ES2202911T3 - Produccion de olefinas. - Google Patents
Produccion de olefinas.Info
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Abstract
Un procedimiento para el craqueo catalítico de un suministro rico en olefinas que es selectivo frente a olefinas ligeras en el efluente, comprendiendo el procedimiento poner en contacto un suministro hidrocarbúrico conteniendo uno o mas olefinas, con un catalizador de silicato cristalino tipo MFI que tiene una relación atómica de silicio/aluminio entre 300 y 1000 a una temperatura de entrada de 500 a 600ºC, a una presión parcial de olefina de 0, 1 a 2 bares y pasar el suministro sobre el catalizador a una LHSV de 10 a 30 h-1, para producir un efluente con un contenido de olefinas de peso molecular inferior al del suministro.
Description
Producción de olefinas.
El presente invento se refiere a un procedimiento
para el craqueo de un suministro hidrocarbúrico rico en olefinas
que es selectivo frente a olefinas ligeras en el efluente. En
particular, los suministros olefínicos procedentes de refinerías o
plantas petroquímicas pueden convertirse selectivamente de modo que
redistribuyan el contenido olefínico al suministro en el efluente
resultante.
Se conoce en el arte utilizar zeolitas para
convertir parafinas de cadena larga en productos mas ligeros, por
ejemplo en el desparafinado catalítico de suministros de petróleo.
Si bien este no es el objetivo de desparafinado, por lo menos partes
de los hidrocarburos parafínicos se convierten en olefinas. Se
conoce en estos procedimientos utilizar silicatos cristalinos por
ejemplo del tipo MFI, representando las tres letras de designación
"MFI" un tipo de estructura de silicato cristalino particular
como se estabiliza por la Structure Commission of the International
Zeolite Association. Ejemplos de un silicato cristalino del tipo
MFI son la zeolita sintética ZSM-5 y se conoce en
el arte silicalito y otros silicatos cristalinos de tipo MFI.
La GB-A-1323710
describe un proceso de desparafinado para la separación de
parafinas de cadena lineal y parafinas de cadena ligeramente
ramificada, a partir de suministros hidrocarbúricos utilizando un
catalizador de silicato crista-lino, en particular
ZSM-5. La
US-A-4247388 describe también un
método de hidrodesparafinado catalítico de petróleo y suministros
hidrocarbúricos sintéticos utilizando un silicato cristalino del
tipo ZSM-5. Procesos de desparafinado siminares se
describen en la US-A-4284529 y
US-A-5614079. Los catalizadores son
alumino-silicatos cristalinos y los documentos del
arte anterior antes identificados describen el empleo de una amplia
gama de relaciones Si/Al y diferentes condiciones de reacción para
los procedimientos de desparafinado descritos.
La GB-A-2185753
describe el desparafinado de suministros hidrocarbúricos utilizando
un catalizador de silicalito. La
US-A-4394251 describe conversión de
hidrocarburos con una partícula de silicato cristalino que tiene una
carcasa externa conteniendo aluminio.
Se conoce en el arte efectuar la conversión
selectiva de suministros hidrocarbúricos conteniendo hidrocarburos
de cadena lineal y/o de cadena ligeramente ramificada, en
particular parafinas, en una mezcla de producto de peso molecular
inferior conteniendo una cantidad significante de olefinas. La
conversión se efectúa poniendo en contacto el suministro con un
silicato cristalino conocido como silicalito, como se describe en
GB-A-2075045,
US-A-4401555 y
US-A-4309276. El silicalito se
describe en US-A-4061724.
Los catalizadores de silicalito existentes tienen
relaciones atómicas de silice/aluminio variables y diferentes
formas cristalinas. La EP-A-0146524
y 0146525 a nombre de Cosden Technology, Inc. describe sílices
cristalinos del tipo silicalito que tienen simetría monoclínica y
un procedimiento para su preparación. Estos silicatos tienen una
relación atómica de sílice frente a aluminio superior a 80.
La WO-A-97/04871
describe el tratamiento de una zeolita de poro medio con vapor
seguido de tratamiento con una solución acídica para mejorar la
selectividad de buteno de la zeolita en craqueo catalítico.
Un documento titulado
"De-alumination of HZSM-5
zeolites: Effect of steaming on acidity and aromatization
activity", de Lucas et al, Applied Catalysis A: General 154 1997
221 - 240, publicado por Elsevier Science B.V. describe la
conversión de mezclas de acetona/n-butanol en
hidrocarburos sobre estas zeolitas desaluminadas.
Se conoce además todavía, por ejemplo, a partir
de la US-A-4171257, desparafinar
destilados de petróleo utilizando un catalizador de silicato
cristalino tal como ZSM-5 para producir una
fracción olefínica ligera, por ejemplo una fracción olefínica de
C_{3} a C_{4}. Típicamente la temperatura del reactor alcanza
alrededor de 500ºC y el reactor utiliza una presión parcial
hidrocarbúrica baja que favorece la conversión de los destilados de
petróleo en propileno. Los craqueos de desparafinado de cadenas
parafínicas conducen a una disminución en la viscosidad de los
destilados de suministro, pero también dan una menor producción de
olefinas de las parafinas craqueadas.
La PE-A-0305720
describe la producción de olefinas gaseosas mediante conversión
catalítica de hidrocarburos. La
PE-B-0347003 describe un
procedimiento para la conversión de un suministro hidrocarbonaceo
en olefinas ligeras. La
WO-A-90/11338 describe un
procedimiento para la conversión de hidrocarburos parafínicos de
C_{2}-C_{12} a suministros petroquímicos, en
particular a olefinas de C_{2}-C_{4}. La
US-A-5043522 y
PE-A-0395345 describe la producción
de olefinas a partir de parafinas que tienen cuatro o mas átomos de
carbono. La PE-A-0511013 describe la
producción de olefinas a partir de hidrocarburos utilizando un
catalizador activado por vapor conteniendo fósforo y
H-ZSM-5. La
US-A-4810356 describe un
procedimiento para el tratamiento de gasóleos mediante el
desparafinado sobre un catalizador de silicalito. La
GB-A-2156845 describe la producción
de isobutileno a partir de propileno o una mezcla de hidrocarburos
conteniendo propileno. La
GB-A-2159833 describe la producción
de un isobutileno mediante el craqueo catalítico de destilados
ligeros.
Se conoce en el arte que para los silicatos
cristalinos antes ejemplificados, las olefinas de cadena larga
tienden al craqueo a un ratio muy superior que las correspondientes
parafinas de cadena larga.
