EP3883523A1 - Verfahren zum behandeln von haaren umfassend die anwendung von beschichteten pigmenten und silanen - Google Patents

Verfahren zum behandeln von haaren umfassend die anwendung von beschichteten pigmenten und silanen

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EP3883523A1
EP3883523A1 EP19759553.1A EP19759553A EP3883523A1 EP 3883523 A1 EP3883523 A1 EP 3883523A1 EP 19759553 A EP19759553 A EP 19759553A EP 3883523 A1 EP3883523 A1 EP 3883523A1
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EP
European Patent Office
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group
agent
copolymers
homopolymers
coating
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP19759553.1A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Marc NOWOTTNY
Juergen Schoepgens
Torsten LECHNER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Withdrawn legal-status Critical Current

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Definitions

  • the present application relates to a method for treating keratinous material, in particular human hair, which comprises steps (a) and (b).
  • Step (a) is characterized by the use of an agent on the keratinous material, the agent containing at least one coated pigment with a colored core and a silicon-containing coating.
  • a characteristic feature of step (b) is the use of an agent on the keratinous material, the agent containing at least one organic silicon compound from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms.
  • the agents applied in steps (a) and (b) can be the same or different.
  • Another object of this application is an agent for dyeing keratinous material, especially human hair, which contains at least one coated pigment with a colored core and a silicon-containing coating and at least one silane with one, two or three silicon atoms.
  • a third subject of the present application is a multi-component packaging unit (kit-of-parts) comprising, in separately assembled containers, an agent (a) containing at least one coated pigment with a colored core and a silicon-containing coating, and an agent (b) , containing at least one organic silicon compound from the group of silanes with one, two or three silicon atoms.
  • kit-of-parts comprising, in separately assembled containers, an agent (a) containing at least one coated pigment with a colored core and a silicon-containing coating, and an agent (b) , containing at least one organic silicon compound from the group of silanes with one, two or three silicon atoms.
  • Oxidation dyes are usually used for permanent, intensive dyeings with good fastness properties and good gray coverage.
  • Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which form the actual dyes with one another under the influence of oxidizing agents, such as hydrogen peroxide.
  • Oxidation dyes are characterized by very long-lasting dyeing results.
  • direct dyes fully-formed dyes diffuse from the colorant into the hair fiber.
  • the dyeings obtained with direct dyes have a shorter shelf life and quicker washability. Colorings with direct dyes usually remain on the hair for a period of between 5 and 20 washes.
  • color pigments are generally understood to mean insoluble, color-imparting substances. These are undissolved in the form of small particles in the dye formulation and are only deposited on the outside of the hair fibers and / or the skin surface. Therefore, they can usually be removed without leaving any residue by washing them with detergent-containing detergents.
  • Various products of this type are available on the market under the name of hair mascara.
  • EP 2168633 B1 is concerned with the task of producing long-lasting hair coloring using pigments.
  • the document teaches that when a combination of a pigment, an organic silicon compound, a film-forming polymer and a solvent is used, it is possible to produce colorations on hair which are particularly resistant to shampooing.
  • a first object of the present invention is a method for dyeing keratinous material, in particular human hair, comprising the following steps:
  • the treatment of the keratin material with the coated pigment and the organic silicon compound enables the formation of very stable films on the keratin materials.
  • the organic silicon compound silanes
  • the pigments used in the process have a silicon-containing layer or, in other words, a coating made of a silicon-containing material.
  • the silicon atoms in this coating represent the outermost layer or the outer shell of the coated pigment, so that the silicon-containing coating can interact with the silanes.
  • covalent bonds or other adhesive forces can form on contact between the coated pigment and the silane capable of oligomerization or polymerization, so that the pigments can be permanently integrated into the silane film.
  • extremely genuine dyeings with good resistance to shampooing were obtained on the keratinous material.
  • Keratinous material means hair, skin, nails (such as fingernails and / or toenails). Wool, furs and feathers also fall under the definition of keratinous material.
  • Keratinous material is preferably understood to mean human hair, human skin and human nails, in particular fingernails and toenails. Keratinous material is particularly preferably understood to mean human hair.
  • the term “coloring agent” is used in the context of this invention for a coloring of the keratin material, in particular the hair, caused by the use of pigments. With this coloring, the coated pigments are deposited as color-imparting compounds in a particularly homogeneous, uniform and smooth film on the surface of the keratin material. The film is formed in situ by oligomerization or polymerisation of the organic silicon compound (s), the coated pigments being incorporated in or aggregated on the film. coated pigment with a colored core and a silicon-containing coating
  • Step (a) of the process according to the invention is characterized by the use on the keratin material of an agent which contains at least one coated pigment with a colored core and a silicon-containing coating.
  • the coated pigments are color pigments.
  • Pigments are usually used in the form of a particulate material for coloring keratin material, it being possible for the individual particles of the pigment to have a certain particle size. On the one hand, this particle size leads to an even distribution of the pigments in bwz. on the silane film formed and, on the other hand, avoids a rough feeling of hair or skin after the application of the cosmetic agent. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D50 of 1.0 to 50 pm, preferably 5.0 to 45 pm, preferably 10 to 40 pm, in particular 14 to 30 pm.
  • the average particle size D50 can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
  • a method for dyeing keratinous material, in particular human hair comprising the following steps:
  • a method for dyeing keratinous material, in particular human hair comprising the following steps:
  • the pigments - or the particles of the particulate material, which together form the pigment - have a colored core. This means that the inner part of the pigment or each particle is colored.
  • the core inside the pigment / particle can be made of organic or inorganic material.
  • a method according to the invention is characterized in that the coated pigment has a core made of an organic or an inorganic material
  • a method according to the invention is characterized in that the particles of the particulate material have a core made of an organic or inorganic material.
  • a method according to the invention is characterized in that the coated pigment has a core made of an organic material.
  • Pigments in the sense of the present invention are understood to mean coloring compounds which, at 25 ° C. in water, have a solubility of less than 0.5 g / L, preferably less than 0.1 g / L, even more preferably less than 0, Own 05 g / L.
  • Water solubility can be achieved, for example, using the method described below: 0.5 g of the pigment is weighed out in a beaker. A stir fish is added. Then a liter of distilled water is added. This mixture is heated with stirring on a magnetic stirrer at 25 ° C. for one hour. If undissolved constituents of the pigment are still visible in the mixture after this period, the solubility of the pigment is below 0.5 g / L.
  • the mixture is filtered. If a portion of undissolved pigments remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g / L.
  • organic color pigment was used as the material in the core of the coated pigment.
  • commercially available organic color pigments can be used which, if necessary, are first ground to reduce their particle size and then subjected to a surface treatment. As part of this surface treatment, the silicon-containing coating is then applied to the core.
  • the coated pigment obtained after the surface treatment then has the particularly low solubility in water described above.
  • Particularly suitable organic pigments which form the core of the coated pigment include, for example, insoluble, organic dyes or colored lacquers which are selected from the group consisting of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone and isoindoline , Quinacridone, perinone, perylene, diketo-pyrrolopyorrol, indigo, thioindido, dioxazine, and / or triarylmethane compounds can be selected.
  • insoluble, organic dyes or colored lacquers which are selected from the group consisting of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone and isoindoline , Quinacridone, perinone, perylene, diketo-pyrrolopyorrol, indigo, thioindido, dioxazine, and / or triarylme
  • Particularly suitable organic pigments are, for example, carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the colors Index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, red pigments with the color index numbers
  • a method according to the invention is characterized in that the coated pigment has a core made of an organic material which is selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120,
  • a method according to the invention is characterized in that the particles of the particulate material have a core made of an organic material which is selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green Pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI
  • an inorganic color pigment can be used in the core of the coated pigment.
  • commercially available inorganic color pigments are used which, if necessary, are first ground to reduce their particle size and then subjected to a surface treatment. As part of this surface treatment, the silicon-containing coating is then applied to the core.
  • the coated pigment obtained after the surface treatment then has the particularly low solubility in water described above.
  • Suitable color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments.
  • Inorganic color pigments of natural origin can be made, for example, from chalk, ocher, umber, green earth, burnt terra di Siena or graphite.
  • black pigments such as B. iron oxide black, colored pigments such. B. ultramarine or iron oxide red and fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
  • colored metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, chromates and / or molybdates are suitable.
  • Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarine (sodium aluminum sulfosilicate, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI77289 ), Iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and / or Carmine (Cochineal).
  • Color pigments which are also suitable are colored pearlescent pigments. These are usually based on mica and / or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica is one of the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in conjunction with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide.
  • synthetic mica coated with one or more metal oxides can also be used as a pearlescent pigment.
  • Particularly preferred Pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the aforementioned metal oxides. The color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide (s).
  • a method according to the invention is characterized in that the coated pigment has a core made of an inorganic material which is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and / or from colored pigments based on mica or mica, which are coated with at least one metal oxide and / or a metal oxychloride.
  • a method according to the invention is characterized in that the coated pigment has a core made of an inorganic material which is selected from pigments based on mica or mica which are mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891) , black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and / or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarine (sodium aluminum sulfosilicate, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI 77289), chromium oxide (CI 77288) and / or iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) are coated.
  • titanium dioxide CI 77891
  • black iron oxide CI 77499
  • yellow iron oxide CI 77492
  • red and / or brown iron oxide CI 77491, CI 77499
  • manganese violet CI 77742
  • color pigments are commercially available, for example, under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® and Timiron® from Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® from Eckart Cosmetic Colors and Sunshine ® available from Sunstar.
  • Colorona® is, for example: Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
  • Xirona® Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
  • the pigments described above are now - optionally after they have been ground - with a Treated surface treatment agents.
  • the surface treatment agent or agents are silicon-containing substances that form a coating, a covering or a coating around the colored core.
  • the coating or coating around the colored core itself is usually not colored, so that the keratin material is in principle colored in the shade of the pigment that forms the colored core.
  • the treatment with the silicon-containing surface treatment agent can either take place directly on the surface of the color pigment, or else the color pigment can first be coated with other substances, for example polymers, and then treated with the silicon-containing surface treatment agent.
  • the silicon-containing coating represents the outer or outermost layer, which enables interaction with the silanes when the coated pigment is used on the keratin material.
  • Substances from the group of tetraalkoxy silanes, alkyl trialkoxy silanes, dialkyl dialoxysilanes and trialkyl alkoxy silanes can be used, for example, as silicon-containing surface treatment agents.
  • a method according to the invention is characterized in that the coating of the coated pigment is obtained by surface treatment with a surface treatment agent, the surface treatment agent being selected from the group of the tetraalkoxy silanes, the alkyl trialkoxy silanes, the dialkyl dialkoxysilane and the trialkyl alkoxy silane.
  • the surface treatment agents from the above groups are reactive compounds and are silanes with at least one hydrolyzable group.
  • the abovementioned compounds can be dissolved or dispersed, for example, in water and / or an alcohol, for example ethanol or isopropanol, and then brought into contact with the pigment.
  • tetraalkoxysilanes can alternatively also be referred to as tetraalkyl orthosilicates. These are the tetra-alkyl esters of orthosilicic acid. Particularly suitable tetraalkoxysilanes are compounds of the formula (Ol) where the radicals Ra, Rb, Rc and Rd independently represent a linear or branched, saturated or unsaturated Ci-Ci 2 alkyl group.
  • a linear, saturated Ci-Ci 2 -alkyl group examples include the methyl group, the ethyl group, the n-propyl group, the n-butyl group, the n-pentyl group, the n-hexyl group, the n-octyl group, the n-decyl group and the n-dodecyl group may be mentioned.
  • the methyl group and the ethyl group are very particularly preferred.
  • the alkyl groups can also be branched.
  • the isopropyl group, the 1-methyl) propyl group and the 1- (ethyl) propyl group can be known as examples of a branched, saturated Ci-Ci 2 alkyl group.
  • a method according to the invention is characterized in that the surface treatment agent is selected from the group of tetraalkoxysilanes of the form
  • Ra, Rb, Rc and Rd independently of one another represent a linear or branched, saturated or unsaturated Ci-Ci 2 alkyl group, preferably an ethyl group or a methyl group.
  • a very particularly preferred surface treatment agent from the group of tetraalkoxysilanes is tetraethoxysilane, which can alternatively also be used as tetraethyl orthosilicate or as Silicic acid tetraethyl ester is called.
  • Tetra-ethoxy-silane has the empirical formula Si (OEt) 4 and has the CAS number 78-10-4.
  • Tetraethxoysilane is commercially available from the chemical suppliers Sigma-Aldrich, VWR or Merck.
  • tetramethoxysilane is tetramethoxysilane, which is alternatively also referred to as tetramethylorthosilicate or tetramethyl silicate.
  • Tetramethoxysilane has the empirical formula Si (OMe) 4 and has the CAS number 681-84-5. Tetramethoxysilane can also be purchased commercially from chemical suppliers such as Sigma-Aldrich, VWR or Merck.
  • Surface treatment agents from the group of alkyl trialkoxysilanes can be selected, for example, from the group of Ci-Ci2-alkyl-tri (Ci-Ci2-alkoxy) silanes.
  • Particularly suitable alkyl trialkoxysilanes can be selected, for example, from compounds of the formula (O-II)
  • Ra ′′, Rb ′′, Rc ′′ and Rd ′′ independently of one another represent a linear or branched, saturated or unsaturated Ci-Ci2-alkyl group, preferably an ethyl group or a methyl group.
  • the surface treatment agents from the group of the dialky-dialkoxy silanes can be selected, for example, from the di (Ci-Ci2-alkyl) -di (Ci-Ci2-alkoxy) silanes.
  • Dialkyldialkoxysilanes which are particularly suitable can be selected from compounds of the formula (III),
  • Ra ", Rb”, Rc “and Rd” independently represent a linear or branched, saturated or unsaturated Ci-Ci2-alkyl group, preferably an ethyl group or a methyl group.
  • a particularly suitable dialkyldialkoxysilane is, for example, dimethyldiethoxysilane, alternatively also referred to as diethoxydimethylsilane, with the empirical formula (Me) 2Si (OEt) 2 and the CAS number 78-62-6.
  • Dimethyldiethoxysilane can be purchased commercially from Sigma-Aldrich.
  • Trialkylalkoxysilanes which are particularly suitable can be selected from compounds of the formula (O-IV)
  • Ra " ⁇ Rb '", Rc "' and Rd independently represent a linear or branched, saturated or unsaturated Ci-Ci2-alkyl group, preferably an ethyl group or a methyl group.
  • a particularly suitable trialkyl alkoxysilane is, for example, methoxytrimethylsilane with the empirical formula (Me) 3Si (OMe) and the CAS number 1825-61-2, commercially available from Sigma-Aldrich.
  • the color pigment which is the colored core
  • the surface treatment agent can be treated in a coating reaction with the surface treatment agent, so that a simply coated pigment is obtained which comprises the colored core and a silicon-containing coating.
  • the silicon-containing coating is the only and also the outer coating.
  • the silicon atoms (and / or the structural units which comprise at least one silicon atom) located in the outer coating of the pigment can interact with the silanes applied to the keratin material in step (b). It is assumed that bonds, aggregates and / or agglomerates form due to these interactions. In this way, the color pigments can be fixed on the keratin material in a particularly stable and washable film.
  • the colored pigment comprises a colored core, at least one further coating on this core, and on this at least one further coating the silicon-containing coating, which in turn represents the outer coating. Since the multi-coated pigments also contain structural units with silicon atoms in their outer coating, they can again interact in an analogous manner when used in the process according to the invention with the silanes applied to the keratin material in step (b). Even when using multi-coated pigments, particularly stable and washable films can be generated on the keratin material.
  • the use of polymers as coating materials has proven to be very particularly suitable for the production of the multi-coated pigments.
  • the coating can be carried out with anionic polymers, cationic polymers and / or nonionic polymers.
  • a method comprising the
  • a coating which is obtained by surface treatment with a surface treatment agent the surface treatment agent being selected from the group consisting of the tetraalkoxy silanes, the alkyl trialkoxy silanes, the dialkyl dialoxysilanes and the trialkyl alkoxy silanes with the proviso that the pigment has at least one of the coatings (S1), (S2) and / or (S3).
  • the order of the coating can be selected differently - possible layer sequences are, for example (from inside to outside):
  • Surface treatment agent is produced colored core - first coating (S1) with anionic polymer - second coating (S2) with a cationic polymer - third and outer coating (S4), which is generated by the treatment with tetra-alkoxy-silane as a surface treatment agent colored core - first coating (S1) with anionic polymer - second coating (S2) with a cationic polymer - third coating (S3) with a nonionic polymer - fourth and outer coating (S4) by treatment with tetra-alkoxy-silane is generated as a surface treatment agent
  • a fourth coating which is obtained by surface treatment with a surface treatment agent, the surface treatment agent being selected from the group of the tetraalkoxy silanes, the alkyl trialkoxy silanes, the dialkyl dialoxysilanes and the trialkyl alkoxy silanes.
  • (S1) represents the first coating with an anionic polymer, which is located on the colored core (i.e. the colored pigment).
  • the second coating (S2) with a cationic polymer is then applied to this first layer (S1).
  • the third layer (S3) is then applied to this second layer (S2) using a nonionic polymer.
  • this third layer (S3) we now carry out the surface treatment with the reactive surface treatment agent, so that an outer layer to form a silicon-containing fourth coating, a shell or a coating.
  • the coating with an anionic polymer can be produced, for example, in the following way: The desired amount of an anionic polymer (for example 10.0 g) is dispersed or dissolved in 500 ml of water with stirring at room temperature. Then, with further stirring, the desired amount (for example 10.0 g) of a color pigment is added. This mixture is then milled for 60 minutes at room temperature in a ball mill (use of Zr02 ball (s), speed of rotation 3500 revolutions per minute). To remove the excess anionic polymer, this suspension is then centrifuged three to four times and washed with distilled water.
  • an anionic polymer for example 10.0 g
  • the previously obtained single-coated pigments were redispersed in water (e.g. 10.0 g pigment in 500 ml water).
  • a cationic polymer e.g. 10.0 g was then added to this aqueous solution with stirring. After stirring for 20 minutes, the cationic polymer has deposited in the form of a second coating on the first anionic coating. To remove the excess cationic polymer, this suspension is then centrifuged again three to four times and washed with distilled water.
  • the further coating with a nonionic polymer and through the surface treatment with a tetraalkoxysilane such as, for example, tetraethoxysilane can now be carried out as follows: 5.0 of the previously coated pigment were dispersed in 35.0 g of water. This mixture was then diluted with 200 ml of ethanol. 200 mg of polyvinylpyrrolidone and 0.15 g of ammonia were then added. Due to the addition of the nonionic polymer (polyvinylpyrrolidone), a third coating (S3) was first produced with a nonionic polymer. The desired amount of tetraethoxysilane (e.g.
  • Certain anionic polymers have proven to be very particularly suitable for producing the coating (S1) with an anionic polymer.
  • the anionic polymers are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups.
  • anionic monomers from which such polymers can consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups can be present in whole or in part as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
  • Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole or co-monomer have proven to be very particularly effective, it being possible for the sulfonic acid group to be present in whole or in part as a sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt .
  • the homopolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid which is commercially available, for example, under the name Rheothik®1 1-80, is particularly preferred.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are acrylamide, methacrylamide, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl pyrrolidone, vinyl ether and vinyl ester.
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with monomers containing sulfonic acid groups.
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, the sulfonic acid group being wholly or partly as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present.
  • This copolymer can also be crosslinked, the preferred crosslinking agents being polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allyl sucrose, allylpentaerythritol and methylene bisacrylamide.
  • Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel®305 from SEPPIC.
  • the sodium acryloyldimethyltaurate copolymers sold under the name Simulgel®600 as a compound with isohexadecane and polysorbate-80 have also proven to be particularly effective according to the invention.
  • anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene can be preferred crosslinking agents. Such compounds are commercially available, for example, under the trademark Carbopol®.
  • Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-preserving polymers.
  • a maleic acid-methyl vinyl ether copolymer crosslinked with 1,9-decadiene is commercially available under the name Stabileze® QM.
  • Very particularly preferred anionic polymers can be selected from the group consisting of homopolymers and copolymers of styrene-4-sulfonic acid, homopolymers and copolymers of acrylic acid, homopolymers and copolymers of methacrylic acid, homopolymers and copolymers of crotonic acid Homopolymers and copolymers of maleic acid, homopolymers and copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and / or their physiologically tolerable salts.
  • a method according to the invention is characterized in that the coated pigment comprises:
  • (S1) a coating with an anionic polymer from the group of the homopolymers and copolymers of styrene-4-sulfonic acid, the homopolymers and copolymers of acrylic acid, the homopolymers and copolymers of methacrylic acid, the homopolymers and copolymers of crotonic acid, the homo- and copolymers of maleic acid, the homo- and copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and / or their physiologically tolerable salts.
  • Poly (4-styrene sulfonic acid) and / or its sodium salt, for example, can be used as homopolymers of styrene-4-sulfonic acid.
  • Certain cationic polymers have also proven to be particularly suitable for producing the coating (S2) with a cationic polymer.
  • Cationic polymers are understood to mean polymers which have a group in the main and / or side chain which can be “temporary” or “permanent” cationic. According to the invention, polymers which have a cationic group regardless of the pH of the composition are referred to as “permanently cationic”. These are usually polymers that contain a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group. Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups. In particular, those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C1-4 hydrocarbon group to a main polymer chain composed of acrylic acid, methacrylic acid or their derivatives have proven to be particularly suitable.
  • cationic polymers are the so-called “temporarily cationic” polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as a quaternary ammonium group and is therefore cationic.
  • the cationic polymers according to the invention can be both setting and / or film-forming and / or antistatic and / or finishing polymers as well as polymers with conditioning and / or thickening properties.
  • the suitable cationic polymers are preferably setting and / or conditioning polymers.
  • Polymers are understood to mean both natural and synthetic polymers which can be cationically or amphoterically charged.
  • Both cationic and amphoteric or zwitterionic polymers can therefore be characterized by their cationic charge density.
  • the polymers according to the invention are distinguished by a charge density of at least 1 to 7 meq / g. A charge density of at least 2 to 7 meq / g is preferred. A charge density of at least equal to 3 meq / g to 7 meq / g is particularly preferred.
  • the molar mass of the respective polymer is understood to mean the molar mass which the manufacturer states in the corresponding data sheets measured by his method.
  • a molecular weight of at least 50,000 g / u has proven to be suitable according to the invention.
