EP3914685A1 - Mehrkomponentiges reinigungssystem - Google Patents

Mehrkomponentiges reinigungssystem

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Publication number
EP3914685A1
EP3914685A1 EP20700894.7A EP20700894A EP3914685A1 EP 3914685 A1 EP3914685 A1 EP 3914685A1 EP 20700894 A EP20700894 A EP 20700894A EP 3914685 A1 EP3914685 A1 EP 3914685A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
acid
detergent
cleaning agent
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP20700894.7A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Arnd Kessler
Thomas Doering
Robert RUIZ HERNANDEZ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3914685A1 publication Critical patent/EP3914685A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L—DOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L15/00—Washing or rinsing machines for crockery or tableware
    • A47L15/42—Details
    • A47L15/44—Devices for adding cleaning agents; Devices for dispensing cleaning agents, rinsing aids or deodorants
    • A47L15/4418—Devices for adding cleaning agents; Devices for dispensing cleaning agents, rinsing aids or deodorants in the form of liquids
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    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
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    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces

Definitions

  • the invention relates to a cleaning agent system which, in a packaging means, comprises at least one enzyme-containing and at least one builder-containing preparation and a means for delivering an active ingredient composition comprising at least one fragrance, the means comprising at least one membrane, preferably at least one polymer film, in particular at least one comprises a semipermeable polymer film.
  • devices for multiple dosing of cleaning agents are from
  • Devices can now be differentiated into metering containers integrated in the dishwasher on the one hand and independent devices independent of the dishwasher on the other. By means of these devices, the multiple of those necessary for carrying out a cleaning process
  • dishwashers that are loaded with dishes for several days and in which the soiled items remain uncleaned for some time inside the dishwasher before a washing cycle is carried out have the problem that unpleasant smells, e.g. develop through acidifying milk, etc.
  • WO2012126536 A1 describes a dosing system for a dishwasher, which has at least one means for the substantially continuous, water-induced release of at least one additive into the rinse water during a rinse program
  • Dishwasher particularly preferably from the group of bleach catalysts, Bleach activators, bleaching, glass corrosion inhibitors, surfactants and / or
  • Disinfectant preparations It is also described that fragrances can be contained therein.
  • the cleaning agents contained in these devices for multiple dosing are, in particular, changing over a longer period of time
  • temperatures Exposed to temperatures, these temperatures being approximately the same as the water temperatures used to carry out the cleaning processes. These temperatures can be up to 95 ° C, with usually only temperatures between 50 and 75 ° C being achieved in the area of machine dishwashing.
  • a cleaning agent contained in a device provided for multiple dosing is accordingly repeatedly heated in the course of several cleaning processes to temperatures significantly above the temperatures customary for transport and storage, in particular temperature-sensitive ones
  • Fragrance scavengers and / or fragrances that are contained in liquid formulations can mask these odors for a short time due to the release in each rinse cycle, but this is not sufficient, particularly with rinse cycles that are often several days apart, in order to significantly reduce the odor load that arises in the meantime.
  • These fragrance scavengers and / or fragrances cannot escape between the cycles from the appropriately packaged liquid formulations, since this is prevented by the closed construction and the control of the multiple dosing systems.
  • fragrances in the liquid formulations are also those mentioned above.
  • the object of the present application was therefore to provide a
  • a first subject of the present application is therefore a form of cleaning agent, comprising each separated in a packaging,
  • the packaging means wherein in and / or on the packaging means is fixed or detachable, there is a means for storing the active ingredient composition which has at least one membrane, preferably at least one polymer film, in particular at least one semipermeable
  • Polymer film, and an active ingredient composition comprising at least one fragrance D comprises.
  • the provision of the material composition in the packaging means that the scent or the control of the bad smells is longer than if these material in one or more of the liquid
  • a means for storing the material composition which comprises at least one membrane, preferably a polymer film, preferably a semi-permeable polymer film, and a material composition comprising at least one fragrance D.
  • the composition of the material is accommodated in / on the packaging material in such a way that air can also flow through it between the rinsing cycles.
  • the at least one fragrance D is released from the composition of the substance into the washing liquor and / or the air and can thus develop its effect.
  • fragrance in the sense of the invention is in accordance with the usual definition, ie it is usually substances which are perceptible by their smell, in particular by their smell which is pleasant for humans. These preferably also include the flavorings.
  • essential oils ie it is usually substances which are perceptible by their smell, in particular by their smell which is pleasant for humans. These preferably also include the flavorings.
  • essential oils ie it is usually substances which are perceptible by their smell, in particular by their smell which is pleasant for humans. These preferably also include the flavorings.
  • essential oils ie it is usually substances which are perceptible by their smell, in particular by their smell which is pleasant for humans. These preferably also include the flavorings.
  • flower oils extracts from plant and animal drugs, from natural products, isolated components (isolates) as well as semi-synthetic and fully synthetic uniform fragrances and their mixtures understood.
  • Fragrance compounds e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used. However, are preferred
  • perfume oils can also contain natural fragrance mixtures as are available from plant sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil.
  • a fragrance In order to be perceivable, a fragrance must be volatile, whereby in addition to the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound, the molar mass also plays an important role. Most fragrances have molecular weights of up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and more are an exception. Due to the different volatility of fragrances, the smell of a perfume or fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the
  • Odor impressions are subdivided into “top note”, “heart or middle note” (middle note or body) and “base note” (end note or dry out). Since the smell perception is largely based on the smell intensity , the top note of a perfume or fragrance does not consist solely of volatile compounds, while the base note consists largely of less volatile, ie adherent, fragrances. In the composition of perfumes, more volatile fragrances can be bound to certain fixatives, for example, which makes them too fast In the subsequent classification of the fragrances into “more volatile” or “adhesive” fragrances, nothing is said about the odor impression and whether the corresponding fragrance is perceived as a top or heart note.
  • the fragrances can be processed directly, but it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers which ensure a long-lasting fragrance due to a slower fragrance release.
  • Cyclodextrins for example, have proven useful as such carrier materials, and the cyclodextrin-perfume complexes can additionally be coated with further auxiliaries.
  • fragrance scavengers in addition to the actual fragrances mentioned above, those substances are also included which can act as fragrance scavengers or to inhibit odors.
  • the known ricenolates, in particular the zinc ricenoleates can be replaced, for example, as scent catchers (or, as is also used synonymously below, odor neutralizers or fragrance neutralizers, agents against malodour or bad odors).
  • scent catchers or, as is also used synonymously below, odor neutralizers or fragrance neutralizers, agents against malodour or bad odors.
  • 2-menthyl-5-cyclohexylpentanol and 1-cyclohexylethanol are also preferred.
  • Activated carbon can still be used with particular preference and / or cyclodextrins and / or zeolites, preferably acid-modified zeolites.
  • Zinc ricinoleate alone or in combination with one or more of the above-mentioned fragrances and / or scent scavengers is particularly preferred, since it also has a positive effect on the inhibition of glass corrosion during the rinsing process.
  • Fragrance scavengers such as zinc ricinoleate, cyclodextrins, 2-menthyl-5-cyclohexylpentanol and 1-cyclohexylethanol, in particular zinc ricinoleate, are particularly preferred.
  • the agent which is arranged in and / or on the packaging means in a fixed or detachable manner, can be, for example, a pouch, preferably a water-insoluble pouch, and / or an additional chamber.
  • the additional chamber can therefore preferably in
  • the remedy includes one
  • Active ingredient composition which comprises at least one fragrance D and at least one membrane, preferably a polymer film, in particular a semipermeable polymer film.
  • the membrane in particular the polymer film, is not soluble in water (20 ° C.).
  • a membrane in the sense of the present invention is a thin separation or covering which has a selective permeability for certain ingredients.
  • the membrane preferably the polymer film, in particular the semipermeable polymer film, is arranged such that it enables the at least one fragrance D to be released into the environment, preferably the interior of a dishwasher.
  • Semipermeable in the sense of the present invention means that the membrane (separation or covering), which is preferably formed by the polymer film, is not permeable to liquids.
  • semi-permeable means that the liquid water or the rinsing liquor is unable to penetrate through the semi-permeable membrane and come into direct contact with the active substance composition comprising at least one fragrance D.
  • the membrane, in particular the polymer film, in particular the semipermeable polymer film has essentially no permeability for water and / or organic liquids (in each case a liquid state at 20 ° C.).
  • the separation or covering has essentially no permeability at 20 ° C. for water (liquid).
  • Essentially no permeability in the sense of the present invention preferably means that less than 0.1 g of water per cm 2 per complete dishwasher cycle
  • Membrane penetrates the film. Preferably less than 0.01 g / cm 2 of water penetrates per cycle, particularly preferably ⁇ 0.001 g / cm 2 / cycle. This can be measured by carrying out a dishwashing cycle, preferably in a Bosch SMS68M62, Eco program in the presence of a membrane.
  • the box is passed before / after
  • Dishwashing process including cooling to 20 ° C
  • the difference determined is then calculated from this.
  • the membrane preferably has a thickness, i.e. the direction of their smallest spatial expansion, from 1 pm to 1000 pm, particularly preferably a thickness of 10 to 800 pm, very particularly preferably a thickness of 50 to 600 pm.
  • the membrane in particular the at least one polymer film, preferably the at least one semipermeable polymer film, serves to retain the active substance composition in the agent, so that no uncontrolled delivery, in particular complete emptying at a time x, but rather a controlled delivery, preferably at different times Times, in particular continuously over a longer period of time to the environment is possible.
  • the continuous delivery preferably takes place over a period of at least one day, in particular at least 7 days, in particular at least 15 days.
  • the active ingredient composition is preferably at least partially in contact with the membrane.
  • the agent for storing the active substance composition which comprises at least one membrane, preferably a polymer film, preferably a semipermeable polymer film
  • the agent for storing the active substance composition can be formed, for example, by deep-drawing a polymer film, preferably the polymer film, in particular the semipermeable polymer film and then filling it with the active substance composition and then closing the bag with another film, in particular another semipermeable polymer film.
  • the at least one membrane can be composed of several polymer films. These can be, for example, polymer films made of the same and / or the same material (with or without a space) of the same or different thickness.
  • the membrane can be composed of several, e.g. two or more different polymer films (with or without one
  • the agent is preferably fixedly arranged in the packaging means for storing the active ingredient composition.
  • the agent is particularly preferably a chamber which is located in the metering system or the cartridge.
  • This chamber preferably has an opening.
  • the composition of the material and the membrane can be arranged fixedly or releasably therein. For example, it is also possible for the composition of the material to be exchanged.
  • the chamber is closed by at least one membrane, preferably the at least one polymer film, preferably the at least one semipermeable polymer film, so that the material composition comprising at least one fragrance D cannot emerge directly from the chamber, but rather a controlled one Release, especially over a longer period of time.
  • This embodiment is possible, for example, in that the material composition is inserted into the opening of the chamber in a pouch made of a polymer film, in particular comprising a semipermeable polymer film, or enveloped by the membrane, in particular the polymer film, in particular the semipermeable polymer film.
  • the chamber can also be closed at the opening by the at least one membrane, preferably polymer film, in particular semipermeable polymer film. Then the material composition is preferably filled in before use and then the opening of the chamber is closed by the membrane, preferably the polymer film, in particular the semipermeable polymer film.
  • the at least one membrane in particular the at least one polymer film, preferably the at least one semipermeable polymer film, has a coating and / or a further film which is water-soluble, in particular in cold water (preferably at 15 ° C. in one minute or less) is soluble.
  • a coating and / or a further film which is water-soluble, in particular in cold water (preferably at 15 ° C. in one minute or less) is soluble.
  • compositions or films made of polyvinyl alcohol which by hydrolysis of
  • Polyvinyl acetate can be produced.
  • the membrane comprises at least one
  • water-insoluble polymer film preferably a water-insoluble polymer film at 20 ° C.
  • the membrane particularly preferably comprises at least one polymer film which is not permeable to water as a liquid at 20.degree.
  • polymers in particular water-insoluble (at 20 ° C), preferably water-insoluble at 20 ° C, synthetic polymers are preferably used.
  • Preferred polymers are selected from the group comprising ethylene / vinyl acetate copolymers, low or high density polyethylene (LDPE, HDPE) or mixtures thereof, polypropylene,
  • Polyethylene is a collective name for polymers belonging to the polyolefins with groups of the type CH2-CH2 as the characteristic basic unit of the polymer chain.
  • Polypropylene is the name for thermoplastic polymers of propylene with the general formula - (CH2-CH [CH3]) n -.
  • Polyether is a general term in the field of macromolecular chemistry for polymers whose organic repeating units are held together by ether functionalities (C-O-C). According to this definition, a large number of structurally very different polymers belong to the polyethers, e.g. B. the polyalkylene glycols (polyethylene glycols, polypropylene glycols and polyepichlorohydrins) as polymers of 1, 2-epoxides, epoxy resins, polytetrahydrofurans (polytetramethylene glycols), polyoxetanes, polyphenylene ethers (see.
  • polyalkylene glycols polyethylene glycols, polypropylene glycols and polyepichlorohydrins
  • polymers of 1, 2-epoxides epoxy resins
  • polytetrahydrofurans polytetramethylene glycols
  • polyoxetanes polyphenylene ethers
  • Polyaryl ethers or poly eth ereth erketones (see polyether ketones). Polymers with pendant ether groups are not counted among the polyethers, as u. a. the cellulose ethers, starch ethers and vinyl ether polymers.
  • the group of polyethers also includes functionalized polyethers, ie compounds with a polyether backbone which has other functional groups attached to its main chains Groups wear such.
  • B carboxy, epoxy, allyl or amino groups, etc.
  • Block copolymers of polyethers and polyamides are very versatile.
  • PA Polyamides
  • polypeptides and proteins e.g. protein, wool, silk.
  • synthetic polyamides are thermoplastic, chain-shaped polymers.
  • Polyamides from building blocks with side chains or copolyamides from widely different components that are largely amorphous. In contrast to the generally milky-opaque, partially crystalline polyamides, these are almost crystal-clear.
  • the most common homo-polyamides are between 200 and 260 ° C (PA 6: 215-220 ° C, PA 66: 255-260 ° C).
  • Polyester is the collective name for polymers whose basic building blocks are held together by ester bonds (—CO— O—). According to their chemical structure, the so-called homopolyesters can be divided into two groups, the hydroxycarboxylic acid types (AB polyester) and the dihydroxy dicarboxylic acid types (AA-BB polyester). First re are made from only a single monomer by z. B. polycondensation of a w-hydroxycarboxylic acid 1 or by ring-opening polymerization of cyclic esters (lactones) 2.
  • Polyesters generally include polycarbonates (carbonic acid polyesters).
  • AB-type polyesters (I) are u. a. Polyglycolic acids, polylactic acids, polyhydroxybutyric acid [poly (3-hydroxybutyric acid), poly (s-caprolactone) e and polyhydroxybenzoic acids.
  • Purely aliphatic AA-BB type polyesters (II) are polycondensates made from aliphatic diols and dicarboxylic acids, which are used, inter alia, as products with terminal hydroxyl groups (as polydiols) for the Production of polyester polyurethanes are used [z. B.
  • Polytetramethylene adipate In terms of quantity, AA- B B-type p-poly esters made from aliphatic diols and aromatic dicarboxylic acids, especially the polyalkylene terephthalates, with polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT) and poly (1, 4- cyclohexanedimethylene terephthalate) e (PCDT) as the most important representatives.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PCDT poly (1, 4- cyclohexanedimethylene terephthalate) e
  • These types of polyesters can be varied widely in their properties by using other aromatic dicarboxylic acids (eg isophthalic acid) or by using diol mixtures in the polycondensation and can be adapted to different fields of application.
  • polyesters are the polyarylates, to which u. a. which include poly (4-hydroxybenzoic acid).
  • unsaturated polyesters can also be prepared from unsaturated dicarboxylic acids which have gained technical importance as polyester resins, in particular as unsaturated polyester resins (UP resins).
  • Polymers are referred to as polyurethanes (PUR) in their macromolecules
  • Polyurethanes are generally made from poly or polyhydric alcohols and polyaddition
  • polyurethanes with very different mechanical properties are created, which are used as components of adhesives and varnishes (polyurethane resins), as ionomers, as thermoplastic materials for bearing parts, rollers, tires, rollers and as more or less hard elastomers in fiber form (elasto fibers, short PUE for these elastane or spandex fibers) or as polyether or polyester urethane rubber (EU or AU)
  • adhesives and varnishes polyurethane resins
  • ionomers as thermoplastic materials for bearing parts, rollers, tires, rollers and as more or less hard elastomers in fiber form (elasto fibers, short PUE for these elastane or spandex fibers) or as polyether or polyester urethane rubber (EU or AU)
  • the membrane consists at least partly of ethylene / vinyl acetate copolymer.
  • Another preferred subject of the present application is therefore a form of cleaning agent as described above, characterized in that the membrane, in particular the polymer film, at least 10% by weight, preferably at least 30% by weight, particularly preferably at least 70% by weight of ethylene / Contains vinyl acetate copolymer, preferably completely
  • Ethylene / vinyl acetate copolymer is made.
  • Ethylene / vinyl acetate copolymers is the name for copolymers of ethylene and vinyl acetate. This polymer is generally produced in a process comparable to the production of low density polyethylene (LDPE). With a
  • the crystallinity of the polyethylene is interrupted and in this way the melting and softening points or the hardness of the resulting products reduced.
  • the vinyl acetate also makes the copolymer more polar and thus improves its adhesion to polar substrates.
  • this membrane or the polymer film comprises polyethylene and / or polypropylene.
  • the membrane, in particular the polymer film particularly preferably consists essentially of polyethylene and / or polypropylene.
  • essentially consisting of means that the corresponding polymer is at least 60% by weight and more, preferably at least 70% by weight and more, in particular at least 80% by weight and more, very particularly preferably: at least 90 wt .-% and more from ethylene and / or
  • Propylene monomers is constructed or consists of polyethylene and / or polypropylene in these proportions.
  • the membrane particularly preferably comprises low density and / or high density polyethylene and / or low density and / or high density polypropylene.
  • the membrane very particularly preferably comprises low density and / or high density polyethylene.
  • the density of “low density” polyethylene is in the range from 0.910 to 0.935 g / cm 3 , preferably in the range from 0.917 to 0.930 g / cm 3 .
  • Microporous polymer films are particularly preferably used. Such films can be obtained via various known manufacturing processes, e.g. Melt extrusion. Such microporous films have a pore diameter of preferably from 0.001 to 0.1 pm, in particular from 0.005 to 0.08 pm, in particular from 0.01 to 0.06 pm.
  • the porosity in% of the area is preferably from 10 to 80, in particular from 15 to 70% of the area.
  • Microporous polymer films made of polyethylene and / or polypropylene are particularly preferably used.
  • polyethylene in particular high density polyethylene, and particularly preferably a polyethylene with a density of at least 0.960 gm / cm 3 (ASTM D1248-81 a, Type IV) can be used.
  • Such polymer films have the highest permeabilities.
  • "High density polyethylene” preferably means an essentially linear homopolymer of ethylene.
  • the essentially linear polyethylene particularly preferably comprises at least 80% by weight and more, preferably 90% by weight and more, in particular at least 95% by weight and more, particularly preferably at least 99% by weight, of ethylene.
  • the invention According to a particularly preferred embodiment, the invention
  • the cartridge has at least one, preferably two or more, in particular three or more, for example four, chambers for storing the preparation. These chambers are preferably suitable chambers for a discrete, interval-like release of the at least two liquid preparations from one another at a time, which takes place before, during and / or after a rinsing program, and a further chamber for storing the active ingredient composition, comprising at least one fragrance D, on.
  • the chamber or the chamber contents comprises at least one membrane, preferably at least one polymer film, in particular at least one semipermeable polymer film, and an active substance composition comprising at least one fragrance D.
  • a slide can preferably be used to close and open the chamber, which is particularly preferably provided with a handle.
  • the column is closed or opened by moving the slider.
  • the water-insoluble membrane is also attached inside the column.
  • the chamber preferably has a slide which allows air to pass in an open position and prevents it in a closed position.
  • a membrane is attached to an outer wall of a chamber for storing detergent preparation, by means of which a membrane is prevented from being suppressed when the chamber is emptied.
  • FIG. 1 Such a preferred embodiment is shown in FIG. 1.
  • liquid detergent preparations A and / or B with the composition of the substance, comprising at least one fragrance D.
  • Liquid detergent preparations A and B and the composition of the material are corresponding forms of detergent which are obtained by combining liquid detergent preparations A and / or B with the composition of the substance, comprising at least one fragrance D.
  • the material composition contains at least one fragrance D, preferably a fragrance composition of at least 50% by weight, at least 60% by weight, at least 70% by weight, at least 80% by weight, at least 90% by weight or at least 91% by weight, preferably at least 92% by weight, advantageously at least 94% by weight, more advantageously at least 96% by weight, in a more advantageous manner at least 98% by weight, in a further advantageous manner at least 99% by weight, in particular even 100% by weight, of one, two, three, four, five, six, seven, eight, nine, ten or more fragrances.
  • fragrance D preferably a fragrance composition of at least 50% by weight, at least 60% by weight, at least 70% by weight, at least 80% by weight, at least 90% by weight or at least 91% by weight, preferably at least 92% by weight, advantageously at least 94% by weight, more advantageously at least 96% by weight, in a more advantageous manner at least 98% by weight, in a further advantageous manner at least 99% by weight, in particular even 100% by weight, of one
  • allyl (cyclohexyloxy) acetate 2,4-dimethyl-1, 3-dioxolane-2-acetic acid ethyl ester, 3,12-tridecadienonitrile, amyl acetate, isoamyl acetate, ethylphenylacetate, 2-propenylphenoxyacetate, isobornylacetate, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Hexylacetat, Kresylacetat (para), Isobutylphenylacetat,
  • Butylcyclohexylacetate-cis-para-tert., Butylcyclohexylacetat-trans-para-tert., Hydrocinnamyl alcohol, 2,6-dimethylheptan-2-ol, decanol, octanol, 2,6-dimethylbicyclo- [4.4.0] decan-1 -ol (0.1% in dipropylene glycol), tetrahydromuguol [ tetrahydrolinalool (3,7-dimethyloctan-3-ol) / tetrahydromyrecenol (2-octanol, 2,6-dimethyl) mixture (1: 1)], dihydroterpineol, alpha 3,3 - trimethylcyclohexylmethyl format, octanol-3, hexanol, 2,2,6-trimethyl-alpha-propylcyclohexane propanol, decahydro-b-naph
  • fragrances can be replaced with great success in the sense of the invention, in particular in liquid or gel form.
  • the active ingredient composition contains certain
  • fragrances namely at least 0.01% by weight or 0.05% by weight
  • the drug composition contains larger amounts of fragrance (s), namely at least 1% by weight, advantageously at least 2% by weight, in a considerably advantageous manner at least 5% by weight, in an advantageous manner at least 10% by weight. %, in a further advantageous manner at least 13% by weight, in a further advantageous manner at least 14% by weight, in a very advantageous manner at least 15% by weight, in a particularly advantageous manner at least 16% by weight, in total particularly advantageously at least 17% by weight, in a considerably advantageous manner at least 18% by weight, in a very considerably advantageous manner at least 19% by weight, in particular at least 20% by weight, of fragrance (s), based on the total
  • the cleaning agent supply form is characterized in that the at least one fragrance is selected from the group consisting of fragrances, preferably formed from linalyl acetate, dihydromyrcenol, citronellonitrile, menthyl acetate, methylphenylbutanol, eucalyptol and mixtures thereof, and fragrance scavengers such as zinc ricinoleate, Cyclodextrins, 2-menthyi-5-cyciohexylpentanol and 1-cyclohexylethanol, in particular
  • Zinc ricinoleate Zinc ricinoleate
  • the form of detergent is characterized in that the at least one fragrance is selected from the group consisting of linalyl acetate, dihydromyrcenol, citronellonitrile, menthyl acetate,
  • the at least one fragrance is selected from the group consisting of linalyl acetate,
  • Detergent preparations are phosphate-free, i.e. that they contain less than 1% by weight of phosphate, preferably less than 0.5% by weight of phosphate, particularly preferably less than 0.1% by weight of phosphate and in particular no phosphate.
  • the cleaning agent preparation A contains one or more builders as the first essential component.
  • the builders in particular include carbonates, organic cobuilders and silicates.
  • Forms of cleaning agent according to the invention are preferably characterized in that the builder a1) is selected from the group of the carbonates, the hydrogen carbonates, the citrates, the silicates, the polymeric carboxylates and the polymers containing sulfonic acid groups or mixtures thereof.
  • Preferred forms of detergent supply comprise a detergent preparation A which, based on its total weight, 2 to 50% by weight, preferably 6 to 45% by weight and
  • builders a1) from the group of the carbonates and / or hydrogen carbonates, preferably alkali carbonates, is particularly preferred
  • Sodium carbonate in amounts of 2 to 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight and in particular 4 to 15% by weight, in each case based on the weight of the
  • Organic cobuilders include, in particular, polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric carboxylates, (poly) aspartic acid, polyacetals, dextrins and organic cobuilders. These classes of substances are described below.
  • Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of the free acid and / or their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • Polycarboxylic acids are preferably understood to mean non-polymeric polycarboxylates. Such polymeric polycarboxylates have a larger number, preferably 4 or more carboxylic acid-containing monomers.
  • the free acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH value of
  • Citric acid Citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures thereof can be mentioned in particular.
  • Particularly preferred cleaning agent preparations A according to the invention contain citrate as one of their essential builders.
  • Forms of cleaning agent characterized in that the cleaning agent preparation A, based on their total weight, contains 2 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight and in particular 7 to 20% by weight of citrate, are preferred according to the invention.
  • Citrate or citric acid have in particular in combination with phosphonate, in particular 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid, and / or
  • Polymers containing sulfonic acid groups have proven to be the most effective builders in terms of cleaning performance, such as rinse aid performance and in particular scale inhibition.
  • Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates which have molar masses from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, can in turn be preferred from this group.
  • Copolymers of polycarboxylates are furthermore suitable, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the amount of (co) polymeric polycarboxylates in the automatic dishwashing detergents is preferably 0.5 to 20% by weight and in particular 3 to 10% by weight.
  • Automatic dishwashing agents according to the invention can contain crystalline layered silicates of the general formula NaMSi x 0 2x + i y H2O, where M represents sodium or hydrogen, x a number from 1.9 to 22, preferably from 1.9 to 4, particularly preferred values for x being 2, 3 or 4, and y being a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20.
  • Amorphous sodium silicates with a NazO: S1O2 module of 1: 2 to 1: 3.3, preferably 1: 2 to 1: 2.8 and in particular 1: 2 to 1: 2.6, which are preferred, can also be used
  • the silicate content based on the total weight of the automatic dishwashing agent, is limited to amounts below 10% by weight, preferably below 5% by weight and in particular below 2% by weight.
  • Particularly preferred automatic dishwashing agents according to the invention are silicate-free.
  • dishwashing detergents are characterized in that the dishwashing detergent contains at least two builders from the group of the carbonates and citrates and the polymers containing sulfonic acid groups, the proportion by weight of these
  • Builders based on its total weight of the automatic dishwashing detergent, is preferably 2 to 50% by weight, preferably 5 to 45% by weight and in particular 10 to 40% by weight.
  • the combination of two or more builders from the group mentioned above has proven to be advantageous for the cleaning and rinsing performance of automatic dishwashing agents according to the invention.
  • the sulfone group-containing polymer used is preferably a sulfopolymer, preferably a copolymer polysulfonate, preferably a hydrophobically modified copolymer polysulfonate.
