ES2206543T3 - Una composicion catalitica y un metodo para curar resina de urea-formaldehido. - Google Patents
Una composicion catalitica y un metodo para curar resina de urea-formaldehido.Info
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Abstract
SE DESCRIBE UNA COMPOSICION LIGANTE PARA UNIR SUBSTRATOS COMO SUMINISTRO DE MADERA PARA LA MANUFACTURA DE TABLEROS DE MADERA.EL LIGANTE COMPRENDE UNA MEZCLA DE UNA PRIMERA SOLUCION ACUOSA, COMPRENDIENDO UNA SAL CATALIZADORA AMORTIGUADORA TAMPONACION Y PREFERIBLEMENTE UN ACIDO, CON UNA SEGUNDA SOLUCION ACUOSA QUE COMPRENDE UREA Y FORMALDEHIDO.TAMBIEN SE DESCRIBEN METODOS DE USO DE LA SAL AMORTIGUADORA COMO CATALIZADOR PARA CURAR RESINAS UREAFORMALDEHIDO.
Description
Una composición catalítica y un método para curar
resina de urea-formadehído.
La presente invención se refiere a aglutinantes
que comprenden resinas de urea-formaldehído que
contienen altos niveles de sales de tamponamiento y al uso de las
sales de tamponamiento para acelerar el curado de las resinas de
urea-formaldehído.
Un sistema tamponado es aquel en el que ocurre
poco o ningún cambio de pH con la adición de pequeñas cantidades de
un ácido o base. Cuando se añaden a un sistema, los materiales
inductores de tamponamiento (por ejemplo fosfatos de potasio,
acetato de sodio) tienden a tamponar los sistemas a lo largo de un
intervalo de pH bastante específico. El intervalo de pH a lo largo
del cual se tampona el sistema variará dependiendo del tipo de
material de tamponamiento empleado. Algunos materiales inductores de
tamponamiento tamponan a lo largo de más de un intervalo específico
de pH. Por ejemplo, los fosfatos de potasio tamponan a lo largo de
los intervalos de pH 1 a 3, 6 a 8 y 11 a 13. Por tanto, cuando se
añade fosfato de dipotasio a una resina de UF, la resina exhibe una
resistencia relativamente alta al cambio en el pH por la adición de
ácido o base en los intervalos de pH de aproximadamente 1 a 3, 6 a
8 y 11 a 13. Fuera de estos intervalos de acción de tamponamiento,
el pH puede cambiar por la adición de pequeñas cantidades de ácido
o base. Otras sales se consideran "neutras". Estos tipos de
sales no inducen un tampón cuando se añaden a sistemas acuosos. Son
ejemplos de éstas cloruro de sodio, sulfato de sodio, cloruro de
potasio y cloruro de magnesio. En general, las sales neutras se
preparan a partir de la combinación de un ácido fuerte con una base
fuerte, mientras que las sales de tamponamiento se preparan a
partir de la combinación de un ácido débil y una base fuerte, o
como alternativa, una base débil y un ácido fuerte.
Las resinas adhesivas de
urea-formaldehído (UF) se emplean en un amplio
intervalo de sistemas de unión de madera. Estos incluyen tablero de
aglomerado termoprensado, tablero de fibra de densidad media y
aplicaciones de contrachapado, entre otros. Las resinas de
urea-formaldehído se indican a menudo como
termoendurecibles, que se basan en el calor para obtener un curado
adecuado en un periodo razonable de tiempo. Es bien sabido que las
UF pueden curarse a temperatura ambiente mediante catálisis con
ácido libre. En los usos prácticos, se emplea generalmente una
combinación de un aumento moderado de acidez y temperaturas
elevadas para conseguir el curado. Para preparar tableros de
aglomerado, es habitual basarse en la acidez inherente de la pasta
de madera para proporcionar un pH reducido para el curado, variando
normalmente el pH de aproximadamente pH 4-6,5,
dependiendo de la especie de madera. Las resinas de UF son estables
al almacenamiento sólo a pH superiores a 7,0. Por tanto, las resinas
contienen generalmente poco, por ejemplo de 0 a 0,3% en peso, de
tampón, de modo que las resinas exhiben una resistencia mínima a
una caída del pH cuando se pulverizan y se mezclan íntimamente con
la pasta de madera. Como alternativa, pueden añadirse catalizadores
latentes, o el ácido libre mismo, si se requieren velocidades de
curado más rápidas tal como en capas centrales que se calientan más
lentamente en comparación con las superficies, o cuando se utilizan
maderas de alto pH, o en particular para aplicaciones de
contrachapado en las que no se consigue una mezcla íntima de la
resina y la madera, y por lo tanto la resina experimenta una caída
mínima del pH. Los catalizadores latentes empleados comúnmente
incluyen sales amina-ácidas, tales como NH_{4}Cl y
(NH_{4})_{2}SO_{4}, que reaccionan con el formaldehído
libre generado durante el curado, y subsiguientemente liberan ácido
libre. Se utilizan también otras sales inorgánicas no de
tamponamiento para potenciar la velocidad de curado. Los ejemplos
de éstas incluyen MgCl_{2}, MgSO_{4}, NaCl y Na_{2}SO_{4}.
El mecanismo exacto mediante el que estas sales potencian la
velocidad de curado en sistemas adhesivos de UF no es actualmente
conocido, y puede variar dependiendo de la sal.
Como se ha citado, excepto en ciertas
circunstancias, las resinas de tableros de aglomerado se preparan
generalmente de modo que exhiban un bajo grado de resistencia a una
caída del pH, concretamente están generalmente poco tamponadas de
modo que con un mezclado íntimo de la resina con superficies de
madera ocurrirá una caída en el pH suficiente para un curado
acelerado de la cola. Habitualmente, se emplea sólo una cantidad
mínima de tamponamiento para potenciar la vida de almacenamiento de
la resina de UF. Esta pequeña cantidad de tamponamiento evita que
el pH de la resina caiga por debajo de aproximadamente 7,5 durante
el almacenamiento. Hay casos en que se emplean sales de
tamponamiento de modo que se evite el curado de la resina hasta el
momento tal en el que la matriz conformada de resina más madera
alcanza la prensa en caliente. Esto es a veces necesario porque,
después de mezclar la resina con la pasta de madera, puede pasar
una cantidad significativa de tiempo antes de que la mezcla de pasta
de madera tratada con resina alcance la estación de prensado.
