ES2202835T3 - Soluciones de acido propionico, amoniaco, propanodiol y agua y su empleo. - Google Patents
Soluciones de acido propionico, amoniaco, propanodiol y agua y su empleo.Info
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Abstract
La invención se refiere a una disolución que, esencialmente, contiene de 78,0 a 93,0% en peso de ácido propiónico, de 0,5 a 5,0% en peso de amoníaco, de 1,0 a 6,0% en peso de propanodiol y de 0,1 a 10% en peso de agua, con la condición de que los constituyentes individuales, cuando se añaden conjuntamente, suponen el 100% en peso. La invención se refiere también al uso de dichas disoluciones en alimentos para animales.
Description
Soluciones de ácido propiónico, amoníaco,
propanodiol y agua y su empleo.
La presente invención se refiere a soluciones
constituidas por ácido propiónico, amoníaco, propanodiol y agua así
como, en caso dado, otros productos auxiliares, y a su empleo para
la alimentación de los animales.
El empleo de ácido propiónico y de sus sales o
ésteres a modo de aditivos conservantes para piensos de los tipos
más diversos es conocido desde hace mucho tiempo (DE/OS 20 19 125,
DE/OS 20 19 972). Ante todo se utiliza para la conservación de
piensos tales como piensos compuestos y cereales, legumbres o
desperdicios de artículos comestibles. El efecto del ácido
propiónico así como de sus sales se debe a su efecto biocida y
biostático persistente (Zbl. Bakt. II, 125, H. 1, 100, 1970).
Cuando se utiliza el ácido propiónico puro a modo
de agente conservante se dificultan el almacenamiento y la
aplicación debido al efecto corrosivo y al olor desagradable así
como al efecto decapante del ácido. Debido a estos inconvenientes
se utilizan, en lugar del ácido puro, en muchos casos, sus sales,
especialmente las sales de sodio o de potasio o sus ésteres. Cuando
se utilizan las sales o los ésteres constituye un inconveniente el
que se pierde una parte considerable de la actividad biocida y
biostática del ácido propiónico.
La DE 195 34 490 A1 describe soluciones acuosas
constituidas por un 35 hasta un 42% en peso de ácido propiónico, por
un 30 hasta un 40% en peso de ácido fórmico, por un 5 hasta un 10%
en peso de amoniaco y por un 10 hasta un 30% en peso de agua y a su
empleo en la alimentación de los animales.
La US 4,847,067 describe una composición para la
conservación de cereales en recipientes metálicos, que contiene
sales del ácido propiónico.
La US 4,806,353 describe un agente conservante
constituido por una sal del ácido propiónico, un entendedor y un
agente para el mantenimiento de la humedad.
La EP 411 927 describe composiciones acuosas, que
contienen ácido octanoico y ácido fórmico.
Se conoce por la
EP-B-0 122 979 el efecto
deshidratante de propilenglicol prácticamente anhidro para la
conservación de pienso para peces. Además se añade al pienso para
peces, para su protección contra la formación de hongos, un 0,1% en
peso de propionato de potasio. El procedimiento descrito, para la
conservación del pienso para peces, no es adecuado para la
conservación de otros piensos para animales debido a la elevada
cantidad de propilenglicol (17 hasta 50% en peso referido al peso
del pienso) y a la pequeña cantidad en ácido propiónico.
La DE/OS 35 00 187 describe un preparado
farmacéutico, estable, para el tratamiento de cetonemia en vacas
parturientas constituido por propionato de calcio, dextrosa,
propilenglicol y otros aditivos tales como vitaminas, sales
minerales y/o aminoácidos.
Se conoce por la EP-0 241 400
soluciones acuosas constituidas por propionato de amonio, que se han
preparado mediante mezclado de 2 moles de ácido propiónico y un mol
de bicarbonato de amonio, y que contienen al menos un 5% en peso de
propilenglicol. El inconveniente de estas soluciones acuosas reside
en su contenido en agua demasiado elevado, al menos del 15% en peso,
para una aplicación concentrada del propionato de amonio para la
conservación de piensos, con lo cual se reduce la actividad del
ácido propiónico.
