EP3586816A1 - Kosmetisches produkt, umfassend kosmetisches oder dermatologisches produkt, enthaltend sichtbare, in einem transparenten, flüssigen oder gelförmigen träger suspendierte perlen, wobei die perlen einen unangenehmen eigengeruch entwickelnden kosmetischen oder dermatologischen wirkstoff verkapseln - Google Patents

Kosmetisches produkt, umfassend kosmetisches oder dermatologisches produkt, enthaltend sichtbare, in einem transparenten, flüssigen oder gelförmigen träger suspendierte perlen, wobei die perlen einen unangenehmen eigengeruch entwickelnden kosmetischen oder dermatologischen wirkstoff verkapseln Download PDF

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EP3586816A1
EP3586816A1 EP19178005.5A EP19178005A EP3586816A1 EP 3586816 A1 EP3586816 A1 EP 3586816A1 EP 19178005 A EP19178005 A EP 19178005A EP 3586816 A1 EP3586816 A1 EP 3586816A1
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EP
European Patent Office
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cosmetic
dermatological
product
active ingredient
magnolia
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP19178005.5A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Dana Bölke
Brigitte Appel
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Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
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Filing date
Publication date
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    • A61Q19/08—Anti-ageing preparations

Definitions

  • the present invention relates to cosmetic or dermatological preparations containing active ingredients for care and for protecting the skin, in particular sensitive and dry skin, as well as, particularly in the foreground, for skin that has aged or aged due to intrinsic and / or extrinsic factors, and for support the skin's own lipid metabolism and the use of such active ingredients and combinations of such active ingredients in the field of cosmetic and dermatological skin care.
  • Cosmetic skin care is primarily to be understood to mean that the natural function of the skin acts as a barrier against environmental influences (e.g. dirt, chemicals, microorganisms) and against the loss of the body's own substances (e.g. water, natural fats, electrolytes) is strengthened or restored.
  • environmental influences e.g. dirt, chemicals, microorganisms
  • loss of the body's own substances e.g. water, natural fats, electrolytes
  • Smelling is one of the five senses of humans. Odorants, volatile substances, are bound by odor receptors in the nasal mucosa. The stimulus is transmitted to the nerve cells via a signal cascade and passed on to the brain. This is where the actual sense of smell arises. Pleasant smells are distinguished from unpleasant smells.
  • cosmetic products also have a slightly unpleasant odor, which is caused by the raw materials used
  • the object of the present invention was to remedy these shortcomings.
  • cosmetic preparations with coenzyme Q-10 are from the DE-A-33 09 850 are known which are suitable for the treatment of skin diseases, for the prophylaxis of dystrophic and dysmetabolic conditions of the skin and for use in chemical and physical respiratory damage or in the case of delayed respiration associated with age and wear.
  • Coenzyme Q-10 is characterized by the following structural formula
  • coenzyme Q-10 for cosmetics. It is said to activate skin cell metabolism and suppress oxidation. As a result, coenzyme Q10 has an important function in the prevention of skin damage from UV rays and the prevention of skin aging. In 20 to 40 year olds, the roughness of the skin is improved by giving the skin moisture.
  • the quinones can advantageously be selected from the group of bioquinones.
  • Bioquinones are prenylated quinones that occur in the animal and plant kingdoms and perform biochemical functions there. Ubiquinones and plastoquinones are particularly preferred.
  • the hydroquinones can advantageously be selected from the group of the reduced forms of the corresponding bioquinones, that is to say particularly preferably the ubiquinols and plastoquinols.
  • Ubiquinones serve the organisms as electron carriers in the respiratory chain. They are located in the mitochondria where they enable the cyclic oxidation and reduction of the substrates of the citric acid cycle.
  • Liquids can be distinguished in terms of their rheological properties by their flow and deformation behavior. Ideally elastic bodies suffer an elastic deformation due to external forces, which causes a spontaneous, complete reduction of the deformation when the external force is removed. Ideal viscous bodies are irreversibly changed in shape by external forces. The increasing deformation is called flow. Most liquids are neither ideally viscous nor ideally elastic, but show both viscous and elastic properties and are therefore referred to as viscoelastic substances.
  • Carbopolgels contain acrylic acid polymers which can be linear or cross-linked and which carry a high number of carboxyl groups. In a dissolved form, these structures bind water. The neutralization of the carboxyl groups leads to an expansion and thus swelling of the polymer chains due to their electrostatic repulsion. In this state, the Carbopolgels achieve their typical rheological properties such as B. increasing the viscosity of the cosmetic preparation and / or forming a flow limit.
  • the effect of forming a yield point is therefore based on the electrostatic repulsion of the carboxyl groups. Additional electrolytes shield these charges. As a result, the networks collapse, the yield point collapses, particles or gas bubbles can no longer be kept in suspension.
  • the present invention relates to cosmetic or dermatological products as described in the previous paragraph, the capsule material being made of synthetic polymers or polymers of natural origin, preferably polysaccharides, in particular alginates.
  • the present invention relates to cosmetic or dermatological products as described in the preceding paragraphs, the cosmetic or dermatological active ingredient being an extract of a plant of the magnolia family (Magnoliaceae), preferably of the genus Magnolia, particularly preferably a magnolia bark extract, an extraction method with supercritical carbon dioxide being particularly preferably used for the extraction.
  • magnolia family magnoliaceae
  • the cosmetic or dermatological active ingredient being an extract of a plant of the magnolia family (Magnoliaceae), preferably of the genus Magnolia, particularly preferably a magnolia bark extract
  • an extraction method with supercritical carbon dioxide being particularly preferably used for the extraction.
  • the present invention relates to cosmetic or dermatological products as described in the preceding paragraphs, the products being released as semi-solid creams with a homogeneous texture.
  • the present invention relates to the non-therapeutic use of a cosmetic product, which is packaged in a trailing piston dispenser, as described in the preceding paragraphs, for skin care, preferably for combating signs of aging, in particular for preventing and reducing skin wrinkles.
  • the present invention relates to a trailing piston dispenser containing a dermatological product as described in the preceding paragraphs, for the topical treatment of inflammatory processes.
  • the present invention relates to the use of a trailing piston dispenser for packaging encapsulated cosmetic or dermatological products for the purpose of avoiding the development and / or release of unpleasant odors.
  • the cosmetic products according to the invention are in all respects extremely satisfactory products which are not limited to a restricted choice of raw materials.
  • Preparations which are advantageous according to the invention can be obtained in that the outer, flowable, gel-like, water-based phase contains one or more hydrocolloids.
  • Hydrocolloid is the technological short name for the more correct term “hydrophilic colloid”. Hydrocolloids are macromolecules that have a largely linear shape and have intermolecular interaction forces that enable secondary and main valence bonds between the individual molecules and thus the formation of a network-like structure. Some of them are water-soluble natural or synthetic polymers that form gels or viscous solutions in aqueous systems. They increase the viscosity of water, either by binding water molecules (hydration) or by absorbing and enveloping the water in their intertwined macromolecules, while at the same time restricting the mobility of the water.
  • Such water-soluble polymers represent a large group of chemically very different natural and synthetic polymers, the common feature of which is their solubility in water or aqueous media. The prerequisite for this is that these polymers have a sufficient number of hydrophilic groups for water solubility and are not too strongly crosslinked.
  • the hydrophilic groups can be nonionic, anionic or cationic in nature, for example as follows:
  • Hydrocolloids preferred according to the invention are, for example, methyl celluloses, as the methyl ethers of cellulose are referred to. They are characterized by the following structural formula in which R can represent a hydrogen or a methyl group.
  • cellulose mixed ethers which are generally also referred to as methyl celluloses and which, in addition to a dominant content of methyl, additionally contain 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or 2-hydroxybutyl groups.
  • (Hydroxypropyl) methyl celluloses are particularly preferred, for example those sold under the trade name Methocel E4M by Dow Chemical Comp. available.
  • sodium carboxymethyl cellulose the sodium salt of the glycolic acid ether of cellulose, for which R in structural formula I can be a hydrogen and / or CH2-COONa. It is particularly preferred that sodium carboxymethyl cellulose, also known as cellulose gum, is available from Aqualon under the trade name Natrosol Plus 330 CS.
  • xanthan ( CAS-No. 11138-66-2 ), also called xanthan gum, which is an anionic heteropolysaccharide that is usually formed by fermentation from corn sugar and isolated as the potassium salt. It is produced by Xanthomonas campestris and some other species under aerobic conditions with a molecular weight of 2 ⁇ 10 6 to 24 ⁇ 10 6 .
  • Xanthan is formed from a chain with ⁇ -1,4-bound glucose (cellulose) with side chains. The structure of the subgroups consists of glucose, mannose, glucuronic acid, acetate and pyruvate.
  • Xanthan is the name for the first microbial anionic heteropolysaccharide.
  • Xanthan is linked from a chain with ⁇ -1,4 Glucose (cellulose) formed with side chains.
  • the structure of the subgroups consists of glucose, mannose, glucuronic acid, acetate and pyruvate. The number of pyruvate units determines the viscosity of the xanthane.
  • Xanthan is produced in two-day batch cultures with a yield of 70 - 90%, based on the carbohydrate used. Yields of 25-30 g / l are achieved. The work-up takes place after killing the culture by precipitation with z.
  • B. 2-propanol. Xanthan is then dried and ground.
  • a particularly advantageous gel former in the sense of the present invention is carrageenan, a gel-forming extract similar to agar from northern Atlantic, belonging to the florida red algae (Chondrus crispus and Gigartina stellata).
  • carrageen is often used for the dried algae product and carrageenan for the extract from it.
  • the carrageenan precipitated from the hot water extract of the algae is a colorless to sand-colored powder with a molecular weight range of 100,000 - 800,000 and a sulfate content of approx. 25%.
  • Carrageenan which is very easily soluble in warm water; a thixotropic gel forms on cooling, even if the water content is 95-98%. The firmness of the gel is brought about by the double helix structure of the carrageenan.
  • the gel-forming ⁇ fraction consists of D-galactose-4-sulfate and 3,6-anhydro- ⁇ -D-galactose, which are alternately glycosidically linked in the 1,3- and 1,4-positions (In contrast, agar contains 3,6-anhydro- ⁇ -L-galactose).
  • the non-gelling ⁇ fraction is composed of 1,3-glycosidically linked D-galactose-2-sulfate and 1,4-linked D-galactose-2,6-disulfate residues u. Easily soluble in cold water.
  • the one made up of D-galactose-4-sulfate in 1,3-bond and 3,6-anhydro- ⁇ -D-galactose-2-sulfate in 1,4-bond -Carrageenan is both water soluble and gel-forming.
