EP4303289A1 - Konzentrierte waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften - Google Patents

Konzentrierte waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften Download PDF

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EP4303289A1
EP4303289A1 EP22183663.8A EP22183663A EP4303289A1 EP 4303289 A1 EP4303289 A1 EP 4303289A1 EP 22183663 A EP22183663 A EP 22183663A EP 4303289 A1 EP4303289 A1 EP 4303289A1
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EP
European Patent Office
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weight
detergent preparation
mol
detergent
preparation according
Prior art date
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Application number
EP22183663.8A
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English (en)
French (fr)
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EP4303289B1 (de
Inventor
Inga Kerstin Vockenroth
Nuria Sanchez Bastardo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the present invention relates to a highly concentrated detergent preparation based on a combination of specific polyalkoxylated amines and alcohol polyalkoxylates. Furthermore, the application relates to detergent portion units which include this detergent preparation and a method for washing textiles using the detergent preparation or the detergent portion unit.
  • a trend relevant to the production of these foil bags is the miniaturization of these foil bags.
  • the background to this development is, in particular, sustainability aspects, for example in relation to transport volumes and costs and the amount of packaging used.
  • the European patent EP 3 122 849 B1 describes cleaning compositions which, among other ingredients, also contain polyalkoxylated amines.
  • the application was based on the object of providing visually appealing, concentrated, flowable detergent preparations which can be produced in a simple and efficient manner, have good storage stability and are characterized in particular by good cleaning results.
  • the detergent preparation should be able to be packaged in water-soluble sachets.
  • the detergent preparation is preferably liquid under standard conditions (20 ° C, 1013 mbar).
  • a first essential component of the detergent preparation is a specific polyalkoxylated amine with a weight proportion of 0.5 to 4% by weight.
  • Preferred detergent preparations contain, based on their total weight, 1 to 3% by weight, preferably 1 to 2.5% by weight, of polyalkoxylated amine. Corresponding weight proportions have proven to be advantageous for cleaning performance.
  • Preferred polyalkoxylated amines have a weight-average molecular weight M w in the range from 1300 g/mol to 6000 g/mol, in particular from 1400 g/mol to 4500 g/mol.
  • the average molecular weights given here and later for other polymers are weight-average molecular weights M w , which can in principle be determined using gel permeation chromatography with the aid of an RI detector, the measurement expediently being carried out against an external standard.
  • They can be produced one uses in a known manner ammonia, a monoalkylamine, a monoalkyl-monoalkanolamine or a monoalkyl-dialkanolamine or a mono-, di- or trialkanolamine, for example triethanolamine, methyl-, ethyl-, propyl- and isopropyl-diethanolamine, methyl-, ethyl- , propyl and isopropyl diisopropanol
  • the polyalkoxylated amines obtainable in this way can be block or random structures. Particularly preferred is, among other things, a polyalkoxylated amine, obtainable by propoxylation of triethanolamine, preferably with a length of the three side arms of 15 propylene oxide units each. Also preferred is a polyalkoxylated amine, obtainable by propoxylation of triisopropanolamine, preferably with a Length of the three side arms of 15 propylene oxide units each.
  • polyalkoxylated monoalkylamines with a linear, branched or cyclic alkyl group alkoxylating with an alkylene oxide selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and mixtures thereof, preferably with a mixture containing propylene oxide, particularly preferably with propylene oxide.
  • a polyalkoxylated amine obtainable by propoxylation of tert-butylamine, preferably with a length of the two side arms of 12 propylene oxide units each.
  • Particularly preferred polyalkoxylated amines are obtainable by ethoxylation and subsequent propoxylation of triethanolamine.
  • a second essential component is the alcohol polyalkoxylate with a weight proportion of 0.5 to 4% by weight of the total weight of the detergent preparation. Due to their washing properties, particularly preferred detergent preparations contain, based on their total weight, 1 to 3% by weight, preferably 1 to 2.5% by weight, of alcohol polyalkoxylate.
  • Preferred alcohol polyalkoxylates have a weight-average molecular weight M w in the range from 1300 g/mol to 6000 g/mol, in particular from 1400 g/mol to 4500 g/mol.
  • M w weight-average molecular weight
  • the polyalkoxylated di- or triols obtainable in this way can be block or random structures.
  • the diol or triol is a cyclic diol or cyclic triol or glycerin, ethylene glycol, 1,2-propanediol, trimethylolpropane, butanediol, 1,1,1-tris(hydroxymethyl)ethane, or a mixture of at least two of these.
  • the alcohol polyalkoxylate is preferably selected from the group of polypropylene glycols.
  • the polyalkoxylated amine and the alcohol polyalkoxylate are in a weight ratio of 5:1 to 1:5, preferably 3:1 to 1:3 and in particular 3:2 to 2 :3 available.
  • preferred detergent preparations contain as a further component 0.1 to 3% by weight of an ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide triblock copolymer, the copolymer comprising a first EO block, a second EO block and a PO block, wherein the first EO block and the second EO block are connected to the PO block.
  • the ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide (EO/PO/EO) triblock copolymer preferably has an average propylene oxide chain length between 15 and 70, preferably between 20 and 60, more preferably between 25 and 50, even more preferably between 25 and 40, most preferably between 25 and 35 propylene oxide units.
  • the average molecular weight of the ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide (EO/PO/EO) triblock copolymer is preferably between 1000 and 10,000, preferably between 1500 and 5000, more preferably between 2000 and 4500, even more preferably between 2500 and 4000, most preferably between 2500 and 3000.
  • Each ethylene oxide chain of the ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide triblock copolymer preferably independently has an average chain length between 2 and 90, preferably between 3 and 50, more preferably between 4 and 20, even more preferably between 5 and 15, most preferably between 10 and 15 ethylene oxide units .
  • the ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide triblock copolymer comprises on average between 10% by weight and 90% by weight, preferably between 20% by weight and 70% by weight, most preferably between 30% by weight and 50% by weight. -% of the copolymer the combined ethylene oxide blocks, more preferably the total ethylene oxide content being distributed across the two ethylene oxide blocks so that each ethylene oxide block averages between 40% and 60%, preferably between 45% and 55%, even more preferably between 48% and 52% , most preferably 50% of the total number of ethylene oxide units, the percentage of both ethylene oxide blocks together making up 100% of the ethylene oxide units present.
  • Preferred detergent preparations contain an ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide triblock copolymer with an average molecular weight between 2500 and 3000, an average propylene oxide content between 25 and 35 propylene oxide units and an average ethylene oxide content between 10 and 15 ethylene oxide units per ethylene oxide block.
  • the polyalkoxylated amine and the ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide triblock copolymer are present in preferred detergent preparations in a weight ratio of 5:1 to 1:5.
  • detergent preparations in which the alcohol polyalkoxylate and the ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide triblock copolymer are present in a weight ratio of 5:1 to 1:5 are preferred.
  • Preferred detergent preparations contain 35 to 55% by weight, preferably 40 to 50% by weight, of surfactant, based on their total weight.
  • the group of surfactants includes non-ionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants.
  • the compositions according to the invention can comprise one or more of the surfactants mentioned.
  • Particularly preferred compositions contain surfactants from the group of anionic and nonionic surfactants.
  • the anionic surfactant is preferably selected from the group comprising C 9 -C 13 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, C 12 -C 18 alkane sulfonates, ester sulfonates, alk(en)yl sulfates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof.
  • Compositions which comprise C 9 -C 13 alkyl benzene sulfonates and fatty alcohol ether sulfates as anionic surfactant have particularly good dispersing properties.
  • the surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 -C 13 alkylbenzene sulfonates, olefin sulfonates, that is, mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates, such as those obtained, for example, from C 12 -C 18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products.
  • C 12 -C 18 alkane sulfonates and the esters of ⁇ -sulfofatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Preferred detergent preparations contain, based on their total weight, 12 to 30% by weight, preferably 15 to 28% by weight and in particular 18 to 26% by weight of anionic surfactant.
  • composition contains at least one anionic surfactant of the formula (I), in the R' and R" are independently H or alkyl and together contain 8 to 18, preferably 9 to 15 and in particular 9 to 13 carbon atoms and Y + is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation (in particular monoethanolamine) mean.
  • the group of alkelyether sulfates includes the fatty alcohol ether sulfates, for example the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7 -C 21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C9-11 alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide ( EO) or C12-18 fatty alcohols with 1 to 4 EO.
  • Alkyl ether sulfates with the formula (II) are preferred.
  • R 1 represents a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 1 of the formula (II) are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, the representatives with even number of carbon atoms are preferred.
  • radicals R 1 of the formula (II) are derived from fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from oxo alcohols with 10 to 20 carbon atoms.
  • AO in formula (II) represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably an ethylene oxide group.
  • the index n of the formula (I) is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. Very particularly preferred is n 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8 a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preference being given to the alkali metal ions and among them Na + or K + , with Na + being extremely preferred.
  • the stated degree of ethoxylation represents a statistical average for a specific Product can be a whole or a fractional number.
  • the alkoxylation levels reported represent statistical averages, which may be a whole or a fractional number for a specific product.
  • Preferred alkoxylates/ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • preferred detergent preparations contain, based on their total weight, 12 to 30% by weight, preferably 15 to 28% by weight and in particular 18 to 26% by weight of anionic surfactant from the group of C 8-18 alkyl benzene sulfonates and alkyl ether sulfates, preferably from the group of C 8-18 alkyl benzene sulfonates.
  • fatty acids has proven to be beneficial for stability and cleaning performance.
  • Preferred detergent preparations therefore contain 4 to 12% by weight, preferably 6 to 10% by weight, of fatty acid, based on their total weight.
  • Particularly preferred fatty acids are selected from the group of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and mixtures thereof. When registering, the fatty acids are not included in the group of anionic surfactants.
  • the detergent preparations contain nonionic surfactant as a further preferred optional component. Its proportion by weight of the total weight of the detergent preparation is preferably 12 to 30% by weight, preferably 15 to 28% by weight and in particular 18 to 26% by weight.
  • nonionic surfactants from the group of alkyl ethoxylates with preferred alkyl ethoxylates from the group of ethoxylated primary C 8-18 alcohols, preferably ethoxylated primary C 8-18 alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 4, particularly preferably C 12 -14 alcohols with 4 EO or 7 EO, the C 9-11 alcohols with 7 EO, the C 13-15 alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, the C 13-15 oxo alcohols with 7 EO, the C 12-18 alcohols with 5 EO or 7 EO, in particular the C 12-18 fatty alcohols with 7 EO or the C 13-15 oxo alcohols with 7 EO can be selected.
  • preferred detergent preparations contain, based on their total weight, 12 to 30% by weight, preferably 15 to 28% by weight and in particular 18 to 26% of nonionic surfactant from the group of ethoxylated primary C 8-18 alcohols, preferably ethoxylated primary C 8-18 alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 4, particularly preferably the C 12-14 alcohols with 4 EO or 7 EO, the C 9-11 alcohols with 7 EO, the C 13-15 alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, the C 13-15 oxo alcohols with 7 EO, the C 12-18 alcohols with 5 EO or 7 EO, in particular the C 12-18 fatty alcohols with 7 EO or the C 13-15 oxo alcohols 7 E.O.
  • nonionic surfactant and anionic surfactant in a weight ratio of from 3:1 to 1:3, preferably from 2:1 to 1:2 and in particular from Use 3:2 to 2:3.
  • Preferred detergent preparations contain 2 to 15% by weight, preferably 4 to 12% by weight, of water, based on their total weight.
  • At least one organic solvent is preferably used as a further solvent.
  • aqueous-organic solvent systems has proven to be particularly advantageous for producibility and storability and is therefore preferred.
  • the detergent preparation contains 8 to 30% by weight, preferably 12 to 25% by weight, of organic solvent, based on its total weight.
  • Preferred organic solvents are selected from the group of ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerin, diglycol, propyl diglycol, butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, Diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propan
  • the detergent preparation contains a phosphonate as a preferred optional component.
  • the proportion by weight of the phosphonate in the total weight of the detergent preparation is preferably 0.1 to 3% by weight and in particular 0.2 to 1% by weight.
