ES2201127T3 - Procedimiento para la obtencion simultanea de caprolactama y hexametilendiamina. - Google Patents
Procedimiento para la obtencion simultanea de caprolactama y hexametilendiamina.Info
- Publication number
- ES2201127T3 ES2201127T3 ES95942198T ES95942198T ES2201127T3 ES 2201127 T3 ES2201127 T3 ES 2201127T3 ES 95942198 T ES95942198 T ES 95942198T ES 95942198 T ES95942198 T ES 95942198T ES 2201127 T3 ES2201127 T3 ES 2201127T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- distillation
- range
- tail
- column
- aminocapronitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/16—Separation or purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
PREPARACION SIMULTANEA DE CAPROLACTAMA Y HEXAMETILENDIAMINA A PARTIR DE ADIPONITRILO, EN LA QUE (A) EL ADIPONITRILO SE HIDROGENA PARCIALMENTE OBTENIENDOSE UNA MEZCLA QUE CONTIENE PRINCIPALMENTE 6 CO, ADIPONITRILO Y HEXAMETILENIMINA (="MEZCLA") Y (B) LA MEZCLA OBTENIDA EN (A) SE SOMETE A UNA DESTILACION OBTENIENDOSE AMONIACO COMO PRODUCTO PRECURSOR Y UN RESIDUO I, EN PRESENCIA DE UN COMPUESTO A, INERTE EN LAS CONDICIONES DE LA DESTILACION, NO SEPARANDOSE TOTALMENTE EL AMONIACO Y (C) SE SOMETE EL RESIDUO I, QUE CONTIENE FUNDAMENTALMENTE LA "MEZCLA", EL COMPUESTO A INERTE, ASI COMO AMONIACO, EN LA QUE EL CONTENIDO DE AMONIACO ES MENOR EN COMPARACION CON EL DE LA MEZCLA CORRESPONDIENTE UTILIZADA EN EL PASO (B), A UNA SEGUNDA DESTILACION OBTENIENDOSE UNA MEZCLA DEL COMPUESTO INERTE A Y AMONIACO COMO PRODUCTO PRECURSOR Y UN RESIDUO II Y (D) SE SOMETE EL RESIDUO II, QUE CONTIENE FUNDAMENTALMENTE LA "MEZCLA" Y EL COMPUESTO INERTE A, A UNA DESTILACION EN UNA TERCERA COLUMNA, OBTENIENDOSE EL COMPUESTO INERTE A COMO PRODUCTO PRECURSOR Y UN RESIDUO III, (E) SE SOMETE EL RESIDUO III, QUE CONTIENE FUNDAMENTALMENTE LA "MEZCLA" Y OPCIONALMENTE UN COMPUESTO INERTE B A UNA DESTILACION EN UNA CUARTA COLUMNA, OBTENIENDOSE UN PRODUCTO PRECURSOR KP1, QUE CONTIENE FUNDAMENTALMENTE HEXAMETILENIMINA, OPCIONALMENTE EL COMPUESTO INERTE B Y HEXAMETILENDIAMINA Y UN RESIDUO IV, (F) SE SOMETE EL PRODUCTO PRECURSOR KP1 A UNA DESTILACION EN UNA QUINTA COLUMNA OBTENIENDOSE UN PRODUCTO PRECURSOR KP2, QUE CONTIENE FUNDAMENTALMENTE HEXAMETILENIMINA Y OPCIONALMENTE UN COMPUESTO INERTE B Y UN RESIDUO V, QUE CONTIENE FUNDAMENTALMENTE HEXAMETILENDIAMINA CON UNA PUREZA DE AL MENOS EL 95 %, DE FORMA QUE EL PRODUCTO PRECURSOR KP2 SE LLEVA A LA TERCERA COLUMNA O EVENTUALMENTE SOLO SE LLEVA PARCIALMENTE A LA TERCERA COLUMNA, DESECHANDO EL RESTO Y (G) SE SOMETE EL RESIDUO IV, QUE CONTIENE FUNDAMENTALMENTE 6 ILACION EN UNA SEXTA COLUMNA, OBTENIENDOSE 6 AMINOCAPRONITRILO CON UNA PUREZA DE AL MENOS EL 95 % COMO PRODUCTO PRECURSOR Y ADIPONITRILO EN EL RESIDUO Y SE REALIZA LA CICLIZACION DEL 6 AMINOCAPRONITRILO ASI OBTENIDO EN LA CAPROLACTAMA.
Description
Procedimiento para la obtención simultanea de
caprolactama y hexametilendiamina.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la obtención simultánea de caprolactama y
hexametilendiamina partiendo de adipodinitrilo.
Por lo demás, la invención se refiere a un
procedimiento mejorado para la separación simultánea de
6-aminocapronitrilo y hexametilendiamina a partir de
una mezcla que contiene estas substancias.
Se ha descrito suficientemente el hidrogenado
parcial de adiponitrilo para dar
6-aminocapronitrilo en presencia de amoniaco y
diversos catalizadores. De este modo, la US 4 601 859 describe el
empleo de catalizadores a base de rodio sobre óxido de magnesio, la
US 2 762 835 describe el empleo de níquel Raney, la US 2 208 598
describe el empleo de níquel sobre óxido de aluminio, la
DE-A 848 645 describe catalizadores de lecho fijo a
base de espinelas de cobre/cobalto/cinc y hierro/cobalto, la
DE-A 954 416 describe el empleo de cobalto sobre gel
de sílice, y la DE-A 4 235 466 describe el empleo
de esponjas de hierro.
Según el procedimiento descrito en la WO 92/21650
se consiguen, en presencia de níquel Raney, rendimientos de
aminocapronitrilo de un 60% con una conversión de un 70%, y
rendimientos de hexametilendiamina de un 9%. En el caso de una
conversión de un 80%, el rendimiento asciende a un 62%.
Además se conoce la reacción de
6-aminocapronitrilo con agua en la fase gaseosa o
líquida, en presencia o ausencia de catalizadores, bajo liberación
de amoniaco para dar caprolactama. De este modo, la US 2 301 964
describe un procedimiento en el que se hace reaccionar disoluciones
al 10 hasta al 25% de 6-aminocapronitrilo en la fase
líquida, a 250 hasta 290ºC, para dar caprolactama con rendimientos
de hasta un 76%.
Además, en la FR-A 2 029 540 se
describe el ciclizado de disoluciones de
6-aminocapronitrilo al 25 hasta al 35% a 220ºC en la
fase líquida en agua, bajo adición de disolventes orgánicos en
presencia de compuestos de cinc, cobre, plomo y mercurio. En este
caso se consigue rendimientos de caprolactama de hasta un 83%.
El ciclizado de
6-aminocapronitrilo se puede llevar a cabo también
en la fase gaseosa (US 2 357 484): partiendo de disoluciones
acuosas al 80% se consigue rendimientos de caprolactama de un 92%,
a 305ºC con óxido de aluminio como catalizador.
La PE-A 150 295 describe la
reacción de 6-aminocapronitrilo en la fase gaseosa,
en presencia de catalizadores de cobre-vanadio,
hidrógeno, agua y amoniaco a 290ºC, con un 77% de rendimiento en
caprolactama.
Por lo demás, la DE-A 43 19 134
describe la reacción de nitrilo de ácido
6-aminocaprónico en agua, en fase líquida sin
adición de un catalizador, para dar caprolactama.
De los documento citados anteriormente no se
puede extraer un procedimiento para llegar a caprolactama partiendo
de adipodinitrilo a través de 6-aminocapronitrilo,
en un proceso total que reúna ambos pasos del procedimiento.
Por lo tanto, la tarea de la presente invención
era poner a disposición un procedimiento para la obtención
simultánea de caprolactama y hexametilendiamina partiendo de
adipodinitrilo. Por lo demás se debía poner a disposición un
procedimiento que proporcionara, a partir de la mezcla de reacción
obtenida en el hidrogenado parcial de adipodinitrilo,
6-aminocapronitrilo puro y hexametilendiamina en un
proceso continuo, ciclizándose el
6-aminocapronitrilo para dar caprolactama en otro
paso del procedimiento. Además, se debían reutilizar en la medida
de lo posible los productos secundarios obtenidos en este
procedimiento, preferentemente se debían devolver a una etapa
anterior del procedimiento.
