ES2201843T3 - Procedimiento para la purificacion de trietanolamina. - Google Patents
Procedimiento para la purificacion de trietanolamina.Info
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Abstract
Procedimiento para la purificación de trietanolamina, obtenida mediante reacción de amoniaco acuoso con óxido de etileno en fase acuosa bajo presión y a temperatura elevada, caracterizado porque se separa del producto de reacción el amoniaco excedente, agua y monoetanolamina, se hace reaccionar el producto crudo obtenido de este modo con óxido de etileno a temperaturas de 110 a 180ºC, y a continuación se rectifica en presencia de ácido fosforoso o hipofosforoso o sus compuestos.
Description
Procedimiento para la purificación de
trietanolamina.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la purificación de trietanolamina (TEA),
obtenida mediante reacción de amoniaco acuoso con óxido de etileno
en fase acuosa bajo presión y a temperatura elevada.
Los campos de empleo importantes de TEA son, a
modo de ejemplo, jabones, agentes de lavado y champúes en la
industria cosmética, o también agentes dispersantes y
emulsionantes.
Para estos campos de empleo es deseable una TEA
transparente, incolora, que mantenga esta propiedad también durante
un tiempo de almacenaje más largo.
Se sabe que una TEA obtenida tras una destilación
fraccionada de un producto crudo de TEA, que se obtuvo mediante
reacción de amoniaco acuoso con óxido de etileno y separación por
destilación de monoetanolamina (MEA) y dietanolamina (DEA), y en
primer lugar incoloro puro (índice de color: aproximadamente 0 a 20
APHA según DIN-ISO 6271 (= Hazen)), se puede teñir
ligeramente de rosa poco a poco tras un tiempo de almacenaje de
aproximadamente 4 a 6 semanas, también en cartucho cerrado, y bajo
exclusión de aire, y finalmente, con especial facilidad durante
reposo a la luz, de amarillo a marrón. Este efecto se acelera
mediante acción de temperaturas más elevadas (véase, por ejemplo:
G.G. Smirnova et al., J. of Applied Chemistry of the USSR 61, S.
1508-9 (1988), y Chemical & Engineering News
1996, Sept. 16, página 42, párrafo central).
Según Chemical & Engineering News 1996, Sept.
16, página 42, un mol de TEA a temperatura elevada se descompone
en un mol de etanolamina y en dos moles de acetaldehído. El
acetaldehído se condensa para dar crotonaldehído, que forma a su vez
una base de Schiff con etanolamina. Esta base de Schiff insaturada
conduce a productos coloreados en la TEA bajo polimerización1
1,4.
Para la valoración de la calidad de color de TEA
pura, además de los ensayos de almacenaje, que requiere mucho
tiempo, en los que se mide el índice de color APHA (según
DIN-ISO 6271) de la TEA en dependencia del tiempo
de almacenaje, ha dado buen resultado el denominado "ensayo de
neutralización de ácido".
Este "ensayo de neutralización de ácido"
permite la valoración de la estabilidad al almacenaje de color de
TEA recién obtenida en el intervalo de pocos minutos.
El ensayo se describe en los documentos japoneses
JP-A-62 019 558 (Derwent Abstract
Nº 87-067647/10 y
JP-A-62 005 939 (Derwent Abstract Nº
87-047397/07) según los cuales se trata
(neutraliza) la TEA con ácido acético, ácido cítrico, ácido
sulfúrico, ácido clorhídrico o ácido fosfórico, y después se mide
la extinción de las bandas de absorción a 420 nm y 530 nm. Si
durante la puesta en práctica del ensayo no se presenta una
coloración rosa evidente de la TEA, y los valores medidos para la
extinción permanecen suficientemente reducidos, la TEA presenta
estabilidad de color al almacenaje, es decir, permanece incolora
durante un intervalo de tiempo de varios meses.
En la literatura se describen diferentes
procedimientos para la obtención de TEA pura e incolora a poco
coloreada.
La EP-A-4015
describe que se obtienen etanolaminas con baja coloración mediante
adición de ácido fosforoso o hipofosforoso durante otras la
obtención de etanolaminas.
