EP3781656A1 - Composition lubrifiante pour moteurs industriels a potentiel fe amplifie - Google Patents

Composition lubrifiante pour moteurs industriels a potentiel fe amplifie

Info

Publication number
EP3781656A1
EP3781656A1 EP19718380.9A EP19718380A EP3781656A1 EP 3781656 A1 EP3781656 A1 EP 3781656A1 EP 19718380 A EP19718380 A EP 19718380A EP 3781656 A1 EP3781656 A1 EP 3781656A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
viscosity
copolymer
composition
use according
additives
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP19718380.9A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Stéphane GAVAND
Sophie OPPILLIART
Bernard Lamy
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TotalEnergies Onetech SAS
Original Assignee
Total Marketing Services SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Total Marketing Services SA filed Critical Total Marketing Services SA
Publication of EP3781656A1 publication Critical patent/EP3781656A1/fr
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M143/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
    • C10M143/12—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation containing conjugated diene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M143/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
    • C10M143/10—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation containing aromatic monomer, e.g. styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/02—Specified values of viscosity or viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/1006—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/102—Aliphatic fractions
    • C10M2203/1025—Aliphatic fractions used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/04—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing aromatic monomers, e.g. styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/06—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/019—Shear stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/065—Saturated Compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/069—Linear chain compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/073—Star shaped polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/08—Resistance to extreme temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/54—Fuel economy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/56—Boundary lubrication or thin film lubrication
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/68—Shear stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/72—Extended drain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/044—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for manual transmissions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/252—Diesel engines