  • Polymers with a molecular weight of more than 100,000 g / u have proven to be particularly suitable.
  • Polymers with a molecular weight of more than 1,000,000 g / u are particularly suitable.
  • the cationic polymers can be homo- or copolymers, the quaternary nitrogen groups being contained either in the polymer chain or preferably as a substituent on one or more of the monomers.
  • the monomers containing ammonium groups can be copolymerized with non-cationic monomers.
  • Suitable cationic monomers are unsaturated, free-radically polymerizable compounds which carry at least one cationic group, in particular ammonium-substituted vinyl monomers such as, for example, trialkyl methacryloxyalkylammonium, trialkylacryloxyalkylammonium, dialkyldiallylammonium and quaternary vinylammonium monomers with cyclic, cationic nitrogen or quaternary nitrogen-containing groups such as, Alkyl vinyl imidazolium, alkyl vinyl pyridinium, or alkyl vinyl pyrrolidone salts.
  • the alkyl groups of these monomers are preferably lower alkyl groups such as C1 to C7 alkyl groups, particularly preferably C1 to C3 alkyl groups.
  • the monomers containing ammonium groups can be copolymerized with non-cationic monomers.
  • Suitable comonomers are, for example, acrylamide, methacrylamide; Alkyl and dialkyl acrylamide, alkyl and dialkyl methacrylamide, alkyl acrylate, alkyl methacrylate, vinyl caprolactone, vinyl caprolactam, vinyl pyrrolidone, vinyl esters, e.g. Vinyl acetate, vinyl alcohol, propylene glycol or ethylene glycol, the alkyl groups of these monomers preferably being C1 to C7 alkyl groups, particularly preferably C1 to C3 alkyl groups.
  • R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from C 1 -4-alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl groups,
  • n 1, 2, 3 or 4
  • X is a physiologically compatible organic or inorganic anion, and copolymers consisting essentially of the monomer units listed in the formula and nonionic monomer units.
  • R 1 represents a methyl group
  • R 2 , R 3 and R 4 represent methyl groups
  • m has the value 2.
  • Suitable physiologically compatible counterions X are, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions.
  • halide ions in particular chloride, are preferred.
  • a particularly suitable homopolymer is the optionally crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium 37.
  • Such products are obtainable, for example, under the names Rheocare ® CTH (Cosmetic Rheologies) and Synthalen ® CR (3V Sigma) in the trade.
  • the crosslinking can take place with the aid of polyolefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ether, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose.
  • Methylene bisacrylamide is a preferred crosslinking agent.
  • the homopolymer is preferably used in the form of a non-aqueous polymer dispersion which should not have a polymer content below 30% by weight.
  • a non-aqueous polymer dispersion which should not have a polymer content below 30% by weight.
  • Such polymer dispersions are available under the names Salcare ® SC 95 (approx. 50% polymer content, further components: mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene ether (INCI name: PPG-1-Trideceth-6) ) and Salcare ® SC 96 (approx.
  • copolymers suitable according to the invention also contain nonionic monomer units.
  • Preferred nonionic monomer units are acrylamide, methacrylamide, Ci 4 alkyl acrylate and Ci 4 alkyl methacrylate.
  • acrylamide is particularly preferred.
  • these copolymers can also be crosslinked.
  • a preferred copolymer according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer.
  • Very particularly preferred cationic polymers can be selected from the group consisting of the group of the homo- and copolymers of dimethyldiallylammnium salts, the homo- and copolymers of tri-Ci-C6-alkyl-methacryloxy-Ci-C6-alkyl-ammonium salts, the homo- and copolymers of tri-Ci-C6-alkyl-acryloxy-Ci-C6-alkylammonium salts and the homo- and copolymers of 1-vinyl-3- (Ci-C6-alkyl) imidazolium salts.
  • a method according to the invention is characterized in that the coated pigment comprises:
  • (S2) a coating with a cationic polymer from the group of the homo- and copolymers of dimethyldiallylammonium salts, the homo- and copolymers of tri-Ci-C6-alkyl methacryloxy-Ci-C6-alkyl-ammonium salts, the homo- and Copolymers of tri-Ci-C6-alkyl-acryloxy-Ci-C6-alkylammonium salts and / or the homo- and copolymers of 1-vinyl-3- (Ci-C6-alkyl) imidazolium salts.
  • An explicitly very particularly suitable cationic polymer is the homopolymer of dimethyldiallylammonium chloride, which is also known under the INCI name Polyquaternium-6 and is commercially available, for example, from Lubrizol under the trade name Merquat 100.
  • nonionic polymers have also proven to be very particularly suitable for producing the coating (S3) with a nonionic polymer.
  • Suitable nonionic polymers are for example:
  • Vinyl pyrrolidone / vinyl ester copolymers such as those sold under the trademark Luviskol® (BASF).
  • Luviskol® VA 64 and Luviskol® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers are also preferred nonionic polymers.
  • Cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose, as are marketed, for example, under the trademarks Culminal® and Benecel® (AQUALON) and NatrosoKD types (Hercules).
  • Starch and its derivatives in particular starch ether, for example Structure® XL (National Starch), a multifunctional, salt-tolerant starch;
  • Siloxanes such as those sold under the name Luviskol® (BASF).
  • Siloxanes These siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble. Both volatile and non-volatile siloxanes are suitable, non-volatile siloxanes being understood to mean those compounds whose boiling point is above 200 ° C. at normal pressure.
  • Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, such as, for example, polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, such as, for example, polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes which contain amine and / or hydroxyl groups. Glycosidically substituted silicones.
  • Very particularly preferred nonionic polymers can be selected from the group of homopolymers and copolymers of vinylpyrrolidone, homopolymers and copolymers of vinyl acetate, homopolymers and copolymers of styrene, homopolymers and copolymers of ethene and homopolymers and copolymers of ethanol.
  • a method according to the invention is characterized in that the coated pigment comprises:
  • (S3) a coating with a nonionic polymer from the group of the homo- and copolymers of vinylpyrrolidone, the homo- and copolymers of vinyl acetate, the homo- and copolymers of styrene, the homo- and copolymers of ethene and / or the homo- and Copolyere of ethanol.
  • the agents used in step (a) of the process can contain different levels of one or more coated pigments.
  • the expert will choose the higher the amount used, the intensive the desired color result should be.
  • the agent applied in step (a) - based on its total weight - can contain one or more coated pigments in a total amount of from 0.01 to 10.0% by weight, preferably from 0.1 to 8.0% by weight. , more preferably from 0.2 to 6.0% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent used in step (a), based on its total weight, preferably one or more coated pigments in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight from 0.1 to 8.0% by weight, more preferably from 0.2 to 6.0% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • Silanes with one, two or three silicon atoms Silanes with one, two or three silicon atoms
  • Step (b) of the method according to the invention comprises the use of an agent on the keratinic material, the agent containing at least one organic silicon compound from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms.
  • the silanes applied in step (b) of the process according to the invention are silanes which are not absorbed by a pigment.
  • the silicon compounds used in steps (a) and (b) are therefore different from one another.
  • step (b) of the method comprises applying an agent to the keratinous material, the agent comprising at least one organic silicon compound selected from silanes with one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound having one or more hydroxyl groups and / or hydrolyzable groups per molecule.
  • organic silicon compounds or organic silanes used in step (b) of the process are reactive compounds.
  • Organic silicon compounds which are also referred to alternatively as organosilicon compounds, are compounds which either have a direct silicon-carbon bond (Si-C) or in which the carbon is attached to the silicon via an oxygen, nitrogen or sulfur atom. Atom is attached.
  • the organic silicon compounds according to the invention are compounds which contain one to three silicon atoms.
  • the organic silicon compounds particularly preferably contain one or two silicon atoms.
  • silane stands for a group of substances that are based on a silicon framework and hydrogen.
  • the hydrogen atoms are replaced in whole or in part by organic groups such as (substituted) alkyl groups and / or alkoxy groups. Some of the hydrogen atoms in the organic silanes can also be replaced by hydroxyl groups.
  • a method according to the invention is characterized by the use of an agent (a) on the keratinous material, the agent (a) containing at least one organic silicon compound which is selected from silanes with one, two or three silicon atoms, where the organic silicon compound further comprises one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • a method according to the invention is characterized by the use of an agent (a) on the keratinous material, the agent (a) containing at least one organic silicon compound selected from silanes with one, two or three silicon atoms, wherein the organic silicon compound further comprises one or more basic chemical functions and one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • This basic group can be, for example, an amino group, an alkylamino group or a dialkylamino group, which is preferably connected to a silicon atom via a linker.
  • the basic group is preferably an amino group, a C 1 -C 6 -alkylamino group or a di (C 1 -C 6) alkylamino group.
  • the hydrolyzable group or groups is preferably a C 1 -C 6 -alkoxy group, in particular an ethoxy group or a methoxy group. It is preferred if the hydrolyzable group is attached directly to the silicon atom. If, for example, the hydrolyzable group is an ethoxy group, the organic silicon compound preferably contains a structural unit R’R “R” ′′ Si-0-CH2-CH3. The residues R ', R "and R"' represent the three remaining free valences of the silicon atom.
  • a very particularly preferred method according to the invention is characterized in that in step (b) at least one organic silicon compound is used on the keratinic material, which is selected from silanes with one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound preferably one or more basic chemical Functions and one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • step (b) contains at least one organic silicon compound of the formula (I) and / or (II).
  • the compounds of formulas (I) and (II) are organic silicon compounds selected from silanes with one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound comprising one or more hydroxyl groups and / or hydrolyzable groups per molecule.
  • a method according to the invention comprising (b) applying an agent to the keratinous material, the agent containing at least one organic silicon compound of the formula (I) and / or (II),
  • R 1, R 2 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group
  • L represents a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group
  • R3 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group
  • R4 represents a Ci-C6-alkyl group
  • - b represents the integer 3 - a, (R50) c (R6) dSi- (A) e- [NR7- (A ')] f- [0- (A ”)] g- [NR8- (A'”)] h-Si (R6 ') d (0R5 ') c' (ll), where
  • R5 ', R5 independently of one another represent a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group
  • R6, R6 'and R6 "independently of one another represent a Ci-C6-alkyl group
  • a ‘, A”, A “’ and A ““ independently of one another represent a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group
  • - R7 and Rs independently of one another for a hydrogen atom, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C2-C6-alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group or a grouping of the formula (III ) stand
  • Examples of a C 1 -C 6 -alkyl group are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl and t-butyl, n-pentyl and n-hexyl. Propyl, ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • Examples of a C2-C6 alkenyl group are vinyl, allyl, but-2-enyl, but-3-enyl and isobutenyl, preferred C2-C6 alkenyl radicals are vinyl and allyl.
  • a hydroxy-Ci-C6-alkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl, a 4-hydroxybutyl group, a 5-hydroxypentyl and a 6-hydroxyhexyl group ; a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • Examples of an amino-Ci-C6-alkyl group are the aminomethyl group, the 2-aminoethyl group, the 3-aminopropyl group. The 2-aminoethyl group is particularly preferred.
  • Examples of a linear divalent Ci-C2o alkylene group are for example the methylene group (-CH 2 -), the ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), the propylene group (- CH2-CH2-CH2-) and the butylene group (-CH2-CH2-CH2-CH2-).
  • the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) is particularly preferred.
  • divalent alkylene groups can also be branched. Examples of branched, divalent C3-C2o-alkylene groups are (-CH 2 - CH (CH 3 ) -) and (-CH2-CH (CH 3 ) -CH 2 -).
  • Ri R 2 NL-Si (OR 3 ) a (R4) b (l), the radicals Ri and R 2 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group.
  • the organic silicon compound In the middle part of the organic silicon compound is the structural unit or the linker -L- which stands for a linear or branched, divalent Ci-C 2 o-alkylene group.
  • a divalent Ci-C 2 o-alkylene group can alternatively also be referred to as a divalent or divalent C 1 - C 2 o-alkylene group, which means that each group L can form two bonds. Binding occurs from the amino group R1R2N to the linker L, and the second bond is between the linker L and the silicon atom.
  • -L- preferably represents a linear, divalent (ie divalent) Ci-C 2 o-alkylene group. More preferably, -L- stands for a linear divalent Ci-C6-alkylene group. -L- is particularly preferably a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-), a propylene group (-CH2-CH2-CH2-) or a butylene group (-CH2-CH2-CH2-) . L very particularly preferably represents a propylene group (-CH2-CH2-CH2-).
  • the linear propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -) can alternatively also be referred to as propane-1,3-diyl group.
  • the radical R3 stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • the radical R4 stands for a Ci-C6-alkyl group.
  • R3 and R4 independently represent a methyl group or an ethyl group.
  • a stands for an integer from 1 to 3, and b stands for the integer 3 - a. If a stands for the number 3, then b is 0. If a stands for the number 2, then b is 1. If a stands for the number 1, then b is 2.
  • Particularly resistant films could be produced when the means of step (b) contains at least one organic silicon compound of formula (I), in which the radicals R3, R4 independently represent a methyl group or an ethyl.
  • step (b) contains at least one organic silicon compound of formula (I) in which R3, independently of one another represent a methyl group or an ethyl group.
  • the agent according to the invention contains at least one organic silicon compound of the formula (I) in which the radical a represents the number 3. In this case the remainder b stands for the number 0.
  • R2 both represent a hydrogen atom
  • L represents a linear, divalent Ci-C6-alkylene group, preferably a propylene group (- CH2-CH2-CH2-) or an ethylene group (-CH2-CH2-),
  • R3 represents a hydrogen atom, an ethyl group or a methyl group
  • R4 represents a methyl group or an ethyl group
  • organic silicon compounds of the formula (I) are commercially available.
  • (3-aminopropyl) trimethoxysilane can be purchased from Sigma-Aldrich.
  • (3-Aminopropyl) triethoxysilane is also commercially available from Sigma-Aldrich.
  • the agent used in step (b) of the process according to the invention contains at least one organic silicon compound of the formula (II)
  • organosilicon compounds of the formula (II) according to the invention each have at their two ends the silicon-containing groups (RsO) c (R6) dSi- and -Si (R6 ’) d '(OR5’) c ⁇
  • an organic silicon compound of the formula (II) according to the invention contains at least one group from the group consisting of - (A) - and - [NR 7 - (A ') j- and - [0- (A ”) j- and - [NR 8 - (A '”)] -.
  • c stands for an integer from 1 to 3, and d stands for the integer 3 - c. If c stands for the number 3, then d is 0. If c stands for the number 2, then d is 1. If c stands for the number 1, then d is 2.
  • c 'stands for an integer from 1 to 3 and d' stands for the integer 3 - c '. If c 'stands for the number 3, then d' is equal to 0. If c 'stands for the number 2, then d' is equal to 1. If c 'stands for the number 1, then d' is equal to 2.
  • R5 and R5 'independently of one another represent a methyl group or an ethyl group
  • the radicals e, f, g and h can independently of one another stand for the number 0 or 1, at least one radical from e, f, g and h being different from zero.
  • the abbreviations e, f, g and h therefore define which of the groupings - (A) e - and - [NR7- (A ')] f - and - [0- (A ”)] g - and - [ NR8- (A ”')] h - are located in the middle part of the organic silicon compound of the formula (II).
  • radicals A, A ', A “, A”' and A “” independently of one another stand for a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
  • the radicals A, A ', A “, A”' and A “” independently of one another stand for a linear, divalent Ci-C2o-alkylene group.
  • the radicals A, A ', A ", A"' and A “” independently of one another stand for a linear divalent Ci-C6-alkylene group.
  • the radicals A, A ', A “, A”' and A “” are particularly preferably independently of one another a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-), a propylene group (-CH2-CH2-CH2 -) or a butylene group (-CH2-CH2-CH2-).
  • the radicals A, A ', A ", A”' and A “” very particularly preferably represent a propylene group (-CH2-CH2-).
  • the divalent Ci-C2o-alkylene group can alternatively also be referred to as a divalent or divalent Ci-C2o-alkylene group, which means that each grouping A, A ', A ", A"' and A "” can form two bonds.
  • the linear propylene group (-CH2-CH2-CH2-) can alternatively also be referred to as propane-1,3-diyl group.
  • the organic silicon compound of the formula (II) according to the invention contains a structural grouping - [NR7- (A ’)] -.
  • the organic silicon compound of the formula (II) according to the invention contains a structural grouping - [NR8- (A ”’)] -.
  • radicals R7 and Rs independently of one another represent a hydrogen atom, a C1-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C2-C6-alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group or a grouping of the Formula (III)
  • the radicals R7 and R8 are very particularly preferably independently of one another a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of the formula (III).
  • the organic silicon compound according to the invention contains the grouping [NR7- (A ’) j, but not the grouping - [NR8- (A” ’)]. If the radical R7 now stands for a grouping of the formula (III), the agent (a) contains an organic silicon compound with 3 reactive silane groups.
  • a method comprising in step (b) the application of an agent to the keratinic material, the agent containing at least one organic silicon compound of the formula (II),
  • Ci-C6-alkylene group and A 'independently of one another represent a linear, divalent Ci-C6-alkylene group and - R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of the formula (III).
  • a method according to the invention is characterized in that the agent applied in step (b) contains at least one organic silicon compound of the formula (II), where
  • a and A 'independently of one another represent a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-) or a propylene group (-CH2-CH2-CH2),
  • R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of the formula (III).
  • Bis (trimethoxysilylpropyl) amine with CAS number 82985-35-1 can be purchased, for example, from Sigma-Aldrich.
  • Bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amine with the CAS number 13497-18-2 can be purchased, for example, from Sigma-Aldrich.
  • N-Methyl-3- (trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine is alternatively also referred to as bis (3-trimethoxysilylpropyl) -N-methylamine and can be purchased commercially from Sigma-Aldrich or Fluorochem .
  • 3- (Triethoxysilyl) -N, N-bis [3- (triethoxysilyl) propyl] -1-propanamine with the CAS number 18784-74-2 can be purchased, for example, from Fluorochem or Sigma-Aldrich.
  • a method comprising in step (b) the application of an agent to the keratinous material, the agent containing at least one organic silicon compound which is selected from the group consisting of
  • the agent used in the process according to the invention on the keratinous material in step (b) contains at least one organic silicon compound of the formula (IV)
  • the compounds of formula (IV) are organic silicon compounds selected from silanes with one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound comprising one or more hydroxyl groups and / or hydrolyzable groups per molecule.
  • organic silicon compound (s) of the formula (IV) can also be referred to as silanes of the alkylalkoxysilane or alkylhydroxysilane type,
  • Rg represents a Ci-Ci2-alkyl group
  • Rio represents a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • - Rn represents a Ci-C6-alkyl group
  • - k represents an integer from 1 to 3
  • - m stands for the integer 3 - k.
  • a method comprising in step (b) the application of an agent on the keratinous material, the agent containing at least one organic silicon compound of the formula (IV)
  • Rg represents a Ci-Ci2-alkyl group
  • Rio represents a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • - Rn represents a Ci-C6-alkyl group
  • a method comprising in step (b) the use of an agent on the keratinous material, the agent in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (I) at least one further organic silicon compound of the formula (IV) contains
  • Rg represents a Ci-Ci2-alkyl group
  • Rio represents a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • - Rn represents a Ci-C6-alkyl group
  • a method comprising in step (b) the application of an agent on the keratinous material, the agent in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (II) at least one further organic silicon compound of the formula (IV) contains
  • Rg represents a Ci-Ci2-alkyl group
  • Rio represents a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • - Rn represents a Ci-C6-alkyl group
  • - k represents an integer from 1 to 3
  • - m stands for the integer 3 - k.
  • a method comprising in step (b) the application of an agent to the keratinous material, the agent in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (I) and / or (II) at least one further organic Contains silicon compound of formula (IV)
  • Rg represents a Ci-Ci2-alkyl group
  • Rio represents a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • - Rn represents a Ci-C6-alkyl group
  • the Rg radical represents a C1-C12-alkyl group.
  • This Ci-Ci2-alkyl group is saturated and can be linear or branched.
  • R9 preferably represents a linear Ci-Cs-alkyl group.
  • R9 preferably represents a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group or an n-dodecyl group.
  • Rg particularly preferably represents a methyl group, an ethyl group or an n-octyl group.
  • the radical R10 represents a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group.
  • R10 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
  • the radical Rn stands for a C1-C6-alkyl group.
  • R1 1 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
  • k stands for an integer from 1 to 3, and m stands for the integer 3 - k. If k stands for the number 3, then m is 0. If k stands for the number 2, then m is 1. If k stands for the number 1, then m is 2.
  • a method comprising in step (b) the application of an agent to the keratinic material, the agent containing at least one organic silicon compound of the formula (IV) which is selected from the group consisting of
  • the organic silicon compounds described above are reactive compounds.
  • the agent used in step (b) contains one or more organic silicon compounds in a total amount of 0.1 to 20.0% by weight, preferably 1 , 0 to 15.0 wt .-% and particularly preferably 2.0 to 8.0 wt .-% contains.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent used in step (b) - based on the total weight of the - contains one or more organic silicon compounds in a total amount of 0.1 to 20.0% by weight, preferably 1.0 to 15.0% by weight and particularly preferably 2.0 to 8.0% by weight .
  • the agent particularly preferably contains one or more organic silicon compounds of the formula (I) and / or (II), based on the total weight of the agent, in a total amount of 0.1 to 10.0% by weight, preferably 0.5 to 5.0% by weight and particularly preferably 0.5 to 3.0% by weight.
  • a method comprising in step (b) the application of an agent to the keratinous material, the agent - based on the total weight of the agent - one or more organic silicon compounds of the formula (I) and / or ( II) in a total amount of 0.1 to 10.0% by weight, preferably 0.5 to 5.0% by weight and particularly preferably 0.5 to 3.0% by weight.
  • the organic silicon compound (s) of the formula (IV) is also contained in the quantitative range in certain amounts.
  • a method is preferred, comprising in step (b) the application of an agent to the keratinous material, the agent - based on the total weight of the agent - one or more organic silicon compounds of the formula (IV) in a total amount of 0.1 to 20.0% by weight, preferably 2.0 to 15.0% by weight and particularly preferably 4.0 to 9.0% by weight.
  • a method comprising in step (b) the application of an agent to the keratinous material, the agent - based on the total weight of the agent - one or more organic silicon compounds of the formula (IV) in a total amount of Contains 0.1 to 20.0% by weight, preferably 2.0 to 15.0% by weight and particularly preferably 3.2 to 10.0% by weight.
