben-zotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidro-xifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxife-nil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octi-loxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hi-droxife-nil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-
(alfa,alfa-dimetil-bencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-
cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicar-bonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzo-
triazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)ben-zotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarbonieltil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-te-trametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesteri-ficación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxi-carboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}
CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}- en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-5'-(1,1,2,2-tetra-metilbutil)-fenil]-benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(l,l,3,3-tetrametilbutil)-5'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-fenil]benzotriazol.

2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.

Esteres de ácidos benzoicos sustituidos e insustituidos, como, por ejemplo, 4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol, bis(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol, benzoilresorcinol, 2,4-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato, octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-ter-bu-tilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.

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Acrilatos, por ejemplo alfa-ciano-beta,beta-difenil-acrilato de etilo, alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato de isooctilo, alfa-carbometoxicianamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de butilo, alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metil-indolina.

Compuestos de niquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como el complejo l:l o l:2, con o sin ligandos adicionales tal como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico, del ácido 4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, tal como de 2-hidroxi-4-metilfenilundecil cetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin enlaces adicionales.

Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-penta-me-til(4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrame-til-4-piperidil)-sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-pipe-ridil) n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-metil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperi-dil)-nitrilo-triacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperi-dil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato, l,l'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperi-dina, bis(1,2,2,6,6-penta-metilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,
7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis(1-octil-oxi-2,2,6,6-tetrame-tilpiperidil)succinato, condensados li-neales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamiino-2,2,6,6-tetrame-tilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetra-metil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-l-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-l-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)pirro-lidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexade-ciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de l,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]de-cano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epi-clor-hidrina, l,l-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)hexame-tilendiamina, diés-ter de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperi-dil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.

Oxamidas por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil oxani-lida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2-etoxi-2'-etil oxanilida, N,N'-bis(3-dimetil-aminopro-pil)oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil oxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi- y también de o- y p-etoxi-di-sustituidas.

2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidro-xi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-tria-cina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(4-metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-dode-ciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fe-nil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dime-til)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propi-loxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hi-
droxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hi-droxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxi-propiloxi]fe-
nil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.

Otro objeto del presente invento es el empleo de un compuesto amínico impedido de fórmula I o II

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en donde

Z^{1} y Z^{2} son cada uno metilo, o Z_{1} y Z_{2} juntos forman una fracción de enlace que puede estar adicionalmente sustituida por un grupo éster, éter, hidroxilo, oxo, cianohidrina, amida, amino, carboxilo o uretano,

E es oxilo o hidroxilo,

X es un anión inorgánico u orgánico, y

donde la carga total de cationes h es igual a la carga total de aniones j.

Ejemplos y preferencias para los sustituyentes se han citado ya y se aplican también para los objetos anteriores del invento.

El presente invento es particularmente útil para las aplicaciones siguientes:

en aplicaciones domésticas, tal como mobiliario, pisos de parquet, tableros de viruta o trabajos de la madera; aplicaciones de exterior tal como cercas, partes de construcción, frentes de madera, marcos de ventana y similares.

En casos en donde se requiere estabilización máxima puede aplicarse un sistema de protección de madera completo. El sistema de protección de madera comprende una impregnación de conformidad con el presente invento, opcionalmente una capa intermedia y un recubrimiento superior final, que puede estabilizarse como se ha descrito antes.

Los ejemplos que siguen ilustran el invento.

Ejemplo 1 a) Impregnación

A una impregnación que se encuentra en el comercio ("Xylamon® Incolore" contenido de sólidos de 5,2% de Sepam) se adiciona 0,5% basado en la formulación total de los aditivos dados en la Tabla 1.

Formulación comparativa: 0,5% de Tinuvin® 292 (estabilizador de luz de amina impedida de Ciba Specialty Chemicals) sobre el total de la formulación.