Correspondientemente se encontró un procedimiento
para la obtención simultánea de caprolactama y hexametilendiamina
partiendo de adipodinitrilo
- (a)
- hidrogenándose parcialmente adipodinitrilo bajo obtención de una mezcla que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo, hexametilendiamina, amoniaco, adipodinitrilo y hexametilenimina, y
- (b)
- sometiéndose la mezcla obtenida en (a) a una destilación, bajo obtención de amoniaco como producto de cabeza y una cola I, llevándose a cabo la destilación a una temperatura de cola en el intervalo de 60 a 220ºC, y a una presión en el intervalo de 10 a 30 bar, en presencia de un compuesto A inerte bajo las condiciones de destilación, o una mezcla de compuestos A inertes, que, a una presión de 18 bar, entra en ebullición a una temperatura en el intervalo de 60 a 220ºC, y no separándose completamente el amoniaco, y
- (c)
- sometiéndose a una segunda destilación la cola I, que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo, hexametilendiamina, adipodinitrilo, hexametilenimina, compuesto A inerte, así como amoniaco, siendo el contenido en amoniaco menor frente al de la mezcla que se emplea en la etapa (b), bajo obtención de una mezcla a partir del compuesto inerte A y amoniaco como producto de cabeza y una cola II, llevándose a cabo la destilación a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC, y a una presión en el intervalo de 2 a 15 bar, con la condición de que las presiones de la primera y de la segunda columna se ajusten de tal manera que, a una temperatura de cola de un máximo de 220ºC respectivamente, se obtenga una temperatura de cabeza de más de 20ºC, y
- (d)
- sometiéndose a una destilación en una tercera columna la cola II, que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo, hexametilendiamina, adipodinitrilo, hexametilenimina y compuesto A inerte, bajo obtención de compuesto A inerte como producto de cabeza, y una cola
- (e)
- III, llevándose a cabo la destilación a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC y una presión en el intervalo de 0,1 a 2 bar, con la condición de que los compuestos A inertes obtenidos como producto de cabeza se alimenten a la segunda columna, y, en caso deseado, se lleve a cabo la destilación en presencia de un compuesto B inerte bajo las condiciones de destilación, que, a una presión de 0,3 bar, entran en ebullición en el intervalo de 50 a 220ºC,
- (f)
- sometiéndose a una destilación en una cuarta columna la cola III, que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo, hexametilendiamina, adipodinitrilo, hexametilenimina, y, en caso deseado, un compuesto B inerte, bajo obtención de un producto de cabeza KP1, que contiene esencialmente hexametilenimina, si se desea compuesto B inerte y hexametilendiamina, que se obtiene a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC, y una presión en el intervalo de 10 a 500 mbar, y una cola IV,
- (g)
- sometiéndose a una destilación en una quinta columna el producto de cabeza KP1, bajo obtención de un producto de cabeza KP2, que contiene esencialmente hexametilenimina, y en caso deseado compuesto inerte B, que se obtiene a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC, y una presión en el intervalo de 50 a 2000 mbar, y una cola IV, que contiene esencialmente hexametilendiamina en una pureza de al menos un 95%, alimentándose el producto de cabeza KP2 a la tercera columna, o alimentándose, en caso dado, sólo parcialmente a la tercera columna, y esclusándose el resto, y
- (h)
- sometiéndose a una destilación en una sexta columna la cola IV, que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo y adipodinitrilo, bajo obtención de 6-aminocapronitrilo con una pureza de al menos un 95% como producto de cabeza y adipodinitrilo en la cola, llevándose a cabo la destilación a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC, y una presión en el intervalo de 1 a 500 mbar,
y ciclizándose a continuación el
6-aminocapronitrilo obtenido de este modo para dar
caprolactama.
Por lo demás se encontró un procedimiento para la
separación simultánea de 6-aminocapronitrilo y
hexametilendiamina a partir de una mezcla que contiene estas
substancias.
Se puede llevar a cabo el hidrogenado parcial de
adipodinitrilo según uno de los procedimientos conocidos, a modo de
ejemplo según uno de los procedimientos citados anteriormente en la
US 4 601 859, US 2 762 835, US 2 208 598, DE-A 848
654, DE-A 954 416, DE-A 4 235 466 o
WO 92/21650, llevándose a cabo en general el hidrogenado en
presencia de catalizadores que contienen níquel, cobalto, hierro o
rodio. En este caso se pueden emplear los catalizadores como
catalizadores soporte, o como catalizadores macizos. Como soporte
de catalizador entran en consideración, a modo de ejemplo, óxido de
aluminio, dióxido de silicio, dióxido de titanio, óxido de magnesio,
carbón activo y espinelas. Como catalizadores macizos entran en
consideración níquel Raney y cobalto Raney.
Habitualmente se escoge la carga de catalizador
en el intervalo de 0,05 a 10, preferentemente de 0,1 a 5 kg de
adipodinitrilo/l _{catalizador} x hora.
El hidrogenado se efectúa en general a
temperaturas en el intervalo de 20 a 200, preferentemente de 50 a
150ºC, y a presiones parciales de hidrógeno de 0,1 a 20,
preferentemente de 0,5 a 10 MPa.
Preferentemente se lleva a cabo el hidrogenado en
presencia de un disolvente, en especial amoniaco. En general se
escoge la cantidad de amoniaco en el intervalo de 0,1 a 10,
preferentemente de 0,5 a 3 kg de amoniaco/kg de adipodinitrilo.
La proporción molar de
6-aminocapronitrilo respecto a hexametilendiamina,
y por lo tanto la proporción molar de caprolactama respecto a
hexametilendiamina, se puede controlar mediante la conversión de
adipodinitrilo escogida en cada caso. Preferentemente se trabaja con
conversiones de adipodinitrilo en el intervalo de un 10 a un 80,
preferentemente de un 30 a un 60%, para obtener altas
selectividades de 6-aminocapronitrilo.
Por regla general, la suma de
6-aminocapronitrilo y hexametilendiamina se sitúa,
según catalizador y condiciones de reacción, en un 95 a un 99%,
presentándose hexametilenimina como el producto secundario más
significativo cuantitativamente.
En una forma preferente de ejecución se efectúa
la reacción en presencia de amoniaco e hidróxido de litio, o un
compuesto de litio que forme hidróxido de litio bajo las
condiciones de reacción, a temperaturas en el intervalo de 40 a 120,
preferentemente de 50 a 100, de modo especialmente preferente de 60
a 90ºC; la presión se escoge en general en el intervalo de 2 a 12,
preferentemente de 3 a 10, de modo especialmente preferente de 4 a
8 MPa. Los tiempos de residencia son dependientes esencialmente
del rendimiento deseado, selectividad, y la conversión deseada;
habitualmente se escoge el tiempo de residencia de tal manera que
se alcance un máximo de rendimiento, a modo de ejemplo de 50 a 275,
preferentemente de 70 a 200 min.
Preferentemente se escoge los intervalos de
presión y temperatura de tal manera que la reacción se pueda
efectuar en fase líquida.
Se emplea el amoniaco generalmente en una
cantidad tal que la proporción en peso de amoniaco respecto a
dinitrilo se sitúa en el intervalo de 9 : 1 a 0,1 : 1,
preferentemente de 2,3 : 1 a 0,25 : 1, de modo especialmente
preferente de 1,5 : 1 a 0,4 : 1.
Por regla general, la cantidad de hidróxido de
litio se escoge en el intervalo de un 0,1 a un 20, preferentemente
de un 1 a un 10% en peso, referido a la cantidad de catalizador
empleado.
Como compuestos de litio, que forman hidróxido de
litio bajo las condiciones de reacción, cítense: litio metálico,
compuestos de alquil- y arillitio, como n-butillitio
y fenillitio. En general se escoge la cantidad de estos compuestos
de tal manera que se obtiene la cantidad de hidróxido de litio
citada anteriormente.
Como catalizadores se emplea preferentemente
compuestos que contienen níquel, rutenio, rodio, hierro y cobalto,
preferentemente aquellos de tipo Raney, en especial níquel Raney y
cobalto Raney. También se puede emplear los catalizadores como
catalizadores soportados, pudiendo servir como soporte, a modo de
ejemplo, óxido de aluminio, dióxido de silicio, óxido de cinc,
carbón activo, o dióxido de titanio (véase Appl. Het. Cat., 1987,
página 106-122; Catalysis, vol. 4 (1981), páginas 1
-30). Es especialmente preferente níquel Raney (a modo de ejemplo de
BASF AG, Degussa y Grace).
Los catalizadores de níquel, rutenio, rodio,
hierro y cobalto pueden estar modificados con metales del grupo VIB
(Cr, Mo, W) y VIII (Fe, Ru, Os, Co [solo en el caso de níquel], Rh,
Ir, Pd, Pt) del sistema periódico de los elementos. Según las
observaciones precedentes, el empleo de catalizadores de níquel
Raney modificados, a modo de ejemplo modificados con cromo y/o
hierro, conduce a mayores selectividades de aminonitrilo
(obtención, véase la DE-A 2 260 978; Bull. Soc.
Chem. 13 (1946), página 208).
En general se escoge la cantidad de catalizador
de tal manera que la cantidad de cobalto, rutenio, rodio, hierro o
níquel se sitúa en el intervalo de un 1 a un 50, preferentemente de
un 5 a un 20% en peso, referido a la cantidad de dinitrilo
empleada.
Se pueden emplear los catalizadores como
catalizadores de lecho fijo en régimen de inundación o de lluvia
fina, o como catalizadores en suspensión.
En otra forma preferente de ejecución se
hidrogena adipodinitrilo parcialmente para dar
6-aminocapronitrilo a temperatura elevada y presión
elevada, en presencia de un disolvente y de un catalizador,
empleándose un catalizador que
- (a)
- contiene un compuesto a base de un metal, seleccionado a partir del grupo constituido por níquel, cobalto, hierro, rutenio y rodio, y
- (b)
- un 0,01 a un 25, preferentemente un 0,1 a un 5% en peso, referido a (a), de un promotor a base de un metal, seleccionado a partir del grupo constituido por paladio, platino, iridio, osmio, cobre, plata, oro, cromo, molibdeno, wolframio, manganeso, renio, cinc, cadmio, plomo, aluminio, estaño, fósforo, arsénico, antimonio, bismuto y metales alcalinos raros, así como
- (c)
- un 0 a un 5, preferentemente de un 0,1 a un 3% en peso, referido a (a), de un compuesto a base de un metal alcalino o un metal alcalinotérreo,
con la condición de que, en caso deseado, se
pueda suprimir el promotor (b) si se escoge como componente (a) un
compuesto a base de solo rutenio o rodio, o rutenio y rodio o níquel
y
rodio.
Los catalizadores preferentes son aquellos en los
que el componente (a) contiene al menos un compuesto a base de un
metal, seleccionado a partir del grupo constituido por níquel,
cobalto y hierro, en una cantidad en el intervalo de un 10 a un 95%
en peso, así como rutenio y/o rodio, en una cantidad en el
intervalo de un 0,1 a un 5% en peso, referido respectivamente a la
suma de componentes (a) a (c),
el componente (b) contiene al menos un promotor a
base de un metal, seleccionado a partir del grupo constituido por
plata, cobre, manganeso, renio, plomo y fósforo, en una cantidad en
el intervalo de un 0,1 a un 5% en peso, referido a (a), y
el componente (c) contiene al menos un compuesto
a base de metales alcalinos y metales alcalinotérreos,
seleccionados a partir del grupo constituido por litio, sodio,
potasio, cesio, magnesio y calcio, en una cantidad en el intervalo
de un 0,1 a un 5% en peso.