Se conoce adicionalmente que cuando se utilizan
silicatos cristalinos como catalizadores para la conversión de
parafinas en olefinas, esta conversión no es estable frente al
tiempo. El ratio de conversión decrece a medida que aumenta el
tiempo sobre la corriente, que se debe a la formación de coke
(carbón) que se deposita sobre el catalizador.
Estos procedimientos conocidos se utilizan para
el craqueo de moléculas parafínicas pesadas para formar moléculas
más ligeras. Sin embargo, cuando se desea producir propileno, no
solo son bajos los rendimientos sino que también es baja la
estabilidad del catalizador de silicato cristalino. Por ejemplo, en
una unidad FCC un rendimiento de propileno típico es de 3,5% en
peso.
El rendimiento de propileno puede aumentarse
hasta alrededor de 7-8% en peso de propileno a
partir de la unidad de FCC introduciendo el catalizador
ZSM-5 conocido en la unidad FCC para
"exprimir" mas propileno del suministro de hidrocarburo
entrante que se craquea. No solo es muy pequeño este aumento en el
rendimiento sino que también tiene baja estabilidad el catalizador
de ZSM-5 en la unidad de FCC.
Existe una demanda en aumento para propileno en
particular para la fabricación de polipropileno.
La industria petroquímica se enfrenta actualmente
a una apertura mayor en la disponibilidad de propileno como
resultado del crecimiento de derivados de propileno, especialmente
polipropileno. Los métodos tradicionales para aumentar la producción
de propileno no son totalmente satisfactorios. Por ejemplo, Las
unidades de craqueo de vapor de nafta adicionales que producen
alrededor del doble de etileno y propileno son una vía costosa para
dar propileno puesto que el suministro es valioso y la inversión de
capital es muy alta. La nafta está en competición como un suministro
para craqueadores de vapor puesto que es una base para la
producción de gasolina en la refinería. La deshidrogenación de
propano proporciona un alto rendimiento de propileno pero el
suministro (propano) es solo de costo efectivo durante periodos
limitados del año, haciendo caro el procedimiento y limitando la
producción de propileno. Se obtiene propileno a partir de unidades
de FCC pero con un rendimiento relativamente bajo y el aumento del
rendimiento ha demostrado ser costoso y limitado. Todavía otra vía
conocida como metatesis o desproporcionación faculta la producción
de propileno a partir de etileno y buteno. Con frecuencia combinado
con un craqueador de vapor, esta tecnología es cosotsa puesto que
utiliza etileno como suministro que es por lo menos tan valioso
como el propileno.
La PE-A-0109059
describe un procedimiento para convertir olefinas que tienen 4 a 12
átomos de carbono en propileno. Las olefinas se ponen en contacto
con un alumino-silicato que tiene una estructura
cristalina y de zeolita (por ejemplo ZSM-5 o
ZSM-11) y que tiene una relación molar
SiO_{2}/Al_{2}O_{3} igual o inferior a 300. La especificación
requiere altas velocidades espaciales de mas de 50 kg/h por kg de
zeolita pura con el fin de obtener un alto rendimiento de
propileno. La especificación también establece que generalmente
contra mayor es la velocidad espacial inferior es la relación molar
SiO_{2}/Al_{2}O_{3} (llamado la relación Z). Esta
especificación solo ejemplifica procedimientos de conversión de
olefina durante cortos periodos (por ejemplo unas pocas horas) y no
afronta el problema de asegurar que el catalizador sea estable
durante periodos mas prolongados (por ejemplo por lo menos 160
horas o unos pocos días) lo cual se requiere en la producción
comercial. Además, la exigencia de altas velocidades espaciales es
indeseable para la implementación comercial del proceso de
conversión de olefina.
Así pues existe una necesidad para un método de
producción de propileno con alto rendimiento que pueda integrarse
fácilmente en una refinería o planta petroquímica, tomando ventaja
de suministros que son menos valiosos para el mercado (que tienen
pocas alternativas en el mercado).
Por otra parte, son también catalizadores
conocidos los silicatos cristalinos del tipo MFI para la
oligomerización de olefinas. Por ejemplo la
PE-A-0031675 describe la conversión
de mezclas conteniendo olefina en gasolina sobre un catalizador tal
como ZSM-5. Como resultará evidente para el experto
en el arte, las condiciones operativas para la reacción de
oligomerización difieren de modo significante de los utilizados para
el craqueo. Típicamente en el reactor de oligomerización la
temperatura no excede entorno de 400ºC y una alta presión favorece
las reacciones de oligomerización.
La GB-A-2156844
describe un procedimiento para la isomerización de olefinas sobre
silicalito como catalizador. La
US-A-4579989 describe la conversión
de olefinas en hidrocarburos de peso molecular superior sobre un
catalizador de silicalito. La
US-A-4746762 describe el aumento de
graduación de olefinas ligeras para producir hidrocarburos ricos en
C_{6}+ líquidos sobre un catalizador de silicato cristalino. La
US-A-5004852 describe un
procedimiento de dos etapas para la conversión de olefinas en
gasolina de alto octanaje en donde en la primera etapa se
oligomerizan olefinas a C_{5}+ olefinas. La
US-A-5171331 describe un
procedimiento para la producción de gasolina que comprende
oligomerización de una olefina de C_{2}-C_{6}
conteniendo suministro sobre un catalizador de tamiz molecular
cristalino silíceo de tamaño de poro intermedio tal como
silicalito, silicalito estabilizado por halógeno o una zeolita. La
US-A-4414423 describe un
procedimiento multietapa para la preparación de hidrocarburos de
alto punto de ebullición a partir de hidrocarburos normalmente
gaseosos, comprendiendo la primera etapa alimentar normalmente
olefinas gaseosas sobre un catalizador de tamiz molecular
cristalino silíceo de tamaño de poro intermedio. La
US-A-4417088 describe la
dimerización y trimerización de olefinas de alto contenido de
carbono sobre silicalito. La
US-A-4417086 describe un
procedimiento de oligomerización para olefinas sobre silicalito. La
GB-A-2106131 y
GB-A-2106132 describe la
oligomerización de olefinas sobre catalizadores tal como zeolita o
silicalito para producir hidrocarburos de alto punto de ebullición.
La GB-A-2106533 describe la
oligomerización de olefinas gaseosas sobre zeolita o
silicalito.