La EP-A-36 152 y
la EP-A-4015 explica la influencia
de los materiales empleados en procedimientos para la obtención de
alcanolaminas sobre la calidad de color de los productos de
procedimiento, y recomiendan aceros exentos de níquel, o bien pobres
en níquel.
La US-A-3 819 710
da a conocer un procedimiento para la mejora de la calidad de color
de etanolaminas mediante hidrogenado de etanolaminas crudas en
presencia de catalizadores seleccionados. No obstante, el
procedimiento es muy costoso desde el punto de vista técnico, y no
conduce a un producto de TEA, que permanece incoloro durante varios
meses.
La US-A-3 207 790
describe un procedimiento para la mejora de la calidad de color de
la etanolaminas mediante la adición de un borohidruro de un metal
alcalino.
La US-A-3 742 059
y la DE-A-22 25 015 describen la
mejora de la calidad de color de alcanolaminas mediante la adición
de un éster de alcanolamina de ácido bórico, o bien boratos
metálicos alcalinos/alcalinotérreos.
No obstante, la presencia de una substancia
auxiliar para el estabilizado de TEA es indeseable en muchos campos
de aplicación importantes de TEA.
La adición subsiguiente de pequeñas cantidades de
óxido de etileno a TEA recién destilada conduce igualmente a una
decoloración y estabilización de color según la
US-A-4 673 762. No obstante, el
método no parece inofensivo por motivos toxicológicos.
La GB-A-1 062 730
describe un procedimiento para la purificación de etanolaminas
mediante puesta en práctica de la destilación pura en presencia de
silicatos o aluminatos.
La JP-A-62 019
558 (Derwent Abstract Nº. 87-067647/10) informa
sobre la obtención de TEA buena cualitativamente mediante
tratamiento de TEA pura con óxidos inorgánicos a 170 hasta 250ºC, y
subsiguiente destilación en ausencia de oxígeno.
Se consiguen resultados similares según la
JP-A-62 005 939 (Derwent Abstract
Nº. 87-047397/07) si se calienta TEA cruda bajo
exclusión de aire 1 a 10 horas a 170 hasta 250ºC, y después se
destila en
vacío.
vacío.
La SU-A-326 178
(Derwent Abstract Nº. 63384T-AE) describe la
obtención de TEA con buena calidad de color mediante reacción
cuidadosa de monoetanolamina anhidra (MEA) o dietanolamina (DEA) o
mezclas de ambas substancias con óxido de etileno a temperaturas
menores que 50ºC.
Se consiguen resultados similares según la
SU-A-228 693 (Chem. Abstr. 70,
77305f (1969) y la GB-A-1 092 449,
si se hace reaccionar amoniaco con óxido de etileno a temperaturas
iguales/menores que 35ºC, y se destila la mezcla de etanolamina
obtenida bajo exclusión de aire.
Desde el punto de vista económico, son poco
rentables aquellos procedimientos en los que las reacciones con
óxido de etileno tienen lugar a bajas temperaturas, debido a los
largos de tiempos de residencia, y a los bajos rendimientos
espacio-tiempo vinculados a los mismos.
Por lo tanto, la presente invención tomaba como
base la tarea de encontrar un procedimiento alternativo económico
para la obtención de trietanolamina (TEA) pura, incolora (índice de
color APHA menor/igual a 10) y de color estable a partir de amoniaco
acuoso y óxido de etileno.
Por consiguiente, se encontró un procedimiento
para la purificación de trietanolamina, obtenida mediante reacción
de amoniaco acuoso con óxido de etileno en fase acuosa bajo presión
y a temperatura elevada, que está caracterizado porque se separa del
producto de reacción el amoniaco excedente, agua y monoetanolamina
(MEA), se hace reaccionar el producto crudo obtenido de este modo
con óxido de etileno a temperaturas de 110 a 180ºC, y a continuación
se rectifica en presencia de ácido fosforoso o hipofosforoso o sus
compuestos.
