EP3897562A1 - Mittel zum färben von haaren enthaltend mindestens eine organische siliciumverbindung i - Google Patents

Mittel zum färben von haaren enthaltend mindestens eine organische siliciumverbindung i

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EP3897562A1
EP3897562A1 EP19783250.4A EP19783250A EP3897562A1 EP 3897562 A1 EP3897562 A1 EP 3897562A1 EP 19783250 A EP19783250 A EP 19783250A EP 3897562 A1 EP3897562 A1 EP 3897562A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
agent
group
coloring
alkyl group
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP19783250.4A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Juergen Schoepgens
Torsten LECHNER
Marc NOWOTTNY
Gabriele Weser
Ulrike Schumacher
Claudia Kolonko
Caroline KRIENER
Carsten MATHIASZYK
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3897562A1 publication Critical patent/EP3897562A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
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    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/88—Two- or multipart kits
    • A61K2800/884—Sequential application

Definitions

  • the present application relates to an agent for dyeing keratinous material, in particular human hair, which contains in a cosmetic carrier (a) at least one special organic silicon compound, and (b) at least one coloring compound.
  • the invention further relates to a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for dyeing keratinous material, in particular human hair, which, separately from one another, comprises agents (I), (II) and (III) in three different containers, the Agent (I) which contains at least one organic silicon compound (a) and the at least one coloring compound (b) either in agent (II) together with water and / or in agent (III) together with at least one film-forming, hydrophilic polymer (c) is included.
  • the invention also relates to processes for dyeing keratinous material using the agents described and processes for producing the organic silicon compound (a).
  • Oxidation dyes are usually used for permanent, intensive dyeings with good fastness properties and good gray coverage.
  • Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which form the actual dyes with one another under the influence of oxidizing agents, such as hydrogen peroxide.
  • Oxidation dyes are characterized by very long-lasting dyeing results.
  • color pigments are generally understood to mean insoluble, color-imparting substances. These are undissolved in the form of small particles in the dye formulation and are only deposited on the outside of the hair fibers and / or the skin surface. For this reason, they can usually be removed without leaving any residue by washing them with detergent-containing detergents.
  • Various products of this type are available on the market under the name of hair mascara. If the user desires particularly long-lasting dyeings, the use of oxidative coloring agents has so far been his only option. However, despite numerous attempts to optimize the oxidative hair coloring, an unpleasant smell of ammonia or amine cannot be completely avoided. The hair damage still associated with the use of the oxidative colorants also has a disadvantageous effect on the hair of the user.
  • EP 2168633 B1 is concerned with the task of producing long-lasting hair colorations using pigments.
  • the document teaches that when a combination of pigment, organic silicon compound, hydrophobic polymer and a solvent is used, dyeings can be produced on hair which are particularly resistant to shampooing.
  • the fastness to washing should be outstanding, but the use of the oxidation dye precursors normally used for this purpose should be avoided.
  • a technology was sought which made it possible to fix the coloring compounds known from the prior art (such as, for example, pigments and direct dyes) to the hair in an extremely permanent manner.
  • a sufficiently high storage stability of the formulations should be ensured.
  • the production process of the formulations should also be simplified or optimized.
  • a first object of the present invention is therefore an agent for coloring keratinous material, in particular human hair, containing
  • R2 independently of one another for a hydrogen atom, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C2-C6-alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group, an amino-Ci-C6 -alkyl- amino-Ci-C6-alkyl group or a group of formula (III),
  • L for a linear or branched, divalent alkylene group, arylene group, saturated cycloaliphatic group, arylene alkylene group, alkylene arylene group, alkylene arylene alkylene group or arylene alkylene arylene group each having up to 30 carbon atoms or a hetero derivative thereof in which 1 to 4 carbon atoms are replaced by O, S or NR1, preferably a linear or branched C1-6 alkylene group, particularly preferably a linear Ci, C2 or C3 alkylene group,
  • - L ' for a linear or branched, divalent alkylene group, arylene group, saturated cycloaliphatic group, arylene alkylene group, alkylene arylene group, alkylene arylene alkylene group or arylene alkylene arylene group each having up to 30 carbon atoms or a hetero derivative thereof in which 1 to 4 carbon atoms are replaced by O, S or NH , preferably a linear or branched C1-6 alkylene group, particularly preferably a linear Ci, C2 or C3 alkylene group,
  • R3 and R5 independently represent a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group, preferably a Ci-C2-alkyl group,
  • R4 and R ⁇ independently represent a Ci-C6-alkyl or a C2-C6-alkenyl group
  • - a and b each independently represent an integer from 2 to 3, preferably 3, and
  • - c is 0 or 1;
  • R7 stands for a linear or branched CiC-12-alkyl group, CiC-12-alkoxy group, hydroxy-CiC-12-alkyl group or C2-C12 alkenyl group, preferably for a linear Ci-C6-alkyl, Ci-C6-alkoxy or C2-C6-alkenyl group, more preferably Ci-C2-alkyl group,
  • Re represents a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group, preferably a Ci-C2-alkyl group,
  • R9 represents a Ci-C6-alkyl or a C2-C6-alkenyl group
  • (b) at least one coloring compound preferably from the group of the photochromic dyes, thermochromic dyes, pigments and / or the substantive dyes.
  • the use of the organic silicon compounds (a) according to the invention led to formulations with excellent storage stability.
  • a very resistant film could be produced on the keratinic material using the organic silicon compounds (a) according to the invention. For this reason, extremely genuine dyeings with good resistance to shampooing were obtained on the keratinous material.
  • Keratinous material means hair, skin, nails (such as fingernails and / or toenails). Wool, furs and feathers also fall under the definition of keratinous material.
  • Keratinous material is preferably understood to mean human hair, human skin and human nails, in particular fingernails and toenails. Keratinous material is particularly preferably understood to mean human hair.
  • the agents according to the invention contain the compounds (a) and (b) essential to the invention in a cosmetic carrier.
  • the agents according to the invention can preferably contain the compounds (a) and (b) according to the invention in separate containers.
  • the formulations in these containers which contain the compound (a) or (b) can each be formulated differently, i.e. also contain different cosmetic carriers.
  • the formulations contained in the various containers can then be mixed or combined before or during use.
  • only one of the two compounds can be pre-formulated with a cosmetic carrier and the other, if necessary at all, only be combined with a suitable carrier or the other compound pre-formulated with the carrier before use.
  • the two compounds are only mixed when used or together with a cosmetic carrier.
  • agent for coloring keratinous material thus refers both to agents in which the components (a) and (b) are spatially separated from one another and to the ready-to-use agents in which the components (a) and (b) can be used both in a mixture with one another and, if appropriate, further components or further separately or in each case in a mixture with other components.
  • agents in the form of kits and their use, or methods of using them are described in detail herein.
  • the carriers used in the use are, for example, suitable aqueous or aqueous-alcoholic carriers.
  • suitable aqueous or aqueous-alcoholic carriers are, for example, creams, emulsions, gels or also surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, foam aerosols, foam formulations or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • the cosmetic carrier is preferably water-containing, which means that the carrier - based on its weight - contains at least 2% by weight of water.
  • the water content is preferably above 5% by weight, more preferably above 10% by weight and even more preferably above 15% by weight.
  • the cosmetic carrier can also be aqueous-alcoholic.
  • aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing 2 to 70% by weight of a C 1 -C 4 -alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
  • the agents according to the invention can additionally contain further organic solvents, such as methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. All water-soluble organic solvents are preferred.
  • the compounds (a) are not prepared, stored and / or transported in a pre-formulated form in an aqueous or water-containing carrier, but rather the contact with water, for example in the form of a carrier, only takes place shortly before or during use in order to achieve a Avoid premature crosslinking / condensation of the silanes. Accordingly, the preceding discussion of the carriers relates in particular to those carriers which are used in the use of the agents, but not the carriers in which the components of the agents are stored and transported.
  • agent for coloring is used in the context of this invention for a coloring of the keratin material, in particular the hair, caused by the use of coloring compounds, such as, for example, thermochromic and photochromic dyes, pigments, mica and / or direct dyes.
  • coloring compounds such as, for example, thermochromic and photochromic dyes, pigments, mica and / or direct dyes.
  • the aforementioned coloring compounds are deposited in a particularly homogeneous and smooth film on the surface of the keratin material or diffuse into the keratin fiber.
  • the film is formed in situ by oligomerization or polymerization of the organic silicon compound or compounds, and by the interaction of the coloring compound and the organic silicon compound and optionally further components, such as, for example, a film-forming, hydrophilic polymer.
  • the agents according to the invention contain at least one organic silicon compound which can be obtained by partial condensation under reduced pressure of at least one aminosilane (a1) of the formula (I),
  • R 2 independently of one another for a hydrogen atom, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C 2 -C6 alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group, an amino-Ci -C6-alkylamino-Ci-C6-alkyl group or a group of the formula (III),
  • L for a linear or branched, divalent alkylene group, arylene group, saturated cycloaliphatic group, arylene alkylene group, alkylene arylene group, alkylene arylene alkylene group or arylene alkylene arylene group each having up to 30 carbon atoms or a hetero derivative thereof in which 1 to 4 carbon atoms are replaced by O, S or NRi, preferably a linear or branched C 1 -6 alkylene group, particularly preferably a linear Ci, C 2 - or C 3 alkylene group,
  • - L ' for a linear or branched, divalent alkylene group, arylene group, saturated cycloaliphatic group, arylene alkylene group, alkylene arylene group, alkylene arylene alkylene group or arylene alkylene arylene group each having up to 30 carbon atoms or a hetero derivative thereof in which 1 to 4 carbon atoms are replaced by O, S or NH , preferably a linear or branched C 1 -6 alkylene group, particularly preferably a linear Ci, C 2 - or C 3 alkylene group,
  • R3 and R5 independently represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group, preferably a C 1 -C 2 -alkyl group,
  • R 4 and R ⁇ independently represent a Ci-C6-alkyl or a C 2 -C6-alkenyl group
  • - a and b each independently represent an integer from 2 to 3, preferably 3, and
  • - c is 0 or 1;
  • R7 represents a linear or branched CiC- 12 alkyl group, CiC- 12 alkoxy group, hydroxy-CiC- 12 alkyl group or C 2 -C 12 alkenyl group, preferably a linear Ci-C6-alkyl, Ci-C6- Alkoxy or C 2 -C 6 alkenyl group, more preferably Ci-C 2 alkyl group,
  • Re represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group, preferably a C 1 -C 2 -alkyl group,
  • R9 represents a C 1 -C 6 -alkyl or a C 2 -C 6 -alkenyl group
  • Organic silicon compounds which are also referred to alternatively as organosilicon compounds, are compounds which either have a direct silicon-carbon bond (Si-C) or in which the carbon is attached to the silicon via an oxygen, nitrogen or sulfur atom. Atom is attached.
  • the organic silicon compounds according to the invention are compounds which contain at least two silicon atoms, preferably three or more.
  • the organic silicon compounds (a) according to the invention are obtainable by partial condensation of the silanes described herein and are also referred to herein as “precondensates” or “partial condensates”, since they usually consist of at least two monomeric units of the formula (I) or at least one monomeric unit of the formula (I) and a monomeric unit of the formula (II) which have been joined together by means of a condensation reaction.
  • precondensates or “partial condensates”
  • partial condensates also refers to the fact that the organic silicon compounds (a) each comprise one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule, i.e. are only partially condensed so that they can be further condensed / crosslinked when actually used for coloring.
  • the hydrolyzable group or groups is preferably a C 1 -C 6 -alkoxy group, in particular an ethoxy group or a methoxy group. It is preferred if the hydrolyzable group is attached directly to the silicon atom. If, for example, the hydrolyzable group is an ethoxy group, the organic silicon compound preferably contains a structural unit R’R “R” ′′ Si-O-CH2-CH3. The residues R ', R "and R"' represent the three remaining free valences of the silicon atom.
  • the organic silicon compounds (a) contain at least 3 or 4 groups of amino groups of the formulas -NH, -NH2 or -NR1R2. This ensures that sufficient adhesion is obtained on the surface of the keratinous materials.
  • Examples of a C 1 -C 6 -alkyl group are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl and t-butyl, n-pentyl and n-hexyl. Propyl, ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • Examples of a C2-C6 alkenyl group are vinyl, allyl, but-2-enyl, but-3-enyl and isobutenyl, preferred C2-C6 alkenyl radicals are vinyl and allyl.
  • a hydroxy-Ci-C6-alkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl, a 4-hydroxybutyl group, a 5-hydroxypentyl and a 6-hydroxyhexyl group; a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • Examples of an amino-Ci-C6-alkyl group and an amino-Ci-C6-alkyl-amino-Ci-C6-alkyl group are groups of the formula - (CH2) o-NH2 and - (CH2) o-NH- (CH2) P -NH2, where o and p are each 1, 2, 3, 4, 5 or 6, preferably 2 or 3, more preferably 2.
  • the 2-aminoethyl group and the 2-aminoethyl-2-aminoethyl group (NH2- (CH2) 2-NH- (CH2) 2-) are particularly preferred.
  • the divalent groups for L and L 'each comprise up to 20 carbon atoms, preferably up to 20 carbon atoms, more preferably up to 12 carbon atoms, for example 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 or 12 carbon atoms.
  • a linear divalent Ci-C3o-alkylene group include, but are not limited to, the methylene group (-CH2-), the ethylene group (-CH2-CH2-), the n-propylene group (-CH2-CH2-CH2- ) and the n-butylene group (-CH2-CH2-CH2-CH2-).
  • the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) is particularly preferred.
  • divalent alkylene groups can also be branched.
  • Examples of branched, divalent C3-C3o-alkylene groups are (-CH2-CH (CH3) -), (-CH2-CH (CH3) - CH2-), (-CH2-CH (CH 3 ) -CH2-CH 2 - ) and (-CH2-C (CH 3 ) 2-CH2-CH 2 -).
  • Examples of a divalent arylene group include, but are not limited to, 1,4-phenylene, 1,3-phenylene and 1,2-phenylene (each -C6H4-).
  • saturated cycloaliphatic groups are 1,4-cyclohexylene and 1,3-cyclopentylene.
  • Arylenealkylenearylene groups result from a combination of the alkylene and arylene groups described above. Examples include, but are not limited to, ethylene-p-phenylene (-CH 2 - CH2-C6H4-), p-phenylene-ethylene (-C6H4 - CH2-CH2-), ethylene-p-phenylene-ethylene
  • Heteroderivatives of the above groups include, but are not limited to, ethylaminoethyl, ethylaminopropyl, ethyl 3-aminoisobutyl, propylaminopropyl, hexylaminomethyl, ethylaminoundecyl, oxypropylaminopropyl, ethyl 2-aminoethyl-3-aminopropyl, ethylthiopropyl, ethoxypropyl and ethoxypropyl. It is preferred that in the hetero-derivatives of the groups mentioned 1 or 2 carbon atoms, preferably only 1 carbon atom, is replaced by O, S or NR1. In various preferred embodiments, NR1 in these hetero derivatives is preferably NH or N-C1-6 alkyl.
  • organic silicon compounds (a) are preferably obtainable by partial condensation of aminosilanes (a1) of the formula (I).
  • the radicals R 1 and R 2 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group, in particular methyl or ethyl. With particular preference at least one of the radicals R 1 and R 2 very particularly preferably both represents a hydrogen atom.
  • the other preferably represents a Ci-C6-alkyl group or an amino-Ci-C6-alkyl group / an amino-Ci-C6-alkyl-amino-Ci-C6-alkyl - Group, particularly preferably methyl, ethyl, 2-aminoethyl or 2-aminoethyl-2-aminoethyl.
  • Ri preferably represents a hydrogen atom, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C 2 -C6 alkenyl group or an amino-Ci-C6-alkyl group and R 2 stands for a grouping of the formula (III), b, L ', R5 and R6 preferably being identical to a, L, R 3 and R 4 .
  • the linker -L- which preferably represents a linear or branched, divalent Ci-C 2 o-alkylene group.
  • -L- is particularly preferably a linear, divalent Ci-C 2 o-alkylene group. More preferably, -L- stands for a linear divalent Ci-C6-alkylene group.
  • -L- is particularly preferably a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-), a propylene group (-CH2-CH2-CH2-) or a butylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 - CH 2 -).
  • L very particularly preferably represents a propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -). Also preferred are branched divalent C3-C 2 o-alkylene groups, especially dimethylbutyl (3,3-dimethylbutyl).
  • R 1, R 2 both represent a hydrogen atom and L represents a linear, divalent Ci-C6-alkylene group, preferably a propylene group (-CH 2 - CH2-CH2-) or an ethylene group (-CH2- CH2-).
  • the radical R3 stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • the radical R 4 stands for a Ci-C6-alkyl or C 2 - 6-alkenyl group.
  • R3 particularly preferably represents a C 1 -C 6 -alkyl group, in particular a methyl group or an ethyl group.
  • a is preferably 3. If a is 2, then R 4 is preferably methyl, ethyl or vinyl.
  • R3 and Rs if present, do not represent a hydrogen atom.
  • the alkoxysilanes are generally preferred over the silanoias.
  • the aforementioned aminosilanes are commercially available.
  • (3-aminopropyl) trimethoxysilane can be purchased from Sigma-Aldrich.
  • (3-Aminopropyl) triethoxysilane is also commercially available from Sigma-Aldrich.
  • Bis (trimethoxysilylpropyl) amine with CAS number 82985-35-1 can be purchased, for example, from Sigma-Aldrich.
  • Bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amine with the CAS number 13497-18-2 can be purchased, for example, from Sigma-Aldrich.
  • N-Methyl-3- (trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine is alternatively also referred to as bis (3-trimethoxysilylpropyl) -N-methylamine and can be purchased commercially from Sigma-Aldrich or Fluorochem .
  • R7 represents 12 alkyl
  • C 1 is a linear or branched CIC - C 2 alkoxy, hydroxy-alkyl CIC 12 or C 2 -C 12 alkenyl group, preferably a linear Ci-C6-alkyl, Ci-C6-alkoxy or C 2 -C6-alkenyl group, such as, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, methoxy, ethoxy and vinyl, more preferably Ci-C 2 -alkyl group, ie Methyl or ethyl.
  • Re represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group, preferably a C 1 -C 6 -alkyl group, methyl and ethyl being particularly preferred. In various embodiments, it may be preferred that no Rs is hydrogen.
  • R9 represents a C 1 -C 6 -alkyl or a C 2 -C 6 -alkenyl group, in particular methyl, ethyl or vinyl.
  • d is preferably 3. This is also particularly preferred when R7 is an alkoxy group.
  • Rs particularly preferably represents a C 1 -C 6 -alkyl group, in particular a methyl group or an ethyl group.
  • R9 is preferably methyl, ethyl or vinyl, more preferably methyl or ethyl, more preferably methyl.
  • the silane (a2) comprises a compound of the formula (II), where d is 3 and R7 and Rs are each methyl or ethyl.
  • an agent according to the invention is characterized in that, in addition to the aminosilane of the formula (I), a silane of the formula (II) is used for the preparation of the at least one organic silicon compound (a), this preferably being selected from the group consisting of
  • Tetramethyl orthosilicate Tetramethyl orthosilicate.
  • the trialkoxysilanes mentioned are particularly preferred.
  • a plurality of aminosilanes (a1) of the formula (I) and / or a plurality of silanes (a2) of the formula (II) are used.
  • the mass ratio of all compounds of the formula (I) to all compounds of the formula (II) is preferably 5: 1 to 1:20, more preferably 1: 1 to 1:10, more preferably 1: 2 to 1: 5.
  • the molar ratio of all compounds of the formula (I) to all compounds of the formula (II) is preferably 2: 1 to 1:30, more preferably 1: 1 to 1:20, more preferably 1: 2 to 1:10.
  • the organic silicon compounds (a) are produced by a condensation reaction of the aminosilanes (a1) with one another or with the silanes (a2).
  • the condensation is a partial condensation, whereby “partial condensation” in this context means that not all condensable groups react with one another, so that the resulting organic silicon compound per molecule still has on average at least one hydrolyzable / condensable group.
  • the average number of condensable / hydrolyzable groups per molecule is preferably at least 1.5, more preferably at least 2.
  • the quotient from the molar ratio of Si / hydrolyzable group (in particular alkoxy group) in the molecule / oligomer produced is at least 0.3. preferably at least 0.5, more preferably at least 0.7, for example at least 1.
  • Organic silicon compounds a) according to the invention have, for example, a hydrolyzable group / alkoxy group content of, for example, 5 to 30% by weight.
  • Organic silicon compounds a) according to the invention can be chain-like or cyclic. In particular, they are mixtures of chain and / or cyclic oligomers.
  • the degree of oligomerization is typically 2 to 30, i.e. the organic silicon compounds a) according to the invention consist of 2 to 30 monomeric units which are derived from the compounds a1 and, if used, also a2, preferably 3 to 20 units.
  • the number of remaining condensable / hydrolyzable groups can be controlled in particular via the hydrolysis conditions.
  • the aminosilanes (a1) and the silanes (a2) which are preferably alkoxysilanes, in particular methoxy or ethoxysilanes, are preferably hydrolyzed with water in a first step.
  • the water is used in a substoichiometric amount, ie an amount that is less than the amount that is theoretically would be necessary to hydrolyze all the hydrolyzable groups present on the Si atoms, ie in particular the alkoxysilane groups.
  • the amount of water used for this is preferably at least 10% below the stoichiometric amount necessary for complete hydrolysis, preferably at least 20% below.
  • the amount of water used for the hydrolysis is particularly preferably 0.2 to 2.5 mol of water per 1 mol of Si, preferably 0.4 to 2.0 mol of water per 1 mol of Si, more preferably 0.6 to 1.6 mol or 0.7 to 1.6 mol or 0.8 to 1.3 mol or 0.8 to 1.2 mol or 0.85 to 1.0 mol water per 1 mol Si.
  • the hydrolyzable groups on the Si atoms are hydrolyzed and, if they are alkoxy groups, the corresponding alcohols are split off. Si-OH groups remain on the silicon, which in the next step can react with one another in a condensation reaction, ie with elimination of water.
  • the water can be added continuously, in portions or directly as a total for the hydrolysis reaction.
  • the addition is preferably carried out to the silanes (a1) and optionally (a2), in particular with stirring.
  • the reaction vessel can be cooled or the amount and rate of water added can be adjusted. Depending on the amount of silanes used, the addition and reaction can take place over a period of 2 minutes to 72 hours. In preferred embodiments, the water is added continuously.
  • the temperature during the hydrolysis not exceed 75 ° C., preferably 60 ° C., more preferably 50 ° C.
  • the temperature during the hydrolysis reaction and optionally also during the subsequent condensation reaction is preferably in the range from 10 to 75 ° C., preferably 20 to 60 ° C.
  • the hydrolysis reaction is carried out under a protective gas, for example nitrogen, or it is otherwise ensured that the reaction mixture does not come into contact with additional moisture, such as, for example, atmospheric moisture.
  • a protective gas for example nitrogen
  • the reaction is therefore preferably carried out in a reaction vessel which is closed to the ambient atmosphere or in the absence of moisture.
  • the hydrolysis reaction is followed by a condensation reaction in which the Si-O-Si bonds are formed.
  • the speed of the reaction is fast enough that hydrolysis and condensation (precondensation) run almost in parallel.
  • the condensation reaction (partial condensation) takes place under reduced pressure, around the alcohols formed (in the case of alkoxysilanes used) and possibly also water formed from the reaction mixture by distillation to remove and convert into the gas phase. This suppresses the back reaction and shifts the equilibrium of the reaction to the condensate side.
  • the reduced pressure is preferably achieved by vacuum distillation, in which the reaction mixture has reduced pressure, typically up to a maximum of 800 mbar.
  • the volatile alcohols and possibly also water are condensed and collected in a receiver as a liquid distillate.
  • the distillation can optionally be carried out with cooling of the volatile alcohols / water by means of a cooler.
  • the reduced pressure can be generated using conventional methods known in the art, typically using a vacuum pump.
  • silanes (a1) and (a2) are predominantly, i.e. at least 50, preferably at least 75% by weight, almost exclusively, i.e. at least 90, preferably 95% by weight, or exclusively those which carry methoxysilane or ethoxysilane groups, in particular di- and trimethoxy- and ethoxysilanes, particularly preferably trimethoxy- or triethoxysilanes.
  • production takes place in a two- or multi-stage process, in which in a first step the hydrolysis is carried out by adding substoichiometric amounts of water, either continuously, in stages or in one, under normal pressure. Only after the amount of water has been added, preferably completely, is reduced pressure applied in a subsequent step and the alcohols formed are removed by means of vacuum distillation.
  • vacuum distillation is preferably carried out after at least 50% by weight of the planned total amount of water, preferably at least 70, 80, 90, 95 or 100% by weight of the water, preferably continuously.
  • the vacuum distillation can also take place simultaneously with the hydrolysis.
  • the pressure is reduced before the water is added, at the start of the addition or after 5-20% by weight of the planned total amount of water has been added.
  • the condensation reaction at reduced pressure can be carried out at elevated temperature.
  • the reaction vessel can be actively heated.
  • the temperature can be adjusted such that the alcohols released in the condensation reaction can evaporate and be removed at the reduced pressure applied.
  • the temperature is not more than 75 ° C., preferably not more than 60 ° C. It may further be preferred that the reaction mixture is not actively heated and that any increase in temperature above ambient temperature is only brought about by the exothermic nature of the hydrolysis.
  • the reaction can also take place in the presence of solvents, ie in particular alcohols such as methanol or ethanol. These will then usually used in 0.1 to 5 times the amount by weight based on the silanes used and then removed by distillation.
  • solvents ie in particular alcohols such as methanol or ethanol.
  • the reaction under reduced pressure yields a product that contains less than 5%, preferably less than 2%, more preferably less than 1% by weight of free alcohols (from the hydrolysis reaction).
  • the water content of the product is preferably less than 1% by weight, more preferably less than 0.1% by weight and very particularly preferably less than 0.01% by weight.
  • the organic silicon compounds (a) are reactive compounds.
  • the agent according to the invention - based on its total weight - contains one or more organic silicon compounds (a) in a total amount of 0.1 to 20.0% by weight, preferably 0.2 to 15 , 0 wt .-% and particularly preferably 0.2 to 2.0 wt .-% contains.
  • These quantitative data relate to the total weight of a ready-to-use mixture or - if this is used in the form of separate formulations - to the total weight of the particular formulation used for coloring the keratinous material.
  • all quantities used herein in the context of the agent according to the invention according to the first aspect of the invention i.e. not the multi-component kit, the above meaning.
  • At least one organic silicon compound (a) in the agent according to the invention which is obtained by partial condensation of monomeric aminotrialkoxysilanes (a1) with a silane group, i.e. one silicon atom per molecule, and monomeric trialkoxysilanes (a2) are available.
  • a1 aminopropyltri (m) ethoxysilane as component (a1) in combination with an alkyltrialkoxysilane, for example alkyltri (m) ethoxysilane, in particular Ci-3-alkyltri (m) ethoxysilane as component (a2), in order to use the organic silicon compound (a) to get.
  • the agents according to the invention contain at least one coloring compound.
  • This is preferably selected from the group of photochromic dyes, thermochromic dyes, pigments and / or direct dyes, particularly preferably from pigments and / or direct dyes.
  • Pigments in the sense of the present invention are understood to mean coloring compounds which, at 25 ° C. in water, have a solubility of less than 0.5 g / L, preferably less than 0.1 g / L, even more preferably less than 0, Own 05 g / L.
  • Water solubility can be achieved, for example, using the method described below: 0.5 g of the pigment is weighed out in a beaker. A stir fish is added. Then a liter of distilled water is added. This mixture is stirred on a magnetic stirrer for heated to 25 ° C for one hour. If undissolved constituents of the pigment are still visible in the mixture after this period, the solubility of the pigment is below 0.5 g / L.
  • the mixture is filtered. If a portion of undissolved pigments remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g / L.
  • Suitable color pigments can be of inorganic and / or organic origin.
  • an agent according to the invention is characterized in that it (b) contains at least one coloring compound from the group of inorganic and / or organic pigments.
  • Preferred color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments.
  • Inorganic color pigments of natural origin can be made, for example, from chalk, ocher, umber, green earth, burnt terra di Siena or graphite.
  • black pigments such as B. iron oxide black, colored pigments such.
  • B. ultramarine or iron oxide red and fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
  • Colored metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, chromates and / or molybdates are particularly suitable.
  • Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarine (sodium aluminum sulfosilicate, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI77289 ), Iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and / or Carmine (Cochineal).
  • Colored pearlescent pigments are also particularly preferred according to the invention from the group of pigments. These are usually based on mica and / or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica is one of the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in conjunction with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide.
  • synthetic mica coated with one or more metal oxides can also be used as pearlescent pigment.
  • Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the aforementioned metal oxides.
  • the color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide (s).
  • an agent according to the invention is characterized in that it (b) contains at least one coloring compound from the group of pigments, which is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates , Bronze pigments and / or from coloring compounds based on mica or mica, which are coated with at least one metal oxide and / or a metal oxychloride.
  • an agent according to the invention is characterized in that it (b) contains at least one coloring compound which is selected from pigments based on mica or mica, which are mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and / or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarine (sodium aluminum sulfosilicate, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate ( CI 77289), chromium oxide (CI 77288) and / or iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) are coated.