  • Other types of carrageenan are also designated with Greek letters: ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ , ⁇ .
  • the type of cations present (K + , NH 4 + , Na + , Mg 2+ , Ca 2+ ) also influences the solubility of the carrageenans.
  • Polyacrylates are also advantageous gelators to be used for the purposes of the present invention.
  • Polyacrylates which are advantageous according to the invention are acrylate-alkyl acrylate copolymers, in particular those which are selected from the group of the so-called carbomers or carbopols (Carbopol® is actually a registered trademark of the BF Goodrich Company).
  • the acrylate-alkyl acrylate copolymers which are advantageous according to the invention are distinguished by the following structure:
  • R ' represents a long-chain alkyl radical and x and y numbers which symbolize the respective stoichiometric proportion of the respective comonomers.
  • acrylate copolymers and / or acrylate-alkyl acrylate copolymers which are available from the B.F. Goodrich Company under the trade names Carbopol® 1382, Carbopol® 981 and Carbopol® 5984.
  • Ammonium acryloyldimethyltaurates / vinylpyrrolidone copolymers are also particularly advantageous, in particular those which have the empirical formula [C 7 H 16 N 2 SO 4 ] n [C 6 H 9 NO] m , corresponding to a statistical structure as follows
  • Preferred species within the meaning of the present invention are in the Chemical Abstracts under registration numbers 58374-69-9 , 13162-05-5 and 88-12-0 and available under the trade name Aristoflex® AVC from Clariant GmbH.
  • the total amount of one or more hydrocolloids in the finished cosmetic or dermatological preparations is advantageously in the range from 0.005 to 5% by weight, preferably between 0.1 and 2.0% by weight, in particular between 0.25 and 0 , 75% by weight, in each case based on the total weight of the outer, flowable, gel-like phase on an aqueous basis ,.
  • the polymer matrix which represents the basic structure of the particulate phase, can be selected from the group of customary, cosmetically or dermatologically harmless, essentially water-insoluble polymer substances, for example selected from the group of the following substances: algin, carrageenan, agar, gellan gum, chitosan ,
  • alginates preferably sodium alginates, such as those in the DE 44 24 998 A1 be used.
  • Metal oxide pigments which are advantageous according to the invention are, in particular, oxides of titanium (TiO 2 ), zinc (ZnO), iron (e.g. Fe 2 O 3 ), zirconium (ZrO 2 ), silicon (SiO 2 ), manganese (e.g. MnO) , Aluminum (Al 2 O 3 ), cerium (e.g. Ce 2 O 3 ), mixed oxides of the corresponding metals and mixtures of such oxides as well as the sulfate of barium (BaSO 4 ).
  • oxides of titanium (TiO 2 ) as metal oxide pigments which are particularly preferred according to the invention.
  • the pigments can also advantageously be used in the form of commercially available oily or aqueous predispersions. Dispersing aids and / or solubilizing agents can advantageously be added to these predispersions.
  • the pigments can advantageously be surface-treated ("coated"), with, for example, a hydrophilic, amphiphilic or hydrophobic character being formed or retained.
  • This surface treatment can consist in that the pigments are provided with a thin hydrophilic and / or hydrophobic inorganic and / or organic layer by methods known per se.
  • surface coatings can also contain water.
  • Inorganic surface coatings in the sense of the present invention can consist of aluminum oxide (Al 2 O 3 ), aluminum hydroxide Al (OH) 3 , or aluminum oxide hydrate (also: alumina, CAS No .: 1333-84-2 ), Sodium hexametaphosphate (NaPO 3 ) 6 , sodium metaphosphate (NaPO 3 ) n , silicon dioxide (SiO 2 ) (also: silica, CAS No .: 7631-86-9 ), or iron oxide (Fe2O 3 ). These inorganic surface coatings can occur alone, in combination and / or in combination with organic coating materials.
  • Organic surface coatings in the sense of the present invention can consist of vegetable or animal aluminum stearate, vegetable or animal stearic acid, lauric acid, dimethylpolysiloxane (also: dimethicone), methylpolysiloxane (methicone), simethicone (a mixture of dimethylpolysiloxane with an average chain length of 200 to 350 dimethylsiloxane Units and silica gel) or alginic acid.
  • dimethylpolysiloxane also: dimethicone
  • methicone methylpolysiloxane
  • simethicone a mixture of dimethylpolysiloxane with an average chain length of 200 to 350 dimethylsiloxane Units and silica gel
  • alginic acid can consist of vegetable or animal aluminum stearate, vegetable or animal stearic acid, lauric acid, dimethylpolysiloxane (also: dimethicone), methylpolysiloxan
  • Zinc oxide particles and predispersions of zinc oxide particles suitable according to the invention are available under the following trade names from the listed companies: trade name coating Manufacturer Z-Cote HP1 2% dimethicone BASF Z-Cote / BASF ZnO NDM 5% dimethicone MR ZnO neutral / MR MZ 505 M 5% methicone Tayca Corp.
  • Suitable titanium dioxide particles and predispersions of titanium dioxide particles are available under the following trade names from the companies listed: trade name coating Manufacturer MT-100TV Aluminum hydroxide / stearic acid Tayca Corporation MT-100Z Aluminum hydroxide / stearic acid Tayca Corporation Eusolex T-2000 Alumina / Simethicone Merck KgaA Titanium dioxide T805 (Uvinul TiO 2 ) octyltrimethylsilane Degussa Tioveil AQ 10PG Alumina / silica Solaveil / Uniquema A310 Divi Aspen - Kingfisher Colors Ltd. Kronos 1171 - Kronos Worldwide, Inc.
  • UV filter substances which are advantageous according to the invention are, for example, dibenzoylmethane derivatives, in particular 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane ( CAS-No. 70356-09-1 ), which is sold by DSM under the Parsol® 1789 brand and by Merck under the trade name Eusolex® 9020.
  • Advantageous UV filter substances in the sense of the present invention are also so-called broadband filters, i.e. Filter substances that absorb both UV-A and UV-B radiation.
  • An advantageous broadband filter in the sense of the present invention is also the 2,2'-methylene-bis- (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) ( INCI: bisoctyltriazole), which is available under the trade name Tinosorb® M from CIBA-Chemicals GmbH.
  • Another advantageous broadband filter for the purposes of the present invention is 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- [2-methyl-3- [1,3,3,3-tetramethyl-1 - [( trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl] propyl] phenol ( CAS No .: 155633-54-8 ) with the INCI name Drometrizole Trisiloxane.
  • a further light protection filter substance to be used advantageously according to the invention is ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate (octocrylene), which is available from BASF under the name Uvinul® N 539.
  • Particularly advantageous preparations in the sense of the present invention preferably contain, in addition to the filter substance (s) according to the invention, further UV-A and / or broadband filters, in particular dibenzoylmethane derivatives [for example the 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane] and / or the 2,4-bis - ⁇ [4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, each individually or in any combination with each other.
  • dibenzoylmethane derivatives for example the 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane
  • the particulate phase advantageously contains the substances which absorb UV radiation in the UV-A and / or UV-B range in a total amount of, for. B. 0.1 wt .-% to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 20 wt .-%, in particular 1.0 to 15.0 wt .-%, each based on the total weight of the particulate phase.
  • water-soluble UV filter substances are to be used in the outer gel phase, they contain the substances which absorb UV radiation in the UV-A and / or UV-B range in a total amount of, for. B. 0.1 wt .-% to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 20 wt .-%, in particular 1.0 to 15.0 wt .-%, each based on the total weight of the outer gel phase.
  • the composition from which the particulate phase consists, or optionally a composition from which the particulate phase is to develop, and which is preferably in a flowable form is formed into a liquid jet directed towards the hardening environment and that the portions are formed by dividing the liquid jet into defined sections in front of the hardening environment so that the sections continue to move essentially in the direction of the liquid jet.
  • This method can currently be designed in such a way that a liquid jet is first formed from the composition from which the particulate phase consists, or possibly a composition from which the particulate phase is to develop, in which the liquid particles move in the direction of the Move the hardening environment. After the liquid jet has been formed, it is mechanically divided into defined sections, the sections formed in this way continuing to move in the direction predetermined by the liquid jet. The liquid jet is thus divided up by periodically removing liquid from the liquid jet, as a result of which the defined sections are formed.
  • the length of these sections can be kept so short that during the remaining movement to the hardening environment, in particular the surface of a hardening medium, an at least approximate spherical shape is formed due to the surface tension of the liquid medium, so that spherical particles are formed.
  • liquid media which have a certain viscosity
  • this coating can optionally harden in the same environment, it is possible according to the present invention to coat the formed sections of the liquid medium before the hardening by generating at least one liquid transverse jet with a liquid suitable for coating, through which the formed sections pass.
  • the liquid transverse jet can expediently be designed as a flat jet, so that the possible passage area for the sections is increased.
  • a modification of the method can consist in that the nozzle arrangement is set up to form at least one liquid jet and a movable sub-device for the at least one liquid jet is arranged below the nozzle arrangement.
  • the sub-device can be positioned directly at the outlet of the nozzle arrangement.
  • the moving sub-device can preferably be driven in a rotating manner and equipped with the elements which interrupt the liquid jet.
  • a particularly simple construction of the device according to the invention can be achieved by the rotating drive of the partial device.
  • the elements interrupting the liquid jet can be radially oriented radial elements which are realized by wires, plastic threads or the like.
  • the elements can be designed without their own dimensional stability and can only maintain their radial alignment during the rotation of the sub-device.
  • a rotating disk with through openings arranged close to one another on a radius can be used for the liquid jet become.
  • the webs between the through openings form the elements which interrupt the liquid jet.
  • the sub-device is expediently surrounded by a cylindrical housing which is open at least in the region of the liquid jet and which has a collecting recess for collecting liquid flowing down the housing wall.
  • the collecting recess is preferably formed by a circumferential groove which is provided with a drain.
  • the device can have a transverse nozzle which is arranged downstream of the partial device with respect to the liquid jet and is oriented at an angle to the liquid jet and which is connected to a storage container for a liquid suitable for coating.
  • the cross nozzle can represent a flat jet nozzle.
  • the volume ratio of inner particulate phase to outer aqueous gel be selected from the range of about 20%: 80% to 74%: 26%, particularly preferably 30%: 70% to 65%: 35%, particularly preferably of 40%: 60% to 60%: 40%.
  • a container which represents a conventional donor with a drag flask, the interior of the container being filled with a particulate phase which (not shown here) is surrounded by an outer aqueous gel phase.
  • the ubiquinone and / or plastoquinone are optimally protected against oxidation and the harmful influence of UV radiation.