  • the copolymers can have two, three, four or more different monomer units.
  • Preferred copolymers polysulfonates contain, in addition to monomer (s) containing sulfonic acid groups, at least one monomer from the group of unsaturated carboxylic acids.
  • unsaturated carboxylic acids are acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, a-chloroacrylic acid, a-cyanoacrylic acid, crotonic acid, a-phenyl-acrylic acid, maleic acid,
  • H 2 C CH-X-S0 3 H
  • H 2 C C (CH3) -X-S0 3 H or H0 3
  • SX- (R 6 ) C C (R 7 ) -X-S0 3 H
  • a cleaning agent preparation preferably cleaning agent preparation A, comprises such a polymer as
  • Methacrylamidomethylpropanesulfonic acids or acrylamidomethylpropanesulfonic acid.
  • Particularly preferred monomers containing sulfonic acid groups are 1-acrylamide 0-I-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 3 -Methacrylamido-2-hydroxy-propanesulfonic acid, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, allyloxybenzenesulfonic acid, methallyloxybenzenesulfonic acid, 2-hydroxy-3- (2-propenyloxy) propanesulfonic acid, 2-methyl-2-propenlsulfonic acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, 3-sulfopropylacrylacrylate Sulfopropyl methacrylate, sulfomethacrylamide, sulfomethyl methacrylamide and mixtures of the acids mentioned or their water-soluble
  • All or part of the sulfonic acid groups are present in neutralized form, that is to say that the acidic hydrogen atom of the sulfonic acid group is present in some or all of the sulfonic acid groups
  • Metal ions preferably alkali metal ions and in particular replaced by sodium ions can be.
  • the use of partially or fully neutralized copolymers containing sulfonic acid groups is preferred according to the invention.
  • the monomer distribution of the copolymers preferably used according to the invention is preferably 5 to 95% by weight in each case in copolymers which contain only monomers containing carboxylic acid groups and monomers containing sulfonic acid groups, particularly preferably the proportion of the monomer containing sulfonic acid groups is 50 to 90% by weight. % and the share of
  • Monomers containing carboxylic acid groups from 10 to 50% by weight the monomers here being preferably selected from the abovementioned.
  • the molar mass of the sulfo copolymers preferably used according to the invention can be varied in order to adapt the properties of the polymers to the desired intended use.
  • Preferred cleaning agents are characterized in that the copolymers have molar masses from 2000 to 200,000 g mol 1 , preferably from 4000 to 25,000 g-mo and in particular from 5000 to 15,000 g mo.
  • the copolymers additionally comprise
  • Monomer containing carboxyl groups and monomer containing sulfonic acid groups furthermore at least one nonionic, preferably hydrophobic monomer.
  • the use of these hydrophobically modified polymers in particular has improved the rinse aid performance of dishwashing detergents according to the invention.
  • the detergent preparations particularly preferably comprise, in particular
  • Detergent preparation A further an anionic copolymer, wherein a copolymer comprising as an anionic copolymer
  • Preferred nonionic monomers are monomers of the general formula
  • nonionic monomers are butene, isobutene, pentene, 3-methylbutene, 2-methylbutene, cyclopentene, hexene, 1-hexene, 2-1-methylene, 3-1-methyl, cyclohexene, methylcyclopentene, cycloheptene, methylcyclohexene, 2,4 , 4-trimethylpentene-1, 2,4,4-trimethylpentene-2,2,3-dimethylhexene-1, 2,4-dimethylhexene-1, 2,5-dimethylhexene-1, 3,5-dimethyl- hexen-1, 4,4-dimethylhexane-1, ethylcyclohexyn, 1-octene, ⁇ -olefins with 10 or more
  • Carbon atoms such as 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and C22-a-olefin, 2-styrene, a-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-propylstryol, 4-cyclohexylstyrene, 4-dodecylstyrene, 2 Ethyl 4-benzylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 2-vinylnaphthalene, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate,
  • AM PS 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid
  • the cleaning agent preparation A contains a complexing agent which is different from the builders mentioned above.
  • the weight fraction of the complexing agent in the total weight of the cleaning agent preparation A is preferably 2 to 60% by weight, preferably 3 to 55% by weight, preferably 4 to 55% by weight and in particular 8 to 50% by weight.
  • the phosphonates form a first group of preferred complexing agents.
  • the complex-forming phosphonates comprise a number
  • DTPMP diethylenetriaminepenta- (methylenephosphonic acid)
  • hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates are of particular importance as a cobuilder. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt being neutral and the
  • Tetrasodium salt reacts alkaline (pH 9).
  • Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably in the form of neutral sodium salts, e.g. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as hepta and octa-N atrium salt of DTPMP.
  • EDTMP ethylenediaminetetramethylenephosphonate
  • DTPMP diethylenetriaminepentamethylenephosphonate
  • Phosphonates preferably used HEDP.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, it may be preferred, particularly if the agents also contain bleach, to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
  • a cleaning agent preparation A preferred in the context of this application contains one or more phosphonate (s) from the group
  • ATMP aminotrimethylenephosphonic acid
  • ETMP ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid)
  • DTPMP Diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid)
  • HDTMP hexamethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid)
  • NTMP Nitrilotri (methylenephosphonic acid)
  • Detergent preparations A which contain 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) or diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) (DTPMP) as phosphonates are particularly preferred.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid
  • DTPMP diethylenetriaminepenta
  • phosphonates are particularly preferred.
  • the automatic dishwashing detergents according to the invention can of course contain two or more different phosphonates.
  • the total weight of cleaning agent preparations A according to the invention is preferably 1 to 8% by weight, preferably 1.2 to 6% by weight, preferably 1.3 to 5% by weight; particularly preferably 1.4 to 4.5% by weight and in particular 1.5 to 4% by weight.
  • the complexing agent a2) is selected from the group of hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glutamic acid diacetic acid, in particular L-glutamic acid A /, / ⁇ / - diesiacetic acid, iminodibernoic acid, methyl diacetic acid, hydroxynacetic acid -1, 1-diphosphonic acid or diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) and their salts or mixtures thereof, preferably L-glutamic acid A /./ V-diacetic acid and / or
  • Methylglycinediacetic acid and its salts include not only the free acids but also their salts, for example their sodium or potassium salts.
  • the cleaning agent preparations A according to the invention can be particularly preferred complexing agents, in particular L-glutamic acid / V, / ⁇ / - diacetic acid and / or the corresponding alkali salt (GLDA), preferably the tetrasodium salt, and / or methylglycinediacetic acid and / or the corresponding alkali salt, preferably the trisodium salt , contain.
  • L-glutamic acid / V, / ⁇ / - diacetic acid and / or the corresponding alkali salt (GLDA) preferably the tetrasodium salt
  • MG DA methylglycinediacetic acid
  • MG DA methylglycinediacetic acid
  • corresponding ones is very particularly preferred
  • preferred cleaning agent preparations A are characterized in that, based on the total weight of the
  • Detergent preparations A 3.0 to 35 wt .-%, preferably 4.0 to 30 wt .-% and in particular 8.0 to 25 wt .-% methylglycinediacetic acid.
  • the cleaning agent preparation A contains the complexing agents selected from phosphonates, in particular HEDP, provided that permitted for regulatory reasons, and / or MG DA and their respective salts.
  • the builders then include citrate and carbonate and / or hydrogen carbonate.
  • the detergent preparation A contains, based on its total weight, MGDA and / or its salts in amounts of 5 to 30% by weight, in particular 8 to 25% by weight, for example 10 to 15% by weight .-%, citrate in amounts of 3 to 20% by weight, in particular 4 to 15% by weight, and carbonate in amounts of 5 to 30% by weight, in particular 7 to 20% by weight.
  • MGDA and / or its salt in amounts of 5 to 30% by weight, in particular 8 to 25% by weight, for example 10 to 15% by weight .-%, citrate in amounts of 3 to 20% by weight, in particular 4 to 15% by weight, and carbonate in amounts of 5 to 30% by weight, in particular 7 to 20% by weight.
  • phosphonate and / or its salt is also preferred in amounts of 1.2 to 6% by weight, in particular 1.5 to 4% by weight.
  • preparation A can also be free of MGDA and / or GLDA, i.e.
  • MGDA and / or GLDA have less than 1% by weight of MGDA and / or GLDA, preferably less than 0.5% by weight of MGDA and / or GLDA, particularly preferably less than 0.1% by weight of MGDA and / or GLDA and in particular none Contains MGDA and / or GLDA.
  • a preferred pH of cleaning preparations A according to the invention is in the range from 9 to 14, in particular 9 and 12.
  • the pH can, if necessary, be adjusted by means of appropriate pH adjusting agents, in particular sodium or potassium hydroxide.
  • one of the cleaning agent preparation preferably cleaning agent preparation B, furthermore contains at least one surfactant, in particular selected from anionic, nonionic, zwitterionic and amphoteric surfactants.
  • the surfactants can also be contained in a cleaning agent preparation different from the cleaning agent preparations A and B. If used in a cleaning agent preparation B according to the invention, surfactants are preferably used in an amount of up to 40% by weight, in particular 2 to 40% by weight or 4 to 40% by weight, particularly preferably in an amount of 5 to 35% by weight .-%, in particular 10 to 30 wt .-%, contain.
  • Detergent preparation A preferably contains less than 2% by weight of surfactant, preferably less than 1% by weight of surfactant, particularly preferably less than 1% by weight of surfactant, in particular no surfactant, in each case based on the total weight of detergent preparation A.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical is linear or preferably in 2- Position may be methyl branched or may contain linear and methyl branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow fat or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12-14 alcohols with 3 EO, 4 EO or 7 EO, Cg-n alcohol with 7 EO, Ci3-i5 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, Ci 2 -i8 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of Ci 2 -i 4 alcohol with 3 EO and Ci 2 -is alcohol with 7 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO,
  • Nonionic surfactants which contain EO and PO groups together in the molecule can also be replaced according to the invention.
  • block copolymers with EO-PO block units or PO-EO block units can be used, but also EO-PO-EO copolymers or PO-EO-PO copolymers.
  • mixed alkoxylated nonionic surfactants are also replaceable, in which EO and PO units are not distributed in blocks, but are statistically distributed. Such products can be obtained by the simultaneous action of ethylene and propylene oxide on fatty alcohols.
  • the content of nonionic surfactants in the cleaning preparation B is 5 to 30% by weight, preferably 7 to 20% by weight and in particular 9 to 15% by weight, based on the total amount of the cleaning preparation B.
  • the cleaning preparation B can also contain anionic surfactants.
  • Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type.
  • the surfactants of the sulfonate type are preferably Cg- 13- alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates such as are obtained, for example, from C 2 -is monoolefins with an end or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
  • alkanesulfonates obtained from C 2-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • the esters of a-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the a-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.
  • the anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as Mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • the content of anionic surfactants in cleaning preparation B is 0.1 to 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight, based on the total amount of cleaning preparation B.
  • the cleaning agent preparations B according to the invention contain at least one cleaning-active enzyme as their first essential constituent.
  • the weight fraction of the cleaning-active enzyme preparation in the total weight of the cleaning agent preparation B is preferably from 5 to 80% by weight, preferably from 5 to 60% by weight, particularly preferably from 10 to 50% by weight and in particular from 10 to 30% by weight. %.
  • the enzyme preparations used in this way each contain from 0.1 to 40% by weight, preferably from 0.2 to 30% by weight and particularly preferably from 0.4 to 20% by weight and in particular from 0.8 up to 10% by weight of active enzyme protein.
  • the liquid detergent preparations B comprise amylases and / or proteases and / or cellulases and / or hemicellulases and / or lipases, in particular amylases and / or proteases, preferably in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 2.5 wt .-%, in particular 0.1 to 1.5 wt .-% of active enzyme protein based on the total weight of detergent preparation B contains.
  • the enzymes used with particular preference include proteases, amylases, lipases, hemicellulases, cellulases, perhydrolases or oxidoreductases, and preferably their mixtures. In principle, these enzymes are of natural origin; Based on the natural molecules, improved variants are available for use in cleaning agents, which are accordingly preferred.
  • Detergents preferably contain enzymes in total amounts of 1 x 10 ⁇ 6 to 5 wt .-% based on active protein. The protein concentration can be determined using known methods, for example the BCA method or the biuret method.
  • Detergent preparations B characterized in that they contain at least one cleaning-active enzyme from the group of amylases and / or proteases and / or cellulases and / or mannanases, in particular from the group of amylases and / or proteases.
  • subtilisin type those of the subtilisin type are preferred.
  • subtilisins BPN 'and Carlsberg and their further developed forms the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and those of the subtilases, not more, however, the enzymes Thermitase, Proteinase K and the proteases TW3 and TW7 which can be assigned to the subtilisins in the narrower sense.
  • Liquid detergent preparations B preferred according to the invention contain, based on the total weight of the detergent preparation, 5 to 50% by weight, preferably 7 to 40% by weight and in particular 10 to 30% by weight of protease preparations.
  • amylases which can be used according to the invention are the a-amylases from Bacillus licheniformis, from B. amyloliquefaciens, from B. stearothermophilus, from Aspergillus niger and A. oryzae and the further developments of the aforementioned amylases which are improved for use in cleaning agents. Furthermore, the a-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens
  • Liquid detergent preparations B preferred according to the invention contain, based on the total weight of the detergent preparation, 0.1 to 30% by weight, preferably 1.0 to 25% by weight and in particular 2.0 to 20% by weight of amylase preparations.
  • Detergent preparations B are particularly preferred which, based on their total weight, contain 4.0 to 16% by weight of amylase preparations.
  • Further liquid cleaning preparations B preferred according to the invention contain, based on the total weight of the cleaning agent preparation, 0.1 to 30% by weight, preferably 1.0 to 25% by weight and in particular 2.0 to 20% by weight of cellulase preparations.
  • Further liquid cleaning preparations B preferred according to the invention contain, based on the total weight of the cleaning agent preparation, 0.1 to 30% by weight, preferably 1.0 to 25% by weight and in particular 2.0 to 20% by weight of mannanase preparations.
  • Lipases or cutinases can also be used according to the invention, in particular because of their triglyceride-cleaving activities, but also in order to generate peracids in situ from suitable precursors. These include, for example, those originally from Humicola lanuginosa
  • Thermomyces lanuginosus available or further developed lipases, especially those with the amino acid exchange D96L. Furthermore, the cutinases, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens, can also be used. Lipases or cutinases, their
  • Further liquid cleaning preparations B preferred according to the invention contain, based on the total weight of the cleaning agent preparation, 0.1 to 30% by weight, preferably 1.0 to 25% by weight and in particular 2.0 to 20% by weight of lipase preparations.
  • enzymes can be used, which are termed hemicellulases
  • oxidoreductases for example oxidases, oxygenases, catalases, peroxidases, such as halo-, chloro-, bromo-, lignin, glucose or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases (phenoloxidases, polyphenoloxidases)
  • peroxidases such as halo-, chloro-, bromo-, lignin, glucose or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases
  • organic, particularly preferably aromatic, compounds interacting with the enzymes are additionally preferably added in order to increase the activity of the oxidoreductases in question (enhancers) or in the case of greatly different redox potentials between the oxidizing enzymes and the
  • Cleaning-active enzymes in particular proteases and amylases, are generally not provided in the form of the pure protein but rather in the form of stabilized, storable and transportable preparations.
  • These prefabricated preparations include, for example, the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, particularly in the case of liquid or gel form agents, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, low in water and / or with stabilizers or other auxiliaries.
  • the enzymes can be encapsulated both for the solid and for the liquid administration form, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are enclosed as in a solidified gel or in those of the core-shell type in which an enzyme-containing core with a water, air and / or
  • Chemical-impermeable protective layer is coated. Additional active ingredients, for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaching agents or dyes, can additionally be applied in superimposed layers. Capsules of this type are applied by methods known per se, for example by granular or roll granulation or in fluid-bed processes. Such granules are advantageously more polymeric, for example by application
  • Protease and amylase preparations preferably used according to the invention contain from 0.1 to 40% by weight, preferably from 0.2 to 30% by weight, particularly preferably from 0.4 to 20% by weight and in particular from 0, 8 to 10% by weight of the enzyme protein.
  • Liquid detergent preparations B which are particularly preferred according to the invention therefore contain, based on the total weight of the detergent preparation, 7 to 40% by weight, in particular 10 to 30% by weight of protease preparations and 2 to 20% by weight, in particular 4.0 to 16 % By weight of amylase preparations which each contain 0.4 to 20% by weight, in particular 0.8 to 10% by weight, of active protein.
  • a plurality of enzymes and / or enzyme preparations preferably liquid protease preparations and / or amylase preparations, and optionally cellulase preparations and / or mannanase preparations are preferably used.
  • a preferred pH value of cleaning agent preparations B according to the invention is in the range from 6 to 9.
  • the cleaning agent preparations B of the cleaning agent dosage forms according to the invention preferably contain less than 2.5% by weight of complexing agent. They preferably contain less than 2.5% by weight of complexing agents and / or builders. The lowering of the
  • detergent preparation B contains less than 2.0% by weight of complexing agent, preferably less than 1.0% by weight of complexing agent, particularly preferably less than 0.5% by weight of complexing agent and in particular none Contains complexing agents.
  • the total amount of complexing agent and / or builders contained in the detergent preparation B is preferably less than 10% by weight, preferably less than 6% by weight, particularly preferably less than 2% by weight and in particular 0% by weight.
  • organic solvents come from the group of mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, Butanol, glycol, propane or butanediol, glycerol, monoethanolamine, diglycol, propyl or butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, di-ethylene glycol ethyl ether, propyl glycol ethyl ether, propyl glycol ethyl ether Dipropylene glycol methyl or ethyl ether, methoxy, ethoxy or butoxytrigly
  • Preferred solvents are preferably selected from glycerol, 1, 2-propylene glycol, 1, 3-propylene glycol, dipropylene glycol and polyethylene glycols, in particular those polyethylene glycols which have an average molecular weight between 100 and 800, preferably 200 and 600 g / mol. The proportion by weight of these organic solvents in the total weight of each
  • Detergent preparations according to the invention are preferably 5 to 80% by weight, preferably 10 to 60% by weight and in particular 20 to 50% by weight.
  • a particularly preferred organic solvent which is particularly effective in terms of stabilizing the cleaning agent preparation, in particular cleaning agent preparation B, is 1,2-propylene glycol.
  • the proportion by weight of 1,2-propylene glycol in the total weight of the cleaning agent preparations B according to the invention can vary within wide limits, but those preparations which, based on the
  • Total weight of the respective detergent preparation B 5 to 80 wt .-%, preferably 10 to 60 wt .-% and in particular 20 to 50 wt .-% 1, 2-propylene glycol. Appropriate preparations are therefore preferred according to the invention.
  • Another optional component of the cleaning agent preparations B according to the invention is a boric acid or a boric acid derivative.
  • the boronic acids or their salts or esters are preferably used, including above all derivatives with aromatic groups, for example ortho, meta or para-substituted phenylboronic acids, in particular 4-formylphenyl-boronic acid (4-FPBA), or the Salts or esters of the compounds mentioned.
  • 4-FPBA 4-formylphenyl-boronic acid
  • the total weight of cleaning agent preparations B according to the invention is preferably from 0.001 to 10% by weight, preferably 0.002 to 6% by weight and in particular 0.05 to 3% by weight.
  • a particularly preferred boric acid derivative which is particularly effective in terms of stabilizing the cleaning agent preparation is 4-formylphenyl-boronic acid.
  • the proportion by weight of 4-formylphenyl-boronic acid in the total weight of the detergent preparations according to the invention can vary within wide limits, but such preparations have proven to be particularly stable which, based on the total weight of the detergent preparation B, 0.001 to 10 wt .-%, preferably 0.002 to 6% by weight and in particular 0.05 to 3% by weight. Appropriate preparations are therefore preferred according to the invention.
  • Another optional component of the cleaning agent preparations according to the invention is a Ca or Mg ion source.
  • the weight fraction of the Ca or Mg ion source in the total weight of cleaning agent preparations B according to the invention is preferably from 0.01 to 10% by weight, preferably 0.2 to 8% by weight and in particular 0.5 to 5% by weight.
  • the organic calcium salts have proven to be particularly preferred and particularly effective in terms of stabilizing the cleaning agent preparation B.
  • the proportion by weight of the organic calcium salts in the total weight of the cleaning agent preparations according to the invention can vary within wide limits, but those preparations which, based on the total weight of the cleaning agent preparations according to the invention can vary within wide limits, but those preparations which, based on the total weight of the cleaning agent preparations according to the invention.
  • Detergent preparation 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.2 to 8 wt .-% and in particular 0.5 to 5 wt .-% contain. Appropriate preparations are therefore preferred according to the invention.
  • detergent preparations B according to the invention may also contain polyols, in particular sorbitol.
  • the liquid detergent preparations B preferably contain 30% by weight and less, preferably 25% by weight and less, in particular 15% by weight and less. In a further preferred embodiment, the detergent preparations B contain, based on their total weight, 0.5 to 30% by weight, preferably 1.0 to 25% by weight and in particular 1.5 to 30% by weight of water.
  • the packaging means also contains at least one active substance composition which is separate from the cleaning agent preparations, in particular from the cleaning agent preparations A and B and comprises at least one fragrance D.
  • the detergent dosage form can contain one or more active substance compositions, which are preferably separate from the detergent preparations, for example two, three, four, five or more active substance compositions which differ from one another in at least one of their ingredients can be present. These different active substance compositions can be present either separately from one another or mixed with one another.
  • the form of cleaning agent is suitable for
  • the at least one fragrance D contained in it are preferably released over a period of time which is a multiple of the period of a cleaning process.
  • the dosage of one or more active substances in 4 to 50, preferably 10 to 40 and
  • Such a long-lasting release of the active substances can be achieved, for example, by delaying the use of the active substances by an appropriate preparation, the choice of the membrane material in particular, in particular the polymer material, preferably the semi-permeable membrane, and the material composition, in particular the fragrance (s) Affect release kinetics of the material.
  • the choice of the membrane material in particular, in particular the polymer material, preferably the semi-permeable membrane, and the material composition, in particular the fragrance (s) Affect release kinetics of the material is based on the spatial design of the container.
  • the material compositions can in principle assume all realizable physical states and / or spatial shapes, depending on the chemical and physical properties of the membrane.
  • Drug compositions comprising at least one fragrance D as a gel.
  • Material compositions which comprise at least one colored material composition are particularly preferably used. By coloring at least one of the material compositions, an optical differentiation of these compositions can be achieved and the multiple use of these different compositions can be clarified in a simple manner.
  • the dyes are furthermore suitable if, like the at least one fragrance, diffuse out of the storage agent, but also as an indicator, in particular as a consumption indicator for the colored compositions of the dye.
  • Preferred dyes the selection of which is not difficult for the person skilled in the art, have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the compositions and to light, and have no pronounced substantivity to the substrates to be treated with the dye-containing compositions, for example glass, ceramic or plastic dishes, and so on stain.
  • the form of the detergent is characterized in that the active ingredient composition in addition to the at least one fragrance, which is preferably selected from the group consisting of linalyl acetate, dihydromyrcenol,
  • Citronellonitrile menthyl acetate, methylphenylbutanol, eucalyptol and their mixtures, as well as zinc ricinoleate, cyclodextrins, 2-menthyl-5-cyclohexylpentanol and 1-cyclohexylethanol, especially zinc ricinoleate, additionally optionally dyes, glass corrosion inhibitors,
  • the drug composition can additionally optionally contain dyes, glass corrosion inhibitors, antimicrobial agents, germicides or fungicides and mixtures thereof.
  • Mixtures of at least one fragrance scavenger are preferred, preferably with one, two, three, four, five, six or more fragrances and / or at least one dye. Mixtures of at least one fragrance, preferably two, three, four or more fragrances and at least one dye, are further particularly preferred.
  • antimicrobial agents are used.
  • bacteriostatics and bactericides fungistatics and fungicides, etc.
  • Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarlylsulfonates, halophenols and phenol mercuric acetate, although these compounds can also be dispensed with entirely.
  • the active substances can be contained in the active substance preparations in any quantities.
  • dosing devices are particularly preferred in which the proportion by weight of the active substance (s) is 1 to 70% by weight, preferably 10 to 60% by weight, particularly preferably 20 to 50% by weight, in particular 30 to 40% by weight, is based in each case on the total weight of the material composition (s).
  • the detergent form further comprises a liquid detergent preparation C, the detergent preparation C preferably comprising detergent preparations A and B and the at least one
  • Active ingredient composition is different.
  • this detergent preparation C is preferably surfactant and / or acidic, preferably surfactant and acidic.
  • the rinse aid achieved in the dishwashing method according to the invention can be improved. This applies in particular to those preferred process variants in which the dosage of the cleaning agent preparations A, B and C is carried out with a time delay.
  • the nonionic surfactants described above are particularly suitable as surfactant additives for the cleaning agent preparation C.
  • nonionic surfactants of the general formula R 1 -CH (0H) CH 2 0- (A0) w- (AO) x- (A ”0) y- (A” O) z -R 2 are preferred.
  • R 1 is a linear or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C6 is 24 alkyl or alkenyl radical;
  • R 2 represents a linear or branched carbon hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms
  • A, A ', A "and A'” independently of one another for a radical from the group -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH (CH 3 ), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH 2 -CH (CH3) -CH 2 -, -CH 2 -
  • w, x, y and z stand for values between 0.5 and 120, where x, y and / or z can also be 0
  • non-ionic surfactants of the general formula R 1 -CH (0H) CH20- (A0) W -R 2 , in which the
  • R 1 for a straight-chain or branched, saturated or single or
  • R 2 represents a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms
  • A represents a radical from the group CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH (CH 3 ), and
  • w stands for values between 1 and 120, preferably 10 to 80, in particular 20 to 40.
  • the group of these nonionic surfactants includes, for example, the C4-22 fatty acids 01- (EO) 10 -eo-2-hydroxyalkyl ethers, in particular also the Ca12 fatty alcohol (EO) 22 -2-hydroxydecyl ethers and the C4-
  • Detergent preparation C is preferably from 1.0 to 20% by weight, preferably from 2.0 to 18, particularly preferably from 4.0 to 15% by weight and in particular from 6.0 to 12% by weight.
  • Detergent preparation in particular at least one detergent preparation further comprising a nonionic surfactant, particularly preferably at least
  • Detergent preparation B and / or C at least one hydrotrope (hereinafter also referred to as a solubilizer).
  • Preferred hydrotropes are xylene sulfonate, cumene sulfonate, urea and / or / V-methylacetamide, particularly preferably cumene sulfonate and / or xylene sulfonate, especially cumene sulfonate. It was found that the use of hydrotropes, in particular cumene sulfonate, enormously improves the phase stability with regard to the temperature fluctuations. This can be observed in particular for preparations which contain at least one nonionic surfactant.
  • At least the detergent preparation C in particular the detergent preparations C and B, have at least one hydrotrope, preferably xylene sulfonate, cumene sulfonate, urea and / or N-methylacetamide, particularly preferably cumene sulfonate and / or xylene sulfonate, especially cumene sulfonate, preferably in an amount from 2 to 25% by weight, in particular from 4 to 20% by weight and particularly preferably in an amount of 6 to 15, for example from 7 to 12% by weight, based on the total weight of the respective detergent preparation.
  • hydrotrope preferably xylene sulfonate, cumene sulfonate, urea and / or N-methylacetamide, particularly preferably cumene sulfonate and / or xylene sulfonate, especially cumene sulfonate, preferably in an amount from 2 to 25% by weight, in particular from 4 to 20% by weight and particularly
  • the weight ratio of the at least one nonionic surfactant to the at least one hydrotrope preferably xylene sulfonate, cumene sulfonate, urea and / or N-methylacetamide, particularly preferably cumene sulfonate and / or xylene sulfonate, in particular cumene sulfonate, is preferred.