En la DE/OS 26 44 351 se describen mezclas
líquidas constituidas por propionato de amonio, propilenglicol y
agua, siendo la proporción molar entre propionato de amonio:
propilenglicol desde 1:0,1 hasta 1:0,7 y siendo la proporción molar
entre propionato de amonio:agua desde 1:2,0 hasta 1:3,5. El
contenido en agua de la mezcla líquida se encuentra, por lo tanto,
en un intervalo desde un 20 hasta un 30% en peso y es demasiado
elevado para una amplia aplicación del agente conservante. A medida
que aumenta la humedad residual del pienso a ser conservado, tienen
que elevarse considerablemente las cantidades empleadas.
Por este motivo y debido al elevado contenido en
agua, las soluciones descritas en la
EP-A-0 241 400 y en la DE/OS 26 44
351, únicamente pueden emplearse para la conservación segura en el
caso de piensos que tengan una humedad residual máxima de hasta un
20% en peso. Con humedades residuales mayores del pienso se produce
frecuentemente el deterioro del pienso.
El agente conservante debería presentar una serie
de propiedades positivas para una conservación óptima de los
piensos, tales como por ejemplo
- 1.
- ausencia de efecto corrosivo o bajo
- 2.
- esencia de efecto decapante, o bajo
- 3.
- efecto biocida y/o biostático elevado y/o persistente
- 4.
- buena aptitud a la aplicación del agente conservante (por ejemplo buena aptitud al mezclado con los artículos comestibles a ser conservados)
- 5.
- olor reducido (es decir bajo presión de vapor del agente conservante por encima de la solución)
- 6.
- contenido en agua tan reducido como sea posible (es decir pequeñas cantidades empleadas, elevada actividad)
- 7.
- ausencia de propiedades de estructuras de los materiales, o reducidas (es decir ausencia de deterioro de las juntas, de las válvulas y de otros elementos)
- 8.
- ausencia de congelación del agente conservante a bajas temperaturas
- 9.
- reducción suficiente del valor del pH del artículo comestible a ser conservado.
Así pues la tarea consistía en poner a
disposición soluciones conservantes que estuviesen exentas de
efecto corrosivo o con un bajo efecto corrosivo, que estuviesen
exentas de olor o que tuviesen un pequeño olor, que no fuesen
decapantes y que presentasen una elevada actividad, por otro lado
que poseyesen un punto de congelación suficientemente bajo para
aplicaciones prácticas.
Se ha encontrado que pueden conseguirse las
propiedades deseadas con una solución, constituida fundamentalmente
por
78, 0 - 93, 0% en peso de ácido propiónico,
0,5 - 5,0% en peso de amoníaco,
1,0 - 6,0% en peso de propanodiol,
0,1 - 10,0% en peso de agua,
con la condición de que la suma de los
componentes individuales constituya el 100% en peso.
Una forma preferente de realización consiste en
una solución, que contiene,fundamentalmente,
- a)
- 92% en peso de ácido propiónico,
- 3% en peso de amoníaco,
- 4% en peso de propanodiol y
- 1% en peso de agua y
- b)
- en caso dado otros productos auxiliares.
Otra forma de realización preferente consiste en
una solución, que está constituida fundamentalmente por
- a)
- 90% en peso de ácido propiónico,
- 3% en peso de amoníaco,
- 4% en peso de propanodiol y
- 1% en peso de agua y
- 2% en peso de substancia tensioactiva y
- b)
- en caso dado otros productos auxiliares.
Otra forma de realización preferente consiste en
una solución, que contiene fundamentalmente,
- a)
- 93% en peso de ácido propiónico,
- 3% en peso de amoníaco,
- 4% en peso de propanodiol y
- b)
- en caso dado otros productos auxiliares.
Las soluciones según la invención contienen desde
un 78 hasta un 93% en peso de ácido propiónico, preferentemente
desde un 85 hasta un 93% en peso, de forma especialmente preferente
desde un 87 hasta un 92% en peso.
El amoníaco, contenido en las soluciones, está
presente en un intervalo desde un 0,5 hasta un 5,0% en peso,
preferentemente entre un 2,0 y un 4,0% en peso.
Se entenderá por propanodiol el propilenglicol y
el trimetilenglicol, que están contenidos en la solución
ventajosamente en un intervalo desde un 1 hasta un 6% en peso,
preferentemente entre un 1 y un 4% en peso, de forma especialmente
preferente entre un 2 y un 4% en peso.
El contenido en agua de las soluciones es, para
la actividad biológica elevada de las soluciones, ventajosamente de
un 10% en peso o por debajo de este valor o incluso puede ser el 0%
en peso, preferentemente es desde un 0,1 hasta un 6% en peso, de
forma especialmente preferente desde un 1 hasta un 3% en peso.