  • step (b) of the process contains two structurally different organic silicon compounds.
  • a method comprising in step (b) the application of an agent on the keratinous material, the agent containing at least two structurally different organic silicon compounds.
  • preference is given to a process comprising, in step (b), using an agent on the keratinic material, the agent containing at least one organic silicon compound of the formula (I) which is selected from the group consisting of (3-aminopropyl) triethoxysilane and (3-aminopropyl) trimethoxysilane is selected, and additionally contains at least one organic silicon compound of the formula (IV) which is selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane and ethyltriethoxysilane.
  • a method comprising in step (b) the application of an agent to the keratinous material, the agent - based on the total weight of the agent - containing:
  • At least one first organic silicon compound which is selected from the group consisting of (3-aminopropyl) trimethoxysilane, (3-aminopropyl) triethoxysilane, (2-aminoethyl) trimethoxysilane, (2nd -Aminoethyl) triethoxysilane, (3-dimethylaminopropyl) trimethoxysilane, (3-dimethylaminopropyl) triethoxysilane (2-dimethylaminoethyl) trimethoxysilane and (2-dimethylaminoethyl) triethoxysilane, and
  • At least one second organic silicon compound which is selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane and doxecylane dane.
  • the method according to the invention is characterized by its steps (a) and (b), i.e. through the
  • the agent or agents used in steps (a) and (b) are cosmetic agents.
  • steps (a) and (b) of the method either the same agent can be used, or different agents can be applied in steps (a) and (b).
  • steps (a) and (b) can be carried out either simultaneously or in succession.
  • a method according to the invention is characterized in that the agents used in step (a) and in step (b) are the same or different. In a further preferred embodiment, a method according to the invention is characterized in that the agents used in step (a) and in step (b) are applied to the keratinous material simultaneously or in succession.
  • an agent is applied to the keratin materials which contains both at least one coated pigment (a) and at least one organic silicon compound (b) from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms.
  • a method for dyeing keratinous material, in particular human hair comprising the use of an agent on the keratinous material, wherein the agent is particularly preferred
  • (b) contains at least one organic silicon compound from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms.
  • a method for dyeing keratinous material, in particular human hair comprising the following steps:
  • the various agents are preferably applied in succession.
  • the means of step (a) can be used first, followed by the means of step (b).
  • the average of step (b) can also be applied first, followed by the application of the average of step (a).
  • a method for dyeing keratinous material comprising the following steps in the order given: (1-a) Applying an agent to the keratinous material, the agent containing at least one coated pigment with a colored core and a silicon-containing coating, and after
  • a method for dyeing keratinous material, in particular human hair comprising the following steps in the stated order is explicitly very particularly preferred:
  • the agent or agents used in steps (a) and (b) of the method according to the invention are ready-to-use agents.
  • These are preferably water-containing, which means that the agent used in step (a) of the process contains the coated pigment or pigments in an aqueous or aqueous-alcoholic cosmetic carrier.
  • This cosmetic carrier can be liquid, gel-like or cream-shaped.
  • such carriers are, for example, creams, emulsions, gels or also surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, foam aerosols, foam formulations or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • the agent used in step (b) of the process also preferably contains water, so that the organic silicon compound from the group of the silanes is also made up with one, two or three silicon atoms in the form of an aqueous or aqueous-alcoholic cosmetic carrier.
  • the agent or agents used in step (a) and / or in step (b) of the process preferably contains - in each case based on their weight - at least 20% by weight, more preferably at least 30% by weight, even more preferably at least 40% by weight and particularly preferably at least 50% by weight of water.
  • the cosmetic carrier can also be aqueous-alcoholic.
  • aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing 2 to 70% by weight of a C 1 -C 4 -alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
  • the agents according to the invention can additionally contain further organic solvents, such as, for example, methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. All water-soluble organic solvents are preferred. Also particularly preferred is a method for dyeing keratinous material, in particular human hair, comprising the following steps in the order given:
  • the agent (b) applied to the keratin material in step (1) is first washed out in the subsequent step (2) before the agent (a) is applied to the keratin material in the subsequent step (3).
  • the agent (a) is then washed out in step (4).
  • a method for dyeing keratinous material, in particular human hair comprising the following steps in the order given:
  • the agent (b) applied to the keratin material in step (1) is not washed out (step (2), but rather in step (3) the agent (a) is applied to the keratin materials still acted on with the agent (b) The washing is then carried out in step (4).
  • the agents used in step (a) and / or in step (b) of the process according to the invention can additionally comprise at least one film-forming polymer.
  • the film-forming polymer (s) optionally additionally present are not absorbed by a pigment, but are dissolved or dispersed in the cosmetic carrier.
  • Polymers are understood to mean macromolecules with a molecular weight of at least 1000 g / mol, preferably of at least 2500 g / mol, particularly preferably of at least 5000 g / mol, which consist of identical, repeating organic units.
  • the polymers of the present invention can be synthetically produced polymers which are produced by polymerizing one type of monomer or by polymerizing different, structurally different types of monomers. If the polymer is produced by polymerizing one type of monomer, one speaks of homopolymers. If structurally different types of monomers are used in the polymerization, the resulting polymer is referred to as a copolymer.
  • the maximum molecular weight of the polymer depends on the degree of polymerization (number of polymerized monomers) and the batch size and is also determined by the polymerization method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum molecular weight of the film-forming, hydrophobic polymer (c) is not more than 10 7 g / mol, preferably not more than 10 ® g / mol and particularly preferably not more than 10 5 g / mol is.
  • a film-forming polymer is understood to mean a polymer which is capable of forming a film on a substrate, for example on a keratinous material or a keratinic fiber.
  • the formation of a film can be demonstrated, for example, by viewing the keratin material treated with the polymer under a microscope.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent used in step (a) and / or the agent used in step (b) contains at least one film-forming polymer.
  • steps (a) and / or agents used in step (b) of the process according to the invention can contain hydrophilic or hydrophobic film-forming polymers.
  • At least one hydrophobic, film-forming polymer In the context of a first embodiment, it can be preferred to use at least one hydrophobic, film-forming polymer.
  • a hydrophobic polymer is understood to mean a polymer which has a solubility in water at 25 ° C. (760 mmHg) of less than 1% by weight.
  • the water solubility of the film-forming, hydrophobic polymer can be determined, for example, in the following way. 1.0 g of the polymer are placed in a beaker. Make up to 100 g with water. A stirring fish is added and the mixture is heated to 25 ° C. with stirring on a magnetic stirrer. It is stirred for 60 minutes. After that visually assess the aqueous mixture. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to the high turbidity of the mixture, the mixture is filtered. If a portion of undissolved polymer remains on the filter paper, the solubility of the polymer is less than 1% by weight.
  • the polymers of the acrylic acid type, the polyurethanes, the polyesters, the polyamides, the polyureas, the cellulose polymers, the nitro-cellulose polymers, the silicone polymers, the polymers of the acrylamide type and the polyisoprene can be mentioned .
  • Particularly suitable film-forming, hydrophobic polymers are, for example, polymers from the group of the copolymers of acrylic acid, the copolymers of methacrylic acid, the homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, the copolymers of vinylpyrrolidone, the copolymers of vinyl alcohol, the copolymers of vinyl acetate, the homopolymers or copolymers of ethylene, the homopolymers or copolymers of propylene, the homopolymers or copolymers of styrene, the polyurethanes, the polyesters and / / or the polyamides.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one film-forming, hydrophobic polymer (c) which is selected from the group of the copolymers of acrylic acid, the copolymers of methacrylic acid, the homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, the copolymers of vinylpyrrolidone, the copolymers of vinyl alcohol, the copolymers of vinyl acetate, the homopolymers or copolymers of ethylene or the homopolymers Copolymers of propylene, homopolymers or copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and / or polyamides.
  • c film-forming, hydrophobic polymer
  • the film-forming hydrophobic polymers which have been selected from the group of synthetic polymers, polymers obtainable by free-radical polymerization or natural polymers have proven to be particularly suitable for achieving the object of the invention.
  • suitable film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homopolymers or copolymers of olefins, such as, for example, cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene, vinyl ethers, vinyl amides, the esters or amides of (meth) acrylic acid with at least one Ci-C 2 o- Alkyl group, an aryl group or a C 2 -C 10 hydroxyalkyl group.
  • olefins such as, for example, cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene
  • vinyl ethers vinyl amides
  • esters or amides of (meth) acrylic acid with at least one Ci-C 2 o- Alkyl group, an aryl group or a C 2 -C 10 hydroxyalkyl group such as, for example, cycloolefins, butadiene, isoprene or s
  • Further film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or copolymers of isooctyl (meth) acrylate; isononyl (meth) acrylate; 2-ethylhexyl (meth) acrylate; Lauryl (meth) acrylate); isopentyl (meth) acrylate; n-butyl (meth) acrylate); isobutyl (meth) acrylate; Ethyl (meth) acrylate; Methyl (meth) acrylate; tert-butyl (meth) acrylate; Stearyl (meth) acrylate; Hydroxyethyl (meth) acrylate; 2-hydroxypropyl (methacrylate; 3-hydroxypropyl (meth) acrylate and / or mixtures thereof.
  • Further film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or copolymers of (meth) acrylamide; N-alkyl- (meth) acrylamides, especially those with C2-C18 alkyl groups, such as N-ethyl-acrylamide, N-tert-butyl-acrylamide, le N-octyl-crylamide; N-Di (C1-C4) alkyl- (meth) acrylamide.
  • copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters are sold under the INCI declaration Acrylates Copolymers.
  • a suitable commercial product is, for example Aculyn ® 33 from Rohm & Haas.
  • copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters and the esters of an ethylenically unsaturated acid and an alkoxylated fatty alcohol are also preferred.
  • Suitable ethylenically unsaturated acids are in particular acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid;
  • Suitable alkoxylated fatty alcohols are, in particular, steareth-20 or ceteth-20.
  • Very particularly preferred polymers on the market are, for example, Aculyn® 22 (Acrylates / Steareth-20 Methacrylate Copolymer), Aculyn® 28 (Acrylates / Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001® (Acrylic-tes / Steareth-20 Itaconate) Copolymer), Structure 3001® (Acrylates / Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus® (Acrylates / Aminoacrylates C 10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates / C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (Acrylates / Palmeth-25 Acrylate Copolymer) or the Rohtex and Haas sold Soltex OPT (Acrylates / C 12-22 alkyl methacrylate copolymer).
  • Suitable polymers based on vinyl monomers are the homopolymers and copolymers of N-vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl- (C1-C6-) alkylpyrrole, vinyloxazole and vinylthiazole, of vinyl pyrimidine, vinyl imidazole.
  • copolymers of octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer are also particularly suitable.
  • copolymers of octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer are commercially available from NATIONAL STARCH for example under the trade names AMPHOMER® or LOVOCRYL® 47, or the copolymers of acrylates / octylacrylamides which are sold under the trade names DERMACRYL® LT and DERMACRYL® 79 are distributed by NATIONAL STARCH.
  • suitable polymers based on olefins are the homopolymers and copolymers of ethylene, propylene, butene, isoprene and butadiene.
  • block copolymers comprising at least one block of styrene or the derivatives of styrene can be used as the film-forming hydrophobic polymers.
  • These block copolymers can be copolymers which, in addition to a styrene block, contain one or more further blocks, such as, for example, styrene / ethylene, styrene / ethylene / butylene, styrene / butylene, styrene / isoprene, styrene / butadiene.
  • Appropriate polymers are sold commercially by BASF under the trade name "Luvitol HSB".
  • agent (b) contained at least one film-forming polymer which was selected from the group consisting of the homopolymers and copolymers of acrylic acid, the homopolymers and copolymers of methacrylic acid, the homopolymers and copolymers of acrylic acid esters, the homopolymers and copolymers of methacrylic acid esters, the homopolymers and copolymers of acrylic acid amides, the homopolymers and copolymers of methacrylic acid amides, the homopolymers and copolymers of vinylpyrrolidone, the homopolymers and copolymers of vinyl alcohol, the homopolymers and copolymers of vinyl acetate, homopolymers and copolymers of ethylene, homopolymers and copolymers of propylene, homopolymers and copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and polyamide
  • a method according to the invention is characterized in that film-forming polymer is selected from the group of homopolymers and copolymers of acrylic acid, homopolymers and copolymers of methacrylic acid, homopolymers and copolymers of acrylic acid esters, homopolymers and copolymers of methacrylic acid Esters, the homopolymers and copolymers of acrylic acid amides, the homopolymers and copolymers of methacrylic acid amides, the homopolymers and copolymers of vinylpyrrolidone, the homopolymers and copolymers of vinyl alcohol, the homopolymers and copolymers of vinyl acetate, the homopolymers and copolymers of ethylene and the homopolymers and copolymers propylene, homopolymers and copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and polyamides.
  • film-forming polymer is selected from the group of homopolymers and copolymers of acrylic acid,
  • hydrophilic polymer is understood to mean a polymer which has a solubility in water at 25 ° C. (760 mmHg) of more than 1% by weight, preferably of more than 2% by weight.
  • the water solubility of the film-forming, hydrophilic polymer can be determined, for example, in the following way. 1.0 g of the polymer are placed in a beaker. Make up to 100 g with water. A stirring fish is added and the mixture is heated to 25 ° C. with stirring on a magnetic stirrer. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. A completely dissolved polymer appears macroscopically homogeneous. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to the high turbidity of the mixture, the mixture is filtered. If no undissolved polymer remains on the filter paper, the solubility of the polymer is more than 1% by weight.
  • Nonionic, anionic and cationic polymers can be used as film-forming, hydrophilic polymers.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers can be selected, for example, from the group of polyvinylpyrrolidone (co) polymers, polyvinyl alcohol (co) polymers, vinyl acetate (co) polymers, carboxyvinyl (co) polymers, acrylic acid (co) Polymers, methacrylic acid (co) polymers, natural gums, polysaccharides and / or acrylamide (co) polymers can be selected.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • / or a copolymer containing vinylpyrrolidone as the film-forming hydrophilic polymer.
  • an agent according to the invention is characterized in that it (c) contains at least one film-forming, hydrophilic polymer which is selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP) and the copolymers of polyvinylpyrrolidone.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • the agent according to the invention contains polyvinylpyrrolidone (PVP) as the film-forming, hydrophilic polymer.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • polyvinylpyrrolidones are available, for example, under the name Luviskol® K from BASF SE, in particular Luviskol® K 90 or Luviskol® K 85 from BASF SE.
  • PVP K30 marketed by Ashland (ISP, POI Chemical), can also be used as another explicitly particularly suitable polyvinylpyrrolidone (PVP) becomes.
  • PVP K 30 is a very readily soluble polyvinylpyrrolidone in cold water, which has the CAS number 9003-39-8.
  • the molecular weight of PVP K 30 is approximately 40,000 g / mol.
  • polyvinylpyrrolidones are the substances known under the trade names LUVITEC K 17, LUVITEC K 30, LUVITEC K 60, LUVITEC K 80, LUVITEC K 85, LUVITEC K 90 and LUVITEC K 115 and available from BASF.
  • film-forming hydrophilic polymers from the group of copolymers of polyvinylpyrrolidone has also led to particularly good and true-to-color results.
  • Vinylester vinylpyrrolidone copolymers can be mentioned, as they are sold for example under the trademark Luviskol ® (BASF) in this context.
  • Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are particularly preferred nonionic polymers.
  • styrene / VP copolymer and / or a vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer and / or a VP / DMAPA acrylates copolymer and / or a VP / vinyl caprolactam / DMAPA acrylates copolymer are very particularly preferably used in the cosmetic compositions .
  • Vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers are sold by BASF SE under the name Luviskol® VA.
  • a VP / vinyl caprolactam / DMAPA acrylate copolymer is sold, for example, under the trade name Aquaflex® SF-40 by Ashland Inc.
  • a VP / DMAPA acrylate copolymer is sold, for example, by Ashland under the name Styleze CC-10 and is a highly preferred copolymer containing vinylpyrrolidone.
  • copolymers which are obtained by reacting N-vinylpyrrolidone with at least one further monomer from the group consisting of V-vinylformamide, vinyl acetate, ethylene, propylene, acrylamide, vinylcaprolactam, vinylcaprolactone and / or vinyl alcohol can also be mentioned as further suitable copolymers of polyvinylpyrrolidone .
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one film-forming, hydrophilic polymer which is selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP), vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, vinylpyrrolidone / styrene copolymers, vinylpyrrolidone / Ethylene copolymers, vinyl pyrrolidone / propylene copolymers, vinyl pyrrolidone / vinyl caprolactam copolymers,
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers vinylpyrrolidone / styrene copolymers
  • vinylpyrrolidone / Ethylene copolymers vinyl pyrrolidone / propylene copolymers
  • vinyl pyrrolidone / vinyl caprolactam copolymers PVP
  • Vinyl pyrrolidone / vinyl formamide copolymers and / or vinyl pyrrolidone / vinyl alcohol copolymers are suitable copolymer of vinylpyrrolidone.
  • Another suitable copolymer of vinylpyrrolidone is the polymer known under the INCI name maltodextrin / VP copolymer.
  • the agents used in the process according to the invention can contain at least one nonionic, film-forming, hydrophilic polymer.
  • a nonionic polymer is understood to mean a polymer which, in a protic solvent - such as water - does not carry structural units with permanent cationic or anionic groups under standard conditions, which structural units must be compensated for by counterions while maintaining electroneutrality.
  • Cationic groups include, for example, quaternized ammonium groups, but no protonated amines.
  • Anionic groups include, for example, carboxyl and sulfonic acid groups.
  • agents which contain as nonionic, film-forming, hydrophilic polymer at least one polymer which is selected from the group are very particularly preferred
  • copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate are used, it is again preferred if the molar ratio of the structural units contained in the monomer N-vinylpyrrolidone to the structural units in the polymer comprising the monomer vinyl acetate is in the range from 20 to 80 to 80 to 20, in particular from 30 to 70 to 60 to 40.
  • Suitable copolymers of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate are available, for example, from BASF SE under the trademark Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 and Luviskol® VA 73.
  • Another particularly preferred polymer is selected from the polymers with the INCI name VP / methacrylamide / vinyl imidazole copolymer, which are available, for example, from BASF SE under the trade name Luviset Clear.
  • Another very particularly preferred nonionic, film-forming, hydrophilic polymer is a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N, N-dimethylaminiopropyl methacrylamide, which, for example, with the INCI name VP / DMAPA Acrylates Copolymer z. B. is sold under the trade name Styleze®CC 10 by the company ISP.
  • a cationic polymer according to the invention is the copolymer of N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N- (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide and 3- (methacryloylamino) propyllauryldimethylammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-69), which, for example, under the trade name AquaStyle ® 300 (28-32 wt .-% active substance in ethanol-water mixture, molecular weight 350,000) is sold by the company ISP.
  • AquaStyle ® 300 28-32 wt .-% active substance in ethanol-water mixture, molecular weight 350,000
  • Vinylpyrrolidone vinylimidazoliummethochloride copolymers such as those offered under the names Luviquat.RTM ® FC 370, FC 550 and the INCI name Polyquaternium-16 and FC 905 and HM 552,
  • Vinylpyrrolidone-vinylcaprolactam-acrylate terpolymers such as those offered with acrylic acid esters and acrylic acid amides as the third monomer building block, for example under the name Aquaflex ® SF 40.
  • Polyquaternium-1 1 is the reaction product of diethyl sulfate with a copolymer of vinyl pyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylate.
  • Suitable commercial products are available, for example, under the names Dehyquart® CC 11 and Luviquat® PQ 11 PN from BASF SE or Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755 or Gafquat 755N from Ashland Inc.
  • Polyquaternium-46 is the reaction product of vinyl caprolactam and vinyl pyrrolidone with methyl vinyl imidazolium methosulfate and is available, for example, under the name Luviquat® Hold from BASF SE. Polyquaternium-46 is preferably used in an amount of 1 to 5% by weight, based on the total weight of the cosmetic composition. It is particularly preferred that Polyquaternium-46 is used in combination with a cationic guar compound. It is even most preferred that polyquaternium-46 be used in combination with a cationic guar compound and polyquaternium-1 1.
  • Suitable anionic film-forming, hydrophilic polymers which can be used are, for example, acrylic acid polymers which can be in uncrosslinked or crosslinked form. Corresponding products are sold, for example, under the trade names Carbopol 980, 981, 954, 2984 and 5984 by the company Lubrizol or also under the names Synthalen M and Synthalen K by the company 3V Sigma (The Sun Chemicals, Inter Harz). Examples of suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of natural gums are xanthan gum, gellan gum and carob gum.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of the polysaccharides are hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, ethyl cellulose and carboxymethyl cellulose.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of acrylamides are, for example, polymers which are prepared starting from monomers of (meth) acrylamido-C1-C4-alkyl-sulfonic acid or the salts thereof.
  • Corresponding polymers can be selected from the polymers of polyacrylamidomethanesulfonic acid, polyacrylamidoethanesulfonic acid, polyacrylamidopropanesulfonic acid, poly2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, poly-2-methylacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and / or poly-2-methylacrylamido-n-butanesulfonic acid.
  • Preferred polyems of the poly (meth) arylamido-C1-C4-alkyl-sulfonic acids are crosslinked and neutralized to at least 90%. These polymers can be cross-linked or non-cross-linked.
  • Crosslinked and completely or partially neutralized polymers of the type of poly-2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acids are known under the INCI names "Ammonium Polyacrylamido-2-methylpropanesulphonate” or "Ammonium Polyacryldimethyltauramide”.
  • Another preferred polymer of this type is the crosslinked poly-2-acrylamido-2methyl-propanesulphonic acid polymer sold by Clamant under the trade name Hostacerin AMPS, which is partially neutralized with ammonia.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent used in step (a) and / or (b) contains at least one anionic, film-forming, polymer.
  • step (a) and / or (b) contains at least one film-forming polymer which has at least one structural unit of the formula (P1) and at least one structural unit of the formula (P - II) includes
  • M stands for a hydrogen atom or for ammonium (NhU), sodium, potassium, 1 magnesium or 14 calcium.
  • a method according to the invention is characterized in that the film-forming polymer comprises (at least one structural unit of the formula (P-I) and at least one structural unit of the formula (P-II)
  • M represents a hydrogen atom or ammonium (NFU), sodium, potassium, 14 magnesium or 14 calcium.
  • the film-forming polymer (s) according to the invention are preferably used in certain amounts in the respective average.