Puesto que la pasta de madera está casi siempre caliente debido a
procedimientos de secado anteriores, y muchas veces la planta de
fabricación misma está muy caliente, la acidez de la resina puede
aumentar y empezar el curado antes de la consolidación de la matriz
en la prensa, lo que puede dar como resultado propiedades de
tablero empeoradas. Por lo tanto, ha estado en la práctica emplear
el uso de agentes de tamponamiento para frenar el curado de la
resina retardando la caída del pH en casos en que el precurado
puede ocurrir como se ha descrito anteriormente. Se cree y acepta
comúnmente que las sales de tipo tamponamiento incluidas en las
resinas de tableros de aglomerado sólo frenarán su curado. Por
tanto, se emplea sólo la cantidad mínima de sales de tamponamiento
necesaria para evitar el precurado. En aplicaciones de
contrachapado, los tampones de mantienen de nuevo habitualmente al
mínimo, porque deben emplearse catalizadores latentes para superar
el tampón para reducir el pH adhesivo significativamente por debajo
de 7,0 para promover el curado.
Hablando en general, es una ventaja conferir un
curado más rápido a resinas de UF. El tiempo requerido durante la
etapa de prensado es habitualmente el factor decisivo que limita la
producción total posible en la mayoría de los procesos de
fabricación de paneles de madera compuestos. Por lo tanto, se desea
cualquier catalizador que pueda acelerar el curado, concretamente
que confiera propiedades de comportamiento mejoradas a tiempos de
prensado más cortos. Acortar el tiempo de prensado sólo en unos
pocos segundos puede dar como resultado aumentos considerables de
los beneficios para los fabricantes de tableros.
Un problema creciente en el uso de resinas de UF
afrontado por los productores de paneles durante los últimos 10 a
15 años ha sido el requisito de productos de panel que emitan menos
formaldehído. Para satisfacer esta demanda de productos de menor
emisión, los productores de resina se han trasladado a resinas con
menores relaciones F/U. En general, las resinas de menor emisión
dan como resultado propiedades de tablero empeoradas, debido a una
menor extensión del curado. Además, las resinas tienden a curarse
más lentamente que las resinas de mayor relación molar, de mayor
emisión y más reactivas del pasado. Debido a esto, tendrían un gran
beneficio económico para los productores de tableros nuevos
sistemas catalizadores que pudieran mejorar las propiedades de
tablero (especialmente a cortos tiempos de prensado), manteniendo un
potencial de emisión de formaldehído equivalente. Igualmente, las
emisiones de planta totales en la fábrica de tableros de
formaldehído y otros compuestos orgánicos volátiles (COV) que se
originan durante el prensado, enfriamiento del tablero y en otras
localizaciones en diversas etapas de fabricación se han convertido
recientemente en un factor importante que puede limitar la
producción de la planta. Resulta crítico que los fabricantes de
tableros sean capaces de reducir las emisiones de escape utilizando
resinas de menor emisión, o de aumentar la producción (con el mismo
nivel de emisión de escape total) empleando resinas de curado más
rápida que exhiban un potencial equivalente o menor de emisión de
formaldehído.
El libro de B. Meyer
"Urea-Formaldehyde Resins"
(Addison-Wesley Publishing Company, 1979) revisa la
bibliografía de patentes y revistas de la química de resinas de UF
desde inicios de siglo hasta aproximadamente 1979. El libro de Meyer
cubre el uso de resinas de UF en la fabricación de vidrios
poliméricos colados y como adhesivos de madera. Meyer destaca que
el uso tradicional de tampones en resinas de UF ha sido para el
control del pH. En la página 112 observa que en aplicaciones
adhesivas de madera endurecidas en frío, en las que se requieren
altos contenidos de ácido para curado, pueden utilizarse tampones
para evitar que el pH del sistema catalizado por ácido sea
demasiado bajo. Un pH demasiado bajo daría como resultado la
degradación de la junta encolada. En la página 169, destaca que
todas las resinas de UF de tableros de aglomerado se tamponan en
cierto grado, pero el nivel puede controlarse para evitar cambios de
pH cuando sea necesario o ventajoso. El documento USP 3.335.113 de
Dundon (columna 2, líneas 45-55) indica que deben
hacerse el mismo tipo de consideraciones en el uso de resina de UF
para textiles. El documento USP 1.460.606 de Ripper destaca el
retardo del curado y de la velocidad de las reacciones por los
agentes de tamponamiento.
El documento US 3.784.494 describe un proceso
para producir madera artificial a partir de serrín que comprende
formar una pasta de un aglutinante que comprende resina de
urea-formaldehído curada incompletamente en polvo,
un agente activador y un tampón de pH.
El documento
EP-A-0323311 describe un proceso
para la fabricación de resinas de urea-formaldehído
reactivas que son estables al almacenamiento y emiten poco
formaldehído.
En los primeros inicios del uso de resinas de UF
para la fabricación de vidrios poliméricos (hasta aproximadamente
1940), se emplearon comúnmente tampones como modificadores del pH y
agentes de control del pH durante la fabricación de resina como
exponen los documentos USP 1.737.918, 1.791.062, 1.952.598,
2.015.806, 2.647.212 y 2.729.616, y también más recientemente los
documentos USP 3.637.562 y 4.139.507. Debe comprenderse que, a
principios de siglo, la medición del pH era una tarea difícil, y
por lo tanto se empleaban sistemas de tampón de modo que no fuera
necesaria la monitorización del pH. Esto es particularmente
importante para las reacciones de UF, puesto que las velocidades de
las reacciones son críticamente dependientes del pH. En ningún caso
los tampones se indican como catalizadores de curado, sino que,
cuando era aplicable en estas patentes, se encontró necesario
emplear ácido libre o sales generadoras de ácido para superar los
tampones para conseguir un curado adecuado. En ningún caso se
sugiere que la presencia de dichos tampones neutralizados dé como
resultado una velocidad de curado potenciada en modo alguno. Por
ejemplo, el documento USP 1.952.598 de Luther describe tampones que
son materiales inertes, y que no toman parte en el proceso de
reacción de UF más que como agentes de control del pH.
El uso de sales de tipo tamponamiento se ha
empleado también en el uso de resina de UF para fertilizantes ricos
en nitrógeno. En estos casos, los tampones se utilizan como fuente
de potasio y fósforo para fertilizantes (documento 3.479.175) o para
el control del pH durante la fabricación de resina poco condensada
(documentos 4.781.749 y 4.895.983). El curado no es habitualmente
una consideración para resinas fertilizantes, pero en el documento
USP 4.244.727 se emplean bajos niveles de tamponamiento durante la
fabricación de fertilizante de resina de UF. Esto es análogo a los
requisitos tradicionales para tamponamiento mínimo para conseguir
el curado en aplicaciones adhesivas de tecnología de madera.