  • the detergent preparations C according to the invention preferably contain at least one acidifying agent when used in a dishwashing process.
  • Acidifying agents can be added to the cleaning agent preparations C according to the invention in order to lower the pH of the liquor in the rinse cycle.
  • Both inorganic acids and organic acids are suitable here, provided they are compatible with the other ingredients.
  • the solid mono-, oligo- and polycarboxylic acids in particular can be used. Preferred from this group are formic acid, citric acid,
  • Tartaric acid succinic acid, malonic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, oxalic acid and polyacrylic acid.
  • Organic sulfonic acids such as amidosulfonic acid can also be used.
  • Detergent preparation C one or more acidifying agents, preferably mono-, oligo- and polycarboxylic acids, particularly preferably formic acid, tartaric acid, succinic acid, malonic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, oxalic acid and polyacrylic acid and in particular formic acid, acetic acid and / or citric acid in amounts of 0.1 up to 12% by weight, preferably 0.2 to 10% by weight and in particular 0.3 to 8.0% by weight are preferred
  • formic acid is preferred because, in addition to the acid function to improve the rinse aid result, it also has a positive influence on the storage stability of the
  • Dishwasher as stated above, is subject to strong temperature fluctuations. Furthermore, it has a disinfectant effect, so that when using formic acid in the
  • Rinse aid both the number of bacteria is reduced. This applies both to those bacteria that are in the rinse liquor of the rinse cycle and to those that remain in the sump of the dishwasher during and after the rinse cycle as well as the
  • an active ingredient composition comprising at least one fragrance D, in particular several fragrances and / or fragrance scavengers, and at the same time formic acid is used as an acidifying agent in preparation C.
  • the formic acid itself has a slightly pungent smell, which is noticeable to sensitive consumers. Due to the separate storage of the active ingredient composition and the release of the at least one fragrance D, in particular if it is one or more fragrances, in particular those preferred above, and / or one or more fragrance scavengers, in particular e.g. Zinc ricinoleate, does not produce an unpleasant smell inside the dishwasher, neither during the dishwashing process nor between cleaning cycles.
  • the cleaning agent preparations A, B and C described above differ in their composition and are therefore not identical.
  • detergent preparations A, B and / or C according to the invention preferably contain at least one glass corrosion inhibitor when used in a dishwashing process.
  • Preparation (s) A and / or preparation (s) C particularly preferably contain a corresponding amount of glass corrosion inhibitor (s).
  • Glass corrosion inhibitors selected from water-soluble zinc salts, preferably zinc chloride, Zinc sulfate and / or zinc acetate, particularly preferably zinc acetate, polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines.
  • the preparations according to the invention in particular preparations A and / or C, preferably at least preparation (s) C, contain at least one zinc salt, in particular inorganic or organic, as a further constituent
  • the inorganic zinc salt is preferably selected from the group consisting of zinc bromide, zinc chloride, zinc iodide, zinc nitrate and zinc sulfate.
  • the organic zinc salt is preferably selected from the group consisting of zinc salts of monomeric or polymeric organic acids, in particular from the group of zinc acetate, zinc acetylacetonate, zinc benzoate, zinc formate, zinc lactate, zinc gluconate, zinc ricinoleate, zinc abietate, zinc valerate and zinc p-toluenesulfonate.
  • zinc acetate is used as the zinc salt.
  • the zinc salt in cleaning agent preparations according to the invention is preferably in an amount of 0.01% by weight to 5% by weight, particularly preferably in an amount of 0.05% by weight to 3% by weight, in particular in an amount of 0.1% by weight to 2% by weight, based on the total weight of the respective detergent preparation, in particular the respective detergent preparation A or C.
  • Polyethyleneimines such as those available under the name Lupasol® (BASF) are preferably used in an amount of 0 to 5% by weight, in particular 0.01 to 2% by weight, based on the total weight of the preparation Glass corrosion inhibitors are used.
  • composition of some exemplary cleaning agent forms according to the invention comprising the cleaning agent preparations A, B and C, can be found in the following tables.
  • the combination of cleaning agents described above is packaged using a packaging agent in which the cleaning agent preparations A and B or A, B and C are present separately from one another.
  • This separation can be achieved, for example, by separate receiving chambers, each of these receiving chambers containing one of the cleaning agents combined with one another.
  • Examples of such assembly forms are cartridges with two, three, four or more separate receiving chambers, for example two, three, four or multi-chamber bottles.
  • the viscosity of all cleaning agent preparations A and B or A, B and C is preferably less than 120 mPas, in particular from 1 to 100 mPas, in particular 10 to 80 mPas, preferably 20 to 60 mPas (measured at 20 ° C. with a Brookfield Instrument LVDV II +, spindle 31, 100 rpm). This has the advantage that the detergent preparations from the
  • Packaging can only be dosed by opening a valve on the underside of the packaging (especially the cartridge) based on gravity, preferably without the involvement of electrical or electronic means, such as pumps, etc.
  • the chambers are preferably largely completely emptied, ie without large residual amounts the detergent compositions to be dosed. This is advantageous for the consumer and for the environment because only small amounts of the detergent preparations remain unused in the chambers of the packaging means or the cartridge.
  • the valve can be implemented with or without a throttle, for example in the form of a floating body in an essentially positive fluid line.
  • Another object of the present application is a cleaning agent offer form, comprising
  • a cleaning agent preparation A according to the invention in an amount sufficient to carry out an automatic dishwashing process at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times;
  • At least one further active ingredient composition different from A and B in an amount sufficient for at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times to carry out an automatic dishwashing process which contains at least one fragrance D;
  • agent preferably a chamber, in particular a chamber for storing the active substance composition, which has at least one membrane, preferably at least one polymer film, in particular at least one semipermeable polymer film, and one
  • Active ingredient composition comprising at least one fragrance D.
  • a particularly preferred subject matter of this application is a detergent dosing system comprising
  • a cleaning agent supply form comprising a sufficient amount of cleaning agent preparations A, B and C or A, B, C and D for carrying out an automatic dishwashing process at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times; b) a dosing device detachably connected to the form of detergent supply.
  • a cleaning agent supply form comprising an amount of cleaning agent preparations A, B and C or A, B, C and D sufficient for carrying out an automatic dishwashing process at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times; b) a dosing device that is permanently connected to the form of the detergent
  • Detergent preparations A and B and C different compositions, a cartridge and a dosing device detachably connected to the cartridge are present in a common outer packaging in a preferred embodiment, the filled cartridge and the dosing device being particularly preferably contained separately from one another in the outer packaging.
  • the outer packaging is used for storage, transport and presentation of the form of cleaning agent according to the invention and protects it from dirt, shock and impact.
  • the outer packaging should be designed to be at least partially transparent.
  • Another particularly preferred subject matter of the present application is a
  • Detergent dosing system (101) for a dishwasher comprising
  • o Fill a cartridge (103) with at least two, preferably two to four different liquid preparations, as described above, the cartridge in each case being preparation for a plurality of
  • the dosing device (102) doses the at least two different liquid preparations (A, B, possibly C) from the cartridge (103) into the treatment room of the dishwasher, in particular during a dishwashing program of the dishwasher, o the dosing device ( 102) is configured in such a way that a discrete, interval-like release of the at least two, preferably two to four different liquid preparations takes place at different times from one another before, during and / or after a washing program and
  • the dosing system (101) has at least one means, preferably a chamber, in particular a chamber (104) for storing
  • Active substance composition which comprises at least one membrane, preferably at least one polymer film, in particular at least one semipermeable polymer film, and a drug composition comprising at least one fragrance D.
  • the detergent dosing system (101) which has a chamber (104) for storing the active substance composition, additionally has a slide (105), preferably with a handle (107).
  • This has the advantage, in particular if there is a material composition comprising at least one fragrance D in the chamber, that the delivery of this at least one fragrance D, in particular the material composition, including this, can be adjusted and controlled by the consumer, in particular to the environment . It is possible to completely or partially close the slide via the opening or the column (106), in order to allow a reduced or no release of the material to the environment, in particular the interior of the dishwasher.
  • the cartridges described above are the
  • a dispenser that can be detached from the cartridge.
  • a metering device can be connected to the cartridge, for example, by means of an adhesive, snap-in, snap or plug connection.
  • the cartridge and dosing device are separated, for example, simplifying the filling of the cartridge.
  • Such an exchange can be indicated, for example, when the cleaning program is changed or after the cartridge has been completely emptied.
  • the dosing system according to the invention consists of the basic components of a cartridge filled with the cleaning agent according to the invention and a dosing device which can be coupled to the cartridge, which in turn is formed from further assemblies, such as, for example, component carrier, actuator, closure element, sensor, energy source and / or control unit.
  • the metering system according to the invention is movable.
  • the metering system is not permanently connected to a water-carrying device such as a dishwasher or the like, but rather can be removed from a dishwasher by the user or positioned in a dishwasher, i.e. can be handled independently
  • the metering device is not releasably connected to a water-carrying device such as a dishwasher or the like for the user and only the cartridge is movable.
  • the preparations to be dosed may have a pH of 2 to 14, in particular 2 to 12, depending on the intended use, all components of the
  • Dosing systems that come into contact with the preparations have a corresponding acid and / or alkali resistance. Furthermore, these components should be largely chemically inert, for example, against nonionic surfactants, enzymes and / or fragrances, through a suitable choice of material.
  • a cartridge in the sense of this application is understood to mean a packaging material which is suitable for enveloping or holding together flowable or scatterable preparations and which can be coupled to a metering device for dispensing the preparation.
  • a cartridge can also comprise a plurality of chambers which are different from one another
  • compositions can be filled. It is also conceivable for a plurality of containers to be arranged to form a cartridge unit.
  • the cartridge has at least one outlet opening, which is arranged in such a way that the preparation can be released from the container under the force of gravity when the metering device is in the use position.
  • no further funding is required to release preparation from the container, which means that the construction of the metering device can be simple and the production costs can be kept low.
  • At least one second chamber is provided for receiving at least one second flowable or scatterable preparation, the second chamber having at least one outlet opening which is arranged in such a way that a product release from the second chamber caused by gravity is in the use position of the dosing device.
  • the arrangement of a second chamber is particularly advantageous when preparations are stored in the separate containers, which are usually not stable with one another, such as bleaching agents and enzymes.
  • the chambers for dispensing active substances D in particular a fragrance or in particular a scent catcher / odor neutralizer, is designed in such a way that it has openings through which the washing liquor and / or the air can flow.
  • the cartridge is formed in one piece.
  • the cartridges can be inexpensively manufactured, in particular by suitable blow molding processes train a manufacturing step.
  • the chambers of a cartridge can be separated from one another, for example, by webs or material bridges.
  • the cartridge can also be formed in several pieces by components that are injection molded and then joined together. Furthermore, it is conceivable for the cartridge to be formed in such a way that at least one chamber, preferably all chambers, can be removed individually from the metering device or replaced in the metering device. This makes it possible to replace a chamber that has already been emptied if the consumption of a preparation from one chamber varies, while the others, which may still be filled with preparation, remain in the metering device. In this way, a targeted and needs-based refilling of the individual chambers or their preparations can be achieved.
  • the chambers of a cartridge can be fixed to one another by suitable connection methods, so that a container unit is formed.
  • the chambers can be releasably or non-releasably fixed to one another by a suitable positive, non-positive or material connection.
  • connection types from the group of snap-in connections, Velcro connections, press connections, fusion connections, adhesive connections, welded connections, soldered connections, screw connections,
  • the fixation can also be formed by a shrink tube (so-called sleeve), which is pulled over the entire or sections of the cartridge in a heated state and firmly encloses the chambers or the cartridge in the cooled state.
  • a shrink tube so-called sleeve
  • the bottom of the chambers can be inclined in a funnel shape towards the discharge opening.
  • the inner wall of a chamber can be designed in such a way by a suitable choice of material and / or surface design that the material adheres little to the inner one
  • Chamber wall is realized. This measure can also further optimize the residual emptiness of a chamber.
  • the chambers of a cartridge can have the same or different filling volumes.
  • the ratio of the container volumes is preferably 5: 1, in a configuration with three chambers preferably 4: 1: 1, whereby this
  • Configurations are particularly suitable for use in dishwashers.
  • the cartridge preferably has 3, 4, 5 or 6 chambers.
  • the first chamber is an alkaline cleaning preparation and the second chamber is an enzymatic one Preparation and the third chamber contains a rinse aid, the volume ratio of the chambers is approximately 4: 1: 1.
  • a means for storing the active ingredient composition which comprises at least one membrane, preferably at least one polymer film, in particular at least one semipermeable polymer film, and an active ingredient composition comprising at least one fragrance D.
  • the fourth chamber preferably contains the at least one material composition, comprising the at least one fragrance D, and the at least one membrane, preferably at least one polymer film, in particular at least one semipermeable polymer film.
  • a dosing chamber can be formed in or on a chamber in the direction of flow of the preparation in front of the outlet opening.
  • the metering chamber determines the amount of preparation that is to be released to the environment when preparation is released from the chamber. This is particularly advantageous if the closure element of the metering device, which causes the preparation to be dispensed from a chamber into the environment, can only be put into a dispensing and a closed state without checking the dispensing quantity.
  • the dosing chamber then ensures that a predefined amount of preparation is released without an immediate feedback of the dispensed preparation quantity.
  • the metering chambers can be formed in one piece or in several pieces.
  • one or more chambers each have a chamber opening that can be closed in a liquid-tight manner in addition to an outlet opening.
  • This chamber opening makes it possible, for example, to refill the preparation stored in this chamber.
  • ventilation options can be provided in particular in the head region of the cartridge, in order to ensure pressure compensation when the filling level of the chambers falls between the interior of the cartridge chambers and the surroundings.
  • These ventilation options can be designed, for example, as a valve, in particular a silicone valve, micro-openings or a membrane in the cartridge wall or the like.
  • cartridge chambers are not to be ventilated directly, but rather via the metering device or no ventilation, e.g. If flexible containers, such as bags, are provided, this has the advantage that when the container is elevated
  • the ventilation serves to avoid negative pressure in the chambers during their emptying by means of a pressure equalization.
  • a membrane can be attached at any point on the outer wall of the chamber, which membrane is permeable to air but not permeable to liquid, in particular with respect to water.
  • the cartridge usually has a filling volume of ⁇ 5,000 ml, in particular ⁇ 1,000 ml, preferably ⁇ 500 ml, particularly preferably ⁇ 250 ml, very particularly preferably ⁇ 50 ml.
  • the cartridge can take any shape. For example, it can be cube-shaped, spherical or plate-like.
  • the shape of the cartridge and the metering device can in particular be designed in such a way that they ensure the smallest possible usable volume loss, in particular in a dishwasher.
  • the dosing device based on the dishes to be cleaned in dishwashers.
  • it can be plate-shaped, approximately in the dimensions of a plate. This allows the dosing device to be space-saving, e.g. be positioned in the lower basket of the dishwasher. Furthermore, the correct positioning of the dosing unit is immediately intuitive for the user due to the plate-like shape.
  • the cartridge preferably has a ratio of height: width: depth between 5: 5: 1 and 50: 50: 1, particularly preferably of about 10: 10: 1.
  • the “slim” design of the dosing device and the cartridge makes it possible in particular to position the device in the lower cutlery basket of a dishwasher in the receptacles provided for plates. This has the advantage that the preparations dispensed from the dosing device go directly into the washing liquor and cannot adhere to other items to be washed.
  • the dosing system is dimensioned such that the dosing system can only be positioned in the receptacles provided for the lower basket.
  • the width and the height of the metering system can be chosen in particular between 150 mm and 300 mm, particularly preferably between 175 mm and 250 mm.
  • the dosing unit in a cup shape with an essentially circular or square base area.
  • a further possibility for reducing the influence of heat on a preparation in a chamber of the cartridge is to isolate the chamber by means of suitable measures, e.g. through the use of thermal insulation materials such as styrofoam, which completely or partially enclose the chamber or the cartridge in a suitable manner.
  • the cartridge has an RFID label that at least contains information about the content of the cartridge and that can be read out by the sensor unit.
  • This information can be used to select a dosing program stored in the control unit. This can ensure that an optimal dosing program is always used for a specific preparation. It can also be provided that, in the absence of an RFID label or an RFID label with an incorrect or incorrect identifier, the metering device does not dose and instead an optical or acoustic signal is generated that the user is aware of the existing error indicates.
  • the cartridges can also have structural elements which correspond to corresponding elements of the metering device
  • Control unit are transmitted, whereby a control of the dosing device can take place which is coordinated with the content of the corresponding container.
  • the cartridge is designed in particular to accommodate flowable cleaning agents.
  • a cartridge particularly preferably has a plurality of chambers for spatially separated accommodation of preparations of a cleaning agent which are in each case different from one another.
  • the cartridge can be designed so that it is detachable or fixed in or on the
  • Dishwasher can be arranged.
  • the control unit, sensor unit and at least one actuator necessary for operation are integrated in the dosing device.
  • An energy source is preferably also arranged in the metering device.
  • the metering device consists of a splash-proof housing that prevents the ingress of splash water, such as when used in a
  • Dishwasher can prevent inside the dosing device.
  • the dosing device comprises at least one first interface, which interacts with a corresponding interface designed in or on a water-carrying device, in particular a water-carrying household appliance, preferably a dishwasher, such that a transmission of electrical energy from the water-carrying device to the dosing device is realized.
  • a water-carrying device in particular a water-carrying household appliance, preferably a dishwasher
  • the interfaces are formed by plug connectors.
  • the interfaces can be designed in such a way that wireless transmission of electrical energy is effected.
  • a second interface is provided on the dosing device and the water-carrying device, such as a dishwasher
  • An adapter can be used to easily couple the dosing system to a water-bearing household appliance.
  • the adapter is used for the mechanical and / or electrical connection of the dosing system to the water-bearing household appliance.
  • the adapter is, preferably fixed, connected to a water-carrying line of the household appliance. However, it is also conceivable to use the adapter for positioning in or on
  • the adapter makes it possible to design a dosing system for both a self-sufficient and a "build-in" version. It is also possible to design the adapter as a kind of charging station for the metering system, in which, for example, the energy source of the metering device is charged or data is exchanged between the metering device and the adapter.
  • the adapter can be arranged in a dishwasher on one of the inner walls of the washing chamber, in particular on the inner side of the dishwasher door.
  • the adapter as such is positioned inaccessible to the user in the water-bearing household appliance, so that the metering device is inserted into the adapter, for example during assembly of the household device, the adapter, the metering device and the household device being designed in this way that a cartridge can be coupled to the dosing device by the user.
  • the cleaning agent forms according to the invention are suitable for use in dishwashing, however the use of a cleaning agent according to the invention is
  • Form of detergent or a detergent dosing system for washing dishes in a machine dishwashing method is preferred.
  • the cleaning agents according to the invention are notable for particular physical and chemical stability
  • the cleaning agents according to the invention are therefore particularly suitable for metering by means of a metering system located in the interior of a dishwasher.
  • a dosing system which can be immovably integrated into the interior of the dishwasher (machine-integrated dosing device), but of course can also be introduced into the interior as a movable device (self-sufficient dosing device), contains several for carrying out a machine
  • the dispensing and metering system is not inextricably linked to a device such as a dishwasher or the like, but is, for example, removable from a dishwasher or positionable in a dishwasher.
  • a movable cartridge of a dosing system provided for positioning in the interior of a dishwasher
  • This application also relates to an amount of this detergent supply form which is sufficient to carry out an automatic dishwashing process at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times.
  • An example of an immovable cartridge is a container integrated immovably into the interior, for example into the side wall or the interior lining of the door of a dishwasher.
  • An example of a movable cartridge is a container that the consumer places in the interior of the dishwasher and remains there throughout the course of a cleaning cycle. Such a cartridge can be integrated into the interior, for example by simply placing it in the cutlery or crockery basket, but can also be removed from the interior of the dishwasher by the consumer.
  • the dosage of the cleaning agent or the cleaning agent combination from the cartridge into the interior of the dishwasher is preferably carried out as described above by means of a dispenser that can be detached from the cartridge.
  • a dispenser that can be detached from the cartridge.
  • Such a metering device can be connected to the cartridge by means of an adhesive, latching, snap or plug connection. Cartridges with an inseparably connected dosing device can of course also be used.
  • Detergent reservoir for i) a dosing device immovably integrated into the interior of a dishwasher or ii) one for positioning in the interior of a
  • Movable dosing device provided in the dishwasher is preferred.
  • Detergent reservoir for a dishwasher is a further subject of the present application.
  • a cleaning agent preparation A according to the invention in an amount sufficient to carry out an automatic dishwashing process at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times;
  • At least one further active ingredient composition different from A and B comprising at least one fragrance D, in a machine for the at least two, preferably at least four and in particular at least eight times
  • Receiving chambers are available as a detergent reservoir for
  • a movable metering device provided for positioning in the interior of a dishwasher.
  • the at least one fragrance D is continuously metered into the interior of the dishwasher.
  • the packaging means in particular the cartridge, there is a means for storing the active substance composition, which contains at least one membrane, preferably at least one polymer film, in particular at least one semipermeable polymer film, and the material composition comprising at least one a fragrance D comprises.
  • the cleaning agents and cleaning agent combinations according to the invention are preferably used as automatic dishwashing agents.
  • Another object of the present invention is a machine dishwashing method using a form of detergent or a detergent dosing system, in the course of which from a cartridge located in the interior of the dishwasher
  • a partial amount a of the detergent preparation A located in the cartridge is metered into the interior of the dishwasher, a remaining amount of the detergent preparation located in the cartridge remaining in the cartridge until the end of the dishwashing process, characterized in that it
  • Residual amount corresponds to at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset a; and a portion b of the detergent preparation B located in the cartridge is metered into the interior of the dishwasher, a remaining amount of the detergent preparation located in the cartridge remaining in the cartridge until the end of the dishwashing process, characterized in that it
  • Residual amount corresponds to at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset b; and optionally a portion c of the detergent preparation C in the cartridge is metered into the interior of the dishwasher, a residual amount of the detergent preparation in the cartridge remaining in the cartridge until the end of the dishwashing process, characterized in that it
  • Residual amount corresponds to at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset c.
  • Such methods are particularly suitable, wherein in and / or on the packaging means of the detergent dosing systems or detergent supply forms is arranged in a fixed or detachable manner, the means for storing the material composition, which has at least one membrane, preferably at least one polymer film, in particular at least one semipermeable polymer film, and one A composition of matter comprising at least one fragrance D.
  • the invention also relates to a machine
  • Dishwashing process in which the active ingredient composition is in the cartridge and through which the washing liquor and / or air flows through openings.
  • fragrance (s) are released into the air in the interior of the dishwasher and, in addition to scenting the washing liquor during the dishwashing process, also leads to an odor situation that is pleasant for the consumer when opening and loading the dishwasher .
  • the dosage of the cleaning agent preparation A and the cleaning agent preparation B and optionally the cleaning agent preparation C is carried out at different times in the cleaning cycle.
  • Another preferred subject of this application is therefore a machine dishwashing process using a cleaning agent supply form according to the invention or a cleaning agent metering system according to the invention, in the course thereof
  • Dishwashing process remains in the cartridge, which of the at least double,
  • Cartridge located in the dishwasher a portion b of the detergent preparation B located in the second cartridge, which is different from the cleaning agent preparation A according to the invention, is metered into the interior of the dishwasher, with a remaining amount of the cleaning agent located in this cartridge until the end of the
  • Dishwashing method remains in the cartridge, which is at least double,
  • Cartridge detergent preparation C different from the cleaning agent preparations A and B according to the invention are located in the interior of the dishwasher is metered, with a remaining amount of the cleaning agent in this cartridge remaining in the cartridge until the end of the dishwashing process, which corresponds to at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of the partial amount c.
  • the at least one fragrance D is continuously metered into the interior of the dishwasher.
  • the time t2 is at least 1 minute in time, preferably at least 2 minutes and in particular between 3 and 30 minutes, in particular between 3 and 20 minutes , before or after, preferably before time t1.
  • the time t2 is at least 1 minute in time, preferably at least 2 minutes and in particular between 3 and 30 minutes, in particular between 3 and 20 minutes , before or after, preferably before time t1.
  • the automatic dishwashing methods with delayed metering of the minute preferably at least 2 minutes and in particular between 3 and 30 minutes, in particular between 3 and 20 minutes, before or after, preferably after the time t1.
  • FIG. 1 shows a detergent dosing system 101, with a dosing device 102 and a cartridge 103.
  • the cartridge has a chamber 104 for storing
  • a slide 105 with a handle 107 is optionally provided for optionally closing and opening the chamber. By moving the slider 105, the column 106 is closed or opened.
  • a membrane - not shown further here - is additionally attached within the column 106.
  • a membrane 108 is attached to an outer wall of a chamber 109 for storing the preparation, by means of which a membrane is prevented from being suppressed when the chamber 109 is emptied.

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Abstract

Reinigungsmittelangebotsform, umfassend in einem Verpackungsmittel jeweils voneinander getrennt, a) eine flüssige, phosphatfreie Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend a1) Gerüststoff; und/oder b) eine flüssige phosphatfreie Reinigungsmittelzubereitung B enthaltend b1) mindestens 5 Gew.-% mindestens einer reinigungsaktiven Enzymzubereitung sowie c) gegebenenfalls eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend c1) ein Acidifizierungsmittel, c2) einen Glaskorrosionsinhibitor, wobei sich in und/oder an dem Verpackungsmittel fest oder lösbar angeordnet, ein Mittel zur Bevorratung mit Wirkstoffzusammensetzung befindet, welches mindestens eine Membran und eine Wirkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff D, umfasst. Verwendung der Reinigungsmittelangebotsform als Reinigungsmittelreservoir für i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integriertes Dosiergerät oder ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät. Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend a) die Reinigungsmittelangebotsform, b) ein mit der Reinigungsmittelangebotsform lösbar verbundenes Dosiergerät. Maschinelles Geschirrspülverfahren unter Einsatz der Reinigungsmittelangebotsform oder des Reinigungsmitteldosiersystems wobei der mindestens eine Duftstoff D kontinuierlich in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird.

Description

Mehrkomponentiges Reinigungssystem
Die Erfindung betrifft ein Reinigungsmittelsystem, welches in einem Verpackungsmittel getrennt voneinander, mindestens eine enzymhaltige sowie mindestens eine gerüststoffhaltige Zubereitung und ein Mittel zur Abgabe einer Wirkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff, umfasst, wobei das Mittel mindestens eine Membran, bevorzugt mindestens eine Polymerfolie, insbesondere mindestens eine semipermeable Polymerfolie umfasst.
Die Konfektions- und Angebotsformen von Reinigungsmitteln unterliegen immer neuen
Änderungen. Ein Hauptaugenmerk liegt dabei seit geraumer Zeit auf der bequemen Dosierung von Reinigungsmitteln und der Vereinfachung der zur Durchführung eines Reinigungsverfahrens notwendigen Arbeitsschritte.