  • agent (b) - based on the total weight of agent (b) - has one or more film-forming polymers in a total amount of 0.1 to 18.0% by weight %, preferably from 1.0 to 16.0% by weight, more preferably from 5.0 to 14.5% by weight and very particularly preferably from 8.0 to 12.0% by weight.
  • a method according to the invention is characterized in that the agent used in step (a) and / or (b), based in each case on the total weight of the agent, one or more film-forming polymers in a total amount of 0.1 to 18 , 0% by weight, preferably from 1.0 to 16.0% by weight, more preferably from 5.0 to 14.5% by weight and very particularly preferably from 8.0 to 12.0% by weight % contains. pH and alkalizing agent
  • the agents used in step (a) and / or (b) of the process according to the invention are preferably adjusted to a basic pH.
  • the pH value can be measured, for example, with a glass electrode, which is usually commercially available in the form of a combination electrode. Before the pH is measured, the glass electrodes are usually calibrated with calibration solutions of known pH.
  • the pH values in the sense of the present invention are understood to mean pH values which were measured at a temperature of 22 ° C. It has been shown that by setting the alkaline pH of at least 9.6, particularly resistant films could be produced on the keratin materials. Very particularly good results could be obtained if the agent applied in step (a) of the process had a pH of from 9.7 to 11.5, preferably from 9.8 to 11.3, more preferably from 9. 9 to 1 1, 0 and very particularly preferably from 10.0 to 10.9.
  • step (b) of the process also has a pH of 9.7 to 11.5, preferably 9.8 to 11.3, more preferably 9 , 9 to 1 1, 0 and very particularly preferably from 10.0 to 10.9.
  • the preferably alkaline pH can be adjusted by using one or more alkalizing agents.
  • Suitable alkalizing agents can be selected from the group consisting of ammonia, alkanolamines, basic amino acids and inorganic alkalizing agents.
  • alkanolamines which can be used in the compositions can be selected, for example, from the group of primary amines with a C2-C6-alkyl base which carries at least one hydroxyl group.
  • Preferred alkanolamines are selected from the group formed from 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropane -2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1 -Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropan-1, 3-diol.
  • agent or agents applied in the process contained at least one basic amino acid as an alkalizing agent.
  • amino acid in the sense of the invention is an organic compound which contains at least one protonatable amino group and at least one -COOH or a -S03H group in its structure.
  • Preferred amino acids are aminocarboxylic acids, in particular a- (alpha) -amino-carboxylic acids and w-aminocarboxylic acids, with a-aminocarboxylic acids being particularly preferred.
  • basic amino acids are understood to mean those amino acids which have an isoelectric point p1 of greater than 7.0.
  • Basic a-aminocarboxylic acids contain at least one asymmetric carbon atom.
  • both possible enantiomers can be used equally as a specific compound or else mixtures thereof, especially as racemates will.
  • the basic amino acids are preferably selected from the group which is formed from arginine, lysine, ornithine and histidine, particularly preferably from arginine and lysine.
  • an agent according to the invention is therefore characterized in that the alkalizing agent is a basic amino acid from the group arginine, lysine, ornithine and / or histidine.
  • Acidifying agents suitable according to the invention are, for example, citric acid, lactic acid, acetic acid or else dilute mineral acids (such as, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid).
  • agents (a) and (b) used in the process described above can also contain one or more additional optional ingredients.
  • the agents can additionally contain one or more surfactants.
  • surfactants means surface-active substances. A distinction is made between anionic surfactants consisting of a hydrophobic residue and a negatively charged hydrophilic head group, amphoteric surfactants, which carry both a negative and a compensating positive charge, cationic surfactants, which in addition to a hydrophobic residue have a positively charged hydrophilic group, and nonionic surfactants, which have no charges but strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO (_) - or -S03 (_) - group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group, and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a Cs-C24-alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SCbH group in the molecule and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each with about 8 to 24 C. Atoms in the alkyl group.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, amino propionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • ampholytic surfactants are N-coconut alkylaminopropionate, coconut acylaminoethylaminopropionate and C12-Cis-acylsarcosine.
  • the agents can also additionally contain at least one nonionic surfactant.
  • Suitable nonionic surfactants are alkyl polyglycosides and alkylene oxide adducts with fatty alcohols and fatty acids, each with 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations with good properties are also obtained if they contain, as nonionic surfactants, fatty acid esters of ethoxylated glycerol which have been reacted with at least 2 moles of ethylene oxide.
  • the nonionic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the particular agent.
  • the agents can additionally contain at least one cationic surfactant.
  • Cationic surfactants are understood to mean surfactants, that is to say surface-active compounds, each having one or more positive charges. Cationic surfactants contain only positive charges. These surfactants are usually composed of a hydrophobic part and a hydrophilic head group, the hydrophobic part generally consisting of a hydrocarbon skeleton (for example consisting of one or two linear or branched alkyl chains), and the positive charge (s) are located in the hydrophilic head group. Examples of cationic surfactants are examples of cationic surfactants.
  • quaternary ammonium compounds which can carry one or two alkyl chains with a chain length of 8 to 28 carbon atoms as hydrophobic radicals,
  • the cationic charge can also be part of a heterocyclic ring (for example an imidazolium ring or a pyridinium ring) in the form of an onium structure.
  • the cationic surfactant can also be other include uncharged functional groups, as is the case with ester quats, for example.
  • the cationic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the particular agent.
  • the agents according to the invention can also contain at least one anionic surfactant.
  • Anionic surfactants are surface-active agents with exclusively anionic charges (neutralized by a corresponding counter cation).
  • anionic surfactants are fatty acids, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates and ether carboxylic acids with 12 to 20 carbon atoms in the alkyl group and up to 16 glycol ether groups in the molecule.
  • the anionic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the particular agent.
  • the agents may also contain other active ingredients, auxiliaries and additives, such as solvents, fat components such as the Cs-C30 fatty alcohols, the C8-C30 fatty acid triglycerides, the Cs-Cso fatty acid monoglycerides, the Cs-Cso fatty acid diglycerides and / or the hydrocarbons; Structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid, hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example lecithin and cephalins; Perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins; active ingredients that improve fiber structure, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose; Dyes for coloring the agent; Anti-dandruff agents such as piroctone olamine, zinc omadine and climbazole; Amino acids and oligopeptides; Animal and /
  • compositions according to the invention are preferably used in the preparations according to the invention in amounts of in each case from 0.0001 to 25% by weight, in particular from 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the particular agent.
  • the user can use one and the same means for steps (a) and (b) of the method, which is then characterized in that both
  • (b) contains at least one organic silicon compound from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms.
  • a second object of the present invention is therefore an agent for coloring keratinous material containing
  • coated pigment and the organic silicon compound from the group of silanes with one, two or three silicon atoms were already disclosed in detail when the first subject matter of the invention was described.
  • Multi-component packaging unit (kit-of-parts)
  • the user can also use two different means for steps (a) and (b) of the method.
  • these means can be made available to the user in the form of a multi-component packaging unit (kit-of-parts).
  • a third subject of the present invention is therefore a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for the treatment of keratinous material, comprising separately assembled:
  • coated pigments contained in agent (a) of the kit correspond to the coated pigments which were also used in step (a) of the process described above.
  • organic silicon compounds from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms contained in the agent (b) of the kit correspond to the organic silicon compounds which were also used in step (b) of the process described above.
  • Example 1 Coating a pigment
  • agents (I) and (II) were mixed together in a 1: 1 ratio.
  • the pH of the resultant agent was adjusted to a value of 10.5 by adding ammonia or lactic acid. Then the agent was left for about 5 minutes.
  • This agent was then applied to strands of hair (Kerling, Euro natural hair white), massaged in briefly, and left to act for 1 minute. The agent was then rinsed out with water.
  • the agent (II) was applied to strands of hair (Kerling, Euronaturhaar white), massaged in briefly and left to act for 1 minute. The agent (II) was then rinsed out with water.
  • the agent (I) was applied to the lock of hair, left to act for 1 minute and then also rinsed out with water. An intense red color with good fastness to washing was obtained on the strand of hair.
  • the agent (I) was applied to strands of hair (Kerling, Euronaturhaar white), massaged in briefly and left to act for 1 minute. The agent (I) was then rinsed out with water.
  • the agent (II) was applied to the lock of hair, left to act for 1 minute and then also rinsed out with water.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte: (a) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung enthält, und (b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält.

Description

“Verfahren zum Behandeln von Haaren umfassend die Anwendung von beschichteten Pigmenten und Silanen“
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum Behandeln von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welches die Schritte (a) und (b) umfasst. Schritt (a) ist gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung enthält. Kennzeichnendes Merkmal für Schritt (b) ist die Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält. Die in den Schritten (a) und (b) applizierten Mittel können gleich oder verschieden sein.
Ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist ein Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welches mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung und mindestens ein Silan mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält.
Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts), umfassend in getrennt konfektionierten Containern ein Mittel (a), enthaltend mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung, und ein Mittel (b), enthaltend mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen.
Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischen Fasern, insbesondere von Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicherweise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergebnisse aus. Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Auswaschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar.
Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar und/oder der Haut ist der Einsatz von Farbpigmenten bekannt. Unter Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Haarfasern und/oder der Hautoberfläche ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit tensidhaltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich.
Wünscht sich der Anwender besonders langanhaltende Färbungen, so ist die Verwendung von oxidativen Färbemitteln bislang seine einzige Option. Doch trotz vielfacher Optimierungsversuche lässt sich bei der oxidativen Haarfärbung ein unangenehmer Ammoniakgeruch bzw. Amingeruch nicht vollständig vermeiden. Auch die mit dem Einsatz der oxidativen Färbemittel nach wie vor verbundene Haarschädigung wirkt sich auf das Haar des Anwenders nachteilig aus.
EP 2168633 B1 beschäftigt sich mit der Aufgabenstellung, langanhaltende Haarfärbungen unter Einsatz von Pigmenten zu erzeugen. Die Schrift lehrt, dass sich bei Verwendung einer Kombination aus einem Pigment, einer organischer Silicium-Verbindung, einem filmbildenden Polymer und einem Lösungsmittel auf Haaren Färbungen erzeugen lassen, die gegenüber Shampoonierungen besonders widerstandsfähig sind.
Bei der Nacharbeitung der Lehre der EP 2168633 B1 wurden deren Formulierungen nachgestellt. Hierbei hat sich gezeigt, dass die Nachteile dieser Formulierungen in ihren noch nicht ausreichenden Farbintensitäten und ungenügenden Waschechtheiten bestehen. Die Shampoonier-Echtheiten der in EP 2168633 B1 erzeugten Färbungen sind demnach immer noch verbesserungswürdig.
Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Färbesystem bereitzustellen, dass mit der oxidativen Färbung vergleichbare Echtheitseigenschaften besitzt. Insbesondere die Farbintensitäten und Waschechtheiten sollten herausragend sein, hierbei sollte jedoch auf den Einsatz der sonst zu diesem Zweck üblicherweise eingesetzten Oxidationsfarbstoffvorprodukte verzichtet werden. Es wurde nach einer Technologie gesucht, die es ermöglicht, die aus dem Stand der Technik bekannten Pigmente in extrem dauerhafter Weise auf den Haaren zu fixieren. Auch nach vielfachen Wäschen (wie beispielsweise Haarwäschen) sollten sich die auf den Keratinmaterialien platzierten Pigmente nicht vom Keratinmaterial lösen. Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass die vorgenannte Aufgabe hervorragend gelöst werden kann, wenn keratinische Materialien, insbesondere menschliche Haare, mit einem Verfahren gefärbt werden, bei welchem mindestens ein spezielles, beschichtetes Pigment und mindestens ein organisches Silan zur Anwendung kommen.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
(a) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung enthält, und
(b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält.
Bei den zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass die - entweder gleichzeitig oder nacheinander erfolgende - Behandlung des Keratinmaterials mit dem beschichteten Pigment und der organischen Siliciumverbindung die Ausbildung von sehr stabilen Filmen auf den Keratinmaterialien ermöglicht. Ohne auf diese Theorie eingeschränkt zu sein, wird in diesem Zusammenhang vermutet, dass die Anwendung der organischen Siliciumverbindung (Silane) zur Ausbildung eines Filmes auf dem Keratinmaterial führt. Die im Verfahren angewandten Pigmente besitzen eine siliciumhaltige Schicht oder, anders ausgedrückt, ein Coating aus einem siliciumhaltigen Material. Die in diesem Coating befindlichen Silicium-Atome stellen die äußerste Schicht bzw. die äußere Hülle das beschichteten Pigments dar, so dass eine Interaktion der siliciumhaltigen Beschichtung mit den Silanen erfolgen kann. Vermutlich können sich bei Kontakt zwischen dem beschichteten Pigment und dem zur Oligomerisierung bzw. Polymerisierung befähigten Silan kovalente Bindungen oder andere adhäsive Kräfte ausbilden, so dass die Pigmente dauerhaft in den Silan-Film integriert werden können. Auf diesem Wege wurden auf dem keratinischen Material überaus waschechte Färbungen mit guter Resistenz gegenüber Shampoonierungen erhalten.
Verfahren zum Färben von keratinischem Material
Unter keratinischem Material sind Haare, die Haut, die Nägel (wie beispielsweise Fingernägel und/oder Fußnägel) zu verstehen. Weiterhin fallen auch Wolle, Pelze und Federn unter die Definition des keratinischen Materials.
Bevorzugt werden unter keratinischem Material das menschliche Haar, die menschliche Haut und menschliche Nägel, insbesondere Finger- und Fußnägel, verstanden. Ganz besonders bevorzugt wird unter keratinischem Material das menschliche Haar verstanden. Der Begriff „Mittel zur Färbung“ wird im Rahmen dieser Erfindung für eine durch Einsatz von Pigmenten hervorgerufene Farbgebung des Keratinmaterials, insbesondere des Haares, verwendet. Bei dieser Färbung lagern sich die beschichteten Pigmente als farbgebende Verbindungen in einem besonders homogenen, gleichmäßigen und glatten Film an der Oberfläche des Keratinmaterials ab. Der Film bildet sich in situ durch Oligomerisierung bzw. Polymerisierung des oder der organischen Siliciumverbindungen, wobei die beschichteten Pigmente sich in den Film einlagern oder an diesen aggregieren. beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltiqen Beschichtung
Schritt (a) des erfindungsgemäßen Verfahrens ist gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, das mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung enthält.
Infolge ihres farbigen Kerns sind die beschichteten Pigmente Farbpigmente.
Zur Färbung von Keratinmaterial werden Pigmente üblicherweise in Form eines partikelförmigen Materials eingesetzt, wobei die einzelnen Partikel des Pigments eine bestimmte Teilchengröße aufweisen können. Diese Teilchengröße führt einerseits zu einer gleichmäßigen Verteilung der Pigmente in bwz. an dem gebildeten Silanfilm und vermeidet andererseits ein raues Haar- oder Hautgefühl nach dem Aufträgen des kosmetischen Mittels. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße D50 von 1 ,0 bis 50 pm, vorzugsweise von 5,0 bis 45 pm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße D50 kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
(a) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens ein partikelförmiges Material enthalt, dessen Partikel einen farbigen Kern und eine siliciumhaltige Beschichtung besitzen, und
(b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform besonders bevorzugt ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
(a) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens ein partikelförmiges Material enthalt, dessen Partikel eine mittlere Teilchengröße D50 von 1 ,0 bis 50 pm, vorzugsweise von 5,0 bis 45 gm, bevorzugt von 10 bis 40 gm, insbesondere von 14 bis 30 gm, aufweisen und einen farbigen Kern und eine siliciumhaltige Beschichtung besitzen, und
(b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält.
Die Pigmente - bzw. die Partikel des partikelförmigen Materials, die in ihrer Gesamtheit das Pigment bilden - besitzen einen farbigen Kern. Damit ist der innere Teil des Pigments bzw. jeden Partikels farbig. Hierbei kann der Kern im inneren des Pigments/Partikels aus organischem oder anorganischen Material sein.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das beschichtete Pigment einen Kern aus einem organischen oder einem anorganischen Material besitzt
Mit anderen Worten ist in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel des partikelförmigen Materials einen Kern aus einem organischen oder anorganischen Material besitzen.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das beschichtete Pigment einen Kern aus einem organischen Material besitzt.
Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0, 1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste Bestandteile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L.
Besonders gute Farbergebnisse konnten erhalten werden, wenn als Material im Kern des beschichteten Pigments ein organisches Farb-Pigment eingesetzt wurde. Im Rahmen dieser Ausführungsform können kommerziell erhältliche organische Farb-Pigmente eingesetzt werden, die gegebenenfalls zur Verkleinerung ihrer Partikelgröße zunächst gemahlen und dann einer Oberflächenbehandlung unterzogen werden. Im Rahmen dieser Oberflächenbehandlung wird dann die silciumhaltige Beschichtung auf dem Kern aufgebracht. Das nach der Oberflächenbehandlung erhaltene beschichtete Pigment besitzt dann die zuvor beschriebene besonders geringe Löslichkeit in Wasser.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente, die den Kern des beschichteten Pigments ausbilden, können beispielsweise unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke genannt werden, die aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketo-pyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern
CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI
15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das beschichtete Pigment einen Kern aus einem organischen Material besitzt, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120,
CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI
15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel des partikelförmigen Materials einen Kern aus einem organischen Material besitzen, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.
Weiterhin kann im Kern des beschichteten Pigments ein anorganisches Farbpigment eingesetzt werden. Im Rahmen dieser weitern Ausführungsform werden kommerziell erhältliche anorganische Farb-Pigmente eingesetzt, die gegebenenfalls zur Verkleinerung ihrer Partikelgröße zunächst gemahlen und dann einer Oberflächenbehandlung unterzogen werden. Im Rahmen dieser Oberflächenbehandlung wird dann die silciumhaltige Beschichtung auf dem Kern aufgebracht. Das nach der Oberflächenbehandlung erhaltene beschichtete Pigment besitzt dann die zuvor beschriebene besonders geringe Löslichkeit in Wasser.
Geeignete Farbpigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Farbpigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Farbpigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden.
Geeignet sind beispielsweise farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, - chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Farbpigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491 ), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal).
Weiterhin geeignete Farbpigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet.
Alternativ zu natürlichem Glimmer kann auch ggfs mit einem oder mehrere Metalloxide(en) beschichtetes, synthetisches Mica als Perlglanzpigment verwendet werden. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente basieren auf natürlichem oder synthetischem Mica (Glimmer) und sind mit einem oder mehreren der zuvor genannten Metalloxide beschichtet. Die Farbe der jeweiligen Pigmente kann durch Variation der Schichtdicke des oder der Metalloxids(e) variiert werden.
In einer weiteren Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das beschichtete Pigment einen Kern aus einem anorganischen Material besitzt, das ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind.
In einer weiteren Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet,, dass das beschichtete Pigment einen Kern aus einem anorganischen Material besitzt, das ausgewählt ist aus Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit einem oder mehreren Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891 ), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) beschichtet sind.
Beispiele für geeignete Farbpigmente sind im Handel beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® von der Firma Eckart Cosmetic Colors und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich.
Weitere geeignete Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind beispielsweise: Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iran Oxides), Alumina
Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE
Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Russet, Merck, CI 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77891 (IRON OXIDES) Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891 ), D&C RED NO. 30 (CI 73360) Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891 ), FERRIC FERROCYANIDE (CI 77510)
Colorona Red Gold, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891 ), IRON OXIDES (CI 77491 )
Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE
Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Sienna Fine, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Sienna, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), Silica, CI 77491 (lron oxides), Tin oxide
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, CI 77891 , CI 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, CI 77499 (Iran oxides), Mica, CI 77891 (Titanium dioxide)
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), CI 77491 (Iran oxides)
Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Weiterhin geeignete Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona® sind beispielsweise: Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide
Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Magic Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide.
Weitere geeignete Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure® beispielsweise:
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iran Oxides), Silica
Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iran Oxides), Silica
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iran Oxides), Silica
Für die Ausbildung der erfindungsgemäßen Beschichtung werden die zuvor beschriebenen Pigmente nun - gegebenenfalls nachdem sie gemahlen wurden - mit einem Oberflächenbehandlungsmittel behandelt. Das oder die Oberflächenbehandlungsmittel sind Silicium-haltige Substanzen, die eine Beschichtung, ein Umhüllung oder auch ein Coating um den farbigen Kern ausbilden. Die Umhüllung oder das Coating um den farbigen Kern ist selbst in der Regel nicht gefärbt, so dass die Färbung des Keratinmaterials im Prinzip in der Nuance des Pigments erfolgt, das den farbigen Kern ausbildet.
Hierbei kann die Behandlung mit dem siliciumhaltigen Oberflächenbehandlungsmittel entweder direkt auf der Oberfläche des Farb-Pigmentes erfolgen, oder aber das Farb-Pigment kann zuvor zuerst mit anderen Substanzen wie beispielsweise Polymeren beschichtet und dann mit dem siliciumhaltigen Oberflächenbehandlungsmittel behandelt werden. In jedem Fall stellt die siliciumhaltige Beschichtung die äußere bzw. äußerste Schicht dar, die bei Anwendung des beschichteten Pigments auf dem Keratinmaterial eine Interaktion mit den Silanen ermöglicht.
Als siliciumhaltige Oberflächenbehandlungsmittel können beispielsweise Substanzen aus der Gruppe der Tetra-alkoxy-silane, der Alkyl-trialkoxy-silane, der Dialkyl-dialoxysilane und der Trialkyl- alkoxy-silane verwendet werden.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung des beschichteten Pigments durch eine Oberflächenbehandlung mit einem Oberflächenbehandlungsmittel erhalten wird, wobei das Oberflächenbehandlungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe der Tetra-alkoxy-silane, der Alkyl-trialkoxy-silane, der Dialkyl-dialkoxysilane und der Trialkyl-alkoxy-silane.
Die Oberflächenbehandlungsmittel aus den oben genannten Gruppen sind reaktive Verbindungen und stellen Silane mit mindestens einer hydrolysierbaren Gruppe dar.
Zur Oberflächenbehandlung können die vorgenannten Verbindungen beispielsweise in Wasser und/oder einem Alkohol wie beispielsweise Ethanol oder Isopropanol gelöst oder dispergiert und dann mit dem Pigment in Kontakt gebracht werden.