La impregnación se aplica mediante pincel (1 aplicación) a paneles de abeto y se seca durante 24 horas a temperatura ambiente.

b) Revestimiento superior final

Se prepara un revestimiento final a partir de:

53,48 partes de una resina alquídica (Jägalyd Antihydro®), E. Jäger KG, 60% de solución en alcohol de quemar)

10,69 partes de un agente tixotrópico (Jägalyd Antihydro-Thix®, E. Jäger KG, solución al 50%)

1,92 partes de un acelerador (Jäger Antihydro-Trockner®)

33,44 partes de un disolvente (Terlitol® 30)

0,32 partes de un agente antidesprendimiento (Ascinin® P, BAYER)

0,15 partes de un agente antidesprendimiento (Luactin® M. BASF)

El recubrimiento final se estabiliza con 1,5% de Tinuvin® 384 (absorbedor de UV de Ciba Specialty Chemicals) y 1% de Tinuvin® 123 (estabilizador de luz de amina impedida de Ciba Specialty Chemicals). Las concentraciones se basan en sólidos ligantes.

La cubrición final se aplica mediante pincel (3 aplicaciones) sobre paneles de abeto y se secan durante 24 horas a temperatura ambiente después de cada aplicación.

Los paneles se exponen a la acción de intemperie acelerada: Xenon-Weatherometer (CAM 7 ciclo: 102 minutos de luz a 60ºC, 18 minutos de luz con lluvia a 40ºC).

El cambio de color DE se midió de conformidad con DIN 6174 después de exposición a inclemencias del tiempo. Como referencia se utiliza un panel de abeto sin exponer con impregnación sin estabilizar y revestimiento de remate sin estabilizar.

Los resultados se exponen en la Tabla l.

TABLA 1 Cambio de color después de 800 horas de exposición

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Ejemplo 2 a) Impregnación

A una impregnación conducida por agua (componente ligante principal: dispersión acrílica conducida por agua) con un contenido de sólidos del 15%, se adiciona 1% de aditivos dados en la Tabla 2.

Formulación comparativa: 0,5% de Tinuvin® 292 (estabilizador de luz amino impedido de Ciba Specialty Chemicals) sobre el total de la formulación.

La impregnación se aplica con pincel (1 aplicación) a paneles de abeto y se seca durante 24 horas a temperatura ambiente.

b) Recubrimiento de acabado

El recubrimiento de acabado conducido por agua (componente ligante principal: dispersión acrílica conducida por agua) con un contenido de sólidos del 39% se estabilizó con Tinuvin® 1130 al 2% (absorbedor de UV de Ciba Specialty Chemicals) y 1% de Tinuvin® 292 (estabilizador de luz de amina impedida de Ciba Specialty Chemicals). Las concentraciones se basan en sólidos ligantes.

El recubrimiento de acabado se aplica con pincel (2 aplicaciones) sobre los paneles de abeto impregnados y se seca durante 24 horas a temperatura ambiente después de cada aplicación.

c) Sin recubrimiento de acabado

En una segunda serie los paneles de madera impregnados se someten a alteración acelerada por agentes atmosféricos sin recubrimiento de acabado.

Los paneles con recubrimiento de acabado se exponen a alteración acelerada por agentes atmosféricos: QUV (UVA-340: 5 horas de luz a 58ºC, 1 hora de pulverización sin luz a 22ºC).

Se mide el cambio de color DE de conformidad con DIN 6174 después de someterse a alteración por agentes atmosféricos. Como referencia se utiliza un panel de abeto sin exposición con impregnación sin estabilizar y recubrimiento de acabado sin estabilizar. Los resultados se exponen en la Tabla 2.

Los paneles impregnados sin recubrimiento de acabado se exponen a efecto de agentes atmosféricos acelerado bajo las condiciones siguientes: bulbo UVA-340: irradiación continua a temperatura ambiente sin humedad adicional.

El cambio de color DE se mide de conformidad con DIN 6174 después de someterse a alteración por agentes atmosféricos. Como referencia se utiliza un panel de abeto sin exposición con impregnación sin estabilizar. Los resultados se exponen en la Tabla 3.

TABLA 2 Cambio de color después de 800 horas de exposición

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TABLA 3 Cambio de color después de 96 horas de exposición

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Ejemplo 3 a) Impregnación

Se utiliza la misma impregnación que la descrita en el ejemplo 2.

b) Recubrimiento de acabado

El recubrimiento de acabado conducido por agua (componente ligante principal: dispersión acrílica conducida por agua) con un contenido de sólidos del 41% se estabilizó con Tinuvin® 1130 al 2% (absorbedor de UV de Ciba Specialty Chemicals) y 1% de Tinuvin® 292 (estabilizador de luz de amina impedida de Ciba Specialty Chemicals). Las concentraciones se basan en sólidos ligantes. Los aditivos se predisolvieron en butilglicol.