  • CI 77891 titanium dioxide
  • CI 77499 black iron oxide
  • CI 77492 yellow iron oxide
  • red and / or brown iron oxide CI 77491, CI 77499
  • manganese violet CI 77742
  • ultramarine sodium aluminum s
  • color pigments are commercially available, for example, under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® and Timiron® from Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® from Eckart Cosmetic Colors and Sunshine® available from Sunstar.
  • Color pigments with the trade name Colorona® are particularly preferred
  • color pigments with the trade name Unipure® are, for example:
  • the agent according to the invention can also (b) contain one or more coloring compounds from the group of organic pigments
  • the organic pigments according to the invention are correspondingly insoluble, organic dyes or color varnishes which, for example, from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene -, Diketo-pyrrolopyorrol, indigo, thioindido, dioxazine and / or triarylmethane compounds can be selected.
  • Particularly suitable organic pigments are, for example, carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 1 1725, CI 15510 , CI 45370, CI 71 105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800
  • an agent according to the invention is characterized in that it (b) contains at least one coloring compound from the group of organic pigments which is selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21108 , CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, red pigments with the Color Index Numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI
  • the organic pigment can also be a colored lacquer.
  • color lacquer is understood to mean particles which comprise a layer of absorbed dyes, the unit consisting of particles and dye being among the abovementioned. Conditions is insoluble.
  • the particles can be, for example, inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or aluminum.
  • the alizarin color lacquer can be used as the color lacquer.
  • the use of the aforementioned pigments in the agent according to the invention is particularly preferred. It is further preferred if the pigments used have a certain particle size. This particle size leads on the one hand to a uniform distribution of the pigments in the polymer film formed and on the other hand avoids a rough feeling of hair or skin after the application of the cosmetic agent. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D 50 of 1.0 to 50 pm, preferably 5.0 to 45 pm, preferably 10 to 40 pm, in particular 14 to 30 pm.
  • the average particle size Dso can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
  • the pigment or pigments (b) can be used in an amount of 0.001 to 20% by weight, in particular 0.05 to 5% by weight, in each case based on the total weight of the agent according to the invention.
  • the agents according to the invention can also contain one or more substantive dyes as color-imparting compounds (b).
  • Direct dyes are dyes that are applied directly to the hair and do not require an oxidative process to form the color. Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones, triarylmethane dyes or indophenols.
  • the substantive dyes for the purposes of the present invention have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 0.5 g / L and are therefore not to be regarded as pigments.
  • the direct dyes preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 1.0 g / l.
  • the direct dyes within the meaning of the present invention particularly preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 1.5 g / l.
  • Direct dyes can be divided into anionic, cationic and nonionic direct dyes.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one anionic, cationic and / or nonionic direct dye as the color-imparting compound (b).
  • an agent according to the invention is characterized in that (b) it contains at least one anionic, cationic and / or nonionic direct dye.
  • Suitable cationic direct dyes are, for example, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), HC Blue No. 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31, Basic Red 51 Basic Red 76
  • Nonionic nitro and quinone dyes and neutral azo dyes can be used as nonionic direct dyes.
  • Suitable nonionic direct dyes are those under the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 known compounds , and 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) - aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-amin
  • 5-chloro-2-nitrobenzene 4-amino-3-nitrophenol, 1 - (2'-ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, 2 - [(4-amino-2-nitrophenyl) amino] benzoic acid, 6-nitro -1, 2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 2-hydroxy-1,4,4 naphthoquinone, picramic acid and its salts, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitro-benzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-4-nitrophenol.
  • agents which contain (b) at least one anionic substantive dye in particular with agents which contain (b) at least one anionic substantive dye, colorations with a particularly high color intensity can be produced.
  • an agent according to the invention is therefore characterized in that it (b) contains at least one anionic direct dye.
  • Anionic direct dyes are also known as acid dyes.
  • Acid dyes are to be understood as direct dyes which have at least one carboxylic acid group (- COOH) and / or one sulfonic acid group (-SO3H). Depending on the pH, the protonated forms (-COOH, -SO3H) of the carboxylic acid or sulfonic acid groups are in equilibrium with their deprotonated forms (-COO, -SO3). The proportion of protonated forms increases with decreasing pH. If direct dyes are used in the form of their salts, the carboxylic acid groups or sulfonic acid groups are in deprotonated form and are neutralized with appropriate stoichiometric equivalents of cations in order to maintain electroneutrality. Acid dyes according to the invention can also be used in the form of their sodium salts and / or their potassium salts.
  • the acid dyes for the purposes of the present invention have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 0.5 g / L and are therefore not to be regarded as pigments.
  • the acid dyes preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 1.0 g / l.
  • alkaline earth metal salts such as calcium salts and magnesium salts
  • aluminum salts of acid dyes often have a lower solubility than the corresponding alkali metal salts. If the solubility of these salts is below 0.5 g / L (25 ° C, 760 mmHg), they do not fall under the definition of a direct dye.
  • An essential feature of the acid dyes is their ability to form anionic charges, the carboxylic acid or sulfonic acid groups responsible for this usually being linked to different chromophore systems.
  • Suitable chromophoric systems can be found, for example, in the structures of nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinone dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, rhodamine dyes, oxazine dyes and / or indophenol dyes.
  • a means for coloring keratinous material which is characterized in that it (b) contains at least one anionic substantive dye which is selected from the group of the nitrophenylenediamines, the nitroaminophenols, the azo dyes, the anthraquinone dyes, the triarylmethane dyes, the xanthene dyes, the rhodamine dyes, the oxazine dyes and / or the indophenol dyes , wherein the dyes from the aforementioned group each have at least one carboxylic acid group (-COOH), a sodium carboxylate group (- COONa), a potassium carboxylate group (-COOK), a sulfonic acid group (-SO3H), a sodium sulfonate group (-SOsNa) and / or a potassium sulfonate group (- SO3K).
  • anionic substantive dye which is selected from the group of the nitrophenylenediamines, the nitroa
  • one or more compounds from the following group can be selected as particularly suitable acid dyes: Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n ° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n °: C 54, D&C Yellow N ° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (CI 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n ° C 29, Covacap Jaune W 1 100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No.
  • Acid Yellow 1 D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n ° B001
  • Acid Yellow 3 (COLIPA n °: C 54, D&C Yellow N ° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 130
  • Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 ( CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2-Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n ° C015), Acid Orange 10 (Cl 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 1 1 (CI 45370), Acid Orange 15 (CI 50120), Acid Orange 20 (CI 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1; CI 20170; KATSU201; nosodiumsalt; Brown No.201; RESORCIN BROWN; ACID ORANGE 24 ; Japan Brown 201; D & C Brown No.1), Acid R ed 14 (C.I.
  • Acid Red 18 (E124, Red 18; CI 16255), Acid Red 27 (E 123, CI 16185, C-Rot 46, Echtrot D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, Naphtholrot S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D&C Red 33, CI 17200), Acid Red 35 (CI Cl18065), Acid Red 51 (CI 45430, Pyrosin B, Tetraiodfluorescein, Eosin J, Lodeosin), Acid Red 52 (CI 45100, Food Red 106, Solar Rhodamine B, Acid Rhodamine B, Red n ° 106 Pontacyl Brilliant Pink), Acid Red 73 (CI CI 27290), Acid Red 87 (Eosin, CI 45380), Acid Red 92 (COLIPA n ° C53, CI 45410), Acid Red 95 (CI 45425, Erythtosine, Simacid Erythrosine Y), Acid Red 184 (CI 15685), Acid Red
  • Acid Green 50 (Brillantklare indispensable BS, Cl 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n ° 401, Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, CI 20 470, COLIPA n ° B15), Acid Black 52 (CI 1571 1), Food Yellow 8 (CI 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1, D&C Red 21, D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 and / or D&C Brown 1.
  • the water solubility of the anionic direct dyes can be determined, for example, in the following way. 0.1 g of the anionic direct dye is placed in a beaker. A stir fish is added. Then 100 ml of water are added. This mixture is heated to 25 ° C. with stirring on a magnetic stirrer. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. If there are still undissolved residues, the amount of water is increased - for example in increments of 10 ml. Water is added until the amount of dye used has completely dissolved. If the dye-water mixture cannot be assessed visually due to the high intensity of the dye, the mixture is filtered.
  • the solubility test is repeated with a higher amount of water. If 0.1 g of the anionic direct dye dissolves in 100 ml of water at 25 ° C., the solubility of the dye is 1.0 g / L.
  • Acid Yellow 1 is called 8-hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid disodium salt and has a solubility in water of at least 40 g / L (25 ° C).
  • Acid Yellow 3 is a mixture of the sodium salts of mono- and sisulfonic acids of 2- (2-quinolyl) -1 H-indene-1, 3 (2H) -dione and has a water solubility of 20 g / L (25 ° C).
  • Acid Yellow 9 is the disodium salt of 8-hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid, its water solubility is above 40 g / L (25 ° C).
  • Acid Yellow 23 is the trisodium salt of 4,5-dihydro-5-oxo-1- (4-sulfophenyl) -4 - ((4-sulfophenyl) azo) - 1 H-pyrazole-3-carboxylic acid and is good at 25 ° C Water soluble.
  • Acid Orange 7 is the sodium salt of 4 - [(2-hydroxy-1-naphthyl) azo] benzenesulfonate. Its water solubility is more than 7 g / L (25 ° C).
  • Acid Red 18 is the trinate salt of 7-hydroxy-8 - [(E) - (4-sulfonato-1-naphthyl) diazenyl)] - 1, 3-naphthalenedisulfonate and has a very high water solubility of more than 20 wt. %.
  • Acid Red 33 is the diantrium salt of 5-amino-4-hydroxy-3- (phenylazo) -naphthalene-2,7-disulphonate, its water solubility is 2.5 g / L (25 ° C).
  • Acid Red 92 is the disodium salt of 3,4,5,6-tetrachloro-2- (1, 4,5,8-tetrabromo-6-hydroxy-3-oxoxanthene-9-yl) benzoic acid, its water solubility with more than 10 g / L is specified (25 ° C).
  • Acid Blue 9 is the disodium salt of 2 - ( ⁇ 4- [N-ethyl (3-sulfonatobenzyl] amino] phenyl ⁇ ⁇ 4 - [(N-ethyl (3-sulfonatobenzyl) imino] -2,5-cyclohexadien-1- ylidene ⁇ methyl) -benzenesulfonate and has a water solubility of more than 20 wt .-% (25 ° C).
  • a very particularly preferred agent according to the invention is therefore characterized in that it (b) contains at least one anionic direct dye from the group consisting of Acid Yellow 1, Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 1 1, Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35 , Acid Red 51, Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1, Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50 , Acid Black 1, Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1, D&C Red 21, D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 and
  • the direct dye or dyes in particular the anionic direct dyes, can be used in various amounts in the agent according to the invention, depending on the desired color intensity. Particularly good results could be obtained if the agent according to the invention, based on its total weight, had one or more substantive dyes (b) in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0.1 to 8.0 % By weight, more preferably from 0.2 to 6.0% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that, based on its total weight, it contains one or more direct dyes (b) in a total amount of from 0.01 to 10.0% by weight, preferably from 0.1 to 8.0% by weight, more preferably from 0.2 to 6.0% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that, based on its total weight, it contains one or more anionic direct dyes (b) in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0.1 to 8.0% by weight, more preferably from 0.2 to 6.0% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • Thermochromic dyes can also be used.
  • Thermochromism contains the property of a material to change its color reversibly or irreversibly depending on the temperature. This can be done by changing the intensity and / or the maximum wavelength.
  • Photochromism includes the property of a material to change its color reversibly or irreversibly depending on the irradiation with light, in particular UV light. This can be done by changing the intensity and / or the maximum wavelength.
  • the agents according to the invention can additionally contain at least one film-forming polymer as third ingredient (c).
  • This polymer can be present in a further separate formulation, which is spatially separated from the formulations of the ingredients (a) and (b), or can be pre-formulated together with the coloring compound (b).
  • Polymers are understood to mean macromolecules with a molecular weight of at least 1000 g / mol, preferably of at least 2500 g / mol, particularly preferably of at least 5000 g / mol, which consist of identical, repeating organic units.
  • the polymers of the present invention can be synthetically produced polymers which are produced by polymerizing one type of monomer or by polymerizing different, structurally different types of monomers. If the polymer is polymerized by a Manufactured monomer types, one speaks of homopolymers. If structurally different types of monomers are used in the polymerization, the resulting polymer is referred to as a copolymer.
  • the maximum molecular weight of the polymer depends on the degree of polymerization (number of polymerized monomers) and the batch size and is also determined by the polymerization method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum molecular weight of the film-forming, hydrophobic polymer (c) is not more than 10 7 g / mol, preferably not more than 10 ® g / mol and particularly preferably not more than 10 5 g / mol is.
  • a hydrophilic polymer is understood to mean a polymer which has a solubility in water at 25 ° C. (760 mmHg) of more than 1% by weight, preferably of more than 2% by weight.
  • a hydrophobic polymer is understood to mean a polymer which has a solubility in water at 25 ° C. (760 mmHg) of less than 1% by weight.
  • the water solubility of the film-forming polymer can be determined, for example, in the following way. 1.0 g of the polymer are placed in a beaker. Make up to 100 g with water. A stirred fish is added and the mixture is heated to 25 ° C. with stirring on a magnetic stirrer. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. A completely dissolved polymer appears macroscopically homogeneous. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to the high turbidity of the mixture, the mixture is filtered. If no undissolved polymer remains on the filter paper, the solubility of the polymer is more than 1% by weight, if undissolved polymer remains, the solubility of the polymer is less than 1% by weight.
  • a film-forming polymer is understood to mean a polymer which is capable of forming a film on a substrate, for example on a keratinous material or a keratinic fiber.
  • the formation of a film can be demonstrated, for example, by viewing the keratin material treated with the polymer under a microscope.
  • Nonionic, anionic and cationic polymers can be used as film-forming polymers.
  • the polymers of the acrylic acid type, the polyurethanes, the polyesters, the polyamides, the polyureas, the cellulose polymers, the nitro-cellulose polymers, the silicone polymers, the polymers of the acrylamide type and the polyisoprene can be mentioned .
  • Highly suitable film-forming, hydrophobic polymers are, for example, polymers from the group of copolymers of acrylic acid, copolymers of methacrylic acid, homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, the copolymers of vinyl pyrrolidone, the copolymers of vinyl alcohol, the copolymers of vinyl acetate, the homopolymers or copolymers of ethylene, the homopolymers or copolymers of propylene, the homopolymers or copolymers Styrens, polyurethanes, polyesters and / or polyamides.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers can be selected, for example, from the group of the polyvinylpyrrolidone (co) polymers, the polyvinyl alcohol (co) polymers, the vinyl acetate (co) polymers, the carboxyvinyl (co) polymers, the acrylic acid (co) Polymers, the methacrylic acid (co) polymers, the natural gums, the polysaccharides and / or the acrylamide (co) polymers can be selected.
  • Polyvinylpyrrolidone (PVP) and / or a copolymer containing vinylpyrrolidone, for example, can be used as the film-forming hydrophilic polymer.
  • an agent according to the invention contains at least one film-forming, hydrophilic polymer which is selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP) and the copolymers of polyvinylpyrrolidone.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • Polyvinylpyrrolidone as a film-forming, hydrophilic polymer (c) can be easily and easily dissolved in water and also keeps large quantities of pigments stable in dispersion over a long period of time.
  • the wash fastness of the dyeings, which can be obtained with formulations containing PVP, is also very good.
  • polyvinylpyrrolidones are available for example under the name Luviskol K from BASF SE, in particular Luviskol ® K 90 or Luviskol ® K 85 from BASF SE.
  • PVP K30 which is sold by Ashland (ISP, POI Chemical), can also be used as another explicitly particularly suitable polyvinylpyrrolidone (PVP).
  • PVP K 30 is a polyvinylpyrrolidone which is very soluble in cold water and has the CAS number 9003-39-8.
  • the molecular weight of PVP K 30 is approx. 40,000 g / mol.
  • polyvinylpyrrolidones are the substances known under the trade names LUVITEC K 17, LUVITEC K 30, LUVITEC K 60, LUVITEC K 80, LUVITEC K 85, LUVITEC K 90 and LUVITEC K 115 and available from BASF.
  • film-forming hydrophilic polymers (c) from the group of copolymers of polyvinylpyrrolidone, which likewise lead to good and washable color results.
  • the storage stability of the formulations which contain one or more copolymers of polyvinylpyrrolidone (c) is also very good.
  • Especially suitable film-forming, hydrophilic polymers Vinylester vinylpyrrolidone copolymers can be mentioned, as they are sold for example under the trademark Luviskol ® (BASF) in this context. Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are particularly preferred nonionic polymers.
  • styrene / VP copolymer and / or a vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer and / or a VP / DMAPA acrylates copolymer and / or a VP / vinyl caprolactam / DMAPA acrylates copolymer are very particularly preferably used in the cosmetic compositions .
  • Vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers are marketed by BASF SE under the name Luviskol® VA.
  • a VP / vinyl caprolactam / DMAPA acrylate copolymer is sold, for example, under the trade name Aquaflex® SF-40 by Ashland Inc.
  • a VP / DMAPA acrylate copolymer for example, is sold by Ashland under the name Styleze CC-10 and is a highly preferred copolymer containing vinylpyrrolidone.
  • copolymers of polyvinylpyrrolidone (c) which can also be mentioned are the copolymers which, by reacting N-vinylpyrrolidone with at least one further monomer from the group consisting of V-vinylformamide, vinyl acetate, ethylene, propylene, acrylamide, vinylcaprolactam, vinylcaprolactone and / or vinyl alcohol can be obtained.
  • an agent (c) according to the invention contains at least one film-forming, hydrophilic polymer which is selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP), vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, vinylpyrrolidone / styrene copolymers,
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers vinylpyrrolidone / styrene copolymers
  • Vinylpyrrolidone / vinylcaprolactam copolymers vinylpyrrolidone / vinylformamide copolymers and / or vinylpyrrolidone / vinyl alcohol copolymers.
  • Another suitable copolymer of vinyl pyrrolidone is the polymer known under the INCI name maltodextrin / VP copolymer.
  • a nonionic, film-forming, hydrophilic polymer is used as the film-forming, hydrophilic polymer.
  • an agent according to the invention is characterized in that it (c) contains at least one nonionic, film-forming, hydrophilic polymer.
  • a nonionic polymer is understood to mean a polymer which, in a protic solvent, such as water, does not carry structural units with permanent cationic or anionic groups under standard conditions, which are caused by counterions must be compensated for while maintaining electronic neutrality.
  • Cationic groups include, for example, quaternized ammonium groups, but no protonated amines.
  • Anionic groups include, for example, carboxyl and sulfonic acid groups.
  • the agents contain as nonionic, film-forming, hydrophilic polymer at least one polymer that is selected from the group consisting of
  • Carbon atoms in particular from N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate,
  • copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate are used, it is again preferred if the molar ratio of the structural units contained in the monomer N-vinylpyrrolidone to the structural units in the polymer contained in the monomer vinyl acetate is in the range from 20 to 80 to 80 to 20, in particular from 30 to 70 to 60 to 40.
  • Suitable copolymers of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate are available, for example, from BASF SE under the trademark Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 and Luviskol® VA 73.
  • Another particularly preferred polymer is selected from the polymers with the INCI name VP / methacrylamide / vinyl imidazole copolymer, which are available, for example, from BASF SE under the trade name Luviset Clear.
  • Another preferred nonionic, film-forming, hydrophilic polymer is a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, which, for example, with the INCI name VP / DMAPA Acrylates Copolymer z. B. is sold under the trade name Styleze® CC 10 by the company ISP.
  • a cationic polymer that can be used according to the invention is the copolymer of N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N- (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide and 3- (methacryloylamino) propyl-lauryl-dimethylammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-69), which is used, for example, under the Trade name AquaStyle ® 300 (28-32 wt .-% active substance in ethanol-water mixture, molecular weight 350,000) is sold by the company ISP.
  • AquaStyle ® 300 28-32 wt .-% active substance in ethanol-water mixture, molecular weight 350,000
  • Vinylpyrrolidone-vinylimidazolium methochloride copolymers as are offered under the names Luviquat ® FC 370, FC 550 and the INCI name Polyquaternium-16 as well as FC 905 and HM 552, Vinylpyrrolidone-vinylcaprolactam-acrylate terpolymers, such as those offered with acrylic acid esters and acrylic acid amides as the third monomer building block, for example under the name Aquaflex ® SF 40.
  • Polyquaternium-1 1 is the reaction product of diethyl sulfate with a copolymer of
  • Vinyl pyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylate are available, for example, under the names Dehyquart® CC 11 and Luviquat® PQ 11 PN from BASF SE or Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755 or Gafquat 755N from Ashland Inc.
  • Polyquaternium-46 is the reaction product of vinyl caprolactam and vinyl pyrrolidone
  • Methyl vinylimidazolium methosulfate and is available, for example, from BASF SE under the name Luviquat® Hold.
  • Polyquaternium-46 is preferably used in an amount of 1 to 5% by weight, based on the total weight of the cosmetic composition. It is very particularly preferred that polyquaternium-46 is used in combination with a cationic guar compound. It is even most preferred that polyquaternium-46 be used in combination with a cationic guar compound and polyquaternium-1 1.
  • anionic film-forming polymers for example, acrylic acid polymers can be used, which can be in uncrosslinked or crosslinked form.
  • suitable anionic film-forming polymers for example, acrylic acid polymers can be used, which can be in uncrosslinked or crosslinked form.
  • Corresponding products are sold, for example, under the trade names Carbopol 980, 981, 954, 2984 and 5984 by the company Lubrizol or also under the names Synthalen M and Synthalen K by the company 3V Sigma (The Sun Chemicals, Inter Harz).
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of natural gums are xanthan gum, gellan gum and carob gum.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of the polysaccharides are hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, ethyl cellulose and carboxymethyl cellulose.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of acrylamides are, for example, polymers which are prepared from monomers of (methy) acrylamido-C1-C4-alkyl-sulfonic acid or the salts thereof.
  • Corresponding polymers can be selected from the polymers of polyacrylamidomethanesulfonic acid, polyacrylamidoethanesulfonic acid, polyacrylamido propanesulfonic acid, poly2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, poly-2-methylacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and / or poly-2-methylacrylamido-n-butanesulfonic acid.
  • Preferred polymers of the poly (meth) arylamido-C1-C4-alkyl-sulfonic acids are crosslinked and at least 90% neutralized. These polymers can be cross-linked or non-cross-linked.
  • Crosslinked and wholly or partially neutralized polymers of the type of poly-2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acids are known under the INCI names "ammonium polyacrylamido-2-methyl-propane-esulphonate” or "ammonium polyacryldimethyltauramide”.
  • Another preferred polymer of this type is the crosslinked poly-2-acrylamido-2methyl-propanesulphonic acid polymer sold by Clamant under the trade name Hostacerin AMPS, which is partially neutralized with ammonia.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one film-forming, hydrophobic polymer (c) which is selected from the group of the copolymers of acrylic acid, the copolymers of methacrylic acid, the homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, the homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, the homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, the copolymers of vinylpyrrolidone, the copolymers of vinyl alcohol, the copolymers of vinyl acetate, the homopolymers or copolymers of ethylene or the homopolymers Copolymers of propylene, homopolymers or copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and / or polyamides.
  • c film-forming, hydrophobic polymer
  • suitable film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homopolymers or copolymers of olefins, such as, for example, cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene, vinyl ethers, vinyl amides, the esters or amides of (meth) acrylic acid with at least one C 1 -C 12 -alkyl group, an aryl group or a C2-C10-hydroxyalkyl group.
  • olefins such as, for example, cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene
  • vinyl ethers vinyl amides
  • the esters or amides of (meth) acrylic acid with at least one C 1 -C 12 -alkyl group, an aryl group or a C2-C10-hydroxyalkyl group such as, for example, cycloolefins, butadiene, isoprene or st
  • Further film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or
  • Further film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or
  • Preferred anionic copolymers are, for example, copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters, as are sold under the INCI declaration Acrylates Copolymers.
  • a suitable commercial product is, for example Aculyn ® 33 from Rohm & Haas.
  • copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C1-C6 alkyl esters and the esters of an ethylenically unsaturated acid and an alkoxylated fatty alcohol are also preferred.
  • Suitable ethylenically unsaturated acids are in particular acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid; Suitable alkoxylated fatty alcohols are, in particular, steareth-20 or ceteth-20.
  • most preferred polymers are for example Aculyn ® 22 (Acrylates / Steareth-20 Methacrylate Copolymer), Aculyn ® 28 (Acrylates / Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001 ® (Acrylates / steareth-20 itaconate Copolymer), Structure 3001 ® (Acrylates / Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus ® (Acrylates / Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates / C 10 -30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (
  • Suitable polymers based on vinyl monomers are the homopolymers and copolymers of N-vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl- (C1-C6-) alkylpyrrole, vinyloxazole and vinylthiazole, of vinyl pyrimidine, vinyl imidazole.
  • copolymers octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer are also particularly suitable.
  • copolymers octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer are commercially available from NATIONAL STARCH, for example under the trade names AMPHOMER® or LOVOCRYL® 47, or the copolymers of acrylates / octylacrylamides which are sold under the trade names DERMACRYL® LT and DERMACRYL® 79 are distributed by NATIONAL STARCH.
  • Suitable polymers based on olefins are the homo- and copolymers of ethylene, propylene, butene, isoprene and butadiene.
  • block copolymers which comprise at least one block of styrene or the derivatives of styrene can be used as the film-forming hydrophobic polymers.
  • These block copolymers can be copolymers which, in addition to a styrene block, contain one or more further blocks, such as, for example, styrene / ethylene, styrene / ethylene / butylene, styrene / butylene, styrene / isoprene, styrene / butadiene.
  • Appropriate polymers are sold commercially by BASF under the trade name "Luvitol HSB".
  • particularly good colorations can be obtained with the anionic direct dyes, even if the film-forming hydrophobic polymer carries anionic charges.
  • an agent according to the invention is characterized in that it (c) contains at least one anionic, film-forming, hydrophobic polymer.
  • An anionic polymer is understood to mean a polymer which comprises repeating units with at least one carboxylic acid group, one sulfonic acid group and / or their physiologically tolerable salts.
  • an anionic polymer is produced from monomers which have at least one carboxylic acid group, one sulfonic acid group.
  • the aforementioned hydrophobic, film-forming (co) polymers of acrylic acid and the (co) polymers of methacrylic acid are very particularly preferred.
  • the polymers of this Group are the carboxylic acid groups which contain sulfonic acid groups or their salts in an amount which ensures that the hydrophobic character of the entire polymer is retained.
  • the film-forming polymer is a polymer or copolymer based on acrylic acid and / or methacrylic acid.
  • the film-forming polymer (s) (c) are preferably used in certain quantitative ranges in the agent according to the invention.
  • the agent based on its total weight, contains one or more polymers in a total amount of 0.1 to 25.0% by weight, preferably 0.2 to 20.0% by weight, more preferably from 0.5 to 15.0% by weight and very particularly preferably from 1.0 to 7.0% by weight.
  • an agent according to the invention is therefore characterized in that, based on its total weight, it contains one or more film-forming polymers (c) in a total amount of 0.1 to 25.0% by weight, preferably 0.2 to 20.0% by weight, more preferably from 0.5 to 15.0% by weight and very particularly preferably from 1.0 to 7.0% by weight.
  • the agents according to the invention can additionally contain at least one silicone as fourth ingredient (d).
  • This silicone if present, may be pre-formulated with the organic silicon compound (a) or the coloring compound (b).
  • the silicones which are optionally used for the formulation of the organic silicon compounds (a) are preferably volatile silicones, in particular siloxanes of the formula (IV)
  • each Rio independently represents a C 1 -C 6 -alkyl group, preferably methyl or ethyl, more preferably methyl,
  • k is 0 or an integer from 1 to 30, preferably 0 to 10, more preferably 0-5, most preferably 0 or 1, i.e. Hexamethyldisiloxane and octamethyltrisiloxane.
  • Volatile silicones refers to silicones with kinematic viscosities at 25 ° C in the range 0.65 - 20.0 cSt (0.0065 - 0.2 cm 2 / s), particularly preferably silicones with 0, 65-2.0 cSt, more preferably up to 1.0 cSt. These have the property to evaporate quickly during application and do not influence the condensation reaction of the silanes.
  • the silicones which are optionally used for the formulation of the color-imparting compounds (b) are preferably PEG-modified dimethylsiloxanes of the formula (V)
  • each Rio independently represents a C 1 -C 6 -alkyl group, preferably methyl or ethyl, more preferably methyl,
  • each Rn independently represents a C 1 -C 6 -alkyl group, preferably methyl or ethyl, more preferably methyl, or a group of the formula - (CH2) i- (OCH2CH2) mOH,
  • - k represents an integer from 1 to 100, preferably 1 to 30;
  • - 1 represents an integer from 1 to 10, preferably 2 or 3;
  • n stands for an integer from 1 to 30, preferably 5 to 20, more preferably 10, 11, 12, 13 or 14; where at least one Rn, but preferably not all Rn, is a group of the formula - (CH2) I - (OCH 2 CH 2 ) mOH.
  • the agent according to the invention contains the essential ingredients (a), (b) and optionally (c) in a cosmetic carrier, preferably in an aqueous or water-containing cosmetic carrier, as already described above.
  • Agents of this type in which the ingredients mentioned are present in an aqueous or water-containing cosmetic carrier are typically the ready-to-use agents.
