EP4157972B1 - Utilisation d'une composition de carburant comprenant 3 additifs pour nettoyer les parties internes des moteurs essence - Google Patents

Utilisation d'une composition de carburant comprenant 3 additifs pour nettoyer les parties internes des moteurs essence

Info

Publication number
EP4157972B1
EP4157972B1 EP21734411.8A EP21734411A EP4157972B1 EP 4157972 B1 EP4157972 B1 EP 4157972B1 EP 21734411 A EP21734411 A EP 21734411A EP 4157972 B1 EP4157972 B1 EP 4157972B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
fuel
additive
weight
ppm
engine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
EP21734411.8A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP4157972A1 (fr
Inventor
Jérôme OBIOLS
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TotalEnergies Onetech SAS
Original Assignee
TotalEnergies Onetech SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TotalEnergies Onetech SAS filed Critical TotalEnergies Onetech SAS
Publication of EP4157972A1 publication Critical patent/EP4157972A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP4157972B1 publication Critical patent/EP4157972B1/fr
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/04—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/23—Organic compounds containing nitrogen containing at least one nitrogen-to-oxygen bond, e.g. nitro-compounds, nitrates, nitrites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/06—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for facilitating soot removal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C10L1/2387—Polyoxyalkyleneamines (poly)oxyalkylene amines and derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L2200/00—Components of fuel compositions
    • C10L2200/04—Organic compounds
    • C10L2200/0407—Specifically defined hydrocarbon fractions as obtained from, e.g. a distillation column
    • C10L2200/0415—Light distillates, e.g. LPG, naphtha
    • C10L2200/0423—Gasoline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L2230/00—Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole
    • C10L2230/22—Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole for improving fuel economy or fuel efficiency
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L2250/00—Structural features of fuel components or fuel compositions, either in solid, liquid or gaseous state
    • C10L2250/04—Additive or component is a polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L2270/00—Specifically adapted fuels
    • C10L2270/02—Specifically adapted fuels for internal combustion engines
    • C10L2270/023—Specifically adapted fuels for internal combustion engines for gasoline engines

Definitions

  • the present invention relates to the use, for reducing and/or preventing deposits present in the internal parts of a spark-ignition engine, of a fuel composition which comprises at least three additives: a quaternary ammonium salt, a non-quaternary polyisobutylene succinimide, and a Mannich base, different from the other two additives.
  • the composition is such that the mass ratio of the quantity of the first additive to the quantity of the second additive is in the range from 0.2:1 to 2.5:1.
  • these new injection systems feature more complex geometries to optimize spraying, including more holes with smaller diameters, but which, on the other hand, induce greater sensitivity to deposits.
  • the presence of deposits can impair combustion performance, particularly increasing pollutant and particulate emissions.
  • a first type of deposit consists of those which form at high temperature on the intake valves of indirect injection spark ignition engines when using a fuel not containing a detergent additive. These deposits consist in particular of carbon residues linked to the coking phenomenon and can also include soap and/or lacquer type deposits (in English "lacquering"). These deposits are generally treated by the use of detergent additive added to the fuel (additive fuel).
  • a second type of deposit consists of the viscous deposits, mentioned above, which form at low temperature and appear on the intake valves of indirect injection spark ignition engines when using additive fuels, thus causing the valve sticking phenomenon described above.
  • fuel additives for the treatment and prevention of deposits that form at high temperatures can cause the appearance of viscous deposits at low temperatures.
  • WO 2015/183908 describes an additive for fuel or lubricant compositions, consisting of a hydrocarbyl-substituted imide quaternary ammonium salt having an average molecular weight in the range of 300 to 750.
  • the examples illustrate the synthesis of different low molecular weight quaternary ammonium salts of polyisobutylene succinimides and their detergency performance in fuels intended for diesel engines (tests XUD9 and DW10B) not in spark ignition or gasoline engines.
  • the invention also relates to the use of the composition, for maintaining cleanliness (keep-clean effect) and/or cleaning (clean-up effect) deposits in the internal parts of a spark-ignition engine, chosen among the following: the combustion chamber and the fuel injection system, and preferably the fuel injection system.
  • the nitrogen compound is the reaction product of a polyisobutenyl succinic anhydride and a compound of formula (I).
  • Polyisobutenyl succinic anhydride reacts with amine also comprising a tertiary amine group under certain conditions to form succinimide (closed form).
  • the reaction of succinic acid derivative and amine can also be successful under certain conditions. conditions to a succinamide i.e., a compound comprising an amide group and a carboxylic acid group (open form).
  • the quaternary ammonium salt forming the first additive according to the present invention is directly obtained by reaction between the nitrogen compound described above comprising a tertiary amine function and a quaternization agent.
  • the quaternizing agent is chosen from the group consisting of dialkyl sulfates, carboxylic acid esters, alkyl halides, benzyl halides, hydrocarbon carbonates, and hydrocarbon epoxides optionally mixed with an acid, alone or as a mixture, preferably carboxylic acid esters.
  • quaternizing agent containing such an element it may be advantageous to carry out a subsequent reaction to exchange the counterion.
  • a quaternary ammonium salt formed by reaction with an alkyl halide can then be reacted with sodium hydroxide and the sodium halide salt removed by filtration.
  • hydrocarbon (alkyl) groups of hydrocarbon carbonates can contain from 1 to 50, from 1 to 20, from 1 to 10 or 1 to 5 carbon atoms per group. According to one embodiment, the hydrocarbon carbonates contain two hydrocarbon groups which may be identical or different. Examples of hydrocarbon carbonates include dimethyl or diethyl carbonate.
  • the quaternizing agent is chosen from hydrocarbon epoxides represented by the following formula (III): in which R9, R10, R11 and R12 may be the same or different and independently represent a hydrogen atom or a C 1 to C 50 hydrocarbon group.
  • R9, R10, R11 and R12 may be the same or different and independently represent a hydrogen atom or a C 1 to C 50 hydrocarbon group.
  • R9, R10, R11 and R12 may be the same or different and independently represent a hydrogen atom or a C 1 to C 50 hydrocarbon group.
  • R9, R10, R11 and R12 may be the same or different and independently represent a hydrogen atom or a C 1 to C 50 hydrocarbon group.
  • a protic solvent is used for the preparation of the quaternary ammonium salt.
  • protic solvents such as water, alcohols (including polyhydric alcohols) can be used alone or in mixtures.
  • Preferred protic solvents have a dielectric constant greater than 9.
  • the quaternizing agent is chosen from the compounds of formula (IV): wherein R13 is an optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl or aralkyl group, and R14 is a C1 - C22 alkyl, aryl or alkylaryl group.
  • Each of the groups R 15 and R 16 advantageously represents a hydrogen atom or an optionally substituted C1 to C22 alkyl group, preferably a hydrogen atom or a C1 to C16 alkyl group, more preferably a hydrogen atom or a C1 to C10 alkyl group, even more preferably a hydrogen atom or a C1 to C4 alkyl group.
  • R 15 is preferably a hydrogen atom and R 16 a hydrogen atom or a C1 to C4 group.
  • R 15 and R 16 are both a hydrogen atom.
  • R13 is an aryl group substituted by one or more groups chosen from hydroxyl, carboalkoxy, nitro, cyano and NH 2 radicals.
  • R13 may be a polysubstituted aryl group, for example trihydroxyphenyl.
  • R13 is a monosubstituted aryl group, preferably substituted in ortho.
  • R13 is, for example, substituted by a group chosen from OH, NH 2 , NO 2 or COOMe radicals, preferably OH or NH 2 .
  • R13 is, preferably, a hydroxy-aryl group, in particular 2-hydroxyphenyl.
  • R14 is an alkyl or alkylaryl group.
  • R14 may be a C1 to C16, preferably C1 to C10, advantageously C1 to C8 alkyl group.
  • R14 may be a C1 to C16, preferably C1 to C10, alkylaryl group. advantageously C1 to C8.
  • R14 may for example be chosen from methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, benzyl groups or their isomers.
  • R14 is a benzyl or methyl group, more preferably methyl.
  • a particularly preferred compound is methyl salicylate.
  • the compound of formula (IV) may be selected from oxalic acid diesters, phthalic acid diesters, maleic acid diesters, malonic acid diesters or citric acid diesters.
  • the compound of formula (IV) is dimethyl oxalate.
  • the second additive polyisobutylene succinimide
  • composition according to the invention comprises a second additive (2) consisting of a non-quaternary polyisobutylene succinimide, that is to say that it does not contain a quaternary ammonium group.
  • the molar ratio A/B is in the range from 1:1.1 to 1:2, even more preferably the molar ratio A/B is in the range from 1:1.1 to 1:1.5.
  • polyamines of the group consisting of diethylene triamine, dipropylene triamine, triethylene tetramine, tetraethylene pentamine and their substituted derivatives, or their mixtures are preferred.
  • the fuel composition according to the invention comprises a third additive (3), different from additives (1) and (2), consisting of a Mannich base.
  • a third additive (3) different from additives (1) and (2), consisting of a Mannich base.
  • the preparation of Mannich bases is known per se, and for example described in the documents US2008/0052985 , Or US8016898 .
  • the third additive is advantageously prepared by reaction of a phenol substituted by a hydrocarbon group, an aldehyde and an amine.
  • the hydrocarbon substituent of said phenol may contain from 6 to 400 carbon atoms, advantageously from 30 to 180 carbon atoms, preferably from 10 to 110, better still from 40 to 110 carbon atoms.
  • the polyisobutylenes preferably highly reactive, have a polydispersity of less than 1.9, preferably less than 1.7 and even more preferably less than 1.5, the polydispersity being the quotient of the mass average molar mass Mw and the number average molar mass Mn.
  • the hydrocarbon-substituted phenol may be prepared by alkylation of phenol with an olefin or polyolefin described above, such as a polyisobutylene or polypropylene, preferably a polyisobutylene, using conventional alkylation methods.
  • an olefin or polyolefin described above such as a polyisobutylene or polypropylene, preferably a polyisobutylene, using conventional alkylation methods.
  • monoamines that may be mentioned include ethylamine, dimethylamine, diethylamine, di-n-propylamine, di-isopropylamine, n-butylamine, dibutylamine, allylamine, isobutylamine, cocoamine, stearylamine, laurylamine, methyllaurylamine, oleylamine, N-methyl-octylamine, dodecylamine, diethanolamine, morpholine, dimethylmorpholine, dicyclohexylamine, pyrrolidine, piperidine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, N,N-diethylethylenediamine, N,N,N',N'-tetramethyldiethylenetriamine, polyethyleneimines and octadecylamine.
  • Polyamines are selected from compounds comprising two or more amine groups.
  • the present invention also relates to the use, for improving the detergency properties of a gasoline fuel, of a fuel concentrate comprising at least the additives (1), (2) and (3), as defined above, in admixture with an organic liquid, said organic liquid being inert with respect to the first, second and third additives, and miscible with said fuel.
  • the fuel according to the present invention contains a base derived from one or more sources selected from the group consisting of mineral, animal, vegetable and synthetic sources, and is preferably selected from hydrocarbon fuels, non-essentially hydrocarbon fuels and mixtures thereof.
  • Oil will preferably be chosen as a mineral source.
  • the fuel is advantageously chosen from hydrocarbon fuels and non-essentially hydrocarbon fuels, alone or in a mixture.
  • a non-essentially hydrocarbon fuel is understood to mean a fuel consisting of one or more compounds consisting not essentially of carbon and hydrogen, i.e. which also contain other atoms, in particular oxygen atoms.
  • These light distillates may, for example, be chosen from distillates obtained by direct distillation of crude hydrocarbons, vacuum distillates, hydrotreated distillates, distillates resulting from catalytic cracking and/or hydrocracking of vacuum distillates, distillates resulting from ARDS type conversion processes (by atmospheric residue desulfurization).
  • Gasoline includes, in particular, all commercially available spark-ignition engine fuel compositions.
  • a representative example is gasoline meeting the NF EN 228 standard.
  • Gasoline generally has octane numbers high enough to avoid knocking.
  • gasoline-type fuels marketed in Europe, meeting the NF EN 228 standard have a motor octane number (MON) greater than 85 and a research octane number (RON) of at least 95.
  • MON motor octane number
  • RON research octane number
  • Gasoline-type fuels generally have a RON ranging from 90 to 100 and a MON ranging from 80 to 90, with RON and MON being measured according to ASTM D 2699-86 or D 2700-86.
  • Non-primarily hydrocarbon fuels include oxygenates, for example, distillates resulting from the BTL (biomass to liquid) conversion of plant and/or animal biomass, taken alone or in combination; biofuels, for example, vegetable and/or animal oils and/or esters of oils; and bioethanols.
  • Type Ex petrol for spark-ignition engines means a petrol fuel which contains x% (v/v) of oxygenates, generally ethanol, bioethanol and/or ethyl tert-butyl ether (ETBE).
  • x% (v/v) of oxygenates generally ethanol, bioethanol and/or ethyl tert-butyl ether (ETBE).
  • the fuel composition may include only new distillate sources or be composed of a blend with conventional lighter petroleum distillates as a gasoline-type fuel base.
  • the fuel composition may also comprise one or more additional additive(s), different from said additives according to the invention.
  • This or these additional additive(s) may for example be chosen, in a non-limiting manner, from: detergent additives, anti-corrosion agents, antioxidants, carrier oils, dispersants, demulsifiers, tracers or markers, reodorants, friction modifiers, lubricity additives or smoothness additives, combustion aid agents (catalytic combustion and soot promoters), anti-sedimentation agents, anti-wear agents and conductivity modifying agents.
  • the quaternary ammonium additive (1) as defined in the present invention, is particularly effective in combating piston fouling, in particular in IDE.
  • the fuel composition according to the invention can be prepared according to any known method, by adding a liquid hydrocarbon cut as described above with at least the three additives as described above, and optionally one or more other additives different from the additives according to the invention, as described above.
  • Composition E1 is in accordance with the invention.
  • Compositions E2, E3 and E4 are comparative.
  • the additivation rate is identical between the three compositions E1, E2 and E3 (433 ppm).
  • the engine used is a PSA EB2DTS engine, which is a 3-cylinder 1199 cc turbocharged direct injection petrol engine with centrally positioned injectors.
  • the injector flow rate is determined using an EFS IFR 600 injector flow rate measuring bench, which enables the mass fuel flow rate of the injectors to be measured in a manner known per se.
  • the principle of the test consists of running the engine for 5 hours at 4300 rpm and 11 bars of effective mean pressure (hereinafter referred to as PME), feeding it with the tested gasoline at an injection pressure of 70 bars, after a warm-up period of 20 minutes, and a stabilization period of 10 minutes.
  • PME effective mean pressure
  • the engine is subjected to a gradual increase in speed, for a period of 20 minutes, until reaching a speed of 4000 rpm and a PME of 8 bar.
  • the engine is maintained at the test operating conditions, at a speed of 4300 rpm, at a PME of 11 bar and a fuel injection pressure of 70 bar, for a period of 10 minutes.
  • composition E1 according to the invention containing the combination of the three additives A1, A2 and A3 leads to very good results in terms of reducing injector fouling ("keep clean" effect). With an otherwise identical total additive content (433 ppm), these results are significantly better than those obtained with comparative compositions E2 and E3 containing only two of the three additives. The results obtained with composition E4 containing only one of the three additives, and with reference fuel E, are even less good.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Description

