EP4688965A1 - Zusammensetzung zur ausbildung einer beschichtung, beschichtung - Google Patents

Zusammensetzung zur ausbildung einer beschichtung, beschichtung

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EP4688965A1
EP4688965A1 EP24712477.9A EP24712477A EP4688965A1 EP 4688965 A1 EP4688965 A1 EP 4688965A1 EP 24712477 A EP24712477 A EP 24712477A EP 4688965 A1 EP4688965 A1 EP 4688965A1
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EP
European Patent Office
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filler
composition according
coating
fillers
composition
Prior art date
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Pending
Application number
EP24712477.9A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Jack VAN LEUUWEN
Walter Weh
Gerald Burgeth
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sto SE and Co KGaA
Original Assignee
Sto SE and Co KGaA
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Filing date
Publication date
Application filed by Sto SE and Co KGaA filed Critical Sto SE and Co KGaA
Publication of EP4688965A1 publication Critical patent/EP4688965A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/024Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
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    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
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    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/346Clay
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape

Definitions

  • the invention relates to a composition for forming a coating, in particular a paint coating for interior use. Furthermore, the invention relates to a coating formed from a composition according to the invention.
  • a coating particularly a paint coating for interior use, is described as resistant if it is resistant to dirt and has a high wet abrasion resistance.
  • a binder-rich composition can be selected to form the coating, whereby the binder is usually a polymer binder.
  • the fillers contained are completely enclosed by the binder and thus firmly bound.
  • a coating formed from the composition is therefore particularly stable against mechanical stress.
  • the coating can be wiped off and is therefore easy to clean.
  • the high binder content also means that dirt, particularly in the form of liquids, cannot penetrate as easily, so that the coating stays beautiful for longer.
  • low-binder compositions are often used to create paint coatings for interior use with a low gloss level.
  • the addition of matting agents is then generally not necessary.
  • coatings made from low-binder compositions are less resistant, more susceptible to dirt and often cannot be washed off.
  • a composition is proposed for forming a coating, in particular a paint coating for interior use.
  • This contains: at least one polymer binder, a filler combination,
  • the filler combination (a) comprises at least two fillers which differ in terms of their morphology, and (b) has a total oil number according to DIN EN ISO 787-5 of more than 40, preferably more than 50, further preferably more than 55, and wherein the pigment volume concentration (PVK) of the composition is less than 50%, preferably less than 44%, further preferably less than 36%.
  • the proposed composition contains a filler combination with at least two fillers that differ in terms of their morphology.
  • the aim is to achieve the most gap-free packing of the fillers in the composition in order to be able to fill the gaps with binder.
  • the increased binder content increases the resistance of a coating formed from the composition without increasing the gloss level. This is because the binder does not accumulate on the surface of the coating, but settles in the gaps or cavities between the filler particles. In other words, it "hides" in the gaps and cavities.
  • the conflict of objectives described at the beginning is therefore solved in particular by the fact that the proposed composition contains a filler combination of at least two morphologically divergent fillers, so that large gaps remain between the fillers, which can be filled with binder.
  • the morphology of the fillers contained in the composition determines the oil number of an individual filler as well as the total oil number of all the fillers contained. This is because the oil number of a filler contains information about the surface-volume ratio and thus about the morphology of the filler particles.
  • Oil number is described as follows:
  • the oil value is defined as the amount of linseed oil of a specified acid value added drop by drop that absorbs 100 g of pigment or filler when kneaded with a spatula until a coherent, putty-like, stiff paste is achieved (“network point”).
  • the oil number of pigments or fillers is a parameter frequently used in the paint and varnish industry. It is a measure of the binder requirement of the pigment or filler. The higher the oil number, the greater the binder requirement. The oil number therefore influences various properties of coating films, for example the wet abrasion resistance and the elasticity of a coating film (see also EN ISO 4618).
  • PVC pigment volume concentration
  • the PVC is the ratio of the volume of the pigments and fillers contained to the total volume of non-volatile components, usually pigments, fillers and binders. It is therefore an important parameter for characterizing the volume ratio of pigment and filler to binder. The lower the PVC, the higher the binder content is as a rule. DIN EN ISO 4618:2015-01 can be used to determine the PVC. The following formula can be used to calculate the PVC:
  • the claimed composition has a PVC of less than 50%, preferably less than 44%, and more preferably less than 36%.
  • a PVC of 50%, in particular 36% is very low for a paint coating, in particular an interior paint. This means that the binder content is high. Nevertheless, a coating formed from the specified composition is not glossy, which is due to the fact that the binder accumulates in the gaps between the fillers, where it then exerts its full binding power.
  • the critical pigment volume concentration comes into play.
  • the KPVK is defined as a specific value of the PVC at which the cavities between the contacting solid particles of a coating are just filled with binder. Above the KPVK (supercritical range), the cavities are therefore not completely filled with binder. Below the KPVK (subcritical range), all cavities are completely filled with binder. In this case, a binder-rich, subcritical formulation is aimed for. This means that all cavities are filled with binder and the fillers are firmly embedded in the binder. This increases the durability and abrasion resistance of a coating made from the composition. In addition, there is little binder on the coating surface, so the gloss level is low.
  • the degree of gloss of a coating is usually determined by the polymer binder on the surface of the coating.
  • the binder content in the proposed composition is high, the binder does not accumulate on the surface of the coating, but "hides” in the gaps between the fillers. A microstructure is therefore retained on the surface of the coating, which scatters incident light, giving the surface a matt appearance.
  • the abrasion resistance of a coating formed from a composition according to the invention increases. This means that the coating, unlike conventional matt color coatings, does not tend to the writing effect mentioned at the beginning.
  • the filler combination of the proposed composition preferably contains at least one mineral, inorganic filler whose oil number is 30-100, preferably 35-100, and more preferably 40-100.