Los catalizadores especialmente preferentes
son:
el catalizador A, que contiene un 90% en peso de
óxido de cobalto (CoO), un 5% en peso de óxido de manganeso
(Mn_{2}O_{3}), un 3% en peso de pentóxido de fósforo y un 2% en
peso de óxido de sodio (Na_{2}O),
el catalizador B, que contiene un 20% en peso de
óxido de cobalto (CoO), un 5% en peso de óxido de manganeso
(Mn_{2}O_{3}), un 0,3% en peso de óxido de plata (Ag_{2}O), un
70% en peso de dióxido de silicio (SiO_{2}), un 3,5% en peso de
óxido de aluminio (Al_{2}O_{3}), un 0,4% en peso de óxido de
hierro (Fe_{2}O_{3}), un 0,4 % en peso de óxido de magnesio
(MgO), así como un 0,4% en peso de óxido de calcio (CaO), y
el catalizador C, que contiene un 20% en peso de
óxido de níquel (NiO), un 67,42% en peso de dióxido de silicio
(SiO_{2}), un 3,7% en peso de óxido de aluminio (Al_{2}O_{3}),
un 0,8% en peso de óxido de hierro (Fe_{2}O_{3}), un 0,76% en
peso de óxido de magnesio (MgO), un 1,92% en peso de óxido de
calcio (CaO), un 3,4% en peso de óxido de sodio (Na_{2}O), así
como un 2,0% en peso de óxido de potasio (K_{2}O).
En el caso de los catalizadores empleables
preferentemente se puede tratar de catalizadores macizos o
catalizadores soportados. Como materiales soporte entran en
consideración, a modo de ejemplo, óxidos porosos, como óxido de
aluminio, dióxido de silicio, alumosilicatos, óxido de lantano,
dióxido de titanio, dióxido de circonio, óxido de magnesio, óxido de
cinc, y zeolitas, así como carbón activo, o mezclas de ellos.
Por regla general, la obtención se efectúa de tal
manera que se precipita precursores de los componentes (a) junto
con precursores de los promotores (componentes (b), y, en caso
deseado, con precursores de los componentes en trazas (c), en
presencia o ausencia de materiales soporte (según el tipo de
catalizador deseado), si se desea se elabora los precursores de
catalizador obtenidos de este modo para dar hebras o comprimidos,
se seca, y a continuación se calcina. En general, los catalizadores
soporte son también obtenibles empapándose el soporte con una
disolución de los componentes (a), (b), y, en caso deseado, (c),
pudiéndose añadir los componentes aislados simultánea o
sucesivamente, o pulverizándose los componentes (a), (b), y, en caso
deseado, (c), sobre el soporte según métodos conocidos en sí.
Por regla general, entran en consideración como
precursor de los componentes (a) sales convenientemente
hidrosolubles de los metales citados anteriormente, como nitratos,
cloruros, acetatos, formiatos y sulfatos, preferentemente
nitratos.
Por regla general, entran en consideración como
precursor de los componentes (b) sales o sales complejas
convenientemente hidrosolubles de los metales citados anteriormente,
como nitratos, cloruros, acetatos, formiatos y sulfatos, así como,
en especial, hexacloroplatinato, preferentemente nitratos y
hexacloroplatinato.
Por regla general, entran en consideración como
precursor de los componentes (c) sales convenientemente
hidrosolubles de los metales alcalinos y alcalinotérreos citados
anteriormente, como hidróxidos, carbonatos, nitratos, cloruros,
acetatos, formiatos y sulfatos, preferentemente hidróxidos y
carbonatos.
La precipitación se efectúa generalmente a partir
de disoluciones acuosas, opcionalmente mediante adición de
reactivos de precipitación, mediante modificación del valor de pH, o
mediante variación de la temperatura.
Habitualmente se seca la masa previa de
catalizador obtenida de este modo, en general a temperaturas en el
intervalo de 80 a 150, preferentemente de 80 a 120ºC.
Habitualmente se efectúa el calcinado a
temperaturas en el intervalo de 150 a 500, preferentemente de 200 a
450ºC, en una corriente gaseosa de aire o nitrógeno.
Tras el calcinado, la masa de catalizador
obtenida se expone en general a una atmósfera reductora
("activado"), a modo de ejemplo exponiéndose ésta 2 a 24 horas
a una atmósfera de hidrógeno o una mezcla de gases que contiene
hidrógeno y un gas inerte, como nitrógeno, a una temperatura en el
intervalo de 80 a 250, preferentemente de 80 a 180ºC, en
catalizadores a base de rutenio o rodio como componente (a), o en
el intervalo de 200 a 500, preferentemente de 250 a 400ºC, en
catalizadores a base de uno de los metales seleccionados a partir
del grupo constituido por níquel, cobalto y hierro como componente
(a). En este caso, la carga de catalizador asciende preferentemente
a 200 l por l de catalizador.
De modo ventajoso, el activado del catalizador se
lleva a cabo directamente en el reactor de síntesis, ya que de este
modo se suprime habitualmente un paso intermedio necesario en caso
contrario, esto es, el pasivado de la superficie, habitualmente a
temperaturas en el intervalo de 20 a 80, preferentemente de 25 a
35ºC, por medio de mezclas de oxígeno-nitrógeno,
como aire. El activado de catalizadores pasivados se efectúa
preferentemente en el reactor de síntesis a una temperatura en el
intervalo de 180 a 500, preferentemente de 200 a 350ºC, en una
atmósfera que contiene hidrógeno.
Se pueden emplear los catalizadores como
catalizadores de lecho fijo en régimen de inundación o de lluvia
fina, o como catalizadores en suspensión.
\newpage
Si se lleva a cabo la reacción en una suspensión,
se escoge habitualmente temperaturas en el intervalo de 40 a 150,
preferentemente de 50 a 100, de modo especialmente preferente de 60
a 90ºC; la presión se escoge en general en el intervalo de 2 a 20,
preferentemente de 3 a 10, de modo especialmente preferente de 4 a
9 MPa. Los tiempos de residencia son dependientes esencialmente del
rendimiento deseado, selectividad, y la conversión deseada;
habitualmente se escoge el tiempo de residencia de tal manera que
se alcanza un máximo de rendimiento, a modo de ejemplo en el
intervalo de 50 a 275, preferentemente de 70 a 200 min.
En el régimen de suspensión se emplea como
disolvente preferentemente amoniaco, aminas, diaminas y triaminas
con 1 a 6 átomos de carbono, como trimetilamina, trietilamina,
tripropilamina y tributilamina, o alcoholes, en especial metanol y
etanol, de modo especialmente preferente amoniaco. Convenientemente
se escoge una concentración de dinitrilo en el intervalo de un 10 a
un 90, preferentemente de un 30 a un 80, de modo especialmente
preferente de un 40 a un 70% en peso, referido a la suma de
dinitrilo y disolvente.
En general se escoge la cantidad de catalizador
de tal manera que la cantidad del mismo se sitúe en el intervalo de
un 1 a un 50, preferentemente de un 5 a un 20% en peso, referido a
la cantidad de dinitrilo empleada.
Se puede llevar a cabo el hidrogenado en
suspensión de manera discontinua, o preferentemente de manera
continua, por regla general en la fase líquida.
También se puede llevar a cabo el hidrogenado
parcial discontinua o continuamente en un reactor de lecho fijo, en
régimen de lluvia fina o inundación, escogiéndose habitualmente una
temperatura en el intervalo de 20 a 150, preferentemente de 30 a
90ºC, y una presión, por regla general, en el intervalo de 2 a 30,
preferentemente de 3 a 20 MPa. Preferentemente se lleva a cabo el
hidrogenado parcial en presencia de un disolvente, preferentemente
amoniaco, aminas, diaminas y triaminas con 1 a 6 átomos de carbono,
como trimetilamina, trietilamina, tripropilamina y tributilamina, o
alcohol, preferentemente metanol y etanol, de modo especialmente
preferente amoniaco. En una forma preferente de ejecución se escoge
un contenido en amoniaco en el intervalo de 1 a 10, preferentemente
de 2 a 6 g por g de adipodinitrilo. En este caso se escoge
preferentemente una carga de catalizador en el intervalo de 0,1 a
2,0, preferentemente de 0,3 a 1,0 kg de adipodinitrilo/l * h.
También en este caso se puede ajustar la conversión, y por lo tanto
la selectividad, mediante modificación del tiempo de residencia.
Se puede llevar a cabo el hidrogenado en un
reactor apropiado a tal efecto (R1 en el dibujo).
Según la invención, la destilación en la primera
columna (etapa (b); K1 en el dibujo) se lleva a cabo de tal manera
que se efectúa la mezcla de la etapa (a), que contiene
esencialmente 6-aminocapronitrilo,
hexametilendiamina, amoniaco, adipodinitrilo y hexametilenimina,
preferentemente una mezcla que contiene esencialmente
(completándose los datos numéricos para dar un 100% en peso)
un 1 a un 70, preferentemente un 5 a un 40% en
peso de 6-aminocapronitrilo,
un 1 a un 70, preferentemente un 5 a un 40% en
peso de adipodinitrilo,
un 0,1 a un 30, preferentemente un 0,5 a un 20%
en peso de hexametilendiamina,
un 0,01 a un 10, preferentemente un 0,05 a un 5%
en peso de hexametilenimina, y
un 5 a un 95, preferentemente un 20 a un 85% en
peso de amoniaco, por regla general en una columna de destilación
habitual, a una temperatura de cola en el intervalo de 60 a 220,
preferentemente de 100 a 200ºC, y a una presión en el intervalo de
10 a 30, preferentemente de 12 a 25 bar, en presencia de uno o
varios compuestos uno o varios compuestos A inertes bajo las
condiciones de destilación, que, a una presión de 18 bar, entran en
ebullición a una temperatura en el intervalo de 60 a 220ºC, bajo
obtención de amoniaco como producto de cabeza, y una cola I, no
separándose completamente el amoniaco.