  • the phosphonate compound is preferably a phosphonate selected from the group of hydroxyalkane and/or aminoalkane phosphonates, preferably from the group of aminoalkane phosphonates and in particular from the group of ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP) and diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP).
  • ETMP ethylenediaminetetramethylenephosphonate
  • DTPMP diethylenetriaminepentamethylenephosphonate
  • detergent preparations which contain 0.2 to 7% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, of enzyme preparation as a further optional component.
  • an enzyme preparation includes other components such as enzyme stabilizers, carrier materials or fillers.
  • the enzyme protein usually only forms a fraction of the total weight of the enzyme preparation.
  • Preferably used enzyme preparations contain between 0.1 and 40% by weight, preferably between 0.2 and 30% by weight, more preferably between 0.4 and 20% by weight and most preferably between 0.8 and 10% by weight .% of enzyme protein.
  • an enzyme stabilizer may be included in an amount of 0.05 to 35% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight, based on the total weight in the enzyme composition.
  • the protein concentration can be determined using known methods, for example the BCA method (bicinchoninic acid; 2,2'-biquinolyl-4,4'-dicarboxylic acid) or the biuret method.
  • the active protein concentration is determined by titrating the active centers using a suitable irreversible inhibitor (for proteases, for example phenylmethylsulfonyl fluoride (PMSF)) and determining the residual activity.
  • a suitable irreversible inhibitor for proteases, for example phenylmethylsulfonyl fluoride (PMSF)
  • the detergent preparation contains at least one enzyme preparation, preferably at least three enzyme preparations of enzymes from the group amylase, protease, cellulase and mannanase.
  • the detergent preparation contains at least one lipase preparation.
  • Lipases preferred according to the invention are selected from at least one enzyme from the group formed by triacylglycerol lipase (E.C. 3.1.1.3), and lipoprotein lipase (E.C. 3.1.1.34) and monoglyceride lipase (E.C. 3.1.1.23).
  • Lipase preparations preferred according to the invention are the commercial products sold by the company Amano Pharmaceuticals under the names Lipase M- AP10® , Lipase LE® and Lipase F® (also Lipase JV® ).
  • lipase F ® is naturally present in Rhizopus oryzae.
  • the lipase M-AP10 ® is naturally present in Mucor javanicus.
  • a highly preferred lipase is available commercially under the trade name Lipex® from the company Novozymes (Denmark) and can be advantageously used in the detergent preparations according to the invention.
  • the lipase Lipex® 100 L is particularly preferred.
  • Preferred detergent preparations are characterized in that they contain 0.01 to 1% by weight, in particular 0.05 to 0.3% by weight, of lipase preparation, based on their total weight.
  • the detergent preparations preferably contain at least one amylase, in particular an ⁇ -amylase.
  • ⁇ -amylases EC 3.2.1.1 hydrolyze internal ⁇ -1,4-glycosidic bonds of starch and starch-like polymers. Examples include the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, from B. amyloliquefaciens and from B. stearothermophilus, as well as their improved further developments for use in detergents or cleaning agents.
  • the enzyme from B. licheniformis is available from Novozymes under the trade name Termamyl® and from Genencor under the trade name Purastar® ST.
  • ⁇ -amylases are available from Novozymes under the trade names Duramyl ® and Termamyl ® ultra, from Genencor under the name Purastar ® OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase ® .
  • the ⁇ -amylase from B. amyloliquefaciens is sold by the Novozymes company under the name BAN ® , and derived variants of the ⁇ -amylase from B. stearothermophilus under the names BSG ® and Novamyl ® , also by the Novozymes company.
  • Examples of ⁇ -amylases from other organisms are the further developments of ⁇ -amylase from Aspergillus niger and A. oryzae available under the trade name Fungamyl ® from Novozymes.
  • the proportion by weight of the amylase preparation, in particular the amylase preparation, in the total weight of the detergent preparation is preferably 0.1 to 2% by weight, in particular 0.2 to 1% by weight.
  • protease is contained as an enzyme in the detergent preparation.
  • a protease is an enzyme that breaks peptide bonds using hydrolysis.
  • Each of the enzymes from class E.C. 3.4 falls under this according to the invention (comprising each of the thirteen subclasses included).
  • proteolytic activity occurs when the enzyme has proteolytic activity (EC 3.4).
  • protease activity Different types are known: The three main types are: trypsin-like, where cleavage of the amide substrate occurs after the amino acids Arg or Lys at P1; Chymotrypsin-like, with cleavage occurring after one of the hydrophobic amino acids at P1; and elastase-like, with cleavage of the amide substrate occurring after Ala at P1.
  • protease of the alkaline protease type from Bacillus lentus DSM 5483 or a sufficiently similar protease (based on sequence identity), which has several of these changes in combination, is particularly suitable for use in the detergent preparations according to the invention and is advantageous therein is stabilized better. Advantages of using this protease result in particular with regard to washing performance and/or stability.
  • the detergent preparation according to the invention contains a protease of the alkaline protease type from Bacillus lentus DSM 5483 or a sufficiently similar protease (based on the sequence identity) which has several of these changes in combination,
  • the proportion by weight of the protease preparation in the total weight of the detergent preparation is preferably 0.2 to 5% by weight, preferably 0.4 to 4% by weight.
  • Preferred detergent preparations also contain as an optional component, based on their total weight, 0.05 to 2% by weight, preferably 0.1 to 0.4% by weight, of a preparation of a pectinolytic enzyme.
  • the pectinolytic enzymes include enzymes with the names pectinase, pectate lyase, pectin esterase, pectin demethoxylase, pectin methoxylase, pectin methyl esterase, pectase, pectin methyl esterase, pectin esterase, pectin pectyl hydrolase, pectin depolymerase, 20 endopolygalacturonase, pectolase, pectin hydrolase, P ectin polygalacturonase, endo- Polygalacturonase, poly- ⁇ -1,4-galacturonide glycanohydrolase, endogalacturonase, endo-D-galacturonase, galacturan 1,4- ⁇ -galacturonidase, exopolygalacturonase, poly(galacturonate) hydrolase, exo-D
  • the pectinolytic enzymes belong in particular to the enzyme classes (“Enzyme Commission number”) EC 3.1.1.11, EC 3.2.1.15, EC 3.2.1.67 and EC 3.2. 1.82 and therefore belong to the third of the six main enzyme classes, the 10 hydrolases (E.C.3. including the glycosylases (E.C. 3.2.-.-) and again including the glycosidases (E.C. 3.2.1.-), i.e. enzymes that produce O- and/or hydrolyze S-glycosyl compounds.
  • Pectinolytic enzymes therefore act in particular against residues on dishes that contain pectic acid and/or other galacturonans and catalyze their hydrolysis.
  • Pectate lyases in the context of the invention are enzymes which catalyze the non-hydrolytic cleavage of pectate according to an endo mechanism.
  • pectinolytic enzymes examples include those under the trade names Gamanase ® , Pektinex AR ® , MA plus HC, Rohapect DA12L ® , Rohapect 10L ® , Rohapect B1L ® from dem Company AB Enzymes and enzymes and enzyme preparations available under the trade name Pyrolase ® from Diversa Corp., San Diego, CA, USA.
  • the detergent preparation contains 0.01 to 1% by weight, preferably 0.02 to 0.3% by weight, of a mannanase preparation.
  • a mannanase catalyzes the hydrolysis of 1,4-beta-D-mannosidic bonds in mannans, galactomannans, glucomannans and galactoglucomannans. According to enzyme nomenclature, said mannanases are called E.C. 3.2.1.78 classified.
  • the detergent preparations contain a cellulase preparation as a further preferred optional component.
  • a cellulase preparation as a further preferred optional component.
  • Synonymous terms can be used for cellulases, in particular endoglucanase, endo-1,4-beta-glucanase, carboxymethylcellulase, endo-1,4-beta-D-glucanase, beta-1,4-glucanase, beta-1,4-endoglucan hydrolase , celludextrinase or avicelase.
  • the decisive factor in determining whether an enzyme is a cellulase within the meaning of the invention is its ability to hydrolyze 1,4-ß-D-glucosidic bonds in cellulose.
  • Cellulases suitable according to the invention include, for example, fungal, endoglucanase (EG)-rich compositions which are offered by the company Novozymes under the trade name Celluzyme ® .
  • the products Endolase ® and Carezyme ® also available from the company Novozymes, are based on the 50 kD-EG and 43 kD-EG from Humicola insolens DSM 1800, respectively.
  • Other commercial products that can be used by this company are Cellusoft ® , Renozyme ® and Celluclean ® .
  • Cellulases for example, which are available from the company AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone ® and Biotouch ® and which are based at least in part on the 20 kD-EG from Melanocarpus can also be used.
  • Other cellulases from AB Enzymes are Econase ® and Ecopulp ® .
  • Other suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, with those from Bacillus sp. CBS 670.93 is available from Danisco/Genencor under the trade name Puradax® .
  • Other usable commercial products from Danisco/Genencor are “Genencor detergent cellulase L” and IndiAge ® Neutra.
  • the proportion by weight of the cellulase preparation in the total weight of the detergent preparation is preferably 0.01 to 1% by weight, preferably 0.05 to 0.3% by weight.
  • the detergent preparation contains a polyalkoxylated polyalkyleneimine, which is obtainable by reacting polyalkyleneimines with alkylene oxides. Due to their cleaning performance, particularly preferred detergent preparations contain: based on their total weight, 0.5 to 10% by weight, preferably 0.5 to 6% by weight, of polyalkoxylated polyalkyleneimine.
  • the polyalkoxylated polyalkyleneimine is a polymer with a polyalkyleneimine backbone that carries polyalkoxy groups on the N atoms. It preferably has a weight-average molecular weight Mw in the range from 5000 g/mol to 60,000 g/mol, in particular from 10,000 g/mol to 22,500 g/mol.
  • the polyalkyleneimine has primary amino functions at the ends and preferably both secondary and tertiary amino functions inside; If necessary, it can also only have secondary amino functions inside, so that not a branched-chain but a linear polyalkyleneimine results.
  • the ratio of primary to secondary amino groups in the polyalkyleneimine is preferably in the range from 1:0.5 to 1:1.5, in particular in the range from 1:0.7 to 1:1.
  • the ratio of primary to tertiary amino groups in the polyalkyleneimine is preferably in the range from 1:0.2 to 1:1, in particular in the range from 1:0.5 to 1:0.8.
  • the polyalkyleneimine preferably has a weight-average molecular weight in the range from 500 g/mol to 50,000 g/mol, in particular from 550 g/mol to 2000 g/mol.
  • the N atoms in the polyalkyleneimine are preferably separated from one another by alkylene groups with 2 to 12 carbon atoms, in particular 2 to 6 carbon atoms, although not all alkylene groups have to have the same number of carbon atoms. Ethylene groups, 1,2-propylene groups, 1,3-propylene groups, and mixtures thereof are particularly preferred.
  • the primary amino functions in the polyalkyleneimine can carry 1 or 2 polyalkoxy groups and the secondary amino functions can carry 1 polyalkoxy group, although not every amino function has to be alkoxy group-substituted.
  • the average number of alkoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyalkyenimine is preferably 5 to 100, in particular 10 to 50.
  • the alkoxy groups in the polyalkoxylated polyalkyleneimine are preferably ethoxy, propoxy or butoxy groups or mixtures of these.
  • Polyethoxylated polyethyleneimines are particularly preferred.
  • the polyalkoxylated polyalkyleneimines are accessible by reacting the polyalkyleneimines with the alkoxy groups of corresponding epoxides. If desired, the terminal OH function of at least some of the polyalkoxy substituents can be replaced by an alkyl ether function with 1 to 10, in particular 1 to 3, carbon atoms.
  • a preferred detergent preparation comprises 0.2 to 4% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight, of fragrance preparation.
  • the fragrance preparation includes, for example, solvents, solid carrier materials or stabilizers.
  • a fragrance is a chemical substance that stimulates the sense of smell.
  • the chemical substance should be at least partially in the Air should be dispersible, meaning the fragrance should be at least slightly volatile at 25°C. If the fragrance is now very volatile, the odor intensity will quickly subside. However, with a lower volatility, the odor impression is more lasting, meaning it does not disappear as quickly.