\newpage
Constituye un objeto del presente invento el
proporcionar un procedimiento para empleo de las olefinas menos
valiosas presentes en las refinerías y plantas petroquímicas como
un suministro para un procedimiento que, en contraste con los
procedimientos del arte anterior antes referidos, convierte
catalíticamente olefinas en olefinas mas ligeras, y en particular
propileno.
Constituye otro objeto del presente invento el
proporcionar un procedimiento para producir propileno que tiene un
alto rendimiento de propileno y pureza.
Constituye otro objeto del presente invento
proporcionar un procedimiento de esta índole que puede producir
efluentes olefínicos que están dentro de, por lo menos, una calidad
de grado químico.
Constituye otro objeto del presente invento el
proporcionar un procedimiento para producir olefinas que tienen una
conversión olefínica estable y una distribución de producto estable
con el tiempo.
Constituye otro objeto del presente invento el
proporcionar un procedimiento para convertir suministros olefínicos
que tienen un alto rendimiento sobre una base olefínica frente a
propileno, independientemente del origen y composición del
suminsitro olefínico.
El presente invento proporciona un procedimiento
para el craqueo catalítico de un suministro rico en olefina que es
selectivo frente a olefinas ligeras en el efluente, comprendiendo
el procedimiento poner en contacto un suministro de hidrocarburo que
contiene una o más olefinas, con un catalizador de silicato
cristalino tipo MFI que tiene una relación atómica silicio/alúmina
de 300 a 1000 a una temperatura de entrada de 500 a 600ºC, a una
presión parcial de olefina de 0,1 a 2 bares y pasando el suministro
sobre el catalizador a una LHSV de 10 a 30 h^{-1}, para producir
un efluente con un contenido olefínico de inferior peso molecular
que el del suministro.
El presente invento puede por tanto proporcionar
un procedimiento en donde corrientes (productos) hidrocarbúricos
ricos en olefina procedentes de refinerías y plantas petroquímicas
se craquean de modo selectivo no solo en olefinas ligeras, sino
particularmente en propileno. Los suministros ricos en olefinas
pueden pasar sobre un catalizador de silicato cristalino de tipo
MFI con una relación atómica Si/Al particular de 300 a 1000. El
catalizador es, de preferencia, un catalizador que se encuentra en
el comercio que se ha preparado mediante cristalización utilizando
un patrón orgánico y que se ha sometido a cualquier procedimiento
de vaporización o desaluminación. El suministro se pasa sobre el
catalizador a una temperatura comprendida entre 500 y 600ºC, una
presión parcial de olefina de 0,1 a 2 bares y una LHSV de 10 a
30h^{-1} que puede dar por lo menos 30 a 50% de propileno basado
en el contenido de olefina en el suministro.
En esta descripción el término "relación
atómica silicio/aluminio" tiene por objeto significar la
relación atómica Si/Al del material global, que puede determinarse
mediante análisis químico. En particular, para materiales de
silicato cristalinos, las relaciones Si/Al establecidas no se
aplican precisamente el marco Si/Al del silicato cristalino sino
mas bien al conjunto del material.
El suministro puede alimentarse sin diluir o
diluido con un gas inerte tal como nitrógeno. En el último caso la
presión absoluta del suministro constituye la presión parcial del
suministro hidrocarbúrico en el gas inerte.
Ahora se describirán con mayor detalle los
diversos aspectos del presente invento, no obstante solo a título
de ejemplo con referencia al dibujo que se acompaña, en donde:
La figura l muestra la relación entre la cantidad
de conversión de suministro de olefina, el rendimiento de
propileno, y la suma de los otros componentes y la relación atómica
sílicio/aluminio en un proceso de craqueo catalítico del
invento.
De conformidad con el presente invento el craqueo
de olefinas se lleva a cabo en el sentido de que las olefinas en
una corriente hidrocarbúrica se craquean a olefinas mas ligeras y
selectivamente a propileno. El suministro y efluente tienen de
preferencia, sustancialmente, el mismo contenido de olefina en
peso. Típicamente el contenido de olefina del efluente está dentro
de \pm5% en peso, mas preferentemente \pm10% en peso, del
contenido de olefina del suministro. El suministro puede comprender
cualquier tipo de corriente hidrocarbúrica
conte-niendo olefina. El suministro puede
comprender, típicamente, de 10 a 100% en peso de olefinas y además
puede alimentarse sin diluir o diluido con un diluyente, incluyendo
el diluyente, opcionalmente, un hidrocarburo no olefínico. En
particular, el suministro conteniendo olefina puede ser una mezcla
hidrocarbúrica conteniendo olefinas normales y ramificadas en la
gama de carbono de C_{4} a C_{10}, mas preferentemente en la
gama de carbono de C_{4} a C_{6}, opcionalmente en una mezcla
con parafinas y/o aromáticos normales y ramificados en la gama de
carbono de C_{4} a C_{10}. Típicamente la corriente conteniendo
olefina tiene un punto de ebullición de alrededor de -15 a
alrededor de 180ºC.
En particulares realizaciones preferidas del
presente invento los suministros hidrocarbúricos comprenden mezclas
de C_{4} de refinerías y unidades de craqueo de vapor. Estas
unidades de craqueo de vapor craquean una amplia variedad de
suministros, incluyendo etano, propano, butano, nafta, gasoil,
fueloil, etc. Mas particularmente el suministro hidrocarbúrico
puede comprender un corte de C_{4} de una unidad de craqueo
catalítico de lecho fluidificado (FCC) en una refinería de petróleo
crudo que se utiliza para convertir petróleo pesado en gasolina y
productos mas ligeros. Típicamente, un corte de C_{4} de esta
índole procedente de una unidad de FCC comprende entorno de 50% en
peso de olefina. Alternativamente, el suministro de hidrocarburo
puede comprender un corte de C_{4} procedimiento de una unidad
dentro de una refinería de petróleo crudo para producir metil
ter-butil éter (MTBE) que se prepara a partir de
metanol e isobuteno. De nuevo un corte de C_{4} de esta índole
procedente de la unidad de MTBE típicamente comprende alrededor del
50% en peso de olefina. Estos cortes de C_{4} se fraccionan en la
salida de la unidad de FCC o MTBE respectiva. El suministro
hidrocarbúrico puede comprender todavía, adicionalmente, un corte de
C_{4} a partir de una unidad de craqueo de vapor de nafta de una
planta petroquímica en donde una unidad de craqueo de vapor de
nafta de una planta petroquímica en donde nafta, que comprende
especies de C_{5} a C_{9} con una gama de punto de ebullición de
entre 15 y 180ºC, se craquea por vapor para producir, entre otros,
un corte de C_{4}. Un corte de C_{4} de este tipo comprende,
típicamente, en peso, 40 a 50% de 1,3-butadieno,
entorno de 25% de isobutileno, entorno de 15% de buteno (en forma
de but-1-eno y / o
but-2-eno) y entorno de 10% de
n-butano y/o isobutano. El suministro de
hidrocarburo conteniendo olefina puede comprender también un corte
de C_{4} a partir de una unidad de craqueo de vapor después de
extracción de butadieno (raffinate 1), o después de hidrogenación de
butadieno.