La capa de acabado se aplica con pincel (2 aplicaciones) sobre paneles de abeto impregnados y se seca durante 24 horas a temperatura ambiente después de cada aplicación.

Los paneles se exponen a alteración por agentes atmosféricos acelerada: QUV (UVA-340: 5 horas de luz a 58ºC, 1 hora de pulverización sin luz a 22ºC).

Se midió el amarilleamiento según ASTM D 1925. Los resultados se muestran como diferencia del Indice de Amarilleamiento DYI antes y después de someterse a alteración por agentes atmosféricos (mismo panel). Los resultados se exponen en la Tabla 4.

TABLA 4 Amarilleamiento después de 400 horas de exposición

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Ejemplo 4

Se repite el ejemplo 1 con el compuesto 105 y se aplican las mismas condiciones de alteración por agentes atmosféricos. El panel de control sin estabilizador muestra un Indice de Amarilleamiento inicial Y de 53,1 y la muestra con el compuesto (105) de 51,9.

El compuesto de fórmula (105) se incorpora bien en la impregnación.

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Tinuvin® 1130 y Tinuvin® 384 son absorbedores de UV de benzotriazol comerciales de Ciba Specialty Chemicals Inc.

Tinuvin® 292 y Tinuvin 123 son aminas estéricamente impedidas comerciales de Ciba Specialty Chemicals Inc.

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Claims

1. Un método para la protección de madera contra degradación inducida por luz mediante tratamiento con

a) por lo menos un disolvente orgánico y

b) un compuesto amínico impedido de fórmula I o II

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en donde

E es oxilo o hidroxilo,

X es un anión inorgánico u orgánico, y

en donde la carga total de cationes h es igual a la carga total de aniones j.

2. Un método, de conformidad con la reivindicación 1, en donde en el compuesto del componente (b), (E) es oxilo o hidroxilo; y Z_{1} y Z_{2} son cada uno metilo o juntos son una fracción de enlace hidrocarbúrica conteniendo 1-200 átomos de carbono y 0-60 heteroátomos elegidos entre átomos de oxígeno y átomos de nitrógeno.

3. Un método, de conformidad con la reivindicación 1, en donde en el compuesto de componente (b), X es fosfato, carbonato, bicarbonato, nitrato, cloruro, bromuro, bisdulfito, sulfito, bisulfato, sulfato, borato, carboxilato, un alquilsulfonato o un arilsulfonato, o un fosfonato.

4. Un método, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto amínico impedido de componente (b) se elige entre los compuestos de las fórmulas A a EE y A* a EE* y III a IIIc

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en donde

E es oxilo o hidroxilo,

R es hidrógeno o metilo,

en la fórmula A y A*,

n es 1 ó 2,

cuando n es 1,

cuando n es 2,

en la fórmula B y B*,

m es 1 a 4,

cuando m es 1,

R_{2} es -N(R_{3})_{2} donde R_{3} es como se ha definido antes,

cuando m es 2,

R_{2} es -CO- o -NH-CO-NH-,

cuando m es 3,

R_{2} es alcantriilo de 3 a 8 átomos de carbono o bencentriilo, o

cuando m es 4,

R_{2} es alcantetrailo de 5 a 8 átomos de carbono bencentetrailo,

en la fórmula C y C*,

x es 1 ó 2,

cuando x es 1,

cuando x es 2,

en la fórmula D y D*,

R_{10} es como se ha definido antes,

y es 1 a 4, y

R_{12} es como se ha definido para R_{2} antes,

en la fórmula E y E*,

k es 1 ó 2,

cuando k es 1,

cuando k es 2,

R_{20} y R_{21} son juntos (-CH_{2})_{2}C(CH_{2}-)_{2},

en la fórmula F y F*,

g es 1 ó 2,

cuando g es 1, R_{31} es como se ha definido para R_{1} antes cuando n es 1,

cuando g es 2, R_{31} es como se ha definido para R_{1} antes cuando n es 2,

en la fórmula G y G^{*},

Q_{1} es -NR_{41}- u -O-,

E_{1} es alquileno de 1 a 3 átomos de carbono, o E_{1} es -CH_{2}-CH(R_{42})-O- donde R_{42} es hidrógeno, metilo o fenilo, o E_{1} es