  • the organic silicon compound (a) which comprises one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule, further hydrolyzes and / or condenses in the presence of the water.
  • the resulting hydrolysis products or oligomers and / or polymers have a particularly high affinity for the surface of the keatin material.
  • the coloring compounds (b) can optionally also form a stable and resistant film together with the film-forming, hydrophilic polymer (c).
  • ingredients (a) and (b) are formulated / mixed together in an aqueous or water-containing carrier for use and the optional ingredient (c) separately formulated in an aqueous or water-containing carrier for use and in one subsequent step is used.
  • ingredient (a) in an aqueous or water-containing carrier for use and to separately formulate ingredient (b) and optionally also ingredient (c) in an aqueous or water-containing carrier for use / mix and use in a subsequent step it may also be preferred according to the invention to formulate ingredient (a) in an aqueous or water-containing carrier for use and to separately formulate ingredient (b) and optionally also ingredient (c) in an aqueous or water-containing carrier for use / mix and use in a subsequent step.
  • the agent can, based on its total weight, have a water content of 15 to 95% by weight, preferably 20 to 95% by weight, more preferably 25 to 95% by weight, still more preferably 30 up to 95% by weight and very particularly preferably from 45 to 95% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that, based on its total weight, it has a water content of 15 to 95% by weight, preferably 20 to 95% by weight, more preferably 25 to 95% by weight , even more preferably from 30 to 95% by weight and very particularly preferably from 45 to 95% by weight.
  • Multi-component packaging unit (kit-of-parts)
  • the previously described agent of the first subject matter of the invention can be the ready-to-use coloring agent.
  • the organic silicon compound (s) contains a class of reactive compounds which, as described above, can undergo further hydrolysis and / or condensation in the presence of water.
  • this agent is preferably made available to the user in the form of a multi-component packaging unit (kit-of-parts). Shortly before use on the keratinous material, the user can mix the various components of this packaging unit and in this way produce the ready-to-use coloring agent.
  • kit-of-parts a multi-component packaging unit
  • a second object of the present invention is a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for dyeing keratinous material, in particular human hair, which is made up separately from one another
  • the agent (I) contains at least one organic silicon compound (a), as defined herein, and optionally also a silicone, as defined herein,
  • the agent (II) contains water and optionally at least one coloring compound (b), as defined herein, and
  • the agent (III) contains at least one film-forming polymer (c), as defined herein, and optionally at least one coloring compound (b), as defined herein,
  • agent (II), the agent (III) or both contain at least one coloring compound (b).
  • agents (II) and (III) both contain at least one coloring compound (b) this can be the same or different.
  • the ready-to-use agent is prepared by mixing agents (I) and (II) and agent (III) is applied separately after agents (I) and (II) are applied.
  • agent (III) is applied separately after agents (I) and (II) are applied.
  • all three agents (I), (II), and (III) can be mixed into the ready-to-use agent.
  • the user can first stir or spill the agent (I) which contains the organic silicon compound (s) (a) with the water-containing agent (II).
  • This agent from (I) and (II) can then be applied directly as such to the keratin-containing material, agent (III) being applied in a subsequent step.
  • the user can optionally add the agent (III), which may contain the color-imparting compound (s) (b) and the film-forming polymer (s) (c) add to the mixture of (I) and (II) and mix all three agents together and apply the resulting mixture.
  • the agents (I), (II) and (III) are applied successively to the keratinous material, so that the agents only interact with one another on the keratinous material.
  • the user can, for example, stir or spill the agent (I) which contains the organic silicon compound (s) (a) with the water-containing agent (II).
  • the user can now apply this mixture of (I) and (II) to the keratin materials - either directly after their preparation or after a short reaction time of 10 seconds to 20 minutes.
  • the user can now apply the agent (III), which contains the film-forming polymer (c), to the keratin material.
  • the agent (II) contains coloring compounds (b).
  • agent (III) may also contain coloring compounds, but in various embodiments does not contain such compounds (b).
  • the agent (I) itself is preferably made up with little or no water.
  • a multi-component packaging unit (kit-of-parts) according to the invention is characterized in that the agent (I) - based on the total weight of the agent (I) - has a water content of less than 1% by weight, contains even more preferably less than 0.1% by weight and very particularly preferably less than 0.01% by weight.
  • a multi-component packaging unit is characterized in that the agent (I) - based on the total weight of the agent (I) - one or more organic silicon compounds (a) in a total amount of 20 contains up to 100.0% by weight, preferably from 25 to 90% by weight, more preferably from 30 to 80% by weight and very particularly preferably from 40 to 75% by weight.
  • the agent (II) contains water.
  • a multi-component packaging unit (kit-of-parts) according to the invention is characterized in that the agent (II) - based on the total weight of the agent (II) - has a water content of 15 to 100% by weight, preferably of 35 to 100% by weight, more preferably from 55 to 100% by weight, even more preferably from 65 to 100% by weight and very particularly preferably from 75 to 100% by weight.
  • the agent (III) contains at least one film-forming polymer (c), as has already been disclosed in detail in the description of the first subject of the invention.
  • agents (II) and agents (III) can independently of one another contain at least one coloring compound (b).
  • the agent (II) and / or (III) contains the abovementioned, the preferred and the particularly preferred pigments (b).
  • the agent (II) and / or (III) contains the previously mentioned, the preferred and the particularly preferred substantive dyes (b).
  • a multi-component packaging unit is characterized in that the agent (II) and / or (III) - based on the total weight of the agent (III) - one or more coloring compounds (b) in a total amount of 0 , 01 to 10.0% by weight, preferably from 0.1 to 8.0% by weight, more preferably from 0.2 to 6.0% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4, Contains 5% by weight.
  • the agent (III) contains the already mentioned, the preferred and the particularly preferred film-forming polymers (c).
  • a multi-component packaging unit is characterized in that the agent (III) - based on the total weight of the agent (III) - one or more film-forming polymers (b) in a total amount of 0.1 to 25.0 % By weight, preferably from 0.2 to 20.0% by weight, more preferably from 0.5 to 15.0% by weight and very particularly preferably from 1.0 to 7.0% by weight.
  • the agents (I) and (II) or the agents (I), (II) and (III) can be mixed with one another in different amounts.
  • the first container can contain 5 g to 200 g of agent (I).
  • the second container can contain 5 g to 200 g of agent (II).
  • the third container can contain 5 b to 200 g of agent (III).
  • agents (I), (II) and (III) of the kit of the second subject matter of the invention can also contain one or more optional ingredients.
  • These can comprise the silicones already described above in agents (I), (II) or (III), with the agents (I) in particular using the silicones preferred for the formulation with the organic silicon compounds (a) and agents (II ) or (III), depending on which the compounds (b) contain, the preferred silicones for the formulation with the coloring compounds (b).
  • the agents can additionally contain one or more surfactants.
  • surfactants means surface-active substances. A distinction is made between anionic surfactants consisting of a hydrophobic residue and a negatively charged hydrophilic head group, amphoteric surfactants, which carry both a negative and a compensating positive charge, cationic surfactants, which in addition to a hydrophobic residue have a positively charged hydrophilic group, and nonionic surfactants, which have no charges but strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO () - or -S0 3 (_) - group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl -3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a Cs-C24-alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SOsH group in the molecule and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each with about 8 to 24 C. Atoms in the alkyl group.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, amino propionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • ampholytic surfactants are N-coconut alkylaminopropionate, coconut acylaminoethylaminopropionate and C12-Cis-acylsarcosine.
  • the agents can also additionally contain at least one nonionic surfactant.
  • Suitable nonionic surfactants are alkyl polyglycosides and alkylene oxide adducts with fatty alcohols and fatty acids, each with 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations with good properties are also obtained if they contain, as nonionic surfactants, fatty acid esters of ethoxylated glycerol which have been reacted with at least 2 moles of ethylene oxide.
  • the nonionic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the particular agent.
  • the agents can additionally contain at least one cationic surfactant.
  • Cationic surfactants are understood to mean surfactants, that is to say surface-active compounds, each having one or more positive charges. Cationic surfactants contain only positive charges. These surfactants are usually composed of a hydrophobic part and a hydrophilic head group, the hydrophobic part generally consisting of a hydrocarbon skeleton (for example consisting of one or two linear or branched alkyl chains), and the positive charge (s) are located in the hydrophilic head group. Examples of cationic surfactants are examples of cationic surfactants.
  • quaternary ammonium compounds which can carry one or two alkyl chains with a chain length of 8 to 28 carbon atoms as hydrophobic radicals,
  • the cationic charge in the form of an onium structure can also be part of a heterocyclic ring (e.g. an imidazolium ring or a pyridinium ring).
  • the cationic surfactant can also contain further uncharged functional groups, as is the case, for example, with esterquats.
  • the cationic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the particular agent.
  • the agents according to the invention can also contain at least one anionic surfactant.
  • Anionic surfactants are surface-active agents with exclusively anionic charges (neutralized by a corresponding counter cation).
  • anionic surfactants are fatty acids, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates and ether carboxylic acids with 12 to 20 carbon atoms in the alkyl group and up to 16 glycol ether groups in the molecule.
  • the anionic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the particular agent.
  • the agents can also contain other active ingredients, auxiliaries and additives, such as solvents, fat components such as the Cs-C30 fatty alcohols, the Cs-C3o fatty acid triglycerides, the Cs-Cso fatty acid monoglycerides, the Cs-Cso -Fatty acid diglycerides and / or the hydrocarbons; Structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid, hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example lecithin and cephalins; Perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins; active ingredients that improve fiber structure, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose
  • the additional active substances and auxiliaries are preferably used in the preparations according to the invention in amounts of in each case from 0.0001 to 25% by weight, in particular from 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the particular agent.
  • agents described above - both the ready-to-use agent of the first subject matter of the invention and the agent of the multi-component packaging unit of the second subject matter of the invention - are used in processes for dyeing keratinous materials, in particular for dyeing human hair.
  • a third object of the present invention is a method for dyeing keratinous material, in particular human hair, comprising the following steps in the order given:
  • Pretreatment agent (V) in a water-containing cosmetic carrier contains at least one organic silicon compound (a) and optionally also a silicone (d), as have already been disclosed in detail in the description of the first subject of the invention,
  • a colorant (F) to the keratinous material, the colorant comprising at least one color-imparting compound (b) and at least one film-forming polymer (c), as have already been disclosed in detail in the description of the first subject of the invention or, in another embodiment,
  • a pretreatment and coloring agent (VF) on the keratinic material, the pretreatment and coloring agent (VF) containing at least one organic silicon compound (a), at least one coloring compound (b), and optionally also in a water-containing cosmetic carrier a silicone (d), as described in detail in the description of the first
  • a pretreatment and coloring agent (VF) on the keratinic material, the pretreatment and coloring agent (VF) containing at least one organic silicon compound (a), at least one coloring compound (b), and optionally also in a water-containing cosmetic carrier a silicone (d), as described in detail in the description of the first
  • the keratin materials in particular human hair, are first treated with a pretreatment agent (V) or preferably a pretreatment and coloring agent (VF). Subsequently, either the actual coloring agent (F) or a post-treatment agent (N) or a post-treatment and coloring agent (NF) - which contains the film-forming polymer and optionally the coloring compound (s) - is added to the keratin materials.
  • a pretreatment agent V
  • VF pretreatment and coloring agent
  • NF post-treatment and coloring agent
  • the pretreatment agent (V) itself contains the dyes or coloring compounds and is therefore a pretreatment and coloring agent (VF).
  • Characteristic of the pretreatment agent (V) and the pretreatment and coloring agent (VF) is its content of at least one reactive organic silicon compound (a). That or the reactive organic Silicon compounds (a) functionalize the hair surface as soon as they come into contact with it. In this way, a first, colored or uncolored film is formed.
  • a colorant (F) or a post-treatment and colorant (NF) can now be applied to the hair.
  • a film is also formed on the - now already functionalized - hair surface, with (further) coloring compounds being embedded in the film and in this way on the hair be deposited.
  • VF pre-treatment and coloring agent
  • N post-treatment agent
  • the film produced in this way "in situ", in which the coloring compound is embedded, is characterized by excellent wash fastness and a homogeneous color result.
  • the colors are shiny and the feel of the colored keratin materials is smooth and pleasant.
  • the pre-treatment agent (V) or the pre-treatment and coloring agent (VF) is the ready-to-use pre-treatment agent (V) or pre-treatment and coloring agent (VF).
  • the pretreatment agent (V) or pretreatment and coloring agent (VF) thus contains at least one organic silicon compound (a).
  • the pretreatment agent (V) or pretreatment and coloring agent (VF) contains water, the water coming from the agent (II) of the kit-of-parts according to the invention.
  • a method according to the invention is characterized in that the pretreatment agent (V) or pretreatment and coloring agent (VF) before use on the keratinous material by mixing a first agent (I) and a second agent (II) is manufactured, whereby
  • the agent (I) contains at least one organic silicon compound (a), as disclosed in detail in the description of the first and second subject matter of the invention and
  • the agent (II) contains water and optionally at least one coloring compound, as described herein.
  • the pre-treatment agent (V) or pre-treatment and coloring agent (VF) - based on the total weight of the pre-treatment agent (V) or pre-treatment and coloring agent (VF) - has a water content of 15 to 95% by weight, preferably from 20 to 95% by weight, more preferably from 25 to 95% by weight, even more preferably from 30 to 95% by weight and very particularly preferably from 45 to 95% by weight.
  • a method according to the invention is characterized in that the pretreatment agent (V) or pretreatment and coloring agent (VF) - based on the total weight of the pretreatment agent or pretreatment and coloring agent - has a water content of 15 to 95% by weight %, preferably from 20 to 95% by weight, more preferably from 25 to 95% by weight, even more preferably from 30 to 95% by weight and very particularly preferably from 45 to 95% by weight.
  • the pretreatment agent (V) preferably has a pH of from 7.0 to 11.5, preferably from 7.5 to 11, 0 and particularly preferably from 8.0 to 10.5.
  • a method according to the invention is characterized in that the pretreatment agent (V) or pretreatment and coloring agent (VF) has a pH of from 7.0 to 11.5, preferably from 7.5 to 11, 0 and particularly preferably from 8.0 to 10.5.
  • the pretreatment agent (V) or pretreatment and coloring agent (VF) preferably contains at least one alkalizing agent, which is added in an amount which ensures the setting of the optimal pH value for the particular hair treatment.
  • the pH values in the sense of the present invention are pH values which were measured at a temperature of 22 ° C.
  • the amount of alkalizing agent added can vary, usually from 0.01 to 15% by weight being necessary for this .
  • the pretreatment agent (V) or pretreatment and coloring agent (VF) can contain, for example, ammonia, alkanolamines and / or basic amino acids as the alkalizing agent.
  • alkanolamines which can be used in the agent according to the invention are preferably selected from primary amines having a C2-C6-alkyl base which carries at least one hydroxyl group.
  • Preferred alkanolamines are selected from the group consisting of 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropane - 2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1 -Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropane-1, 3-diol.
  • Alkanolamines which are particularly preferred according to the invention are selected from 2-aminoethan-1-ol and / or 2-amino-2-methylpropan-1-ol.
  • a particularly preferred embodiment is therefore characterized in that the agent according to the invention contains as alkali agent an alkanolamine selected from 2-aminoethan-1-ol and / or 2-amino-2-methylpropan-1-ol.
  • amino acid in the sense of the invention is an organic compound which contains at least one protonatable amino group and at least one -COOH or a -S03H group in its structure.
  • Preferred amino acids are aminocarboxylic acids, in particular a- (alpha) -aminocarboxylic acids and w-aminocarboxylic acids, with a-aminocarboxylic acids being particularly preferred.
  • basic amino acids are understood to mean those amino acids which have an isoelectric point p1 of greater than 7.0.
  • Basic a-aminocarboxylic acids contain at least one asymmetric carbon atom.
  • both possible enantiomers can be used equally as a specific compound or also mixtures thereof, in particular as racemates.
  • the basic amino acids are preferably selected from the group which is formed from arginine, lysine, ornithine and histidine, particularly preferably from arginine and lysine.
  • an agent according to the invention is therefore characterized in that the alkalizing agent is a basic amino acid from the group arginine, lysine, ornithine and / or histidine.
  • the agent can contain further alkalizing agents, in particular inorganic alkalizing agents.
  • inorganic alkalizing agents which can be used according to the invention are preferably selected from the group formed from sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, sodium silicate, sodium metasilicate, potassium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate.
  • Very particularly preferred alkalizing agents are ammonia, 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2- methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1,2-diol, 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol, arginine, lysine, ornithine, histidine, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, Sodium silicate, sodium metasilicate, potassium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate.
  • a process according to the invention is characterized in that the pretreatment agent (V) or pretreatment and coloring agent (VF) contains at least one alkalizing agent, which is preferably selected from the group consisting of ammonia, 2-aminoethane-1- ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2 -ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1, 2 - diol, 2-amino-2-methylpropane-1, 3-diol, arginine, lysine, ornithine, histidine, sodium hydroxide, potassium
  • Acidifying agents preferred according to the invention are luxury acids, such as, for example, citric acid, acetic acid, malic acid or tartaric acid, and dilute mineral acids.
  • the coloring agent (F), the after-treatment agent (N) or the after-treatment and coloring agent (NF) is applied to the keratin materials.
  • the means mentioned are in each case the ready-to-use means F, N or NF.
  • the coloring agent (F), the aftertreatment agent (N) or the aftertreatment and coloring agent (NF) contains the film-forming polymer (s) (c) and optionally the coloring compounds (c) in a cosmetic carrier, preferably in a water-containing cosmetic carrier.
  • a method according to the invention is characterized in that the colorant (F), the aftertreatment agent (N) or the aftertreatment and colorant (NF) - based on the total weight of the respective agent - has a water content of 15 to 95 % By weight, preferably from 20 to 95% by weight, more preferably from 25 to 95% by weight, even more preferably from 30 to 95% by weight and very particularly preferably from 45 to 95% by weight .
  • the coloring agent (F), the aftertreatment agent (N) or the aftertreatment and coloring agent (NF) is also alkaline and has a pH of 7. 0 to 11.5, preferably from 7.5 to 11, 0 and particularly preferably from 8.0 to 10.5.
  • a process according to the invention is characterized in that the colorant (F), the aftertreatment agent (N) or the aftertreatment and colorant (NF) preferably has a pH of from 7.0 to 11.5 from 7.5 to 11.0 and particularly preferably from 8.0 to 10.5.
  • the colorant (F), the aftertreatment agent (N) or the aftertreatment and colorant (NF) preferably also contains at least one alkalizing agent, which is added in an amount which is optimal for the particular hair treatment pH guaranteed.
  • the pH values in the sense of the present invention are pH values that were measured at a temperature of 22 ° C.
  • the colorant (F), the aftertreatment agent (N) or the aftertreatment and colorant (NF) can contain at least one alkalizing agent from the aforementioned group.
  • the colorant (F), the aftertreatment agent (N) or the aftertreatment and colorant (NF) particularly preferably contains at least one alkalizing agent which is preferably selected from the group consisting of ammonia, 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine) and 3-aminopropane -1-ol, 4-amino-butan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentane -3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1, 2-diol, 2-amino -2-methylpropane-1
  • a process according to the invention is characterized in that the colorant (F), the post-treatment agent (N) or the post-treatment and colorant (NF) contains at least one alkalizing agent, which is preferably selected from the group consisting of ammonia, 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol , 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3 -Aminopropane-1,2-diol, 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol, arginine, lysine, ornithine,
  • alkalizing agent which is
  • the application properties of the resulting dyeing can be further improved by choosing the optimal process conditions.
  • the pretreatment agent (V) is first applied to the keratin materials, in particular human hair.
  • the pretreatment agent (V) is allowed to act on the keratin materials.
  • exposure times of 10 seconds to 10 minutes, preferably from 20 seconds to 5 minutes and very particularly preferably from 30 seconds to 2 minutes on the hair have proven to be particularly advantageous.
  • a method according to the invention is characterized by the
  • the pretreatment agent (V) can now be rinsed out of the keratin materials before the coloring agent (F) is applied to the hair in the subsequent step.
  • step (4) the colorant (F) is now applied to the keratin materials. After the application, the coloring agent (F) is now allowed to act on the hair.
  • the process according to the invention allows the dyeing agent (F) to be produced with a particularly good intensity and fastness to washing even with a short exposure time of the dye (F). Exposure times from 10 seconds to 10 minutes, preferably from 20 seconds to 5 minutes and very particularly preferably from 30 seconds to 3 minutes on the hair have proven to be particularly advantageous.
  • a method according to the invention is characterized by the
  • a conditioner can now optionally be used.
  • aftertreatment agent (N) or aftertreatment agent and colorant (NF) allowing the aftertreatment agent (N) or aftertreatment agent and colorant (NF) to act for a period of from 10 seconds to 30 minutes, preferably from 10 seconds to 10 minutes, and
  • VF pretreatment and coloring agent
  • Keratin materials especially human hair, are applied.
  • the pretreatment and coloring agent (VF) is allowed to act on the keratin materials.
  • exposure times of 30 seconds to 30 minutes, preferably from 30 seconds to 15 minutes and very particularly preferably from 30 seconds to 10 minutes have proven to be particularly advantageous.
  • a method according to the invention is characterized by the
  • the pre-treatment and coloring agent (VF) can now be rinsed out of the keratin materials before the after-treatment agent (N) or after-treatment and coloring agent (NF) is applied to the hair in the subsequent step.
  • a method comprising the following steps in the order specified is very particularly preferred
  • aftertreatment agent (N) or aftertreatment agent and colorant (NF) allowing the aftertreatment agent (N) or aftertreatment agent and colorant (NF) to act for a period of from 10 seconds to 30 minutes, preferably from 10 seconds to 10 minutes, and
  • aftertreatment agent (N) or aftertreatment agent and colorant (NF) allowing the aftertreatment agent (N) or aftertreatment agent and colorant (NF) to act for a period of from 10 seconds to 30 minutes, preferably from 10 seconds to 10 minutes, and
  • step (4) the post-treatment agent (N) or post-treatment and coloring agent (NF) is now applied to the keratin materials. After the application, the post-treatment agent (N) or post-treatment and coloring agent (NF) is then allowed to act on the hair.
  • the method according to the invention allows the production of dyeings with particularly good intensity and fastness to washing even with a short exposure time of the aftertreatment agent (N) or aftertreatment and coloring agent (NF). Exposure times to the hair from 10 seconds to 30 minutes or to 20 minutes or to 10 minutes, preferably from 20 seconds to 5 minutes and very particularly preferably from 30 seconds to 3 minutes have proven to be particularly advantageous.
  • a method according to the invention is characterized by the
  • aftertreatment agent (N) or aftertreatment and coloring agent (NF) to act on the hair for a period of from 10 seconds to 30 minutes, preferably from 20 seconds to 5 minutes and very particularly preferably from 30 seconds to 3 minutes, and
  • a conditioner can now optionally be used.
  • aftertreatment agent (N) or aftertreatment and coloring agent (NF) to act on the hair for a period of from 10 seconds to 30 minutes, preferably from 20 seconds to 5 minutes and very particularly preferably from 30 seconds to 3 minutes, and
  • the conditioner preferably contains at least one cationic and / or nonionic surfactant. Surprisingly, it has been found that the use of the conditioner - especially if it contains at least one cationic surfactant - may further improve the authenticity of the dyeings obtained and additionally intensify the color result.
  • a method according to the invention is characterized in that the conditioner contains at least one cationic and / or nonionic surfactant.
  • a method according to the invention is characterized in that the conditioner contains at least one cationic surfactant.
  • the post-treatment agent (N ) or the aftertreatment and coloring agent (NF) is a period of at most 48 hours, preferably at most 24 hours, more preferably at most 12 hours and very particularly preferably at most 6 hours.
  • a method according to the invention is characterized in that the pretreatment agent (V) or the pretreatment and coloring agent (VF) and the coloring agent (F) or post-treatment agent (N) or post-treatment and coloring agent (NF) within a period of a maximum of 48 hours, preferably a maximum of 24 hours, more preferably a maximum of 12 hours and very particularly preferably a maximum of 6 hours.
  • a fourth object of the present invention is a method for producing a cosmetic agent for use in dyeing keratinous material, in particular human hair, containing at least one organic silicon compound (a), comprising the following steps in the order given:
  • R2 independently of one another for a hydrogen atom, a Ci-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C2-C6-alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group, an amino-Ci-C6 -alkyl- amino-Ci-C6-alkyl group or a group of formula (III),
  • R3 and R5 independently represent a Ci-C6-alkyl group, preferably a Ci-C2-alkyl group,
  • R4 and R ⁇ independently represent a Ci-C6-alkyl or a C2-C6-alkenyl group
  • - a and b each independently represent an integer from 2 to 3, preferably 3, and
  • - c is 0 or 1;
  • R7 represents a linear or branched CiC-12-alkyl group, hydroxy-Ci-Ci2-alkyl group or C2-C12 alkenyl group, preferably a linear Ci-C6-alkyl or C2-C6-alkenyl group, more preferably Ci C2 alkyl group,
  • Re represents a Ci-C6-alkyl group, preferably a Ci-C2-alkyl group,
  • R9 represents a Ci-C6-alkyl or a C2-C6-alkenyl group
  • step (1) (2) partial hydrolysis and condensation of the silanes presented in step (1) by adding a substoichiometric amount of water, preferably with removal of the liberated alcohols by means of distillation under reduced pressure.
  • the mass ratio of all compounds of the formula (I) to all compounds of the formula (II) is preferably 5: 1 to 1:20, more preferably 1: 1 to 1:10, more preferably 1: 2 to 1: 5.
  • the molar ratio of all compounds of the formula (I) to all compounds of the formula (II) is preferably 2: 1 to 1:30, more preferably 1: 1 to 1:20, more preferably 1: 2 to 1:10.
  • the water is used in a sub-stoichiometric amount, ie an amount that is less than the amount that would theoretically be required to hydrolyze all hydrolyzable groups present on the Si atoms, ie the alkoxysilane groups (hence “partial hydrolysis”).
  • the amount of water used for this is preferably at least 10% below the stoichiometric amount necessary for complete hydrolysis, preferably at least 20% below.
  • the amount of water used for the hydrolysis is particularly preferably 0.2 to 2.5 mol of water per 1 mol of Si, preferably 0.4 to 2.0 mol of water per 1 mol of Si, more preferably 0.6 to 1.2 mol Water per 1 mol Si.
  • the hydrolyzable groups on the Si Atoms hydrolyze and, since they are alkoxy groups, split off the corresponding alcohols.
  • Si-OH groups remain on the silicon, which in the next step can react with one another in a condensation reaction, ie with elimination of water.
  • the amount of water is such that the condensation is a partial condensation, whereby “partial condensation” or “partial condensation” in this context means that not all condensable groups of the silanes present react with one another, so that the organic silicon compound (a) formed each molecule has an average of at least one hydrolyzable / condensable group.
  • the average number of condensable / hydrolyzable groups per molecule of compound (a) is preferably at least 1.5, more preferably at least 2.
  • the water can be added continuously, in portions or directly as a total.
  • the addition is preferably carried out with stirring.
  • the reaction mixture can be cooled or the amount and rate of water added can be adjusted.
  • the addition and reaction can take place over a period of 2 minutes to 72 hours.
  • the addition is preferably continuous, especially on an industrial scale.
  • the temperature during the hydrolysis in step (2) does not exceed 75 ° C., preferably 60 ° C.
  • the temperature during the hydrolysis reaction and optionally also during the condensation reaction is preferably in the range from 10 to 75 ° C., preferably 20 to 60 ° C.
  • the hydrolysis reaction is carried out under a protective gas, for example nitrogen, or it is otherwise ensured that the reaction mixture does not come into contact with additional moisture, such as, for example, atmospheric moisture.
  • a protective gas for example nitrogen
  • the reaction is therefore preferably carried out in a reaction vessel which is closed with respect to the ambient atmosphere, i.e. in the absence of moisture.
  • the hydrolysis reaction is followed by a condensation reaction in which the Si-O-Si bonds are formed.
  • the condensation reaction (partial condensation) takes place under reduced pressure in order to remove the alcohols formed and, if appropriate, also water from the reaction mixture and convert them into the gas phase. This suppresses the back reaction and shifts the equilibrium of the reaction to the condensate side.
  • the reduced pressure is preferably achieved by vacuum distillation, in which the reaction mixture is subjected to reduced pressure, typically up to a maximum of 800 mbar, preferably up to a maximum of 500 mbar, for example 50-800 or 50-500 mbar, and the volatile alcohols and, if appropriate, also water condensed and collected as a liquid distillate in a template.
  • the distillation can optionally be carried out with cooling of the evaporated alcohols / water by means of a cooler.
  • the reduced pressure can be generated using conventional methods known in the art, typically using a vacuum pump.
  • methoxysilane - Or ethoxysilane groups especially di- and trimethoxy and ethoxysilanes, particularly preferably trimethoxy or triethoxysilanes.
  • production takes place in a two- or multi-stage process, in which in a first step the hydrolysis is carried out by adding substoichiometric amounts of water, either continuously, in stages or in one, under normal pressure. Only after the amount of water has been added, preferably completely, is reduced pressure applied in a subsequent step and the alcohols formed are removed by means of vacuum distillation.
  • vacuum distillation is preferably carried out after at least 50% by weight of the planned total amount of water, preferably at least 70, 80, 90, 95 or 100% by weight of the water, has been added.
  • step (2) can thus be divided into a first step (2a), in which the water is added, and a step (2b), in which the vacuum distillation takes place.
