EP4015606A1 - Verfahren zur reinigung und pflege einer automatischen geschirrspülmaschine - Google Patents

Verfahren zur reinigung und pflege einer automatischen geschirrspülmaschine Download PDF

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Publication number
EP4015606A1
EP4015606A1 EP21213397.9A EP21213397A EP4015606A1 EP 4015606 A1 EP4015606 A1 EP 4015606A1 EP 21213397 A EP21213397 A EP 21213397A EP 4015606 A1 EP4015606 A1 EP 4015606A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
care product
acid
cleaning
amount
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP21213397.9A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Daniela HERBST
Clarissa MAISEY
Michael Kreis
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP4015606A1 publication Critical patent/EP4015606A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L—DOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L15/00—Washing or rinsing machines for crockery or tableware
    • A47L15/0018—Controlling processes, i.e. processes to control the operation of the machine characterised by the purpose or target of the control
    • A47L15/0057—Cleaning of machines parts, e.g. removal of deposits like lime scale or proteins from piping or tub
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/045—Multi-compartment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942—Inorganic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3945—Organic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces

Definitions

  • the present invention relates to a method for cleaning and/or maintaining automatic dishwashing machines, which method removes deposits in an automatic dishwashing machine and can be carried out in a normal dishwashing cycle in the presence of items to be washed.
  • the care product is used together with an automatic dishwashing detergent in a normal cleaning cycle for cleaning soiled items to be washed, i.e. in the presence of items to be washed (or dishes) to be cleaned.
  • This has the advantage that the machine is prevented from idling at high water temperatures. Energy and water are therefore not wasted.
  • the consumer does not have to empty the machine completely in daily operation, but can also clean the machine at the same time as the dishes. Due to this minimal effort for the consumer, regular cleaning of the machine is facilitated. In such a case, there is no accumulation of stubborn soiling in the dishwasher that can only be removed under harsh conditions.
  • the simultaneous use of the care product in the usual dishwashing cycle with dishes saves time, water and energy. The leftovers and soiling, especially in the dishwasher sieve, which represent a breeding ground for unwanted germs, are also significantly reduced and thus contribute to an improvement in the microbiological condition of the machine.
  • Normal cleaning cycle refers to a program for cleaning dishes (dishes) of an automatic dishwashing machine. Such a cleaning cycle can include one or more prewash cycles, one or more main wash cycles and one or more rinse cycles. Such a cleaning cycle includes the automatic cleaning/rinsing of soiled items to be washed or crockery.
  • At least one as used herein includes, but is not limited to, 1, 2, 3, 4, 5, 6 and more.
  • At least two as used herein includes, but is not limited to, 2, 3, 4, 5, 6 and more.
  • the percentages by weight given in this application relate to the active substance content in g, based on the weight of the entire composition in g.
  • the care product in the method according to the invention contains at least one bleaching agent.
  • the at least one bleach is preferably an oxygen bleach.
  • the compounds serving as oxygen bleaches and yielding H 2 O 2 in water sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Other usable bleaches are, for example, peroxypyrophosphates, persilicates, peroxymonosulfates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -supplying peracid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloimino peracid or diperdodecanedioic acid.
  • Bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used.
  • Typical organic bleaches are the diacyl peroxides such as dibenzoyl peroxide.
  • Further typical organic bleaching agents are the peroxyacids, also called peroxycarboxylic acids, examples being mentioned in particular of the alkylperoxyacids, the arylperoxyacids and the imidoperoxyacid. All other inorganic or organic peroxy bleaches known to those skilled in the art from the prior art can also be used. It is preferably selected from percarbonates, perborates and phthaloimino peracids and mixtures thereof. Sodium percarbonate is particularly preferably used.
  • a preferred object is accordingly a method in which the care product is designed in such a way that the at least one bleach is an oxygen bleach; this bleach is preferably selected from percarbonates, perborates and phthaloimino peracids and mixtures thereof.
  • the conditioner contains sodium percarbonate.
  • certain amounts of bleaching agent are preferably used in the care product. It is preferred that the care product contains bleach in amounts of 5 to 40% by weight, preferably from 9 to 23% by weight, in particular from 13 to 18% by weight, based on the total amount of care product and/or that portion A has the at least one bleaching agent in amounts of 20 to 65% by weight, preferably 30 to 55% by weight, in particular 35 to 50% by weight, based on the total amount of portion A.
  • a preferred object is therefore a method in which the care product is designed in such a way that the care product contains the at least one bleaching agent in amounts of 5 to 40% by weight, preferably 9 to 23% by weight, in particular 13 to 18% by weight %, based on the total amount of the care product, and/or that part A contains the at least one bleaching agent in amounts of 20 to 65% by weight, preferably 30 to 55% by weight, in particular 35 to 50% by weight. -%, based on the total amount of part A, has.
  • a preferred subject matter is a method in which the care product is designed in such a way that the at least one bleach is an oxygen bleach; this bleach is preferably selected from percarbonates, perborates and phthaloimino peracids and mixtures thereof, in particular sodium percarbonate, and wherein the Care product which has at least one bleaching agent in amounts of 5 to 40% by weight, preferably 9 to 23% by weight, in particular 13 to 18% by weight, based on the total amount of the care product, and/or that proportion A which has at least one bleach in amounts of from 20 to 65% by weight, preferably from 30 to 55% by weight, in particular from 35 to 50% by weight, based on the total amount of portion A.
  • bleach activator is also used. It is particularly preferred that at least one bleach activator is used in at least one proportion A.
  • Bleach activators which can be used are compounds which, under perhydrolysis conditions, produce aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and/or optionally substituted perbenzoic acid.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT) , Acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS) are preferably used.
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • DADHT 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine
  • TAGU tetraacet
  • Combinations of conventional bleach activators can also be used. If one or more inorganic persalts, preferably a percarbonate bleach, are used in the care product, it is therefore preferred that at least one bleach activator, preferably TAED, is also used in the care product.
  • at least one bleach activator preferably TAED
  • bleach activators are preferably used in amounts of up to 10% by weight, in particular 0.1% by weight to 8% by weight, particularly 2 to 8% by weight and particularly preferably 2 to 6% by weight, in each case based on the total amount of part A, preferably used in at least one part A.
  • the care product preferably also contains at least one bleach catalyst in special processes according to the invention.
  • the bleach catalyst is preferably present in portion A.
  • Bleach catalysts are bleach-boosting transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo salen complexes or carbonyl complexes. Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes can also be used as bleach catalysts.
  • Complexes of manganese in the oxidation state II, III, IV or IV which preferably contain one or more macrocyclic ligand(s) with the donor functions N, NR, PR, O and/or S, are particularly preferably used.
  • Ligands which have nitrogen donor functions are preferably used.
  • bleach catalyst(s) in the care products which contain 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me-TACN), 1,4,7-triazacyclononane (TACN) as macromolecular ligands , 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacyclododecane (Me-TACD), 2-methyl-1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me/Me-TACN) and/ or 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane (Me/TACN).
  • Me-TACN 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane
  • TACN 1,4,7-triazacyclononane
  • the care product preferably also contains at least one bleach catalyst in special processes according to the invention, preferably from the group of complexes of manganese with 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me 3 -TACN) or 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me 4 -TACN).
  • at least one bleach catalyst in special processes according to the invention, preferably from the group of complexes of manganese with 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me 3 -TACN) or 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me 4 -TACN).
  • bleach-boosting transition metal complexes are used, this is preferably done in the usual amounts, preferably in an amount of up to 5% by weight, in particular from 0.0025% by weight to 1% by weight and particularly preferably from 0.01% by weight % to 0.30% by weight or 0.02% by weight to 0.5% by weight, based in each case on the total weight of fraction A, particularly preferably in fraction A.
  • bleach-boosting transition metal complexes are used, this is preferably done in the usual amounts, preferably in an amount of up to 5% by weight, in particular from 0.0025% by weight to 1% by weight and particularly preferably from 0.01% by weight % to 0.30% by weight or 0.02% by weight to 0.5% by weight, based in each case on the total weight of fraction A, particularly preferably in fraction A.
  • Bleach catalyst are used.
  • the care product contains at least one inorganic persalt, preferably a percarbonate, particularly preferably sodium percarbonate, at least one bleach activator, preferably TAED, and optionally a bleach catalyst, preferably from the group of complexes of manganese with 1,4,7-trimethyl-1, 4,7-triazacyclononane (Me 3 -TACN) or 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me 4 -TACN). Processes in which the care product does not contain a bleach catalyst are particularly preferred.
  • Organic peracids such as alkyl peroxyacids, aryl peroxyacids and imidoperoxycarboxylic acids can also be used as bleaching agents.
  • Particular mention should be made here of phthalimidoperoxycarboxylic acids such as phthalimidoperoxybutanoic acid and phthalimidoperoxyhexanoic acid (PAP). If one or more phthalimidoperoxycarboxylic acids are used in the care product, it is preferred that no bleach activator and/or no bleach catalyst is used in the care product.
  • bleach activators that have no bleach activator and/or no bleach catalyst are essentially free of these substances.
  • the care products contain bleach activators in amounts of less than 1% by weight, preferably less than 0.1% by weight, and/or contain no intentionally added bleach activator and/or that the care products contain bleach catalysts in amounts of less than 0.01% by weight. -%, preferably less than 0.001% by weight, and/or contain no intentionally added bleach catalyst.
  • Bleach activators or bleach catalysts are all substances and classes of substances that have been described as such above and all others that are generally known as such to the person skilled in the art.
  • Methods according to the invention are also preferred in which the at least two different components A and B mentioned above are packaged in such a way that they are released into the washing liquor at different times of the cleaning cycle. This allows the ingredients contained in parts A and B to act on the parts to be cleaned or cared for at different points in time during the cleaning cycle in an automatic dishwasher.
  • portion B is released into the washing liquor in the pre-wash cycle of the cleaning cycle and/or that portion A is released into the washing liquor in the main washing cycle of the cleaning cycle.
  • a preferred object is therefore a method according to the invention, in which the care product used has at least two different proportions A and B, and wherein proportion B is released into the rinse liquor in the pre-rinse cycle of the cleaning cycle and/or wherein proportion A is released into the rinse liquor in the main rinse cycle of the cleaning cycle becomes.
  • composition of Part A is in the form of one or more compressed tablets. It can likewise be preferred according to the invention if the active substance composition of portion A is embedded in a wax. It can also be preferred according to the invention if the active substance composition of portion A is embedded in a polymer.
  • portion B should be made of so that the ingredients are released in the pre-rinse cycle.
  • the composition of portion B is present in non-compressed form.
  • non-compressed means that the composition of portion B was not compressed under increased pressure.
  • non-compressed forms include, but are not limited to, powders, granules, gels, and liquids.
  • the care product is such that the composition of part A in the form of one or more compressed / r tablet (s) and / or the active ingredient composition of part A embedded in a wax and / or embedded in a polymer and/or that the composition of portion B is present in non-compressed form.
  • a preferred subject is therefore a method in which the care product is such that the composition of Part A in the form of one or more compressed tablet(s) and/or the active ingredient composition of Part A is embedded in a wax and/or embedded is present in a polymer and/or that the composition of fraction B is present in non-compressed form.
  • a particularly preferred subject matter is a method in which the conditioner is such that the composition of Part A is in the form of one or more compressed tablet(s) and/or the active ingredient composition of Part A is embedded in a polymer and/or that the composition of portion B is present in non-compressed form.
  • the composition of portion A is in the form of one or more compressed tablets, the tablet having at least 8 kN/cm 2 , preferably at least 10 kN/cm 2 , for example 9 to 22 kN/cm 2 , that is, for example, with 12 kN/cm 2 was pressed.
  • the active substance composition of portion A is embedded in a wax, the wax having a melting point of at least 30° C., preferably at least 35° C., very particularly preferably at least 40° C.
  • the wax is included in the composition of portion A. This can ensure that the ingredients of portion A are not already released in the pre-rinse cycle.
  • the wax has a melting point of at least 30°C, preferably at least 35°C, very particularly preferably at least 40°C, and at most 55°C, preferably at most 50°C.
  • Suitable examples are Kester Wax K-40 or Kester Wax BK-40 from Koster Keunen Holland BV or Naturafin 46/48°C from Reseda Binder AG. If the active substance composition of part A is embedded in such a wax, then the wax is contained in the composition of part A and the proportion of this wax in the overall composition of part A is preferably 10 to 80% by weight.
  • the active substance composition of portion A is embedded in a polymer, the polymer being completely soluble in 1 L of water at a water temperature of 50° C. within 2 to 7 minutes. This can ensure that the ingredients of portion A are not already released in the pre-rinse cycle.
  • Solublon EF from Aicello Chemical Europe GmbH is suitable by way of example. The solubility of a polymer can be checked using simple means. 1 liter of water at the desired temperature is kept ready in a beaker.
  • a film (thickness from 30 ⁇ m to 100 ⁇ m, area 2 cm ⁇ 2 cm to 3 cm ⁇ 3 cm) of the polymer to be tested is clamped on two opposite sides of the piece of film in such a way that it neither folds nor tears.
  • the film is immersed in the water parallel to the bottom of the beaker so that it is approximately halfway between the bottom of the beaker and the water surface.
  • the water is stirred at 700 rpm with the aid of a magnetic stirrer/magnetic stirrer core. According to the definition of this method, complete dissolution is given as soon as no polymer particles are visible to the naked eye. If the active substance composition of part A is embedded in such a polymer, then the polymer is present in the composition of part A and the proportion of this polymer in the overall composition of part A is preferably 10 to 80% by weight.
  • the care product is such that the composition of part A is in the form of one or more compressed / r tablet (s), the tablet with at least 8 kN / cm 2 , preferably with at least 10 kN/cm 2 , for example with 9 to 22 kN/cm 2 , for example with 12 kN/cm 2 , and/or that the active substance composition of portion A is embedded in a wax, the wax having a melting point of at least 30° C., preferably at least 35° C., very particularly preferably at least 40° C., and/or that the active substance composition of portion A is embedded in a polymer, the polymer is completely soluble in 1L of water at a water temperature of 50 °C within 2 to 7 minutes.