El procedimiento según la invención se puede
realizar como sigue:
en primer lugar, por ejemplo según la
GB-A-760 215 o la
EP-A-673 920, mediante la reacción
de amoniaco acuoso con óxido de etileno en fase líquida bajo presión
y temperatura elevada, en un reactor provisto de una refrigeración,
se obtiene una mezcla de etanolamina que contiene los componentes
principales monoetanolamina (MEA), dietanolamina (DEA) y
trietanolamina (TEA). En este caso es preferente el procedimiento
según la EP-A-673
920.
En este caso, las temperaturas de reacción
ascienden generalmente a 110 hasta 160ºC, preferentemente 120 a
150ºC, y las presiones ascienden a 50 a 120 bar (5 a 12 MPa),
preferentemente 75 a 100 bar (7,5 a 10 MPa). La proporción molar de
amoniaco respecto a óxido de etileno asciende a 1 : 1 a 100 : 1,
preferentemente 3 : 1 a 50 : 1, de modo especialmente preferente 4 :
1 a 15 : 1, y el amoniaco se emplea como disolución acuosa al 60
hasta el 99,99 %, preferentemente al 70 hasta el 95 %. El óxido de
etileno empleado se puede añadir como cantidad total de una vez, o
en dos a diez, preferentemente dos a seis cantidades parciales,
respectivamente de un 10 a un 70 % en peso (referido a la cantidad
total).
A modo de ejemplo, se puede llevar a cabo la
reacción de amoniaco acuoso con óxido de etileno según los ejemplos
15 en la página 16 de la GB-A-760
215 o preferentemente según ambos ensayos números 5 de los ejemplos
1 y 2 de la EP-A-673 920.
A continuación se separa por destilación a partir
del producto obtenido, de modo conocido en sí, el amoniaco
excedente junto con una parte de agua bajo presión, y después el
agua residual a presión reducida.
Queda un producto crudo que contiene
esencialmente MEA, DEA y TEA con un contenido en agua menor que un
0,3 % en peso, preferentemente menor que un 0,1 % en peso.
Tras la separación por destilación subsiguiente
de la monoetanolamina (MEA) a presión reducida, queda un producto
crudo constituido por DEA, TEA y cantidades reducidas de componente
secundarios, como por ejemplo
(2-(2-hidroxietoxi)etil)-di-(2-hidroxietil)-amina,
(2-(2-hidroxietoxi)etil)-(2-hidroxietil)-amina
y
N,N'-di-(2-hidroxietil)-piperazina.
Un contenido típico de este producto crudo en DEA es aproximadamente
un 75 a un 80 % en peso, y en TEA es aproximadamente un 25 a un 20
% en peso.
La composición de este producto crudo puede
variar según la proporción molar de amoniaco respecto a óxido de
etileno empleada originalmente.
A continuación se hace reaccionar este producto
crudo que contiene DEA y TEA, que presenta un contenido en agua
menor que un 0,3 % en peso, preferentemente menor que un 0,1 % en
peso, y un contenido en amoniaco menor que el 0,1 % en peso,
preferentemente menor que un 0,01 % en peso, con 0,6 a 1,2 mol,
preferentemente 0,8 a 1,1 mol de óxido de etileno por átomo gramo de
hidrógeno unido a nitrógeno en el producto crudo a temperaturas de
110 a 180ºC, preferentemente 120ºC a 180ºC, en fase líquida. Esta
reacción se efectúa en general como se describe en la
GB-A-1 453 762. La reacción se
efectúa preferentemente en reactores tubulares y en varias etapas,
haciéndose reaccionar, a modo de ejemplo en una primera etapa de
reacción la temperaturas preferentemente de 125 a 165ºC, un 50 a un
80 % en peso de óxido de etileno empleado, en una segunda etapa de
reacción a temperaturas preferentemente de 150 a 180ºC la cantidad
restante de óxido de etileno empleado, y concluyéndose la reacción
a temperaturas de 120 a 150ºC en una tercera etapa de reacción.
La reacción del producto crudo que contiene DEA y
TEA con óxido de etileno se puede efectuar como a modo de ejemplo,
como se describe en el ejemplo 12 de la página 4 de la
GB-A-1 453 762.