  • the oil number of an individual filler contained in the filler combination can therefore be below the total oil number of the filler combination.
  • the total oil absorption can be determined experimentally with an acceptable error tolerance by determining the oil absorption of the filler combination.
  • the oil number of a filler correlates with the specific surface area of the individual filler particles.
  • the specific surface area is in turn determined by the size and morphology of the filler particles.
  • Fillers made of very small particles, with lamellar particle shapes and/or porous surfaces have a larger specific surface area and thus a higher oil number than fillers made of larger particles with nodular, i.e. rounded-compact particle shapes.
  • the high total oil content of the filler combination of the proposed composition therefore suggests that it contains small, lamellar and/or porous filler particles. These promote the formation of gaps or cavities between the fillers in which binding agent can accumulate.
  • the filler combination preferably contains at least one mineral, inorganic filler whose average particle size D50 is 1-30 pm, preferably 2-25 pm, further preferably 3-20 pm.
  • the mean particle size D50 also called D50 value or median value, indicates the mean particle size of a filler, so that the proportion of particles that are larger than the D50 value is equal to the proportion of particles that are smaller than the D50 value.
  • the determination of these values is preferably carried out according to DIN ISO 9276- 1:2004-09 (Presentation of the results of particle size analyses - Part 1: graphical representation) and ISO 9276-2:2014-05 (Presentation of the results of particle size analyses - Part 2: Calculations of mean particle sizes/- diameters and moments from particle size distributions).
  • the Mastersizer 3000 from Malvern Instruments Limited can be used as an instrument for size determination. In general, these values can also be easily obtained from a technical data sheet.
  • the at least one filler whose oil number is 30-100, preferably 35-100, more preferably 40-100, and the at least one filler, whose average particle size D50 is 1-30 gm, preferably 2-25 gm, more preferably 3-20 gm, can be one and the same mineral, inorganic filler. This means that at least one other filler must be included, the oil number of which is higher, preferably over 100, in order to achieve the required total oil number.
  • the filler combination contains at least one mineral, inorganic filler whose oil number is above 100 and whose average particle size D50 is 1-30 gm, preferably 1-20 gm, more preferably 2-10 gm.
  • the at least one further filler does not differ from the previously mentioned filler in the size of its filler particles, but in its oil number.
  • the morphology of the at least one further filler is different, so that its oil number is above 100.
  • the oil number of the at least one further filler must be selected to be high enough that the oil numbers of the fillers add up to a total oil number > 40.
  • Suitable mineral, inorganic fillers are in particular all carbonate and silicate fillers. Furthermore, it is therefore proposed that the filler combination contains at least one carbonate and/or silicate filler.
  • the targeted addition of organic, in particular synthetic organic, fillers is dispensed with for ecological reasons.
  • the silicate fillers can be, for example, uraz, cristobalite, a These can be layered silicate, talc, kaolin and/or mica.
  • Suitable carbonate fillers are, for example, calcite, marble and/or dolomite.
  • the filler combination of the composition preferably contains at least one hard filler with a Mohs hardness > 5, preferably > 6, and at least one soft filler with a Mohs hardness ⁇ 5, preferably ⁇ 4.
  • the at least one hard filler also preferably has an oil number of 30-100 and an average particle size D50 of 1-30 pm. This means that the at least one hard filler is the filler of the filler combination with the corresponding oil number and the average particle size.
  • the at least one soft filler preferably has an oil number over 100 and an average particle size D50 of 1-30 pm, so that in this case the soft filler is in particular the filler of the filler combination with the corresponding oil number and the average particle size.
  • a matting agent contained in the composition can also be considered a filler, although for ecological reasons only mineral, inorganic matting agents are preferably used.
  • organic, polymeric matting agents such as polyethylene resins, polypropylene resins, polymethylureas or wax additives such as polyethylene waxes should be avoided.
  • the proposed composition contain 3-41% by weight, preferably 3-30% by weight, and more preferably 4-25% by weight of fillers based on the total weight of the starting materials. This includes all fillers contained, and therefore also any mineral, inorganic matting agents contained. The combination of fillers must achieve the required total oil number and must not exceed the specified PKV.
  • the proposed composition preferably contains 10-50 wt.%, preferably 15-40 wt.%, and more preferably 20-35 wt.% polymer binder based on the total weight of the starting materials. The binder content leads to a binder-rich composition.
  • the at least one polymer binder is preferably a polymer binder based on vinyl acetate/ethylene copolymers, copolymers based on vinyl aromatics, in particular styrene, and acrylates and/or homopolymers or copolymers based on pure acrylates, in particular based on styrene acrylate copolymers, and/or pure acrylates comprising homopolymers or copolymers of acrylates and/or methacrylates, optionally with acrylic and/or methacrylic acid as a comonomer component.
  • Self-crosslinking core shell polymer binders based on acrylates, in particular pure acrylates are also suitable and are preferably used. Homopolymers or copolymers based on pure acrylates and/or based on styrene acrylate copolymers are particularly preferably used.
  • the at least one polymer binder is a polymer dispersion with a solids content of 30-65% by weight, preferably 40-60% by weight, further preferably 40-55% by weight, based on the total weight of the polymer dispersion.
  • the use of a polymer dispersion facilitates the preparation of the composition.
  • the proposed composition may contain additives, for example rheological additives, thickeners, pot and film preservatives, film binding aids, biocides, defoamers and/or fibers.
  • the additives can be used in particular to control the processing properties of the composition.
  • the proposed composition contains, based on the total weight of the starting materials:
  • the proposed composition is particularly suitable for the formation of a paint coating for interior use. Compared to conventional interior paints, it is highly resistant and has a low tendency to become dirty. In addition, matt paint coatings can be formed in intense colors that are significantly less prone to the writing effect.
