ES2199580T3

ES2199580T3 - Composicion termoadhesiva, empleo de la misma y fabricacion de un tapon a partir de esta composicion.

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Publication number: ES2199580T3
Application number: ES99931359T
Authority: ES
Inventors: Jean-Pierre Rene Leon; Philippe Vigouroux; Jean-Michel Pierrot
Original assignee: Rapid SA
Current assignee: Rapid SA
Priority date: 1998-07-21
Filing date: 1999-07-19
Publication date: 2004-02-16
Anticipated expiration: 2019-07-19
Also published as: EP1114113A1; DE69906329T2; EP1114113B1; DE69906329D1; US6562477B1; CN1213122C; CN1315990A; FR2781496A1; JP2002521521A; BR9912295A; WO2000005320A1; ATE235543T1; FR2781496B1

Abstract

Composición termo-adhesiva del tipo que contiene adhesivo y un componente que forma la armadura, caracterizada porque: a) el componente adhesivose se elige entre - un polímero de etileno acetato de vinilo (EVA)- anhídrido maleico, discrecionalmente modificado con polietileno o polipropileno, y - un polímero de etileno-acetato de vinilo (EVA) modificado para desarrollar las funciones de epóxido, y b) el componente que forma la armadura se elige entre - un poliéter bloque éster (COPE) y - un poliéter bloque amina (PEBA) opcionalmente mezclado con un copolímero de etileno-prfopileno, pudiendo ser sustituído el copolímero de etileno-propileno en su to- talidad o en parte por un terpolímero de etileno- propileno-dieno (EPDM).

Description

Composición termoadhesiva, empleo de la misma y fabricación de un tapón a partir de esta composición.

La invención se refiere a una composición termoadhesiva, así como a su utilización, principalmente a la fabricación de un tapón obturante de una abertura cualquiera

Se refiere igualmente a un tapón obturador de una abertura cualquiera fabricado con la composición termoadhesiva de la invención.

Ya se han propuesto obturadores para taponar una abertura cualquiera y más especialmente una abertura de una pieza metálica.

Así, por ejemplo, ya se han propuesto obturadores formados de una materia plástica a base de polietileno (PE) y de polipropileno (PP) o de una mezcla de polipropileno y de un terpolímero de etileno propileno dieno (PP/EPDM).

Un obturador de este tipo está constituido por un cuerpo de la materia plástica deseada que tenga la forma de la abertura a obturar y contenga un reborde sencillo o doble de estanqueidad situado, generalmente, en la prolongación del cuerpo del obturador.

Este obturador está colocado en la abertura a obturar sin ningún tratamiento posterior; pero la estanqueidad al agua corriente y al polvo des este obturador es escasa y, además, cuando se aplica una presión a este obturador instalado, se despega fácilmente.

Como consecuencia, se ha propuesto un obturador constituido por un cuerpo de acero y un cordón de cola fusible en caliente (hot melt) colocado sobre la superficie periférica del cuerpo. Con el fin de mantener en su sitio a este obturador, se disponen unas patas de agarre en la periferia del cuerpo del mismo. Una vez que el obturador se ha situado sobre la abertura, el conjunto se introduce en un horno, se funde la cola fusible que forma el cordón y, una vez enfriado el conjunto, se endurece. De esta manera, se consigue la estanqueidad del obturador/soporte de la abertura a obturar. La cola fusible (hot melt) que se utiliza es una cola a base de un copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA) y de sus derivados.

Sin embargo, el cuerpo metálico de un tal obturador da lugar a problemas al encajarle en la abertura a obturar como consecuencia de su dureza y de su falta de flexibilidad.

Con el fin de evitar este problema ocasionado por el propio cuerpo metálico del obturador, se han propuesto también obturadores cuyo cuerpo es de materia plástica y que contienen un cordón de cola fusible que se deposita sobre la superficie periférica de este cuerpo.

La estanqueidad del obturador en el soporte que aloja la abertura a obturar se realiza lo mismo que anteriormente, mediante su colocación en un horno.

Más concretamente, un obturador de este tipo está generalmente constituido por un cuerpo de poliamida 66 o por una aleación de apoliamida y de polipropileno, y el cordón de esta cola fusible es un cordón a base de un copolímero de etileno-acetato de vinilo y de sus derivados.

Este tipo de obturador con cordón de cola ofrece una buena estanqueidad al agua corriente, al polvo y a la presión; pero su procedimiento de fabricación presupone una etapa de fabricación delo y una etapa de fabricación y ubicación del cordón de cola, procedimiento que resulta largo y es complicado de aplicar y requiere, además, un utillaje específico.

Por consiguiente, es de desear una simplificación del procedimiento de fabricación de este tipo de obturador y una mejora de la reproducibilidad.

La invención pretende paliar los inconvenientes citados de los obturadores del tipo anterior proponiendo un obturador constituido por una sola y la misma materia que, al pasar por un horno,ita obturar la abertura, por ejemplo, de una placa metálica, alcanzando la estanqueidad deseada al agua en circulación, al polvo y a la presión y que pueda llevarse a cabo con un costo bajo y por un procedimiento sencillo y reproducible.

A estos efectos, la invención propone una composición termoadhesiva del tipo que contiene un componente adhesivo y un componente que forma la armadura y que se caracteriza porque:

a) el componente adhesivo es un polímero de etileno-acetato de vinilo (EVA)-anhídrido maleico y/o polietileno (PE) y/o polipropileno o modificado para desarrollar funciones de epóxido, y,

b) el componente que forma la armadura es un poliéter bloque éster (COPE) o un polímero bloque amida (PEBA) ocasionalmente mezclado con un copolímero de etileno-propileno, copolímero que puede ser sustituido en su totalidad o en parte por un terpolímero de etileno-propileno-dieno (EPDM).

Según una característica de la composición de la invención, el EVA-anhídrido maleico citado contiene entre 0,5 y 40% en peso de unidades de acetato de vinilo y entre 0,05 y 15% en peso de anhídrido maleico, correspondiendo el resto al etileno.

Más preferentemente, el citado EVA-anhídrido maleico contiene entre 5 y 25% en peso de unidades de acetato de vinilo y entre 0,5 y 10% en peso de anhídrido maleico, correspondiendo el resto al etileno. Más preferentemente, el citado EVA-anhídrio maleico contiene 14% en peso de unidades de acetato de vinilo y entre 0,5 y 1% en peso de anhídrido maleico.

En un tipo de realización preferente, el polímero de etileno-acetato de vinilo-anhídrido maleico es un copolímero de etilano-acetato de vinilo mezclado con anhídrido maleico.

Cuando el EVA se modifica para desarrollar funciones de epóxido, estas funciones se desarrollan preferentemente por el metacrilato de glicidilo.

Preferentemente, el EVA contendrá entonces de 1 a 10% en peso de unidades de metacrilato de glicidilo.

Según una forma de realización del compuesto de la invención, elte que forma la armadura es un poliéter bloque éster (COPE) cuya parte éster está constituida por poli(butileno tereftalato)(PBTP) y cuya parte de éter está constituida por componentes de etileno glicol y/o propileno glicol.

Según otra forma de realización de la invención, el material de la armadura es de PEBA mezclado con un copolímero de etileno-propileno y/o un terpolímero de etileno-propileno dieno, en el que el PEBA está formado por bloques de poliamida 6 y segmentos de éter a base de etileno glicol y/o propileno glicol y el dieno del terpolímero de etileno-propileno-dieno, cuando está presente, es butadieno.

Preferentemente, en las composiciones de la invención, la relación en peso entre el componente adhesivo citado y el componente citado que forma la armadura está comprendida entre 80:20 y 70:30.