Las soluciones según la invención pueden
contener, además, substancias tensioactivas.
Como substancias tensioactivas son adecuados, por
ejemplo, todos los tensioactivos aniónicos, catiónicos, anfóteros o
no iónicos o sus mezclas, en tanto en cuanto sean adecuados para el
alimento de los animales, tales como ésteres de poliglicol, éteres
de poliglicerina de alcoholes grasos, ésteres sacáricos (ésteres
por ejemplo de sacarosa y de ácidos grasos comestibles), glicéridos
sacáricos (mezclas de ésteres de sacarosa y de mono- y de
diglicéridos de la sacarosa), copolímeros de óxido de
polietileno/óxido de polipropileno (peso molecular medio desde
6.800 hasta 9.000) monoésteres, diésteres y triésteres de la
glicerina tales como monoglicéridos y diglicéridos de ácidos grasos
comestibles con ácidos carboxílicos inferiores tales como el ácido
cítrico, el ácido acético, el ácido láctico, el ácido
monoacetiltartárico y diacetiltartárico, ácido tartárico o
monoglicéridos y diglicéridos con ácidos grasos comestibles, ésteres
o etoxilatos de sorbitán, etoxilatos de ésteres de ácidos grasos,
alquiléteres etoxilados de ácidos grasos superiores o lecitina.
Como substancias tensioactivas pueden citarse,
por ejemplo, substancias tales como los diversos tipos de Brij®, es
decir cetil-, laurel-, oleil- o esteariléter con 2 hasta 100
unidades de óxido de polietileno, los diversos tipos de Myrj®, es
decir ésteres de estearina con 8 hasta 100 unidades de óxido de
polietileno (= POE), los diversos tipos de Span® tales como Span 20
(monolaurato de sorbitán), Span 40 (monopalmitato de sorbitán), Span
60 (monoestearato de sorbitán) o Span 80 (monooleato de sorbitán),
los diversos tipos de Tween® (POE-(20)-monolaurato
de sorbitán), Tween 40 (POE (20)-monopalmitato de
sorbitán), Tween 60 (POE (20)-monoestearato de
sorbitán) o Tween 80 (POE(20)-monooleato de
sorbitán), los diversos tipos de Triton® (etoxilato de ocitilfenol)
tales como Triton X-15, X-35,
X-100 CG, X-305 (70%),
X-405 (70%), X-705 (70%), los
aceites de ricino etoxilados tales como trirricinooleato de
polioxietilengicerina 35 (Cremophor® EL) o trihidroxiestearato de
polioxietilenglicerina 40 (Cremophor® RH40), los ácidos
12-hidroxiestáricos etoxilados tales como el
12'-hidroxiestearato de óxido de
polietileno-660 (Solutol® HS15) o laurilsulfato de
sodio. Serán preferentes el monopalmitato de sorbitán óxido de
polietileno (20), el monoestearato de sorbitán de óxido de
polietileno (20), el triestearato de sorbitán de óxido de
polietileno (20), el monolaurato, monooleato, monopalmitato de
sorbitán, el triestearato de sorbitán, ésteres sacáridos,
glicéridos sacáridos, éteres de poliglicerina de alcoholes grasos,
los aceites de ricino etoxilados (tipos de Cremophor®).
Como productos auxiliares pueden añadirse a las
soluciones según la invención todos los productos auxiliares usuales
en agricultura, tales como aromatizantes, colorantes, estimulantes
del apetito, antibióticos, prebióticos y/o enzimas. Los productos
auxiliares se añadirán, ventajosamente, en una cantidad desde un
0,1% o en peso hasta un 10% en peso, referido al peso de la
solución o bien al peso del agente conservante (componente a),
preferentemente una cantidad desde un 0,1 hasta un 1% en peso.
Las soluciones, según la invención, pueden
prepararse por combinación del ácido propiónico con amoníaco gaseoso
y/o con solución acuosa de amoníaco de tal manera que se alcancen
las proporciones en peso indicadas. Cuando se utilice amoníaco
gaseoso, el amoníaco se insuflará, ventajosamente, a través de una
frita, de un filtro o de una membrana permeable en el ácido,
preferentemente bajo agitación del ácido. También puede partirse de
la sal de amonio del ácido, en tanto en cuanto se añada una
cantidad adicional de ácido libre, hasta que se alcancen las
proporciones en peso deseadas. En caso necesario puede añadirse
agua hasta que se alcance el peso indicado. El propanodiol así como
la substancia tensioactiva pueden añadirse al ácido juntos o
individualmente antes o después de la neutralización parcial con
amoníaco.
