EP3983122A1 - Method for preparing a metal powder for an additive manufacturing process, and use of such a powder - Google Patents

Method for preparing a metal powder for an additive manufacturing process, and use of such a powder

Info

Publication number
EP3983122A1
EP3983122A1 EP20820477.6A EP20820477A EP3983122A1 EP 3983122 A1 EP3983122 A1 EP 3983122A1 EP 20820477 A EP20820477 A EP 20820477A EP 3983122 A1 EP3983122 A1 EP 3983122A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
powder
particles
optical reflectivity
functionalization
treatment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP20820477.6A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Sébastien Bucher
Christophe Gérard PUPIER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hydromecanique et Frottement SAS
Original Assignee
Hydromecanique et Frottement SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hydromecanique et Frottement SAS filed Critical Hydromecanique et Frottement SAS
Publication of EP3983122A1 publication Critical patent/EP3983122A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/04Making microcapsules or microballoons by physical processes, e.g. drying, spraying
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/20After-treatment of capsule walls, e.g. hardening
    • B01J13/22Coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/06Metallic powder characterised by the shape of the particles
    • B22F1/065Spherical particles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/14Treatment of metallic powder
    • B22F1/145Chemical treatment, e.g. passivation or decarburisation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/16Metallic particles coated with a non-metal
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/17Metallic particles coated with metal
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/20Direct sintering or melting
    • B22F10/28Powder bed fusion, e.g. selective laser melting [SLM] or electron beam melting [EBM]
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F10/00Additive manufacturing of workpieces or articles from metallic powder
    • B22F10/30Process control
    • B22F10/34Process control of powder characteristics, e.g. density, oxidation or flowability
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33YADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y40/00Auxiliary operations or equipment, e.g. for material handling
    • B33Y40/10Pre-treatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33YADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00Materials specially adapted for additive manufacturing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2301/00Metallic composition of the powder or its coating
    • B22F2301/05Light metals
    • B22F2301/052Aluminium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2301/00Metallic composition of the powder or its coating
    • B22F2301/10Copper
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2301/00Metallic composition of the powder or its coating
    • B22F2301/25Noble metals, i.e. Ag Au, Ir, Os, Pd, Pt, Rh, Ru
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2304/00Physical aspects of the powder
    • B22F2304/10Micron size particles, i.e. above 1 micrometer up to 500 micrometer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/25Process efficiency

Definitions

  • the present invention relates to a method for preparing a metal powder intended for an additive manufacturing process, of the scanning type of a powder bed by laser beam in the near infrared.
  • the aim of the present invention is to provide a new method for preparing a metal powder, in particular for shaping metals that are difficult to "lasable” in additive manufacturing, overcoming the above drawbacks.
  • - Functionalization comprises precipitation of at least one second material, in the form of a compound which acts as a flux (chemical stripper) during the lasering operation.
  • flux is meant an antioxidant chemical compound that removes oxides and ensures optimum welding of the grains under the laser beam.
  • the latter can for example be chosen from halogenated compounds, borax and organic acids.
  • the flow function of the second material therefore implies very specific structural characteristics.
  • FIGS. 1 and 2 show the steps in producing a 3D part (5), by implementing an SLM additive manufacturing process.
  • a thin layer of powder (1) is spread by a roller (6) from a plate (7) to a piston (8), to form a bed of powder (2).
  • the piston (7) is at its highest point.
  • FIGS. 5 and 6 illustrate tests carried out on a copper powder (1) functionalized with nickel.
  • the grains (4) comprise a continuous thin layer (20) of nickel on the surface of the copper particles (10).
  • Nickel has low optical reflectivity, and its presence on the surface of the grains (4) considerably improves the laser / material interaction compared to a pure copper powder.
  • the functionalization is carried out by germination and then growth of a surface layer (20) on a support particle (10).
  • Sub-mode M21 shows partial functionalization, with a discontinuous layer (20).
  • the M22 submode shows continuous functionalization, with strong variations in thickness of the continuous layer (20).
  • the M23 submode shows continuous functionalization, with small variations in thickness of the continuous layer (20).
  • the roughness is controlled.
  • the particles (10) of the first material undergo a functionalization treatment, then the functionalized particles (10 + 20) undergo a physical and / or chemical attack.
  • the powder (1) can be shaped differently from Figures 4 to 10 without departing from the scope of the invention, which is defined by the claims.
  • the technical characteristics of the different variants mentioned in the description may be, in whole or for some of them, combined with each other.
  • the powder (1) can be adapted to the targeted applications.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Automation & Control Theory (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Abstract

The present invention concerns a method for preparing a metal powder for an additive manufacturing process involving the near-infrared laser beam sweeping of a powder bed, characterized in that the method comprises: an initial step of selecting a powder having an optical reflectivity of more than 70% for a wavelength in a range between 800 and 1500 nm; then a step of treating said powder, which is different from a grafting of particles and which induces physical and/or chemical surface modification of the particles (4) of said powder so as to reduce its optical reflectivity at the given wavelength. The invention also concerns the use of such a powder, of which the particles (4) after treatment have a median particle size d50 of between 5 and 50 µm.