Cuando el componente que forma la armadura es un poliéter bloque éster, la relación en peso preferentente entre el componente adhesivo y el poliéter bloque éster es, preferentemente, de 60:40.

La relación preferente en peso entre el componente adhesivo y el componente que forma la armadura es de 75:25 cuando el componente que forma la armadura es una mezcla de PEBA y de un copolímero de etileno propileno y/o de un EPDM.

La composición de la invención puede contener, además, aditivos tales como resinas pegajosas al tacto, agentes ignífugos, agentes reforzantes, agentes anti-estáticos, agentes anti-fungicidas, anticoagulantes, estabilizantes contra la descomposición por la luz o el calor, colorantes, así como cargas, sales o una mezcla de varios.

Una composición preferente de la invención contendrá, además del componente adhesivo y del que forma la armadura, una resina que comunique pegajosidad al tacto en frío.

Las resinas que comunican pegajosidad al tacto en frío preferentes son del tipo del éster glicólico, tal como las de -éster de dietileno-glicol y de éter de dipropilen-glicol.

En este caso, la composición de la invención contiene preferentemente entre 0,2 y 10% en peso de resina que comunica pegajosidad al tacto con relación al peso total de la composición de la invención.

La invención propone igualmente un tapón obturador de una abertura cualquiera realizada en un soporte metálico que contenga la composición de la invención.

Este tapón obturador puede estar constituido enteramente por la composición de la invención.

En especial, este tapón obturador contiene una superficie de dimensiones superiores a las de la abertura a obturar, así como un medio de agarre a dicha abertura.

Este tapón obturador puede estar formado enteramente por la composición de la invención.

Según una forma de realización preferente del tapón obturador de la invención, este está formado por una lámina de un material que posee una temperatura de fusión-descomposición superior a la temperatura máxima alcanzada al pasar al horno que se utiliza para pegar el tapón sobre su soporte y que tiene unas dimensiones superiores a la abertura a obturar sobre, por lo menos, una de sus caras, láquina que se recubre de una película hecha de una composición de la invención que contiene una resina pegajosa al tacto en frío.

En este caso, la resina pegajosa al tacto en frío preferente es una resina del tipo del éster glicólico. En especial, se concede preferencia a una resina adhesiva al tacto en frío que es un éster de dietilen-glicol o un éster de propilen-glicol.

Siempre en este caso, el material de que esta constituida la placa podrá ser una composición de la invención sin resina pegajosa al tacto, un metal, un elastómero, un elastómero alveolado, un plástico rígido, un politetrafluoretileno, una composición termofusible que contenga un agente de expansión que se descomponga a una temperatura superior o igual a 140ºC.

Según una característica del tapón obturador de este tipo de realización, la placa tiene un grosor comprendido entre 0,5 y 5 mm y la película tiene un espesor comprendido entre 0,3 y 3 mm.

La invención comprende igualmente el empleo de la composición de la invención para fabricar un tapón para obturar una abertura cualquiera de todo tipo de soporte o de cualquier otro tipo de producto industrial.

La invención se comprenderá mejor y otros fines, características y ventajas de la misma pueden verse mejor en la descripción detallada que sigue y que se refiere a los dibujos acompañantes que se facilitan únicamente a título de ejemplo y en los que:

- la figura 1A es una vista en perspectiva y del costado inferior de un tapón del tipo anterior;

- la figura 1B es una vista en alzado del costado del obturador representado en la figura 1A; pero montado en el soporte metálico;

- la figura 2A es una vista desde abajo perspectiva de otro obturador del tipo anterior que contiene un cordón de cola que se representa aparte en esta figura;

- la figura 2B es una vista en perspectiva, desde abajo, del obturador de la figura 2A representado con el cordón de cola colocado sobre el obturador;

- la figura 2C es una vista en perspectiva desde arriba del obturador representado en la figura 2B instalado sobre un soporte metálico;

- la figura 2D es una vista de costado en alzado del obturador de la figura 2C;

- la figura 3A es una vista desde abajo en perspectiva de un primer tipo de realización del obturador de la invención;

- la figura 3B es una vista en perspectiva del costado del obturador representado en la figura 3A instalado sobre un soporte metálico;

- la figura 3C es una vista de costado del obturador de la figura 3B;

- la figura 3D es una vista en alzado del obturador de la figura 3A;

- la figura 3E es una vista en corte por la línea IIIE-IIIE de la figura 3D;

- la figura 3F es una vista superior del obturador a través de la flecha IIIF de la figura 3E;

- la figura 3G es una vista superior de una variante del obturador;

- la figura 3H es una vista en corte a lo largo de la línea IIIH-IIIH de la figura 3G, de una variante del obturador sin patas de enganche;

- la figura 4A es una vista en corte del costado de otra variante del obturador de la invención;

- la figura 4B es una vista en corte de costado de otra variante de un obturador de la invención;

- la figura 5 es una fotografía que refleja los resultados de las pruebas de mantenimiento a la temperatura de una composición termo-adhesiva que no entra en el marco de la invención;

- la figura 6A es una fotografía que permite comparar un obturador fabricado con una composición que no entra dentro del marco de la invención (muestra 5B) con un obturador fabricado con una composición según la invención (muestra 8B) después de pasar por el horno;

- la figura 6B es una fotografía que permite comparar un obturador fabricado a partir de una composición que entra dentro del marco de la invención antes y después de pasar por el horno;

- la fotografía 7 es una fotografía tomada por encima de otro obturador fabricado a partir de otra composición que entra en el marco de la invención e instalado sobre un soporte antes y después de pasar por el horno;

- la figura 8A es una vista esquemática en alzado de un aparato experimental que permite medir la estanqueidad al agua de un obturador ensayado en posición vertical;

- la figura 8B representa el mismo aparato de ensayo para medir la estanqueidad al agua de un obturador ensayado en posición horizontal;

- la figura 9 es una vista en alzado y en corte de un aparato de ensayo de la resistencia al despegado utilizado para ensayar los obturadores;

- la figura 10A es una vista en planta esquemática de una probeta antes de pasar al horno, para determinar la contracción de la composición;

- la figura 10B es una vista en planta esquemática de una probeta después de pasar por el horno, para medir la contracción de la composición;

- la figura 11A es una vista esquemática lateral en corte de una probeta fabricada a partir de una composición termo-adhesiva instalada encima de una abertura sobre un soporte metálico, antes de pasar por el horno, y

- la figura 11B es una vista en corte similar a la figura 11A, pero después de pasar por el horno, para medir la flecha de las muestras ensayadas.

Con el fin de comprender mejor la invención, se describirán a continuación los obturadores del tipo anterior.

En relación con las figuras 1A y 1B, un ejemplo de realización de un obturador monomaterial del tipo anterior está constituido de una sola y misma materia plástica y contiene esencialmente un reborde de estanqueidad 2, un cuerpo 1 y patas de enganche 3. El cuerpo 1 tiene, sensiblemente, el mismo diámetro que la abertura a obturar en un soporte preferentemente metálico y los rebordes de estanqueidad 2 representados en la figura 1B sobresalen por encima del soporte metálico 4 mientras las patas de enganche 3 mantienen al tapón obturador en su sitio mediante el enganche en el interior de la abertura y por debajo del soporte metálico 4.

Según se ha dicho ya, un obturador de este tipo, que no se mantiene en su sitio más que por las patas de enganche, no ofrece más que una escasa estanqueidad al agua y al polvo y ninguna estanqueidad a la presión, toda vez que, por una simple presión manual, el tapón obturador sale de la abertura a obturar.