  • a preferred object is therefore a method in which the care product is such that the composition of portion A is in the form of one or more compressed / r tablet (s), wherein the tablet with at least 8 kN / cm 2 , preferably with at least 10 kN/cm 2 , for example with 9 to 22 kN/cm 2 , for example with 12 kN/cm 2 , and/or that the active substance composition of portion A is embedded in a wax, the wax having a melting point of at least 30 °C, preferably at least 35 °C, very particularly preferably at least 40 °C, and/or that the active substance composition of part A is embedded in a polymer, the polymer being dissolved in 1 L of water at a water temperature of 50 °C within 2 is completely soluble up to 7 minutes.
  • a particularly preferred subject matter is a method in which the conditioner is such that the composition of Part A is in the form of one or more compressed tablet(s), the tablet having at least 8 kN/cm 2 , preferably at least 10 kN/cm 2 , for example at 9 to 22 kN/cm 2 , for example at 12 kN/cm 2 , and/or that the active substance composition of portion A is embedded in a polymer, the polymer being present in 1L of water completely soluble within 2 to 7 minutes at a water temperature of 50 °C.
  • composition and active substance composition used in this application and in particular in the preceding paragraphs differ in that the active substance composition comprises the ingredients which have a direct effect in the context of the cleaning and/or care of an automatic dishwasher, including, for example and incompletely enumerated acids, Count bases, bleaching agents and/or surfactants, if present.
  • active substance composition does not include waxes and/or polymers of the type mentioned in the preceding paragraphs and in which the active substance compositions can be embedded as described above.
  • composition is more comprehensive and includes all ingredients belonging to the respective portion or the respective agent.
  • the care product is used in pre-portioned form in the process according to the invention.
  • This can be any form of packaging that is in accordance with the stated conditions.
  • Compositions which are present, for example, in the form of a multi-phase tablet or a multi-phase pouch are preferred.
  • Both in multi-phase tablets and in multi-phase Pouches can be the different phases both on top of each other and next to each other or simultaneously on top of and next to each other.
  • the care product is used in an amount of 10 to 30 g/job, preferably 13 to 23 g/job, in particular 15 to 21 g/job.
  • the care product used in the process is phosphate- and/or phosphonate-free.
  • “Phosphate-free” and “phosphonate-free” as used herein means that the composition in question is essentially free of phosphates or phosphonates, i.e. in particular phosphates or phosphonates in amounts less than 0.1% by weight, preferably less than 0 .01% by weight, based on the entire care product. It is preferred that a total amount of phosphorus in the care product does not exceed 0.3 g/job, preferably 0.03 g/job.
  • a preferred subject is therefore a method in which the care product is phosphate and/or phosphonate free.
  • the care product is preferably present in a water-soluble coating.
  • the water-soluble packaging is a film containing polyvinyl alcohol.
  • the water-soluble coating contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer. Water-soluble coatings that contain polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer have good stability with sufficiently high water solubility, especially cold water solubility.
  • Suitable water-soluble films for producing the water-soluble covering are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range from 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol -1 , particularly preferably from 30,000 to 100,000 gmol -1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol -1 .
  • Polyvinyl alcohol is usually produced by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible. The same applies to polyvinyl alcohol copolymers which are correspondingly produced from polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if at least one layer of the water-soluble coating comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is 70 to 100 mol %, preferably 80 to 90 mol %, particularly preferably 81 to 89 mol % and in particular 82 to 88 mol %.
  • a polymer containing (meth)acrylic acid-containing (co)polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers, polylactic acid or mixtures of the above can additionally be added to a polyvinyl alcohol-containing film material suitable for producing the water-soluble covering Polymers can be added.
  • a preferred additional polymer are polylactic acids.
  • preferred polyvinyl alcohol copolymers include dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.
  • Polyvinyl alcohol copolymers which are also preferred include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester.
  • Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid esters or mixtures thereof.
  • the film material contains further additives.
  • the film material can contain, for example, plasticizers such as dipropylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, glycerol, sorbitol, mannitol or mixtures thereof.
  • Further additives include, for example, release aids, fillers, crosslinking agents, surfactants, antioxidants, UV absorbers, anti-blocking agents, anti-adhesive agents or mixtures thereof.
  • Suitable water-soluble films for use in the water-soluble wrappers of the water-soluble packages of the invention are films sold by MonoSol LLC, for example, under the designation M8630, C8400 or M8900.
  • Other suitable films include Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL films from Aicello Chemical Europe GmbH or Kuraray VF-HP films.
  • the care product in the method according to the invention can be made up in such a way that the at least one part A and the at least one part B are in a weight ratio of 3:1 to 1:10, preferably in a weight ratio of 1:1 to 1:8, in particular from 1 :3 to 1:7, for example from 1:4 to 1:6, based on the respective amounts of parts A and B in the care product.
  • a preferred object is therefore a method in which the care product is such that the at least one part A and the at least one part B are present in a weight ratio of 3:1 to 1:10, preferably in a weight ratio of 1:1 to 1 :8, in particular from 1:3 to 1:7, for example from 1:4 to 1:6, based on the respective amounts of parts A and B in the care product.
  • the care product in the process according to the invention contains at least one nonionic surfactant. It is preferred that a mixture of two or more nonionic surfactants is used in the care product of the method according to the invention.
  • a care product that can be used in the methods described herein can have any of the nonionic surfactants known to those skilled in the art. In preferred embodiments, however, nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols are used in the care product.
  • a class of preferably usable nonionic surfactants, which can be used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants in the care product, are accordingly alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty alcohols.
  • a fatty alcohol alkoxylate in particular a fatty alcohol ethoxylate, is therefore used.
  • non-capped fatty alcohol alkoxylates are preferred.
  • the fatty alcohol ethoxylate has the formula R 1 -O-(EO) m -H , where R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group having 12 to 24, in particular 14 to 20, in particular 16 to 18 carbon atoms; EO is an ethylene oxide moiety; and m is 10 to 50, especially 20 to 30, preferably 22 to 27, especially 25.
  • the fatty alcohol ethoxylate has the formula R 1 -O-(EO) m -H , where R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group having 16 to 18 carbon atoms; EO is an ethylene oxide moiety; and m is 20 to 30, preferably 22 to 27, especially 25.
  • the alkyl group R 1 is a linear, preferably unsubstituted, alkyl group having 16 to 18 carbon atoms.
  • the fatty alcohol alkoxylate preferably the fatty alcohol ethoxylate, in particular the fatty alcohol ethoxylate of the formulas mentioned, can be present in the care product in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 13% by weight, particularly preferably 3 to 9% by weight be included on the care product. Such amounts are preferred to ensure adequate grease dissolution and removal.
  • a nonionic surfactant that can be used in the care products described herein for the methods according to the invention is present in an absolute amount of 0.1 to 6 g/job, preferably 1 to 4 g/job, in particular 2.0 to 3.5 g/job. job, for example 2.9 g/job, is contained in the care products.
  • a fatty alcohol ethoxylate of the formula R 1 -O-(EO) m -H where R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group having 12 to 24, in particular 14 to 20, in particular 16 to 18 carbon atoms; EO is an ethylene oxide moiety; and m is 10 to 50, especially 20 to 30, preferably 22 to 27, especially 25; in an absolute amount of 0.1 to 6 g/job, preferably 1 to 4 g/job, in particular 2.0 to 3.5 g/job, for example 2.9 g/job, is contained in the care products.
  • a fatty alcohol ethoxylate of the formula R 1 -O-(EO) m -H where R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group having 16 to 18 carbon atoms; EO is an ethylene oxide moiety; and m is 20 to 30, preferably 22 to 27, especially 25; in an absolute amount of 0.1 to 6 g/job, preferably 1 to 4 g/job, in particular 2.0 to 3.5 g/job, for example 2.9 g/job, is contained in the care products.
  • the nonionic surfactant is preferably a fatty alcohol ethoxylate which is solid under standard conditions (temperature 25° C., pressure 1013 mbar) and can preferably be used in the form of a powder or granules.
  • a fatty alcohol alkoxylate of the formula is also suitable as a nonionic surfactant R 2- (AO) w -R 3 , where R 2 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group having 8 to 16 carbon atoms; R 3 is H or a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms; each A independently represents a residue from the group -CH 2 CH 2 - and - CH2-CH(CH3)-, CH2- CH2-CH2-, CH2- CH2- CH2-CH2-, -CH2- CH(CH2-CH3) -, -CH2- C(CH 3 ) 2 - or - CH 2 - CH 2 -CH(CH 3 )-, where at least one A is -CH 2 CH 2 - and at least one A is -CH 2 -CH(CH 3 )-, CH2- CH2-CH2-, CH2- CH2- CH2-CH2-, -CH2- CH(CH2-CH3)-, -CH2- C(CH 3
  • the ratio of the ethylene oxide units and the higher alkylene oxide units in the fatty alcohol alkoxylate of the formula is 12:1 to 1:1, preferably 10:1 to 2:1, more preferably 6:1 to 3:1.
  • the fatty alcohol alkoxylate of this formula can be contained in the care products, in particular in an amount of 0.01 to 3% by weight, based on the composition.
  • the absolute amount of the fatty alcohol alkoxylate of this formula in the composition can in particular be 0.001 to 3 g/job, preferably 0.01 to 1 g/job, more preferably 0.1 to 0.5, most preferably 0.2 g/job.
  • alkyl glycosides of the general formula RO(G) x in which R corresponds to a primary linear or methyl-branched, in particular methyl-branched in the 2-position, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G corresponds to is a symbol that stands for a glucose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is from 1.2 to 1.4.
  • nonionic surfactants that can be used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N,N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N,N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamide type can also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of it.
  • Suitable surfactants are the polyhydroxy fatty acid amides known as PHFA.
  • a care product is used in the method which nonionic surfactant in an amount of 0.1 to 30% by weight, particularly preferably in an amount of 5 to 20% by weight, particularly preferably in an amount from 10 to 17% by weight, based on the total amount of care product.
  • a further preferred object is therefore a method in which the care product contains nonionic surfactant, preferably in an amount of 0.1 to 30% by weight, particularly preferably in an amount of 5 to 20% by weight, particularly preferably in one Amount of 10 to 17% by weight, based on the total amount of care product.
  • nonionic surfactant is at least partly an alkoxylated, preferably ethoxylated, alcohol.
  • Another particularly preferred object is therefore a method in which the care product contains nonionic surfactant, preferably in an amount of 0.1 to 30% by weight, particularly preferably in an amount of 5 to 20% by weight, particularly preferably in an amount of 10 to 17% by weight, particularly preferably in an amount of 7 to 15% by weight, based on the total amount of care product, wherein the nonionic surfactant is at least partly an alkoxylated, preferably ethoxylated, alcohol.
  • the nonionic surfactant is a mixture of different nonionic surfactants. These can be, for example, mixtures of different alkoxylated alcohols and/or mixtures of one or more alkoxylated alcohols with another type of nonionic surfactant.
  • Another particularly preferred object is therefore a method in which the care product contains nonionic surfactant, preferably in an amount of 0.1 to 30% by weight, particularly preferably in an amount of 5 to 20% by weight, particularly preferably in an amount of 10 to 17% by weight, particularly preferably in an amount of 7 to 15% by weight, based on the total amount of care product, the nonionic surfactant being a mixture of different nonionic surfactants.
  • the nonionic surfactant is at least partly a fatty alcohol ethoxylate of the formula R 1 is -O-(EO) m -H, where R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group having 16 to 18 carbon atoms; EO is an ethylene oxide moiety; and m is 20 to 30, preferably 22 to 27, especially 25.
  • a further preferred object is therefore a method in which the care product contains nonionic surfactant, preferably in an amount of 0.1 to 30% by weight, particularly preferably in an amount of 5 to 20% by weight, particularly preferably in one Amount of 10 to 17% by weight, based on the total amount of care product, where the nonionic surfactant is at least partly a fatty alcohol ethoxylate of the formula R 1 is -O-(EO) m -H, where R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group having 16 to 18 carbon atoms; EO is an ethylene oxide moiety; and m is 20 to 30, preferably 22 to 27, especially 25.
  • nonionic surfactant preferably in an amount of 0.1 to 30% by weight, particularly preferably in an amount of 5 to 20% by weight, particularly preferably in one Amount of 10 to 17% by weight, based on the total amount of care product, where the nonionic surfactant is at least partly a fatty alcohol ethoxylate
  • the active substances in the composition required for dissolving the fat are dissolved as quickly as possible and can thus develop their effect before the automatic dishwashing detergent is metered in.
  • the care product is metered into the interior of the automatic dishwasher at the beginning of the cleaning cycle, preferably before the dishwasher detergent.
  • a preferred object is accordingly a method in which the care product is metered into the interior of the automatic dishwasher at the start of the cleaning cycle, preferably before the automatic dishwashing detergent.
  • Dosing or dosing into the interior of the dishwasher means that the care product or the automatic dishwashing detergent gets into the interior of the dishwasher, for example by manual insertion, by the possibly program-controlled opening of the dosing flap and/or by automatic addition from an automatic dosing device. It is possible that the detergent portion or the machine dishwashing detergent is completely available in the washing liquor for cleaning and/or care purposes immediately or only after a period of time. This depends on the dissolution rate and thus on the type, composition and nature of the respective agent or composition. According to the definition given here, the dissolving process is not part of the dosing or dosing. The process of dissolving any water-soluble covering, for example a film, is also not part of the dosing or dosing of the care product or the dishwasher detergent.
  • Dosing the care product at the beginning of the cleaning cycle can make it possible for the care product to already contribute to the cleaning and/or care of the dishwasher in the prewash cycle and/or at the start of the main wash cycle. Dosing an automatic dishwashing detergent only subsequently can contribute to maintaining the conditions necessary for cleaning and/or maintaining the dishwasher.
  • a pH of 8.0 to 13.0 preferably from 9.5 to 12.0, very particularly preferably from 10.5 to 11.5, is achieved in the existing washing liquor before dosing the automatic dishwashing detergent.
  • a preferred object is therefore a method in which the washing liquor of the cleaning cycle has a pH value of at least partially dissolving the care product 8.0 to 13.0, preferably from 9.5 to 12.0, very particularly preferably from 10.5 to 11.5, preferably before the machine dishwashing detergent is metered into the interior of the machine.
  • part B is released as quickly as possible in order to obtain an alkaline washing liquor. It is particularly preferred that the time until complete release of part B of a pre-portioned care product with a mass of 20 g in 1 L water at room temperature with stirring (in a 2 liter beaker with a diameter of 12 cm with a propeller stirrer with a diameter of 6 cm (blade of the stirrer at a height of 3 cm above the bottom of the beaker) at 200 rpm) is 0.1 to 15 minutes, preferably 0.3 to 5 minutes, particularly preferably 0.5 to 2 minutes .