-(CH_{2})_{3}-NH- o E_{1} es un enlace directo,

R_{40} es hidrógeno o alquilo de 1 a 18 átomos de carbono,

en la fórmula H y H*,

p es 1 ó 2,

T_{4} es como se ha definido para R_{11} cuando x es 1 ó 2,

en la fórmula I y I*.

q es 2 a 100,

Q_{1} es -N(R_{41})- u -O- donde R_{41} es como se ha definido antes,

en la fórmula J y J*,

r es 1 ó 2,

T_{7} es como se ha definido para R_{1} cuando n es 1 ó 2 en la fórmula A,

en la fórmula L y L*,

u es 1 ó 2,

en la fórmula M y M*,

en la fórmula N y N*,

R_{1} es como se ha definido para R_{1} en la fórmula A cuando n es 1,

en la fórmula O y O*,

R_{10} es como se ha definido para R_{10} en la fórmula C,

en la fórmula P y P*,

en la fórmula T y T*,

R_{52} es hidrógeno o alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, o

R_{51} y R_{52} juntos de alquileno de 4 a 8 átomos de carbono,

f es 1 ó 2,

cuando f es 1,

en la fórmula U y U*,

en la fórmula V y V*,

en la fórmula W y W*,

R_{65} es alquilo de 1 a 5 átomos de carbono,

M es hidrógeno u oxígeno,

donde en las fórmulas X a CC y X* a CC*

n es 2 a 3,

G_{1} es hidrógeno, metilo, etilo, butilo o bencilo,

m es 1 a 4,

x es 1 a 4,

o R_{1} y R_{2} son conjuntamente tetrametilo, pentametileno,hexametileno o 3-oxapentametileno,

cuando x es 2,

cuando x es 3,

R_{1} es hidrógeno,

cuando x es 4,

R_{1} es hidrógeno,

p es 2 ó 3,y

Q es una sal de metal alcalino, amonio o N^{+}(G_{1})_{4}.

y en la fórmula DD y DD*

m es 2 ó 3,

cuando m es 3, G es glicerilo,

en la fórmula EE y EE*

X es un anión inorgánico u orgánico,

donde la carga total de cationes h es igual a la carga total de aniones j; y

en donde en las fórmulas III a IIIc

A_{11} es OR_{101} o NR_{111}R_{112}

\newpage

R_{101} es alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, propargilo, glicidilo, alquilo de 2 a 6 átomos de carbono interrumpido por uno o dos átomos de oxígeno, sustituido por uno a tres grupos hidroxilo o ambos interrumpidos por dichos átomos de oxígeno y sustituido por dichos grupos hidroxilo, o R_{101} es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por carboxilo o por el metal alcalino, amonio o sales de alquilamonio C_{1}-C_{4} respectivas; o R_{101} es alquilo sustituido por -COOE_{10} donde E_{10} es metilo o etilo,

R_{102} es -NHR_{103} donde R_{103} es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,

a es 2 a 4,

cuando a es 2, T_{11} es -(CH_{2}CHR_{100}-O)_{d}CH_{2}CHR_{100}-, donde d es 0 o 1, y R_{100} es hidrógeno o metilo,

cuando a es 3 T_{11} es glicerilo,

cuando a es 4, T_{11} es neopentantetrailo,

b es 2 ó 3,

cuando b es 3, G_{11} es glicerilo;

5. Un método de conformidad con la reivindicación 4, en donde el compuesto del componente (b) se elige de los compuestos de las fórmulas A, A*, B, B*, C, C*, D, D*, Q, Q*, R, R*, S o S*, X, X*, Y, Y*, Z y Z*