De este modo se obtiene un producto crudo de TEA
con un contenido de aproximadamente un 80 % en peso de TEA y
aproximadamente un 20 % en peso de DEA, así como componentes
secundarios, como por ejemplo del tipo descrito anteriormente, en
cantidades reducidas.
Finalmente se mezcla el producto crudo de TEA
obtenido de este modo, según la
EP-A-4015 con una cantidad eficaz de
ácido fosforoso o hipofosforoso (H_{3}PO_{3} o
H_{3}PO_{2}), o bien sus compuestos, preferentemente ácido
fosforoso, y se rectifica en vacío.
El ácido fosforoso, o bien hipofosforoso se puede
añadir en forma de monómero, o en caso dado de polímero, en forma
hidratada (hidratos), como compuesto de adición, o sal, como por
ejemplo hidrógenofosfito disódico Na_{2}HPO_{3}. También son
apropiados compuestos de ácido fosforoso o hipofosforoso, como
ésteres.
La cantidad de compuestos de fósforo añadidos
asciende generalmente al menos a un 0,01 % en peso, preferentemente
un 0,01 a un 2 % en peso, de modo especialmente preferente un 0,02
a un 1,0 % en peso, de modo muy especialmente preferente un 0,02 a
un 0,1 % en peso, referido a la cantidad empleada de TEA cruda; no
obstante, la acción se produce también con cantidades mayores.
La rectificación se efectúa preferentemente de
modo continuo, y a una presión menor que 10 mbar (10 hPa), a modo
de ejemplo aproximadamente 1 a 2 mbar, extrayéndose a través de la
cabeza las fracciones de punto de ebullición más reducido. De este
modo se obtiene en la extracción lateral una TEA
pura.
pura.
El procedimiento según la invención proporciona
una trietanolamina (TEA) con una pureza mayor que un 99 %,
preferentemente mayor que un 99,4 %, que presenta, directamente,
después de la rectificación, un índice de color (APHA) de 0 a 10, en
especial de 0 a menor que 6, muy especialmente de 0 a 5, y también
después de un tiempo de almacenaje de al menos 6 meses en un
cartucho cerrado bajo exclusión de aire a temperaturas de 10 a
30ºC, un índice de color APHA menor que 50, en especial menor que
40, muy especialmente menor que 35.
El producto del procedimiento según la invención
no presenta una coloración rosa en el "ensayo de neutralización
de ácidos" citado al inicio directamente tras la rectificación,
ni tras un tiempo de almacenaje de al menos 6 meses (condiciones de
almacenaje como anteriormente).
El producto de procedimiento según la invención
presenta tras un tratamiento de ácido de tal naturaleza, que se
realiza, como se describe al final del ejemplo, en el intervalo de
aproximadamente 0,5 a 1 hora después de su obtención, un valor para
el índice cuantitativo a* según el sistema CIE-Lab
menor/igual que 10, en especial menor que 7, muy especialmente menor
que 3.
Se hizo reaccionar 2300 kg de mezcla cruda de
DEA/TEA (contenido: aproximadamente un 75 a un 80 % en peso de DEA
y aproximadamente un 25 a un 20 % en peso de TEA), que se obtuvo
tras separación por destilación de la fracción de MEA a 30 a 100
mbar a partir de una mezcla cruda de etanolaminas MEA, DEA y TEA,
elaborada según el número 5 de los ejemplos 1 y 2 de la
EP-A-673 920 a partir de amoniaco
acuoso y óxido de etileno bajo presión, en una primera etapa con
330 kg de óxido de etileno en un reactor tubular (superficie interna
20 m^{2}) a aproximadamente 145ºC en reacción exotérmica, y a
continuación de modo adicional en una segunda etapa, igualmente en
un reactor tubular (superficie interna 3,8 m^{2}), con otros 165
kg de óxido de etileno a aproximadamente 165ºC.