  • the preparations according to the invention can be ground into a homogeneous emulsion which is rapidly absorbed into the skin and is extremely appealing both visually and haptically.
  • Fig. 1 d shows a device (V) which is intended to flow the substance from the inside of the tubular body (K) (not shown here) into the hollow body (H) (not listed here) by means of three two through openings (Du) in three partial flows cut up.
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention can contain cosmetic auxiliaries as are usually used in such preparations, e.g. B. preservatives, preservation aids, bactericides, perfumes, anti-foaming substances, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, moisturizing and / or moisturizing substances, fillers that improve the feeling on the skin, fats, oils, waxes or other usual Components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or silicone derivatives.
  • cosmetic auxiliaries e.g. B. preservatives, preservation aids, bactericides, perfumes, anti-foaming substances, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, moisturizing and / or moisturizing substances, fillers that improve the feeling on the skin, fats, oils, waxes or other usual
  • Components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, poly
  • Advantageous preservatives for the purposes of the present invention are, for example, formaldehyde releasers (such as, for example, DMDM hydantoin, which is available, for example, from Lonza under the trade name Glydant TM), iodopropyl butyl carbamates (for example those under the trade names Glycacil-L, Glycacil -S available from Lonza and / or Dekaben LMB from Jan Dekker), parabens (ie alkyl p-hydroxybenzoate such as methyl, ethyl, propyl and / or butyl paraben), phenoxyethanol, ethanol, benzoic acid and the like.
  • the preservation system according to the invention advantageously also includes preservation aids, such as octoxyglycerol, glycine soy, etc.
  • compositions are also obtained if antioxidants are used as additives or active ingredients.
  • the preparations advantageously contain one or more antioxidants. All of the antioxidants suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications can be used as inexpensive, but nevertheless optional, antioxidants.
  • water-soluble antioxidants such as vitamins, e.g. B. ascorbic acid and its derivatives as well as D-biotin, natural and / or synthetic isoflavonoids, alpha-glucosylrutin, panthenol, aloe vera, honokiol, magnolol.
  • the amount of the antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05 to 20% by weight, in particular 0.1 to 10% by weight, based on the total weight the preparation.
  • the cosmetic preparations according to the present invention contain cosmetic or dermatological active ingredients, preferred active ingredients being antioxidants which can protect the skin from oxidative stress.
  • compositions are natural active ingredients and / or their derivatives, such as. B. phytoene, carnitine, carnosine, creatine, N-acetyl-hydroxyproline, taurine and / or ß-alanine.
  • the outer aqueous gel phase of the preparations according to the invention can advantageously contain customary cosmetic auxiliaries, such as, for example, alcohols, in particular those having a low C number, preferably ethanol and / or isopropanol, diols or polyols having a low C number, and their ethers, preferably propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, Ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analog products, polymers, foam stabilizers, electrolytes and in particular one or more thickeners, which one or more can advantageously be selected from the group consisting of silicon dioxide and aluminum silicates.
  • customary cosmetic auxiliaries such as, for example, alcohols, in particular those having a low C number, preferably ethanol and / or isopropanol, diols or polyol
  • Polysaccharides or their derivatives e.g. B. hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethyl cellulose, particularly advantageously from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called carbopoles, for example carbopoles of types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination. Moisturizers can also be used with preference.
  • TEWL t rans e pidermal w ater l oss
  • moisturizers for the purposes of the present invention are, for example, glycerol, lactic acid and / or lactates, in particular sodium lactate, butylene glycol, propylene glycol, Biosaccaride Gum-1, Glycine Soy, Ethylhexyloxyglycerin, Pyrrolidonecarboxylic Acid and Urea.
  • polymeric moisturizers from the group of water-soluble and / or water-swellable and / or water-gelable polysaccharides.
  • hyaluronic acid, chitosan and / or a fucose-rich polysaccharide are particularly advantageous Chemical Abstracts under registration number 178463-23-5 filed and z. B. is available under the name Fucogel®1000 from the company SOLABIA SA.
  • the cosmetic or dermatological preparations according to the invention can furthermore advantageously, although not necessarily, contain fillers which, for. B. further improve the sensory and cosmetic properties of the formulations and, for example, cause or intensify a velvety or silky feeling on the skin.
  • Advantageous fillers for the purposes of the present invention are starch and starch derivatives (such as tapioca starch, distarch phosphate, aluminum or sodium starch, octenyl succinate and the like), pigments which have neither primarily UV filter nor coloring effects (such as e.g. B. boron nitride etc.) and / or Aerosile® ( CAS-No. 7631-86-9 ).
  • the first value represents the particulate phase
  • the second value the gel phase. 1 2 3 4 5 6 7 8th A 25: 75 30:70 50: 50 40: 60 25: 75 40: 60 40: 60 50: 50 B 30:70 40: 60 25: 75 30:70 40: 60 35: 65 35: 65 25: 75 C 50: 50 40: 60 40: 60 50: 50 35: 65 25: 75 50: 50 40: 60 D 40: 60 35: 65 35: 65 35: 65 30:70 40: 60 30:70 50: 50 e 25: 75 35: 65 50: 50 35: 65 40: 60 35: 65 40: 60 35: 65 40: 60 35: 65 35: 65 35: 65 65

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Abstract

Kosmetisches oder dermatologisches Produkt, enthaltend sichtbare, in einem transparenten, flüssigen oder gelförmigen Träger suspendierte Perlen, wobei die Perlen einen einen unangenehmen Eigengeruch entwickelnden kosmetischen oder dermatologischen Wirkstoff verkapseln.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische bzw. dermatologische Zubereitungen, enthaltend Wirkstoffe zur Pflege, und zum Schutze der Haut, insbesondere der empfindlichen und der trockenen Haut wie auch ganz besonders im Vordergrunde stehend der durch intrinsische und/oder extrinsische Faktoren gealterten oder alternden Haut sowie zur Unterstützung des hauteigenen Lipidmetabolismus sowie die Verwendung solcher Wirkstoffe und Kombinationen solcher Wirkstoffe auf dem Gebiete der kosmetischen und dermatologischen Hautpflege.
  • Unter kosmetischer Hautpflege ist in erster Linie zu verstehen, dass die natürliche Funktion der Haut als Barriere gegen Umwelteinflüsse (z. B. Schmutz, Chemikalien, Mikroorganismen) und gegen den Verlust von körpereigenen Stoffen (z. B. Wasser, natürliche Fette, Elektrolyte) gestärkt oder wiederhergestellt wird.
  • Wird diese Funktion gestört, kann es zu verstärkter Resorption toxischer oder allergener Stoffe oder zum Befall von Mikroorganismen und als Folge zu toxischen oder allergischen Hautreaktionen kommen.
  • Riechen ist einer der fünf Sinne des Menschen. Geruchsstoffe, leicht flüchtige Substanzen, werden dabei von Geruchsrezeptoren in der Nasenschleimhaut gebunden. Über eine Signalkaskade wird der Reiz auf die Nervenzellen übertragen und ins Gehirn weitergeleitet. Dort entsteht das eigentliche Geruchsempfinden. Angenehme Gerüche werden von unangenehmen Gerüchen unterschieden.
  • Häufig haben kosmetische Produkte aber auch einen etwas unangenehmen Eigengeruch, der durch die eingesetzten Rohstoffe verursacht wird
  • Diesen Übelständen abzuhelfen, war Aufgabe der vorliegenden Erfindung.
  • Weiterhin sind kosmetische Zubereitungen mit Coenzym Q-10 aus der DE-A-33 09 850 bekannt, die zur Behandlung von Hautkrankheiten, zur Prophylaxe von dystrophischen und dysmetabolischen Zuständen der Haut und zur Anwendung bei chemischen und physikalischen Respirationsschäden oder bei verzögerter Respiration verbunden mit Alter und Abnutzung geeignet sind.
  • Coenzym Q-10 ist durch folgende Strukturformel gekennzeichnet
    Figure imgb0001
  • In der japanischen Offenlegungsschrift 58,180,410 ist die Eignung von Coenzym Q-10 für Kosmetika beschrieben. Es soll den Hautzellmetabolismus aktivieren und die Oxidation unterdrücken. Coenzym Q10 hat im Resultat eine wichtige Funktion bei der Prävention von Hautschäden durch UV-Strahlen und der Prävention von Hautalterung. Bei 20 bis 40-jährigen wird die Hautrauhigkeit gebessert, indem der Haut Feuchtigkeit gegeben wird.
  • Erfindungsgemäß vorteilhaft können die Chinone gewählt werden aus der Gruppe der Biochinone. Biochinone sind prenylierte Chinone, die im Tier- und Pflanzenreich vorkommen und dort biochemische Funktionen erfüllen. Insbesondere bevorzugt sind Ubichinone und Plastochinone.
  • Erfindungsgemäß vorteilhaft können die Hydrochinone gewählt werden aus der Gruppe der reduzierten Formen der entsprechenden Biochinone, also besonders bevorzugt der Ubichinole und Plastochinole.
  • Ubichinone stellen die am weitesten verbreiteten u. damit am besten untersuchten Biochinone dar. Ubichinone werden je nach Zahl der in der Seitenkette verknüpften Isopren-Einheiten als Q-1, Q-2, Q-3 usw. oder nach Anzahl der C-Atome als U-5, U-10, U-15 usw. bezeichnet. Sie treten bevorzugt mit bestimmten Kettenlängen auf, z. B. in einigen Mikroorganismen u. Hefen mit n=6. Bei den meisten Säugetieren einschließlich des Menschen überwiegt Q-10.
  • Ubichinone dienen den Organismen als Elektronenüberträger in der Atmungskette. Sie befinden sich in den Mitochondrien wo sie die cyclische Oxidation und Reduktion der Substrate des Citronensäure-Cyclus ermöglichen.
  • Plastochinone weisen die allgemeine Strukturformel
    Figure imgb0002
     auf. Sie können aus Chloroplasten isoliert werden und spielen als Redoxsubstrate in der Photosynthese beim cyclischen und nichtcyclischen Elektronentransport eine Rolle, wobei sie reversibel in die entsprechenden Hydrochinone (Plastochinol) übergehen. Plastoschinone unterscheiden sich in der Anzahl n der Isopren-Reste und werden endsprechend bezeichnet, z. B. PQ-9 (n=9). Ferner existieren andere Plastochinone mit unterschiedlichen Substituenten am Chinon-Ring.