Definitions

  • the present invention relates to the field of multifunctional lubricants used in the various bodies of self-propelled vehicles, in particular in the engine of a vehicle, the transmission or the hydraulic circuit. More specifically, the invention relates to the field of lubricants for industrial vehicles, such as public works machinery, typically equipped with industrial diesel engines.
  • the present invention aims in particular to provide the use of specific viscosity index improvers polymers for the development of lubricating compositions demonstrating a "potential FE" ("Fuel Economy” in English terminology) amplified during time or CIFE ("Continuously Increasing Fuel Economy” in English terminology), as explained below.
  • Lubricating compositions also called “lubricants” are commonly used in engines for the main purpose of reducing the friction forces between the various moving metal parts in the engines, the transmission and the hydraulic circuit. They are also effective to prevent premature wear or damage to these parts, especially their surface.
  • a lubricant composition is conventionally composed of a base oil to which are generally associated several additives dedicated to boosting the lubricating performance of the base oil, such as viscosity index improving polymers and modifying additives. friction.
  • a single lubricating composition is used directly in several types of application, in particular in the various components of self-propelled vehicles such as engines, transmission devices (gearboxes and transfer gearboxes), hydraulic circuits and other secondary organs without modification; in other words, the composition of this fluid is directly adapted for the different types of uses in question.
  • a multifunctional lubricant composition must immediately meet particular viscosity constraints related to the fact that the operations of the different organs generate particular viscosities of said lubricant composition over time of reuse. In other words, these constraints make it necessary to aim for compromises in terms of viscosity and corollary in the choice of polymers impacting the viscosity index.
  • Lubricating compositions known as "Fuel-Eco” (FE) (for "fuel economy” in English terminology), are known that use polymers with a high index of viscosity (IV or “VI” in English terminology) and little Shearable, especially developed for the lubrication of industrial equipment, for example used in Public Works or Mines and Quarries. These compositions make it possible to obtain a gain in fuel consumption.
  • FE Fluel-Eco
  • IV or VI index of viscosity
  • the lubricants of the prior art typically see their viscosity increase, which has a negative impact on the FE character of the lubricants.
  • GB 1575449 discloses a copolymer of conjugated diene and aromatic vinyl which can be used as a viscosity index improver, in particular because it improves the oxidation stability of lubricating compositions.
  • WO2013 / 066915 discloses a lubricating oil composition comprising a lubricating viscosity base oil, a low shear stability index viscosity modifier, and a high shear stability index viscosity modifier.
  • Such lubricating compositions may thus be described as lubricating compositions having continuously increasing FE properties or CIFE ("Continuously Increasing Fuel Economy" in English terminology).
  • FE properties are also referred to as FE potential or fuel economy potential.
  • the invention aims at the use of at least one viscosity index improving polymer chosen from hydrogenated aromatic diene and vinyl vinyl copolymers in a lubricant composition to improve the fuel economy potential of the a lubricant composition as it is used during the lubrication of the various components of an industrial vehicle, in particular an industrial vehicle with a diesel engine, such as the engine, the gearbox and the hydraulic circuit.
  • the aim of the invention is precisely to propose the use of at least one viscosity index improving polymer chosen from hydrogenated aromatic diene and vinyl vinyl copolymers with a view to preparing a lubricating composition intended to lubricate the various components of a vehicle.
  • industrial including an industrial vehicle diesel engine, such as the engine, the gearbox and the hydraulic circuit, characterized in that the measured viscosity of said lubricant composition decreases as and when its use to lubricate said vehicle .
  • the invention also aims to propose the use of at least one viscosity index improving polymer chosen from hydrogenated aromatic diene and vinyl vinyl copolymers in a lubricating composition for reducing the viscosity of said lubricant composition as and when the use of said lubricating composition during the lubrication of the various components of an industrial vehicle, in particular of an industrial vehicle with a diesel engine, such as the engine, the gearbox and the hydraulic circuit, the said lubricant composition being subjected to less thermal shear during its use.
  • the lubricating composition thus obtained can be used to lubricate the various components of an industrial vehicle and in particular the engine of an industrial vehicle, in particular an industrial vehicle with a diesel engine, such as the machines used in public works or in mining and quarrying.
  • Said lubricant composition therefore has a viscosity profile adapted to the conditions of use required in each target member, namely the engine, the gearbox and the hydraulic circuit.
  • An industrial vehicle within the meaning of the present invention is to be distinguished from a motor vehicle.
  • the conditions of use impose mechanical stresses, such as mechanical shear as well as thermal shears in the long term.
  • thermal shear is understood to mean thermal stresses or thermal shear stresses.
  • This thermal shear typically occurs on exposure to at least 70 ° C, in particular at least 90 ° C, more particularly at least 100 ° C, even more particularly from 70 to 300 ° C, for example from 90 to 250 ° C. ° C, or for example from 100 to 200 ° C.
  • the inventors have discovered that the polymer defined in the present invention in a lubricating composition makes it possible to reduce the viscosity of said lubricating composition during its use, even when the lubricating composition undergoes at least thermal shear during its use, and more particularly thermal shear and mechanical shear.
  • the lubrication in the use condition comprising at least the thermal shear lasts at least 24 hours, for example at least 30 hours, or even at least 40 hours, 80 hours or 120 hours.
  • the polymer is used in order to reduce the viscosity of the lubricant composition at the end of the dynamic road cycle, in particular over a period of at least 80 hours, in particular at least 180 hours, and even more particularly at least 250 hours, such as for example that described for step 2 of the motor test of Example 3 of the experimental part.
  • the inventors have discovered that the lubricant composition according to the invention obtained, after prolonged use in an industrial vehicle, has a viscosity lower than that of a fresh lubricating composition, and this in usual conditions of use.
  • Such conditions of customary use are for example understood as being conducive to shear stresses, and more particularly without the provision of external oxygen, that is to say other than the oxygen of the ambient air.
  • the intended use in the present invention is to distinguish from a use to improve the oxidation stability.
  • the present invention aims at providing the use of at least one viscosity index improving polymer chosen from hydrogenated aromatic diene and vinyl vinyl copolymers in a lubricating composition for reducing the viscosity of said lubricant composition as and when as the lubricating composition is used during the lubrication of the various components of an industrial vehicle, in particular an industrial vehicle with a diesel engine, such as the engine, the gearbox and the hydraulic circuit, the said lubricant composition undergoing at least thermal shear during its use, without external oxygen supply.
  • a diesel engine such as the engine, the gearbox and the hydraulic circuit
  • compositions obtained with the use of the viscosity improving copolymers according to the present invention have in particular demonstrated that the compositions obtained with the use of the viscosity improving copolymers according to the present invention.
  • the hydrogenated aromatic diene and vinyl aromatic copolymers are the only viscosity index improving polymers having this characteristic of progressively decreasing the viscosity of said composition. lubricant during use in an industrial vehicle diesel engine and thus obtain lubricating compositions to make the CIFE.
  • the present invention also relates to the use of a composition comprising at least one base oil and at least one viscosity index improving polymer chosen from hydrogenated aromatic diene and vinyl vinyl copolymers for lubricating the various components of a vehicle.
  • a composition comprising at least one base oil and at least one viscosity index improving polymer chosen from hydrogenated aromatic diene and vinyl vinyl copolymers for lubricating the various components of a vehicle.
  • industrial and in particular of an industrial vehicle with a diesel engine, such as the engine, the gearbox and the hydraulic circuit, in particular the engine of an industrial vehicle, in particular of an industrial motor vehicle characterized in that the measured viscosity of said lubricating composition decreases as it is used to lubricate said vehicle.
  • the polymer is used in order to reduce the viscosity of the lubricating composition by at least 4%, preferably by at least 8%, more preferably by at least 10%, preferably at least 12% after conditioning the lubricating composition at 150 ° C for 504 hours.
  • the polymer is used in order to reduce the viscosity of the lubricating composition by at least 5%, preferably by at least 10%, more preferably by at least 12%, preferentially at least 15% at the end of the dynamic road cycle, such as for example that described for step 2 of the motor test of Example 3 of the experimental part.
  • the invention also relates to a method of lubricating the various components of an industrial vehicle, and in particular of an industrial vehicle with a diesel engine, such as the engine, the gearbox and the hydraulic circuit, in particular the engine of a industrial vehicle, in particular a diesel industrial vehicle, comprising contacting said members with a lubricating composition comprising at least one base oil and at least one viscosity index improving polymer chosen from diene and carbon copolymers.
  • hydrogenated aromatic vinyl characterized in that the measured viscosity of said lubricating composition decreases as and when lubrication of said members, said lubricating composition undergoing at least one thermal shear during lubrication, more particularly undergoing at least one thermal shear and at least one mechanical shear, in particular without of oxygen outside.
  • the lubrication during the process comprising at least the thermal shear lasts at least 24 hours, for example at least 30 hours, or even at least 40 hours, 80 hours or 120 hours.
  • the polymer makes it possible to reduce the viscosity of the lubricant composition at the end of the dynamic road cycle, especially over a period of at least 80 hours, in particular from 'at least 180 hours, and even more particularly at least 250 hours, such as for example that described for step 2 of the motor test of Example 3 of the experimental part.
  • FIG. 1 illustrates the behavior of the viscosity of compositions compliant and not in accordance with the invention at 100 ° C. after 90-cycle Bosch tests (example 2).
  • Figures 2 and 3 illustrate the CIFE behavior of the compositions according to the invention during the endurance test performed on diesel industrial engine and refer to Example 3 (viscosity measurement curves).
  • the lubricating compositions in question are of classification grade SAEJ300, defined by the formula (X) W (Y), in which X represents 5, 10 or 15 and Y represents 30 or 40.
  • This SAEJ300 classification defines the viscosity grades of new engine oils, in particular by measuring their kinematic viscosities at 100 ° C.
  • the grade qualifies a selection of lubricant compositions specifically intended for an industrial vehicle application and which satisfy, in particular, quantified specificities with respect to various parameters such as the multifunctionality with respect to the various members, the cold viscosity at start-up. , cold pumpability, low shear kinematic viscosity and high shear rate dynamic viscosity.
  • Engine oil is grade 30 according to SAE J 300 if its kinematic viscosity at 100 ° C is between 9.3 and 12.5 cSt.
  • a motor oil is grade 40 according to SAE J 300 if its kinematic viscosity at 100 ° C is between 12.5 and 16.3 cSt.
  • the ACEA standards define in detail a certain number of additional specifications for engine oils, and in particular require the maintenance of a certain level of viscosity for the oils in operation subjected to shear in the engine.
  • the kinematic viscosity of the 30 and 40 grade motor oils measured at 100 ° C., after the Bosch-90 cycle test, must be greater than 9.3 and 12.5 cSt, respectively.
  • These lubricating compositions in accordance with the present invention have a kinematic viscosity at 100 ° C of greater than 9.3 cSt, preferably in the range of 9.3 to 12.5 cSt after the Bosch-90 cycle test according to the CEC standard. L-14-A-93 for an oil starting from grade 30.
  • lubricant compositions according to the present invention have a kinematic viscosity at 100 ° C of greater than 13.0 cSt, preferably in the range of 13.0 to 15.0 cSt after the Bosch-90 cycle test according to the CEC-standard. L-14-A-93 for an oil from grade 40.
  • the CEC-L-14-A-93 (or ASTM D6278) standard defines tests representative of the shear conditions in the engine, referred to as the Bosch-90 cycle test.
  • Bosch-90 cycles refer to this standard.
  • the Applicant has defined the shear conditions representative of the engine.
  • the diene may be a conjugated diene comprising from 4 to 20 carbon atoms, preferably from 2 to 12 carbon atoms.
  • the diene may be a conjugated diene comprising from 2 to 20 carbon atoms, preferably from 4 to 12 carbon atoms.
  • the diene may be chosen from butadiene, isoprene, piperylene, 4-methylpenta-1,3-diene, 2-phenyl-1,3-butadiene, 3,4-dimethyl-1, 3-hexadiene and 4,5-diethyl-1,3-octadiene.
  • the diene may be an isoprene or a butadiene.
  • the aromatic vinyl may comprise from 8 to 16 carbon atoms.
  • the aromatic vinyl may be selected from styrene, alkoxy styrene, vinyl naphthalene and alkyl vinyl naphthalene.
  • the alkoxy and alkyl groups comprise from 1 to 6 carbon atoms.
  • the aromatic vinyl is styrene.
  • the polymer according to the invention may be chosen from a copolymer of isoprene and hydrogenated styrene (PISH), a copolymer of isoprene, butadiene and hydrogenated styrene, a copolymer of butadiene and hydrogenated styrene (SBH) and one of their mixtures.
  • PISH isoprene and hydrogenated styrene
  • SBH hydrogenated styrene
  • the polymer according to the invention may be chosen from a copolymer of isoprene and hydrogenated styrene (PISH), a copolymer of butadiene and hydrogenated styrene (SBH) and a mixture thereof.
  • PISH isoprene and hydrogenated styrene
  • SBH hydrogenated styrene
  • the copolymer used in the present invention is not a copolymer of isoprene, butadiene and styrene. Still according to this preferred embodiment, the copolymer used in the present invention is not a terpolymer.
  • copolymers of isoprene and hydrogenated styrene and the copolymers of hydrogenated isoprene, butadiene and styrene in the meaning of the invention are described in patent application EP 2 363 454 and the structures and definitions of these polymers. as described in EP 2 363 454 are incorporated in the description of the present application.
  • the hydrogenated styrene-diene copolymer can be a block copolymer or a starred copolymer.
  • the polymers according to the present invention may have a number average molecular weight of about 10,000 to 700,000, preferably about 30,000 to 500,000.
  • number average molecular weight refers to the number average weight measured by gel permeation chromatography ("GPC") with a polymer standard after hydrogenation.
  • the PISH and SBH copolymers do not comprise monomer additional to the monomers respectively of isoprene and hydrogenated styrene and of butadiene and hydrogenated styrene.
  • the polymer is a copolymer of isoprene and hydrogenated styrene (PISH).
  • R 1, R 2, R 3 and R 4 isoprene / styrene / isoprene (hydrogenated) copolymers, 1, m, n and o are independently of each other whole numbers greater than or equal to zero such that the number average molar mass the copolymer ranges from 10,000 to 700,000.
  • copolymers of formula (II) are called star type (English star copolymers), obtained by reaction of block copolymers isoprene / styrene / isoprene with divinylbenzene followed by hydrogenation, according to techniques known to those skilled in the art.
  • copolymer of isoprene and hydrogenated styrene (PISH) or of isoprene, butadiene and hydrogenated styrene copolymer those sold under the name SV154 linear, SV300 with a star ( pure or diluted in SV301 form), star SV260 (pure or diluted in SV 261 form) by Infinfeum and Lz 7306 by Lubrizol.
  • the polymer is a copolymer of butadiene and hydrogenated styrene (SBH).
  • SBH copolymers suitable for the present invention include copolymers having the following formula (G) or (IG):
  • R1 ', R2', R3 'and R4' butadiene / styrene / butadiene (hydrogenated) copolymers
  • 1, m, n and o are, independently of one another, integers greater than or equal to zero such that the mass
  • the molar number average of the copolymer ranges from 10,000 to 700,000.
  • These copolymers of formula (IG) are called star type (English star copolymers), obtained by reaction of butadiene / styrene / butadiene block copolymers with divinylbenzene followed by hydrogenation.
  • SBH copolymer examples are those sold under the name Lz 7408 (pure or diluted in the Lz 7418A form) by the company Lubrizol or Hitec 6005 by the company Afton Chemicals.
  • the isoprene-hydrogenated styrene copolymer (PISH) and the hydrogenated styrene-butadiene copolymer (SBH) is of the star type.
  • the content of viscosity index improving polymer (s) in the lubricating composition according to the invention is from 0.1% to 10% by weight, relative to the total weight of the lubricating composition, preferably from 0.1% to 8%, more preferably 0.1% to 5%, still more preferably 0.1% to 2%.
  • This amount refers to the amount of active polymer material.
  • the polymer used in the context of the present invention may be in the form of a dispersion in a mineral or synthetic or pure oil.
  • a composition used according to the invention may comprise from 1 to 25% by weight, preferably from 2 to 20% by weight, more preferably from 4 to 20% by weight of polymer (s) improving the index viscosity diluted in a base oil, relative to the total weight of the composition.
  • the present invention also relates to the use of a composition comprising at least one base oil and a viscosity index improving polymer chosen from a copolymer of isoprene and hydrogenated styrene (PISH ) and a copolymer of butadiene and hydrogenated styrene (SBH), for lubricating the various components of an industrial vehicle, and in particular of a vehicle industrial diesel engine, such as the engine, the gearbox and the hydraulic circuit, in particular the engine of an industrial vehicle, especially a diesel industrial vehicle, characterized in that the measured viscosity of said lubricating composition decreases as and when it is used to lubricate said vehicle, said lubricant composition undergoing at least thermal shear during its use, more particularly undergoing at least one thermal shear and at least one mechanical shear, in particular without oxygen supply outside.
  • a viscosity index improving polymer chosen from a copolymer of isoprene and hydrogenated styrene (PISH ) and
  • copolymers defined above may be mixed with one or more base oils, in particular as defined below, to form a ready-to-use lubricant composition. Alternatively, they may be added alone, or in admixture with one or more other additives, as defined below, as additives to be added to a base oil mixture to improve the properties of the lubricating composition. .
  • the use according to the present invention is characterized in that the lubricating composition comprises a base oil of groups I to V, more particularly II or III, and optionally a package of additives. and optionally a pour point improver.
  • the base oils used in the formulation of lubricants according to the present invention are oils, of mineral origin, synthetic or natural, used alone or as a mixture, belonging to groups I to V according to the API classification (Table A), or their equivalents according to the ATIEL classification, or mixtures thereof, one of the characteristics of which is to be insensitive to shear, that is to say that their viscosity is not modified under shear.
  • Mineral base oils include all types of bases obtained by atmospheric and vacuum distillation of crude oil, followed by refining operations such as solvent extraction, desalphating, solvent dewaxing, hydrotreating, hydrocracking, hydroisomerization and hydrofining.
  • the synthetic base oils may be esters of carboxylic acids and alcohols or polyalphaolefins or polyalkylenes glycols.
  • the polyalphaoleils used as base oils are, for example, obtained from monomers comprising from 4 to 32 carbon atoms, for example from decene, octene or dodecene, and whose viscosity at 100 ° C. is between 1.5 and 15 mm 2 . s 1 according to ASTM D445. Their average molecular weight is generally between 250 and 3000 according to ASTM D5296.
  • the polyalkylene glycols are obtained by polymerization or copolymerization of alkylene oxides comprising from 2 to 8 carbon atoms, in particular from 2 to 4 carbon atoms.
  • Mixtures of synthetic and mineral oils can also be used.