  • La présente invention concerne l'utilisation, pour réduire et/ou empêcher les dépôts présents dans les parties internes d'un moteur à allumage commandé, d'une composition de carburant qui comprend au moins trois additifs : un sel d'ammonium quaternaire, un polyisobutylène succinimide non quaternaire, et une base de Mannich, différente des deux autres additifs. La composition est telle que le ratio massique de la quantité du premier additif sur la quantité du second additif est compris dans la gamme allant de 0.2 : 1 à 2.5 : 1.
  • L'invention concerne également l'utilisation, pour améliorer les propriétés de détergence d'un carburant essence, d'un concentré pour carburant comprenant au moins lesdits trois additifs, en mélange avec un liquide organique inerte vis-à-vis desdits additifs.
  • La composition est également utilisée pour maintenir la propreté (effet keep-clean) et/ou nettoyer (effet clean-up) les dépôts dans le moteur, ainsi que pour réduire la consommation de carburant du moteur (action « Fuel Eco ») et/ou minimiser la perte de puissance dudit moteur, et/ou réduire les émissions de polluants, en particulier, les émissions de particules du moteur à combustion, et/ou pour réduire l'encrassement des pistons du moteur, de préférence en injection directe essence (ou IDE).
    • ETAT DE L'ART ANTERIEUR
  • Les carburants liquides de moteurs à combustion interne contiennent des composants pouvant se dégrader au cours du fonctionnement du moteur. La problématique des dépôts dans les parties internes des moteurs à combustion est bien connue des motoristes. Il a été montré que la formation de ces dépôts a des conséquences sur les performances du moteur et notamment a un impact négatif sur la consommation et les émissions de particules (Gueit, J. et al., "Injector Fouling in Direct Injection Spark Ignition Engines - A New Test Procedure for the Evaluation of Gasoline Additives," SAE Technical Paper 2017-01-2294). Les progrès de la technologie des additifs de carburant ont permis de faire face à cette problématique. Des additifs dits détergents utilisés dans les carburants ont déjà été proposés pour maintenir la propreté du moteur en limitant les dépôts (effet « keep-clean » en anglais) ou en réduisant les dépôts déjà présents dans les parties internes du moteur à combustion (effet « clean-up » en anglais). On peut citer à titre d'exemple le document US4171959 qui décrit un additif détergent pour carburant essence contenant une fonction ammonium quaternaire.
  • Néanmoins, la technologie des moteurs évolue sans cesse et les exigences sur les carburants doivent évoluer pour faire face à ces avancées technologiques des moteurs à combustion.
  • En particulier, les nouveaux systèmes d'injection directe essence exposent les injecteurs à des conditions plus sévères en pression et température ce qui favorise la formation de dépôts.
  • En outre, ces nouveaux systèmes d'injection présentent des géométries plus complexes pour optimiser la pulvérisation, notamment, des trous plus nombreux ayant des diamètres plus petits mais qui, en revanche, induisent une plus grande sensibilité aux dépôts. La présence de dépôts peut altérer les performances de la combustion notamment augmenter les émissions polluantes et les émissions de particules.
  • D'autres conséquences de la présence excessive de dépôts ont été rapportées dans la littérature, telles que l'augmentation de la consommation de carburant, et donc des émissions de particules, et des problèmes d'agrément de conduite (« driveability » en anglais).
  • La prévention et la réduction des dépôts dans ces nouveaux moteurs sont essentielles pour un fonctionnement optimal des moteurs d'aujourd'hui. Il existe donc un besoin de proposer des additifs détergents pour carburant favorisant un fonctionnement optimal des moteurs à combustion, notamment, pour les nouvelles technologies moteur mais également les technologies de moteur plus anciennes/classiques.
  • Dans le cas des moteurs à allumage commandé (ou moteurs à essence) à injection indirecte, un problème particulier se pose, lié à la formation de dépôts sur les parties externes du moteur et notamment sur les tiges des soupapes d'admission du mélange d'air et de carburant en amont de la chambre de combustion, qui se traduit par un phénomène de collage des soupapes.
  • Ce phénomène, bien connu des spécialistes sous le terme anglais de « valve sticking » (collage de soupapes), est décrit dans une publication de référence de Seppo Mikkonen, Reino Karlsson et Jouni Kivi intitulée « Intake Valve Stiking in Some Carburetor Engines », SAE Technical Paper Series n°881643, International Fuels and Lubricants Meeting and Exposition, Portland, Oregon, October 10-13, 1988.
  • Ce phénomène est provoqué, lors du fonctionnement du moteur à basse température (par temps froid par exemple), par une accumulation de dépôts ayant une viscosité élevée à l'interface entre la tige de la soupape admission et le guide de la soupape, dans les moteurs à allumage commandé à injection indirecte. L'accumulation de tels dépôts sur les tiges des soupapes gêne les déplacements de ces dernières, les tiges collent aux guides des soupapes, ce qui provoque une mauvaise fermeture des soupapes, engendre des problèmes d'étanchéité dans la chambre de combustion, et peut affecter de manière importante le fonctionnement du moteur, et en particulier peut en empêcher le démarrage par temps froid.
  • De manière générale, on distingue différents types de dépôts sur les soupapes d'admissions des moteurs à allumage commandé à injection indirecte. Ces types de dépôts sont bien connus des motoristes, et l'apparition de certains est dépendante des solutions de traitement des autres.
  • D'une part, un premier type de dépôt est constitué de ceux qui se forment à haute température sur les soupapes d'admission des moteurs à allumage commandé à injection indirecte lors de l'emploi d'un carburant ne contenant pas d'additif de détergence. Ces dépôts sont notamment constitués de résidus carbonés liés au phénomène de cokage (« coking » en anglais) et peuvent également comprendre des dépôts de type savon et/ou vernis (en anglais « lacquering »). Ces dépôts sont généralement traités par l'utilisation d'additif détergent ajouté au carburant (carburant additivé).
  • D'autre part, un second type de dépôt est constitué des dépôts visqueux, cités précédemment, qui se forment à basse température et apparaissant sur les soupapes d'admission des moteurs à allumage commandé à injection indirecte lors de l'utilisation de carburants additivés, provoquant ainsi le phénomène de collage des soupapes décrit ci-avant.
  • Ainsi, l'additivation du carburant pour le traitement et la prévention des dépôts qui se forment à haute température peut provoquer l'apparition de dépôts visqueux à basse température.
  • Comme exposé dans la publication précitée (SAE Technical Paper Series n°881643), la composition de l'essence et des additifs qu'elle contient ont une influence très importante sur les phénomènes de collage des soupapes. En particulier, les additifs de détergence classiquement incorporés dans les essences pour préserver la propreté des soupapes se sont paradoxalement avérés favoriser des phénomènes de collage de celles-ci. De manière connue en soi, le problème de collage des soupapes ne se produit pas ou très peu lorsque l'on emploie un carburant dépourvu d'additifs de détergence. De plus, la publication précitée montre que les additifs de type polymériques, susceptibles d'être employés dans les essences et/ou les huiles moteurs, sont connus comme étant des agents promoteurs du collage des soupapes.
  • WO2006135881 décrit un additif détergent contenant un sel d'ammonium quaternaire utilisé pour réduire ou nettoyer les dépôts notamment sur les soupapes d'admission.
  • WO 2015/183908 décrit un additif destiné à des compositions de carburants ou de lubrifiants, constitué d'un sel d'ammonium quaternaire d'imide substitué par un groupement hydrocarbyle ayant un poids moléculaire moyen dans la gamme de 300 à 750.
  • Les exemples illustrent la synthèse de différents sels d'ammonium quaternaires de polyisobutylène succinimides à bas poids moléculaire, ainsi que leurs performances en termes de détergence dans des carburants destinés à des moteurs diesel (tests XUD9 et DW10B) non dans des moteurs à allumage commandé ou moteurs essence.
  • Les solutions proposées dans l'art antérieur ne sont pas totalement satisfaisantes. Il existe donc un besoin de proposer des additifs pour carburant favorisant un fonctionnement optimal des moteurs à allumage commandé, et qui soient efficaces pour prévenir tous types de dépôts y compris sur les soupapes d'admission.
  • Il existe également un besoin d'un additif détergent universel capable d'agir sur les dépôts quelle que soit la technologie du moteur (injection directe ou indirecte) et/ou les propriétés du carburant, tout en minimisant le taux de traitement c'est à dire les quantités d'additif(s) employées.
    • OBJET DE L'INVENTION
  • La demanderesse a découvert que l'utilisation d'une composition de carburant comprenant au moins trois additifs, telle que décrits ci-après, possède des propriétés remarquables et inattendues de détergence pour les moteurs à combustion interne, de préférence essence, connus sous le nom de moteurs à allumage commandé. Cette association d'additifs permet de garantir et améliorer le pouvoir détergent des carburants destinés aux moteurs à combustion interne. Elle produit également un effet synergique inattendu.
  • Les avantages additionnels de la composition d'additifs pour carburants utilisée selon l'invention sont :
    • la protection des pompes, des systèmes d'injection, de la zone des pistons, des segments, des chemises et de toutes les parties en mouvement avec lesquels cet additif entre en contact dans un moteur,
    • un fonctionnement optimal du moteur,
    • une réduction de la consommation de carburant,
    • une économie due à moins d'entretien du moteur et à une moindre consommation,
    • une réduction des émissions de particules,
    • une efficacité en injection directe et en injection indirecte essence.
  • La présente invention a ainsi pour objet l'utilisation, pour réduire et/ou empêcher les dépôts dans les parties internes d'un moteur à allumage commandé, d'une composition de carburant comprenant :
    1. (1) au moins un premier additif constitué d'un sel d'ammonium quaternaire obtenu par réaction avec un agent de quaternisation d'un composé azoté comprenant une fonction amine tertiaire, ce composé étant le produit de la réaction d'un anhydride polyisobutényl-succinique et d'un composé comprenant au moins un groupement amine tertiaire choisi parmi les amines de formule (I) suivante : dans laquelle
      • R6 et R7 sont identiques ou différents et représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone ;
      • X est un groupement alkylène ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; et
      • R8 est un atome d'hydrogène,
    2. (2) au moins un second additif constitué d'un polyisobutylène succinimide non quaternaire,
    3. (3) au moins un troisième additif, différent des additifs (1) et (2), constitué d'une base de Mannich, et
      dans laquelle le ratio massique de la quantité du premier additif sur la quantité du second additif est compris dans la gamme allant de 0,2 : 1 à 2,5 : 1.
  • De préférence, le ratio massique de la quantité du premier additif sur la quantité du second additif dans la composition est compris dans la gamme allant de 1 : 1 à 2 : 1, et de préférence allant de 1,25 : 1 à 1,5 :1.
  • L'invention a également pour objet l'utilisation de la composition, pour maintenir la propreté (effet keep-clean) et/ou nettoyer (effet clean-up) les dépôts dans les parties internes d'un moteur à allumage commandé, choisies parmi les suivantes : la chambre de combustion et le système d'injection de carburant, et de préférence le système d'injection de carburant.
  • L'invention a en outre pour objet l'utilisation, pour améliorer les propriétés de détergence d'un carburant essence, d'un concentré pour carburant comprenant au moins les trois additifs ci-avant, en mélange avec un liquide organique, ledit liquide organique étant inerte vis-à-vis des premier, second et troisième additif, et miscible audit carburant.
  • L'invention concerne également un procédé de maintien de la propreté et/ou de nettoyage d'au moins une des parties internes d'un moteur à allumage commandé (ou moteur essence à combustion interne), comprenant au moins les étapes suivantes :
    • la préparation d'une composition de carburant par additivation d'un carburant avec au moins les trois additifs définis ci-avant, ou un concentré les comprenant, puis
    • la combustion de ladite composition de carburant dans ledit moteur à allumage commandé.
  • D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description qui suit.
  • Dans ce qui suit, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant/va/s'étend de ... à ... ».
  • Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ».
  • Enfin, de manière connue en soi, on désigne par composé ou groupe en CN un composé ou un groupe contenant dans sa structure chimique N atomes de carbone.
    • DESCRIPTION DETAILLEE Le premier additif : ammonium quaternaire
  • La composition selon l'invention comprend un premier additif constitué d'un sel d'ammonium quaternaire, obtenu par réaction avec un agent de quaternisation d'un composé azoté comprenant une fonction amine tertiaire, ce composé azoté étant le produit de la réaction d'un agent d'acylation substitué par un groupement hydrocarboné et d'un composé comprenant au moins un groupement amine tertiaire choisi parmi les amines de formule (I).
  • L'agent d'acylation est l'anhydride succinique.