Insbesondere Vorrichtungen zur Mehrfachdosierung von Reinigungsmitteln werden vom
Verbraucher gewünscht. Dabei können Vorrichtungen inzwischen in die Geschirrspülmaschine integrierten Dosierbehältern einerseits und eigenständigen, von der Geschirrspülmaschine unabhängigen Vorrichtungen andererseits unterschieden werden. Mittels dieser Vorrichtungen, welche die mehrfache der für die Durchführung eines Reinigungsverfahrens notwendigen
Reinigungsmittelmenge enthalten, werden Reinigungsmittelportionen in automatischer oder halbautomatischer Weise im Verlauf mehrerer aufeinander folgender Reinigungsverfahren in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert. Für den Verbraucher entfällt damit die Notwendigkeit der Dosierung des Reinigungsmittels vor Beginn jedes einzelnen Reinigungsgangs. Beispiele für derartige Vorrichtungen werden in der europäischen Patentanmeldung EP 1 759 624 A2 (Reckitt Benckiser) oder in der deutschen Patentanmeldung DE 10 2005 062 479 A1 (BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH) beschrieben.
Insbesondere wünschen Verbraucher mit eher geringem Spül-/Wäscheaufkommen eine Lösung, die unkompliziert und einfach zu bedienen ist. Insbesondere Geschirrspülmaschinen, die über mehrere Tage mit Geschirr beladen werden und bei denen das verschmutzte Spülgut einige Zeit ungereinigt im Inneren der Geschirrspülmaschine verbleibt, bevor ein Spülzyklus durchgeführt wird, haben das Problem, dass sich unangenehme Gerüche, z.B. durch sauerwerdende Milch, etc. entwickeln.
Die WO2012126536 A1 beschreibt ein Dosiersystem für eine Geschirrspülmaschine, welches wenigstens ein Mittel zur im wesentlichen kontinuierlichen, durch Wasser bewirkten Freisetzung mindestens eines Additivstoffes in das Spülwasser während eines Spülprogramms der
Geschirrspülmaschine insbesondere bevorzugt aus der Gruppe der Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Bleichen, Glaskorrosionsinhibitoren, Tenside und/oder
Desinfektionszubereitungen. Es wird auch beschrieben, dass darin Duftstoffe enthalten sein können.
Unabhängig von der exakten Bauart der im Innenraum von Geschirrspülmaschinen eingesetzten Dosiervorrichtungen sind die in diesen Vorrichtungen zur Mehrfachdosierung enthaltenen Reinigungsmittel darüber hinaus über eine längere Zeitdauer insbesondere wechselnden
Temperaturen ausgesetzt, wobei diese Temperaturen in erster Näherung den zur Durchführung der Reinigungsverfahren eingesetzten Wassertemperaturen gleichen. Diese Temperaturen können bis zu 95°C betragen, wobei im Bereich der maschinellen Geschirrreinigung üblicherweise nur Temperaturen zwischen 50 und 75°C erreicht werden. Ein in einer zur Mehrfachdosierung vorgesehenen Vorrichtung enthaltenes Reinigungsmittel wird demnach im Verlaufe mehrerer Reinigungsverfahren wiederholt auf Temperaturen deutlich oberhalb der zum Transport und zur Lagerung üblichen Temperaturen erwärmt, wobei insbesondere temperaturempfindliche
Aktivsubstanzen in Mitleidenschaft gezogen werden.
Duftfänger und/oder Duftstoffe, die in flüssigen Formulierungen enthalten sind, können zwar durch die Freisetzung in jedem Spülgang diese Gerüche kurzfristig überdecken, das ist aber insbesondere bei oft mehrere Tage auseinander liegenden Spülzyklen nicht ausreichend, um eine zwischenzeitlich entstehende Geruchsbelastung deutlich zu reduzieren. Aus den entsprechend verpackten flüssigen Formulierungen können diese Duftfänger und/oder Duftstoffe auch nicht zwischen den Zyklen austreten, da dies durch die geschlossene Konstruktion und die Steuerung der Mehrfachdosiersysteme verhindert wird.
Auch sind die Duftstoffe in den flüssigen Formulierungen den oben genannten
Temperaturschwankungen häufiger ausgesetzt, und halten in flüssiger Umgebung diesen Schwankungen schlechter Stand. Sie zersetzen sich aufgrund dieser Temperaturschwankungen in den flüssigen Systemen häufig im Verlaufe der Zeit, so dass am Ende wenig bis gar keine Bekämpfung von Schlechtgerüchen und/oder Beduftung des Innenraums der Maschine durch die Freisetzung des Reinigungsmittels stattfindet.
Die Aufgabe der vorliegenden Anmeldung bestand demnach in der Bereitstellung einer
Reinigungsmittelangebotsform, welche eine Bekämpfung von Schlechtgerüchen und/oder eine ausreichende Beduftung des Innenraums herbeiführt, auch wenn mehrere Tage zwischen den einzelnen Nutzungszyklen liegen. Dieses System soll insbesondere für den Verbraucher wenig aulwendig sein.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher eine Reinigungsmittelangebotsform, umfassend in einem Verpackungsmittel jeweils voneinander getrennt,
a) eine flüssige (20°C), phosphatfreie Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend a1) Gerüststoff;
a2) optional Komplexbildner
und/oder
b) eine flüssige (20°C) von der Reinigungsmittelzubereitung A verschiedene phosphatfreie Reinigungsmittelzubereitung B enthaltend
b1) mindestens 5 Gew.-% mindestens einer reinigungsaktiven Enzymzubereitung sowie
c) ggf. eine flüssige (20°C) Reinigungsmittelzubereitung C,
enthaltend
c1) ein Acidifizierungsmittel,
c2) einen Glaskorrosionsinhibitor,
c3) optional ein nichtionisches Tensid,
c4) optional ein Hydrotrop, und
c5) optional weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,1 Gew.-%),
wobei sich in und/oder an dem Verpackungsmittel fest oder lösbar angeordnet, ein Mittel zur Bevorratung mit Wirkstoffzusammensetzung befindet, welches mindestens eine Membran, bevorzugt mindestens eine Polymerfolie, insbesondere mindestens eine semipermeable
Polymerfolie, und eine Wirkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff D, umfasst.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass die Bereitstellung der Wrkstoffzusammensetzung in dem Verpackungsmittel dazu führt, dass der Duft bzw. die Bekämpfung der Schlechtgerüche länger anhaltend ist, als wenn diese Wrkstoffe in ein oder mehreren der flüssigen
Reinigungsmittelzubereitungen enthalten wären.
In und/oder an dem Verpackungsmittel fest oder lösbar angeordnet, befindet sich ein Mittel zur Bevorratung mit Wrkstoffzusammensetzung, welches mindestens eine Membran, bevorzugt eine Polymerfolie, bevorzugt eine semipermeable Polymerfolie, und eine Wrkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff D, umfasst.
Die Wrkstoffzusammensetzung ist dabei in/an dem Verpackungsmittel so untergebracht, dass sie von Luft auch zwischen den Spülgängen durchströmt werden kann. Dabei wird der mindestens eine Duftstoff D aus der Wrkstoffzusammensetzung an die Spülflotte und/oder die Luft abgegeben und kann so seine Wrkung entfalten.
Der allgemeine Begriff des Duftstoffes im Sinne der Erfindung steht im Einklang mit der üblichen Definition, d.h. es handelt sich üblicherweise um Stoffe, die durch ihren Geruch, insbesondere durch ihren für den Menschen angenehmen Geruch wahrnehmbar sind. Hierzu zählen vorzugsweise auch die Aromastoffe. Als Duftstoffe werden erfindungsgemäß ätherische Öle, Blütenöle, Extrakte aus pflanzlichen und animalischen Drogen, aus Naturprodukten, isolierte Komponenten (Isolate) sowie halbsynthetische und vollsynthetische einheitliche Duftstoffe sowie deren Gemische verstanden.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne
Duftstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch
Mischungen verschiedener Duftstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Duftstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang- Ylang-Öl.
Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Duftstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Duftstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Auf Grund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Duftstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Duftstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die
Geruchseindrücke in "Kopfnote” (top note), "Herz- bzw. Mittelnote” (middle note bzw. body) sowie "Basisnote” (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d.h. haftfesten Duftstoffen besteht. Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Duftstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Bei der nachfolgenden Einteilung der Duftstoffe in "leichter flüchtige” bzw. "haftfeste” Duftstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Duftstoff als Kopf- oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt.
Die Duftstoffe können direkt verarbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.
Weiterhin sind erfindungsgemäß neben den vorstehend genannten eigentlichen Duftstoffen auch solche Stoffe umfasst, die als Duftfänger bzw. geruchshemmend wirken können. Als Duftfänger (oder wie im weiteren auch synonym verwendet Geruchsneutralisatoren oder Duftneutralisatoren, Agentien gegen Malodour oder Schlechtgerüche) sind beispielsweise die bekannten Ricenolate, insbesondere die Zinkricenoleate ersetzbar. Ebenfalls bevorzugt sind als Duftfänger 2-menthyl-5- cyclohexylpentanol und 1 -Cyclohexylethanol. Mit besonderem Vorzug können weiterhin Aktivkohle und/oder Cyclodextrine und/oder Zeolithe, vorzugsweise sauer modifizierte Zeolithe, eingesetzt werden. Zinkricinoleat allein oder in Kombination mit einem oder mehreren der vorstehend bevorzugt genannten Duftstoffe und/oder Duftfänger, ist dabei besonders bevorzugt, da es sich auch positiv auf die Inhibierung der Glaskorrosion beim Spülprozess auswirkt. Besonders bevorzugt sind Duftfänger, wie z.B. Zinkricinoleat, Cyclodextrine, 2-menthyl-5-cyclohexylpentanol und 1-Cyclohexylethanol, insbesondere Zinkricinoleat.
Alle Prozentangaben, die im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Zusammensetzungen gemacht werden, beziehen sich, sofern nicht explizit anders angegeben auf Gew.-%, jeweils bezogen auf die betreffende Mischung. Werden in der vorliegenden Anmeldung Aggregatzustände (fest, flüssig) genannt, so beziehen diese sich, wenn nicht anders angegeben, auf Raumtemperatur (20°C) bei Normaldruck von 1 bar.
Das Mittel, welches sich in und/oder an dem Verpackungsmittel fest oder lösbar angeordnet befindet, kann beispielsweise ein Pouch, bevorzugt ein wasserunlöslicher Pouch, und/oder eine zusätzliche Kammer sein. Die zusätzliche Kammer kann sich daher bevorzugt im
Verpackungsmittel fest angeordnet befinden. Dabei umfasst das Mittel eine
Wirkstoffzusammensetzung, welche mindestens einen Duftstoff D umfasst, und mindestens eine Membran, bevorzugt eine Polymerfolie, insbesondere eine semipermeable Polymerfolie.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die Membran, insbesondere die Polymerfolie in Wasser (20°C) nicht löslich.
Insbesondere bevorzugt werden die entsprechenden Ausgestaltungen in der WO2012/126536 A1 , auf deren Offenbarung hiermit in vollem Umfang Bezug genommen.
Eine Membran im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine dünne Abtrennung oder Umhüllung, die eine selektive Durchlässigkeit für bestimmte Inhaltsstoffe besitzt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Reinigungsmittelangebotsform ist die Membran, bevorzugt die Polymerfolie, insbesondere die semipermeable Polymerfolie, so angeordnet, dass sie eine Abgabe des mindestens einen Duftstoffes D an die Umgebung, bevorzugt den Innenraum einer Geschirrspülmaschine, ermöglicht.
Semipermeabel im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass die Membran, (Abtrennung bzw. Umhüllung), die bevorzugt durch die Polymerfolie gebildet wird, für Flüssigkeiten nicht durchlässig ist. Semipermeabel bedeutet in diesem Fall, dass das flüssige Wasser bzw. die Spülflotte nicht in der Lage ist, durch die semipermeable Membran zu dringen und mit der Wirkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff D, in direkten Kontakt zu kommen. Insbesondere weist die Membran, insbesondere die Polymerfolie, insbesondere die semipermeable Polymerfolie, im wesentlichen keine Durchlässigkeit für Wasser und/oder organische Flüssigkeiten (jeweils flüssiger Aggregatszustand bei 20 °C) auf. Insbesondere weist die Abtrennung bzw. Umhüllung im wesentlichen keine Durchlässigkeit bei 20 °C für Wasser (flüssig) auf.
„Im wesentlichen keine Durchlässigkeit“ im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet bevorzugt, dass pro vollständig durchlaufenem Geschirrspülzyklus weniger als 0,1 g Wasser pro cm2
Membran die Folie durchdringt. Bevorzugt dringt dabei weniger als 0,01 g/cm2 Wasser pro Zyklus, insbesondere besonders bevorzugt <0,001 g/crrf/Zyklus ein. Dies kann dadurch gemessen werden, dass ein Geschirrspülzyklus, bevorzugt in einer Bosch SMS68M62, Eco-Programm in Anwesenheit einer Membran durchgeführt wird.
Dabei wird die entsprechende quadratische Membran mit einem Durchmesser von zwei
Quadratzentimetern eingespannt in einen mit einem Rahmen versehenen nicht
wasserdurchlässigen Kunststoffkasten. Der Kasten wird vor/nach dem durchlaufenen
Geschirrspülprozess (inkl. Abkühlen auf 20 °C) gewogen und die Differenz bestimmt. Daraus wird dann der entsprechende Permeabilitätswert berechnet.
Die Membran weist bevorzugt eine Dicke, d.h. die Richtung ihrer geringsten Raumausdehnung, von 1 pm bis 1000 pm, besonders bevorzugt eine Dicke von 10 bis 800 pm, ganz besonders bevorzugt eine Dicke von 50 bis 600 pm auf.
Die Membran, insbesondere die mindestens eine Polymerfolie, bevorzugt die mindestens eine semipermeable Polymerfolie, dient dazu, die in dem Mittel befindliche Wirkstoffzusammensetzung zurückzuhalten, so dass keine unkontrollierte Abgabe, insbesondere eine vollständige Entleerung zu einem Zeitpunkt x, sondern eine kontrollierte Abgabe, bevorzugt zu verschiedenen Zeitpunkten, insbesondere kontinuierlich über einen längeren Zeitraum an die Umgebung möglich ist. Bevorzugt erfolgt die kontinuierliche Abgabe über einen Zeitraum von mindestens einem Tag, insbesondere von mindestens 7 Tagen, insbesondere von mindestens 15 Tagen.
Damit eine Abgabe des mindestens einen Duftstoffes aus der Wirkstoffzusammensetzung an die Umgebung, insbesondere in den Innenraum der Geschirrspülmaschine, ermöglich wird, steht die Wirkstoffzusammensetzung bevorzugt mindestens zum Teil in Kontakt mit der Membran.
Das Mittel zur Bevorratung mit Wirkstoffzusammensetzung, welches mindestens eine Membran, bevorzugt eine Polymerfolie, bevorzugt eine semipermeable Polymerfolie umfasst, kann beispielsweise durch Tiefziehen einer Polymerfolie, bevorzugt der Polymerfolie, insbesondere der semipermeablen Polymerfolie und anschließende Füllung mit der Wirkstoffzusammensetzung und anschließender Schließung des Beutels mit einer weiteren Folie, insbesondere einer weiteren semipermeablen Polymerfolie erzeugt werden.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann die mindestens eine Membran aus mehreren Polymerfolien zusammengesetzt sein. Dies können beispielsweise Polymerfolien aus dem ähnlichem und/oder gleichen Material (mit oder ohne einen Zwischenraum) von gleicher oder unterschiedlicher Dicke sein. In einer anderen Ausführungsform können die Membran aus mehreren, z.B. zwei oder mehr unterschiedlichen Polymerfolien (mit oder ohne einen
Zwischenraum) aufgebaut sein. Dies ist vorteilhaft, da somit die Funktionalitäten der Membran besonders gut auf die Notwendigkeiten eingestellt werden kann.
Bevorzugt ist das Mittel in dem Verpackungsmittel zur Bevorratung mit Wirkstoffzusammensetzung fest angeordnet. Insbesondere bevorzugt ist das Mittel eine Kammer, die sich in dem Dosiersystem oder der Kartusche befindet.
Diese Kammer weist dabei bevorzugt eine Öffnung auf. Die Wrkstoffzusammensetzung und die Membran können darin fest oder lösbar angeordnet sein. Es ist beispielsweise auch möglich, dass ein Austausch der Wrkstoffzusammensetzung ermöglicht werden kann.
Bevorzugt ist es, wenn die Kammer durch mindestens eine Membran, bevorzugt die mindestens eine Polymerfolie, bevorzugt die mindestens eine semipermeable Polymerfolie, verschlossen ist, so dass die Wrkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff D, nicht direkt aus der Kammer austreten kann, sondern eine kontrollierte Freisetzung, insbesondere über einen längeren Zeitraum ermöglicht.
Diese Ausführungsform ist beispielsweise dadurch möglich, dass die Wrkstoffzusammensetzung in die Öffnung der Kammer in einem Pouch aus einer Polymerfolie, insbesondere umfassend eine semipermeable Polymerfolie, bzw. umhüllt von der Membran, insbesondere der Polymerfolie, insbesondere der semipermeablen Polymerfolie, eingesetzt wird.
Die Kammer kann in einer anderen bevorzugten Ausführungsform aber auch an der Öffnung durch die mindestens eine Membran, bevorzugt Polymerfolie, insbesondere semipermeable Polymerfolie verschlossen sein. Dann wird die Wrkstoffzusammensetzung bevorzugt vor Gebrauch eingefüllt und dann die Öffnung der Kammer durch die Membran, bevorzugt die Polymerfolie, insbesondere die semipermeable Polymerfolie verschlossen.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform weist die mindestens eine Membran, insbesondere die mindestens eine Polymerfolie, bevorzugt die mindestens eine semipermeable Polymerfolie eine Beschichtung und/oder eine weitere Folie auf, die wasserlöslich, insbesondere im kalten Wasser (bevorzugt bei 15 °C in einer Minute oder weniger) löslich ist. Dies hat insbesondere den Vorteil, dass nach Positionierung der Reinigungsmittelangebotsform bzw. des Dosiersystems in die Geschirrspülmaschine durch Abspülen der äußeren Schicht die Freisetzung der eigentlich wirksamen Membran bevorzugt der mindestens einen Polymerfolie, insbesondere der semipermeablen Polymerfolie aktiviert wird. Bevorzugter Weise eigenen sich dazu
Zusammensetzungen bzw. Filme aus Polyvinylalkohol, welche durch Hydrolyse von
Polyvinylacetat hergestellt werden können.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Membran mindestens eine
wasserunlösliche Polymerfolie, bevorzugt eine bei 20 °C wasserunlösliche Polymerfolie.
Besonders bevorzugt umfasst die Membran mindestens eine Polymerfolie, welche nicht durchlässig für Wasser als Flüssigkeit bei 20 °C ist.
Als Polymere, insbesondere wasserunlösliche (bei 20 °C), bevorzugt bei 20 °C wasserunlösliche Polymere, werden vorzugsweise synthetische Polymere eingesetzt. Bevorzugte Polymere sind ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethylen/Vinylacetat- Copolymere, Polyethylen niederer oder hoher Dichte (LDPE, HDPE) oder Gemische derselben, Polypropylen,
Polyethylen/Polypropylen-Copolymere, Polyether/Polyamid-Blockcopolymere, Styrol/Butadien- (Block-)Copolymere, Styrol/lsopren-(Block-)Copolymere, Styrol/Ethylen/Butylen-Copolymere, Acrylnitril/Butadien/Styrol-Copolymere, Acrylnitril/Butadien-Copolymere, Polyetherester,
Polyisobuten, Polyisopren, Ethylen/Ethylacrylat-Copolymere, Polyamide, Polycarbonat, Polyester, Polyacrylnitril, Polymethyl-methacrylat, Polyurethane, Polyvinylalkohole sowie deren Gemischen.
Polyethylen (PE) ist eine Sammelbezeichnung für zu den Polyolefinen gehörende Polymere mit Gruppierungen des Typs CH2-CH2 als charakteristische Grundeinheit der Polymerkette.
Polypropylen (PP) ist die Bezeichnung für thermoplastische Polymere des Propylens mit der allg. Formel -(CH2-CH[CH3])n-.
Polyether ist eine auf dem Gebiet der Makromolekularen Chemie übergreifende Bezeichnung für Polymere, deren organische Wiederholungseinheiten durch Ether-Funktionalitäten (C-O-C) zusammengehalten werden. Nach dieser Definition gehört eine Vielzahl strukturell sehr unterschiedlicher Polymerer zu den Polyethern, z. B. die Polyalkylenglykole (Polyethylenglykole, Polypropylenglykole und Polyepichlorhydrine) als Polymere von 1 ,2-Epoxiden, Epoxidharze, Polytetrahydrofurane (Polytetramethylenglykole), Polyoxetane, Polyphenylenether (s.
Polyarylether) oder Po ly eth e reth e rketo n e (s. Polyetherketone). Nicht zu den Polyethern werden Polymere mit seitenständigen Ether-Gruppen gerechnet, wie u. a. die Celluloseether, Stärkeether und Vinylether-Polymere.
Zur Gruppe der Polyether zählen weiterhin auch funktionalisierte Polyether, d. h. Verbindungen mit einem Polyether-Gerüst, die an ihren Hauptketten seitlich angeheftet noch andere funktionelle Gruppen tragen wie z. B. Carboxy-, Epoxy-, Allyl- oder Amino-Gruppen usw. Vielseitig verwendbar sind Block-Copolymere von Polyethern und Polyamiden (sog. Polyetheramide oder Polyether- Blockamide, PEBA).
Als Polyamide (PA) werden Polymere bezeichnet, deren Grundbausteine durch Amid-Bindungen (- NH-CO-) zusammengehalten werden. Natürlich vorkommende Polyamide sind Peptide,
Polypeptide und Proteine (Beisp.: Eiweiß, Wolle, Seide). Die synthetischen Polyamide sind bis auf wenige Ausnahmen thermoplastische, kettenförmige Polymere.
Neben den Homopolyamiden haben auch einige Co-Polyamide Bedeutung erlangt. Üblich ist bei diesen eine qualitative und quantitative Angabe der Zusammensetzung z. B. PA 66/6 (80:20) für aus 1 ,6-Hexandiamin, Adipinsäure und e-Caprolactam im Molverhältnis 80:80:20 hergestellte Polyamide. Wegen ihrer besonderen Eigenschaften werden Polyamide, die ausschließlich aromatische Reste enthalten (z. B. solche aus p-Phenylendiamin und Terephthalsäure), unter der Gattungsbez. Aramide oder Polyaramide zusammengefaßt (Beisp.: Nomex®).
Die am häufigsten verwendeten Polyamid-Typen (v. a. PA 6 und PA 66) bestehen aus
unverzweigten Ketten mit mittleren Molmassen von 15 000 bis 50 000 g/mol. Sie sind im festen Zustand teilkristallin und haben Kristallisationsgrade von 30-60%. Eine Ausnahme bilden
Polyamide aus Bausteinen mit Seitenketten oder Co-Polyamide aus stark unterschiedlichen Komponenten, die weitgehend amorph sind. Im Gegensatz zu den im allgemeinen milchig-opaken, teilkristallinen Polyamiden sind diese fast glasklar. Die Erweichungstemperatur der
gebräuchlichsten Homo-Polyamide liegen zwischen 200 und 260 °C (PA 6: 215-220 °C, PA 66: 255-260 °C).
Polyester ist die Sammelbezeichnung für Polymere, deren Grundbausteine durch Ester-Bindungen (—CO— O— ) zusammengehalten werden. Nach ihrem chemischen Aufbau lassen sich die sogenannte Homopolyester in zwei Gruppen einteilen, die Hydroxycarbonsäure-Typen (AB- Polyester) und die Dihydroxy-Dicarbonsäure-Typen (AA-BB-Polyester). Erste re werden aus nur einem einzigen Monomer durch z. B. Polykondensation einer w-Hydroxycarbonsäure 1 oder durch Ringöffnungspolymerisation cyclischer Ester (Lactone) 2 hergestellt.
Verzweigte und vernetzte Polyester werden bei der Polykondensation von drei- oder mehrwertigen Alkoholen mit polyfunktionellen Carbonsäuren erhalten. Zu den Polyestern werden allgemein auch die Polycarbonate (Polyester der Kohlensäure) gerechnet.
AB-Typ-Polyester (I) sind u. a. Polyglykolsäuren, Polymilchsäuren, Polyhydroxybuttersäure [Poly(3- hydroxybuttersäure), Poly(s-caprolacton)e und Polyhydroxybenzoesäuren.
Rein aliphatische AA-BB-Typ-Polyester (II) sind Polykondensate aus aliphatischen Diolen und Dicarbonsäuren, die u. a. als Produkte mit endständigen Hydroxy-Gruppen (als Polydiole) für die Herstellung von Polyesterpolyurethanen eingesetzt werden [z. B. Polytetramethylenadipat] Mengenmäßig die größte technische Bedeutung haben AA- B B-Ty p- Po ly este r aus aliphatischen Diolen und aromatischen Dicarbonsäuren, insbesondere die Polyalkylenterephthalate, mit Polyethylenterephthalat (PET), Polybutylenterephthalat (PBT) und Poly(1 ,4- cyclohexandimethylenterephthalat)e (PCDT) als wichtigste Vertreter. Diese Typen von Polyestern können durch Mitverwenden anderer aromatischer Dicarbonsäuren (z. B. Isophthalsäure) bzw. durch Einsatz von Diol-Gemischen bei der Polykondensation in ihren Eigenschaften breit variiert und unterschiedlichen Anwendungsgebieten angepaßt werden.
Rein aromatische Polyester sind die Polyarylate, zu denen u. a. die Poly(4-hydroxybenzoesäure) gehören. Zusätzlich zu den bisher genannten gesättigten Polyestern lassen sich auch ungesättigte Polyester aus ungesättigten Dicarbonsäuren hersteilen, die als Polyesterharze, insbesondere als ungesättigte Polyesterharze (UP-Harze), technische Bedeutung erlangt haben.
Als Polyurethane (PUR) werden Polymere bezeichnet, in deren Makromolekülen die
Wiederholungseinheiten durch Urethan-Gruppierungen -NH-CO-O- verknüpft sind. Polyurethane werden im allgemeinen durch Polyaddition aus zwei- oder höherwertigen Alkoholen und
Isocyanaten erhalten.
Je nach Wahl und stöchiometrischem Verhältnis der Ausgangsstoffe entstehen so Polyurethane mit sehr unterschiedlichen mechanischen Eigenschaften, die als Bestandteile von Klebstoffen und Lacken (Polyurethan-Harze), als lonomere, als thermoplastisches Material für Lagerteile, Rollen, Reifen, Walzen verwendet werden und als mehr oder weniger harte Elastomere in Faserform (Elastofasern, Kurzz. PUE für diese Elastan- oder Spandex-Fasern) oder als Polyether- bzw. Polyesterurethan-Kautschuk (EU bzw. AU)
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht die Membran wenigstens anteilsweise aus Ethylen/Vinylacetat-Copolymer. Ein weiterer bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher eine Reinigungsmittelangebotsform wie vorstehend beschrieben, dadurch gekennzeichnet, dass die Membran, insbesondere die Polymerfolie mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 30 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 70 Gew.-% Ethylen/Vinylacetat-Copolymer enthält, vorzugsweise vollständig aus
Ethylen/Vinylacetat-Copolymer hergestellt ist.
Ethylen/Vinylacetat-Copolymere ist die Bezeichnung für Copolymere aus Ethylen und Vinylacetat. Die Herstellung dieses Polymers erfolgt grundsätzlich in einem der Herstellung von Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE; low density polyethylene) vergleichbaren Verfahren. Mit einem
zunehmenden Anteil an Vinylacetat wird die Kristal linität des Polyethylens unterbrochen und auf diese Weise die Schmelz- und Erweichungspunkte bzw. die Härte der resultierenden Produkte herabgesetzt. Das Vinylacetat macht das Copolymer zudem polarer und verbessert damit dessen Adhäsion an polare Substrate.