  • the vacuum distillation can also take place simultaneously with the hydrolysis.
  • the pressure is reduced before the water is added, at the start of the addition or after 5-20% by weight of the planned total amount of water has been added.
  • vacuum distillation is performed under conditions that result in a product that contains less than 5%, preferably less than 2%, more preferably less than 1% by weight of free alcohols (from the hydrolysis reaction).
  • the water content of the product after the vacuum distillation is less than 1% by weight, more preferably less than 0.1% by weight and very particularly preferably less than 0.01% by weight.
  • the condensation reaction at reduced pressure can be carried out at elevated temperature.
  • the reaction mixture can be actively heated.
  • the temperature can be adjusted such that the alcohols released in the condensation reaction can evaporate and be removed at the reduced pressure applied.
  • the temperature is not more than 75 ° C., preferably not more than 60 ° C. It may further be preferred that the reaction mixture is not actively heated and that any increase in temperature above ambient temperature is only brought about by the exothermic nature of the hydrolysis.
  • the reaction can also take place in the presence of solvents, ie in particular alcohols such as methanol or ethanol. These are then usually used in 0.1 to 5 times the amount by weight, based on the silanes used, and then removed by distillation.
  • aminopropyltri (m) ethoxysilane as component (a1) in combination with an alkyltrialkoxysilane, for example alkyltri (m) ethoxysilane, in particular Ci-3-alkyltri (m) ethoxysilane as component (a2), in order to use the organic silicon compound (a) to get.
  • the quotient of the molar ratio of Si / hydrolyzable group (in particular alkoxy group) in the molecule / oligomer produced is at least 0.3, preferably at least 0.5, more preferably at least 0.7, for example at least 1.
  • Organic silicon compounds a) according to the invention have, for example, a hydrolyzable group / alkoxy group content of, for example, 5 to 30% by weight.
  • Organic silicon compounds a) according to the invention can be chain-like or cyclic. In particular, they are mixtures of chain and / or cyclic oligomers.
  • the degree of oligomerization is typically 2 to 30, i.e. the organic silicon compounds a) according to the invention consist of 2 to 30 monomeric units which are derived from the compounds a1 and, if used, also a2, preferably 3 to 20 units.
  • the partial condensate was obtained by introducing 700.5 g of MTMS and 199.5 g of AMEO and mixing with stirring in a closed reaction vessel. Then 100.5 g of water were slowly added with stirring and the batch was stirred for a further 20 minutes. The alcohols formed were then distilled off under vacuum at 50 ° C. for 60 minutes and the remaining condensate was stabilized by adding 499.5 g of volatile silicone (Xiameter PMX 200; Dow Chemical).
  • the ready-to-use pretreatment and coloring agent (VF) was prepared by mixing 1.5 g of agent (I) and 21.5 g of agent (II). The agents (I) and (II) were shaken together for 3 minutes. The pretreatment and coloring agent (VF) was then left to stand for about 5 minutes. The pH value of the ready-to-use pre-treatment and coloring agent (VF) was approx. 10.

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Abstract

Mittel zum Färben von Haaren enthaltend mindestens eine organische Siliciumverbindung I Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welches in einem kosmetischen Träger (a) mindestens eine spezielle organische Siliciumverbindung, und (b) mindestens eine farbgebende Verbindung enthält. Die Erfindung betrifft ferner eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welche getrennt voneinander konfektioniert in drei verschiedenen Containern die Mittel (I), (II) und (III) umfasst, wobei das Mittel (I) die mindestens eine organische Siliciumverbindung (a) enthält und die mindestens eine farbgebende Verbindung (b) entweder in Mittel (II) zusammen mit Wasser und/oder in Mittel (III) zusammen mit mindestens einem filmbildenden, hydrophilen Polymer (c) enthalten ist. Die Erfindung betrifft schließlich auch Verfahren zum Färben von keratinischem Material unter Verwendung der beschriebenen Mittel sowie Verfahren zur Herstellung der organischen Siliciumverbindung (a).

Description

Mittel zum Färben von Haaren enthaltend mindestens eine organische Siliciumverbindung I
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welches in einem kosmetischen Träger (a) mindestens eine spezielle organische Siliciumverbindung, und (b) mindestens eine farbgebende Verbindung enthält. Die Erfindung betrifft ferner eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welche getrennt voneinander konfektioniert in drei verschiedenen Containern die Mittel (I), (II) und (III) umfasst, wobei das Mittel (I) die mindestens eine organische Siliciumverbindung (a) enthält und die mindestens eine farbgebende Verbindung (b) entweder in Mittel (II) zusammen mit Wasser und/oder in Mittel (III) zusammen mit mindestens einem filmbildenden, hydrophilen Polymer (c) enthalten ist. Die Erfindung betrifft schließlich auch Verfahren zum Färben von keratinischem Material unter Verwendung der beschriebenen Mittel sowie Verfahren zur Herstellung der organischen Siliciumverbindung (a).
Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischen Fasern, insbesondere von Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicherweise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergebnisse aus.
Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Auswaschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar.
Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar und/oder der Haut ist der Einsatz von Farbpigmenten bekannt. Unter Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Haarfasern und/oder der Hautoberfläche ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit tensidhaltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich. Wünscht sich der Anwender besonders langanhaltende Färbungen, so ist die Verwendung von oxidativen Färbemitteln bislang seine einzige Option. Doch trotz vielfacher Optimierungsversuche lässt sich bei der oxidativen Haarfärbung ein unangenehmer Ammoniakgeruch bzw. Amingeruch nicht vollständig vermeiden. Auch die mit dem Einsatz der oxidativen Färbemittel nach wie vor verbundene Haarschädigung wirkt sich auf das Haar des Anwenders nachteilig aus.
EP 2168633 B1 beschäftigt sich mit der Aufgabenstellung, langanhaltende Haarfärbungen unter Einsatz von Pigmenten zu erzeugen. Die Schrift lehrt, dass sich bei Verwendung einer Kombination aus Pigment, organischer Silicium-Verbindung, hydrophobem Polymer und einem Lösungsmittel auf Haaren Färbungen erzeugen lassen, die gegenüber Schamponierungen besonders widerstandsfähig sind.
Bei der Nacharbeitung der Lehre der EP 2168633 B1 wurden deren Formulierungen nachgestellt. Hierbei hat sich gezeigt, dass ein Nachteil dieser Formulierungen in ihrer mangelhaften Lagerstabilität besteht. Mit den Pigmenten und den hydrophoben Polymeren beinhalten die Formulierungen sehr schlecht lösliche Substanzen, die bei Herstellung der Formulierungen zwar kurzzeitig in Dispersion gebracht werden konnten, über längere Lagerzeiträume jedoch agglomerierten, sich absetzten oder von der Wasserphase separierten. Abhängig von der gewählten Einsatzkonzentration an Pigment und hydrophobem Polymer hat es sich auch direkt bei der Herstellung als schwierig erwiesen, die schlecht löslichen Substanzen ausreichend feinverteilt in Dispersion zu bekommen.
Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Färbesystem bereitzustellen, dass mit der oxidativen Färbung vergleichbare Echtheitseigenschaften besitzt. Insbesondere die Waschechtheit sollten herausragend sein, hierbei sollte jedoch auf den Einsatz der sonst zu diesem Zweck üblicherweise eingesetzten Oxidationsfarbstoffvorprodukte verzichtet werden. Es wurde nach einer Technologie gesucht, die es ermöglicht, die aus dem Stand der Technik bekannten farbgebenden Verbindungen (wie beispielsweise Pigmente und direktziehende Farbstoffe) in extrem dauerhafter Weise auf den Haaren zu fixieren. Hierbei sollte eine ausreichend hohe Lagerstabilität der Formulierungen gewährleistet sein. Darüber hinaus sollte auch das Produktionsverfahren der Formulierungen vereinfacht bzw. optimiert werden.
Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass die vorgenannte Aufgabe hervorragend gelöst werden kann, wenn keratinische Materialien, insbesondere menschliche Haare, mit einem Mittel gefärbt werden, welches in einem kosmetischen Träger mindestens eine bestimmte organische Siliciumverbindung und mindestens eine farbgebende Verbindung enthält.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend
(a) mindestens eine organische Siliciumverbindung, die erhältlich ist durch Teilkondensation unter reduziertem Druck von mindestens einem Aminosilan (a 1 ) der Formel (I), Rl R2N-L-Si(OR3)a(R4)3-a (I), wobei
- Ri , R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci- C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl- amino-Ci-C6-alkyl-gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III) stehen,
-(L‘)c-Si(OR5)b(R6)3-b (III), wobei
- L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Alkylengruppe, Arylengruppe, gesättigte cycloaliphatische Gruppe, Arylenalkylengruppe, Alkylenarylengruppe, Alkylenarylenalkylengruppe oder Arylenalkylenarylengruppe mit jeweils bis zu 30 Kohlenstoffatomen oder ein Heteroderivat davon, in welchem 1 bis 4 Kohlenstoffatome durch O, S oder NR1 ersetzt sind, vorzugsweise eine lineare oder verzweigte C1-6 Alkylengruppe, besonders bevorzugt eine lineare Ci-, C2- oder C3-Alkylengruppe, steht,
- L‘ für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Alkylengruppe, Arylengruppe, gesättigte cycloaliphatische Gruppe, Arylenalkylengruppe, Alkylenarylengruppe, Alkylenarylenalkylengruppe oder Arylenalkylenarylengruppe mit jeweils bis zu 30 Kohlenstoffatomen oder ein Heteroderivat davon, in welchem 1 bis 4 Kohlenstoffatome durch O, S oder NH ersetzt sind, vorzugsweise eine lineare oder verzweigte C1-6 Alkylengruppe, besonders bevorzugt eine lineare Ci-, C2- oder C3-Alkylengruppe, steht,
- R3 und R5 unabhängig für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, vorzugsweise eine Ci-C2-Alkylgruppe,
- R4 und RÖ unabhängig für eine Ci-C6-Alkyl- oder eine C2-C6-Alkenylgruppe stehen,
- a und b jeweils unabhängig für eine ganze Zahl von 2 bis 3, vorzugsweise 3, stehen, und
- c 0 oder 1 ist;
und optional mindestens einem zweiten Silan (a2) der Formel (II)
R7-Si(OR8)d(R9)3-d (II), wobei
- R7 für eine lineare oder verzweigte C-i-C-12-Alkylgruppe, C-i-C-12-Alkoxygruppe, Hydroxy-C-i-C-12- alkylgruppe oder C2-C12 Alkenylgruppe steht, bevorzugt für eine lineare Ci-C6-Alkyl-, Ci-C6-Alkoxy oder C2-C6-Alkenyl-gruppe, noch bevorzugter Ci-C2-Alkylgruppe,
- Re für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht, vorzugsweise eine Ci-C2-Alkylgruppe,
- R9 für eine Ci-C6-Alkyl- oder eine C2-C6-Alkenylgruppe steht,
- d für eine ganze Zahl von 2 bis 3 steht; und
(b) mindestens eine farbgebende Verbindung, vorzugsweise aus der Gruppe der photochromen Farbstoffe, thermochromen Farbstoffe, Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe. Im Rahmen der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass die Verwendung der erfindungsgemäßen, organischen Siliciumverbindungen (a) zu Formulierungen mit ausgezeichneter Lagerstabilität führte. Überraschenderweise konnte weiterhin gefunden werden, dass unter Verwendung der erfindungsgemäßen, organischen Siliciumverbindungen (a) ein sehr resistenter Film auf dem keratinischen Material erzeugt werden konnte. Aus diesem Grund wurden auf dem keratinischen Material überaus waschechte Färbungen mit guter Resistenz gegenüber Schamponierungen erhalten.
Mittel zum Färben von keratinischem Material
Unter keratinischem Material sind Haare, die Haut, die Nägel (wie beispielsweise Fingernägel und/oder Fußnägel) zu verstehen. Weiterhin fallen auch Wolle, Pelze und Federn unter die Definition des keratinischen Materials.
Bevorzugt werden unter keratinischem Material das menschliche Haar, die menschliche Haut und menschliche Nägel, insbesondere Finger- und Fußnägel, verstanden. Ganz besonders bevorzugt wird unter keratinischem Material das menschliche Haar verstanden.
In verschiedenen Ausführungsformen enthalten die erfindungsgemäßen Mittel die erfindungswesentlichen Verbindungen (a) und (b) in einem kosmetischen Träger.
Die erfindungsgemäßen Mittel können die erfindungswesentlichen Verbindungen (a) und (b) bevorzugt in separaten Behältern enthalten. Die in diesen Behältern befindlichen Formulierungen, die die Verbindung (a) bzw. (b) enthalten, können jeweils unterschiedlich formuliert sein, d.h. auch unterschiedliche kosmetische Träger enthalten. Vor oder während der Benutzung können dann die in den verschiedenen Behältern enthaltenen Formulierungen gemischt oder kombiniert werden. Alternativ kann auch nur eine der beiden Verbindungen mit einem kosmetischen Träger vorformuliert vorliegen und die andere wird, falls überhaupt notwendig, erst vor der Benutzung mit einem geeigneten Träger oder der mit dem Träger vorformulierten anderen Verbindung kombiniert. In noch einer weiteren Alternative werden beide Verbindungen erst bei der Anwendung jeweils oder gemeinsam mit einem kosmetischen Träger gemischt.
Der Begriff „Mittel zum Färben von keratinischem Material“, wie hierin verwendet, bezieht sich somit sowohl auf Mittel, in denen die Komponenten (a) und (b) räumlich voneinander getrennt enthalten sind, als auch auf die gebrauchsfertigen Mittel, in denen die Komponenten (a) und (b) sowohl in Mischung miteinander sowie ggf. weiteren Komponenten oder weiterhin separat oder jeweils in Mischung mit anderen Komponenten eingesetzt werden können. Konkrete Ausführungsformen für derartige Mittel in Form von Kits sowie deren Verwendung oder Verfahren zu deren Verwendung werden hierin im Detail beschrieben. Die bei der Verwendung zum Einsatz kommenden Träger sind beispielsweise geeignete wässrige oder wässrig-alkoholische Träger. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole, Schaumformulierungen oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Der kosmetische Träger ist bevorzugt wasserhaltig, was bedeutet, dass der Träger - bezogen auf sein Gewicht - mindestens 2 Gew.-% Wasser enthält. Bevorzugt liegt der Wassergehalt oberhalb von 5 Gew.-%, weiter bevorzugt oberhalb von 10 Gew.-% noch weiter bevorzugt oberhalb von 15 Gew.-%. Der kosmetische Träger kann auch wässrig-alkoholisch sein. Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 2 bis 70 Gew.-% eines Ci- C4-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Es ist selbstverständlich, dass die Verbindungen (a) nicht in einem wässrigen oder wasserhaltigen Träger vorformuliert hergestellt, gelagert und/oder transportiert werden, sondern der Kontakt mit Wasser, beispielsweise in Form eines Trägers, erst kurz vor oder während des Einsatzes erfolgt, um eine vorzeitige Vernetzung/Kondensation der Silane zu vermeiden. Dementsprechend bezieht sich die vorangehende Diskussion der Träger insbesondere auf solche Träger, die bei der Verwendung der Mittel zum Einsatz kommen, nicht aber die Träger in denen die Bestandteile der Mittel gelagert und transportiert werden.
Der Begriff „Mittel zur Färbung“ wird im Rahmen dieser Erfindung für eine durch Einsatz von farbgebenden Verbindungen, wie beispielsweise thermochromen und photochromen Farbstoffen, Pigmenten, Mica und/oder direktziehenden Farbstoffen hervorgerufene Farbgebung des Keratinmaterials, insbesondere des Haares, verwendet. Bei dieser Färbung lagern sich die vorgenannten farbgebenden Verbindungen in einem besonders homogenen und glatten Film an der Oberfläche des Keratinmaterials ab oder diffundieren in die Keratinfaser hinein. Der Film bildet sich in situ durch Oligomerisierung bzw. Polymerisierung des oder der organischen Siliciumverbindungen, und durch die Wechselwirkung von farbgebender Verbindung und organischer Siliciumverbindung und optional weiteren Bestandteilen, wie beispielsweise einem filmbildenden, hydrophilen Polymer.
Organische Siliciumverbindunqen
Als ersten erfindungswesentlichen Bestandteil (a) enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung, die erhältlich ist durch Teilkondensation unter reduziertem Druck von mindestens einem Aminosilan (a1 ) der Formel (I),
Rl R2N-L-Si(OR3)a(R4)3-a (I), wobei
- Ri, R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci- C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl- amino-Ci-C6-alkyl-gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III) stehen,
-(L‘)c-Si(OR5)b(R6)3-b (H l), wobei
- L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Alkylengruppe, Arylengruppe, gesättigte cycloaliphatische Gruppe, Arylenalkylengruppe, Alkylenarylengruppe, Alkylenarylenalkylengruppe oder Arylenalkylenarylengruppe mit jeweils bis zu 30 Kohlenstoffatomen oder ein Heteroderivat davon, in welchem 1 bis 4 Kohlenstoffatome durch O, S oder NRi ersetzt sind, vorzugsweise eine lineare oder verzweigte C1-6 Alkylengruppe, besonders bevorzugt eine lineare Ci-, C2- oder C3-Alkylengruppe, steht,
- L‘ für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Alkylengruppe, Arylengruppe, gesättigte cycloaliphatische Gruppe, Arylenalkylengruppe, Alkylenarylengruppe, Alkylenarylenalkylengruppe oder Arylenalkylenarylengruppe mit jeweils bis zu 30 Kohlenstoffatomen oder ein Heteroderivat davon, in welchem 1 bis 4 Kohlenstoffatome durch O, S oder NH ersetzt sind, vorzugsweise eine lineare oder verzweigte C1-6 Alkylengruppe, besonders bevorzugt eine lineare Ci-, C2- oder C3-Alkylengruppe, steht,
- R3 und R5 unabhängig für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, vorzugsweise eine Ci-C2-Alkylgruppe,
- R4 und RÖ unabhängig für eine Ci-C6-Alkyl- oder eine C2-C6-Alkenylgruppe stehen,
- a und b jeweils unabhängig für eine ganze Zahl von 2 bis 3, vorzugsweise 3, stehen, und
- c 0 oder 1 ist;
und optional mindestens einem zweiten Silan (a2) der Formel (II)
R7-Si(OR8)d(R9)3-d (II), wobei
- R7 für eine lineare oder verzweigte C-i-C-12-Alkylgruppe, C-i-C-12-Alkoxygruppe, Hydroxy-C-i-C-12- alkylgruppe oder C2-C12 Alkenylgruppe steht, bevorzugt für eine lineare Ci-C6-Alkyl-, Ci-C6-Alkoxy oder C2-C6-Alkenyl-gruppe, noch bevorzugter Ci-C2-Alkylgruppe,
- Re für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht, vorzugsweise eine Ci-C2-Alkylgruppe,
- R9 für eine Ci-C6-Alkyl- oder eine C2-C6-Alkenylgruppe steht,
- d für eine ganze Zahl von 2 bis 3 steht.
Organische Siliciumverbindungen, die alternativ auch als siliciumorganische Verbindungen bezeichnet werden, sind Verbindungen, die entweder eine direkte Silicium-Kohlenstoff-Bindung (Si-C) aufweisen oder in denen der Kohlenstoff über ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefel-Atom an das Silicium- Atom geknüpft ist. Die erfindungsgemäßen organische Siliciumverbindungen sind Verbindungen, die mindestens zwei Siliciumatome enthalten, vorzugsweise drei oder mehr.
Die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindungen (a) sind durch Teilkondensation der hierin beschriebenen Silane erhältlich und werden hierin auch als„Vorkondensate“ oder„Teilkondensate“ bezeichnet, da sie üblicherweise aus mindestens zwei monomeren Einheiten der Formel (I) bzw. mindestens einer monomeren Einheit der Formel (I) und einer monomeren Einheit der Formel (II) bestehen, die mittels einer Kondensationsreaktion miteinander verbunden wurden. Der Ausdruck„Teil- “ oder„Vorkondensat“ bezieht sich ferner darauf, dass die organischen Siliciumverbindungen (a) jeweils noch eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfassen, d.h. nur teilweise kondensiert sind, so dass sie bei der eigentlichen Verwendung zur Färbung noch weiter kondensierbar/vernetzbar sind. Bei der oder den hydrolysierbaren Gruppen handelt es sich bevorzugt um eine Ci-C6-Alkoxygruppe, insbesondere um eine Ethoxygruppe oder um eine Methoxygruppe. Es ist bevorzugt, wenn die hydrolysierbare Gruppe direkt an das Siliciumatom gebunden vorliegt. Handelt es sich beispielsweise bei der hydrolysierbaren Gruppe um eine Ethoxygruppe, so enthält die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine Struktureinheit R’R“R“‘Si- O-CH2-CH3. Die Reste R‘, R“ und R“‘ stellen hierbei die drei übrigen freien Valenzen des Siliciumatoms dar.
Es ist bevorzugt, dass die organischen Siliciumverbindungen (a) mindestens 3 oder 4 Gruppen Aminogruppen der Formeln -NH, -NH2 oder -NR1R2 enthalten. Damit wird sichergestellt, dass eine ausreichende Haftung auf der Oberfläche der keratinischen Materialien erhalten wird.
Beispiele für eine Ci-C6-Alkylgruppe sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s-Butyl und t-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Beispiele für eine C2-C6-Alkenylgruppe sind Vinyl, Allyl, But-2-enyl, But-3-enyl sowie Isobutenyl, bevorzugte C2-C6- Alkenylreste sind Vinyl und Allyl. Bevorzugte Beispiele für eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe sind eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxy propyl, eine 3-Hydroxypropyl-, eine 4- Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexylgruppe; eine 2- Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe und eine Amino-Ci-C6-alkyl-amino-Ci-C6-alkyl-gruppe (auch N-(aminoalkyl)-aminoalkyl-) sind Gruppen der Formel -(CH2)o-NH2 und -(CH2)o-NH-(CH2)P-NH2, wobei o und p jeweils 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 2 oder 3, noch bevorzugter 2 sind. Besonders bevorzugt sind die Aminomethylgruppe, die 2-Aminoethylgruppe (NH2-(CH2)2-), die 3-Aminopropylgruppe (NH2-(CH2)3-) sowie die 2- Aminoethyl-2-Aminoethyl-gruppe (NH2-(CH2)2-NH-(CH2)2-). Die 2-Aminoethylgruppe sowie die 2- Aminoethyl-2-Aminoethyl-gruppe (NH2-(CH2)2-NH-(CH2)2-) sind besonders bevorzugt.
Die zweiwertigen Gruppen für die L und L‘ stehen umfassen in verschiedenen Ausführungsformen jeweils bis zu 20 Kohlenstoffatome, vorzugsweise bis zu 20 Kohlenstoffatome, noch bevorzugter bis zu 12 Kohlenstoffatome, beispielsweise 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12 Kohlenstoffatome. Beispiele für eine lineare zweiwertige Ci-C3o-Alkylengruppe sind, ohne darauf beschränkt zu sein, die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die n-Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) und die n-Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C3o-Alkylengruppen sind (-CH2-CH(CH3)-), (-CH2-CH(CH3)- CH2-), (-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-) und (-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2-).
Beispiele für eine zweiwertige Arylengruppe sind, ohne darauf beschränkt zu sein, 1 ,4-Phenylen, 1 ,3- Phenylen und 1 ,2-Phenylen (jeweils -C6H4-).
Beispiele für gesättigte cycloaliphatische Gruppen sind 1 ,4-Cyclohexylen und 1 ,3-Cyclopentylen.
Arylenalkylengruppen, Alkylenarylengruppen, Alkylenarylenalkylengruppen und
Arylenalkylenarylengruppen ergeben sich durch Kombination der oben beschriebenen Alkylen- und Arylengruppen. Beispiele schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf, Ethylen-p-Phenylen (-CH2- CH2-C6H4-), p-Phenylen-Ethylen (-C6H4--CH2-CH2-), Ethylen-p-Phenylen-Ethylen
(-CH2-CH2-C6H4-CH2-CH2-) und p-Phenylen-Ethylen-p-Phenylen (-C6H4-CH2-CH2-C6H4-).
Heteroderivate der vorbeschriebenen Gruppen schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf, Ethylaminoethyl, Ethylaminopropyl, Ethyl-3-Aminoisobutyl, Propylaminopropyl, Hexylaminomethyl, Ethylaminoundecyl, Oxypropylaminopropyl, Ethyl-2-aminoethyl-3-aminopropyl, Ethylthiopropyl, Ethoxypropyl und Ethoxyethyl. Es ist bevorzugt, dass in den Heteroderivaten der genannten Gruppen 1 oder 2 Kohlenstoffatome, vorzugsweise nur 1 Kohlenstoffatom gegen O, S oder NR1 ausgetauscht ist. In verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen ist NR1 in diesen Heteroderivaten bevorzugt NH oder N-C1-6 Alkyl.
Die organischen Siliciumverbindungen (a) sind vorzugsweise erhältlich durch Teilkondensation von Aminosilanen (a1 ) der Formel (I).
In verschiedenen Ausführungsformen stehen die Reste Ri und R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe, insbesondere Methyl oder Ethyl. Besonders bevorzugt steht mindestens einer der Reste Ri und R2 ganz besonders bevorzugt beide für ein Wasserstoffatom. Wenn nur einer der beiden Reste für ein Wasserstoffatom steht, steht der andere bevorzugt für eine Ci-C6-Alkylgruppe oder eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe/eine Amino-Ci-C6-alkyl-amino-Ci-C6-alkyl- gruppe, besonders bevorzugt Methyl, Ethyl, 2-Aminoethyl oder 2-Aminoethyl-2-Aminoethyl.
Ebenfalls erfasst sind Varianten in denen einer der Reste R1 und R2 für eine Gruppe der Formel (III) steht. Dabei sind insbesondere solche bevorzugt in denen L‘ = L und R6 = R4, Rs = R3 und b = a, d.h. solche die symmetrische Silangruppen am Stickstoffatom tragen. In solchen Ausführungsformen steht Ri vorzugsweise für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe oder eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe und R2 für eine Gruppierung der Formel (III) steht, wobei b, L‘, R5 und R6 vorzugsweise identisch sind zu a, L, R3 und R4.
Im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung befindet sich die Struktureinheit oder der Linker -L- der vorzugsweise für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht. Besonders bevorzugt steht -L- für eine lineare, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt steht -L- für eine lineare zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe. Besonders bevorzugt steht -L- für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt steht L für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-). Ebenfalls bevorzugt sind verzweigte zweiwertige C3-C2o-Alkylengruppe, insbesondere Dimethylbutyl (3,3-Dimethylbutyl).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stehen Ri , R2 beide für ein Wasserstoffatom und L steht für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (-CH2- CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-).
In der endständigen Struktureinheit -Si(OR3)a(R4)3-a steht der Rest R3 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe, und der Rest R4 steht für eine Ci-C6-Alkyl- oder C2-6-Alkenylgruppe. Besonders bevorzugt steht R3 für eine Ci-C6-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe. a ist vorzugsweise 3. Wenn a 2 ist, dann ist R4 vorzugsweise Methyl, Ethyl oder Vinyl.
Es ist in verschiedenen Ausführungsformen bevorzugt, dass R3 und Rs, sofern vorhanden, nicht für ein Wasserstoffatom stehen.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische
Siliciumverbindungen der Formel (I) sind
(3-Aminopropyl)triethoxysilan
(3-Aminopropyl)trimethoxysilan
1-(3-Aminopropyl)silantriol
(2-Aminoethyl)triethoxysilan
(2-Aminoethyl)trimethoxysilan
1-(2-Aminoethyl)silantriol
Aminomethyltrimethoxysilan
Aminomethyltriethoxysilan
Aminomethylsilantriol
N-(2-Aminoethyl)-3-Aminopropyltrimethoxysilan
N-(2-Aminoethyl)-3-Aminopropyltriethoxysilan
N-(2-Aminoethyl)-3-Aminopropylsilantriol
(3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
(3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
1 -(3-Dimethylaminopropyl)silantriol (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan
(2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan
1-(2-Dimethylaminoethyl)silantriol
Dimethylaminomethyltrimethoxysilan
Dimethylaminomethyltriethoxysilan
Dimethylaminomethylsilantriol
(3-Diethylaminopropyl)triethoxysilan
(3-Dmethylaminopropyl)trimethoxysilan
1-(3-Diethylaminopropyl)silantriol
(2-Diethylaminoethyl)triethoxysilan
(2-Diethylaminoethyl)trimethoxysilan
1-(2-Diethylaminoethyl)silantriol
Diethylaminomethyltrimethoxysilan
Diethylaminomethyltriethoxysilan
Diethylaminomethylsilantriol
3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
N 1 , N 1 -Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin, und
N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin
Hierbei sind die Alkoxysilane gegenüber den Silanoien generell bevorzugt. Die vorgenannten Aminosilane sind kommerziell erhältlich. (3-Aminopropyl)trimethoxysilan kann beispielsweise von Sigma-Aldrich käuflich erworben werden. Auch (3-Aminopropyl)triethoxysilan ist kommerziell bei der Firma Sigma-Aldrich erwerblich. Bis(trimethoxysilylpropyl)amine mit der CAS-Nummer 82985-35-1 kann beispielsweise von Sigma-Aldrich käuflich erworben werden. Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amine mit der CAS-Nummer 13497-18-2 kann zum Beispiel von Sigma-Aldrich käuflich erworben werden. N- Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]- 1 -propanamin wird alternativ auch als Bis(3- trimethoxysilylpropyl)-N-methylamin bezeichnet und kann bei Sigma-Aldrich oder Fluorochem kommerziell erworben werden. 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1-propanamin mit der CAS-Nummer 18784-74-2 kann beispielsweise von Fluorochem oder Sigma-Aldrich käuflich erworben werden In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung in denen in den Aminosilanen (a1 ) der Formel (I) Ri oder R2 eine Gruppe der Formel (III) ist, wird kein Silan (a2) der Formel (II) eingesetzt. In Ausführungsformen in denen Aminosilane eingesetzt werden, in denen weder Ri noch R2 eine Gruppe der Formel (III) ist, wird dagegen vorzugsweise ein Silan (a2) der Formel (II) eingesetzt.