  • Selon l'invention, le substituant hydrocarboné de l'agent d'acylation est un groupement polyisobutène aussi appelé polyisobutylène (PIB). On préfère tout particulièrement les polyisobutènes (PIB) dits hautement réactifs. On entend par polyisobutènes (PIB) hautement réactifs des polyisobutènes (PIB) dans lesquels au moins 50% en moles, de préférence au moins 70% en moles ou plus, des doubles liaisons oléfiniques terminales sont du type vinylidène comme décrit dans le document EP0565285 . En particulier, les PIB préférés sont ceux ayant plus de 80% en moles et jusqu'à 100% en moles de groupements terminaux vinylidène tel que décrits dans le document EP1344785 .
  • Selon l'invention, l'agent d'acylation substitué par un groupement hydrocarboné est un anhydride polyisobutényl-succinique (PIBSA).
  • La préparation d'anhydrides polyisobutényl-succiniques est connue en soi, et largement décrite dans la littérature. On peut citer à titre d'exemple les procédés comprenant la réaction entre des polyisobutènes (PIB) et de l'anhydride maléique décrits dans les documents US3361673 et US3018250 ou le procédé comprenant la réaction d'un polyisobutène (PIB) halogéné, en particulier chloré, avec de l'anhydride maléique ( US3172892 ).
  • Selon une variante, l'anhydride polyisobutényl-succinique peut être préparé en mélangeant une polyoléfine avec de l'anhydride maléique puis en passant du chlore à travers le mélange ( GB949981 ).
  • Le composé de formule (I) peut, par exemple, être choisi parmi le groupe consistant en : la diméthylaminopropylamine, la N,N-diéthylaminopropylamine, la N, N- diméthylamino- éthylamine, et de préférence la N,N- diméthylaminopropylamine.
  • Selon un mode de réalisation préférentiel :
    • R6 et R7 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, ou leurs isomères, de préférence un groupement méthyle ;
    • X représente un groupement alkylène ayant de 2 à 5 atomes de carbone. X représente de manière particulièrement préférée un groupement éthylène, propylène ou butylène, en particulier un groupe propylène.
  • Selon l'invention, le composé azoté est le produit de réaction d'un anhydride polyisobutényl-succinique, et d'un composé de formule (I).
  • L'anhydride polyisobutényl-succinique réagit avec l'amine comprenant également un groupement amine tertiaire sous certaines conditions pour former un succinimide (forme fermée). La réaction du dérivé d'acide succinique et de l'amine peut également aboutir sous certaines conditions à un succinamide c'est-à-dire, un composé comprenant un groupe amide et un groupe acide carboxylique (forme ouverte).
  • Le sel d'ammonium quaternaire formant le premier additif selon la présente invention est directement obtenu par réaction entre le composé azoté décrit ci-dessus comprenant une fonction amine tertiaire et un agent de quaternisation.
  • Selon un mode de réalisation particulier, l'agent de quaternisation est choisi parmi le groupe constituant en les dialkyle sulfates, les esters d'acide carboxylique, les halogénures d'alkyle, les halogénures de benzyle, les carbonates hydrocarbonés, et les époxydes hydrocarbonés éventuellement en mélange avec un acide, seuls ou en mélange, de préférence les esters d'acide carboxylique.
  • Dans les compositions de carburant, il est souvent souhaitable de réduire la teneur en halogène, soufre et les composés contenant du phosphore.
  • Ainsi, si un agent de quaternisation contenant un tel élément est utilisé, il peut être avantageux d'effectuer une réaction ultérieure pour échanger le contre-ion. Par exemple, un sel d'ammonium quaternaire formé par réaction avec un halogénure d'alkyle peut ensuite être mis en réaction avec de l'hydroxyde de sodium et le sel d'halogénure de sodium éliminé par filtration.
  • L'agent de quaternisation peut comprendre des halogénures tels que les chlorure, iodure ou bromure ; des hydroxydes ; des sulfonates ; des bisulfites; des alkylsulfates tels que le sulfate de diméthyle; des sulfones; des phosphates; des alkylphosphates en C1-C12; des dialkylphosphates en C1-C12; des borates; des alkylborates en C1-C12; des nitrites; des nitrates; des carbonates; des bicarbonates; des alcanoates; les O,O-dialkyldithiophosphates en C1-C12, seuls ou en mélange.
  • Selon un mode de réalisation particulier, l'agent de quaternisation peut être choisi parmi les dérivés de dialkylsulfates tels que le sulfate de diméthyle, de N-oxydes, de sulfones tels que le propane- et butane- sulfone, d'halogénures d'alkyle, d'acyle ou d'aralkyle tels que le chlorure de méthyle et éthyle, le bromure, iodure ou chlorure de benzyle, et les carbonates hydrocarbonés (ou alkylcarbonates).
  • Si l'halogénure d'acyle est le chlorure de benzyle, le noyau aromatique est éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ou alcényle.
  • Les groupements hydrocarbonés (alkyles) des carbonates hydrocarbonés peuvent contenir de 1 à 50, de 1 à 20, de 1 à 10 ou 1 à 5 atomes de carbone par groupement. Selon un mode de réalisation, les carbonates hydrocarbonés contiennent deux groupements hydrocarbonés qui peuvent être identiques ou différents. A titre d'exemple de carbonates hydrocarbonés, on peut citer le carbonate de diméthyle ou de diéthyle.
  • Selon un mode de réalisation préféré, l'agent de quaternisation est choisi parmi les époxydes hydrocarbonés représentés par la formule (III) suivante: dans laquelle R9, R10, R11 et R12 peuvent être identiques ou différentes et représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné en C1 à C50. A titre d'exemple non limitatif, on peut citer l'oxyde de styrène, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène, l'oxyde de stilbène et les époxydes en en C1 à C50. L'oxyde de styrène et l'oxyde de propylène sont particulièrement préférés, et mieux encore l'agent de quaternisation est l'oxyde de propylène.
  • De tels époxydes hydrocarbonés peuvent être utilisés comme agent de quaternisation en combinaison avec un acide, par exemple avec l'acide acétique. Les époxydes hydrocarbonés peuvent également être utilisés seuls comme agent de quaternisation, notamment sans acide supplémentaire.
  • Sans être lié par cette hypothèse, il semblerait que la présence de la fonction acide carboxylique dans la molécule favorise la formation du sel d'ammonium quaternaire. Dans un tel mode de réalisation n'utilisant pas d'acide supplémentaire, un solvant protique est utilisé pour la préparation du sel d'ammonium quaternaire. A titre d'exemple, les solvants protiques comme l'eau, les alcools (y compris les alcools polyhydriques) peuvent être utilisés seul ou en mélange. Les solvants protiques préférés ont une constante diélectrique supérieure à 9.
  • Des sels d'ammonium quaternaire correspondants préparés à partir d'amides ou esters et des dérivés d'acide succinique sont décrits dans WO2010/132259 ou dans EP1896555 .
  • Selon un autre mode de réalisation, l'agent de quaternisation est choisi parmi les composés de formule (IV) : dans laquelle R13 est un groupement alkyle, alcényle, aryle et aralkyle éventuellement substitué, et R14 est un groupement alkyle, aryle ou alkylaryle en C1 à C22.
  • Le composé de formule (IV) est un ester d'acide carboxylique apte à réagir avec une amine tertiaire pour former un sel d'ammonium quaternaire. Des composés de formule (IV) sont choisis, par exemple parmi les esters d'acides carboxyliques ayant un pKa de 3,5 ou moins. Le composé de formule (IV) est, de préférence, choisi parmi les esters d'acide carboxylique aromatique substitué, d'acide alpha-hydroxycarboxylique et d'acide polycarboxylique.
  • Selon un mode de réalisation, l'ester est un ester d'acide carboxylique aromatique substitué de formule (IV) dans laquelle R13 est un groupement aryle substitué. De préférence, R13 est un groupement aryle substitué ayant 6 à 10 atomes de carbone, de préférence un groupement phényle ou naphtyle, plus préférentiellement un groupement phényle. R13 est avantageusement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi les radicaux carboalcoxy, nitro, cyano, hydroxy, SR15 et NR15R16.Chacun des groupements R15 et R16 peut être un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, alcényle, aryle ou carboalcoxy éventuellement substitué. Chacun des groupements R15 et R16 représente, avantageusement, l'atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1 à C22 éventuellement substitué, de préférence l'atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1 à C16, plus préférentiellement l'atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1 à C10, encore plus préférentiellement l'atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1 à C4. R15 est de préférence un atome d'hydrogène et R16 un atome d'hydrogène ou un groupement en C1 à C4. Avantageusement, R15 et R16 sont tous les deux un atome d'hydrogène.
  • Selon un mode de réalisation, R13 est un groupe aryle substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi les radicaux hydroxyle, carboalcoxy, nitro, cyano et NH2. R13 peut être un groupement aryle polysubstitué, par exemple trihydroxyphényle. Avantageusement, R13 est un groupement aryle monosubstitué, de préférence substitué en ortho. R13 est, par exemple, substitué par un groupement choisi parmi les radicaux OH, NH2, NO2 ou COOMe, de préférence OH ou NH2. R13 est, de préférence, un groupement hydroxy-aryle, en particulier le 2-hydroxyphényle.
  • Selon un mode de réalisation particulier, R14 est un groupement alkyle ou alkylaryle. R14 peut être un groupement alkyle en C1 à C16, de préférence en C1 à C10, avantageusement en C1 à C8. R14 peut être un groupement alkylaryle en C1 à C16, de préférence en C1 à C10, avantageusement en C1 à C8. R14 peut par exemple être choisi parmi les groupements méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, benzyle ou leurs isomères. De préférence, R14 est un groupement benzyle ou méthyle, plus préférentiellement méthyle.
  • Un composé particulièrement préféré est le salicylate de méthyle.
  • Selon un mode de réalisation particulier, le composé de formule (IV) est un ester d'un acide alpha-hydroxycarboxylique répondant à la formule (V) suivante : dans laquelle R17 et R18 sont identiques ou différents et sont indépendamment choisis parmi le groupe consistant en l'atome d'hydrogène, les groupements alkyle, alcényle, aryle ou aralkyle. De tels composés sont par exemple décrits dans le document EP 1254889 .
  • Des exemples de composés de formule (IV) dans laquelle R13COO est le résidu d'un acide alpha-hydroxycarboxylique comprennent les méthyl-, éthyl-, propyl-, butyl-,pentyl-, hexyl-, phényl-, benzyl- ou allyl-esters d'acide 2-hydroxy-isobutyrique; les méthyl-, éthyl-, propyl-, butyl-, pentyl-, hexyl-, benzyl-, phényl- ou allyl-esters d'acide 2-hydroxy-2-méthylbutyrique; les méthyl-, éthyl-, propyl-, butyl-, pentyl-, hexyl-, benzyl-, phényl- ou allyl-esters d'acide 2-hydroxy-2-éthylbutyrique; les méthyl-, éthyl-, propyl-, butyl-, pentyl-, hexyl-, benzyl-, phényl- ou allyl-esters d'acide lactique et les méthyl-, éthyl-, propyl-, butyl-, pentyl-, hexyl-, allyl-, benzyl-ou phényl-esters d'acide glycolique. De ce qui précède, le composé préféré est le méthyl-2-hydroxyisobutyrate.
  • Selon un mode de réalisation particulier, le composé de formule (IV) est un ester d'un acide polycarboxylique choisi parmi les acides dicarboxyliques et les acides carboxyliques ayant plus de deux fonctions acides. Les fonctions carboxyliques sont de préférence toutes sous forme estérifiée. Les esters préférés sont les esters d'alkyle en C1 à C4.
  • Le composé de formule (IV) peut être choisi parmi les diesters d'acide oxalique, les diesters d'acide phtalique, les diesters d'acide maléique, les diesters d'acide malonique ou les diesters d'acide citrique. De préférence, le composé de formule (IV) est l'oxalate de diméthyle.
  • Selon une variante préférée, le composé de formule (IV) est un ester d'acide carboxylique ayant un pKa inférieur à 3,5. Pour les cas où le composé comprend plus d'un groupe acide, on se référera à la première constante de dissociation.
  • Le composé de formule (IV) peut être choisi parmi un ou plusieurs esters d'acide carboxylique choisi parmi l'acide oxalique, l'acide phtalique, l'acide salicylique, l'acide maléique, l'acide malonique, l'acide citrique, l'acide nitrobenzoïque, l'acide aminobenzoïque et le 2,4,6-acide trihydroxybenzoïque. Les composés préférés de formule (IV) sont l'oxalate de diméthyle, le 2-nitrobenzoate de méthyle et le salicylate de méthyle.
  • Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le sel d'ammonium quaternaire employé dans l'invention est formé par réaction d'un époxyde hydrocarboné, de préférence choisi parmi ceux de formule (III) ci-avant et plus préférentiellement l'oxyde de propylène, avec le produit de la réaction d'un anhydride polyisobutényl-succinique dont le groupement polyisobutylène (PIB) a une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) comprise entre 700 et 1000 et de la diméthyl-aminopropylamine.
  • Selon un mode de réalisation particulièrement préféré l'additif (1) est choisi parmi les polyisobutylènes succinimides fonctionnalisés par un groupement ammonium quaternaire.
  • La composition selon l'invention comprend le ou les premiers additifs tels que décrits ci-avant à une teneur préférentielle allant 5 à 10 000 ppm en poids, de préférence de 5 à 1000 ppm en poids, plus préférentiellement de 10 à 500 ppm en poids, plus préférentiellement de 15 à 200 ppm en poids, et mieux encore de 20 à 150 ppm en poids, par rapport au poids total de la composition de carburant.
    • Le second additif : polyisobutylène succinimide
  • La composition selon l'invention comprend un second additif (2) constitué d'un polyisobutylène succinimide non quaternaire, c'est-à-dire qu'il ne contient pas de groupement ammonium quaternaire.
  • Selon un mode de réalisation préféré, ledit second additif résulte de la condensation :
    • d'un composé A constitué d'un diacide carboxylique substitué par un groupe polyisobutylène ou d'un anhydride d'un tel diacide,
    • avec un composé B constitué d'une polyamine primaire de formule générale (VI) ci-après :