Existen dos reacciones implicadas en la reacción
de resinas de urea y formaldehído: una reacción de "adición" y
una reacción de "condensación". Estas reacciones se discuten
con detalle en otro lugar de la presente memoria. Sin embargo, se
observa que las sales tampón son conocidas por acelerar la reacción
de adición entre urea y formaldehído para formar metilolureas según
De Jong y De Jonge, Recueil. Trav. Chim., 71, pág.
643-660 (1952). La reacción de condensación, que
conduce al crecimiento de polímeros, alto peso molecular y curado,
se ha reseñado explícitamente que no está afectado por agentes de
tamponamiento, como se muestra por De Jong y De Jonge, Recueil.
Trav. Chim., 72, pág. 138-156 (1953).
Un objeto de la presente invención es
proporcionar una composición aglutinante de
urea-formaldehído mejorada que comprenda niveles
altos de catalizador de curado de tamponamiento que evite las
desventajas y defectos de la técnica anterior.
Otro objeto de la presente invención es
proporcionar un método para el curado rápido de resina de
urea-formaldehído.
Resultarán fácilmente evidentes diversos otros
objetos, ventajas y características de esta invención a partir de
la siguiente descripción detallada y las reivindicaciones
adjuntas.
La presente invención proporciona un nuevo tipo
de sistema catalizador para resinas de UF para unir sustratos
fibrosos. Específicamente, el sistema catalizador comprende una
solución acuosa de una sal de tamponamiento (preferiblemente un
fosfato), ajustada a un pH de aproximadamente 8,5 a aproximadamente
2,0. El pH seleccionado dependerá del intervalo de tamponamiento de
las sales empleadas y de cómo se utilizarán las sales.
Preferiblemente, el pH está en el intervalo de aproximadamente 6 a
aproximadamente 3,5. La presente invención proporciona también un
método en el que la solución catalizadora se combina con la resina
de UF justo antes de mezclar con el sustrato fibroso a unir, por
ejemplo la pasta de madera en la fabricación de tableros de
aglomerado. El nivel de sal empleado es de aproximadamente 0,05 a
aproximadamente 15%, en función del peso de resina líquida total.
La solución de sal de tamponamiento incluye lo más preferiblemente
un ácido para conseguir un pH en la mitad inferior o por debajo de
un intervalo de tamponamiento de la solución de sal de
tamponamiento.
Resulta sorprendente emplear una sal de
tamponamiento tal como fosfato de dipotasio como catalizador para
resinas de tableros de aglomerado debido a que se cree que dichas
sales sólo frenan el curado. Resulta importante preajustar el pH de
la solución acuosa catalizadora de tamponamiento para activar el
efecto catalítico y minimizar o eliminar la acción de tamponamiento
de la sal. Las sales de tamponamiento actúan como catalizadores de
curado excepcionalmente eficaces cuando están parcial o totalmente
neutralizadas, como en la presente invención. No es necesario
neutralizar completamente la acción de tamponamiento de las sales,
puesto que podría conseguirse cierta reducción del pH mediante el
uso de madera de alta acidez o catalizadores ácidos adicionales.
Además, la sal de tamponamiento se añade
preferiblemente después a la resina de UF, de modo que la sal de
tamponamiento no está presente durante la fabricación o
almacenamiento de la resina. Ventajosamente, la invención
proporciona el uso de la sal de tamponamiento (preferiblemente un
fosfato) como catalizador de resina de UF para conseguir una rápida
velocidad de curado sin aumentar las emisiones de formaldehído
durante la fabricación de tableros de aglomerado u otros materiales
combinados.
La presente invención proporciona una composición
aglutinante eficaz y un método de unión que consigue un curado
fuerte y rápido de resinas de urea-formaldehído
(UF) con formaldehído libre residual mínimo.
La composición aglutinante es una mezcla de una
primera solución acuosa que comprende resina de UF y una segunda
solución acuosa que comprende al menos una sal de tamponamiento
acidificada. Esta primera solución acuosa es una solución acuosa
convencional de resina de UF. La segunda solución acuosa contiene
sal de tamponamiento acidificada para catalizar el curado de la
resina. La sal de tamponamiento se ha acidificado de modo que la
segunda solución tenga un pH de aproximadamente 2,0 a
aproximadamente 8,5. Se emplea preferiblemente un pH de
aproximadamente 3,5 a aproximadamente 6, más preferiblemente de
aproximadamente 4 a aproximadamente 6, y lo más preferiblemente de
aproximadamente 4 a aproximadamente 5. Estos intervalos preferidos
son especialmente adecuados para tampones fosfato. Si se desea,
pueden estar presentes también cocatalizadores como se discute a
continuación.
Típicamente, la segunda solución acuosa
acidificada se ha acidificado suficientemente mediante ácidos, tales
como ácidos fórmico, sulfúrico, acético, clorhídrico, cítrico,
fosfórico o nítrico, de modo que el pH de la solución acuosa
acidificada esté por debajo o en la mitad inferior de al menos un
intervalo de tamponamiento de al menos uno de los catalizadores sal
de tamponamiento. En la realización preferida, el pH de la solución
acuosa acidificada de catalizador está en el cuarto inferior o, más
preferiblemente, por debajo del pH de una sal de tamponamiento en la
solución, de tal modo que la sal de tamponamiento no tampone ya la
solución.
Preferiblemente, la solución acuosa acidificada
de catalizador salino de tamponamiento se mezcla con la resina de UF
justo antes de la aplicación de la resina al sustrato, por ejemplo
superficies de madera. La cantidad de sal de tamponamiento y el pH
final del sistema catalizador dependerán del tipo de material, por
ejemplo madera, que se una y de la resina que se emplee. Para la
fabricación de tableros de aglomerado de madera, el pH debe estar
preferiblemente por debajo del intervalo de tampón para las sales,
de modo que no se induzca un tampón en la resina en los intervalos
de pH de curado esperados.
El fosfato de dipotasio es sólo una de las muchas
sales de tamponamiento que funcionarán como catalizador de curado de
UF. En general, funcionará cualquier sal o combinación de sal que
induciría normalmente un tampón en la resina cuando se añadiera.