  • a further preferred subject matter is therefore a method in which a care product is used which is of such a nature that the time it takes for portion B to be completely released from 20 g of pre-portioned care product in 1 L of water at room temperature with stirring (in a 2-litre 12 cm diameter beaker with a 6 cm diameter propeller stirrer (stirrer blades at a height of 3 cm above the bottom of the beaker) at 200 rpm) 0.1 to 15 minutes, preferably 0.3 to 5 minutes , more preferably 0.5 to 2 minutes.
  • the care product dissolves in 100 times the amount of water, based on the mass of the care product used, in such a way that after 1 minute of stirring (in a 3 liter beaker with a diameter of 13 .5 cm with a 7 cm diameter propeller stirrer (stirrer blades at a height of 3.5 cm above the bottom of the beaker) at 200 rpm) at room temperature a solution with a pH of 8.0 to 13, 0, preferably from 9.5 to 12.0, most preferably from 10.5 to 11.5.
  • Another preferred object is therefore a method in which a care product is used, which is such that the care product dissolves in 100 times the amount of water, based on the mass of the care product used, such that after 1 minute of stirring (in a 3 liter 13.5 cm diameter beaker with a 7 cm diameter propeller stirrer (blades of stirrer at a height of 3.5 cm above the bottom of the beaker) at 200 rpm) at room temperature a solution with a pH of 8.0 to 13.0, preferably 9.5 to 12.0, most preferably 10.5 to 11.5.
  • care products which contain nonionic surfactant either exclusively in portion B or which contain nonionic surfactant both in portion A and in portion B. Furthermore, it may be preferred that Care product containing the nonionic surfactant for the most part in proportion B, based on the total amount of nonionic surfactant in the care product.
  • care product used in part A also contains at least one nonionic surfactant.
  • a further preferred object is therefore a method in which the care product in part A also contains at least one nonionic surfactant.
  • methods are therefore preferred in which the at least one nonionic surfactant from ii) is contained in proportion B in an amount of 80 to 100% by weight, preferably in an amount of 95 to 100% by weight. , based on the total amount of nonionic surfactant in the care product.
  • a further preferred object is therefore a process in which the at least one nonionic surfactant from ii) is contained in part B in an amount of 80 to 100% by weight, preferably in an amount of 95 to 100% by weight, based on the total amount of nonionic surfactant in the conditioner.
  • the care product of the method according to the invention preferably contains acidic and/or basic compounds. This applies to both part A and part B. It goes without saying that the total amounts of acid and base in the individual parts and in the entire care product must be chosen so that the desired pH range is achieved. This applies to both the pH range achieved by dissolving Portion A and the pH range achieved by dissolving Portion B, as well as the pH range achieved by dissolving the overall composition of the care product is obtained. It is also important that a suitable pH value is achieved with the automatic dishwashing detergent.
  • the method is designed in such a way that by dissolving the machine dishwashing detergent and dissolving at least a portion of portion A, the resulting washing liquor of the cleaning cycle has a pH of 8.0 to 13.0 in the main wash cycle, preferably from 9.5 to 12.0, most preferably from 10.0 to 11.0.
  • a further preferred subject matter is therefore a method in which, by dissolving the machine dishwashing detergent and dissolving at least a portion of portion A, the resulting wash liquor of the cleaning cycle has a pH of 8.0 to 13.0, preferably 9, in the main wash cycle. 5 to 12.0, most preferably from 10.0 to 11.0.
  • a large number of possible alkaline compounds and acids can be used, among other things, to adjust the pH value.
  • Any acids and bases used are preferably solid under standard conditions (temperature 25° C., pressure 1013 mbar) and can preferably be used in the form of a powder, finely crystalline or in the form of granules.
  • polycarboxylic acids are suitable as acids, polycarboxylic acids being understood as meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. These are, for example, oxalic acid, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these.
  • Representative amino carboxylic acids include aspartic acid, methylglycine diacetic acid (MGDA) and glutamic diacetic acid (GLDA) or ethylene diamine diacetic acid. Also suitable are iminodisuccinic acid (IDS) and iminodiacetic acid (IDA). However, it is preferred that any acids used are not aminocarboxylic acids.
  • alkaline compounds that can be used with preference are one or more, particularly preferably two or more, compounds from the following group of silicates, carbonates, citrates, hydrogen carbonates and amino carboxylates.
  • Particularly suitable compounds are phyllosilicates, alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates and alkali metal salts of amino carboxylates.
  • Sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate and the trisodium salt of methylglycine diacetic acid (Na 3 MGDA) are particularly suitable.
  • the care products can contain crystalline layered silicates of the general formula NaMSixO 2x+1 .yH 2 O as a builder, in which M represents sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 22, preferably from 1.9 to 4, with particularly preferred Values for x are 2, 3 or 4, and y is a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20.
  • Amorphous sodium silicates with an Na 2 O:SiO 2 modulus of 1:2 to 1:3.3, preferably of 1:2 to 1:2.8 and in particular of 1:2 to 1:2.6, can also be used are preferably delayed in dissolution and have secondary washing properties.
  • Care products used in particularly preferred methods contain silicate as a builder. Furthermore, it is preferred that the amount of silicate in part A, based on the mass of part A, is between 5 and 30% by weight, preferably between 7 and 17% by weight, very particularly preferably between 8 and 15% by weight .-%, amounts to.
  • alkali metal carbonates in particular sodium carbonate
  • alkali metal hydrogen carbonates in particular sodium hydrogen carbonate
  • Aminocarboxylates in particular alkali metal salts of methylglycine diacetic acid and/or N,N-dicarboxymethylglutamic acid, particularly preferably the trisodium salt of methylglycine diacetic acid (Na 3 MGDA), can be contained in part A of the care product in various embodiments of the invention, preferably in an amount of 1 to 20 wt. -%, preferably 2 to 10% by weight, based on the mass of portion A.
  • aminocarboxylates in particular alkali metal salts of methylglycine diacetic acid and/or N,N-dicarboxymethylglutamic acid, particularly preferably the trisodium salt of methylglycine diacetic acid (Na 3 MGDA) is contained in various embodiments of the invention in the care product in proportion B, preferably in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 2 to 10% by weight, based on the mass of proportion B.
  • the corresponding bases of the aforementioned acids can be contained in the care product in proportion B, preferably in an amount of 2 to 25% by weight, particularly preferably 5 to 15% by weight. based on the mass of portion B. It is also possible that these bases are contained in portion A.
  • the care products used in the process according to the invention can contain other components, preferably at least one other component, preferably selected from the group consisting of other builders, surfactants, polymers, enzymes, corrosion inhibitors, glass corrosion inhibitors, thickeners, foam inhibitors, dyes, disintegration aids, fragrances, perfume carriers, Odor neutralizers, preferably one or more polymers and/or fragrances.
  • other components preferably at least one other component, preferably selected from the group consisting of other builders, surfactants, polymers, enzymes, corrosion inhibitors, glass corrosion inhibitors, thickeners, foam inhibitors, dyes, disintegration aids, fragrances, perfume carriers, Odor neutralizers, preferably one or more polymers and/or fragrances.
  • Preferred anionic surfactants are fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates, alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignin sulfonates.
  • Fatty acid cyanamides, sulfosuccinates (sulfosuccinic acid esters), in particular sulfosuccinic acid mono- and di-alkyl esters having 8 to 18 carbon atoms, sulfosuccinamates, sulfosuccinamides, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates can also be used within the scope of the present invention (Fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates and ⁇ -sulfofatty acid salts, acyl glutamates, monoglyceride disulfates and alkyl ethers of glycerol disulfate.
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but can also be present as other alkali metal or alkaline earth metal salts, for example potassium or magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, in the case of sulfonates also in the form of their corresponding acid, for example dodecylbenzenesulfonic acid.
  • the builders that can also be used include, in particular, organic cobuilders such as polymeric carboxylates, aspartic acid, polyacetals and dextrins. If the builders mentioned are used in the care product, their influence on the buffer system, if any, must be taken into account.
  • Polymeric polycarboxylates are suitable as builders, these are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular mass of 500 to 70,000 g/mol.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates and/or copolymers and/or terpolymers containing acrylate monomers, which preferably have a molecular weight of 1000 to 20,000 g/mol. Due to their superior solubility, the short-chain polyacrylates which have molecular weights of 1000 to 10000 g/mol, and particularly preferably of 3000 to 5000 g/mol, may be preferred from this group.
  • a copolymeric polyacrylate preferably a sulphopolymer, preferably a copolymeric polysulfonate, preferably a hydrophobically modified copolymeric polysulfonate, is preferably used as the polycarboxylate.
  • the copolymers can have two, three, four or more different monomer units.
  • preferred copolymeric polysulfonates contain at least one monomer from the group of unsaturated carboxylic acids.
  • the unsaturated carboxylic acid(s) used is/are particularly preferably unsaturated carboxylic acids of the formula R 1 (R 2 )C ⁇ C(R 3 )COOH, in which R 1 to R 3 independently represent —H, —CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, alkyl or alkenyl radicals substituted by -NH 2 , -OH or -COOH as defined above or for -COOH or -COOR 4 where R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms.
  • unsaturated carboxylic acids are acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, ⁇ -chloroacrylic acid, ⁇ -cyanoacrylic acid, crotonic acid, ⁇ -phenylacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, sorbic acid, cinnamic acid or mixtures thereof.
  • unsaturated dicarboxylic acids can also be used.
  • H 2 C CH-X-SO 3 H
  • the care product can contain a polymer comprising acrylamidopropanesulfonic acids, methacrylamidomethylpropanesulfonic acids or acrylamidomethylpropanesulfonic acid as the monomer containing sulfonic acid groups.
  • Particularly preferred sulfonic acid group-containing monomers are 1-acrylamido-1-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 3- Methacrylamido-2-hydroxy-propanesulfonic acid, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, allyloxybenzenesulfonic acid, methallyloxybenzenesulfonic acid, 2-hydroxy-3-(2-propenyloxy)propanesulfonic acid, 2-methyl-2-propen1-sulfonic acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, 3-sulfopropyl acrylate, 3-sulfopropyl methacrylate , sulfomethacrylamide, sulfomethylmethacrylamide and mixtures of the acids mentioned or their
  • some or all of the sulfonic acid groups can be present in neutralized form, ie the acidic hydrogen atom of the sulfonic acid group in some or all of the sulfonic acid groups can be exchanged for metal ions, preferably alkali metal ions and in particular sodium ions.
  • metal ions preferably alkali metal ions and in particular sodium ions.
  • the monomer distribution of the copolymers preferably used according to the invention in the case of copolymers which only contain carboxylic acid group-containing monomers and sulfonic acid group-containing monomers is preferably 5 to 95% by weight in each case, and the proportion of the sulfonic acid group-containing monomer is particularly preferably 50 to 90% by weight. % and the proportion of the carboxylic acid group-containing monomer is 10 to 50% by weight; the monomers are preferably selected from those mentioned above.
  • the molar mass of the sulfo-copolymers preferably used according to the invention can be varied in order to adapt the properties of the polymers to the desired application.
  • Preferred care products are characterized in that the copolymers have molar masses from 2000 to 200,000 g.mol -1 , preferably from 4000 to 25,000 g.mol -1 and in particular from 5000 to 15,000 g.mol -1 .
  • the copolymers in the care product also comprise at least one nonionic, preferably hydrophobic, monomer in addition to the monomer containing carboxyl groups and the monomer containing sulfonic acid groups.
  • the nonionic monomers used are preferably monomers of the general formula R 1 (R 2 )C ⁇ C(R 3 )—XR 4 , in which R 1 to R 3 independently represent —H, —CH 3 or —C 2 H 5 , X is an optionally present spacer group selected from -CH 2 -, -C(O)O- and -C(O)-NH-, and R 4 is a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 22 carbon atoms or an unsaturated, preferably aromatic radical having 6 to 22 carbon atoms.
  • nonionic monomers are butene, isobutene, pentene, 3-methylbutene, 2-methylbutene, cyclopentene, hexene, hexene-1, 2-methylpentene-1, 3-methylpentene-1, cyclohexene, methylcyclopentene, cycloheptene, methylcyclohexene, 2,4 ,4-Trimethylpentene-1, 2,4,4-Trimethylpentene-2,2,3-dimethylhexene-1, 2,4-dimethylhexene-1, 2,5-dimethylhexene-1, 3,5-dimethylhexene-1, 4 ,4-dimethylhexane-1, ethylcyclohexyne, 1-octene, ⁇ -olefins having 10 or more carbon atoms such as 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and
  • Polyacrylate-containing polymers can be used in amounts of 0.5 to 15% by weight, preferably 0.6 to 10% by weight, particularly preferably in amounts of 0.8 to 3% by weight or 1 to 5% by weight. %, based on the total weight of the care product, be contained in the care product in the method according to the invention. Mixtures of different polymers can also be used here.
  • fragrance compounds for example the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type
  • perfume oils or fragrances in the care product preference is given to using mixtures of different fragrances in the care product, which together produce an appealing fragrance.
  • perfume oils of this type can also contain natural mixtures of fragrances, such as those obtainable from vegetable sources, for example pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil.
  • the conditioner may also contain one or more enzymes.
  • the optional enzyme or enzymes used may be present in one or more enzyme preparations or enzyme compositions.
  • Suitable enzymes include proteases, amylases, lipases, cellulases and/or pectinases and preferably mixtures thereof.
  • Other enzymes such as hemicellulases other than pectinases, for example ⁇ -glucanases, and/or perhydrolases and/or oxidoreductases, and mixtures thereof, can also be used in combination with at least one of the aforementioned enzymes.
  • These enzymes are in principle of natural origin; Based on the natural molecules, improved variants are available for use in dishwashing detergents, which are used with preference accordingly.
  • Oxidoreductases for example oxidases, oxygenases, catalases, peroxidases such as halo, chloro, bromo, lignin, glucose or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases (phenol oxidases, polyphenol oxidases) can be used to increase the bleaching effect.
  • organic, particularly preferably aromatic, compounds that interact with the enzymes are additionally added in order to increase the activity of the relevant oxidoreductases (enhancer) or in the case of very different ones Redox potentials between the oxidizing enzymes and the soiling to ensure the flow of electrons (mediators).
  • a care product which does not contain any enzymes is used in the method according to the invention.
  • the composition of the care product in question is essentially free of enzymes, i.e. an added amount of enzyme preparation is less than 0.1% by weight, preferably less than 0.01% by weight, based on the care product as a whole .
  • a care product is used which does not contain any intentionally added enzyme.
  • Phase A was pressed into a tablet (16 kN/cm 2 ).
  • Phase B was in powder form. All quantities are in percent by weight based on the total amount of composition.
  • Phase A (3g/job) wt% Builders (silicate, bicarbonate, soda) 5 to 12
  • Nonionic surfactant 0.1 to 3
  • Sodium percarbonate 4 to 8 Citric acid anhydrate 0 to 2 TAED 0 to 2
  • Nonionic surfactant 10 to 20 Other ingredients 0 to 3
  • the cleaning performance of an automatic dishwashing process in the presence of a dish load and using a conventional automatic dishwashing detergent (Somat All-In-1) and a dishwasher care product was determined.
  • the care product was placed on the floor of the machine before the machine dishwashing process began, and the machine dishwashing agent was automatically dosed via the dosing chamber.
  • the dishwashing process was carried out in a Miele GSL2 dishwasher (program: 45° C., 8 min holding time, program duration 55 min) with a water hardness of 21° German hardness according to the IKW method.
  • the cleaning performance on starch stains, creme brulee stains and egg yolk stains is significantly better in the process according to the invention than in a process using a market product which does not contain any bleaching agent.