              H2N-[-(CHR1-(CH2)p-CHR2)n-NH]m-H     (VI)

    dans laquelle R1 et R2, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, n est un nombre entier variant de 1 à 3, m est un nombre entier variant de 1 à 10, de préférence de 1 à 4 ; et p est un nombre entier égal à 0 ou 1.
  • Dans un mode de réalisation préféré, ledit additif (2) est obtenu par condensation du composé A avec le composé B, utilisés dans des quantités telles que le rapport molaire A/B est compris dans la gamme allant de 1 : 1 à 1 : 3.
  • De préférence, le rapport molaire A/B est compris dans la gamme allant de 1 :1 ,1 à 1 : 2, encore plus préférentiellement le rapport molaire A/B est compris dans la gamme allant de 1 : 1,1 à 1 : 1,5.
  • Ledit additif (2) peut notamment être obtenu par condensation de 60 à 90% en poids du composé A, et de 10 à 30 % en poids du composé B.
  • La masse molaire moyenne des composés A selon la présente invention varie de 200 à 3000, de préférence de 200 à 2000 g/mol, de préférence de 200 à 1500 g/mol, encore plus préférentiellement de 900 à 1300 g/mol. Ces composés sont bien connus de l'art antérieur.
  • Parmi les polyamines primaires selon la formule (VI), les polyamines du groupe constitué par la diéthylène triamine, la dipropylène triamine, la triéthylène tétramine, la tétraéthylène pentamine et leurs dérivés substitués, ou leurs mélanges, sont préférées.
  • Le mélange de ces composés A et B peut se faire indifféremment dans l'ordre détaillé ci-après, ou dans un ordre différent.
  • Dans un mode préféré, le composé B, c'est-à-dire la polyamine primaire de formule (VI) est ajoutée au composé A, c'est-à-dire le ou les hydrocarbure(s) carboxylique(s) acide(s) ou anhydride(s).
  • La polyamine B est ajoutée de façon progressive dans un solvant organique, puis à la solution du mélange d'hydrocarbures carboxyliques à température ambiante, le mélange est ensuite chauffé entre 65 et 250°C, et de préférence entre 80 et 220°C, pendant de 5 à 30 heures.
  • Le solvant organique nécessaire à la solubilisation de la polyamine primaire est choisi avec un point d'ébullition compris entre 65 et 250°C, et de préférence entre 80 et 220°C, et sa capacité à éliminer l'eau formée par condensation de la polyamine sur le composé A par distillation azéotropique du mélange eau/solvant. Le solvant est choisi dans le groupe constitué par le benzène, le toluène, les xylènes, l'éthylbenzène et les coupes commerciales d'hydrocarbures, par exemple ceux distillant de 190 à 209°C et contenant 99% en poids de composés aromatiques.
  • Selon un autre mode de réalisation de l'invention, un mélange de solvants peut être utilisé et notamment un mélange de xylènes, ou encore un mélange xylène/alcool, de préférence l'alcool est l'éthyl-2-hexanol pour d'une part, faciliter l'homogénéité du milieu et, d'autre part, favoriser la cinétique de la réaction.
  • Après la fin de l'addition de la polyamine primaire B, le chauffage est maintenu sous reflux jusqu'à l'élimination complète de l'eau, pendant de 0,5 à 7 heures, de préférence de 1 à 5 heures.
  • Dans un mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend le ou les seconds additifs tels que décrits ci-avant à une teneur préférentielle allant 5 à 10 000 ppm en poids, de préférence de 5 à 1000 ppm en poids, plus préférentiellement de 10 à 500 ppm en poids, plus préférentiellement de 15 à 200 ppm en poids, et mieux encore de 20 à 150 ppm en poids, par rapport au poids total de la composition de carburant.
    • Le troisième additif : base de Mannich
  • La composition de carburant selon l'invention comprend un troisième additif (3), différent des additifs (1) et (2), constitué d'une base de Mannich. La préparation des bases de Mannich est connue en soi, et par exemple décrite dans les documents US2008/0052985 , ou US8016898 .
  • Le troisième additif est avantageusement préparé par réaction d'un phénol substitué par un groupement hydrocarboné, d'un aldéhyde et d'une amine.
  • Le substituant hydrocarboné dudit phénol peut contenir de 6 à 400 atomes de carbone, avantageusement de 30 à 180 atomes de carbone, de préférence de 10 à 110, mieux de 40 à 110 atomes de carbone.
  • Le substituant hydrocarboné dudit phénol peut être dérivé d'une oléfine ou une polyoléfine. A titre d'exemple, on peut citer les alpha-oléfines tel que le n-1-décène. De préférence, le substituant hydrocarboné dudit phénol est un groupement polyisobutylène.
  • Les polyoléfines formant le substituant hydrocarboné du phénol peuvent être préparées par polymérisation de monomères d'oléfines selon tout procédé de polymérisation connu.
  • Avantageusement, les polyoléfines sont choisies parmi les polyisobutylènes présentant une masse molaire moyenne en nombre (Mn) comprise entre 400 à 3000, de préférence entre 400 à 2500, plus préférentiellement entre 400 et 1500, entre 500 à 1500 ou entre 500 et 1000.
  • Le polyisobutylène est de préférence très réactif, ce qui diffère des polyisobutylènes peu réactifs par leur faible quantité de double liaisons éthylèniques terminales. Les polyisobutylènes réactifs selon l'invention, sont composés d'au moins 85% en poids, de préférence d'au moins 90% en poids, de préférence d'au moins 95% en poids d'unités isobutène.
  • De préférence, les polyisobutylènes, de préférence très réactifs, ont une polydispersité de moins de 1,9, de préférence moins de 1,7 et encore plus préférentiellement de moins de 1,5, la polydispersité étant le quotient de la masse molaire moyenne en masse Mw et de la masse molaire moyenne en nombre Mn.
  • Le phénol substitué par un groupement hydrocarboné peut être préparé par alkylation de phénol avec une oléfine ou polyoléfine décrite ci-dessus, tel qu'un polyisobutylène ou polypropylène, de préférence un polyisobutylène, en utilisant des méthodes d'alkylation conventionnelles.
  • Selon une variante, le phénol peut être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle à bas poids moléculaire par exemple un phénol portant une ou plusieurs chaînes alkyle de moins de 28 atomes de carbone, de préférence de moins de 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de moins de 20 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de moins de 18 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 16 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 14 atomes de carbone.
  • On préférera un phénol monoalkylique ayant de 4 à 20 atomes de carbone, de préférence de 6 à 18, plus préférentiellement de 8 à 16, encore plus préférentiellement de 10 à 14 atomes de carbone, par exemple un phénol substitué par un groupement alkyle en C12.
  • L'aldéhyde utilisé pour former le produit de la réaction de Mannich peut comprendre de 1 à 10 atomes de carbone, et est généralement du formaldéhyde ou ses équivalents réactifs tel que la formaline (alcool méthylique et formaldéhyde), des trioxanes, ou le para-formaldéhyde, et de préférence, le para-formaldéhyde.
  • L'amine utilisée pour former le produit de la réaction de Mannich peut être une monoamine ou une polyamine.
  • A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer comme monoamines, l'éthylamine, la diméthylamine, la diéthylamine, la di-n-propylamine, la di-isopropylamine la n-butylamine, la dibutylamine, l'allylamine, l'isobutylamine, la cocoamine, la stéarylamine, la laurylamine, la méthyllaurylamine, l'oléylamine, la N-méthyl-octylamine, la dodécylamine, la diéthanolamine, la morpholine, la diméthylmorpholine, la dicyclohexylamine, la pyrrolidine, la pipéridine, la diéthylènetriamine, triéthylènetetramine, la N,N-diéthyléthylènediamine, la N,N,N',N'-tétraméthyldiéthylènetriamine, les polyéthylèneimines et l'octadécylamine. Les polyamines sont choisies parmi les composés comprenant deux ou plusieurs groupes aminé.
  • A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer comme polyamines, les polyalkylène polyamines dans lesquelles le groupement alkylène a par exemple de 1 à 6, de préférence de 1 à 4, plus préférentiellement de 2 à 3 atomes de carbone. Les polyamines préférées sont les polyéthylène-polyamines. La polyamine peut comprendre de 2 à 15 atomes d'azote, de préférence de 2 à 10 atomes d'azote, de préférence 2 à 8 atomes d'azote. Des exemples de polyamines sont : la 3-(diméthylamino)-n-propylamine, la di[3-(diméthylamino)-n-propyl]amine, la di[3-(diéthylamino)-n-propyl]amine, la di[2-(diméthylamino)éthyl]amine, la N-méthylpipérazine,
  • Selon une variante, l'amine utilisée pour former le produit de réaction de Mannich comprend une diamine, de préférence qui comprend une fonction amine primaire ou secondaire prenant part à la réaction de Mannich et une fonction amine tertiaire.
  • Selon une autre variante, l'additif (3) peut être obtenu par une réaction de Mannich puis soumis à une réaction permettant d'obtenir une fonction amine tertiaire ; par exemple, un procédé mettant en œuvre un composé intermédiaire comprenant une amine secondaire et obtenu par réaction de Mannich, qui est ensuite modifié par exemple par alkylation pour conduire à une amine tertiaire.
  • Selon un mode de réalisation, la teneur de l'additif (3) va de 5 à 10 000 ppm en poids, de préférence de 5 à 1000 ppm en poids, plus préférentiellement de 50 à 500 ppm en poids, plus préférentiellement de 100 à 500 ppm en poids, et mieux encore de 150 à 450 ppm en poids, par rapport au poids total de la composition de carburant.
    • Concentré pour carburant
  • La présente invention a également pour objet l'utilisation, pour améliorer les propriétés de détergence d'un carburant essence, d'un concentré pour carburant comprenant au moins les additifs (1), (2) et (3), tels que définis ci-dessus, en mélange avec un liquide organique, ledit liquide organique étant inerte vis-à-vis des premier, second et troisième additif, et miscible audit carburant.
  • Le liquide organique est avantageusement miscible aux carburants liquides, notamment ceux issus d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérale, de préférence le pétrole, animale, végétale et synthétique. On entend par miscible, le fait que les additifs et le liquide organique forment une solution ou une dispersion de manière à faciliter le mélange des additifs selon l'invention dans les carburants liquides selon les procédés classiques d'additivation des carburants.
  • Le liquide organique est de préférence choisi parmi les solvants hydrocarbonés aromatiques tels que le solvant commercialisé sous le nom « SOLVESSO », les alcools, les éthers et autres composés oxygénés, et les solvants paraffiniques tels que l'hexane, pentane ou les isoparaffines, seuls ou en mélange.
    • Le carburant
  • Le carburant selon la présente invention contient une base issue d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérales, animales, végétales et synthétiques, et est de préférence choisi parmi les carburants hydrocarbonés, les carburants non essentiellement hydrocarbonés et leurs mélanges
  • On choisira, de préférence, le pétrole comme source minérale.
  • Le carburant est avantageusement choisi parmi les carburants hydrocarbonés et les carburants non essentiellement hydrocarbonés, seuls ou en mélange.