Die Oberflächenbehandlungsmittel aus der Gruppe der Tetra-alkoxy-silane können alternativ auch als Tetra-alkyl-orthosilikate bezeichnet werden. Hierbei handelt es sich um die Tetra-alkylester der Orthokieselsäure. Besonders gut geeignete Tetra-alkoxysilane sind Verbindungen der Formel (O-l), wobei die Reste Ra, Rb, Rc und Rd unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Ci-Ci2-Alkylgruppe stehen.
Als Beispiele für eine lineare, gesättigte Ci-Ci2-Alkylgruppe können die Methylgruppe, die Ethyl- gruppe, die n-Propyl-gruppe, die n-Butylgruppe, die n-Pentylgruppe, die n-Hexyglruppe, die n- Octylgruppe, die n-Decylgruppe und die n-Dodecylgruppe genannt werden. Ganz besonders bevorzugt sind die Methylgruppe und die Ethylgruppe.
Ab einer Kettenlänge von mindestens 3-C-Atomen können die Alkylgruppen auch verzweigt sein. Als Beispiele für eine verzweigte, gesättigte Ci-Ci2-Alkylgruppe könne die iso-Propylgruppe, die 1- Metyl)propylgruppe und die 1-(Ethyl)propylgruppe gekannt werden.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Oberflächenbehandlungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe der Tetra-alkoxy-silane der Form
wobei
Ra, Rb, Rc und Rd unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Ci-Ci2-Alkylgruppe, bevorzugt für eine Ethylgruppe oder eine Methylgruppe, stehen.
Ein ganz besonders bevorzugtes Oberflächenbehandlungsmittel aus der Gruppe der Tetra- alkoxysilane ist das Tetra-ethoxy-silan, das alternativ auch als Tetraethylorthosilikat oder als Kieselsäureetetraethylester bezeichnet wird. Tetra-ethoxy-silan hat die Summenformel Si(OEt)4 und besitzt die CAS-Nummer 78-10-4. Tetraethxoysilan ist kommerziell bei den Chemikalien-Lieferanten Sigma-Aldrich, VWR oder Merck erhältlich.
Ein weiteres besonders bevorzugtes Oberflächenbehandlungsmittel aus der Gruppe der Tetra- alkoxysilane ist das Tetramethoxysilan, das alternativ auch als Tetramethylorthosilikat oder Kieselsäuretetramethylester bezeichnet wird. Tetramethoxysilan hat die Summenformel Si(OMe)4 und besitzt die CAS-Nummer 681-84-5. Auch Tetramethoxysilan kann bei Chemikalienlieferanten wie Sigma-Aldrich, VWR oder Merck kommerziell erworben werden.
Oberflächenbehandlungsmittel aus der Gruppe der Alkyl-trialkoxy-silane können beispielsweise ausgewählt werden aus der Gruppe der Ci-Ci2-Alkyl-tri(Ci-Ci2-Alkoxy)silane. Besonders gut geeignete Alkyl-trialkoxy-silane können beispielsweise ausgewählt werden aus Verbindungen der Formel (O-Il),
wobei
Ra‘, Rb‘, Rc‘ und Rd‘ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Ci-Ci2-Alkylgruppe, bevorzugt für eine Ethylgruppe oder eine Methylgruppe, stehen.
Besonders gut geeignete Alkyl-Trialkoxy-silane sind beispielsweise
- Methyltrimethoxysilan
- Methyltriethoxysilan - Ethyltriethoxysilan
- n-Hexyltriethoxysilan - n-Octyltriethoxysilan
- n-Dodecyltrimethoxysilan und/oder
- n-Dodecyltriethoxysilan.
Die Oberflächenbehandlungsmittel aus der Gruppe der Dialky-dialkoxy-Silane können beispielsweise aus den Di(Ci-Ci2-alkyl)-di(Ci-Ci2-alkoxy)silanen ausgewählt werden. Besonders gut geeignete Dialkyl-dialkoxy-silane können ausgewählt werden aus Verbindungen der Formel (O-Ill),
wobei
Ra“, Rb“, Rc“ und Rd“ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Ci-Ci2-Alkylgruppe, bevorzugt für eine Ethylgruppe oder eine Methylgruppe, stehen.
Ein besonders gut geeignetes Dialkyl-dialkoxy-silan ist beispielsweise Dimethyldiethoxysilan, alternativ auch als Diethoxydimethylsilan bezeichnet, mit der Summenformel (Me)2Si(OEt)2 und der CAS-Nummer 78-62-6. Dimethyldiethoxysilan kann kommerziell bei Sigma-Aldrich erworben werden.
Oberflächenbehandlungsmittel aus der Gruppe der Trialkyl-alkoxy-silane können beispielsweise ausgewählt werden aus der Gruppe der Tri(Ci-Ci2-alkyl)-(Ci-Ci2-alkoxy)silane. Besonders gut geeignete Trialkyl-alkoxy-silane können ausgewählt sein aus Verbindungen der Formel (O-IV),
wobei
Ra“\ Rb‘“, Rc“‘ und Rd unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Ci-Ci2-Alkylgruppe, bevorzugt für eine Ethylgruppe oder eine Methylgruppe, stehen. Ein besonders gut geeignetes Trialkyl-alkoxysilan ist beispielsweise Methoxytrimethylsilan mit der Summenformel (Me)3Si(OMe) und der CAS-Nummer 1825-61-2, kommerziell zu erwerben bei Sigma-Aldrich.
Im Rahmen der zuvor beschriebenen Ausführungsformen kann das Farbpigment, das den farbigen Kern darstellt, in einer Beschichtungsreaktion mit dem Oberflächenbehandlungsmittel behandelt werden, so dass ein einfach beschichtetes Pigment erhalten wird, welches den farbigen Kern und eine siliciumhaltige Beschichtung umfasst. Die siliciumhaltige Beschichtung ist in diesem Fall die einzige und auch die äußere Beschichtung.
Die in der äußeren Beschichtung des Pigments befindlichen Silciumatome (und/oder die Struktureinheiten, welche mindestens ein Siliciumatom umfassen) können bei Anwendung im erfindungsgemäßen Verfahren mit den im Schritt (b) auf das Keratinmaterial applizierten Silanen in Wechselwirkungen treten. Es wird vermutet, dass sich aufgrund dieser Wechselwirkungen Bindungen, Aggregate und/oder Agglomerate ausbilden. Auf diese Weise können die Farbpigmente in einem besonders stabilen und waschechten Film auf dem Keratinmaterial fixiert werden.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist es ebenfalls möglich, das farbige Pigment mit mehreren Materialien zu beschichten, so dass ein mehrfach beschichtetes Pigment im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt wird. Dieses mehrfach beschichtete Pigment umfasst einen farbigen Kern, auf diesem Kern mindestens eine weitere Beschichtung, und auf dieser mindestens einen weiteren Beschichtung die siliciumhaltige Beschichtung, die wiederum die äußere Beschichtung darstellt. Da auch die mehrfach beschichteten Pigmente in ihrer äußeren Beschichtung Struktureinheiten mit Silicium-Atomen enthalten, können diese wieder in analoger Weise bei Anwendung im erfindungsgemäßen Verfahren mit den im Schritt (b) auf das Keratinmaterial applizierten Silanen in Wechselwirkungen treten. Auch bei Einsatz von mehrfach beschichteten Pigmenten können auf diese Weise besonders stabile und waschechte Filme auf dem Keratinmaterial generiert werden.
In einer weiteren Ausführungsform besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die
(a) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens ein mehrfach beschichtets Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen äußeren Beschichtung enthält.
Für die Herstellung der mehrfach beschichteten Pigmente hat sich die Verwendung von Polymeren als Beschichtungsmaterialien als ganz besonders gut geeignet erwiesen. Hierbei kann die Beschichtung mit anionischen Polymeren, kationischen Polymeren und/oder nichtionischen Polymeren erfolgen. In einer weiteren Ausführungsform besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die
(a) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens ein mehrfach beschichtetes Pigment enthält, das die folgenden Schichten umfasst:
(51 ) gegebenenfalls eine Beschichtung mit einem anionischen Polymer
(52) gegebenenfalls eine Beschichtung mit einem kationischen Polymer
(53) gegebenenfalls eine Beschichtung mit einem nichtionischen Polymer, und
(54) eine Beschichtung, die durch Oberflächenbehandlung mit einem Oberflächenbehandlungsmittel erhalten wird, wobei das Oberflächenbehandlungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe der Tetra- alkoxy-silane, der Alkyl-trialkoxy-silane, der Dialkyl-dialoxysilane und der Trialkyl-alkoxy-silane, mit der Maßgabe, dass das Pigment mindestens eine der Beschichtungen (S1 ), (S2) und/oder (S3) besitzt.
Für die Erzeugung der Schicht (S1 ) hat sich der Einsatz eines anionischen Polymers als ganz besonders gut geeignet erwiesen.
Für die Erzeugung der Schicht (S2) hat sich der Einsatz eines kationischen Polymers als ganz besonders gut geeignet erwiesen.
Für die Erzeugung der Schicht (S3) hat sich der Einsatz eines nichtionischen Polymers als ganz besonders gut geeignet erwiesen.
Die Reihenfolge der Beschichtung kann hierbei verschieden gewählt werden - mögliche Schichtfolgen sind beispielsweise (von innen nach außen):
farbiger Kern - erste Beschichtung (S1 ) mit anionischem Polymer - zweite und äußere Beschichtung (S4), die durch die Behandlung mit Tetra-alkoxy-silan als Oberflächenbehandlungsmittel erzeugt wird farbiger Kern - erste Beschichtung (S2) mit kationischem Polymer - zweite und äußere Beschichtung (S4), die durch die Behandlung mit Tetra-alkoxy-silan als
Oberflächenbehandlungsmittel erzeugt wird farbiger Kern - erste Beschichtung (S3) mit nichtionischem Polymer - zweite und äußere Beschichtung (S4), die durch die Behandlung mit Tetra-alkoxy-silan als
Oberflächenbehandlungsmittel erzeugt wird farbiger Kern - erste Beschichtung (S1 ) mit anionischem Polymer - zweite Beschichtung (S2) mit einem kationischen Polymer - dritte und äußere Beschichtung (S4), die durch die Behandlung mit Tetra-alkoxy-silan als Oberflächenbehandlungsmittel erzeugt wird farbiger Kern - erste Beschichtung (S1 ) mit anionischem Polymer - zweite Beschichtung (S2) mit einem kationischen Polymer - dritte Beschichtung (S3) mit einem nichtionischen Polymer - vierte und äußere Beschichtung (S4), die durch die Behandlung mit Tetra-alkoxy-silan als Oberflächenbehandlungsmittel erzeugt wird
Ganz besonders intensive und waschechte Färbungen konnten erhalten werden, wenn im erfindungsgemäßen Verfahren ein mehrfach beschichtetes Pigment eingesetzt wurde, das vier Beschichtungen (S1 ), (S2), (S3) und (S4) umfasst.
In einer weiteren Ausführungsform besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die
(a) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens ein mehrfach beschichtetes Pigment enthält, das die folgenden Schichten umfasst:
(51 ) eine erste Beschichtung mit einem anionischen Polymer, und
(52) eine zweite Beschichtung mit einem kationischen Polymer, und
(53) eine dritte Beschichtung mit einem nichtionischen Polymer, und
(54) eine vierte Beschichtung, die durch Oberflächenbehandlung mit einem Oberflächenbehandlungsmittel erhalten wird, wobei das Oberflächenbehandlungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe der Tetra-alkoxy-silane, der Alkyl-trialkoxy-silane, der Dialkyl-dialoxysilane und der Trialkyl-alkoxy- silane.
Im Rahmen dieser ganz besonders beovrzugten Ausführungsform stellt (S1 ) die erste Beschichtung mit einem anionischen Polymer dar, die sich auf dem farbigen Kern (d.h. dem Farbpigment) befindet. Auf diese erste Schicht (S1 ) wird dann die zweite Beschichtung (S2) mit einem kationischen Polymer aufgetragen. Auf diese zweite Schicht (S2) wird dann die dritte Schicht (S3) mit einem nichtionischen Polymer aufgetragen. Und auf dieser dritten Schicht (S3) wir nun die Oberflächenbehandlung mit dem reaktiven Oberflächenbehandlungsmittel vorgenommen, so dass in einer äußeren Schicht zu einer siliciumhaltige vierte Beschichtung, eine Hülle oder ein Coating entsteht.
Die Beschichtung mit einem anionischen Polymer kann beispielsweise auf dem folgenden Weg erzeugt werden: Die gewünschte Menge eines anionischen Polymers (zum Beispiel 10,0 g) werden unter Rühren bei Raumtemperatur in 500 ml Wasser dispergiert oder gelöst. Dann wird unter weiterem Rühren die gewünschte Menge (zum Beispiel 10,0 g) eines Farbpigmentes hinzugegeben. Diese Mischung wird dann für 60 Minuten bei Raumtempratur in einer Kugelmühle gemahlen (Verwendung von Zr02 Kugel(n), Umdrehungsgeschwindigkeit 3500 Umdrehungen pro Minute). Zur Abtrennung des überschüssigen anionischen Polymers wird diese Suspension dann drei- bis viermal zentrifugiert und mit destilliertem Wasser gewaschen.
Auf analoge Weise kann auch bei der Beschichtung mit einem kationischen bzw. mit einem nichtionischen Polymer vorgegangen werden. Für die Auftragung einer zweiten Beschichtung (S2) mit kationischem Polymer auf der ersten Beschichtung (S1 ) mit anionischem Polymer kann beispielsweise wie folgt vorgegangen werden:
Die zuvor erhaltenen einfach beschichteten Pigmente wurden in Wasser redispergiert (z.B. 10,0 g Pigment in 500 ml Wasser). Zu dieser wässrigen Lösung wurde dann unter Rühren ein kationisches Polymer (z.B. 10,0 g) hinzugefügt. Nach 20 minütigem Rühren hat sich das kationische Polymer in Form einer zweiten Beschichtung auf der ersten anionischen Beschichtung abgelagert. Zur Abtrennung des überschüssigen kationischen Polymers wird diese Suspension dann erneut drei- bis viermal zentrifugiert und mit destilliertem Wasser gewaschen.
Die weitere Beschichtung mit einem nichtionischen Polymer und durch die Oberflächenbehandlung mit einem Tetra-alkoxy-silan wie beispielsweise Tetraethoxysilan kann nun wie folgt vorgenommen werden: 5,0 des zuvor beschichteten Pigments wurden in 35,0 g Wasser dispergiert. Diese Mischung wurde dann mit 200 ml Ethanol verdünnt. Anschließend wurden 200 mg Polyvinylpyrrolidon und 0,15 g Ammoniak hinzugefügt. Bedingt durch die Zugabe des nichtionischen Polymers (Polyvinylpyrrolidon) wurde zunächst eine dritte Beschichtung (S3) mit einem nichtionischen Polymer erzeugt. Im Anschluss daran wurden nun zu dieser Mischung die gewünschte Menge Tetraethoxysilan (z.B. 5,0 g ) in 40 ml Ethanol innerhalb von 60 Minuten in kleinen Portionen hinzugegeben. Danach wurde das Gemisch für 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zur Abtrennung der beschichteten Pigmente werden diese erneut drei- bis viermal zentrifugiert, mit destilliertem Wasser gewaschen, und bei Raumtemperatur im Vakuum für einige Tage getrocknet.
Für die Erzeugung der Beschichtung (S1 ) mit einem anionischen Polymer haben sich bestimmte anionische Polymere als ganz besonders gut geeignet erwiesen.
Bei den anionischen Polymeren handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylsäure.
Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als alleiniges oder Co-Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen kann.
Besonders bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfon-säure, das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik®1 1-80 im Handel erhältlich ist. Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.
Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2- Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (Ci3-Ci4-lsoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen.
Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1 ,9-Decadiene vernetztes Maleinsäure- Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Handel erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte anionische Polymere können ausgewählt werden aus der Gruppe aus Homo- und Co-polymere der Styren-4-sulfonsäure, der Homo- und Copolymere der Acrylsäure, der Homo- und Copolymere der Methacrylsäure, der Homo- und Copolymere der Crotonsäure, der Homo- und Copolymere der Maleinsäure, der Homo- und Copolymere der 2-Acrylamido-2- methylpropansulfonsäure und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen. In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das beschichtete Pigment umfasst:
(S1 ) eine Beschichtung mit einem anionischen Polymer aus der Gruppe der Homo- und Co-polymere der Styren-4-sulfonsäure, der Homo- und Copolymere der Acrylsäure, der Homo- und Copolymere der Methacrylsäure, der Homo- und Copolymere der Crotonsäure, der Homo- und Copolymere der Maleinsäure, der Homo- und Copolymere der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen.
Als Homopolymere der Styren-4-sulfonsäure kann beispielsweise Poly(4-styrensulfonsäure) und/oder dessen Natriumsalz eingesetzt werden.
Auch für die Erzeugung der Beschichtung (S2) mit einem kationischen Polymer haben sich bestimmte kationische Polymere als ganz besonders gut geeignet erwiesen.
Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche“temporär” oder“permanent” kationisch sein kann. Als “permanent kationisch” werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Weitere erfindungsgemäße kationische Polymere sind die sogenannten„temporär kationischen“ Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH- Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt.
Die erfindungsgemäßen kationischen Polymere können sowohl festigende und/oder filmbildende und/oder antistatische und/oder avivierende Polymere als auch Polymere mit konditionierenden und/oder verdickenden Eigenschaften sein. Bei den geeigneten kationaktiven Polymeren handelt es sich vorzugsweise um festigende und/oder um konditionierende Polymere. Unter Polymeren sind sowohl natürliche als auch synthetische Polymere, welche kationisch oder amphoter geladen sein können, zu verstehen.
Diese beiden Gruppen von Polymeren haben eine potentiell kationische Ladung gemeinsam. Sowohl kationische als auch amphotere bzw. zwitterionische Polymere können daher über ihre kationische Ladungsdichte charakterisiert werden. Die erfindungsgemäßen Polymere zeichnen sich durch eine Ladungsdichte von mindestens 1 bis 7 meq/g aus. Eine Ladungsdichte von mindestens 2 bis 7 meq/g ist dabei bevorzugt. Besonders bevorzugt ist eine Ladungsdichte von mindestens gleich 3meq/g bis 7 meq/g.
Ein weiteres charakteristisches Merkmal der bei der Beschichtung einsetzbaren Polymere ist ihre Molmasse. Unter der Molmasse des jeweiligen Polymeren wird die Molmasse verstanden, welche der Hersteller in den entsprechenden Datenblättern nach dessen Methode gemessen angibt. Für die Auswahl eines geeigneten Polymeren hat sich eine Molmasse von mindestens 50.000 g/u als erfindungsgemäß geeignet erwiesen. Polymere mit einer Molmasse von mehr als 100.000 g/u haben sich als besonders geeignet erwiesen. Polymere mit einer Molmasse von mehr als 1 .000.000 g/u sind ganz besonders geeignet.
Die kationischen Polymere können Homo- oder Copolymere sein, wobei die quaternären Stickstoffgruppen entweder in der Polymerkette oder vorzugsweise als Substituent an einem oder mehreren der Monomeren enthalten sind. Die Ammoniumgruppen enthaltenden Monomere können mit nicht kationischen Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete kationische Monomere sind ungesättigte, radikalisch polymerisierbare Verbindungen, welche mindestens eine kationische Gruppe tragen, insbesondere ammoniumsubstituierte Vinylmonomere wie zum Beispiel Trialkylmethacryloxyalkylammonium, Trialkylacryloxyalkylammonium, Dialkyldiallylammonium und quaternäre Vinylammoniummonomere mit cyclischen, kationische Stickstoffe enthaltenden Gruppen wie Pyridinium, Imidazolium oder quaternäre Pyrrolidone, z.B. Alkylvinylimidazolium, Alkylvinylpyridinium, oder Alyklvinylpyrrolidon Salze. Die Alkylgruppen dieser Monomere sind vorzugsweise niedere Alkylgruppen wie zum Beispiel C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen.
Die Ammoniumgruppen enthaltenden Monomere können mit nicht kationischen Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete Comonomere sind beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid; Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Vinylcaprolacton, Vinylcaprolactam, Vinylpyrrolidon, Vinylester, z.B. Vinylacetat, Vinylalkohol, Propylenglykol oder Ethylenglykol, wobei die Alkylgruppen dieser Monomere vorzugsweise C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1 - bis C3-Alkylgruppen sind.
Besonders bevorzugte kationische Polymere sind Homopolymere der allgemeinen Formel (P1 ), -{CH2-[CR1COO-(CH2)mN+R2R3R4]}n X (P1 ) in der R1= -H oder -CH3 ist,
R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C 1 -4-Alkyl-, -Alkenyl- oder - Hydroxyalkylgruppen,
m = 1 , 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und
X ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel aufgeführten Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten.
Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt:
R1 steht für eine Methylgruppe
R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen
m hat den Wert 2.
Als physiologisch verträgliches Gegenionen X kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium- 37. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Rheocare® CTH (Cosmetic Rheologies) und Synthalen® CR (3V Sigma) im Handel erhältlich. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.
Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: Mineral Oil) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI- Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) und Salcare® SC 96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylenglykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl- polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.
Erfindungsgemäß geeignete Copolymere enthalten neben einer permanent oder temporär kationischen Monomer auch nichtionogene Monomereinheiten. Bevorzugte nichtionische Monomereinheiten sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-Ci-4-alkylester und Methacrylsäure- Ci-4-alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid- Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50 %ige nichtwäßrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte kationische Polymere können ausgewählt werden aus der Gruppe der Gruppe der Homo- und Co-Polymere von Dimethyldiallylammniumsalzen, der Homo- und Copolymere von Tri-Ci-C6-Alkyl-methacryloxy-Ci-C6-alkyl-ammoniumsalzen, der Homo- und Copolymere von Tri-Ci-C6-Alkyl-acryloxy-Ci-C6-alkylammoniumsalzen und der Homo- und Copolymere von 1-Vinyl-3-(Ci-C6-alkyl)imidazoliumsalzen.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das beschichtete Pigment umfasst:
(S2) eine Beschichtung mit einem kationischen Polymer aus der Gruppe der Homo- und Co- Polymere von Dimethyldiallylammoniumsalzen, der Homo- und Copolymere von Tri-Ci-C6-Alkyl- methacryloxy-Ci-C6-alkyl-ammoniumsalzen, der Homo- und Copolymere von Tri-Ci-C6-Alkyl- acryloxy-Ci-C6-alkylammoniumsalzen und/oder der Homo- und Copolymere von 1-Vinyl-3-(Ci-C6- alkyl)imidazoliumsalzen.