Description

Méthode de préparation d’une poudre métallique destinée à un procédé de fabrication additive, et utilisation d’une telle poudre Method of preparing a metal powder for an additive manufacturing process, and use of such a powder
DOMAINE TECHNIQUE TECHNICAL AREA
La présente invention concerne une méthode de préparation d’une poudre métallique destinée à un procédé de fabrication additive, du type balayage d’un lit de poudre par faisceau laser dans l’infrarouge proche. The present invention relates to a method for preparing a metal powder intended for an additive manufacturing process, of the scanning type of a powder bed by laser beam in the near infrared.
L’invention concerne également l’utilisation de la poudre métallique obtenue par la méthode de préparation, pour une opération de fabrication additive. The invention also relates to the use of the metal powder obtained by the preparation method, for an additive manufacturing operation.
Le domaine de l’invention est celui de la préparation de poudres métalliques destinées à la fabrication additive, pour toutes applications industrielles, en particulier dans les secteurs automobile, aéronautique et aérospatial. The field of the invention is that of the preparation of metal powders intended for additive manufacturing, for all industrial applications, in particular in the automotive, aeronautical and aerospace sectors.
ART ANTERIEUR PRIOR ART
Actuellement, les technologies de fabrication additive du type SLM ("Sélective Laser Melting" en anglais, pour fusion sélective par laser) sont en fort développement, notamment pour la mise en forme de pièces métalliques. Le principe du procédé SLM sur lit de poudre est de faire fondre une fine couche de poudre (métallique, plastique, céramique, etc...) à l’aide d’un laser de forte puissance. Currently, additive manufacturing technologies of the SLM type (“Selective Laser Melting” in English, for selective laser melting) are undergoing strong development, in particular for the shaping of metal parts. The principle of the SLM powder bed process is to melt a thin layer of powder (metallic, plastic, ceramic, etc.) using a high power laser.
Ces technologies permettent la fabrication de pièces de formes complexes qui ne pourraient pas être réalisées par des technologies soustractives classiques d’usinage. These technologies allow the manufacture of parts of complex shapes that could not be achieved by conventional subtractive machining technologies.
Cependant, les métaux utilisables en fabrication additive sont relativement limités. However, the metals that can be used in additive manufacturing are relatively limited.
En volume, les principaux métaux mis en oeuvre par la fabrication additive sont les superalliages (base Nickel, Co-Cr, etc), quelques aciers et métaux base Fer, les alliages de Titane, certains alliages d’Aluminium spécifiques (AIS10G). Chaque famille d’alliages correspond à une ou plusieurs applications privilégiées. By volume, the main metals used by additive manufacturing are superalloys (Nickel base, Co-Cr, etc.), some steels and iron base metals, Titanium alloys, certain specific aluminum alloys (AIS10G). Each family of alloys corresponds to one or more preferred applications.
D’autres métaux comme le Cuivre, les métaux précieux et leurs alliages sont actuellement très peu utilisés en fabrication additive. D’une part, leur haute conductivité thermique dissipe rapidement l’énergie apportée par le laser. D’autre part, leur forte réflectivité optique disperse l’énergie du laser, tel que le laser YAG utilisé de manière classique dans les machines. Pour les mêmes raisons, l’Aluminium et nombre de ses alliages posent également des problèmes en fabrication additive. Il est dès lors nécessaire d’utiliser des puissances laser très élevées (>300W) pour envisager leur mise en forme. Other metals such as copper, precious metals and their alloys are currently very little used in additive manufacturing. On the one hand, their high thermal conductivity quickly dissipates the energy supplied by the laser. On the other hand, their high optical reflectivity disperses the energy of the laser, such as the YAG laser conventionally used in machines. For the same reasons, Aluminum and many of its alloys also pose problems in additive manufacturing. It is therefore necessary to use very high laser powers (> 300W) to consider their shaping.
Pour certains alliages, des réactions métallurgiques créent des composés à durcissement structural, générant des phénomènes de fissurations, notamment induits par des contraintes thermiques extrêmes lors de la mise en forme par frittage laser. For certain alloys, metallurgical reactions create age-hardening compounds, generating cracking phenomena, in particular induced by extreme thermal stresses during shaping by laser sintering.
Les procédés actuels de fabrication additive sont peu adaptés pour produire des pièces dans ces métaux. Néanmoins, de nombreux secteurs industriels s’intéressent aujourd’hui à l’impression 3D métallique pour améliorer leurs produits ou développer de nouvelles offres. Current additive manufacturing processes are poorly suited to producing parts in these metals. Nevertheless, many industrial sectors are now interested in metallic 3D printing to improve their products or develop new offers.
FR3066705 propose une solution pour rendre des poudres de métaux très réfléchissants compatibles avec la fabrication additive de type SLM. Cette solution consiste à modifier la surface des particules de la poudre en y déposant des nanoparticules et en formant éventuellement une couche nanostructurée. Par exemple pour le cuivre pur, des nanoparticules de cuivre peuvent être greffées sur des particules de cuivre. Les techniques présentées dans ce document sont des traitements de greffage de nanoparticules à la surface de particules. De plus, il est avantageux d’éviter l’utilisation de nanoparticules, pour des raisons d’hygiène et sécurité, et de coût du traitement. Dans ce cas, la présente invention trouve toute son utilité. FR3066705 offers a solution for making highly reflective metal powders compatible with SLM type additive manufacturing. This solution consists in modifying the surface of the particles of the powder by depositing nanoparticles thereon and optionally forming a nanostructured layer. For example for pure copper, copper nanoparticles can be grafted onto copper particles. The techniques presented in this document are treatments for grafting nanoparticles to the surface of particles. In addition, it is advantageous to avoid the use of nanoparticles, for reasons of health and safety, and cost of the treatment. In this case, the present invention finds its full utility.
EXPOSE DE L’INVENTION DISCLOSURE OF THE INVENTION
Le but de la présente invention est de proposer une nouvelle méthode de préparation d’une poudre métallique, notamment pour la mise en forme de métaux difficilement "lasables" en fabrication additive, remédiant aux inconvénients ci-dessus. The aim of the present invention is to provide a new method for preparing a metal powder, in particular for shaping metals that are difficult to "lasable" in additive manufacturing, overcoming the above drawbacks.
A cet effet, l’invention a pour objet une méthode de préparation d’une poudre métallique destinée à un procédé de fabrication additive, du type balayage d’un lit de poudre par faisceau laser dans l’infrarouge proche, caractérisée en ce que la méthode comprend :To this end, the invention relates to a method for preparing a metal powder intended for an additive manufacturing process, of the scanning type of a bed of powder by laser beam in the near infrared, characterized in that the method includes:
- une étape initiale de sélection d’une poudre, qui présente une réflectivité optique supérieure à 70% pour une longueur d'onde comprise dans une plage entre 800 et 1500 nm ; puis - an initial step of selecting a powder, which has an optical reflectivity of greater than 70% for a wavelength in a range between 800 and 1500 nm; then
- une étape de traitement de ladite poudre, qui est différent d’un greffage de particules, et qui induit une modification superficielle physique et/ou chimique des grains de ladite poudre, permettant d’abaisser sa réflectivité optique, à la longueur d'onde donnée, les grains (4) ayant après traitement une granulométrie médiane d50 comprise entre 5 et 50 pm. Ainsi, l’invention permet d’obtenir une poudre plus facilement lasable après traitement que dans son état initial. La poudre traitée est constituée de grains fonctionnalisés, ou particules fonctionnalisées. La poudre est dépourvue de nanoparticules. La réduction de la réflectivité optique de la poudre permet de réduire la dispersion d’énergie du laser, et ainsi faciliter la fusion de la poudre, avec une puissance laser réduite. - a step of treating said powder, which is different from grafting of particles, and which induces a physical and / or chemical surface modification of the grains of said powder, making it possible to lower its optical reflectivity, at the wavelength given, the grains (4) having after treatment a median particle size d50 of between 5 and 50 μm. Thus, the invention makes it possible to obtain a powder which is more easily lasable after treatment than in its initial state. The treated powder consists of functionalized grains, or functionalized particles. The powder is devoid of nanoparticles. The reduction in the optical reflectivity of the powder makes it possible to reduce the energy dispersion of the laser, and thus facilitate the fusion of the powder, with reduced laser power.