El suministro puede todavía comprender
alternativamente un corte de C_{4} rico en butadieno hidrogenado,
conteniendo típicamente mas del 50% en peso de C_{4} como una
olefina. Alternativamente, el suministro de hidrocarburo puede
comprender un suministro de olefina puro que se ha producido en una
planta petroquímica.
El suministro conteniendo olefina puede
comprender alternativamente todavía adicionalmente nafta de craqueo
ligera (LCN) (conocida de otro modo como espíritu de craqueo
catalítico ligero (LCCS)) o un corte de C_{5} procedente de un
craqueador de vapor o nafta de craqueo ligero, fraccionándose la
nafta de craqueo ligero del efluente de la unidad de FCC, antes
expuesta, en una refinería de petróleo crudo. Ambos de estos
suministros contienen olefinas. El suministro conteniendo olefina
puede comprender todavía alternativamente una nafta de craqueo
medio a partir de una unidad de FCC de esta índole o nafta sometida
a reducción de viscosidad obtenido de una unidad reductora de
viscosidad para tratar el residuo de una unidad de destilación de
vacío en una refinería de petróleo crudo.
El suministro conteniendo olefina puede
comprender una mezcla de uno o mas de los suministros antes
descritos
El empleo de un corte de C_{5} como el
suministro hidrocarbúrico conteniendo olefina de conformidad con un
procedimiento preferido del invento tiene ventajas particulares
debido a la necesidad de separar especies de C_{5} en cualquier
caso procedentes de gasolinas producidas por la refinería de
petróleo. Esto se debe a que la presencia de C_{5} en gasolina
aumenta el potencial de ozono y así la actividad fotoquímica de la
gasolina resultante. En el caso de empleo de nafta de craqueo ligero
como el suministro conteniendo olefina, se reduce el contenido de
olefina de la fracción de gasolina restante, con lo que se reduce
la presión de vapor y también la actividad fotoquímica de la
gasolina.
Cuando se convierte nafta de craqueo ligero,
pueden producirse olefinas de C_{2} a C_{4} de conformidad con
el procedimiento del invento. La fracción de C_{4} es muy rica
en olefinas, especialmente en isobuteno, que es una alimentación
interesante para una unidad MTBE. Cuando se convierte un corte de
C_{4}, se producen olefinas de C_{2} a C_{3} por una parte y
olefinas de C_{5} a C_{6} conteniendo, principalmente,
iso-olefinas por otra. El corte de C_{4} restante
se enriquece en butanos, especialmente en isobutano que es un
suministro interesante para una unidad de alquilación de una
refinería de petróleo en donde se produce un alquilato para uso en
gasolina a partir de una mezcla de suministros de C_{3} y
C_{5}. El corte de C_{5} a C_{6} conteniendo principalmente
iso-olefinas es un suministro interesante para la
producción de éter amil metílico terciario (TAME).
Sorprendentemente, los presentes inventores han
encontrado que de conformidad con el procedimiento del invento
pueden craquerse de modo selectivo suministros olefínicos de modo
que se redistribuya el contenido olefínico del suministro en el
efluente resultante. Se selecciona el catalizador y condiciones de
procedimiento con lo que el procedimiento tiene un rendimiento
particular sobre una base olefinica frente a una olefina especifica
en los suministros. Típicamente el catalizador y condiciones del
procedimiento se eligen de modo que el procedimiento tiene el mismo
alto rendimiento sobre una base olefínica frente a propileno
independientemente del origen de los suministros olefínicos por
ejemplo el corte C_{4} de la unidad FCC, el corte C_{4} de la
unidad MTBE, la nafta de craqueo ligero o el corte C_{5} de la
nafta de craqueo ligero, etc. Esto es muy inesperado en base del
arte anterior. El rendimiento de propileno sobre una base olefínica
es típicamente de 30 a 50% basado en el contenido olefínico del
suministro. El rendimiento sobre una base olefínica de una olefina
particular se define como el peso de la olefina en el efluente
dividido por el contenido de olefina total inicial en peso. Por
ejemplo, para un suministro con 50% en peso de olefina, si el
efluente conteniendo 20% en peso de propileno, el rendimiento de
propileno sobre una base olefínica es del 40%. Esto puede
contrastarse con el rendimiento actual para un producto que se
define como la cantidad en peso del producto producido divido por
la cantidad en peso del suministro. Las parafinas y los aromáticos
contenidos en el suministro se convierten solo ligeramente de
conformidad con los aspectos preferidos del invento.
De conformidad con aspectos p4referidos del
presente invento el catalizador para el craqueo de las olefinas
comprende un silicato cristalino de la familia MFI que puede ser
una zeolita, un silicalito o cualquier otro silicato de dicha
familia.
Los silicatos cristalinos preferidos tienen poros
o canales definidos por diez anillos de oxígeno y una alta relación
atómica de silicio/aluminio.
Los silicatos cristalinos son polímeros
inorgánicos cristalinos microporosos basados en una estructura de
XO_{4} tetrahedra enlazada a cada otra mediante particiones de
iones de oxígeno, en donde X puede ser trivalente (por ejemplo Al,
B,...) o tetravalente (por ejemplo Ge, Si,...). La estructura
cristalina de un silicato cristalino se define por el orden
específico en donde una red de unidades tetrahedrales se enlazan
entre sí. El tamaño de las aberturas de poro de silicato cristalino
se determina por el número de unidades tetrahedrales o,
alternativamente, átomos de oxígeno requeridos para formar los
poros y la naturaleza de los cationes que están presentes en los
poros. Estos poseen una combinación única de las propiedades
siguientes: alta área superficial interna; poros uniformes con uno
o mas tamaños discretos; intercambiabilidad de iones; buena
estabilidad térmica; y capacidad para absorber compuestos orgánicos.