  • Flüssigkeiten können bezüglich ihrer rheologischen Eigenschaften durch ihr Fließ- und Deformationsverhalten unterschieden werden. Ideal elastische Körper erleiden durch äußere Kräfte eine elastische Deformation, die bei Wegnahme der äußeren Krafteinwirkung ein spontanes, vollständiges Zurückgehen der Deformation bewirkt. Ideal viskose Körper werden durch äußere Kräfte irreversibel in ihrer Form verändert. Die zunehmende Deformation wird als Fließen bezeichnet. Die meisten Flüssigkeiten sind weder ideal viskos noch ideal elastisch, sondern zeigen sowohl viskose als auch elastische Eigenschaften und werden daher als viskoelastische Substanzen bezeichnet.
  • Im Großteil viskoelastischer Lösungen werden dispergierte Partikel oder Gasbläschen immer sedimentieren bzw. aufsteigen. Sie besitzen eine endliche Strukturrelaxationszeit. Das bedeutet, dass die Netzwerke in diesen Systemen auf eine Deformation mit einer entsprechenden Schubspannung reagieren. Diese wird aber in einer endlichen Zeit auf den Wert Null relaxieren, so dass sich die gesamte Lösung wieder in einem stabilen Ruhezustand ohne Spannung befindet. Dies bedeutet weiter, dass diese Lösungen eine definierte Nullviskosität besitzen und somit bei kleinen Scherraten einen konstanten Viskositätswert erreichen.
  • Im Gegensatz zu diesen Systemen gibt es aber auch solche, in denen dispergierte Partikel oder Gasbläschen nicht sedimentieren. Es fällt auf, dass diese Systeme erst oberhalb eines charakteristischen Werts fließen. Dieser Wert wird Fließgrenze genannt. Bei näherer Betrachtung der rheologischen Eigenschaften dieser Systeme fällt auf, dass der Speichermodul in ganzen Frequenzbereich unabhängig ist von der Oszillationsfrequenz und immer wesentlich größer ist als der Verlustmodul.
  • Dagegen erreicht der Betrag der komplexen Viskosität auch bei den kleinsten Frequenzen keinen konstanten Wert, sondern steigt weiter an.
  • Carbopolgele enthalten Acrylsäurepolymere, welche linear oder quervernetzt aufgebaut sein können und die eine hohe Anzahl von Carboxylgruppen tragen. In gelöster Form binden diese Strukturen Wasser. Die Neutralisation der Carboxylgruppen führt aufgrund deren elektrostatischen Abstoßung zu einer Ausdehnung und damit Quellung der Polymerketten. In diesem Zustand erreichen die Carbopolgele ihre typischen rheologischen Eigenschaften wie z. B. die Erhöhung der Viskosität der kosmetischen Zubereitung und/oder Ausbildung einer Fließgrenze.
  • Der Effekt der Ausbildung einer Fließgrenze beruht somit auf der elektrostatischen Abstoßung der Carboxylgruppen. Zusätzliche Elektrolyte schirmen diese Ladungen ab. Dadurch kollabieren die Netzwerke, die Fließgrenze bricht zusammen, Partikel oder Gasbläschen können nicht mehr in Schwebe gehalten werden.
  • Es war überraschend und für den Fachmann nicht vorauszusehen, und darin liegt die Lösung der Aufgaben erfindungsgemäß begründet, dass kosmetische oder dermatologische Produkte, enthaltend sichtbare, in einem transparenten, flüssigen oder gelförmigen Träger suspendierte Perlen, wobei die Perlen einen einen unangenehmen Eigengeruch entwickelnden kosmetischen oder dermatologischen Wirkstoff verkapseln, den Übelständen des Standes der Technik abhelfen.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung kosmetische oder dermatologische Produkte wie im vorigen Absatz beschrieben, wobei das Kapselmaterial aus synthetischen Polymeren oder Polymeren natürlichen Ursprungs, bevorzugt Polysacchariden, insbesondere Alginaten ausgewählt ist.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung kosmetische oder dermatologische Produkte wie in den voranstehenden Absätzen beschrieben, wobei der kosmetische oder dermatologische Wirkstoff einen Extrakt einer Pflanze der Familie der Magnoliengewächse (Magnoliaceae), bevorzugt der Gattung der Magnolien, besonders bevorzugt einen Magnolienrindenextrakt darstellt, wobei zur Extraktion insbesondere bevorzugt ein Extraktionsverfahren mit überkritischem Kohlendioxid eingesetzt wird.
  • In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung kosmetische oder dermatologische Produkte wie in den voranstehenden Absätzen beschrieben, wobei die Produkte als halbfeste Cremes homogener Textur abgegeben wird.
  • In einer eigenständigen besonderen Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung die nicht-therapeutische Verwendung eines in einem Schleppkolbenspender konfektionierten kosmetischen Produkts wie in den voranstehenden Absätzen beschrieben, zur Pflege der Haut, bevorzugt zur Bekämpfung von Alterungserscheinungen, insbesondere zur Vermeidung und Minderung von Hautfalten.
  • Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung einen Schleppkolbenspender beinhaltend ein dermatologisches Produkt wie in den voranstehenden Absätzen beschrieben, zur topischen Behandlung entzündlicher Prozesse.
  • Darüberhinaus betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines Schleppkolbenspenders zur Konfektionierung verkapselter kosmetischer oder dermatologischer Produkte zum Zweck der Vermeidung der Entwicklung und/oder Freisetzung unangenehmer Gerüche.
  • Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft kosmetische Produkte, umfassend
    einen Behälter,
    • der einen röhrenförmigen Korpus,
    • dessen Wandung eine Transmission für sichtbares Licht von 25 - etwa 100 % aufweist,
    • auf dessen oberem Ende ein Spenderkopf angebracht ist,
    • der unten von einem beweglichen Schleppkolben begrenzt ist,
    • eine kosmetische Zubereitung im Innern des Behälters, welche umfasst,
    • eine äußere fließfähige gelartige Phase auf wässriger Basis,
    • welche eine Turbidität aus dem Bereich von 0 bis 500, bevorzugt von 0,000'01 bis 100, insbesonders bevorzugt von 0,01 bis 10 aufweist, und
    • welche gegebenenfalls übliche, in Wasser lösliche oder dispergierbare Hilfs- und oder Zusatzstoffe enthält,
    • eine innere feste partikuläre Phase, welche
    • im Wesentlichen kugelförmige Partikel umfasst, deren mittlerer Durchmesser gewählt wird aus dem Bereich von 0,1 bis 10 mm, bevorzugt 2 bis 7,5 mm, und wobei die partikuläre Phase umfasst
    • eine Polymermatrix, welche im Wesentlichen unlöslich in Wasser ist,
    • eine oder mehrere Substanzen gewählt aus der Gruppe der Ubichinone und/oder Plastochinone,
    • gegebenenfalls eine oder mehrere Lichtfiltersubstanzen, welche gewählt wird oder werden aus der Gruppe der Metalloxidpigmente,
    • gegebenenfalls eine oder mehrere Lichtfiltersubstanzen, welche gewählt wird oder werden aus der Gruppe der üblichen kosmetischen Lichtschutzfiltersubstanzen
    • wobei das Volumenverhältnis von von innerer partikulärer Phase zu äußerem wässigenGel aus dem Bereich von etwa 20 % : 80 % bis 74 % : 26 % gewählt werden, besonders bevorzugt 30 % : 70 % bis 65 % : 35 %, insbesondere bevorzugt von 40 % : 60 % bis 60 % : 40 % gewählt wird.
  • Die erfindungsgemäßen kosmetischen Produkte sind in jeglicher Hinsicht überaus befriedigende Produkte dar, welche nicht auf eine eingeschränkte Rohstoffauswahl begrenzt sind.
  • Dementsprechend eignen sie sich ganz besonders, um als Grundlage für Zubereitungsformen mit vielfältigen Anwendungszwecken zu dienen.
  • Erfindungegemäß vorteilhafte Zubereitungen können erhalten werden, indem die äußere fließfähige gelartige Phase auf wässigerBasis einen Gehalt an einem oder mehreren Hydrokolloiden aufweist.
  • "Hydrokolloid" ist die technologische Kurzbezeichnung für die an sich richtigere Bezeichnung "hydrophiles Kolloid". Hydrokolloide sind Makromoleküle, die eine weitgehend lineare Gestalt haben und über intermolekulare Wechselwirkungskräfte verfügen, die Neben- und Hauptvalenzbindungen zwischen den einzelnen Molekülen und damit die Ausbildung eines netzartigen Gebildes ermöglichen. Sie sind teilweise wasserlösliche natürliche oder synthetische Polymere, die in wässrigen Systemen Gele oder viskose Lösungen bilden. Sie erhöhen die Viskosität des Wassers, indem sie entweder Wassermoleküle binden (Hydratation) oder aber das Wasser in ihre unter sich verflochtenen Makromoleküle aufnehmen und einhüllen, wobei sie gleichzeitig die Beweglichkeit des Wassers einschränken. Solche wasserlöslichen Polymere stellen eine große Gruppe chemisch sehr unterschiedlicher natürlicher und synthetischer Polymere dar, deren gemeinsames Merkmal ihre Löslichkeit in Wasser bzw. wässigenMedien ist. Voraussetzung dafür ist, dass diese Polymere über eine für die Wasserlöslichkeit ausreichende Anzahl an hydrophilen Gruppen besitzen und nicht zu stark vernetzt sind. Die hydrophilen Gruppen können nichtionischer, anionischer oder kationischer Natur sein, beispielsweise wie folgt:
    Figure imgb0003
  • Die Gruppe der kosmetisch und dermatologisch relevanten Hydrokolloide läßt sich wie folgt einteilen in:
    • organische, natürliche Verbindungen, wie beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein,
    • organische, abgewandelte Naturstoffe, wie z. B. Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen,
    • organische, vollsynthetische Verbindungen, wie z. B. Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide,
    • anorganische Verbindungen, wie z. B. Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Hydrokolloide sind beispielsweise Methylcellulosen, als welche die Methylether der Cellulose bezeichnet werden. Sie zeichnen sich durch die folgende Strukturformel aus
    Figure imgb0004
     in der R ein Wasserstoff oder eine Methylgruppe darstellen kann.
  • Insbesondere vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die im Allgemeinen ebenfalls als Methylcellulosen bezeichneten Cellulosemischether, die neben einem dominierenden Gehalt an Methyl- zusätzlich 2-Hydroxyethyl-, 2-Hydroxypropyl- oder 2-Hydroxybutyl-Gruppen enthalten. Besonders bevorzugt sind (Hydroxypropyl)methylcellulosen, beispielsweise die unter der Handelsbezeichnung Methocel E4M bei der Dow Chemical Comp. erhältlichen.