  • the fragrance therefore has a melting point which is in the range from -100°C to 100°C, preferably from -80°C to 80°C, even more preferably from -20°C to 50°C, in particular from - 30°C to 20°C.
  • the fragrance has a boiling point which is in the range from 25°C to 400°C, preferably from 50°C to 380°C, more preferably from 75°C to 350°C, in particular from 100°C to 330°C.
  • the fragrance has a molecular weight of 40 to 700 g/mol, more preferably 60 to 400 g/mol.
  • fragrance The smell of a fragrance is perceived as pleasant by most people and often corresponds to the smell of, for example, flowers, fruits, spices, bark, resin, leaves, grasses, mosses and roots. Fragrances can also be used to mask unpleasant odors or to give a non-smelling substance a desired smell.
  • Individual fragrance compounds for example synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type, can be used as fragrances.
  • fragrances are preferably used, which together produce an appealing scent.
  • a mixture of fragrances can also be referred to as perfume or perfume oil.
  • perfume oils can also contain natural fragrance mixtures such as those available from plant sources.
  • the fragrance is used in encapsulated form (fragrance capsules), in particular in microcapsules.
  • the entire fragrance can also be used in encapsulated form.
  • the microcapsules can be water-soluble and/or water-insoluble microcapsules.
  • melamine-urea-formaldehyde microcapsules, melamine-formaldehyde microcapsules, urea-formaldehyde microcapsules or starch microcapsules can be used.
  • Perfume precursors refer to compounds that release the actual fragrance only after chemical conversion/cleavage, typically through exposure to light or other environmental conditions such as pH, temperature, etc. Such compounds are often referred to as scent storage substances or “pro-fragrance”.
  • composition of some preferably liquid (20 ° C, 1013 mbar) detergent preparations can be found in the following tables (data in % by weight based on the total weight of the preparation unless otherwise stated).
  • the detergent preparations are particularly preferably made up as detergent portion units in which the detergent preparation is completely surrounded by a water-soluble film.
  • Formula 1 Formula 2 Formula 3
  • Formula 4 polyalkoxylated amine 1) 0.5 to 4 0.5 to 4 1 to 3 1 to 2.5 Alcohol polyalkoxylate 2) 0.5 to 4 1 to 3 0.5 to 4 1 to 2.5 Misc ad 100 ad 100 ad 100 Formula 6 Formula 7 Formula 8 Formula 9 polyalkoxylated amine 3) 0.5 to 4 0.5 to 4 1 to 3 1 to 2.5 Alcohol polyalkoxylate 4) 0.5 to 4 1 to 3 0.5 to 4 1 to 2.5 Misc ad 100 ad 100 ad 100 Formula 11
  • Formula 12 Formula 13
  • Formula 14 polyalkoxylated amine 1) 0.5 to 4 1 to 3 1 to 3 1 to 2.5 Alcohol polyalkoxylate 2) 0.5 to 4 1 to 3 1 to 3 1 to 2.5 (EO/PO/EO) triblock copolymer 0.1 to 3 0.1 to 3 0.2 to 2.5 0.2 to 2.5 Misc ad 100 ad 100 ad 100 Formula 16 Formula 17 Formula 18 Formula 19 polyalkoxylated amine
  • detergent preparations that are transparent and therefore have low turbidity are perceived as visually attractive.
  • Preferred detergent preparations therefore have a turbidity (HACH Turbidimeter 2100Q, 20 ° C, 10 ml cuvette) below 100 NTU, preferably below 50 NTU and in particular below 20 NTU.
  • NTU value at 20 ° C of 60 or more, moldings that can be seen with the naked eye have a noticeable cloudiness in the sense of the invention.
  • the water-soluble film in which the detergent preparation is packaged may comprise one or more structurally different water-soluble polymer(s).
  • Particularly suitable water-soluble polymer(s) are polymers from the group of (possibly acetalized) polyvinyl alcohols (PVAL) and their copolymers.
  • Water-soluble films are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer, the molecular weight of which is in the range from 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol -1 , particularly preferably from 30,000 to 100,000 gmol -1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol -1 is.
  • polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol copolymers generally includes the hydrolysis of intermediate polyvinyl acetate.
  • Preferred polyvinyl alcohols and polyvinyl alcohol copolymers have a degree of hydrolysis of 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
  • preferred polyvinyl alcohol copolymers include an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester.
  • such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain sulfonic acids such as 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS), acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid esters or mixtures thereof; Among the esters, C 1-4 alkyl esters or hydroxyalkyl esters are preferred.
  • Other monomers that can be considered are ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, for example itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and mixtures thereof.
  • Suitable water-soluble films for use are sold by MonoSol LLC, for example under the names M8630, M8720, M8310, C8400 or M8900.
  • films with the name Solublon ® PT, Solublon ® GA, Solublon ® KC or Solublon ® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray are also suitable.
  • the water-soluble films can contain additional active ingredients or fillers as well as plasticizers and/or solvents, in particular water, as additional ingredients.
  • the group of other active ingredients includes, for example, materials which protect the ingredients of the preparation enclosed in the film material from decomposition or deactivation by exposure to light.
  • Antioxidants, UV absorbers and fluorescent dyes have proven to be particularly suitable here.
  • plasticizers examples include glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, sorbitol or mixtures thereof.
  • the surface of the water-soluble film of the detergent portion unit can optionally be powdered with fine powder.
  • Sodium aluminosilicate, silicon dioxide, talc and amylose are examples of suitable powdering agents.
  • Preferred water-soluble films are suitable for processing in a deep-drawing apparatus.
  • the volume of the detergent portion unit is preferably from 12 to 22 ml, in particular from 12 to 20 ml.
  • Preferred detergent portion units have one to four receiving chambers, preferably three or four receiving chambers. In the case of detergent portion units with two or more receiving chambers, at least one of the receiving chambers, preferably the majority of the receiving chambers, is preferably transparent.
  • Another subject of the application is a method for textile cleaning, in which a previously described detergent preparation or detergent portion unit is introduced into the washing liquor of a textile washing machine.
  • the textile cleaning process is preferably used to clean cotton fabric or polyester.
  • the detergent preparation or the detergent portion unit is dosed directly into the drum or into the dispenser drawer of the textile washing machine.
  • the machine textile washing process is preferably carried out at temperatures of 15 to 35°C, preferably 15 to 25°C.
  • Liquid detergents with the following composition were produced: Table 1: Detergent compositions (% by weight) V1 V2 V3 E1 E2 polyalkoxylated amine 1) 4.4 -- -- 2.2 1.4 Alcohol polyalkoxylate 2) -- 4.4 -- 2.2 1.4 EO-PO-EO triblock copolymer 3) -- -- 4.4 -- 1.4 Propanediol-1,2 5.2 5.2 5.2 5.2 Glycerin 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 Monoethanolamine 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 C12-18 fatty alcohol ethoxylate, 7 EO 22 22 22 22 22 22 C10-13 alkylbenzenesulfonic acid 22 22 22 22 22 22 22 C12-18 fatty acid 7.0 7.0 7.0 7.0 polyethoxylated polyethyleneimine 4.7 4.7 4.7 4.7 4.7 4.7 DTPMP (40% in water) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Optical brightener 0.5 0.5
  • Textile fabrics were provided with standardized soiling and subsequently washed at 20 ° C in washing liquors after adding 17 g of a detergent V1 to V3, E1 or E2 (washing time 119 minutes with 17 liters of washing liquor). After washing, the textiles were dried. The brightness values of the cleaned textiles were determined. The values given were the average values of five washing tests.
  • Table 2 Test results Whiteness (Y value) Textile Soiling V1 V2 E1 Cotton red wine 74.4 73.9 74.7 Cotton Beef fat (colored) 50.4 53.8 56.0 polyester Collar dirt 63.2 64.0 65.5 polyester Mascara 71.4 71.6 72.1 polyester Potting soil 82.2 82.2 82.6 Whiteness (Y value) Textile Soiling V1 V2 V3 E2 Cotton red wine 74.4 73.9 73.9 74.5 Cotton Beef fat (colored) 50.4 53.8 53.8 55.5 polyester Collar dirt 63.2 64.0 61.7 65.5

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Abstract

Waschmittelzubereitung, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht,
a) 0,5 bis 4 Gew.-% eines polyalkoxylierten Amins mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 600 g/mol bis 10000 g/mol, das erhältlich ist durch Umsetzung von Ammoniak oder primären Alkyl- oder Hydroxyalkylaminen, die ein Molekulargewicht unter 200 g/mol aufweisen, mit Alkylenoxiden;
b) 0,5 bis 4 Gew.-% Alkohol-Polyalkoxylat mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 600 g/mol bis 10000 g/mol ist, das erhältlich ist durch Umsetzung von Di- oder Triolen mit primären und/oder sekundären OH-Gruppen, die ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 60 g/mol bis 200 g/mol aufweisen, mit Alkylenoxiden
und Verfahren zur Textilreinigung unter Einsatz der fließfähige Waschmittelzusammensetzung.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine hochkonzentrierte Waschmittelzubereitung auf Grundlage einer Kombination spezifischer polyalkoxylierter Amine und Alkohol Polyalkoxylaten. Weiterhin betrifft die Anmeldung Waschmittelportionseinheiten, welche diese Waschmittelzubereitung umfassen und ein Verfahren zum Waschen von Textilien unter Verwendung der Waschmittelzubereitung oder der Waschmittelportionseinheit.
  • An die Konfektions- und Angebotsformen von Wasch- und Reinigungsmittel werden sich kontinuierlich ändernde Anforderungen gestellt. Ein Hauptaugenmerk liegt dabei seit geraumer Zeit auf der bequemen Dosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln durch den Verbraucher und der Vereinfachung der zur Durchführung eines Wasch- oder Reinigungsverfahren notwendigen Arbeitsschritte. Eine technische Lösung bieten vorportionierte Wasch- oder Reinigungsmittel, beispielsweise Folienbeutel mit einer oder mehreren Aufnahmekammern für feste oder flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
  • Ein für die Herstellung dieser Folienbeutel relevanter Trend, ist die Miniaturisierung dieser Folienbeutel. Hintergrund dieser Entwicklung sind neben einer höheren Verbraucherakzeptanz aufgrund vereinfachter Handhabung insbesondere Nachhaltigkeitsaspekte, beispielsweise in Bezug auf Transportvolumina und -kosten und die Menge der eingesetzten Verpackungsmittel.
  • Die Aufkonzentration moderner Waschmittel, insbesondere moderner Flüssigwaschmittel, beeinflusst in der Regel deren optische und rheologische Eigenschaften, hat Auswirkungen auf die Lagerstabilität dieser Mittel und kann deren Reinigungsleistung beeinflussen, insbesondere dann, wenn die hohe Konzentration der Aktivstoffe zu Unverträglichkeiten führt.
  • Das europäische Patent EP 3 122 849 B1 beschreibt Reinigungszusammensetzungen, welche neben weiteren Bestandteilen auch polyalkoxylierte Amine enthalten.
  • In der internationalen Anmeldung WO 2017/151257 A1 werden alkoxylierte Diole und Waschmittelzusammensetzungen auf Basis dieser alkoxylierten Diole beschrieben.
  • Der Anmeldung lag die Aufgabe zugrunde, optisch ansprechende, konzentrierte fließfähige Waschmittezubereitungen bereitzustellen, welche in einfacher und effizienter Weise herstellbar sind, eine gute Lagerfähigkeit aufweisen und sich insbesondere durch gute Reinigungsergebnisse auszeichnen. Insbesondere sollte sich die Waschmittelzubereitung in wasserlöslichen Portionsbeuteln konfektionieren lassen.
  • Ein erster Anmeldungsgegenstand ist eine Waschmittelzubereitung, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht,
    1. a) 0,5 bis 4 Gew.-% eines polyalkoxylierten Amins mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 600 g/mol bis 10000 g/mol, das erhältlich ist durch Umsetzung von Ammoniak oder primären Alkyl- oder Hydroxyalkylaminen, die ein Molekulargewicht unter 200 g/mol aufweisen, mit Alkylenoxiden;
    2. b) 0,5 bis 4 Gew.-% Alkohol-Polyalkoxylat mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 600 g/mol bis 10000 g/mol ist, das erhältlich ist durch Umsetzung von Di- oder Triolen mit primären und/oder sekundären OH-Gruppen, die ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 60 g/mol bis 200 g/mol aufweisen, mit Alkylenoxiden.