Les techniques de mesure de la réflectivité et/ou de la réflectance sont bien connues de l’homme du métier. Par exemple, la mesure peut s’effectuer au moyen d’un spectrophotomètre. The techniques for measuring reflectivity and / or reflectance are well known to those skilled in the art. For example, the measurement can be done using a spectrophotometer.
D’autres caractéristiques avantageuses de l’invention, prises isolément ou en combinaison, sont présentées ci-après. Other advantageous features of the invention, taken alone or in combination, are presented below.
Selon un premier mode de réalisation : According to a first embodiment:
- dans l’étape initiale, la poudre sélectionnée comprend au moins des particules support d’un premier matériau, présentant une première réflectivité optique à la longueur d'onde donnée, - in the initial step, the selected powder comprises at least support particles of a first material, having a first optical reflectivity at the given wavelength,
- l’étape de traitement consiste à fonctionnaliser au moins partiellement la surface des particules support du premier matériau, par diffusion, par germination-croissance ou par précipitation, en formant une couche superficielle d’au moins un second matériau présentant une seconde réflectivité optique, inférieure à la première réflectivité optique, abaissant ainsi la réflectivité optique de la poudre, à la longueur d’onde donnée. - the treatment step consists in at least partially functionalizing the surface of the support particles of the first material, by diffusion, by germination-growth or by precipitation, by forming a surface layer of at least one second material having a second optical reflectivity, lower than the first optical reflectivity, thereby lowering the optical reflectivity of the powder, at the given wavelength.
Après traitement de fonctionnalisation, la poudre est constituée de grains composites, comprenant chacun une particule support du premier matériau, et une couche superficielle de fonctionnalisation constituée d’au moins un second matériau. La fonctionnalisation n’aboutit pas à un dépôt de nanoparticules greffées sur la particule support, mais à une zone superficielle modifiée de la particule support. After functionalization treatment, the powder consists of composite grains, each comprising a support particle of the first material, and a surface functionalization layer consisting of at least one second material. The functionalization does not result in a deposition of nanoparticles grafted on the support particle, but in a modified surface area of the support particle.
Selon des caractéristiques optionnelles du premier mode de réalisation : According to optional characteristics of the first embodiment:
- Après traitement de fonctionnalisation, les grains composites ont une structure cœur- enveloppe, chaque grain présentant un cœur constitué par une particule support, et une enveloppe constituée par une couche superficielle recouvrant entre 10 et 100% de la surface de la particule support. - La fonctionnalisation comprend une diffusion d’au moins un second matériau sélectionné dans les familles des métaux, des métalloïdes, des hétéroatomes, et des composés de type flux. - After functionalization treatment, the composite grains have a core-shell structure, each grain having a core constituted by a support particle, and an envelope constituted by a surface layer covering between 10 and 100% of the surface of the support particle. - The functionalization comprises a diffusion of at least one second material selected from the families of metals, metalloids, heteroatoms, and flux type compounds.
- La fonctionnalisation comprend un dépôt préalable, puis un traitement thermique de diffusion. La diffusion est une opération supplémentaire après dépôt. La fonctionnalisation n’est donc pas un dépôt en tant que tel, mais une transformation de la surface de la particule support par traitement thermique de diffusion. - The functionalization comprises a preliminary deposit, then a thermal diffusion treatment. Diffusion is an additional operation after deposit. Functionalization is therefore not a deposit as such, but a transformation of the surface of the support particle by diffusion heat treatment.
- La fonctionnalisation comprend une diffusion d’éléments métalloïdes en faisant réagir la surface des particules avec un gaz. Par exemple, une oxydation menée sous air permet d’oxyder superficiellement les particules. Ce traitement de fonctionnalisation est appelé traitement thermochimique de diffusion. - Functionalization includes diffusion of metalloid elements by reacting the surface of the particles with a gas. For example, an oxidation carried out in air allows the particles to be superficially oxidized. This functionalization treatment is called thermochemical diffusion treatment.
- La fonctionnalisation comprend une germination-croissance d’un dépôt d’au moins un second matériau sur les particules du premier matériau. La germination est le phénomène d’apparition des premiers germes du second matériau. La germination influence les propriétés microscopiques (taille, pureté, morphologie et structure cristalline) du second matériau, liées à ses propriétés macroscopiques. La croissance est le phénomène de propagation du second matériau à la surface du premier matériau. - The functionalization comprises a germination-growth of a deposit of at least one second material on the particles of the first material. Germination is the phenomenon of the appearance of the first germs of the second material. Germination influences the microscopic properties (size, purity, morphology and crystal structure) of the second material, linked to its macroscopic properties. Growth is the phenomenon of propagation of the second material on the surface of the first material.
- La fonctionnalisation comprend une germination-croissance d’au moins un dépôt de plusieurs matériaux différents (incluant le second matériau) sur les particules du premier matériau. - The functionalization comprises a germination-growth of at least one deposit of several different materials (including the second material) on the particles of the first material.
- La germination-croissance est réalisée avec une rugosité contrôlée, sur les particules du premier matériau. - Germination-growth is carried out with controlled roughness, on the particles of the first material.
- La fonctionnalisation comprend une précipitation d’au moins un second matériau, sous forme de composé assurant le rôle de flux (décapant chimique) lors de l’opération de lasage. Par flux, on entend un composé chimique antioxydant permettant d’éliminer les oxydes et d’assurer une soudure optimale des grains sous le faisceau laser. Ces derniers peuvent par exemple être choisis parmi les composés halogénés, le borax et les acides organiques. La fonction de flux du second matériau implique donc des caractéristiques structurelles bien particulières. - Functionalization comprises precipitation of at least one second material, in the form of a compound which acts as a flux (chemical stripper) during the lasering operation. By flux is meant an antioxidant chemical compound that removes oxides and ensures optimum welding of the grains under the laser beam. The latter can for example be chosen from halogenated compounds, borax and organic acids. The flow function of the second material therefore implies very specific structural characteristics.
- La précipitation est réalisée sans germination-croissance. - The precipitation is carried out without germination-growth.
- La précipitation est réalisée en complément de la germination-croissance. - Precipitation is carried out in addition to germination-growth.
- Le matériau utilisé pour la précipitation est différent du matériau utilisé pour la germination-croissance. - The material used for precipitation is different from the material used for germination-growth.
- La fonctionnalisation ne modifie pas à plus de 10% massique la composition des grains.- The functionalization does not modify the composition of the grains by more than 10% by mass.
- Après traitement, la couche superficielle de fonctionnalisation constituée d’au moins le second matériau a une épaisseur maximale de 1 pm sur chaque grain. Selon un deuxième mode de réalisation : - After treatment, the surface functionalization layer consisting of at least the second material has a maximum thickness of 1 μm on each grain. According to a second embodiment:
- dans l’étape initiale, la poudre sélectionnée comprend au moins des particules d’un premier matériau, présentant une première réflectivité optique à la longueur d’onde donnée, - in the initial step, the selected powder comprises at least particles of a first material, having a first optical reflectivity at the given wavelength,
- l’étape de traitement consiste en une attaque physique et/ou chimique provoquant une augmentation de la rugosité de surface des particules attaquées, abaissant ainsi la réflectivité optique de la poudre, à la longueur d’onde donnée. - the treatment step consists of a physical and / or chemical attack causing an increase in the surface roughness of the attacked particles, thus lowering the optical reflectivity of the powder, at the given wavelength.