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Abstract

Verfahren zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine, in welchem in einem normalen Reinigungszyklus zur Reinigung von Spülgut mit einem maschinellen Geschirrspülmittel ein getrennt vom Geschirrspülmittel formuliertes vorportioniertes Pflegemittel für automatische Geschirrspülmaschinen zudosiert wird, wobei das Pflegemittel mindestens ein Bleichmittel und mindestens ein nichtionisches Tensid aufweist und wobei das Pflegemittel mindestens zwei unterschiedliche Anteile A und B aufweist, wobei Anteil B ein Bleichmittel und/oder ein Tensid aufweist und Anteil A mindestens ein Bleichmittel aufweist.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung und/oder Pflege von automatischen Geschirrspülmaschinen, das Ablagerungen in einer automatischen Geschirrspülmaschine beseitigt und in Anwesenheit von Spülgut in einem normalen Geschirrspülgang durchgeführt werden kann.
  • Kalk- und Fettablagerungen in einer automatischen Geschirrspülmaschine, die durch Gebrauch entstehen, werden heutzutage üblicherweise mit speziellen Maschinenpflegemitteln entfernt. Diese speziellen Pflegemittel enthalten Säuren zur Kalkablösung und Tenside zur Fettentfernung. Aufgrund der enthaltenen Säure müssen derartige Pflegemittel aber in einem separaten Programm benutzt werden, da ansonsten die Reinigungsleistung der neutralen bis alkalischen Geschirrspülmittel signifikant herabgesetzt wird und die sauren Mittel sich schädlich auf Dekor und Gläser auswirken können.
  • Der Einsatz solcher Pflegemittel erhöht daher den Energie- und Wasserverbrauch. Zudem ist er aufgrund des zusätzlichen Zeitaufwands nicht besonders anwenderfreundlich.
  • Es gibt bereits Reinigungs- und Pflegemitteln für automatische Geschirrspülmaschinen, die in einem normalen Reinigungszyklus einer Geschirrspülmaschine zusammen mit einem üblichen Geschirrspülmittel eingesetzt werden können. Allerdings ist die Reinigung des verschmutzen Geschirrs in der Maschine bei gleichzeitiger Reinigung und Pflege der Maschine oftmals nicht zufriedenstellend. Die Reinigungsleistung im Gesamten, insbesondere die Reinigung von Stärkeanschmutzungen, proteinhaltigen Anschmutzungen sowie eingebrannten proteinhaltigen Verschmutzungen ist verbesserungswürdig.
  • Es besteht daher der Bedarf, ein Verfahren zu ermöglichen, welches dem Verbraucher erlaubt, neben einer Entfernung von Fett- und Kalkablagerungen auch einen sauberen und hygienischen Gesamteindruck der Geschirrspülmaschine inklusive des zu reinigenden Spülguts zu erreichen, ohne, dass ein zusätzlicher Spülgang durchgeführt werden muss. Insbesondere soll die Reinigung des Spülguts, z.B. von Stärkeanschmutzungen proteinhaltigen Anschmutzungen sowie eingebrannten proteinhaltigen Verschmutzungen, bei gleichzeitiger gleichbleibend guter Maschinenreinigung gegenüber den bisherigen Verfahren verbessert werden.
  • Es wurde nun überraschend gefunden, dass Reinigungs- und Pflegemittel für die Geschirrspülmaschine, die zwei oder mehr Anteile aufweisen und Bleichmittel enthalten, diese Aufgaben lösen können.
  • In einem ersten Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung folglich auf Verfahren zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine, wobei in einem normalen Reinigungszyklus zur Reinigung von Spülgut, insbesondere verschmutztem Geschirr, mit einem maschinellen Geschirrspülmittel ein getrennt vom Geschirrspülmittel formuliertes vorportioniertes Pflegemittel für automatische Geschirrspülmaschinen zudosiert wird, wobei das Pflegemittel
    1. i) mindestens ein Bleichmittel und
    2. ii) mindestens ein nichtionisches Tensid
    aufweist und
    wobei das Pflegemittel mindestens zwei unterschiedliche Anteile A und B aufweist, wobei Anteil B ein Bleichmittel aus i) und/oder ein Tensid aus ii) aufweist und Anteil A mindestens ein Bleichmittel aus i) aufweist.
  • In den erfindungsgemäßen Verfahren wird das Pflegemittel zusammen mit einem maschinellen Geschirrspülmittel in einem normalen Reinigungszyklus zur Reinigung von verschmutztem Spülgut, d.h. in Anwesenheit von zu reinigendem Spülgut (bzw. Geschirr), eingesetzt. Dies hat den Vorteil, dass ein Leerlauf der Maschine bei hohen Wassertemperaturen vermieden wird. Energie und Wasser werden somit nicht verschwendet. Weiterhin muss der Verbraucher die Maschine im täglichen Betrieb nicht vollständig leeren, sondern kann gleichzeitig mit dem Geschirr auch die Maschine reinigen. Aufgrund dieses minimalen Aufwands für den Verbraucher wird eine regelmäßige Reinigung der Maschine erleichtert. Es kommt in einem solchen Fall erst gar nicht zur Ansammlung hartnäckiger und nur unter harschen Bedingungen entfernbaren Verschmutzungen der Geschirrspülmaschine. Des Weiteren wird durch die gleichzeitige Nutzung des Pflegemittels im üblichen Geschirrreinigungszyklus mit Spülgut Zeit, Wasser und Energie gespart. Auch werden die Speisereste und Verschmutzungen, insbesondere im Sieb der Spülmaschine, die einen Nährboden für ungewünschte Keime darstellen, deutlich reduziert und tragen somit zu einer Verbesserung des mikrobiologischen Zustands der Maschine bei.
  • "Normaler Reinigungszyklus", wie hierin verwendet, bezieht sich auf ein Programm zum Reinigen von Spülgut (Geschirr) einer automatischen Geschirrspülmaschine. Ein solcher Reinigungszyklus kann einen oder mehrere Vorspülgänge, einen oder mehrere Hauptspülgänge und einen oder mehrere Klarspülgänge umfassen. Ein solcher Reinigungszyklus beinhaltet das automatische Reinigen/Spülen von verschmutztem Spülgut bzw. Geschirr.
  • "Mindestens ein", wie hierin verwendet, schließt ein, ist aber nicht begrenzt auf, 1, 2, 3, 4, 5, 6 und mehr. "Mindestens zwei", wie hierin verwendet, schließt ein, ist aber nicht begrenzt auf, 2, 3, 4, 5, 6 und mehr.
  • Die in dieser Anmeldung genannten Angaben in Gew.-% beziehen sich, soweit nichts anderes erwähnt, auf den Aktivstoffgehalt in g bezogen auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung in g.
  • Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist. Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichts-%. Numerische Bereiche, die in dem Format "von x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.
  • Das Pflegemittel im erfindungsgemäßen Verfahren enthält mindestens ein Bleichmittel. Das mindestens eine Bleichmittel ist bevorzugt ein Sauerstoffbleichmittel. Unter den als Sauerstoffbleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Persilikate, Peroxymonosulfate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure.
  • Weiterhin können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, auch Peroxycarbonsäuren genannt, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren, die Arylperoxysäuren und die Imidoperoxisäure genannt werden. Einsetzbar sind außerdem alle weiteren dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannten anorganischen oder organischen Peroxybleichmittel. Es ist bevorzugt ausgewählt aus Percarbonaten, Perboraten und Phthaloiminopersäuren sowie Gemischen hiervon. Besonders bevorzugt wird Natriumpercarbonat eingesetzt.
  • Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach Verfahren, in dem das Pflegemittel derart gestaltet ist, dass es sich bei dem mindestens einen Bleichmittel um ein Sauerstoffbleichmittel handelt, bevorzugt ist dieses Bleichmittel ausgewählt aus Percarbonaten, Perboraten und Phthaloiminopersäuren sowie Gemischen hiervon. In besonders bevorzugten Verfahren enthält das Pflegemittel Natriumpercarbonat.
  • Um den gewünschten positiven Gesamteindruck zu vermitteln werden bevorzugt bestimmte Mengen an Bleichmittel im Pflegemittel eingesetzt. Es ist bevorzugt, dass das Pflegemittel Bleichmittel in Mengen von 5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt von 9 bis 23 Gew.-%, insbesondere von 13 bis 18 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Pflegemittels, aufweist und/oder dass Anteil A das mindestens eine Bleichmittel in Mengen von 20 bis 65 Gew.-%, bevorzugt von 30 bis 55 Gew.%, insbesondere von 35 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Anteils A, aufweist.
  • Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in dem das Pflegemittel derart gestaltet ist, dass das Pflegemittel das mindestens eine Bleichmittel in Mengen von 5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt von 9 bis 23 Gew.-%, insbesondere von 13 bis 18 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Pflegemittels, aufweist und/oder dass Anteil A das mindestens eine Bleichmittel in Mengen von 20 bis 65 Gew.-%, bevorzugt von 30 bis 55 Gew.-%, insbesondere von 35 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Anteils A, aufweist.
  • Außerdem ein bevorzugter Gegenstand ist ein Verfahren, in dem das Pflegemittel derart gestaltet ist, dass es sich bei dem mindestens einen Bleichmittel um ein Sauerstoffbleichmittel handelt, bevorzugt ist dieses Bleichmittel ausgewählt aus Percarbonaten, Perboraten und Phthaloiminopersäuren sowie Gemischen hiervon, insbesondere Natriumpercarbonat, und wobei das Pflegemittel das mindestens eine Bleichmittel in Mengen von 5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt von 9 bis 23 Gew.-%, insbesondere von 13 bis 18 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Pflegemittels, aufweist und/oder dass Anteil A das mindestens eine Bleichmittel in Mengen von 20 bis 65 Gew.-%, bevorzugt von 30 bis 55 Gew.-%, insbesondere von 35 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Anteils A, aufweist.
  • Werden in dem Pflegemittel ein oder mehrere anorganische Persalze eingesetzt, so ist es bevorzugt, dass auch mindestens ein Bleichaktivator eingesetzt wird. Es ist besonders bevorzugt, dass mindestens ein Bleichaktivator in mindestens einem Anteil A eingesetzt wird. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Von allen dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannten Bleichaktivatoren werden mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetyl-ethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS) bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Werden in dem Pflegemittel ein oder mehrere anorganische Persalze eingesetzt, vorzugsweise ein Percarbonat-Bleichmittel, so ist es daher bevorzugt, dass auch mindestens ein Bleichaktivator, vorzugsweise TAED, in dem Pflegemittel eingesetzt wird.
  • Diese Bleichaktivatoren werden vorzugsweise in Mengen bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, besonders 2 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge des Anteils A, vorzugsweise in mindestens einem Anteil A eingesetzt.
  • Werden anorganische Persalze und gegebenenfalls Bleichaktivatoren im Pflegemittel eingesetzt, so enthält das Pflegemittel in speziellen erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise ebenfalls mindestens einen Bleichkatalysator. Bevorzugt ist der Bleichkatalysator in diesem Fall in Anteil A enthalten. Bei Bleichkatalysatoren handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.
  • Mit besonderem Vorzug werden Komplexe des Mangans in der Oxidationsstufe II, III, IV oder IV eingesetzt, die vorzugsweise einen oder mehrere makrocyclische(n) Ligand(en) mit den Donorfunktionen N, NR, PR, O und/oder S enthalten. Vorzugsweise werden Liganden eingesetzt, die Stickstoff-Donorfunktionen aufweisen. Dabei ist es besonders bevorzugt, Bleichkatalysator(en) in den Pflegemitteln einzusetzen, welche als makromolekularen Liganden 1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me-TACN), 1,4,7-Triazacyclononan (TACN), 1,5,9-Trimethyl-1,5,9-triazacyclododecan (Me-TACD), 2-Methyl-1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me/Me-TACN) und/oder 2-Methyl-1,4,7-triazacyclononan (Me/TACN) enthalten. Geeignete Mangankomplexe sind beispielsweise [MnIII 2(µ-O)1(µ-OAc)2(TACN)2](CIO4)2, [MnIIIMnIV(µ-O)2(µ-OAc)1(TACN)2](BPh4)2, [MnIV 4(µ-O)6(TACN)4](CIO4)4, [MnIII 2(µ-O)1(µ-OAc)2(Me-TACN)2](CIO4)2, [MnIIIMnIV(µ-O)1(µ-OAc)2(Me-TACN)2](CtO4)3, [MnIV2(µ-O)3(Me-TACN)2](PF6)2 und [MnIV 2(µ-O)3(Me/Me-TACN)2](PF6)2 (OAc = OC(O)CH3).
  • Werden anorganische Persalze und gegebenenfalls Bleichaktivatoren im Pflegemittel eingesetzt, so enthält das Pflegemittel in speziellen erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise ebenfalls mindestens einen Bleichkatalysator, vorzugsweise aus der Gruppe der Komplexe des Mangans mit 1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me3-TACN) oder 1,2,4,7-Tetramethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me4-TACN). Werden die vorgenannten bleichverstärkenden Übergangsmetallkomplexe eingesetzt, so geschieht dies bevorzugt in üblichen Mengen, vorzugsweise in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 1 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,30 Gew.-% oder 0,02 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Anteils A, besonders bevorzugt in Anteil A. In speziellen Fällen kann jedoch auch mehr Bleichkatalysator eingesetzt werden.
  • In speziellen Ausführungsformen enthält das Pflegemittel mindestens ein anorganisches Persalz, bevorzugt ein Percarbonat, besonders bevorzugt Natriumpercarbonat, mindestens einen Bleichaktivator, bevorzugt TAED, und optional einen Bleichkatalysator, bevorzugt aus der Gruppe der Komplexe des Mangans mit 1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me3-TACN) oder 1,2,4,7-Tetramethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me4-TACN). Es sind insbesondere Verfahren bevorzugt, in denen das Pflegemittel keinen Bleichkatalysator enthält.
  • Organische Persäuren wie Alkylperoxysäuren, Arylperoxysäuren und Imidoperoxycarbonsäuren können ebenfalls als Bleichmittel eingesetzt werden. Besonders Phthalimidoperoxycarbonsäuren wie Phthalimidoperoxybutansäure und Phthalimidoperoxyhexansäure (PAP) sind hier zu nennen. Werden in dem Pflegemittel ein oder mehrere Phthalimidoperoxycarbonsäuren eingesetzt, so ist es bevorzugt, dass kein Bleichaktivator und/oder kein Bleichkatalysator im Pflegemittel eingesetzt wird.
  • Mittel, die keinen Bleichaktivator und/oder kein Bleichkatalysator aufweisen, sind im Wesentlichen frei von diesen Substanzen. Dies bedeutet, dass die Pflegemittel Bleichaktivatoren in Mengen weniger 1 Gew.-%, vorzugsweise weniger 0,1 Gew.-% enthalten, und/oder keinen bewusst zugesetzten Bleichaktivator enthalten und/oder dass die Pflegemittel Bleichkatalysatoren in Mengen weniger 0,01 Gew.-%, vorzugsweise weniger 0,001 Gew.-% enthalten, und/oder keinen bewusst zugesetzten Bleichkatalysator enthalten. Als Bleichaktivatoren bzw. Bleichkatalysatoren gelten alle Stoffe und Stoffklassen, die im vorherigen als solche beschrieben wurden sowie alle weiteren, welche dem Fachmann allgemein als solche bekannt sind.