In den Silanen (a2) der Formel (II) steht R7 für eine lineare oder verzweigte C-i-C-12-Alkylgruppe, C1- Ci2-Alkoxygruppe, Hydroxy-C-i-C-12-alkylgruppe oder C2-C12 Alkenylgruppe steht, bevorzugt für eine lineare Ci-C6-Alkyl-, Ci-C6-Alkoxy oder C2-C6-Alkenyl-gruppe, wie beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy und Vinyl, noch bevorzugter Ci-C2-Alkylgruppe, d.h. Methyl oder Ethyl.
Re steht für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe, vorzugsweise eine Ci-C6-Alkylgruppe, wobei Methyl und Ethyl besonders bevorzugt sind. Es kann in verschiedenen Ausführungsformen bevorzugt sein, dass kein Rs Wasserstoff ist.
R9 steht für eine Ci-C6-Alkyl- oder eine C2-C6-Alkenylgruppe, insbesondere Methyl, Ethyl oder Vinyl.
In den Verbindungen der Formel (II) ist d vorzugsweise 3. Das ist auch insbesondere dann bevorzugt, wenn R7 eine Alkoxygruppe ist. Besonders bevorzugt steht Rs für eine Ci-C6-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe. Wenn b 2 ist, dann ist R9 vorzugsweise Methyl, Ethyl oder Vinyl, besonders bevorzugt Methyl oder Ethyl, noch bevorzugter Methyl.
In verschiedenen Ausführungsformen umfasst das Silan (a2) eine Verbindung der Formel (II), wobei d 3 ist und R7 und Rs jeweils für Methyl oder Ethyl stehen.
In verschiedenen Ausführungsformen ist ein erfindungsgemäßes Mittel gekennzeichnet, dass für die Herstellung der mindestens einen organische Siliciumverbindung (a) neben dem Aminosilan der Formel (I) auch ein Silan der Formel (II) eingesetzt wird, wobei dieses vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe aus
Methyltrimethoxysilan;
Ethyltrimethoxysilan;
Methyltriethoxysilan ;
Ethyltriethoxysilan;
Dimethyldimethoxysilan;
Diethyldiethoxysilan;
Dimethyldiethoxysilan;
Diethyldimethoxysilan;
Vinyltrimethoxysilan;
Vinyltriethoxysilan;
Tetraethylorthosilicat; und
Tetramethylorthosilicat. Hierbei sind insbesondere die genannten Trialkoxysilane bevorzugt.
In verschiedenen Ausführungsformen werden mehrere Aminosilane (a1 ) der Formel (I) und/oder mehrere Silane (a2) der Formel (II) eingesetzt.
In verschiedenen Ausführungsformen in denen Aminosilane (a1 ) der Formel (I) und Silane (a2) der Formel (II) eingesetzt werden, beträgt das Massenverhältnis aller Verbindungen der Formel (I) zu allen Verbindungen der Formel (II) vorzugsweise 5:1 bis 1 :20, bevorzugter 1 : 1 bis 1 : 10, noch bevorzugter 1 :2 bis 1 :5.
In verschiedenen Ausführungsformen in denen Aminosilane (a1 ) der Formel (I) und Silane (a2) der Formel (II) eingesetzt werden, beträgt das Molverhältnis aller Verbindungen der Formel (I) zu allen Verbindungen der Formel (II) vorzugsweise 2:1 bis 1 :30, bevorzugter 1 : 1 bis 1 :20, noch bevorzugter 1 :2 bis 1 : 10.
Die organischen Siliciumverbindungen (a) werden durch eine Kondensationsreaktion der Aminosilane (a1 ) miteinander oder mit den Silanen (a2) erzeugt. Die Kondensation ist eine Teilkondensation, wobei „Teilkondensation“ in diesem Kontext bedeutet, dass nicht alle kondensierbaren Gruppen miteinander reagieren, so dass die entstehende organische Siliciumverbindung pro Molekül im Mittel jeweils noch mindestens eine hydrolysierbare/kondensierbare Gruppe aufweist. Vorzugsweise beträgt die durchschnittliche Zahl der kondensierbaren/hydrolyierbaren Gruppen pro Molekül mindestens 1 ,5, bevorzugter mindestens 2. In verschiedenen Ausführungsformen beträgt der Quotient aus dem molaren Verhältnis von Si/hydrolysierbare Gruppe (insbesondere Alkoxygruppe) im hergestellten Molekül/Oligomer mindestens 0,3, vorzugsweise mindestens 0,5, noch bevorzugter mindestens 0,7, beispielsweise mindestens 1 .
Erfindungsgemäße organische Siliciumverbindungen a) weisen beispielsweise einen Gehalt an hydrolysierbaren Gruppe/Alkoxygruppen von beispielsweise 5 bis 30 Gew.-% auf.
Erfindungsgemäße organische Siliciumverbindungen a) können kettenförmig oder cyclisch sein. Insbesondere handelt es sich um Gemische von kettenförmigen und/oder cyclischen Oligomeren.
Der Oligomerisierungsgrad beträgt typischerweise 2 bis 30, d.h. die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindungen a) bestehen aus 2 bis 30 monomeren Einheiten, die sich von den Verbindungen a1 und, falls eingesetzt, auch a2 ableiten, vorzugsweise 3 bis 20 Einheiten.
Die Anzahl der verbleibenden kondensierbaren/hydrolysierbaren Gruppen lässt sich insbesondere über die Hydrolysebedingungen steuern. Vorzugsweise werden die Aminosilane (a1 ) und die Silane (a2), bei denen es sich vorzugsweise um Alkoxysilane handelt, insbesondere Methoxy- oder Ethoxysilane, in einem ersten Schritt mit Wasser hydrolysiert. Dabei wird das Wasser in einer unterstöchiometrischen Menge eingesetzt, d.h. einer Menge, die unter der Menge liegt, die theoretisch erforderlich wäre, um alle vorhandenen hydrolysierbaren Gruppen an den Si-Atomen, d.h. insbesondere die Alkoxysilangruppen, zu hydrolysieren. Vorzugsweise liegt die Menge an Wasser, die dafür eingesetzt wird mindestens 10 % unter der stöchiometrisch für eine vollständige Hydrolyse notwendigen Menge, vorzugsweise mindestens 20 % darunter. Besonders bevorzugt beträgt die Menge an für die Hydrolyse eingesetztem Wasser 0,2 bis 2,5 mol Wasser pro 1 mol Si, vorzugsweise 0,4 bis 2,0 mol Wasser pro 1 Mol Si, noch bevorzugter 0,6 bis 1 ,6 mol oder 0,7 bis 1 ,6 mol oder 0,8 bis 1 ,3 mol oder 0,8 bis 1 ,2 mol oder 0,85 bis 1 ,0 mol Wasser pro 1 mol Si. Bei der Hydrolyse werden die hydrolysierbaren Gruppen an den Si-Atomen hydrolysiert und, falls es sich um Alkoxygruppen handelt, die entsprechenden Alkohole abgespalten. Am Silicium verbleiben Si-OH Gruppen, die im nächsten Schritt miteinander in einer Kondensationsreaktion, d.h. unter Wasserabspaltung, reagieren können.
Das Wasser kann für die Hydrolysereaktion kontinuierlich, in Teilmengen oder direkt als Gesamtmenge zugegeben werden. Die Zugabe erfolgt vorzugsweise zu den vorgelegten Silanen (a1 ) und ggf. (a2), insbesondere unter Rühren. Um eine Temperaturkontrolle zu gewährleisten, kann das Reaktionsgefäß gekühlt oder die Zugabemenge und -geschwindigkeit des Wassers angepasst werden. Je nach Menge der eingesetzten Silane kann die Zugabe und Reaktion über einen Zeitraum von 2 Minuten bis zu 72 Stunden erfolgen. In bevorzugten Ausführungsformen wird das Wasser kontinuierlich zugegeben.
Es kann in verschiedenen Ausführungsformen bevorzugt sein, dass die Temperatur während der Hydrolyse 75°C, vorzugsweise 60°C, noch bevorzugter 50°C, nicht übersteigt. Vorzugsweise liegt die Temperatur während der Hydrolysereaktion und optional auch während der nachfolgenden Kondensationsreaktion im Bereich von 10 bis 75°C, vorzugsweise 20 bis 60°C.
Es ist ferner bevorzugt, dass die Hydrolysereaktion unter Schutzgas, beispielsweise Stickstoff, erfolgt oder anderweitig sichergestellt ist, dass die Reaktionsmischung nicht mit zusätzlicher Feuchtigkeit, wie beispielsweise Luftfeuchtigkeit, in Kontakt kommt. Die Reaktion erfolgt daher vorzugsweise in einem gegenüber der Umgebungsatmosphäre geschlossenen Reaktionsgefäß bzw. unter dem Ausschluss von Feuchtigkeit.
Der Hydrolysereaktion folgt eine Kondensationsreaktion, in welcher die Si-O-Si Bindungen geknüpft werden. In der Praxis ist die Geschwindigkeit der Reaktion schnell genug, dass Hydrolyse und Kondensation (Vorkondensation) nahezu parallel ablaufen. Um das Gleichgewicht der Kondensationsreaktion in Richtung der Produkte zu verschieben, ist es aber erfindungsgemäß vorgesehen, dass die Kondensationsreaktion (Teilkondensation) unter reduziertem Druck erfolgt, um die entstehenden Alkohole (im Fall von eingesetzten Alkoxysilanen) und ggf. auch entstehendes Wasser aus der Reaktionsmischung destillativ zu entfernen und in die Gasphase zu überführen. Dadurch wird die Rückreaktion unterdrückt und das Gleichgewicht der Reaktion auf die Seite der Kondensate verschoben. Vorzugsweise wird der reduzierte Druck durch eine Vakuumdestillation erreicht, in welcher die Reaktionsmischung reduziertem Druck, typischerweise bis maximal 800 mbar, vorzugsweise bis maximal 500 mbar, beispielsweise 50-800 oder 50-500 mbar, ausgesetzt wird und die flüchtigen Alkohole und ggf. auch Wasser kondensiert und als flüssiges Destillat in einer Vorlage aufgefangen werden. Die Destillation kann optional unter Kühlung der flüchtigen Alkohole/Wasser mittels eines Kühlers erfolgen. Der reduzierte Druck kann mittels üblicher und im Stand der Technik bekannter Verfahren erzeugt werden, typischerweise mit einer Vakuumpumpe.
In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung werden als Silane (a1 ) und (a2) überwiegend, d.h. mindestens 50, vorzugsweise mindestens 75 Gew.-%, nahezu ausschließlich, d.h. mindestens 90, vorzugsweise 95 Gew.-%, oder ausschließlich solche eingesetzt, die Methoxysilan- oder Ethoxysilangruppen tragen, insbesondere Di- und Trimethoxy- und -ethoxysilane, besonders bevorzugt Trimethoxy- oder Triethoxysilane. Diese haben den Vorteil, dass bei der Hydrolyse und Kondensation Methanol bzw. Ethanol freigesetzt werden, die aufgrund ihrer Siedepunkte leicht mittels Vakuumdestillation aus der Reaktionsmischung entfernt werden können.
Die Herstellung erfolgt in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung in einem zwei- oder mehrstufigen Prozess, in welchem in einem ersten Schritt die Hydrolyse durch Zugabe unterstöchiometrischer Mengen Wasser, entweder kontinuierlich, stufenweise oder in einem, unter Normaldruck erfolgt. Erst nach erfolgter, vorzugsweise vollständiger Zugabe der Wassermenge wird in einem nachfolgenden Schritt reduzierter Druck angelegt und die entstandenen/entstehenden Alkohole mittels Vakuumdestillation entfernt. Die Vakuumdestillation erfolgt in dieser Variante vorzugsweise nachdem mindestens 50 Gew.-% der geplanten Gesamtmenge des Wassers, vorzugsweise mindestens 70, 80, 90, 95 oder 100 Gew.-% des Wassers zugegeben wurden, vorzugsweise kontinuierlich.
Alternativ kann in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung die Vakuumdestillation auch gleichzeitig mit der Hydrolyse erfolgen. In derartigen Ausführungsformen wird bereits vor Zugabe des Wassers, bei Start der Zugabe oder nachdem 5-20 Gew.-% der geplanten Gesamtmenge des Wassers zugegeben wurden, der Druck reduziert.
Die Kondensationsreaktion bei reduziertem Druck kann bei erhöhter Temperatur durchgeführt werden. Dazu kann das Reaktionsgefäß aktiv beheizt werden. In verschiedenen Ausführungsformen kann die Temperatur derart angepasst werden, dass die bei der Kondensationsreaktion freigesetzten Alkohole bei dem angelegten reduzierten Druck verdampfen und entfernt werden können. In verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen beträgt die Temperatur aber nicht mehr als 75°C, vorzugsweise nicht mehr als 60°C. Es kann ferner bevorzugt sein, dass kein aktives Erwärmen der Reaktionsmischung erfolgt und eine etwaige Erhöhung der Temperatur über die Umgebungstemperatur nur durch die Exothermie der Hydrolyse bewirkt wird.
In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung kann die Reaktion auch in Gegenwart von Lösungsmitteln, d.h. insbesondere Alkoholen wie Methanol oder Ethanol, erfolgen. Diese werden dann üblicherweise in 0,1- bis 5-facher Gewichtsmenge bezogen auf die eingesetzten Silane verwendet und anschließend destillativ entfernt.
In verschiedenen Ausführungsformen ergibt die Reaktion unter reduziertem Druck ein Produkt, welches weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 2 Gew.-%, noch bevorzugter weniger als 1 Gew.-% freie Alkohole (aus der Hydrolysereaktion) enthält. Der Wassergehalt des Produkts liegt vorzugsweise bei weniger als 1 Gew.-%, noch weiter bevorzugt bei weniger als 0,1 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt weniger als 0,01 Gew.-%.
Bei den organische Siliciumverbindungen (a) handelt es sich um reaktive Verbindungen. In diesem Zusammenhang hat es sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das erfindungsgemäße Mittel - bezogen auf sein Gesamtgewicht - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen (a) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 15,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,2 bis 2,0 Gew.-% enthält. Diese Mengenangaben beziehen sich auf das Gesamtgewicht einer gebrauchsfertigen Mischung bzw. - wenn diese in Form separater Formulierungen eingesetzt wird - auf das Gesamtgewicht der jeweiligen zur Färbung des keratinischen Materials eingesetzten Formulierung. Generell haben alle hierin verwendeten Mengenangaben im Kontext des erfindungsgemäßen Mittels gemäß dem ersten Aspekt der Erfindung, d.h. nicht dem Mehrkomponenten-Kit, die vorgenannte Bedeutung.
Es hat sich als ganz besonders gut geeignet herausgestellt, im erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung (a) die durch Teilkondensation von monomeren Aminotrialkoxysilanen (a1 ) mit einer Silangruppe, d.h. einem Siliciumatom pro Molekül, und monomeren Trialkoxysilanen (a2) erhältlich sind, einzusetzen. Beispielsweise kann es bevorzugt sein, Aminopropyltri(m)ethoxysilan als Komponente (a1 ) in Kombination mit einem Alkyltrialkoxysilan, beispielsweise Alkyltri(m)ethoxysilan, insbesondere Ci-3-Alkyltri(m)ethoxysilan als Komponente (a2) einzusetzen, um die organische Siliciumverbinding (a) zu erhalten.
Farbgebende Verbindungen
Als zweiten erfindungswesentlichen Inhaltsstoff (b) enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine farbgebende Verbindung. Diese ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der photochromen Farbstoffe, thermochromen Farbstoffe, Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, insbesondere bevorzugt aus Pigmenten und/oder direktziehenden Farbstoffen.
Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0,1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste Bestandteile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L.
Geeignete Farbpigmente können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist en erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anorganischen und/oder organischen Pigmente enthält.
Bevorzugte Farbpigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Farbpigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Farbpigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden.
Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Farbpigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491 ), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal).
Erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der Pigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet.
Alternativ zu natürlichem Glimmer kann auch ggfs mit einem oder mehrere Metalloxide(en) beschichtetes, synthetisches Mica als Perlglanzpigment verwendet werden. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente basieren auf natürlichem oder synthetischem Mica (Glimmer) und sind mit einem oder mehreren der zuvor genannten Metalloxide beschichtet. Die Farbe der jeweiligen Pigmente kann durch Variation der Schichtdicke des oder der Metalloxids(e) variiert werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbgebenden Verbindungen auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (b) mindestens eine farbgebende Verbindung enthält, die ausgewählt ist aus Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit einem oder mehreren Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891 ), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium- Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) beschichtet sind.
Beispiele für besonders geeignete Farbpigmente sind im Handel beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® von der Firma Eckart Cosmetic Colors und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind
beispielsweise:
Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iran Oxides), Alumina
Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE
Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM
DIOXIDE), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Russet, Merck, CI 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77891 (IRON OXIDES)
Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891 ), D&C RED NO. 30 (CI 73360) Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77288
(CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891 ), FERRIC FERROCYANIDE (CI 77510)
Colorona Red Gold, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891 ), IRON OXIDES (CI 77491 ) Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE
Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Sienna Fine, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Sienna, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), Silica, CI 77491 (lron oxides), Tin oxide
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, CI 77891 , CI 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, CI 77499 (Iran oxides), Mica, CI 77891 (Titanium dioxide)
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), CI 77491 (Iran oxides)
Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Weiterhin besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona® sind beispielsweise:
Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide
Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Magic Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide.
Zudem sind besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure® beispielsweise:
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iran Oxides), Silica
Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iran Oxides), Silica
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iran Oxides), Silica
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel auch (b) ein oder mehrere farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der organischen Pigmente enthalten
Bei den erfindungsgemäßen organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketo- pyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (b) mindestens eine farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der organischen Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.
Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack wird im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus absorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g. Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilkat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können.
Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden.
Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Verwendung der zuvor genannten Pigmente in dem erfindungsgemäßen Mitteln besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Diese Teilchengröße führt einerseits zu einer gleichmäßigen Verteilung der Pigmente in dem gebildeten Polymerfilm und vermeidet andererseits ein raues Haar- oder Hautgefühl nach dem Aufträgen des kosmetischen Mittels. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße Dso von 1 ,0 bis 50 pm, vorzugsweise von 5,0 bis 45 pm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße Dso kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden.
Das oder die Pigmente (b) können in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Mittels, eingesetzt werden. Als farbgebende Verbindungen (b) können die erfindungsgemäßen Mittel auch einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthalten. Bei direktziehende Farbstoffen handelt es sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone, Triarylmethanfarbstoffe oder Indophenole.
Die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 0,5 g/L und sind daher nicht als Pigmente anzusehen. Bevorzugt besitzen die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 ,0 g/L. Besonders bevorzugt besitzen die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 ,5 g/L.
Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es als farbgebende Verbindung (b) mindestens einen anionischen, kationischen und/oder nichtionischen direktziehenden Farbstoff enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (b) mindestens einen anionischen, kationischen und/oder nichtionischen direktziehenden Farbstoff enthält.
Geeignete kationische direktziehende Farbstoffe sind beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), HC Blue No. 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31 , Basic Red 51 Basic Red 76
Als nichtionische direktziehende Farbstoffe können beispielsweise nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe eingesetzt werden. Geeigente nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2- hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino- 4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)- amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1 -(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4- Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4- naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitro- benzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.
In verschiedenen Ausführungsformen können insbesondere mit Mitteln, die (b) mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff enthalten, Färbungen mit besonders hoher Farbintensität erzeugt werden.
In einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es (b) mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff enthält.
Anionische direktziehende Farbstoffe werden auch als Säurefarbstoffe bezeichnet. Unter Säurefarbstoffen werden direktziehende Farbstoffe verstanden, die mindestens eine Carbonsäuregruppierung (- COOH) und/oder eine Sulfonsäuregruppierung (-SO3H) besitzen. In Abhängigkeit vom pH-Wert liegen die protonierten Formen (-COOH, -SO3H) der Carbonsäure- bzw. Sulfonsäuregruppierungen mit ihren deprotonierten Formen (-COO , -SO3 vor) im Gleichgewicht vor. Mit abnehmendem pH-Wert steigt der Anteil der protonierten Formen. Werden direktziehende Farbstoffe in Form ihrer Salze eingesetzt, so liegen die Carbonsäuregruppen bzw. Sulfonsäuregruppen in deprotonierter Form vor und sind zur Einhaltung der Elektroneutralität mit entsprechenden stöchiometrischen Äquivalente an Kationen neutralisiert. Erfindungsgemäße Säurefarbstoffe können auch in Form ihrer Natriumsalze und/oder ihrer Kaliumsalze eingesetzt werden.
Die Säurefarbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 0,5 g/L und sind daher nicht als Pigmente anzusehen. Bevorzugt besitzen die Säurefarbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 ,0 g/L.
Die Erdalkalisalze (wie beispielsweise Calciumsalze und Magnesiumsalze) bzw. Aluminiumsalze von Säurefarbstoffen besitzen oftmals eine schlechtere Löslichkeit als die entsprechenden Alkalisalze. Sofern die Löslichkeit dieser Salze unterhalb von 0,5 g/L (25 °C, 760 mmHg) liegt, fallen diese nicht unter die Definition eines direktziehenden Farbstoffes.
Ein wesentliches Merkmal der Säurefarbstoffe ist ihr Vermögen, anionische Ladungen auszubilden, wobei die hierfür verantwortlichen Carbonsäure- bzw. Sulfonsäuregruppen üblicherweise an verschiedene Chromophore Systeme geknüpft sind. Geeignete Chromophore Systeme finden sich beispielsweise in den Strukturen von Nitrophenylendiaminen, Nitroaminophenolen, Azofarbstoffen, Anthrachinonfarbstoffen, Triarylmethanfarbstoffen, Xanthen-Farbstoffen, Rhodamin-Farbstoffen, Oxazinfarbstoffen und/oder Indophenolfarbstoffen.
Im Rahmen einer Ausführungsform bevorzugt ist damit ein Mittel zum Färben von keratinischem Material, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es (b) mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe der Nitrophenylendiamine, der Nitroaminophenole, der Azofarbstoffe, der Anthrachinon- farbstoffe, der Triarylmethanfarbstoffe, der Xanthen-Farbstoffe, der Rhodamin-Farbstoffe, der Oxazinfarbstoffen und/oder der Indophenolfarbstoffe, wobei die Farbstoffe aus der vorgenannten Gruppe jeweils mindestens eine Carbonsäuregruppe (-COOH), eine Natriumcarboxylatgruppe (- COONa), eine Kaliumcarboxylatgruppe (-COOK), eine Sulfonsäuregruppe (-SO3H) eine Natriumsulfonatgruppe (-SOsNa) und/oder eine Kaliumsulfonatgruppe (-SO3K) besitzen.
Als besonders gut geeignete Säurefarbstoffe können beispielsweise eine oder mehrere Verbindungen aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden: Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n° B001 ), Acid Yellow 3 (COLIPA n° : C 54, D&C Yellow N° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (CI 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n° C 29, Covacap Jaune W 1 100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No. 5), Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 (CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2-Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n° C015), Acid Orange 10 (C.l. 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 1 1 (CI 45370), Acid Orange 15 (CI 50120), Acid Orange 20 (CI 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1 ;CI 20170;KATSU201 ;nosodiumsalt;Brown No.201 ;RESORCIN BROWN;ACID ORANGE 24;Japan Brown 201 ;D & C Brown No.1 ), Acid Red 14 (C.l.14720), Acid Red 18 (E124, Red 18; CI 16255), Acid Red 27 (E 123, CI 16185, C-Rot 46, Echtrot D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, Naphtholrot S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D&C Red 33, CI 17200), Acid Red 35 (CI C.l.18065), Acid Red 51 (CI 45430, Pyrosin B, Tetraiodfluorescein, Eosin J, lodeosin), Acid Red 52 (CI 45100, Food Red 106, Solar Rhodamine B, Acid Rhodamine B, Red n° 106 Pontacyl Brilliant Pink), Acid Red 73 (CI CI 27290), Acid Red 87 (Eosin, CI 45380), Acid Red 92 (COLIPA n° C53, CI 45410), Acid Red 95 (CI 45425, Erythtosine,Simacid Erythrosine Y), Acid Red 184 (CI 15685), Acid Red 195, Acid Violet 43 (Jarocol Violet 43, Ext. D&C Violet n° 2, C.l. 60730, COLIPA n° C063), Acid Violet 49 (CI 42640), Acid Violet 50 (CI 50325), Acid Blue 1 (Patent Blue, CI 42045), Acid Blue 3 (Patent Blau V, CI 42051 ), Acid Blue 7 (CI 42080), Acid Blue 104 (CI 42735), Acid Blue 9 (E 133, Patentblau AE, Amidoblau AE, Erioglaucin A, CI 42090, C.l. Food Blue 2), Acid Blue 62 (CI 62045), Acid Blue 74 (E 132, CI 73015), Acid Blue 80 (CI 61585), Acid Green 3 (CI 42085, Foodgreenl ), Acid Green 5 (CI 42095), Acid Green 9 (C.1.42100), Acid Green 22 (C.1.42170), Acid Green 25 (CI 61570, Japan Green 201 , D&C Green No. 5), Acid Green 50 (Brillantsäuregrün BS, C.l. 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n° 401 , Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, CI 20 470, COLIPA n° B15), Acid Black 52 (CI 1571 1 ), Food Yellow 8 (CI 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1 .
Die Wasserlöslichkeit der anionischen direktziehenden Farbstoffe kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 0, 1 g des anionischen direktziehenden Farbstoffes werden in ein Becherglas gegeben. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben. Dann werden 100 ml Wasser hinzugefügt. Diese Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Sind noch ungelöste Reste vorhanden, wird die Wassermenge - beispielsweise in Schritten von 10 ml - erhöht. Es wird solange Wasser zugegeben, bis sich die eingesetzte Farbstoffmenge komplett gelöst hat. Sofern sich die Farbstoff- Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intenstität des Farbstoffes nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Farbstoffen zurück, wird der Löslichkeitsversuch mit einer höheren Wassermenge wiederholt. Lösen sich 0, 1 g des anionischen direktziehenden Farbstoffes bei 25 °C in 100 ml Wasser, so liegt die Löslichkeit des Farbstoffes bei 1 ,0 g/L.
Acid Yellow 1 trägt den Namen 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonsäure Dinatriumsalz und besitzt eine Löslichkeit in Wasser von mindestens 40 g/L (25°C).
Acid Yellow 3 ist ein Gemisch der Natriuimsalze von Mono- und Sisulfonsäuren von 2-(2-Chinolyl)-1 H- indene-1 ,3(2H)-dion und besitzt eine Wasserlöslichkeit von 20 g/L (25 °C).
Acid Yellow 9 ist das Dinatriumsalz der 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonsäure, seine Wasserlöslichkeit liegt oberhalb von 40 g/L (25 °C).
Acid Yellow 23 ist das Trinatriumsalz der4,5-Dihydro-5-oxo-1-(4-sulfophenyl)-4-((4-sulfophenyl)azo)- 1 H-pyrazole-3-carbonsäure und bei 25 °C gut in Wasser löslich.
Acid Orange 7 ist das Natriumsalz des 4-[(2-Hydroxy-1 -naphthyl)azo]benzensulfonats. Seine Wasserlöslichkeit beträgt mehr als 7 g/L (25 °C).
Acid Red 18 ist das Trinatirumsalz von 7-Hydroxy-8-[(E)-(4-sulfonato-1-naphthyl)-diazenyl)]-1 ,3- naphthalenedisulfonat und besitzt eine sehr hohe Wasserlöslichkeit von mehr als 20 GEw.-%.
Acid Red 33 ist das Diantriumsalz des 5-Amino-4-hydroxy-3-(phenylazo)-naphthalene-2,7- disulphonats, seine Wasserlöslichkeit liegt bei 2,5 g/L (25 °C).
Bei Acid Red 92 handelt es sich um das Dinatriumsalz der 3,4,5,6-Tetrachloro-2-(1 ,4,5,8-tetrabromo- 6-hydroxy-3-oxoxanthen-9-yl)benzoesäure, dessen Wasserlöslichkeit mit größer 10 g/L angegeben wird (25 °C).
Acid Blue 9 ist das Dinatriumsalz von 2-({4-[N-ethyl(3-sulfonatobenzyl]amino]phenyl}{4-[(N-ethyl(3- sulfonatobenzyl)imino]-2,5-cyclohexadien-1-ylidene}methyl)-benzenesulfonat und besitzt eine Wasserlöslichkeit von mehr als 20 Gew.-% (25 °C).
Ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Mittel ist daher dadurch gekennzeichnet, dass es (b) mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff aus der Gruppe aus Acid Yellow 1 , Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121 , Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 1 1 , Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51 , Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1 , Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1 , Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 1 1 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1 enthält. Der oder die direktziehenden Farbstoffe, insbesondere die anionischen direktziehenden Farbstoffe, können je nach erwünschter Farbintensität in verschiedenen Mengen im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt werden. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das erfindungsgemäße Mittel - bezogen auf sein Gesamtgewicht - ein oder mehrere direktziehende Farbstoffe (b) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gesamtgewicht - ein oder mehrere direktziehende Farbstoffe (b) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gesamtgewicht - ein oder mehrere anionische direktziehende Farbstoffe (b) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0, 1 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
Weiterhin können auch thermochrome Farbstoffe eingesetzt werden. Thermochromie beinhaltet die Eigenschaft eines Materials, in Abhängigkeit der Temperatur reversibel oder irreversibel seine Farbe zu ändern. Dies kann sowohl durch Änderung der Intensität und/oder des Wellenlängenmaximums erfolgen.
Schließlich ist es auch möglich, photochrome Farbstoffe einzusetzen. Photochromie beinhaltet die Eigenschaft eines Materials, in Abhängigkeit der Bestrahlung mit Licht, insbesondere UV-Licht, reversibel oder irreversibel seine Farbe zu ändern. Dies kann sowohl durch Änderung der Intensität und/oder des Wellenlängenmaximums erfolgen. filmbildendes Polymer
Die erfindungsgemäßen Mittel können ferner zusätzlich mindestens ein filmbildendes Polymer als dritten Inhaltsstoff (c) enthalten. Dieses Polymer kann in einer weiteren separaten Formulierung, die räumlich von den Formulierungen der Inhaltsstoffe (a) und (b) getrennt vorliegt oder mit der farbgebenden Verbindung (b) zusammen vorformuliert vorliegen.
Unter Polymeren werden Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 1000 g/mol, bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, verstanden, welche aus gleichen, sich wiederholenden organischen Einheiten bestehen. Bei den Polymeren der vorliegenden Erfindung kann es sich um synthetisch hergestellte Polymere handeln, die durch Polymerisation eines Monomertyps oder durch Polymerisation verschiedener, strukturell voneinander unterschiedlicher Monomertypen hergestellt werden. Wird das Polymer durch Polymerisation eines Monomertyps hergestellt, spricht man von Homo-Polymeren. Werden strukturell unterschiedliche Monomertypen in der Polymerisation eingesetzt, wird das resultierende Polymer als Copolymer bezeichnet.
Das maximale Molekulargewicht des Polymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekulargewicht des filmbildenden, hydrophoben Polymers (c) nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 10® g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt.
Unter einem hydrophilen Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von mehr als 1 Gew.-%, bevorzugt von mehr als 2 Gew.-%, besitzt. Unter einem hydrophoben Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von weniger als 1 Gew.-% besitzt.
Die Wasserlöslichkeit des filmbildenden Polymers kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 ,0 g des Polymers werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Ein vollständig gelöstes Polymer erscheint makroskopisch homogen. Sofern sich die Polymer-Wasser-Mischung aufgrund einer hohen Trübung des Gemisches nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier kein ungelöstes Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei mehr als 1 Gew.-%, bleibt ungelöstes Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei weniger als 1 Gew.-%.
Unter einem filmbildenden Polymer wird im Sinne der Erfindung ein Polymer verstanden, welches in der Lage ist, auf einem Substrat, beispielsweise auf einem keratinischen Material oder einer keratinischen Faser, einen Film auszubilden. Die Ausbildung eines Films kann beispielsweise durch Betrachtung des mit dem Polymer behandelten Keratinmaterials unter einem Mikroskop nachgewiesen werden.
Als filmbildende Polymere können nichtionische, anionische und kationische Polymere eingesetzt werden.
Hier können insbesondere die Polymere des Acrylsäure-Typs, die Polyurethane, die Polyester, die Polyamide, die Polyharnstoffe, die Cellulose-Polymere, die Nitro-Cellulose-Polymere, die Silikon- Polymere, die Polymere des Acrylamid-Typs und die Polyisoprene genannt werden.
Gut geeignete filmbildende, hydrophobe Polymere sind beispielsweise Polymere aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide.
Geeignete filmbildende, hydrophile Polymere können beispielsweise aus der Gruppe der Polyvinyl- pyrrolidon-(Co)Polymere, der Polyvinylalkohol-(Co)Polymere, der Vinylacetat-(Co)Polymere, der Carboxyvinyl-(Co)Polymere, der Acrylsäure-(Co)Polymere, der Methacrylsäure-(Co)Polymere, der natürlichen Gummen, der Polysaccharide und/oder der Acrylamid-(Co)Polymere ausgewählt werden.
Als filmbildendes hydrophiles Polymer kann beispielsweise Polyvinylpyrrolidon (PVP) und/oder ein Vinylpyrrolidon-haltiges Copolymer eingesetzt werden.
In verschiedenen Ausführungsformen enthält ein erfindungsgemäßes Mittel mindestens ein filmbildendes, hydrophiles Polymer enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Polyvinylpyrrolidon (PVP) und den Copolymeren des Polyvinylpyrrolidons.
Polyvinylpyrrolidon als filmbildendes, hydrophiles Polymer (c) lässt sich sehr einfach und leicht in Wasser lösen und hält auch größere Einsatzmengen an Pigmenten über lange Zeit stabil in Dispersion. Auch die Waschechtheit der Färbungen, die mit PVP-haltigen Formulierungen erhalten werden können, ist sehr gut.
Besonders gut geeignete Polyvinylpyrrolidone sind beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® K von der BASF SE erhältlich, insbesondere Luviskol® K 90 oder Luviskol® K 85 der Firma BASF SE.
Als weiteres explizit ganz besonders gut geeignetes Polyvinylpyrrolidon (PVP) kann auch das Polymer PVP K30 eingesetzt werden, das von der Firma Ashland (ISP, POI Chemical) vertrieben wird. PVP K 30 ist ein in kaltem Wasser sehr gut lösliches Polyvinylpyrrolidon, welches die CAS-Nummer 9003-39- 8 besitzt. Das Molgewicht von PVP K 30 liegt bei ca. 40000 g/mol.
Weitere ganz besonders gut geeignete Polyvinylpyrrolidone sind die unter den Handelsnamen LUVITEC K 17, LUVITEC K 30, LUVITEC K 60, LUVITEC K 80, LUVITEC K 85, LUVITEC K 90 und LUVITEC K 115 bekannten und von der BASF erhältlichen Substanzen.
Ebenfalls möglich ist der Einsatz von filmbildenden hydrophilen Polymeren (c) aus der Gruppe der Copolymere des Polyvinylpyrrolidons, die ebenfalls zu guten und waschechten Farbergebnissen führen. Auch die Lagerstabilitäten der Formulierungen, die ein oder mehrere Copolymere des Polyvinylpyrrolidons (c) enthalten, ist sehr gut. Als besonders gut geeignete filmbildende, hydrophile Polymere können in diesem Zusammenhang Vinylpyrrolidon-Vinylester-Copolymere genannt werden, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind besonders bevorzugte nichtionische Polymere.
Von den Vinylpyrrolidon-haltigen Copolymeren werden ganz besonders bevorzugt ein Styrene/VP Copolymer und/oder ein Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer und/oder ein VP/DMAPA Acrylates Copolymer und/oder ein VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer in den kosmetischen Zusammensetzungen eingesetzt.
Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymere werden unter der Bezeichnung Luviskol® VA von der BASF SE vertrieben. Ein VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer wird beispielsweise unter dem Handelsnamen Aquaflex® SF-40 von Ashland Inc. vertrieben. Ein VP/DMAPA Acrylates Copolymer wird beispielsweise unter der Bezeichnung Styleze CC-10 von Ashland vertrieben und ist ein höchst bevorzugtes Vinylpyrrolidon-haltiges Copolymer.
Als weitere geeignete Copolymere des Polyvinylpyrrolidons (c) können auch die Copolymere genannt werden, die durch Umsetzung von N-Vinylpyrrolidon mit mindestens einem weiteren Monomer aus der Gruppe aus V-Vinylformamid, Vinylacetat, Ethylen, Propylen, Acrylamid, Vinylcaprolactam, Vinyl- caprolacton und/oder Vinylalkohol erhalten werden.
In verschiedenen Ausführungsformen enthält ein erfindungsgemäßes Mittel (c) mindestens ein filmbildendes, hydrophiles Polymer, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Polyvinylpyrrolidon (PVP), Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Styren-Copolymeren,
Vinylpyrrolidon/Ethylen-Copoylmeren, Vinylpyrrolidon/Propylen-Copolymeren,
Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Vinylformamid-Copolymeren und/oder Vinylpyrrolidon/Vinylalkohol-Copolymeren.
Ein weiteres geeigetes Copolymer des Vinylpyrrolidons ist das unter der INCI Bezeichnung Maltodextrin/VP Copolymer bekannte Polymer.
Weiterhin kann intensiv gefärbtes Keratinmaterial, insbesondere Haare, mit sehr guten Waschechtheiten erhalten werden, wenn als filmbildendes, hydrophiles Polymer ein nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer eingesetzt wird.
In verschiedenen Ausführungsformen ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (c) mindestens ein nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer enthält.
Unter einem nichtionischen Polymer wird erfindungsgemäß ein Polymer verstanden, das in einem protischen Lösemittel - wie beispielsweise Wasser - bei Standardbedingungen keine Struktureinheiten mit permanent kationischen oder anionischen Gruppen trägt, welche durch Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen. Unter kationische Gruppen fallen beispielsweise quaternisierte Ammoniumgruppen jedoch keine protonierten Amine. Unter anionische Gruppen fallen beispielsweise Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen.
In verschiedenen Ausführungsformen enthalten die Mittel als nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer mindestens ein Polymer, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- Polyvinylpyrrolidon,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylestern von Carbonsäuren mit 2 bis 18
Kohlenstoffatomen, insbesondere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Methacrylamid,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Acrylamid,
- Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon mit N,N-Di(Ci bis C4)-Alkylamino-(C2 bis C4)-alkylacrylamid.
Kommen Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat zum Einsatz, ist es wiederum bevorzugt, wenn das Molverhältnis der aus dem Monomer N-Vinylpyrrolidon enthaltenen Struktureinheiten zu den aus dem Monomer Vinylacetat enthaltenen Struktureinheiten des Polymers im Bereich von 20 zu 80 bis 80 zu 20, insbesondere von 30 zu 70 bis 60 zu 40, liegt. Geeignete Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73 von der Firme BASF SE erhältlich.
Ein weiteres besonders bevorzugtes Polymer wird dabei ausgewählt aus den Polymeren der INCI- Bezeichnung VP/Methacrylamide/Vinyl Imidazole Copolymer, die beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviset Clear von der Fa. BASF SE erhältlich sind.
Ein weiteres bevorzugtes nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer ist ein Copolymer aus N- Vinylpyrrolidon und N,N-Dimethylaminopropylmethacrylamid, welches beispielsweise mit der INCI- Bezeichnung VP/DMAPA Acrylates Copolymer z. B. unter der Handelsbezeichnung Styleze® CC 10 von der Firma ISP verkauft wird.
Ein kationisches erfindungsgemäß einsetzbares Polymer ist das Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon, N- Vinylcaprolactam, N-(3-Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl-lauryl- dimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-69), welches beispielsweise unter dem Handelsnamen AquaStyle® 300 (28-32 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol-Wasser-Gemisch, Molekulargewicht 350000) von der Firma ISP vertrieben wird.
Weitere geeignete filmbildende, hydrophile Polymere sind beispielsweise
Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550 und der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 sowie FC 905 und HM 552 angeboten werden, Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Acrylat-Terpolymere, wie sie mit Acrylsäureestern und Acrylsäureamiden als dritter Monomerbaustein im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Aquaflex® SF 40 angeboten werden.
Polyquaternium-1 1 ist das Reaktionsprodukt von Diethylsulfat mit einem Copolymer von
Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat. Geeignete Handelsprodukte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Dehyquart® CC 1 1 und Luviquat® PQ 1 1 PN von der BASF SE oder Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755 oder Gafquat 755N von Ashland Inc. erhältlich.
Polyquaternium-46 ist das Reaktionsprodukt von Vinylcaprolactam und Vinylpyrrolidon mit
Methylvinylimidazoliummethosulfat und ist beispielsweise unter der Bezeichnung Luviquat® Hold von der BASF SE erhältlich. Polyquaternium-46 wird bevorzugt in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zusammensetzung - eingesetzt. Es ganz besonders bevorzugt, dass Polyquaternium-46 in Kombination mit einer kationischen Guar- Verbindung eingesetzt wird. Es ist sogar höchst bevorzugt, dass Polyquaternium-46 in Kombination mit einer kationischen Guar-Verbindung und Polyquaternium-1 1 eingesetzt wird.
Als geeignete anionische filmbildende Polymere können zum Beispiel Acrylsäure-Polymere eingesetzt werden, die in unvernetzter oder vernetzter Form vorliegen können. Entsprechende Produkte werden beispielsweise unter den Handelsnamen Carbopol 980, 981 , 954, 2984 and 5984 von der Firma Lubrizol oder auch unter den Namen Synthalen M and Synthalen K von der Firma 3V Sigma (The Sun Chemicals, Inter Harz) kommerziell vertrieben.
Beispiele für geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der natürlichen Gums sind Xanthan Gum, Gellan Gum, Carob Gum .
Beispiele für geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der Polysaccharide sind Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Ethylcellulose und Carboxymethyl-Cellulose.
Geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der Acrylamide sind beispielsweise Polymere, welche ausgehend von Monomeren der (Methy)Acrylamido-C1-C4-alkyl-sulfonsäure bzw. der Salze hiervon hergestellt werden. Entsprechende Polymere können ausgewählt sein aus den Polymeren von Polyacrylamidomethansulfonsäure, Polyacrylamidoethansulfonsäure, Polyacrylamido- propansulfonsäure, Poly2-acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Poly-2-Methylacrylamido-2- methylpropansulfonsäure und/oder Poly-2-methylacrylamido-n-butansulfonsäure.
Bevorzugte Polymere der Poly(meth)arylamido-C1-C4-alkyl-sulfonsäuren sind vernetzt und zu mindestens 90 % neutralisiert. Diese Polymere können vernetzt oder auch unvernetzt sein.
Vernetzte und ganz oder teilweise neutralisierte Polymere des Typs der Poly-2-acrylamido-2- methylpropansulfonsäuren sind unter den INCI-Namen "Ammonium Polyacrylamido-2-methyl-propan- esulphonate" oder„Ammonium Polyacryldimethyltauramide" bekannt. Ein weiteres bevorzugtes Polymer dieses Typs ist das der Firma Clamant unter dem Handelsnamen Hostacerin AMPS vertriebene vernetzte Poly-2-acrylamido-2methyl-propanesulphonsäure-Polymer, das teilweise mit Ammoniak neutralisiert ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein filmbildendes, hydrophobes Polymer (c) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide.
Weitere besonders gut geeignete filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt werden aus den Homopolymere oder Copolymeren von Olefinen, wie beispielsweise Cycloolefinen, Butadien, Isopren oder Styren, Vinylethern, Vinylamiden, den Estern oder Amiden von (Meth)Acrylsäure mit mindestens einer Ci-C2o-Alkylgruppe, einer Arylgruppe oder einer C2-C10-Hydroxyalkylgruppe.
Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder
Copolymeren von lsooctyl-(meth)acrylat; lsononyl-(meth)acrylat; 2-Ethylhexyl-(meth)acrylat; Lauryl- (meth)acrylat); isopentyl-(meth)acrylat; n-Butyl-(meth)acrylat); lsobutyl-(meth)acrylat; Ethyl- (meth)acrylat; Methyl-(meth)acrylat; tert-Butyl-(meth)acrylat; Stearyl-(meth)acrylat; Hydroxyethyl- (meth)acrylat; 2-Hydroxypropyl-(methacrylat; 3-Hydroxypropyl-(meth)acrylat und/oder Gemischen hiervon.
Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder
Copolymeren von (Meth)acrylamid; N-Alkyl-(meth)acrylamiden, insbesondere solchen mit C2-C18 Alkylgruppen, wie beispielsweise N-Ethyl-acrylamid, N-tert-butyl-acrylamid, le N-Octyl-crylamid; N- Di(C1-C4)alkyl-(meth)acrylamid.
Bevorzugte anionische Copolymere sind beispielsweise Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ci-C6-Alkylestern, wie sie unter der INCI-Deklaration Acrylates Copolymere vertrieben werden. Ein geeignetes Handelsprodukt ist beispielsweise Aculyn® 33 der Firma Rohm & Haas. Weiterhin bevorzugt sind aber auch Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren C1-C6- Alkylestern und den Estern einer ethylenisch ungesättigten Säure und einem alkoxylierten Fettalkohol. Geeignete ethylenisch ungesättigte Säuren sind insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure; geeignete alkoxylierte Fettalkohole sind insbesondere Steareth-20 oder Ceteth-20. Auf dem Markt befindliche ganz besonders bevorzugte Polymere sind beispielsweise Aculyn® 22 (Acrylates/Steareth-20 Me-thacrylate Copolymer), Aculyn® 28 (Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001® (Acryla-tes/Steareth-20 Itaconate Copolymer), Structure 3001® (Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus® (Acrylates/Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W 2000® (Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer) oder das Rohme und Haas vertriebene Soltex OPT (Acrylates/C 12-22 Alkyl methacrylate Copolymer).
Als geeignete Polymere auf der Basis von Vinyl-Monomeren können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, des Vinylcaprolactams, des Vinyl-(C1-C6-)alkyl- Pyrrols, des Vinyl-oxazols, des Vinyl-thiazols, des Vinylpyrimidins, des Vinylimidazols.
Weiterhin ganz besonders gut geeignet sind die Copolymere Octylacrylamid/acrylates/ butylamino- ethyl-methacrylate copolymer, wie es beispielsweise unter den Handelsnamen AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 von NATIONAL STARCH kommerziell vertrieben wird, oder auch die Copolymere von Acrylates/Octylacrylamide die unter den Handelsnamen DERMACRYL® LT und DERMACRYL® 79 von NATIONAL STARCH vertrieben werden.
Als geeignete Polymere auf der Basis von Olefinen können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des Ethylens, des Propylens, des Butens, des Isoprens und des Butadiens.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform können als filmbildende hydrophobe Polymere die Block- Copolymere eingesetzt werden, die mindestens einen Block aus Styren oder den Derivaten des Styrens umfassen. Bei diesen Block-Copolymeren kann es sich um Copolymere handeln, die neben einem Styren-Block einen oder mehrere weitere Blöcke enthalten, wie beispielsweise Styren/Ethylen, Styren/Ethylen/Butylen, Styen/Butylen, Styren/Isopren, Styren/Butadien. Entsprechende Polymere werden von der BASF unter dem Handelsnamen„Luvitol HSB“ kommerziell vertrieben.
In verschiedenen Ausführungsformen können besonders gute Färbungen mit den anionischen direktziehenden Farbstoffen erhalten werden, wenn auch das filmbildende hydrophobe Polymere anionische Ladungen trägt.
In verschiedenen Ausführungsformen ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (c) mindestens ein anionisches, filmbildendes, hydrophobes Polymer enthält.
Unter einem anionischen Polymer wird ein Polymer verstanden, das Wiederholungseinheiten mit mindestens einer Carbonsäure-Gruppe, einer Sulfonsäure-Gruppe und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen umfasst. Mit anderen Worten wird ein anionisches Polymer aus Monomeren hergestellt, die mindestens eine Carbonsäure-Gruppe, eine Sulfonsäure-Gruppe besitzen. In diesem Zusammenhang ganz besonders bevorzugt sind die zuvor genannten hydrophoben, filmbildenden (Co)polymere der Acrylsäure und die (Co)polymere der Methacrylsäure. In den Polymeren dieser Gruppe sind die Carbonsäure-Gruppen, die Sulfonsäure-Gruppen bzw. deren Salze in einer Menge enthalten, bei der gewährleistet bleibt, dass der hydrophobe Charakter des gesamten Polymers erhalten bleibt.
In bevorzugten Ausführungsformen ist das filmbildende Polymer ein Polymer oder Copolymer auf der Basis von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure.
Das oder die filmbildenden Polymere (c) werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt. In diesem Zusammenhang hat es sich zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung als besonders bevorzugt erwiesen, wenn das Mittel - bezogen auf sein Gesamtgewicht - ein oder mehrere Polymere in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 25,0 Gew.- %, bevorzugt von 0,2 bis 20,0 Gew-%, weiter bevorzugt von 0,5 bis 15,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 7,0 Gew.-% enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gesamtgewicht - ein oder mehrere filmbildende Polymere (c) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 25,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 20,0 Gew-%, weiter bevorzugt von 0,5 bis 15,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 7,0 Gew.-% enthält.
Silicone
Die erfindungsgemäßen Mittel können ferner zusätzlich mindestens ein Silicon als vierten Inhaltsstoff (d) enthalten. Dieses Silicon kann, wenn vorhanden, mit der organischen Siliciumverbindung (a) oder der farbgebenden Verbindung (b) zusammen vorformuliert vorliegen.
Die Silicone, die optional zur Formulierung der organischen Silicumverbindungen (a) eingesetzt werden, sind vorzugsweise flüchtige Silicone, insbesondere Siloxane der Formel (IV)
(Rio)3Si-0-(Si(Rio)2-0)k-Si(Rio)3 (IV),
wobei
- jedes Rio unabhängig für eine Ci-C6-Alkylgruppe, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, bevorzugter Methyl, steht,
- k für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 30 steht, bevorzugt 0 bis 10, noch bevorzugter 0-5, am bevorzugtesten 0 oder 1 , d.h. Hexamethyldisiloxan und Octamethyltrisiloxan.
„Flüchtige Silicone“, wie in diesem Zusammenhang verwendet, bezeichnet Silicone mit kinematischen Viskositäten bei 25°C im Bereich 0,65 - 20,0 cSt (0,0065 - 0,2 cm2/s), besonders bevorzugt Silicone mit 0,65 - 2,0 cSt, noch bevorzugter bis 1 ,0 cSt. Diese habe die Eigenschaft schnell während Applikation zu verdunsten und beeinflussen die Kondensationreaktion der Silane nicht. Derartige Silikone sind insbesondere die Methylsiloxane der obigen Formel (IV) in denen k = 0 bis 30 oder 0 bis 20 oder 0 bis 10, vorzugsweise 0 bis 3, noch bevorzugter 0 bis 1 ist.
Die Silicone, die optional zur Formulierung der farbgebenden Verbindungen (b) eingesetzt werden sind vorzugsweise PEG-modifizierte Dimethylsiloxane der Formel (V)
(Rio)3Si-0-(Si(RioRi 1 )-0)k-Si(Rio)3 (V),
wobei
- jedes Rio unabhängig für eine Ci-C6-Alkylgruppe, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, bevorzugter Methyl, steht,
- jedes Rn unabhängig für eine Ci-C6-Alkylgruppe, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, bevorzugter Methyl, oder eine Gruppe der Formel -(CH2)i-(OCH2CH2)mOH steht,
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 100 steht, bevorzugt 1 bis 30;
- 1 für eine ganze Zahl von 1 bis 10 steht, bevorzugt 2 oder 3;
- m für eine ganze Zahl von 1 bis 30 steht, bevorzugt 5 bis 20, bevorzugter 10, 11 , 12, 13 oder 14; wobei mindestens ein Rn aber vorzugsweise nicht alle Rn eine Gruppe der Formel -(CH2)I- (OCH2CH2)mOH ist/sind.
Wassergehalt der Mittel
Das erfindungsgemäße Mittel enthält die wesentlichen Inhaltsstoffe (a), (b) und optional (c) in einem kosmetischen Träger, bevorzugt in einem wässrigen oder wasserhaltigen kosmetischen Träger, wie bereits oben beschrieben.
Derartige Mittel, in denen die genannten Inhaltstoffe in einem wässrigen oder wasserhaltigen kosmetischen Träger vorliegen, sind typischerweise die gebrauchsfertigen Mittel. Ohne an diese Theorie gebunden zu sein, wird nämlich vermutet, dass die organische Siliciumverbindung (a), die eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst, in Anwesenheit des Wassers weiter hydrolysiert und/oder kondensiert. Die auf diese Weise entstehenden Hydrolyseprodukte bzw. Oligo- und/oder Polymere besitzen eine besonders hohe Affinität zur Oberfläche des Keatinmaterials. Mit den farbgebenden Verbindungen (b) kann sich auf diese Weise optional auch zusammen mit dem filmbildenden, hydrophilen Polymer (c) ein stabiler und resistenter Film ausbilden.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, dass die Inhaltstoffe (a) und (b) zusammen in einem wässrigen oder wasserhaltigen Träger für die Verwendung formuliert/gemischt werden und der optionale Inhaltstoff (c) separat in einem wässrigen oder wasserhaltigen Träger für die Verwendung formuliert und in einem nachfolgenden Schritt eingesetzt wird. Alternativ kann es ebenfalls erfindungsgemäß bevorzugt sein, den Inhaltstoff (a) in einem wässrigen oder wasserhaltigen Träger für die Verwendung zu formulieren werden und den Inhaltstoff (b) und optional auch Inhaltstoff (c) in einem wässrigen oder wasserhaltigen Träger für die Verwendung separat zu formulieren/mischen und in einem nachfolgenden Schritt einzusetzen. In verschiedenen Ausführungsformen kann das Mittel daher - bezogen auf sein Gesamtgewicht - einen Wassergehalt von 15 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 20 bis 95 Gew.-%, weiter bevorzugt von 25 bis 95 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 30 bis 95 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 45 bis 95 Gew.-% besitzen.
In einer weiteren Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gesamtgewicht - einen Wassergehalt von 15 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 20 bis 95 Gew.-%, weiter bevorzugt von 25 bis 95 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 30 bis 95 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 45 bis 95 Gew.-% besitzt.
Mehrkomponenten-Verpackunqseinheit (Kit-of-parts)
Bei dem zuvor beschriebenen Mittel des ersten Erfindungsgegenstands kann es sich um das anwendungsbereite Färbemittel handeln. Dieses enthält mit der oder den organischen Siliciumverbindungen (a) eine Klasse von reaktiven Verbindungen, die wie zuvor beschriebenen in Anwesenheit von Wasser eine weitere Hydrolyse und/oder Kondensation eingehen können.
Zur Erhöhung der Lagerstabilität und um eine vorzeitige vollständige Hydrolyse und Kondensation zu vermeiden, wird dieses Mittel dem Anwender bevorzugt in Form einer Mehrkomponenten- Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zur Verfügung gestellt. Kurz vor der Anwendung auf dem keratinischen Material kann der Anwender die verschiedenen Komponenten dieser Verpackungseinheit vermischen und auf diese Weise das anwendungsbereite Färbemittel hersteilen.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welche getrennt voneinander konfektioniert
- einen ersten Container enthaltend ein kosmetisches Mittel (I) und
- einen zweiten Container enthaltend ein kosmetisches Mittel (II) und
- einen dritten Container enthaltend ein kosmetisches Mittel (III) umfasst,
wobei
- das Mittel (I) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a) enthält, wie sie hierin definiert ist, sowie optional auch ein Silicon, wie hierin definiert,
- das Mittel (II) Wasser und optional mindestens eine farbgebende Verbindung (b), wie sie hierin definiert ist, enthält und
- das Mittel (III) mindestens ein filmbildendes Polymer (c), wie es hierin definiert ist, und optional mindestens eine farbgebende Verbindung (b), wie sie hierin definiert ist, enthält,
wobei entweder das Mittel (II), das Mittel (III) oder beide mindestens eine farbgebende Verbindung (b) enthalten. In Ausführungsformen in denen Mittel (II) und (III) beide mindestens eine farbgebende Verbindung (b) enthalten, kann diese gleich oder unterschiedlich sein.
In verschiedenen Ausführungsformen wird das anwendungsbereite Mittel durch Vermischen der Mittel (I) und (II) hergestellt und Mittel (III) separat nach der Anwendung der Mittel (I) und (II) angewandt. Alternativ, wenn auch nicht bevorzugt, können alle drei Mittel (I), (II), und (III) zum anwendungsbereiten Mittel vermischt werden.
Beispielsweise kann der Anwender das Mittel (I), welches die organische Siliciumverbindung(en) (a) enthält, zunächst mit dem wasserhaltigen Mittel (II) verrühren oder verschüttein. Dieses Mittel aus (I) und (II) kann dann bereits direkt als solches auf das keratinhaltige Material appliziert werden, wobei Mittel (III) in einem nachfolgenden Schritt appliziert wird. Alternativ kann der Anwender nach dem Mischen der mittel (I) und (II) optional das Mittel (III), welches ggf. die farbgebende(n) Verbindung(en) (b) und das oder die filmbildenden Polymeren (c) enthält, zu dem Gemisch aus (I) und (II) hinzufügen und alle drei Mittel miteinander vermengen und das entstandene Gemisch applizieren.
In besonders bevorzugten Ausführungsformen werden die Mittel (I), (II) und (III) sukzessive auf dem keratinischen Material angewendet, so dass die Mittel erst auf dem Keratinmaterial miteinander interagieren.