  • composition according to the invention Since the advantages of a composition according to the invention become apparent in particular in a coating formed therefrom, a coating, in particular a color coating, made from a composition according to the invention is also proposed.
  • the coating preferably has a wet abrasion resistance of wet abrasion class 1. This means that the coating can be washed off.
  • the standard DIN EN ISO 11998:2006-10 in conjunction with the standard DIN EN 13300 (November 2002) can be used to determine the wet abrasion class.
  • the coating preferably has a gloss level of ⁇ 10 GU, preferably ⁇ 8 GU, and further preferably ⁇ 7 GU. This means that the coating can be classified as "matt” or "dull matt” according to DIN EN 13300 (issue 11.2002).
  • the gloss level can be determined according to DIN EN ISO 2813:2014 (issue date 11.2002) at a measuring angle of 85°.
  • composition according to the invention or of a coating formed therefrom are shown below using a specific exemplary embodiment.
  • the exemplary embodiment serves in particular for the formation of a color coating for interior use.
  • the composition had a PVC of 30%.
  • the total oil number of all the fillers contained was 75.
  • the composition prepared according to the embodiment was then evenly spread onto the several test cards were applied and completely dried.
  • the coatings produced in this way had a gloss level of 7 GU - determined according to DIN EN ISO 2813:2014 (issue date 2015-02) and at a measuring angle of 85°.
  • an average wet abrasion of 4 pm was determined (wet abrasion class 1).
  • various substances were applied to the coatings, namely red wine, ketchup and coffee. After a five-minute exposure time, the substances were wiped off with a damp cloth and the coatings dried.
  • the color difference delta E* was then determined and compared with values for conventional interior paints. Compared to the coatings made from the composition according to the invention according to the embodiment, these had a significantly larger color difference delta E*.
  • the coatings produced from the composition according to the invention in accordance with the exemplary embodiment were also tested for their resistance to writing and streaking (scuff resistance). The test was carried out by visual inspection, i.e. by subjective assessment. Here too, the coatings made from the composition according to the invention performed better than conventional interior paints.

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung zur Ausbildung einer Beschichtung, insbesondere einer Farbbeschichtung für den Innenbereich, enthaltend - mindestens ein Polymerbindemittel, - eine Füllstoffkombination, - Farb- und/oder Weißpigmente und - Wasser, wobei die Füllstoffkombination (a) mindestens zwei Füllstoffe aufweist, die sich in Bezug auf ihre Morphologie unterscheiden, und (b) eine Gesamt-Ölzahl nach DIN EN ISO 787-5 über 40, vorzugsweise über 50, weiterhin vorzugsweise über 55, aufweist, und wobei die Pigment-Volumen-Konzentration (PVK) der Zusammensetzung kleiner 50%, vorzugsweise kleiner 44%, weiterhin vorzugsweise kleiner 36% ist. Die Erfindung betrifft ferner eine aus einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung ausgebildete Beschichtung, insbesondere Farbbeschichtung.

Description

Zusammensetzung zur Ausbildung einer Beschichtung, Beschichtung
Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung zur Ausbildung einer Beschichtung, insbesondere einer Farbbeschichtung für den Innenbereich. Darüber hinaus betrifft die Erfindung eine aus einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung ausgebildete Beschichtung.
Stand der Technik
Eine Beschichtung, insbesondere eine Farbbeschichtung für den Innenbereich, wird als widerstandsfähig bezeichnet, wenn sie verschmutzungsresistent ist und eine hohe Nassabriebfestigkeit aufweist. Um dies zu erreichen, kann eine bindemittelreiche Zusammensetzung zur Ausbildung der Beschichtung gewählt werden, wobei das Bindemittel in der Regel ein Polymerbindemittel ist. In einer bindemittelreichen Zusammensetzung sind die ferner enthaltenen Füllstoffe vollständig vom Bindemittel umschlossen und damit fest eingebunden. Eine aus der Zusammensetzung ausgebildete Beschichtung ist demzufolge gegenüber mechanischer Beanspruchung besonders stabil. Insbesondere ist die Beschichtung abwischbar und demzufolge leicht zu reinigen. Der hohe Bindemittelanteil führt ferner dazu, dass Schmutz, insbesondere in Form von Flüssigkeiten, nicht so gut eindringen kann, so dass die Beschichtung länger schön bleibt.
Als nachteilig erweist sich jedoch, dass Beschichtungen aus bindemittelreichen Zusammensetzungen einen hohen Glanzgrad aufweisen, so dass zur Erzielung einer matt wirkenden Beschichtung Mattierungsmittel zugegeben werden müssen. Der Anteil der notwendigen Mattierungsmittel steigt mit dem Anteil des Bindemittels. Mit zunehmendem Anteil an Mattierungsmittel nimmt jedoch auch die Viskosität der Zusammensetzung zu, so dass sich diese nicht mehr so gut verarbeiten lässt. Hinzu kommt, dass eine Beschichtung mit einem hohen Anteil an Bindemittel und damit auch Mattierungsmittel zu dem sogenannten „Schreibeffekt“ neigt. Dieser Effekt tritt vorrangig, aber nicht nur, bei matten Beschichtungen auf und wird dadurch verursacht, dass die Farbpigmente nicht vollständig vom Bindemittel umhüllt und damit nicht geschützt sind. Wird die Oberfläche mechanisch belastet, werden die Farbpigmente verschoben oder gar beschädigt und es entstehen helle, glänzende Abriebspuren. Bei einer intensiv getönten Beschichtung wird dieser Effekt besonders deutlich sichtbar. Der Zugabe von Mattierungsmittel sind demnach Grenzen gesetzt.