Debido a que los poros de estos silicatos cristalinos son
similares en tamaño a muchas moléculas orgánicas de interés
práctico, estos controlan el ingreso y egreso de reactivos y
productos, resultando en selectividad particular en reacciones
catalíticas. Los silicatos cristalinos con la estructura MFI
poseen un sistema de poros de intersección bidireccional con los
diámetros de poro siguiente: una canal recta a lo largo de
[010]:0,53-0,56 nm y una canal sinusoidal a lo largo
de [100]:0,51-0,55 nm.
El catalizador de silicato cristalino tiene
propiedades estructurales y químicas y se utiliza bajo condiciones
de reacción particulares con lo que prosigue fácilmente el craqueo
catalítico. Pueden producirse trayectorias de reacción diferentes
sobre el catalizador. Bajo las condiciones de procedimiento, que
tienen una temperatura de entrada de alrededor de 500 a 600ºC, de
preferencia de 520 a 600ºC, todavía mas preferentemente 540 a
580ºC, y una presión parcial de olefina de 0,1 a 2 bares, mas
preferentemente entorno de la presión atmosférica, se obtiene
fácilmente el desplazamiento del doble enlace de una olefina en el
suministro, conduciendo a isomerización de doble enlace. Además,
esta isomerización tiende a alcanzar un equilibrio termodinámico.
El propileno puede producirse directamente, por ejemplo, mediante
el craqueo catalítico de hexeno o un suministro olefínico mas
pesado. El craqueo catalítico olefínico puede entenderse que
comprende un proceso que cede moléculas mas cortas vía rotura de
enlaces.
El catalizador tiene una alta relación atómica de
silicio/aluminio, de 300 a 1000, con lo que el catalizador tiene
acidez relativamente baja. Las reacciones de transferencia de
hidrógeno están relacionadas directamente con la resistencia y
densidad de los sitios ácidos sobre el catalizador, y estas
reacciones se suprimen, de preferencia, de modo que se evite la
formación de coque durante el proceso de conversión de olefina, que
a su vez disminuiría de otro modo la estabilidad del catalizador con
el tiempo. Estas reacciones de transferencia de hidrógeno tienden a
producir saturados tal como parafinas, dienos inestables
intermedios y ciclo-olefinas, y aromáticos, ninguno
de los cuales favorece el craqueo en olefinas ligeras. Las
ciclo-olefinas son precursores de aromáticos y
moléculas a modo de coke, especialmente en presencia de ácidos
sólidos, o sea un catalizador sólido acídico. La acidez del
catalizador puede determinarse con la cantidad de amoniaco residual
sobre el catalizador después de contacto del catalizador con
amoniaco que absorbe los sitios ácidos sobre el catalizador con
desorción de amoniaco subsiguiente a temperatura elevada medido
mediante análisis termogravimétrico diferencial. De preferencia la
relación silicio/aluminio oscila entre 300 y 500.
Una de las características del invento es que con
una relación de silicio/aluminio de esta índole en el catalizador
de silicato cristalino, puede obtenerse una conversión de olefina
estable con un alto rendimiento de propileno sobre una base
olefínica de 30 a 50% cualquiera que sea el origen y composición
del suministro olefínico. Estas altas relaciones reducen la acidez
del catalizador, con lo que se aumenta la estabilidad del
catalizador.
De conformidad con el presente invento no solo se
requiere un alto rendimiento de propileno sobre una base olefínica,
sino que también se requiere obtener una alta pureza de propileno
en las especies de C_{3} en el efluente en conexión con un alto
porcentaje de las olefinas en el suministro que se craquea para
obtener olefinas, en vez de caraquearse para obtener compuestos
parafínicos o aromáticos. De preferencia el propileno tiene una
pureza de por lo menos 93%. De preferencia por lo menos del 85% en
peso de las olefinas en el suministro se craquean a olefinas o están
presentes como la olefina inicial. En adición se prefiere también,
de conformidad con el invento, que el catalizador tenga alta
estabilidad en el proceso de craqueo en el sentido de que el
catalizador no reduzca actividad como resultado del coke que se
deposita progresivamente o se forma el sobre el catalizador. Esta
formación de coke se ha encontrado por lo inventores que conduce a
una disminución significante de la capacidad del catalizador para
craquear las olefinas con un alto rendimiento de propileno con el
tiempo. Todos estos resultados deseados en el proceso de craqueo
pueden obtenerse de conformidad con el invento proporcionando una
relación atómica de silicio/aluminio en el catalizador de silicato
cristalino del tipo MFI de por lo menos alrededor de 300, en
conexión con los parámetros de procedimiento requeridos de
temperatura y presión.
Se ha encontrado que los diversos catalizadores
preferidos del presente invento exhiben alta estabilidad, en
particular son aptos para proporcionar un rendimiento de propileno
estable durante varios días, por ejemplo hasta diez días. Esto
facilita que el procedimiento de craqueo de olefina sea llevado a
cabo de forma continua en dos reactores "swing" paralelos en
donde cuando opera un reactor el otro reactor sufre regeneración
catalítica. El catalizador del presente invento puede también
regenerarse varias veces. El catalizador es también flexible por
cuanto puede utilizarse para craquear una variedad de suministros,
puros o mezclas, procedente de diferentes fuentes de la refinería
del petróleo o plantas petroquímicas y con diferentes
composiciones.
En el procedimiento de craqueo catalítico las
condiciones del procedimiento se eligen en orden a proporcionar
alta selectividad frente a propileno, una conversión de olefina
estable con el tiempo, y una distribución de producto olefínico
estable en el efluente. Estos objetivos se favorecen con el empleo
de una baja densidad de ácido en el catalizador (o sea una alta
relación atómica Si/Al) en conexión con una baja presión, una alta
temperatura de entrada y corto tiempo de contacto,
interrelacionándose todos estos parámetros del procedimiento y
proporcionando un efecto acumulativo global (por ejemplo una
presión superior puede modificarse o compensarse por una temperatura
de entrada todavía superior. Las condiciones de procedimiento se
eligen para no favorecer reacciones de transferencia de hidrógeno
que conducen a la formación de parafinas, aromáticos y precursores
de coke. Las condiciones operativas del procedimiento utilizan por
tanto una alta velocidad espacial, una baja presión y una alta
temperatura de reacción. De preferencia la LHSV oscila entre 10 y
30h^{-1}. La presión parcial de olefina oscila entre 0,1 y 2
bares, mas preferentemente entre 0,5 y 1,5 bares. Una presión
parcial de olefina particularmente preferida es la presión
atmosférica (o sea l bar). Los suministros hidrocarbúricos se
alimentan, de preferencia, a una presión de entrada total suficiente
para transportar los suministros a través del reactor. Los
suministros hidrocarbúricos pueden alimentarse sin diluir o
diluidos en un gas inerte, por ejemplo nitrógeno. De preferencia la
presión absoluta total en el reactor oscila entre 0,5 y 10 bares.