Selon un troisième mode de réalisation, combinant le premier mode et le second mode, l’étape de traitement comprend : According to a third embodiment, combining the first mode and the second mode, the processing step comprises:
- un premier traitement de fonctionnalisation, après laquelle la poudre est formée de particules fonctionnalisées comprenant chacune une particule support du premier matériau et une couche superficielle constituée d’au moins un second matériau, puis- a first functionalization treatment, after which the powder is formed of functionalized particles each comprising a support particle of the first material and a surface layer consisting of at least one second material, then
- une deuxième traitement comprenant une attaque physique et/ou chimique provoquant une augmentation de la rugosité de surface des particules attaquées, abaissant ainsi la réflectivité optique de la poudre, à la longueur d’onde donnée. - a second treatment comprising a physical and / or chemical attack causing an increase in the surface roughness of the attacked particles, thus lowering the optical reflectivity of the powder, at the given wavelength.
Selon des caractéristiques optionnelles de l’invention, selon l’un des trois modes de réalisation : According to optional features of the invention, according to one of the three embodiments:
- Les particules du premier matériau sont choisies parmi les familles du cuivre et ses alliages, de l’aluminium et ses alliages, ou des métaux précieux et leurs alliages. - The particles of the first material are chosen from the families of copper and its alloys, aluminum and its alloys, or precious metals and their alloys.
- Après traitement, la modification superficielle recouvre entre 10 et 100% de la surface de chaque particule du premier matériau. - After treatment, the surface modification covers between 10 and 100% of the surface of each particle of the first material.
- Après traitement, la modification superficielle affecte une épaisseur maximale de 1 pm de chaque grain. - After treatment, the surface modification affects a maximum thickness of 1 µm of each grain.
- Le traitement ne modifie pas à plus de 10% massique la composition des grains. - The treatment does not modify the composition of the grains by more than 10% by mass.
- Le traitement abaisse la réflectivité optique de la poudre pour une partie des longueurs d'onde dans la plage entre 800 et 1500 nm. - The treatment lowers the optical reflectivity of the powder for part of the wavelengths in the range between 800 and 1500 nm.
- Le traitement abaisse la réflectivité optique de la poudre pour toutes les longueurs d'onde dans la plage entre 800 et 1500 nm. - The treatment lowers the optical reflectivity of the powder for all wavelengths in the range between 800 and 1500 nm.
L’invention concerne également l’utilisation de la poudre métallique obtenue par la méthode décrite ci-dessus, pour une opération de fabrication additive. BREVE DESCRIPTION DES DESSINS The invention also relates to the use of the metal powder obtained by the method described above, for an additive manufacturing operation. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
L’invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d’exemple non limitatif et faite en référence aux dessins annexés sur lesquels : The invention will be better understood on reading the description which follows, given solely by way of non-limiting example and made with reference to the accompanying drawings in which:
[Fig. 1] la figure 1 est une coupe transversale d’une installation de fabrication additive type SLS. [Fig. 1] Figure 1 is a cross section of an SLS type additive manufacturing facility.
[Fig. 2] la figure 2 est une coupe transversale montrant l’action du laser sur les grains de poudre. [Fig. 2] Figure 2 is a cross section showing the action of the laser on the powder grains.
[Fig. 3] la figure 3 est un graphique montrant les réflectivités de l’aluminium, du cuivre, du fer, du zinc, du nickel et du chrome en fonction de la longueur d’onde du laser incident. [Fig. 4] la figure 4 est une coupe radiale d’une particule fonctionnalisée, obtenue en mettant en oeuvre la méthode de préparation de poudre conforme à un premier mode de réalisation de l’invention. [Fig. 3] Figure 3 is a graph showing the reflectivities of aluminum, copper, iron, zinc, nickel and chromium as a function of the wavelength of the incident laser. [Fig. 4] FIG. 4 is a radial section of a functionalized particle, obtained by implementing the powder preparation method according to a first embodiment of the invention.
[Fig. 5] la figure 5 est un cliché au microscope électronique à balayage (MEB) de grains constitués de particules de Cuivre fonctionnalisées par une couche de Nickel. [Fig. 5] FIG. 5 is a scanning electron microscope (SEM) image of grains made up of copper particles functionalized by a layer of nickel.
[Fig. 6] la figure 6 est une vue en coupe, à une autre échelle, des grains constitués de particules de Cuivre fonctionnalisées par une couche de Nickel [Fig. 6] FIG. 6 is a sectional view, on another scale, of the grains consisting of copper particles functionalized by a layer of nickel
[Fig. 7] la figure 7 est un cliché au MEB de particules d’aluminium avant traitement de fonctionnalisation. [Fig. 7] FIG. 7 is a SEM image of aluminum particles before functionalization treatment.
[Fig. 8] la figure 8 est un cliché au MEB de grains constitués de particules support d’Aluminium partiellement fonctionnalisées par un dépôt constitué de Zinc, Cuivre et Chrome. [Fig. 8] FIG. 8 is a SEM image of grains consisting of aluminum support particles partially functionalized by a deposit consisting of Zinc, Copper and Chromium.
[Fig. 9] la figure 9 est une coupe radiale d’une particule attaquée, dont la surface a été modifiée par une attaque chimique, en mettant en oeuvre la méthode de préparation de poudre conforme à un second mode de réalisation de l’invention. [Fig. 9] FIG. 9 is a radial section of an etched particle, the surface of which has been modified by chemical etching, by implementing the powder preparation method according to a second embodiment of the invention.
[Fig. 10] la figure 10 est un schéma montrant différentes particules en coupe radiale, pour illustrer les différents modes de réalisation de l’invention. [Fig. 10] Figure 10 is a diagram showing different particles in radial section, to illustrate the different embodiments of the invention.
EXPOSE DETAILLE DE L’INVENTION DETAILED STATEMENT OF THE INVENTION
Les figures 1 à 10 permettent d’illustrer l’invention, conçue pour préparer une poudre (1) métallique destinée à un procédé de fabrication additive, du type balayage d’un lit de poudre (2) par faisceau laser (3) dans l’infrarouge proche. Figures 1 to 10 illustrate the invention, designed to prepare a metal powder (1) intended for an additive manufacturing process, of the scanning type of a bed of powder (2) by laser beam (3) in the 'near infrared.
Les figures 1 et 2 montrent les étapes de réalisation d’une pièce 3D (5), en mettant en oeuvre un procédé de fabrication additive SLM. 1. Une fine couche de poudre (1) est étalée par un rouleau (6) depuis un plateau (7) vers un piston (8), pour former un lit de poudre (2). Au début de la réalisation de la pièce (5), le piston (7) est à son point le plus haut. FIGS. 1 and 2 show the steps in producing a 3D part (5), by implementing an SLM additive manufacturing process. 1. A thin layer of powder (1) is spread by a roller (6) from a plate (7) to a piston (8), to form a bed of powder (2). At the start of the production of part (5), the piston (7) is at its highest point.
2. Cette couche est frittée / fondue par un laser (3) de forte puissance, qui trace une section 2D à la surface de la poudre (1). La solidification de la poudre (1) a lieu immédiatement après l’arrêt du laser (3). 2. This layer is sintered / melted by a high power laser (3), which traces a 2D section on the surface of the powder (1). The solidification of the powder (1) takes place immediately after switching off the laser (3).
3. Le piston (7) supportant la pièce 3D (5) en cours de réalisation descend de l’épaisseur de la couche réalisée, tandis que les cartouches d’alimentation en poudre ajustent leur niveau avec celui du plateau (7). 3. The piston (7) supporting the 3D part (5) being produced descends by the thickness of the layer produced, while the powder feed cartridges adjust their level with that of the plate (7).
4. Une nouvelle couche de poudre est étalée et le processus se répète jusqu’à l’obtention de la pièce 3D (5). 4. A new layer of powder is spread and the process is repeated until obtaining the 3D part (5).
Les poudres (1) utilisées avec cette technologie ont généralement une granulométrie inférieure à 50 pm, avec une distribution qui dépend du type de machine utilisée. Dans tous les cas, la morphologie des poudres (1) est très préférentiellement sphérique afin d’obtenir une coulabilité optimale et un lit de poudre (2) le plus dense et homogène possible. The powders (1) used with this technology generally have a particle size of less than 50 μm, with a distribution which depends on the type of machine used. In all cases, the morphology of the powders (1) is very preferably spherical in order to obtain optimum flowability and the most dense and homogeneous powder bed (2) possible.
Comme mentionné plus haut, certains métaux sont difficilement lasables en fabrication additive. As mentioned above, some metals are difficult to lasable in additive manufacturing.