  • Erfindungsgemäß ferner vorteilhaft ist Natriumcarboxymethylcellulose, das Natrium-Salz des Glykolsäureethers der Cellulose, für welches R in Strukturformel I ein Wasserstoff und/oder CH2-COONa darstellen kann. Besonders bevorzugt ist, die unter der Handelsbezeichnung Natrosol Plus 330 CS bei Aqualon erhältliche, auch als Cellulose Gum bezeichnete Natriumcarboxymethylcellulose.
  • Besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner Xanthan (CAS-Nr. 11138-66-2), auch Xanthan Gummi genannt, welches ein anionisches Heteropolysaccharid ist, das in der Regel durch Fermentation aus Maiszucker gebildet und als Kaliumsalz isoliert wird. Es wird von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2×106 bis 24×106 produziert. Xanthan wird aus einer Kette mit β-1,4-gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat und Pyruvat. Xanthan ist die Bezeichnung für das erste mikrobielle anionische Heteropolysaccharid. Es wird von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2-15 106 produziert. Xanthan wird aus einer Kette mit β-1,4-gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat und Pyruvat. Die Anzahl der Pyruvat-Einheiten bestimmt die Viskosität des Xanthans. Xanthan wird in zweitägigen Batch-Kulturen mit einer Ausbeute von 70 - 90 %, bezogen auf eingesetztes Kohlenhydrat, produziert. Dabei werden Ausbeuten von 25 - 30 g/l erreicht. Die Aufarbeitung erfolgt nach Abtöten der Kultur durch Fällung mit z. B. 2-Propanol. Xanthan wird anschließend getrocknet und gemahlen.
  • Ein besonders vorteilhafter Gelbildner im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner Carrageen, ein gelbildender und ähnlich wie Agar aufgebauter Extrakt aus nordatlant., zu den Florideen zählenden Rotalgen (Chondrus crispus u. Gigartina stellata).
  • Häufig wird die Bezeichnung Carrageen für das getrocknete Algenprodukt und Carrageenan für den Extrakt aus diesem verwendet. Das aus dem Heißwasserextrakt der Algen ausgefällte Carrageen ist ein farbloses bis sandfarbenes Pulver mit einem Molekulargewichtsbereich von 100 000 - 800 000 und einem Sulfat-Gehalt von ca. 25 %. Carrageen, das in warmem Wasser sehr leicht lösl. ist; beim Abkühlen bildet sich ein thixotropes Gel, selbst wenn der Wassergehalt 95 - 98 % beträgt. Die Festigkeit des Gels wird durch die Doppelhelix-Struktur des Carrageens bewirkt. Beim Carrageenan unterscheidet man drei Hauptbestandteile: Die gelbildende κ-Fraktion besteht aus D-Galactose-4-sulfat und 3,6-Anhydro-α-D-galactose, die abwechselnd in 1,3- und 1,4-Stellung glykosidisch verbunden sind (Agar enthält demgegenüber 3,6-Anhydro-α-L-galactose). Die nicht gelierende λ-Fraktion ist aus 1,3-glykosidisch verknüpften D-Galactose-2-sulfat und 1,4-verbundenen D-Galactose-2,6-disulfat-Resten zusammengesetzt u. in kaltem Wasser leicht löslich. Das aus D-Galactose-4-sulfat in 1,3-Bindung und 3,6-Anhydro-α-D-galactose-2-sulfat in 1,4-Bindung aufgebaute
    Figure imgb0005
    -Carrageenan ist sowohl wasserlöslich als auch gelbildend. Weitere Carrageen-Typen werden ebenfalls mit griechischen Buchstaben bezeichnet: α, β, γ, µ, ν, ξ, π, ω, χ. Auch die Art vorhandener Kationen (K+, NH4 +, Na+, Mg2+, Ca2+) beinflusstdie Löslichkeit der Carrageene.
  • Polyacrylate sind ebenfalls vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwendende Gelatoren. Erfindungsgemäß vorteilhafte Polyacrylate sind Acrylat-Alkylacrylat-Copolymere, insbesondere solche, die aus der Gruppe der sogenannten Carbomere oder Carbopole (Carbopol® ist eigentlich eine eingetragene Marke der B. F. Goodrich Company) gewählt werden. Insbesondere zeichnen sich das oder die erfindungsgemäß vorteilhaften Acrylat-Alkylacrylat-Copolymere durch die folgende Struktur aus:
    Figure imgb0006
  • Darin stellen R' einen langkettigen Alkylrest und x und y Zahlen dar, welche den jeweiligen stöchiometrischen Anteil der jeweiligen Comonomere symbolisieren.
  • Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Acrylat-Copolymere und/oder Acrylat-Alkylacrylat-Copolymere, welche unter den Handelbezeichnungen Carbopol® 1382, Carbopol® 981 und Carbopol® 5984 von der B. F.Goodrich Company erhältlich sind.
  • Ferner besonders vorteilhaft sind Copolymere aus C10-30-Alkylacrylaten und einem oder mehreren Monomeren der Acrylsäure, der Methacrylsäure oder deren Ester, die kreuzvernetzt sind mit einem Allylether der Saccharose oder einem Allylether des Pentaerythrit.
  • Besonders vorteilhaft sind Verbindungen, die die INCI-Bezeichnung "Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer" tragen. Insbesondere vorteilhaft sind die unter den Handelsbezeichnungen Pemulen TR1 und Pemulen TR2 bei der B. F. Goodrich Company erhältlichen.
  • Ferner besonders vorteilhaft sind Ammoniumacryloyldimethyltaurate/Vinylpyrrolidoncopolymere, insbesondere solche, die die Summenformel [C7H16N2SO4]n [C6H9NO]m auf, einer statistischen Struktur wie folgt entsprechend
    Figure imgb0007
  • Bevorzugte Spezies im Sinne der vorliegenden Erfindung sind in den Chemical Abstracts unter den Registraturnummern 58374-69-9, 13162-05-5 und 88-12-0 abgelegt und erhältlich unter der Handelsbezeichnung Aristoflex® AVC der Gesellschaft Clariant GmbH.
  • Die Gesamtmenge an einem oder mehreren Hydrokolloiden wird in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen erfindungsgemäß vorteilhaft aus dem Bereich von 0,005 bis 5 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,1 und 2,0 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,25 und 0,75 Gew.-% gewählt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der äußeren fließfähigen gelartigen Phase auf wässigerBasis,.
  • Die Polymermatrix, die gleichsam das Grundgerüst der Partikulären Phase darstellt, kann gewählt werden aus der Gruppe der üblichen, kosmetisch oder dermatologisch unbedenklichen, im wesentlichen wasserunlöslichen Polymersubstanzen, beispielsweise gewählt aus der Gruppe der folgenden Substanzen: Algin, Carrageen, Agar, Gellan Gum, Chitosan.
  • Vorteilhaft ist insbesondere, eine Matrix aus Alginaten, vorzugsweise Natriumalginaten, wie sie auch in der DE 44 24 998 A1 verwendet werden.
  • Erfindungsgemäß vorteilhafte Metalloxidpigmente sind insbesondere Oxide des Titans (TiO2), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe2O3), Zirkoniums (ZrO2), Siliciums (SiO2), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (Al2O3), Cers (z. B. Ce2O3), Mischoxide der entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden sowie das Sulfat des Bariums (BaSO4).
  • Ganz besonders vorteilhaft ist es, Oxide des Titans (TiO2) als erfindungsgemäß besonders bevorzugte Metalloxidpigmente einzusetzen.
  • Die Pigmente können vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung auch in Form kommerziell erhältlicher öliger oder wässigerVordispersionen zur Anwendung kommen. Diesen Vordispersionen können vorteilhaft Dispergierhilfsmittel und/oder Solubilisationsvermittler zugesetzt sein.
  • Die Pigmente können erfindungsgemäß vorteilhaft oberflächlich behandelt ("gecoatet") sein, wobei beispielsweise ein hydrophiler, amphiphiler oder hydrophober Charakter gebildet werden bzw. erhalten bleiben soll. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, dass die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophilen und/oder hydrophoben anorganischen und/oder organischen Schicht versehen werden. Die verschiedenen Oberflächenbeschichtungen können im Sinne der vorliegenden Erfindung auch Wasser enthalten.
  • Anorganische Oberflächenbeschichtungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können bestehen aus Aluminiumoxid (Al2O3), Aluminiumhydroxid Al(OH)3, bzw. Aluminiumoxidhydrat (auch: Alumina, CAS-Nr.: 1333-84-2), Natriumhexametaphosphat (NaPO3)6, Natriummetaphosphat (NaPO3)n, Siliciumdioxid (SiO2) (auch: Silica, CAS-Nr.: 7631-86-9), oder Eisenoxid (Fe2O3). Diese anorganischen Oberflächenbeschichtungen können allein, in Kombination und/oder in Kombination mit organischen Beschichtungsmaterialien vorkommen.
  • Organische Oberflächenbeschichtungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können bestehen aus pflanzlichem oder tierischem Aluminiumstearat, pflanzlicher oder tierischer Stearinsäure, Laurinsäure, Dimethylpolysiloxan (auch: Dimethicone), Methylpolysiloxan (Methicone), Simethicone (einem Gemisch aus Dimethylpolysiloxan mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 350 Dimethylsiloxan-Einheiten und Silicagel) oder Alginsäure. Diese organischen Oberflächenbeschichtungen können allein, in Kombination und/oder in Kombination mit anorganischen Beschichtungsmaterialien vorkommen.
  • Erfindungsgemäß geeignete Zinkoxidpartikel und Vordispersionen von Zinkoxidpartikeln sind unter folgenden Handelsbezeichnungen bei den aufgeführten Firmen erhältlich:
    Handelsname Coating Hersteller
    Z- Cote HP1 2% Dimethicone BASF
    Z- Cote / BASF
    ZnO NDM 5% Dimethicone H&R
    ZnO Neutral / H & R
    MZ 505 M 5% Methicone Tayca Corp.
  • Geeignete Titandioxidpartikel und Vordispersionen von Titandioxidpartikeln sind unter folgenden Handelsbezeichnungen bei den aufgeführten Firmen erhältlich:
    Handelsname Coating Hersteller
    MT-100TV Aluminiumhydroxid / Stearinsäure Tayca Corporation
    MT-100Z Aluminiumhydroxid / Stearinsäure Tayca Corporation
    Eusolex T-2000 Alumina / Simethicone Merck KgaA
    Titandioxid T805 (Uvinul TiO2) Octyltrimethylsilan Degussa
    Tioveil AQ 10PG Alumina / Silica Solaveil / Uniquema
    A310 Tudor Aspen - Kingfisher Colours Ltd.
    Kronos 1171 - Kronos Worldwide, Inc.