Zur Ausbildung von Farbbeschichtungen im Innenbereich mit geringem Glanzgrad werden daher häufig bindemittelarme Zusammensetzungen verwendet. Auf die Zugabe von Mattierungsmittel kann dann in der Regel verzichtet werden. Allerdings erweisen sich Beschichtungen aus bindemittelarmen Zusammensetzungen als weniger widerstandfähig, schmutzanfälliger und häufig als nicht abwaschbar.
Das Erreichen einer Beschichtung, insbesondere einer Farbeschichtung, die besonders widerstandsfähig und verschmutzungsresistent ist, aber zugleich einen niedrigen Glanzgrad aufweist, ohne Schreibeffekt-Neigung, stellt demnach einen Zielkonflikt dar, den es zu lösen gilt. Darüber hinaus soll die „Scuff-Resi stance“ erhöht aufweisen. Unter der „Scuff-Resistance“ ist die Widerstandsfähigkeit einer Beschichtung, insbesondere einer Beschichtung mit heller Farbgebung, gegenüber der Ausbildung dunkler Striemen zu verstehen. Geläufig sind beispielsweise dunkle Striemen auf Oberflächen, die durch dunkle Gummisohlen verursacht werden. Grund für die Striemenbildung sind an der Oberfläche offenliegende Füllstoffe bzw. Pigmente, die der Oberfläche eine gewisse Rauheit verleihen. Es gilt daher die Oberfläche zu glätten, ohne dass sich der Glanzgrad der Oberfläche erhöht. Mit dieser Aufgabe bzw. Aufgaben ist die vorliegende Erfindung befasst. Zur Lösung der Aufgabe bzw. Aufgaben wird die Zusammensetzung mit den Merkmalen des Anspruchs 1 vorgeschlagen. Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung sind den Unteransprüchen zu entnehmen. Darüber hinaus wird eine aus einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung ausgebildete Beschichtung angegeben.
Offenbarung der Erfindung
Vorgeschlagen wird eine Zusammensetzung zur Ausbildung einer Beschichtung, insbesondere einer Farbbeschichtung für den Innenbereich. Diese enthält: mindestens ein Polymerbindemittel, eine Füllstoffkombination,
Färb- und/oder Weißpigmente und
Wasser, wobei die Füllstoffkombination (a) mindestens zwei Füllstoffe aufweist, die sich in Bezug auf ihre Morphologie unterscheiden, und (b) eine Gesamt-Ölzahl nach DIN EN ISO 787-5 über 40, vorzugsweise über 50, weiterhin vorzugsweise über 55, aufweist, und wobei die Pigment- Volumen-Konzentration (PVK) der Zusammensetzung kleiner 50%, vorzugsweise kleiner 44%, weiterhin vorzugsweise kleiner 36% ist.
Die vorgeschlagene Zusammensetzung enthält eine Füllstoffkombination mit mindestens zwei Füllstoffen, die sich in Bezug auf ihre Morphologie unterscheiden. Das heißt, dass morphologisch divergente Füllstoffe verwendet werden. Je unterschiedlicher und unregelmäßiger die Form der Füllstoffe ist, desto größer sind die zwischen den Füllstoffen verbleibenden Lücken und Hohlräume. Das Ziel ist das Erreichen einer möglichst lückenhaften Packung der Füllstoffe in der Zusammensetzung, um die Lücken mit Bindemittel füllen zu können. Das heißt, dass der Bindemittelanteil erhöht werden kann. Der erhöhte Bindemittelanteil steigert die Widerstandsfähigkeit einer aus der Zusammensetzung ausgebildeten Beschichtung, und zwar ohne, dass zugleich der Glanzgrad steigt. Denn das Bindemittel reichert sich nicht an der Oberfläche der Beschichtung an, sondern setzt sich in die Lücken bzw. Hohlräume zwischen den Füllstoffpartikeln. Mit anderen Worten, es „versteckt“ sich in den Lücken und Hohlräumen.
Der eingangs beschriebene Zielkonflikt wird demnach insbesondere dadurch gelöst, dass die vorgeschlagene Zusammensetzung eine Füllstoffkombination aus mindestens zwei morphologisch divergenten Füllstoffen enthält, so dass große Lücken zwischen den Füllstoffen verbleiben, die mit Bindemittel gefüllt werden können.
Die Morphologie der in der Zusammensetzung enthaltenen Füllstoffe bestimmt die Ölzahl eines einzelnen Füllstoffs sowie die Gesamt-Ölzahl aller enthaltenen Füllstoffe. Denn die Ölzahl eines Füllstoffs enthält Informationen über das Oberflächen-Volumenverhältnis und damit über die Morphologie der Füllstoffpartikel. Im Fachlexikon, „Putze und Beschichtungen“, wird die Ölzahl wie folgt beschrieben:
Nach DIN EN ISO 787-5 versteht man unter der Ölzahl diejenige Menge an tropfenweise zugegebenem Lackleinöl einer festgelegten Säurezahl, die 100 g Pigment oder Füllstoff beim Kneten mit einem Spatel bis zum Erreichen einer zusammenhängenden, kittartig-steifen Paste absorbiert („Netzpunkt“).
Die Ölzahl von Pigmenten oder Füllstoffen ist eine in der Lack- und Farbenindustrie häufig verwendete Kenngröße. Sie stellt ein Maß für den Bindemittelbedarf des Pigments oder Füllstoffs dar. Je höher die Ölzahl ist, desto größer ist der Bindemittelbedarf. Damit hat die Ölzahl Einfluss auf diverse Eigenschaften von Beschichtungsfilmen, beispielsweise die Nassabriebfestigkeit und die Elastizität eines Beschichtungsfilms (siehe auch DEM EN ISO 4618).