  • Es sind weiterhin erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, in denen die zuvor genannten mindestens zwei unterschiedlichen Anteile A und B derart konfektioniert sind, dass sie zu unterschiedlichen Zeitpunkten des Reinigungszyklus in die Spülflotte freigesetzt werden. Dies ermöglicht, dass die jeweils in den Anteilen A bzw. B enthaltenen Inhaltsstoffe zu unterschiedlichen Zeitpunkten während des Reinigungszyklus in einer automatischen Geschirrspülmaschine auf die zu reinigenden bzw. pflegenden Teile wirken können.
  • Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es daher bevorzugt, dass Anteil B im Vorspülgang des Reinigungszyklus in die Spülflotte freigesetzt wird und/oder dass Anteil A im Hauptspülgang des Reinigungszyklus in die Spülflotte freigesetzt wird.
  • Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach ein erfindungsgemäßes Verfahren, in welchem das eingesetzte Pflegemittel mindestens zwei unterschiedliche Anteile A und B aufweist, und wobei Anteil B im Vorspülgang des Reinigungszyklus in die Spülflotte freigesetzt wird und/oder wobei Anteil A im Hauptspülgang des Reinigungszyklus in die Spülflotte freigesetzt wird.
  • Eine derart zeitversetzte Freisetzung kann durch eine unterschiedliche Konfektionierung der Anteile A und B ermöglicht werden. Es sind verschiedene Möglichkeiten denkbar, auf welche Art Anteil A beschaffen sein sollte, damit eine Freisetzung der Inhaltsstoffe im Hauptspülgang erfolgt.
  • Es kann beispielsweise erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Zusammensetzung des Anteils A in Form einer oder mehrerer verpresster Tabletten vorliegt. Ebenfalls kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Wachs vorliegt. Auch kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Polymer vorliegt.
  • Es sind ebenfalls verschiedene Möglichkeiten denkbar, auf welche Art Anteil B beschaffen sein sollte, damit eine Freisetzung der Inhaltsstoffe im Vorspülgang erfolgt. Es kann beispielsweise erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Zusammensetzung des Anteils B nicht-verpresst vorliegt. Nicht-verpresst bedeutet im Rahmen dieser Anmeldung, dass die Zusammensetzung des Anteils B nicht unter erhöhtem Druck komprimiert wurde. Beispiele für nicht-verpresste Formen sind unter anderem, aber nicht abschließend, Pulver, Granulate, Gele und Flüssigkeiten.
  • Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es daher bevorzugt, wenn das Pflegemittel derart beschaffen ist, dass die Zusammensetzung des Anteils A in Form einer oder mehrerer verpressten/r Tablette(n) und/oder die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Wachs und/oder eingebettet in ein Polymer vorliegt und/oder dass die Zusammensetzung des Anteils B nicht-verpresst vorliegt.
  • Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel derart beschaffen ist, dass die Zusammensetzung des Anteils A in Form einer oder mehrerer verpressten/r Tablette(n) und/oder die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Wachs und/oder eingebettet in ein Polymer vorliegt und/oder dass die Zusammensetzung des Anteils B nicht-verpresst vorliegt.
  • Ein besonders bevorzugter Gegenstand ist ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel derart beschaffen ist, dass die Zusammensetzung des Anteils A in Form einer oder mehrerer verpressten/r Tablette(n) und/oder die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Polymer vorliegt und/oder dass die Zusammensetzung des Anteils B nicht-verpresst vorliegt.
  • Es kann beispielsweise erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Zusammensetzung des Anteils A in Form einer oder mehrerer verpresster Tabletten vorliegt, wobei die Tablette mit mindestens 8 kN/cm2, bevorzugt mit mindestens 10 kN/cm2, beispielsweise mit 9 bis 22 kN/cm2, also beispielsweise mit 12 kN/cm2, verpresst wurde.
  • Auch kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Wachs vorliegt, wobei das Wachs einen Schmelzpunkt von mindestens 30 °C, bevorzugt mindestens 35 °C, ganz besonders bevorzugt mindestens 40 °C aufweist. Dabei ist das Wachs in der Zusammensetzung des Anteils A enthalten. Dies kann sicher stellen, dass es nicht schon im Vorspülgang zu einer Freisetzung der Inhaltsstoffe des Anteils A kommt. Es ist ebenfalls erfindungsgemäß bevorzugt, dass das Wachs einen Schmelzpunkt von mindestens 30 °C, bevorzugt mindestens 35 °C, ganz besonders bevorzugt mindestens 40 °C, und höchstens von 55 °C, bevorzugt von höchstens 50 °C, aufweist. Beispielhaft geeignet sind Kester Wax K-40 bzw. Kester Wax BK-40 von Koster Keunen Holland BV oder Naturafin 46/48°C von Reseda Binder AG. Liegt die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein derartiges Wachs vor, so ist das Wachs in der Zusammensetzung des Anteils A enthalten und der Anteil dieses Wachses an der Gesamtzusammensetzung des Anteils A beträgt bevorzugt 10 bis 80 Gew.-%.
  • Ebenfalls kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Polymer vorliegt, wobei das Polymer in 1L Wasser bei einer Wassertemperatur von 50 °C innerhalb von 2 bis 7 Minuten vollständig löslich ist. Dies kann sicher stellen, dass es nicht schon im Vorspülgang zu einer Freisetzung der Inhaltsstoffe des Anteils A kommt. Beispielhaft geeignet ist Solublon EF von Aicello Chemical Europe GmbH. Die Löslichkeit eines Polymers kann mit einfachen Mitteln geprüft werden. In einem Becherglas werden 1 Liter Wasser mit der gewünschten Temperatur bereitgehalten. Ein Film (Dicke von 30 µm bis 100 µm, Fläche 2 cm x 2 cm bis 3 cm x 3 cm) des zu testenden Polymers wird an zwei gegenüberliegenden Seiten des Filmstückes derart eingespannt, dass es weder in Falten liegt noch reißt. Der Film wird parallel zum Boden des Becherglases in das Wasser getaucht, sodass es sich etwa in der Mitte zwischen Boden des Becherglases und Wasseroberfläche befindet. Mit Hilfe eines Magnetrührers/Magnetrührkerns wird das Wasser mit 700 rpm gerührt. Eine vollständige Auflösung ist nach Definition dieser Methode gegeben, sobald mit dem bloßen Auge keinerlei Polymerpartikel mehr sichtbar sind. Liegt die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein derartiges Polymer vor, so ist das Polymer in der Zusammensetzung des Anteils A enthalten und der Anteil dieses Polymers an der Gesamtzusammensetzung des Anteils A beträgt bevorzugt 10 bis 80 Gew.-%.
  • Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es daher bevorzugt, wenn das Pflegemittel derart beschaffen ist, dass die Zusammensetzung des Anteils A in Form einer oder mehrerer verpressten/r Tablette(n) vorliegt, wobei die Tablette mit mindestens 8 kN/cm2, bevorzugt mit mindestens 10 kN/cm2, beispielsweise mit 9 bis 22 kN/cm2, also beispielsweise mit 12 kN/cm2, verpresst wurde, und/oder dass die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Wachs vorliegt, wobei das Wachs einen Schmelzpunkt von mindestens 30 °C, bevorzugt mindestens 35 °C, ganz besonders bevorzugt mindestens 40 °C aufweist, und/oder dass die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Polymer vorliegt, wobei das Polymer in 1L Wasser bei einer Wassertemperatur von 50 °C innerhalb von 2 bis 7 Minuten vollständig löslich ist.
  • Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel derart beschaffen ist, dass die Zusammensetzung des Anteils A in Form einer oder mehrerer verpressten/r Tablette(n) vorliegt, wobei die Tablette mit mindestens 8 kN/cm2, bevorzugt mit mindestens 10 kN/cm2, beispielsweise mit 9 bis 22 kN/cm2, also beispielsweise mit 12 kN/cm2, verpresst wurde, und/oder dass die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Wachs vorliegt, wobei das Wachs einen Schmelzpunkt von mindestens 30 °C, bevorzugt mindestens 35 °C, ganz besonders bevorzugt mindestens 40 °C aufweist, und/oder dass die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Polymer vorliegt, wobei das Polymer in 1L Wasser bei einer Wassertemperatur von 50 °C innerhalb von 2 bis 7 Minuten vollständig löslich ist.
  • Ein besonders bevorzugter Gegenstand ist ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel derart beschaffen ist, dass die Zusammensetzung des Anteils A in Form einer oder mehrerer verpressten/r Tablette(n) vorliegt, wobei die Tablette mit mindestens 8 kN/cm2, bevorzugt mit mindestens 10 kN/cm2, beispielsweise mit 9 bis 22 kN/cm2, also beispielsweise mit 12 kN/cm2, verpresst wurde, und/oder dass die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Polymer vorliegt, wobei das Polymer in 1L Wasser bei einer Wassertemperatur von 50 °C innerhalb von 2 bis 7 Minuten vollständig löslich ist.
  • Die in dieser Anmeldung und im speziellen in den voranstehenden Absätzen verwendeten Ausdrücke Zusammensetzung und Aktivstoffzusammensetzung unterscheiden sich dadurch, dass Aktivstoffzusammensetzung die Inhaltsstoffe umfasst, welche eine direkte Wirkung im Rahmen der Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine besitzen, wozu beispielsweise und unvollständig aufgezählt Säuren, Basen, Bleichmittel und/oder gegebenenfalls vorhandene Tenside zählen. Nicht umfasst von der Bezeichnung Aktivstoffzusammensetzung sind hingegen Wachse und/oder Polymere solcher Art, wie sie in den voranstehenden Absätzen erwähnt sind und in welche die Aktivstoffzusammensetzungen wie zuvor beschrieben eingebettet vorliegen können. Die Bezeichnung Zusammensetzung ist hingegen umfassender und schließt alle dem jeweiligen Anteil bzw. dem jeweiligen Mittel zugehörigen Inhaltsstoffe ein.
  • Um dem Verbraucher die Durchführung des Verfahrens zu erleichtern und um eine richtige Dosierung des Pflegemittels sicher zu stellen, wird das Pflegemittel im erfindungsgemäßen Verfahren in vorportionierter Form eingesetzt. Dabei kann es sich um jede mögliche Form der Konfektionierung, die im Einklang mit den genannten Bedingungen steht, handeln. Bevorzugt sind Zusammensetzungen, die beispielsweise in Form einer mehrphasigen Tablette oder eines mehrphasigen Pouches vorliegen. Sowohl in mehrphasigen Tabletten wie auch in mehrphasigen Pouches können die verschiedenen Phasen sowohl übereinander wie auch nebeneinander oder gleichzeitig über- und nebeneinander vorliegen.
  • Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es bevorzugt, wenn das Pflegemittel in einer Menge von 10 bis 30 g/job, bevorzugt 13 bis 23 g/job, insbesondere 15 bis 21 g/job eingesetzt wird.
  • In bevorzugten Ausführungsformen ist das im Verfahren eingesetzte Pflegemittel phosphat- und/oder phosphonatfrei. "Phosphatfrei" und "phosphonatfrei", wie hierin verwendet, bedeutet, dass die betreffende Zusammensetzung im Wesentlichen frei von Phosphaten bzw. Phosphonaten ist, d.h. insbesondere Phosphate bzw. Phosphonate in Mengen kleiner als 0,1 Gew.-%, vorzugsweise kleiner als 0,01 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Pflegemittel, enthält. Bevorzugt ist, dass eine Gesamtmenge an Phosphor im Pflegemittel von 0,3 g/job, vorzugsweise 0,03 g/job nicht überschritten wird.
  • Ein bevorzugter Gegenstand ist daher ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel phosphat- und/oder phosphonatfrei ist.
  • Um die Anwendung zu erleichtern, liegt das Pflegemittel bevorzugt in einer wasserlöslichen Umhüllung vor. Es ist besonders bevorzugt, wenn es sich bei der wasserlöslichen Verpackung um eine Polyvinylalkohol-haltige Folie handelt. Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält. Wasserlösliche Umhüllungen, die Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthalten, weisen eine gute Stabilität bei einer ausreichend hohen Wasserlöslichkeit, insbesondere Kaltwasserlöslichkeit, auf.
  • Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol-1, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol-1, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt.
  • Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die aus entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn wenigstens eine Lage der wasserlöslichen Umhüllung einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.
  • Einem zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetem Polyvinylalkohol-enthaltendem Folienmaterial kann zusätzlich ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe umfassend (Meth)Acrylsäure-haltige (Co)Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether, Polymilchsäure oder Mischungen der vorstehenden Polymere zugesetzt sein. Ein bevorzugtes zusätzliches Polymer sind Polymilchsäuren. Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäuren sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.
  • Ebenfalls bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.
  • Es kann bevorzugt sein, dass das Folienmaterial weitere Zusatzstoffe enthält. Das Folienmaterial kann beispielsweise Weichmacher wie Dipropylenglycol, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Glycerin, Sorbitol, Mannitol oder Mischungen daraus enthalten. Weitere Zusatzstoffe umfassen beispielsweise Freisetzungshilfen, Füllmittel, Vernetzungsmittel, Tenside, Antioxidationsmittel, UV-Absorber, Antiblockmittel, Antiklebemittel oder Mischungen daraus.
  • Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den wasserlöslichen Umhüllungen der wasserlöslichen Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
  • Das Pflegemittel im erfindungsgemäßen Verfahren kann derart konfektioniert sein, dass der mindestens eine Anteil A und der mindestens eine Anteil B in einem Gewichtsverhältnis von 3:1 bis 1:10, bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 1:1 bis 1:8, insbesondere von 1:3 bis 1:7, beispielsweise von 1:4 bis 1:6, bezogen auf die jeweiligen Mengen der Anteile A bzw. B, in dem Pflegemittel vorliegen.
  • Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel derart beschaffen ist, dass der mindestens eine Anteil A und der mindestens eine Anteil B in einem Gewichtsverhältnis von 3:1 bis 1:10, bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 1:1 bis 1:8, insbesondere von 1:3 bis 1:7, beispielsweise von 1:4 bis 1:6, bezogen auf die jeweiligen Mengen der Anteile A bzw. B, in dem Pflegemittel vorliegen.
  • Um eine Entfernung oder Verminderung von Fettanschmutzungen zu erleichtern, enthält das Pflegemittel im erfindungsgemäßen Verfahren mindestens ein nichtionisches Tensid. Es ist bevorzugt, dass eine Mischung aus zwei oder mehr nichtionischen Tensiden im Pflegemittel des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzt wird.
  • Ein in den hierin beschriebenen Verfahren einsetzbares Pflegemitteln kann jedes der dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside aufweisen. In bevorzugten Ausführungsformen werden in dem Pflegemittel allerdings nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole verwendet. Eine Klasse bevorzugt einsetzbarer nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden im Pflegemittel eingesetzt werden können, sind demnach alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettalkohole.
  • In verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen werden daher ein Fettalkoholalkoxylat, insbesondere ein Fettalkoholethoxylat, eingesetzt. Insbesondere sind nicht endgruppenverschlossene Fettalkoholalkoxylate bevorzugt.
  • In bevorzugten Ausführungsformen hat das Fettalkoholethoxylat die Formel