  • Erfindungsgemäß vorteilhafte UV-Filtersubstanzen sind beispielsweise Dibenzoylmethanderivate, insbesondere das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr. 70356-09-1), welches von DSM unter der Marke Parsol® 1789 und von Merck unter der Handelsbezeichnung Eusolex® 9020 verkauft wird.
  • Vorteilhafte weitere UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind sulfonierte, wasserlösliche UV-Filter, wie z. B.
    • Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und ihre Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze, insbesondere das Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz mit der INCI-Bezeichnung Bisimidazylate (CAS-Nr.: 180898-37-7), welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan AP bei Haarmann & Reimer erhältlich ist;
    • Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Triethanolammonium-Salz sowie die Sulfonsäure selbst mit der INCI Bezeichnung Phenylbenzimidazole Sulfonsäure (CAS.-Nr. 27503-81-7), welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Eusolex 232 bei Merck oder unter Neo Heliopan Hydro bei Haarmann & Reimer erhältlich ist;
    • 1,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol (auch: 3,3'-(1,4-Phenylendimethy-lene)-bis-(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-ylmethan Sulfonsäure) und dessen Salze (besonders die entprechenden 10-Sulfato-verbindungen, insbesondere das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz), das auch als Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sulfonsäure) bezeichnet wird. Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sulfonsäure) hat die INCI-Bezeichnung Terephtalidene Dicampher Sulfonsäure (CAS.-Nr.: 90457-82-2) und ist beispielsweise unter dem Handelsnamen Mexoryl SX von der Fa. Chimex erhältlich;
    • Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.
  • Vorteilhafte UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner sogenannte Breitbandfilter, d.h. Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV-B-Strahlung absorbieren.
  • Vorteilhafte Breitbandfilter oder UV-B-Filtersubstanzen sind beispielsweise Triazinderivate, wie z. B.
    • 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (INCI: Methylene Bis-Benzotriazolmethylbutylphenol), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® S bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist;
    • Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexylbutamidotriazone), welches unter der Handelsbezeichnung UVASORB HEB bei Sigma 3V erhältlich ist;
    • 4,4',4"-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoësäure-tris(2-ethylhexylester), auch: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1,3,5-triazin (INCI: Octyl Triazone), welches von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbezeichnung UVINUL® T 150 vertrieben wird.
  • Ein vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist auch das 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) (INCI: Bisoctyltriazol), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich ist.
  • Vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner das 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane.
  • Die weiteren UV-Filtersubstanzen können öllöslich sein. Vorteilhafte öllösliche Filtersubstanzen sind z. B.:
    • ▪ 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3-Benzylidencampher;
    • ▪ 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2-ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
    • ▪ Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon
    • ▪ sowie an Polymere gebundene UV-Filter.
  • Eine weiterere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende Lichtschutzfiltersubstanz ist das Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), welches von BASF unter der Bezeichnung Uvinul® N 539 erhältlich ist.
  • Besonders vorteilhafte Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, enthalten neben der oder den erfindungsgemäßen Filtersubstanz(en) bevorzugt ferner weitere UV-A- und/oder Breitbandfilter, insbesondere Dibenzoylmethanderivate [beispielsweise das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan] und/oder das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, jeweils einzeln oder in beliebigen Kombinationen miteinander.
  • Die Liste der genannten UV-Filter, die im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
  • Vorteilhaft enthält die partikuläre Phase die Substanzen, die UV-Strahlung im UV-A- und/oder UV-B-Bereich absorbieren, in einer Gesamtmenge von z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 15,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der partikulären Phase.
  • Es ist möglich und erfindungsgemäß gegebenenfalls vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, nicht nur die partikuläre Phase sondern auch die äußere fließfähige Phase auf Gelbasis mit einem Gehalt an UV-Filtersubstanzen auszustatten, solange die Anforderungen an die Turbidität eingehalten werden. In der Regel werden in der äußeren Gelphase wasserlösliche UV-Filtersubstanzen eingesetzt.
  • Wenn in der äußeren Gelphase wasserlösliche UV-Filtersubstanzen eingesetzt werden sollen, enthält sie die Substanzen, die UV-Strahlung im UV-A- und/oder UV-B-Bereich absorbieren, in einer Gesamtmenge von z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 15,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der äußeren Gelphase.
  • Um die Partikel herzustellen, die die innere feste partikuläre Phase konstituieren, kann vorteilhaft ein Verfahren werwendet werden, welches aus der DE 44 24 998 A1 bekannt ist.
  • Bei diesem Verfahren wird die Zusammensetzung, aus der die partikuläre Phase besteht, bzw. gegebenenfalls eine Zusammensetzung, aus welcher sich die partikuläre Phase entwickeln soll, und welche bevorzugt in fließfähiger Form vorliegt, zur einem der die Aushärtung bewirkenden Umgebung gerichteten Flüssigkeitsstrahls geformt wird und dass die Bildung der Portionen dadurch erfolgt, dass der Flüssigkeitsstrahl vor der die Aushärtung bewirkenden Umgebung in definierte Abschnitte so zerteilt wird, dass sich die Abschnitte im wesentlichen in Richtung des Flüssigkeitsstrahls weiterbewegen.
  • Dieses Verfahren kann derzeit ausgestaltet werden, dass aus der Zusammensetzung, aus der die partikuläre Phase besteht, bzw. ggfs. eine Zusammensetzung, aus welcher sich die partikuläre Phase entwickeln soll, zunächst ein Flüssigkeitsstrahl geformt wird, in dem sich die Flüssigkeitsteilchen in Richtung der die Aushärtung bewirkenden Umgebung bewegen. Nach Formung des Flüssigkeitsstrahls wird dieser in definierte Abschnitte mechanisch zerteilt, wobei die so gebildeten Abschnitte sich der durch den Flüssigkeitsstrahl vorgegebenen Richtung weiterbewegen. Die Zerteilung des Flüssigkeitsstrahls erfolgt somit durch periodisches Entfernen von Flüssigkeit aus dem Flüssigkeitsstrahl, wodurch sich die definierten Abschnitte bilden. Die Länge dieser Abschnitte kann dabei so kurz gehalten werden, dass während der verbleibenden Bewegung bis zur die Aushärtung bewirkenden Umgebung, insbesondere die Oberfläche eines Härtungsmediums, aufgrund der Oberflächenspannung des flüssigen Mediums eine zumindest angenäherte Kugelform ausgebildet wird, damit kugelförmige Teilchen entstehen.
  • Bei flüssigen Medien, die eine gewisse Viskosität aufweisen, ist es zweckmäßig, wenn das flüssige Medium zur Ausbildung des Flüssigkeitsstrahls durch die Düse gedrückt wird. Dies geschieht üblicherweise durch die Anwendung eines Überdrucks im Vorratsbehälter bzw. in der Leitung zur Flüssigkeitsstrahldüse.
  • In vielen Anwendungsfällen besteht das Bedürfnis, das vorzugsweise kugelförmige Teilchen mit einer Beschichtung zu versehen. diese Beschichtung gegebenenfalls in derselben Umgebung aushärten kann, ist es gemäß der vorliegenden Erfindung möglich, die gebildeten Abschnitte des flüssigen Mediums vor der Aushärtung bereits zu beschichten, indem wenigstens ein Flüssigkeitsquerstrahl mit einer zur Umhüllung geeigneten Flüssigkeit erzeugt wird, durch den die gebildeten Abschnitte hindurchtreten.
  • Der Flüssigkeitsquerstrahl kann dabei zweckmäßigerweise als Flachstrahl ausgebildet sein, so dass die mögliche Durchtrittsfläche für die Abschnitte vergrößert wird.
  • Eine Modifikation des Verfahrens kann darin bestehen, dass die Düsenanordnung zur Ausbildung wenigstens eines Flüssigkeitsstrahls eingerichtet ist und unterhalb der Düsenanordnung eine bewegbare Teilvorrichtung für den wenigstens einen Flüssigkeitsstrahl angeordnet ist.
  • Die Teilvorrichtung kann dabei unmittelbar am Ausgang der Düsenanordnung positioniert sein.
  • Vorzugsweise ist die bewegte Teilvorrichtung rotierend antreibbar und mit den Flüssigkeitsstrahl unterbrechenden Elementen ausgestattet. Durch den rotierenden Antrieb der Teilvorrichtung läßt sich ein besonders einfacher Aufbau der erfindungsgemäßen Vorrichtung erreichen.
  • Die den Flüssigkeitsstrahl unterbrechenden Elemente können in einer vorteilhaften Ausführungsform radial ausgerichtete strahlenförmige Elemente sein, die durch Drähte, Kunststoffäden o. ä. realisiert sind. Die Elemente können dabei ohne eigene Formstabilität ausgebildet sein und ihre radiale Ausrichtung erst während der Rotation der Teilvorrichtung erhalten.
  • In einer anderen Ausführungsform kann eine rotierende Scheibe mit auf einem Radius dicht nebeneinander angeordneten Durchgangsöffnungen für den Flüssigkeitsstrahl verwendet werden. Die Stege zwischen den Durchgangsöffnungen bilden dabei die den Flüssigkeitsstrahl unterbrechenden Elemente.
  • Zweckmäßigerweise ist die Teilvorrichtung von einem zylindrischen, wenigstens im Bereich des Flüssigkeitsstrahls offenen Gehäuse umgeben, das eine Auffangvertiefung zum Auffangen von an der Gehäusewandung herablaufender Flüssigkeit aufweist. Auf diese Weise wird die durch die den Flüssigkeitsstrahl unterbrechenden Elemente nach radial außen geschleuderte Flüssigkeit aufgefangen und kann dem zugehörigen Vorratsbehälter wieder zugeführt werden. Die Auffangvertiefung ist dabei vorzugsweise durch eine umlaufende Rille gebildet, die mit einem Abfluß versehen ist.
  • Zur Ausbildung einer obenerwähnten Beschichtung der Teilchen kann die Vorrichtung eine bezüglich des Flüssigkeitsstrahls stromabwärts von der Teilvorrichtung angeordnete, im Winkel zum Flüssigkeitsstrahl gerichtete Querdüse aufweisen, die mit einem Vorratsbehälter für eine zur Umhüllung geeignete Flüssigkeit verbunden ist. Die Querdüse kann dabei eine Flachstrahldüse darstellen.
  • Es ist möglich, einen üblichen kosmetischen Behälter mit einer erfindungsgemäßen Zubereitung so austzustatten, dass die innere partikuläre Phase an eine dichtestmögliche Kugelpackung heranreicht (Raumsausfüllung der kubisch dichtesten Kugelpackung: etwa 74 %), deren Hohlräume durch die äußere wäßrige Gelphase ausgefüllt werden.