  • lubricating bases there is generally no limitation on the use of different lubricating bases to make the lubricating compositions according to the invention, except that they must have properties, in particular viscosity, viscosity index, sulfur content. , resistance to oxidation, adapted to use for the various components of an industrial vehicle, such as the engine, the gearbox and the hydraulic circuit, in particular for industrial vehicle engines. Of course, they must also not affect the properties provided by the oil or with which they are combined.
  • the lubricant composition according to the present invention implements a Group II base oil.
  • lubricant compositions represent in the lubricant composition according to the invention at least 50% by weight, based on the total weight of the composition, in particular at least 60% by weight, and more particularly between 60 and 90% by weight.
  • composition according to the present invention may further comprise additives, or "package of additives" according to the terminology conventionally used in the context of multifunctional lubricating compositions.
  • the additive packages used in the lubricant formulations in accordance with the invention are conventional and also known to those skilled in the art and meet performance levels defined inter alia by the ACEA (Association of European Automobile Manufacturers) and or API (American Petroleum Institute).
  • a lubricating composition according to the invention may thus comprise one or more additives chosen from friction modifying additives, antiwear additives, extreme pressure additives, detergent additives, antioxidant additives, viscosity index improvers (VI ) different from hydrogenated aromatic diene and vinyl aromatic copolymers, pour point depressant (PPD) additives, dispersants, defoamers, thickeners, and mixtures thereof.
  • additives chosen from friction modifying additives, antiwear additives, extreme pressure additives, detergent additives, antioxidant additives, viscosity index improvers (VI ) different from hydrogenated aromatic diene and vinyl aromatic copolymers, pour point depressant (PPD) additives, dispersants, defoamers, thickeners, and mixtures thereof.
  • the friction modifying additives may be chosen from compounds providing metal elements and compounds free of ash.
  • transition metal complexes such as Mo, Sb. Sn, Fe, Cu, Zn whose ligands can be hydrocarbon compounds comprising oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus atoms.
  • the ashless friction modifier additives are generally of organic origin and may be selected from monoesters of fatty acids and polyols, alkoxylated amines, alkoxylated fatty amines, fatty epoxides, borate fatty epoxides, amines oily fatty acid esters or glycerol esters.
  • the fatty compounds comprise at least one hydrocarbon group comprising from 10 to 24 carbon atoms.
  • a lubricant composition according to the invention comprises at least one friction-modifying additive, in particular based on molybdenum.
  • the molybdenum-based compounds may be chosen from molybdenum dithiocarbamates (Mo-DTC), molybdenum dithiophosphates (Mo-DTP), and mixtures thereof.
  • a lubricant composition according to the invention comprises at least one Mo-DTC compound and at least one Mo-DTP compound.
  • a lubricating composition may in particular comprise a molybdenum content of between 1000 and 2500 ppm.
  • such a composition allows for additional fuel savings.
  • a lubricant composition according to the invention may comprise from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.01 to 5% by weight, more particularly from 0.1 to 2% by weight, or even more particularly from 0.1 to 1.5% by weight, based on the total weight of the lubricant composition, of friction modifying additives, advantageously including at least one molybdenum-based friction modifying additive.
  • anti-wear additives and the extreme pressure additives are more particularly dedicated to protecting the friction surfaces by forming a protective film adsorbed on these surfaces.
  • anti-wear additives There is a wide variety of anti-wear additives.
  • the lubricant compositions according to the invention are particularly suitable for anti-wear additives chosen from polysulfide additives and olefin additives.
  • sulfur or phospho-sulfur-containing additives such as metal alkylthiophosphates, in particular zinc alkylthiophosphates, and more specifically zinc dialkyldithiophosphates or ZnDTPs.
  • the preferred compounds have the formula Zn ((SP (S) (OR) (OR ')) 2, in which R and R', which may be identical or different, independently represent an alkyl group, preferably containing from 1 to 18 carbon atoms.
  • a lubricant composition according to the invention may comprise from 0.01 to 6% by weight, preferably from 0.05 to 4% by weight, more preferably from 0.1 to 2% by weight, relative to the weight total composition, anti-wear additives and extreme pressure additives.
  • antioxidant additives they are essentially dedicated to delaying the degradation of the lubricating composition in service. This degradation can notably result in the formation of deposits, the presence of sludge or an increase in the viscosity of the lubricant composition. They act in particular as radical inhibitors or destroyers of hydroperoxides.
  • antioxidant additives commonly used mention may be made of phenolic type antioxidants, amine antioxidant additives and phosphosulfur antioxidant additives. Some of these antioxidant additives, for example phosphosulfur antioxidant additives, can be ash generators. Phenolic antioxidant additives may be ash-free or may be in the form of neutral or basic metal salts.
  • the antioxidant additives may especially be chosen from sterically hindered phenols, sterically hindered phenol esters and sterically hindered phenols comprising a thioether bridge, diphenylamines, diphenylamines substituted by at least one C 1 -C 12 alkyl group, and N, N'-dialkyl-aryl diamines and mixtures thereof
  • the sterically hindered phenols are chosen from compounds comprising a phenol group in which at least one vicinal carbon of the carbon bearing the alcohol function is substituted by at least one C 1 -C 10 alkyl group, preferably a C 1 -C 4 alkyl group. , preferably a C 4 alkyl group, preferably by the ter-butyl group.
  • Amino compounds are another class of antioxidant additives that can be used, optionally in combination with phenolic antioxidant additives.
  • aromatic amines for example aromatic amines of formula NR 5 R 6 R 7 in which R 5 represents an optionally substituted aliphatic or aromatic group, R 6 represents an optionally substituted aromatic group, R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a group of formula R 8 S (O) z R 9 in which R 8 represents an alkylene group or an alkenylene group, R 9 represents an alkyl group, a group alkenyl or an aryl group and z represents 0, 1 or 2.
  • Sulfurized alkyl phenols or their alkali and alkaline earth metal salts can also be used as antioxidant additives.
  • the lubricant composition according to the invention may contain all types of antioxidant additives known to those skilled in the art.
  • the lubricating composition comprises at least one ash-free antioxidant additive.
  • a lubricating composition according to the invention may comprise from 0.1 to 2% by weight, relative to the total weight of the composition, of at least one antioxidant additive.
  • detergent additives they generally make it possible to reduce the formation of deposits on the surface of the metal parts by dissolving the secondary products of oxidation and combustion.
  • the detergent additives that can be used in a lubricant composition according to the invention are generally known to those skilled in the art.
  • the detergent additives may be anionic compounds comprising a long lipophilic hydrocarbon chain and a hydrophilic head.
  • the associated cation may be a metal cation of an alkali metal or alkaline earth metal.
  • the detergent additives are preferably chosen from alkali metal or alkaline-earth metal salts of carboxylic acids, sulphonates, salicylates, naphthenates, as well as salts of phenates.
  • the alkaline and alkaline-earth metals are preferably calcium, magnesium, sodium or barium. These metal salts generally comprise the metal in stoichiometric amount or in excess, therefore in an amount greater than the stoichiometric amount.
  • the excess metal bringing the overbased character to the detergent additive is then generally in the form of a metal salt insoluble in the base oil, for example a carbonate, a hydroxide, an oxalate, an acetate, a glutamate, preferably a carbonate.
  • a lubricating composition according to the invention may comprise from 0.5 to 8%, preferably from 0.5 to 4% by weight, relative to the total weight of the lubricant composition, of detergent additive.
  • a lubricating composition according to the invention may comprise less than 4% by weight of detergent additive (s), in particular less than 2% by weight, in particular less than 1% by weight, or even be free of detergent additive.
  • pour point depressant additives also called “PPD” agents for “Pour Point Depressant” in English
  • PPD Point Depressant
  • pour point reducing agents there may be mentioned alkyl polymethacrylates, polyacrylates, polyarylamides, polyalkylphenols, polyalkylnaphthalenes and alkylated polystyrenes.
  • the dispersing agents ensure the suspension and evacuation of the insoluble solid contaminants constituted by the secondary oxidation products that form when the lubricant composition is in use.
  • They can be chosen from Mannich bases, succinimides and their derivatives.
  • a lubricant composition according to the invention may comprise from 0.2 to 10% by weight of dispersing agent (s), relative to the total weight of the composition.
  • Additional viscosity index (VI) improvers may also be present in a lubricant composition according to the present invention. These improvers of the viscosity index (VI) may be present in a composition according to the present invention in contents which do not disturb the desired effect in the context of the present invention, namely the CIFE effect. These additional viscosity index (VI) improvers, particularly the additional viscosity index improving polymers, make it possible to guarantee a good resistance to cold and a minimum viscosity at high temperature.
  • examples of viscosity index improver polymers include polymeric esters, homopolymers or copolymers of olefin, such as ethylene or propylene, polyacrylates and polymethacrylates (PMA).
  • a lubricating composition according to the invention may comprise from 1 to 15% by weight of additive (s) improving the viscosity index, relative to the total weight of the lubricating composition.
  • the anti-foam additives may be chosen from polar polymers such as polymethylsiloxanes or polyacrylates.
  • a lubricant composition according to the invention may comprise from 0.01 to 3% by weight of anti-foam additive (s), relative to the total weight of the lubricant composition.
  • Packages of additives ready to be incorporated in a lubricating composition comprise between 20% and 30% by weight of a diluent consisting of base oil.
  • the weight percentage of additive package relative to the weight of the lubricant composition according to the invention is at least 5%, the diluent being included in this percentage.
  • the lubricant composition according to the invention comprises from 10 to 25% by weight, relative to the weight of the composition, of a package of additives, in particular from 10 to 20% by weight, and more particularly from 13 to 18% by weight.
  • a composition according to the present invention has a kinematic viscosity at 100 ° C of between 9.3 and 16.3 cSt measured by ASTM D445 (SAE grade 30 and 40).
  • the grade according to the SAEJ300 classification of a lubricant composition according to the invention is chosen from 5W30, 10W30, 10W40, 15W40.
  • a composition according to the present invention has a viscosity index VI of between 140 and 165.
  • the viscosity number is measured according to the ASTM D2270-93 standard, as is the case in Example 1 below.
  • the use which is the subject of the invention is further characterized in that the measured kinematic viscosity of said lubricating composition decreases by at least 0.5 mm 2 / s, preferably at least 0.6 mm 2 / s, and even more preferably at least 0.8 mm 2 / s, and for example at least 1 mm%, when said lubricating composition is implemented in the test described below, with respect to the initial kinematic viscosity before implementation of said lubricant composition in said test:
  • 150 g of lubricating composition is placed in a ventilated oven heated at 150 ° C. for 504 hours. At the end of this test, a sample of the lubricating composition is taken and the kinematic viscosity at 100 ° C. according to ASTM D445-97 (mm 2 / s) of this composition is measured.
  • Example 2 Examples of this reduction in the kinematic viscosity observed for the compositions according to the present invention after thermal stability test are given in Example 2.
  • the lubricant compositions according to the invention find a particularly advantageous application as lubricants for the various components of an industrial vehicle, such as engines, transmission systems (gearbox and transfer), hydraulic circuits and other secondary organs, and especially the engine of an industrial vehicle, in particular diesel engine.
  • an industrial vehicle such as engines, transmission systems (gearbox and transfer), hydraulic circuits and other secondary organs, and especially the engine of an industrial vehicle, in particular diesel engine.
  • a lubricant composition according to the invention may be prepared according to conventional methods known to those skilled in the art.
  • Table 1 shows the details of the lubricant compositions according to the invention (CL) and comparative compositions (CC) for which the contents are expressed as a percentage by weight, as well as their physicochemical characteristics.
  • the lubricating compositions are obtained by simply mixing at room temperature, the following components:
  • a conventional additive package comprising at least a dispersant, detergents, anti-wear, antioxidants, friction modifiers
  • a pour point depressant additive which is a conventional polymer of polymethacrylate commercially available from Evonik under the trade name "Viscoplex®",
  • Polymer 1 (outside the invention) is a polyisobutylene polymer commercially available from Ineos under the trade name "Indopole® H300", (6) Polymer 2 is a hydrogenated styrene-butadiene polymer commercially available from Lubrizol under the trade name “Lz® 7418”,
  • Polymer 3 is a hydrogenated styrene-butadiene polymer commercially available from Afton under the trademark "Hitec® 6005",
  • Polymer 4 is a stellar hydrogenated isoprene-styrene polymer commercially available from Infneum under the trade name "SV® 301",
  • Polymer 5 is a stellar hydrogenated isoprene-styrene polymer commercially available from the company Infneum under the trade name "SV® 261",
  • Polymer 6 is a linear hydrogenated isoprene-styrene polymer commercially available from the company Infneum under the trade name "SV® 154”
  • Polymer 7 is a hydrogenated isoprene-styrene polymer commercially available from Lubrizol under the name trade name "Lz® 7306”
  • Polymer 8 is a polymethacrylate polymer commercially available from Evonik under the trade name "Viscoplex® 6-950",
  • Polymer 9 is a polymethacrylate polymer commercially available from Evonik under the trade name "Viscoplex® 6-850".
  • Polymer 10 is a polymethacrylate polymer commercially available from Sanyo Chemical under the trade name "AClub® VI 0-70".
  • 150 g of lubricating composition is placed in a ventilated oven heated at 150 ° C. for 504 hours. At the end of this test, a sample of the lubricating composition is taken and the kinematic viscosity at 100 ° C. according to ASTM D445-97 (mm 2 / s) of this composition is measured.
  • compositions according to the invention exhibit a kinematic viscosity at 100 ° C., measured according to the ASTM D445-97 standard, after the thermal stability test, which decreases over time with respect to their kinematic viscosities measured before the test. stability.
  • the comparative compositions exhibit a kinematic viscosity at 100 ° C. measured according to the ASTM D445-97 standard after the thermal stability tests, which increases over time with respect to their kinematic viscosities measured before the stability tests. .
  • the polymers according to the invention make it possible to obtain compositions whose viscosity decreases during thermal shearing, unlike the polymers outside the invention which, when they are included in a lubricating composition, do not make it possible to reduce the viscosity of that in the case of thermal shear, on the contrary, the viscosity of the latter increases.
  • Example 1 The compositions described in Example 1 were subjected to mechanical shear (Bosch 90 cycle injector test).
  • Figure 1 illustrates the phenomenon of decreasing the viscosity of the compositions as a function of the number of Bosch cycles.
  • compositions according to the invention respond to the properties of CIFE.
  • the higher the viscosity of a composition the more the various lubricated parts of the engine consume energy and therefore fuel.
  • the engine tests are carried out on a Volvo Dl engine l € 5 (440hp), the thermal management of the lubricant is voluntarily set at 1 l8 ° C temperature in oil bowl, to be representative of hot operating conditions and thus promote the shearing of lubricating compositions by thermal effect.
  • Step 1 new oil, measure fuel consumption on the WHSC (World Harmonized Stationary Cycle) standardized cycle.
  • WHSC World Harmonized Stationary Cycle
  • Step 2 Aging of the lubricant composition on an endurance cycle, which consists in reproducing on the engine test bench a dynamic road cycle representative of a field use, which has been recorded under real conditions by an OEM heavy weights.
  • the test has a duration of 300 hours.
  • the dynamism of the test road cycle is favorable to shearing by mechanical effect of the lubricating compositions tested.
  • Fuel consumption is monitored dynamically throughout the endurance test for guidance. Samples of intermediate oils are made during the study for perform various measurements (kinematic viscosity at 100 ° C. in particular, represented in FIGS. 2 and 3).
  • Step 3 after the endurance test, the lubricant composition present in the test engine is remeasured according to the WHSC standardized cycle in order to characterize the fuel consumption after the endurance test.
  • the fuel consumption results for each of the 13 measurement points (speed / load) are compared with the results from step 1, in order to evaluate the CIFE performance of the lubricating composition tested.
  • step 3 It is therefore the result from step 3 that will characterize the CIFE potential of the lubricant composition tested with respect to a reference lubricant tested under the same conditions (steps 1,2,3). Fuel consumption gains are established over the entire engine field.
  • FIG. 2 represents the curve for measuring the viscosity at 100 ° C. of this composition CL2 during the engine test.
  • a gain of 0.87% in fuel consumption was measured on the sheared oil that performed the endurance test against the oil before endurance test. This gain is significant compared to the discrimination threshold between two products of the method (0.34%).
  • a comparative lubricating composition CC5 was then evaluated according to the same criteria.
  • the present examples have been carried out in order to demonstrate the selection made among the viscosity index improving polymers, making it possible to prepare lubricating compositions having CIFE properties when they are used in the gearbox and in the hydraulic circuit. .
  • lubricating composition 150 g is placed in a ventilated oven heated at 80 ° C. for 1008 hours. At the end of this test, a sample of the lubricating composition is taken and the kinematic viscosity at 100 ° C. according to ASTM D445-97 (mm 2 / s) of this composition is measured.
  • lubricating composition 150 g is placed in a ventilated oven heated at 100 ° C. for 1008 hours. At the end of this test, a sample of the lubricating composition is taken and the kinematic viscosity at 100 ° C. according to ASTM D445-97 (mm 2 / s) of this composition is measured.
  • compositions according to the invention exhibit a kinematic viscosity at 100 ° C., measured according to the ASTM D445-97 standard, after the thermal stability test, which decreases over time with respect to their kinematic viscosities measured before the test. stability.
  • the comparative composition has a kinematic viscosity at 100 ° C. measured according to the ASTM D445-97 standard after the thermal stability tests, which remains constant over time with respect to its kinematic viscosity measured before the tests. stability.
  • the polymers according to the invention make it possible to obtain compositions whose viscosity decreases during thermal shearing, unlike the polymers outside the invention which, when they are included in a lubricating composition, do not make it possible to reduce the viscosity of this one during a thermal shear.
  • compositions according to the invention respond to the properties of CIFE when the composition is implemented in the gearbox and in the hydraulic circuit. Indeed, the higher the viscosity of a composition increases, the more the lubricated parts of the gearbox and the hydraulic circuit, are energy-consuming, and therefore fuel.
  • compositions according to the invention CL1 and CL2 were subjected to a KRL shear test of 3 hours and 20 hours according to the CEC-L-45-A-99 standard. This test is representative of the shear conditions of the gearboxes when it is carried out over a period of 20 hours and the conditions of the hydraulic circuit when it is conducted over 3 hours.
  • the viscosities before the test and after the test were measured at 100 ° C. and 40 ° C. (ASTM standard D445-97), and are summarized in Table 5 below, where the viscosities are given in mm 2 / s.
  • compositions according to the invention exhibit a kinematic viscosity at 100 ° C. measured according to ASTM D445-97 after the KRL shear test, which decreases over time with respect to their kinematic viscosities measured before the test. shearing.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