  • Die Waschmittelzubereitung ist vorzugsweise unter Standardbedingungen (20°C, 1013 mbar) flüssig.
  • Ein erster wesentlicher Bestandteil der Waschmittelzubereitung ist ein spezifisches polyalkoxyliertes Amin mit einem Gewichtsanteil von 0,5 bis 4 Gew.-%. Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 1 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 2,5 Gew.-% polyalkoxyliertes Amin. Entsprechende Gewichtsanteile haben sich für die Reinigungsleistung als vorteilhaft erwiesen.
  • Bevorzugte polyalkoxylierte Amine weisen ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 1300 g/mol bis 6000 g/mol, insbesondere von 1400 g/mol bis 4500 g/mol auf. (Bei den hier und später gegebenenfalls für andere Polymere angegebenen mittleren Molekulargewichten handelt es sich um gewichtsmittlere Molekulargewichte Mw, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie mit Hilfe eines RI-Detektors bestimmbar sind, wobei die Messung zweckmäßig gegen einen externen Standard erfolgt.) Zu ihrer Herstellung kann man in bekannter Weise von Ammoniak, einem Monoalkylamin, einem Monoalkyl-monoalkanolamin oder einem Monoalkyl-dialkanolamin oder einem Mono-, Di- oder Trialkanolamin, beispielsweise Triethanolamin, Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Isopropyl-diethanolamin, Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Isopropyl-diisopropanolamin, Tripropanolamin, Triisopropanolamin, N,N-Di-(2-hydroxyethyl)cyclohexylamin, N,N-Di-(2-hydroxypropyl)cyclohexylamin, n-Butylamin, n-Hexylamin, n-Octylamin, Isopropylamin, sek-Butylamin, tert-Butylamin, Cyclohexylamin, 2-Ethylhexylamin, 2-Phenylethylamin und deren Mischungen, ausgehen, das mit einem Alkylenoxid, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und Mischungen daraus, umgesetzt wird, insbesondere mit einer Mischung enthaltend Propylenoxid und vorzugsweise Ethylenoxid, besonders bevorzugt mit Propylenoxid. Bei den so erhältlichen polyalkoxylierten Aminen kann es sich um Block- oder Random-Strukturen handeln. Besonders bevorzugt ist unter anderem ein polyalkoxyliertes Amin, erhältlich durch Propoxylierung von Triethanolamin, bevorzugt mit einer Länge der drei Seitenarme von jeweils 15 Propylenoxid-Einheiten. Ebenfalls bevorzugt ist auch ein polyalkoxyliertes Amin, erhältlich durch Propoxylierung von Triisopropanolamin, bevorzugt mit einer Länge der drei Seitenarme von jeweils 15 Propylenoxid-Einheiten. Ebenfalls geeignet sind polyalkoxylierte Monoalkylamine mit einer linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe, wobei mit einem Alkylenoxid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und Mischungen daraus alkoxyliert wird, bevorzugt mit einer Mischung enthaltend Propylenoxid, besonders bevorzugt mit Propylenoxid. Bevorzugt ist auch ein polyalkoxyliertes Amin, erhältlich durch Propoxylierung von tert-Butylamin, bevorzugt mit einer Länge der zwei Seitenarme von jeweils 12 Propylenoxid-Einheiten.
  • Bevorzugte polyalkoxylierte Amine genügen der allgemeinen Formel (I),
    Figure imgb0001
     in der R für eine lineare, gegebenenfalls verzweigte oder gegebenenfalls cyclische Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen oder einer Gruppe -(CH2CHR'O)n"-(CH2CHR"O)m"-H steht,
    • R' und R" unabhängig voneinander für H, CH3 oder CH2CH3 stehen,
    • n, n' und n" unabhängig voneinander für Zahlen von 0 bis 30, vorzugsweise von 0 bis 10 und insbesondere 0 bis 5 stehen, und
    • m, m' und m" unabhängig voneinander für Zahlen von 0 bis 30, vorzugsweise von 5 bis 20 und insbesondere von 12 bis 16 stehen,
    • mit der Maßgabe, dass die Summe n + n' + n" + m + m' + m" mindestens 14 ist, vorzugsweise im Bereich von 18 bis 100 und insbesondere im Bereich von 20 bis 70 liegt. Bevorzugt ist in den Verbindungen der Formel I mindestens einer der Reste R' und R" eine CH3-Gruppe.
  • Besonders bevorzugte polyalkoxylierte Amine sind erhältlich durch Ethoxylierung und nachfolgende Propoxylierung von Triethanolamin.
  • Ein zweiter wesentlicher Bestandteil ist das Alkohol-Polyalkoxylat mit einem Gewichtsanteil von 0,5 bis 4 Gew.-% am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung. Aufgrund ihrer Wascheigenschaften besonders bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 1 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 2,5 Gew.-% Alkohol-Polyalkoxylat.
  • Bevorzugte Alkohol-Polyalkoxylate weisen ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 1300 g/mol bis 6000 g/mol, insbesondere von 1400 g/mol bis 4500 g/mol auf. Zu ihrer Herstellung kann man in bekannter Wiese von einem Diol oder Triol mit einem Molekulargewicht vorzugsweise im Bereich von 70 g/mol bis 150 g/mol ausgehen, das insbesondere unter alkalischen Bedingungen mit einem Alkylenoxid, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und Mischungen daraus, umgesetzt wird, insbesondere mit einer Mischung enthaltend Propylenoxid und vorzugsweise Ethylenoxid, besonders bevorzugt mit Propylenoxid. Bei den so erhältlichen polyalkoxylierten Di- oder Triolen kann es sich um Block- oder Random-Strukturen handeln. In bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Diol oder Triol ein cyclisches Diol oder cyclisches Triol oder Glycerin, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Trimethylolpropan, Butandiol, 1,1,1-Tris(hydroxymethyl)ethan, oder eine Mischung aus mindestens zweien von diesen.
  • Bevorzugte Alkohol-Polyalkoxylate genügen der allgemeinen Formel (I)
    Figure imgb0002
     in der R für eine lineare, gegebenenfalls verzweigte oder gegebenenfalls cyclische Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen oder einer Gruppe -(CH2CHR'O)n"-(CH2CHR"O)m"-H steht,
    • R' und R" unabhängig voneinander für H, CH3 oder CH2CH3 stehen,
    • n, n' und n" unabhängig voneinander für Zahlen von 0 bis 30, vorzugsweise von 0 bis 10 und insbesondere 0 bis 5 stehen, und
    • m, m' und m" unabhängig voneinander für Zahlen von 0 bis 30, vorzugsweise von 5 bis 20 und insbesondere von 12 bis 16 stehen,
    • mit der Maßgabe, dass die Summe n + n' + n" + m + m' + m" mindestens 14 ist, vorzugsweise im Bereich von 18 bis 100 und insbesondere im Bereich von 20 bis 70 liegt.
  • Vorzugsweise ist das Alkohol-Polyalkoxylat ausgewählt aus der Gruppe der Polypropylenglycole.
  • Für die Reinigungsleistung der Waschmittelzubereitung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn das polyalkoxylierte Amin und das Alkohol-Polyalkoxylat in einem Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1:5, vorzugsweise von 3:1 bis 1:3 und insbesondere von 3:2 bis 2:3 vorliegen.
  • Zur weiteren Steigerung der Reinigungsleistung enthalten bevorzugte Waschmittelzubereitungen als einen weiteren Bestandteil 0,1 bis 3 Gew.-% eines Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid Triblockcopolymers, wobei das Copolymer einen ersten EO-Block, einen zweiten EO-Block und einen PO-Block umfasst, wobei der erste EO-Block und der zweite EO-Block mit dem PO-Block verbunden sind.
  • Das Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid (EO/PO/EO) Triblockcopolymer weist vorzugsweise eine durchschnittliche Propylenoxidkettenlänge zwischen 15 und 70, bevorzugt zwischen 20 und 60, mehr bevorzugt zwischen 25 und 50, noch mehr bevorzugt zwischen 25 und 40, am meisten bevorzugt zwischen 25 und 35 Propylenoxideinheiten auf.
  • Das durchschnittliche Molekulargewicht des Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid (EO/PO/EO) Triblockcopolymer liegt bevorzugt zwischen 1000 und 10.000, vorzugsweise zwischen 1500 und 5000, mehr bevorzugt zwischen 2000 und 4500, noch mehr bevorzugt zwischen 2500 und 4000, am meisten bevorzugt zwischen 2500 und 3000.
  • Jede Ethylenoxidkette des Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid Triblockcopolymers weist vorzugsweise unabhängig eine durchschnittliche Kettenlänge zwischen 2 und 90, bevorzugt zwischen 3 und 50, mehr bevorzugt zwischen 4 und 20, noch mehr bevorzugt zwischen 5 und 15, am meisten bevorzugt zwischen 10 und 15 Ethylenoxideinheiten auf.
  • Das Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid Triblockcopolymer umfasst im Durchschnitt zwischen 10 Gew.-% und 90 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 20 Gew.-% und 70 Gew.-%, am meisten bevorzugt zwischen 30 Gew.-% und 50 Gew.-% des Copolymers die kombinierten Ethylenoxidblöcke, wobei mehr bevorzugt der gesamte Ethylenoxidgehalt über die zwei Ethylenoxidblöcke verteilt ist, sodass jeder Ethylenoxidblock im Durchschnitt zwischen 40 % und 60 %, vorzugsweise zwischen 45 % und 55 %, noch mehr bevorzugt zwischen 48 % und 52 %, am meisten bevorzugt 50 % der Gesamtanzahl von Ethylenoxideinheiten umfasst, wobei der Prozentsatz von beiden Ethylenoxidblöcken zusammen 100 % der vorhandenen Ethylenoxideinheiten ausmacht.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten ein Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid Triblockcopolymer mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht zwischen 2500 und 3000, einem durchschnittlichen Propylenoxidgehalt zwischen 25 und 35 Propylenoxideinheiten und einem durchschnittlichen Ethylenoxidgehalt zwischen 10 und 15 Ethylenoxideinheiten pro Ethylenoxidblock.
  • Das polyalkoxylierte Amin und das Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid Triblockcopolymer liegen in bevorzugten Waschmittelzubereitungen in einem Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1:5 vor.
  • Entsprechende Gewichtsverhältnisse haben sich als vorteilhaft für die Reinigungswirkung der Waschmittelzubereitung erwiesen.
  • Aus den gleichen Gründen werden Waschmittelzubereitungen bevorzugt, bei denen das Alkohol-Polyalkoxylat und das Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid Triblockcopolymer in einem Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1:5 vorliegen.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 35 bis 55 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 50 Gew.-% Tensid.
  • Zur Gruppe der Tenside werden die nichtionischen, die anionischen, die kationischen und die amphoteren Tenside gezählt. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können eines oder mehrere der genannten Tenside umfassen. Besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten Tensid aus der Gruppe der anionischen und nichtionischen Tenside.
  • Das anionische Tensid ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe umfassend C9-C13-Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, C12-C18-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten, Fettalkohohlethersulfaten und Mischungen daraus. Zusammensetzungen, die als anionisches Tensid C9-C13-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate umfassen, weisen besonders gute, dispergierende Eigenschaften auf. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-C18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12-C18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 28 Gew.-% und insbesondere 18 bis 26 Gew.-% anionisches Tensid.
  • Es ist ganz besonders bevorzugt, wenn in der Zusammensetzung mindestens ein anionisches Tensid der Formel (I) enthalten ist,
    Figure imgb0003
     in der
    R' und R" unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 8 bis 18, vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten und Y+ ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations (insbesondere Monoethanolamin) bedeuten.