Los presentes inventores han encontrado que el empleo de una presión
parcial de olefina baja, por ejemplo presión atmosférica, tiende a
rebajar la incidencia de reacciones de transferencia de hidrógeno
en el procedimiento de craqueo, que a su vez reduce el potencial
para formación de coke que tiende a reducir la estabilidad
catalítica. El craqueo de las olefinas se lleva a cabo a una
temperatura de entrada del suministro de 500 a 600ºC, mas
preferentemente entre 520 y 600ºC, todavía mas preferentemente
entre 540 y 580ºC, típicamente entorno de 560ºC a 570ºC.
El procedimiento de craqueo catalítico puede
llevarse a cabo en un reactor de lecho fijo, un reactor de lecho
móvil o un reactor de lecho fluidificado. Un reactor de lecho
fluido típico es uno del tipo FCC utilizado para craqueo catalítico
de lecho fluidificado en la refinería del petróleo. Un reactor de
lecho móvil típico es del tipo de reformado catalítico continuo.
Como se ha descrito antes el procedimiento para llevarse a cabo de
modo continuo utilizando un par de reactores "swing" en
paralelo.
Debido a que el catalizador exhibe alta
estabilidad frente a la conversión olefínica durante un periodo
prolongado, típicamente por lo menos entorno de diez días, la
frecuencia de regeneración del catalizador es baja. Mas
particularmente el catalizador puede tener, por tanto, una vida que
exceda un año.
Después del procedimiento de craqueo catalítico
el efluente del reactor se envía a un fraccionador y las olefinas
deseadas se separan del efluente. Cuando el procedimiento de
craqueo catalítico se utiliza para producir propileno, el corte
C_{3}, conteniendo por lo menos propileno al 93%, se fracciona y
luego purifica con el fin de separar todos los contaminantes tal
como especies de azufre, arsina, etc. Las olefinas mas pesadas de
mas de C_{3} pueden reciclarse. De conformidad con varios aspectos
del presente invento no solo puede utilizarse una variedad de
diferentes suministros olefínicos en el procedimiento de craqueo,
sino que también, con selección apropiada de las condiciones del
procedimiento y del catalizador particular utilizado, el
procedimiento de conversión de olefina puede controlarse de modo que
produzca distribuciones de olefina particulares selectivamente en
los efluentes resultantes.
Por ejemplo, de conformidad con un aspecto
primario del invento las corrientes ricas en olefina procedentes de
plantas de refinería o petroquímicas se craquean en olefinas
ligeras, en particular propileno. Las fracciones ligeras del
efluente, o sea los cortes de C_{2} y C_{3}, pueden contener
mas de 95% de olefinas. Estos cortes son suficientemente puros para
constituir suministros olefínicos de grado químico. Los presentes
inventores han encontrado que el rendimiento de propileno sobre una
base de olefina en un procedimiento de esta índole puede oscilar
entre 30 y 50% basado en el contenido olefínico del suministro que
contiene una o mas olefinas de C_{4} o superior. En el
procedimiento el efluente tiene una diferente distribución de
olefinas en comparación con la del suministro, pero sustancialmente
el mismo contenido de olefinas total.
En una modalidad adicional el procedimiento del
presente invento produce olefinas de C_{2} a C_{3} a partir de
un suministro olefínico de C_{5}, dando un efluente olefínico
que tiene por lo menos 40% del contenido de oelfina presente como
olefinas de C_{2} a C_{3}.
Los diversos aspectos del presente invento se
ilustran a continuación con referencia a los ejemplos no
limitativos siguientes.
En este ejemplo se alimentó un suministro
comprendiendo 1-hexeno a través de un reactor a una
temperatura de entrada de entorno de 580ºC, una presión de
hidrocarburo de salida de presión atmosférica y una LHSV entorno de
25 h^{-1} sobre catalizadores de tipo ZSM-5
disponibles en el comercio por la compañía CU Chemie Ueticon AG de
Suiza con la marca ZEOCAT P2-2. Los catalizadores
que se encuentran en el comercio se han preparado mediante
cristalización utilizando un patrón orgánico y se han sometido a
cualquier proceso subsiguiente de vaporización o
des-aluminación. Los catalizadores tienen una
relación atómica de silicio/aluminio variable de 50, 200, 300 y
490. El tamaño de cristal de cada catalizador fue de 2 a 5 micras y
el tamaño de la pella fue de 35 a 45 mallas. Se llevaron a cabo una
serie de pruebas y para cada prueba se examinó la composición del
efluente para dar una indicación de la suma de cada una de las
olefinas, saturados y aromáticos en el efluente para varios valores
de relación atómica Si/Al. Los resultados obtenidos, después de 5
horas en la corriente, de estas pruebas se exponen en la figura l.
La figura l muestra el rendimiento de propileno en el efluente, la
conversión porcentual del suministro olefínico de
1-hexeno siguiendo el procedimiento de craqueo
catalítico olefínico del invento y la suma de saturados, olefinas y
aromáticos en el efluente. La pureza del propileno, en términos de
la cantidad de propileno en la especie C_{3} en el efluente fue
del 70%, 91%, 93% y 97% para las cuatro pruebas de relación atómica
Si/Al en aumento.
Para relaciones atómicas de silicio/aluminio en
los catalizadores comerciales de alrededor de 200 a 300, tanto el
rendimiento de olefinas en el efluente y el rendimiento de
propileno en una base olefínica son inferiores a los valores
deseados del 85% y 30% respectivamente. La pureza de propileno es
también inferior al valor típico deseado comercialmente del 93%.