Ein explizit ganz besonders gut geeignetes kationisches Polymer ist das Homopolymer von Dimethyldiallylammoniumchlorid, das auch unter der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-6 bekannt und beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Merquat 100 von Lubrizol kommerziell erhältlich ist.
Auch für die Erzeugung der Beschichtung (S3) mit einem nichtionischen Polymer haben sich bestimmte nichtionische Polymere als ganz besonders gut geeignet erwiesen.
Geeignete nichtionische Polymere sind beispielsweise:
Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere. Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhy- droxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) und NatrosoKD-Typen (Hercules) vertrieben werden.
Stärke und deren Derivate, insbesondere Stärkeether, beispielsweise Structure® XL (National Starch), eine multifunktionelle, salztolerante Stärke;
Schellack
Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Siloxane. Diese Siloxane können sowohl wasserlöslich als auch wasserunlöslich sein. Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüchtige Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normaldruck oberhalb von 200 °C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydialkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise Polyphenylmethylsiloxan, ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy-Gruppen enthalten. Glycosidisch substituierte Silicone.
Ganz besonders bevorzugte nichtionische Polymere können ausgewählt werden aus der Gruppe der Homo- und Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Homo- und Copolymere des Vinylacatets, der Homo- und Copolymere des Styrens, der Homo- und Copolymere des Ethens und der Homo- und Co-polmyere des Vinylalkohols.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das beschichtete Pigment umfasst:
(S3) eine Beschichtung mit einem nichtionischen Polymer aus der Gruppe der Homo- und Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Homo- und Copolymere des Vinylacatets, der Homo- und Copolymere des Styrens, der Homo- und Copolymere des Ethens und/oder der Homo- und Co- polmyere des Vinylalkohols.
Abhängig von der gewünschten Farbintensität können die in Schritt (a) des Verfahrens eingesetzten Mittel einen unterschiedlich hohen Gehalt an einem oder mehreren beschichteten Pigmenten enthalten. Hierbei wird der Fachmann die Einsatzmenge umso höher wählen, die intensive das gewünschte Farbergebnis sein soll. Üblicherweise kann das in Schritt (a) applizierte Mittel - bezogen auf sein Gesamtgewicht - ein oder mehrere beschichtete Pigmente in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthalten.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das in Schritt (a) angewendete Mittel - bezogen auf sein Gesamtgewicht - ein oder mehrere beschichtete Pigmente in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen
Der Schritt (b) des erfindungsgemäßen Verfahrens umfasst die Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält. Bei den in Schritt (b) des erfindungsgemäßen Verfahrens applizierten Silanen handelt es sich um Silane, die nicht an ein Pigment absorobiert vorliegen. Damit sind die in den Schritten (a) und (b) angewendeten Siliciumverbindungen voneinander verschieden.
Besonders bevorzugt umfasst Schritt (b) des Verfahrens die Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Diese in Schritt (b) des Verfahrens angewendeten organischen Siliciumverbindungen bzw. organischen Silane sind reaktive Verbindungen.
Organische Siliciumverbindungen, die alternativ auch als siliciumorganische Verbindungen bezeichnet werden, sind Verbindungen, die entweder eine direkte Silicium-Kohlenstoff-Bindung (Si- C) aufweisen oder in denen der Kohlenstoff über ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefel-Atom an das Silicium-Atom geknüpft ist. Die erfindungsgemäßen organische Siliciumverbindungen sind Verbindungen, die eine bis drei Silicumatome enthalten. Besonders bevorzugt enthalten die organische Siliciumverbindungen ein oder zwei Siliciumatome.
Die Bezeichnung Silan steht nach den lUPAC-Regeln für eine Stoffgruppe chemischer Verbindungen, die auf einem Silicium-Grundgerüst und Wasserstoff basieren. Bei organischen Silanen sind die Wasserstoff-Atome ganz oder teilweise durch organische Gruppen wie beispielsweise (substituierte) Alkylgruppen und/oder Alkoxygruppen ersetzt. In den organischen Silanen kann auch ein Teil der Wasserstoffatome durch Hydroxygruppen ersetzt sein.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung außerdem eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung außerdem eine oder mehrere basische chemische Funktionen und eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst. Bei dieser basischen Gruppe kann es sich beispielsweise um eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe oder um eine Dialkylaminogruppe handeln, die bevorzugt über einen Linker mit einem Siliciumatom verbunden ist. Bevorzugt handelt es sich bei der basischen Gruppe um eine Aminogruppe, eine Ci-C6-Alkylaminogruppe oder um eine Di(Ci-C6)alkylaminogruppe.
Bei der oder den hydrolysierbaren Gruppen handelt es sich bevorzugt um eine Ci-C6-Alkoxygruppe, insbesondere um eine Ethoxygruppe oder um eine Methoxygruppe. Es ist bevorzugt, wenn die hydrolysierbare Gruppe direkt an das Siliciumatom gebunden vorliegt. Handelt es sich beispielsweise bei der hydrolysierbaren Gruppe um eine Ethoxygruppe, so enthält die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine Struktureinheit R’R“R“‘Si-0-CH2-CH3. Die Reste R‘, R“ und R“‘ stellen hierbei die drei übrigen freien Valenzen des Siliciumatoms dar.
Ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (b) mindestens eine organische Siliciumverbindung auf dem keratinischen Material angewendet wird, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine oder mehrere basische chemische Funktionen und eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das erfindungsgemäße Mittel des Schritts (b) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) und/oder (II) enthält.
Die Verbindungen der Formeln (I) und (II) sind organische Siliciumverbindungen, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind, wobei die organische Siliciumverbindung eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
In einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Verfahren, umfassend die (b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) und/oder (II) enthält,
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (l),
wobei
- Ri , R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
- L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht,
- R3 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R4 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- b für die ganze Zahl 3 - a steht, (R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6’)d (0R5’)c’ (ll), wobei
- R5, R5‘, R5“ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder für eine C1-C6- Alkylgruppe stehen,
- R6, R6‘ und R6“ unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
- A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe stehen,
- R7 und Rs unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III) stehen
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (III),
- c, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d für die ganze Zahl 3 - c steht,
- c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d‘ für die ganze Zahl 3 - c‘ steht,
- c“ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d“ für die ganze Zahl 3 - c“ steht,
- e für 0 oder 1 steht,
- f für 0 oder 1 steht,
- g für 0 oder 1 steht,
- h für 0 oder 1 steht,
- mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus e, f, g und h von 0 verschieden ist.
Die Substituenten Ri , R2, R3, R4, Rs, Rs‘, Rs“, R6, R6 , Re“, R7, Rs, L, A, A‘, A“, A“‘ und A““ in den Verbindungen der Formel (I) und (II) sind nachstehend beispielhaft erläutert:
Beispiele für eine Ci-C6-Alkylgruppe sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s- Butyl und t-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Beispiele für eine C2-C6-Alkenylgruppe sind Vinyl, Allyl, But-2-enyl, But-3-enyl sowie Isobutenyl, bevorzugte C2-C6-Alkenylreste sind Vinyl und Allyl. Bevorzugte Beispiele für eine Hydroxy-Ci-C6- alkylgruppe sind eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3-Hydroxy- propyl-, eine 4-Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexylgruppe; eine 2- Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe sind die Aminomethylgruppe, die 2-Aminoethylgruppe, die 3-Aminopropylgruppe. Die 2-Aminoethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine lineare zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe sind beispielsweise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (- CH2-CH2-CH2-) und die Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C2o-Alkylengruppen sind (-CH2- CH(CH3)-) und (-CH2-CH(CH3)-CH2-).
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (I)
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (l), stehen die Reste Ri und R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste Ri und R2 beide für ein Wasserstoffatom.
Im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung befindet sich die Struktureinheit oder der Linker -L- der für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht.
Eine zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige C1- C2o-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung L zwei Bindungen eingehen kann. Eine Bindung erfolgt von der Aminogruppe R1R2N zum Linker L, und die zweite Bindung besteht zwischen dem Linker L und dem Siliciumatom.
Bevorzugt steht -L- für eine lineare, zweiwertige (d.h. divalente) Ci-C2o-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt steht -L- für eine lineare zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe. Besonders bevorzugt steht -L- für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2- CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt steht L für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-).
Die lineare Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) kann alternativ auch als Propan-1,3-diylgruppe bezeichnet werden.
Die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindungen der Formel (I)
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (l), tragen jeweils ein einem Ende die Silicium-haltige Gruppierung -Si(OR3)a(R4)b. In der endständigen Struktureinheit -Si(OR3)a(R4)b steht der Rest R3 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe, und der Rest R4 steht für eine Ci-C6-Alkylgruppe. Besonders bevorzugt stehen R3 und R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
Hierbei steht a für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und b steht für die ganze Zahl 3 - a. Wenn a für die Zahl 3 steht, dann ist b gleich 0. Wenn a für die Zahl 2 steht, dann ist b gleich 1. Wenn a für die Zahl 1 steht, dann ist b gleich 2.
Besonders widerstandsfähige Filme konnten erzeugt werden, wenn das Mittel des Schritts (b) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, in welcher die Reste R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen.
Bei Einsatz des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Färben von Keratinmaterial konnten analog dann Färbungen mit den besten Waschechtheiten erhalten werden, wenn das Mittel des Schritts (b) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, in welcher die Reste R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen.
Weiterhin konnten Färbungen mit den besten Waschechtheiten erhalten werden, wenn das erfindungsgemäße Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, in welcher der Rest a für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest b für die Zahl 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die
(b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, wobei
- R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen und
- a für die Zahl 3 steht und
- b für die Zahl 0 steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die
(b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält,
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (l),
wobei
- Ri, R2 beide für ein Wasserstoffatom stehen, und
- L für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (- CH2-CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), steht,
- R3 für ein Wasserstoffatom, eine Ethylgruppe oder eine Methylgruppe steht,
- R4 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe steht,
- a für die Zahl 3 steht und - b für die Zahl 0 steht.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische Silicumverbindungen der Formel (I) sind
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan - (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
-1 -(3-Dimethylaminopropyl)silantriol
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan.
-1 -(2-Dimethylaminoethyl)silantriol
ln einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die
(b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
-1 -(3-Aminopropyl)silantriol
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
-1 -(2-Aminoethyl)silantriol
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
-1-(3-Dimethylaminopropyl)silantriol
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan.
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder
-1-(2-Dimethylaminoethyl)silantriol.
Die vorgenannten organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) sind kommerziell erhältlich. (3-Aminopropyl)trimethoxysilan kann beispielsweise von Sigma-Aldrich käuflich erworben werden. Auch (3-Aminopropyl)triethoxysilan ist kommerziell bei der Firma Sigma-Aldrich erwerblich.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform enthält das in Schritt (b) des erfindungsgemäßen Verfahrens angewendete Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II)
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6’)d (0R5’)c’ (ll).
Die erfindungsgemäßen siliciumorganischen Verbindungen der Formel (II) tragen jeweils an ihren beiden Enden die Silicium-haltigen Gruppierungen (RsO)c(R6)dSi- und -Si(R6’)d'(OR5’)c\
Im Mittelteil des Moleküls der Formel (II) befinden sich die Gruppierungen -(A)e- und -[NR7-(A’)]f- und -[0-(A”)]g- und -[NR8-(A’”)]h- Hierbei kann jeder der Reste e, f, g und h unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei die Maßgabe besteht, dass mindestens einer der Reste e, f, g und h von 0 verschieden ist. Mit anderen Worten enthält eine erfindungsgemäße organischen Siliciumverbindung der Formel (II) mindestens eine Gruppierung aus der Gruppe aus -(A)- und - [NR7-(A’)j- und -[0-(A”)j- und -[NR8-(A’”)]-.
In den beiden endständigen Struktureinheiten (RsO)c(R6)dSi- und - Si(R6’)d (OR5’)c' stehen die Reste R5, R5‘, R5“ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder für eine Ci-C6-Alkylgruppe. Die Reste R6, R6‘ und R6“ stehen unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe.
Hierbei steht c für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d steht für die ganze Zahl 3 - c. Wenn c für die Zahl 3 steht, dann ist d gleich 0. Wenn c für die Zahl 2 steht, dann ist d gleich 1. Wenn c für die Zahl 1 steht, dann ist d gleich 2.
Analog steht c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d‘ steht für die ganze Zahl 3 - c‘. Wenn c‘ für die Zahl 3 steht, dann ist d‘ gleich 0. Wenn c‘ für die Zahl 2 steht, dann ist d‘ gleich 1. Wenn c‘ für die Zahl 1 steht, dann ist d‘ gleich 2.
Filme mit der höchsten Stabilität bzw. Färbungen mit den besten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn die Reste c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen. In diesem Fall stehen d und d‘ beide für die Zahl 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die
(b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält, (R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6’)d (0R5’)c’ (ll), wobei
- R5 und R5‘ unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe stehen,
- c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und
- d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen.
Wenn c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (lla)
(R50)3Si-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A’’)]g-[NR8-(A’’’)]h-Si(0R5’)3 (lla).
Die Reste e, f, g und h können unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei mindestens ein Rest aus e, f, g und h von null verschieden ist. Durch die Kürzel e, f, g und h wird demnach definiert, welche der Gruppierungen -(A)e- und -[NR7-(A’)]f- und -[0-(A”)]g- und -[NR8-(A”’)]h- sich im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung der Formel (II) befinden.
In diesem Zusammenhang hat sich die Anwesenheit bestimmter Gruppierungen als besonders vorteilhaft im Hinblick auf die Erhöhung der Waschechtheit erwiesen. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn mindestens zwei der Reste e, f, g und h für die Zahl 1 stehen. Ganz besonders bevorzugt stehen e und f beide für die Zahl 1. Weiterhin ganz besonders bevorzugt stehen g und h beide für die Zahl 0.
Wenn e und f beide für die Zahl 1 stehen und g und h beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (Mb)
(R50)c(R6)dSi-(A)-[NR7-(A’)]-Si(R6’)d (0R5’)c’ (Nb).
Die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ stehen unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe. Besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-). Die zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige Ci- C2o-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung A, A‘, A“, A“‘ und A““ zwei Bindungen eingehen kann.
Die lineare Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) kann alternativ auch als Propan-1 ,3-diylgruppe bezeichnet werden.
Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht, dann enthält die erfindungsgemäße organische Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR7-(A’)]-.
Wenn der Rest h für die Zahl 1 steht, dann enthält die erfindungsgemäße organische Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR8-(A”’)]-.
Hierbei stehen die Reste R7 und Rs unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6- Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III)
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (III).
Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste R7 und R8 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2- Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III).
Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht und der Rest h für die Zahl 0 steht, enthält die erfindungsgemäße organische Silicumverbindung die Gruppierung [NR7-(A’)j, aber nicht die Gruppierung -[NR8-(A”’)]. Steht nun der Rest R7 für eine Gruppierung der Formel (III), so enthält das Mittel (a) eine organische Silicumverbindung mit 3 reaktiven Silan-Gruppen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend in Schritt (b) die Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6’)d (0R5’)c’ (ll), wobei
- e und f beide für die Zahl 1 stehen,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe stehen und - R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III) steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das in Schritt (b) applizierte Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält, wobei
- e und f beide für die Zahl 1 stehen,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2- ) oder eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2) stehen,
und
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III) steht.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung gut geeignete organische Silicumverbindungen der Formel (II) sind
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
-N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin -N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin,
- N 1 , N 1 -Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin,
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-propen-1-amin
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-propen-1-amin
Die vorgenannten organische Siliciumverbindung der Formel (II) sind kommerziell erhältlich.
Bis(trimethoxysilylpropyl)amine mit der CAS-Nummer 82985-35-1 kann beispielsweise von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden.
Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amine mit der CAS-Nummer 13497-18-2 kann zum Beispiel von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden.
N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]- 1 -propanamin wird alternativ auch als Bis(3-trimethoxysilylpropyl)-N-methylamin bezeichnet und kann bei Sigma-Aldrich oder Fluorochem kommerziell erworben werden. 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1-propanamin mit der CAS-Nummer 18784-74-2 kann beispielsweise von Fluorochem oder Sigma-Aldrich käuflich erworben werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend in Schritt (b) die Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N 1 , N 1 -Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin und/oder
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin.
In weiteren Versuchen, insbesondere Färbeversuchen, hat es sich ebenfalls als ganz besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das im erfindungsgemäßen Verfahren auf dem keratinischen Material in Schritt (b) angewendete Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält
R9Si(ORio)k(Rn )m (IV).
Die Verbindungen der Formel (IV) sind organische Siliciumverbindungen, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind, wobei die organische Siliciumverbindung eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Das bzw. die organischen Siliciumverbindungen der Formel (IV) können auch als Silane vom Typ der Alkyl-alkoxy-silane oder der Alkyl-hydroxy-silane bezeichnet werden,
R9Si(ORio)k(Rn )m (IV),
wobei
- Rg für eine Ci-Ci2-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- Rn für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend in Schritt (b) die Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält
R9Si(ORio)k(Rn )m (IV),
wobei
- Rg für eine Ci-Ci2-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- Rn für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend in Schritt (b) die Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel zusätzlich zu der oder den organischen Siliicumverbindungen der Formel (I) mindestens eine weitere organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält
R9Si(ORio)k(Rn )m (IV),
wobei
- Rg für eine Ci-Ci2-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- Rn für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend in Schritt (b) die Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel zusätzlich zu der oder den organischen Siliciumverbindungen der Formel (II) mindestens eine weitere organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält
R9Si(ORio)k(Rn )m (IV),
wobei
- Rg für eine Ci-Ci2-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- Rn für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend in Schritt (b) die Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel zusätzlich zu der oder den organischen Siliicumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) mindestens eine weitere organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält
R9Si(ORio)k(Rn )m (IV),
wobei
- Rg für eine Ci-Ci2-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- Rn für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (IV) steht der Rest Rg für eine C1-C12- Alkylgruppe. Diese Ci-Ci2-Alkylgruppe ist gesättigt und kann linear oder verzweigt sein. Bevorzugt steht R9 für eine lineare Ci-Cs-Alkylgruppe. Bevorzugt steht R9 für eine Methylgruppe, eine Ethyl- gruppe, eine n-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n- Octylgruppe oder eine n-Dodecylgruppe. Besonders bevorzugt steht Rg für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe oder eine n-Octylgruppe.
In den organischen Siliciumverbindungen der Forml (IV) steht der Rest R10 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe. Besonders bevorzugt steht R10 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe.
In den organischen Siliciumverbindungen der Forml (IV) steht der Rest Rn für eine C1-C6- Alkylgruppe. Besonders bevorzugt steht R1 1 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe.
Weiterhin steht k für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und m steht für die ganze Zahl 3 - k. Wenn k für die Zahl 3 steht, dann ist m gleich 0. Wenn k für die Zahl 2 steht, dann ist m gleich 1 . Wenn k für die Zahl 1 steht, dann ist m gleich 2.
Besonders stabile Filme, d.h. Färbungen mit besonders guten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn im Verfahren in Schritt (b) ein Mittel eingesetzt wurde, welches mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält, in welcher der Rest k für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest m für die Zahl 0. Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische Silicumverbindungen der Formel (IV) sind
- Methyltrimethoxysilan
- Ethyltriethoxysilan
- n-Hexyltrimethoxysilan - n-Octyltrimethoxysilan
- n-Dodecyltrimethoxysilan und/oder
- n-Dodecyltriethoxysilan.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend in Schritt (b) die Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- Methyltrimethoxysilan
- Methyltriethoxysilan
- Ethyltrimethoxysilan
- Ethyltriethoxysilan
- Hexyltrimethoxysilan
- Hexyltriethoxysilan
- Octyltrimethoxysilan
- Octyltriethoxysilan
- Dodecyltrimethoxysilan und/oder
- Dodecyltriethoxysilan.
Bei den zuvor beschriebenen organischen Siliciumverbindungen handelt es sich um reaktive Verbindungen. In diesem Zusammenhang hat es sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das in Schritt (b) angewendete Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 1 ,0 bis 15,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 2,0 bis 8,0 Gew.-% enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das in Schritt (b) angewendete Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 1 ,0 bis 15,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 2,0 bis 8,0 Gew.-% enthält.
Zur Erzielung von besonders guten Färbeergebnissen ist es insbesondere von Vorteil, die organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) in bestimmten Mengenbereichen im Mittel des Schritts (b) des Verfahrens einzusetzen. Besonders bevorzugt enthält das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-%.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend in Schritt (b) die Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-% enthält.
Weiterhin hat es sich als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, wenn auch das oder die organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) in bestimmten Mengenbereichen im Mittel enthalten sind. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend in Schritt (b) die Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 2,0 bis 15,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 4,0 bis 9,0 Gew.-%.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend in Schritt (b) die Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 2,0 bis 15,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 3,2 bis 10,0 Gew.-% enthält.
Im Zuge der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass auf dem Keratinmaterial besonders stabile und gleichmäßige Filme erhalten werden konnten, wenn das in Schritt (b) des Verfahrens angewendete Mittel zwei strukturell voneinander verschiedene organische Siliciumverbindungen enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend in Schritt (b) die Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens zwei strukturell voneinander verschiedene organische Siliciumverbindungen enthält. In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend in Schritt (b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Silicumverbindungen der Formel (I) enthält, welche aus der Gruppe aus (3-Aminopropyl)triethoxysilan und (3-Aminopropyl)trimethoxysilan ausgewählt ist, und zusätzlich mindestens eine organische Silicumverbindungen der Formel (IV) enthält, welche aus der Gruppe aus Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan und Ethyltriethoxysilan ausgewählt ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend in Schritt (b) die Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - enthält:
- 0,5 bis 5,0 Gew.-% mindestens einer ersten organischen Silicumverbindung, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus (3-Aminopropyl)trimethoxysilan, (3-Aminopropyl)triethoxysilan, (2-Aminoethyl)tri- methoxysilan, (2-Aminoethyl)triethoxysilan, (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan, (3- Dimethylaminopropyl)triethoxysilan (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und (2- Dimethylaminoethyl)triethoxysilan, und
- 3,2 bis 10,0 Gew.-% mindestens einer zweiten organischen Siliciumverbindung, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Ethyltriethoxysilan, Octyltrimethoxysilan, Octyltriethoxysilan, Dodecyltrimethoxysilan und Dodecyltriethoxysilan.
Schritte (a) und (b) des Verfahrens
Das erfindungsgemäße Verfahren ist gekennzeichnet durch seine Schritte (a) und (b), d.h. durch die
(a) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung enthält, und
(b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält.