donde E es oxilo o hidroxilo y R es hidrógeno,

en la fórmula A y A*

n es 1 ó 2,

cuando n es 1,

cuando n es 2,

en la fórmula B y B*

m es 1 ó 2

cuando m es 1,

\newpage

cuando m es 2,

\hbox{-CH _{2} (OCH _{2} CH _{2} ) _{n} }

OCH_{2}- donde n es 1 a 12,

R_{2} es NHR_{4}NH donde R_{4} es de 2 a 6 átomos de carbono,

R_{2} es -CO- o -NHCONH,

en la fórmula C y C*,

R_{10} es hidrógeno o, alcanoilo de 1 a 3 átomos de carbono,

x es 1 ó 2,

cuando x es 1,

R_{11} es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o glicidilo, o

cuando x es 2,

R_{11} es alquileno de 1 a 6 átomos de carbono,

en la fórmula D y D*,

R_{10} es hidrógeno,

y es 1 ó 2,

R_{12} se define como R_{2} anterior,

en la fórmula Y, Y^{*}, Z y Z*,

x es 1 ó 2,

cuando x es 1,

cuando x es 2,

R_{2} es alquileno de 2 a 6 átomos de carbono,

R_{3} es como se ha definido antes.

6. Un método, de conformidad con la reivindicación 5, en donde el compuesto del componente (b) se elige entre los compuestos de las fórmulas A, A*, B, B*, C, C*, D, D*, Q, Q*, R y R*

donde E es oxilo o hidroxilo,

R es hidrógeno,

en la fórmula A y A*,

h es 1,

R_{1} es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por -COOZ donde Z es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,

en la fórmula B y B*,

m es 1 ó 2,

cuando m es 2,

R es alquileno de 1 a 8 átomos de carbono,

en la fórmula C y C*,

R_{10} es hidrógeno o alcanoilo de 1 ó 2 átomos de carbono,

x es 1 ó 2,

cuando x es 1,

R_{11} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o glicidilo, o

cuando x es 2,

R_{11} es alquileno de 1 a 6 átomos de carbono,

en la fórmula D y D*,

R_{10} es hidrógeno,

y es 1 ó 2,

R_{12} es como se ha definido para R_{2} antes.

7. Un método, de conformidad con la reivindicación 4, en donde el compuesto del componente (b) es

(a) bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato;

(b) bis(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato;

(c) citrato de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetoxipiperidinio;

(d) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidina;

(e) 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidina;

(f) bisulfato de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidinio;

(g) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidina;

(h) 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidina;

(i) acetato de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidinio;

(j) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-metoxi-piperidina;

(k) 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-metoxi-piperidina;

(l) acetato de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-metoxi-piperidinio;

(m) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-acetoxipiperidina;

(n) 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetoxipiperidina;

(o) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-propoxi-piperidina;

(p) acetato de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-propoxi-piperidinio;

(q) 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-propoxi-piperidina;

(r) 1-oxi-2,2,6,6-tetrametil-4-(2-hidroxi-4-oxapentoxi)-piperidina;

(t) 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;

(u) 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;

(v) cloruro de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio;

(w) acetato de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio;

(x) bisulfato de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio;

(y) cloruro de 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio;

(z) citrato de bis(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio;

(aa) citrato de tris(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio;

(hh) tri(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidinio)nitrilotriacetato;

(ii) tri(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamidopiperidinio)nitrilotriacetato;

(jj) tri(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-oxoxipiperidinio)nitrilotriacetato;

8. Un método, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el colorante o impregnación contiene adicionalmente un material ligante polimérico.

9. Un método, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto amínico impedido b) está presente en una cantidad de 0,1-10% en peso basado en el peso del componente a).

10. Un método, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el disolvente se elige del grupo constituido por hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos cicloalifáticos, hidrocarburos aromáticos, alcoholes, éteres, ésteres, cetonas, glicoles, glicol éteres, glicol ésteres, poli-glicoles o sus mezclas.

11. Un método, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el ligante se elige del grupo constituido por resinas alquídicas, resinas alquídicas modificadas, resinas acrílicas autorreticulantes o no autorreticulantes, resinas poliéster, aceites de secado, resinas fenólicas, nitrocelulosa o sus mezclas.

12. Un método, de conformidad con la reivindicación 1, en donde como estabilizador adicional se utiliza un fenol estéricamente impedido, un fosfito o fosfonito o sus mezclas.

13. Un método, de conformidad con la reivindicación 1, en donde se aplica a la madera un recubrimiento de acabado adicional.

14. El empleo de un compuesto amínico impedido de fórmula I o II para proteger madera contra degradación inducida por la luz

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en donde

E es oxilo o hidroxilo,

X es un anión inorgánico u orgánico, y

en donde la carga total de cationes h es igual a la carga

total de aniones j.