Wie oben beschrieben kann der Anwender beispielsweise das Mittel (I), welches die organische Siliciumverbindung(en) (a) enthält, zunächst mit dem wasserhaltigen Mittel (II) verrühren oder verschüttein. Diese Mischung aus (I) und (II) kann der Anwender nun - entweder direkt nach ihrer Herstellung oder nach einer kurzen Reaktionszeit von 10 Sekunden bis 20 Minuten - auf die Keratinmaterialien applizieren. Danach kann der Anwender nun das Mittel (III), welches das filmbildende Polymer (c) enthält, auf dem Keratinmaterial anwenden. Es kann dabei bevorzugt sein, dass das Mittel (II) farbgebende Verbindungen (b) enthält. In solchen Ausführungsformen kann Mittel (III) ebenfalls farbgebende Verbindungen enthalten, enthält aber in verschiedenen Ausführungsformen keine solchen Verbindungen (b).
Um eine möglichst lagerstabile Formulierung bereitstellen zu können, wird das Mittel (I) selbst bevorzugt wasserarm oder wasserfrei konfektioniert.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Verpackungs- einheit (Kit-of-parts) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (I) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (I) - einen Wassergehalt von weniger als 1 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,1 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von weniger als 0,01 Gew.-% enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Mehrkomponenten- Verpackungseinheit dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (I) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (I) - ein oder mehrere organische Siliciumverbindungen (a) in einer Gesamtmenge von 20 bis 100,0 Gew.-%, bevorzugt von 25 bis 90 Gew.-%, weiter bevorzugt von 30 bis 80 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 40 bis 75 Gew.-% enthält.
Das Mittel (II) enthält Wasser. In einer bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (II) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (II) - einen Wassergehalt von 15 bis 100 Gew.-%, bevorzugt von 35 bis 100 Gew.-%, weiter bevorzugt von 55 bis 100 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 65 bis 100 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 75 bis 100 Gew.-% besitzt.
Das Mittel (III) enthält mindestens ein filmbildendes Polymer (c), wie es im Detail bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands offenbart wurde.
Sowohl Mittel (II) als auch Mittel (III) können unabhängig voneinander mindestens eine farbgebende Verbindung (b) enthalten.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel (II) und/oder (III) die bereits genannten, die bevorzugten und die besonders bevorzugten Pigmente (b).
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel (II) und/oder (III) die bereits genannten, die bevorzugten und die besonders bevorzugten direktziehenden Farbstoffe (b).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Mehrkomponenten- Verpackungseinheit dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (II) und/oder (III) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (III) - ein oder mehrere farbgebende Verbindungen (b) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel (III) die bereits genannten, die bevorzugten und die besonders bevorzugten filmbildenden Polymere (c).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Mehrkomponenten- Verpackungseinheit dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (III) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (III) - ein oder mehrere filmbildende Polymere (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 25,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 20,0 Gew-%, weiter bevorzugt von 0,5 bis 15,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 7,0 Gew.-% enthält.
Die Mittel (I) und (II) bzw. die Mittel (I), (II) und (III) können in verschiedenen Mengen miteinander vermischt werden. So kann beispielsweise der erste Container 5 g bis 200 g des Mittels (I) enthalten. Der zweite Container kann 5 g bis 200 g des Mittels (II) enthalten. Der dritte Container kann 5 b bis 200 g des Mittels (III) enthalten. Weitere Inhaltsstoffe
Die zuvor beschriebenen Mittel, d.h. das anwendungsbereite Mittel des ersten Erfindungsgegenstands, und auch die Mittel (I), (II) und (III) des erfindungsgemäßen Kits des zweiten Erfindungsgegenstands, können ferner auch noch ein oder mehrere optionale Inhaltsstoffe enthalten. Diese können die bereits oben beschriebenen Silicone in Mittel (I), (II) oder (III) umfassen, wobei hier für Mittel (I) insbesondere die für die Formulierung mit den organischen Siliciumverbindungen (a) bevorzugten Silicone verwendet werden und für Mittel (II) oder (III), abhängig davon welche die Verbindungen (b) enthalten, die für die Formulierung mit den farbgebenden Verbindungen (b) bevorzugten Silicone.
Die Mittel können zusätzlich ein oder mehrere Tenside enthalten. Unter dem Begriff Tenside werden grenzflächenaktive Substanzen verstanden. Man unterscheidet anionische Tenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wässriger Lösung stark hydratisiert sind.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO( ) - oder -S03 (_) - Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N- Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N- Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl- dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxy- methylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cs - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SOsH-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N- Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Amino-propionate, Aminoglycinate, Imidazo- liniumbetaine und Sulfobetaine.
Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokos- acylaminoethylaminopropionat und das C12 - Cis - Acylsarcosin. Die Mittel können auch zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten. Geeignete nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside sowie Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit guten Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten, die mit mindestens 2 Mol Ethylenoxid umgesetzt wurden. Die nichtionischen Tenside werden in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels - eingesetzt.
Weiterhin können die Mittel zusätzlich auch mindestens ein kationisches Tensid enthalten. Unter kationischen Tensiden werden Tenside, also grenzflächenaktive Verbindungen, mit jeweils einer oder mehreren positiven Ladungen verstanden. Kationische Tenside enthalten ausschließlich positive Ladungen. Üblicherweise sind diese Tenside aus einem hydrophoben Teil und einer hydrophilen Kopfgruppe aufgebaut, wobei der hydrophobe Teil in der Regel aus einem Kohlenwasserstoff-Gerüst (z.B. bestehend aus einer oder zwei linearen oder verzweigten Alkylketten) besteht, und die positive(n) Ladung(en) in der hydrophilen Kopfgruppe lokalisiert sind. Beispiele für kationische Tenside sind
- quartäre Ammoniumverbindungen, die als hydrophobe Reste ein oder zwei Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen tragen können,
- quartäre Phosphoniumsalze, substituiert mit einer oder mehreren Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen oder
- tertiäre Sulfonium-Salze.
Weiterhin kann die kationische Ladung auch in Form einer Onium-Struktur Bestandteil eines heterozyklischen Ringes (z.B. eines Imidazoliumringe oder einer Pyridiniumringes) sein. Neben der funktionellen Einheit, welche die kationische Ladung trägt, kann das kationische Tensid auch weitere ungeladene funktionelle Gruppen beinhalten, wie dies beispielsweise bei Esterquats der Fall ist. Die kationischen Tenside werden in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.- % und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels - eingesetzt.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel auch mindestens ein anionisches Tensid enthalten. Als anionische Tenside werden oberflächenaktive Mittel mit ausschließlich anionischen Ladungen (neutralisiert durch ein entsprechendes Gegenkation) bezeichnet. Beispiele für anionische Tenside sind Fettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 12 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 16 Glykolethergruppen im Molekül.
Die anionischen Tenside werden in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels - eingesetzt. Die Mittel können ferner auch noch weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Lösungsmittel, Fettbestandteile wie beispielsweise der Cs-C30-Fettalkohole, der Cs-C3o-Fettsäure- triglyceride, der Cs-Cso-Fettsäuremonoglyceride, der Cs-Cso-Fettsäurediglyceride und/oder der Kohlenwasserstoffe; Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecitin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoe- säuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudoceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen; Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogen- carbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat; sowie Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, eingesetzt.
Verfahren zum Färben von Keratinmaterialien
Die zuvor beschriebenen Mittel - sowohl das anwendungsbereite Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes als auch die Mittel der erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Verpackungseinheit des zweiten Erfindungsgegenstandes - werden in Verfahren zum Färben von keratinischen Materialien, insbesondere zum Färben von menschlichen Haaren, eingesetzt.
Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge:
(A) (1 ) Anwendung eines Vorbehandlungsmittels (V) auf dem keratinischen Material, wobei das
Vorbehandlungsmittel (V) in einem wasserhaltigen kosmetischen Träger mindestens eine organische Siliciumverbindung (a) sowie optional auch ein Silicon (d) enthält, wie sie im Detail bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands offenbart wurden,
(2) Anwendung eines Färbemittels (F) auf dem keratinischen Material, wobei das Färbemittel mindestens eine farbgebende Verbindung (b) und mindestens ein filmbildendes Polymer (c) enthält, wie sie im Detail bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands offenbart wurden oder, in einer anderen Ausführungsform,
(B)
(1 ) Anwendung eines Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) auf dem keratinischen Material, wobei das Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) in einem wasserhaltigen kosmetischen Trägermindestens eine organische Siliciumverbindung (a) enthält, mindestens eine farbgebende Verbindung (b), sowie optional auch ein Silicon (d), wie sie im Detail bereits bei der Beschreibung des ersten
Erfindungsgegenstands offenbart wurden, enthält, und
(2) Anwendung eines Nachbehandlungsmittels (N) auf dem keratinischen Material, wobei das Nachbehandlungsmittel mindestens ein filmbildendes Polymer (c) enthält, wie es im Detail bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands offenbart wurde,
oder, in einer anderen Ausführungsform,
(C)
(1 ) Anwendung eines Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) auf dem keratinischen Material, wobei das Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) in einem wasserhaltigen kosmetischen Trägermindestens eine organische Siliciumverbindung (a) enthält, mindestens eine farbgebende Verbindung (b), sowie optional auch ein Silicon (d), wie sie im Detail bereits bei der Beschreibung des ersten
Erfindungsgegenstands offenbart wurden, enthält, und
(2) Anwendung eines Nachbehandlungs- und Färbemittels (NF) auf dem keratinischen Material, wobei das Nachbehandlungs- und Färbemittel mindestens eine farbgebende Verbindung (b) und mindestens ein filmbildendes Polymer (c) enthält, wie sie im Detail bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands offenbart wurden.
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Keratinmaterialien, insbesondere die menschlichen Haare, zunächst mit einem Vorbehandlungsmittel (V) oder bevorzugt einem Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) behandelt. Im Anschluss daran wird entweder das eigentliche Färbemittel (F) oder ein Nachbehandlungsmittel (N) oder ein Nachbehandlungs- und Färbemittel (NF) - welches das filmbildende Polymer und optional den oder die farbgebenden Verbindungen enthält - auf die Keratinmaterialien gegeben.
Bevorzugt enthält das Vorbehandlungsmittel (V) selbst die Farbstoffe bzw. farbgebenden Verbindungen und ist damit ein Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF). Kennzeichnend für das Vorbehandlungsmittel (V) und das Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) ist sein Gehalt an mindestens einer reaktiven organische Siliciumverbindung (a). Das oder die reaktiven organischen Siliciumverbindungen (a) funktionalisieren die Haaroberfläche, sobald sie mit dieser in Kontakt kommen. Auf diesem Wege wird ein erster, gefärbter oder ungefärbter Film ausgebildet.
Im zweiten Schritt des Verfahrens kann nun ein Färbemittel (F) oder ein Nachbehandlungs- und Färbemittel (NF) auf die Haare aufgetragen werden. Während der Anwendung des Färbemittels (F) oder Nachbehandlungs- und Färbemittels (NF) auf den Keratinmaterialien erfolgt ebenfalls eine Filmbildung auf der - nun bereits funktionalisierten - Haaroberfläche, wobei nun (weitere) farbgebende Verbindungen in den Film eingebettet und auf diese Weise auf den Haaren abgeschieden werden.
Falls im ersten Schritt bereits ein Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) eingesetzt wurde kann im zweiten Schritt des Verfahrens auch ein Nachbehandlungsmittel (N), welches keine farbgebenden Verbindungen enthält auf die Haare aufgetragen werden, wodurch eine weitere Filmbildung auf der - nun bereits funktionalisierten und gefärbten - Haaroberfläche erfolgt.
Der auf diese Weise„in situ“ hergestellte Film, in den die farbgebende Verbindung eingebettet ist, zeichnet sich durch eine herausragende Waschechtheit und ein homogenes Farbergebnis aus. Die Färbungen sind glänzend und das Griffgefühl der gefärbten Keratinmaterialien ist glatt und angenehm.
Das Vorbehandlungsmittel (V) bzw. das Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) stellt das anwendungsbereite Vorbehandlungsmittel (V) bzw. Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) dar. Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem Vorbehandlungsmittel (V) bzw. Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) um die Mischung der Mittel (I) und (II) des erfindungsgemäßen Mehrkomponenten- Verpackungseinheit. Das Vorbehandlungsmittel (V) bzw. Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) enthält somit mindestens eine organische Siliciumverbindung (a). Weiterhin enthält das Vorbehandlungsmittel (V) bzw. Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) Wasser, wobei das Wasser aus dem Mittel (II) des erfindungsgemäßen Kit-of-parts stammt.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Vorbehandlungsmittel (V) bzw. Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) vor der Anwendung auf dem keratinischen Material durch Vermischen eines ersten Mittels (I) und eines zweiten Mittels (II) hergestellt wird, wobei
- das Mittel (I) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a) enthält, wie sie bei der Beschreibung des ersten und des zweiten Erfindungsgegenstands, im Detail offenbart wurden und
- das Mittel (II) Wasser und optional mindestens eine farbgebende Verbindung, wie hierin beschrieben, enthält.
Es ist bevorzugt, wenn das Vorbehandlungsmittel (V) bzw. Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Vorbehandlungsmittels (V) bzw. Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) - einen Wassergehalt von 15 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 20 bis 95 Gew.-%, weiter bevorzugt von 25 bis 95 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 30 bis 95 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 45 bis 95 Gew.-% besitzt.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Vorbehandlungsmittel (V) bzw. Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Vorbehandlungsmittels bzw. Vorbehandlungs- und Färbemittels - einen Wassergehalt von 15 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 20 bis 95 Gew.-%, weiter bevorzugt von 25 bis 95 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 30 bis 95 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 45 bis 95 Gew.-% besitzt.
Besonders resistente Färbungen konnten bei Anwendung eines alkalisch eingestellten Vorbehandlungsmittels (V) bzw. Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) erhalten werden. Bevorzugt besitzt das Vorbehandlungsmittel (V) einen pH-Wert von 7,0 bis 11 ,5, bevorzugt von 7,5 bis 11 ,0 und besonders bevorzugt von 8,0 bis 10,5.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Vorbehandlungsmittel (V) bzw. Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) einen pH-Wert von 7,0 bis 11 ,5, bevorzugt von 7,5 bis 11 ,0 und besonders bevorzugt von 8,0 bis 10,5 besitzt.
Zur Einstellung dieses alkalischen pH-Wertes enthält das Vorbehandlungsmittel (V) bzw. Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) bevorzugt mindestens ein Alkalisierungsmittel, die in einer Menge zugesetzt werden, die die Einstellung des für die jeweilige Haarbehandlung optimalen pH- Wertes gewährleistet. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH- Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden.
Je nach Wahl des gewünschten pH-Wertes und abhängig vom Vorhandensein weiterer Komponenten im erfindungsgemäßen Mittel, wie beispielsweise saurer oder basischer Salze oder Pufferkomponenten, kann die Menge es zugesetzten Alkalisierungsmittel variieren, üblicherweise sind hierfür Mengen von 0,01 bis 15 Gew.-% notwendig.
Als Alkalisierungsmittel kann das Vorbehandlungsmittel (V) bzw. Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) beispielsweise Ammoniak, Alkanolamine und/oder basische Aminosäuren enthalten.
Die in dem erfindungsgemäßen Mittel einsetzbaren Alkanolamine werden bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird aus 2-Aminoethan-1- ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan- 2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2- methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan- 1 ,3-diol. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus 2-Aminoethan-1-ol und/oder 2-Amino-2-methylpropan-1-ol. Eine besonders bevorzugte Ausführungsform ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das erfindungsgemäße Mittel als Alkalisierungsmittel ein Alkanolamin ausgewählt aus 2-Aminoethan-1-ol und/oder 2-Amino-2-methylpropan-1-ol enthält.
Als Aminosäure im Sinne der Erfindung gilt eine organische Verbindung, die in ihrer Struktur mindestens eine protonierbare Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder eine -S03H-Gruppe enthält. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere a-(alpha)-Aminocarbonsäuren und w-Aminocarbonsäuren, wobei a-Aminocarbonsäuren besonders bevorzugt sind.
Unter basischen Aminosäuren sind erfindungsgemäß solche Aminosäuren zu verstehen, welche einen isoelektrischen Punkt pl von größer 7,0 besitzen.
Basische a-Aminocarbonsäuren enthalten mindestens ein asymmetrisches Kohlenstoffatom. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können beide möglichen Enantiomere als spezifische Verbindung oder auch deren Gemische, insbesondere als Racemate, gleichermaßen eingesetzt werden. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, die natürlich bevorzugt vorkommende Isomerenform, üblicherweise in L- Konfiguration, einzusetzen.
Die basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, besonders bevorzugt aus Arginin und Lysin. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Alkalisierungsmittel um eine basische Aminosäure aus der Gruppe Arginin, Lysin, Ornithin und/oder Histidin handelt.
Darüber hinaus kann das Mittel weitere Alkalisierungsmittel, insbesondere anorganische Alkalisierungsmittel enthalten. Erfindungsgemäß einsetzbare, anorganische Alkalisierungsmittel sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.
Ganz besonders bevorzugte Alkalisierungsmittel sind Ammoniak, 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2- ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2- methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan- 1 ,3-diol, Arginin, Lysin, Ornithin, Histidin, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat. In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Vorbehandlungsmittel (V) bzw. Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Ammoniak, 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5- Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2- diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol, Arginin, Lysin, Ornithin, Histidin, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.
Neben den zuvor beschriebenen Alkalisierunsmitteln sind dem Fachmann zur Feineinstellung des pH- Wertes gängige Acidifizierungsmittel geläufig. Erfindungsgemäß bevorzugte Acidifizierungsmittel sind Genuss-Säuren, wie beispielsweise Zitronensäure, Essigsäure, Äpfelsäure oder Weinsäure, sowie verdünnte Mineralsäuren.
Im Anschluss an die Anwendung des Vorbehandlungsmittels (V) bzw. Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) wird entweder das Färbemittel (F), das Nachbehandlungsmittel (N) oder das Nachbehandlungs- und Färbemittel (NF) auf den Keratinmaterialien appliziert. Bei den genannten Mitteln handelt es sich jeweils um das anwendungsbereite Mittel F, N oder NF.
Das Färbemittel (F), das Nachbehandlungsmittel (N) oder das Nachbehandlungs- und Färbemittel (NF) enthält das oder die filmbildenden Polymere (c) sowie optional die farbgebenden Verbindungen (c) in einem kosmetischen Träger, bevorzugt in einem wasserhaltigen kosmetischen Träger.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F), das Nachbehandlungsmittel (N) oder das Nachbehandlungs- und Färbemittel (NF) - bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels - einen Wassergehalt von 15 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 20 bis 95 Gew.-%, weiter bevorzugt von 25 bis 95 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 30 bis 95 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 45 bis 95 Gew.-% besitzt.
Zur Erzeugung von ganz besonders waschechten Färbungen hat es sich weiterhin als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, wenn auch das Färbemittel (F), das Nachbehandlungsmittel (N) oder das Nachbehandlungs- und Färbemittel (NF) alkalisch eingestellt ist und einen pH-Wert von 7,0 bis 11 ,5, bevorzugt von 7,5 bis 11 ,0 und besonders bevorzugt von 8,0 bis 10,5 besitzt.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F), das Nachbehandlungsmittel (N) oder das Nachbehandlungs- und Färbemittel (NF) einen pH-Wert von 7,0 bis 1 1 ,5, bevorzugt von 7,5 bis 11 ,0 und besonders bevorzugt von 8,0 bis 10,5 besitzt. Zur Einstellung dieses alkalischen pH-Wertes enthält auch das Färbemittel (F), das Nachbehandlungsmittel (N) oder das Nachbehandlungs- und Färbemittel (NF) bevorzugt mindestens ein Alkalisierungsmittel, die in einer Menge zugesetzt werden, die die Einstellung des für die jeweilige Haarbehandlung optimalen pH-Wertes gewährleistet. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden.
Das Färbemittel (F), das Nachbehandlungsmittel (N) oder das Nachbehandlungs- und Färbemittel (NF) kann mindestens ein Alkalisierungsmittel aus der zuvor genannten Gruppe enthalten. Besonders bevorzugt enthält das Färbemittel (F), das Nachbehandlungsmittel (N) oder das Nachbehandlungsund Färbemittel (NF) mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Ammoniak, 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Amino- butan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1- Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol, Arginin, Lysin, Ornithin, Histidin, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Färbemittel (F), das Nachbehandlungsmittel (N) oder das Nachbehandlungs- und Färbemittel (NF) mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Ammoniak, 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3- Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1- Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol, Arginin, Lysin, Ornithin, Histidin, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.
Verfahrensschritte
Die anwendungstechnischen Eigenschaften der resultierenden Färbung können durch Wahl der optimalen Verfahrensbedingungen noch weiter verbessert werden.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1 ) Anwendung des Vorbehandlungsmittels (V) auf dem keratinischen Material,
(2) Einwirken lassen des Vorbehandlungsmittels (V) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten,
(3) gegebenenfalls Ausspülen des Vorbehandlungsmittels (V),
(4) Anwendung des Färbemittels (F) auf dem keratinischen Material, (5) Einwirken lassen des Färbemittels (F) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten, und
(6) gegebenenfalls Anwendung eines Conditioners und
(7) Ausspülen des keratinischen Materials.
In einem Schritt (1 ) wird zunächst das Vorbehandlungsmittel (V) auf die Keratinmaterialien, insbesondere die menschlichen Haare, appliziert.
Nach dem Aufträgen wird das Vorbehandlungsmittel (V) auf die Keratinmaterialien einwirken gelassen. In diesem Zusammenhang haben sich Einwirkzeiten von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 20 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 2 Minuten auf den Haaren haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch das
(2) Einwirken lassen des Vorbehandlungsmittels (V) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt 10 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 2 Minuten auf die Keratinmaterialien.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann das Vorbehandlungsmittel (V) nun von den Keratinmaterialien ausgespült werden, bevor das Färbemittel (F) im nachfolgenden Schritt auf die Haare appliziert wird.
In einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1 ) Anwendung des Vorbehandlungsmittels (V) auf dem keratinischen Material,
(2) Einwirken lassen des Vorbehandlungsmittels (V) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten,
(3) Ausspülen des Vorbehandlungsmittels (V),
(4) Anwendung des Färbemittels (F) auf dem keratinischen Material,
(5) Einwirken lassen des Färbemittels (F) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten, und
(6) gegebenenfalls Anwendung eines Conditioners und
(7) Ausspülen des keratinischen Materials.
Färbungen mit ebenfalls guten Waschechtheiten wurden erhalten, wenn das Färbemittel (F) auf die Keratinmaterialien appliziert wurde, die noch mit dem Vorbehandlungsmittel (V) beaufschlagt waren.
In einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1 ) Anwendung des Vorbehandlungsmittels (V) auf dem keratinischen Material, (2) Einwirken lassen des Vorbehandlungsmittels (V) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten,
(3) kein Ausspülen des Vorbehandlungsmittels (V),
(4) Anwendung des Färbemittels (F) auf dem keratinischen Material,
(5) Einwirken lassen des Färbemittels (F) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten, und
(6) gegebenenfalls Anwendung eines Conditioners und
(7) Ausspülen des keratinischen Materials.
In Schritt (4) wird nun das Färbemittel (F) auf die Keratinmaterialien appliziert. Nach dem Aufträgen wird nun das Färbemittel (F) auf die Haare einwirken gelassen.
Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt selbst bei kurzer Einwirkzeit des Färbemittels (F) die Erzeugung von Färbungen mit besonders guter Intensität und Waschechtheit. Einwirkzeiten von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 20 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 3 Minuten auf den Haaren haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch das
(5) Einwirken lassen des Färbemittels (F) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 20 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 3 Minuten auf die Haare.
In einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1 ) Anwendung des Vorbehandlungsmittels (V) auf dem keratinischen Material,
(2) Einwirken lassen des Vorbehandlungsmittels (V) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten,
(3) Ausspülen des Vorbehandlungsmittels (V),
(4) Anwendung des Färbemittels (F) auf dem keratinischen Material,
(5) Einwirken lassen des Färbemittels (F) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 20 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 3 Minuten auf die Haare, und
(6) gegebenenfalls Anwendung eines Conditioners und
(7) Ausspülen des keratinischen Materials.
Nach dem Einwirken des Färbemittel (F) kann nun optional ein Conditioner zur Anwendung kommen.
In einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1 ) Anwendung des Vorbehandlungsmittels (V) auf dem keratinischen Material, (2) Einwirken lassen des Vorbehandlungsmittels (V) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten,
(3) Ausspülen des Vorbehandlungsmittels (V),
(4) Anwendung des Färbemittels (F) auf dem keratinischen Material,
(5) Einwirken lassen des Färbemittels (F) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 20 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 3 Minuten auf die Haare, und
(6) Anwendung eines Conditioners und
(7) Ausspülen des keratinischen Materials.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1 ) Anwendung des Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) auf dem keratinischen Material,
(2) Einwirken lassen des Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten,
(3) gegebenenfalls Ausspülen des Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF),
(4) Anwendung des Nachbehandlungsmittels (N) oder Nachbehandlungs- und Färbemittels (NF) auf dem keratinischen Material,
(5) Einwirken lassen des Nachbehandlungsmittels (N) oder Nachbehandlungs- und Färbemittels (NF) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 10 Minuten, und
(6) gegebenenfalls Anwendung eines Conditioners und
(7) Ausspülen des keratinischen Materials.
In einem Schritt (1 ) wird zunächst das Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) auf die
Keratinmaterialien, insbesondere die menschlichen Haare, appliziert.
Nach dem Aufträgen wird das Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) auf die Keratinmaterialien einwirken gelassen. In diesem Zusammenhang haben sich Einwirkzeiten von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 15 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten auf den Haaren haben sich als besonders vorteilhafterwiesen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch das
(2) Einwirken lassen des Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt 30 Sekunden bis 15 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten auf die Keratinmaterialien.
Im Rahmen einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann das Vorbehandlungsund Färbemittels (VF) nun von den Keratinmaterialien ausgespült werden, bevor das Nachbehandlungsmittel (N) oder Nachbehandlungs- und Färbemittel (NF) im nachfolgenden Schritt auf die Haare appliziert wird. In einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1 ) Anwendung des Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) auf dem keratinischen Material,
(2) Einwirken lassen des Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten,
(3) Ausspülen des Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF),
(4) Anwendung des Nachbehandlungsmittels (N) oder Nachbehandlungs- und Färbemittels (NF) auf dem keratinischen Material,
(5) Einwirken lassen des Nachbehandlungsmittels (N) oder Nachbehandlungs- und Färbemittels (NF) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 10 Minuten, und
(6) gegebenenfalls Anwendung eines Conditioners und
(7) Ausspülen des keratinischen Materials.
Färbungen mit ebenfalls guten Waschechtheiten wurden erhalten, wenn das Nachbehandlungsmittel (N) oder Nachbehandlungs- und Färbemittels (NF) auf die Keratinmaterialien appliziert wurde, die noch mit dem Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) beaufschlagt waren.
In einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1 ) Anwendung des Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) auf dem keratinischen Material,
(2) Einwirken lassen des Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten,
(3) kein Ausspülen des Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF),
(4) Anwendung des Nachbehandlungsmittels (N) oder Nachbehandlungs- und Färbemittels (NF) auf dem keratinischen Material,
(5) Einwirken lassen des Nachbehandlungsmittels (N) oder Nachbehandlungs- und Färbemittels (NF) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 10 Minuten, und
(6) gegebenenfalls Anwendung eines Conditioners und
(7) Ausspülen des keratinischen Materials.
In Schritt (4) wird nun das Nachbehandlungsmittel (N) oder Nachbehandlungs- und Färbemittel (NF) auf die Keratinmaterialien appliziert. Nach dem Aufträgen wird nun das Nachbehandlungsmittel (N) oder Nachbehandlungs- und Färbemittel (NF) auf die Haare einwirken gelassen.
Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt selbst bei kurzer Einwirkzeit des Nachbehandlungsmittels (N) oder Nachbehandlungs- und Färbemittels (NF) die Erzeugung von Färbungen mit besonders guter Intensität und Waschechtheit. Einwirkzeiten von 10 Sekunden bis 30 Minuten oder bis 20 Minuten oder bis 10 Minuten, bevorzugt von 20 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 3 Minuten auf den Haaren haben sich als besonders vorteilhafterwiesen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch das
(5) Einwirken lassen des Nachbehandlungsmittels (N) oder Nachbehandlungs- und Färbemittels (NF) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 20 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 3 Minuten auf die Haare.
In einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1 ) Anwendung des Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) auf dem keratinischen Material,
(2) Einwirken lassen des Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten,
(3) Ausspülen des Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF),
(4) Anwendung des Nachbehandlungsmittels (N) oder Nachbehandlungs- und Färbemittels (NF) auf dem keratinischen Material,
(5) Einwirken lassen des Nachbehandlungsmittels (N) oder Nachbehandlungs- und Färbemittels (NF) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 20 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 3 Minuten auf die Haare, und
(6) gegebenenfalls Anwendung eines Conditioners, und
(7) Ausspülen des keratinischen Materials.
Nach dem Einwirken des Nachbehandlungsmittels (N) oder Nachbehandlungs- und Färbemittels (NF) kann nun optional ein Conditioner zur Anwendung kommen.
In einer weiteren Ausführungsform ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1 ) Anwendung des Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) auf dem keratinischen Material,
(2) Einwirken lassen des Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten,
(3) Ausspülen des Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF),
(4) Anwendung des Nachbehandlungsmittels (N) oder Nachbehandlungs- und Färbemittels (NF) auf dem keratinischen Material,
(5) Einwirken lassen des Nachbehandlungsmittels (N) oder Nachbehandlungs- und Färbemittels (NF) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 20 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 3 Minuten auf die Haare, und
(6) Anwendung eines Conditioners und
(7) Ausspülen des keratinischen Materials.