Por ejemplo, es posible preparar una solución catalizadora
utilizando fosfato de mono-, di- o tripotasio, o como alternativa,
preparar una solución catalizadora cargando la cantidad apropiada
de hidróxido de potasio y ácido fosfórico separadamente para formar
el tampón fosfato in situ. Otros tipos de sales de
tamponamiento que funcionarán incluyen, pero sin limitación, sales
de hidróxidos alcalinos y ácidos inorgánicos y orgánicos
relativamente débiles tales como acetato de sodio, formiato de
sodio, citratos de sodio, fosfatos de mono-, di- o trisodio,
fosfatos de mono-, di- o tripotasio, boratos, por ejemplo bórax,
ftalatos, bicarbonatos y mezclas de los mismos. Los diversos
catalizadores sal de tamponamiento tienen diferentes intervalos de
tamponamiento. Por ejemplo, el fosfato de dipotasio tiene tres
intervalos de tamponamiento de aproximadamente 1 a aproximadamente
3, de aproximadamente 6 a aproximadamente 8 y de aproximadamente 11
a aproximadamente 13. El acetato de sodio tiene un intervalo de
tamponamiento de aproximadamente 4 a aproximadamente 6. El formiato
de sodio tiene un intervalo de tamponamiento de aproximadamente 3 a
aproximadamente 5.
Las resinas de urea-formaldehído
(UF) para las que son aplicables las sales de tamponamiento de la
presente invención incluyen un amplio intervalo de sistemas
aglutinantes de urea-formaldehído tales como los
empleados en tablero de aglomerado, tablero de fibra de densidad
media (MDF), contrachapado y matriz de vidrio o cualquier otra
aplicación de resina adhesiva de UF industrial. Es aplicable a
resinas de UF modificadas, incluyendo resinas de UF modificadas con
melamina, modificadas con amonio y resinas de UF modificadas con
fenol, u otras resinas de UF o MUF
(melamina-urea-formaldehído)
modificadas, a condición de que el curado del sistema se base
principal o incluso parcialmente en la velocidad de curado de la
porción de UF o MUF del sistema de resina. La sal de tamponamiento
catalizará el curado de la resina en aplicaciones de prensado en
frío así como en aplicaciones de prensado en caliente o de curado
por calor enumeradas anteriormente.
Normalmente, la resina de UF se vende a un
cliente en forma de una solución acuosa que contiene agua, urea,
formaldehído e ingredientes convencionales. Los ingredientes
convencionales incluyen modificadores del pH empleados durante la
fabricación de resina, tales como ácido fórmico, ácido sulfúrico,
hidróxido de sodio y/o aminas. Además, amoniaco y melamina son
agentes correactantes comunes con urea y formaldehído.
Las resinas de urea-formaldehído
(UF), cuyo curado se cataliza mediante las soluciones acuosas
preacidificadas de sales de tamponamiento, son resinas de UF
convencionales conocidas en la técnica. Las resinas tienen una
relación molar de urea a formaldehído de aproximadamente 0,33 a
aproximadamente 1,67:1. Preferiblemente, las resinas tienen una
relación molar U:F de aproximadamente
0,62-1,67:1.
Generalmente, la relación molar U:F al inicio de
la fabricación de resina está en el intervalo de aproximadamente
0,4 a aproximadamente 0,6:1. La mezcla de urea y formaldehído se
ajusta primero a un pH ligeramente alcalino mediante la adición de
hidróxido de sodio o amina, tal como trietanolamina, o amoniaco, y
se permite reaccionar a un pH de aproximadamente 7,0 a
aproximadamente 8,5. Generalmente, esta mezcla de urea y
formaldehído se permite reaccionar a temperaturas de aproximadamente
60 a aproximadamente 100ºC. Durante este tiempo, ocurre la formación
de "productos de adición" de urea y formaldehído. Los productos
de adición incluyen mono-, di- y trimetilolureas. Después de un
corto periodo de tiempo, el pH de la solución se reduce
generalmente por debajo de 7,0 para iniciar una reacción de
"condensación". La reacción de condensación transforma las
metilolureas anteriormente citadas en oligómeros unidos por
metileno, dando como resultado en última instancia materiales
poliméricos de alto peso molecular.
A la terminación de la formación de polímero, el
material resinoso de UF se neutraliza. Después, puede añadirse urea
y mezclarse concienzudamente con el material resinoso de UF para
reducir el formaldehído libre y el potencial de emisión de la
resina. Son relaciones molares U:F finales comunes de
aproximadamente 0,62 a aproximadamente 1,67:1. Para la fabricación
de tableros de aglomerado, las relaciones molares U:F finales
preferidas son de aproximadamente 0,7 a aproximadamente 1,1:1, y una
relación molar U:F final muy típica es de aproximadamente 0,9:1.
Este método de fabricación da como resultado una resina de UF que
tiene un contenido de urea libre de aproximadamente 0 a
aproximadamente 40% en peso, preferiblemente de aproximadamente 10 a
aproximadamente 30% en peso, y un contenido de formaldehído libre de
0 a 2% en peso. Para completar el curado de dicha resina de UF, se
induce una reacción de condensación adicional reduciendo el pH por
debajo de 7,0.
La solución acuosa de sal de tamponamiento puede
incluir también sales de no tamponamiento. Dichas sales incluyen,
pero sin limitación, cocatalizadores tales como sales ya conocidas
por emplearse como catalizadores de curado para resinas de UF,
incluyendo sales neutras, por ejemplo cloruro de sodio, sulfato de
sodio, cloruro de magnesio o sulfato de magnesio, y diversas sales
formadoras de ácido, concretamente catalizadores latentes tales
como sulfato de amonio, formiato de amonio, fosfato de amonio,
acetato de amonio y/o cloruro de amonio.
La eficacia de dichas sales adicionales dependerá
en última instancia de la cantidad y el tipo de catalizador salino
de tamponamiento empleado.
Se prepara una solución acuosa de sal de
tamponamiento mezclando una cantidad suficiente de una o más sales
de tamponamiento con agua para obtener una solución acuosa que
comprende aproximadamente 0,5 a aproximadamente 50% en peso de sal
de tamponamiento y aproximadamente 50 a aproximadamente 95,5% en
peso de agua. Después, se añade suficiente ácido a la solución
acuosa para proporcionar a la solución acuosa un pH de
aproximadamente 2,0 a aproximadamente 8,5, preferiblemente de
aproximadamente 3,5 a aproximadamente 6, más preferiblemente de
aproximadamente 4 a aproximadamente 6, y lo más preferiblemente de
aproximadamente 4 a aproximadamente 5. El pH está por debajo o en
la mitad inferior de al menos un intervalo de tamponamiento de al
menos una sal de tamponamiento en la solución. Preferiblemente, el
pH está por debajo o en el cuarto inferior de al menos un intervalo
de tamponamiento de al menos una sal de tamponamiento en la
solución.