Las soluciones según la invención encuentran
aplicación en el alimento para los animales, ante todo como
aditivos para piensos de cerdos, lechones y aves tales como
gallinas y pavos. Estas son especialmente adecuadas para la
conservación de piensos para animales, preferentemente de piensos
líquidos y de piensos compuestos, contra la descomposición
microbiana indeseable. Las soluciones según la invención tienen,
además del efecto reductor del valor del pH y biocida, biostático,
también un efecto nutritivo que se debe, ante todo, a los ácidos
carboxílicos tales como el ácido propiónico o el ácido fórmico, y
que se manifiesta especialmente en el caso de la alimentación de
los cerdos.
Las soluciones según la invención son adecuadas,
ventajosamente, para la conservación de piensos compuestos y de
piensos individuales tales como cereales para pienso como trigo,
avena, centeno, cebada así como leguminosas, maíz,
"Corn-cob-mix", productos
secundarios procedentes de las fábricas de cerveza y de las
centrales lácteas así como para la conservación de piensos
compuestos o para la conservación de piensos líquidos.
Las soluciones son adecuadas también solas o en
combinación con bacterias del ácido láctico para la conservación de
productos secundarios procedentes de mataderos o de la producción de
azúcar.
Las soluciones según la invención pueden
emplearse también como aditivos para la conservación y/o para la
desinfección del agua potable empleada para el alimento de los
animales.
Otras aplicaciones ventajosas de las soluciones
según la invención consisten en que se elimina el calentamiento
ulterior de los piensos, el tratamiento total y/o el tratamiento
superficial como paso previo a la conservación de los piensos, así
como el tratamiento de la superficie de corte de los piensos una
vez que se ha abierto el pienso conservado.
Otra aplicación de las soluciones según la
invención consiste en la obtención de piensos para silo (ensilado).
En el pienso para silos tiene lugar frecuentemente además de la
fermentación deseada del ácido láctico una descomposición
microbiana, indeseable, ante todo debido a los mohos y bacterias de
putrefacción.Para impedir esta putrefacción indeseada, se pueden
añadir las soluciones según invención a los piensos para los
animales.
De acuerdo con la humedad residual del pienso y
según el tiempo de conservación deseado son ventajosas cantidades de
aplicación diferentes de las soluciones según la invención. Por
regla general es suficiente una adición desde 0,1 hasta 10 kg de
solución por tonelada de pienso para los animales para alcanzar con
éxito la conservación. Preferentemente se añadirán las soluciones
en cantidades desde 0,5 hasta 4,5 kg por tonelada de pienso para los
animales. Con esta dosificación pueden conservarse, de manera
segura, piensos tales como cereales, habas comunes, maíz, colza o
garbanzos con una humedad residual de hasta el 50%.
Las soluciones según la invención pueden añadirse
a los piensos o a las mezclas de pienso en forma en sí conocida. La
adición al pienso puede llevarse a cabo directamente después de la
cosecha o de la fabricación, en forma de soluciones según la
invención o en forma de partículas o de soportes porosos sobre los
que se han aplicado, en primer lugar, soluciones. Estas partículas o
soportes se mezclan en este caso con el pienso. Como partículas o
soportes entran en consideración por ejemplo vermiculita, piedra
pómez o rebanadas secas de remolacha azucarera. Las soluciones
según la invención pueden añadirse al pienso preferentemente
durante el almacenamiento del pienso con un husillo transportador en
el silo, por medio de un dispositivo para el dosificado.
Las soluciones según la invención son adecuadas,
por ejemplo, para la conservación de hierba, de plantas útiles para
la agricultura y/o alimento combinado para los animales y los
materiales empleados para su fabricación tales como cebada, trigo,
centeno, avena, maíz, arroz, colza, leguminosas, semillas de
girasol, judías de soja, remolacha azucarera y caña de azúcar así
como sus desperdicios, heno, paja, cacahuetes, harina de pescado,
harina de carne o de huesos.
Las soluciones según la invención tienen las
siguientes propiedades:
- \bullet
- Presentan un valor del pH en el intervalo desde 3,5 hasta 4,5.