Para resolver este problema de estanqueidad, otro obturador del tipo anterior es como el que se representa en las figuras 2A; 2B, 2C y 2D. Este obturador bicomponentes comprende esencialmente un cuerpo 1 de plástico o de metal que tiene sensiblemente la forma y las dimensiones de la abertura a obturar, pestañas de estanqueidad 2 constituidas del mismo material que el cuerpo 1 y con una dimensiones superiores a la abertura a obturar y que poseen unas patas de enganche 3 fabricadas del mismo material que el cuerpo 1 y las pestañas de estanqueidad 2.

Como puede verse en la figura 2A, este obturador del tipo anterior contiene, además, un cordón de cola 5 representado aparte en la figura 2A y reproducido montado en el obturador de la figura 2B. Este tapón obturador con el cola instalado se coloca a continuación sobre la abertura del soporte metálico 4 a obturar con las patas de enganche insertas en la abertura y manteniendo al obturador en su sitio mediante el enganche en la parte inferior del soporte metálico 4. El conjunto se introduce a continuación en un horno a una temperatura que provoca la fusión del cordón de cola que se endurece y adhiere al soporte metálico y al cuerpo del obturador durante el enfriamiento siguiente a la salida del horno.

El cordón de cola está generalmente formado por un adhesivo de fusión, también denominado ``hot melt'', que es un adhesivo a base de un copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA) y de sus derivados. Como ya se ha dicho también, la estanqueidad al agua, y a la presión de este obturador es buena, pero su procedimiento de fabricación es complicado, ocasiona problemas de reproducibilidad y requiere unos aparatos específicos.

En este obturador del tipo anterior, el cuerpo 1 puede ser de metal o de un material plástico.

Cuando el cuerpo 1 es de plástico, los materiales generalmente utilizados para fabricar este cuerpo son de la serie de la poliamida 66 o de las aleaciones de poliamida y de polipropileno.

Hay que hacer constar que el coste de fabricación de tales obturadores bicomponentes es elevado.

Por consiguiente, en esta materia existe una necesidad de un obturador formado por un material que pueda ser moldeado fácilmente en cualquier forma deseada, que sea flexible para que pueda ser introducido fácilmente en una abertura a obturar, que después de pasar por el horno se adhiera al soporte metálico cuya abertura hay que obturar y que, sin presentar deformaciones en caliente demasiado importantes, se adhiera a todo tipo de soporte, especialmente metálico.

Dicho de otro modo, la invención pretende suministrar una composición termo-adhesiva:

- que sea fácil de utilizar y de conformar,

- que sufra sin alteración química una primera etapa de calentamiento de 15 a 30 minutos a 140ºC y una segunda etapa de calentamiento de 30 a 45 minutos a 195ºC, que son los pares de tiempos/temperaturas mínimas y máximas que se alcanzan en los hornos que se utilizan actualmente en la industria para realizar la adherencia del tapón obturador sobre los soporte metálicos,

- que se adhiera a cualquier de soporte, especialmente metálico después de los ciclos de calentamiento,

- que sea fácil de moldear,

- que no se deforme o que se deforme poco después de haber pasado una o varias veces por el horno a las temperaturas y durante los tiempos antes indicados y

- que después de las pasadas por el horno indicadas con anterioridad, y después de haberse colocado encima de la abertura a obturar, se adhiera al soporte y no experimente deformaciones y sea estanco al agua durante por lo menos 1 hora bajo una presión mínima de 0,1 bar.

Además, esta composición termo-adhesiva, una vez moldeada en un obturador y

pegada sobre el soporte, no deberá perder sus cualidades adhesivas, de estanqueidad al agua y a la presión y conservará su forma incluso en el caso en que la temperatura a la cual esté sometido este obturador varíe de -40 a +80ºC, lo que representa las condiciones de utilización previstas para las piezas metálicas que contienen los obturadores de la invención.

La composición termo-adhesiva de la invención está constituida por dos componentes, a saber, una mezcla adhesiva que se caracteriza por una temperatura de fusión inferior a la temperatura media de los hornos que se utilizan actualmente; es decir, 140ºC y un segundo componente denominado ``materia de armadura'' que se caracteriza por un punto de fusión superior a la temperatura máxima alcanzable actualmente en un horno; es decir, 195ºC. La mezcla adhesiva permitirá pegar el tapón obturador realizado a partir de la composición termo-adhesiva de la invención sobre el soporte metálico que contiene la abertura a obturar, con el fin de mantener en su sitio al obturador y de garantizar la estanqueidad deseada al agua, al polvo y a la presión, al mismo tiempo que el material de la armadura permitirá conservar sensiblemente la forma y las dimensiones del tapón obturador obtenido con la composición termo-adhesiva de la invención, durante la operación de fusión del adhesivo y, consiguientemente, de encolado del tapón obturador sobre el soporte metálico.

Después de numerosos ensayos con diferentes composiciones del tipo que contiene un adhesivo y un material que forma una armadura, se ha descubierto que una composición termo-adhesiva

que contenga:

como mezcla adhesiva, o bien un copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA)-anhidrido maleico eventualmente modificado además con polietileno y/o polipropileno, o bien un copolímero de etileno-acetato de vinilo modificado para desarrollar funciones de epóxido y

- como componente de armadura, o bien un poliéter bloque amida (PEBA) discrecionalmente modificado por un copolímero de etileno-propileno y/o un terpolímero de etileno propileno dieno (EPDM), o bien un poliéter bloque éster (COPE),

que permita obtener un obturador que disponga de todas las propiedades requeridas antes descritas.

En la composición de la invención, la mezcla adhesiva utilizada es el copolímero de etileno-acetato de vinil-anhídrido maleico obtenido ya sea por polimerización directa de los monómeros de partida, ya sea mediante injerto de la cantidad deseada de anhídrido maleico en el copolímero de etileno-acetato de vinilo.

Además, este polímero puede modificarse discrecionalmente con polietileno o polipropileno también injertados eventualmente con anhídrido maleico.

Para demostrar las propiedades superiores de la composición de la invención en relación con las composiciones que no entran dentro del marco de la invención, han sido realizados ya diferentes ensayos.

En consecuencia, se han ensayado en relación con la deformación en caliente diferentes composiciones que contienen diferentes adhesivos y diferentes materiales de armadura como los que se presentan en la tabla 1 que se acompaña. Estos ensayos se han realizado en plaquetas rectangulares de unas dimensiones, antes del ensayo, de 50 x 40 mm y de un grosor de 2,0 mm. Primero, estas plaquetas se colocaron sobre una placa metálica perforada. El agujero de la placa metálica es oblongo de 20 x 40 mm como puede verse en la figura 5.

Unas probetas de las composiciones indicadas en la tabla 1 se colocaron sobre una placa perforada y se introdujeron en un horno, primero a baja temperatura, es decir, a 140ºC durante 30 minutos y después, a alta temperatura, es decir, a 195ºC durante 30 minutos que son los pares de tiempo/temperatura elegidos como representativos de los que se utilizan actualmente.

Después, se evaluó visualmente:

1) Si luego de cada uno de los ciclos de tratamiento térmico, la composición conserva una viscosidad suficiente para no salir a través de la placa perforada;

2) Si es suficiente la adherencia al soporte metálico constituido por la placa perforada;

3) Si la contracción es aceptable para la función obturante deseada (estanqueidad mantenida);

4) Si la flecha de la probeta a través del agujero es aceptable.

La figura 5 es una fotografía de los resultados de estos ensayos efectuados sobre muestras cuya composición no entra dentro del marco de la invención.