  • Zur Gruppe der Alkelyethersulfate zählen die Fettalkoholethersulfate, beispielsweise die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-C21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO. Bevorzugt sind Alkylethersulfate mit der Formel (II)

             R1-O-(AO)n-SO3- X+     (II)

    In dieser Formel (II) steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 der Formel (II) sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 der Formel (II) sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 20 C-Atomen.
  • AO steht in Formel (II) für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n der Formel (I) ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt ist n 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X ist ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½ Zn2+,½ Mg2+,½ Ca2+,½ Mn2+, und deren Mischungen sowie primären, sekundäre Aminen, insbesondere Monoethanolamin.
  • Besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten ein Alkylethersulfat ausgewählt aus Fettalkoholethersulfaten der Formel (III)
    Figure imgb0004
     mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na Fettalkoholethersulfate mit 12 bis 18 C-Atomen und 2 EO (k = 11 bis 13, n = 2 in Formel III). Der angegebene Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).
  • Zusammenfassend enthalten bevorzugte Waschmittelzubereitungen, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 28 Gew.-% und insbesondere 18 bis 26 Gew.-% anionisches Tensid aus der Gruppe der C8-18-Alkylbenzolsulfonate und Alkylethersulfate, vorzugsweise aus der Gruppe der C8-18-Alkylbenzolsulfonate.
  • Als für die Stabilität und Reinigungsleistung vorteilhaft hat sich der Einsatz von Fettsäuren erwiesen. Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten daher, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 4 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-% Fettsäure. Besonders bevorzugte Fettsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und deren Mischungen. Die Fettsäuren werden im Rahmen der Anmeldung nicht der Gruppe der anionischen Tenside zugerechnet.
  • Die Waschmittelzubereitungen enthalten als einen weiteren bevorzugten optionalen Bestandteil nichtionisches Tensid. Dessen Gewichtsanteil am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt bevorzugt 12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 28 Gew.-% und insbesondere 18 bis 26 Gew.-%.
  • Bevorzugt ist insbesondere der Einsatz nichtionischen Tensids aus der Gruppe der Alkylethoxylate, wobei bevorzugte Alkylethoxylate aus der Gruppe der ethoxylierten primären C8-18-Alkohole, vorzugsweise der ethoxylierten primären C8-18-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad ≥ 4, besonders bevorzugt der C12-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, der C9-11-Alkohole mit 7 EO, der C13-15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, der C13-15-Oxoalkohole mit 7 EO, der C12-18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO, insbesondere der C12-18-Fettalkohole mit 7 EO oder der C13-15-Oxoalkohole mit 7 EO ausgewählt werden.
  • Zusammenfassend enthalten bevorzugte Waschmittelzubereitungen bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 28 Gew.-% und insbesondere 18 bis 26 nichtionisches Tensid aus der Gruppe der ethoxylierten primären C8-18-Alkohole, vorzugsweise der ethoxylierten primären C8-18-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad ≥ 4, besonders bevorzugt der C12-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, der C9-11-Alkohole mit 7 EO, der C13-15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, der C13-15-Oxoalkohole mit 7 EO, der C12-18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO, insbesondere der C12-18-Fettalkohole mit 7 EO oder der C13-15-Oxoalkohole mit 7 EO.
  • In Bezug auf die rheologischen Eigenschaften der Waschmittelzubereitung, deren Verarbeitbarkeit und Reinigungswirkung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, nichtionisches Tensid und anionisches Tensid in einem Gewichtsverhältnis von on 3:1 bis 1:3, vorzugsweise von 2:1 bis 1:2 und insbesondere von 3:2 bis 2:3 einzusetzen.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 2 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 12 Gew.-% Wasser.
  • Neben Wasser wird als weiteres Lösungsmittel vorzugsweise mindestens ein organisches Lösungsmittel eingesetzt. Der Einsatz wässrig-organischer Lösungsmittelsysteme hat sich für die Herstellbarkeit und Lagerfähigkeit als besonders vorteilhaft erwiesen und ist daher bevorzugt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 8 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 25 Gew.-% organisches Lösungsmittel.
  • Bevorzugte organische Lösungsmittel sind ausgewählt aus der Gruppe Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropy-lenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether, den organischen Aminen, insbesondere Monoethanolamin, sowie deren Mischungen, vorzugsweise aus der Gruppe Propandiol, Glycerin, Ethanol, Monoethanolamin und deren Mischungen.
  • Als bevorzugten optionalen Bestandteil enthält die Waschmittelzubereitung ein Phosphonat.
  • Der Gewichtsanteil des Phosphonats am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-%.
  • Als Phosphonat-Verbindung wird vorzugsweise ein Phosphonat aus der Gruppe der Hydroxyalkan- und/oder Aminoalkanphosphonate, bevorzugt aus der Gruppe der Aminoalkanphosphonate und insbesondere aus der Gruppe Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) ausgewählt.
  • Aufgrund ihrer verbesserten Reinigungswirkung werden Waschmittelzubereitungen bevorzugt, die als weitere fakultativen Bestandteil 0,2 bis 7 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% Enzymzubereitung enthalten.
  • Eine Enzymzubereitung umfasst neben dem eigentlichen Enzymprotein weitere Bestandteile wie Enzymstabilisatoren, Trägermaterialien oder Füllstoffe. Das Enzym-Protein bildet dabei üblicherweise nur einen Bruchteil des Gesamtgewichts der Enzymzubereitung. Bevorzugt eingesetzte Enzymzubereitungen enthalten zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, stärker bevorzugt zwischen 0,4 und 20 Gew.-% und am stärksten bevorzugt zwischen 0,8 und 10 Gew. % des Enzymproteins. In solchen Zusammensetzungen kann ein Enzymstabilisator in einer Menge von 0,05 bis 35 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht in der Enzymzusammensetzung, enthalten sein.
  • Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2'-Bichinolyl-4,4'-dicarbonsäure) oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden. Die Bestimmung der Aktivproteinkonzentration erfolgt diesbezüglich über eine Titration der aktiven Zentren unter Verwendung eines geeigneten irreversiblen Inhibitors (für Proteasen beispielsweise Phenylmethylsulfonylfluorid (PMSF)) und Bestimmung der Restaktivität.
  • Es ist bevorzugt, wenn die Waschmittelzubereitung mindestens eine Enzym-Zubereitung, vorzugweise mindestens drei Enzymzubereitungen von Enzymen aus der Gruppe Amylase, Protease, Cellulase und Mannanase enthält.
  • Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Waschmittelzubereitung mindestens eine Lipase-Zubereitung enthält. Erfindungsgemäß bevorzugte Lipasen werden ausgewählt aus mindestens einem Enzym der Gruppe, die gebildet wird aus Triacylglycerol-Lipase (E.C. 3.1.1.3), und Lipoprotein-Lipase (E.C. 3.1.1.34) und Monoglycerid-Lipase (E.C. 3.1.1.23).
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Lipasen-Zubereitungen sind die von dem Unternehmen Amano Pharmaceuticals unter den Bezeichnungen Lipase M-AP10®, Lipase LE® und Lipase F® (auch Lipase JV®) vertriebenen Handelsprodukte. Die Lipase F® ist beispielsweise natürlicherweise in Rhizopus oryzae vorhanden. Die Lipase M-AP10® ist beispielsweise natürlicherweise in Mucor javanicus vorhanden.
  • Eine höchst bevorzugte Lipase ist kommerziell unter dem Handelsnamen Lipex® von dem Unternehmen Novozymes (Dänemark) zu beziehen und vorteilhaft in den erfindungsgemäßen Waschmittelzubereitungen einsetzbar. Besonders bevorzugt ist hierbei die Lipase Lipex® 100 L.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gesamtgewicht 0,01 bis 1 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 0,3 Gew.-%, Lipase-Zubereitung enthalten.
  • Die Waschmittelzubereitungen enthalten vorzugsweise mindestens eine Amylase, insbesondere eine α-Amylase. α-Amylasen (E.C. 3.2.1.1) hydrolysieren als Enzym interne α-1,4-glycosidische Bindungen von Stärke und stärkeähnlichen Polymeren. Beispielhaft können die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens und aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen genannt werden. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter der Handelsbezeichnung Termamyl® und von der Firma Genencor unter der Handelsbezeichnung Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser α-Amylasen sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamyl®ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der α-Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Beispiele für α-Amylasen aus anderen Organismen sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von der Firma Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae.
  • Der Gewichtsanteil der Amylase-Zubereitung, insbesondere der Amylase-Zubereitung am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-%.
  • Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn in der Waschmittelzubereitung als Enzym mindestens eine Protease enthalten ist. Eine Protease ist ein Enzym, das Peptidbindungen mittels Hydrolyse spaltet. Jedes der Enzyme aus der Klasse E.C. 3.4 fällt erfindungsgemäß darunter (umfassend jede der darunterfallenden dreizehn Unterklassen). "Proteaseaktivität" liegt erfindungsgemäß vor, wenn das Enzym proteolytische Aktivität besitzt (EC 3.4). Verschiedenartige Proteaseaktivitäts-Typen sind bekannt: Die drei Haupttypen sind: Trypsin-artig, wobei eine Spaltung des Amidesubstrates nach den Aminosäuren Arg oder Lys bei P1 erfolgt; Chymotrypsin-artig, wobei eine Spaltung nach einer der hydrophoben Aminosäuren bei P1 erfolgt; und Elastase-artig, wobei eine Spaltung des Amidsubstrates nach Ala bei P1 erfolgt.
  • Überraschenderweise wurde festgestellt, dass eine Protease vom Typ der alkalischen Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 oder eine hierzu hinreichend ähnliche Protease (bezogen auf die Sequenzidentität), die mehrere dieser Veränderungen in Kombination aufweist, besonders für den Einsatz in der erfindungsgemäßen Waschmittelzubereitungen geeignet und darin vorteilhafterweise verbessert stabilisiert wird. Vorteile des Einsatzes dieser Protease ergeben sich somit insbesondere hinsichtlich der Waschleistung und/oder der Stabilität.
  • Ganz besonders bevorzugt, enthält die erfindungsgemäße Waschmittelzubereitung Protease vom Typ der alkalischen Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 oder eine hierzu hinreichend ähnliche Protease (bezogen auf die Sequenzidentität), die mehrere dieser Veränderungen in Kombination aufweist,
  • Der Gewichtsanteil der Protease-Zubereitung am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise, 0,2 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,4 bis 4 Gew.-%.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten als optionalen Bestandteil, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weiterhin 0,05 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,4 Gew.-% einer Zubereitung eines pektinolytischen Enzyms.
  • Zu den pektinolytischen Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, 20 Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, Endo-Polygalacturonase, Poly-α-1,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D-galacturonase, Galacturan 1,4-α-Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galacturonase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-DGalacturonase, Exo-poly-α-Galacturonosidase, Exopolygalacturonosidase oder 25 Exopolygalacturanosidase. Ganz besonders bevorzugt ist der Einsatz von Pektatlyasen.
  • Innerhalb der EC-Klassifikation der Enzyme, dem numerischen Klassifikationssystem für Enzyme, sind die pektinolytischen Enzyme insbesondere zugehörig zu den Enzymklassen (engl. "Enzyme Commission number") EC 3.1.1.11, EC 3.2.1.15, EC 3.2.1.67 und EC 3.2.1.82 und zählen folglich zur dritten der sechs Enzymhauptklassen, den 10 Hydrolasen (E.C.3. hierunter zu den Glycosylasen (E.C. 3.2.-.-) und wiederum hierunter zu den Glycosidasen (E.C. 3.2.1.-), d.h. Enzymen, die O- und/oder S-Glycosyl-Verbindungen hydrolysieren. Pektinolytische Enyzme wirken folglich insbesondere gegen Rückstände auf Geschirr, die Pektinsäure und/oder andere Galakturonane enthalten, und katalysieren deren Hydrolyse.
  • Pektatlyasen im Sinne der Erfindung sind Enzyme, welche die nichthydrolytische Spaltung von Pektat nach einem Endo-Mechanismus katalysieren.
  • Beispiele für geeignete pektinolytische Enzyme sind die unter den Handelsbezeichnungen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Handelsbezeichnungen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, 30 Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1L® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter der Handelsbezeichnung Pyrolase® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlichen Enzyme und Enzym-Zubereitungen.