             R1-O-(EO)m-H ,

    wobei R1 eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 12 bis 24, insbesondere 14 bis 20, insbesondere 16 bis 18 C-Atomen ist; EO eine Ethylenoxid-Einheit ist; und m 10 bis 50, insbesondere 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 27, insbesondere 25 ist.
  • In besonders bevorzugten Ausführungsformen hat das Fettalkoholethoxylat die Formel

             R1-O-(EO)m-H ,

    wobei R1 eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 16 bis 18 C-Atomen ist; EO eine Ethylenoxid-Einheit ist; und m 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 27, insbesondere 25 ist.
  • In einer Ausführungsform ist die Alkylgruppe R1 eine lineare, vorzugsweise unsubstituierte, Alkylgruppe mit 16 bis 18 C-Atomen.
  • Das Fettalkoholalkoxylat, bevorzugt das Fettalkoholethoxylat, insbesondere das Fettalkoholethoxylat der genannten Formeln kann in dem Pflegemittel in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 13 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 9 Gew.-% bezogen auf das Pflegemittel enthalten sein. Derartige Mengen sind bevorzugt, um eine ausreichende Fettlösung und - entfernung zu gewährleisten.
  • Es ist bevorzugt, dass ein in den hierin beschriebenen Pflegemitteln für die erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbares nichtionische Tensid in einer absoluten Menge von 0,1 bis 6 g/job, vorzugsweise 1 bis 4 g/job, insbesondere 2,0 bis 3,5 g/job, beispielsweise 2,9 g/job in den Pflegemitteln enthalten ist.
  • Es ist dabei besonders bevorzugt, dass ein Fettalkoholethoxylat der Formel

             R1-O-(EO)m-H ,

    wobei R1 eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 12 bis 24, insbesondere 14 bis 20, insbesondere 16 bis 18 C-Atomen ist; EO eine Ethylenoxid-Einheit ist; und m 10 bis 50, insbesondere 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 27, insbesondere 25 ist; in einer absoluten Menge von 0,1 bis 6 g/job, vorzugsweise 1 bis 4 g/job, insbesondere 2,0 bis 3,5 g/job, beispielsweise 2,9 g/job in den Pflegemitteln enthalten ist.
  • Es ist dabei besonders bevorzugt, dass ein Fettalkoholethoxylat der Formel

             R1-O-(EO)m-H ,

    wobei R1 eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 16 bis 18 C-Atomen ist; EO eine Ethylenoxid-Einheit ist; und m 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 27, insbesondere 25 ist; in einer absoluten Menge von 0,1 bis 6 g/job, vorzugsweise 1 bis 4 g/job, insbesondere 2,0 bis 3,5 g/job, beispielsweise 2,9 g/job in den Pflegemitteln enthalten ist.
  • Das nichtionische Tensid ist vorzugsweise ein bei Standardbedingungen (Temperatur 25°C, Druck 1013 mbar) festes Fettalkoholethoxylat und kann vorzugsweise in Form eines Pulvers oder Granulats eingesetzt werden.
  • Als nichtionisches Tensid eignet sich außerdem ein Fettalkoholalkoxylat der Formel

             R2-(AO)w-R3 ,

    wobei R2 für eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 8 bis 16 C-Atomen steht; R3 für H oder einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht; jedes A unabhängig für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2- und - CH2-CH(CH3)-, CH2- CH2-CH2-, CH2- CH2- CH2-CH2-, -CH2- CH(CH2-CH3)-, -CH2- C(CH3)2- oder - CH2- CH2-CH(CH3)- steht, wobei mindestens ein A -CH2CH2- und mindestens ein A -CH2-CH(CH3)-, CH2- CH2-CH2-, CH2- CH2- CH2-CH2-, -CH2- CH(CH2-CH3)-, -CH2- C(CH3)2- oder -CH2- CH2-CH(CH3)- ist; und w für eine ganze Zahl von 2 bis 50, vorzugsweise 10 bis 30, steht.
  • In verschiedenen Ausführungsformen beträgt das Verhältnis der Ethylenoxid-Einheiten und der höheren Alkylenoxid-Einheiten in dem Fettalkoholalkoxylat der Formel 12:1 bis 1:1, vorzugsweise 10:1 bis 2:1, insbesondere 6:1 bis 3:1. Besonders bevorzugt sind solche Fettalkohohlalkoxylate der Formel, bei denen R2 eine lineare Alkylgruppe mit 12-16 C-Atomen sowie R3= H und w=10 bis 30 ist.
  • Das Fettalkoholalkoxylat dieser Formel kann in den Pflegemitteln insbesondere in einer Menge von 0,01 bis 3 Gew.-% bezogen auf die Zusammensetzung enthalten sein. Die absolute Menge des Fettalkoholalkoxylats dieser Formel in der Zusammensetzung kann insbesondere 0,001 bis 3 g/job, vorzugsweise 0,01 bis 1 g/job, noch bevorzugter 0,1 bis 0,5, ganz besonders bevorzugt 0,2 g/job betragen.
  • Als nichtionische Tenside eignen sich außerdem beispielsweise Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x, in der R einem primären linearen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykose-Einheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.
  • Eine weitere Klasse einsetzbarer nichtionischer Tenside sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
  • Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
  • Weitere geeignete Tenside sind die als PHFA bekannten Polyhydroxyfettsäureamide.
  • Erfindungsgemäß bevorzugt ist es, wenn in dem Verfahren ein Pflegemittel eingesetzt wird, welches nichtionisches Tensid in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 10 bis 17 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Pflegemittel, enthält.
  • Ein weiterer bevorzugter Gegenstand ist daher ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel nichtionisches Tensid enthält, bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 10 bis 17 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Pflegemittel.
  • Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist es, wenn es sich bei dem nichtionischen Tensid wenigstens teilweise um einen alkoxylierten, bevorzugt ethoxylierten Alkohol handelt.
  • Ein weiterer besonders bevorzugter Gegenstand ist daher ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel nichtionisches Tensid enthält, bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 10 bis 17 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 7 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Pflegemittel, wobei es sich bei dem nichtionischen Tensid wenigstens teilweise um einen alkoxylierten, bevorzugt ethoxylierten, Alkohol handelt.
  • Weiterhin ist es erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn es sich bei dem nichtionischen Tensid um Mischungen verschiedener nichtionischer Tenside handelt. Dabei kann es sich beispielsweise um Mischungen verschiedener alkoxylierter Alkohole und/oder um Mischungen von einem oder mehreren alkoxylierten Alkoholen mit einem anderen Typ von nichtionischem Tensid handeln.
  • Ein weiterer besonders bevorzugter Gegenstand ist daher ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel nichtionisches Tensid enthält, bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 10 bis 17 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 7 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Pflegemittel, wobei es sich bei dem nichtionischen Tensid um Mischungen verschiedener nichtionischer Tenside handelt.
  • Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn es sich bei dem nichtionischen Tensid wenigstens teilweise um ein Fettalkoholethoxylat der Formel

             R1-O-(EO)m-H handelt,

    wobei R1 eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 16 bis 18 C-Atomen ist; EO eine Ethylenoxid-Einheit ist; und m 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 27, insbesondere 25 ist.
  • Ein weiterer bevorzugter Gegenstand ist daher ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel nichtionisches Tensid enthält, bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 10 bis 17 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Pflegemittel, wobei es sich bei dem nichtionischen Tensid wenigstens teilweise um ein Fettalkoholethoxylat der Formel