De esta manera, se puede comprobar que estas composiciones que no entran dentro del marco de la invención no permiten obtener después de pasar por el horno a 195ºC durante 30 minutos la función obturadora deseada puesto que todas las muestras se han fundido y han pasado a través de la zona oblonga de la placa perforada.

La relación en peso entre el adhesivo y el componente de la armadura era, para cada una de estas muestras, de 25:75.

los diferentes adhesivos ensayados son:

A: Copolímero de etileno-acetato de vinilo, denominado EVA en la tabla 1.

B: Copolímero de etileno-acetato de vinilo injertado con anhídrido maleico, designado con B en la tabla 1. Este adhesivo es el elegido en la invención porque es con el que se han obtenido los mejores resultados cuando se ha utilizado con las composiciones de armadura seleccionadas en la invención como lo demuestran los resultados de diferentes ensayos que se exponen más adelante.

C: Copolímero de etileno-éster acrílico.

D: Terpolímero de etileno-éster acrílico-anhídrido maleico.

Se han ensayado también diferentes componentes de armadura combinados con cada uno de los adhesivos anteriores. Estos componentes de la armadura son los siguientes:

1: Poliamida 6, denominada PA 6 en la tabla 1.

2: Poliamida 66, denominada PA 66 en la tabla 1.

3: Poliamida 11, denominada PA 11 en la tabla 1.

4: Poliéter bloque amida, denominado PEBA en la tabla 1. Es uno de los componentes de armadura seleccionado en la composición de la invención.

5: Aleación de poliamida y de polipropileno designado como aleación PA/PP en la tabla 1.

6: Polioximetileno designado como POM en la tabla 1.

7: Mezcla de propileno y de un terpolimeno de etileno propileno dieno, designado como PP/EPDM en la tabla 1.

8: Polímero bloque éster designado como COPE en la tabla 1. Este componente de armadura es uno de los seleccionados para la composición de la invención.

9: Terpolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno, designado como ABS en la tabla 1.

Cada una de las composiciones ensayadas ha sido designada por una cifra seguida de una letra mayúscula. La cifra corresponde a la naturaleza del componente de armadura tal como se ha identificado anteriormente y la letra mayúscula corresponde al adhesivo tal como se ha identificado anteriormente.

Así, pues, la muestra 1A es una muestra preparada a partir de una composición que contiene 75% en peso de un copolímero de etileno-acetato de vinilo y 25% en peso de poliamida 6 y la muestra 4D corresponde a una composición que contiene 75% en peso de un copolímero de etilano-acetato de vinilo injertado con anhídrido maleico en calidad de adhesivo y 25% en peso de poliéter bloque amida, como componente de armadura.

Estas referencias se utilizan a lo largo de la descripción que sigue y en las tablas siguientes y representan siempre las mismas composiciones.

La tabla 1 que sigue muestra cada una de las composiciones así ensayadas.

TABLA 1

Adhesivo	EVA	EVA modificado	Copolímero de	Terpolímero de etileno- éster
	A	con anhídrido maléico, B	etileno-éster acrílico, C	acrílico- anhídrido maléico, D
PA 6 1	1A	1B	1C	1D
PA 66 2	2A	2B	2C	2D
PA 11 3	3A	3B	3C	3D
PEBA 4	4A	4B	4C	4D
aleación PA/PP 5	5A	5B	5C	5D
POM 6	6A	6B	6C	6D
PP/EPDM 7	7A	7B	7C	7D
COPE 8	8A	8B	8C	8D
ABS 9	9A	9B	9C	9D

Los resultados de las observaciones visuales efectuadas sobre cada una de las muestras que figuran en la tabla 1 después de pasar por el horno 30 minutos a 140ºC y luego de pasar 30 minutos a 195ºC, se han reagrupado en la tabla 2 siguiente.

(Tabla pasa a la página siguiente)

TABLA 2

8

TABLA 2 (continuación)

9

Como puede verse a partir de la tabla 2, las composiciones en las cuales el material de la armadura es de poliamida 11, una mezcla de polipropileno y de un terpolímero de etileno-propileno -dieno o de acrilonitrilo-butadieno estireno, no son utilizables porque se funden al pasar al horno ya sea a baja o a alta temperatura.

En consecuencia, las mediciones de contracción solamente se han efectuado sobre las muestras restantes; es decir, sobre las muestras en las que la armadura era de PA 6 (serie 1A a 1D) o de PA 66 (serie 2A a 2D) o de PEBA (serie 4A a 4D) o bien una mezcla de poliamida y de popipropileno (Serie 5A a 5D) o de COPE (Serie 8A a 8D).

En estas muestras, se mide en realidad la post-contracción representada en las figuras 10A y 10B. Esta post-contracción es la diferencia entre las dimensiones de la pieza inyectada enfriada a la temperatura ambiente y las dimensiones de esta pieza luego de un recocido a una temperatura dada durante un cierto tiempo. Aquí, las plaquetas moldeadas miden 50 x 40 mm y tienen un grosor de 2 mm lo que significa que en la figura 10A, Y=40 mm y X = 50 mm. Midiendo después las dimensiones Y' y X' como se indica en la figura 10B, la contracción se representa

por la fórmula:

contracción =\DeltaX=X-X' y \Delta=y-y'.

Las medidas de la contracción se efectúan únicamente sobre las plaquetas que hayan sufrido el ciclo denominado de alta temperatura; es decir, un calentamiento en horno de 30 minutos a 195ºC, porque es durante este ciclo cuando se registran las deformaciones más importantes.

Los resultados de estas mediciones de la contracción se indican en la tabla 3.

Las mediciones de la contracción no se han efectuado con las muestras cuyo componente formador de la armadura era poliamida 11 (Serie 3A a 3D) porque las plaquetas se han colado a través de las perforaciones y no se han efectuado tampoco con plaquetas cuya armadura era de POM porque estas plaquetas también se han colado así. De la misma manera, estas mediciones no se han efectuado cuando la armadura era una mezcla de polipropileno y de un terpolímero de etileno-propileno-dieno, por las mismas razones. Igualmente, estas mediciones no se han llevado a cabo en las muestras en las que la armadura era de acrilonitro-estireno-butadieno, por las mismas razones.

Los resultados de las mediciones de contracción obtenidos con las restantes muestras después de pasar por el horno durante 30 minutos a 195ºC aparecen en la tabla 3 siguiente.

TABLA 3

Armadura:PA 6
	X' en mm	Y' en mm	\DeltaX en mm	\DeltaY en mm	Suma \Delta en mm
1A	39,40	49,22	0,60	0,78	1,38
1B	39,40	49,05	0,60	0,95	1,55
1C	37,75	48,65	2,25	1,35	3,60
1D	31,41	41,22	8,59	8,78	17,37
Armadura:PA 66
	X' en mm	Y' en mm	\DeltaX en mm	\DeltaY en mm	Suma \Delta en mm
2A	40,00	49,40	0,00	0,60	0,60
2B	38,73	48,34	1,27	1,66	2,93
2C	39,80	47,82	0,2	2,18	2,38
2D	34,12	42,32	5,88	7,68	13,56
Armadura:PEBA
	X' en mm	Y' en mm	\DeltaX en mm	\DeltaY en mm	Suma \Delta en mm
4A	37,90	48,17	2,10	1,83	3,93
4B	39,55	49,84	0,45	0,16	0,61
4C	35,23	43,94	4,77	6,06	10,83
4D	33,02	41,00	6,98	9,00	15,98
Armadura: aleación PA/PP
	X' en mm	Y' en mm	\DeltaX en mm	\DeltaY en mm	Suma \Delta en mm
5A	35,42	46,41	4,58	3,59	8,17
5B	35,02	44,18	4,95	5,82	10,77
5C	31,18	41,02	8,82	8,98	17,80
5D	34,40	44,23	5,60	5,77	11,37
Armadura: COPE (poliéter bloque éster)
	X' en mm	Y' en mm	\DeltaX en mm	\DeltaY en mm	Suma \Delta en mm
8A	36,26	47,95	3,74	2,05	5,79
8B	35,09	43,52	4,91	6,48	11,39
8C	35,72	44,63	4,28	5,37	9,65
8D	35,87	45,55	4,13	4,45	8,58

Igualmente, se han efectuado mediciones de la flecha en estas mismas muestras.