  • Als bevorzugten Bestandteil enthält die Waschmittelzubereitung, 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,3 Gew.-% einer Mannanase-Zubereitung.
  • Eine Mannanase katalysiert die Hydrolyse von 1 ,4-beta-D- mannosidischen Bindungen in Mannanen, Galactomannanen, Glucomannanen und Galactoglucomannanen. Besagte Mannanasen werden gemäß Enzym Nomenklatur als E.C. 3.2.1.78 klassifiziert.
  • Als weiteren bevorzugten fakultativen Bestandteil enthalten die Waschmittelzubereitungen eine Cellulase-Zubereitung. Für Cellulasen können synonyme Begriffe verwendet werden, insbesondere Endoglucanase, Endo-1 ,4-beta-Glucanase, Carboxymethylcellulase, Endo-1 ,4-beta- D-Glucanase, beta-1 ,4-Glucanase, beta-1 ,4-Endoglucanhydrolase, Celludextrinase oder Avicelase. Entscheidend dafür, ob ein Enzym eine Cellulase im Sinne der Erfindung ist, ist deren Fähigkeit zur Hydrolyse von 1 ,4-ß-D-glucosidischen Bindungen in Cellulose.
  • Erfindungsgemäß geeignete Cellulasen (Endoglucanasen, EG) umfassen beispielsweise pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Zusammensetzungen, welche von dem Unternehmen Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten werden. Die ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus Humicola insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieses Unternehmens sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise Cellulasen, die von dem Unternehmen AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind, und die zumindest zum Teil auf der 20 kD-EG aus Melanocarpus basieren. Weitere Cellulasen von dem Unternehmen AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von dem Unternehmen Danisco/Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere verwendbare Handelsprodukte des Unternehmens Danisco/Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und IndiAge®Neutra.
  • Der Gewichtsanteil der Cellulase-Zubereitung am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,3 Gew.-%.
  • Als zusätzlichen bevorzugten Bestandteil enthält die Waschmittelzubereitung ein polyalkoxyliertes Polyalkylenimin, das erhältlich ist durch Umsetzung von Polyalkyleniminen mit Alkylenoxiden. Aufgrund ihrer Reinigungsleistung besonders bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 6 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin.
  • Bei dem polyalkoxylierten Polyalkylenimin handelt es sich um ein Polymer mit einem Polyalkylenimin-Rückgrat, das an den N-Atomen Polyalkoxygruppen trägt. Es weist vorzugsweise ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 5000 g/mol bis 60000 g/mol, insbesondere von 10000 g/mol bis 22500 g/mol auf. Das Polyalkylenimin weist an den Enden primäre Aminofunktionen und im Inneren vorzugsweise sowohl sekundäre als auch tertiäre Aminofunktionen auf; gegebenenfalls kann es im Inneren auch lediglich sekundäre Aminofunktionen aufweisen, so dass sich nicht ein verzweigtkettiges, sondern ein lineares Polyalkylenimin ergibt. Das Verhältnis von primären zu sekundären Aminogruppen im Polyalkylenimin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,5 bis 1:1,5, insbesondere im Bereich von 1:0,7 bis 1:1. Das Verhältnis von primären zu tertiären Aminogruppen im Polyalkylenimin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,2 bis 1:1, insbesondere im Bereich von 1:0,5 bis 1:0,8. Vorzugsweise weist das Polyalkylenimin ein gewichtsmittleres Molekulargewicht im Bereich von 500 g/mol bis 50000 g/mol, insbesondere von 550 g/mol bis 2000 g/mol auf. Die N-Atome im Polyalkylenimin sind vorzugsweise durch Alkylengruppen mit 2 bis 12 C-Atomen, insbesondere 2 bis 6 C-Atomen, voneinander getrennt, wobei nicht sämtliche Alkylengruppen die gleiche C-Atomanzahl aufweisen müssen. Besonders bevorzugt sind Ethylengruppen, 1,2-Propylengruppen, 1,3-Propylengruppen, und deren Mischungen. Die primären Aminofunktionen im Polyalkylenimin können 1 oder 2 Polyalkoxygruppen und die sekundären Aminofunktionen 1 Polyalkoxygruppe tragen, wobei nicht jede Aminofunktion alkoxygruppensubstituiert sein muss. Die durchschnittliche Anzahl von Alkoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyalkyenimin beträgt vorzugsweise 5 bis 100, insbesondere 10 bis 50. Bei den Alkoxygruppen im polyalkoxylierten Polyalkylenimin handelt es sich vorzugsweise um Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppen oder Mischungen aus diesen. Besonders bevorzugt sind polyethoxylierte Polyethylenimine. Die polyalkoxylierten Polyalkylenimine sind durch Umsetzung der Polyalkylenimine mit den Alkoxygruppen entsprechender Epoxide zugänglich. Gewünschtenfalls kann die endständige OH-Funktion zumindest einiger der Polyalkoxysubstituenten durch eine Alkylether-Funktion mit 1 bis 10, insbesondere 1 bis 3 C-Atomen, ersetzt sein.
  • Als weiteren fakultativen Bestandteil umfasst eine bevorzugte Waschmittelzubereitung 0,2 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% Duftstoffzubereitung.
  • Neben den eigentlichen Duftstoffen umfasst die Duftstoffzubereitung beispielsweise Lösungsmittel, feste Trägermaterialien oder Stabilisatoren.
  • Bei einem Duftstoff handelt es sich um eine den Geruchsinn anregende, chemische Substanz. Um den Geruchssinn anregen zu können, sollte die chemische Substanz zumindest teilweise in der Luft verteilbar sein, d.h. der Duftstoff sollte bei 25°C zumindest in geringem Maße flüchtig sein. Ist der Duftstoff nun sehr flüchtig, klingt die Geruchsintensität dann schnell wieder ab. Bei einer geringeren Flüchtigkeit ist der Gerucheindruck jedoch nachhaltiger, d.h. er verschwindet nicht so schnell. In einer Ausführungsform weist der Duftstoff daher einen Schmelzpunkt auf, der im Bereich von -100°C bis 100°C, bevorzugt von -80°C bis 80°C, noch bevorzugter von -20°C bis 50°C, insbesondere von -30°C bis 20°C liegt. In einer weiteren Ausführungsform weist der Duftstoff einen Siedepunkt auf, der im Bereich von 25°C bis 400°C, bevorzugt von 50°C bis 380°C, mehr bevorzugt von 75°C bis 350°C, insbesondere von 100°C bis 330°C liegt.
  • Insgesamt sollte eine chemische Substanz eine bestimmte Molekülmasse nicht überschreiten, um als Duftstoff zu fungieren, da bei zu hoher Molekülmasse die erforderliche Flüchtigkeit nicht mehr gewährleitstet werden kann. In einer Ausführungsform weist der Duftstoff eine Molekülmasse von 40 bis 700 g/mol, noch bevorzugter von 60 bis 400 g/mol auf.
  • Der Geruch eines Duftstoffes wird von den meisten Menschen als angenehm empfunden und entspricht häufig dem Geruch nach beispielsweise Blüten, Früchten, Gewürzen, Rinde, Harz, Blättern, Gräsern, Moosen und Wurzeln. So können Duftstoffe auch dazu verwendet werden, um unangenehme Gerüche zu überlagern oder aber auch um einen nicht riechenden Stoff mit einem gewünschten Geruch zu versehen. Als Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden.
  • Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Duftstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Ein derartiges Gemisch an Duftstoffen kann auch als Parfüm oder Parfümöl bezeichnet werden. Solche Parfümöle können auch natürliche Duftstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.
  • Für die Verlängerung der Duftwirkung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den Duftstoff zu verkapseln. In einer entsprechenden Ausführungsform wird zumindest ein Teil des Duftstoffs in verkapselter Form (Duftstoffkapseln), insbesondere in Mikrokapseln, eingesetzt. Es kann aber auch der gesamte Duftstoff in verkapselter Form eingesetzt werden. Bei den Mikrokapseln kann es sich um wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Mikrokapseln handeln. Es können beispielsweise Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Mikrokapseln, Melamin-Formaldehyd-Mikrokapseln, Harnstoff-Formaldehyd-Mikrokapseln oder Stärke-Mikrokapseln eingesetzt werden. "Duftstoffvorläufer" bezieht sich auf Verbindungen, die erst nach chemischer Umwandlung/Spaltung, typischerweise durch Einwirkung von Licht oder anderen Umgebungsbedingungen, wie pH-Wert, Temperatur, etc., den eigentlichen Duftstoff freisetzen. Derartige Verbindungen werden häufig auch als Duftspeicherstoffe oder "Pro-Fragrance" bezeichnet.
  • Die Zusammensetzung einiger vorzugsweise flüssiger (20°C, 1013 mbar) Waschmittelzubereitungen kann den folgenden Tabellen entnommen werden (Angaben in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung sofern nicht anders angegeben). Die Waschmittelzubereitungen werden mit besonderem Vorzug als Waschmittelportionseinheiten konfektioniert, bei denen die Waschmittelzubereitung vollständig von einem wasserlöslichen Film umschlossen wird.