- \bullet
- Su punto de congelación está comprendido por debajo de 0ºC, teniendo las soluciones precedentes puntos de congelación por debajo de -20ºC, siendo especialmente preferentes las que tienen un punto de congelación por debajo de -25ºC.
- \bullet
- Su densidad (20ºC) está comprendida entre 1,01 y 1,2 g/ml.
- \bullet
- La viscosidad a 20ºC se encuentra comprendida en el intervalo desde 5 hasta 35 mm^{2}/s.
Se empleó la solución A siguiente para la
conservación de trigo con una humedad residual del 20%.
Solución A
90% en peso de ácido propiónico,
3% en peso de amoníaco,
4% en peso de propanodiol,
1% en peso de agua y
2% en peso de Cremophor® EL
pH 3,8 hasta 4.
\newpage
La duración de la conservación en los ejemplos se
determinó, cuando no se diga otra cosa, en una incubadora a 25ºC y
con una humedad relativa del aire del 80%. La descomposición de las
muestras se determinó por medio de la concentración en CO_{2} por
encima del producto conservado.
Cuando se presentan por encima del producto
conservado concentraciones en CO_{2} mayores que el 1%, la
muestra está deteriorada. Lo fundamental para el resultado de la
conservación es el tiempo durante el cual se impide el deterioro
frente a los controles.
Tipo del tratamiento | Conservación (en semanas) | Diferencia frente a los controles |
(en semanas) | ||
Controles sin tratamiento | 2 | - |
0,10% de solución A | 2 | - |
0,15% de solución A | 3 | 1 |
0,20% de solución A | 7 | 5 |
0,25% de solución A | 7 | 5 |
0,10% de ácido propiónico puro | 2 | - |
0,15% de ácido propiónico puro | 3 | 1 |
0,20% de ácido propiónico puro | 7 | 5 |
0,25% de ácido propiónico puro | 7 | 5 |
0,15% de solución X | 2 | - |
0,20% de solución X | 2 | - |
0,25% de solución X | 3 | 1 |
0,30% de solución X | 7 | 5 |
0,35% de solución X | 7 | 5 |
Solución X = 64% en peso de ácido propiónico,
7,5% en peso de NH3,siendo el resto agua, pH 5,0.
Se empleó la siguiente solución D para la
conservación de pienso compuesto con una humedad residual del 19%
(pienso artificial para lechones).
Solución D
93% en peso de ácido propiónico,
3% en peso de amoníaco,
4% en peso de propanodiol
pH 4,4.
Dosificación en % | Ácido propiónico puro | Solución D | Solución X |
0,1 | - | - | - |
0,15 | 1 semana | - | - |
0,20 | 3 semanas | 2 semanas | - |
0,25 | 4 semanas | 4 semanas | 2 semanas |
0,30 | 5 semanas | 5 semanas | 2 semanas |
Claims (8)
1. Solución constituida, fundamentalmente,
por
78,0 - 93,0% en peso de ácido propiónico
0,5 - 5,0% en peso de amoníaco
1,0 - 6,0% en peso de propanodiol
0 - 100% en peso de agua.
con la condición de que la suma de componentes
individuales dé como resultado el 100% en
peso.
2. Solución según la reivindicación 1,
caracterizada porque contiene, adicionalmente, hasta un 5% en
peso de una substancia tensioactiva.
3. Empleo de una solución según una de las
reivindicaciones 1 a 2, en artículos comestibles.
4. Empleo de una solución según una de las
reivindicaciones 1 a 2, para la conservación de pienso para los
animales.
5. Empleo de una solución según una de las
reivindicaciones 1 a 2, para la conservación o la desinfección de
agua potable.
6. Procedimiento para la conservación de piensos,
caracterizado porque se añaden al pienso, o a las mezclas de
pienso, soluciones según la reivindicación 1, en cantidades desde
0,1 hasta 10 kg de solución por tonelada de pienso.
7. Agente conservante según la reivindicación 1,
constituido por
- a)
- 92% en peso de ácido propiónico
- 3% en peso de amoníaco
- 4% en peso de propanodiol
- 1% en peso de agua y
- b)
- en caso dado otros productos auxiliares.
8. Agente conservante según la reivindicación 1,
constituido por
- a)
- 90% en peso de ácido propiónico
- 3% en peso de amoníaco
- 4% en peso de propanodiol
- 1% en peso de agua
- 2% en peso de substancia tensioactiva y
- b)
- en caso dado otros productos auxiliares.
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