  • On entend par carburant hydrocarboné, un carburant constitué d'un ou de plusieurs composés constitués uniquement de carbone et d'hydrogène. Les essences sont des carburants hydrocarbonés.
  • On entend par carburant non essentiellement hydrocarboné, un carburant constitué d'un ou de plusieurs composés constitués non essentiellement de carbone et d'hydrogène c'est-à-dire qui contiennent également d'autres atomes, en particulier des atomes d'oxygène.
  • Les carburants hydrocarbonés comprennent notamment des distillats légers ayant une température d'ébullition dans la gamme des essences, de préférence comprise entre 30 et 210°C.
  • Ces distillats légers peuvent, par exemple, être choisis parmi les distillats obtenus par distillation directe d'hydrocarbures bruts, les distillats sous vide, les distillats hydrotraités, des distillats issus du craquage catalytique et/ou de l'hydrocraquage de distillats sous vide, les distillats résultant de procédés de conversion type ARDS (par désulfuration de résidu atmosphérique).
  • En d'autres termes, le carburant hydrocarboné est choisi parmi les essences.
  • Les essences comprennent, en particulier, toutes compositions de carburant pour moteur par allumage commandé disponibles dans le commerce. On peut citer à titre d'exemple représentatif, les essences répondant à la norme NF EN 228. Les essences ont généralement des indices d'octane suffisamment élevés pour éviter le phénomène de cliquetis. Typiquement, les carburants de type essence commercialisés en Europe, conformes à la norme NF EN 228 ont un indice d'octane moteur (MON en anglais « Motor Octane Number ») supérieur à 85 et un indice d'octane recherche (RON en anglais « Research Octane Number ») d'un minimum de 95. Les carburants de type essence ont, généralement, un RON allant de 90 à 100 et un MON allant de 80 à 90, les RON et MON étant mesurés selon la norme ASTM D 2699-86 ou D 2700-86.
  • Les carburants non essentiellement hydrocarbonés comprennent notamment les oxygénés, par exemple les distillats résultant de la conversion BTL (en anglais « biomass to liquid ») de la biomasse végétale et/ou animale, pris seuls ou en combinaison ; les biocarburants, par exemple les huiles et/ou esters d'huiles végétales et/ou animales ; et les bioéthanols.
  • Les mélanges de carburant hydrocarboné et de carburant non essentiellement hydrocarboné sont typiquement les essences de type Ex.
  • On entend par essence de type Ex pour moteur par allumage commandé, un carburant essence qui contient x% (v/v) d'oxygénés, généralement de l'éthanol, du bioéthanol et/ou l'éthyl-tertio-butyl-éther (ETBE).
  • La composition de carburant peut comprendre uniquement des nouvelles sources de distillats ou être composée d'un mélange avec des distillats plus légers pétroliers classiques comme base carburant type essence.
  • De préférence, la teneur de chaque additif (1) et (2) dans la composition de carburant selon l'invention va de 5 à 10 000 ppm en poids, de préférence de 5 à 1000 ppm en poids, plus préférentiellement de 10 à 500 ppm en poids, plus préférentiellement de 15 à 200 ppm en poids, et mieux encore de 20 à 150 ppm en poids, par rapport au poids total de la composition de carburant.
  • De préférence, la teneur de l'additif (3) dans la composition de carburant selon l'invention va de 5 à 10 000 ppm en poids, de préférence de 5 à 1000 ppm en poids, plus préférentiellement de 50 à 500 ppm en poids, plus préférentiellement de 100 à 500 ppm en poids, et mieux encore de 150 à 450 ppm en poids, par rapport au poids total de la composition de carburant.
  • De préférence, la teneur en soufre dans la composition de carburant est inférieure ou égale à 1500 ppm en poids, de préférence inférieure ou égale à 1000 ppm en poids, de préférence inférieure ou égale à 500 ppm en poids et préférentiellement inférieure ou égale à 50 ppm en poids, encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 10 ppm en poids, par rapport au poids total de la composition, et avantageusement sans soufre.
    • Autres Additifs de la composition de carburant
  • La composition de carburant peut également comprendre un ou plusieurs additif(s) additionnel(s), différent(s) desdits additifs selon l'invention.
  • Ce ou ces additifs additionnel(s) peuvent par exemple être choisis, de manière non limitative, parmi : les additifs détergents, les agents anticorrosion, les anti-oxydants, les huiles porteuses, les dispersants, les désémulsifiants, les traceurs ou marqueurs, les réodorants, les modificateurs de friction, les additifs de lubrifiance ou additifs d'onctuosité, les agents d'aide à la combustion (promoteurs catalytiques de combustion et de suie), les agents anti-sédimentation, les agents anti-usure et les agents modifiant la conductivité.
  • Ce ou ces additifs additionnel(s) sont plus préférentiellement choisis parmi :
    1. a) les additifs de lubrifiance ou agents anti-usure, notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les acides gras et leurs dérivés ester ou amide, notamment le monooléate de glycérol, et les dérivés d'acides carboxyliques mono- et polycycliques. Des exemples de tels additifs sont donnés dans les documents suivants : EP680506 , EP860494 , WO98/04656 , EP915944 , FR2772783 , FR2772784 ;
    2. b) les additifs détergents notamment (mais non limitativement) choisis parmi les polyétheramines;
    3. c) les modificateurs de friction ou de frottements notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les acides ou esters d'acides gras ou mélanges d'acides ou d'esters d'acides gras, par exemple les acides oléique, linoléique, résiniques, palmitique ; ou parmi les dimères d'acides gras, ou les esters mono ou di-propoxylés ; les esters de sorbitan ; les stéarates de sucrose ; ou parmi le glycérol et ses dérivés ; ou les esters de pentaérythritol ; ou les amines ; et de préférence choisis parmi les esters de glycérol ou polyglycérol, ou les acides ou esters d'acides gras, ou leurs mélanges ;
    4. d) les additifs anticorrosion notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les acides ou esters d'acides gras ou mélanges d'acides ou d'esters d'acides gras, ou parmi les dimères d'acides gras ;
    5. e) les anti-oxydants notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par le 2,6-di-t-butyl-4- méthyl phénol, la t-butyl hydroquinone, le 2,6 et le 2,4 di-t-butyl phénol, le 2,4-diméthyl-6-t-butyl phénol, le pyrogallol, le tocophérol, le 4,4'- méthylène bis (2,6-di-t-butyl phénol), seuls ou en mélange ;
    6. f) les huiles porteuses notamment (mais non limitativement) choisies dans le groupe constitué par les poly-oxyalkylènes comme par exemple le poly-oxyde de 1-butène ou le poly-oxyde de propène.
  • Ces additifs additionnels peuvent être présents en quantité allant de 3 à 1 000 ppm (chacun) en poids, par rapport au poids total de la composition de carburant, de préférence de 5 à 500 ppm.
    • Les utilisations
  • Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de carburant pour maintenir la propreté (effet keep-clean) et/ou nettoyer (effet clean-up) les dépôts dans les parties internes d'un moteur choisies parmi les suivantes : la chambre de combustion et le système d'injection de carburant, et de préférence le système d'injection de carburant.
  • La composition selon l'invention est efficace dans les moteurs classiques ; ou moteurs plus modernes comme, IDE, les moteurs BMW B48, Renault H5FT et HR13DDT, PSA EB2DTS, Volkswagen EA111... ; et en IIE les moteurs Mercedes M102E et M111E, PSA EW10A et EB2 ...
  • Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de carburant comprenant au moins un premier additif, au moins un second additif et au moins un troisième additif définis ci-dessus pour empêcher et/ou réduire le coking (c'est-à-dire les dépôts de coke), notamment en injection directe essence (IDE), et/ou le lacquering (c'est-à-dire les dépôts de savons et/ou vernis) notamment en injection indirecte essence (IIE), et notamment sur les soupapes.
  • L'invention permet ainsi d'empêcher et/ou de réduire les dépôts de coke et/ou de savon sur les soupapes d'admission de carburant dans un moteur à allumage commandé à injection indirecte
    Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de carburant comprenant au moins un premier additif, au moins un second additif et au moins un troisième additif définis ci-dessus pour empêcher et/ou réduire le collage (ou valve-sticking) des soupapes d'admission de carburant dans un moteur, notamment un moteur à allumage commandé à injection indirecte essence (IIE). Dans ce mode de réalisation, ladite composition comprend avantageusement en outre un quatrième additif qui est une huile porteuse.
  • Dans le cas de l'utilisation pour lutter contre le valve-sticking, la composition comprend de préférence en outre une huile porteuse. L'huile porteuse peut être choisie parmi les huiles de type poly(oxyalkylène), par exemple le poly-oxyde de 1-butène ou le poly-oxyde de propène. Dans un mode de réalisation, le ratio pondéral de la quantité d'huile porteuse sur la quantité d'additifs détergents est compris dans la gamme allant de 0,1 à 2,5, de préférence de 0,3 à 1,5, de manière encore plus préférée de 0,5 à 1.
  • Un autre objet de l'invention est l'utilisation de ladite composition de carburant pour réduire la consommation de carburant du moteur (action « Fuel Eco ») et/ou minimiser la perte de puissance dudit moteur, et/ou réduire les émissions de polluants, en particulier, les émissions de particules du moteur à combustion.
  • Un autre objet de l'invention est l'utilisation de ladite composition d'additifs pour réduire l'encrassement de la zone des pistons, des segments, et des chemises du moteur, de préférence d'un moteur à injection directe essence (ou IDE).
  • L'additif (1) ammonium quaternaire, tel que défini dans la présente invention, est particulièrement efficace pour lutter contre l'encrassement piston, notamment en IDE.
  • L'association des additifs (1) et (2) est également très efficace pour lutter contre l'encrassement piston, notamment en IDE.
  • La composition de carburant peut être utilisée en injection indirecte essence (IIE) ou en injection directe essence (IDE), de préférence en IDE.
  • Dans un mode de réalisation, l'IDE est centrale, et dans une autre mode de réalisation, l'IDE est latérale. La présente invention est donc efficace et utilisée en IDE centrale et/ou latérale.
  • La composition de carburant peut également être utilisée pour lutter contre la corrosion dans le moteur. L'additif (2) polyisobutylène-succinimide, tel que défini dans la présente invention, est particulièrement efficace pour lutter contre la corrosion.
  • L'utilisation selon l'invention est applicable aux moteurs employés dans les véhicules légers (VL), les poids-lourds (PL), les engins stationnaires, les engins agricoles, les véhicules thermiques ou véhicules hybrides (rechargeables ou non), les moteurs à bicarburation essence/gaz par exemple essence/GNV (gaz naturel) ou essence/GPL ; les moteurs à injection concomitante essence/GNV ou essence/GPL...