Según la invención, entran en consideración como
compuesto A substancias que son inertes bajo las condiciones de
destilación, y presentan un punto de ebullición en el intervalo de
60 a 220, preferentemente de 60 a 150ºC, a una presión de 18 bar. A
modo de ejemplo cítense: alcanos, cicloalcanos, compuestos
aromáticos, naftenos, alcoholes, éteres, nitrilos y aminas, con las
propiedades citadas anteriormente, en especial alcanos con 5 a 8
átomos de carbono y alcanoles con 2 a 4 átomos de carbono, de modo
especialmente preferente n-penteno, ciclohexano,
trietilamina, etanol, acetonitrilo, n-hexano,
di-n-propiléter, isopropanol,
n-butilamina, benceno, de modo muy especialmente
preferente etanol.
Habitualmente se añade el compuesto A en una
cantidad en el intervalo de un 0,1 a un 50, preferentemente de un 1
a un 10% en peso, referido a la cola I.
En la etapa (c) se somete a una segunda
destilación la cola I, que contiene esencialmente
6-aminocapronitrilo, hexametilendiamina,
adipodinitrilo, hexametilenimina, compuesto(s)
inerte(s) A, así como amoniaco, siendo el contenido en
amoniaco menor frente al de la mezcla que se emplea en la etapa (b)
procedente de la etapa (a), bajo obtención de una mezcla a partir
del compuesto inerte A y amoniaco como producto de cabeza y una
cola II, llevándose a cabo la destilación a una temperatura de cola
en el intervalo de 100 a 220, preferentemente de 140 a 200ºC, y a
una presión en el intervalo de 2 a 15, preferentemente de 4 a 12
bar, con la condición de que las presiones de la primera y de la
segunda columna (K2 en el dibujo) se ajusten de tal manera que, a
una temperatura de cola de un máximo de 220ºC respectivamente, se
obtenga una temperatura de cabeza de más de 20ºC.
En la etapa (d) se somete a una destilación en
una tercera columna (K3 en el dibujo) la cola II, que contiene
esencialmente 6-aminocapronitrilo,
hexametilendiamina, adipodinitrilo, hexametilenimina y compuesto A
inerte, bajo obtención de compuesto A inerte como producto de
cabeza, y una cola III, llevándose a cabo la destilación a una
temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220, preferentemente
de 140 a 200ºC, y una presión en el intervalo de 0,1 a 2,
preferentemente de 0,2 a 1 bar, con la condición de que el
compuesto A inerte obtenido como producto de cabeza se alimente a la
segunda columna, y, en caso deseado, se lleve a cabo la destilación
en presencia de un compuesto B inerte bajo las condiciones de
destilación, que, a una presión de 0,3 bar, entran en ebullición en
el intervalo de 50 a 220, preferentemente de 60 a 150ºC.
Como compuesto B cítense a modo de ejemplo:
alcanos, cicloalcanos, compuestos aromáticos,
naftenos, alcoholes, éteres, nitrilos y aminas con las propiedades
citadas anteriormente, en especial
di-n-butiléter, valeronitrilo,
n-octano, ciclooctano, n-hexilamina,
hexametilenimina, de modo especialmente preferente
hexametilenimina.
En una forma preferente de ejecución se escoge
como compuesto B hexametilenimina o, de modo especialmente
preferente, no se añade ningún otro compuesto B.
Preferentemente se añade el compuesto B en una
cantidad en el intervalo de un 0,1 a un 50, preferentemente de un
0,5 a un 10% en peso, referido a la cola II.
En la etapa (e) se somete la cola III, que
contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo,
hexametilendiamina, adipodinitrilo, hexametilenimina, y, en caso
deseado, compuesto B inerte, a una destilación en una cuarta
columna (K4 en el dibujo), bajo obtención de un producto de cabeza
KP1, que contiene esencialmente hexametilenimina, en caso deseado
compuesto inerte B, y hexametilendiamina, que se obtiene a una
temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220, preferentemente
de 140 a 200ºC, y una presión de 10 a 500, preferentemente de 40 a
200 mbar, y una cola IV.
En la etapa (f) se somete el producto de cabeza
KP1 a una destilación en una quinta columna (K5 en el dibujo), bajo
obtención de un producto de cabeza KP2, que contiene esencialmente
hexametilenimina, y en caso deseado compuesto inerte B, se obtiene
a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220,
preferentemente de 140 a 200ºC, y una presión de 50 a 2000,
preferentemente de 300 a 1000 mbar, y una cola IV, que contiene
esencialmente hexametilendiamina en una pureza de al menos un 95,
preferentemente de un 99 a un 99,9%, alimentándose producto de
cabeza KP2 a la tercera columna o - preferentemente - alimentándose,
en caso dado, sólo parcialmente a la tercera columna, y
esclusándose el resto.
Mediante el esclusado de una parte del producto
de cabeza KP2, que está constituido esencialmente por
hexametilenimina, y en caso deseado compuesto B, preferentemente
sólo hexametilenimina, no añadiéndose compuesto B, o empleándose
como compuesto B hexametilenimina (véase etapa d), se evita
generalmente un enriquecimiento con hexametilenimina, y en caso dado
compuesto B.
En la etapa (g) se somete la cola IV, que
contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo y
adipodinitrilo, a una destilación en una segunda columna (K6 en el
dibujo), bajo obtención de 6-aminocapronitrilo con
una pureza de al menos un 95, preferentemente de un 99 a un 99,9%
como producto de cabeza y adipodinitrilo en la cola, llevándose a
cabo la destilación a una temperatura de cola en el intervalo de
100 a 220, preferentemente de 140 a 200ºC, y una presión en el
intervalo de 1 a 500, preferentemente de 5 a 100 mbar.
Según la invención se hace reaccionar el
6-aminocapronitrilo obtenido para dar caprolactama.
Este ciclizado se puede llevar a cabo según procedimientos
conocidos, en la fase líquida o gaseosa, a modo de ejemplo según un
procedimiento de la US 2 301 964, US 2 357 484, PE-A
150 295, o la DE-A 43 19 134, haciéndose reaccionar
habitualmente el 6-aminocapronitrilo con agua en la
fase líquida para dar caprolactama y amoniaco.
En el caso de reacción sin catalizador se escoge
una temperatura en el intervalo de 200 a 375ºC, y tiempos de
reacción en el intervalo de 10 a 90, preferentemente de 10 a 30 min.
Como disolvente se emplea agua por regla general, escogiéndose el
contenido en 6-aminocapronitrilo, referido al agua,
en general en el intervalo por debajo de un 30, preferentemente de
un 10 a un 25% en peso.
En el caso de reacción en la fase líquida en
presencia de un catalizador se escoge habitualmente una temperatura
en el intervalo de 50 a 330ºC, una cantidad de agua en el intervalo
de 1,3 a 50, preferentemente de 1,3 a 30 moles por mol de
6-aminocapronitrilo, y un tiempo de reacción en el
intervalo de 10 min a varias horas. En el caso de empleo de un
disolvente orgánico, en especial un alcohol, se escoge generalmente
una cantidad de agua en el intervalo de 1,3 a 5 moles por mol de
6-aminocapronitrilo.
Habitualmente, la descarga de reacción obtenida
en el ciclizado se elabora en primer lugar mediante destilación,
separándose amoniaco, agua y, en caso dado, disolvente orgánico.
Por regla general, el catalizador presente en la cola, si se emplea,
se separa de caprolactama según uno de los métodos habituales, y se
devuelve al reactor de ciclizado (R2 en el dibujo). La caprolactama
cruda se transforma, generalmente mediante operaciones de
purificación conocidas en sí, como destilación, en lactama pura,
que se encuentra disponible a continuación para la polimerización a
policaprolactama.
En una forma preferente de ejecución se hace
reaccionar 6-aminocapronitrilo con agua en fase
líquida, bajo empleo de catalizadores heterogéneos.
La reacción se lleva a cabo en fase líquida, en
general a temperaturas de 140 a 320ºC, preferentemente 160 a 280ºC;
la presión se sitúa generalmente en el intervalo de 1 a 250 bar,
preferentemente de 5 a 150 bar, debiéndose procurar que la mezcla de
reacción sea líquida en parte predominante bajo las condiciones
aplicadas. Los tiempos de residencia se sitúan en general en el
intervalo de 1 a 120, preferentemente 1 a 90, y en especial 1 a 60
min. En algunos casos se han mostrado completamente suficientes
tiempos de residencia de 1 a 10 min.
Por mol de nitrilo de ácido
6-aminocaprónico se emplean en general al menos
0,01 moles, preferentemente 0,1 a 20, y en especial 1 a 5 moles de
agua.
Ventajosamente se emplea el nitrilo de ácido
6-aminocaprónico en forma de una disolución al 1
hasta al 50% en peso, en especial al 5 hasta al 50% en peso, de modo
especialmente preferente al 5 hasta al 30% en peso en agua (siendo
entonces el disolvente simultáneamente reactivo) o en mezclas de
agua/disolvente. Como disolventes cítense, a modo de ejemplo,
alcanoles, como metanol, etanol, n- e i-propanol,
n-, i- y t-butanol, y polioles, como dietilenglicol
y tetraetilenglicol, hidrocarburos, como éter de petróleo, benceno,
tolueno, xileno, lactamas, como pirrolidona o caprolactama, o
lactamas alquilsubstituidas, como
N-metilpirrolidona,
N-metilcaprolactama o
N-etilcaprolactama, así como carboxilatos,
preferentemente de ácidos carboxílicos con 1 a 8 átomos de carbono.
También el amoniaco puede estar presente en la reacción.