Eine weitere relevante Kenngröße stellt die Pigment-Volumen-Konzentration PVK dar. Die PVK bezeichnet das Verhältnis des Volumens der enthaltenen Pigmente und Füllstoffe zum Gesamtvolumen an nichtflüchtigen Bestandteilen, in der Regel Pigmente, Füllstoffe und Bindemittel. Sie ist demnach eine wesentliche Größe zur Charakterisierung des Volumenverhältnisses von Pigment und Füllstoff zum Bindemittel. Je niedriger die PVK ist, desto höher ist in der Regel der Bindemittelanteil. Für die Bestimmung der PVK kann Rückgriff auf die DIN EN ISO 4618:2015-01 genommen werden. Zur Berechnung der PVK kann die folgende Formel verwendet werden:
PVK [%] (^Vpigmente + Vpüllstoffe / ^Vpigmente + ^Vpüllstoffe + ^jVBindemittel) X 100
Die beanspruchte Zusammensetzung weist eine PVK kleiner 50%, vorzugsweise kleiner 44%, weiterhin vorzugsweise kleiner 36% auf. Eine PKV von 50%, insbesondere von 36%, ist für eine Farbbeschichtung, insbesondere eine Innenfarbe, sehr niedrig. Das heißt, dass der Bindemittelanteil hoch ist. Dennoch ist eine aus der angegebenen Zusammensetzung ausgebildete Beschichtung nicht glänzend, was darauf zurückzuführen ist, dass sich das Bindemittel in den Lücken zwischen den Füllstoffen ansammelt, wo es dann seine ganze Bindekraft entfaltet.
In diesem Zusammenhang kommt die kritische Pigment-Volumen-Konzentration KPVK ins Spiel. In der DINEN ISO 4618:2015-01 wird die KPVK als ein bestimmter Wert der PVK definiert, bei dem die Hohlräume zwischen den sich berührenden Feststoffpartikel einer Beschichtung gerade noch mit Bindemittel gefüllt sind. Oberhalb der KPVK (überkritischer Bereich) sind demnach die Hohlräume nicht vollständig mit Bindemittel gefüllt. Unterhalb der KPVK (unterkritischer Bereich), sind alle Hohlräume vollständig mit Bindemittel gefüllt. Vorliegend wird eine bindemittelreiche, unterkritische Formulierung angestrebt. Das heißt, dass alle Hohlräume mit Bindemittel gefüllt und die Füllstoffe im Bindemittel fest eingebunden sind. Dadurch steigen Widerstandsfähigkeit und Abriebfestigkeit einer aus der Zusammensetzung hergestellten Beschichtung. Zudem befindet sich wenig Bindemittel an der Beschichtungsoberfläche, so dass der Glanzgrad gering ist.
Denn wie bereits erwähnt ist für den Glanzgrad einer Beschichtung in der Regel das Polymerbindemittel an der Oberfläche der Beschichtung verantwortlich. Obwohl der Bindemittelanteil in der vorgeschlagenen Zusammensetzung hoch ist, reichert sich das Bindemittel nicht an der Oberfläche der Beschichtung an, sondern „versteckt“ sich in den Lücken zwischen den Füllstoffen. An der Oberfläche der Beschichtung bleibt demnach eine Mikrostruktur erhalten, durch die einfallendes Licht gestreut wird, so dass die Oberfläche matt erscheint.
Da der hohe Bindemittelanteil die Füllstoffpartikel zusammenhält, steigt die Abriebfestigkeit einer aus einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung ausgebildeten Beschichtung. Das heißt, dass die Beschichtung, anders als herkömmliche matte Farbeschichtungen, nicht zu dem eingangs erwähnten Schreibeffekt neigt.
Bevorzugt enthält die Füllstoffkombination der vorgeschlagenen Zusammensetzung mindestens einen mineralischen, anorganischen Füllstoff, dessen Ölzahl 30-100, vorzugsweise 35-100, weiterhin vorzugsweise 40-100 beträgt. Die Ölzahl eines einzelnen in der Füllstoffkombination enthaltenen Füllstoffs kann demnach unter der Gesamt-Ölzahl der Füllstoffkombination liegen. Um die Gesamt-Ölzahl zu erreichen, muss dann der Füllstoff mit einem Füllstoff kombiniert werden, dessen Ölzahl deutlich über der angegebenen Gesamt-Ölzahl liegt. Denn die Gesamt-Ölzahl aller Füllstoffe (FS) berechnet sich wie folgt: (prozentualer Anteil FS1 * ÖZ FS1) + (prozentualer Anteil FS2 * ÖZ FS2) + (prozentualer Anteil FSn * ÖZ FSn) = Gesamt-ÖZ
Alternativ kann die Gesamt-Ölzahl mit einer akzeptablen Fehlertoleranz experimentell bestimmt werden, indem die Ölzahl der Füllstoffkombination bestimmt wird.
Die Ölzahl eines Füllstoffs korreliert mit der spezifischen Oberfläche der einzelnen Füllstoffpartikel. Die spezifische Oberfläche wiederum wird durch die Größe und die Morphologie der Füllstoffpartikel bestimmt. Füllstoffe aus sehr kleinen Partikeln, mit lamellaren Partikelformen und/oder porösen Oberflächen weisen eine größere spezifische Oberfläche und damit eine höhere Ölzahl auf als Füllstoffe aus größeren Partikeln, mit nodularer, das heißt rundlich-kompakter Partikelform.
Die hohe Gesamt-Ölzahl der Füllstoffkombination der vorgeschlagenen Zusammensetzung lässt demnach darauf schließen, dass kleine, lamellare und/oder poröse Füllstoffpartikel enthalten sind. Diese fördern die Ausbildung von Lücken bzw. Hohlräumen zwischen den Füllstoffen, in denen sich Bindemittel ansammeln kann.
Des Weiteren bevorzugt enthält die Füllstoffkombination mindestens einen mineralischen, anorganischen Füllstoff, dessen mittlere Partikelgröße D50 1-30 pm, vorzugsweise 2-25 pm, weiterhin vorzugsweise 3-20 pm, beträgt.