La figure 3 montre les réflectivités optiques (R entre 0% et 100%) de l’Aluminium (Al), du Cuivre (Cu), du Fer (Fe), du Zinc (Zn), du Nickel (Ni) et du Chrome (Cr), représentées en ordonnée, en fonction de la longueur d’onde du laser (WL en pm), représentée en abscisse avec une échelle logarithmique. Figure 3 shows the optical reflectivities (R between 0% and 100%) of Aluminum (Al), Copper (Cu), Iron (Fe), Zinc (Zn), Nickel (Ni) and Chromium (Cr), represented on the ordinate, as a function of the wavelength of the laser (WL in pm), represented on the abscissa with a logarithmic scale.
Comme montré sur la droite du graphique, avec un laser C02 ayant une longueur d’onde de l’ordre de 10 pm (entre 9,4 et 10,6 pm), la réflectivité (R) des métaux est très importante. Le laser C02 n’est donc pas adapté pour le lasage de ces métaux. As shown on the right of the graph, with a C02 laser having a wavelength of around 10 µm (between 9.4 and 10.6 µm), the reflectivity (R) of metals is very important. The CO2 laser is therefore not suitable for lasing these metals.
Comme montré au centre du graphique, avec un laser YAG ayant une longueur d’onde de l’ordre de 1,064 nm dans l’infrarouge (plus généralement, dans une plage comprise entre 800 et 1500 nm), la réflectivité (R) est plus basse pour le Fer (Fe), le Zinc (Zn), le Nickel (Ni) et le Chrome (Cr), mais toujours importante pour l’Aluminium (Al) et le Cuivre (Cu). As shown in the center of the graph, with a YAG laser having a wavelength of the order of 1.064 nm in the infrared (more generally, in a range between 800 and 1500 nm), the reflectivity (R) is more low for Iron (Fe), Zinc (Zn), Nickel (Ni) and Chromium (Cr), but still high for Aluminum (Al) and Copper (Cu).
Les figures 4 à 8 illustrent un premier mode de réalisation de la méthode de préparation de poudre (1) conforme à l’invention. Figures 4 to 8 illustrate a first embodiment of the powder preparation method (1) according to the invention.
La solution pour mettre en forme les métaux susmentionnés consiste à réaliser une fonctionnalisation superficielle des grains (4) lors de la préparation de la poudre (1). La poudre (1) reçoit un traitement de fonctionnalisation, consistant à fonctionnaliser au moins partiellement la surface (11) des particules support (10) du premier matériau, en formant une couche superficielle (20) d’au moins un second matériau, présentant une seconde réflectivité optique inférieure à la première réflectivité optique, à la longueur d’onde du laser (3). Cette fonctionnalisation permet d’abaisser la réflectivité optique des grains (4), et donc de la poudre (1 ), à la longueur d’onde choisie. The solution for shaping the aforementioned metals consists in carrying out a surface functionalization of the grains (4) during the preparation of the powder (1). The powder (1) receives a functionalization treatment, consisting in at least partially functionalizing the surface (11) of the support particles (10) of the first material, by forming a surface layer (20) of at least one second material, exhibiting a second optical reflectivity lower than the first optical reflectivity, at the wavelength of the laser (3). This functionalization makes it possible to lower the optical reflectivity of the grains (4), and therefore of the powder (1), at the chosen wavelength.
Le traitement de fonctionnalisation est choisi pour modifier la surface de la particule support, sans aboutir à un dépôt de nanoparticules. The functionalization treatment is chosen to modify the surface of the support particle, without resulting in a deposit of nanoparticles.
En pratique, l’objectif peut être quadruple : In practice, the objective can be quadruple:
- diminuer la réflectivité optique de la poudre (1) vis-à-vis du laser (3), et ainsi améliorer l’interaction laser/matière, - reduce the optical reflectivity of the powder (1) vis-à-vis the laser (3), and thus improve the laser / material interaction,
- apporter des éléments d’additions en surface des grains (4) pour générer un alliage in situ lors de la mise en forme, - bring additional elements to the surface of the grains (4) to generate an alloy in situ during shaping,
- améliorer l’état de surface des pièces mises en forme ; - improve the surface finish of shaped parts;
- éviter le greffage de nanoparticules. - avoid the grafting of nanoparticles.
La figure 4 montre un grain composite (4), comprenant un cœur constitué par une particule support (10) du premier matériau, et une enveloppe constituée par une couche superficielle (20) du second matériau. FIG. 4 shows a composite grain (4), comprising a core formed by a support particle (10) of the first material, and an envelope formed by a surface layer (20) of the second material.
Sur cet exemple particulier, l’enveloppe recouvre 100% de la surface (11) de la particule support (10). En alternative, l’enveloppe peut recouvrir entre 10 et 100% de la surface (11 ). In this particular example, the envelope covers 100% of the surface (11) of the support particle (10). Alternatively, the envelope can cover between 10 and 100% of the surface (11).
Le cœur du grain (4) est constitué d’un métal à forte réflectivité optique (Al, Cu, métal précieux), difficilement lasable, tandis que l’enveloppe du grain (4) comprend un métal ou plusieurs métaux à faible réflectivité optique, permettant de réduire la dispersion d’énergie du laser (3) frappant le grain (4), et ainsi faciliter la fusion de la poudre (1). The core of the grain (4) consists of a metal with high optical reflectivity (Al, Cu, precious metal), which is difficult to laser, while the envelope of the grain (4) comprises a metal or more metals with low optical reflectivity, making it possible to reduce the energy dispersion of the laser (3) striking the grain (4), and thus facilitate the fusion of the powder (1).
La fonctionnalisation peut être réalisée selon différentes techniques, par exemple : The functionalization can be carried out according to different techniques, for example:
- Par diffusion d’au moins un second matériau sélectionné dans les familles des métaux, des métalloïdes, et des hétéroatomes. - By diffusion of at least one second material selected from the families of metals, metalloids, and heteroatoms.
- Par germination-croissance d’un dépôt d’un ou plusieurs matériaux sur les particules du premier matériau (de manière connue, l’expression « germination-croissance » désigne la combinaison de germination et croissance, dans l’ordre germination puis croissance).- By germination-growth of a deposit of one or more materials on the particles of the first material (in a known manner, the expression “germination-growth” denotes the combination of germination and growth, in the order of germination then growth) .
- Par précipitation d’au moins un second matériau, sous forme de composé assurant le rôle de flux (décapant chimique) lors de l’opération de lasage. Le composé est déposé en surface de grain sans diffusion. Quelle que soit la technique utilisée dans le cadre de l’invention, la fonctionnalisation n’aboutit pas à un dépôt de particules greffées sur la particule support, mais à une zone superficielle modifiée de la particule support. - By precipitation of at least one second material, in the form of a compound providing the role of flux (chemical stripper) during the lasing operation. The compound is deposited on the grain surface without diffusion. Whatever the technique used in the context of the invention, the functionalization does not result in a deposition of particles grafted on the support particle, but in a modified surface area of the support particle.
En d’autres termes, la technique de greffage de particules du second matériau sur les particules support du premier matériau est exclue du cadre de l’invention. In other words, the technique of grafting particles of the second material onto the support particles of the first material is excluded from the scope of the invention.
Selon un mode de réalisation particulier, la précipitation peut être réalisée en complément de la germination-croissance. According to a particular embodiment, the precipitation can be carried out in addition to the germination-growth.
Les figures 5 et 6 illustrent des essais réalisés sur une poudre (1) de Cuivre fonctionnalisée par du Nickel. Les grains (4) comprennent une fine couche continue (20) de Nickel à la surface des particules (10) de Cuivre. Le Nickel présente une faible réflectivité optique, et sa présence en surface des grains (4) permet d’améliorer considérablement l’interaction laser/matière par rapport à une poudre de Cuivre pur. FIGS. 5 and 6 illustrate tests carried out on a copper powder (1) functionalized with nickel. The grains (4) comprise a continuous thin layer (20) of nickel on the surface of the copper particles (10). Nickel has low optical reflectivity, and its presence on the surface of the grains (4) considerably improves the laser / material interaction compared to a pure copper powder.
A titre d’exemple, la poudre (1) peut présenter les caractéristiques suivantes : For example, the powder (1) may have the following characteristics:
- Composition chimique théorique : 90% Cuivre et 10% Nickel - Theoretical chemical composition: 90% Copper and 10% Nickel
- Densité apparente (Hall) : 4,57 g.cm-3 - Apparent density (Hall): 4.57 g.cm-3
- Coulabilité (Hall) : 13s / 50g - Flowability (Hall): 13s / 50g
- Granulométrie : 90% < 45 pm - Granulometry: 90% <45 pm