Insbesondere umfasst diese Membran bzw. die Polymerfolie Polyethylen und/oder Polypropylen. Besonders bevorzugt besteht die Membran, insbesondere die Polymerfolie, im wesentlichen aus Polyethylen und/oder Polypropylen. Im wesentlichen bestehen aus bedeutet im Sinne der Erfindung, dass das entsprechende Polymer zu mindestens 60 Gew.-% und mehr, bevorzugt zu mindestens 70 Gew.-% und mehr, insbesondere zu mindestens 80 Gew.-% und mehr, ganz besonders bevorzugt zu mindestens 90 Gew.-% und mehr aus Ethylen- und/oder
Propylenmonomeren aufgebaut ist bzw. zu diesen Anteilen aus Polyethylen und/oder Polypropylen besteht.
Besonders bevorzugt umfasst die Membran low density und/oder high density Polyethylen und/oder low densitiy und/oder high density Polypropylen. Ganz besonders bevorzugt umfasst die Membran low density und/oder high density Polyethylen. Die Dichte von„low density“ Polyethylen liegt dabei im Bereich von 0,910 bis 0,935 g/cm3, bevorzugt im Bereich von 0,917 bis 0,930 g/cm3.
Besonders bevorzugt werden microporöse Polymerfilme eingesetzt. Solche Filme können über verschiedene bekannte Herstellprozesse erhalten werden, z.B. Schmelzextrusion. Solche microporösen Filme weisen einen Durchmesser der Poren bevorzugt von 0,001 bis 0,1 pm, insbesondere von 0,005 bis 0,08 pm, insbesondere von 0,01 bis 0,06 pm auf.
Die Porosität in % der Fläche liegt dabei bevorzugt von 10 bis 80, insbesondere von 15 bis 70 % der Fläche. Besonders bevorzugt werden microporöse Polymerfilme aus Polyethylen und/oder Polypropylen eingesetzt.
Beispielsweise kann Polyethylen, insbesondere high density polyethylene, und besonders bevorzugt ein Polyethylen mit einer Dichte von mindestens 0,960 gm/cm3 (ASTM D1248-81 a, Type IV) eingesetzt werden. Solche Polymerfilme weisen die höchsten Permeabilitäten auf. Mit "high density polyethylene" ist bevorzugt ein im wesentlichen lineares Homo polymer von Ethylen gemeint. Insbesondere bevorzugt umfasst das im wesentlichen lineare Polyethylen mindestens 80 Gew.-% und mehr, bevorzugt 90 Gew.-% und mehr, insbesondere wenigstens 95 Gew.-% und mehr, besonders bevorzugt mindestens 99 Gew.-% Ethylen.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform weist das erfindungsgemäße
Reinigungsmitteldosiersystem ein Dosiergerät und eine Kartusche auf. Dabei weist die Kartusche mindestens eine, bevorzugt zwei oder mehr, insbesondere drei oder mehr, z.B. vier Kammern zur Bevorratung von Zubereitung, auf. Diese Kammern sind bevorzugt geeignete Kammern für eine diskrete, intervallartige Freisetzung der wenigstens zwei flüssigen Zubereitung zeitversetzt voneinander auf, die vor, während und/oder nach einem Spülprogramms erfolgt und eine weitere Kammer zur Bevorratung von Wirkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff D, auf. Die Kammer bzw. der Kammerinhalt umfasst dabei mindestens eine Membran, bevorzugt mindestens eine Polymerfolie, insbesondere mindestens eine semipermeable Polymerfolie, und eine Wirkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff D.
Zum Verschließen und Öffnen der Kammer kann bevorzugt ein Schieber eingesetzt werden, der insbesondere bevorzugt mit einem Griff versehen ist. Durch Verschieben des Schiebers wird die Spalte verschlossen oder geöffnet. Innerhalb der Spalte ist zusätzlich die wasserunlösliche Membran angebracht. Vorzugsweise besitzt die Kammer einen Schieber, welcher in einer Öffnungsstellung einen Luftdurchlass zulässt und in einer Verschlussstellung diesen verhindert.
Des Weiteren ist in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform an einer Außenwand einer Kammer zur Bevorratung von Reinigungsmittelzubereitung eine Membran angebracht, durch welche bei Entleerung der Kammer ein Unterdrück in dieser Kammer verhindert wird.
Eine solche bevorzugte Ausführungsform ist in Figur 1 gezeigt.
Die Kombination einer solchen Zusammensetzung mit den erfindungsgemäßen
Reinigungsmittelzubereitungen hat für den Verbraucher den Vorteil, dass er sich um die
Erneuerung bzw. den Ersatz der Wrkstoffzusammensetzung und der Reinigungsmittelzubereitungen viele Gedanken machen muss. Er tauscht die Kombination gemeinsam aus und muss sich nicht separat um den Ersatz einzelner Produkte kümmern.
Der Gegenstand dieser Anmeldung sind entsprechende Reinigungsmittelangebotsformen, die durch die Kombination von flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen A und/oder B mit der Wrkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff D, erhalten werden. Die flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen A und B und die Wrkstoffzusammensetzung
unterscheiden sich hinsichtlich ihrer Zusammensetzung voneinander.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Wrkstoffzusammensetzung mindestens einen Duftstoff D, bevorzugt eine Duftstoffzusammensetzung von zumindest 50 Gew.-%, zumindest 60 Gew.-%, zumindest 70 Gew.-%, zumindest 80 Gew.-%, zumindest 90 Gew.-% oder zumindest 91 Gew.-%, vorzugsweise zumindest 92 Gew.-%, vorteilhafterweise zumindest 94 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise zumindest 96 Gew.-%, in noch vorteilhafterer Weise zumindest 98 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 99 Gew.-%, insbesondere sogar 100 Gew.-% an ein, zwei, drei, vier, fünf, sechs, sieben, acht, neun, zehn oder mehr Duftstoffen. Diese sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe von Citronitril, Ortho-tert.-butylcyclohexylacetat,
Cyclohexylsalicylat, (+)-(1 'R,3S,6'S)-1-(2',2',6'-trimethyl-1 '-cydohexyl)-3-hexanol, (-)-(1 'S,3R,6'R)-1- (2',2',6'-trimethyl-1 '-cydohexyl)-3-hexanol, (+)-(1 'R,3R,6'S)-1 -(2',2',6'-trimethyl-1’-cyclohexyl)-3- hexanol, (-)-(1 'S,3S,6'R)-1-(2',2',6'-trimethyl-1 '-cyclohexyl)-3-hexanol, Phenylethylalkohol, 2- Cyclohexylidene-2-phenylacetonitrile, Decahydro-b-naphtolacetat, Kresylacetat (para), Methylphenylacetat, Allylamylglycolat, Benzylacetat, Cyclohexylethylacetat, Ethyl-2-cyclohexyl- propionat, Phenylethylacetat, Cyclopentyliden-Essigsäuremethylester [CAS-Nr. 0040203-73-4), Allyl-(cyclohexyloxy)acetat, 2,4-Dimethyl-1 ,3-dioxolan-2-essigsäureethylester, 3,12-Tridecadien- nitril, Amylacetat, Isoamylacetat, Ethylphenylacetat, 2-Propenylphenoxyacetat, Isobornylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Hexylacetat, Kresylacetat (para), Isobutylphenylacetat,
Butylcyclohexylacetat- cis-para-tert., Butylcyclohexylacetat- trans-para-tert., Hydrozimtalkohol, 2,6- Dimethylheptan-2-ol, Decanol, Octanol, 2,6-Dimethylbicyclo-[4.4.0]decan-1 -ol (0.1 % in Di- propylenglykol), Tetrahydromuguol [= Tetrahydrolinalool (3,7-Dimethyloctan-3-ol)/Tetrahydromyrce- nol (2-Octanol, 2,6-dimethyl) Gemisch (1 :1)], Dihydroterpineol, alpha 3,3 - trimethylcyclohexylme- thylformat, Octanol-3, Hexanol, 2,2,6-Trimethyl-alpha-propylcyclohexanpropanol, Decahydro-b- naphtolformiat, (1 'S, 1 "S,2'S,3"R,5"R)-[1 -Methyl-2-(1 ,2,2-trimethyl-bicyclo[3.1 0]hex-3-ylmethyl)-cy- clopropyl]-methanol, (1 'R,1 "R,2'R,3"S,5"S)-[1 -Methyl-2-(1 ,2,2-trimethyl- bicyclo[3.1 0]hex-3-ylme- thyl)-cyclopropyl]-methanol, (1 'R,1 "S,2'R,3"R,5"R)-[1 -Methyl-2-(1 ,2,2-trimethyl-bicyclo[3.1 0]hex-3- ylmethyl)-cyclopropyl]-methanol, (1 'S,1 "R,2'S,3"S,5"S)-[1 -Methyl-2-(1 ,2,2-trimethyl-bicyclo- [3.1 .0]hex-3-ylmethyl)-cyclopropyl]-methanol, Borneol, Dipropylenglycol, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, 2,2,6-Trimethyl-alpha-propylcyclohexanepropanol (Timberol forte), alpha-Methyl-4- (l -methylethyl)cyclohexanemethanol, Isocyclogeraniol, Fenchylalkohol, (-)-(2R,4S)-2-isobutyl-4- methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol, (+)-(2S,4R)-2-isobutyl-4-methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol, (+)- (2S,4S)-2-isobutyl-4-methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol, (-)-(2R,4R)-2-isobutyl-4-methyltetrahydro-2H- pyran-4-ol, Methylbenzoat, Ethylbenzoat, Methylsalicylat, Amylpropionat, 2,6,6-Trimethyl-1 ,3- cyclohexadien-1 -carbonsäureethylester, Benzylpropionat, Ethylsalicylat, 2-Methoxy-4-formylphe- nylisobutyrat (Isobutavan), Ethylcaprylat, Allylcapronat, 2-Methyl-2-butensäure-2-methylpropyl- ester, 2-Ethyl-Ethylhexanoat (Irotyl), 2-Methylpentansäure-2-methylpentylester, Jasmacyclat, 2,5- Dimethyl-4,6-dihydroxybenzoesäuremethylester, Ethyl-2-methylvalerat, Heptansäure-2-propenyl- ester (Allylheptanoat - allyloenanthat), Methylanthranilat, Phenylessigsaeure, Allylcyclohexylpro- pionat, 2-Noninsäuremethylester, Cyclohexylsalicylat, 2-tert-Butylcyclohexylethylcarbonat, 2,2,4- T rimethylcapronsäureethylester, Ethylester Labdanum Extract (Ambrarome), Styrolylacetat, Hydro- chinondimethylaether, Diphenylether, Kresylmethylether (para), Cymol (para), Phenylethylisoamyl- ether, Phenylethylmethylether, 4-lsopropyl-5,5-dimethyl-1 ,3-dioxan, 2,2,5,5-Tetramethyl-4-isopro- pyl-1 ,3-dioxan, 5-Methyl-5-propyl-2(1 -methylbutyl)-1 ,3-dioxan, Anethol, 2-Phenylpropionaldehyde- dimethyl acetal, Frambinonmethylether, Cumarin, Isocumarin, Acetophenon, 1 ,1 ,2,3,3-Pentame- thyl-6,7-dihydro-4(5H)-indanon, Octalacton gamma, Ethylamylketon, Campher synth., Oxacyclo- heptadec-8-en-2-on, 2-Heptylcyclopentanon, 2-(1 -methylpropyl)-Cyclohexanon, 4-te rt-Butyl-2,6-di- methylacetophenon, Cyclopentadecanolide, 3-Methyl-cyclopentadecanon , Dihydrojasmon, Dihy- dro-iso-jasmon, Decalacton gamma, Methyloctalacton, 1 ,4-Dioxacyclohexadecan-5,16-dion, 4-(2- Butenyliden)-3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1 -on, Ethyl-2,2,6,-trimethylcyclohexancarboxylat, Zimtsäurenitril, Laurinsäurenitril, Hydrocitronitril, 2-Benzyl-2-methyl-3-butennitril, 3-Methyldodecanoni- tril, Citronitril, Tridecen-2-nitril, *3(4,7,7-Trimethylbicyclo<4.1 0>hept-3-yl)-2-propenylnitril, Irolene p, 8-alpha-12-Oxido-13,14,15,16-tetranorlabdan, 3,3,5-Trimethylcyclohexylethylether, Irival (70% 4- tert-Pentylcyclohexanon, 10% Weißes Mineralöl, 10% Non-2-enenitril, 10% Dibutylsebacat), Iso- butylchinolin, 5-Ethyiidenbicyclo[2.2.1]-2-hepten-2-Methoxyphenol-Addukt, Methylbutyl-2 propionat, lndeno[1 ,2-d]-tetrahydro-1 ,3-dioxan, Dodecahydro-3a,6,6,9a-tetramethyl-Naphtho(2,1 -b)furan, 2,4- Dimethyl-4-phenyl-tetrahydrofuran, Spiro[1 ,3-dioxolan-2,5'-(4',4',8',8'-tetramethyl-hexahydro-3',9'- methanonaphthalen)], Methyldihydrojasmonat, Methyl 3-oxo-2-pentylcyclopentaneacetat, o-(Allyl- oxy)anisol, Dihydromyrcenol, 9-Decen-1-ol, Tetrahydromyrcenol, Hexahydro-4,7-methanoinden-6- yl acetat, 2-Phenoxyethylisobutyrat, 2-Methylpropensäure-1 ,3-dimethyl-3-butenylester, Methylace- tophenon para, 4-Phenyl-2-butanon, 1 -(5,5-Dimethyl-1 -Cyclohexen-1 -yl)-4-Penten-1 -one, 3-Hy- droxy-1-methyl-4-isopropylbenzol [CAS Nr.: 89-83-8], wobei sich die Gew.-Angabe auf die Gesamtmenge der Duftstoffe bezieht.
Diese vorgenannten Duftstoffe sind insbesondere in flüssigen bzw. gelförmigen Mitteln mit großem Erfolg im erfindungsgemäßen Sinne ersetzbar.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Wirkstoffzusammensetzung bestimmte
Minimalwerte an Duftstoffen, nämlich zumindest 0,01 Gew.-% oder 0,05 Gew.-%,
vorteilhafterweise zumindest 0,1 Gew.-%, in beträchtlich vorteilhafter Weise zumindest 0,15 Gew.- %, in vorteilhafterer Weise zumindest 0,2 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 0,25 Gew.-%, in noch weiter vorteilhafter Weise zumindest 0,3 Gew.-%, in sehr vorteilhafter Weise zumindest 0,35 Gew.-%, in besonders vorteilhafter Weise zumindest 0,4 Gew.-%, in ganz besonders vorteilhafter Weise zumindest 0,45 Gew.-%, in erheblich vorteilhafter Weise zumindest 0,5 Gew.-%, in ganz erheblich vorteilhafter Weise zumindest 0,55 Gew.-%, in äußerst vorteilhafter Weise zumindest 0,6 Gew.-%, in höchst vorteilhafterweise zumindest 0,65 Gew.-%, in überaus vorteilhafterweise zumindest 0,7 Gew.-%, in ausnehmend vorteilhafter Weise zumindest 0,75 Gew.-%, in außergewöhnlich vorteilhafter Weise zumindest 0,8 Gew.-%, in außerordentlich vorteilhafter Weise zumindest 0,85 Gew.-%, insbesondere zumindest 0,9 Gew.-% an Duftstoff(en), bezogen auf das gesamte Produkt.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Wrkstoffzusammensetzung allerdings größere Mengen an Duftstoff(en), nämlich zumindest 1 Gew.-%, vorteilhafterweise zumindest 2 Gew.-%, in beträchtlich vorteilhafter weise zumindest 5 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise zumindest 10 Gew.- %, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 13 Gew.-%, in noch weiter vorteilhafter Weise zumindest 14 Gew.-%, in sehr vorteilhafter Weise zumindest 15 Gew.-%, in besonders vorteilhafter Weise zumindest 16 Gew.-%, in ganz besonders vorteilhafter weise zumindest 17 Gew.-%, in erheblich vorteilhafter Weise zumindest 18 Gew.-%, in ganz erheblich vorteilhafter Weise zumindest 19 Gew.-%, insbesondere zumindest 20 Gew.-% an Duftstoff(en), bezogen auf die gesamte
Zubereitung.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die Reinigungsmittelangebotsform dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Duftstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Duftstoffen, bevorzugt gebildet aus Linalylacetat, Dihydromyrcenol, Citronellonitrile, Menthylacetat, Methylphenylbutanol, Eucalyptol und deren Mischungen, und Duftfängern, wie z.B. Zinkricinoleat, Cyclodextrine, 2-menthyi-5-cyciohexylpentanol und 1 -Cyclohexylethanol, insbesondere
Zinkricinoleat.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist die Reinigungsmittelangebotsform dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Duftstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Linalylacetat, Dihydromyrcenol, Citronellonitrile, Menthylacetat,
Methylphenylbutanol, Eucalyptol und deren Mischungen, Zinkricinoleat, Cyclodextrine, 2-menthyl- 5-cyclohexylpentanol und 1 -Cyclohexylethanol und deren Mischungen. Insbesondere ist der mindestens eine Duftstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Linalylacetat,
Dihydromyrcenol, Citronellonitrile, Menthylacetat, Methylphenylbutanol, Eucalyptol, Zinkricinoleat und deren Mischungen.
Die Reinigungsmittelangebotsform ist dadurch gekennzeichnet, dass die
Reinigungsmittelzubereitungen phosphatfrei sind, d.h. dass sie weniger als 1 Gew.-% Phosphat, vorzugsweise weniger als 0,5 Gew.-% Phosphat, besonders bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% Phosphat und insbesondere kein Phosphat enthalten.
Die Reinigungsmittelzubereitung A enthält als ersten wesentlichen Bestandteil einen oder mehrere Gerüststoffe. Zu den Gerüststoffen zählen insbesondere Carbonate, organische Cobuilder und Silikate. Erfindungsgemäße Reinigungsmittelangebotsformen sind vorzugsweise dadurch gekennzeichnet, dass der Gerüststoff a1) ausgewählt ist aus der Gruppe der Carbonate, der Hydrogen- carbonate, der Citrate, der Silikate, der polymeren Carboxylate und der Sulfonsäuregruppenhaltigen Polymeren oder Mischungen davon.
Bevorzugte Reinigungsmittelangebotsformen umfassen eine Reinigungsmittelzubereitung A, die, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 45 Gew.-% und
insbesondere 10 bis 40 Gew.-% Gerüststoff enthält.
Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Gerüststoffen a1) aus der Gruppe der Carbonate und/oder Hydrogencarbonate, vorzugsweise Alkalicarbonate, besonders bevorzugt
Natriumcarbonat, in Mengen von 2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der
Reinigungsmittelzubereitung A.
Als organische Cobuilder sind insbesondere Po ly carboxylate / Polycarbonsäuren, polymere Carboxylate, (Poly-)Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine und organische Cobuilder zu nennen. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure,
Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugt sind unter Polycarbonsäuren nicht polymere Polycarboxylate zu verstehen. Solche polymeren Polycarboxylate weisen eine größere Zahl, bevorzugt 4 und mehr carbonsäurehaltige Monomere auf. Die freien Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von
Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen A enthalten als einen ihrer wesentlichen Gerüststoffe Citrat. Reinigungsmittelangebotsformen, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung A, bezogen auf ihr Gesamtgewicht 2 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% und insbesondere 7 bis 20 Gew.-% Citrat enthalten, sind erfindungsgemäß bevorzugt. Citrat bzw. Citronensäure haben sich insbesondere in Kombination mit Phosphonat, insbesondere 1 -Hydroxyethan-1 , 1 -diphosphonsäure, und/oder den
Sulfonsäuregruppen-haltigen Polymeren als die in Bezug auf die Reinigungsleistung wie die Klarspülleistung und insbesondere Belagsinhibierung wirksamsten Gerüststoffe erwiesen.
Als Gerüststoffe sind weiterhin polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin Copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.
Der Gehalt der maschinellen Geschirrspülmittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-% und insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.
Erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel können als Gerüststoff kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSix02x+i y H2O, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1 ,9 bis 22, vorzugsweise von 1 ,9 bis 4, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul NazO : S1O2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6, welche vorzugsweise
löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen.
In bevorzugten erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmitteln wird der Gehalt an Silikaten, bezogen auf das Gesamtgewicht des maschinellen Geschirrspülmittels, auf Mengen unterhalb 10 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb 5 Gew.-% und insbesondere unterhalb 2 Gew.-% begrenzt. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel sind Silikat-frei.
Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmittel die
vorgenannten Gerüststoffe sowohl in Form einzelner Substanzen als auch in Form von
Substanzgemischen aus zwei, drei, vier oder mehr Gerüststoffen enthalten.
Besonders bevorzugte flüssige maschinelle Geschirrspülmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Geschirrspülmittel mindestens zwei Gerüststoffe aus der Gruppe der Carbonate und Citrate, und der Sulfonsäuregruppen-haltigen Polymeren enthält, wobei der Gewichtsanteil dieser
Gerüststoffe, bezogen auf sein Gesamtgewicht des maschinellen Geschirrspülmittels, bevorzugt 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 45 Gew.-% und insbesondere 10 bis 40 Gew.-% beträgt. Die Kombination von zwei oder mehr Gerüststoffen aus der oben genannten Gruppe hat sich für die Reinigungs- und Klarspülleistung erfindungsgemäßer maschineller Geschirrspülmittel als vorteilhaft erwiesen.
Als Sulfongruppenhaltiges Polymer, wird vorzugsweise ein Sulfopolymer, vorzugsweise ein copolymeres Polysulfonat, vorzugsweise ein hydrophob modifiziertes copolymeres Polysulfonat eingesetzt. Die Copolymere können zwei, drei, vier oder mehr unterschiedliche Monomereinheiten aufweisen. Bevorzugte Copolymere Polysulfonate enthalten neben Sulfonsäuregruppen-haltigem(n) Monome r(en) wenigstens ein Monomer aus der Gruppe der ungesättigten Carbonsäuren.
Als ungesättigte Carbonsäure(n) wird /werden mit besonderem Vorzug ungesättigte Carbonsäuren der Formel R1(R2)C=C(R3)COOH eingesetzt, in der R1 bis R3 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12
Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12
Kohlenstoffatomen ist. Besonders bevorzugte ungesättigte Carbonsäuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, a-Chloroacrylsäure, a-Cyanoacrylsäure, Crotonsäure, a-Phenyl-Acrylsäure, Maleinsäure,
Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Methylenmalonsäure, Sorbinsäure, Zimtsäure oder deren Mischungen. Einsetzbar sind selbstverständlich auch die ungesättigten Dicarbonsäuren.
Bei den Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sind solche der Formel R5(R6)C=C(R7)-X-SC>3H bevorzugt, in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit - NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(0)-NH-C(CH3)2-, - C(0)-NH-C(CH3)2-CH2- und -C(0)-NH-CH(CH3)-CH2-.
Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln
H2C=CH-X-S03H, H2C=C(CH3)-X-S03H oder H03S-X-(R6)C=C(R7)-X-S03H,
in denen R6 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -CH2CH3, - CH2CH2CH3 und -CH(CH3)2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(0)-NH-C(CH3)2-, - C(0)-NH-C(CH3)2-CH2- und -C(0)-NH-CH(CH3)-CH2-.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält eine Reinigungsmittelzubereitung, bevorzugt Reinigungsmittelzubereitung A, ein solches Polymer umfassend als
sulfonsäuregruppenhaltiges Monomer Acrylamidopropansulfonsäuren,
Methacrylamidomethylpropansulfonsäuren oder Acrylamidomethylpropansulfonsäure.
Besonders bevorzugte Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere sind dabei 1 -Acrylamid 0-I- propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methyl-1 - propansulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methyl-1 -propansulfonsäure, 3-Methacrylamido-2- hydroxy-propansulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Allyloxybenzolsulfonsäure, Methallyloxybenzolsulfonsäure, 2-Hydroxy-3-(2-propenyloxy)propansulfonsäure, 2-Methyl-2- propenl -Sulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3- Sulfopropylmethacrylat, Sulfomethacrylamid, Sulfomethylmethacrylamid sowie Mischungen der genannten Säuren oder deren wasserlösliche Salze. In den Polymeren können die
Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, das heißt dass das acide Wasserstoffatom der Sulfonsäuregruppe in einigen oder allen Sulfonsäuregruppen gegen
Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Der Einsatz von teil- oder vollneutralisierten Sulfonsäuregruppen-haltigen Copolymeren ist erfindungsgemäß bevorzugt.
Die Monomerenverteilung der erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Copolymere beträgt bei Copolymeren, die nur Carbonsäuregruppen-haltige Monomere und Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere enthalten, vorzugsweise jeweils 5 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt beträgt der Anteil des Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomers 50 bis 90 Gew.-% und der Anteil des
Carbonsäuregruppen-haltigen Monomers 10 bis 50 Gew.-%, die Monomere sind hierbei vorzugsweise ausgewählt aus den zuvor genannten. Die Molmasse der erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Sulfo-Copolymere kann variiert werden, um die Eigenschaften der Polymere dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen. Bevorzugte Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die Copolymere Molmassen von 2000 bis 200.000 g mol 1, vorzugsweise von 4000 bis 25.000 g-mo und insbesondere von 5000 bis 15.000 g mo aufweisen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfassen die Copolymere neben
Carboxylgruppen-haltigem Monomer und Sulfonsäuregruppen-haltigem Monomer weiterhin wenigstens ein nichtionisches, vorzugsweise hydrophobes Monomer. Durch den Einsatz dieser hydrophob modifizierten Polymere konnte insbesondere die Klarspülleistung erfindungsgemäßer Geschirrspülmittel verbessert werden.
Besonders bevorzugt umfassen die Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere
Reinigungsmittelzubereitung A, weiterhin ein anionisches Copolymer, wobei als anionisches Copolymer ein Copolymer, umfassend
i) Carbonsäuregruppen-haltige Monomere
ii) Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere
iii) optional nichtionische Monomere, insbesondere hydrophobe Monomere
eingesetzt wird.
Als nichtionische Monomere werden vorzugsweise Monomere der allgemeinen Formel
R1 (R 2)C=C(R 3)-X-R4 eingesetzt, in der R1 bis R 3 unabhängig voneinander für -H, -Chh oder - C2H5 steht, X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -CH2-, - C(0)0- und -C(0)-NH-, und R4für einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen oder für einen ungesättigten, vorzugsweise aromatischen Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht.
Besonders bevorzugte nichtionische Monomere sind Buten, Isobuten, Penten, 3-Methylbuten, 2- Methylbuten, Cyclopenten, Hexen, Hexen-1 , 2-Methlypenten-1 , 3-Methlypenten-1 , Cyclohexen, Methylcyclopenten, Cyclohepten, Methylcyclohexen, 2,4,4-Trimethylpenten-1 , 2,4,4- Trimethylpenten-2,2,3-Dimethylhexen-1 , 2,4-Diemthylhexen-1 , 2,5-Dimethlyhexen-1 , 3,5-Dimethyl- hexen-1 , 4,4-Dimethylhexan-1 , Ethylcyclohexyn, 1-Octen, a-Olefine mit 10 oder mehr
Kohlenstoffatomen wie beispielsweise 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Hexadecen, 1-Oktadecen und C22- a-Olefin, 2-Styrol, a-Methylstyrol, 3-Methylstyrol, 4-Propylstryol, 4-Cyclohexylstyrol, 4- Dodecylstyrol, 2-Ethyl-4-Benzylstyrol, 1 -Vinylnaphthalin, 2-Vinylnaphthalin, Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurepropylester, Acrylsäurebutylester, Acrylsäurepentylester,
Acrylsäurehexylester, Methacrylsäuremethylester, A/-(Methyl)acrylamid, Acrylsäure-2- Ethylhexylester, Methacrylsäure-2-Ethylhexylester, /V-(2-Ethylhexyl)acrylamid,
Acrylsäureoctylester, Methacrylsäureoctylester, /V-(Octyl)acrylamid, Acrylsäurelaurylester, Methacrylsäurelaurylester, A/-(Lauryl)acrylamid, Acrylsäurestearylester, Methacrylsäure- stearylester, A/-(Stearyl)acrylamid, Acrylsäure behenylester, Methacrylsäurebehenylester und N- (Behenyl)acrylamid oder deren Mischungen, insbesondere Acrylsäure, Ethylacrylat, 2-Acrylamido- 2-methylpropansulfonsäure (AM PS) sowie deren Mischungen.