Die mittlere Partikelgröße D50, auch D50-Wert oder Medianwert genannt, gibt die mittlere Partikelgröße eines Füllstoffs an, so dass der Anteil der Partikel, die größer als der D50-Wert sind, gleich dem Anteil der Partikel ist, die kleiner als der D50- Wert sind. Die Bestimmung dieser Werte erfolgt bevorzugt nach DIN ISO 9276- 1 :2004-09 (Darstellung der Ergebnisse von Partikelgrößenanalysen - Teil 1 : grafische Darstellung) und ISO 9276-2:2014-05 (Darstellung der Ergebnisse von Partikelgrößenanalysen - Teil 2: Berechnungen von mittleren Partikel größen/- durchmessem und Momenten aus Partikelgrößenverteilungen). Dabei kann der Mastersizer 3000 der Firma Malvern Instruments Limited als Instrument zur Größenbestimmung eingesetzt werden. In der Regel können diese Werte aber auch einfach einem technischen Datenblatt entnommen werden.
Bei dem mindestens einen Füllstoff, dessen Ölzahl 30-100, vorzugsweise 35-100, weiterhin vorzugsweise 40-100, beträgt, und dem mindestens einen Füllstoff, dessen mittlere Partikelgröße D50 1-30 gm, vorzugsweise 2-25 gm, weiterhin vorzugsweise 3-20 gm, beträgt, kann es sich um ein und denselben mineralischen, anorganischen Füllstoff handeln. Das heißt, dass mindestens ein weiterer Füllstoff enthalten sein muss, dessen Ölzahl höher ist, vorzugsweise über 100 liegt, um die geforderte Gesamt- Ölzahl zu erreichen.
In Weiterbildung der Erfindung wird daher vorgeschlagen, dass die Füllstoffkombination mindestens einen mineralischen, anorganischen Füllstoff enthält, dessen Ölzahl über 100 liegt und dessen mittlere Partikelgröße D50 1-30 gm, vorzugsweise 1-20 gm, weiterhin vorzugsweise 2-10 gm beträgt. Das heißt, dass sich der mindestens eine weitere Füllstoff nicht durch die Größe seiner Füllstoffpartikel von dem zuvor erwähnten Füllstoff unterscheidet, sondern durch seine Ölzahl. Das heißt, dass die Morphologie des mindestens einen weiteren Füllstoffs eine andere ist, so dass seine Ölzahl über 100 liegt. Die Ölzahl des mindestens einen weiteren Füllstoffs muss dabei so hoch gewählt werden, dass die Ölzahlen der Füllstoffe in Summe eine Gesamt-Ölzahl > 40 ergeben.
Geeignete mineralische, anorganische Füllstoffe sind insbesondere alle karbonatischen und silikatischen Füllstoffe. Des Weiteren wird daher vorgeschlagen, dass die Füllstoffkombination mindestens einen karbonatischen und/oder silikatischen Füllstoff enthält. Auf die gezielte Zugabe organischer, insbesondere synthetischorganischer, Füllstoffe wird aus ökologischen Gründen verzichtet. Bei den silikatischen Füllstoffen kann es sich beispielsweise um uarz, Cristobalit, ein Schichtsilikat, Talkum, Kaolin und/oder Glimmer handeln. Geeignete karbonatische Füllstoffe sind beispielsweise Calcit, Marmor und/oder Dolomit.
Bevorzugt enthält die Füllstoffkombination der Zusammensetzung mindestens einen Hartfüllstoff mit einer Mohshärte > 5, vorzugsweise > 6, sowie mindestens einen Weichfüllstoff mit einer Mohshärte < 5, vorzugsweise < 4. Der mindestens eine Hartfüllstoff weist weiterhin vorzugsweise eine Ölzahl von 30-100 sowie eine mittlere Partikelgröße D50 von 1-30 pm auf. Das heißt, dass der mindestens eine Hartfüllstoff der Füllstoff der Füllstoffkombination mit der entsprechenden Ölzahl und der mittleren Partikelgröße ist. Der mindestens eine Weichfüllstoff weist vorzugsweise eine Ölzahl über 100 sowie eine mittlere Partikelgröße D50 von 1-30 pm auf, so dass es sich in diesem Fall bei dem Weichfüllstoff insbesondere um den Füllstoff der Füllstoffkombination mit der entsprechenden Ölzahl und der mittleren Partikelgröße handelt.
Als Füllstoff kann auch ein in der Zusammensetzung enthaltenes Mattierungsmittel angesehen werden, wobei vorzugsweise aus ökologischen Gründen nur mineralische, anorganische Mattierungsmittel verwendet werden. Auf die gezielte Zugabe organischer, polymerer Mattierungsmittel, wie beispielsweise Polyethylenharze, Polypropylenharze, Polymethylharnstoffe oder Wachsadditive, wie Polyethylenwachse, sollte dagegen verzichtet werden.
Da das Ziel eine bindemittelreiche unterkritische Formulierung ist, wird ferner vorgeschlagen, dass in der vorgeschlagenen Zusammensetzung 3-41 Gew.-%, vorzugsweise 3-30 Gew.-%, weiterhin vorzugsweise 4-25 Gew.-% Füllstoffe bezogen auf das Gesamtgewicht der Ausgangsstoffe enthalten sind. Dies schließt alle enthaltenen Füllstoffe mit ein, demzufolge auch etwaige enthaltene mineralische, anorganische Mattierungsmittel. Die Kombination der Füllstoffe muss die geforderte Gesamt-Ölzahl erreichen und darf die angegebene PKV nicht überschreiten. Bevorzugt ist in der vorgeschlagenen Zusammensetzung 10-50 Gew.-%, vorzugsweise 15-40 Gew.-%, weiterhin vorzugsweise 20-35 Gew.-% Polymerbindemittel bezogen auf das Gesamtgewicht der Ausgangsstoffe enthalten. Der Bindemittelanteil führt zu einer bindemittelreichen Zusammensetzung.