Se prefiere que la mayoría del ácido requerido
para neutralizar el tampón inducido por la sal de tamponamiento se
añada a la solución acuosa de sal de tamponamiento antes de añadir
la sal de tamponamiento a la resina. Añadir ácidos fuertes
directamente a la resina causa una gelificación prematura o
localizada indeseable. El aglutinante contiene de aproximadamente
0,05 a aproximadamente 15% en peso de catalizador salino de
tamponamiento basado en el peso total por resina (incluyendo agua).
Preferiblemente, el aglutinante contiene de aproximadamente 0,5 a
aproximadamente 10% en peso de catalizador salino de tamponamiento,
más preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 5% en
peso de catalizador salino de tamponamiento, o lo más
preferiblemente, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 3,0% en
peso de catalizador salino de tamponamiento basado en el peso total
de resina.
El nivel de catalizador salino de tamponamiento
puede variar a lo largo de un amplio intervalo, dependiendo de la
aplicación, del tipo de resina empleado y del tipo de sal de
tamponamiento empleada. El total puede depender también del
intervalo de pH en el que la sal empleada induce un tampón. El
intervalo superior de concentración para algunas sales puede estar
limitado por su solubilidad. El intervalo superior puede estar
también limitado en casos en que niveles altos de sales de
tamponamiento podrían aumentar las emisiones de formaldehído de los
productos de panel. Si no se observa un impacto negativo por otra
parte, pueden emplearse secuestrantes de formaldehído
convencionales.
La solución acuosa acidificada se mezcla con la
resina de UF justo antes de mezclar la resina de UF con un
sustrato, por ejemplo madera para la fabricación de tableros de
aglomerado. La mezcla ocurre a una temperatura de aproximadamente
16ºC a aproximadamente 38ºC, dependiendo de las condiciones en la
instalación de fabricación de tableros. La resina de UF y la
solución acuosa de sal de tamponamiento acidificada se mezclan
instantáneamente o durante hasta aproximadamente 120 minutos para
preparar el aglutinante, dependiendo del equipamiento y las
condiciones en la instalación de fabricación de tableros. Después,
el aglutinante se mezcla con el sustrato, por ejemplo madera.
Típicamente, el mezclado de la solución catalizadora acuosa y la
resina de UF ocurre justo antes de mezclar el aglutinante
resultante con el sustrato, debido a que las características del
aglutinante de resina pueden cambiar rápidamente. Después de
mezclar el aglutinante y el sustrato, el sustrato se procesa a su
forma final, por ejemplo madera de tablero de aglomerado.
El pH de la solución catalizadora debería ser
idealmente suficientemente bajo para que el efecto de tamponamiento
de la sal se haya neutralizado eficazmente. Esto aseguraría que
poco o nada de tampón se retiene por la resina, lo que retardaría
una caída adicional del pH, a menos que se desee esto por otra
parte. De este modo, el pH de la resina se reducirá fácilmente en
la prensa (que conforma los tableros) en el intervalo de curado de
resinas de UF mediante la acidificación natural por las superficies
de madera, o mediante el uso de pequeñas cantidades de otros
catalizadores latentes generadores de ácido. Si el pH del
catalizador salino de tamponamiento no se ajusta por debajo de su
intervalo de tamponamiento de pH, puede tener que añadirse ácido
libre o sales generadoras de ácido libre adicionales para conseguir
un curado rápido.
Es posible que el sistema catalizador contenga
una sal de tamponamiento tal que tampone el sistema de resina en el
intervalo de curado requerido para que las resinas de UF curen. Es
posible que el catalizador pueda comprender una combinación de sales
de tamponamiento acidificadas, que si no estuvieran acidificadas
tamponarían normalmente la resina en la misma o diferentes regiones
de pH.
En lugar de mezclar el catalizador salino de
tamponamiento y la resina de UF para preparar el aglutinante justo
antes de la aplicación a la madera, la resina de UF puede mezclarse
en un momento anterior con el catalizador. En algunos casos, este
tipo de sistema podría requerir acidificación subsiguiente
añadiendo catalizador latente, ácido libre o sales generadoras de
ácido al aglutinante para obtener un curado adecuado.
La mezcla de resina y catalizador salino de
tamponamiento se pulveriza típicamente sobre el sustrato, por
ejemplo las láminas de contrachapado o pasta de madera, y esta
mezcla se comprime para formar contrachapado o tablero de
aglomerado, respectivamente. La composición de tablero de
aglomerado está típicamente en el intervalo de aproximadamente 5 a
aproximadamente 12% en peso de sólidos de resina y de
aproximadamente 95 a aproximadamente 88% en peso de pasta de
madera.
Los siguientes ejemplos ilustran la eficacia de
la presente invención. En los ejemplos, se prepararon tableros de
aglomerado homogéneos utilizando un 60% nominal estándar de
sólidos, y la resina de tablero de aglomerado tiene una relación
molar U:F de aproximadamente 0,9:1. En todos los ejemplos (excepto
aquellos con resinas de control), la resina se combinó con solución
acuosa catalizadora justo antes de mezclar con la pasta de madera.
Los paneles se prepararon también utilizando una resina control que
no contenía catalizador. En cada caso, la resina o resina más
catalizador se pulverizó sobre la pasta de madera de manera normal
para la fabricación de tableros de aglomerado. Los parámetros de
fabricación de tableros de aglomerado son generalmente los
siguientes:
Objetivo: 737 kg/m^{3} de densidad de panel,
1,6 cm de espesor, unión de chapas homogénea
Tratamiento con 6,5% de sólidos de resina
Contenido de humedad de la matriz de un 9,5%
Temperatura de rodillo para el prensado de
350ºC
El tiempo de prensado incluye 60 s cerrado y 20 s
de descompresión
Las resinas se prepararon haciendo reaccionar una
mezcla que tenía una relación molar de urea:formaldehído de
aproximadamente 0,48:1 para formar una mezcla resinosa, y añadiendo
después más urea para dar como resultado una resina que tenía una
relación molar de urea:formaldehído de aproximadamente 0,9:1.
Pasta de madera: mezcla de pino de
Oregón/pino
Ejemplos
1-4
Se prepararon los tableros de aglomerado de los
ejemplos 1-4 siguiendo los parámetros de fabricación
anteriores, sin ajuste de pH de la solución catalizadora o mezclas
de resina, y se emplearon los materiales enumerados en la siguiente
Tabla I.