  • La composition d'additifs, de carburant ou le concentré peut être utilisé dans des essences « sévères » ou « plus faciles à traiter ». Les essences « sévères » se distinguent des essences faciles à traiter en ce qu'une essence sévère nécessite une taux de traitement en composition d'additifs plus élevé pour être efficace qu'une essence « facile à traiter ». On peut mentionner comme essences « sévères » les essences similaires aux essences de référence CEC RF12-09 et CEC RF-83.
    • Procédé (ou méthode) de préparation de la composition de carburant
  • La composition de carburant selon l'invention peut être préparée selon tout procédé connu, en additivant une coupe d'hydrocarbures liquide telle que décrite précédemment avec au moins les trois additifs tels que décrits ci-dessus, et éventuellement un ou plusieurs autres additifs différents des additifs selon l'invention, tels que décrits précédemment.
    • Procédé pour améliorer la propreté du moteur
  • L'invention concerne également un procédé de maintien de la propreté et/ou de nettoyage d'au moins une des parties internes d'un moteur à allumage commandé, comprenant au moins les étapes suivantes :
    • la préparation d'une composition de carburant par additivation d'un carburant avec au moins les trois additifs tels que décrits ci-avant ou avec un concentré les comprenant, puis
    • la combustion de ladite composition de carburant dans ledit moteur à allumage commandé.
  • Toutes les caractéristiques des additifs, du carburant ou de l'utilisation sont applicables au procédé.
  • Selon une variante, l'étape de préparation d'une composition de carburant ci-avant est précédée d'une étape préalable de détermination de la teneur en chacun des trois additifs à incorporer à ladite composition de carburant pour atteindre une spécification donnée relative aux propriétés de détergence de la composition de carburant.
  • Cette étape préalable relève de la pratique courante dans le domaine de l'additivation des carburants et implique de définir au moins une caractéristique représentative des propriétés de détergence de la composition de carburant ainsi qu'une valeur cible.
  • Des méthodes d'évaluation des propriétés détergentes des carburants ont largement été décrites dans la littérature et relèvent des connaissances générales de l'homme du métier. On citera, à titre d'exemple non limitatif, les essais normalisés ou reconnus par la profession ou les méthodes décrites dans la littérature suivants, pour les moteurs par allumage commandé à injection indirecte :
    • la méthode Mercedes Benz M102E, méthode d'essai normée CEC F-05-A-93, et
    • la méthode Mercedes Benz M111E, méthode d'essai normée CEC F-20-A-98.
  • Ces méthodes permettent de mesurer les dépôts sur les soupapes d'admission (IVD), les tests étant généralement réalisés sur une essence Eurosuper répondant à la norme EN228.
  • Pour les moteurs par allumage commandé à injection directe :
    • la méthode décrite par la demanderesse dans l'article « Evaluating Injector Fouling in Direct Injection Spark Ignition Engines», Mathieu Arondel, Philippe China, Julien Gueit ; Conventional and future energy for automobiles ; 10th international colloquium ; January 20-22, 2015, p.375-386 (Technische Akademie Esslingen par Techn. Akad. Esslingen, Ostfildern), pour l'évaluation des dépôts de type coking sur l'injecteur,
    • la méthode décrite dans le document US20130104826 , pour l'évaluation des dépôts de type coking sur l'injecteur,
    • la méthode VW EA111 en cours de développement dans le cadre du CEC TDG-F-113 sur base du moteur VW EA111 (Glawar, A., et al., "Development of a Fuel System Cleanliness Test Method in a Euro 4 Direct-Injection Gasoline Engine (VW 1.4 L TSI 90 kW)," SAE Int. J. Fuels Lubr. 10(3):2017, doi: 10.4271/2017-01-2296).
  • On peut également citer la méthode CEC L111-16 qui permet d'évaluer l'encrassement de la zone des pistons, des segments, et des chemises d'un moteur à injection directe essence.
  • Les exemples ci-après sont donnés à titre d'illustration de l'invention, et ne sauraient être interprétés de manière à en limiter la portée.
    • EXEMPLES
  • Les exemples ci-après ont été réalisés à partir d'une essence E, dont les caractéristiques sont détaillées dans le tableau 1 ci-dessous. Tableau 1 : caractéristiques de l'essence E
    Caractéristique Méthode Valeur
    Masse volumique à 15°C ISO 12185 748,3 kg/m3
    Profil de distillation ISO 3405
    Point initial 36,2°C
    Point à 5% vol. 51,2°C
    Point à 10% vol. 54,6°C
    Point à 20% vol. 59,6°C
    Point à 30% vol. 63,9°C
    Point à 40% vol. 68,0°C
    Point à 50% vol. 92,1°C
    Point à 60% vol. 102,2°C
    Point à 70% vol. 109,2°C
    Point à 80% vol. 116,5°C
    Point à 90% vol. 138,1°C
    Point à 95% vol. 163,5°C
    Point final 183,5°C
    E70 (% distillé à 70°C) 42,5% en volume
    E100 (% distillé à 100°C) 55,5% en volume
    E150 (% distillé à 150°C) 92,3% en volume
    Teneur en soufre ISO 20846 8,8 mg/kg
    Teneur en gommes actuelles non lavées ISO 6246 <0,5 mg/100mL
    Teneur en gommes actuelles lavées <0,5 mg/100mL
    Indice d'octane recherche ISO 5164 96,2
    Indice d'octane moteur ISO 5163 86,2
    Stabilité à l'oxydation ISO 7536 >360 min
    Composition par GC ASTM D6730
    n-paraffines 6,12% en poids
    Iso-paraffines 32,16% en poids
    Naphtènes 8,09% en poids
    Aromatiques 33,63% en poids
    oléfines 9,58% en poids
    éthanol 10,01% en poids
    Autres composés 0,41%en poids
    Teneur en carbone ASTM D5291 85,5% en poids
    Teneur en hydrogène ASTM D5291 13,7% en poids
    Pouvoir calorifique inférieur calculé ASTM D240 41,955 MJ/kg
    Teneur en eau ISO 12937 260 mg/kg
    Pression de vapeur équivalente REID DVPE EN 13016-1 55,6 kPa
    Teneur en oxygène total MO238LA2008 0,5% en poids
  • Des compositions de carburant ont été préparées, en ajoutant à l'essence E les additifs A1, A2 et A3 suivants :
    • A1 : sel d'ammonium quaternaire, formé par réaction de l'oxyde de propylène avec le produit de condensation d'un anhydride polyisobutényl-succinique dont le groupement polyisobutylène (PIB) a une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) de 1000 g/mol et de la diméthyl-aminopropylamine ;
    • A2 : polyisobutylène succinimide, obtenu par condensation d'un anhydride polyisobutényl-succinique dont le groupement polyisobutylène (PIB) a une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) de 1000 g/mol et de la tétraéthylènepentamine ;
    • A3 : base de Mannich, obtenue par réaction d'un phénol substitué par un groupement polyisobutylène (PIB) ayant une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) de 1000 g/mol, avec le formaldéhyde et la diméthyl-aminopropylamine.
  • La quantité d'additif ajoutée à chaque composition est détaillée dans le tableau 2 ci-dessous, dans lequel la teneur de chaque additif est indiquée en ppm en poids par rapport au poids total de la composition finale : Tableau 2 : compositions de carburant à partir de l'essence E
    Additifs ajoutés Composition E1 Composition E2 Composition E3 Composition E4
    A1 50 120 0 0
    A2 70 0 120 0
    A3 313 313 313 313
  • La composition E1 est conforme à l'invention. Les compositions E2, E3 et E4 sont comparatives. Le taux d'additivation est identique entre les trois compositions E1, E2 et E3 (433 ppm).
  • Les performances en termes de détergence de chacune des compositions de carburant E1 à E4 ci-dessus ainsi que du carburant de référence E non additivé ont été évaluées en utilisant un test permettant de déterminer le niveau d'encrassement des injecteurs d'un moteur à injection directe essence (IDE).
  • Le moteur utilisé est un moteur PSA EB2DTS, qui est un moteur essence 3 cylindres 1199 cm3 turbocompressé à injection directe, avec injecteurs en position centrale.
  • Avant la réalisation de l'essai, le débit des injecteurs est déterminé au moyen d'un banc de mesure des débits des injecteurs de type EFS IFR 600, qui permet de manière connue en soi de mesurer le débit de carburant massique des injecteurs.
  • Le principe de l'essai consiste à faire tourner le moteur pendant 5 heures à 4300 tours/minute et 11 bars de pression moyenne effective (ci-après désignée par PME), en l'alimentant avec l'essence testée à une pression d'injection de 70 bars, après une période de chauffe de 20 minutes, et une période de stabilisation de 10 minutes.
  • Le test permet de déterminer la perte de débit moyenne, définie comme correspondant à la restriction moyenne du flux d'essence émis par les injecteurs du moteur à l'issue du test. Plus la perte de débit moyenne est élevée, plus le carburant a un effet encrassant sur les injecteurs du moteur, et moins ses performances détergentes sont bonnes.
  • Les étapes de l'essai sont les suivantes :
    • Une étape de chauffe ;
    • Une étape de stabilisation ;
    • Une étape d'encrassement ;
    • Une étape de détermination de la perte de débit des injecteurs.
  • Les conditions de test sont les suivantes :
    • Températures :
      • Eau en sortie moteur : 90 ± 2°C
      • Huile : 110 ± 5°C
      • Air dans le collecteur d'admission : 40 ± 2°C
      • Carburant en boucle basse pression : 50 ± 2°C
    • Pression d'injection du carburant : 70 bars
  • Pour la phase de chauffe, le moteur est soumis à une augmentation progressive de régime, pendant une durée de 20 minutes, jusqu'à atteindre un régime de 4000 tours/minute et une PME de 8 bar.
  • Pour la phase de stabilisation, le moteur est maintenu aux conditions opératoires de l'essai, à un régime de 4300 tours/minute, à une PME de 11 bar et une pression d'injection du carburant de 70 bar, pendant une durée de 10 minutes.
  • Pour la phase d'encrassement, le moteur tourne ensuite pendant 5 heures à 4300 tours/minute et 11 bars de PME avec une pression d'injection du carburant de 70 bars.
  • A la fin de l'essai, les injecteurs sont déposés afin d'être évalués au moyen du banc de mesure des débits des injecteurs EFS IFR 600, qui permet de mesurer le débit de carburant massique des injecteurs à l'issue de l'essai. Par comparaison à la valeur du débit de carburant massique des injecteurs mesurée avant l'essai, la perte de débit moyenne des injecteurs est calculée.
  • Les résultats obtenus sont détaillés dans le tableau 3 ci-dessous. Tableau 3: résultats
    Composition E1 E2 E3 E4 E
    Perte de débit moyenne 5,2% 6,7% 14,3% 16,2% 17,5%
  • Les résultats ci-dessus montrent que la composition E1 selon l'invention contenant l'association des trois additifs A1, A2 et A3 conduit à de très bons résultats en termes de réduction de l'encrassement des injecteurs (effet « keep clean »). A teneur totale en additifs identique par ailleurs (433 ppm), ces résultats sont significativement meilleurs que ceux obtenus avec les compositions comparatives E2 et E3 contenant seulement deux des trois additifs. Les résultats obtenus avec la composition E4 contenant un seul des trois additifs, et avec le carburant de référence E, sont encore moins bons.
  • Ces résultats illustrent les effets synergiques procurés par l'association des deux additifs selon la présente invention.