  • Bevorzugt ist daher, dass das Volumenverhältnis von innerer partikulärer Phase zu äußerem wässigenGel aus dem Bereich von etwa 20 %: 80 % bis 74 %: 26 % gewählt werden, besonders bevorzugt 30 % : 70 % bis 65 % : 35 %, insbesondere bevorzugt von 40 % : 60 % bis 60 % : 40 %.
  • In Fig. 2 ist ein Behälter abgebildet, der einen üblichen Spender mit Schleppkolben darstellt, wobei das Behälterinnere mit einer partikulären Phase gefüllt ist, welche (hier nicht dargestellt), von einer äußeren wässigen Gelphase umgeben ist.
  • In den erfindungsgemäßen Zubereitungen sind das oder die Ubichinone und/oder Plastochinone bestens gegen Oxidation und schädlichen Einfluss von UV-Strahlung geschützt.
  • Beim Auftragen der Zubereitungen auf eine Oberfläche lassen sich die erfindungsgemäßen Zubereitungen zu einer homogenen Emulsion verreiben, die schnell in die Haut einzieht und optisch wie haptisch äußerst ansprechend ist.
  • Besonders überraschend ist, dass, wenn ein Spender verwendet wird, die Scherkräfte am Spenderausgang bereits genügen, um die ursprünglich in getrennten Kompartimenten (also äußere Gelphase und innere partikuläre Phase) zu einer optisch homogenen Einheit zu verwandeln.
  • Erfindungsgemäß insbesondere vorteilhaft ist, wenn der Spender, der einen Behälter (B) umfasst,
    • der einen röhrenförmigen Korpus (K),
    • dessen Wandung (Wk) eine Transmission für sichtbares Licht von 25 - etwa 100 % aufweist,
    • auf dessen oberem Ende ein Spenderkopf (SK) angebracht ist,
    • der unten von einem beweglichen Schleppkolben (SCH) begrenzt ist,
    • einen Spenderkopf (SK) aufweist,
    • der ein äußeres Betätigungselement (BE) mit einer Spendeöffnung (SPO), welche durch ein Rückschlagventil (RV) verschlossen ist,
    • eine auf dem röhrenförmigen Korpus (K) aufliegenden Bodeneinheit (BO) mit einer Öffnung (O) zum röhrenförmigen Korpus, sowie
    • einen flexiblen inneren im wesentlich zylindrisch ausgeformten Hohlkörper (H) mit balgenartigen Wandungen (Wh) umfasst,
    • wobei die Elemente des Spenderkopfes so ausgestaltet sind, dass
    • der Hohlkörper (H) an den beiden Stirnenden (So), (Su) jeweils Öffnungen (Oo), (Ou) aufweist,
    • der Hohlkörper (H) mit dem unteren Stirnende (Su) auf der Bodeneinheit aufliegt, und wobei deren Öffnung (O) und die untere Öffnung (Ou) des Hohlkörpers (H) übereinander liegen,
    • sodass, wenn
    • das Betätigungselement (BE) durch äußeren Druck den inneren Hohlkörper (H) in Richtung dessen Längsachse zusammendrückt.
    • die sich im Innern des Hohlkörpers (H) befindliche Substanz durch das Rückschlagventil (RV und den Spenderkopf (SK) hindurch aus dem Behälter (B) herausbefördert wird, und
    • bei Nachlassen des äußeren Druckes die Rückstellkraft des flexiblen inneren Hohlkörpers (H) Substanz aus dem röhrenförmigen Korpus (K in den flexiblen inneren Hohlkörper (H) gesogen wird.
  • Insbesondere vorteilhaft ist, wenn der innere Hohlkörper (H) so ausgestaltet ist, dass die untere Öffnung (Ou) um unteren Stirnende (Su) eine Vorrichtung (V) umfasst, die den Substanzstrom aus dem Innern des röhrenförmigen Korpus (K) in den Hohlkörper hinein in mehrere Teilströme zerschneidet. Im einfachsten Falle besteht eine solche Vorrichtung aus einer Platte mit mindestens zwei Durchlaßöffnungen (Du). Diese können besonders vorteilhaft radial angebracht sein.
    • Fig. 1 zeigt einen erfindungsgemäß vorteilhaften Behälter (B),
      • der einen röhrenförmigen Korpus (K),
      • auf dessen oberem Ende ein Spenderkopf (SK) angebracht ist,
      • der unten von einem beweglichen Schleppkolben (SCH) begrenzt ist, und
      • einen Spenderkopf (SK) aufweist,
      wobei in Fig. 1a der Behälter (B) in Korpus (K) und Spenderkopf (SK) (hier mit einer zusätzlichen, nicht näher bezeichneten Verschlußkappe versehen) aufgetrennt dargestellt ist.
    • Fig. 1 a zeigt einen Spenderkopf (SK),
      • der ein äußeres Betätigungselement (BE) mit einer Spendeöffnung (SPO), welche durch ein Rückschlagventil (RV) verschlossen ist,
      • eine auf dem röhrenförmigen Korpus (K) aufliegenden Bodeneinheit (BO) mit einer Öffnung (O) zum röhrenförmigen Korpus, sowie
      • einen flexiblen inneren im wesentlich zylindrisch ausgeformten Hohlkörper (H) mit balgenartigen Wandungen (Wh) umfasst.
    • Fig. 1 b zeigt eine perspektivische Ansicht einer Ausführungsform des flexiblen inneren im wesentlich zylindrisch ausgeformten Hohlkörpers (H)
      • mit balgenartigen Wandungen (Wh),
      • wobei das untere Stirnende (Su) und deren Öffnung (Ou) sichtbar ist.
    • Fig. 1 c zeigt den Aufriss einer Ausführungsform des flexiblen inneren im wesentlich zylindrisch ausgeformten Hohlkörpers (H)
      • mit balgenartigen Wandungen (Wh),
      • wobei die Elemente des Spenderkopfes so ausgestaltet sind, dass
      • der Hohlkörper (H) an den beiden Stirnenden (So), (Su) jeweils Öffnungen (Oo), (Ou) aufweist,
    und wobei der Hohlkörper (H) so ausgestaltet ist, dass die untere Öffnung (Ou) um unteren Stirnende (Su) eine Vorrichtung (V) umfasst, die den Substanzstrom aus dem Innern des röhrenförmigen Korpus (K) in den Hohlkörper hinein in mehrere Teilströme zerschneidet.
  • Fig. 1 d zeigt eine Vorrichtung (V), die dafür vorgesehen ist, den Substanzstrom aus dem Innern des röhrenförmigen Korpus (K) (hier nicht aufgeführt) in den Hohlkörper (H) (hier nicht aufgeführt) hinein mittels dreier zwei Durchlassöffnungen (Du) in drei Teilströme zerschneiden soll.
  • Die kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Konservierungshelfer, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchhaltende Substanzen, Füllstoffe, die das Hautgefühl verbessern, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate.
  • Vorteilhafte Konservierungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Formaldehydabspalter (wie z. B. DMDM Hydantoin, welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Glydant ™ von der Fa. Lonza erhältlich ist), lodopropylbutylcarbamate (z. B. die unter den Handelsbezeichnungen Glycacil-L, Glycacil-S von der Fa. Lonza erhältlichen und/oder Dekaben LMB von Jan Dekker), Parabene (d. h. p-Hydroxybenzoesäurealkylester, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl- und/oder Butylparaben), Phenoxyethanol, Ethanol, Benzoesäure und dergleichen mehr. Üblicherweise umfasst das Konservierungssystem erfindungsgemäß ferner vorteilhaft auch Konservierungshelfer, wie beispielsweise Octoxyglycerin, Glycine Soja etc.
  • Besonders vorteilhafte Zubereitungen werden ferner erhalten, wenn als Zusatz- oder Wirkstoffe Antioxidantien eingesetzt werden. Erfindungsgemäß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidantien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien können alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.
  • Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können wasserlösliche Antioxidantien eingesetzt werden, wie beispielsweise Vitamine, z. B. Ascorbinsäure und deren Derivate sowie D-Biotin, natürliche und/oder synthetische Isoflavonoide, alpha-Glucosylrutin, Panthenol, Aloe Vera, Honokiol, Magnolol.
  • Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
  • Es ist insbesondere vorteilhaft, wenn die kosmetischen Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe enthalten, wobei bevorzugte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidativer Beanspruchung schützen können.
  • Vorteilhafte weitere Wirkstoffe sind natürliche Wirkstoffe und/oder deren Derivate, wie z. B. Phytoen, Carnitin, Carnosin, Kreatin, N-Acetyl-Hydroxyprolin, Taurin und/oder ß-Alanin.
  • Die äußere wässrige Gelphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann vorteilhaft übliche kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise Alkohole, insbesondere solche niedriger C-Zahl, vorzugsweise Ethanol und/oder Isopropanol, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl sowie deren Ether, vorzugsweise Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination. Auch Moisturizer können bevorzugt verwendet werden.
  • Als Moisturizer werden Stoffe oder Stoffgemische bezeichnet, welche kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen die Eigenschaft verleihen, nach dem Auftragen bzw. Verteilen auf der Hautoberfläche die Feuchtigkeitsabgabe der Hornschicht (auch transepidermal water loss (TEWL) genannt) zu reduzieren und/oder die Hydratation der Hornschicht positiv zu beeinflussen.
  • Vorteilhafte Moisturizer im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Glycerin, Milchsäure und/oder Lactate, insbesondere Natriumlactat, Butylenglykol, Propylenglykol, Biosaccaride Gum-1, Glycine Soja, Ethylhexyloxyglycerin, Pyrrolidoncarbonsäure und Harnstoff. Ferner ist es insbesondere von Vorteil, polymere Moisturizer aus der Gruppe der wasserlöslichen und/oder in Wasser quellbaren und/oder mit Hilfe von Wasser gelierbaren Polysaccharide zu verwenden. Insbesondere vorteilhaft sind beispielsweise Hyaluronsäure, Chitosan und/oder ein fucosereiches Polysaccharid, welches in den Chemical Abstracts unter der Registraturnummer 178463-23-5 abgelegt und z. B. unter der Bezeichnung Fucogel®1000 von der Gesellschaft SOLABIA S.A. erhältlich ist.
  • Die erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen können ferner vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, Füllstoffe enthalten, welche z. B. die sensorischen und kosmetischen Eigenschaften der Formulierungen weiter verbessern und beispielsweise ein samtiges oder seidiges Hautgefühl hervorrufen oder verstärken. Vorteilhafte Füllstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Stärke und Stärkederivate (wie z. B. Tapiocastärke, Distärkephosphat, Aluminium- bzw. Natrium-Stärke Octenylsuccinat und dergleichen), Pigmente, die weder hauptsächlich UV-Filter- noch färbende Wirkung haben (wie z. B. Bornitrid etc.) und/oder Aerosile® (CAS-Nr. 7631-86-9).
  • Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Die Zahlenwerte in den Beispielen bedeuten Gewichtsprozente, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zubereitungen.
    • Beispiele innere partikuläre Phase:
  • Beispielrezepturen: Variante 1 Variante 2 Variante 3 Variante 4 Variante 5
    INCI m [%] m [%] m [%] m [%] m [%]
    Phenoxyethanol 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6
    Cyclomethicone 15 5 8 8 12
    Cyclomethicone + Dimethiconol 15 5 8 7 13
    Methylpropanediol 2 2 2 2 2
    Polymethylsilsesquioxane 10 4 8 8 12
    1,2-Hexanediol 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
    Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate 0,5 1 1,5 1 2
    Chondrus Crispus Powder 0,3 0,2 0,4 0,25 0,15
    Algin 0,5 0,6 0,7 0,8 0,65
    Parfum 0,49 0,6 0,82 0,49 0,82
    Glycine Soja Germ Extract 0,05 0,5 0,1 1 0,75
    Magnolia Officinalis Bark Extract 0,001 0,009 0,005 0,01 0,0005
    Timiron® Synwhite 40 (particle size 5-40µm); INCI: Synthetic Fluorphlogopite+CI 77891+Tin Oxide 1 2 0,5 0,75 1
    Aqua Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100
    Beispiele äußeres wässriges Gel: Varianten
    INCI 1 2 3 4
    Kreatin 0,04 0,07 0,04 0,7
    Kreatinin 0,01 0,02 0,01 0,02
    Natriumhyaluronat 0,2 0,4 0,2 0,4
    PEG-40 hydriertes Rinzinusöl (Eumulgin CO 40; BASF Personal Care and Nutrition) 0,5 0,8 0,5 0,8
    Glycerin 15 22 15 22
    1,2-Propandiol 4 5 4 5
    Natriumcitrat (Tri-Natriumcitrat-5,5-hydrat reinst Nr. 106431; Merck) 1,05 1,63 1,05 1,63
    Natriumhydroxid 45 % 0,8 1 0,8 1
    Phenoxyethanol 0,6 0,6 0,6 0,6
    1,2-Hexandiol 0,5 0,5 0,5 0,5
    Methylpropandiol 2 2 2 2
    Acrylsäure/VP Crosspolymer (UItrathix P-100; Ashland Speciality Ingredients) 1,28 2,33 - -
    Acrylates/C 10-30 Alkylacrylat Crosspolymer - - 0,7 1,63
    Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer (Aristoflex AVC; Clariant) - - - -
    Carbomer (Carbopol 980 or Carbopol 981; Lubrizol Advanced Materials) - - - -
    Lubrajel Oil Free; Ashland Speciality Ingredients 4 5 4 5
    Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    INCI 5 6 7 8
    Kreatin 0,04 0,07 0,04 0,07
    Kreatinin 0,01 0,02 0,01 0,02
    Natriumhyaluronat 0,2 0,4 0,2 0,4
    PEG-40 hydriertes Rinzinusöl (Eumulgin Co 40; BAF Personal Care and Nutrition 0,5 0,8 0,5 0,8
    Glycerin 15 22 15 22
    1,2-Propandiol 4 5 4 5
    Natriumcitrat (Tri-Natriumcitrat-5,5-hydrat reinst Nr. 106431; Merck) 1,05 1,63 1,05 1,63
    Natriumhydroxid 45 % 0,8 1 0,8 1 0,6 0,5
    Phenoxyethanol 0,6 0,6 0,6
    1,2-Hexandiol 0,5 0,5 0,5
    Methylpropandiol 2 2 2 2
    Acrylsäure/VP Crosspolymer (UI-trahix P-100; Ashland Speciality Ingredients) - - - -
    Acrylates/C10-30 Alkylacrylat Crosspolymer - - - -
    Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer (Aristoflex AVC; Clariant) 2 2,5 - -
    Carbomer (Carbopol 980 or Carbopol 981; Lubrizol Advanced Materials) - - 0,7 1,63
    Lubrajel Oil Free; Ashland Speciality Ingredients 4 5 4 5
    Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
  • Die Rezepturbestandteile der Beispiele 1 bis 8 werden bei 25 °C miteinander verrührt, bis sich klare Gele gebildet haben.
  • Partikel und Gele wurden in verschiedenen Volumenverhältnissen miteinander kombiniert, wie in folgenden kombinierten Beispielen angerührt. Der erste Wert gibt die partikuläre Phase, der zweite Wert die Gelphase wieder.
    1 2 3 4 5 6 7 8
    A 25 : 75 30 :70 50 : 50 40 : 60 25 : 75 40 : 60 40 : 60 50 : 50
    B 30 : 70 40 : 60 25 : 75 30 : 70 40 : 60 35 : 65 35 : 65 25 : 75
    C 50 : 50 40 : 60 40 : 60 50 : 50 35 : 65 25 : 75 50 : 50 40 : 60
    D 40 : 60 35 : 65 35 : 65 35 : 65 30 : 70 40 : 60 30 : 70 50 : 50
    E 25 : 75 35 : 65 50 : 50 35 : 65 40 : 60 35 : 65 40 : 60 35 : 65

Claims (15)

  1. Schleppkolbenspender beinhaltend ein flüssiges oder gelförmiges kosmetisches oder dermatologisches Produkt, wobei das Produkt sichtbare, in einem transparenten kosmetischen Träger suspendierte, einen oder mehrere kosmetische(n) oder dermatologische(n) Wirkstoff(e) verkapselnde Perlen enthält, wobei der mindestens eine oder mindestens einer der kosmetische(n) oder dermatologische(n) Wirkstoff(e) in unverkapselter Form einen unangenehmen Eigengeruch entwickelt.
  2. Schleppkolbenspender gemäß Anspruch 1, wobei die Perlen einen mittleren Durchmesser von 0,2-5 mm aufweisen.
  3. Schleppkolbenspender gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Kapselmaterial aus synthetischen Polymeren oder Polymeren natürlichen Ursprungs, bevorzugt Polysacchariden, insbesondere Alginaten ausgewählt ist.
  4. Schleppkolbenspender gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der kosmetische oder dermatologische Wirkstoff einen Extrakt einer Pflanze der Familie der Magnoliengewächse (Magnoliaceae), bevorzugt der Gattung der Magnolien, besonders bevorzugt einen Magnolienrindenextrakt darstellt.
  5. Schleppkolbenspender gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Pflanzenextrakt aus der Rinde der Spezies Magnolia grandiflora und/oder Magnolia officinalis gewonnen wird, bevorzugt mittels eines Extraktionsverfahrens mit überkritischem Kohlendioxid.
  6. Schleppkolbenspender gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Produkt als halbfeste Creme homogener Textur abgegeben wird, vorzugsweise wobei das abgegebene Produkt weiterhin olfaktorisch ansprechend ausgestaltet ist.
  7. Schleppkolbenspender gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der oder die Wirkstoffe insgesamt in Mengen von 0,001 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,01 - 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 - 5 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,1 - 3 Gew.-%, insbesondere 0,3 - 2 Gew.-% vorliegt/vorliegen.
  8. Kosmetisches oder dermatologisches Produkt, enthaltend sichtbare, in einem transparenten, flüssigen oder gelförmigen Träger suspendierte Perlen, wobei die Perlen einen einen unangenehmen Eigengeruch entwickelnden kosmetischen oder dermatologischen Wirkstoff verkapseln.
  9. Kosmetisches oder dermatologisches Produkt gemäß Anspruch 8, wobei das Kapselmaterial aus synthetischen Polymeren oder Polymeren natürlichen Ursprungs, bevorzugt Polysacchariden, insbesondere Alginaten ausgewählt ist.
  10. Kosmetisches oder dermatologisches Produkt gemäß Anspruch 8 oder 9, wobei der kosmetische oder dermatologische Wirkstoff einen Extrakt einer Pflanze der Familie der Magnoliengewächse (Magnoliaceae), bevorzugt der Gattung der Magnolien, besonders bevorzugteinen Magnolienrindenextrakt darstellt, wobei zur Extraktion insbesondere bevorzugt ein Extraktionsverfahren mit überkritischem Kohlendioxid eingesetzt wird.
  11. Kosmetisches oder dermatologisches Produkt gemäß Ansprüchen 8 bis 10, wobei das Produkt als halbfeste Creme homogener Textur abgegeben wird.
  12. Kosmetische, nicht-therapeutische Verwendung eines in einem Schleppkolbenspender konfektionierten kosmetischen Produkts gemäß Ansprüchen 1 bis 7 oder eines kosmetischen Produkts gemäß Ansprüchen 8 bis 11 zur Pflege der Haut, bevorzugt zur Bekämpfung von Alterungserscheinungen, insbesondere zur Vermeidung und Minderung von Hautfalten.
  13. Schleppkolbenspender beinhaltend ein dermatologisches Produkt gemäß Ansprüchen 1 bis 7 oder dermatologisches Produkt gemäß Ansprüchen 8 bis 11 zur topischen Behandlung entzündlicher Prozesse.
  14. Verwendung eines Schleppkolbenspenders zur Konfektionierung verkapselter kosmetischer oder dermatologischer Produkte zum Zweck der Vermeidung der Entwicklung und/oder Freisetzung unangenehmer Gerüche.
  15. Verwendung gemäß Anspruch 14, wobei ein Schleppkolbenspender gemäß Ansprüchen 1 bis 7 oder ein kosmetisches oder dermatologisches Produkt gemäß Ansprüchen 8 bis 11 eingesetzt wird.
EP19178005.5A 2018-06-22 2019-06-04 Kosmetisches produkt, umfassend kosmetisches oder dermatologisches produkt, enthaltend sichtbare, in einem transparenten, flüssigen oder gelförmigen träger suspendierte perlen, wobei die perlen einen unangenehmen eigengeruch entwickelnden kosmetischen oder dermatologischen wirkstoff verkapseln Withdrawn EP3586816A1 (de)

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DE3309850A1 (de) 1982-03-19 1983-09-29 Seuref Ag, Vaduz Neue pharmazeutische coenzym q(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)0(pfeil abwaerts) enthaltende zubereitungen
JPS58180410A (ja) 1982-04-16 1983-10-21 Shiseido Co Ltd 化粧料
DE4424998A1 (de) 1994-07-15 1996-02-01 Vorlop Klaus Dieter Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Teilchen aus einem flüssigen Medium
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CHEMICAL ABSTRACTS, Columbus, Ohio, US; abstract no. 155633-54-8

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