La présente invention concerne le domaine des lubrifiants multifonctionnels utilisables dans les différents organes des véhicules automoteurs, notamment dans le moteur, la transmission ou le circuit hydraulique. L'invention concerne l'utilisation d'au moins un polymère améliorant d'indice de viscosité choisi parmi les copolymères de diène et de vinyle aromatique hydrogénés dans une composition lubrifiante pour diminuer la viscosité de ladite composition lubrifiante au fur et à mesure de l'utilisation de ladite composition lubrifiante lors de la lubrification des différents organes d'un véhicule industriel, notamment d'un véhicule industriel à moteur diesel, tels que le moteur, la boîte de vitesses et le circuit hydraulique, ladite composition lubrifiante subissant au moins un cisaillement thermique lors de son utilisation.

Description

COMPOSITION LUBRIFIANTE POUR MOTEURS INDUSTRIELS
A POTENTIEL FE AMPLIFIE
La présente invention concerne le domaine des lubrifiants multifonctionnels utilisables dans les différents organes des véhicules automoteurs, notamment dans le moteur d’un véhicule, la transmission ou le circuit hydraulique. Plus précisément, l'invention concerne le domaine des lubrifiants pour engins industriels, tels que les engins de travaux publics, typiquement dotés de moteurs diesels industriels. La présente invention vise en particulier à proposer l’utilisation de polymères améliorants d’indice de viscosité spécifiques en vue de la mise au point de compositions lubrifiantes démontrant un « potentiel FE » (« Fuel Economy » en terminologie anglo-saxonne) amplifié au cours du temps ou CIFE (« Continuously Increasing Fuel Economy » en terminologie anglo-saxone), comme expliqué ci-après. Cette terminologie recouvre les lubrifiants dont le potentiel FE est croissant au fil de l’utilisation, ce qui se traduit non seulement par le fait que la viscosité du lubrifiant n’augmente pas signifîcativement au fur et à mesure de son utilisation dans le moteur diesel industriel, mais encore elle est inférieure à la viscosité des mêmes lubrifiants avant leur utilisation.
Les compositions lubrifiantes, dites encore « les lubrifiants », sont communément mises en œuvre dans les moteurs à des fins principales de réduction des forces de frottements entre les différentes pièces métalliques en mouvement dans les moteurs, la transmission et le circuit hydraulique. Elles sont en outre efficaces pour prévenir une usure prématurée voire un endommagement de ces pièces, et en particulier de leur surface.
Pour ce faire, une composition lubrifiante est classiquement composée d’une huile de base à laquelle sont généralement associés plusieurs additifs dédiés à stimuler les performances lubrifiantes de l’huile de base, telles que des polymères améliorant d’indice de viscosité et des additifs modificateurs de frottement.
Dans le domaine des moteurs industriels, une composition lubrifiante unique est utilisée directement dans plusieurs types d'application en particulier dans les différents organes des véhicules automoteurs comme les moteurs, les dispositifs de transmission (boîtes de vitesses et de transfert), les circuits hydrauliques et autres organes secondaires sans nécessiter de modification ; en d'autres termes, la composition de ce fluide est directement adaptée pour les différents types d'utilisations en question. Ainsi, une composition lubrifiante multifonctionnelle doit d’emblée répondre à des contraintes particulières de viscosité liées au fait que les fonctionnements des différents organes engendrent des viscosités particulières de ladite composition lubrifiante au fil du temps de rutilisation. Autrement dit, ces contraintes obligent à viser des compromis en termes de viscosité et corolairement dans le choix des polymères impactant l’indice de viscosité.
De plus, les moteurs diesels industriels sont souvent soumis à des utilisations sévères, voire drastiques.
Le fait de disposer d'une composition lubrifiante unique ou composition multifonctionnelle pour lubrifier différents organes d’un véhicule, par rapport à futilisation de plusieurs huiles mono fonctionnelles, présente des avantages notamment en termes de facilité de maintenance et de stockage, d'entretien du véhicule ou d'une flotte de véhicules, de conditionnement et de logistique. Ceci est en particulier vrai pour les parcs importants de véhicules de travaux publics, qui sont souvent utilisés sur des chantiers isolés et soumis aux intempéries climatiques et ne disposant pas de dispositifs de stockage adéquats.
Enfin, au besoin de répondre à ces contraintes intrinsèques dues à l’architecture des moteurs industriels et à l’usage unique pour les différents organes le constituant, ainsi qu’à une utilisation potentiellement prolongée de ces moteurs, s’ajoute le besoin de trouver des compositions lubrifiantes dont la viscosité diminue au fil de l’utilisation.
On connaît des compositions lubrifiantes, dites « Fuel-Eco » (FE) (pour « fuel economy » en terminologie anglo-saxonne), utilisant des polymères à haut index de viscosité (IV ou « VI » en terminologie anglo-saxonne) et peu cisaillables, notamment développés pour la lubrification des matériels industriels, par exemple utilisés en Travaux Publics ou en Mines et Carrières. Ces compositions permettent d’obtenir un gain de consommation de carburant.
Ainsi, en utilisation, les lubrifiants de l’art antérieur voient classiquement leur viscosité augmenter, ce qui a un impact négatif sur le caractère FE des lubrifiants.
Dans le cas de ces lubrifiants à caractère FE, la viscosité de la composition lubrifiante est diminuée permettant ainsi de faire du FE. Néanmoins, cette propriété de FE n’est pas amplifiée dans le temps. Effectivement la viscosité du fluide diminue à cause du cisaillement du polymère mais celle-ci est compensée en service par l’apparition de suies, produits d‘oxydation, qui viennent augmenter la viscosité globale du lubrifiant.
Le document GB 1575449 divulgue un copolymère de diène conjugué et de vinyle aromatique pouvant être utilisé comme améliorant d’indice de viscosité, notamment parce qu’il améliore la stabilité à l’oxydation de compositions lubrifiantes.
Le document WO2013/066915 divulgue une composition d’huile lubrifiante comprenant une huile de base de viscosité lubrifiante, un modificateur de viscosité de faible indice de stabilité en cisaillement, et un modificateur de viscosité de grand indice de stabilité en cisaillement.
Ces documents de l’état de la technique ne visent pas l’amélioration du potentiel de FE au cours du temps, lors de l’utilisation de la composition lubrifiante, notamment sous contraintes, telles que des contraintes de cisaillement que l’on retrouve traditionnellement lors de l’utilisation d’une composition lubrifiante dans un véhicule industriel, notamment un véhicule industriel à moteur diesel.
Autrement dit, il existe un besoin de disposer de polymères améliorant d’indice de viscosité pour la préparation de compositions lubrifiantes multifonctionnelles dont la viscosité diminue au fur et à mesure de l’utilisation d’un véhicule industriel, notamment d’un véhicule industriel à moteur diesel, et dont la viscosité est inférieure après utilisation à ces mêmes compositions lubrifiantes avant utilisation, et en particulier pour l’ensemble des trois applications que sont le moteur, la transmission et le circuit hydraulique.
Il s’ensuit que la diminution de la viscosité pouvant être observée en cours d’utilisation des compositions lubrifiantes répondant à ces propriétés est croissante au fil du temps.
De telles compositions lubrifiantes dont la préparation est visée dans le cadre de la présente invention, peuvent ainsi être qualifiées de compositions lubrifiantes présentant des propriétés FE en augmentation permanente ou CIFE (« Continuously Increasing Fuel Economy » en terminologie anglo-saxonne).
Dans le cadre de la présente invention, lesdites propriétés FE sont également appelées potentiel FE ou potentiel d’économie de carburant.
Ainsi, l’invention vise l’utilisation d’au moins un polymère améliorant d’indice de viscosité choisi parmi les copolymères de diène et de vinyle aromatique hydrogénés dans une composition lubrifiante pour améliorer le potentiel d’économie de carburant de la composition lubrifiante au fur et à mesure de son utilisation lors de la lubrification des différents organes d’un véhicule industriel, notamment d’un véhicule industriel à moteur diesel, tels que le moteur, la boîte de vitesses et le circuit hydraulique.
L’invention vise précisément à proposer l’utilisation d’au moins un polymère améliorant d’indice de viscosité choisi parmi les copolymères de diène et de vinyle aromatique hydrogénés en vue de préparer une composition lubrifiante destinée à lubrifier les différents organes d’un véhicule industriel, notamment d’un véhicule industriel à moteur diesel, tels que le moteur, la boîte de vitesses et le circuit hydraulique, caractérisée en ce que la viscosité mesurée de ladite composition lubrifiante diminue au fur et à mesure de son utilisation pour lubrifier ledit véhicule.
L’invention vise également à proposer l’utilisation d’au moins un polymère améliorant d’indice de viscosité choisi parmi les copolymères de diène et de vinyle aromatique hydrogénés dans une composition lubrifiante pour diminuer la viscosité de ladite composition lubrifiante au fur et à mesure de l’utilisation de ladite composition lubrifiante lors de la lubrification des différents organes d’un véhicule industriel, notamment d’un véhicule industriel à moteur diesel, tels que le moteur, la boîte de vitesses et le circuit hydraulique, ladite composition lubrifiante subissant au moins un cisaillement thermique lors de son utilisation.
La composition lubrifiante ainsi obtenue est utilisable pour lubrifier les différents organes d’un véhicule industriel et en particulier le moteur d’un véhicule industriel, notamment d’un véhicule industriel à moteur diesel, tel que les engins utilisés en Travaux Publics ou en Mines et Carrières. Ladite composition lubrifiante présente donc un profil de viscosité adapté aux conditions d’utilisation requises dans chaque organe cible, à savoir le moteur, la boîte de vitesses et le circuit hydraulique. Un véhicule industriel au sens de la présente invention est à distinguer d’un véhicule automobile. Typiquement, les conditions d’utilisation imposent des contraintes mécaniques, telles que des cisaillements mécaniques ainsi que des cisaillements thermiques sur le long terme. Dans le cadre de la présente invention, on entend par cisaillements thermiques les contraintes thermiques ou contraintes de cisaillement thermique. Ce cisaillement thermique a typiquement lieu lors d’une exposition à au moins 70°C, en particulier au moins 90°C, plus particulièrement au moins l00°C, encore plus particulièrement de 70 à 300°C, par exemple de 90 à 250°C, ou par exemple de 100 à 200°C.
Les inventeurs ont découvert que le polymère défini dans la présente invention dans une composition lubrifiante permet de diminuer la viscosité de ladite composition lubrifiante lors de son utilisation, et ce même lorsque la composition lubrifiante subit au moins du cisaillement thermique lors de son utilisation, et plus particulièrement un cisaillement thermique et un cisaillement mécanique.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la lubrification en condition d’utilisation comprenant au moins le cisaillement thermique dure au moins 24 heures, par exemple au moins 30 heures, voire au moins 40 heures, 80 heures ou 120 heures.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, le polymère est utilisé afin de diminuer la viscosité de la composition lubrifiante à l’issue du cycle routier dynamique, notamment sur une durée d’au moins 80 heures, en particulier d’au moins 180 heures, et encore plus particulièrement d’au moins 250 heures, tel que par exemple celui décrit pour l’étape 2 de l’essai moteur de l’exemple 3 de la partie expérimentale.
Contre toute attente, les inventeurs ont découvert que la composition lubrifiante conforme à l’invention obtenue, présente, à l’issue d’une utilisation prolongée dans un véhicule industriel, une viscosité inférieure à celle d’une composition lubrifiante neuve, et ce dans des conditions usuelles d’utilisation. De telles conditions usuelles d’utilisation sont par exemple entendues comme propices à des contraintes de cisaillement, et plus particulièrement sans apport d’oxygène extérieur, c’est-à-dire autre que l’oxygène de l’air ambiant. Typiquement, l’utilisation visée dans la présente invention est à distinguer d’une utilisation pour améliorer la stabilité à l’oxydation.
Autrement dit, la présente invention vise à proposer l’utilisation d’au moins un polymère améliorant d’indice de viscosité choisi parmi les copolymères de diène et de vinyle aromatique hydrogénés dans une composition lubrifiante pour diminuer la viscosité de ladite composition lubrifiante au fur et à mesure de l’utilisation de ladite composition lubrifiante lors de la lubrification des différents organes d’un véhicule industriel, notamment d’un véhicule industriel à moteur diesel, tels que le moteur, la boîte de vitesses et le circuit hydraulique, ladite composition lubrifiante subissant au moins un cisaillement thermique lors de son utilisation, sans apport d’oxygène extérieur. Les exemples ci-après démontrent ainsi que la composition conforme à l’invention, telle qu’obtenue à l’issue de l’utilisation, objet de la présente invention, permet de conserver le grade selon la classification SAEJ300 après utilisation prolongée dans un véhicule industriel à moteur diesel.
Pour modéliser et prouver cette propriété, les inventeurs ont ainsi en particulier démontré que les compositions obtenues avec l’utilisation des copolymères améliorant de viscosité conformes à la présente invention
(i) présentent une viscosité cinématique après mise à l’étuve à l50°C pendant 504 heures inférieure à celle de la composition avant mise à l’étuve, et
(ii) présentent une viscosité cinématique après cycle Bosch-90 cycles inférieure à celle de la composition avant ce test,
(iii) permettent de faire du CIFE après un test d’endurance réalisé sur un moteur industriel, notamment un moteur industriel diesel.
Les inventeurs ont également démontré la diminution de la viscosité de ladite composition lubrifiante au cours de ces deux tests (i) et (ii) notamment comme illustré à l’exemple 3.
Les inventeurs ont également démontré que la diminution de la viscosité de ladite composition lubrifiante au cours du test (iii), notamment comme illustré à l’exemple 4, permet de faire du CIFE.
Aussi, comme cela ressort également des exemples ci-après et notamment de l’exemple 2, les copolymères de diène et de vinyle aromatique hydrogénés sont les seuls polymères améliorant d’indice de viscosité présentant cette caractéristique de décroissance progressive de la viscosité de ladite composition lubrifiante au cours de l’utilisation dans un véhicule industriel à moteur diesel et ainsi d’obtenir des compositions lubrifiantes permettant de faire du CIFE.
La présente invention concerne également l’utilisation d’une composition comprenant au moins une huile de base et au moins un polymère améliorant d’indice de viscosité choisi parmi les copolymères de diène et de vinyle aromatique hydrogénés pour lubrifier les différents organes d’un véhicule industriel, et notamment d’un véhicule industriel à moteur diesel, tels que le moteur, la boîte de vitesses et le circuit hydraulique, en particulier le moteur d’un véhicule industriel, notamment d’un véhicule industriel à moteur diesel, caractérisée en ce que la viscosité mesurée de ladite composition lubrifiante diminue au fur et à mesure de son utilisation pour lubrifier ledit véhicule.