La resina y FDP y/o SA se mezclaron a temperatura
ambiente. Después, el agua enumerada en la última columna de la
Tabla I se añadió para ajustar el contenido de humedad de la
"matriz" (concretamente precursor de tablero de aglomerado) a
aproximadamente 9,5%. Después, la mezcla se dejó reposar durante
aproximadamente 1-2 minutos y se pulverizó sobre la
pasta de madera.
Los resultados de los tableros se dan en la Tabla
II a continuación. Los resultados de cizallamiento en seco indicaron
que sólo las resinas que contenían sulfato de amonio (SA) aceleraban
el curado. Con 4,5 minutos de tiempo de prensado, todas las resinas
que contenían sal habían empezado a degradarse, mientras que el
control aumentó incluso su resistencia. La combinación de fosfato de
dipotasio (FDP) y SA exhibió el curado más rápido, y puede haberse
degradado ya al tiempo de prensado más corto de 3 minutos. El FDP
mismo no aceleró el curado. Esto es probablemente debido a que la
adición de la solución de FDP inducía un tampón bastante fuerte en
el intervalo de pH de aproximadamente 6 a 8. En los ejemplos
1-4, no se realizó ajuste de pH de la solución de
catalizador FDP. En los siguientes ejemplos la solución se preajustó
a pH 4,0 para eliminar el efecto de tamponamiento. El cizallamiento
en caliente a presión se redujo cuando estaba presente SA. El
catalizador FDP no pareció afectar al cizallamiento en caliente a
presión. La presencia de FDP causó aumentos menores o nulos de las
emisiones de formaldehído. Pero el sistema de curado más rápido (FDP
+ SA) exhibió menores emisiones que el control.
Ejemplos
5-7
Se prepararon los aglomerados de los ejemplos
5-7 siguiendo los parámetros de fabricación
anteriores. La relación U:F de la resina durante su preparación
inicial fue de aproximadamente 0,48:1 y su relación U:F final fue de
aproximadamente 0,9:1. Sin embargo, justo antes de mezclar con la
pasta de madera, la resina acuosa (distinta de la resina control) se
combinó con una cantidad suficiente de solución acuosa catalizadora
que tenía un pH preajustado a 4,0. Se emplearon los materiales
enumerados en la Tabla III.
(Tabla pasa a página
siguiente)
La resina y FDP y/o SA se mezclaron a temperatura
ambiente. Después, se añadió el agua enumerada en la última columna
de la Tabla III para ajustar el contenido de humedad de la matriz a
aproximadamente 9,5%. Después, la mezcla se dejó reposar durante
aproximadamente 1-2 minutos y se pulverizó sobre la
pasta de madera.
La solución catalizadora de FDP se preajustó a pH
4,0 antes de añadirla a las mezclas de resina. Esto eliminó
cualquier influencia de tamponamiento que la solución catalizadora
pudiera haber conferido en los ejemplos 1-4. Aunque
no se registraron los pH de las mezclas, la resina que contenía FDP
era probablemente de pH aproximadamente 6,0, mientras que el control
era de pH aproximadamente 7,5. Puesto que la resina control estaba
poco tamponada, esta diferencia en el pH inicial debería haber
tenido poco impacto sobre la caída de pH en el intervalo de curado
esperado de pH 4-6 inducido por la madera. Los datos
del tablero se dan en la Tabla IV. La mezcla catalizadora combinada
(FDP + SA) alcanzó uno curado casi completo en 2,25 minutos, el
tiempo de prensado más corto. Los tableros de control no
consiguieron nunca la resistencia en seco del FDP mismo ni de la
combinación FDP/SA, a ningún tiempo de prensado. Los resultados de
cizallamiento en caliente a presión sugieren un impacto nulo del FDP
solo. La combinación de FDP + SA causó valores de cizallamiento
menores a tiempos de prensado mayores de 2,5 minutos. El FDP indujo
poco o ningún aumento de emisión de desecador frente al control. La
mezcla catalizadora combinada, como antes, dio como resultado
emisiones significativamente menores a todos los tiempos de
prensado.
Ejemplos
8-12
Se prepararon los aglomerados de los ejemplos
8-12 siguiendo los parámetros de fabricación
anteriores. Justo antes de mezclar con la pasta de madera, se
combinó el residuo (distinto de la resina control) con una cantidad
suficiente de solución catalizadora acuosa que tenía un pH
preajustado a 4,0. Se emplearon los materiales enumerados en
la
Tabla V.
Tabla V.
La resina y FDP y/o SA y/o SS se mezclaron en
forma de soluciones acuosas a temperatura ambiente. Después, se
añadió el agua de la última columna de la Tabla V para ajustar el
contenido de humedad de la matriz a aproximadamente 9,5%. Después,
la mezcla se dejó reposar durante aproximadamente 1 a
aproximadamente 2 minutos antes de pulverizar sobre la pasta de
madera.
La solución de FDP se ajustó a pH 4,0 antes de la
adición a las mezclas de resina. Los datos del tablero se dan en la
Tabla VI. Los datos de cizallamiento en seco indican que la
combinación catalizadora de FDP + SA superaba el comportamiento de
todas las demás en todos los tiempos de prensado menos el más largo.
Esta fue también la única mezcla que preparó un tablero en 1,83
minutos. El comportamiento de las resinas catalizadas por FDP y SA
fue aproximadamente igual, ambas más rápidas que el control pero no
tan rápidas como la mezcla catalizadora FDP + SA. La mezcla
catalizadora FDP + SS no mejoró nunca más allá de los valores bajos
exhibidos al tiempo de prensado corto. El comportamiento de
cizallamiento en caliente a presión de la mezcla catalizadora FDP +
SA fue pobre. Sulfato de amonio y FDP solos fueron mejores que el
control a ciclos cortos de prensado, pero peores que el control a
tiempos de prensado más largos. Las emisiones del desecador
mostraron tendencias similares a las de los ejemplos
1-7. Es decir, el SA redujo en gran medida las
emisiones, mientras que el FDP dio como resultado poco o ningún
aumento de las emisiones.
Ejemplos
13-16
Se prepararon los aglomerados de los ejemplos
13-16 siguiendo los parámetros de fabricación
anteriores. Justo antes de mezclar con la pasta de madera, la resina
se combinó con una cantidad suficiente de solución acuosa
catalizadora que tenía un pH preajustado a 5,75. Se emplearon los
materiales enumerados en la Tabla VII.
La resina y FDP o NaCl se mezclaron a temperatura
ambiente. Después, se añadió el agua de la última columna de la
Tabla VII para ajustar el contenido de humedad de la "matriz" a
aproximadamente 9,5%. Después, la mezcla se dejó reposar durante
aproximadamente 1 a aproximadamente 2 minutos antes de pulverizar
sobre la pasta de madera.