Das oder die in den Schritten (a) und (b) angewendeten Mittel sind kosmetische Mittel. Bei den Schritten (a) und (b) des Verfahrens kann entweder das gleiche Mittel angewendet werden, oder aber in den Schritten (a) und (b) werden verschiedene Mittel appliziert. Zudem können die Schritte (a) und (b) entweder zeitgleich oder nacheinander erfolgen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die in Schritt (a) und in Schritt (b) angewendeten Mittel gleich oder verschieden sind. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die in Schritt (a) und in Schritt (b) angewendeten Mittel zeitgleich oder nacheinander auf das keratinische Material aufgetragen werden.
Wenn in den Schritten (a) und (b) des Verfahrens das gleiche Mittel auf die Keratinmaterialien appliziert wird, erfolgen die beiden Schritte zeitgleich. Mit anderen Worten wird im Rahmen dieser Ausführungsform ein Mittel auf die Keratinmatialien appliziert, welches sowohl mindestens ein beschichtetes Pigment (a) als auch mindestens eine organische Siliciumverbindung (b) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält.
Im Rahmen dieser Ausführungsform besonders bevorzugt ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel
(a) mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung und
(b) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält.
Weiterhin ist es ebenfalls bevorzugt, wenn in den Schritten (a) und (b) des Verfahrens verschiedene Mittel auf die Keratinmaterialien appliziert werden.
Im Rahmen dieser weiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
(a) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung enthält, und
(b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält,
wobei die in den Schritten (a) und (b) angewendeten Mittel voneinander verschieden sind.
Die verschiedenen Mittel werden bevorzugt nacheinander appliziert. Hierbei kann zunächst das Mittel des Schritts (a) angewendet werden, gefolgt von der Anwendung des Mittel des Schrittes (b). Es kann aber auch zunächst das Mittel des Schritts (b) angewendet werden, gefolgt von der Anwendung des Mittels des Schritts (a).
Im Rahmen dieser weiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge: (1-a) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung enthält, und danach
(2-b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält.
Explizit ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge:
(1 -b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält, und danach
(2-a) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung enthält.
Bei dem oder den in den Schritten (a) und (b) des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Mitteln handelt es sich um anwendungsbereite Mittel. Diese sind bevorzugt wasserhaltig, was bedeutet, dass das in Schritt (a) des Verfahrens eingesetzte Mittel das oder die beschichteten Pigmente in einem wässrigen oder wässrig-alkoholischen kosmetischen Träger enthält. Dieser kosmetische Träger kann flüssig, gelartig oder cremeförmig sein. Zum Zwecke der Haarbehandlung, insbesondere Haarfärbung, sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole, Schaumformulierungen oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Auch das in Schritt (b) des Verfahrens eingesetzte Mittel ist bevorzugt wasserhaltig, so dass auch die organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen in Form eines wässrigen oder wässrig-alkoholischen kosmetischen Trägers konfektioniert wird.
Bevorzugt enthält das bzw. die in Schritt (a) und/oder in Schritt (b) des Verfahrens eingesetzten Mittel - jeweils bezogen auf ihr Gewicht - mindestens 20 Gew.-%, weiter bevorzugt mindestens 30 Gew.- %, noch weiter bevorzugt mindestens 40 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens 50 Gew.-% Wasser. Der kosmetische Träger kann auch wässrig-alkoholisch sein. Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 2 bis 70 Gew.- % eines Ci-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel. Weiterhin besonders bevorzugt ist auch ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge:
(1-b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält,
(2-b) Auswaschen des Mittels
(3-a) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung enthält, (4-a) Auswaschen des Mittels.
Im Rahmen dieser Ausführungsform wird das in Schritt (1 ) auf das Keratinmaterial aufgebrachte Mittel (b) im Folgeschritt (2) zunächst ausgewaschen, bevor das Mittel (a) im darauffolgenden Schritt (3) auf das Keratinmaterial appliziert wird. In Schritt (4) wird dann das Mittel (a) ausgewaschen.
Weiterhin besonders bevorzugt ist auch ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge:
(1 -b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält,
(2-b) kein Auswaschen des Mittels
(3-a) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung enthält, (4-a) Auswaschen des Mittels.
Im Rahmen dieser Ausführungsform wird das in Schritt (1 ) auf das Keratinmaterial aufgebrachte Mittel (b) nicht ausgewaschen (Schritt (2), sondern in Schritt (3) wird das Mittel (a) auf die noch mit dem Mittel (b) beaufschlagten Keratinmaterialien aufgebracht. In Schritt (4) erfolgt dann das Auswaschen.
Filmbildende Polymere
Weiterhin können die in Schritt (a) und/oder in Schritt (b) des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Mittel zusätzlich auch noch mindestens ein filmbildendes Polymer enthalten.
Das oder die optional zusätzlich enthaltenen filmbildenden Polymere liegen hierbei nicht an ein Pigment absorbiert vor, sondern sind im kosmetischen Träger gelöst oder aber dispergiert. Unter Polymeren werden Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 1000 g/mol, bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, verstanden, welche aus gleichen, sich wiederholenden organischen Einheiten bestehen. Bei den Polymeren der vorliegenden Erfindung kann es sich um synthetisch hergestellte Polymere handeln, die durch Polymerisation eines Monomertyps oder durch Polymerisation verschiedener, strukturell voneinander unterschiedlicher Monomertypen hergestellt werden. Wird das Polymer durch Polymerisation eines Monomertyps hergestellt, spricht man von Homo-Polymeren. Werden strukturell unterschiedliche Monomertypen in der Polymerisation eingesetzt, wird das resultierende Polymer als Copolymer bezeichnet.
Das maximale Molekulargewicht des Polymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekulargewicht des filmbildenden, hydrophoben Polymers (c) nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 10® g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt.
Unter einem filmbildenden Polymer wird im Sinne der Erfindung ein Polymer verstanden, welches in der Lage ist, auf einem Substrat, beispielsweise auf einem keratinischen Material oder einer keratinischen Faser, einen Film auszubilden. Die Ausbildung eines Films kann beispielsweise durch Betrachtung des mit dem Polymer behandelten Keratinmaterials unter einem Mikroskop nachgewiesen werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das in Schritt (a) und/oder das in Schritt (b) angewendete Mittel mindstens ein filmbildendes Polymer enthält.
Die Schritt (a) und/oder in Schritt (b) des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Mittel können hydrophile oder hydrophobe filmbildende Polymere enthalten.
Im Rahmen einer ersten Ausführungsform kann es bevorzugt sein, im mindestens ein hydrophobes, filmbildendes Polymer einzusetzen.
Unter einem hydrophoben Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von weniger als 1 Gew.-% besitzt.
Die Wasserlöslichkeit des filmbildenden, hydrophoben Polymers kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 ,0 g des Polymers werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Sofern sich die Polymer-Wasser-Mischung aufgrund einer hohen Trübung des Gemisches nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelöstem Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei weniger als 1 Gew.-%.
Hier können insbesondere die Polymere des Acrylsäure-Typs, die Polyurethane, die Polyester, die Polyamide, die Polyharnstoffe, die Cellulose-Polymere, die Nitro-Cellulose-Polymere, die Silikon- Polymere, die Polymere des Acrylamid-Typs und die Polyisoprene genannt werden.
Besonders gut geeignete filmbildende, hydrophobe Polymere sind beispielsweise Polymere aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure- Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein filmbildendes, hydrophobes Polymer (c) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung haben sich insbesondere die filmbildenden hydrophoben Polymere als gut geeignet erwiesen, die aus der Gruppe der synthetischen Polymere, der durch radikalische Polymerisation erhältlichen Polymere oder der natürlichen Polymere ausgewählt werden.
Weitere besonders gut geeignete filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt werden aus den Homopolymere oder Copolymeren von Olefinen, wie beispielsweise Cycloolefinen, Butadien, Isopren oder Styren, Vinylethern, Vinylamiden, den Estern oder Amiden von (Meth)Acrylsäure mit mindestens einer Ci-C2o-Alkylgruppe, einer Arylgruppe oder einer C2-C10- Hydroxyalkylgruppe. Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder Copolymeren von lsooctyl-(meth)acrylat; lsononyl-(meth)acrylat; 2-Ethylhexyl-(meth)acrylat; Lauryl- (meth)acrylat); lsopentyl-(meth)acrylat; n-Butyl-(meth)acrylat); lsobutyl-(meth)acrylat; Ethyl- (meth)acrylat; Methyl-(meth)acrylat; tert-Butyl-(meth)acrylat; Stearyl-(meth)acrylat; Hydroxyethyl- (meth)acrylat; 2-Hydroxypropyl-(methacrylat; 3-Hydroxypropyl-(meth)acrylat und/oder Gemischen hiervon.
Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder Copolymeren von (Meth)acrylamid; N-Alkyl-(meth)acrylamiden, insbesondere solchen mit C2-C18 Alkylgruppen, wie beispielsweise N-Ethyl-acrylamid, N-tert-butyl-acrylamid, le N-Octyl-crylamid; N- Di(C1-C4)alkyl-(meth)acrylamid.
Weitere bevorzugte anionische Copolymere sind beispielsweise Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ci-C6-Alkylestern, wie sie unter der INCI-Deklaration Acrylates Copolymere vertrieben werden. Ein geeignetes Handelsprodukt ist beispielsweise Aculyn® 33 der Firma Rohm & Haas. Weiterhin bevorzugt sind aber auch Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ci-C6-Alkylestern und den Estern einer ethylenisch ungesättigten Säure und einem alkoxylierten Fettalkohol. Geeignete ethylenisch ungesättigte Säuren sind insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure; geeignete alkoxylierte Fettalkohole sind insbesondere Steareth-20 oder Ceteth-20.
Auf dem Markt befindliche ganz besonders bevorzugte Polymere sind beispielsweise Aculyn® 22 (Acrylates/Steareth-20 Me-thacrylate Copolymer), Aculyn® 28 (Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001® (Acryla-tes/Steareth-20 Itaconate Copolymer), Structure 3001® (Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus®(Acrylates/Aminoacrylates C 10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer) oder das Rohme und Haas vertriebene Soltex OPT (Acrylates/C 12-22 Alkyl methacrylate Copolymer).
Als geeignete Polymere auf der Basis von Vinyl-Monomeren können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, des Vinylcaprolactams, des Vinyl-(C1-C6-)alkyl- Pyrrols, des Vinyl-oxazols, des Vinyl-thiazols, des Vinylpyrimidins, des Vinylimidazols.
Weiterhin ganz besonders gut geeignet sind die Copolymere Octylacrylamid/acrylates/ butylamino- ethyl-methacrylate copolymer, wie es beispielsweise unter den Handelsnamen AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 von NATIONAL STARCH kommerziell vertrieben wird, oder auch die Copolymere von Acrylates/Octylacrylamide die unter den Handelsnamen DERMACRYL® LT und DERMACRYL® 79 von NATIONAL STARCH vertrieben werden. Als geeignete Polymere auf der Basis von Olefinen können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des Ethylens, des Propylens, des Butens, des Isoprens und des Butadiens.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform können als filmbildenden hydrophoben Polymere die Block-Copolymere eingesetzt werden, die mindestens einen Block aus Styren oder den Derivaten des Styrens umfassen. Bei diesen Block-Copolymeren kann es sich um Copolymere handeln, die neben einem Styren-Block einen oder mehrere weitere Blöcke enthalten, wie beispielsweise Styren/Ethylen, Styren/Ethylen/Butylen, Styen/Butylen, Styren/Isopren, Styren/Butadien. Entsprechende Polymere werden von der BASF unter dem Handelsnamen „Luvitol HSB“ kommerziell vertrieben.
Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass dann ganz besonders intensive und waschechte Färbungen erhalten werden konnten, wenn das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes Polymer enthielt, das ausgewählt wurde aus der Gruppe der der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure- Estern, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Homopolymere und Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Homopolymere und Copolymere des Vinylalkohols, der Homopolymere und Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere und Copolymere des Ethylens, der Homopolymere und Copolymere des Propylens, der Homopolymere und Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und der Polyamide.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass filmbildende Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Homopolymere und Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Homopolymere und Copolymere des Vinylalkohols, der Homopolymere und Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere und Copolymere des Ethylens, der Homopolymere und Copolymere des Propylens, der Homopolymere und Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und der Polyamide.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann es bevorzugt sein, in dem in Schritt (a) und/oder (b) des erfindungsgemäßen Verfahren anwendeten Mittel mindestens ein hydrophiles, filmbildendes Polymer einzusetzen. Unter einem hydrophilen Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von mehr als 1 Gew.-%, bevorzugt von mehr als 2 Gew.-%, besitzt.
Die Wasserlöslichkeit des filmbildenden, hydrophilen Polymers kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 ,0 g des Polymers werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Ein vollständig gelöstes Polymer erscheint makroskopisch homogen. Sofern sich die Polymer-Wasser-Mischung aufgrund einer hohen Trübung des Gemisches nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier kein ungelöstes Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei mehr als 1 Gew.-%.
Als filmbildende, hydrophile Polymere können nichtionische, anionische und kationische Polymere eingesetzt werden.
Geeignete filmbildende, hydrophile Polymere können beispielsweise aus der Gruppe der Polyvinyl- pyrrolidon-(Co)Polymere, der Polyvinylalkohol-(Co)Polymere, der Vinylacetat-(Co)Polymere, der Carboxyvinyl-(Co)Polymere, der Acrylsäure-(Co)Polymere, der Methacrylsäure-(Co)Polymere, der natürlichen Gummen, der Polysaccharide und/oder der Acrylamid-(Co)Polymere ausgewählt werden.
Weiterhin ist es ganz besonders bevorzugt, als filmbildendes hydrophiles Polymer Polyvinylpyrrolidon (PVP) und/oder ein Vinylpyrrolidon-haltiges Copolymer einzusetzen.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (c) mindestens ein filmbildendes, hydrophiles Polymer enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Polyvinylpyrrolidon (PVP) und den Copolymeren des Polyvinyl- pyrrolidons.
Es ist weiterhin bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel als filmbildendes, hydrophiles Polymer Polyvinylpyrrolidon (PVP) enthält. Überraschenderweise war auch die Waschechtheit der Färbungen, die mit mit PVP-haltigen Mitteln (b9 erhalten werden konnten, sehr gut.
Besonders gut geeignete Polyvinylpyrrolidone sind beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® K von der BASF SE erhältlich, insbesondere Luviskol® K 90 oder Luviskol® K 85 der Firma BASF SE.
Als weiteres explizit ganz besonders gut geeignetes Polyvinylpyrrolidon (PVP) kann auch das Polymer PVP K30 eingesetzt werden, das von der Firma Ashland (ISP, POI Chemical) vertrieben wird. PVP K 30 ist ein in kaltem Wasser sehr gut lösliches Polyvinylpyrrolidon, welches die CAS- Nummer 9003-39-8 besitzt. Das Molgewicht von PVP K 30 liegt bei ca. 40000 g/mol.
Weitere ganz besonders gut geeignete Polyvinylpyrrolidone sind die unter den Handelsnamen LUVITEC K 17, LUVITEC K 30, LUVITEC K 60, LUVITEC K 80, LUVITEC K 85, LUVITEC K 90 und LUVITEC K 115 bekannten und von der BASF erhältlichen Substanzen.
Der Einsatz von filmbildenden hydrophilen Polymeren aus der Gruppe der Copolymere des Polyvinylpyrrolidons hat ebenfalls zu besonders guten und waschechten Farbergebnissen geführt.
Als besonders gut geeignete filmbildende, hydrophile Polymere können in diesem Zusammenhang Vinylpyrrolidon-Vinylester-Copolymere genannt werden, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind besonders bevorzugte nichtionische Polymere.
Von den Vinylpyrrolidon-haltigen Copolymeren werden ganz besonders bevorzugt ein Styrene/VP Copolymer und/oder ein Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer und/oder ein VP/DMAPA Acrylates Copolymer und/oder ein VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer in den kosmetischen Zusammensetzungen eingesetzt.
Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymere werden unter der Bezeichnung Luviskol® VA von der BASF SE vertrieben. Ein VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer wird beispielsweise unter dem Handelsnamen Aquaflex® SF-40 von Ashland Inc. vertrieben. Ein VP/DMAPA Acrylates Copolymer wird beispielsweise unter der Bezeichnung Styleze CC-10 von Ashland vertrieben und ist ein höchst bevorzugtes Vinylpyrrolidon-haltiges Copolymer.
Als weitere geeignete Copolymere des Polyvinylpyrrolidons können auch die Copolymere genannt werden, die durch Umsetzung von N-Vinylpyrrolidon mit mindestens einem weiteren Monomer aus der Gruppe aus V-Vinylformamid, Vinylacetat, Ethylen, Propylen, Acrylamid, Vinylcaprolactam, Vinylcaprolacton und/oder Vinylalkohol erhalten werden.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein filmbildendes, hydrophiles Polymer enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Polyvinylpyrrolidon (PVP), Vinylpyrrolidon/Vinylacetat- Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Styren-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Ethylen-Copoylmeren, Vinylpyrrolidon/Propylen-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam-Copolymeren,
Vinylpyrrolidon/Vinylformamid-Copolymeren und/oder Vinylpyrrolidon/Vinylalkohol-Copolymeren. Ein weiteres geeigetes Copolymer des Vinylpyrrolidons ist das unter der INCI Bezeichnung Maltodextrin/VP Copolymer bekannte Polymer.
Weiterhin konnte intensiv gefärbtes Keratinmaterial, insbesondere Haare, mit sehr guten Waschechtheiten erhalten werden, wenn als filmbildendes, hydrophiles Polymer ein nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer eingesetzt wurde.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform können die im erfindungsgemäßen Verfahren angewendeten Mittel mindestens ein nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer entalten.
Unter einem nichtionischen Polymer wird erfindungsgemäß ein Polymer verstanden, das in einem protischen Lösemittel - wie beispielsweise Wasser - bei Standardbedingungen keine Struktureinheiten mit permanent kationischen oder anionischen Gruppen trägt, welche durch Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen. Unter kationische Gruppen fallen beispielsweise quaternisierte Ammoniumgruppen jedoch keine protonierten Amine. Unter anionische Gruppen fallen beispielsweise Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen.
Es sind die Mittel ganz besonders bevorzugt, die als nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer mindestens ein Polymer enthalten, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- Polyvinylpyrrolidon,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylestern von Carbonsäuren mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Methacrylamid,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Acrylamid,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon mit N,N-Di(Ci bis C4)-Alkylamino-(C2 bis C4)-alkylacrylamid.
Kommen Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat zum Einsatz, ist es wiederum bevorzugt, wenn das Molverhältnis der aus dem Monomer N-Vinylpyrrolidon enthaltenen Struktureinheiten zu den aus dem Monomer Vinylacetat enthaltenen Struktureinheiten des Polymers im Bereich von 20 zu 80 bis 80 zu 20, insbesondere von 30 zu 70 bis 60 zu 40, liegt. Geeignete Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73 von der Firme BASF SE erhältlich.
Ein weiteres besonders bevorzugtes Polymer wird dabei ausgewählt aus den Polymeren der INCI- Bezeichnung VP/Methacrylamide/Vinyl Imidazole Copolymer, die beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviset Clear von der Fa. BASF SE erhältlich sind. Ein weiteres ganz besonders bevorzugtes nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer st ein Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon und N,N-Dimethylaminiopropylmethacrylamid, welches beispielsweise mit der INCI-Bezeichnung VP/DMAPA Acrylates Copolymer z. B. unter der Handelsbezeichnung Styleze®CC 10 von der Firma ISP verkauft wird.
Ein kationisches erfindungsgemäßes Polymer ist das Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon, N- Vinylcaprolactam, N-(3-Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl- lauryl-dimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-69), welches beispielsweise unter dem Handelsnamen AquaStyle® 300 (28-32 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol-Wasser- Gemisch, Molekulargewicht 350000) von der Firma ISP vertrieben wird.
Weitere geeignete filmbildende, hydrophile Polymere sind beispielsweise
Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550 und der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 sowie FC 905 und HM 552 angeboten werden,
Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Acrylat-Terpolymere, wie sie mit Acrylsäureestern und Acrylsäureamiden als dritter Monomerbaustein im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Aquaflex® SF 40 angeboten werden.
Polyquaternium-1 1 ist das Reaktionsprodukt von Diethylsulfat mit einem Copolymer von Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat. Geeignete Handelsprodukte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Dehyquart® CC 1 1 und Luviquat® PQ 1 1 PN von der BASF SE oder Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755 oder Gafquat 755N von Ashland Inc. erhältlich.
Polyquaternium-46 ist das Reaktionsprodukt von Vinylcaprolactam und Vinylpyrrolidon mit Methylvinylimidazoliummethosulfat und ist beispielsweise unter der Bezeichnung Luviquat® Hold von der BASF SE erhältlich. Polyquaternium-46 wird bevorzugt in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zusammensetzung - eingesetzt. Es ganz besonders bevorzugt, dass Polyquaternium-46 in Kombination mit einer kationischen Guar- Verbindung eingesetzt wird. Es ist sogar höchst bevorzugt, dass Polyquaternium-46 in Kombination mit einer kationischen Guar-Verbindung und Polyquaternium-1 1 eingesetzt wird.
Als geeignete anionische filmbildende, hydrophile Polymere können zum Beispiel Acrylsäure- Polymere eingesetzt werden, die in unvernetzter oder vernetzter Form vorliegen können. Entsprechende Produkte werden beispielsweise unter den Handelsnamen Carbopol 980, 981 , 954, 2984 and 5984 von der Firma Lubrizol oder auch unter den Namen Synthalen M and Synthalen K von der Firma 3V Sigma (The Sun Chemicals, Inter Harz) kommerziell vertrieben. Beispiele für geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der natürlichen Gums sind Xanthan Gum, Gellan Gum, Carob Gum .
Beispiele für geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der Polysaccharide sind Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Ethylcellulose und Carboxymethyl-Cellulose.
Geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der Acrylamide sind beispielsweise Polymere, welche ausgehend von Monomeren der (Methy)Acrylamido-C1-C4-alkyl-sulfonsäure bzw. der Salze hiervon hergestellt werden. Entsprechende Polymere können ausgewählt sein aus den Polymeren von Polyacrylamidomethansulfonsäure, Polyacrylamidoethansulfonsäure, Polyacrylamidopropansulfonsäure, Poly2-acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Poly-2- Methylacrylamido-2-methylpropansulfonsäure und/oder Poly-2-methylacrylamido-n- butansulfonsäure.