    Formel 1 Formel 2 Formel 3 Formel 4
    polyalkoxyliertes Amin 1) 0,5 bis 4 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 2,5
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 0,5 bis 4 1 bis 3 0,5 bis 4 1 bis 2,5
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 6 Formel 7 Formel 8 Formel 9
    polyalkoxyliertes Amin 3) 0,5 bis 4 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 2,5
    Alkohol-Polyalkoxylat 4) 0,5 bis 4 1 bis 3 0,5 bis 4 1 bis 2,5
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 11 Formel 12 Formel 13 Formel 14
    polyalkoxyliertes Amin 1) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    (EO/PO/EO)-Triblockcopolymer 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 2,5 0,2 bis 2,5
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 16 Formel 17 Formel 18 Formel 19
    polyalkoxyliertes Amin 3) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    Alkohol-Polyalkoxylat 4) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    (EO/PO/EO)-Triblockcopolymer 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 2,5 0,2 bis 2,5
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 21 Formel 22 Formel 23 Formel 24
    polyalkoxyliertes Amin 1) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    Tensid 35 via 55 35 bis 50 40 bis 50 40 bis 50
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 26 Formel 27 Formel 28 Formel 29
    polyalkoxyliertes Amin 3) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    Alkohol-Polyalkoxylat 4) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    Tensid 35 via 55 35 bis 50 40 bis 50 40 bis 50
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 31 Formel 32 Formel 33 Formel 34
    polyalkoxyliertes Amin 1) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    (EO/PO/EO)-Triblockcopolymer 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 2,5 0,2 bis 2,5
    Tensid 35 via 55 35 bis 50 40 bis 50 40 bis 50
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 36 Formel 37 Formel 38 Formel 39
    polyalkoxyliertes Amin 3) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    Alkohol-Polyalkoxylat 4) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    (EO/PO/EO)-Triblockcopolymer 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 2,5 0,2 bis 2,5
    Tensid 35 via 55 35 bis 50 40 bis 50 40 bis 50
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 41 Formel 42 Formel 43 Formel 44
    polyalkoxyliertes Amin 1) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    (EO/PO/EO)-Triblockcopolymer 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 2,5 0,2 bis 2,5
    Tensid 35 via 55 35 bis 50 40 bis 50 40 bis 50
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 46 Formel 47 Formel 48 Formel 49
    polyalkoxyliertes Amin 3) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    Alkohol-Polyalkoxylat 4) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    (EO/PO/EO)-Triblockcopolymer 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 2,5 0,2 bis 2,5
    Tensid 35 via 55 35 bis 50 40 bis 50 40 bis 50
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 51 Formel 52 Formel 53 Formel 54
    polyalkoxyliertes Amin 1) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    (EO/PO/EO)-Triblockcopolymer 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 2,5 0,2 bis 2,5
    Tensid 35 via 55 35 bis 50 40 bis 50 40 bis 50
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 56 Formel 57 Formel 58 Formel 59
    polyalkoxyliertes Amin 3) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    Alkohol-Polyalkoxylat 4) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    (EO/PO/EO)-Triblockcopolymer 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 2,5 0,2 bis 2,5
    Tensid 35 via 55 35 bis 50 40 bis 50 40 bis 50
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 61 Formel 62 Formel 63 Formel 64
    polyalkoxyliertes Amin 1) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    (EO/PO/EO)-Triblockcopolymer 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 2,5 0,2 bis 2,5
    Tensid 35 via 55 35 bis 50 40 bis 50 40 bis 50
    Enzymzubereitung 0,2 bis 7 0,2 bis 7 0,2 bis 7 0,5 bis 5
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 66 Formel 67 Formel 68 Formel 69
    polyalkoxyliertes Amin 3) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    Alkohol-Polyalkoxylat 4) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    (EO/PO/EO)-Triblockcopolymer 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 2,5 0,2 bis 2,5
    Tensid 35 via 55 35 bis 50 40 bis 50 40 bis 50
    Enzymzubereitung 0,2 bis 7 0,2 bis 7 0,2 bis 7 0,5 bis 5
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 71 Formel 72 Formel 73 Formel 74
    polyalkoxyliertes Amin 1) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    (EO/PO/EO)-Triblockcopolymer 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 2,5 0,2 bis 2,5
    Tensid 35 via 55 35 bis 50 40 bis 50 40 bis 50
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    Enzymzubereitung 0,2 bis 7 0,2 bis 7 0,2 bis 7 0,5 bis 5
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 76 Formel 77 Formel 78 Formel 79
    polyalkoxyliertes Amin 3) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    Alkohol-Polyalkoxylat 4) 0,5 bis 4 1 bis 3 1 bis 3 1 bis 2,5
    (EO/PO/EO)-Triblockcopolymer 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 2,5 0,2 bis 2,5
    Tensid 35 via 55 35 bis 50 40 bis 50 40 bis 50
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    Enzymzubereitung 0,2 bis 7 0,2 bis 7 0,2 bis 7 0,5 bis 5
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    1) polyalkoxyliertes Amin mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 600 g/mol bis 10000 g/mol, das erhältlich ist durch Umsetzung von Ammoniak oder primären Alkyl- oder Hydroxyalkylaminen, die ein Molekulargewicht unter 200 g/mol aufweisen, mit Alkylenoxiden
    2) Alkohol-Polyalkoxylat mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 600 g/mol bis 10000 g/mol ist, das erhältlich ist durch Umsetzung von Di- oder Triolen mit primären und/oder sekundären OH-Gruppen, die ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 60 g/mol bis 200 g/mol aufweisen, mit Alkylenoxiden
    3) polyalkoxyliertes Amin erhältlichdurch Ethoxylierung und nachfolgende Propoxylierung von Triethanolamin
    4) Alkohol-Polyalkoxylat ausgewählt aus der Gruppe der Polypropylenglycole
  • Die zuvor beschriebenen Stoffsysteme eignen sich nicht allein zur Sicherstellung einer einfachen Herstellbarkeit, guten Lagerfähigkeit und Reinigungsleistung, sondern ermöglichen zudem die Verwirklichung einer für den Verbraucher attraktiven Produktoptik. Als optisch attraktiv werden dabei beispielsweise solche Waschmittelzubereitungen wahrgenommen, die transparent sind und folglich eine geringe Trübung aufweisen. Bevorzugte Waschmittelzubereitungen weisen daher eine Trübung (HACH Turbidimeter 2100Q, 20°C, 10 ml Küvette) unterhalb 100 NTU, vorzugsweise unterhalb 50 NTU und insbesondere unterhalb 20 NTU auf. Bei einem NTU-Wert (bei 20°C) von 60 oder mehr weisen Formkörper mit dem bloßen Auge erkennbar im Sinne der Erfindung eine wahrnehmbare Trübung auf.
  • Die optischen Vorteile der konzentrierten Waschmittelzubereitungen kommen insbesondere in Verpackungsmitteln zur Geltung, die ihrerseits transparent sind und einen direkten Blick auf die Waschmittelzusammensetzung ermöglichen. Neben transparenten Kunststoffflaschen werden zur Konfektionierung und Verpackung daher insbesondere transparente Beutel, insbesondere wasserlösliche transparente Beutel bevorzugt.
  • Ein weiterer bevorzugter Gegenstand dieser Anmeldung ist daher eine Waschmittelportionseinheit umfassend
    1. i) eine erfindungsgemäße Waschmittelzubereitung
    2. ii) einen wasserlöslichen Film, welcher die Waschmittelzubereitung vollständig umschließt.
  • Der wasserlösliche Film, in welche die Waschmittelzubereitung verpackt ist, kann ein oder mehrere strukturell verschiedene wasserlösliche(s) Polymer(e) umfassen. Als wasserlösliche(s) Polymer(e) eignen sich insbesondere Polymere aus der Gruppe (gegebenenfalls acetalisierter) Polyvinylalkohole (PVAL) sowie deren Copolymere.
  • Wasserlösliche Filme basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol-1, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol-1, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt.
  • Die Herstellung der Polyvinylalkohol und Polyvinylalkoholcopolymere schließt in der Regel die Hydrolyse intermediären Polyvinylacetats ein. Bevorzugte Polyvinylalkohole und Polyvinylalkoholcopolymere weisen einen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% auf.
  • Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättigte Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Sulfonsäuren wie die 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure (AMPS), Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus; unter den Estern sind C1-4-Alkylester oder - Hydroxyalkylester bevorzugt. Als weitere Monomere kommen ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren, beispielsweise Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Mischungen daraus in Betracht.
  • Geeignete wasserlösliche Filme zum Einsatz werden u.a. von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, M8720, M8310, C8400 oder M8900 vertrieben. Geeignet sind beispielsweise auch Filme mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
  • Die wasserlöslichen Filme können als weitere Inhaltsstoffe zusätzliche Wirk- oder Füllstoffe aber auch Weichmacher und/oder Lösungsmittel, insbesondere Wasser, enthalten.
  • Zur Gruppe der weiteren Wirkstoffe zählen dabei beispielsweise Materialien, welche die von dem Folienmaterial umschlossenen Inhaltsstoffe der Zubereitung vor Zersetzung oder Desaktivierung durch Lichteinstrahlung schützen. Als besonders geeignet haben sich hier Antioxidantien, UV-Absorber und Fluoreszenzfarbstoffe erwiesen.
  • Als Weichmacher können beispielsweise Glycerin, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propandiol, 2-Methyl-1,3-propandiol, Sorbit oder deren Gemische eingesetzt werden.
  • Zur Verminderung ihrer Reibungskoeffizienten kann die Oberfläche des wasserlöslichen Films der Waschmittelportionseinheit optional mit feinem Pulver abgepudert werden. Natriumaluminosilicat, Siliciumdioxid, Talk und Amylose sind Beispiele für geeignete Pudermittel.
  • Bevorzugte wasserlösliche Filme eignen sich zur Verarbeitung in einer Tiefziehapparatur.
  • Das Volumen der Waschmittelportionseinheit beträgt vorzugsweise von 12 bis 22 ml, insbesondere von 12 bis 20 ml.
  • Bevorzugte Waschmittelportionseinheit weisen eine bis vier Aufnahmekammern, vorzugsweise drei oder vier Aufnahmekammern auf. Bei Waschmittelportionseinheiten mit zwei oder mehr Aufnahmekammern ist vorzugsweise mindestens eine der Aufnahmekammern, vorzugsweise die Mehrzahl der Aufnahmekammern transparent.
  • Ein weiterer Anmeldungsgegenstand ist ein Verfahren zur Textilreinigung, bei welchem eine zuvor beschriebenen Waschmittelzubereitung oder Waschmittelportionseinheit in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird. Das Textilreinigungsverfahren dient vorzugsweise der Reinigung von Baumwollgewebe oder Polyester.
  • In bevorzugten Verfahrensvarianten wird die Waschmittelzubereitung oder die Waschmittelportionseinheit direkt in die Trommel oder in die Einspülschublade der Textilwaschmaschine dosiert.
  • Das maschinelle Textilwaschverfahren erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von 15 bis 35°C vorzugsweise von 15 bis 25°C.
  • Durch diese Anmeldung werden u.a. die folgenden Gegenstände bereitgestellt:
    • 1. Waschmittelzubereitung, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht,
      1. a) 0,5 bis 4 Gew.-% eines polyalkoxylierten Amins mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 600 g/mol bis 10000 g/mol, das erhältlich ist durch Umsetzung von Ammoniak oder primären Alkyl- oder Hydroxyalkylaminen, die ein Molekulargewicht unter 200 g/mol aufweisen, mit Alkylenoxiden;
      2. b) 0,5 bis 4 Gew.-% Alkohol-Polyalkoxylat mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 600 g/mol bis 10000 g/mol ist, das erhältlich ist durch Umsetzung von Di- oder Triolen mit primären und/oder sekundären OH-Gruppen, die ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 60 g/mol bis 200 g/mol aufweisen, mit Alkylenoxiden.
    • 2. Waschmittelzubereitung nach Punkt 1, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 1 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 2,5 Gew.-% polyalkoxyliertes Amin enthält.
    • 3. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei das polyalkoxylierte Amin ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 1300 g/mol bis 6000 g/mol, insbesondere von 1400 g/mol bis 4500 g/mol aufweist.
    • 4. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei das polyalkoxylierte Amin der allgemeinen Formel (I) genügt,
      Figure imgb0005
       in der R für eine lineare, gegebenenfalls verzweigte oder gegebenenfalls cyclische Alkylgruppe mit
      • 1 bis 12 C-Atomen oder einer Gruppe -(CH2CHR'O)n"-(CH2CHR"O)m"-H steht,
      • R' und R" unabhängig voneinander für H, CH3 oder CH2CH3 stehen,
      • n, n' und n" unabhängig voneinander für Zahlen von 0 bis 30, vorzugsweise von 0 bis 10 und insbesondere 0 bis 5 stehen, und
      • m, m' und m" unabhängig voneinander für Zahlen von 0 bis 30, vorzugsweise von 5 bis 20 und insbesondere von 12 bis 16 stehen,
      • mit der Maßgabe, dass die Summe n + n' + n" + m + m' + m" mindestens 14 ist, vorzugsweise im Bereich von 18 bis 100 und insbesondere im Bereich von 20 bis 70 liegt. Bevorzugt ist in den Verbindungen der Formel I mindestens einer der Reste R' und R" eine CH3-Gruppe.
    • 5. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei das polyalkoxylierte Amin erhältlich ist durch Ethoxylierung und nachfolgende Propoxylierung von Triethanolamin.
    • 6. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 1 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 2,5 Gew.-% Alkohol-Polyalkoxylat enthält.
    • 7. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei das Alkohol-Polyalkoxylat ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 1300 g/mol bis 6000 g/mol, insbesondere von 1400 g/mol bis 4500 g/mol aufweist.
    • 8. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei das Alkohol-Polyalkoxylat ausgewählt ist aus der Gruppe der Polypropylenglycole.
    • 9. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei das polyalkoxylierte Amin und das Alkohol-Polyalkoxylat in einem Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1:5, vorzugsweise von 3:1 bis 1:3 und insbesondere von 3:2 bis 2:3 vorliegen.
    • 10. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung weiterhin 0,1 bis 3 Gew.-% eines Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid Triblockcopolymers umfasst, wobei das Copolymer einen ersten EO-Block, einen zweiten EO-Block und einen PO-Block umfasst, wobei der erste EO-Block und der zweite EO-Block mit dem PO-Block verbunden sind.
    • 11. Waschmittelzubereitung nach Punkt 10, wobei das Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid(EO/PO/EO)-Triblockcopolymer eine durchschnittliche Propylenoxidkettenlänge zwischen 15 und 70, vorzugsweise zwischen 20 und 60, mehr bevorzugt zwischen 25 und 50, noch mehr bevorzugt zwischen 25 und 40, am meisten bevorzugt zwischen 25 und 35 Propylenoxideinheiten aufweist.
    • 12. Waschmittelzubereitung nach einem der Punkte 10 oder 11, wobei das Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid(EO/PO/EO)-Triblockcopolymer ein durchschnittliches Molekulargewicht zwischen 1000 und 10.000, vorzugsweise zwischen 1500 und 5000, mehr bevorzugt zwischen 2000 und 4500, noch mehr bevorzugt zwischen 2500 und 4000, am meisten bevorzugt zwischen 2500 und 3000 aufweist.