             R1-O-(EO)m-H handelt,

    wobei R1 eine lineare oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 16 bis 18 C-Atomen ist; EO eine Ethylenoxid-Einheit ist; und m 20 bis 30, vorzugsweise 22 bis 27, insbesondere 25 ist.
  • Es ist für das erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, dass in dem Pflegemittel mindestens 50 Gew.-% des nichtionischen Tensids, bezogen auf die Gesamtmasse an enthaltenem nichtionischem Tensid, mindestens ein alkoxylierter Alkohol ist, bevorzugt ethoxylierter Alkohol, besonders bevorzugt mindestens 70 Gew.-%, insbesondere mindestens 85 Gew.-%.
  • Es ist bevorzugt, dass die zur Fettlösung nötigen Aktivstoffe der Zusammensetzung möglichst schnell aufgelöst werden und so vor dem Zudosieren des maschinellen Geschirrspülmittels ihre Wirkung entfalten können.
  • Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es daher bevorzugt, dass das Pflegemittel zu Beginn des Reinigungszyklus, vorzugsweise vor dem maschinellen Geschirrspülmittel, in den Innenraum der automatischen Geschirrspülmaschine dosiert wird.
  • Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel zu Beginn des Reinigungszyklus, vorzugsweise vor dem maschinellen Geschirrspülmittel, in den Innenraum der automatischen Geschirrspülmaschine dosiert wird.
  • Dabei bedeutet dosieren oder eindosieren in den Innenraum der Geschirrspülmaschine, dass das Pflegemittel oder das maschinelle Geschirrspülmittel in den Innenraum der Geschirrspülmaschine gelangt, beispielweise durch händisches Einlegen, durch das ggf. programmkontrollierte Öffnen der Dosierklappe und/oder durch das automatische Zufügen aus einer automatischen Dosiervorrichtung. Dabei ist es möglich, dass die Reinigungsmittelportion oder das maschinelle Geschirrspülmittel sofort oder erst nach einer Zeitdauer vollständig in der Spülflotte zu Reinigungs- und/oder Pflegezwecken zur Verfügung steht. Dies ist abhängig von der Auflösegeschwindigkeit und damit von der Art, Zusammensetzung und Beschaffenheit des jeweiligen Mittels oder der Zusammensetzung. Der Auflöseprozess ist nach der hier gegebenen Definition nicht Teil des Dosierens oder Eindosierens. Auch der Auflöseprozess einer gegebenenfalls vorhandenen wasserlöslichen Umhüllung, beispielsweise einer Folie, ist nicht Teil des Dosierens oder Eindosierens des Pflegemittels oder des maschinellen Geschirrspülmittels.
  • Eine Dosierung des Pflegemittels zu Beginn des Reinigungszyklus kann ermöglichen, dass das Pflegemittel bereits im Vorspülgang und/oder zu Beginn des Hauptspülgangs zur Reinigung und/oder Pflege der Geschirrspülmaschine beiträgt. Eine erst nachfolgende Dosierung eines maschinellen Geschirrspülmittels kann dazu beitragen, die zur Reinigung und/oder Pflege der Geschirrspülmaschine notwendigen Bedingungen aufrecht zu erhalten.
  • Bevorzugt für den Verlauf des Pflege- und Reinigungszyklus und dessen Wirkung ist es, wenn durch mindestens teilweises Auflösen des eingesetzten Pflegemittels ein pH-Wert von 8,0 bis 13,0, bevorzugt von 9,5 bis 12,0, ganz besonders bevorzugt von 10,5 bis 11,5, in der vorhandenen Spülflotte vor Dosierung des maschinellen Geschirrspülmittels erreicht wird.
  • Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem die Spülflotte des Reinigungszyklus durch ein mindestens teilweises Auflösen des Pflegemittels einen pH-Wert von 8,0 bis 13,0, bevorzugt von 9,5 bis 12,0, ganz besonders bevorzugt von 10,5 bis 11,5 erreicht, bevorzugt bevor das maschinelle Geschirrspülmittel in den Innenraum der Maschine dosiert wird.
  • Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt, dass Anteil B möglichst schnell freigesetzt wird, um eine alkalische Spülflotte zu erhalten. Es ist dabei besonders bevorzugt, dass die Zeit bis zur vollständigen Freisetzung des Anteils B eines vorportionierten Pflegemittels mit einer Masse von 20 g in 1 L Wasser bei Raumtemperatur unter Rühren (in einem 2 Liter-Becherglas mit einem Durchmesser von 12 cm mit einem Propellerrührer mit einem Durchmesser von 6 cm (Flügel des Rührers in einer Höhe von 3 cm oberhalb des Bodens des Becherglases) bei 200 rpm) 0,1 bis 15 Minuten, bevorzugt 0,3 bis 5 Minuten, besonders bevorzugt 0,5 bis 2 Minuten, beträgt.
  • Ein weiterer bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem ein Pflegemittel eingesetzt wird, welches derart beschaffen ist, dass die Zeit bis zur vollständigen Freisetzung des Anteils B von 20 g vorportioniertem Pflegemittel in 1 L Wasser bei Raumtemperatur unter Rühren (in einem 2 Liter-Becherglas mit einem Durchmesser von 12 cm mit einem Propellerrührer mit einem Durchmesser von 6 cm (Flügel des Rührers in einer Höhe von 3 cm oberhalb des Bodens des Becherglases) bei 200 rpm) 0,1 bis 15 Minuten, bevorzugt 0,3 bis 5 Minuten, besonders bevorzugt 0,5 bis 2 Minuten, beträgt.
  • Aus dem gleichen Grund ist es weiterhin bevorzugt, dass sich das Pflegemittel in einer 100-fachen Menge an Wasser, bezogen auf die Masse des eingesetzten Pflegemittels, derartig auflöst, dass nach 1 min Rühren (in einem 3 Liter-Becherglas mit einem Durchmesser von 13,5 cm mit einem Propellerrührer mit einem Durchmesser von 7 cm (Flügel des Rührers in einer Höhe von 3,5 cm oberhalb des Bodens des Becherglases) bei 200 rpm) bei Raumtemperatur eine Lösung mit einem pH-Wert von 8,0 bis 13,0, bevorzugt von 9,5 bis 12,0, ganz besonders bevorzugt von 10,5 bis 11,5, erhalten wird.
  • Ein weiterer bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem ein Pflegemittel eingesetzt wird, welches derart beschaffen ist, dass sich das Pflegemittel in einer 100-fachen Menge an Wasser, bezogen auf die Masse des eingesetzten Pflegemittels, derartig auflöst, dass nach 1 min Rühren (in einem 3 Liter-Becherglas mit einem Durchmesser von 13,5 cm mit einem Propellerrührer mit einem Durchmesser von 7 cm (Flügel des Rührers in einer Höhe von 3,5 cm oberhalb des Bodens des Becherglases) bei 200 rpm) bei Raumtemperatur eine Lösung mit einem pH-Wert von 8,0 bis 13,0, bevorzugt von 9,5 bis 12,0, ganz besonders bevorzugt von 10,5 bis 11,5, erhalten wird.
  • In verschiedenen erfindungsgemäßen Verfahren werden bevorzugt Pflegemittel eingesetzt, die nichtionisches Tensid entweder ausschließlich in Anteil B enthalten oder die nichtionisches Tensid sowohl in Anteil A als auch in Anteil B enthalten. Weiterhin kann es bevorzugt sein, dass das Pflegemittel das nichtionische Tensid zum größeren Teil in Anteil B enthält, bezogen auf die Gesamtmenge an nichtionischem Tensid im Pflegemittel.
  • In einer speziellen Ausführungsform sind demnach Verfahren bevorzugt, in welchen das eingesetzte Pflegemittel in Anteil A ebenfalls mindestens ein nichtionisches Tensid enthält.
  • Ein weiterer bevorzugter Gegenstand ist daher ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel in Anteil A ebenfalls mindestens ein nichtionisches Tensid enthält.
  • In einer weiteren speziellen Ausführungsform sind demnach Verfahren bevorzugt, in welchen im Pflegemittel das mindestens eine nichtionische Tensid aus ii) in Anteil B in einer Menge von 80 bis 100 Gew.-% enthalten ist, bevorzugt in einer Menge von 95 bis 100 Gew. %, bezogen auf die Gesamtmenge an nichtionischem Tensid im Pflegemittel.
  • Ein weiterer bevorzugter Gegenstand ist daher ein Verfahren, in welchem das mindestens eine nichtionische Tensid aus ii) in Anteil B in einer Menge von 80 bis 100 Gew.-% enthalten ist, bevorzugt in einer Menge von 95 bis 100 Gew. %, bezogen auf die Gesamtmenge an nichtionischem Tensid im Pflegemittel.
  • In dem Pflegemittel des erfindungsgemäßen Verfahrens sind bevorzugt saure und/oder basische Verbindungen enthalten. Dies gilt sowohl für Anteil A als auch für Anteil B. Es ist selbstverständlich, dass die Gesamtmengen an Säure und Base in den einzelnen Anteilen sowie im gesamten Pflegemittel so gewählt werden müssen, dass der gewünschte pH-Bereich erzielt wird. Dies gilt sowohl für den pH-Bereich, der durch das Auflösen von Anteil A erreicht wird, als auch für den pH-Bereich, der durch das Auflösen des Anteils B erreicht wird, sowie für den pH-Bereich, der durch das Auflösen der Gesamtzusammensetzung des Pflegemittels erhalten wird. Weiterhin ist es wichtig, dass zusammen mit dem maschinellen Geschirrspülmittel ein geeigneter pH-Wert erreicht wird. Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt, dass das Verfahren derart gestaltet ist, dass durch das Auflösen des maschinellen Geschirrspülmittels und das Auflösen mindestens eines Teils des Anteils A die entstandene Spülflotte des Reinigungszyklus im Hauptspülgang einen pH-Wert von 8,0 bis 13,0, bevorzugt von 9,5 bis 12,0, ganz besonders bevorzugt von 10,0 bis 11,0, erreicht.
  • Ein weiterer bevorzugter Gegenstand ist daher ein Verfahren, in welchem durch das Auflösen des maschinellen Geschirrspülmittels und das Auflösen mindestens eines Teils des Anteils A die entstandene Spülflotte des Reinigungszyklus im Hauptspülgang einen pH-Wert von 8,0 bis 13,0, bevorzugt von 9,5 bis 12,0, ganz besonders bevorzugt von 10,0 bis 11,0, erreicht.
  • Es können u.a. zur Einstellung des pH-Werts eine Vielzahl an möglichen alkalischen Verbindungen und Säuren eingesetzt werden. Die ggf. eingesetzten Säuren und Basen sind vorzugsweise bei Standardbedingungen (Temperatur 25°C, Druck 1013 mbar) fest und können vorzugsweise in Form eines Pulvers, feinkristallin oder in Form eines Granulats eingesetzt werden.
  • Generell sind als Säuren Polycarbonsäuren geeignet, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Oxalsäure, Zitronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Vertreter der Aminocarbonsäuren schließen Asparaginsäure, Methylglycindiessigsäure (MGDA) sowie Glutamindiessigsäure (GLDA) oder Ethylendiamindiessigsäure ein. Ebenfalls geeignet sind Iminodibernsteinsäure (IDS) und Iminodiessigsäure (IDA). Es ist allerdings bevorzugt, dass die ggf. eingesetzten Säuren keine Aminocarbonsäuren sind.
  • Als alkalische Verbindung können die korrespondierenden Basen der zuvor genannten Säuren eingesetzt werden, beispielsweise Citrate. Bevorzugt einsetzbare alkalische Verbindungen sind eine oder mehr, besonders bevorzugt zwei oder mehr Verbindungen aus der folgenden Gruppe von Silikaten, Carbonaten, Citraten, Hydrogencarbonaten und Aminocarboxylaten. Besonders geeignete Verbindungen sind Schichtsilikate, Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate sowie Alkalisalze der Aminocarboxylate. Insbesondere geeignet sind Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat und das Trinatriumsalz der Methyglycindiessigsäure (Na3MGDA).
  • Die Pflegemittel können als Gerüststoff kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1 · y H2O enthalten, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1,9 bis 22, vorzugsweise von 1,9 bis 4, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht. Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. In besonders bevorzugten Verfahren eingesetzte Pflegemittel enthalten Silikat als Gerüststoff. Weiterhin ist es dabei bevorzugt, dass die Menge an Silikat in Anteil A, bezogen auf die Masse des Anteils A, zwischen 5 und 30 Gew.-%, bevorzugt zwischen 7 und 17 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 8 und 15 Gew.-%, beträgt.
  • Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, können in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung im Pflegemittel in Anteil A enthalten sein, bevorzugt in einer Menge von 1 bis 40 Gew.%, vorzugsweise 2 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Masse des Anteils A. Weiterhin ist es bevorzugt, dass Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung im Pflegemittel in Anteil B enthalten sind, bevorzugt in einer Menge von 20 bis 60 Gew.-%, insbesondere von 30 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Masse des Anteils B.
  • Alkalihydrogencarbonate, insbesondere Natriumhydrogencarbonat, können in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung im Pflegemittel in Anteil A enthalten sein, bevorzugt in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Masse des Anteils A.
  • Aminocarboxylate, insbesondere Alkalisalze von Methylglycindiessigsäure und/oder N,N-Dicarboxymethylglutaminsäure, besonders bevorzugt das Trinatriumsalz der Methyglycindiessigsäure (Na3MGDA) können in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung im Pflegemittel in Anteil A enthalten sein, bevorzugt in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Masse des Anteils A. Weiterhin ist es bevorzugt, dass Aminocarboxylate, insbesondere Alkalisalze von Methylglycindiessigsäure und/oder N,N-Dicarboxymethylglutaminsäure, besonders bevorzugt das Trinatriumsalz der Methyglycindiessigsäure (Na3MGDA) in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung im Pflegemittel in Anteil B enthalten ist, bevorzugt in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Masse des Anteils B.
  • Die korrespondierenden Basen der zuvor genannten Säuren, bevorzugt Citrate, insbesondere Natriumcitrat, können in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung im Pflegemittel in Anteil B enthalten sein, bevorzugt in einer Menge von 2 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 15 Gew.-% bezogen auf die Masse des Anteils B. Es ist ebenfalls möglich, dass diese Basen in Anteil A enthalten sind.
  • Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Pflegemittel können weitere Bestandteile, bevorzugt mindestens einen weiteren Bestandteil, enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus weiteren Gerüststoffen, Tensiden, Polymeren, Enzymen, Korrosionsinhibitoren, Glaskorrosionsinhibitoren, Verdickern, Schauminhibitoren, Farbstoffen, Desintegrationshilfsmitteln, Duftstoffen, Parfümträgern, Geruchsneutralisatoren, bevorzugt ein oder mehrere Polymere und/oder Duftstoffe.
  • Bevorzugte anionische Tenside sind Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate, Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Alkansulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester), insbesondere Sulfobernsteinsäuremono- und -di-Alkylester mit 8 bis 18 C-Atomen, Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie α-Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats. Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Kalium- oder Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure.
  • Zu den zusätzlich einsetzbaren Gerüststoffen zählen insbesondere organische Cobuilder wie polymere Carboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale und Dextrine. Bei einem möglichen Einsatz der genannten Gerüststoffe im Pflegemittel ist deren Einfluss auf das gegebenenfalls vorhandene Puffersystem zu beachten.
  • Als Gerüststoffe sind polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.
  • Es können sowohl Homopolymere als auch Copolymere sowie Terpolymere eingesetzt werden, auch komplexere Polymertypen sind möglich. Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate und/oder Copolymere und/oder Terpolymere, enthaltend Acrylatmonomere, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
  • Als Polycarboxylat wird vorzugsweise ein copolymeres Polyacrylat, vorzugsweise ein Sulfopolymer vorzugsweise ein copolymeres Polysulfonat, vorzugsweise ein hydrophob modifiziertes copolymeres Polysulfonat eingesetzt. Die Copolymere können zwei, drei, vier oder mehr unterschiedliche Monomereinheiten aufweisen. Bevorzugte copolymere Polysulfonate enthalten neben Sulfonsäuregruppen-haltigem(n) Monomer(en) wenigstens ein Monomer aus der Gruppe der ungesättigten Carbonsäuren.
  • Als ungesättigte Carbonsäure(n) wird/werden mit besonderem Vorzug ungesättigte Carbonsäuren der Formel R1(R2)C=C(R3)COOH eingesetzt, in der R1 bis R3 unabhängig voneinander für-H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder-COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
  • Besonders bevorzugte ungesättigte Carbonsäuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, α-Chloroacrylsäure, α-Cyanoacrylsäure, Crotonsäure, α-Phenyl-Acrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Methylenmalonsäure, Sorbinsäure, Zimtsäure oder deren Mischungen. Einsetzbar sind selbstverständlich auch die ungesättigten Dicarbonsäuren.
  • Bei den Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sind solche der Formel R5(R6)C=C(R7)-X-SO3H bevorzugt, in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit - NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH3)2-, - C(O)-NH-C(CH3)2-CH2- und -C(O)-NH-CH(CH3)-CH2-.
  • Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln H2C=CH-X-SO3H, H2C=C(CH3)-X-SO3H oder HO3S-X-(R6)C=C(R7)-X-SO3H, in denen R6 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3 und -CH(CH3)2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH3)2-, -C(O)-NH-C(CH3)2-CH2- und -C(O)-NH-CH(CH3)-CH2-.
  • Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform kann im Pflegemittel ein Polymer umfassend als sulfonsäuregruppenhaltiges Monomer Acrylamidopropansulfonsäuren, Methacrylamidomethylpropansulfonsäuren oder Acrylamidomethylpropansulfonsäure enthalten sein.
  • Besonders bevorzugte Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere sind dabei 1-Acrylamido-1-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methyl-1 -propansulfonsäure, 3-Methacrylamido-2-hydroxy-propansulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Allyloxybenzolsulfonsäure, Methallyloxybenzolsulfonsäure, 2-Hydroxy-3-(2-propenyloxy)propansulfonsäure, 2-Methyl-2-propen1-sulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3-Sulfopropylmethacrylat, Sulfomethacrylamid, Sulfomethylmethacrylamid sowie Mischungen der genannten Säuren oder deren wasserlösliche Salze. In den Polymeren können die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, das heißt dass das acide Wasserstoffatom der Sulfonsäuregruppe in einigen oder allen Sulfonsäuregruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Der Einsatz von teil- oder vollneutralisierten Sulfonsäuregruppen-haltigen Copolymeren im Pflegemittel ist erfindungsgemäß bevorzugt.
  • Die Monomerenverteilung der erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Copolymere beträgt bei Copolymeren, die nur Carbonsäuregruppen-haltige Monomere und Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere enthalten, vorzugsweise jeweils 5 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt beträgt der Anteil des Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomers 50 bis 90 Gew.-% und der Anteil des Carbonsäuregruppen-haltigen Monomers 10 bis 50 Gew.-%, die Monomere sind hierbei vorzugsweise ausgewählt aus den zuvor genannten. Die Molmasse der erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Sulfo-Copolymere kann variiert werden, um die Eigenschaften der Polymere dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen. Bevorzugte Pflegemittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die Copolymere Molmassen von 2000 bis 200.000 g·mol-1, vorzugsweise von 4000 bis 25.000 g·mol-1 und insbesondere von 5000 bis 15.000 g·mol-1 aufweisen.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfassen die Copolymere im Pflegemittel neben Carboxylgruppen-haltigem Monomer und Sulfonsäuregruppen-haltigem Monomer weiterhin wenigstens ein nichtionisches, vorzugsweise hydrophobes Monomer.
  • Besonders bevorzugt kann ein anionisches Copolymer in einer Ausführungsform enthalten sein, wobei als anionisches Copolymer ein Copolymer, umfassend
    1. i) Carbonsäuregruppen-haltige Monomere
    2. ii) Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere
    3. iii) nichtionische Monomere, insbesondere hydrophobe Monomere
      eingesetzt wird.
  • Als nichtionische Monomere werden vorzugsweise Monomere der allgemeinen Formel R1(R2)C=C(R3)-X-R4 eingesetzt, in der R1 bis R3 unabhängig voneinander für-H, -CH3 oder-C2H5 steht, X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -CH2-, -C(O)O- und -C(O)-NH-, und R4 für einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen oder für einen ungesättigten, vorzugsweise aromatischen Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht.
  • Besonders bevorzugte nichtionische Monomere sind Buten, Isobuten, Penten, 3-Methylbuten, 2-Methylbuten, Cyclopenten, Hexen, Hexen-1, 2-Methlypenten-1, 3-Methlypenten-1, Cyclohexen, Methylcyclopenten, Cyclohepten, Methylcyclohexen, 2,4,4-Trimethylpenten-1, 2,4,4-Trimethylpenten-2,2,3-Dimethylhexen-1, 2,4-Diemthylhexen-1, 2,5-Dimethlyhexen-1, 3,5-Dimethylhexen-1, 4,4-Dimethylhexan-1, Ethylcyclohexyn, 1-Octen, α-Olefine mit 10 oder mehr Kohlenstoffatomen wie beispielsweise 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Hexadecen, 1-Oktadecen und C22-α-Olefin, 2-Styrol, α-Methylstyrol, 3-Methylstyrol, 4-Propylstryol, 4-Cyclohexylstyrol, 4-Dodecylstyrol, 2-Ethyl-4-Benzylstyrol, 1-Vinylnaphthalin, 2-Vinylnaphthalin, Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurepropylester, Acrylsäurebutylester, Acrylsäurepentylester, Acrylsäurehexylester, Methacrylsäuremethylester, N-(Methyl)acrylamid, Acrylsäure-2-Ethylhexylester, Methacrylsäure-2-Ethylhexylester, N-(2-Ethylhexyl)acrylamid, Acrylsäureoctylester, Methacrylsäureoctylester, N-(Octyl)acrylamid, Acrylsäurelaurylester, Methacrylsäurelaurylester, N-(Lauryl)acrylamid, Acrylsäurestearylester, Methacrylsäurestearylester, N-(Stearyl)acrylamid, Acrylsäurebehenylester, Methacrylsäurebehenylester und N-(Behenyl)acrylamid oder deren Mischungen, insbesondere Acrylsäure, Ethylacrylat, 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (AMPS) sowie deren Mischungen.
  • Polyacrylat-haltige Polymere können in Mengen von 0,5 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,6 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,8 bis 3 Gew.-% oder 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pflegemittels, im Pflegemittel im erfindungsgemäßen Verfahren enthalten sein. Dabei können auch Mischungen von verschiedenen Polymeren eingesetzt werden.
  • Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe im Pflegemittel verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe im Pflegemittel verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Patchouli-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl.
  • Das Pflegemittel kann außerdem ein oder mehrere Enzyme enthalten. Das gegebenenfalls eingesetzte Enzyme oder die eingesetzten Enzyme können in einer oder mehreren Enzymzubereitungen oder Enzymzusammensetzungen vorliegen.
  • Geeignete Enzyme umfassen Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen und/oder Pectinasen sowie vorzugsweise deren Gemische. Auch andere Enzyme, wie zum Beispiel andere Hemicellulasen als Pectinasen, beispielsweise β-Glucanasen, und/oder Perhydrolasen und/oder Oxidoreduktasen, sowie deren Gemische, können in Kombination mit mindestens einem der vorgenannten Enzyme eingesetzt werden. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Geschirrspülmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.
  • Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Mangan-Peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren).
  • Es ist hingegen bevorzugt, wenn in dem erfindungsgemäßen Verfahren ein Pflegemittel eingesetzt wird, welches keine Enzyme enthält. Dies bedeutet, dass die betreffende Zusammensetzung des Pflegemittels im Wesentlichen frei von Enzymen ist, d.h. eine zugesetzte Menge an Enzymzubereitung kleiner als 0,1 Gew.-%, vorzugsweise kleiner als 0,01 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Pflegemittel, ist. In besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Verfahren wird ein Pflegemittel eingesetzt, das keinerlei bewusst zugesetztes Enzym enthält.
  • Es sind insbesondere Verfahren bevorzugt, in welchen ein Pflegemittel eingesetzt wird, welches keine Enzyme enthält und phosphatfrei ist. Es gelten hierfür die zuvor angegebenen Definitionen.
  • Im nachfolgenden Ausführungsbeispiel wird das erfindungsgemäße Verfahren in Anwesenheit eines Pflegemittels in nicht limitierender Weise beschrieben.
    • Ausführungsbeispiele: Beispiel 1
  • Das folgende beispielhafte Pflegemittel wurde in dem Verfahren in Beispiel 2 eingesetzt. Phase A war dabei zu einer Tablette verpresst (16 kN/cm2). Phase B lag in pulverförmiger Form vor. Alle Mengenangaben sind in Gewichtsprozent auf die Gesamtmenge an Zusammensetzung bezogen.
    Phase A (3 g/job) Gew.-%
    Gerüststoffe (Silikat, Bicarbonat, Soda) 5 bis 12
    Nichtionisches Tensid 0,1 bis 3
    Natriumpercarbonat 4 bis 8
    Citronensäure Anhydrat 0 bis 2
    TAED 0 bis 2
    Sonstige Inhaltsstoffe 0 bis 1
    Phase B (16 g/job) Gew.-%
    Citrat 4 bis 10
    Soda 20 bis 50
    Natriumsulfat 4 bis 10
    Trilon Ultimate 1G 2 bis 7
    TAED 0 bis 2
    Natriumpercarbonat 5 bis 15
    Nichtionisches Tensid 10 bis 20
    Sonstige Inhaltsstoffe 0 bis 3
    • Beispiel 2
  • Es wurde die Reinigungsleistung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens in Anwesenheit einer Geschirrladung und unter Einsatz eines üblichen maschinellen Geschirrspülmittels (Somat All-In-1) sowie eines Spülmaschinen-Pflegemittel bestimmt. Das Pflegemittel wurde vor Beginn des maschinellen Geschirrspülverfahrens auf dem Boden der Maschine platziert, das maschinelle Geschirrspülmittel wurde über die Dosierkammer automatisch zudosiert. Es wurde das Geschirrspülverfahren in einer Geschirrspülmaschine Miele GSL2 (Programm: 45 °C, 8 min Haltezeit, Programmdauer 55 min) bei einer Wasserhärte von 21° deutscher Härte nach der IKW Methode durchgeführt.
  • Diese Methode des Industrieverbandes Körperpflege und Waschmittel e.V. (IKW) wird im SÖFW-Journal, 142. Jahrgang, 6/2016 (Seiten 34 bis 48) beschrieben.
  • Die Auswertung der Reinigungsleistung erfolgte visuell gemäß einer Skala von 1 bis 10, wobei der Wert 10 die beste Note ist (kein erkennbarer Rückstand). Unterschiede in der Reinigungsleistung von einem Punkt oder mehr sind als signifikant zu werten. Es erfolgten Wiederholungen mit jeweils 6 internen Replikaten pro Maschine. Die angegebenen Ergebnisse sind die Mittelwerte der Mehrfachbestimmungen.
    Pfleqemittel Creme Brûlée Eigelb Stärke
    Somat Duo Maschinenreiniger 1,8 1,7 5,7
    Mittel des Beispiels 1 5,3 3,4 7,5
  • Die Reinigungsleistung auf Stärkeanschmutzungen, Anschmutzungen von Creme Brülee und auf Eigelbanschmutzungen ist im erfindungsgemäßen Verfahren deutlich besser als in einem Verfahren mit einem Marktprodukt, welches kein Bleichmittel enthält.