Naturalmente, también pueden encontrar aplicación mezclas de
disolventes orgánicos. En algunos casos se han mostrado
especialmente ventajosas mezclas de agua y alcanoles en proporción
ponderal agua/alcanol 1-75/25-99,
preferentemente 1-50/50-99.
En principio es igualmente posible aplicar el
nitrilo de ácido 6-aminocaprónico como reactivo, y
simultáneamente disolvente.
Como catalizadores heterogéneos se pueden
emplear, a modo de ejemplo: óxidos ácidos, básicos o anfóteros de
los elementos del segundo, tercer o cuarto grupo principal del
sistema periódico, como óxido de calcio, óxido de magnesio, óxido de
boro, óxido de aluminio, óxido de estaño u óxido de silicio, como
dióxido de silicio obtenido pirógeno, como gel de sílice, kieselgur,
cuarzo, o mezclas de los mismos, además óxidos de metales del
segundo al sexto grupo secundario del sistema periódico, como óxido
de titanio, amorfo, como anatasa o rutilo, óxido de circonio, óxido
de cinc, óxido de manganeso, o mezclas de los mismos. Igualmente
son empleables óxidos de lantánidos y actínidos, como óxido de
cerio, óxido de torio, óxido de praseodimio, óxido de samario,
óxidos mixtos de tierras raras, o mezclas de éstos con los óxidos
citados anteriormente. Otros catalizadores pueden ser, a modo de
ejemplo:
óxido de vanadio, óxido de niobio, óxido de
hierro, óxido de cromo, óxido de molibdeno, óxido de wolframio, o
mezclas de ellos. Del mismo modo son posibles mezclas de los
citados óxidos entre sí. También son empleables algunos sulfuros,
seleniuros y telururos, como telururo de cinc, seleniuro de estaño,
sulfuro de molibdeno, sulfuro de wolframio, sulfuros de níquel, cinc
y cromo.
Los compuestos citados anteriormente pueden estar
dopados con compuestos del grupo principal 1 a 7 del sistema
periódico, o bien contener éstos.
Como catalizadores apropiados se deben citar
además zeolitas, fosfatos y heteropoliácidos, así como
intercambiadores de iones ácidos y alcalinos, como por ejemplo
Naphion®.
En caso dado, estos catalizadores pueden contener
hasta respectivamente un 50% en peso de cobre, estaño, cinc,
manganeso, hierro, cobalto, níquel, rutenio, paladio, platino,
plata o rodio.
Los catalizadores se pueden emplear como
catalizador de contacto macizo o catalizador soportado según la
composición del catalizador. De este modo se puede emplear, por
ejemplo, dióxido de titanio como barra de dióxido de titanio, o como
dióxido de titanio aplicado sobre un soporte en capa fina. Para la
aplicación de dióxido de titanio sobre un soporte, como dióxido de
silicio, óxido de aluminio o dióxido de circonio, son empleables
todos los métodos descritos en la literatura. De este modo se puede
aplicar una capa fina de dióxido de titanio mediante hidrólisis de
organilos de Ti, como isopropilato de Ti o butilato de Ti, o
mediante hidrólisis de TiCl_{4}, u otros compuestos inorgánicos
que contienen Ti. También son empleables soles que contienen
dióxido de titanio.
Otros compuestos apropiados son cloruro de
circonilo, nitrato de aluminio y nitrato de cerio.
Soportes apropiados son polvos, barras o
comprimidos de los mismos óxidos citados, o de otros óxidos
estables, como dióxido de silicio. Los soportes empleados pueden
presentar configuración macroporosa para la mejora del transporte de
materias.
En otra forma preferente de ejecución se cicliza
nitrilo de ácido 6-aminocaprónico en fase líquida,
con agua a temperatura elevada sin catalizador, calentándose una
disolución acuosa de nitrilo de ácido
6-aminocaprónico en fase líquida sin adición de un
catalizador en un reactor, bajo obtención de una mezcla I,
constituida esencialmente por agua, caprolactama y una fracción de
alto punto de ebullición ("productos de alto punto de
ebullición"). En esta forma preferente de ejecución, el agua se
emplea preferentemente en exceso, de modo especialmente preferente
se emplea por mol de nitrilo de ácido
6-aminocaprónico 10 a 150, en especial 20 a 100
moles de agua, bajo obtención de una disolución acuosa de nitrilo
de ácido 6-aminocaprónico. En otra forma preferente
de ejecución se emplea habitualmente 5 a 25 moles de agua por mol
de nitrilo de ácido 6-aminocaprónico, y se puede
diluir ulteriormente la disolución, en general mediante adición de
un disolvente orgánico, a un 5 hasta un 25% en peso de nitrilo de
ácido 6-aminocaprónico.
Como disolventes apropiados cítense, a modo de
ejemplo:
alcanoles con 1 a 4 átomos de carbono, etanol,
n-, i-propanol, butanoles, glicoles, como
etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol,
éteres, como metil-terc-butiléter,
dietilenglicoldietiléter, alcanos con 6 a 10 átomos de carbono, como
n-hexano, n-heptano,
n-octano, n-nonano,
n-decano, así como ciclohexano, benceno, tolueno,
xileno, lactamas, como pirrolidona, caprolactama, o
N-alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono-lactamas, como
N-metilpirrolidona,
N-metilcaprolactama o
N-etilcaprolactama.
En otra forma de ejecución se puede añadir a la
mezcla de reacción un 0 a un 5, preferentemente un 0,1 a un 2% en
peso de amoniaco, hidrógeno o nitrógeno.
Preferentemente se lleva a cabo la reacción a una
temperatura en el intervalo de 200 a 370, preferentemente de 220 a
350ºC, de modo especialmente preferente de 240 a 320ºC.
Habitualmente se lleva a cabo la reacción bajo
presión, escogiéndose la presión, por regla general, en el
intervalo de 0,1 a 50, preferentemente de 5 a 25 MPa, de tal manera
que la mezcla de reacción se presenta preferentemente en fase
líquida.
El tiempo de reacción depende esencialmente de
los parámetros de procedimiento escogidos, y en el procedimiento
llevado a cabo continuamente se sitúa generalmente en el intervalo
de 20 a 180, preferentemente de 20 a 90 min. En el caso de tiempos
de reacción más cortos, la conversión desciende por regla general,
en el caso de tiempos de reacción más largos se forman oligómeros
interferentes según las observaciones precedentes.
El ciclizado se lleva a cabo preferentemente de
manera continua, en particular en un reactor tubular, en calderas
de agitación, o combinaciones de ellos.
El ciclizado también se puede llevar a cabo
discontinuamente. Entonces, el tiempo de reacción se sitúa
habitualmente en el intervalo de 30 a 180 min.
La descarga es, por regla general, una mezcla
constituida esencialmente por un 50 a un 98, preferentemente un 80
a un 95% en peso de agua, y un 2 a un 50, preferentemente un 5 a un
20% en peso de una mezcla constituida esencialmente por un 50 a un
90, preferentemente un 65 a un 85% en peso de caprolactama, y un 10
a un 50, preferentemente un 15 a un 35% en peso de una fracción de
alto punto de ebullición ("productos de alto punto de
ebullición").
En otra forma de ejecución, tras el hidrogenado
parcial y tras la separación de amoniaco y compuesto inerte A
(producto de cola de la columna 3), se elimina polvo de
catalizador, presente en caso dado, y productos de alto punto de
ebullición a través de un paso de evaporación, obteniéndose las
substancias no deseadas como cola.
En otra forma de realización preferente se separa
adipodinitrilo mediante destilación, a partir de la cola de la
columna 6, que contiene adipodinitrilo y productos de punto de
ebullición elevado, y se alimenta a la etapa (a). Además es posible
esclusar una corriente parcial de la cola de la columna 6.
En otra forma de realización se puede alimentar
la cola III a una cuarta columna, llevándose a cabo la destilación
de modo que se obtiene como producto de cabeza hexametilenimina, y
en caso deseado compuesto B, así como una cola IV'. Se devuelve una
parte del producto de cabeza a la columna III, se esclusa el resto
para evitar un enriquecimiento.
Se alimenta la cola IV' a una quinta columna,
destilándose bajo condiciones tales, que se obtiene
hexametilendiamina como producto de cabeza, así como una cola V'. Se
alimenta esta cola V' a una sexta columna bajo obtención de
6-aminocapronitrilo como producto de cabeza y
adipodinitrilo en la cola.
La destilación en la cuarta columna de la forma
de realización citada en último lugar se lleva a cabo
preferentemente a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a
220, preferentemente de 140 a 200ºC, y una presión en el intervalo
de 50 a 2000, preferentemente de 300 a 1000 mbar.
La destilación en la quinta columna de la forma
de realización citada en último lugar se lleva a cabo
preferentemente a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a
220, preferentemente de 140 a 200ºC, y una presión en el intervalo
de 10 a 500, preferentemente de 40 a 200 mbar.
La destilación en la sexta columna de la forma de
realización citada en último lugar se lleva a cabo preferentemente
a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220,
preferentemente de 140 a 200ºC, y una presión en el intervalo de 1 a
500, preferentemente de 5 a 100 mbar.
La elaboración adicional de los productos
hexametilendiamina, 6-aminocapronitrilo y
adipodinitrilo, obtenidos según esta forma de realización
preferente, se efectúa convenientemente de modo análogo al
procedimiento según la invención.
En otra forma de realización preferente se
elimina mediante destilación productos de punto de ebullición
elevado de la cola III, antes de alimentar la misma a la cuarta
columna. De este modo se puede suprimir, en caso dado, una
separación de productos de punto de ebullición elevado de la cola
de la columna 6, que contiene adipodinitrilo.
La hexametilendiamina obtenida según la invención
se puede purificar adicionalmente según métodos habituales, y
emplear para la obtención de polímeros y copolímeros, como
poliamida-66.