La flecha se ha medido como puede verse en las figuras 11A y 11B.

En consecuencia, una probeta-muestra marcada con A y fabricada a partir de una de las composiciones ensayadas, se ha colocado en un soporte metálico 4 y el conjunto se ha colocado en el horno. La figura 11A muestra a la probeta A sobre el soporte 4 después de pasar por el horno.

La flecha corresponde al valor Z representado en la figura 11B.

Los resultados, en mm, de esta medición de la flecha sobre las muestras, se representan en la tabla 4, en la que ``B.T.'' significa una pasada por el horno a baja temperatura; es decir, durante 30 min. a 140ºC; ``H.T.'' significa una pasada por el horno a alta temperatura; es decir, 30 min. a 195ºC, ``+flecha'' representa la suma de las flechas ``B.T.'' y ``H.T.'' y ``+familia'' significa la suma de las ``+flecha'' por familia de armadura.

TABLA 4

ARMADURA: PA 6
	B.T.	H.T.	<<+Flecha>>	<<+familie>>
1A	0,51	0,69	1,20
1B	1,26	2,91	4,17	11,09
1C	0,00	1,63	1,63
1D	2,02	2,07	4,09
ARMADURA: PA 66
	B.T.	H.T.	<<+Flecha>>	<<+familie>>
2A	0,72	1,06	1,78
2B	3,15	6,64	9,79	23,03
2C	1,01	1,21	2,22
2D	3,37	5,87	9,24
ARMADURA: PEBA
	B.T.	H.T.	<<+Flecha>>	<<+familie>>
4A	2,53	0,51	3,04
4B	0,00	1,26	1,26	6,92
4C	0,00	0,00	0,00
4D	0,6	2,02	2,62
ARMADURA: Aleación PA/PP
	B.T.	H.T.	<<+Flecha>>	<<+familie>>
5A	0,87	3,82	4,69
5B	0,56	2,1	2,66	20,92
5C	2,98	3,59	6,57
5D	4,86	2,14	7,00

TABLA 4 (continuación)

ARMADURA: COPE (poliéter bloque éster)
	B.T.	H.T.	<<+Flecha>>	<<+familie>>
8A	0,00	0,56	0,56
8B	0,00	0,00	0,00	0,56
8C	0,00	0,00	0,00
8D	0,00	0,00	0,00

A partir de los resultados de las tablas 3 y 4 puede verse que solamente las composiciones en las cuales la armadura es, bien de PEBA (poliéter bloque amida) o de COPE (poliéter bloque éster) poseen las cualidades necesarias en términos a la vez de contracción y de flecha; es decir, en términos de deformaciones en caliente.

Sin embargo, en la familia en la que la armadura es de PEBA, cuando el adhesivo es un copolímero de etileno-acetato de vinilo, la flecha es demasiado importante. De la misma manera, cuando el adhesivo es un terpolímero de etileno-éster acrílico-anhídrido maléico, la contracción es demasiado importante para resultar satisfactoria.

Igualmente, en las tablas 1 a 4 puede verse que con composiciones en las cuales la armadura es de COPE y el adhesivo es un copolímero de acetato de vinilo o un copolímero de etileno-éster de acrílico, no hay adherencia a un soporte metálico.

En conclusión, las únicas composiciones que poseen las propiedades precisas en términos de temperatura, contracción, adherencia y flecha, son las muestras cuyas composiciones son las composiciones siguientes: 4B, 4C, 8C y 8D; es decir, las composiciones que contienen, como adhesivo, un copolímero de etileno-acetato de vinilo injertado con anhídrido maleico o un copolímero de etileno-éster acrílico o un terpolímero de etileno-éster acrílico anhídrido maleico y, como componente de armadura, o bien un poliéter bloque éster (COPE) o bien un poliéter bloque amida (PEBA).

Ello no obstante, para ser utilizables para fabricar un tapón obturador como el de la invención, estas composiciones deberán tener también las propiedades adicionales e indispensables siguientes: aptitud para su moldeo en una configuración cualquiera, estanqueidad al agua y a la presión y conservación de todas las propiedades ya citadas dentro de un intervalo de temperatura de -40º a +80ºC.

Las cuatro composiciones 4B, 4C, 8B y8D pueden moldearse por métodos conocidos por peritos en la materia; pero solamente las composiciones 4B y 8B presentan una deformación en caliente aceptable cuando se moldean en obturadores.

Así, pues, el ensayo siguiente se ha llevado a cabo para testimoniar la superioridad de estas composiciones 4B y 8B. De esta manera, se han obtenido estos obturadores moldeando a un diámetro de obturación de 40 mm. Así, se ha realizado un obturador a partir de cada una de las composiciones 4C, 4D, 8B y 8D.

Estos obturadores-muestra se han colocado sobre placas metálicas representativas de los soportes metálicos sobre los cuales se aplicarán preferentemente. Estos soportes metálicos pueden haber sufrido o no un tratamiento superficial, como, por ejemplo, anticorrosivo, como un revestimiento de cataforesis.

Como puede verse en la figura 3D, un obturador mono-materia de este tipo es un obturador que dispone de unas patas de acoplamiento 3 y de rebordes de estanqueidad 2.

En la figura 3E, que es un corte por el eje IIIE-IIIE de la figura 3D, puede verse también el cuerpo 1 que está hecho del mismo material que las patas de acoplamiento 3 y los rebordes de estanqueidad 2.

La figura 3F representa una vista superior del obturador de las figuras 3D y 3E.

La figura 6B muestra al obturador fabricado con la composición 8B montado sobre una placa perforada; es decir, antes de pasar por el horno, mientras que la figura 6A muestra este mismo obturador después de pasar por el horno. Como puede verse, la deformación y el cambio de color son escasos.

Como comparación, en la figura 6A se reproduce una muestra de la composición 5D, muestra que presenta una acusada deformación y un considerable cambio de color.

Acto seguido, cada una de las cuatro muestras citadas se ha colocado sobre una placa perforada redonda según puede verse en la figura 7 bajo la denominación ``antes de pasar por el horno''.

Después, cada una de las muestras se ha pasado por el horno a elevada temperatura; es decir, durante 30 min. a 195ºC.

Como puede verse en la figura 7, la muestra 4B presenta poca deformación después de un ciclo a esta temperatura.

Cada una de las muestras 4B, 4C, 8B y 8D ha sido tratada de la misma manera y, después del enfriamiento, se han medido las flechas sobre cada una de las muestras.

Los resultados de estas mediciones se indican en la Tabla 5.

TABLA 5

Muestra	Flecha
4B	0,00 mm
4C	11,32 mm
8D	12,09 mm
8D	9,36 mm

A continuación, se ha realizado un ensayo de estanqueidad al agua en cada una de las muestras pasadas por el horno.

Este ensayo de estanqueidad al agua se ha realizado según muestran las figuras 8A y 8B; es decir, primero con el obturador en posición vertical y después, el obturador horizontal.