Esto demuestra la necesidad de aumentar las relaciones atómicas
Si/Al de los catalizadores que se encuentran en el comercio mediante
vaporización y des-aluminación como se ha descrito
antes y des-aluminación como se ha descrito antes,
típicamente por encima de 300. En contraste, cuando estos procesos
de vaporización y des-aluminación se utilizan, la
relación de Si/Al resultante es de preferencia superior a solo 180
con el fin de obtener el contenido de olefina deseado en el
efluente, rendimiento de propileno sobre una base olefínica, y
pureza de propileno. A una relación atómica de Si/Al superior a
alrededor de 300 en un catalizador que se encuentra en el comercio
que no se ha pretratado mediante vaporización y
des-aluminación, por lo menos alrededor del 85% de
las olefinas en el suministro se craquean a olefinas o están
presentes como la olefina inicial. Así pues a una relación atmómica
de Si/Al superior a 300, el suministro y el efluente tienen
sustancialmente el contenido de olefina en peso expuesto, en la
extensión de que el contenido de olefina en peso del suministro y
el efluente están dentro de \pm15% en peso entre sí. Además, a
una relación atómica de Si/Al de por lo menos 300 en un catalizador
sin tratar que se encuentra en el comercio de esta índole, el
rendimiento de propileno está por lo menos entorno del 30% en peso
sobre una base olefínica. A una relación atómica de Si/Al de
alrededor de 490 en un catalizador de esta índole que se encuentra
en el comercio sin tratarse, el contenido olefínico del efluente es
superior al 90% en peso del contenido de olefina del suministro y
el rendimiento de propileno sobre una base olefínica está entorno
del 40%.
En este ejemplo se utilizaron en el craqueo
catalítico de un suministro de olefinas una variedad de diferentes
silicatos cristalinos del tipo MFI que tienen diferentes relaciones
atómicas de silicio/alúmina. Los silicatos de MFI comprenden
zeolitas del tipo ZSM-5, en particular zeolita
vendida en el comercio con la marca
H-ZSM-5 disponible en el comercio
por la compañía PQ Corporation of Southpoint, P.O. Box 840, Valley
Forge, PA 19482-0840, USA. Los silicatos cristalinos
tienen un tamaño de partícula de 35-45 mallas y no
se modificaron por tratamiento anterior.
Los silicatos cristalinos se cargaron en un tubo
reactor y se calentaron hasta una temperatura entorno de 530ºC.
Luego se inyectó un gramo de 1-hexeno en el tubo
reactor en un periodo de 60 segundos. El ratio de inyección tuvo una
WHSV de 20n^{-1} y una relación ponderal de catalizador frente a
petróleo de 3. El procedimiento de craqueo se llevó a cabo a una
presión de hidrocarburo de salida de 1 bar (presión
atmosférica).
La Tabla l muestra el rendimiento en términos de
% en peso de varios constituyentes en el efluente resultante y
también la cantidad de coke producido en el catalizador en el tubo
reactor.
Puede apreciarse que para silicatos cristalinos
que tienen una baja relación atómica Si/Al, se forma un grado
significante de coke sobre el catalizador. Esto a su vez conduciría
a una pobre estabilidad con el tiempo del catalizador cuando se
utiliza para un proceso de craqueo catalítico para olefinas. En
contraste, puede verse que para el catalizador de silicato
cristalino tiene una alta relación atómica de silicio/aluminio, y
siendo en el ejemplo de entorno de 350, no se produce coke sobre el
catalizador, conduciendo a alta estabilidad del catalizador.
Puede verse que para la alta relación atómica de
Si/Al (350), el rendimiento de propileno sobre una base olefínica
es entorno de 28,8 en el efluente, siendo significantemente
superior al rendimiento de propileno de las dos pruebas que utilizan
las bajas relaciones atómicas de Si/Al. Puede apreciarse así que el
empleo de un catalizador que tiene una alta relación atómica de
silicio/aluminio aumenta el rendimiento de propileno en base
olefínica en el craqueo catalítico de olefinas para producir otras
olefinas.
Se encontró también un aumento en la relación
atómica de Si/Al para reducir la formación de propano.
Ejemplos comparativos 1 y
2
En estos ejemplos comparativos los catalizadores
de silicalito que se encuentran en el comercio que no se han
sometido a un proceso de vaporización y
des-aluminación por extracción se utilizaron en el
craqueo catalítico de un suministro que comprende buteno.
En el procedimiento de craqueo catalítico el
suministro que contiene buteno posee la composición expuesta en las
Tablas 2a y 2b.
El procedimiento de craqueo catalítico se llevó a
cabo a una temperatura de entrada de 545ºC, una presión de
hidrocarburo de salida de presión atmosférica y a una LSHV de
30h^{-1}.
Las Tablas 2a y 2b muestran la descomposición de
las cantidades de propileno, isobuteno y n-buteno
presentes en el efluente.
En el ejemplo comparativo l el catalizador
comprendió un silicalito con una relación de silicio/aluminio de
alrededor de 120, y con un tamaño de cristalito de 4 a 6 micras y
un área superficial (BET) de 399 m^{2}/g. El silicalito se
comprimió, lavó y se retuvieron las fracciones de
35-45 mallas. El catalizador no se sometió a ningún
proceso de extracción de vaporización y aluminación. En el ejemplo
comparativo 2 el catalizador comprendió el mismo silicalito de
partida que en el ejemplo comparativo l que se había sometido a un
proceso de vaporización en una atmósfera de vapor de 72% en volumen
y 28% en volumen de nitrógeno a una temperatura de 550ºC a presión
atmosférica durante un periodo de 48 horas, pero sin un proceso de
extracción de aluminio. Los resultados se exponen en las Tablas 2 a
y 2b respectivamente.
Puede apreciarse que para el ejemplo comparativo
1 y ejemplo comparativo 2 el catalizador no exhibió estabilidad.
Dicho de otro modo el catalizador reduce su capacidad con el tiempo
para catalizar el proceso de craqueo. Se considera que esto se debe
a la formación de coke sobre el catalizador, a su vez resulta del
empleo de una baja relación atómica de silicio/aluminio en el
catalizador, que conduce a una acidez relativamente alta para el
catalizador.
Para el ejemplo comparativo l se produjo también
una formación significante de parafinas, por ejemplo propano.
En este ejemplo se alimentó un suministro que
comprende una alimentación de 1-buteno que tiene la
composición expuesta en la Tabla 3 a través de un reactor a una
temperatura de entrada de entorno de 560ºC, una presión de
hidrocarburo de salida de presión atmosférica y una LHSV de entorno
23 h^{-1} sobre el mismo catalizador utilizado en el ejemplo 1.
El catalizador tuvo una relación atómica de silicio/aluminio de
300, como para uno de los catalizadores utilizados en el ejemplo 1.