Selon un mode de réalisation de l’invention, le polymère est utilisé afin de diminuer la viscosité de la composition lubrifiante d’au moins 4%, de préférence d’au moins 8%, de préférence encore d’au moins 10%, préférentiellement d’au moins 12% après conditionnement de la composition lubrifiante à l50°C pendant 504 heures.
Selon un mode de réalisation de l’invention, le polymère est utilisé afin de diminuer la viscosité de la composition lubrifiante d’au moins 5%, de préférence d’au moins 10%, de préférence encore d’au moins 12%, préférentiellement d’au moins 15% à l’issue du cycle routier dynamique, tel que par exemple celui décrit pour l’étape 2 de l’essai moteur de l’exemple 3 de la partie expérimentale.
L’invention concerne également un procédé de lubrification des différents organes d’un véhicule industriel, et notamment d’un véhicule industriel à moteur diesel, tels que le moteur, la boîte de vitesses et le circuit hydraulique, en particulier le moteur d’un véhicule industriel, notamment d’un véhicule industriel à moteur diesel, comprenant la mise en contact desdits organes avec une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base et au moins un polymère améliorant d’indice de viscosité choisi parmi les copolymères de diène et de vinyle aromatique hydrogénés, caractérisée en ce que la viscosité mesurée de ladite composition lubrifiante diminue au fur et à mesure de la lubrification desdits organes, ladite composition lubrifiante subissant au moins un cisaillement thermique au cours de la lubrification, plus particulièrement subissant au moins un cisaillement thermique et au moins un cisaillement mécanique, en particulier sans apport d’oxygène extérieur.
Comme indiqué plus haut, selon un autre mode de réalisation de l’invention, la lubrification au cours du procédé comprenant au moins le cisaillement thermique dure au moins 24 heures, par exemple au moins 30 heures, voire au moins 40 heures, 80 heures ou 120 heures.
Comme indiqué plus haut, selon un autre mode de réalisation de l’invention, le polymère permet de diminuer la viscosité de la composition lubrifiante à l’issue du cycle routier dynamique, notamment sur une durée d’au moins 80 heures, en particulier d’au moins 180 heures, et encore plus particulièrement d’au moins 250 heures, tel que par exemple celui décrit pour l’étape 2 de l’essai moteur de l’exemple 3 de la partie expérimentale.
La figure 1 illustre le comportement de la viscosité de compositions conformes et non conformes à l’invention à l00°C après essais Bosch 90 cycles (exemple 2).
Les figures 2 et 3 illustrent le comportement CIFE des compositions conformes à l’invention lors du test d’endurance réalisé sur moteur industriel diesel et se rapportent à l’exemple 3 (courbes de mesure de viscosité).
Dans le cadre de l’invention, les compositions lubrifiantes considérées sont de grade selon la classification SAEJ300, défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 5, 10 ou 15 et Y représente 30 ou 40.
Cette classification SAEJ300 définit les grades de viscosité des huiles moteur neuves par notamment la mesure de leurs viscosités cinématiques à l00°C.
Le grade qualifie une sélection de compositions lubrifiantes spécifiquement destinées à une application véhicule industriel et qui satisfont notamment à des spécificités quantifiées vis-à-vis de différents paramètres tels que la multifonctionnalité vis-à-vis des différents organes, la viscosité à froid au démarrage, la pompabilité à froid, la viscosité cinématique à faible taux de cisaillement et la viscosité dynamique à fort taux de cisaillement à haute température.
Une huile moteur est de grade 30 selon SAE J 300 si sa viscosité cinématique à l00°C est comprise de 9,3 à 12,5 cSt.
Une huile moteur est de grade 40 selon SAE J 300 si sa viscosité cinématique à l00°C est comprise de 12,5 à 16,3 cSt.
Les normes ACEA définissent quant à elles de manière détaillée un certain nombre de spécifications supplémentaires pour les huiles moteur, et imposent notamment le maintien d'un certain niveau de viscosité pour les huiles en fonctionnement soumise à cisaillement dans le moteur.
Ainsi, selon la séquence ACEA E7 ou E9 la viscosité cinématique des huiles moteur de grade 30 et 40, mesurée à l00°C, après le test Bosch-90 cycles, doit être supérieure à respectivement 9,3 et 12,5 cSt. Ces compositions lubrifiantes conformes à la présente invention ont une viscosité cinématique à l00°C supérieure à 9,3 cSt, de préférence dans la gamme allant de 9,3 à 12,5 cSt après le test Bosch-90 cycles selon la norme CEC-L-14-A-93 pour une huile au départ de grade 30.
Ces compositions lubrifiantes conformes à la présente invention ont une viscosité cinématique à l00°C supérieure à 13,0 cSt, de préférence dans la gamme allant de 13,0 à 15,0 cSt après le test Bosch-90 cycles selon la norme CEC-L-14-A-93 pour une huile au départ de grade 40.
D’autres caractéristiques, variantes et avantages des compositions lubrifiantes conformes à l’invention ressortiront mieux à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre, donnés à titre illustratif et non limitatif de l’invention.
Dans la suite du texte, les expressions « compris entre ... et ... », « allant ... à ... » et « variant de ... à ... » sont équivalentes et entendent signifier que les bornes sont incluses, sauf mention contraire.
Dans le cadre de la présente invention, la norme CEC-L-14-A-93 (ou ASTM D6278) définit les tests représentatifs des conditions de cisaillement dans le moteur, dit test Bosch-90 cycles.
Sans mention supplémentaire dans la suite du texte, les termes Bosch-90 cycles se réfèrent à cette norme.
Pour caractériser la composition lubrifiante conforme à la présente invention, la demanderesse a défini les conditions de cisaillement représentatives du moteur.
COMPOSITION LUBRIFIANTE CONFORME A L’INVENTION
Polymère améliorant de l’indice de viscosité choisi narmi les copolymères de diène et de vinyle aromatique hydrogénés
Dans le cadre de la présente invention, le diène peut être un diène conjugué comprenant de 4 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 12 atomes de carbone. En particulier, le diène peut être un diène conjugué comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 4 à 12 atomes de carbone.
De préférence, le diène peut être choisi parmi le butadiène, l’isoprène, le piperylène, le 4-méthylpenta-l,3-diène, le 2-phényl-l,3-butadiène, le 3,4-diméthyl-l,3- hexadiène et le 4,5-diéthyl-l,3-octadiène.
Avantageusement, le diène peut être un isoprène ou un butadiène.
Dans le cadre de la présente invention, le vinyle aromatique peut comprendre de 8 à 16 atomes de carbone.
De préférence, le vinyle aromatique peut être choisi parmi le styrène, l’alkoxy- styrène, le vinyle naphtalène et l’alkyl- vinyle naphtalène. Typiquement, les groupements alkoxy et alkyl comprennent de 1 à 6 atomes de carbone.
Avantageusement, le vinyle aromatique est le styrène.
Avantageusement, le polymère conforme à l’invention peut être choisi parmi un copolymère d’isoprène et de styrène hydrogéné (PISH), un copolymère d’isoprène, de butadiène et de styrène hydrogéné, un copolymère de butadiène et de styrène hydrogéné (SBH) et un de leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré, le polymère conforme à l’invention peut être choisi parmi un copolymère d’isoprène et de styrène hydrogéné (PISH), un copolymère de butadiène et de styrène hydrogéné (SBH) et un de leurs mélanges.
Selon ce mode de réalisation préféré, le copolymère mis en œuvre dans la présente invention n’est pas un copolymère d’isoprène, de butadiène et de styrène. Toujours selon ce mode de réalisation préféré, le copolymère mis en œuvre dans la présente invention n’est pas un terpolymère.
Par exemple, les copolymères d’isoprène et de styrène hydrogéné et les copolymères d’isoprène, de butadiène et de styrène hydrogéné au sens de l’invention sont décrits dans la demande de brevet EP 2 363 454 et les structures et définitions de ces polymères tels que décrits dans EP 2 363 454 sont incorporées dans la description de la présente demande.
Dans le cadre de la présente invention, le copolymère de diène et de styrène hydrogéné peut être un copolymère bloc ou un copolymère étoilé. Dans le cadre de la présente invention, les polymères selon la présente invention peuvent présenter une masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 10 000 à 700 000, de préférence d'environ 30 000 à 500 000. Le terme "masse moléculaire moyenne en nombre", tel qu'utilisé ici, désigne le poids moyen en nombre mesuré par Chromatographie par perméation de gel ("GPC") avec un étalon de polymère, après hydrogénation.
Selon un mode de réalisation préféré, les copolymères PISH et SBH ne comprennent pas de monomère additionnel aux monomères respectivement d’isoprène et de styrène hydrogéné et de butadiène et de styrène hydrogéné.
Selon un mode de réalisation particulier, le polymère est un copolymère d’isoprène et de styrène hydrogéné (PISH).
Par exemple, parmi les copolymères PISH adaptés à la présente invention, on peut citer les copolymères présentant la formule (I) ou (II) suivantes :
avec Rl, R2, R3 et R4 : copolymères isoprène/styrène/isoprène (hydrogénés), 1, m, n et o sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers supérieurs ou égaux à zéro tels que la masse molaire moyenne en nombre du copolymère va de 10000 à 700000. Ces copolymères de formule (II) sont dits de type étoile (en anglais star copolymers ), obtenus par réaction de copolymères blocs isoprène/styrène/isoprène avec le divinylbenzène suivie d’une hydrogénation, selon des techniques connues de l’homme du métier.
Au titre de l’invention, on peut notamment citer en tant que copolymère d’isoprène et de styrène hydrogéné (PISH) ou de copolymère d’isoprène, de butadiène et de styrène hydrogéné, ceux commercialisés sous la dénomination SV154 linéaire, SV300 étoilé (pur ou dilué sous forme SV301), SV260 étoilé (pur ou dilué sous forme SV 261) par la société Infïneum et Lz 7306 par la société Lubrizol.
Selon un mode de réalisation particulier, le polymère est un copolymère de butadiène et de styrène hydrogéné (SBH).
Par exemple, les copolymères SBH adaptés à la présente invention, on peut citer les copolymères présentant la formule (G) ou (IG) suivantes :
avec Rl’, R2’, R3’ et R4’ : copolymères butadiène/styrène/butadiène (hydrogénés), 1, m, n et o sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers supérieurs ou égaux à zéro tels que la masse molaire moyenne en nombre du copolymère va de 10000 à 700000. Ces copolymères de formule (IG) sont dits de type étoile (en anglais star copolymers ), obtenus par réaction de copolymères blocs butadiène/styrène/butadiène avec le divinylbenzène suivie d’une hydrogénation.
Au titre de copolymère SBH on peut notamment citer ceux commercialisés sous la dénomination Lz 7408 (pur ou dilué sous forme Lz 7418A) par la société Lubrizol ou Hitec 6005 par la société Afton Chemicals.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le copolymère d’isoprène et de styrène hydrogéné (PISH) et le copolymère de butadiène et de styrène hydrogéné (SBH) est de type étoile.
En particulier, la teneur de polymère(s) améliorant de l’indice de viscosité dans la composition lubrifiante selon l’invention est de 0,1% à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition lubrifiante, de préférence de 0,1% à 8%, plus préférentiellement de 0,1% à 5%, encore plus préférentiellement de 0,1% à 2%. Cette quantité s’entend en quantité de matière active de polymère. En effet, le polymère utilisé dans le cadre de la présente invention peut se présenter sous la forme d’une dispersion dans une huile minérale ou synthétique ou pur.
En particulier également, une composition utilisée selon l’invention peut comprendre de 1 à 25 % en poids, de préférence de 2 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 4 à 20 % en poids de polymère(s) améliorant de l’indice de viscosité dilué dans une huile de base, par rapport au poids total de la composition.
Il appartient à l’homme du métier d’adapter la teneur en copolymère tel que défini ci-dessus à mettre en œuvre dans une composition lubrifiante.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la présente invention concerne également l’utilisation d’une composition comprenant au moins une huile de base et un polymère améliorant d’indice de viscosité choisi parmi un copolymère d’isoprène et de styrène hydrogéné (PISH) et un copolymère de butadiène et de styrène hydrogéné (SBH), pour lubrifier les différents organes d’un véhicule industriel, et notamment d’un véhicule industriel à moteur diesel, tels que le moteur, la boîte de vitesses et le circuit hydraulique, en particulier le moteur d’un véhicule industriel, notamment d’un véhicule industriel à moteur diesel, caractérisée en ce que la viscosité mesurée de ladite composition lubrifiante diminue au fur et à mesure de son utilisation pour lubrifier ledit véhicule, ladite composition lubrifiante subissant au moins un cisaillement thermique lors de son utilisation, plus particulièrement subissant au moins un cisaillement thermique et au moins un cisaillement mécanique, en particulier sans apport d’oxygène extérieur.
Les copolymères définis ci-dessus peuvent être mélangés à une ou plusieurs huiles de base, en particulier telles que définies ci-dessous, pour former une composition lubrifiante prête à l’emploi. Alternativement, ils peuvent être ajoutés seuls, ou en mélange avec un ou plusieurs autres additifs, tels que définis ci-dessous, en tant qu’ additifs destinés à être ajoutés à un mélange d’huiles de base pour améliorer les propriétés de la composition lubrifiante.
Selon un mode de réalisation de l’invention, l’utilisation conforme à la présente invention est caractérisée en ce que la composition lubrifiante comprend une huile de base des groupes I à V, plus particulièrement II ou III, et éventuellement un paquet d’additifs et éventuellement un améliorant de point d’écoulement.
Huile de base
Les huiles de base utilisées dans la formulation de lubrifiants selon la présente invention sont des huiles, d'origine minérale, synthétiques ou naturelles, utilisées seules ou en mélange, appartenant aux groupes I à V selon la classification API (tableau A), ou leurs équivalents selon la classification ATIEL, ou leurs mélanges, dont une des caractéristiques est d'être insensibles au cisaillement, c'est à dire que leur viscosité n'est pas modifiée sous cisaillement.
Tableau A
Les huiles de base minérales incluent tous types de bases obtenues par distillation atmosphérique et sous vide du pétrole brut, suivies d’opérations de raffinage telles qu’ extraction au solvant, désalphatage, déparaffinage au solvant, hydrotraitement, hydrocraquage, hydroisomérisation et hydrofïnition.
Les huiles de base synthétiques peuvent être des esters d’acides carboxyliques et d’alcools ou encore des polyalphaoléfïnes ou encore des polyalkylènes glycols. Les polyalphao lé fines utilisées comme huiles de base sont par exemple obtenues à partir de monomères comprenant 4 à 32 atomes de carbone, par exemple à partir de décène, d’octène ou de dodécène, et dont la viscosité à l00°C est comprise entre 1,5 et 15 mm2. s 1 selon la norme ASTM D445. Leur masse moléculaire moyenne est généralement comprise entre 250 et 3000 selon la norme ASTM D5296.
Les polyalkylènes glycols sont obtenus par polymérisation ou copolymérisation d’oxydes d’alkylène comprenant de 2 à 8 atomes de carbone, en particulier de 2 à 4 atomes de carbone.
Des mélanges d’huiles synthétiques et minérales peuvent également être employés.