Bevorzugte Polyemre der Poly(meth)arylamido-C1-C4-alkyl-sulfonsäuren sind vernetzt und zu mindestens 90 % neutralisiert. Diese Poylmere können vernetzt oder auch unvernetzt sein.
Vernetzte und ganz oder teilweise neutraliserte Polymere des Typs der Poly-2-acrylamido-2- methylpropansulfonsäuren sind unter den INCI-Namen "Ammonium Polyacrylamido-2-methyl- propanesulphonate" oder„Ammonium Polyacryldimethyltauramide" bekannt.
Ein weiteres bevorzugtes Polymer dieses Typs ist das der Firma Clamant unter dem Handelsnamen Hostacerin AMPS vertriebene vernetzte Poly-2-acrylamido-2methyl-propanesulphonsäure-Polymer, das teilweise mit Ammoniak neutralisiert ist.
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das in Schritt (a) und/oder (b) angewendete Mittel mindestens ein anionisches, filmbildendes, Polymer enthält.
In diesem Zusammenhang konnten die besten Ergebnisse erhalten werden, wenn das dass das in Schritt (a) und/oder (b) angewendete Mittel mindestens ein filmbildendes Polymer enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-l) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (P- II) umfasst
ii). wobei
M für ein Wasserstoffatom oder für Ammonium (NhU), Natrium, Kalium, 1 Magnesium oder 14 Calcium steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass dass das filmbildende Polymer (mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-l) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-II) umfasst
ii). wobei
M für ein Wasserstoffatom oder für Ammonium (NFU), Natrium, Kalium, 14 Magnesium oder 14 Calcium steht.
Das oder die erfindungsgemäßen filmbildenden Polymere werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im jeweiligen Mittel eingesetzt. In diesem Zusammenhang hat es sich zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung als besonders bevorzugt erwiesen, wenn das Mittel (b) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - ein oder mehrere filmbildende Polymere in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 18,0 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 16,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 5,0 bis 14,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 8,0 bis 12,0 Gew.-% enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das in Schritt (a) und/oder (b) angewendete Mittel- jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels- ein oder mehrere filmbildende Polymere in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 18,0 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 16,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 5,0 bis 14,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 8,0 bis 12,0 Gew.-% enthält. pH-Wert und Alkalisierunqsmittel
Die in Schritt (a) und/oder (b) des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Mittel werden bevorzugt auf einen basischen pH-Wert eingestellt. Die Messung des pH-Wertes kann beispielsweise mit einer Glaselektrode erfolgen, die üblicherweise in Form einer Einstabmesskette kommerziell erwerblich ist. Vor der Messung des pH-Wertes werden die Glaselektroden üblicherweise mit Kalibrierlösungen bekannten pH-Wertes kalibriert. Unter den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden pH-Werte verstanden, die bei einer Temperatur von 22 °C gemessen wurden. Es hat sich gezeigt, dass durch die Einstellung des alkalischen pH-Wertes von mindestens 9,6 besonders widerstandsfähige Filme auf den Keratinmaterialien erzeugt werden konnten. Ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das in Schritt (a) des Verfahrens applizierte Mittel auf einen pH-Wert von 9,7 bis 1 1 ,5, bevorzugt von 9,8 bis 1 1 ,3, weiter bevorzugt von 9,9 bis 1 1 ,0 und ganz besonders bevorzugt von 10,0 bis 10,9 eingestellt wurde.
Weiterhin besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn auch das in Schritt (b) des Verfahrens applizierte Mittel auf einen pH-Wert von 9,7 bis 1 1 ,5, bevorzugt von 9,8 bis 1 1 ,3, weiter bevorzugt von 9,9 bis 1 1 ,0 und ganz besonders bevorzugt von 10,0 bis 10,9 eingestellt wurde.
Die Einstellung des bevorzugt alkalischen pH-Wertes kann durch Einsatz von einem oder mehreren Alkalisierungsmitteln erfolgen. Geeignete Alkalisierungsmittel können ausgewählt werden aus der Gruppe aus Ammoniak, Alkanolaminen, basischen Aminosäuren und anorganischen Alkalisierungsmitteln.
Die in den Mitteln einsetzbaren Alkanolamine können beispielsweise ausgewählt werden aus der Gruppe der primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird aus 2- Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1 -Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan- 4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2- Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das oder die im Verfahren applizierten Mittel als Alkalisierungsmittel mindestens eine basische Aminosäure enthielten.
Als Aminosäure im Sinne der Erfindung gilt eine organische Verbindung, die in ihrer Struktur mindestens eine protonierbare Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder eine -S03H-Gruppe enthält. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere a-(alpha)-Amino- carbonsäuren und w-Aminocarbonsäuren, wobei a-Aminocarbonsäuren besonders bevorzugt sind.
Unter basischen Aminosäuren sind erfindungsgemäß solche Aminosäuren zu verstehen, welche einen isoelektrischen Punkt pl von größer 7,0 besitzen.
Basische a-Aminocarbonsäuren enthalten mindestens ein asymmetrisches Kohlenstoffatom. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können beide möglichen Enantiomere als spezifische Verbindung oder auch deren Gemische, insbesondere als Racemate, gleichermaßen eingesetzt werden. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, die natürlich bevorzugt vorkommende Isomerenform, üblicherweise in L-Konfiguration, einzusetzen.
Die basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, besonders bevorzugt aus Arginin und Lysin. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Alkalisierungsmittel um eine basische Aminosäure aus der Gruppe Arginin, Lysin, Ornithin und/oder Histidin handelt.
Obwohl die im erfindungsgemäßen Verfahren eingsetzten Mittel bevorzugt auf pH-Werte im alkalischen Bereich eingestellt werden, kann es dennoch prinzipiell notwendig sein, zur Feinjustierung des gewünschten pH-Wertes in geringen Mengen auch Acidifizierungsmittel einzusetzen. Erfindungsgemäß geeignete Acidifizierungsmittel sind beispielsweise Zitronensäure, Milchsäure, Essigsäure oder auch verdünnte Mineralsäuren (wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure).
Weitere Inhaltsstoffe
Die im zuvor beschriebenen Verfahren eingesetzten Mittel (a) und (b) können ferner auch noch ein oder mehrere weitere optionale Inhaltsstoffe enthalten.
Die Mittel können zusätzlich ein oder mehrere Tenside enthalten. Unter dem Begriff Tenside werden grenzflächenaktive Substanzen verstanden. Man unterscheidet anionische Tenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wässriger Lösung stark hydratisiert sind.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(_) - oder -S03(_) - Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumgly- cinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Ko- kosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl- imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylamino- ethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cs - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SCbH-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Amino-propionate, Aminoglycinate, Imidazo- liniumbetaine und Sulfobetaine.
Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokos- acylaminoethylaminopropionat und das C12 - Cis - Acylsarcosin.
Die Mittel können auch zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten. Geeignete nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside sowie Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit guten Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten, die mit mindestens 2 Mol Ethylenoxid umgesetzt wurden. Die nichtionischen Tenside werden in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels - eingesetzt.
Weiterhin können die Mittel zusätzlich auch mindestens ein kationisches Tensid enthalten. Unter kationischen Tensiden werden Tenside, also grenzflächenaktive Verbindungen, mit jeweils einer oder mehreren positiven Ladungen verstanden. Kationische Tenside enthalten ausschließlich positive Ladungen. Üblicherweise sind diese Tenside aus einem hydrophoben Teil und einer hydrophilen Kopfgruppe aufgebaut, wobei der hydrophobe Teil in der Regel aus einem Kohlenwasserstoff-Gerüst (z.B. bestehend aus einer oder zwei linearen oder verzweigten Alkylketten) besteht, und die positive(n) Ladung(en) in der hydrophilen Kopfgruppe lokalisiert sind. Beispiele für kationische Tenside sind
- quartäre Ammoniumverbindungen, die als hydrophobe Reste ein oder zwei Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen tragen können,
- quartäre Phosphoniumsalze, substituiert mit einer oder mehreren Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen oder
- tertiäre Sulfonium-Salze.
Weiterhin kann die kationische Ladung auch in Form einer Onium-Struktur Bestandteil eines heterozyklischen Ringes (z.B. eines Imidazoliumringe oder einer Pyridiniumringes) sein. Neben der funktionellen Einheit, welche die kationische Ladung trägt, kann das kationische Tensid auch weitere ungeladene funktionelle Gruppen beinhalten, wie dies beispielsweise bei Esterquats der Fall ist. Die kationischen Tenside werden in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels - eingesetzt.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel auch mindestens ein anionisches Tensid enthalten. Als anionische Tenside werden oberflächenaktive Mittel mit ausschließlich anionischen Ladungen (neutralisiert durch ein entsprechendes Gegenkation) bezeichnet. Beispiele für anionische Tenside sind Fettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 12 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 16 Glykolethergruppen im Molekül.
Die anionischen Tenside werden in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels - eingesetzt.
Die Mittel können ferner auch noch weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Lösungsmittel, Fettbestandteile wie beispielsweise der Cs-C30-Fettalkohole, der C8-C30- Fettsäuretriglyceride, der Cs-Cso-Fettsäuremonoglyceride, der Cs-Cso-Fettsäurediglyceride und/oder der Kohlenwasserstoffe; Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecitin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxy- zimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudoceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen; Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3- distearat; sowie Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, eingesetzt.
Mittel zum Färben von Keratinmaterialien
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform kann der Anwender für die Schritte (a) und (b) des Verfahrens ein und dasselbe Mittel anwenden, welches dann dadurch gekennzeichnet ist, dass es sowohl
(a) mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung, und
(b) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mittel zum Färben von keratinischem Material, enthaltend
(a) mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung, und
(b) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
wobei das beschichtete Pigment und die organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen bereits bei Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurden.
Mehrkomponenten-Verpackunqseinheit (Kit-of-parts)
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann der Anwender für die Schritte (a) und (b) des Verfahrens auch zwei verschiedene Mittel verwenden. Zur Erhöhung des Anwenderkomforts können dem Anwender diese Mittel in Form einer Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of- parts) zur Verfügung gestellt werden.
Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Mehrkomponenten-Verpackungs- einheit (Kit-of-parts) zum Behandeln von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert:
- einen ersten Container mit einem Mittel (a), enthaltend mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung, und
- einen zweiten Container mit einem Mittel (b), enthaltend mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, wobei das beschichtete Pigment und die organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen bereits bei Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurden.
Die im Mittel (a) des Kits enthaltenen beschichteten Pigmente entsprechen den beschichteten Pigmenten, die auch im Schritt (a) des zuvor beschriebenen Verfahrens eingesetzt wurden.
Die im Mittel (b) des Kits enthaltenen organischen Siliciumverbindungen aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen entsprechen den organischen Siliciumverbindungen, die auch im Schritt (b) des zuvor beschriebenen Verfahrens eingesetzt wurden.
Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mittel und Mehrkomponenten-Verpackungseinheit gilt mutatis mutantis das zum erfindungsgemäßen Verfahren gesagte.
Beispiele
Beispiel 1 : Beschichtung eines Pigments
20,0 g Poly(4-styrensulfonat), Natriumsalz wurden in 500 ml Wasser unter Rühren gelöst. Dann wurden unter weiterem Rühren 10,0 g rotes Farbpigment (CI 12085, 1 -[(2-Chloro-4-nitrophenyl)azo]- 2-naphthol) hinzugeben. Dieses Gemenge wurde dann bei 60 Minuten bei Raumtemperatur in einer Kugelmühle gemahlen (3500 Umdrehungen pro Minute). Zur Abtrennung von überschüssigem anionischem Polymer wurde die Suspension dreimal zentrifugiert und mit destilliertem Wasser gewaschen.
Der auf diese Weise erhaltene Feststoff wurde in 500 ml destilliertem Wasser redispergiert. Dann wurden unter Rühren 10,0 g Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid) (Polyquaternium-6) hinzugefügt. Es wurde für weitere 20 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Zur Abtrennung des überschüssigen kationischen Polymers wird diese Suspension dann erneut dreimal zentrifugiert und mit destilliertem Wasser gewaschen.
5,0 ges auf diese Weise beschichteten Pigments wurden nun bei Raumtemperatur in 35,0 g destilliertem Wasser dispergiert. Diese Mischung wurde dann mit 200 ml Ethanol verdünnt. Anschließend wurden 200 mg Polyvinylpyrrolidon und 0,15 g Ammoniak hinzugefügt. Im Anschluss daran wurden nun zu dieser Mischung bei Raumtemperatur 5,0 g Tetraethoxysilan in 40 ml Ethanol innerhalb von 60 Minuten in kleinen Portionen hinzugegeben. Danach wurde das Gemisch für 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zur Abtrennung der beschichteten Pigmente werden diese erneut drei- bis viermal zentrifugiert, mit destilliertem Wasser gewaschen. Der auf diese Weise erhaltene Feststoff wurde bei Raumtemperatur im Vakuum für einige Tage getrocknet.
Beispiel 2
Es wurden die folgenden Formulierungen hergestellt (alle Angaben sind, sofern nichts anderes angegeben ist, in Gew.-%):
Kurz vor der Anwendung wurden die Mittel (I) und (II) im Mengenverhältnis 1 : 1 miteinander vermischt. Der pH-Wert des hierbei resultierenden Mittels wurde durch Zugabe von Ammoniak bzw. Milchsäure auf einen Wert von 10,5 eingestellt. Dann wurde das Mittel für ca. 5 Minuten stehen gelassen.
Dieses Mittel wurde dann auf Haarsträhnen (Kerling, Euronaturhaar weiß) aufgetragen, kurz einmassiert, und für 1 Minute einwirken gelassen. Danach wurde das Mittel mit Wasser ausgespült.
Auf der Haarsträhne wurde eine intensive, rote Färbung mit guter Waschechtheit erhalten.
Beispiel 3
Es wurden die folgenden Formulierungen verwendet:
Zunächst wurde das Mittel (II) auf Haarsträhnen (Kerling, Euronaturhaar weiß) aufgetragen, kurz einmassiert und für 1 Minute einwirken gelassen. Danach wurde das Mittel (II) mit Wasser ausgespült.
Im Anschluss daran wurde das Mittel (I) auf die Haarsträhne appliziert, für 1 Minute einwirken gelassen und danach ebenfalls mit Wasser ausgespült. Auf der Haarsträhne wurde eine intensive, rote Färbung mit guter Waschechtheit erhalten.
Beispiel 4
Es wurden die folgenden Formulierungen verwendet:
Zunächst wurde das Mittel (I) auf Haarsträhnen (Kerling, Euronaturhaar weiß) aufgetragen, kurz einmassiert und für 1 Minute einwirken gelassen. Danach wurde das Mittel (I) mit Wasser ausgespült.
Im Anschluss daran wurde das Mittel (II) auf die Haarsträhne appliziert, für 1 Minute einwirken gelassen und danach ebenfalls mit Wasser ausgespült.
Auch in diesem Fall wurde eine Haarsträhne erhalten, die eine intensive, rote Färbung mit guter Waschechtheit besaß.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
(a) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung enthält, und
(b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das beschichtete Pigment einen Kern aus einem organischen oder einem anorganischen Material besitzt
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das beschichtete Pigment einen Kern aus einem organischen Material besitzt, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, C1 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung des beschichteten Pigments durch eine Oberflächenbehandlung mit einem Oberflächenbehandlungsmittel erhalten wird, wobei das Oberflächenbehandlungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe der Tetra-alkoxy-silane, der Alkyl-trialkoxy-silane, der Dialkyl- dialkoxysilane und der Trialkyl-alkoxy-silane.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Oberflächenbehandlungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe der Tetra-alkoxy-silane der Formel (O-l),
wobei
Ra, Rb, Rc und Rd unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C-i-C-12-Alkylgruppe, bevorzugt für eine Ethylgruppe oder eine Methylgruppe, stehen.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, umfassend die
(a) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens ein mehrfach beschichtets Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen äußeren Beschichtung enthält.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, umfassend die
(a) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens ein mehrfach beschichtetes Pigment enthält, das die folgenden Schichten umfasst:
(51 ) gegebenenfalls eine Beschichtung mit einem anionischen Polymer,
(52) gegebenenfalls eine Beschichtung mit einem kationischen Polymer,
(53) gegebenenfalls eine Beschichtung mit einem nichtionischen Polymer, und
(54) eine Beschichtung, die durch Oberflächenbehandlung mit einem Oberflächenbehandlungsmittel erhalten wird, wobei das Oberflächenbehandlungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe der Tetra-alkoxy-silane, der Alkyl-trialkoxy-silane, der Dialkyl-dialoxysilane und der T rialkyl-alkoxy-silane,
mit der Maßgabe, dass das Pigment mindestens eine der Beschichtungen (S1 ), (S2) und/oder (S3) besitzt.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, umfassend die
(a) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens ein mehrfach beschichtetes Pigment enthält, das die folgenden Schichten umfasst:
(51 ) eine erste Beschichtung mit einem anionischen Polymer, und
(52) eine zweite Beschichtung mit einem kationischen Polymer, und
(53) eine dritte Beschichtung mit einem nichtionischen Polymer, und (S4) eine vierte Beschichtung, die durch Oberflächenbehandlung mit einem Oberflächenbehandlungsmittel erhalten wird, wobei das Oberflächenbehandlungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe der Tetra-alkoxy-silane, der Alkyl-trialkoxy-silane, der Dialkyl-dialoxysilane und der Trialkyl-alkoxy-silane.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das beschichtete Pigment umfasst:
(51 ) eine Beschichtung mit einem anionischen Polymer aus der Gruppe der Homo- und Copolymere der Styren-4-sulfonsäure, der Homo- und Copolymere der Acrylsäure, der Homo- und Copolymere der Methacrylsäure, der Homo- und Copolymere der Crotonsäure, der Homo- und Copolymere der Maleinsäure, der Homo- und Copolymere der 2-Acrylamido-2- methylpropansulfonsäure und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das beschichtete Pigment umfasst:
(52) eine Beschichtung mit einem kationischen Polymer aus der Gruppe der Homo- und Co- Polymere von Dimethyldiallylammniumsalzen, der Homo- und Copolymere von Tri-Ci-C6- Alkyl-methacryloxy-Ci-C6-alkyl-ammoniumsalzen, der Homo- und Copolymere von Tri-Ci-C6- Alkyl-acryloxy-Ci-C6-alkylammoniumsalzen und/oder der Homo- und Copolymere von 1-Vinyl- 3-(Ci-C6-alkyl)imidazoliumsalzen.
1 1. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das beschichtete Pigment umfasst:
(53) eine Beschichtung mit einem nichtionischen Polymer aus der Gruppe der Homo- und Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Homo- und Copolymere des Vinylacatets, der Homo- und Copolymere des Styrens, der Homo- und Copolymere des Ethens und/oder der Homo- und Co-polymere des Vinylalkohols.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , umfassend die
(b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) und/oder (II) enthält
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (l), wobei
Ri , R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht,
R3, R4 unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
b für die ganze Zahl 3 - a steht, und
wobei in der organischen Siliciumverbindung der Formel (II)
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6’)d (0R5’)c’ (ll),
R5, R5‘, R5“, R6, R6‘ und R6“ unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe stehen,
R7 und Re unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III) stehen
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (III),
- c, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d für die ganze Zahl 3 - c steht,
- c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d‘ für die ganze Zahl 3 - c‘ steht,
- c“ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d“ für die ganze Zahl 3 - c“ steht,
- e für 0 oder 1 steht,
- f für 0 oder 1 steht,
- g für 0 oder 1 steht,
- h für 0 oder 1 steht,
- mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus e, f, g und h von 0 verschieden ist.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, umfassend die
(b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält,
Ri R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (l),
wobei
Ri, R2 beide für ein Wasserstoffatom stehen, und
L für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), steht, R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen, und
a für die Zahl 3 steht und
b für die Zahl 0 steht.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, umfassend die
(b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, umfassend die
(b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6’)d (0R5’)c’ (ll), wobei
- e und f beide für die Zahl 1 stehen,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe stehen und
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2- Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III) steht.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, umfassend die
(b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol - 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N 1 , N 1 -Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin und/oder
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, umfassend die
(b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält.
R9Si(ORio)k(Rn )m (IV),
wobei
- Rg für eine Ci-Ci2-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- Rn für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 17, umfassend die
(b) Anwendung eines Mittels auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- Methyltrimethoxysilan
- Methyltriethoxysilan
- Ethyltrimethoxysilan
- Ethyltriethoxysilan
- Octyltrimethoxysilan
- Octyltriethoxysilan
- Dodecyltrimethoxysilan und/oder
- Dodecyltriethoxysilan.
19. Verfahren nach einem der Ansrpüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die in Schritt (a) und in Schritt (b) angewendeten Mittel gleich oder verschieden sind.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die in Schritt (a) und in Schritt (b) angewendeten Mittel zeitgleich oder nacheinander auf das keratinische Material aufgetragen werden. 21. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass das in Schritt (a) und/oder das in Schritt (b) angewendete Mittel mindestens ein filmbildendes Polymer enthält.
22. Verfahren nach einem der Anspruch 21 , dadurch gekennzeichnet, dass
filmbildende Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure- Estern, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Homopolymere und Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Homopolymere und Copolymere des Vinylalkohols, der Homopolymere und Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere und Copolymere des Ethylens, der Homopolymere und Copolymere des Propylens, der Homopolymere und Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und der Polyamide.
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 21 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass das filmbildende Polymer (mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-l) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-II) umfasst
ii). wobei
M für ein Wasserstoffatom oder für Ammonium (NH4), Natrium, Kalium, 1 Magnesium oder 14 Calcium steht.
24. Mittel zum Färben von keratinischem Material, enthaltend
(a) mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung, und
(b) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
wobei das beschichtete Pigment und die organische Siliciumverbindung in einem der Ansprüche 1 bis 18 definiert sind.
25. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Behandeln von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert: einen ersten Container mit einem Mittel (a), enthaltend mindestens ein beschichtetes Pigment mit einem farbigen Kern und einer siliciumhaltigen Beschichtung, und einen zweiten Container mit einem Mittel (b), enthaltend mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
wobei das beschichtete Pigment und die organische Siliciumverbindung in einem der Ansprüche 1 bis 18 definiert sind.
EP19759553.1A 2018-11-20 2019-08-26 Verfahren zum behandeln von haaren umfassend die anwendung von beschichteten pigmenten und silanen Withdrawn EP3883523A1 (de)

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