Des Weiteren bevorzugt ist das mindestens eine Polymerbindemittel ein Polymerbindemittel auf Basis von Vinylacetat/Ethylen-Copolymeren, Copolymeren auf Basis von Vinylaromaten, insbesondere Styrol, und Acrylaten und/oder Homooder Copolymeren auf Basis von Reinacrylaten, insbesondere auf Basis von Styrolacrylatcopolymeren, und/oder Reinacrylate umfassend Homo- oder Copolymere von Acrylaten und/oder Methacryl aten, gegebenenfalls mit Acryl- und/oder Methacryl säure als Comonomerbaustein. Geeignet sind und bevorzugt verwendet werden auch selbstvernetzende Core Shell-Polymerbindemittel auf Basis von Acrylaten, insbesondere Reinacrylaten. Besonders bevorzugt werden Homo- oder Copolymere auf Basis von Reinacrylaten und/oder auf Basis von Styrolacrylatcopolymeren eingesetzt.
Vorteilhafterweise ist das mindestens eine Polymerbindemittel eine Polymerdispersion mit einem Feststoff anteil von 30-65 Gew.-%, vorzugsweise 40-60 Gew.-%, weiterhin vorzugsweise 40-55 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerdispersion. Die Verwendung einer Polymerdispersion erleichtert die Herstellung der Zusammensetzung.
Darüber hinaus können in der vorgeschlagenen Zusammensetzung Additive enthalten sein, beispielsweise rheologische Additive, Verdicker, Topf- und Filmkonservierungsmittel, Filmbindehilfsmittel, Biozide, Entschäumer und/oder Fasern. Über die Additive können insbesondere die Verarbeitungseigenschaften der Zusammensetzung gesteuert werden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die vorgeschlagene Zusammensetzung, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Ausgangsstoffe:
10-50 Gew.-% Polymerbindemittel (Feststoffanteil)
1-8 Gew.-% anorganische Füllstoffe mit einer Ölzahl > 100
2-40 Gew.-% karbonatische und/oder silikatische Füllstoffe mit einer Ölzahl zwischen 30 und 100,
0-20 Gew.-% weitere Füllstoffe
1-25 Gew.-% Weiß- und/oder Farbpigmente
0,01-5,0 Gew.-% weitere Additive
10-50 Gew.-% Wasser
Die vorgeschlagene Zusammensetzung ist insbesondere zur Ausbildung einer Farbbeschichtung für den Innenbereich geeignet. Gegenüber herkömmlicher Innenfarben weist sie eine hohe Widerstandsfähigkeit und einen geringe Verschmutzungsneigung auf. Darüber hinaus können matte Farbbeschichtungen in intensiven Farben ausgebildet werden, die deutlich weniger zum Schreibeffekt neigen.
Da die Vorteile einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung insbesondere bei einer hieraus ausgebildeten Beschichtung zu Tage treten, wird ferner eine Beschichtung, insbesondere eine Farbbeschichtung, aus einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorgeschlagen.
Die Beschichtung weist bevorzugt eine Nassabriebfestigkeit der Nassabriebklasse 1 auf. Das heißt, dass die Beschichtung abwaschbar ist. Zur Ermittlung der Nassabriebklasse kann auf die Norm DIN EN ISO 11998:2006-10 in Verbindung mit der Norm DIN EN 13300 (November 2002) zurückgegriffen werden. Ferner bevorzugt weist die Beschichtung einen Glanzgrad < 10 GU, vorzugsweise < 8 GU, weiterhin vorzugsweise < 7 GU, auf. Das heißt, dass die Beschichtung nach der DIN EN 13300 (Ausgabe 11.2002) als „matt“ oder „stumpfmatt“ eingestuft werden kann. Der Glanzgrad kann nach der DIN EN ISO 2813:2014 (Ausgabedatum 11.2002) bei einem Messwinkel von 85° ermittelt werden.
Die Vorteile einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung bzw. einer hieraus ausgebildeten Beschichtung werden nachfolgend anhand eines konkreten Ausführungsbeispiels aufgezeigt. Das Ausführungsbeispiel dient insbesondere der Ausbildung einer Farbbeschichtung für den Innenbereich.
Ausführungsbeispiel
50,0 Gew.-% Polymerdispersion (Feststoffanteil ca. 50%)
3,0 Gew.-% anorganischer Feinfüllstoff (Ölzahl > 150, D50-Wert = 6pm
8,0 Gew.-% karbonatischer Füllstoff (Ölzahl > 40, D50-Wert = 10 pm)
6,0 Gew.-% silikatischer Füllstoff (Ölzahl > 40, D50-Wert = 12 pm)
10,0 Gew.-% Weißpigment Rutil
2,0 Gew.-% weitere Additive (Rheologieadditive, Entschäumer,
Konservierungsmittel u.a.)
21,0 Gew.-% Wasser
100 Gew.-%
Zur Herstellung der Zusammensetzung wurden alle Ausgangsstoffe homogen gemischt. Die hergestellte Zusammensetzung wies eine PVK von 30% auf. Die Gesamt-Ölzahl aller enthaltenen Füllstoffe betrug 75.