Il n’existe généralement aucune limitation quant à l’emploi de bases lubrifiantes différentes pour réaliser les compositions lubrifiantes selon l’invention, si ce n’est qu’elles doivent avoir des propriétés, notamment de viscosité, indice de viscosité, teneur en soufre, résistance à l’oxydation, adaptées à une utilisation pour les différents organes d’un véhicule industriel, tels que le moteur, la boîte de vitesse et le circuit hydraulique, en particulier pour des moteurs de véhicule industriel. Bien entendu, elles doivent en outre ne pas affecter les propriétés procurées par l’huile ou auxquelles elles sont combinées.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition lubrifiante conforme à la présente invention, dont l’utilisation est l’objet de la présente invention, met en œuvre une huile de base de groupe II.
Elles représentent dans la composition lubrifiante conforme à l’invention au moins 50 % en poids, rapporté au poids total de la composition, en particulier au moins 60% en poids, et plus particulièrement entre 60 et 90% en poids.
Additifs
La composition conforme à la présente invention peut comprendre en outre des additifs, ou « paquet d'additifs » selon la terminologie classiquement employée dans le cadre des compositions lubrifiantes multifonctionnelles.
Les paquets d'additifs utilisés dans les formulations lubrifiantes conformes à l’invention sont classiques et également connus de l’homme du métier et répondent à des niveaux de performance définis entre autres par l’ACEA (Association des constructeurs Européens d’ Automobiles) et/ou API (American Petroleum Institute).
Une composition lubrifiante selon l’invention peut ainsi comprendre un ou plusieurs additifs choisis parmi les additifs modificateurs de frottement, les additifs anti usure, les additifs extrême pression, les additifs détergents, les additifs antioxydants, les améliorants de l’indice de viscosité (VI) différents des copolymères de diène et de vinyle aromatique hydrogénés, les additifs abaisseurs du point d’écoulement (PPD), les agents dispersants, les agents anti-mousse, les épaississants, et leurs mélanges.
En ce qui concerne les additifs modificateur de frottement, ils peuvent être choisis parmi des composés apportant des éléments métalliques et des composés exempts de cendres.
Parmi les composés apportant des éléments métalliques, on peut citer les complexes de métaux de transition tels que Mo, Sb. Sn, Fe, Cu, Zn dont les ligands peuvent être des composés hydrocarbonés comprenant des atomes d’oxygène, d’azote, de soufre ou de phosphore.
Les additifs modificateurs de frottement exempts de cendres sont généralement d’origine organique et peuvent être choisis parmi les monoesters d’acides gras et de polyols, les amines alcoxylées, les amines grasses alcoxylées, les époxydes gras, les époxydes gras de borate, les amines grasses ou les esters de glycérol d’acide gras. Selon l’invention, les composés gras comprennent au moins un groupement hydrocarboné comprenant de 10 à 24 atomes de carbone.
Selon une variante avantageuse, une composition lubrifiante selon l’invention comprend au moins un additif modificateur de frottement, en particulier à base de molybdène.
En particulier, les composés à base de molybdène peuvent être choisis parmi les dithiocarbamates de molybdène (Mo-DTC), les dithiophosphates de molybdène (Mo-DTP), et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition lubrifiante selon l’invention comprend au moins un composé Mo-DTC et au moins un composé Mo-DTP. Une composition lubrifiante peut notamment comprendre une teneur en molybdène comprise entre 1000 et 2500 ppm.
De manière avantageuse, une telle composition permet d’effectuer des économies de carburant supplémentaires.
De manière avantageuse, une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,01 à 5 % en poids, de préférence de 0,01 à 5 % en poids, plus particulièrement de 0,1 à 2 % en poids ou encore plus particulièrement de 0,1 à 1,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition lubrifiante, d’additifs modificateurs de frottement, incluant avantageusement au moins un additif modificateur de frottement à base de molybdène.
En ce qui concernent les additifs anti-usure et les additifs extrême pression, ils sont plus particulièrement dédiés à protéger les surfaces en frottement par formation d’un film protecteur adsorbé sur ces surfaces. Il existe une grande variété d’additifs anti-usure.
Conviennent tout particulièrement aux compositions lubrifiantes selon l’invention, les additifs anti-usure choisis parmi les additifs polysulfures, les additifs oléfïnes soufrées ou encore les additifs phospho-soufrés comme les alkylthiophosphates métalliques, en particulier les alkylthiophosphates de zinc, et plus spécifiquement les dialkyldithiophosphates de zinc ou ZnDTP. Les composés préférés sont de formule Zn((SP(S)(OR)(OR’))2, dans laquelle R et R’, identiques ou différents représentent indépendamment un groupement alkyle, comportant préférentiellement de 1 à 18 atomes de carbone.
De manière avantageuse, une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,01 à 6 % en poids, préférentiellement de 0,05 à 4 % en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d’additifs anti-usure et d’additifs extrême pression.
En ce qui concerne les additifs antioxydants, ils sont pour l’essentiel dédiés à retarder la dégradation de la composition lubrifiante en service. Cette dégradation peut notamment se traduire par la formation de dépôts, par la présence de boues ou par une augmentation de la viscosité de la composition lubrifiante. Ils agissent notamment comme inhibiteurs radicalaires ou destructeurs d’hydroperoxydes. Parmi les additifs antioxydants couramment employés on peut citer les antioxydants de type phénolique, les additifs antioxydant de type aminé, les additifs antioxydants phosphosoufrés. Certains de ces additifs antioxydants, par exemple les additifs antioxydants phosphosoufrés, peuvent être générateurs de cendres. Les additifs antioxydants phénoliques peuvent être exempts de cendres ou bien être sous forme de sels métalliques neutres ou basiques. Les additifs antioxydants peuvent notamment être choisis parmi les phénols stériquement encombrés, les esters de phénol stériquement encombrés et les phénols stériquement encombrés comprenant un pont thioéther, les diphény lamines, les diphénylamines substituées par au moins un groupement alkyle en C1-C12, les N,N’-dialkyle-aryle-diamines et leurs mélanges.
De préférence, les phénols stériquement encombrés sont choisis parmi les composés comprenant un groupement phénol dont au moins un carbone vicinal du carbone portant la fonction alcool est substitué par au moins un groupement alkyle en C1-C10, de préférence un groupement alkyle en Ci -CY,, de préférence un groupement alkyle en C4, de préférence par le groupement ter-butyle.
Les composés aminés sont une autre classe d’additifs antioxydants pouvant être utilisés, éventuellement en combinaison avec les additifs antioxydants phénoliques. Des exemples de composés aminés sont les amines aromatiques, par exemple les amines aromatiques de formule NR5R6R7 dans laquelle R5 représente un groupement aliphatique ou un groupement aromatique, éventuellement substitué, R6 représente un groupement aromatique, éventuellement substitué, R7 représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle ou un groupement de formule R8S(0)zR9 dans laquelle R8 représente un groupement alkylène ou un groupement alkenylène, R9 représente un groupement alkyle, un groupement alcényle ou un groupement aryle et z représente 0, 1 ou 2.
Des alkyl phénols sulfurisés ou leurs sels de métaux alcalins et alcalino -terreux peuvent également être utilisés comme additifs antioxydants.
La composition lubrifiante selon l’invention peut contenir tous types d’additifs antioxydants connus de l’homme du métier. De manière avantageuse, la composition lubrifiante comprend au moins un additif antioxydant exempt de cendres.
De manière également avantageuse, une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,1 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d’au moins un additif antioxydant.
En ce qui concerne les additifs dits détergents, ils permettent généralement de réduire la formation de dépôts à la surface des pièces métalliques par dissolution des produits secondaires d’oxydation et de combustion.
Les additifs détergents utilisables dans une composition lubrifiante selon l’invention sont généralement connus de l’homme de métier. Les additifs détergents peuvent être des composés anioniques comprenant une longue chaîne hydrocarbonée lipophile et une tête hydrophile. Le cation associé peut être un cation métallique d’un métal alcalin ou alcalinoterreux.
Les additifs détergents sont préférentiellement choisis parmi les sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino -terreux d’acides carboxyliques, les sulfonates, les salicylates, les naphténates, ainsi que les sels de phénates. Les métaux alcalins et alcalino -terreux sont préférentiellement le calcium, le magnésium, le sodium ou le baryum. Ces sels métalliques comprennent généralement le métal en quantité stœchiométrique ou bien en excès, donc en quantité supérieure à la quantité stœchiométrique. Il s’agit alors d’additifs détergents surbasés ; le métal en excès apportant le caractère surbasé à l’additif détergent est alors généralement sous la forme d’un sel métallique insoluble dans l’huile de base, par exemple un carbonate, un hydroxyde, un oxalate, un acétate, un glutamate, préférentiellement un carbonate.
Une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,5 à 8 %, de préférence de 0,5 à 4 % en poids, par rapport au poids total de la composition lubrifiante, d’additif détergent.
Avantageusement, une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre moins de 4 % en poids d’additif(s) détergent(s), en particulier moins de 2 % en poids, notamment moins de 1 % en poids, voire être exempte d’additif détergent.
Concernant les additifs abaisseurs de point d’écoulement (dits encore agents « PPD » pour « Pour Point Depressant » en langue anglaise), ils permettent, en ralentissant la formation de cristaux de paraffine, d’améliorer le comportement à froid de la composition lubrifiante selon l’invention.
Comme exemple d’agents de réduction du point d’écoulement, on peut citer les polyméthacrylates d’alkyle, les polyacrylates, les polyarylamides, les polyalkylphénols, les polyalkylnaphtalènes et les polystyrènes alkylés.
Pour ce qui est des agents dispersants, ils assurent le maintien en suspension et l’évacuation des contaminants solides insolubles constitués par les produits secondaires d’oxydation qui se forment lorsque la composition lubrifiante est en service. Ils peuvent être choisis parmi les bases de Mannich, les succinimides et leurs dérivés.
En particulier, une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,2 à 10 % en poids d’agent(s) dispersant(s), par rapport au poids total de la composition.
Des améliorants de l’indice de viscosité (VI) additionnels, différents des copolymères de diène et de vinyle aromatique hydrogénés peuvent être également présents dans une composition lubrifiante conforme à la présente invention. Ces améliorants de l’indice de viscosité (VI) peuvent être présents dans une composition conforme à la présente invention dans des teneurs qui ne perturbent pas l’effet recherché dans le cadre de la présente invention, à savoir l’effet CIFE. Ces améliorants de l’indice de viscosité (VI) additionnels, en particulier les polymères améliorant l’indice de viscosité additionnels, permettent de garantir une bonne tenue à froid et une viscosité minimale à haute température. Comme exemples de polymère améliorant l’indice de viscosité, on peut citer les esters polymères, les homopolymères ou les copolymères d’oléfîne, telle que l’éthylène ou le propylène, les polyacrylates et polyméthacrylates (PMA).
En particulier, une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 1 à 15 % en poids, d’additif(s) améliorant l’indice de viscosité additionnels, par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
Les additifs anti-mousse peuvent être choisis parmi les polymères polaires tels que les polyméthylsiloxanes ou les polyacrylates.
En particulier, une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,01 à 3% en poids d’additif(s) anti-mousse, par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
Les paquets d’additifs prêts à être incorporés dans une composition lubrifiante comprennent entre 20% et 30% en poids d'un diluant constitué d'huile de base. Le pourcentage en poids de paquet d'additifs rapporté au poids de la composition lubrifiante conforme à l’invention est d’au moins 5%, le diluant étant inclus dans ce pourcentage.
Selon un mode de réalisation, la composition lubrifiante conforme à l’invention comprend de 10 à 25 % en poids, par rapport au poids de la composition, d’un paquet d’additifs, notamment de 10 à 20 % en poids, et plus particulièrement de 13 à 18% en poids.
CARACTERISATION DE LA COMPOSITION LUBRIFIANTE CONFORME A L’INVENTION
De préférence, une composition conforme à la présente invention a une viscosité cinématique à l00°C comprise entre 9,3 et 16,3 cSt mesurée par la norme ASTM D445, (grade SAE 30 et 40).
Selon un mode de réalisation particulier, le grade selon la classification SAEJ300 d’une composition lubrifiante selon l’invention est choisi parmi 5W30, 10W30, 10W40, 15W40. Selon un mode de réalisation particulier, une composition conforme à la présente invention présente un indice de viscosité VI compris entre 140 et 165.
Dans le cadre de la présente invention, l’indice de viscosité est mesuré selon la norme ASTM D2270-93, comme cela est le cas dans l’exemple 1 ci-après.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, l’utilisation, objet de l’invention est en outre caractérisée par le fait que la viscosité cinématique mesurée de ladite composition lubrifiante diminue d’au moins 0,5 mm2/s, de préférence d’au moins 0,6 mm2/s, et de manière encore plus préférée d’au moins 0,8 mm2/s, et par exemple d’au moins 1 mm%, lorsque ladite composition lubrifiante est mise en œuvre dans le test décrit ci-après, par rapport à la viscosité cinématique initiale avant mise en œuvre de ladite composition lubrifiante dans ledit test :
150 g de composition lubrifiante est placé dans une étuve ventilée chauffée à l50°C pendant 504 heures. A l’issue de ce test, un échantillon de la composition lubrifiante est prélevé et la viscosité cinématique à l00°C selon la norme ASTM D445-97 (mm2/s) de cette composition est mesurée.
Des exemples de cette diminution de la viscosité cinématique observée pour les compositions conformes à la présente invention après test de stabilité thermique, sont fournis en exemple 2.
UTILISATION DES COPOLYMERES POUR PREPARER UNE
COMPOSITION LUBRIFIANTE
Les compositions lubrifiantes conformes à l’invention trouvent une application particulièrement intéressante comme lubrifiants des différents organes d’un véhicule industriel, comme les moteurs, les systèmes de transmission (boîte de vitesse et de transfert), les circuits hydrauliques et autres organes secondaires, et notamment du moteur d’un véhicule industriel, en particulier à moteur diesel.
Elles permettent non seulement, grâce à leurs propriétés de viscosité, de lubrifier ces différents organes, mais également d’allonger les intervalles de vidange et d’économiser le carburant. PROCEDE DE PREPARATION D’UNE COMPOSITION LUBRIFIANTE
Une composition lubrifiante conforme à l’invention peut être préparée selon les méthodes classiques connues de l’homme de l’art.
L’invention va maintenant être décrite au moyen des exemples suivants donnés bien entendu à titre illustratif et non limitatif de l’invention.
EXEMPLES
Exemple 1 : préparation des compositions lubrifiantes
Le tableau 1 ci-dessous montre le détail des compositions lubrifiantes selon l’invention (CL) et des compositions comparatives (CC) pour lesquelles les teneurs sont exprimées en pourcentage massique ainsi que leurs caractéristiques physico-chimiques.
Les compositions lubrifiantes sont obtenues par simple mélange à température ambiante, des composants suivants :