El catalizador se encontró en el comercio, como para el ejemplo l y
se había preparado mediante cristalización utilizando un patrón
orgánico y no se había sometido a ningún proceso de vaporización o
des-aluminación subsiguiente. El tamaño de cristal
de cada cristal y el tamaño de la pella fueron como se expone para
el ejemplo l. La composición del efluente se examinó después de 40
horas sobre la corriente y después de 112 horas sobre la corriente
y los resultados del análisis del efluente se indican en la Tabla 3.
La Tabla 3 muestra que el catalizador con una relación atómica de
silicio/aluminio de 300 tiene mayor estabilidad con respecto al
procedimiento de craqueo catalítico que es selectivo para propileno
en el efluente. Así pues, después de 40 horas sobre la corriente el
propileno comprendió 18,32% en peso del efluente mientras que
después de 112 horas sobre la corriente el propileno comprendió
18,19% en peso del efluente. Después de 162 horas sobre la
corriente el propileno comprendió 17,89% en peso del efluente. Esto
muestra que el contenido de propileno en el efluente no se reduce de
modo significante durante períodos de tiempo bastante significantes
de hasta alrededor de 5 días, y mas de 3 días. Un periodo de 3 días
es típicamente un periodo de reciclado o de regeneración utilizado
para dos reactores "swing" paralelos del tipo de lecho fijo.
Los resultados del ejemplo 3, después de los periodos de 112 horas
y 162 horas pueden compararse respectivamente con los del ejemplo l
comparativo después de los períodos de 97 horas y 169 horas. Para
el ejemplo comparativo 1 el catalizador resultó razonablemente
estable durante 97 horas, con una disminución en el contenido de
propileno en el efluente de alrededor de 1,1% en comparación con el
volumen inicial, pero la estabilidad decreció de modo significante
entre 97 horas y 169 horas, lo que no es el caso para los periodos
correspondientes de 112 horas y 162 horas para el ejemplo 3.
Ejemplo comparativo
3
En este ejemplo comparativo se utilizó un
catalizador ZSM-5 que se encuentra en el comercio
que tiene una relación atómica de silicio/aluminio de 25 en el
craqueo catalítico de un suministro que comprende buteno. En el
procedimiento craqueo catalítico el suministro que contiene buteno
posee la composición expuesta en la Tabla 4.
El procedimiento de craqueo catalítico se llevó a
cabo a una temperatura de entrada de 560ºC, una presión de
hidrocarburo de salida de presión atmosférica y una LHSV de
50h^{-1}.
El catalizador y las condiciones del proceso, en
particular la velocidad espacial elevada, se seleccionaron de modo
a simular el catalizador correspondiente y las condiciones
descritas en la PE-A-0109059 antes
referida.
El procedimiento de craqueo catalítico se llevó a
cabo durante un periodo de alrededor de 40 horas y periódicamente
la composición del efluente se determinó después de periodos de
tiempo sucesivos sobre la corriente (TOS). La composición del
efluente, con una indicación correspondiente del grado de conversión
de los butenos, después de tiempos particulares sobre la corriente,
se exponen en la tabla 4.
Puede apreciarse por la Tabla 4 que cuando se
utiliza un catalizador ZSM-5 que tiene una baja
relación atómica de silicio/aluminio de entorno de 25 en conexión
con altas velocidades espaciales, donde la
PE-A-0109095 indica como importante
para obtener alto rendimiento de propileno, aunque el rendimiento
de propileno puede ser suficientemente alto para dar entorno del
16% en peso de propileno en el efluente, esto sucede después de un
periodo de alrededor de 15-20 horas en la corriente
y después de este periodo se deteriora rápidamente el rendimiento
de propileno. Esto indica baja estabilidad del catalizador con el
empleo de una relación atómica de silicio/aluminio en conexión con
una alta velocidad espacial como se utiliza en los procesos
descritos en la PE-A-0109059.
| Rendimiento/% en peso | ||||
| Propano | Propileno | Gas# | Coke | |
| H-ZSM-5[25] | 28 | 5,8 | 59,3 | 4,35 |
| H-ZSM-5[40] | 19,8 | 10 | 60,4 | 1,44 |
| H-ZSM-5[350] | 1,8 | 28,8 | 63,8 | 0 |
| #gas = olefinas y parafinas H_{2}, C_{2} a C_{4} |
(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (9)
1. Un procedimiento para el craqueo catalítico de
un suministro rico en olefinas que es selectivo frente a olefinas
ligeras en el efluente, comprendiendo el procedimiento poner en
contacto un suministro hidrocarbúrico conteniendo uno o mas
olefinas, con un catalizador de silicato cristalino tipo MFI que
tiene una relación atómica de silicio/aluminio entre 300 y 1000 a
una temperatura de entrada de 500 a 600ºC, a una presión parcial de
olefina de 0,1 a 2 bares y pasar el suministro sobre el catalizador
a una LHSV de 10 a 30 h^{-1}, para producir un efluente con un
contenido de olefinas de peso molecular inferior al del
suministro.
2. Un procedimiento, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el catalizador se ha preparado mediante
cristalización utilizando un patrón orgánico y se ha sometido a
cualquier proceso de vaporización o des-aluminación
subsiguiente.
3. Un procedimiento, de conformdiad con la
reivindicación 2, en donde el catalizador comprende un catalizador
de tipo ZSM-5.
4. Un procedimiento, de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el
suministro comprende hidrocarburos de C_{4} a C_{10}.
5. Un procedimiento, de conformidad con
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el
procedimiento es selectivo frente a propileno en el efluente con lo
que el efluente es rico en propileno.
6. Un procedimiento, de conformidad con la
reivin-dicación 5, en donde el propileno comprende
por lo menos 93% de los compuestos de C_{3} presentes en el
efluente.
7. Un procedimiento, de conformidad con la
reivindicación 5 o reivindicación 6, en donde el craqueo catalítico
tiene un rendimiento de propileno sobre una base olefínica de 30 a
50% basado en el contenido de olefinas del suministro.
8. Un procedimiento de conformidad con cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en donde el procedimiento de
craqueo catalítico craquea las olefinas en el suministro para
formar olefinas mas ligeras con lo que el contenido de olefinas en
peso del suministro y del efluente están dentro de \pm15% entre
sí.
9. Un procedimiento de conformidad con cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en donde la temperatura de
entrada está entre 540 y 580ºC.
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