Die nach dem Ausführungsbeispiel hergestellte Zusammensetzung wurde anschließend mit einem Spaltrakel mit einer Spalthöhe von 300 pm gleichmäßig auf mehrere Prüfkarten aufgetragen und vollständig getrocknet. Die derart hergestellten Beschichtungen wiesen - bestimmt nach DIN EN ISO 2813:2014 (Ausgabedatum 2015-02) und bei einem Messwinkel von 85° - einen Glanzgrad von 7 GU auf. Im Rahmen der Ermittlung der Nassabriebfestigkeit nach DIN EN ISO 11998:2006-10 in Verbindung mit der DIN EN 13300 (November 2002) wurde ein Nassabrieb im Mittel von 4 pm ermittelt (Nassabriebklasse 1). Zur Ermittlung der Verschmutzungsresistenz und der Reinigungsfähigkeit wurden auf die Beschichtungen verschiedene Substanzen aufgebracht, und zwar Rotwein, Ketchup und Kaffee. Nach einer Einwirkzeit von fünf Minuten wurden die Substanzen mit einem feuchten Tuch abgewischt und die Beschichtungen getrocknet. Anschließend wurde der Farbabstand delta E* bestimmt und mit Werten herkömmlicher Innenraumfarben verglichen. Diese wiesen im Vergleich zu den Beschichtungen aus der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gemäß dem Ausführungsbeispiel einen deutlich größeren Farbabstand delta E* auf.
Die aus der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gemäß dem Ausführungsbeispiel hergestellten Beschichtungen wurden zudem auf ihre Widerstandsfähigkeit gegenüber Schreibeffekt und Striemenbildung (Scuff-Resistance) geprüft. Die Prüfung erfolgte durch optischen Befund, das heißt durch subjektive Beurteilung. Auch hier schnitten die Beschichtungen aus der erfindungsgemäßen Zusammensetzung besser ab als herkömmliche Innenraumfarben.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Zusammensetzung zur Ausbildung einer Beschichtung, insbesondere einer Farbbeschichtung für den Innenbereich, enthaltend mindestens ein Polymerbindemittel, eine Füllstoffkombination,
Färb- und/oder Weißpigmente und
Wasser, wobei die Füllstoffkombination (a) mindestens zwei Füllstoffe aufweist, die sich in Bezug auf ihre Morphologie unterscheiden, und (b) eine Gesamt- Ölzahl nach DIN EN ISO 787-5 über 40, vorzugsweise über 50, weiterhin vorzugsweise über 55, aufweist, und wobei die Pigment- Volumen- Konzentration (PVK) der Zusammensetzung kleiner 50%, vorzugsweise kleiner 44%, weiterhin vorzugsweise kleiner 36% ist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Füllstoffkombination mindestens einen mineralischen, anorganischen Füllstoff enthält, dessen Ölzahl 30-100, vorzugsweise 35-100, weiterhin vorzugsweise 40-100 beträgt.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Füllstoffkombination mindestens einen mineralischen, anorganischen Füllstoff enthält, dessen mittlere Partikelgröße D50 1-30 pm, vorzugsweise 2-25 pm, weiterhin vorzugsweise 3-20 pm, beträgt.
4. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Füllstoffkombination mindestens einen mineralischen, anorganischen Füllstoff enthält, dessen Ölzahl über 100 liegt und dessen mittlere Partikelgröße D-50 1-30 pm, vorzugsweise 1-20 pm, weiterhin vorzugsweise 2-10 pm beträgt.
5. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Füllstoffkombination mindestens einen karbonatischen und/oder silikatischen Füllstoff enthält.
6. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Füllstoffkombination mindestens einen Hartfüllstoff mit einer Mohshärte > 5, vorzugsweise > 6, sowie mindestens einen Weichfüllstoff mit einer Mohshärte < 5, vorzugsweise < 4, enthält.
7. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass 3-41 Gew.-%, vorzugsweise 3-30 Gew.-%, weiterhin vorzugsweise 4-25 Gew.-% Füllstoffe bezogen auf das Gesamtgewicht der Ausgangsstoffe enthalten sind.
8. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass 10-50 Gew.-%, vorzugsweise 15-40 Gew.-%, weiterhin vorzugsweise 20-35 Gew.-% Polymerbindemittel bezogen auf das Gesamtgewicht der Ausgangsstoffe enthalten ist.
9. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Polymerbindemittel ein Polymerbindemittel auf Basis von Vinylacetat/Ethylen-Copolymeren, Copolymeren auf Basis von Vinylaromaten, insbesondere Styrol, und Acrylaten und/oder Homo- oder Copolymeren auf Basis von Reinacrylaten, insbesondere auf Basis von Styrolacrylatcopolymeren, und/oder Reinacrylate umfassend Homo- oder Copolymere von Acrylaten und/oder Methacryl aten, gegebenenfalls mit Acryl- und/oder Methacryl säure als Comonomerbaustein, ist.
10. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Polymerbindemittel eine Polymerdispersion mit einem Feststoff anteil von 30-65 Gew.-%, vorzugsweise 40-60 Gew.-%, weiterhin vorzugsweise 40-55 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerdispersion ist.
11. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Additive enthalten sind, beispielsweise rheologische Additive, Verdicker, Topf- und Filmkonservierungsmittel, Filmbindehilfsmittel, Biozide, Entschäumer und/oder Fasern.
12. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass
10-50 Gew.-% Polymerbindemittel (Feststoffanteil)
1-8 Gew.-% anorganische Füllstoffe mit einer Ölzahl > 100
2-40 Gew.-% karbonatische und/oder silikatische Füllstoffe mit einer
Ölzahl zwischen 30 und 100,
0-20 Gew.-% weitere Füllstoffe
1-25 Gew.-% Weiß- und/oder Farbpigmente
0,01-5,0 Gew.-% weitere Additive
10-50 Gew.-% Wasser jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Ausgangsstoffe enthalten sind.
13. Beschichtung, insbesondere Farbbeschichtung, aus einer Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Beschichtung eine Nassabriebfestigkeit der Klasse 1 und/oder einen Glanzgrad < 10 GU, vorzugsweise < 8 GU, weiterhin vorzugsweise < 7 GU, aufweist.
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