Selon un autre exemple, la poudre (1) peut présenter les caractéristiques suivantes :According to another example, the powder (1) can have the following characteristics:
- Composition chimique théorique : 90% Cuivre et 10% Nickel - Theoretical chemical composition: 90% Copper and 10% Nickel
- Densité apparente (Hall) : 2,94 g.cm-3 - Apparent density (Hall): 2.94 g.cm-3
- Coulabilité (Hall) : 19s / 50g - Flowability (Hall): 19s / 50g
- Granulométrie : 100% < 50 pm - Granulometry: 100% <50 pm
Des tests de mise en forme par SLM ont ensuite été réalisés avec différentes poudres à base de Cuivre, avec un laser de puissance 400 W. SLM shaping tests were then carried out with various copper-based powders, with a 400 W power laser.
Des pièces massives relativement denses et sans fissurations ont pu être obtenues à partir des poudres (1) fonctionnalisées selon l’invention, décrites ci-dessus. Relatively dense massive parts without cracking could be obtained from the powders (1) functionalized according to the invention, described above.
Parallèlement, des tests de mise en forme de Cuivre pur non fonctionnalisé ont été menés dans les mêmes conditions, avec un laser de puissance 400W. Malgré une campagne d’optimisation des paramètres de mise en forme, il n’a pas été possible d’obtenir de pièces exploitables à partir du Cuivre pur. At the same time, non-functionalized pure copper shaping tests were carried out under the same conditions, with a 400W power laser. Despite a campaign to optimize the shaping parameters, it was not possible to obtain workable parts from pure copper.
En pratique, le cuivre pur peut-être mis en forme par SLM, mais à des puissances laser très élevées (> 500 W). Le besoin de puissances élevées augmente le coût du traitement. Aussi, le risque de rétroréflexion du laser est important et induit un risque pour l’installation optique. In practice, pure copper can be shaped by SLM, but at very high laser powers (> 500 W). The need for high powers increases the cost of treatment. Also, the risk of laser retroreflection is high and induces a risk for the optical installation.
Les figures 7 et 8 illustrent l’élaboration d’alliages d’Aluminium. La série 7000 est notamment connue pour ces difficultés de mise en forme par SLM. Selon l’invention, des particules (10) d’Aluminium pur sont préalablement fonctionnalisées par les éléments constitutifs de l’alliage, c’est-à-dire le Cuivre, le Zinc et le Chrome. Le traitement de fonctionnalisation peut être réalisé à l’aide d’une technique de dépôt en voie humide dite par immersion (déplacement galvanique). Suite au traitement, l’alliage se trouve en surface des particules (10) d’Aluminium, avec une enveloppe discontinue composée d’îlots de Zinc, Cuivre et Chrome. Figures 7 and 8 illustrate the production of aluminum alloys. The 7000 series is particularly known for these formatting difficulties by SLM. According to the invention, particles (10) of pure aluminum are previously functionalized by the constituent elements of the alloy, that is to say copper, zinc and chromium. The functionalization treatment can be carried out using a wet deposition technique called immersion (galvanic displacement). Following the treatment, the alloy is found on the surface of the particles (10) of Aluminum, with a discontinuous envelope composed of islands of Zinc, Copper and Chromium.
A titre d’exemple, la poudre (1) peut présenter les caractéristiques suivantes : For example, the powder (1) may have the following characteristics:
- Composition chimique théorique : - Theoretical chemical composition:
- Al : 92,27 - 92,45% - Al: 92.27 - 92.45%
- Zn : 5,4 - 5,6% - Zn: 5.4 - 5.6%
- Cu : 1 ,5 - 1 ,7% - Cu: 1, 5 - 1, 7%
- Cr : 0,23 - 0,25% - Cr: 0.23 - 0.25%
- Densité apparente (Hall) : 1,1 g.cm-3 - Apparent density (Hall): 1.1 g.cm-3
Cette poudre (1) peut ensuite être mise en forme par SLM. Le traitement de fonctionnalisation superficielle permet d’une part d’améliorer l’interaction laser/matière en diminuant la réflectivité de la poudre (1), et d’autre part de créer l’alliage in situ par diffusion. This powder (1) can then be shaped by SLM. The surface functionalization treatment makes it possible on the one hand to improve the laser / material interaction by reducing the reflectivity of the powder (1), and on the other hand to create the alloy in situ by diffusion.
La figure 9 illustre un second mode de réalisation de la méthode de préparation de poudre (1) conforme à l’invention, comprenant au moins des particules (10) d’un premier matériau, présentant une première réflectivité optique à la longueur d’onde du laser. FIG. 9 illustrates a second embodiment of the powder preparation method (1) according to the invention, comprising at least particles (10) of a first material, having a first optical reflectivity at the wavelength laser.
Dans ce mode de réalisation, la solution pour mettre en forme les métaux peu lasables consiste à réaliser une attaque chimique et/ou physique superficielle des grains (4) lors de la préparation de la poudre (1), provoquant une augmentation de la rugosité de surface des particules (10). Cette attaque est par exemple une attaque chimique des grains supports en voie humide, à l’aide d’un acide ou d’une base, ou à l’aide de traitements thermochimique d’oxydation/réduction par voie gazeuse en lit fluidisé. Cela permet d’abaisser la réflectivité optique des grains (4), et donc de la poudre (1), à la longueur d’onde du laser. L’interaction laser/matière est ainsi améliorée. La figure 10 illustre différents modes de réalisation de l’invention. In this embodiment, the solution for shaping poorly lasable metals consists in carrying out a surface chemical and / or physical attack on the grains (4) during the preparation of the powder (1), causing an increase in the roughness of particle surface (10). This attack is for example a chemical attack on the support grains in a wet process, using an acid or a base, or using thermochemical oxidation / reduction treatments by gas in a fluidized bed. This makes it possible to lower the optical reflectivity of the grains (4), and therefore of the powder (1), at the wavelength of the laser. The laser / material interaction is thus improved. Figure 10 illustrates different embodiments of the invention.
Dans le premier mode M1, la fonctionnalisation est réalisée par germination puis croissance d’une couche superficielle (20) sur une particule support (10). Le sous-mode M21 montre une fonctionnalisation partielle, avec une couche (20) discontinue. Le sous- mode M22 montre une fonctionnalisation continue, avec de fortes variations d’épaisseur de la couche (20) continue. Le sous-mode M23 montre une fonctionnalisation continue, avec de faibles variations d’épaisseur de la couche (20) continue. Dans les sous-modes M22 et M23, la rugosité est contrôlée. In the first M1 mode, the functionalization is carried out by germination and then growth of a surface layer (20) on a support particle (10). Sub-mode M21 shows partial functionalization, with a discontinuous layer (20). The M22 submode shows continuous functionalization, with strong variations in thickness of the continuous layer (20). The M23 submode shows continuous functionalization, with small variations in thickness of the continuous layer (20). In the sub-modes M22 and M23, the roughness is controlled.
Dans le second mode M2, la modification superficielle est réalisée par une attaque physique et/ou chimique. In the second mode M2, the superficial modification is carried out by a physical and / or chemical attack.
Dans le troisième mode M3, les particules (10) du premier matériau subissent un traitement de fonctionnalisation, puis les particules fonctionnalisées (10+20) subissent une attaque physique et/ou chimique. In the third mode M3, the particles (10) of the first material undergo a functionalization treatment, then the functionalized particles (10 + 20) undergo a physical and / or chemical attack.
Quel que soit le mode de réalisation de l’invention : Whatever the embodiment of the invention:
- la poudre sélectionnée initialement présente une réflectivité optique supérieure à 70% pour au moins une longueur d'onde comprise dans une plage entre 800 et 1500 nm ;the powder selected initially has an optical reflectivity greater than 70% for at least one wavelength lying in a range between 800 and 1500 nm;
- le traitement permet d’abaisser la réflectivité optique de la poudre au moins sur cette longueur d'onde donnée, dans cette plage de 800 à 1500 nm ; - the treatment makes it possible to lower the optical reflectivity of the powder at least over this given wavelength, in this range of 800 to 1500 nm;
- le traitement est différent d’un greffage de particules. - the treatment is different from grafting particles.
La poudre (1) peut être conformée différemment des figures 4 à 10 sans sortir du cadre de l’invention, qui est définie par les revendications. En outre, les caractéristiques techniques des différentes variantes mentionnées dans la description peuvent être, en totalité ou pour certaines d’entre elles, combinées entre elles. Ainsi, la poudre (1) peut être adaptée aux applications visées. The powder (1) can be shaped differently from Figures 4 to 10 without departing from the scope of the invention, which is defined by the claims. In addition, the technical characteristics of the different variants mentioned in the description may be, in whole or for some of them, combined with each other. Thus, the powder (1) can be adapted to the targeted applications.