Bevorzugt enthält der Conditioner mindestens ein kationisches und/oder nichtionisches Tensid. Überraschenderweise hat sich hierbei herausgestellt, dass der Einsatz des Conditioners - insbesondere wenn dieser mindestens ein kationisches Tensid enthält - die Echtheit der erhaltenen Färbungen noch weiter zu verbessern mag und das Farbergebnis zusätzlich intensiviert.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass der Conditioner mindestens ein kationisches und/oder nichtionisches Tensid enthält.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass der Conditioner mindestens ein kationisches Tensid enthält.
Um eine möglichst homogene und widerstandsfähige Färbung zu erhalten, hat es sich als besonders bevorzugt herausgestellt, wenn zwischen der Anwendung des Vorbehandlungsmittels (V) bzw. des Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) und der Anwendung des Färbemittels (F), des Nachbehandlungsmittels (N) oder des Nachbehandlungs- und Färbemittels (NF) ein Zeitraum von maximal 48 Stunden, bevorzugt maximal 24 Stunden, weiter bevorzugt von maximal 12 Stunden und ganz besonders bevorzugt von maximal 6 Stunden liegt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Vorbehandlungsmittels (V) bzw. das Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) und das Färbemittel (F) bzw. Nachbehandlungsmittel (N) bzw. Nachbehandlungs- und Färbemittel (NF) innerhalb eines Zeitraums von maximal 48 Stunden, bevorzugt maximal 24 Stunden, weiter bevorzugt von maximal 12 Stunden und ganz besonders bevorzugt von maximal 6 Stunden auf die Haare appliziert werden.
Herstellungsverfahren
Ein vierter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines kosmetischen Mittels zum Einsatz beim Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend mindestens eine organische Siliciumverbindung (a), umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge:
(1 ) Vorlegen von mindestens einem Aminosilan (a1 ) der Formel (I),
Rl R2N-L-Si(OR3)a(R4)3-a (I), wobei
- Ri, R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci- C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl- amino-Ci-C6-alkyl-gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III) stehen,
-(L‘)c-Si(R6)b(OR5)3-b (H l), wobei
- L und L‘ jeweils unabhängig für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe, vorzugsweise eine lineare Ci-, C2- oder C3-Alkylengruppe, stehen,
- R3 und R5 unabhängig für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, vorzugsweise eine Ci-C2-Alkylgruppe,
- R4 und RÖ unabhängig für eine Ci-C6-Alkyl- oder eine C2-C6-Alkenylgruppe stehen,
- a und b jeweils unabhängig für eine ganze Zahl von 2 bis 3, vorzugsweise 3, stehen, und
- c 0 oder 1 ist;
und optional mindestens einem zweiten Silan (a2) der Formel (II)
R7-Si(OR8)d(R9)3-d (II), wobei
- R7 für eine lineare oder verzweigte C-i-C-12-Alkylgruppe, Hydroxy-Ci-Ci2-alkylgruppe oder C2-C12 Alkenylgruppe steht, bevorzugt für eine lineare Ci-C6-Alkyl- oder C2-C6-Alkenyl-gruppe, noch bevorzugter Ci-C2-Alkylgruppe,
- Re für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht, vorzugsweise eine Ci-C2-Alkylgruppe,
- R9 für eine Ci-C6-Alkyl- oder eine C2-C6-Alkenylgruppe steht,
- d für eine ganze Zahl von 2 bis 3 steht;
(2) partielle Hydrolyse und Kondensation der in Schritt (1 ) vorgelegten Silane durch Zugabe einer unterstöchiometrischen Menge Wasser, vorzugsweise unter Entfernung der freigesetzten Alkohole mittels Destillation bei reduziertem Druck.
In verschiedenen Ausführungsformen in denen Aminosilane (a1 ) der Formel (I) und Silane (a2) der Formel (II) eingesetzt werden, beträgt das Massenverhältnis aller Verbindungen der Formel (I) zu allen Verbindungen der Formel (II) vorzugsweise 5:1 bis 1 :20, bevorzugter 1 :1 bis 1 :10, noch bevorzugter 1 :2 bis 1 :5.
In verschiedenen Ausführungsformen in denen Aminosilane (a1 ) der Formel (I) und Silane (a2) der Formel (II) eingesetzt werden, beträgt das Molverhältnis aller Verbindungen der Formel (I) zu allen Verbindungen der Formel (II) vorzugsweise 2:1 bis 1 :30, bevorzugter 1 : 1 bis 1 :20, noch bevorzugter 1 :2 bis 1 : 10.
Das Wasser wird in einer unterstöchiometrischen Menge eingesetzt, d.h. einer Menge, die unter der Menge liegt, die theoretisch erforderlich wäre, um alle vorhandenen hydrolysierbaren Gruppen an den Si-Atomen, d.h. die Alkoxysilangruppen, zu hydrolysieren (daher auch „partielle Hydrolyse“). Vorzugsweise liegt die Menge an Wasser, die dafür eingesetzt wird mindestens 10 % unter der stöchiometrisch für eine vollständige Hydrolyse notwendigen Menge, vorzugsweise mindestens 20 % darunter. Besonders bevorzugt beträgt die Menge an für die Hydrolyse eingesetztem Wasser 0,2 bis 2,5 mol Wasser pro 1 mol Si, vorzugsweise 0,4 bis 2,0 mol Wasser pro 1 Mol Si, noch bevorzugter 0,6 bis 1 ,2 mol Wasser pro 1 mol Si. Bei der Hydrolyse werden die hydrolysierbaren Gruppen an den Si- Atomen hydrolysiert und, da es sich um Alkoxygruppen handelt, die entsprechenden Alkohole abgespalten. Am Silicium verbleiben Si-OH Gruppen, die im nächsten Schritt miteinander in einer Kondensationsreaktion, d.h. unter Wasserabspaltung, reagieren können. Die Menge an Wasser ist so bemessen, dass die Kondensation eine Teilkondensation ist, wobei„Teilkondensation“ bzw.„partielle Kondensation“ in diesem Kontext bedeutet, dass nicht alle kondensierbaren Gruppen der vorgelegten Silane miteinander reagieren, so dass die entstehende organische Siliciumverbindung (a) pro Molekül im Mittel jeweils noch mindestens eine hydrolysierbare/kondensierbare Gruppe aufweist. Vorzugsweise beträgt die durchschnittliche Zahl der kondensierbaren/hydrolyierbaren Gruppen pro Molekül der Verbindung (a) mindestens 1 ,5, bevorzugter mindestens 2.
Das Wasser kann kontinuierlich, in Teilmengen oder direkt als Gesamtmenge zugegeben werden. Die Zugabe erfolgt vorzugsweise unter Rühren. Um eine Temperaturkontrolle zu gewährleisten, kann die Reaktionsmischung gekühlt oder die Zugabemenge und -geschwindigkeit des Wassers angepasst werden. Je nach Menge der eingesetzten Silane kann die Zugabe und Reaktion über einen Zeitraum von 2 Minuten bis zu 72 Stunden erfolgen. Vorzugsweise ist die Zugabe insbesondere im großtechnischen Maßstab kontinuierlich.
Es kann in verschiedenen Ausführungsformen bevorzugt sein, dass die Temperatur während der Hydrolyse in Schritt (2) 75°C, vorzugsweise 60°C, nicht übersteigt. Vorzugsweise liegt die Temperatur während der Hydrolysereaktion und optional auch während der Kondensationsreaktion im Bereich von 10 bis 75°C, vorzugsweise 20 bis 60°C.
Es ist ferner bevorzugt, dass die Hydrolysereaktion unter Schutzgas, beispielsweise Stickstoff, erfolgt oder anderweitig sichergestellt ist, dass die Reaktionsmischung nicht mit zusätzlicher Feuchtigkeit, wie beispielsweise Luftfeuchtigkeit, in Kontakt kommt. Die Reaktion erfolgt daher vorzugsweise in einem gegenüber der Umgebungsatmosphäre geschlossenen Reaktionsgefäß, d.h. unter ausschluss von Feuchtigkeit.
Der Hydrolysereaktion folgt eine Kondensationsreaktion, in welcher die Si-O-Si Bindungen geknüpft werden. Um das Gleichgewicht der Kondensationsreaktion in Richtung der Produkte zu verschieben, ist es erfindungsgemäß vorgesehen, dass die Kondensationsreaktion (Teilkondensation) unter reduziertem Druck erfolgt, um die entstehenden Alkohole und ggf. auch Wasser aus der Reaktionsmischung zu entfernen und in die Gasphase zu überführen. Dadurch wird die Rückreaktion unterdrückt und das Gleichgewicht der Reaktion auf die Seite der Kondensate verschoben. Vorzugsweise wird der reduzierte Druck durch eine Vakuumdestillation erreicht, in welcher die Reaktionsmischung reduziertem Druck, typischerweise bis maximal 800 mbar, vorzugsweise bis maximal 500 mbar, beispielsweise 50-800 oder 50-500 mbar, ausgesetzt wird und die flüchtigen Alkohole und ggf. auch Wasser kondensiert und als flüssiges Destillat in einer Vorlage aufgefangen werden. Die Destillation kann optional unter Kühlung der verdampften Alkohole/Wasser mittels eines Kühlers erfolgen. Der reduzierte Druck kann mittels üblicher und im Stand der Technik bekannter Verfahren erzeugt werden, typischerweise mit einer Vakuumpumpe. In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung werden als Silane (a1 ) und (a2) überwiegend, d.h. mindestens 50, vorzugsweise mindestens 75 Gew.-%, nahezu ausschließlich, d.h. mindestens 90, vorzugsweise 95 Gew.-%, oder ausschließlich solche eingesetzt, die Methoxysilan- oder Ethoxysilangruppen tragen, insbesondere Di- und Trimethoxy- und -ethoxysilane, besonders bevorzugt Trimethoxy- oder Triethoxysilane. Diese haben den Vorteil, dass bei der Hydrolyse und Kondensation Methanol bzw. Ethanol freigesetzt werden, die aufgrund ihrer Siedepunkte leicht mittels Vakuumdestillation aus der Reaktionsmischung entfernt werden können.
Die Herstellung erfolgt in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung in einem zwei- oder mehrstufigen Prozess, in welchem in einem ersten Schritt die Hydrolyse durch Zugabe unterstöchiometrischer Mengen Wasser, entweder kontinuierlich, stufenweise oder in einem, unter Normaldruck erfolgt. Erst nach erfolgter, vorzugsweise vollständiger Zugabe der Wassermenge wird in einem nachfolgenden Schritt reduzierter Druck angelegt und die entstandenen/entstehenden Alkohole mittels Vakuumdestillation entfernt. Die Vakuumdestillation erfolgt in dieser Variante vorzugsweise nachdem mindestens 50 Gew.-% der geplanten Gesamtmenge des Wassers, vorzugsweise mindestens 70, 80, 90, 95 oder 100 Gew.-% des Wassers zugegeben wurden. In derartigen Ausführungsformen lässt sich Schritt (2) somit in einen ersten Schritt (2a), in welchem das Wasser zugegeben wird, und einen Schritt (2b) in welchem die Vakuumdestillation erfolgt, unterteilen.
Alternativ kann in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung die Vakuumdestillation auch gleichzeitig mit der Hydrolyse erfolgen. In derartigen Ausführungsformen wird bereits vor Zugabe des Wassers, bei Start der Zugabe oder nachdem 5-20 Gew.-% der geplanten Gesamtmenge des Wassers zugegeben wurden, der Druck reduziert.
In verschiedenen Ausführungsformen erfolgt die Vakuumdestillation unter Bedingungen, die ein Produkt ergeben, welches weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 2 Gew.-%, noch bevorzugter weniger als 1 Gew.-% freie Alkohole (aus der Hydrolysereaktion) enthält. Der Wassergehalt des Produkts nach der Vakuumdestillation liegt bei weniger als 1 Gew.-%, noch weiter bevorzugt bei weniger als 0,1 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt weniger als 0,01 Gew.-%.
Die Kondensationsreaktion bei reduziertem Druck kann bei erhöhter Temperatur durchgeführt werden. Dazu kann die Reaktionsmischung aktiv beheizt werden. In verschiedenen Ausführungsformen kann die Temperatur derart angepasst werden, dass die bei der Kondensationsreaktion freigesetzten Alkohole bei dem angelegten reduzierten Druck verdampfen und entfernt werden können. In verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen beträgt die Temperatur aber nicht mehr als 75°C, vorzugsweise nicht mehr als 60°C. Es kann ferner bevorzugt sein, dass kein aktives Erwärmen der Reaktionsmischung erfolgt und eine etwaige Erhöhung der Temperatur über die Umgebungstemperatur nur durch die Exothermie der Hydrolyse bewirkt wird. In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung kann die Reaktion auch in Gegenwart von Lösungsmitteln, d.h. insbesondere Alkoholen wie Methanol oder Ethanol, erfolgen. Diese werden dann üblicherweise in 0,1- bis 5-facher Gewichtsmenge bezogen auf die eingesetzten Silane verwendet und anschließend destillativ entfernt.
Es hat sich als ganz besonders gut geeignet herausgestellt, monomere Aminotrialkoxysilane (a1 ) mit einer Silangruppe, d.h. einem Siliciumatom pro Molekül, und monomere Trialkoxysilane (a2) einzusetzen. Beispielsweise kann es bevorzugt sein, Aminopropyltri(m)ethoxysilan als Komponente (a1 ) in Kombination mit einem Alkyltrialkoxysilan, beispielsweise Alkyltri(m)ethoxysilan, insbesondere Ci-3-Alkyltri(m)ethoxysilan als Komponente (a2) einzusetzen, um die organische Siliciumverbinding (a) zu erhalten.
In verschiedenen Ausführungsformen beträgt der Quotient aus dem molaren Verhältnis von Si/hydrolysierbare Gruppe (insbesondere Alkoxygruppe) im hergestellten Molekül/Oligomer mindestens 0,3, vorzugsweise mindestens 0,5, noch bevorzugter mindestens 0,7, beispielsweise mindestens 1.
Erfindungsgemäße organische Siliciumverbindungen a) weisen beispielsweise einen Gehalt an hydrolysierbaren Gruppe/Alkoxygruppen von beispielsweise 5 bis 30 Gew.-% auf.
Erfindungsgemäße organische Siliciumverbindungen a) können kettenförmig oder cyclisch sein. Insbesondere handelt es sich um Gemische von kettenförmigen und/oder cyclischen Oligomeren.
Der Oligomerisierungsgrad beträgt typischerweise 2 bis 30, d.h. die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindungen a) bestehen aus 2 bis 30 monomeren Einheiten, die sich von den Verbindungen a1 und, falls eingesetzt, auch a2 ableiten, vorzugsweise 3 bis 20 Einheiten.
Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mehrkomponenten- Verpackungseinheit und der erfindungsgemäßen Verfahren gilt mutatis mutantis das zum erfindungsgemäßen Mittel gesagte.
Beispiele
1_. Formulierungen
Es wurden die folgenden Formulierungen hergestellt (sofern nichts Anderes angegeben ist, sind alle Angaben in Gew.-%)
Vorbehandlungsmittel(V)
Das Teilkondensat wurde erhalten, indem 700,5 g MTMS und 199,5 g AMEO vorgelegt und unter Rühren in einem geschlossenen Reaktionsgefäß gemischt wurden. Anschließend wurden 100,5 g Wasser unter Rühren langsam hinzugegeben und der Ansatz für 20 Minuten weiter gerührt. Anschließend wurden für 60 Minuten unter Vakuum bei 50°C die entstandenen Alkohole abdestilliert und das verbleibende Kondensat durch Zugabe von 499,5 g flüchtigem Silicon (Xiameter PMX 200; Dow Chemical) stabilisiert.
Durch Vermischen von 1 ,5 g des Mittels (I) und 21 ,5 g des Mittels (II) wurde das anwendungsbereite Vorbehandlungs- und Färbemittelmittel (VF) hergestellt. Hierbei wurden die Mittel (I) und (II) für 3 Minuten miteinander verschüttelt. Dann wurde das Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) für ca. 5 Minuten stehen gelassen. Der pH-Wert des anwendungsbereiten Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) lag bei ca. 10.
Als Vergleich wurde dasselbe Mittel ohne den Einsatz von Vakuum bei der Herstellung des Teilkondensats hergestellt.
2. Anwendung
Jeweils eine Haarsträhne (Kerling, Euronaturhaar weiß) wurde in das Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) getaucht und für 1 Minuten darin belassen. Danach wurde überflüssiges Mittel von jeder Haarsträhne gestreift. Jede Haarsträhne wurde mit Wasser ausgewaschen. Überschüssiges Wasser wurde von jeder Haarsträhne gestreift. Danach wurden die die Haarsträhnen jeweils mit einer kleinen Menge Shampoos (Henkel) 20-mal gewaschen und getrocknet (0,3g Schaumashampoo 7-Kräuter pro 1g Haar > 45 Sek shampooniert > ausgespült, getrocknet). Im Anschluss daran wurden die Strähnen visuell bewertet (1 = beste Haltbarkeit, 6 = schlechteste Haltbarkeit).
Es zeigt sich, dass die Coloration mit Mittel (I), welches unter Vakuum hergestellt wurde, zu einer wesentlichen besseren Haltbarkeit der Coloration führt.

Claims

Patentansprüche
1. Mittel zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger
(a) mindestens eine organische Siliciumverbindung, die erhältlich ist durch Teilkondensation unter reduziertem Druck von mindestens einem Aminosilan (a1 ) der Formel (I),
Rl R2N-L-Si(OR3)a(R4)3-a (I), wobei
- Ri, R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl-amino-Ci-C6-alkyl-gruppe oder eine Gruppierung der Formel (lll)stehen,
-(L‘)c-Si(R6)b(OR5)3-b (lll), wobei
- L und L‘ jeweils unabhängig für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1-C20- Alkylengruppe, vorzugsweise eine lineare Ci-, C2- oder C3-Alkylengruppe, stehen,
- R3 und R5 unabhängig für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, vorzugsweise eine Ci-C2-Alkylgruppe,
- R4 und RÖ unabhängig für eine Ci-C6-Alkyl- oder eine C2-C6-Alkenylgruppe stehen,
- a und b jeweils unabhängig für eine ganze Zahl von 2 bis 3, vorzugsweise 3, stehen, und
- c 0 oder 1 ist;
und optional mindestens einem zweiten Silan (a2) der Formel (II)
R7-Si(OR8)d(R9)3-d (II), wobei
- R7 für eine lineare oder verzweigte C-i-C-12-Alkylgruppe, Hydroxy-Ci-Ci2-alkylgruppe oder C2- C12 Alkenylgruppe steht, bevorzugt für eine lineare Ci-C6-Alkyl- oder C2-C6-Alkenyl-gruppe, noch bevorzugter Ci-C2-Alkylgruppe,
- Re für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht, vorzugsweise eine C1-C2- Alkylgruppe,
- R9 für eine Ci-C6-Alkyl- oder eine C2-C6-Alkenylgruppe steht,
- d für eine ganze Zahl von 2 bis 3 steht; und
(b) mindestens eine farbgebende Verbindung, vorzugsweise aus der Gruppe der photochromen Farbstoffe, thermochromen Farbstoffe, Pigmente, Mica und/oder der direktziehenden Farbstoffe.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Teilkondensation umfasst: (a) Hydrolyse durch Zugabe von unterstöchiometrischen Mengen Wasser und (b) Destillation der bei der Hydrolyse freigesetzten Alkohole bei reduziertem Druck.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Teilkondensation bei
reduziertem Druck im Bereich von 50 bis 800 mbar, vorzugsweise im Bereich bis 500 mbar erfolgt.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Aminosilan (a1 ) eine Verbindung der Formel (I) umfasst, wobei
(i) Ri , R2 beide für ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Ethylgruppe stehen; und/oder
(ii) Ri für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe oder eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe steht und R2 für eine Gruppierung der Formel (III) steht, wobei b, L‘, R5 und R6 vorzugsweise identisch sind zu a, L, R3 und R4.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass R3 für eine
Methylgruppe oder Ethylgruppe und a für die Zahl 3 steht.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Aminosilan (a1 ) der Formel (I) ausgewählt ist aus der Gruppe aus
(3-Aminopropyl)triethoxysilan
(3-Aminopropyl)trimethoxysilan
1-(3-Aminopropyl)silantriol
(2-Aminoethyl)triethoxysilan
(2-Aminoethyl)trimethoxysilan
1-(2-Aminoethyl)silantriol
Aminomethyltrimethoxysilan
Aminomethyltriethoxysilan
Aminomethylsilantriol
N-(2-Aminoethyl)-3-Aminopropyltrimethoxysilan
N-(2-Aminoethyl)-3-Aminopropyltriethoxysilan
N-(2-Aminoethyl)-3-Aminopropylsilantriol
(3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
(3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
1 -(3-Dimethylaminopropyl)silantriol
(2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan
(2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan
1 -(2-Dimethylaminoethyl)silantriol
Dimethylaminomethyltrimethoxysilan
Dimethylaminomethyltriethoxysilan
Dimethylaminomethylsilantriol (3-Diethylaminopropyl)triethoxysilan
(3-Dmethylaminopropyl)trimethoxysilan
1-(3-Diethylaminopropyl)silantriol
(2-Diethylaminoethyl)triethoxysilan
(2-Diethylaminoethyl)trimethoxysilan
1-(2-Diethylaminoethyl)silantriol
Diethylaminomethyltrimethoxysilan
Diethylaminomethyltriethoxysilan
Diethylaminomethylsilantriol
3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
3-(T riethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
N1 ,N 1 -Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin, und
N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Silan (a2) eine Verbindung der Formel (II) umfasst, wobei d 3 ist und Rz und Rs jeweils für Methyl oder Ethyl stehen.
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Silan (a2) ausgewählt wird aus der Gruppe aus:
Methyltrimethoxysilan;
Ethyltrimethoxysilan;
Methyltriethoxysilan;
Ethyltriethoxysilan;
Dimethyldimethoxysilan;
Diethyldiethoxysilan;
Dimethyldiethoxysilan;
Diethyldimethoxysilan;
Vinyltrimethoxysilan;
Vinyltriethoxysilan;
Tetraethylorthosilicat; und
Tetramethylorthosilicat.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es ferner (d) mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der Silicone enthält.
9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der Silicone (d) ausgewählt wird aus Siloxanen der Formel (IV)
(Rio)3Si-0-(Si(Rio)2-0)k-Si(Rio)3 (IV),
wobei
- jedes Rio unabhängig für eine Ci-C6-Alkylgruppe, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, bevorzugter Methyl, steht,
- k für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 30 steht, bevorzugt 0 bis 10, noch bevorzugterO-5.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es als Verbindung (b) enthält:
(i) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anorganischen und/oder organischen Pigmente enthält, die vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind; und/oder
(ii) mindestens einen anionischen, kationischen und/oder nichtionischen direktziehenden Farbstoff.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein filmbildendes Polymer (c) enthält, das vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe
Poly(meth)acrylsäurepolymere.
12. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welche getrennt voneinander konfektioniert
- einen ersten Container enthaltend ein kosmetisches Mittel (I) und
- einen zweiten Container enthaltend ein kosmetisches Mittel (II) und
- einen dritten Container enthaltend ein kosmetisches Mittel (III) umfasst,
wobei
- das Mittel (I) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a) enthält, wie sie in einem der Ansprüche 1-7 definiert ist sowie optional auch ein Silicon (d) wie es in einem der Ansprüche 8 und 9 definiert ist,
- das Mittel (II) Wasser und optional mindestens eine farbgebende Verbindung (b), wie sie in einem der Ansprüche 1 und 10 definiert ist, enthält und
- das Mittel (III) mindestens ein filmbildendes Polymer (c), wie es in Anspruch 11 definiert ist, und optional mindestens eine farbgebende Verbindung (b), wie sie in einem der Ansprüche 1 und 10 definiert ist, enthält, wobei entweder das Mittel (II), das Mittel (III) oder beide mindestens eine farbgebende
Verbindung (b) enthalten.
13. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren,
umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge:
(A)
(1 ) Anwendung eines Vorbehandlungsmittels (V) auf dem keratinischen Material, wobei das Vorbehandlungsmittel (V) in einem wasserhaltigen kosmetischen Träger mindestens eine organische Siliciumverbindung (a) enthält, wie sie in einem der Ansprüche 1-7 definiert ist sowie optional auch ein Silicon (d) wie es in einem der Ansprüche 8 und 9 definiert ist, und
(2) Anwendung eines Färbemittels (F) auf dem keratinischen Material, wobei das Färbemittel mindestens eine farbgebende Verbindung (b), wie sie in einem der Ansprüche 1 und 10 definiert ist, und mindestens ein filmbildendes Polymer (c), wie es in Anspruch 1 1 definiert ist, enthält; oder
(B)
(1 ) Anwendung eines Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) auf dem keratinischen Material, wobei das Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) in einem wasserhaltigen kosmetischen Träger mindestens eine organische Siliciumverbindung (a) enthält, wie sie in einem der Ansprüche 1-7 definiert ist, mindestens eine farbgebende Verbindung (b), wie sie in einem der Ansprüche 1 und 10 definiert ist, sowie optional auch ein Silicon (d) wie es in einem der Ansprüche 8 und 9 definiert ist, und
(2) Anwendung eines Nachbehandlungsmittels (N) auf dem keratinischen Material, wobei das Nachbehandlungsmittel mindestens ein filmbildendes Polymer (c), wie es in Anspruch 1 1 definiert ist, enthält;
oder
(C)
(1 ) Anwendung eines Vorbehandlungs- und Färbemittels (VF) auf dem keratinischen Material, wobei das Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) in einem wasserhaltigen kosmetischen Träger mindestens eine organische Siliciumverbindung (a) enthält, wie sie in einem der Ansprüche 1-7 definiert ist, mindestens eine farbgebende Verbindung (b), wie sie in einem der Ansprüche 1 und 10 definiert ist, sowie optional auch ein Silicon (d) wie es in einem der Ansprüche 8 und 9 definiert ist, und
(2) Anwendung eines Nachbehandlungs- und Färbemittels (NF) auf dem keratinischen Material, wobei das Nachbehandlungs- und Färbemittel mindestens eine farbgebende Verbindung (b), wie sie in einem der Ansprüche 1 und 10 definiert ist, und mindestens ein filmbildendes Polymer (c), wie es in Anspruch 1 1 definiert ist, enthält.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Vorbehandlungsmittel (V) oder Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) vor der Anwendung auf dem keratinischen Material durch Vermischen eines ersten Mittels (I) und eines zweiten Mittels (II) hergestellt wird, wobei das erste Mittel (I) und das zweite Mittel (II) wie in Anspruch 14 definiert sind.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das
Vorbehandlungsmittel (V) oder Vorbehandlungs- und Färbemittel (VF) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen Wassergehalt von 15 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 20 bis 95 Gew.-%, weiter bevorzugt von 25 bis 95 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 30 bis 95 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 45 bis 95 Gew.-% besitzt.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 15, ferner umfassend den Schritt der Anwendung eines Conditioners nach den Schritten der Vorbehandlung, Färbung und optional
Nachbehandlung.
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Conditioner mindestens ein kationisches und/oder nichtionisches Tensid enthält, vorzugsweise ein Polydimethylsiloxan, noch bevorzugter ein kationisch modifiziertes Polydimethylsiloxan, am bevorzugtesten ein
Polydimethylsiloxan mit einer oder mehreren endständigen Aminoalkylgruppe(n).
18. Verfahren zur Herstellung eines kosmetischen Mittels zum Einsatz beim Färben von
keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung, umfassend die Schritte
(1 ) Vorlegen von mindestens einem Aminosilan (a1 ) der Formel (I),
Rl R2N-L-Si(OR3)a(R4)3-a (I), wobei
- Ri , R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl-amino-Ci-C6-alkyl-gruppe oder eine Gruppierung der Formel (lll)stehen,
-(L‘)c-Si(R6)b(OR5)3-b (lll), wobei
- L und L‘ jeweils unabhängig für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1-C20- Alkylengruppe, vorzugsweise eine lineare Ci-, C2- oder C3-Alkylengruppe, stehen,
- R3 und R5 unabhängig für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, vorzugsweise eine C1-C2- Alkylgruppe,
- R4 und RÖ unabhängig für eine Ci-C6-Alkyl- oder eine C2-C6-Alkenylgruppe stehen,
- a und b jeweils unabhängig für eine ganze Zahl von 2 bis 3, vorzugsweise 3, stehen, und
- c 0 oder 1 ist;
und optional mindestens einem zweiten Silan (a2) der Formel (II)
R7-Si(OR8)d(R9)3-d (II), wobei
- R7 für eine lineare oder verzweigte C-i-C-12-Alkylgruppe, Hydroxy-Ci-Ci2-alkylgruppe oder C2- C12 Alkenylgruppe steht, bevorzugt für eine lineare Ci-C6-Alkyl- oder C2-C6-Alkenyl-gruppe, noch bevorzugter Ci-C2-Alkylgruppe,
- Re für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht, vorzugsweise eine Ci-C2-Alkylgruppe,
- R9 für eine Ci-C6-Alkyl- oder eine C2-C6-Alkenylgruppe steht,
- d für eine ganze Zahl von 2 bis 3 steht;
(2) partielle Hydrolyse und Kondensation der in Schritt (1 ) vorgelegten Silane durch Zugabe einer unterstöchiometrischen Menge Wasser, vorzugsweise unter Entfernung der freigesetzten Alkohole mittels Destillation bei reduziertem Druck.
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