Als optional einzusetzenden zweiten Bestandteil enthält die Reinigungsmittelzubereitung A einen Komplexbildner, der von den vorstehend genannten Gerüststoffen verschieden ist. Der
Gewichtsanteil des Komplexbildners am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung A beträgt dabei vorzugsweise 2 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 55 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 55 Gew.-% und insbesondere 8 bis 50 Gew.-%.
Eine erste Gruppe bevorzugter Komplexbildner bilden die Phosphonate. Die komplexbildenden Phosphonate umfassen neben der 1 -Hydroxyethan-1 ,1 -diphosphonsäure eine Reihe
unterschiedlicher Verbindungen wie beispielsweise Diethylentriaminpenta- (methylenphosphonsäure) (DTPMP). In dieser Anmeldung bevorzugt sind insbesondere
Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1- Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das
Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa- N atriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Komplexbildner wird dabei aus der Klasse der
Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.
Eine im Rahmen dieser Anmeldung bevorzugte Reinigungsmittelzubereitung A enthält ein oder mehrere Phosphonat(e) aus der Gruppe
a) Aminotrimethylenphosphonsäure (ATMP) und/oder deren Salze;
b) Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) (EDTMP) und/oder deren Salze; c) Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (DTPMP) und/oder deren Salze;
d) 1 -Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP) und/oder deren Salze;
e) 2-Phosphonobutan-1 ,2,4-tricarbonsäure (PBTC) und/oder deren Salze;
f) Hexamethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) (HDTMP) und/oder deren Salze; g) Nitrilotri(methylenphosphonsäure) (NTMP) und/oder deren Salze.
Besonders bevorzugt werden Reinigungsmittelzubereitungen A, welche als Phosphonate 1- Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP) oder Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (DTPMP) enthalten.
Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmittel zwei oder mehr unterschiedliche Phosphonate enthalten. Der Gewichtsanteil der Phosphonate am
Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen A beträgt vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,2 bis 6 Gew.-%, bevorzugt 1 ,3 bis 5 Gew.-%; besonders bevorzugt 1 ,4 bis 4,5 Gew.-% und insbesondere 1 ,5 bis 4 Gew.-%.
Besonders bevorzugte Reinigungsmittelangebotsformen sind dadurch gekennzeichnet, dass der Komplexbildner a2) ausgewählt ist aus der Gruppe Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Glutaminsäurediessigsäure, insbesondere L-Glutaminsäure-A/,/\/-diessigsäure, Iminodibernsteinsäure, Hydroxyimino- dibernsteinsäure, Methylglycindiessigsäure, Asparaginsäurediessigsäure, Hydroxyethan-1 ,1- diphosphonsäure oder Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) sowie deren Salzen oder deren Mischungen, bevorzugt L-Glutaminsäure-A/./V-diessigsäure und/oder
Methylglycindiessigsäure sowie deren Salze. Die Bezeichnung Methylglycindiessigsäure bzw. L- Glutaminsäure-A/,/V-diessigsäure umfasst neben den freien Säuren auch deren Salze, beispielsweise deren Natrium- oder Kaliumsalze.
Als besonders bevorzugte Komplexbildner können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen A insbesondere L-Glutaminsäure-/V,/\/-diessigsäure und/oder das entsprechende Alkalisalz (GLDA), bevorzugt das Tetranatriumsalz, und/oder Methylglycindiessigsäure und/oder das entsprechende Alkalisalz, bevorzugt das Trinatriumsalz, enthalten. Ganz besonders bevorzugt ist das Trinatriumsalz der Methylglycindiessigsäure (MG DA) bzw. die entsprechenden
Natriumsalze enthalten, wobei dabei bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen A dadurch gekennzeichnet sind, dass diese, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Reinigungsmittelzubereitungen A, 3,0 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 4,0 bis 30 Gew.-% und insbesondere 8,0 bis 25 Gew.-% Methylglycindiessigsäure enthält.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Reinigungsmittelzubereitung A die Komplexbildner ausgewählt aus Phosphonaten, insbesondere HEDP, sofern aus regulatorischen Gründen zulässig, und/oder MG DA und deren jeweiligen Salzen. Insbesondere umfassen dann die Gerüststoffe Citrat sowie Carbonat und/oder Hydrogencarbonat.
Gemäß einer besonders bevorzugt Ausführungsform der Reinigungsmittelangebotsform, enthält die Reinigungsmittelzubereitung A, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, MGDA und/oder deren Salze in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 8 bis 25 Gew.-%, beispielsweise 10 bis 15 Gew.-%, Citrat in Mengen von 3 bis 20 Gew%, insbesondere von 4 bis 15 Gew.-% sowie Carbonat in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 7 bis 20 Gew.-%. Ebenfalls bevorzugt ist neben diesen genannten Aktivstoffen, sofern dies aus regulatorischen Gründen zulässig ist, Phosphonat und/oder dessen Salz, in Mengen von 1 ,2 bis 6 Gew.-%, insbesondere 1 ,5 bis 4 Gew.-% enthalten.
Ebenfalls besonders bevorzugt ist in einer anderen Ausführungsform neben Citrat in Mengen von 3 bis 20 Gew%, insbesondere von 4 bis 15 Gew.-% sowie Carbonat in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 7 bis 20 Gew.-%, sofern dies aus regulatorischen Gründen zulässig ist, Phosphonat und/oder dessen Salz, in Mengen von 1 ,2 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,4 bis 4,5 Gew.-% insbesondere 1 ,5 bis 4 Gew.-% enthalten. In dieser Ausführungsform kann die Zubereitung A auch frei von MGDA und/oder GLDA sein, d.h. dass sie weniger als 1 Gew.-% MGDA und/oder GLDA, vorzugsweise weniger als 0,5 Gew.-% MGDA und/oder GLDA, besonders bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% MGDA und/oder GLDA und insbesondere kein MGDA und/oder GLDA enthält.
Ein bevorzugter pH-Wert erfindungsgemäßer Reinigungszubereitungen A liegt im Bereich von 9 bis 14, insbesondere 9 und 12. Die Einstellung des pH-Wertes kann, falls erforderlich, durch entsprechende pH-Stellmittel, insbesondere Natrium- oder Kaliumhydroxid, erfolgen.
In einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform enthält eine der Reinigungsmittelzubereitung, bevorzugt Reinigungsmittelzubereitung B, weiterhin mindestens ein Tensid, insbesondere ausgewählt aus anionischen, nichtionischen, zwitterionischen und amphoteren Tensiden. Alternativ können die Tenside auch in einer von den Reinigungsmittelzubereitungen A und B verschiedenen Reinigungsmittelzubereitung enthalten sein. Tenside sind in einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitung B, soweit eingesetzt, vorzugsweise in einer Menge bis zu 40 Gew.-%, insbesondere 2 bis 40 Gew.-% oder 4 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 5 bis 35 Gew.-%, insbesondere 10 bis 30 Gew.-%, enthalten.
Bevorzugt enthält Reinigungsmittelzubereitung A weniger als 2 Gew.-% Tensid, bevorzugt weniger als 1 Gew.-% Tensid, besonders bevorzugt weniger als 1 Gew.-% Tensid, insbesondere kein Tensid, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung A.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C- Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2- Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alko- holethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14- Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, Ci3-i5-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Ci2-i8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus Ci2-i4-Alkohol mit 3 EO und Ci2-is-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO,
25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß ersetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO- Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere. Selbstverständlich sind auch gemischt alkoxylierte Niotenside ersetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise, sondern statistisch verteilt sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich.
Der Gehalt an nichtionischen Tensiden in der Reinigungszubereitung B beträgt in einer bevorzugten Ausführungsform 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 20 Gew.-% und insbesondere 9 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Reinigungszubereitung B.
Neben den nichtionischen Tensiden kann die Reinigungszubereitung B auch anionische Tenside enthalten. Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise Cg-13-Alkylbenzol- sulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfona- ten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-is-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus Ci2-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von a-Sulfofettsäu- ren (Estersulfonate), zum Beispiel die a-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkernoder Talgfettsäuren geeignet. Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Der Gehalt der Reinigungszubereitung B an anionischen Tensiden beträgt in einer bevorzugten Ausführungsform 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Reinigungszubereitung B.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen B enthalten als ihren ersten wesentlichen Bestandteil mindestens ein reinigungsaktives Enzym. Der Gewichtsanteil der reinigungsaktiven Enzymzubereitung am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung B beträgt vorzugsweise von 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 30 Gew.-%. Dabei enthalten die so eingesetzten Enzym- Zubereitungen jeweils von 0,1 bis 40 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 30 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,4 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 0,8 bis 10 Gew.-% aktives Enzymprotein.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform umfassen die flüssige Reinigungsmittelzubereitungen B Amylasen und/oder Proteasen und/oder Cellulasen und/oder Hemicellulasen und/oder Lipasen, insbesondere Amylasen und/oder Proteasen, bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 2,5 Gew.-%, , insbesondere 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% an aktivem Enzymprotein bezogen auf das Gesamtgewicht von Reinigungsmittelzubereitung B, enthält.
Zu den mit besonderem Vorzug eingesetzten Enzymen zählen dabei insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Perhydrolasen oder Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. Reinigungsmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 x 10~6 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren oder dem Biuret- Verfahren bestimmt werden.
Die erfindungsgemäße stabilisierende Wirkung wurde in besonderem Maße bei den Amylasen, Proteasen, Cellulasen und Mannanasen beobachtet, weshalb erfindungsgemäße flüssige
Reinigungsmittelzubereitungen B, dadurch gekennzeichnet, dass diese mindestens ein reinigungsaktives Enzym aus der Gruppe der Amylasen und/oder Proteasen und/oder Cellulasen und/oder Mannanasen, insbesondere aus der Gruppe der Amylasen und/oder Proteasen, enthalten, bevorzugt werden.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg sowie deren weiterentwickelte Formen, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7.
Erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Reinigungsmittelzubereitungen B enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung, 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 40 Gew.-% und insbesondere 10 bis 30 Gew.-% Protease-Zubereitungen. Besonders bevorzugt werden Reinigungsmittelzubereitungen B, die bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 15 bis 25 Gew.-% Protease-Zubereitungen enthalten.
Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Amylasen sind die a-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens, aus B. stearothermophilus, aus Aspergillus niger und A. oryzae sowie die für den Einsatz in Reinigungsmitteln verbesserten Weiterentwicklungen der vorgenannten Amylasen. Desweiteren sind für diesen Zweck die a-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens
(DSM 9948) hervorzuheben.
Erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Reinigungsmittelzubereitungen B enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Amylase-Zubereitungen. Besonders bevorzugt werden Reinigungsmittelzubereitungen B, die bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 4,0 bis 16 Gew.-% Amylase-Zubereitungen enthalten.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Reinigungszubereitungen B enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Cellulase-Zubereitungen.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Reinigungszubereitungen B enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Mannanase-Zubereitungen.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin Lipasen oder Cutinasen, insbesondere wegen ihrer Tri- glycerid-spaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa
(Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Einsetzbar sind weiterhin Lipasen, beziehungsweise Cutinasen, deren
Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Reinigungszubereitungen B enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung, 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Lipase-Zubereitungen.
Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen
zusammengefaßt werden. Neben der bereits zuvor genannten Mannanase gehören hierzu beispielsweise Xanthanlyasen, Pektin lyasen (=Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und ß-Glucanasen.
Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können erfindungsgemäß Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucoseoder Mangan-peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den
Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren).
Reinigungsaktive Enzyme, insbesondere Proteasen und Amylasen, werden in der Regel nicht in Form des reinen Proteins sondern vielmehr in Form stabilisierter, lager- und transportfähiger Zubereitungen bereitgestellt. Zu diesen vorkonfektionierten Zubereitungen zählen beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren oder weiteren Hilfsmitteln versetzt.
Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder
Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttei- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer
Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist. Wie aus den vorherigen Ausführungen ersichtlich, bildet das Enzym-Protein nur einen Bruchteil des Gesamtgewichts üblicher Enzym-Zubereitungen. Erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte Protease- und Amylase-Zubereitungen enthalten von 0,1 bis 40 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,4 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 0,8 bis 10 Gew.-% des Enzymproteins.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte flüssige Reinigungsmittelzubereitungen B enthalten daher, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung, 7 bis 40 Gew.-%, insbesondere 10 bis 30 Gew.-% Protease-Zubereitungen und 2 bis 20 Gew.-%, insbesondere 4,0 bis 16 Gew.-% Amylase-Zubereitungen, welche jeweils 0,4 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,8 bis 10 Gew.-% aktives Protein enthalten.
Bevorzugt werden mehrere Enzyme und/oder Enzymzubereitungen, vorzugsweise flüssige Protease-Zubereitungen und/oder Amylase-Zubereitungen, sowie optional Cellulase- Zubereitungen und/oder Mannanase-Zubereitungen eingesetzt.
Ein bevorzugter pH-Wert erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen B liegt im Bereich von 6 bis 9.
Die Reinigungsmittelzubereitungen B der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen enthalten bevorzugt weniger als 2,5 Gew.-% Komplexbildner. Dabei enthalten sie bevorzugt weniger als 2,5 Gew.-% Komplexbildner und/oder Gerüststoffe. Die Absenkung des
Komplexbildner-Gehalts unter diese Obergrenzen hat sich als für die Reinigungsleistung als vorteilhaft erwiesen. Durch eine weitere Absenkung des Gehaltes an Komplexbildner deutlich unterhalb die Obergrenzen ist überraschenderweise eine weitere Steigerung der
Reinigungsleistung erfindungsgemäßer Reinigungsmittelangebotsformen realisierbar.
Entsprechend sind erfindungsgemäß bevorzugte Reinigungsmittelangebotsformen dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung B weniger als 2,0 Gew.-% Komplexbildner, vorzugsweise weniger als 1 ,0 Gew.-% Komplexbildner, besonders bevorzugt weniger als 0,5 Gew.- % Komplexbildner und insbesondere keine Komplexbildner enthält.
Die Gesamtmenge des in der Reinigungsmittelzubereitung B enthaltenen Komplexbildners und/oder Gerüststoffe beträgt bevorzugt weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 6 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 2 Gew.-% und insbesondere 0 Gew.-%.
Ein optionaler Bestandteil der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere der Reinigungsmittelzubereitung B, sind organische Lösungsmittel. Bevorzugte organische Lösungsmittel stammen aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Vorzugsweise sind die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanol, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Monoethanolamin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Etheylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Di- ethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1 -Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3- methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Bevorzugte Lösungsmittel sind vorzugsweise ausgewählt aus Glycerin, 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, Dipropylenglycol sowie Polyethylenglycolen, insbesondere solchen Polyethylenglycolen, welche mittleres Molekulargewicht zwischen 100 und 800, bevorzugt 200 und 600 g/mol aufweisen. Der Gewichtsanteil dieser organischen Lösungsmittel am Gesamtgewicht der jeweiligen
erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen beträgt vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-% und insbesondere 20 bis 50 Gew.-%.
Ein besonders bevorzugtes und in Bezug auf die Stabilisierung der Reinigungsmittelzubereitung, insbesondere der Reinigungsmittelzubereitung B, besonders wirksames organisches Lösungsmittel ist das 1 ,2-Propylenglykol. Der Gewichtsanteil des 1 ,2-Propylenglykols am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen B kann in weiten Grenzen variieren, jedoch haben sich solche Zubereitungen als besonders stabil erwiesen, die, bezogen auf das
Gesamtgewicht der jeweiligen Reinigungsmittelzubereitung B, 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% und insbesondere 20 bis 50 Gew.-% 1 ,2-Propylenglykol enthalten. Entsprechende Zubereitungen werden daher erfindungsgemäß bevorzugt.
Ein weiterer optionaler Bestandteil der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen B ist eine Borsäure bzw. ein Borsäurederivat. Neben der Borsäure werden dabei vorzugsweise insbesondere die Boronsäuren oder deren Salze oder Ester eingesetzt, darunter vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa ortho-, meta- oder para-substituierte Phenylboronsäuren, insbesondere 4-Formylphenyl-Boronsäure (4-FPBA), beziehungsweise die Salze oder Ester der genannten Verbindungen. Der Gewichtsanteil der Borsäure bzw. der Borsäurederivate am
Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen B beträgt vorzugsweise von 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,002 bis 6 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-%.
Ein besonders bevorzugtes und in Bezug auf die Stabilisierung der Reinigungsmittelzubereitung besonders wirksames Borsäurederivat ist 4-Formylphenyl-Boronsäure. Der Gewichtsanteil der 4- Formylphenyl-Boronsäure am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen kann in weiten Grenzen variieren, jedoch haben sich solche Zubereitungen als besonders stabil erwiesen, die, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung B, 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,002 bis 6 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-% enthalten. Entsprechende Zubereitungen werden daher erfindungsgemäß bevorzugt. Ein weiterer optionaler Bestandteil der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen ist eine Ca- oder Mg-Ionenquelle. Der Gewichtsanteil der Ca- oder Mg-Ionenquelle am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen B beträgt vorzugsweise von 0,01 bis 10 Gew.- %, bevorzugt 0,2 bis 8 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%.
Als besonders bevorzugte und in Bezug auf die Stabilisierung der Reinigungsmittelzubereitung B besonders wirksame Ca-Ionenquellen haben sich die organischen Calciumsalze erwiesen.
Der Gewichtsanteil der organischen Calciumsalze am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen kann in weiten Grenzen variieren, jedoch haben sich solche Zubereitungen als besonders stabil erwiesen, die, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Reinigungsmittelzubereitung, 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 8 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% enthalten. Entsprechende Zubereitungen werden daher erfindungsgemäß bevorzugt.
Zur Enzymstabilisierung können in erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen B weiterhin auch Polyole enthalten sein, insbesondere Sorbitol.
Die flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen B enthalten bezogen auf ihr Gesamtgewicht vorzugsweise 30 Gew.-% und weniger, vorzugsweise 25 Gew.-% und weniger, insbesondere 15 Gew.-% und weniger Wasser. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Reinigungsmittelzubereitungen B bezogen auf ihr Gesamtgewicht 0,5 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 1 ,5 bis 30 Gew.-% Wasser.
Neben den Zubereitungen A und/oder B befindet sich in dem Verpackungsmittel zusätzlich mindestens eine, bevorzugt von den Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere von den Reinigungsmittelzubereitungen A und B, getrennt vorliegende Wirkstoffzusammensetzung, die mindestens einen Duftstoff D umfasst.
Es können selbstverständlich mehr Wirkstoffe als der mindestens eine Duftstoff D, bevorzugt zwei, drei, vier, fünf, sechs oder mehr Wirkstoffe in der Wirkstoffzusammensetzung umfasst sein. Des weiteren kann die Reinigungsmittelangebotsform ein oder mehrere Wirkstoffzusammensetzungen, die bevorzugt getrennt von den Reinigungsmittelzubereitungen, enthalten, beispielsweise können zwei, drei, vier, fünf oder mehr Wirkstoffzusammensetzungen, welche sich voneinander hinsichtlich mindestens eines ihrer Inhaltsstoffe unterscheiden, vorhanden sein. Diese verschiedenen Wirkstoffzusammensetzungen können in sowohl getrennt voneinander als auch miteinander gemischt vorliegen.
In einer bevorzugten Ausführungsform eignet sich die Reinigungsmittelangebotsform zur
Mehrfachdosierung des/der in ihr enthaltenen mindestens einen Duftstoffes D. Mit anderen Worten diese Wirkstoffe werden vorzugsweise über einen Zeitraum freigesetzt, der ein Mehrfaches des Zeitraums eines Reinigungsverfahrens beträgt. In einer bevorzugten Ausführungsform eignet sich zur Dosierung eines oder mehrerer Wrkstoffe in 4 bis 50, vorzugsweise 10 bis 40 und
insbesondere 15 bis 35 Reinigungsgängen einer Geschirrspülmaschine.
Eine solche langanhaltende Freisetzung der Wrkstoffe lässt sich beispielsweise realisieren indem die eingesetzten Wrkstoffe durch eine entsprechende Konfektionierung löseverzögert werden, wobei hierbei insbesondere die Wahl des Membranmaterials, insbesondere des Polymermaterials, bevorzugt der semipermeablen Membran, und der Wrkstoffzusammensetzung, insbesondere der Duftstoff(e), die Freisetzungskinetik des Wrkstoffs beeinflussen. Eine weitere Möglichkeit, die Freisetzung der Wirkstoffe zu verzögern bzw. zeitlich auszudehnen basiert auf der räumlichen Gestaltung des Behälters.
Die Wrkstoffzusammensetzungen können grundsätzlich alle, in Abhängigkeit von den chemischen und physikalischen Eigenschaften der Membran, realisierbaren Aggregatzustände und/oder Raumformen einnehmen. In einer weiteren Ausführungsform liegt mindestens eine der
Wrkstoffzusammensetzungen, umfassend mindestens einen Duftstoff D, als Gel vor.
Besonders bevorzugt werden Wrkstoffzusammensetzungen eingesetzt, die mindestens eine gefärbte Wrkstoffzusammensetzung umfassen. Durch die Einfärbung mindestens einer der Wrkstoffzusammensetzungen kann eine optische Differenzierung dieser Zusammensetzungen erreicht und der Mehrfachnutzen dieser unterschiedlichen Zusammensetzungen in einfacher Weise verdeutlicht werden. Weiterhin eignen sich die Farbstoffe, wenn sie wie der mindestens eine Duftstoff, aus dem Mittel zu Bevorratung hinausdiffundieren, aber auch als Indikator, insbesondere als Verbrauchsindikator für die eingefärbten Wrkstoffzusammensetzungen.
Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber den mit den farbstoffhaltigen Mitteln zu behandelnden Substraten wie beispielsweise Glas, Keramik oder Kunststoffgeschirr, um diese nicht anzufärben.
Bei der Wahl des Färbemittels muss beachtet werden, dass die Färbemittel eine hohe
Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber Licht sowie keine zu starke Affinität gegenüber Glas, Keramik oder Kunststoffgeschirr aulweisen. Gleichzeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Färbemittel zu berücksichtigen, dass Färbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber der Oxidation aufweisen. Im allgemeinen gilt, dass wasserunlösliche Färbemittel gegen Oxidation stabiler sind als wasserlösliche Färbemittel. Abhängig von der Löslichkeit und damit auch von der Oxidationsempfindlichkeit variiert die Konzentration des Färbemittels in den Reinigungsmitteln. Bei gut wasserlöslichen Färbemitteln werden typischerweise Färbemittel-Konzentrationen im Bereich von einigen 10~2 bis 10-3 Gew.-% gewählt. Bei den auf Grund ihrer Brillanz insbesondere bevorzugten, allerdings weniger gut wasserlöslichen Pigmentfarbstoffen liegt die geeignete Konzentration des Färbemittels in Reinigungsmitteln dagegen typischerweise bei einigen 10-3 bis 10~4 Gew.-%.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die Reinigungsmittelangebotsform dadurch gekennzeichnet, dass die Wirkstoffzusammensetzung neben dem mindestens einen Duftstoff, der bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe gebildet aus Linalylacetat, Dihydromyrcenol,
Citronellonitrile, Menthylacetat, Methylphenylbutanol, Eucalyptol und deren Mischungen, sowie Zinkricinoleat, Cyclodextrine, 2-menthyl-5-cyclohexylpentanol und 1 -Cyclohexylethanol, insbesondere Zinkricinoleat, zusätzlich optional Farbstoffe, Glaskorrosionsinhibitoren,
antimikrobiellen Wrkstoffe, Germizide und/oder Fungizide sowie Mischungen davon, enthält.
Die Wrkstoffzusammensetzung kann zusätzlich optional Farbstoffe, Glaskorrosionsinhibitoren, antimikrobiellen Wrkstoffe, Germizide oder Fungizide sowie Mischungen davon, enthalten.
Bevorzugt sind Mischungen von mindestens einem Duftfänger, bevorzugt mit einem, zwei, drei, vier, fünf, sechs oder mehr Duftstoffen und/oder mindestens einem Farbstoff. Weiter besonders bevorzugt sind Mischungen aus mindestens einem Duftstoff, bevorzugt zwei, drei, vier oder mehr Duftstoffen und mindestens einem Farbstoff.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können zusätzlich zu den o.g. Duftstoffen und/oder Duftfängern antimikrobielle Wirkstoffe eingesetzt werden. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wrkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wchtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.
Die Wrkstoffe können in den Wrkstoffzubereitungen grundsätzlich in beliebigen Mengen enthalten sein. Besonders bevorzugt werden jedoch Dosiervorrichtungen, bei denen der Gewichtsanteil des/der Wrkstoffe 1 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 50 Gew.-%, insbesondere 30 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des/der Wrkstoffzusammensetzung(en) beträgt.
Wenn mehr als eine Wrkstoffzusammensetzung in der Reinigungsmittelangebotsform vorhanden ist, können diese getrennt voneinander oder nebeneinander in dem Verpackungsmittel der Reinigungsmittelangebotsform vorliegen. Die unterschiedlichen Wrkstoffzusammensetzungen können bevorzugt nebeneinander, das heißt in unmittelbarem Kontakt miteinander, in dem Verpackungsmittel der Reinigungsmittelangebotsform vorliegen. In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Reinigungsmittelangebotsform weiterhin eine flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, wobei die Reinigungsmittelzubereitung C vorzugsweise von den Reinigungsmittelzubereitungen A und B und der mindestens einen
Wirkstoffzusammensetzung verschieden ist.
In dem erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülverfahren werden die
Reinigungsmittelzubereitungen A und/oder B und ggf. die Reinigungsmittelzubereitung C in einer bevorzugten Ausführungsform in Kombination mit der Wirkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff eingesetzt. Bei Einsatz in einem Geschirrspülverfahren ist diese Reinigungsmittelzubereitung C vorzugsweise Tensid- und/oder Säure-haltig, bevorzugt Tensid- und Säurehaltig.