"’ Huile de base 1 est une huile de base de groupe I (viscosité cinématique à l00°C mesurée selon la norme ASTM D445 = 5,30 mm2/s) disponible commercialement par exemple auprès de la société TOTAL sous le nom commercial « 150 NS»
(2) Huile de base 2 est une huile de base de groupe II (viscosité cinématique à l00°C mesurée selon la norme ASTM D445 = 4,10 mm2/s) disponible commercialement par exemple auprès de la société Chevron sous le nom commercial « 100R ».
Huile de base 3 est une huile de base de groupe II (viscosité cinématique à l00°C mesurée selon la norme ASTM D445= 6,4 mm2/s) disponible commercialement par exemple auprès de la société Chevron sous le nom commercial « 220R »._
(3) Un paquet d’additifs conventionnel comprenant à minima un dispersant, des détergents, un anti-usure, des antioxydants, des modificateurs de friction
(4) Un additif abaisseur de point d’écoulement qui est un polymère conventionnel de polyméthacrylate disponible commercialement auprès de la société Evonik sous le nom commercial « Viscoplex® »,
(5> Polymère 1 (hors invention) est un polymère polyisobutylène disponible commercialement auprès de la société Ineos sous le nom commercial « Indopole® H300 », (6> Polymère 2 est un polymère styrène-butadiène hydrogéné disponible commercialement auprès de la société Lubrizol sous le nom commercial « Lz® 7418 »,
{1) Polymère 3 est un polymère styrène-butadiène hydrogéné disponible commercialement auprès de la société Afton sous le nom commercial « Hitec® 6005 »,
( ) Polymère 4 est un polymère isoprène- styrène hydrogéné étoilé disponible commercialement auprès de la société Infïneum sous le nom commercial « SV® 301 »,
<9) Polymère 5 est un polymère isoprène- styrène hydrogéné étoilé disponible commercialement auprès de la société Infïneum sous le nom commercial « SV® 261 »,
0°) Polymère 6 est un polymère isoprène-styrène hydrogéné linéaire disponible commercialement auprès de la société Infïneum sous le nom commercial « SV® 154 », 'b Polymère 7 est un polymère isoprène-styrène hydrogéné disponible commercialement auprès de la société Lubrizol sous le nom commercial « Lz® 7306 »,
( l 2) Polymère 8 est un polymère polyméthacrylate disponible commercialement auprès de la société Evonik sous le nom commercial « Viscoplex® 6-950 »,
O3) Polymère 9 est un polymère polyméthacrylate disponible commercialement auprès de la société Evonik sous le nom commercial « Viscoplex® 6-850 ».
O4) Polymère 10 est un polymère polyméthacrylate disponible commercialement auprès de la société Sanyo Chemical sous le nom commercial «AClub ® VI 0-70 ».
Tableau 1 Exemple 2 : comportements de viscosité comparés permettant l’illustration de la diminution de la viscosité au fur et à mesure de son utilisation
Les présents exemples ont été réalisés en vue de démontrer la sélection opérée parmi les polymères améliorant d’indice de viscosité, permettant de préparer des compositions lubrifiantes présentant des propriétés CIFE telles que visées dans le cadre de la présente invention.
Les tests mis en œuvre sont les suivant :
Stabilité thermique à l50°C
150 g de composition lubrifiante est placé dans une étuve ventilée chauffée à l50°C pendant 504 heures. A l’issue de ce test, un échantillon de la composition lubrifiante est prélevé et la viscosité cinématique à l00°C selon la norme ASTM D445-97 (mm2/s) de cette composition est mesurée.
Les viscosités cinématiques des compositions comparatives et les compositions selon l’invention telles que décrites dans le tableau 1 ayant au préalable subies le test de stabilité thermique tel que décrit ci-dessus, ont été mesurées et rassemblées dans le tableau 2 ci-dessous.
Tableau 2 Il ressort de ces résultats que les compositions selon l’invention présentent une viscosité cinématique à l00°C mesurée selon la norme ASTM D445-97 après le test de stabilité thermique, qui diminue avec le temps par rapport à leurs viscosités cinématiques mesurées avant le test de stabilité.
Il ressort également de ces résultats que les compositions comparatives présentent une viscosité cinématique à l00°C mesurée selon la norme ASTM D445-97 après les tests de stabilité thermique, qui augmente avec le temps par rapport à leurs viscosités cinématique mesurées avant les tests de stabilité.
Ces résultats illustrent l’évolution de la décroissance de la viscosité des compositions selon l’invention en fonction du temps et par conséquent, le comportement tel que requis selon la présente invention, à savoir la décroissance de la viscosité en fonction du temps des compostions conformes à l’invention, lors d’un cisaillement thermique, contrairement aux compositions comparatives pour lesquelles on observe une augmentation de la viscosité lors d’un cisaillement thermique.
Ces résultats permettent également de démontrer l’impact de la chimie des polymères sur le profil de viscosité des compositions lubrifiantes lors d’un cisaillement thermique.
En effet, les polymères selon l’invention permettent d’obtenir des compositions dont la viscosité diminue lors d’un cisaillement thermique contrairement aux polymères hors invention qui lorsqu’ils sont compris dans une composition lubrifiante, ne permettent pas de diminuer la viscosité de celle-ci lors d’un cisaillement thermique, bien au contraire, la viscosité de celle-ci augmente.
Stabilité Mécanique
Mesure viscosité l00°C de l’huile cisaillée après essais Bosch 90 cycles (« KYl00°C Bosch 90 cycles »)
Les compositions décrites en exemple 1 ont été soumises à un cisaillement mécanique (essai sur injecteur Bosch 90 cycles).
La figure 1 illustre le phénomène de diminution de la viscosité des compositions en fonction du nombre de cycle Bosch.
Cette figure illustre également le comportement tel que requis selon la présente invention, y compris suite à un cisaillement mécanique. En conclusion générale de l’exemple 2, suite aux cisaillements thermiques et mécaniques, on observe que seules les compositions lubrifiantes conformes à l’invention présentent des valeurs de viscosité inférieures à celle de la même composition avant cisaillement.
Par conséquent, les viscosités cinématiques des compositions selon l’invention après des tests de stabilité thermique et mécanique n’augmentent pas avec le temps, mais bien au contraire diminuent. Ceci démontre que les compositions selon l’invention répondent aux propriétés de CIFE. En effet plus la viscosité d’une composition augmente, plus les différentes pièces lubrifiées du moteur, sont consommatrices d’énergie et par conséquent de carburant.
Exemple 3 : Essais moteurs
Des essais moteurs ont été réalisés sur les compositions lubrifiantes telles que décrites à l’exemple 1.
Principe de l’essai
Les essais moteurs sont réalisés sur un moteur Volvo Dl l€5 (440ch), dont le thermal management du lubrifiant est volontairement fixé à 1 l8°C de température en cuvette d’huile, afin d’être représentatif de conditions d’opérations chaudes et donc favoriser le cisaillement des compositions lubrifiantes par effet thermique.
Chaque essai de composition lubrifiante se caractérise comme suit :
- Etape 1 : huile neuve, mesure des consommations de carburant sur cycle normalisé WHSC (World Harmonized Stationary Cycle, 13 points stabilisés régime charge).
- Etape 2 : vieillissement de la composition lubrifiante sur un cycle d’endurance, qui consiste en la reproduction au banc d’essais moteur d’un cycle routier dynamique représentatif d’un usage terrain, qui a été enregistré en conditions réelles par un OEM poids- lourd. L’essai a une durée de 300 heures. Le dynamisme du cycle routier d’essai est favorable au cisaillement par effet mécanique des compositions lubrifiantes testées. La consommation de carburant est suivie en mode dynamique tout au long de l’essai d’endurance à titre indicatif. Des prélèvements d’huiles intermédiaires sont réalisés au cours de l’étude pour effectuer différentes mesures (viscosité cinématique à l00°C en particulier, représentée aux figures 2 et 3).
- Etape 3 : après l’essai d’endurance, la composition lubrifiante présente dans le moteur d’essai est remesurée selon le cycle normalisé WHSC afin de caractériser les consommations de carburant après l’essai d’endurance. Les résultats de consommation carburant pour chacun des 13 points de mesure (régime/charge) sont comparés par rapport aux résultats issus de l’étape 1, afin d’évaluer la performance CIFE de la composition lubrifiante testée.
C’est donc le résultat issu de l’étape 3 qui caractérisera le potentiel CIFE de la composition lubrifiante testée par rapport à un lubrifiant de référence testé dans les mêmes conditions (étapes 1,2,3). Les gains de consommation carburant sont établis sur l’ensemble du champ moteur.
Résultats
La composition CL2 a été évaluée avant et après essai d’endurance sur le cycle WHSC. La figure 2 représente la courbe de mesure de la viscosité à l00°C de cette composition CL2 pendant l’essai moteur. Un gain de 0,87% de consommation de carburant a été mesuré sur l’huile cisaillée ayant effectué l’essai d’endurance par rapport à l’huile avant essai d’endurance. Ce gain est significatif par rapport au seuil de discrimination entre deux produits de la méthode (0,34%).
Une composition lubrifiante comparative CC5 a ensuite été évaluée selon les mêmes critères.
Ladite composition lubrifiante comparative est détaillée dans le tableau 3 ci- après :
Les teneurs sont exprimées en pourcentage massique
Tableau 3
Les significations des composants définis par des indices sont celles fournies à l’exemple 1.
Une surconsommation de 0,25% de carburant a été mesurée sur l’huile cisaillée ayant effectué l’essai d’endurance par rapport à l’huile avant essai d’endurance. La figure 3 représente la courbe de mesure de la viscosité à l00°C de cette composition comparative pendant l’essai moteur.
Cet exemple montre très clairement la différence de comportement en terme de viscosité et plus particulièrement la satisfaction de la caractéristique CIFE requise dans le cadre de l’invention, pour les compositions lubrifiantes conformes à l’invention, à savoir comprenant au moins un polymère améliorant d’indice de viscosité choisi parmi les copolymères de diène et de vinyle aromatique hydrogénés, comparativement à des compositions lubrifiantes comprenant des polymères améliorant de l’indice de viscosité d’une autre nature. Exemple 4 : comportements de viscosité comparés permettant l’illustration de la diminution de la viscosité au fur et à mesure de son utilisation dans la boîte de vitesse et dans le circuit hydraulique
Les présents exemples ont été réalisés en vue de démontrer la sélection opérée parmi les polymères améliorant d’indice de viscosité, permettant de préparer des compositions lubrifiantes présentant des propriétés CIFE lorsqu’elles sont mises en œuvre dans la boîte de vitesse et dans le circuit hydraulique.
Il est connu que les températures opérées dans la boîte de vitesse et dans le circuit hydraulique sont moindres que celles dans le moteur et ne dépassent généralement pas 1 l0°C. Il est également connu que l’intervalle de vidange est plus long sur la boîte de vitesse et sur les circuits hydrauliques comparativement à celle du moteur. Dès lors, ce test de stabilité thermique réalisé à plus faible température et sur un temps correspondant à l’intervalle de vidange permet de démontrer le comportement de viscosité des compositions selon l’invention dans les boîtes de vitesse et les circuits hydrauliques.
Les tests mis en œuvre sont les suivant :
Stabilité thermique à 80°C
150 g de composition lubrifiante est placé dans une étuve ventilée chauffée à 80°C pendant 1008 heures. A l’issue de ce test, un échantillon de la composition lubrifiante est prélevé et la viscosité cinématique à l00°C selon la norme ASTM D445-97 (mm2/s) de cette composition est mesurée.
Stabilité thermique à l00°C
150 g de composition lubrifiante est placé dans une étuve ventilée chauffée à l00°C pendant 1008 heures. A l’issue de ce test, un échantillon de la composition lubrifiante est prélevé et la viscosité cinématique à l00°C selon la norme ASTM D445-97 (mm2/s) de cette composition est mesurée.
Les viscosités cinématiques des compositions comparatives et les compositions selon l’invention telles que décrites dans le tableau 1 ayant au préalable subies le test de stabilité thermique tel que décrit ci-dessus, ont été mesurées et rassemblées dans le tableau 4 ci-dessous.
Tableau 4
Il ressort de ces résultats que les compositions selon l’invention présentent une viscosité cinématique à l00°C mesurée selon la norme ASTM D445-97 après le test de stabilité thermique, qui diminue avec le temps par rapport à leurs viscosités cinématiques mesurées avant le test de stabilité.
Il ressort également de ces résultats que la composition comparative présente une viscosité cinématique à l00°C mesurée selon la norme ASTM D445-97 après les tests de stabilité thermique, qui reste constante dans le temps par rapport à sa viscosité cinématique mesurée avant les tests de stabilité.
Ces résultats illustrent l’évolution de la décroissance de la viscosité des compositions selon l’invention en fonction du temps et par conséquent, le comportement tel que requis selon la présente invention, à savoir la décroissance de la viscosité en fonction du temps des compositions conformes à l’invention, lors d’un cisaillement thermique, contrairement à la composition comparative pour laquelle on observe le maintien de la viscosité lors d’un cisaillement thermique.
Ces résultats permettent également de démontrer l’impact de la chimie des polymères sur le profil de viscosité des compositions lubrifiantes lors d’un cisaillement thermique.
En effet, les polymères selon l’invention permettent d’obtenir des compositions dont la viscosité diminue lors d’un cisaillement thermique contrairement aux polymères hors invention qui, lorsqu’ils sont compris dans une composition lubrifiante, ne permettent pas de diminuer la viscosité de celle-ci lors d’un cisaillement thermique.
En conclusion, suite aux cisaillements thermiques, on observe que seules les compositions lubrifiantes conformes à l’invention présentent des valeurs de viscosité inférieures à celle de la même composition avant cisaillement. Par conséquent, ceci démontre que les compositions selon l’invention répondent aux propriétés de CIFE lorsque la composition est mise en œuvre dans la boîte de vitesse et dans le circuit hydraulique. En effet plus la viscosité d’une composition augmente, plus les différentes pièces lubrifiées de la boîte de vitesse et du circuit hydraulique, sont consommatrices d’énergie, et par conséquent de carburant.
Exemple 5 :
Les compositions selon l’invention CL1 et CL2 ont subi un test de cisaillement KRL 3 heures et 20 heures selon la norme CEC-L-45-A-99. Ce test est représentatif des conditions de cisaillement des boîtes de vitesse lorsqu’il est mené sur une durée de 20 heures et des conditions du circuit hydraulique lorsqu’il est mené sur 3 heures. Les viscosités avant le test et après le test ont été mesurées à l00°C et à 40°C (norme ASTM D445-97), et sont rassemblées dans le tableau 5 ci-dessous où les viscosités sont indiquées en mm2/s.
Tableau 5
Il ressort de ces résultats que les compositions selon l’invention présentent une viscosité cinématique à l00°C mesurée selon la norme ASTM D445-97 après le test de cisaillement KRL, qui diminue avec le temps par rapport à leurs viscosités cinématiques mesurées avant le test de cisaillement.
Ces résultats illustrent l’évolution de la décroissance de la viscosité des compositions selon l’invention en fonction du temps et par conséquent, le comportement tel que requis selon la présente invention, à savoir la décroissance de la viscosité en fonction du temps des compositions conformes à l’invention, lors d’un cisaillement tel que celui subi par une composition lubrifiante dans une boîte de vitesse et un circuit hydraulique, notamment d’un véhicule industriel, en particulier d’un véhicule industriel à moteur diesel.