En otro reactor tubular (superficie interna 3,8
m^{2}), la tercera etapa de la reacción, se concluyó la
reacción, en este caso se enfrió la mezcla de reacción a
aproximadamente 140ºC, y se condujo directamente al depósito de una
rectificación continua fraccionada subsiguiente, o de modo
alternativo se enfrió adicionalmente a 80ºC, se almacenó
provisionalmente, y después se condujo a la rectificación continua
sólo a través del depósito de destilación descrito.
Se condujo a una columna de rectificación
accionada de manera continua 1600 kg de TEA cruda obtenida de este
modo (composición: aproximadamente 80 % en peso de TEA,
aproximadamente un 20 % en peso de DEA y menos de aproximadamente un
1 % en peso de componente secundarios, como por ejemplo
(2-(2-hidroxietoxi)etil)-di-(2-hidroxietil)-amina,
tras adición con dosificación de aproximadamente 0,56 kg de ácido
fosforoso (H_{3}PO_{3}) (un 0,035 % en peso calculado sobre la
cantidad empleada de TEA cruda) precalentado a aproximadamente 150
hasta 180ºC.
La columna de rectificación estaba equipada con
un evaporador de circulación.
A un vacío de 2 mbar (2hPa) se extrajo a través
de la cabeza de la columna aproximadamente 500 kg de fracciones de
bajo punto de ebullición (contenido: aproximadamente un 70 % en
peso de DEA, y aproximadamente un 30 % en peso de TEA).
A través de la extracción lateral de la columna
se obtuvo aproximadamente 900 kg de TEA incolora pura (índice de
color: 0-5 APHA) con un contenido de un 99,5 a un
99, 7 % (GC).
A partir de la cola de la columna se obtuvo, a
través de un evaporador de capa fina conectado aguas abajo en un
vacío de aproximadamente 1,5 a 2 mbar (1,5 a 2 hPa), aproximadamente
200 kg de residuo (composición: aproximadamente un 90 a un 95 % en
peso de TEA; resto: productos de punto de ebullición elevado, como
por ejemplo
(2-(2-hidroxietoxi)etil)-di-(2-hidroxietil)-amina.
Se devolvió el destilado de cabeza del evaporador de capa fina a la
cola de la columna de rectificación de TEA.
La TEA obtenida de este modo poseía, después de
un tiempo de almacenaje de medio año en un cartucho enterrado bajo
exclusión de aire a temperaturas de 10 a 30ºC, un índice de color
de 30 APHA, una coloración mínima, que el ojo comienza a percibir
precisamente como coloración amarilla suave.
La medida de los índices de color APHA se efectuó
según DIN-ISO 6271.
La TEA obtenida de este modo no se tiñó
aparentemente de rosa tras un tratamiento de ácido, que se realizó
como se describe anteriormente, tampoco después de la puesta en
práctica del tratamiento de ácido una vez la TEA se había almacenado
6 meses bajo las condiciones citadas anteriormente. ("Ensayo de
neutralización de ácido").
La TEA obtenida de este modo presentaba, tras un
tratamiento de ácido que se realizó como se describe anteriormente
en el intervalo de 0,5 a 1 hora tras su obtención, un valor para el
índice cuantitativo a* según el sistema CIE-Lab,
menor que 3.
Para la valoración de la calidad de color de la
TEA obtenida se trató esta en primer lugar como se describe
anteriormente con un ácido, y se determinó el índice cuantitativo a*
según el sistema CIE-Lab:
se mezclaron convenientemente bajo agitación 35 g
de una muestra de TEA pura, 7,5 g de
1,2-propanodiol y 6,0 g de ácido fosfórico al 85 %,
y se calentaron en el armario estufa 20 minutos a 100ºC. A
continuación se determinaron para estas muestras de TEA tratadas de
este modo, en una medida de color espectral, los índices
cuantitativos L*, a* y b* del sistema CIE-Lab según
Judd y Hunter (CIE = Comisión International d'Eclairage, París) en
una instalación LICO 200 de la firma Dr. Lange bajo empleo de una
cubeta de 5
cm.
El índice cuantitativo a* describe en este caso
la fracción roja de la muestra.