Según la invención se puede emplear una parte del
procedimiento para la obtención de caprolactama a partir de
adipodinitrilo también para la separación simultánea de
6-aminocapronitrilo y hexametilendiamina, mediante
destilación de una mezcla que contiene esencialmente estos
compuestos
- (a)
- sometiéndose a una destilación una mezcla, que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo, hexametilendiamina, amoniaco, adipodinitrilo y hexametilenimina, bajo obtención de amoniaco como producto de cabeza y una cola I, llevándose a cabo la destilación a una temperatura de cola en el intervalo de 60 a 220ºC, y a una presión en el intervalo de 10 a 30 bar, en presencia de un compuesto inerte bajo las condiciones de destilación, o una mezcla de compuestos A inertes, que entra en ebullición a una temperatura en el intervalo de 60 a 220ºC a una presión de 18 bar, y no separándose completamente el amoniaco, y
- (b)
- sometiéndose a una segunda destilación la cola I, que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo, hexametilendiamina, adipodinitrilo, hexametilenimina, compuesto A inerte, así como amoniaco, siendo el contenido en amoniaco menor frente al de la mezcla que se emplea en la etapa (a), bajo obtención de una mezcla a partir del compuesto inerte A y amoniaco como producto de cabeza y una cola II, llevándose a cabo la destilación a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC, y a una presión en el intervalo de 2 a 15 bar, con la condición de que las presiones de la primera y de la segunda columna se ajusten de tal manera que, a una temperatura de cola de un máximo de 220ºC respectivamente, se obtenga una temperatura de cabeza de más de 20ºC, y
- (c)
- sometiéndose a una destilación en una tercera columna la cola II, que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo, hexametilendiamina, adipodinitrilo, hexametilenimina y compuesto A inerte, bajo obtención de compuesto A inerte como producto de cabeza, y una cola III, llevándose a cabo la destilación a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC y una presión en el intervalo de 0,1 a 2 bar, con la condición de que los compuestos A inertes obtenidos como producto de cabeza se alimenten a la segunda columna, y, en caso deseado, se lleve a cabo la destilación en presencia de un compuesto B inerte bajo las condiciones de destilación, que, a una presión de 0,3 bar, entra en ebullición en el intervalo de 20 a 220ºC,
- (d)
- sometiéndose a una destilación en una cuarta columna la cola III, que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo, hexametilendiamina, adipodinitrilo, hexametilenimina, y, en caso deseado, un compuesto B inerte, bajo obtención de un producto de cabeza KP1, que contiene esencialmente hexametilenimina, en caso dado compuesto inerte B y hexametilendiamina, que se obtiene a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC y una presion en el intervalo de 10 a 500 mbar, y una cola IV,
- (e)
- sometiéndose a una destilación en una quinta columna el producto de cabeza KP1, bajo obtención de un producto de cabeza KP2, que contiene esencialmente hexametilenimina, y en caso deseado compuesto inerte B, que se obtiene a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC, y una presión en el intervalo de 50 a 2000 mbar, y una cola V, que contiene esencialmente hexametilendiamina en una pureza de al menos un 95%, alimentándose el producto de cabeza KP2 a la tercera columna, o alimentándose, en caso dado, sólo parcialmente a la tercera columna, y esclusándose el resto, y
- (f)
- sometiéndose a una destilación en una sexta columna la cola IV, que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo y adipodinitrilo, bajo obtención de 6-aminocapronitrilo con una pureza de al menos un 95% como producto de cabeza y adipodinitrilo en la cola, llevándose a cabo la destilación a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC, y una presión en el intervalo de 1 a 500 mbar.
El procedimiento según la invención tiene la
ventaja de que, partiendo de adipodinitrilo, es accesible un
procedimiento continuo para dar caprolactama, bajo obtención
simultánea de hexametilendiamina.
Se hidrógeno en un autoclave de agitación una
mezcla constituida por 4,6 kg de adipodinitrilo (ADN), 4,6 kg de
amoniaco, 0,45 kg de níquel Raney suspendido (H
1-50; BASF) y 8 g de hidróxido de litio a 80ºC, y a
una presión total de 70 bar durante 1 hora (presión parcial de
H_{2} = 40 bar).
La descarga de hidrogenado tenía, tras la
separación de níquel Raney, la siguiente composición: 2,5 kg de
ADN, 2 kg de 6-aminocapronitrilo (ACN), 0,2 kg de
hexametilendiamina (HMD), 10 g de hexametilenimina (HMI) y 4,5 kg
de amoniaco.
La descarga de hidrogenado a partir de (a),
liberada de catalizador, se introdujo en la cabeza de una primera
columna con dos etapas de separación teóricas. A través de la
cabeza se separaron 4,5 kg de amoniaco con 200 ppm de etanol a 47ºC
y 19 bar, y se emplearon para el hidrogenado (etapa (a)).
El cola de la primera columna, una mezcla de
reacción que contiene etanol y cantidades reducidas de amoniaco, se
condujo a una segunda columna con 13 etapas de separación teóricas,
a una temperatura de cola de 180ºC.
A través de la cabeza se devolvieron a la primera
columna, a partir de esta columna a 50ºC y 10 bar, 0,4 kg de una
mezcla de un 25% en peso de amoniaco y un 75% en peso de etanol.
El producto de cola de la segunda columna, que
contenía un 30% de etanol y 30 ppm de amoniaco, y poseía una
temperatura de 180ºC, se condujo a una tercera columna con 14 etapas
de separación teóricas. A través de la cabeza se extrajeron de esta
columna 2 kg de etanol a 50ºC/300 mbar, y se devolvieron a la
segunda columna.
A partir de la cola de la tercera columna, que
presentaba una temperatura de 180ºC, se esclusó 4,8 kg de producto
con un contenido en hexametilenimina (HMI) de un 2% en peso, y se
añadió a una cuarta columna con 20 etapas de separación teóricas. A
través de la cabeza de esta columna se extrajo a 90ºC/85 mbar 0,3
kg de producto con un contenido de un 65% en peso de HMD, un 35% en
peso de HMI y 1000 ppm de ACN.
Se añadió la extracción de cabeza de la cuarta
columna a una quinta columna con 15 etapas de separación teóricas.
A 114ºC/500 mbar se esclusaron como producto de cabeza 90 g de HMI
con un contenido en HMD de 1000 ppm, y se devolvieron a la tercera
columna. Se esclusó del procedimiento como extracción de cola a
177ºC 190 g de HMD, que presentaba un contenido en HMI de 100
ppm.
Se añadió la extracción de cabeza de la cuarta
columna a una sexta columna con 15 etapas de separación teóricas. A
través de la cabeza de esta columna se extrajo y se esclusó a
111ºC/15 mbar 2 kg de ACN con un contenido de 1000 ppm de HMD y 100
ppm de ADN. A través de la cola se esclusó 2,5 kg de ADN con un
contenido de 500 ppm de ACN.
Se condujo una disolución a partir de 2 kg de ACN
(a partir de (b)), 0,64 kg de agua y 17,4 kg de etanol, a 230ºC y
80 bar, con un tiempo de residencia de 15 min, a través de un
reactor tubular calentado con aceite, cargado con barras de dióxido
de titanio (4 mm) (proporción de longitud respecto a diámetro =
100). La descarga de reacción contenía 1,8 kg de caprolactama, 0,05
kg de 6-aminocapronato de etilo, 0,04 kg de
6-aminocapronitrilo (determinado mediante
cromatografía de gases), así como 0,11 kg de ácido
6-aminocaprónico, y oligómeros, o bien polímeros de
caprolactama (determinado por medio de HPLC). Mediante destilación
fraccionada se obtuvo 1,7 kg de caprolactama a partir de ello.
Se cargó un reactor tubular de 2 m de longitud y
2,5 cm de diámetro interno con 750 ml (1534 g) de catalizador,
constituido por un 90% en peso de CoO, un 5% en peso de
Mn_{2}O_{3}, un 3% en peso de P_{2}O_{5}, y un 2% en peso de
Na_{2}O, y a continuación se activó el catalizador en el
intervalo de 48 horas en una corriente de hidrógeno (500 l/h)
mediante aumento de la temperatura de 30ºC a 280ºC sin presión.
Tras reducción de la temperatura a 42ºC (entrada), o bien 80ºC
(salida), se alimentó al reactor a 200 bar (presión total) una
mezcla a partir de 380 g/h de adipodinitrilo, 380 g/h de amoniaco y
500 l/h de hidrógeno. Adicionalmente se condujo en circuito la
cantidad de alimentación cuádruple (aproximadamente 3 kg/h) para la
evacuación de calor. El adipodinitrilo se transformó en un 60% bajo
estas condiciones. La mezcla de reacción estaba constituida por un
50% en peso de amoniaco, un 20% en peso de ADN, un 18% en peso de
ACN, un 11,9% en peso de HMD, un 0,05% en peso de HMI, un 0,05% en
peso de otros (preferentemente productos de punto de ebullición
elevado) (selectividad de ACN: 60%, selectividad de ACN + HMD: >
99%).
Se añadieron 10 kg de descarga de hidrogenado de
(a) a la cabeza de una primera columna con dos etapas de separación
teóricas. A través de la cabeza se separaron a 47ºC y 19 bar 5,0 kg
de amoniaco con 20 ppm de ACN, y se emplearon para el hidrogenado
(etapa a)).
Se condujo la cola de la primera columna, una
mezcla de reacción que contenía etanol y cantidades reducidas de
amoniaco, a una temperatura de cola de 180ºC a una segunda columna
con 10 etapas de separación teóricas.
A través de la cabeza se devolvieron a la primera
columna desde esta columna a 50ºC y 10 bar 1,2 kg de una mezcla
constituida por un 30% en peso de amoniaco y un 70% en peso de
etanol.