En este ensayo conjunto, primero en posición vertical y después en posición horizontal, el obturador marcado con A en las figuras 8A y 8B, se somete a una presión hidrostática de 0,1 bar con el fin de comprobar la posible existencia de fugas.

En las figuras 8A y 8B, el obturador montado sobre el soporte va marcado con A, el soporte con B y la cuba que contiene el agua y que permite aplicar una presión hidrostática de 0,1 bar va marcada con C. La referencia D representa un racor flexible que lleva el agua a la cuba C, mientras la referencia E representa un tubo de vidrio y la referencia F, una columna de agua de 100 cm de altura que permite obtener la presión de 0,1 bar en la cuba C.

Para ser utilizable con los fines de la invención, el obturador no deberá presentar fugas después de haber sido sometido durante 1 hora como mínimo a una presión hidrostática de 0,1 bar.

Solamente las muestras 4B y 8B fabricadas a partir de las composiciones de la invención han pasado con éxito esta prueba.

Por último, como se ha dicho al principio, es preciso que el obturador de la invención se adhiera a su soporte, preferentemente metálico.

Con este objeto y para demostrar la superioridad de la invención, se han medido las resistencias al despegue de los obturadores obtenidos a partir de las composiciones 4B y 8B de la invención y las de los obturadores obtenidos a partir de composiciones que no entran dentro del marco de la invención, después de pasar por el horno a alta temperatura con los obturadores instalados sobre una placa metálica. Estos ensayos se han efectuado a la temperatura ambiente en el aparato reproducido en la figura 9.

Como se representa en la figura 9, una varilla cilíndrica de verificación G de un diámetro de 10 mm va fija a una de las bandejas de la máquina de compresión, de forma que el eje de la varilla sea perpendicular a los obturadores A formados por las diferentes composiciones ensayadas.

El obturador es una placa de 50 x 40 mm, de un espesor de 2 mm que ha sufrido un ciclo en el horno ya sea a baja o a alta temperatura.

El obturador se sustenta por el porta-probeta marcado con H en la figura 9. Se trata de una placa de acero que dispone de un agujero oblongo de 40 x20 mm. El espesor del porta-probeta es de 1 mm.

Se mide la fuerza necesaria para que el obturador A se despegue del porta-probeta H.

Estos ensayos se han efectuado sobre cada una de las muestras de la serie 1A a 1D, de la serie 2A a 2D, de la serie 4A a 4D, de la serie 5A a 5D y de la serie 8A a 8D.

Los resultados de estos ensayos figuran en la tabla 6.

En esta tabla ``B.T.'' significa un ciclo térmico en horno a baja temperatura; es decir, durante 30 min. a 140ºC y ``H.T.'' significa un ciclo a alta temperatura en el horno; es decir una pasada durante 30 min. a 195ºC y el valor numérico indicado representa la fuerza necesaria para soltar el obturador A.

TABLA 6

Muestra	Fuerza después de B.T.	Fuerza después de H.T.
1A	- -	6.5 daN
1B	30 daN	45 daN
1C	1 daN	5 daN
1D	- -	10 daN

2A	3.5 daN	8.5 daN
2B	>40 daN	>40 daN
2C	1,5 daN	3 daN
2D	5 daN	9 daN

4A	3 daN	9 daN
4B	5,5 daN	15 daN
4C	0,5 daN	6 daN
4D	6,5 daN	13 daN

5A	12 daN	20 daN
5B	13 daN	25 daN
5C	11 daN	4 daN
5D	5 daN	4,5 daN

8A	- -	3,5 daN
8B	14 daN	24 daN
8C	- -	4 daN
8D	-------------------------------	20 daN
	8 daN

A partir de los resultados reflejados en la tabla 6, tomados en combinación con los resultados indicados en las tablas 1 a 5, se ve que las composiciones 4B y 8B son las únicas que poseen todas las propiedades requeridas. Como la deformación en caliente (contracción, flecha) es un criterio muy importante, la composición preferente de la invención es la composición 4B.

La muestra 4B corresponde a una composición que contiene 75% en peso de un componente adhesivo que es un polímero de etileno-acetato de vinilo injertado con anhídrido maleico que contiene 14% en peso de unidades de acetato de vinilo, entre 0,5% y 1% en peso de anhídrido maleico, estando formado el resto por etileno y 25% en peso de un poliéter de bloque amida, cuyos bloques de amida son Nylon (R) 6; es decir, a 6 obtenida por condensación de e-caprolactama y cuyos segmentos de éter son a base de etileno glicol con un poco de propileno glicol.

La muestra 8B corresponde a un obturador fabricado a partir de una composición que contiene 75% en peso de un adhesivo que es el mismo polímero de etileno-acetato de vinilo injertado con anhídrido maleico que se acaba de citar y 25% en peso de un componente de armadura que es un poliéter bloque éster cuya parte de éster está constituida por polibutileno tereftalato y cuya parte de éter está constituida por motivos de etileno glicol.

En esta composición el componente adhesivo tiene una temperatura de fusión de 95ºC y el componente que forma la armadura tiene una temperatura de fusión de 207ºC.

De esta manera, esta composición comienza a presentar una adherencia aceptable a partir de la pasada por el horno a 100ºC: pero en detrimento de un alargamiento del tiempo de permanencia a 1 hora. De la misma manera, el tapón obturador realizado con esta composición mantenía su forma después de una pasada por el horno a 200ºC durante 15 minutos.

Igualmente, se han realizado ensayos con una composición que contenía siempre, en cuanto a adhesivo, el mismo polímero de etileno-acetato de vinilo injertado con anhídrido maleico y en donde el componente de la armadura era el mismo poliéter bloque amida que en la composición 4B; pero modificada por un copolímero de etileno-propileno.

El ensayo se ha realizado igualmente en cuanto al adhesivo con el mismo polímero de etileno-acetato de vinilo injertado con anhídrido maleico y el poliéter bloque amida utilizado para la muestra 4B; pero mezclado con un terpolímero de etileno-propileno dieno. Los resultados fueron también excelentes.

De la misma manera, se han realizado ensayos utilizando como adhesivo el mismo polímero de etileno acetato de vinilo injertado con anhídrido maleico; pero modificado, además, con un injerto de polietileno o de prolipropileno y un componente de la armadura constituido o bien por PEBA o bien por COPE. Los resultados obtenidos fueron también excelentes.

También se han realizado ensayos utilizando como adhesivo un polímero de etileno-acetato de vinilo-anhídrido maleico obtenido por polimerización directa de los monómeros constituyentes y empleando como componente de la armadura o bien PEBA, o bien COPE. Los resultados obtenidos fueron igualmente excelentes.

Por otra parte, se variaron las proporciones relativas de acetato de vinilo, de etileno y de anhídrido maleico delte adhesivo, comprobándose, entonces, que las propiedades de la composición de la invención eran siempre buenas cuando el componente adhesivo contenía entre 0,5 y 40% en peso de unidades de acetato de vinilo y entre 0,5 y 15% en peso de anhídrido maleico, el resto de etileno. Ello no obstante resultaban ligeramente mejores cuando el componente adhesivo contenía entre 5 y 25% en peso de unidades de acetato de vinilo y entre 0,5 y 10% en peso de anhídrido maleico, correspondiendo el resto al etileno.

Fuera de los límites anterior y superior de peso en cada uno de los componentes antes citados, se perdieron las propiedades de adherencia y de mantenimiento de forma de la pieza fabricada.

Ello no obstante, el adhesivo preferido sigue siendo el adhesivo descrito para las composiciones 4B y 8B.