Claims (13)

  1. Verfahren zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine, dadurch gekennzeichnet, dass in einem normalen Reinigungszyklus zur Reinigung von Spülgut, insbesondere verschmutztem Geschirr, mit einem maschinellen Geschirrspülmittel ein getrennt vom Geschirrspülmittel formuliertes vorportioniertes Pflegemittel für automatische Geschirrspülmaschinen zudosiert wird, wobei das Pflegemittel
    i) mindestens ein Bleichmittel und
    ii) mindestens ein nichtionisches Tensid
    aufweist und
    wobei das Pflegemittel mindestens zwei unterschiedliche Anteile A und B aufweist, wobei Anteil B ein Bleichmittel aus i) und/oder ein Tensid aus ii) aufweist und Anteil A mindestens ein Bleichmittel aus i) aufweist.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Anteil B im Vorspülgang des Reinigungszyklus in die Spülflotte freigesetzt wird und/oder dass Anteil A im Hauptspülgang des Reinigungszyklus in die Spülflotte freigesetzt wird.
  3. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem mindestens einen Bleichmittel um ein Sauerstoffbleichmittel handelt, bevorzugt ist dieses Bleichmittel ausgewählt aus Percarbonaten, Perboraten und Phthaloiminopersäuren sowie Gemischen hiervon.
  4. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Pflegemittel das mindestens eine Bleichmittel in Mengen von 5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt von 9 bis 23 Gew.-%, insbesondere von 13 bis 18 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Pflegemittels, aufweist und/oder dass Anteil A das mindestens eine Bleichmittel in Mengen von 20 bis 65 Gew.-%, bevorzugt von 30 bis 55 Gew.-%, insbesondere von 35 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Anteils A, aufweist.
  5. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung des Anteils A in Form einer oder mehrerer verpressten/r Tablette(n) und/oder die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Wachs und/oder eingebettet in ein Polymer vorliegt und/oder dass die Zusammensetzung des Anteils B nicht-verpresst vorliegt.
  6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass eine gegebenenfalls vorhandene verpresste Tablette mit mindestens 8 kN/cm2, bevorzugt mit mindestens 10 kN/cm2, verpresst wurde und/oder dass ein gegebenenfalls vorhandenes Wachs in der Zusammensetzung von Anteil A enthalten ist und einen Schmelzpunkt von mindestens 30 °C, bevorzugt mindestens 35 °C, ganz besonders bevorzugt mindestens 40 °C aufweist und/oder dass ein gegebenenfalls vorhandenes Polymer in der Zusammensetzung von Anteil A enthalten ist und in 1L Wasser bei einer Wassertemperatur von 50 °C innerhalb von 2 bis 7 Minuten vollständig löslich ist.
  7. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Pflegemittel nichtionisches Tensid in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 10 bis 17 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Pflegemittel, enthält.
  8. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Pflegemittel in Anteil A ebenfalls mindestens ein nichtionisches Tensid enthält.
  9. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine nichtionische Tensid aus ii) in Anteil B in einer Menge von 80 bis 100 Gew.-% enthalten ist, bevorzugt in einer Menge von 95 bis 100 Gew. %, bezogen auf die Gesamtmenge an nichtionischem Tensid im Pflegemittel.
  10. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Spülflotte des Reinigungszyklus durch ein mindestens teilweises Auflösen des Pflegemittels einen pH-Wert von 8,0 bis 13,0, bevorzugt von 9,5 bis 12,0, ganz besonders bevorzugt von 10,5 bis 11,5 erreicht, bevorzugt bevor das maschinelle Geschirrspülmittel in den Innenraum der Maschine dosiert wird.
  11. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass durch das Auflösen des maschinellen Geschirrspülmittels und das Auflösen mindestens eines Teils des Anteils A die entstandene Spülflotte des Reinigungszyklus im Hauptspülgang einen pH-Wert von 8,0 bis 13,0, bevorzugt von 9,5 bis 12,0, ganz besonders bevorzugt von 10,0 bis 11,0, erreicht.
  12. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Anteil A und der mindestens eine Anteil B in einem Gewichtsverhältnis von 3:1 bis 1:10, bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 1:1 bis 1:8, insbesondere von 1:3 bis 1:7, beispielsweise von 1:4 bis 1:6, bezogen auf die jeweiligen Mengen der Anteile A bzw. B, in dem Pflegemittel vorliegen.
  13. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Pflegemittel zu Beginn des Reinigungszyklus, vorzugsweise vor dem maschinellen Geschirrspülmittel, in den Innenraum der automatischen Geschirrspülmaschine dosiert wird.
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