Claims (15)

  1. Utilisation, pour réduire et/ou empêcher les dépôts dans les parties internes d'un moteur à allumage commandé, d'une composition de carburant comprenant :
    (1) au moins un premier additif constitué d'un sel d'ammonium quaternaire obtenu par réaction avec un agent de quaternisation d'un composé azoté comprenant une fonction amine tertiaire, ce composé étant le produit de la réaction d'un anhydride polyisobutényl-succinique et d'un composé comprenant au moins un groupement amine tertiaire choisi parmi les amines de formule (I) suivante : dans laquelle
    R6 et R7 sont identiques ou différents et représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone ;
    X est un groupement alkylène ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; et
    R8 est un atome d'hydrogène,
    (2) au moins un second additif constitué d'un polyisobutylène succinimide non quaternaire,
    (3) au moins un troisième additif différent des additifs (1) et (2), constitué d'une base de Mannich, et
    dans laquelle le ratio massique de la quantité du premier additif sur la quantité du second additif est compris dans la gamme allant de 0,2 : 1 à 2,5 : 1.
  2. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle le ratio massique de la quantité du premier additif sur la quantité du second additif est compris dans la gamme allant de 1 : 1 à 2 : 1, et de préférence de 1,25 : 1 à 1,5 :1.
  3. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'agent de quaternisation est choisi parmi le groupe constituant en les dialkyl sulfates, les esters d'acide carboxylique; les halogénures d'alkyle, les halogénures de benzyle, les carbonates hydrocarbonés, et les époxydes hydrocarbonés éventuellement en mélange avec un acide, seuls ou en mélange, de préférence parmi les époxydes hydrocarbonés ou les esters d'acide carboxylique, plus préférentiellement parmi l'oxyde de styrène et l'oxyde de propylène et mieux encore l'agent de quaternisation est l'oxyde de propylène.
  4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'additif (2) constitué d'un polyisobutylène succinimide non quaternaire résulte de la condensation :
    - d'un composé A constitué d'un diacide carboxylique substitué par un groupe polyisobutylène ou d'un anhydride d'un tel diacide, ;
    - avec un composé B constitué d'une polyamine primaire de formule générale (VI) ci-après :