Excepto para una serie de tableros con control A,
las resinas se ajustaron todas a pH 5,75 antes del mezclado. Este
fue el pH final de la mezcla de resina más FDP. El ejemplo 16 emplea
una resina que contiene un 1% de cloruro de sodio ajustada a pH
5,75. El cloruro de sodio es un catalizador empleado comúnmente para
resinas en la fabricación de tableros de aglomerado.
Los datos de tableros se dan en la Tabla VIII. No
se realizaron ensayos de emisiones del desecador. La resina
catalizada por FDP mostró el curado más rápido. Hubo muy poca
diferencia entre cualquiera de las resinas después de 2,25 minutos
de tiempo de prensado. El hecho de que las velocidades de curado de
las dos resinas control fueran equivalentes indica que el pH inicial
de la mezcla no tenía impacto sobre el desarrollo de la resistencia
al cizallamiento en seco. Los cizallamientos en caliente a presión
indican que los tableros que contienen FDP y NaCl sufrieron
ligeramente en comparación con los paneles control.
En los ejemplos 6-7 y
9-12, la resina catalizadora sal de tamponamiento
estaba a un pH inferior al control justo antes de la adición de
resina a la pasta de madera. Esto es debido a que la solución acuosa
catalizadora de sal está a un pH de 4,0, de modo que, cuando se
añade a la resina, da como resultado un pH de aproximadamente 5,7.
El pH de las resinas control en los ejemplos 1, 5 y 8 no se ajustó a
este pH menor. Esto es debido a que generalmente se supone que el pH
de la pasta de madera controla el pH de curado. En contraposición,
el pH de las resinas de los ejemplos 14 y 16, así como de la resina
control del ejemplo 15, se redujo a pH 5,75 antes de la aplicación a
la pasta de madera.
Los datos de la Tabla VIII indican que no es el
pH de la resina inicial antes de la aplicación de la resina a la
pasta de madera lo que causa la aceleración en el curado mediante el
catalizador salino de tamponamiento. Adicionalmente, el catalizador
salino de tamponamiento superó el comportamiento del sistema de pH
ajustado que contiene cloruro de sodio. El tamponamiento fosfato
empleado en el ejemplo 14 no tampona en el intervalo de curado
previsto de resinas de tablero de aglomerado durante la producción
de paneles (pH 4,0-6,0 es el pH natural de la
mayoría de las mezclas madera/agua). En los presentes ejemplos, el
pH de control no es obviamente el mecanismo de aceleración, puesto
que la sal de tamponamiento empleada no tamponaba en el intervalo de
pH de curado.
Este experimento se realizó para ilustrar cómo
sales de tamponamiento distintas de fosfato de dipotasio
catalizarán también el curado de resinas de UF. El ensayo de
gelificación con agua hirviendo a 100ºC es un método empleado
comúnmente en la industria de adhesivos de madera para ayudar a
predecir la velocidad de curado de las resinas. Este ensayo
registra el tiempo requerido para la gelificación del adhesivo
cuando se pone en una cubeta de aluminio y se somete después a agua
hirviendo a 100ºC. Para este ejemplo, el ensayo se realizó
añadiendo 10 ml de una solución salina acuosa al 12% a 120 g de
resina (10 ml de agua para el control). Esto dio como resultado una
resina que contenía aglutinante y aproximadamente 1% de sal basado
en el peso total de resina, lo mismo que en los ejemplos de
tableros de aglomerado anteriores. La resina más sal se ajustó
después a pH 4,0 utilizando el ácido apropiado para cada sal de
tamponamiento ensayada para las muestras 1 a 13. Por ejemplo, se
utilizó ácido acético para ajustar el pH de la resina que contiene
acetato de sodio. Se utilizó ácido fosfórico para la muestra que
contiene formiato de sodio. Se empleó ácido fosfórico para ajustar
el pH del control y de todas las sales neutras, o no de
tamponamiento, ensayadas como muestras 1 a 6. La resina empleada
fue una resina de tipo tablero de aglomerado de relación molar U:F
1:1. Todos los tiempos de gelificación reseñados son la media de
dos tiempos de gelificación separados, excepto para el control que
es una media de 8 ensayos. Los resultados se reseñan en la Tabla
X.
Estos resultados muestran la influencia
catalítica de todas las sales de tamponamiento cuando se utilizan de
esta manera. Aunque varias de las sales neutras ensayadas se
emplean comúnmente como catalizadores de resinas de UF, ninguna
aceleró el curado como hicieron las sales de tamponamiento.
Aunque se han mostrado y descrito realizaciones
específicas del método y aspectos del material de la invención,
debe resultar evidente que pueden realizarse muchas modificaciones
a la misma sin apartarse del espíritu y alcance de la invención. En
consecuencia, la invención no está limitada por la descripción
anterior, sino que está sólo limitada por el alcance de las
reivindicaciones adjuntas a la misma.
Claims (30)
1. Una composición aglutinante que comprende una
mezcla de:
una primera solución acuosa que comprende al
menos un catalizador salino de tamponamiento, teniendo la primera
solución acuosa un pH de 3,5 a 8,5, estando el pH dentro o por
debajo del intervalo de tamponamiento del catalizador salino de
tamponamiento, para tanto activar el efecto catalítico como para
minimizar o eliminar la acción de tamponamiento del catalizador
salino; y
una segunda solución acuosa que comprende resina
de urea y formaldehído que tiene una relación molar urea:
formaldehído en el intervalo de 0,7 a 1,67:1, comprendiendo la segunda solución acuosa de 10 a 40% en peso de urea libre;
formaldehído en el intervalo de 0,7 a 1,67:1, comprendiendo la segunda solución acuosa de 10 a 40% en peso de urea libre;
en la que la cantidad de al menos una sal de
tamponamiento en la mezcla es igual a 0,05 a 15% del peso de la
segunda solución acuosa, y de 0 a 2% en peso de la segunda solución
acuosa es formaldehído libre.
2. La composición aglutinante de la
reivindicación 1, en la que la primera solución acuosa comprende
además un ácido.
3. La composición aglutinante de la
reivindicación 1, en la que la primera solución acuosa tiene un pH
de 3,5 a 6.
4. La composición aglutinante de la
reivindicación 1, en la que el pH de la primera solución acuosa es
de 4 a 5.