Claims

REVENDICATIONS
1. Méthode de préparation d’une poudre (1) métallique destinée à un procédé de fabrication additive, du type balayage d’un lit de poudre (2) par faisceau laser (3) dans l’infrarouge proche, caractérisée en ce que la méthode comprend : 1. Method for preparing a metallic powder (1) intended for an additive manufacturing process, of the scanning type of a powder bed (2) by laser beam (3) in the near infrared, characterized in that the method includes:
- une étape initiale de sélection d’une poudre (1), qui présente une réflectivité optique supérieure à 70% pour une longueur d'onde comprise dans une plage entre 800 et 1500 nm ; puis - an initial step of selecting a powder (1), which has an optical reflectivity greater than 70% for a wavelength in a range between 800 and 1500 nm; then
- une étape de traitement de ladite poudre (1), qui est différent d’un greffage de particules, et qui induit une modification superficielle physique et/ou chimique des grains (4) de ladite poudre (1), permettant d’abaisser sa réflectivité optique, à la longueur d'onde donnée, les grains (4) ayant après traitement une granulométrie médiane d50 comprise entre 5 et 50 pm. - a step of processing said powder (1), which is different from grafting of particles, and which induces a physical and / or chemical surface modification of the grains (4) of said powder (1), making it possible to lower its optical reflectivity, at the given wavelength, the grains (4) having after treatment a median particle size d50 of between 5 and 50 μm.
2. Méthode selon la revendication 1, caractérisée en ce que dans l’étape initiale, la poudre (1) sélectionnée comprend au moins des particules support (10) d’un premier matériau, présentant une première réflectivité optique à la longueur d'onde donnée, et en ce que l’étape de traitement comprend une fonctionnalisation au moins partielle de la surface (11) des particules support (10) du premier matériau, par diffusion, par germination-croissance ou par précipitation, sans aboutir à un dépôt de nanoparticules, en formant une couche superficielle (20) d’au moins un second matériau présentant une seconde réflectivité optique, inférieure à la première réflectivité optique, abaissant ainsi la réflectivité optique de la poudre (1), à la longueur d’onde donnée. 2. Method according to claim 1, characterized in that in the initial step, the powder (1) selected comprises at least support particles (10) of a first material, having a first optical reflectivity at the wavelength. given, and in that the treatment step comprises at least partial functionalization of the surface (11) of the support particles (10) of the first material, by diffusion, by germination-growth or by precipitation, without resulting in a deposition of nanoparticles, by forming a surface layer (20) of at least one second material exhibiting a second optical reflectivity, lower than the first optical reflectivity, thus lowering the optical reflectivity of the powder (1), at the given wavelength.
3. Méthode selon la revendication 1, caractérisée en ce que dans l’étape initiale, la poudre (1) sélectionnée comprend au moins des particules (10) d’un premier matériau, présentant une première réflectivité optique à la longueur d’onde donnée, et en ce que l’étape de traitement comprend une attaque physique et/ou chimique provoquant une augmentation de la rugosité de surface des particules (10), abaissant ainsi la réflectivité optique de la poudre (1), à la longueur d’onde donnée. 3. Method according to claim 1, characterized in that in the initial step, the powder (1) selected comprises at least particles (10) of a first material, having a first optical reflectivity at the given wavelength. , and in that the treatment step comprises a physical and / or chemical attack causing an increase in the surface roughness of the particles (10), thereby lowering the optical reflectivity of the powder (1), at the wavelength given.
4. Méthode selon la revendication 2, caractérisée en ce l’étape de traitement comprend la fonctionnalisation, après laquelle la poudre (1) est formée de particules fonctionnalisées (10+20) comprenant chacune une particule support (10) du premier matériau et une couche superficielle (20) constituée d’au moins un second matériau, puis un deuxième traitement comprenant une attaque physique et/ou chimique provoquant une augmentation de la rugosité de surface des particules fonctionnalisées (10+20), abaissant ainsi la réflectivité optique de la poudre (1), à la longueur d’onde donnée. 4. Method according to claim 2, characterized in that the treatment step comprises the functionalization, after which the powder (1) is formed of functionalized particles (10 + 20) each comprising a support particle (10) of the first material and a surface layer (20) made up of at least one second material, then a second treatment comprising a physical and / or chemical attack causing an increase in the surface roughness of the functionalized particles (10 + 20), thus lowering the optical reflectivity of the powder (1), at the given wavelength.
5. Méthode selon l’une quelconque des revendications 2 ou 4, caractérisée en ce que la fonctionnalisation comprend une diffusion d’au moins un second matériau sélectionné dans les familles des métaux, des métalloïdes et des hétéroatomes.5. Method according to any one of claims 2 or 4, characterized in that the functionalization comprises a diffusion of at least one second material selected from the families of metals, metalloids and heteroatoms.
6. Méthode selon l’une quelconque des revendications 2 ou 4, caractérisée en ce que la fonctionnalisation comprend une germination-croissance d’un dépôt d’au moins un second matériau sur les particules du premier matériau. 6. Method according to any one of claims 2 or 4, characterized in that the functionalization comprises a germination-growth of a deposit of at least one second material on the particles of the first material.
7. Méthode selon l’une quelconque des revendications 2, 4 ou 5, caractérisée en ce que la fonctionnalisation comprend une précipitation d’au moins un second matériau, sous forme de composé assurant le rôle de flux lors de l’opération de lasage. 7. Method according to any one of claims 2, 4 or 5, characterized in that the functionalization comprises a precipitation of at least one second material, in the form of a compound providing the role of flux during the lasering operation.
8. Méthode selon l’une quelconque des revendications 2, 4, 5, 6 ou 7, caractérisée en ce que la fonctionnalisation ne modifie pas à plus de 10% massique la composition des grains (4). 8. Method according to any one of claims 2, 4, 5, 6 or 7, characterized in that the functionalization does not modify the composition of the grains (4) by more than 10% by weight.
9. Méthode selon l’une quelconque des revendications 2, 4, 5, 6, 7 ou 8, caractérisée en ce que la couche superficielle de fonctionnalisation constituée d’au moins le second matériau a une épaisseur maximale de 1 pm sur chaque grain. 9. Method according to any one of claims 2, 4, 5, 6, 7 or 8, characterized in that the surface functionalization layer consisting of at least the second material has a maximum thickness of 1 µm on each grain.
10. Méthode selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le traitement ne modifie pas à plus de 10% massique la composition des grains. 10. Method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the treatment does not modify the composition of the grains by more than 10% by weight.
11. Méthode selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que la modification superficielle affecte une épaisseur maximale de 1 pm de chaque grain. 11. Method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the surface modification affects a maximum thickness of 1 µm of each grain.
12. Méthode selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 , caractérisée en ce que les particules (10) du premier matériau sont choisies parmi les familles du cuivre et ses alliages, de l’aluminium et ses alliages, ou des métaux précieux et leurs alliages. 12. Method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that the particles (10) of the first material are chosen from the families of copper and its alloys, of aluminum and its alloys, or of precious metals and their alloys.
13. Méthode selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce qu’après traitement, la modification superficielle recouvre entre 10 et 100% de la surface de chaque particule (10) du premier matériau. 13. Method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that after treatment, the surface modification covers between 10 and 100% of the surface of each particle (10) of the first material.
14. Utilisation de la poudre (1) métallique obtenue par la méthode selon l’une des revendications 1 à 13, pour une opération de fabrication additive. 14. Use of the metal powder (1) obtained by the method according to one of claims 1 to 13, for an additive manufacturing operation.
EP20820477.6A 2019-08-02 2020-07-31 Method for preparing a metal powder for an additive manufacturing process, and use of such a powder Pending EP3983122A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1908894A FR3099385B1 (en) 2019-08-02 2019-08-02 Method for preparing a metallic powder intended for an additive manufacturing process, and use of such a powder
PCT/FR2020/051411 WO2021023931A1 (en) 2019-08-02 2020-07-31 Method for preparing a metal powder for an additive manufacturing process, and use of such a powder