Ejemplo
comparativo
Se rectificó 2300 kg de mezcla cruda de DEA/TEA
(contenido: aproximadamente un 75 a un 80 % en peso de DEA, y
aproximadamente un 25 a un 20 % en peso de TEA), que se obtuvo como
se describe en el anterior ejemplo a partir de amoniaco acuoso y
óxido de etileno, tras separación de MEA, continuamente de manera
fraccionada a 10 a 15 mbar bajo separación de una parte principal de
DEA.
Se calentó previamente 1700 kg de TEA cruda
obtenida de este modo (composición: aproximadamente un 80 % en peso
de TEA, aproximadamente un 20 % en peso de DEA, y menos de
aproximadamente un 1 % en peso de componente secundarios, como por
ejemplo
(2-(2-hidroxietoxi)etil)-di-(2-hidroxietil)-amina,
tras adición con dosificación de aproximadamente 0,6 kg de ácido
fosforoso (H_{3}PO_{3}) (un 0,035 % en peso calculado sobre la
cantidad empleada de TEA cruda) a aproximadamente 150 hasta 180ºC,
y se condujo al depósito de una columna de rectificación accionada
continuamente.
La columna de rectificación estaba equipada con
un evaporador de circulación.
En un vacío de 2 mbar (2 hPa) se extrajo a través
de la cabeza de la columna aproximadamente 600 kg de fracciones de
bajo punto de ebullición (contenido: aproximadamente un 70 % en
peso de DEA y aproximadamente un 30 % en peso de TEA).
A través de la extracción lateral de la columna
se obtuvo aproximadamente 900 kg de TEA incolora pura (índice de
color: 3 APHA) con un contenido de un 99,5 a 99,7 % (GC).
A partir de la cola de la columna se obtuvo, a
través de un evaporador de capa fina conectado aguas abajo en un
vacío de aproximadamente 1,5 a 2 mbar (1,5 a 2 hPa), aproximadamente
200 kg de residuo (composición: aproximadamente un 90 a un 95 % en
peso de TEA; resto: productos de punto de ebullición elevado, como
por ejemplo
(2-(2-hidroxietoxi)etil)-di-(2-hidroxietil)-amina.
Se devolvió el destilado de cabeza del evaporador de capa fina a la
cola de la columna de rectificación de TEA.
La TEA obtenida de este modo poseía, después de
un tiempo de almacenaje de medio año en un cartucho enterrado bajo
exclusión de aire a temperaturas de 10 a 30ºC, un índice de color
mayor que 50 APHA, lo que se puede percibir como clara coloración
amarilla.
La TEA obtenida de este modo presentaba, tras un
tratamiento de ácido, que se realizó como se describió
anteriormente en el intervalo de 0,5 a 1 hora tras su obtención, un
valor para el índice cuantitativo a* según el sistema
CIE-Lab mayor que 10.
Se hizo reaccionar adicionalmente 2300 kg de
mezcla cruda de DEA/TEA (contenido: aproximadamente un 75 a un 80 %
en peso de DEA y aproximadamente un 25 a un 20 % en peso de TEA,
que se obtuvo como se describe en el ejemplo 1, en una primera etapa
con 435 kg de óxido de etileno en un reactor tubular (superficie
interna 20 m^{2}) a aproximadamente 150ºC en reacción exotérmica,
y a continuación en una segunda etapa, igualmente en un reactor
tubular (superficie interna 3,8 m^{2} = con otros 220 kg de óxido
de etileno a aproximadamente 170ºC.
El procedimiento subsiguiente se efectuó como se
describe en el ejemplo 1.
La TEA obtenida de este modo no se tiñó
aparentemente de rosa tras un tratamiento de ácido, que se realizó
como se describe en el ejemplo 1, tampoco después de la puesta en
práctica del tratamiento de ácido una vez la TEA se había almacenado
6 meses bajo las condiciones citadas en el ejemplo 1. ("Ensayo de
neutralización de ácido").
La TEA obtenida de este modo presentaba, tras un
tratamiento de ácido que se realizó como se describe anteriormente
en el intervalo de 0,5 a 1 hora tras su obtención, un valor para el
índice cuantitativo a* según el sistema CIE-Lab,
menor que 3.