Durch den Einsatz einer Tensid- und/oder Säure-haltigen Reinigungsmittelzubereitung C kann die in den erfindungsgemäßen Geschirrspülverfahren erzielte Klarspülleistung verbessert werden. Dies gilt insbesondere für solche bevorzugten Verfahrensvarianten, bei denen die Dosierung der Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C zeitversetzt erfolgt. Als tensidische Zusatzstoffe für die Reinigungsmittelzubereitung C eignen sich insbesondere die weiter oben beschriebenen nichtionischen Tenside. Vorzugsweise werden jedoch nichtionische Tenside der allgemeinen Formel R1-CH(0H)CH20-(A0)w-(AO)x-(A”0)y-(A”O)z-R2, in der
R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht;
R2 für einen linearen oder verzweigten Ko h le n wasse rstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht;
A, A’, A” und A’” unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-
CH(CH2-CH3) stehen,
w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 120 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können
eingesetzt. Als besonders wirkungsvoll haben sich hierbei die nichtionischen Tenside der allgemeine Formel R1-CH(0H)CH20-(A0)W-R2 erwiesen, in der
R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw.
mehrfach ungesättigten Ce-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht;
R2 für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht;
A für einen Rest aus der Gruppe CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3) steht, und
w für Werte zwischen 1 und 120, vorzugsweise 10 bis 80, insbesondere 20 bis 40 steht. Zur Gruppe dieser nichtionischen Tenside zählen beispielsweise die C4-22 F etta I ko h 01- (EO) 1 o-eo-2- hydroxyalkylether, insbesondere auch die Ca12 Fettalkohol-(EO)22-2-hydroxydecylether und die C4-
22 Fettalkohol-(EO)40-80-2-hydroxyalkylether.
Der Gewichtsanteil des nichtionischen Tensids am Gesamtgewicht der
Reinigungsmittelzubereitung C beträgt vorzugsweise von 1 ,0 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 2,0 bis 18, besonders bevorzugt von 4,0 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 6,0 bis 12 Gew.-%.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform enthält mindestens eine
Reinigungsmittelzubereitung, insbesondere mindestens eine Reinigungsmittelzubereitung umfassend weiterhin ein nichtionisches Tensid, besonders bevorzugt zumindest die
Reinigungsmittelzubereitung B und/oder C mindestens ein Hydrotrop (im weiteren auch als Lösevermittler bezeichnet). Bevorzugte Hydrotrope sind Xylolsulfonat, Cumolsulfonat, Harnstoff und/oder /V-Methylacetamid, besonders bevorzugt Cumolsulfonat und/oder Xylolsulfonat, insbesondere Cumolsulfonat. Es wurde festgestellt, dass der Einsatz von Hydrotropen, insbesondere von Cumolsulfonat, die Phasenstabilität hinsichtlich der Temperaturschwankungen enorm verbessert. Insbesondere ist dies für solche Zubereitungen zu beobachten, welche mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten. Insbesondere bevorzugt ist es, dass zumindest die Reinigungsmittelzubereitung C, insbesondere die Reinigungsmittelzubereitungen C und B mindestens ein Hydrotrop, bevorzugt Xylolsulfonat, Cumolsulfonat, Harnstoff und/oder N- Methylacetamid, besonders bevorzugt Cumolsulfonat und/oder Xylolsulfonat, insbesondere Cumolsulfonat., bevorzugt in einer Menge von 2 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 4 bis 20 Gew.- % und besonders bevorzugt in einer Menge von 6 bis 15, beispielsweise von 7 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Reinigungsmittelzubereitung, enthält.
Bevorzugt beträgt das Gewichtsverhältnis des mindestens einen nichtionischen Tensids zu dem mindestens einen Hydrotrop, bevorzugt Xylolsulfonat, Cumolsulfonat, Harnstoff und/oder N- Methylacetamid, besonders bevorzugt Cumolsulfonat und/oder Xylolsulfonat, insbesondere Cumolsulfonat. 2:1 bis 1 :2, insbesondere 1 ,6:1 bis 1 :1.
In Ergänzung oder alternativ zu den nichtionischen Tensiden enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen C bei Einsatz in einem Geschirrspülverfahren vorzugsweise mindestens ein Acidifizierungsmittel. Acidifizierungsmittel können den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen C zugesetzt werden, um den pH-Wert der Flotte im Klarspülgang zu erniedrigen. Hier bieten sich sowohl anorganische Säuren als auch organische Säuren an, sofern diese mit den übrigen Inhaltsstoffen verträglich sind. Aus Gründen des Verbraucherschutzes und der Handhabungssicherheit sind insbesondere die festen Mono-, Oligo- und Polycarbonsäuren einsetzbar. Aus dieser Gruppe wiederum bevorzugt sind Ameisensäure, Citronensäure,
Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie Polyacrylsäure. Organische Sulfonsäuren wie Amidosulfonsäure sind ebenfalls einsetzbar.
Kommerziell erhältlich und als Acidifizierungsmittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls bevorzugt ersetzbar ist Sokalan® DCS (Warenzeichen der BASF), ein Gemisch aus Bernsteinsäure (max. 31 Gew.-%), Glutarsäure (max. 50 Gew.-%) und Adipinsäure (max. 33 Gew.- %). Reinigungsmittelzubereitungen C, die bezogen auf das Gesamtgewicht der
Reinigungsmittelzubereitung C ein oder mehrere Acidifizierungsmittel, vorzugsweise Mono-, Oligo- und Polycarbonsäuren, besonders bevorzugt Ameisensäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie Polyacrylsäure und insbesondere Ameisensäure, Essigsäure und/oder Citronensäure in Mengen von 0,1 bis 12 Gew.- %, bevorzugt 0,2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0,3 bis 8,0 Gew -% sind bevorzugte
Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.
Der Einsatz von Ameisensäure ist bevorzugt, da sie neben der Säurefunktion zur Verbesserung des Klarspülergebnisses auch positiven Einfluss auf die Lagerstabilität der
Reinigungsmittelzubereitung C hat, welche aufgrund der Lagerung im Innenraum der
Spülmaschine, wie oben ausgeführt, starken Temperaturschwankungen unterworfen ist. Weiterhin weist sie eine desinfizierende Wirkung auf, so dass bei Anwendung von Ameisensäure im
Klarspülgang, sowohl die Anzahl der Bakterien reduziert wird. Das gilt sowohl für solche Bakterien, welche sich in der Spülflotte des Klarspülgangs befinden als auch für solche, die während und nach dem Spülvorgang im Sumpf der Spülmaschine verbleibende Spülflotte als auch der
Innenraum der Spülmaschine befinden, reduziert wird. Auch kann dadurch die Anzahl von Restkeimen auf dem gespülten Geschirr vermindert werden.
Besonders von Vorteil ist es, wenn eine Wirkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff D, insbesondere mehrere Duftstoffe und/oder Duftfänger, und gleichzeitig Ameisensäure als Acidifizierungsmittel in der Zubereitung C eingesetzt wird. Die Ameisensäure hat selbst einen leicht stechenden Geruch, der empfindlichen Verbrauchern unangenehm auffällt. Durch die abgetrennte Lagerung der Wirkstoffzusammensetzung und die Freisetzung des mindestens einen Duftstoffs D, insbesondere wenn es sich dabei um ein oder mehrere Duftstoffe, insbesondere die vorstehend bevorzugten, und/oder ein oder mehrere Duftfänger, insbesondere z.B. Zinkricinoleat, handelt, entsteht weder während des Geschirrspülprozesses noch in der zeit zwischen den Reinigungszyklen ein unangenehmer Geruch im Inneren der Spülmaschine.
Die zuvor beschriebenen Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C unterscheiden sich hinsichtlich ihrer Zusammensetzung, sind also nicht identisch.
Weiterhin enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen A, B und/oder C bei Einsatz in einem Geschirrspülverfahren vorzugsweise mindestens einen Glaskorrosionsinhibitor. Besonders bevorzugt enthalten die Zubereitung(en) A und/oder die Zubereitung(en) C eine entsprechende Menge an Glaskorrosionsinhibitor(en). Bevorzugt sind diese
Glaskorrosionsinhibitoren ausgewählt aus wasserlöslichen Zinksalzen, bevorzugt Zinkchlorid, Zinksulfat und/oder Zinkacetat, besonders bevorzugt Zinkacetat, Polyalkyleniminien, insbesondere Polyethyleniminen.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen, insbesondere Zubereitungen A und/oder C, bevorzugt mindestens Zubereitung(en) C, enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform als weiteren Bestandteil mindestens ein Zinksalz, insbesondere anorganisch oder organisch, als
Glaskorrosionsinhibitor. Das anorganische Zinksalz ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zinkbromid, Zinkchlorid, Zinkiodid, Zinknitrat und Zinksulfat. Das organische Zinksalz ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zinksalzen monomerer oder polymerer organischer Säuren, insbesondere aus der Gruppe Zinkacetat, Zinkacetylacetonat, Zinkbenzoat, Zinkformiat, Zinklactat, Zinkgluconat, Zinkricinoleat, Zinkabietat, Zinkval erat und Zink- p-toluolsulfonat. In einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform wird als Zinksalz Zinkacetat eingesetzt.
Das Zinksalz ist in erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen vorzugsweise in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,05 Gew.-% bis 3 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Reinigungsmittelzubereitung, insbesondere der jeweiligen Reinigungsmittelzubereitung A oder C.
Polyethylenimine, wie sie beispielsweise unter dem Namen Lupasol® (BASF) erhältlich sind, werden vorzugsweise in einer Menge von 0 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zubereitung, als Glaskorrosionsinhibitoren eingesetzt werden.
Die Zusammensetzung einiger beispielhafter erfindungsgemäßer Reinigungsmittelangebotsformen, umfassend die Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C kann den folgenden Tabellen entnommen werden.
Die Konfektionierung der zuvor beschriebenen Kombination von Reinigungsmitteln erfolgt mittels eines Verpackungsmittels, in dem die Reinigungsmittelzubereitungen A und B bzw. A, B und C getrennt voneinander vorliegen. Diese Trennung kann beispielsweise durch voneinander getrennte Aufnahmekammern erreicht werden, wobei jede dieser Aufnahmekammern eines der miteinander kombinierten Reinigungsmittel enthält. Beispiele für derartige Konfektionsformen sind Kartuschen mit zwei, drei, vier oder mehr voneinander getrennten Aufnahmekammern, beispielsweise Zwei-, Drei-, Vier- oder Mehrkammerflaschen. Durch die Trennung der Reinigungsmittel unterschiedlicher Zusammensetzung können unerwünschte Reaktionen aufgrund chemischer Unverträglichkeit ausgeschlossen werden.
Bevorzugt beträgt die Viskosität aller Reinigungsmittelzubereitungen A und B bzw. A, B und C weniger als 120 mPas, insbesondere von 1 bis 100 mPas, insbesondere 10 bis 80 mPas, bevorzugt 20 bis 60 mPas (gemessen bei 20 °C mit einem Brookfield Instrument LVDV II+, Spindel 31 , 100 rpm). Dies hat den Vorteil, dass die Reinigungsmittelzubereitungen aus dem
Verpackungsmittel nur durch Öffnen eines Ventils auf der Unterseite des Verpackungsmittels (insbesondere der Kartusche) auf Basis der Schwerkraft, bevorzugt ohne die Beteiligung elektrischer oder elektronischer Mittel, wie z.B. Pumpen etc. dosiert werden können. Gleichzeitig entleeren sich die Kammern bevorzugt weitgehend vollständig, d.h. ohne größere Restmengen an den zu dosierenden Reinigungsmitelzusammensetzungen. Das ist für den Verbraucher und für die Umwelt vorteilhaft, weil nur geringe Mengen der Reinigungsmittelzubereitungen ungenutzt in den Kammern des Verpackungsmittels bzw. der Kartusche verbleiben.
Das Ventil kann dabei mit oder ohne Drossel, beispielsweise in Form eines Schwimmkörpers in einer im Wesentlichen formschlüssigen Fluidleitung, verwirklicht werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist eine Reinigungsmitelangebotsform, umfassend
a) eine erfindungsgemäße Reinigungsmitelzubereitung A in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
b) mindestens eine weitere von A verschiedene Reinigungsmittelzubereitung B in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
c) mindestens eine weitere von A und B verschiedene Wirkstoffzusammensetzung in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge, die mindestens einen Duftstoff D enthält;
d) gegebenenfalls eine weitere von A und B verschiedene Reinigungsmitelzubereitung C in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge; e) eine Kartusche für die Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C bzw. A, B, C und D, in welcher die Reinigungsmitelzubereitungen A, B, C bzw. A, B, C und D in voneinander getrennten
Aufnahmekammern vorliegen,
wobei es ein Mittel, bevorzugt eine Kammer, insbesondere eine Kammer zur Bevorratung von Wirkstoffzusammensetzung aufweist, welche mindestens eine Membran, bevorzugt mindestens eine Polymerfolie, insbesondere mindestens eine semipermeable Polymerfolie, und eine
Wirkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff D, umfasst.
Ein besonders bevorzugter Gegenstand dieser Anmeldung ist ein Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend
a) eine erfindungsgemäße Reinigungsmitelangebotsform, umfassend eine für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichende Menge an Reinigungsmitelzubereitungen A, B und C bzw. A, B, C und D; b) ein mit der Reinigungsmittelangebotsform lösbar verbundenes Dosiergerät.
Selbstverständlich sind auch Reinigungsmitelangebotsformen denkbar, bei denen die Kartusche und das Dosiergerät unlösbar miteinander verbunden sind. Ein Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist weiterhin ein Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend
a) eine erfindungsgemäße Reinigungsmittelangebotsform, umfassend eine für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichende Menge an Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C bzw. A, B, C und D; b) ein mit der Reinigungsmittelangebotsform unlösbar verbundenes Dosiergerät
Die vorgenannten Reinigungsmitteldosiersysteme, umfassend die erfindungsgemäße Reinigungsmittelangebotsform (sowie optional ein oder zwei weitere, von dem erfindungsgemäßen
Reinigungsmittelzubereitungen A und B sowie C verschiedene Zusammensetzungen, eine Kartusche und ein lösbar mit der Kartusche verbundenes Dosiergerät liegen in einer bevorzugten Ausführungsform in einer gemeinsamen Umverpackung vor, wobei die befüllte Kartusche und das Dosiergerät besonders bevorzugt getrennt voneinander in der Umverpackung enthalten sind. Die Umverpackung dient der Lagerung, dem Transport und der Präsentation der erfindungsgemäßen Reinigungsmitteangebotsform und schütz diese vor Verschmutzung, Schlag und Stoß.
Insbesondere zum Zweck der Präsentation sollte die Umverpackung wenigstens anteilsweise transparent ausgestaltet sein.
Ein weiterer besonders bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein
Reinigungsmitteldosiersystem (101) für eine Geschirrspülmaschine umfassend
o eine mit wenigstens zwei, vorzugsweise zwei bis vier voneinander verschiedenen flüssigen Zubereitung, wie vorstehend beschrieben, befü Ilten Kartusche (103), wobei die Kartusche jeweils Zubereitung für eine Mehrzahl von
Behandlungszyklen der Geschirrspülmaschine bevorratet,
o ein Dosiergerät (102), das mit der Kartusche (103) koppelbar ist und der Art
zusammenwirkt, dass durch das Dosiergerät (102) insbesondere während eines Spülprogramms der Geschirrspülmaschine die wenigstens zwei voneinander verschiedenen flüssigen Zubereitungen (A,B, ggf. C) aus der Kartusche (103) in den Behandlungsraum der Geschirrspülmaschine dosiert werden, o wobei das Dosiergerät (102) in der Art konfiguriert ist, dass eine diskrete, intervallartige Freisetzung der wenigstens zwei, vorzugsweise zwei bis vier voneinander verschiedenen flüssigen Zubereitungen zeitversetzt voneinander vor, während und/oder nach eines Spülprogramms erfolgt und
dadurch gekennzeichnet, dass das Dosiersystem (101) wenigstens ein Mittel, bevorzugt eine Kammer, insbesondere eine Kammer (104) zur Bevorratung von
Wirkstoffzusammensetzung aufweist, welche mindestens eine Membran, bevorzugt mindestens eine Polymerfolie, insbesondere mindestens eine semipermeable Polymerfolie, und eine Wrkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff D, umfasst. Besonders bevorzugt ist es, wenn das Reinigungsmitteldosiersystem (101), welches eine Kammer (104) zur Bevorratung von Wirkstoffzusammensetzung aufweist, zusätzlich einen Schieber (105), bevorzugt mit einem Griff (107), aufweist. Das hat den Vorteil, insbesondere, wenn sich in der Kammer eine Wrkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff D, befindet, dass die Abgabe dieses mindestens einen Duftstoffs D, insbesondere der Wrkstoffzusammensetzung, umfassend diesen, insbesondere an die Umgebung vom Verbraucher eingestellt und kontrolliert werden kann. Dabei ist es möglich, den Schieber ganz oder teilweise über die Öffnung bzw. die Spalte (106) zu schließen, um eine reduzierte oder gar keine Abgabe des Wrkstoffs an die Umgebung, insbesondere den Innenraum der Geschirrspülmaschine zu ermöglichen.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die zuvor beschriebenen Kartuschen der
Reinigungsmittelangebotsformen mit einer von der Kartusche lösbaren Dosiergerät versehen. Ein solches Dosiergerät kann mit der Kartusche beispielsweise mittels einer Haft-, Rast-, Schnappoder Steckverbindung verbunden sein. Durch die Trennung von Kartusche und Dosiergerät wird beispielsweise die Befüllung der Kartusche vereinfacht. Alternativ ermöglich die lösbare
Verbindung von Kartusche und Dosiergerät den Austausch der Kartuschen an dem Dosiergerät.
Ein solcher Austausch kann beispielsweise bei einer Änderung des Reinigungsprogramms oder nach der vollständigen Leerung der Kartusche angezeigt sein.
Alternativ oder in Ergänzung zu einer Umverpackung besteht selbstverständlich die Möglichkeit, die erfindungsgemäße Reinigungsmittelangebotsform in Verbindung mit einer
Geschirrspülmaschine zu vermarkten. Eine solche Kombination ist insbesondere in den Fällen vorteilhaft, in denen der Verlauf des maschinellen Geschirrspülverfahrens (z.B. Dauer,
Temperaturverlauf, Wasserzufuhr) und die Reinigungsmittelrezeptur bzw. die Steuerelektronik des Dosiergeräts aufeinander abgestimmt sind.
Das erfindungsgemäße Dosiersystem besteht aus den Grundbauelementen einer mit dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel befü Ilten Kartusche und einem mit der Kartusche kuppelbarem Dosiergerät, welches wiederum aus weiteren Baugruppen, wie beispielsweise Bauelementträger, Aktuator, Verschlusselement, Sensor, Energiequelle und/oder Steuereinheit, gebildet ist.
Es ist bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Dosiersystem beweglich ist. Beweglich im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass das Dosiersystem nicht unlösbar mit einer wasserführenden Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine, oder dergleichen verbunden ist, sondern beispielsweise aus einer Geschirrspülmaschine durch den Benutzer entnehmbar oder in einer Geschirrspülmaschine positionierbar, also eigenständig handhabbar, ist Gemäß einer alternativen Ausgestaltung der Erfindung ist es auch denkbar, dass das Dosiergerät für den Benutzer nicht lösbar mit einer wasserführenden Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine oder dergleichen verbunden ist und lediglich die Kartusche beweglich ist.
Da die zu dosierenden Zubereitungen je nach beabsichtigtem Verwendungszweck einen pH-Wert von 2 bis 14, insbesondere 2 bis 12, aufweisen können, sollten alle Komponenten des
Dosiersystems, die in Kontakt mit den Zubereitungen kommen, eine entsprechende Säure- und/oder Alkaliresistenz aufweisen. Ferner sollten diese Komponenten durch eine geeignete Materialauswahl weitestgehend chemisch inert, beispielsweise gegen nichtionische Tenside, Enzyme und/oder Duftstoffe sein.
Unter einer Kartusche im Sinne dieser Anmeldung wird ein Packmittel verstanden, das dazu geeignet ist, fließfähige oder streufähige Zubereitungen zu umhüllen oder zusammenzuhalten und das zur Abgabe der Zubereitung an ein Dosiergerät koppelbar ist. Insbesondere kann eine Kartusche auch mehrere Kammern umfassen, die mit voneinander verschiedenen
Zusammensetzungen befüllbar sind. Auch ist es denkbar, dass eine Behältermehrzahl zu einer Kartuscheneinheit angeordnet wird.
Es ist vorteilhaft, dass die Kartusche wenigstens eine Auslassöffnung aufweist, die derart angeordnet ist, dass eine schwerkraftbewirkte Zubereitungsfreisetzung aus dem Behälter in der Gebrauchsstellung des Dosiergeräts bewirkt werden kann. Hierdurch werden keine weiteren Fördermittel zur Freisetzung von Zubereitung aus dem Behälter benötigt, wodurch der Aufbau des Dosiergeräts einfach und die Herstellungskosten niedrig gehalten werden können.
In einer bevorzugten Ausgestaltungsform der Erfindung ist wenigstens eine zweite Kammer zur Aufnahme wenigstens einer zweiten fließ- oder streufähigen Zubereitung vorgesehen, wobei die zweite Kammer wenigstens eine Auslassöffnung aufweist, die derart angeordnet ist, dass eine schwe rkraftbewi rkte Produktfreisetzung aus der zweiten Kammer in der Gebrauchsstellung des Dosiergeräts bewirkt wird. Die Anordnung einer zweiten Kammer ist insbesondere dann vorteilhaft, wenn in den voneinander getrennten Behältern Zubereitungen bevorratet sind, die üblicherweise nicht miteinander lagerstabil sind, wie beispielsweise Bleichmittel und Enzyme.
Des Weiteren ist es erfindungsmäß notwendig, dass mehr als zwei, insbesondere drei, vier oder fünf Kammern in bzw. an einer Kartusche vorgesehen sind. Insbesondere ist mindestens eine der Kammern zur Abgabe von Wirkstoffen) D, insbesondere eines Duftstoffs oder insbesondere eine Duftfängers/Geruchsneutralisators an die Umgebung, so ausgestaltet, dass sie Öffnungen aufweist, die von der Spülflotte und/oder der Luft durchströmt werden können.
In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung ist die Kartusche einstückig ausgebildet. Hierdurch lassen sich die Kartuschen, insbesondere durch geeignete Blasformverfahren, kostengünstig in einem Herstellungsschritt ausbilden. Die Kammern einer Kartusche können hierbei beispielsweise durch Stege oder Materialbrücken voneinander separiert sein.
Die Kartusche kann auch mehrstückig durch im Spritzguss hergestellte und anschließend zusammengefügte Bauteile gebildet sein. Ferner ist es denkbar, dass die Kartusche in derart mehrstückig ausgeformt ist, dass wenigstens eine Kammer, vorzugsweise alle Kammern, einzeln aus dem Dosiergerät entnehmbar oder in das Dosiergerät ersetzbar sind. Hierdurch ist es möglich, bei einem unterschiedlich starken Verbrauch einer Zubereitung aus einer Kammer, eine bereits entleerte Kammer auszutauschen, während die übrigen, die noch mit Zubereitung befüllt sein können, in dem Dosiergerät verbleiben. Somit kann ein gezieltes und bedarfsgerechtes Nachfüllen der einzelnen Kammern bzw. deren Zubereitungen erreicht werden.
Die Kammern einer Kartusche können durch geeignete Verbindungsmethoden aneinander fixiert sein, so dass eine Behältereinheit gebildet ist. Die Kammern können durch eine geeignete formschlüssige, kraftschlüssige oder stoffschlüssige Verbindung lösbar oder unlösbar gegeneinander fixiert sein.
Insbesondere kann die Fixierung durch eine oder mehrere der Verbindungsarten aus der Gruppe der Snap-In Verbindungen, Klettverbindungen, Pressverbindungen, Schmelzverbindungen, Klebverbindungen, Schweißverbindungen, Lötverbindungen, Schraubverbindungen,
Keilverbindungen, Klemmverbindungen oder Prellverbindungen erfolgen. Insbesondere kann die Fixierung auch durch einen Schrumpfschlauch (sog. Sleeve) ausgebildet sein, der in einem erwärmten Zustand über die gesamte oder Abschnitte der Kartusche gezogen wird und die Kammern bzw. die Kartusche im abgekühlten Zustand fest umschließt.
Um vorteilhafte Restentleerungseigenschaften der Kammern bereitzustellen, kann der Boden der Kammern trichterförmig zur Abgabeöffnung hin geneigt sein. Des Weiteren kann die Innenwand einer Kammer durch geeignete Materialwahl und/oder Oberflächenausgestaltung in derart ausgebildet sein, dass eine geringe Materialanhaftung der Zubereitung an der inneren
Kammerwand realisiert ist. Auch durch diese Maßnahme lässt sich die Restentleerbarkeit einer Kammer weiter optimieren.
Die Kammern einer Kartusche können gleiche oder voneinander verschiedene Füllvolumina aufweisen. Bei einer Konfiguration mit zwei Kammern beträgt das Verhältnis der Behältervolumina bevorzugt 5:1 , bei einer Konfiguration mit drei Kammern bevorzugt 4:1 :1 , wobei diese
Konfigurationen insbesondere zur Verwendung in Geschirrspülmaschinen geeignet sind.
Wie oben erwähnt, besitzt die Kartusche vorzugsweise 3, 4, 5 oder 6 Kammern. Für den Einsatz einer derartigen Kartusche in einer Geschirrspülmaschine ist es insbesondere bevorzugt, dass die erste Kammer eine alkalische Reinigungszubereitung, die zweite Kammer eine enzymatische Zubereitung und die dritte Kammer einen Klarspüler beinhaltet, wobei das Volumenverhältnis der Kammern in etwa 4:1 :1 beträgt.
In und/oder an dem Verpackungsmittel fest oder lösbar angeordnet, befindet sich ein Mittel zur Bevorratung mit Wirkstoffzusammensetzung, welches mindestens eine Membran, bevorzugt mindestens eine Polymerfolie, insbesondere mindestens eine semipermeable Polymerfolie, und eine Wirkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff D, umfasst.
Bevorzugt beinhaltet dabei die vierte Kammer die mindestens eine Wrkstoffzusammensetzung, umfassend den mindestens einen Duftstoff D, und die mindestens eine Membran, bevorzugt mindestens eine Polymerfolie, insbesondere mindestens eine semipermeable Polymerfolie.
In oder an einer Kammer kann eine Dosierkammer, in Fließrichtung der Zubereitung vor der Auslassöffnung ausgebildet sein. Durch die Dosierkammer wird die Zubereitungsmenge, die bei der Freisetzung von Zubereitung aus der Kammer an die Umgebung abgegeben werden soll, festgelegt. Dies ist insbesondere dann vorteilhaft, wenn das Verschlusselement des Dosiergeräts, das die Zubereitungsabgabe aus einer Kammer an die Umgebung bewirkt, nur in einen Abgabe- und einen Verschlusszustand ohne Kontrolle der Abgabe menge versetzt werden kann. Durch die Dosierkammer wird dann gewährleistet, dass ohne eine unmittelbare Rückkopplung der abgegebenen Zubereitungsmenge eine vordefinierte Menge an Zubereitung freigesetzt wird. Die Dosierkammern können einstückig oder mehrstückig ausgeformt sein.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Weiterentwicklung der Erfindung weist eine oder weisen mehrere Kammern neben einer Auslassöffnung jeweils eine flüssigkeitsdicht verschließbare Kammeröffnung auf. Durch diese Kammeröffnung ist es beispielsweise ermöglicht, in dieser Kammer aufbewahrte Zubereitung nachzufüllen.
Zur Belüftung der Kartuschenkammern können insbesondere im Kopfbereich der Kartusche Belüftungsmöglichkeiten vorgesehen sein, um einen Druckausgleich bei fallendem Befüllstand der Kammern zwischen dem Inneren der Kartuschenkammern und der Umgebung zu gewährleisten. Diese Belüftungsmöglichkeiten können beispielsweise als Ventil, insbesondere Silikonventil, Micro- Öffnungen oder eine Membran in der Kartuschenwand oder dergleichen ausgebildet sein.