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP3983122A1 true EP3983122A1 (en) 2022-04-20

Family

ID=69157953

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP20820477.6A Pending EP3983122A1 (en) 2019-08-02 2020-07-31 Method for preparing a metal powder for an additive manufacturing process, and use of such a powder

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20220280999A1 (en)
EP (1) EP3983122A1 (en)
JP (1) JP2022543093A (en)
KR (1) KR20220037503A (en)
CN (1) CN114222625A (en)
AU (1) AU2020325777A1 (en)
BR (1) BR112022001604A2 (en)
CA (1) CA3144471A1 (en)
FR (1) FR3099385B1 (en)
MX (1) MX2022001436A (en)
WO (1) WO2021023931A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11938536B2 (en) * 2021-03-26 2024-03-26 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Nanotextured metal powders for 3D printing of metals
CN113560567B (en) * 2021-08-06 2023-09-19 金华职业技术学院 Method for manufacturing Cu-based alloy cladding layer by adopting infrared laser
CN114855130B (en) * 2022-04-27 2023-11-21 鑫合德(清远)智能科技发展有限公司 Preparation method and preparation device of chromium-coated copper composite powder with low laser reflectivity

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3254970A (en) * 1960-11-22 1966-06-07 Metco Inc Flame spray clad powder composed of a refractory material and nickel or cobalt
US3914507A (en) * 1970-03-20 1975-10-21 Sherritt Gordon Mines Ltd Method of preparing metal alloy coated composite powders
DE102010055201A1 (en) * 2010-12-20 2012-06-21 Eads Deutschland Gmbh Method for producing a component
US10030292B2 (en) * 2014-05-26 2018-07-24 Hrl Laboratories, Llc Hydride-coated microparticles and methods for making the same
US20160339517A1 (en) * 2015-05-21 2016-11-24 Applied Materials, Inc. Powders for additive manufacturing
US10576541B2 (en) * 2016-06-22 2020-03-03 United Technologies Corporation Structured powder particles for feedstock improvement for laser based additive manufacturing
US10865464B2 (en) * 2016-11-16 2020-12-15 Hrl Laboratories, Llc Materials and methods for producing metal nanocomposites, and metal nanocomposites obtained therefrom
US10953464B2 (en) * 2016-11-22 2021-03-23 The Johns Hopkins University Empowering additive manufacturing metals and alloys against localized three-dimensional corrosion
US11179780B2 (en) * 2016-12-09 2021-11-23 H.C. Starck Inc. Fabrication of metallic parts by additive manufacturing
US20190032175A1 (en) * 2017-02-01 2019-01-31 Hrl Laboratories, Llc Aluminum alloys with grain refiners, and methods for making and using the same
FR3066705B1 (en) 2017-05-29 2022-12-02 Commissariat Energie Atomique PARTICLE FOR MAKING METALLIC PARTS BY 3D PRINTING AND METHOD FOR MAKING METALLIC PARTS
US11602791B2 (en) * 2018-09-14 2023-03-14 Raytheon Technologies Corporation Method for additive manufacturing with modified powder
WO2020081094A1 (en) * 2018-10-19 2020-04-23 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Three-dimensional printing
CN109365803B (en) * 2018-12-20 2021-02-09 哈尔滨工业大学 Additive manufacturing method of powder surface rare earth modified aluminum alloy complex component

Also Published As

Publication number Publication date
US20220280999A1 (en) 2022-09-08
KR20220037503A (en) 2022-03-24
AU2020325777A1 (en) 2022-02-17
CN114222625A (en) 2022-03-22
FR3099385A1 (en) 2021-02-05
CA3144471A1 (en) 2021-02-11
WO2021023931A1 (en) 2021-02-11
FR3099385B1 (en) 2023-03-31
MX2022001436A (en) 2022-02-22
BR112022001604A2 (en) 2022-03-22
JP2022543093A (en) 2022-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3983122A1 (en) Method for preparing a metal powder for an additive manufacturing process, and use of such a powder
EP3409349B1 (en) Particle for manufacturing metal parts by 3d printing and method for manufacturing metal parts
EP3914746B1 (en) Method for manufacturing an aluminum alloy part
EP3622095B1 (en) Aluminum alloy part and process for manufacturing thereof
FR3075827A1 (en) ALUMINUM ALLOY POWDER FOR ADDITIVE MANUFACTURING, AND PROCESS FOR MANUFACTURING A PIECE BY MANUFACTURING THE POWDER
EP3787822B1 (en) Ods alloy powder, method for producing same by means of plasma treatment, and use thereof
EP3609641A1 (en) Process for manufacturing an aluminum alloy part
WO2015082853A1 (en) Method for producing a part by selective melting of powder
FR3077524A1 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING ALUMINUM ALLOY AND CHROME ALLOY
EP3860789A1 (en) Process for manufacturing an aluminium alloy part
EP3822712A1 (en) Component for a timepiece
FR3075828A1 (en) ALUMINUM ALLOY POWDER FOR ADDITIVE MANUFACTURING, AND PROCESS FOR MANUFACTURING A PIECE BY MANUFACTURING THE POWDER
EP3819047A1 (en) Optimised steel material
WO2020070453A1 (en) Process for manufacturing an aluminium alloy part
FR3043578A1 (en) METHOD FOR MANUFACTURING A THREE-DIMENSIONAL PIECE ON A SUPPORT
EP4061563B1 (en) Process for manufacturing an aluminum alloy part
FR3071178A1 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING A TURBOMACHINE PART BY ADDITIVE MANUFACTURING AND FLASH SINTING
FR2657624A1 (en) Process for the manufacture of plates made of ductile metal and its applications
RU2790718C1 (en) Method for producing metal powder for additive manufacturing process and application of such powder
EP3819046A1 (en) Method for manufacturing an optimised steel material
EP3819044B1 (en) Part comprising an optimised steel material and method for manufacturing same
FR3106289A1 (en) NANOSTUCTURATED METAL PARTICLES FOR ADDITIVE MANUFACTURING
EP3995235A1 (en) Method for manufacturing a part made of aluminium alloy by additive manufacturing from a mixture of powders containing zrsi2 particles
WO2022208037A1 (en) Method for producing an aluminium alloy part implementing an additive manufacturing technique with preheating
EP3819045A1 (en) Method for treating an optimised steel material

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20220114

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Effective date: 20230527

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20240305