5. La composición aglutinante de la
reivindicación 1, en la que el catalizador salino de tamponamiento
comprende un miembro del grupo que consiste en fosfato de
monopotasio, fosfato de dipotasio, fosfato de tripotasio, fosfato de
monosodio, fosfato de disodio, fosfato de trisodio, acetato de
sodio, citrato de sodio, boratos, ftalatos, bicarbonatos y mezclas
de los mismos.
6. La composición aglutinante de la
reivindicación 1, en la que la segunda solución acuosa contiene de
10 a 30% en peso de urea libre.
7. La composición aglutinante de la
reivindicación 1, que comprende además un miembro del grupo que
consiste en pasta de madera para la fabricación de tableros de
aglomerado, fibra para tablero de fibra de densidad media, chapa de
madera para la fabricación de contrachapado y fibra de vidrio para
matriz de vidrio.
8. La composición aglutinante de la
reivindicación 1, en la que las resinas de
urea-formaldehído se selecciona del grupo que
consiste en resinas de urea- formaldehído modificadas con melamina,
resina de urea-formaldehído modificada con amoniaco,
resinas de urea-formaldehído modificadas con fenol
y resinas de urea-formaldehído no modificadas.
9. La composición aglutinante de la
reivindicación 1, en la que la sal de tamponamiento está presente en
una cantidad de 0,5 a 5% en peso de la segunda solución acuosa.
10. La composición aglutinante de la
reivindicación 1, que comprende además al menos un miembro del grupo
que consiste en cloruro de sodio, sulfato de sodio, cloruro de
magnesio, sulfato de magnesio, sulfato de amonio, formiato de
amonio, fosfato de amonio, acetato de amonio, cloruro de amonio y
mezclas de los mismos.
11. La composición aglutinante de la
reivindicación 1, en la que la primera solución acuosa comprende
además al menos un miembro del grupo que consiste en sulfato de
amonio y sulfato de sodio.
12. La composición aglutinante de la
reivindicación 1, en la que la sal de tamponamiento tiene un
intervalo de tamponamiento y el pH de la primera solución está por
debajo del intervalo de tamponamiento.
13. La composición aglutinante de la
reivindicación 1, en la que la sal de tamponamiento tiene un
intervalo de tamponamiento y el pH está en la mitad inferior del
intervalo de tamponamiento.
14. La composición aglutinante de la
reivindicación 1, en la que la sal de tamponamiento tiene al menos
un intervalo de tamponamiento y el pH de la primera solución acuosa
está fuera de cualquier intervalo de tamponamiento de la sal de
tamponamiento.
15. Un método para conseguir el curado rápido de
resina de urea-formaldehído que comprende las
etapas de:
mezclar una primera solución acuosa que comprende
al menos una sal de tamponamiento, teniendo la primera solución
acuosa un pH de 3,5 a 8,5, estando el pH dentro o por debajo del
intervalo de tamponamiento del catalizador salino de tamponamiento,
tanto para activar el efecto catalítico como para minimizar o
eliminar la acción de tamponamiento del catalizador salino,
con una segunda solución acuosa que comprende
resina de urea y formaldehído en una relación molar de 0,7 a
1,67:1,
en el que la segunda solución acuosa comprende de
10 a 40% en peso de urea libre para formar un aglutinante,
en el que la cantidad de al menos una sal de
tamponamiento en la primera solución acuosa es igual a 0,05 a 15%
en peso del peso de la segunda solución acuosa, y de 0 a 2% en peso
de la segunda solución acuosa es formaldehído libre.
16. El método de la reivindicación 15, que
comprende además incluir un ácido en la primera solución
acuosa.
17. El método de la reivindicación 15, que
comprende además añadir suficiente ácido a la primera solución
acuosa para ajustar el pH como máximo a la mitad inferior de un
intervalo de tamponamiento de la sal de tamponamiento.
18. El método de la reivindicación 15, que
comprende además mezclar el aglutinante con un sustrato, en el que
la primera y segunda soluciones acuosas se mezclan para formar el
aglutinante justo antes del mezclado del aglutinante con el
sustrato.
19. El método de la reivindicación 15, que
comprende además neutralizar al menos parcialmente el efecto de
tamponamiento de la sal de tamponamiento mediante la adición de un
ácido a la primera solución acuosa antes de mezclar la primera y
segunda soluciones acuosas.
20. El método de la reivindicación 19, en el que
el efecto de tamponamiento está enteramente neutralizado.
21. El método de la reivindicación 15, en el que
el pH de la primera solución acuosa es de 3,5 a
\hbox{aproximadamente 6.} 22. El método de la reivindicación 15, en el que
la primera solución acuosa comprende la sal de tamponamiento en una
cantidad de 0,5 a 5% en peso de la segunda solución acuosa.
23. El método de la reivindicación 15, en el que
la relación molar de urea:formaldehído es de 0,62 a 1,67:1, y la
segunda solución acuosa contiene de 10 a 30% en peso de urea
libre.
24. El método de la reivindicación 15, en el que
el pH de la primera solución acuosa es de 4 a 5.
25. El método de la reivindicación 15, que
comprende además combinar el aglutinante con un sustrato
seleccionado del grupo que consiste en pasta de papel para la
fabricación de tablero de aglomerado, fibra para tablero de fibra de
densidad media, chapa de madera para contrachapado y fibra de
vidrio para matriz de vidrio.
26. El método de la reivindicación 15, en el que
la sal de tamponamiento comprende un miembro del grupo que consiste
en fosfato de monopotasio, fosfato de dipotasio, fosfato de
tripotasio, fosfato de monosodio, fosfato de disodio, fosfato de
trisodio, acetato de sodio, citrato de sodio, boratos, ftalatos,
bicarbonatos y mezclas de los mismos.
27. El método de la reivindicación 15, que
comprende además mezclar un miembro del grupo que consiste en
cloruro de sodio, sulfato de sodio, cloruro de magnesio, sulfato de
magnesio, sulfato de amonio, formiato de amonio, fosfato de amonio,
acetato de amonio, cloruro de amonio y mezclas de los mismos con la
primera solución acuosa.
28. El método de la reivindicación 15, en el que
el pH de la primera solución acuosa está por debajo del intervalo de
tamponamiento de la sal de tamponamiento.
29. El método de la reivindicación 15, en el que
el pH de la primera solución acuosa está en la mitad inferior de un
intervalo de tamponamiento de la sal de tamponamiento.
30. El método de la reivindicación 15, en el que
la sal de tamponamiento tiene al menos un intervalo de tamponamiento
y el pH de la primera solución está fuera de cualquier intervalo de
tamponamiento de la sal de tamponamiento.
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