Igualmente se han realizado ensayos con un componente adhesivo constituido por un copolímero de etileno-acetato de vinilo no injertado o copolimerizado con anhídrido maleico; pero modificado ``in situ'' para desarrollar funciones de epóxido. Los resultados fueron igualmente buenos. Los mejores resultados se obtuvieron cuando las funciones de epóxido se obtuvieron con metacrilato de glicidilo o un ácido acrílico o un ácido metacrílico. En este caso, debe utilizarse, preferentemente, metacrilato de glicidilo en una cantidad de 1 a 10% en peso.

Sin embargo, en la composición plenamente preferida por la invención, el adhesivo es un copolímero de etileno-acetato de vinilo injertado con anhídrido maleico con un contenido en peso en unidades de acetato de vinilo del 14% y un contenido en peso en anhídrido maleico de 0,5 a 1%, correspondiendo el resto al etileno y al poliéter bloque amida preferido utilizado en la invención que es un poliéter bloque amida en el que los bloques de amida están constituidos por poliamida 6 y los segmentos de éter son a base de etileno-glicol y/o de propileno-glicol.

Cuando se utiliza en mezcla con el terpolímero de etileno-propileno-dieno, el dieno preferido es el butadieno.

Por último, cuando el componente de la armadura es un poliéter bloque éster como en la composición 8B, la parte éster está constituida preferentemente por poli(butileno tereftalato)(PBTP) cuya parte de éter está constituida por motivos de etileno glicol y/o propileno glicol.

De la misma manera, se han obtenido excelentes resultados cuando la relación de peso entre el componente adhesivo y el componente de la armadura varía de 80:20 a 50:50, aunque la relación preferente en peso cuando el componente de la armadura es de PEBA o de una mezcla de PEBA con otro componente tal como se ha indicado antes , a saber, de 75:25.

En cambio, cuando el componente de la armadura es un poliéter bloque éster cuya parte de éster está constituida por polibutileno tereftalato (PBTP) y cuya parte de éter está constituida por motivos de etileno glicol y/o propileno glicol, la relación preferida en peso del componente adhesivo con el componente de la armadura es de 60:40.

En consecuencia, una composición tal como la que se ha definido antes ofrece excelentes cualidades de estabilidad en cuanto a temperatura, estanqueidad a la presión y adherencia sobre todo el soporte metálico. La composición de la invención puede contener también todo el adhesivo necesario confiriéndole otras propiedades.

Tales aditivos son bien conocidos en la materia y a título de ejemplo, pueden citarse las resinas denominadas ``tackifiantes''; es decir, que producen pegajosidad al tacto, los agentes ignífugos, materiales de refuerzo, cargas volumétricas o anti-estáticas o fungicidas, anti-oxidantes, estabilizantes contra la descomposición a la luz o al calor o colorantes.

Los aditivos pueden agregarse solos o mezclados.

Habitualmente, se agregan en unas cantidades que varían entre 0,03% y 5% en peso; pero puede utilizarse cualquier cantidad que confiera las propiedades suplementarias deseadas a la composición de la invención, sin afectar de manera nociva a sus propiedades notables.

Entre los agentes ignífugos preferidos pueden citarse los agentes ignífugos del tipo halógeno, tales como el tetrabromobenceno, los derivados del fosfato tales como los fosfatos de cloroalquilo, la alúmina hidratada o el óxido de magnesio hidratado.

Como material de refuerzo utilizado en la invención, pueden utilizarse fibras, hojuelas o bolas de vidrio, de carbono o de mica.

Entre las resinas tackifiantes preferidas, se pueden citar las resinas del tipo terpeno fenólico cuya combinación produce un adhesivo utilizable en frío o en caliente.

Como sé vera mas adelante, una resina Tackifiante preferida es una resina que confiere capacidad adhesiva al tacto en frío, del tipo del éster glicólico.

Mas especialmente, una resina preferida y especialmente ventajosa es una resina del tipo de éster de etileno glicol o del éster de propileno glicol.

Un derivado de la colozana esterificada del etileno glicol o propileno glicol resulta mas especialmente preferido.

La composición de la invención puede utilizarse ventajosamente para fabricar obturadores para taponar una abertura cualquiera en todo tipo de soporte y en especial metálico y conseguir la estanqueidad al agua a la presión y al polvo de este obtulador.

Este obtulador puede ser como el representado en las figuras 3A a 3F ya discutidas.

Sin embargo, este obtulador podrá ser como el representado en las figura 3g y 3h es decir sin pata de agarre con una ranura 6 practicada en el cuerpo del obtulador para mantenerle en su sito de la apertura.

Ello no obstante, como el tapón obtulador fabricado a partir de la composición en mención es flexible la presencia de patas de agarre o de una ranura no es necesaria o por que el tapón obturador de la inversión puede mantener la abertura y mantenerse en su sitio antes de pasar al horno mediante un acoplamiento elástico en la aventura.

Estos 2 tipos de obturador representados en 3ª a 3h puedes realizar por moldeo por invención de la composición de la invención.

La composición de la invención podrá utilizarse para éster moldeo por inyección ya sea por inyección simultaneó por pastillas del componente adhesivo y que forma la armadura y aditivos deseados o ya sea mediante la mezcla intima de todos estos componentes fusión moldeo en pastillas de la composición formada más la inyección de la composición así formada.

Otra forma de realización del tapón obturador se representa en las figuras 4ª Y 4b.

Como puede verse en las figuras el tapón esta constituido por una sencilla placa 7 que tenga unas dimensiones superiores a la aventura a obturar con la placa 7 revestida en por lo menos una de estas cara de la película 8 constituida por la composición de la invención que contenga una resina del tipo del éster glicólico preferentemente éster de etileno glicol o éster de propileno glicol.

Preferentemente la resina adhesiva al tacto en frío estará presente en una cantidad entre 0,2 y 10% en peso de la composición.

Esta forma de realizaciones especialmente ventajosa por que la película 8 tiene una pegajosidad en frío y garantiza así el mantenimiento del tapón sobre el tapón A4 antes de pasar al horno.

Esta película 8 tendrá un espesor comprendido entre 0,3 y 3 milímetro.

La placa 7 que tiene sobre, por lo menos, una de su cala esta película 8 podrá tener un débil espesor sé 0,5 a 5 milímetros.

De esta manera esta forma de realización de la invención tiene 2 ventajas la 1ª la de que el tapón se adaptara al soporte 4 gracias a su flexibilidad y 2ª que el tapón así obtenido ocupara un escaso volumen a un obtulador clásico

La placa 7 sobre la cual se deposita la película 8 realizada de la composición de la invención que confiere al tacto en frío podrá éster constituida pos cualquier material a condición de que no se descomponga ni se disuelva a las temperaturas del horno.

De esta manera podrá estar constituida por una composición que contenga o no resinas tackificantes.

También podrá estar constituida por materiales especifico que tengan materiales especifico al tapón del obtulador.

Por ejemplo la placa 7 podrá ser metálica cuyas propiedades eléctricas son investigadas.

Podrá ser un elastómero lo que conferirá propiedad de filtrado acústico mejoradas al tapón obturador en especial cuando se utilice un elastómero alveolares este caso el tapón tendrá igualmente propiedades de fricción mejoradas, es decir que se reducirá en deslizamiento.

Si por el contrario quieren aumentarse las propiedades de deslizamiento del tapón se utilizara una placa 7 constituida por politetrafluor etileno (PTFE).

Si se quiere aumentar la rigidez del tapón obturador de la invención, se utilizará una placa 7 fabricada de plástico rígido del tipo de la poliamida o de aleación de poliamida y polipropileno, por ejemplo.