Claims

REVENDICATIONS
1. Utilisation d’au moins un polymère améliorant d’indice de viscosité choisi parmi les copolymères de diène et de vinyle aromatique hydrogénés dans une composition lubrifiante pour diminuer la viscosité de ladite composition lubrifiante au fur et à mesure de G utilisation de ladite composition lubrifiante lors de la lubrification des différents organes d’un véhicule industriel, notamment d’un véhicule industriel à moteur diesel, tels que le moteur, la boîte de vitesses et le circuit hydraulique, ladite composition lubrifiante subissant au moins un cisaillement thermique lors de son utilisation.
2. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le diène est choisi parmi un diène conjugué comprenant de 4 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 12 atomes de carbone.
3. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le vinyle aromatique comprend de 8 à 16 atomes de carbone.
4. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le copolymère est un copolymère bloc ou un copolymère étoilé.
5. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le copolymère est choisi parmi un copolymère d’isoprène et de styrène hydrogéné (PISH), un copolymère d’isoprène, de butadiène et de styrène hydrogéné, un copolymère de butadiène et de styrène hydrogéné (SBH) et un de leurs mélanges
6. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en matière active de polymère(s) améliorant de l’indice de viscosité dans la composition lubrifiante selon l’invention est de 0,1% à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition lubrifiante, de préférence de 0,1% à 8%, plus préférentiellement de 0,1% à 5%, encore plus préférentiellement de 0,1% à 2%.
7. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition lubrifiante comprend en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les additifs modificateurs de frottement, les additifs anti-usure, les additifs extrême pression, les additifs détergents, les additifs antioxydants, les améliorants de l’indice de viscosité (VI) différents des copolymères de diène et de vinyle aromatique hydrogénés, les additifs abaisseurs du point d’écoulement (PPD), les agents dispersants, les agents anti mousse, les épaississants et leurs mélanges.
8. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition lubrifiante a une viscosité cinématique à l00°C comprise entre 9,3 et 16,3 cSt mesurée par la norme ASTM D445.
9. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes pour améliorer le potentiel d’économie de carburant de la composition lubrifiante au fur et à mesure de son utilisation lors de la lubrification des différents organes d’un véhicule industriel, notamment d’un véhicule industriel à moteur diesel, tels que le moteur, la boîte de vitesses et le circuit hydraulique.
10. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition lubrifiante subit lors de son utilisation en outre un cisaillement mécanique.
11. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère est un copolymère d’isoprène et de styrène hydrogéné (PISH).
12. Utilisation selon la revendication 11, dans laquelle le copolymère d’isoprène et de styrène hydrogéné (PISH) présente la formule (I) ou (II) suivantes :
avec Rl, R2, R3 et R4 : copolymères isoprène/styrène/isoprène hydrogénés,
1, m, n et o sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers supérieurs ou égaux à zéro tels que la masse molaire moyenne en nombre du copolymère va de 10000 à 700000.
13. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle le polymère est un copolymère de butadiène et de styrène hydrogéné (SBH).
14. Utilisation selon la revendication 13, dans laquelle le copolymère de butadiène et de styrène hydrogéné (SBH) présente la formule (G) ou (IG) suivantes :
avec Rl’, R2’, R3’ et R4’ : copolymères butadiène/styrène/butadiène hydrogénés,
1, m, n et o sont, indépendamment les uns des autres, des nombres entiers supérieurs ou égaux à zéro tels que la masse molaire moyenne en nombre du copolymère va de 10000 à 700000.
15. Procédé de lubrification des différents organes d’un véhicule industriel, et notamment d’un véhicule industriel à moteur diesel, tels que le moteur, la boîte de vitesses et le circuit hydraulique, en particulier le moteur d’un véhicule industriel, notamment d’un véhicule industriel à moteur diesel, comprenant la mise en contact desdits organes avec une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base et au moins un polymère améliorant d’indice de viscosité choisi parmi les copolymères de diène et de vinyle aromatique hydrogénés, caractérisée en ce que la viscosité mesurée de ladite composition lubrifiante diminue au fur et à mesure de la lubrification desdits organes, ladite composition lubrifiante subissant au moins un cisaillement thermique au cours de la lubrification, plus particulièrement subissant au moins un cisaillement thermique et au moins un cisaillement mécanique, en particulier sans apport d’oxygène extérieur.
EP19718380.9A 2018-04-20 2019-04-19 Composition lubrifiante pour moteurs industriels a potentiel fe amplifie Pending EP3781656A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1853494A FR3080383B1 (fr) 2018-04-20 2018-04-20 Composition lubrifiante pour moteurs industriels a potentiel fe amplifie
PCT/EP2019/060237 WO2019202150A1 (fr) 2018-04-20 2019-04-19 Composition lubrifiante pour moteurs industriels a potentiel fe amplifie

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP3781656A1 true EP3781656A1 (fr) 2021-02-24

Family

ID=62597757

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP19718380.9A Pending EP3781656A1 (fr) 2018-04-20 2019-04-19 Composition lubrifiante pour moteurs industriels a potentiel fe amplifie

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20210171854A1 (fr)
EP (1) EP3781656A1 (fr)
CN (1) CN112154199B (fr)
CA (1) CA3097251A1 (fr)
FR (1) FR3080383B1 (fr)
WO (1) WO2019202150A1 (fr)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3108620B1 (fr) * 2020-03-25 2022-09-09 Total Marketing Services Utilisation de polymère styrène diène hydrogéné pour réduire les émissions de particules

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1575507A (en) * 1976-02-10 1980-09-24 Shell Int Research Hydrogenated star-shaped polymers and oil compositions thereof
US4156673A (en) * 1976-02-10 1979-05-29 Shell Oil Company Hydrogenated star-shaped polymer
GB1575449A (en) * 1976-04-02 1980-09-24 Exxon Research Engineering Co Hydrogenated tapered-block copolymers of conjegated dienes and vinyl aromatic are useful as oil additives
US5070131A (en) * 1990-09-28 1991-12-03 Shell Oil Company Gear oil viscosity index improvers
US5458791A (en) * 1994-07-01 1995-10-17 Shell Oil Company Star polymer viscosity index improver for oil compositions
EP2380952A1 (fr) * 2006-10-24 2011-10-26 Total Raffinage Marketing Fluide lubrifiant multifonctionnel
WO2009125075A1 (fr) * 2008-04-11 2009-10-15 Total Raffinage Marketing Fluide lubrifiant multifonctionnel
WO2011077811A1 (fr) * 2009-12-24 2011-06-30 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 Composition d'huile lubrifiante pour systèmes pour moteur diesel de type à crosse
EP2363454B1 (fr) 2010-02-23 2018-09-26 Infineum International Limited Utilisation d'une composition d'huile lubrifiante
WO2013066915A1 (fr) * 2011-11-01 2013-05-10 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubrifiants présentant une économie améliorée de carburant basse température
US9133413B2 (en) * 2011-12-21 2015-09-15 Infineum International Limited Viscosity index improvers for lubricating oil compositions
KR101755889B1 (ko) * 2015-11-19 2017-07-19 현대자동차주식회사 연비 및 내구성이 향상된 디젤 엔진오일 조성물
CN106398831B (zh) * 2016-08-31 2020-07-10 龙蟠润滑新材料（天津）有限公司 一种抗磨节能型柴油机油组合物

Also Published As

Publication number Publication date
FR3080383B1 (fr) 2020-11-20
FR3080383A1 (fr) 2019-10-25
US20210171854A1 (en) 2021-06-10
WO2019202150A1 (fr) 2019-10-24
CA3097251A1 (fr) 2019-10-24
CN112154199A (zh) 2020-12-29
CN112154199B (zh) 2023-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2844726B1 (fr) Composition lubrifiante pour moteur
EP2920283B1 (fr) Composition lubrifiante
EP3662041B1 (fr) Composition lubrifiante comprenant un diester
EP2958980A1 (fr) Composition lubrifiante a base de composes amines
EP2935542A1 (fr) Composition lubrifiante a base d&#39;ether de polyglycerol
WO2022017999A1 (fr) Composition lubrifiante pour transmission automobile
WO2017013238A1 (fr) Composition lubrifiante a fuel eco longue durée
WO2018210829A1 (fr) Utilisation de compositions lubrifiantes pour ameliorer la proprete d&#39;un moteur de vehicule 4-temps
EP3921397A1 (fr) Composition lubrifiante pour prévenir le pré-allumage
EP3781656A1 (fr) Composition lubrifiante pour moteurs industriels a potentiel fe amplifie
EP3529341B1 (fr) Composition lubrifiante
EP3947610A1 (fr) Utilisation d&#39;une composition lubrifiante pour transmission
FR3092337A1 (fr) Composition lubrifiante pour prévenir le pré-allumage
FR3043718B1 (fr) Methode de lubrification separee d&#39;un systeme de motorisation pour vehicule automobile
WO2024056827A1 (fr) Utilisation d&#39;un monoester dans une composition lubrifiante pour transmissions de
WO2024013127A1 (fr) Composition lubrifiante à base de diester
WO2024052415A1 (fr) Composition lubrifiante avec des propriétés fuel eco améliorées dans les véhicules hybrides
WO2021198131A1 (fr) Composition lubrifiante comprenant un composé 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole alkyl polycarboxylate
EP4185675A1 (fr) Composition lubrifiante pour transmission automobile aux propriétés anticorrosion améliorées
WO2023057590A1 (fr) Compose spiro comme additif detergent dans des lubrifiants destines a des systemes de motorisation
FR3011246A1 (fr) Composition lubrifiante a base de copolymeres ethylene/propylene

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20201020

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: TOTALENERGIES ONETECH

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20231121