    • 13. Waschmittelzubereitung nach einem der Punkte 10 bis 12, wobei jede Ethylenoxidkette des Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid Triblockcopolymers unabhängig eine durchschnittliche Kettenlänge zwischen 2 und 90, vorzugsweise zwischen 3 und 50, mehr bevorzugt zwischen 4 und 20, noch mehr bevorzugt zwischen 5 und 15, am meisten bevorzugt zwischen 10 und 15 Ethylenoxideinheiten aufweist.
    • 14. Waschmittelzubereitung nach einem der Punkte 10 bis 13, wobei das Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid Triblockcopolymer im Durchschnitt zwischen 10 Gew.-% und 90 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 20 Gew.-% und 70 Gew.-%, am meisten bevorzugt zwischen 30 Gew.-% und 50 Gew.-% des Copolymers die kombinierten Ethylenoxidblöcke umfasst, wobei mehr bevorzugt der gesamte Ethylenoxidgehalt über die zwei Ethylenoxidblöcke verteilt ist, sodass jeder Ethylenoxidblock im Durchschnitt zwischen 40 % und 60 %, vorzugsweise zwischen 45 % und 55 %, noch mehr bevorzugt zwischen 48 % und 52 %, am meisten bevorzugt 50 % der Gesamtanzahl von Ethylenoxideinheiten umfasst, wobei der Prozentsatz von beiden Ethylenoxidblöcken zusammen 100 % der vorhandenen Ethylenoxideinheiten ausmacht.
    • 15. Waschmittelzubereitung nach einem der Punkte 10 bis 14, wobei das Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid Triblockcopolymer ein durchschnittliches Molekulargewicht zwischen 2500 und 3000, einen durchschnittlichen Propylenoxidgehalt zwischen 25 und 35 Propylenoxideinheiten und einen durchschnittlichen Ethylenoxidgehalt zwischen 10 und 15 Ethylenoxideinheiten pro Ethylenoxidblock aufweist.
    • 16. Waschmittelzubereitung nach einem der Punkte 10 bis 15, wobei das polyalkoxylierte Amin und das Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid Triblockcopolymer in einem Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1:5 vorliegen.
    • 16. Waschmittelzubereitung nach einem der Punkte 10 bis 16, wobei das Alkohol-Polyalkoxylat und das Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid Triblockcopolymer in einem Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1:5 vorliegen.
    • 17. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht 35 bis 55 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 50 Gew.-% Tensid.
    • 18. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 28 Gew.-% und insbesondere 18 bis 26 Gew.-% anionisches Tensid enthält.
    • 19. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 28 Gew.-% und insbesondere 18 bis 26 Gew.-% anionisches Tensid aus der Gruppe der C8-18-Alkylbenzolsulfonate und Alkylethersulfate, vorzugsweise aus der Gruppe der C8-18-Alkylbenzolsulfonate enthält.
    • 20. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 28 Gew.-% und insbesondere 18 bis 26 Gew.-%. nichtionisches Tensid enthält.
    • 21. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 28 Gew.-% und insbesondere 18 bis 26 nichtionisches Tensid aus der Gruppe der ethoxylierten primären C8-18-Alkohole, vorzugsweise der ethoxylierten primären C8-18-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad ≥ 4, besonders bevorzugt der C12-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, der C9-11-Alkohole mit 7 EO, der C13-15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, der C13-15-Oxoalkohole mit 7 EO, der C12-18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO, insbesondere der C12-18-Fettalkohole mit 7 EO oder der C13-15-Oxoalkohole mit 7 EO enthält.
    • 22. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung nichtionisches Tensid und anionisches Tensid in einem Gewichtsverhältnis von 3:1 bis 1:3, vorzugsweise von 2:1 bis 1:2 und insbesondere von 3:2 bis 2:3 enthält.
    • 23. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 4 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-% Fettsäure enthält.
    • 24. Waschmittelzubereitung nach Punkt 24, wobei die Fettsäure aus der Gruppe Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und deren Mischungen ausgewählt ist.
    • 25. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 2 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 12 Gew.-% Wasser enthält.
    • 26. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 8 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 25 Gew.-% organisches Lösungsmittel enthält.
    • 27. Waschmittelzubereitung nach Punkt 26, wobei das organisches Lösungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropy-lenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether, den organischen Aminen, insbesondere Monoethanolamin, sowie deren Mischungen, vorzugsweise aus der Gruppe Propandiol, Glycerin, Ethanol, Monoethanolamin und deren Mischungen.
    • 28. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,1 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-% Phosphonat enthält.
    • 29. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,2 bis 7 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% Enzymzubereitung enthält.
    • 30. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung weiterhin mindestens eine Enzym-Zubereitung, vorzugweise mindestens drei Enzymzubereitungen von Enzymen aus der Gruppe Amylase, Protease, Cellulase und Mannanase enthält.
    • 31. Waschmittelzubereitung nach einem der Punkte 29 oder 30, wobei die Enzym-Zubereitungen, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, einen Gewichtsanteil an aktivem Protein von 0,1 und 40 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 und 30 Gew.-% aufweisen.
    • 32. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung Phosphonat enthält und das Phosphonat aus der Gruppe der Hydroxyalkan- und/oder Aminoalkanphosphonate, bevorzugt aus der Gruppe der Aminoalkanphosphonate und insbesondere aus der Gruppe Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) ausgewählt ist.
    • 33. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung 0,5 bis 6 Gew.-% polyethoxyliertes Polyethylenimin enthält.
    • 34. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,2 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% Duftstoffzubereitung enthält.
    • 35. Waschmittelportionseinheit umfassend
      1. i) eine Waschmittelzubereitung nach einem der Punkte 1 bis 34
      2. ii) einen wasserlöslichen Film, welcher die Waschmittelzubereitung vollständig umschließt.
    • 36. Waschmittelportionseinheit nach Punkt 35, wobei die Waschmittelportionseinheit ein Volumen von 12 bis 22 ml, vorzugsweise von 12 bis 20 ml aufweist.
    • 37. Waschmittelportionseinheit nach einem der Punkte 35 oder 36, wobei die Waschmittelportionseinheit eine bis vier Aufnahmekammern, vorzugsweise drei oder vier Aufnahmekammern aufweist.
    • 38. Verfahren zur Textilreinigung, bei welchem eine Waschmittelzubereitung nach einem der Punkte 1 bis 34 oder eine Waschmittelportionseinheit nach einem der Punkte 35 bis 37 in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird.
    • 39. Verfahren nach Punkt 38 zur Reinigung von Baumwollgewebe oder Polyester.
    • 40. Verfahren nach einem der Punkte 38 oder 39, wobei die Waschflotte eine Temperatur im Bereich von 15 bis 35°C vorzugsweise von 15 bis 25°C aufweist.
    Beispiele
  • Es wurden Flüssigwaschmittel der nachfolgenden Zusammensetzung hergestellt: Tabelle 1: Waschmittelzusammensetzungen (Gew.-%)
    V1 V2 V3 E1 E2
    polyalkoxyliertes Amin 1) 4,4 -- -- 2,2 1,4
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) -- 4,4 -- 2,2 1,4
    EO-PO-EO Triblockcopolymer 3) -- -- 4,4 -- 1,4
    Propanediol-1,2 5,2 5,2 5,2 5,2 5,2
    Glycerin 9,8 9,8 9,8 9,8 9,8
    Monoethanolamin 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0
    C12-18 Fettalkoholethoxylat, 7 EO 22 22 22 22 22
    C10-13 Alkylbenzolsulfonsäure 22 22 22 22 22
    C12-18 Fettsäure 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0
    polyethoxyliertes Polyethylenimin 4,7 4,7 4,7 4,7 4,7
    DTPMP (40% in Wasser) 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
    Optischer Aufheller 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
    Protease 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5
    Mannanase 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
    Amylase 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
    Cellulase 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
    Wasser, Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
  • Textile Flächengebilde wurden mit standardisierten Verschmutzungen versehen und nachfolgend bei 20°C in Waschflotten nach Zusatz von 17 g eines Waschmittels V1 bis V3, E1 oder E2 gewaschen (Waschdauer 119 Minuten mit 17L Waschflotte). Nach der Wäsche wurden die Textilien getrocknet. Die Helligkeitswerte der gereinigten Textilien wurden bestimmt. Die angegebenen Werte ergaben sich als Mittelwerte aus fünf Waschversuchen.
  • Die Messergebnisse sind in den folgenden Tabellen dargestellt (höhere Zahlen zeigen einen höheren Weißgrad an): Tabelle 2: Testergebnisse
    Weissgrad (Y-Wert)
    Textil Anschmutzung V1 V2 E1
    Baumwolle Rotwein 74,4 73,9 74,7
    Baumwolle Rinderfett (gefärbt) 50,4 53,8 56,0
    Polyester Kragenschmutz 63,2 64,0 65,5
    Polyester Mascara 71,4 71,6 72,1
    Polyester Blumenerde 82,2 82,2 82,6
    Tabelle 3: Testergebnisse
    Weissgrad (Y-Wert)
    Textil Anschmutzung V1 V2 V3 E2
    Baumwolle Rotwein 74,4 73,9 73,9 74,5
    Baumwolle Rinderfett (gefärbt) 50,4 53,8 53,8 55,5
    Polyester Kragenschmutz 63,2 64,0 61,7 65,5

Claims (15)

  1. Waschmittelzubereitung, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht,
    a) 0,5 bis 4 Gew.-% eines polyalkoxylierten Amins mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 600 g/mol bis 10000 g/mol, das erhältlich ist durch Umsetzung von Ammoniak oder primären Alkyl- oder Hydroxyalkylaminen, die ein Molekulargewicht unter 200 g/mol aufweisen, mit Alkylenoxiden;
    b) 0,5 bis 4 Gew.-% Alkohol-Polyalkoxylat mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 600 g/mol bis 10000 g/mol ist, das erhältlich ist durch Umsetzung von Di- oder Triolen mit primären und/oder sekundären OH-Gruppen, die ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 60 g/mol bis 200 g/mol aufweisen, mit Alkylenoxiden.
  2. Waschmittelzubereitung nach Anspruch 1, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 1 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 2,5 Gew.-% polyalkoxyliertes Amin enthält.
  3. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das polyalkoxylierte Amin erhältlich ist durch Ethoxylierung und nachfolgende Propoxylierung von Triethanolamin.
  4. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 1 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 2,5 Gew.-% Alkohol-Polyalkoxylat enthält.
  5. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das Alkohol-Polyalkoxylat ausgewählt ist aus der Gruppe der Polypropylenglycole.
  6. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das polyalkoxylierte Amin und das Alkohol-Polyalkoxylat in einem Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1:5, vorzugsweise von 3:1 bis 1:3 und insbesondere von 3:2 bis 2:3 vorliegen.
  7. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung weiterhin 0,1 bis 3 Gew.-% eines Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid Triblockcopolymers umfasst, wobei das Copolymer einen ersten EO-Block, einen zweiten EO-Block und einen PO-Block umfasst, wobei der erste EO-Block und der zweite EO-Block mit dem PO-Block verbunden sind.
  8. Waschmittelzubereitung nach Anspruch 7, wobei das polyalkoxylierte Amin und das Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid Triblockcopolymer in einem Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1:5 vorliegen.
  9. Waschmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 7 oder 8, wobei das Alkohol-Polyalkoxylat und das Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid Triblockcopolymer in einem Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1:5 vorliegen.
  10. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht 35 bis 55 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 50 Gew.-% Tensid.
  11. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 4 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-% Fettsäure enthält.
  12. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 2 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 12 Gew.-% Wasser enthält.
  13. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 8 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 25 Gew.-% organisches Lösungsmittel enthält.
  14. Waschmittelportionseinheit umfassend
    i) eine Waschmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 34
    ii) einen wasserlöslichen Film, welcher die Waschmittelzubereitung vollständig umschließt.
  15. Verfahren zur Textilreinigung, bei welchem eine Waschmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 13 oder eine Waschmittelportionseinheit nach Anspruch 14 in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird.
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