La placa 7 podrá estar igualmente formada por una composición termofusible que contenga un agente de expansión en caliente, preferentemente a una temperatura igual a la temperatura mínima de los hornos actualmente utilizados; es decir, de 140ºC. Este tipo de tapón obturador podrá ser realizado, por ejemplo, por co-extrusión de la placa 7 y de la película 8.

En todos los casos, después de pasar por el horno, la adherencia se realiza gracias a la fusión del componente adhesivo y a su endurecimiento posterior.

El tapón obturador de la invención conservará una forma aceptable como la reproducida en la figura 7, gracias al componente que forma la armadura, después de este paso por el horno.

Aunque la invención se haya descrito haciendo referencia a ejemplos de realización del tapón de forma cilíndrica obturador, ésta no se limita, en modo alguno a estos ejemplos.

Por consiguiente, gracias a las excelentes propiedades de aptitud para el moldeo de la composición de la invención, el tapón obturador podrá adoptar cualquier otra forma además de la cilíndrica aquí descrita.

Además, la composición termo-adhesiva de la invención podrá utilizarse, evidentemente, para la fabricación de cualquier otra pieza aparte de un tapón obturador y para otros usos, como, por ejemplo, para la fabricación de películas de embalaje alimentario o para realizar el aislamiento acústico de piezas que no contengan aberturas.

De la misma manera, los pares de tiempo/temperatura que se dan aquí son los que se utilizan actualmente; pero, como ya se ha dicho, estos pares pueden ser modificados siempre que se mantengan las propiedades de adherencia y de conservación de la forma de las piezas fabricadas a partir de las composiciones de la invención.

Es decir, que la composición de la invención puede tener numerosas aplicaciones que conocen perfectamente los especialistas en la materia.

Claims

1. Composición termo-adhesiva del tipo que contiene adhesivo y un componente que forma la armadura, caracterizada porque:

a): el componente adhesivo se elige entre

-: un polímero de etileno acetato de vinilo (EVA)-anhídrido maleico, discrecionalmente modificado con polietileno o polipropileno, y

-: un polímero de etileno-acetato de vinilo (EVA) modificado para desarrollar las funciones de epóxido, y

b): el componente que forma la armadura se elige entre

-: un poliéter bloque éster (COPE) y

-: un poliéter bloque amina (PEBA) opcionalmente mezclado con un copolímero de etileno-prfopileno, pudiendo ser sustituido el copolímero de etileno-propileno en su totalidad o en parte por un terpolímero de etileno-propileno-dieno (EPDM).

2. Composición termo-adhesiva según la reivindicación 1, caracterizada porque el citado polímero de etileno-acetato de vinilo-anhídrido maleico contiene entre 0,5 y 40% en peso de unidades de acetato de vinilo y entre 0,05 y 15% en peso de anhídrido maleico, correspondiendo el resto al etileno.

3. Composición termo-adhesiva según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el citado copolímero de etileno-acetato de vinilo-anhídrido maleico contiene entre 5 y 25% en peso de unidades de acetato de vinilo y entre 0,5 y 10% en peso de anhídrido maleico, correspondiendo el resto al etileno.

4. Composición termo-adhesiva según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el citado copolímero de etileno-acetato de vinilo-anhídrido maleico contiene 14% en peso de unidades de acetato de vinilo y entre 0,5 y 1% en peso de anhídrido maleico. correspondiendo el resto al etileno.

5. Composición termo-adhesiva según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el citado polímero de etileno-acetato de vinilo-anhídrido maleico es un copolímero de etileno-acetato de vinilo injertado con anhídrido maleico.

6. Composición termo-adhesiva según la reivindicación 1, caracterizada porque el citado polímero de etileno-acetto de vinilo está modificado para desarrollar las funciones de epóxido, las cuales son ejercidas por metacrilato de glicidilo o un ácido acrílico o metacrílico.

7. Composición termo-adhesiva según la reivindicación 6, caracterizada porque contiene de 1 a 10% en peso de metacrilato de glicidilo.

8. Composición termo-adhesiva según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el componente que forma la armadura es un poliéter bloque éster (COPE) cuya parte de éster está constituida por poli(butileno tereftalato) (PBTP y cuya parte de éter está constituida por motivos de etileno glicol y/o propileno glicol.

9. Composición termo-adhesiva según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el material de la armadura es una mezcla de PEBA y de un copolímero de etileno-propileno y/o de un terpolímero de etileno-propileno-dieno y porque el PEBA está constituido por bloques de Nylon(R) 6 y segmentos de éter de base de etileno glicol y/o propileno-glicol y porque el dieno del terpolímero de etileno-propileno-dieno, cuando está presente, es butadieno.

10. Composición termo-adhesiva según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la relación en peso entre el citado componente adhesivo y el componente que forma la armadura, está comprendida entre 80:20 y 70:30.

11. Composición según la reivindicación 8, caracterizada porque la relación en peso entre el componente adhesivo y el poliéter bloque éster es de 60:40.

12. Composición según la reivindicación 9, caracterizada porque la relación en peso entre el componente adhesivo y el componente que forma la armadura es de 75:25.

13. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende, además de aditivos tales como resinas que confieren pegajosidad al tacto, agentes ignífugos, agentes reforzantes, agentes antiestáticos, agentes antifungicidas, agentes antioxidantes, estabilizadores a la luz y al calor, colorantes, así como cargas solos o mezclados entre sí.

14. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque contiene una resina que confiere pegajosidad al tacto en frío.

15. Composición según la reivindicación 14, caracterizada porque la citada resina que confiere pegajosidad al tacto en frío es del tipo de éster glicólico.

16. Composición según la reivindicación 15, caracterizada porque el citadoéster glicólico es un éster de dietileno glicol o un éster de dipropileno glicol o un derivado de éster glicólico de la colofana.

17. Composición según una de las reivindicaciones 14 a 16, caracterizada porque contiene entra 0,2 y 10% en peso de la citada resina en relación con el peso total de la composición.

18. Tapón obturador de una abertura cualquiera de un soporte, caracterizado porque está constituido por una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes.

19. Tapón según la reivindicación 18, caracterizado porque contiene una superficie de dimensiones superiores a las de la abertura a obturar, así como un medio de acoplamiento a dicha abertura.

20. Tapón obturador de una abertura cualquiera de un soporte (4) caracterizado porque está constituido por una placa (7) de unas dimensiones superiores a las de la abertura a obturar y que tiene una temperatura de fusión y/o descomposición superior a la temperatura máxima utilizada para pegar el tapón a su soporte y porque la placa (7) está revestida en, por lo menos, una de sus caras, por una película (8) fabricada por una composición según una de las reivindicaciones 14 a 17.

21. Tapón según la reivindicación 20, caracterizado porque la placa (7) está formada por una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17.

22. Tapón según la reivindicación 20, caracterizado porque la placa (7) está formada por un material escogido del grupo constituido por un metal, un elastómero alveolar, un plástico rígido, politetrafluoretileno y una composición termofusible que contiene un agente de expansión que se descompone a una temperatura superior o igual a 140ºC.

23. Tapón según una de las reivindicaciones 20 a 22, caracterizado porque la placa (7) tiene un espesor comprendido entre 0,5 y 5 mm, y porque la película (8) tiene un espesor comprendido entre 0,3 y 3 mm.

24. Tapón según una de las reivindicaciones 18 a 23, caracterizado porque el soporte (4) con la abertura a obturar es un soporte metálico.

25. Utilización de la composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 para la fabricación de un tapón destinado a obturar una abertura cualquiera de todo tipo de soporte.