            H2N-[-(CHR1-(CH2)p-CHR2)n-NH]m-H     (VI)

    dans laquelle R1 et R2, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, n est un nombre entier variant de 1 à 3, m est un nombre entier variant de 1 à 10, de préférence de 1 à 4 ; et p est un nombre entier égal à 0 ou 1.
  5. Utilisation selon la revendication 4, dans laquelle ledit additif (2) est obtenu par condensation du composé A avec le composé B utilisés dans des quantités telles que le rapport molaire A/B est compris dans la gamme allant de 1 : 1 à 1 : 3, de préférence de 1 : 1,1 à 1 : 2, encore plus préférentiellement de 1 : 1,1 à 1 : 1,5.
  6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'additif (3) constitué d'une base de Mannich est obtenu par réaction d'un phénol substitué par un groupement hydrocarboné, d'un aldéhyde et d'une amine, le substituant hydrocarboné dudit phénol comprenant de 6 à 400 atomes de carbone, avantageusement de 30 à 180 atomes de carbone, de préférence de 10 à 110, mieux de 40 à 110 atomes de carbone, et étant de préférence un groupement polyisobutylène.
  7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le carburant contient une base issue d'une ou de plusieurs sources choisies parmi le groupe consistant en les sources minérales, animales, végétales et synthétiques, et est de préférence choisi parmi les carburants hydrocarbonés, les carburants non essentiellement hydrocarbonés et leurs mélanges.
  8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la teneur de chaque additif (1) et (2) va de 5 à 10 000 ppm en poids, de préférence de 5 à 1000 ppm en poids, plus préférentiellement de 10 à 500 ppm en poids, plus préférentiellement de 15 à 200 ppm en poids, et mieux encore de 20 à 150 ppm en poids, par rapport au poids total de la composition de carburant.
  9. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle la teneur de l'additif (3) va de 5 à 10 000 ppm en poids, de préférence de 5 à 1000 ppm en poids, plus préférentiellement de 50 à 500 ppm en poids, plus préférentiellement de 100 à 500 ppm en poids, et mieux encore de 150 à 450 ppm en poids, par rapport au poids total de la composition de carburant.
  10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, pour maintenir la propreté (effet keep-clean) et/ou nettoyer (effet clean-up) les dépôts dans les parties internes d'un moteur à allumage commandé choisies parmi les suivantes : la chambre de combustion, et le système d'injection de carburant, et de préférence le système d'injection de carburant.
  11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, pour empêcher et/ou réduire les dépôts de coke et/ou de savon sur les soupapes d'admission de carburant dans un moteur à allumage commandé à injection indirecte.
  12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, pour empêcher et/ou réduire le collage (ou valve-sticking) des soupapes d'admission de carburant dans un moteur à allumage commandé à injection indirecte.
  13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle la composition d'additifs est utilisée dans le carburant pour réduire la consommation de carburant du moteur (action « Fuel Eco ») et/ou minimiser la perte de puissance dudit moteur, et/ou réduire les émissions de polluants, en particulier, les émissions de particules du moteur à combustion.
  14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, pour réduire l'encrassement de la zone des pistons, des segments et des chemises du moteur, de préférence d'un moteur à injection directe essence (ou IDE).
  15. Procédé de maintien de la propreté et/ou de nettoyage d'au moins une des parties internes d'un moteur à allumage commandé (ou moteur essence à combustion interne), comprenant au moins les étapes suivantes :
    - la préparation d'une composition de carburant par additivation d'un carburant avec au moins les additifs (1), (2) et (3), tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 6, 8 et 9, puis
    - la combustion de ladite composition de carburant dans ledit moteur à allumage commandé.
EP21734411.8A 2020-05-29 2021-05-28 Utilisation d'une composition de carburant comprenant 3 additifs pour nettoyer les parties internes des moteurs essence Active EP4157972B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR2005699A FR3110914B1 (fr) 2020-05-29 2020-05-29 Utilisation d’une composition de carburant pour nettoyer les parties internes des moteurs essence
PCT/FR2021/050971 WO2021240117A1 (fr) 2020-05-29 2021-05-28 Utilisation d'une composition de carburant comprenant 3 additifs pour nettoyer les parties internes des moteurs essence

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP4157972A1 EP4157972A1 (fr) 2023-04-05
EP4157972B1 true EP4157972B1 (fr) 2025-07-16

Family

ID=72709484

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP21734411.8A Active EP4157972B1 (fr) 2020-05-29 2021-05-28 Utilisation d'une composition de carburant comprenant 3 additifs pour nettoyer les parties internes des moteurs essence

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20230212473A1 (fr)
EP (1) EP4157972B1 (fr)
CN (1) CN115667467B (fr)
DK (1) DK4157972T3 (fr)
FR (1) FR3110914B1 (fr)
WO (1) WO2021240117A1 (fr)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN120615116A (zh) * 2022-12-12 2025-09-09 因诺斯佩克有限公司 组合物、方法和用途
US11884890B1 (en) * 2023-02-07 2024-01-30 Afton Chemical Corporation Gasoline additive composition for improved engine performance

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011141731A1 (fr) * 2010-05-10 2011-11-17 Innospec Limited Composition, procédé et utilisation
EP3597726A1 (fr) * 2018-07-20 2020-01-22 Afton Chemical Corporation Mélange de nettoyage synergique soluble dans du carburant pour moteurs à essence à haute pression
WO2020109568A1 (fr) * 2018-11-30 2020-06-04 Total Marketing Services Composé d'amidoamine grasse quaternaire destiné à être utilisé comme additif pour carburant

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1248643B (de) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
NL124842C (fr) 1959-08-24
NL124306C (fr) 1959-08-24
US3231587A (en) 1960-06-07 1966-01-25 Lubrizol Corp Process for the preparation of substituted succinic acid compounds
US4171959A (en) 1977-12-14 1979-10-23 Texaco Inc. Fuel composition containing quaternary ammonium salts of succinimides
GB9208034D0 (en) 1992-04-10 1992-05-27 Bp Chem Int Ltd Fuel composition
GB9301119D0 (en) 1993-01-21 1993-03-10 Exxon Chemical Patents Inc Fuel composition
FR2751982B1 (fr) 1996-07-31 2000-03-03 Elf Antar France Additif d'onctuosite pour carburant moteurs et composition de carburants
US5730029A (en) 1997-02-26 1998-03-24 The Lubrizol Corporation Esters derived from vegetable oils used as additives for fuels
FR2772784B1 (fr) 1997-12-24 2004-09-10 Elf Antar France Additif d'onctuosite pour carburant
FR2772783A1 (fr) 1997-12-24 1999-06-25 Elf Antar France Additif d'onctuosite pour carburant
DE19948114A1 (de) 1999-10-06 2001-04-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung Polyisobutenphenol-haltiger Mannichaddukte
US6784317B2 (en) 2001-05-02 2004-08-31 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc Production of quaternary ammonium salt of hydroxycarboxylic acid and quarternary ammonium salt of inorganic acid
DE10211418A1 (de) 2002-03-15 2003-09-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung hochreaktiver Polyisobutene
EP3406692A1 (fr) 2005-06-16 2018-11-28 The Lubrizol Corporation Carburants comprenant un détergent à base de sel d'ammonium quaternaire
GB0515998D0 (en) 2005-08-03 2005-09-07 Ass Octel Fuel additives
US7906470B2 (en) 2006-09-01 2011-03-15 The Lubrizol Corporation Quaternary ammonium salt of a Mannich compound
ES2643302T3 (es) 2009-05-15 2017-11-22 The Lubrizol Corporation Sales de amida de amonio cuaternario
EP2499223A1 (fr) * 2009-11-10 2012-09-19 The Lubrizol Corporation Compositions de nettoyage d'un système lubrifiant et procédés correspondants
GB201003973D0 (en) * 2010-03-10 2010-04-21 Innospec Ltd Fuel compositions
US20130244918A1 (en) * 2010-11-23 2013-09-19 The Lubrizol Corporation Functionalized Copolymers And Lubricating Compositions Thereof
FR3017876B1 (fr) * 2014-02-24 2016-03-11 Total Marketing Services Composition d'additifs et carburant de performance comprenant une telle composition
MX381605B (es) * 2014-05-30 2025-03-12 Lubrizol Corp Imida de bajo peso molecular que contiene sales de amonio cuaternario.
PL3514220T3 (pl) * 2014-05-30 2020-09-07 The Lubrizol Corporation Amid/ester o niskiej masie cząsteczkowej zawierający czwartorzędowe sole amoniowe
GB201413355D0 (en) * 2014-07-28 2014-09-10 Innospec Ltd Compositons and methods

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011141731A1 (fr) * 2010-05-10 2011-11-17 Innospec Limited Composition, procédé et utilisation
EP3597726A1 (fr) * 2018-07-20 2020-01-22 Afton Chemical Corporation Mélange de nettoyage synergique soluble dans du carburant pour moteurs à essence à haute pression
WO2020109568A1 (fr) * 2018-11-30 2020-06-04 Total Marketing Services Composé d'amidoamine grasse quaternaire destiné à être utilisé comme additif pour carburant

Also Published As

Publication number Publication date
FR3110914B1 (fr) 2023-12-29
US20230212473A1 (en) 2023-07-06
DK4157972T3 (da) 2025-10-27
WO2021240117A1 (fr) 2021-12-02
CN115667467A (zh) 2023-01-31
EP4157972A1 (fr) 2023-04-05
FR3110914A1 (fr) 2021-12-03
CN115667467B (zh) 2025-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3110928B1 (fr) Composition d&#39;additifs et carburant de performance comprenant une telle composition
BE1021480B1 (fr) Additif pour carburant diesel
EP2794820B1 (fr) Utilisation de compositions d&#39;additifs ameliorant la resistance au lacquering de carburants de type diesel ou biodiesel et carburants presentant une resistance au lacquering amelioree
EP3110927B1 (fr) Composition d&#39;additifs et carburant de performance comprenant une telle composition
EP3918038A1 (fr) Composition de carburant à base d&#39;hydrocarbures paraffiniques
EP4157971B1 (fr) Composition d&#39;additifs pour carburant moteur
FR3054225A1 (fr) Copolymere utilisable comme additif detergent pour carburant
EP4157972B1 (fr) Utilisation d&#39;une composition de carburant comprenant 3 additifs pour nettoyer les parties internes des moteurs essence
EP4141091B1 (fr) Additifs de carburant de sel d&#39;ammonium quaternaire à base de mannich
EP0530094B1 (fr) Formulation d&#39;additifs pour carburants comprenant des produits à fonction ester et un détergent-dispersant
EP3918040B1 (fr) Utilisation d&#39;une composition de carburant à base d&#39;hydrocarbures paraffiniques pour nettoyer les parties internes des moteurs diesels
US12012564B2 (en) Mannich-based quaternary ammonium salt fuel additives
EP4065671B1 (fr) Utilisation de composés alkyl phénol comme additifs de détergence pour essences
EP4065672B1 (fr) Utilisation de diols comme additifs de détergence
FR2705969A1 (fr) Formulation d&#39;additifs pour carburants comprenant au moins un composé imidazo-oxazole alkoxyle.
FR2697533A1 (fr) Formulation d&#39;additifs pour carburants comprenant des produits azotés comportant deux cycles imides.

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20221115

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
TPAC Observations filed by third parties

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNTIPA

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20240620

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20250328

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Free format text: CASE NUMBER: APP_27333/2025

Effective date: 20250610

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 602021034216

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: FRENCH

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: T3

Effective date: 20251021

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: FP

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20251117

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MK05

Ref document number: 1814060

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20250716

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20251116

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG9D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20250716

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20250716

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20250716

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20251017

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20250716

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20250716

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20250716

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20250716

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20251016

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20250716