Se hizo reaccionar 2300 kg de mezcla cruda de
DEA/TEA (contenido: aproximadamente un 75 a un 80 % en peso de DEA
y aproximadamente un 25 a un 20 % en peso de TEA), que se obtuvo
como se describe en el ejemplo 1, con la cantidad total de 495 kg de
óxido de etileno según el ejemplo 1 en sólo una etapa (reactor
tubular superficie interna 20 m^{2}) a 160ºC, se hizo pasar por
el segundo reactor tubular (superficie interna 3,8 m^{2}), y se
concluyó en el tercer reactor tubular (superficie interna 3,8
m^{2}).
La elaboración subsiguiente se efectuó según el
ejemplo 1.
La TEA obtenida de este modo tenía las mismas
propiedades que se indican en el ejemplo 1.
Se emplearon 2300 kg de mezcla cruda de DEA/TEA
correspondiente al ejemplo 1, pero se efectuó la adición de 330 kg
de óxido de etileno en la primera etapa a aproximadamente 160ºC, y
los restantes 165 kg de óxido de etileno en la segunda etapa a
aproximadamente 180ºC.
La TEA obtenida de este modo tenía las mismas
propiedades que se indican en el ejemplo 1.
Se condujo a una columna de rectificación
accionada directamente 1600 kg de TEA cruda obtenida según el
ejemplo 1 mediante etoxilado adicional de mezcla cruda de DEA/TEA
(composición: aproximadamente un 80 % en peso de TEA,
aproximadamente un 20 % en peso de DEA, y menos de aproximadamente
un 1 % en peso de componente secundario, como por ejemplo
2-(2-hidroxietoxi)etil-di-(2-hidroxietil)-amina,
tras adición con dosificación de aproximadamente 4,8 kg de ácido
fosforoso (H_{3}PO_{3}) (un 0,3 % en peso calculado sobre la
cantidad empleada de TEA cruda) precalentado a aproximadamente 150
hasta 180ºC.
El procedimiento adicional correspondía al del
ejemplo 1.
La TEA obtenida de este modo tenía las mismas
propiedades que en la obtención según el ejemplo 1.
Claims (8)
1. Procedimiento para la purificación de
trietanolamina, obtenida mediante reacción de amoniaco acuoso con
óxido de etileno en fase acuosa bajo presión y a temperatura
elevada, caracterizado porque se separa del producto de
reacción el amoniaco excedente, agua y monoetanolamina, se hace
reaccionar el producto crudo obtenido de este modo con óxido de
etileno a temperaturas de 110 a 180ºC, y a continuación se
rectifica en presencia de ácido fosforoso o hipofosforoso o sus
compuestos.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque, tras la separación de amoniaco
excedente, agua y monoetanolamina se hace reaccionar el producto
crudo obtenido con 0,6 a 1,2 mol de óxido de etileno por átomo
gramo de hidrógeno unido a nitrógeno en el producto crudo.
3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 y
2, caracterizado porque, tras la separación de amoniaco
excedente, agua y monoetanolamina, se efectúa la reacción con óxido
de etileno en varias etapas.
4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
3, caracterizado porque se rectifica en presencia de al
menos de un 0,01 % en peso, referido a la cantidad de trietanolamina
cruda, de ácido fosforoso o hipofosforoso, o sus compuestos.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque la rectificación se efectúa en
presencia de ácido fosforoso.
6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
5, caracterizado porque la trietanolamina purificada tras
tratamiento de ácido presenta un valor para el índice cuantitativo
a* según el sistema CIE-Lab menor/igual a 3.
7. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
6, caracterizado porque el índice de color APHA
(DIN-ISO 6271) de la trietanolamina purificada
durante un almacenaje de 6 meses en un cartucho cerrado bajo
exclusión de aire a temperaturas de 10 a 30ºC, asciende a menos de
50.
8. Procedimiento según la reivindicación 7,
caracterizado porque el índice de color APHA de la
trietanolamina purificada durante un almacenaje de 6 meses en un
cartucho cerrado bajo exclusión de aire a temperaturas de 10 a
30ºC, asciende a menos de 35.
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