Sollte gemäß einer weiteren Ausgestaltung nicht die Kartuschenkammern direkt belüftet werden, sondern über das Dosiergerät oder keine Belüftung, z.B. bei der Verwendung flexibler Behältnisse, wie beispielsweise Beutel, vorgesehen sein, so hat dies den Vorteil, dass bei erhöhten
Temperaturen im Laufe eines Spülzyklus eines Geschirrspülers durch die Erwärmung des Kammerinhalts ein Druck aufgebaut wird, der die zu dosierenden Zubereitungen in Richtung der Auslassöffnungen drückt, so dass hierdurch eine gute Restentleerbarkeit der Kartusche erreichbar ist. Ferner besteht bei einer derartigen, luftfreien Verpackung nicht die Gefahr einer Oxidation von Substanzen der Zubereitung, was eine Beutelverpackung oder auch Bag-In-Bottle- Verpackung insbesondere für oxidationsempfindliche Zubereitungen zweckmäßig erscheinen lässt.
Die Belüftung dient der Vermeidung eines Unterdrucks in den Kammern während deren Entleerung durch einen Druckausgleich. Dazu kann an einer beliebigen Stelle der Außenwand der Kammer eine Membran angebracht sein, welche luftdurchlässig, aber nicht flüssigkeitsdurchlässig ist, insbesondere in Bezug auf Wasser.
Die Kartusche weist üblicherweise ein Füllvolumen von <5.000 ml, insbesondere <1.000 ml, bevorzugt <500ml, besonders bevorzugt <250 ml, ganz besonders bevorzugt < 50 ml auf.
Die Kartusche kann jede beliebige Raumform annehmen. Sie kann beispielsweise würfelartig, kugelförmig oder plattenartig ausgebildet sein.
Die Kartusche und das Dosiergerät können insbesondere derart bezüglich ihrer Raumform ausgestaltet sein, dass sie einen möglichst geringen Nutzvolumenverlust insbesondere in einer Geschirrspülmaschine gewährleisten.
Zur Verwendung des Dosiergeräts in Geschirrspülmaschinen ist es besonders vorteilhaft, das Gerät in Anlehnung an in Geschirrspülmaschinen zu reinigendem Geschirr auszuformen. So kann dieses beispielsweise plattenförmig, in etwa in den Abmessungen eines Tellers, ausgebildet sein. Hierdurch kann das Dosiergerät platzsparend z.B. im Unterkorb des Geschirrspülers positioniert werden. Ferner erschließt sich die richtige Positionierung der Dosiereinheit dem Benutzer unmittelbar intuitiv durch die tellerartige Formgebung. Bevorzugt weist die Kartusche ein Verhältnis von Höhe:Breite:Tiefe zwischen 5:5:1 und 50:50:1 , insbesondere bevorzugt von etwa 10:10:1 auf. Durch die„schlanke“ Ausbildung des Dosiergeräts und der Kartusche ist es insbesondere möglich, das Gerät in dem unteren Besteckkorb einer Geschirrspülmaschine in den für Teller vorgesehenen Aufnahmen zu positionieren. Dies hat den Vorteil, dass die aus dem Dosiergerät abgegeben Zubereitungen direkt in die Spülflotte gelangen und nicht an anderem Spülgut anhaften können.
Üblicherweise sind handelsübliche Haushaltsgeschirrspülmaschinen in derart konzipiert, dass die Anordnung von größerem Spülgut, wie etwa Pfannen oder große Teller, im unteren Korb der Geschirrspülmaschine vorgesehen ist. Um eine nicht optimale Positionierung des Dosiersystems durch den Benutzer im oberen Korb zu vermeiden, ist in einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung das Dosiersystem derart dimensioniert, dass eine Positionierung des Dosiersystems lediglich in den dafür vorgesehenen Aufnahmen des unteren Korbes ermöglicht ist. Hierzu können die Breite und die Höhe des Dosiersystems insbesondere zwischen 150mm und 300mm, besonders bevorzugt zwischen 175mm und 250mm gewählt sein.
Es ist jedoch auch denkbar, die Dosiereinheit in Becherform mit einer im Wesentlichen kreisrunden oder quadratischen Grundfläche auszubilden. Um hitzeempfindliche Bestandteile einer in einer Kartusche befindlichen Zubereitung vor Wärmeeinwirkung zu schützen, ist es von Vorteil, die Kartusche aus einem Material mit einer geringen Wärmeleitfähigkeit herzustellen.
Eine weitere Möglichkeit zur Verminderung des Hitzeeinflusses auf eine Zubereitung in einer Kammer der Kartusche ist es, die Kammer durch geeignete Maßnahmen zu isolieren z.B. durch die Verwendung von Wärmedämmmaterialien wie etwa Styropor, die die Kammer oder die Kartusche in geeigneter Weise ganz oder teilweise umschließen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, weist die Kartusche ein RFID-Etikett auf, dass zumindest Informationen über den Inhalt der Kartusche beinhaltet und das durch die Sensoreinheit auslesbar ist.
Diese Informationen können verwendet werden, um ein in der Steuereinheit gespeichertes Dosierprogramm auszuwählen. Hierdurch kann sichergestellt werden, dass stets ein für eine bestimmte Zubereitung optimales Dosierprogramm verwendet wird. Es kann auch vorgesehen sein, dass bei nicht Vorhandensein eines RFID-Labels oder bei einem RFID-Label mit einer falschen oder fehlerhaften Kennung, keine Dosierung durch das Dosiergerät erfolgt und stattdessen ein optisches oder akustisches Signal erzeugt wird, dass den Benutzer auf den vorliegenden Fehler hinweist.
Um einen Fehlgebrauch der Kartusche auszuschließen, können die Kartuschen auch strukturelle Elemente aufweisen, die mit korrespondierenden Elementen des Dosiergeräts nach dem
Schlüssel-Schloss-Prinzip Zusammenwirken, so dass beispielsweise nur Kartuschen eines bestimmten Typs an das Dosiergerät koppelbar sind. Ferner ist es durch diese Ausgestaltung möglich, dass Informationen über die an das Dosiergerät gekoppelten Kartusche an die
Steuereinheit übertragen werden, wodurch eine auf den Inhalt des dementsprechenden Behälters abgestimmte Steuerung des Dosiergeräts erfolgen kann.
Die Kartusche ist insbesondere zur Aufnahme von fließfähigen Reinigungsmittel ausgebildet. Besonders bevorzugt weist eine derartige Kartusche eine Mehrzahl von Kammern zur räumlich separierten Aufnahme jeweils voneinander verschiedener Zubereitungen eines Reinigungsmittels auf. Die Kartusche kann so ausgebildet sein, dass sie lösbar oder fest in oder an der
Geschirrspülmaschine angeordnet werden kann.
In dem Dosiergerät sind die zum Betrieb notwendige Steuereinheit, Sensoreinheit sowie wenigstens ein Aktuator integriert. Bevorzugt ist ebenfalls eine Energiequelle in dem Dosiergerät angeordnet. Vorzugsweise besteht das Dosiergerät aus einem spritzwassergeschütztem Gehäuse, dass das Eindringen von Spritzwasser, wie es beispielsweise bei der Verwendung in einer
Geschirrspülmaschine auftreten kann, in das Innere des Dosiergeräts verhindert.
Es ist besonders bevorzugt, dass das Dosiergerät wenigstens eine erste Schnittstelle umfasst, welche mit einer in oder an einem wasserführenden Gerät, insbesondere einem wasserführenden Haushaltsgerät, bevorzugt einer Geschirrspülmaschine ausgebildeten korrespondierenden Schnittstelle derart zusammenwirkt, dass eine Übertragung von elektrischer Energie von dem wasserführenden Gerät zum Dosiergerät verwirklicht wird.
In einer Ausgestaltung der Erfindung sind die Schnittstellen durch Steckverbinder ausgebildet. In einer weiteren Ausgestaltung können die Schnittstellen derart ausgebildet sein, dass eine drahtlose Übertragung von elektrischer Energie bewirkt wird.
In einer vorteilhaften Weiterentwicklung der Erfindung ist jeweils eine zweite Schnittstelle am Dosiergerät und dem wasserführenden Gerät, wie etwa einer Geschirrspülmaschine, zur
Übertragung von elektromagnetischen Signalen, welche insbesondere Betriebszustands-, Mess- und/oder Steuerinformationen des Dosiergeräts und/oder des wasserführenden Geräts wie einer Geschirrspülmaschine repräsentieren, ausgebildet.
Durch einen Adapter kann eine einfache Kopplung des Dosiersystems mit einem wasserführenden Haushaltsgerät realisiert werden. Der Adapter dient der mechanischen und/oder elektrischen Verbindung des Dosiersystems mit dem wasserführenden Haushaltsgerät.
Der Adapter ist, bevorzugt fest, mit einer wasserführenden Leitung des Haushaltsgeräts verbunden. Es ist jedoch auch denkbar, den Adapter für eine Positionierung im oder am
Haushaltsgerät vorzusehen, in der der Adapter vom Wasserfluss und/oder Sprühstrahl des Haushaltsgeräts erfasst ist.
Durch den Adapter wird es möglich, ein Dosiersystem sowohl für eine autarke als auch„build-in“ Version auszuführen. Auch ist es möglich, den Adapter als eine Art Aufladestation für das Dosiersystem auszubilden, in der beispielsweise die Energiequelle des Dosiergeräts aufgeladen wird oder Daten zwischen dem Dosiergerät und dem Adapter ausgetauscht werden.
Der Adapter kann in einer Geschirrspülmaschine an einer der inneren Wände der Spülkammer, insbesondere an der inneren Seite der Geschirrspülmaschinentür, angeordnet sein. Es ist jedoch auch denkbar, dass der Adapter als solches nicht zugänglich für den Benutzer im wasserführenden Haushaltsgerät positioniert ist, so dass das Dosiergerät beispielsweise während der Montage des Haushaltsgeräts in den Adapter eingesetzt wird, wobei der Adapter, das Dosiergerät und das Haushaltsgerät derart ausgebildet sind, dass eine Kartusche vom Benutzer mit dem Dosiergerät gekoppelt werden kann. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmitelangebotsformen eignen sich für den Einsatz in der Geschirrreinigung, gleichwohl ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen
Reinigungsmittelangebotsform oder eines Reinigungsmiteldosiersystems zur Geschirreinigung in einem maschinellen Geschirrspülverfahren bevorzugt.
Wie eingangs ausgeführt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel durch eine besondere physikalische und chemische Stabilität, insbesondere gegenüber
Temperaturschwankungen, aus. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmitel eignen sich damit ausnehmend für die Dosierung mittels eines im Innenraum einer Geschirrspülmaschine befindlichen Dosiersystems. Ein derartiges Dosiersystem, das unbeweglich in den Innenraum der Geschirrspülmaschine integriert sein kann (Maschinen-integriertes Dosiergerät), aber selbstverständlich auch als bewegliche Vorrichtung in den Innenraum eingebracht werden kann (autarkes Dosiergerät), enthält die mehrfache zur Durchführung eines maschinellen
Reinigungsverfahrens benötigte Menge des Reinigungsmittels.
Beweglich im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass das Abgabe- und Dosiersystem nicht unlösbar mit einer Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine oder dergleichen verbunden ist, sondern beispielsweise aus einer Geschirrspülmaschine entnehmbar oder in einer Geschirrspülmaschine positionierbar ist.
Die Verwendung einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform zur Befüllung
i) einer unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integrierten
Kartusche eines Dosiersystems oder
ii) einer für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine vorgesehenen beweglichen Kartusche eines Dosiersystems
mit einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge dieser Reinigungsmittelangebotsform ist ebenfalls Gegenstand dieser Anmeldung.
Ein Beispiel für eine unbeweglich Kartusche ist ein unbeweglich in den Innenraum, beispielsweise in die Seitenwand oder die Innenverkleidung der Tür einer Geschirrspülmaschine integrierter Behälter. Ein Beispiel für eine bewegliche Kartusche ist ein Behälter, der vom Verbraucher in den Innenraum der Geschirrspülmaschine eingebracht wird und dort während des gesamten Verlaufs eines Reinigungsgangs verbleibt. Eine solche Kartusche ist, beispielsweise durch einfaches Einstellen in den Besteck- oder Geschirrkorb, in den Innenraum integrierbar kann jedoch vom Verbraucher auch wieder aus dem Innenraum der Geschirrspülmaschine entnommen werden.
Die Dosierung des Reinigungsmittels bzw. der Reinigungsmitelkombination aus der Kartusche in den Innenraum der Geschirrspülmaschine erfolgt wie weiter oben beschrieben vorzugsweise mittels eines von der Kartusche lösbaren Dosiergeräts. Ein solches Dosiergerät kann mit der Kartusche mittels einer Haft-, Rast-, Schnapp- oder Steckverbindung verbunden sein. Kartuschen mit unlösbar verbundenem Dosiergerät sind jedoch selbstverständlich auch einsetzbar.
Die Verwendung einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform als
Reinigungsmittelreservoir für i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integriertes Dosiergerät oder ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer
Geschirrspülmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät ist bevorzugt.
Die Verwendung eines erfindungsgemäßen Reinigungsm itte Id os ie rsyste ms als
Reinigungsmittelreservoir für eine Geschirrspülmaschine ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Zwei weitere Gegenstände dieser Anmeldung sind die Verwendung einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform, umfassend
a) eine erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitung A in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge; und
b) mindestens eine weitere von A verschiedene Reinigungsmittelzubereitung B in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
c) mindestens eine weitere von A und B verschiedene Wirkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff D, in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen
Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge, und;
d) gegebenenfalls eine weitere von A, B und D verschiedene Reinigungsmittelzubereitung C in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
d) eine Kartusche für die Reinigungsmittelzubereitungen A, B und C bzw. A, B, C und D, in welcher die Reinigungsmittelzubereitungen A, B, C bzw. A, B, C und D in voneinander getrennten
Aufnahmekammern vorliegen als Reinigungsmittelreservoir für
i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integriertes
Dosiergerät oder
ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät.
Bevorzugt ist es, wenn dabei der mindestens eine Duftstoff D kontinuierlich in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird. Dabei befindet sich bevorzugt in und/oder an dem Verpackungsmittel, insbesondere der Kartusche, fest oder lösbar angeordnet, ein Mittel zur Bevorratung mit Wirkstoffzusammensetzung, welches mindestens eine Membran, bevorzugt mindestens eine Polymerfolie, insbesondere mindestens eine semipermeable Polymerfolie, und die Wrkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff D, umfasst.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel und Reinigungsmittelkombinationen werden, wie zuvor ausgeführt, vorzugsweise als maschinelle Geschirrspülmittel eingesetzt.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein maschinelles Geschirrspülverfahren unter Einsatz einer Reinigungsmittelangebotsform oder eines Reinigungsmitteldosiersystems, in dessen Verlauf aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche
eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, dadurch gekennzeichnet, dass diese
Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht; und eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, dadurch gekennzeichnet, dass diese
Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht; und gegebenenfalls eine Teilmenge c der in der Kartusche Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge des in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, dadurch gekennzeichnet, dass diese
Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht.
Insbesondere geeignet sind solche Verfahren, wobei sich in und/oder an dem Verpackungsmittel der Reinigungsmitteldosiersysteme oder Reinigungsmittelangebotsformen fest oder lösbar angeordnet, das Mittel zur Bevorratung mit Wrkstoffzusammensetzung befindet, welches mindestens eine Membran, bevorzugt mindestens eine Polymerfolie, insbesondere mindestens eine semipermeable Polymerfolie, und eine Wrkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff D, umfasst.
Bevorzugt ist es, wenn dabei der mindestens eine Duftstoff D kontinuierlich in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung auch ein maschinelles
Geschirrspülverfahren, bei dem die Wirkstoffzusammensetzung sich in der Kartusche befindet und durch Öffnungen von der Spülflotte und/oder der Luft durchströmt wird. Bei der Durchströmung mit Luft erfolgt insbesondere die Abgabe von Duftstoff(en) an die Luft im Innenraum der Spülmaschine und führt so neben einer Beduftung der Spülflotte während des Geschirrspülverfahrens auch zwischen den einzelnen Spülgängen zu einer für den Verbraucher angenehmen Geruchssituation beim Öffnen und Beladen der Spülmaschine.
In den erfindungsgemäßen Geschirrspülverfahren können selbstverständlich nicht nur die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen, sondern auch die erfindungsgemäßen Reinigungsmitteldosiersysteme eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt die Dosierung der Reinigungsmittelzubereitung A und der Reinigungsmittelzubereitung B sowie gegebenenfalls der Reinigungsmittelzubereitung C zu unterschiedlichen Zeiten der Reinigungsgangs.
Ein weiterer bevorzugter Gegenstand dieser Anmeldung ist daher ein maschinelles Geschirrspülverfahren unter Einsatz einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform oder eines erfindungsgemäßen Reinigungsmitteldosiersystems, in dessen Verlauf
a) zu einem Zeitpunkt t1 aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine
Restmenge des in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittels bis zum Ende des
Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, welche der mindestens doppelten,
vorzugsweise der mindestens vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht;
b) zu mindestens einem weiteren Zeitpunkt t2 Y t1 aus einer im Innenraum der
Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche eine Teilmenge b der in der zweiten Kartusche befindlichen von der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitung A unterschiedlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge des in dieser Kartusche befindlichen Reinigungsmittels bis zum Ende des
Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, welche mindestens der doppelten,
vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht;
c) gegebenenfalls zu mindestens einem weiteren Zeitpunkt t3 + t2 + t1 aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche eine Teilmenge c der in einer weiteren
Kartusche befindlichen von den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen A und B unterschiedlichen Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge des in dieser Kartusche befindlichen Reinigungsmittels bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, welche mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht.
Bevorzugt ist es, wenn dabei der mindestens eine Duftstoff D kontinuierlich in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird.
In bevorzugten Ausführungsformen der zuvor beschriebenen maschinellen Geschirrspülverfahren mit zeitversetzter Dosierung der Reinigungsmittelzubereitungen A und B bzw. A, B und C liegt der Zeitpunkt t2 zeitlich mindestens 1 Minute, vorzugsweise mindestens 2 Minuten und insbesondere zwischen 3 und 30 Minuten, insbesondere zwischen 3 und 20 Minuten, vor oder nach, vorzugsweise vor dem Zeitpunkt t1 . In bevorzugten Ausführungsformen der zuvor beschriebenen maschinellen Geschirrspülverfahren mit zeitversetzter Dosierung der Minute, vorzugsweise mindestens 2 Minuten und insbesondere zwischen 3 und 30 Minuten, insbesondere zwischen 3 und 20 Minuten, vor oder nach, vorzugsweise nach dem Zeitpunkt t1 .
Die Figur 1 zeigt eine Reinigungsmitteldosiersystem 101 , mit einem Dosiergerät 102 und einer Kartusche 103. Die Kartusche weist eine Kammer 104 zur Bevorratung von
Wirkstoffzusammensetzung auf. Zum wahlweise Verschließen und Öffnen der Kammer ist ggf. ein Schieber 105 mit einem Griff 107 vorgesehen. Durch Verschieben des Schiebers 105 wird die Spalte 106 verschlossen oder geöffnet. Innerhalb der Spalte 106 ist zusätzlich eine Membran - hier nicht weiter dargestellt - angebracht.
Des Weiteren ist an einer Außenwand einer Kammer 109 zur Bevorratung von Zubereitung eine Membran 108 angebracht, durch welche bei Entleerung der Kammer 109 ein Unterdrück in dieser Kammer 109 verhindert wird.

Claims

Patentansprüche:
1. Reinigungsmittelangebotsform, umfassend in einem Verpackungsmittel jeweils voneinander getrennt,
a) eine flüssige (20°C), phosphatfreie Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend
a1) Gerüststoff;
a2) optional Komplexbildner
und/oder
b) eine flüssige (20°C) von der Reinigungsmittelzubereitung A verschiedene phosphatfreie Reinigungsmittelzubereitung B enthaltend
b1) mindestens 5 Gew.-% mindestens einer reinigungsaktiven Enzymzubereitung sowie
c) gegebenenfalls eine flüssige (20°C) Reinigungsmittelzubereitung C,
enthaltend
c1) ein Acidifizierungsmittel,
c2) einen Glaskorrosionsinhibitor,
c3) optional ein nichtionisches Tensid,
c4) optional ein Hydrotrop, und
c5) optional weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,1 Gew.-%),
wobei sich in und/oder an dem Verpackungsmittel fest oder lösbar angeordnet, ein Mittel zur Bevorratung mit Wirkstoffzusammensetzung befindet, welches mindestens eine Membran, bevorzugt mindestens eine Polymerfolie, insbesondere mindestens eine semipermeable Polymerfolie, und eine Wrkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff D, umfasst.
2. Reinigungsmittelangebotsform nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die
Membran, bevorzugt die mindestens eine (insbesondere semipermeable) Polymerfolie, so angeordnet ist, dass sie eine Abgabe des mindestens einen Duftstoffes D an die
Umgebung, bevorzugt den Innenraum einer Geschirrspülmaschine, ermöglicht.
3. Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche dadurch
gekennzeichnet, dass die Membran, bevorzugt eine wasserundurchlässige und/oder wasserunlösliches Polymerfolie, insbesondere eine mikroporöse Polymerfolie, insbesondere bevorzugt eine Folie aus Polyethylen und/oder Polypropylen, umfasst.
4. Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche dadurch
gekennzeichnet, dass der mindestens eine Duftstoff D ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Linalylacetat, Dihydromyrcenol, Citronellonitrile, Menthylacetat, Methylphenylbutanol, Eucalyptol und deren Mischungen, Zinkricinoleat, Cyclodextrine, 2- menthyl-5-cyclohexylpentanol und 1 -Cyclohexylethanol und deren Mischungen.
5. Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung A, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 45 Gew.-% und insbesondere 10 bis 40 Gew.-% Gerüststoff und/oder 2 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 55 Gew.-% und insbesondere 8 bis 50 Gew.-% Komplexbildner enthält.
6. Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gerüststoff a1) ausgewählt ist aus der Gruppe der Carbonate, der Hyd rog e n ca rbo n ate , der Citrate, der Silikate, der polymeren Carboxylate und der
Sulfonsäuregruppen-haltigen Polymeren und/oder der Komplexbildner a2) ausgewählt ist aus der Gruppe Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Glutaminsäurediessigsäure, insbesondere L- Glutaminsäure-/\/,/V-diessigsäure, Iminodibernsteinsäure, Hydroxyimino-dibernsteinsäure, Methylglycindiessigsäure, Asparaginsäurediessigsäure, Hydroxyethan-1 ,1- diphosphonsäure oder Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) sowie deren Salzen oder deren Mischungen, bevorzugt L-Glutaminsäure-/V,/\/-diessigsäure und/oder Methylglycindiessigsäure sowie deren Salze.
7 Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung B mindestens ein reinigungsaktives Enzym aus der Gruppe der Amylasen und/oder Proteasen und/oder Cellulasen und/oder Hemicellulasen und/oder Lipasen, insbesondere aus der Gruppe der Amylasen und/oder Proteasen, und/oder ein organisches Lösungsmittel, vorzugsweise ausgewählt aus Glycerin, 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, Dipropylenglycol sowie
Polyethylenglycolen, besonders bevorzugt 1 ,2-Propylenglycol enthält, wobei der
Gewichtsanteil des organischen Lösungsmittels, insbesondere des 1 ,2-Propylenglycols, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung B, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-% und insbesondere 20 bis 50 Gew.-% beträgt und/oder 0,5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,0 bis 35 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 30 Gew.-% Wasser enthält.
8. Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Reinigungsmittelzubereitung C umfasst, die mindestens ein Acidifizierungsmittel, bevorzugt ausgewählt aus Ameisensäure, Weinsäure,
Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie Polyacrylsäure und deren Mischungen, bevorzugt Ameisensäure, insbesondere in einer Menge von 0,1 bis 12 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 8, 0 Gew.-%, und/oder einen Glaskorrosionsinhibitor, insbesondere ein wasserlösliches Zinksalz, bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 3,0 Gew.- %, insbesondere 0,1 bis 2,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung C enthält.
9. Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung B und/oder C Tenside enthält, wobei die Reinigungsmittelzubereitung B oder C jeweils Tenside bevorzugt in einer Menge von bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung B bzw. C, jeweils 2 bis 35 Gew.-%, insbesondere jeweils 5 bis 30 Gew.-%, enthält.
10. Verwendung einer Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche als Reinigungsmittelreservoir für
i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integriertes Dosiergerät oder
ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät.
1 1. Verwendung einer Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche zur Befüllung
i) einer unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integrierten Kartusche eines Dosiersystems oder
ii) einer für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine vorgesehenen beweglichen Kartusche eines Dosiersystems
mit einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen
Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge dieser Reinigungsmittelangebotsform.
12. Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend
a) eine Reinigungsmittelangebotsform nach einem der vorherigen Ansprüche, umfassend eine für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen
Geschirrspülverfahrens ausreichende Menge an Reinigungsmittelzubereitungen A und B bzw. A, B und C;
b) ein mit der Reinigungsmittelangebotsform lösbar verbundenes Dosiergerät.
13. Reinigungsmitteldosiersystem (101) für eine Geschirrspülmaschine umfassend
o eine mit wenigstens zwei, vorzugsweise zwei bis vier voneinander verschiedenen flüssigen Zubereitung, wie vorstehend beschrieben, befü Ilten Kartusche (103), wobei die Kartusche jeweils Zubereitung für eine Mehrzahl von
Behandlungszyklen der Geschirrspülmaschine bevorratet, o ein Dosiergerät (102), das mit der Kartusche (103) koppelbar ist und der Art zusammenwirkt, dass durch das Dosiergerät (102) insbesondere während eines Spülprogramms der Geschirrspülmaschine die wenigstens zwei voneinander verschiedenen flüssigen Zubereitungen (A,B, ggf. C) aus der Kartusche (103) in den Behandlungsraum der Geschirrspülmaschine dosiert werden,
o wobei das Dosiergerät (102) in der Art konfiguriert ist, dass eine diskrete,
intervallartige Freisetzung der wenigstens zwei, vorzugsweise zwei bis vier voneinander verschiedenen flüssigen Zubereitungen zeitversetzt voneinander vor, während und/oder nach eines Spülprogramms erfolgt und
dadurch gekennzeichnet, dass das Dosiersystem (101) wenigstens ein Mittel, bevorzugt eine Kammer, insbesondere eine Kammer (104) zur Bevorratung von
Wirkstoffzusammensetzung aufweist, welche mindestens eine Membran, bevorzugt mindestens eine Polymerfolie, insbesondere mindestens eine semipermeable Polymerfolie, und eine Wrkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens einen Duftstoff D, umfasst.
14. Reinigungsmitteldosiersystem (101) für eine Geschirrspülmaschine gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Kammer (104) zur Bevorratung von
Wrkstoffzusammensetzung einen Schieber (105), bevorzugt mit einem Griff (107) aulweist.
15. Verwendung einer Reinigungsmittelangebotsform oder eines
Reinigungsmitteldosiersystems nach einem der vorherigen Ansprüche zur
Geschirreinigung in einem maschinellen Geschirrspülverfahren.
16. Maschinelles Geschirrspülverfahren unter Einsatz einer Reinigungsmittelangebotsform oder eines Reinigungsmitteldosiersystems nach einem der vorherigen Ansprüche, in dessen Verlauf aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, dadurch gekennzeichnet, dass diese
Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht; und eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, dadurch gekennzeichnet, dass diese
Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht; und gegebenenfalls eine Teilmenge c der in der Kartusche gegebenenfalls befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, dadurch
gekennzeichnet, dass diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht,
wobei der mindestens eine Duftstoff D kontinuierlich in den Innenraum der
Geschirrspülmaschine dosiert wird.
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