Se condujo la cola de la segunda columna, que
contenía un 40% en peso de etanol y 90 ppm de amoniaco, y poseía
una temperatura de 177ºC, a una tercera columna con 10 etapas de
separación teóricas. A través de la cabeza se extrajeron de esta
columna a 47ºC/300 mbar 3,2 kg de etanol, y se devolvieron a la
segunda columna.
A partir de la cola de la tercera columna, que
presentaba una temperatura de 180ºC, se esclusaron 5 kg de producto
con un contenido en HMI de un 0,55% en peso, y se añadieron a una
cuarta columna con 20 etapas de separación teóricas. A través de la
cabeza de esta columna se extrajeron a 90ºC/85 mbar 1,22 kg de
producto con un contenido de un 2,2% en peso de HMI, un 97,8% en
peso de HMD, y 1000 ppm de ACN.
Se añadió la extracción de cabeza de la cuarta
columna a una quinta columna con 15 etapas de separación teóricas.
A 114ºC/500 mbar se extrajo como producto de cabeza 26 g de HMI con
un contenido en HMD de 1000 ppm, de las cuales se devolvieron 22 g
a la tercera columna. Como extracción de cola se esclusaron del
procedimiento a 177ºC 1,19 kg de HMD, que presentaba un contenido en
HMI de 100 ppm.
Se añadió la extracción de cola de la cuarta
columna a una sexta columna con 15 etapas de separación teóricas. A
través de la cabeza de esta columna se extrajo y se esclusó a
111ºC/15 mbar 1,8 kg de ACN con un contenido de 1000 ppm de HMD y
100 ppm de ADN. A través de la cola se esclusaron 2,0 kg de ADN con
un contenido de 500 ppm de ACN.
Se condujo una disolución a partir de 2 kg de ACN
(a partir de (b)), 0,64 kg de agua y 17,4 kg de etanol, a 230ºC y
80 bar, con un tiempo de residencia de 15 min, a través de un
reactor tubular calentado con aceite, cargado con barras de dióxido
de titanio (4 mm) (proporción de longitud respecto a diámetro =
100). La descarga de reacción contenía 1,8 kg de caprolactama, 0,05
kg de 6-aminocapronato de etilo, 0,04 kg de
6-aminocapronitrilo (determinado mediante
cromatografía de gases), así como 0,11 kg de ácido
6-aminocaprónico, y oligómeros, o bien polímeros de
caprolactama (determinado por medio de HPLC). Mediante destilación
fraccionada se obtuvo 1,7 kg de caprolactama a partir de ello.
Claims (7)
1. Procedimiento para la obtención simultánea de
caprolactama y hexametilendiamina partiendo de adipodinitrilo,
caracterizado porque
- (a)
- se hidrogena parcialmente adipodinitrilo bajo obtención de una mezcla que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo, hexametilendiamina, amoniaco, adipodinitrilo y hexametilenimina, y
- (b)
- se somete la mezcla obtenida en (a) a una destilación, bajo obtención de amoniaco como producto de cabeza y una cola I, llevándose a cabo la destilación a una temperatura de cola en el intervalo de 60 a 220ºC, y a una presión en el intervalo de 10 a 30 bar, en presencia de un compuesto A inerte bajo las condiciones de destilación, o una mezcla de compuestos A inertes, que, a una presión de 18 bar, entra en ebullición a una temperatura en el intervalo de 60 a 220ºC, y no separándose completamente el amoniaco, y
- (c)
- se somete a una segunda destilación la cola I, que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo, hexametilendiamina, adipodinitrilo, hexametilenimina, compuesto A inerte, así como amoniaco, siendo el contenido en amoniaco menor frente al de la mezcla que se emplea en la etapa (b), bajo obtención de una mezcla a partir del compuesto inerte A y amoniaco como producto de cabeza y una cola II, llevándose a cabo la destilación a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC, y a una presión en el intervalo de 2 a 15 bar, con la condición de que las presiones de la primera y de la segunda columna se ajusten de tal manera que, a una temperatura de cola de un máximo de 220ºC respectivamente, se obtenga una temperatura de cabeza de más de 20ºC, y
- (d)
- se somete a una destilación en una tercera columna la cola II, que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo, hexametilendiamina, adipodinitrilo, hexametilenimina y compuesto A inerte, bajo obtención de compuesto A inerte como producto de cabeza, y una cola III, llevándose a cabo la destilación a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC y una presión en el intervalo de 0,1 a 2 bar, con la condición de que los compuestos A inertes obtenidos como producto de cabeza se alimenten a la segunda columna, y, en caso deseado, se lleve a cabo la destilación en presencia de un compuesto B inerte bajo las condiciones de destilación, que, a una presión de 0,3 bar, entran en ebullición en el intervalo de 50 a 220ºC,
- (e)
- se somete a una destilación en una cuarta columna la cola III, que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo, hexametilendiamina, adipodinitrilo, hexametilenimina, y, en caso deseado, un compuesto B inerte, bajo obtención de un producto de cabeza KP1, que contiene esencialmente hexametilenimina, si se desea compuesto B inerte y hexametilendiamina, que se obtiene a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC, y una presión en el intervalo de 10 a 500 mbar, y una cola IV,
- (f)
- se somete a una destilación en una quinta columna el producto de cabeza KP1, bajo obtención de un producto de cabeza KP2, que contiene esencialmente hexametilenimina, y en caso deseado compuesto inerte B, que se obtiene a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC, y una presión en el intervalo de 50 a 2000 mbar, y una cola IV, que contiene esencialmente hexametilendiamina en una pureza de al menos un 95%, alimentándose el producto de cabeza KP2 a la tercera columna, o alimentándose, en caso dado, sólo parcialmente a la tercera columna, y esclusándose el resto, y
- (g)
- se somete a una destilación en una sexta columna la cola IV, que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo y adipodinitrilo, bajo obtención de 6-aminocapronitrilo con una pureza de al menos un 95% como producto de cabeza y adipodinitrilo en la cola, llevándose a cabo la destilación a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC, y una presión en el intervalo de 1 a 500 mbar,
y se cicliza a continuación el
6-aminocapronitrilo obtenido de este modo para dar
caprolactama.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se separa adipodinitrilo mediante
destilación de la cola de la columna 6, que contiene adipodinitrilo
y productos de punto de ebullición elevado, y se alimenta a la
etapa (a).
3. Procedimiento para la separación simultánea
de 6-aminocapronitrilo y hexametilendiamina
mediante destilación de una mezcla que contiene esencialmente estos
compuestos, caracterizado porque
- (a)
- se somete a una destilación una mezcla, que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo, hexametilendiamina, amoniaco, adipodinitrilo y hexametilenimina, bajo obtención de amoniaco como producto de cabeza y una cola I, llevándose a cabo la destilación a una temperatura de cola en el intervalo de 60 a 220ºC, y a una presión en el intervalo de 10 a 30 bar, en presencia de un compuesto inerte bajo las condiciones de destilación, o una mezcla de compuestos A inertes, que entra en ebullición a una temperatura en el intervalo de 60 a 220ºC a una presión de 18 bar, y no separándose completamente el amoniaco, y
- (b)
- se somete a una segunda destilación la cola I, que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo, hexametilendiamina, adipodinitrilo, hexametilenimina, compuesto A inerte, así como amoniaco, siendo el contenido en amoniaco menor frente al de la mezcla que se emplea en la etapa (a), bajo obtención de una mezcla a partir del compuesto inerte A y amoniaco como producto de cabeza y una cola II, llevándose a cabo la destilación a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC, y a una presión en el intervalo de 2 a 15 bar, con la condición de que las presiones de la primera y de la segunda columna se ajusten de tal manera que, a una temperatura de cola de un máximo de 220ºC respectivamente, se obtenga una temperatura de cabeza de más de 20ºC, y
- (c)
- se somete a una destilación en una tercera columna la cola II, que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo, hexametilendiamina, adipodinitrilo, hexametilenimina y compuesto A inerte, bajo obtención de compuesto A inerte como producto de cabeza, y una cola III, llevándose a cabo la destilación a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC y una presión en el intervalo de 0,1 a 2 bar, con la condición de que los compuestos A inertes obtenidos como producto de cabeza se alimenten a la segunda columna, y, en caso deseado, se lleve a cabo la destilación en presencia de un compuesto B inerte bajo las condiciones de destilación, que, a una presión de 0,3 bar, entra en ebullición en el intervalo de 20 a 220ºC,
- (d)
- se somete a una destilación en una cuarta columna la cola III, que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo, hexametilendiamina, adipodinitrilo, hexametilenimina, y, en caso deseado, un compuesto B inerte, bajo obtención de un producto de cabeza KP1, que contiene esencialmente hexametilenimina, en caso dado compuesto inerte B y hexametilendiamina, que se obtiene a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC y una presion en el intervalo de 10 a 500 mbar, y una cola IV,
- (e)
- se somete a una destilación en una quinta columna el producto de cabeza KP1, bajo obtención de un producto de cabeza KP2, que contiene esencialmente hexametilenimina, y en caso deseado compuesto inerte B, que se obtiene a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC, y una presión en el intervalo de 50 a 2000 mbar, y una cola V, que contiene esencialmente hexametilendiamina en una pureza de al menos un 95%, alimentándose el producto de cabeza KP2 a la tercera columna, o alimentándose, en caso dado, sólo parcialmente a la tercera columna, y esclusándose el resto, y
- (f)
- se somete a una destilación en una sexta columna la cola IV, que contiene esencialmente 6-aminocapronitrilo y adipodinitrilo, bajo obtención de 6-aminocapronitrilo con una pureza de al menos un 95% como producto de cabeza y adipodinitrilo en la cola, llevándose a cabo la destilación a una temperatura de cola en el intervalo de 100 a 220ºC, y una presión en el intervalo de 1 a 500 mbar.
4. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque en la etapa (b)
se emplea una mezcla constituida esencialmente por
un 1 a un 70% en peso de
6-aminocapronitrilo,
un 1 a un 70% en peso de adipodinitrilo,
un 0,1 a un 30% en peso de
hexametilendiamina,
un 0,01 a un 10% en peso de hexametilenimina,
y
un 5 a un 95% en peso de amoniaco, completándose
los datos numéricos para dar un 100% en peso.
5. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque en la etapa (a) se emplea una mezcla
constituida esencialmente por
un 1 a un 70% en peso de
6-aminocapronitrilo,
un 1 a un 70% en peso de adipodinitrilo,
un 0,1 a un 30% en peso de
hexametilendiamina,
un 0,01 a un 10% en peso de hexametilenimina,
y
un 5 a un 95% en peso de amoniaco, completándose
los datos numéricos para dar un 100% en peso.
6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
5, caracterizado porque se emplea etanol como compuesto
inerte A.
\newpage
7. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
6, caracterizado porque se emplea hexametilenimina como
componente B.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19500222 | 1995-01-05 | ||
| DE19500222A DE19500222A1 (de) | 1995-01-05 | 1995-01-05 | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Caprolactam und Hexamethylendiamin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2201127T3 true ES2201127T3 (es) | 2004-03-16 |
Family
ID=7751046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES95942198T Expired - Lifetime ES2201127T3 (es) | 1995-01-05 | 1995-12-22 | Procedimiento para la obtencion simultanea de caprolactama y hexametilendiamina. |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0801647B1 (es) |
| JP (1) | JP3708549B2 (es) |
| KR (1) | KR100386706B1 (es) |
| CN (1) | CN1064353C (es) |
| AT (1) | ATE242217T1 (es) |
| AU (1) | AU4347396A (es) |
| BG (1) | BG63431B1 (es) |
| BR (1) | BR9510133A (es) |
| CZ (1) | CZ289886B6 (es) |
| DE (2) | DE19500222A1 (es) |
| ES (1) | ES2201127T3 (es) |
| FI (1) | FI972839A7 (es) |
| MY (1) | MY112196A (es) |
| PL (1) | PL187887B1 (es) |
| RU (1) | RU2153493C2 (es) |
| SK (1) | SK84297A3 (es) |
| TW (1) | TW340839B (es) |
| WO (1) | WO1996020931A1 (es) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19636765A1 (de) * | 1996-09-10 | 1998-03-12 | Basf Ag | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin |
| DE19636766A1 (de) * | 1996-09-10 | 1998-03-12 | Basf Ag | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin |
| DE19704613A1 (de) | 1997-02-07 | 1998-08-13 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von 6-Aminocapronsäurenitril aus Mischungen, die 6-Aminocapronsäurenitril und ein Imin enthalten |
| DE19704620A1 (de) | 1997-02-07 | 1998-08-13 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von 6-Aminocapronitril aus Mischungen, die 6-Aminocapronitril und ein Imin enthalten |
| DE19704612A1 (de) * | 1997-02-07 | 1998-08-13 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von Hexamethylendiamin aus Hexamethylendiamin enthaltenden Mischungen |
| DE19704614A1 (de) | 1997-02-07 | 1998-08-13 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennnung eines Imins aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Imin |
| DE19704616A1 (de) * | 1997-02-07 | 1998-08-13 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von 2-Aminomethylcyclopentylamin aus einer Mischung enthaltend Hexamethylendiamin und 2-Aminomethylcyclopentylamin |
| DE19812427A1 (de) | 1998-03-20 | 1999-09-23 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung eines Azepin-Derivats aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Azepin-Derivat |
| DE19842905A1 (de) | 1998-09-18 | 2000-03-23 | Basf Ag | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung eines cyclischen Lactams und eines cyclischen Amins |
| DE10010825A1 (de) * | 2000-03-08 | 2001-09-13 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung eines Azepin-Derivats aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Azepin-Derivat |
| MY127068A (en) * | 2000-06-05 | 2006-11-30 | Basf Ag | Removal of ammonia from solutions including caprolactam and ammonia |
| DE10029187A1 (de) | 2000-06-19 | 2001-12-20 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von 6-Aminocapronitril aus Gemischen, die 6-Aminocapronitril, Adipodinitril und Hexamethylendiamin enthalten |
| DE10223827A1 (de) | 2002-05-28 | 2003-12-11 | Basf Ag | Verfahren zur Reduzierung des Gehalts an einem ungesättigten Amin in einer Mischung enthaltend ein Aminonitril, ein Diamin, ein Dinitril oder deren Gemische |
| US7208632B2 (en) * | 2004-09-10 | 2007-04-24 | Invista North America S.A R.L. | Separation of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine from a mixture comprising hexamethylenediamine, 6-aminocapronitrile and tetrahydroazepine |
| FR2892118B1 (fr) | 2005-10-18 | 2010-12-10 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de fabrication d'hexamethylene diamine et d'aminocapronitrile. |
| FR2902425B1 (fr) * | 2006-06-20 | 2008-07-18 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de fabrication de diamines primaires |
| CN112876381B (zh) * | 2021-04-14 | 2024-01-26 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种气相法制备6-氨基己腈的模拟移动床装置及方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2301964A (en) * | 1941-09-12 | 1942-11-17 | Du Pont | Method of preparing lactams |
| DE954416C (de) * | 1952-11-04 | 1956-12-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminonitrilen und Diaminen |
| GB1179706A (en) * | 1966-07-22 | 1970-01-28 | Ici Ltd | Organic Amines |
| DE2606364C3 (de) * | 1976-02-18 | 1988-05-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Stofftrennung aus einem flüssigen Gemisch durch fraktionierte Kristallisation |
| US4628085A (en) * | 1985-09-03 | 1986-12-09 | Allied Corporation | Use of silica catalyst for selective production of lactams |
-
1995
- 1995-01-05 DE DE19500222A patent/DE19500222A1/de not_active Withdrawn
- 1995-02-09 TW TW084101079A patent/TW340839B/zh active
- 1995-12-20 MY MYPI95003990A patent/MY112196A/en unknown
- 1995-12-22 SK SK842-97A patent/SK84297A3/sk unknown
- 1995-12-22 CN CN95197256A patent/CN1064353C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-22 EP EP95942198A patent/EP0801647B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-22 PL PL32126795A patent/PL187887B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-12-22 RU RU97113741/04A patent/RU2153493C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-12-22 CZ CZ19972027A patent/CZ289886B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-12-22 ES ES95942198T patent/ES2201127T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-22 JP JP52005596A patent/JP3708549B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-22 AT AT95942198T patent/ATE242217T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-12-22 KR KR1019970704616A patent/KR100386706B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-22 WO PCT/EP1995/005115 patent/WO1996020931A1/de not_active Ceased
- 1995-12-22 BR BR9510133A patent/BR9510133A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-12-22 DE DE59510717T patent/DE59510717D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-22 AU AU43473/96A patent/AU4347396A/en not_active Abandoned
-
1997
- 1997-06-24 BG BG101661A patent/BG63431B1/bg unknown
- 1997-07-02 FI FI972839A patent/FI972839A7/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59510717D1 (de) | 2003-07-10 |
| SK84297A3 (en) | 1998-03-04 |
| PL187887B1 (pl) | 2004-10-29 |
| BG101661A (en) | 1998-02-27 |
| PL321267A1 (en) | 1997-11-24 |
| BR9510133A (pt) | 1997-12-30 |
| MY112196A (en) | 2001-04-30 |
| EP0801647A1 (de) | 1997-10-22 |
| KR19980701227A (ko) | 1998-05-15 |
| FI972839A0 (fi) | 1997-07-02 |
| JPH10511361A (ja) | 1998-11-04 |
| CN1064353C (zh) | 2001-04-11 |
| TW340839B (en) | 1998-09-21 |
| CZ289886B6 (cs) | 2002-04-17 |
| WO1996020931A1 (de) | 1996-07-11 |
| AU4347396A (en) | 1996-07-24 |
| ATE242217T1 (de) | 2003-06-15 |
| EP0801647B1 (de) | 2003-06-04 |
| FI972839A7 (fi) | 1997-07-02 |
| RU2153493C2 (ru) | 2000-07-27 |
| KR100386706B1 (ko) | 2003-08-21 |
| DE19500222A1 (de) | 1996-07-11 |
| CN1171782A (zh) | 1998-01-28 |
| CZ202797A3 (cs) | 1998-02-18 |
| BG63431B1 (bg) | 2002-01-31 |
| JP3708549B2 (ja) | 2005-10-19 |
| MX9704863A (es) | 1997-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2201127T3 (es) | Procedimiento para la obtencion simultanea de caprolactama y hexametilendiamina. | |
| US6147208A (en) | Process for simultaneously preparing caprolactam and hexamethylene diamine | |
| US5496941A (en) | Process for continuous purification of crude caprolactam prepared from 6-aminocapronitrile | |
| CA2342177C (en) | Improved method for simultaneous preparation of 6-aminocapronitrile and hexamethylene diamine | |
| US5646277A (en) | Preparation of caoprolactam | |
| ES2171980T5 (es) | Procedimiento para la obtencion de caprolactama a partir de 6-aminocapronitrilo. | |
| KR100461927B1 (ko) | 6-아미노카프로니트릴 및 헥사메틸렌 디아민의 병산 방법 | |
| US5717090A (en) | Simultaneous preparation of caprolactam and hexamethylenediamine | |
| TW467882B (en) | Improved process for coproduction of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine | |
| ES2262003T3 (es) | Procedimiento para la purificacion de caprolactama. | |
| US7217818B2 (en) | Purification of caprolactam | |
| US6878798B2 (en) | Method for producing a polymer, using caprolactam | |
| MXPA97004863A (es) | Preparacion simultanea de caprolactama yhexametilendiamina | |
| MXPA97004864A (es) | Proceso para la purificacion continua de caprolactama impura preparada a partir de 6-amicapronitrilo |