EP3551772A1 - Procédé de manutention de cuve ou poche à laitier et d'outils pyro-metallurgiques - Google Patents

Procédé de manutention de cuve ou poche à laitier et d'outils pyro-metallurgiques

Info

Publication number
EP3551772A1
EP3551772A1 EP17828850.2A EP17828850A EP3551772A1 EP 3551772 A1 EP3551772 A1 EP 3551772A1 EP 17828850 A EP17828850 A EP 17828850A EP 3551772 A1 EP3551772 A1 EP 3551772A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
milk
calcium particles
weight
calcium
particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP17828850.2A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP3551772B1 (fr
EP3551772C0 (fr
Inventor
Guillaume DENOLLIN
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lhoist Recherche et Developpement SA
Original Assignee
Lhoist Recherche et Developpement SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lhoist Recherche et Developpement SA filed Critical Lhoist Recherche et Developpement SA
Publication of EP3551772A1 publication Critical patent/EP3551772A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP3551772B1 publication Critical patent/EP3551772B1/fr
Publication of EP3551772C0 publication Critical patent/EP3551772C0/fr
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
    • F27D3/00—Charging; Discharging; Manipulation of charge
    • F27D3/15—Tapping equipment; Equipment for removing or retaining slag
    • F27D3/1545—Equipment for removing or retaining slag
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B3/00—General features in the manufacture of pig-iron
    • C21B3/04—Recovery of by-products, e.g. slag
    • C21B3/06—Treatment of liquid slag
    • C21B3/10—Slag pots; Slag cars
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
    • F27D1/00—Casings; Linings; Walls; Roofs
    • F27D1/16—Making or repairing linings ; Increasing the durability of linings; Breaking away linings
    • F27D1/1636—Repairing linings by projecting or spraying refractory materials on the lining

Definitions

  • the present invention relates to the field of handling tanks and slag pockets used in ferrous or non-ferrous metallurgy.
  • slag also known as slag
  • slag floats above the bath of molten metal because of its lower density than that of the molten metal.
  • a first technique lies in the tilting of the tank in which it floats above the bath of molten metal.
  • the slag can also be collected by scraping or overflow during tilting.
  • tanks or slag ladle which are typically formed of refractory, cast iron or steel (English cast iron or steel).
  • blast furnace slags and steel mill slags are distinguished.
  • Blast furnace slag is a co-product of the manufacture of iron in a blast furnace, where it corresponds to the sterile gangue of iron ore, to which are added mineral additions and ashes of fuel, especially coke, coal and / or alternative fuels. It thus separates from the liquid iron by difference of density.
  • the quantity of slag produced corresponds directly to the richness of the iron ore used.
  • a proportion of 180 to 350 kg of slag is generally reached for one ton of cast iron produced.
  • Steelmaking slag comes from pyrometallurgical tools, such as various refining tools such as tools for desulphurizing cast iron, converters converting steel cast iron (BOF-Basic Oxygen Furnace), electric furnaces (EAF-Electric Arc Furnace), stainless steel refining converters (AOD-Argon Oxygen Decarburization) and various secondary metallurgy shaping tools.
  • various refining tools such as tools for desulphurizing cast iron, converters converting steel cast iron (BOF-Basic Oxygen Furnace), electric furnaces (EAF-Electric Arc Furnace), stainless steel refining converters (AOD-Argon Oxygen Decarburization) and various secondary metallurgy shaping tools.
  • the role of the steelmaking slag is to collect impurities and undesirable chemical elements.
  • the latter are in the vast majority of cases in the form of oxides. They are usually generated during the use of the pyrometallurgical tool concerned.
  • a high lime content will, for example, make the slag capable of capturing the phosphorus oxides from the converter, which makes it possible to use it as a fertilizer.
  • a high lime content makes the slag basic, which is favorable to the capture of inclusions of alumina.
  • this slag must also spare the refractory bricks.
  • the present invention relates more particularly to the field of handling tanks and slag pockets but also crucibles and shells, steel or cast iron, used in metal preparation workshops in ferrous or non-ferrous metallurgy.
  • the slag concerned in the context of the present invention is steelmaking slag or non-ferrous metallurgy.
  • slag tanks vats, bags, crucibles, shells and the like in steel or cast iron intended to collect steelmaking slags or the metallurgical industry.
  • the sludge tanks must be maintained above 150 ° C to prevent any accumulation of water. Indeed, this would cause explosions when pouring slag itself at a temperature of more than 120CTC. It is therefore common practice to heat the slag tanks before they are put into service. When using slag tanks, their temperature remains stable and most often above 250 ° C thanks to the accumulation and retention of heat from the slag. The difference in coefficient of expansion between the slag and the cast iron or steel constituting the tank should indeed cause detachments when the temperature of the tank fluctuates. However, during a regime use, it does not fluctuate enough to cause detachments. Therefore, the formation of "wolf” or "clinker” (in English "skull” or in German “bar” or in Dutch “beer”) is favored. The present invention aims among others to overcome this lack. .
  • this layer deposited mineral may involve the formation of an intermediate slag phase by means of an endothermic reaction that provides a cooling effect, or on the contrary, the formation of an intermediate phase at higher melting point, or else, play on other effects in relation to a phase transformation, such as playing on the expansion or on the withdrawal.
  • suspensions comprise compounds in a mixture whose composition has an impact on the composition of the slag whose chemical properties are thus modified, such as for example the basicity (determined by the ratio of the amount of basic elements to the amount of acidic elements in the solid fraction), basicity which is modified by adapting the basicity of the suspension according to the basicity of the slag poured into the tank or slag bag.
  • JP2015094020 and JPS83295458 are, for example, treatment status by lime suspensions.
  • JP2015094020 discloses treating the inner surface of slag tanks by spraying a slurry of lime for use in the hot slag recycling process during the course of desulfurization treatment.
  • the spray pipe of the lime slurry is connected to a lime slurry tank, in which the lime slurry has a lime concentration of 13.5 to 15% by weight based on the total slurry weight of lime.
  • the excess slurry of lime and washing water both sprayed on the inner surface of the slag tanks returns to the lime suspension tank.
  • JPS63295458 also discloses that slaked lime is fed on the wall of the slag tanks to facilitate the emptying of slag from the tank, when it is cooled and set in mass.
  • this document does not disclose any characteristic of the lime, nor how or even to what extent it is applied to the inner wall of the slag tanks. Moreover, it does not describe anything about the dumping of slag by spillage. On the contrary, according to this document, it is expected the setting of the mass slag to be removed from the tank or slag bag.
  • the invention aims to overcome the drawbacks of the state of the art by providing a method providing optimized pretreatment tanks and slag pockets of steel or cast iron to facilitate the handling of it on the steel sites pyro metallurgy between the point of collection of the slag at the level of the steel or pyrometallurgical tool and the dumping of the slag in a disposal site, typically a landfill site.
  • a tank handling method or slag bag comprising an inner wall and an outer wall, said method comprising the steps of a) collecting a slag in said tank or pocket to slag of a pyrometallurgical tool,
  • the method according to the present invention is characterized in that said tank or slag pocket is a tank or ladle made of steel or cast iron and in that said mineral suspension comprises calcium particles suspended in an aqueous phase forming a milk of calcium particles and optionally additives, wherein the said calcium particles are selected from the group consisting of slaked lime, decarbonated dolomite at least partially extinguished, limestone and mixtures thereof and having a content of calcium particles of between 20 and 60% by weight relative to the weight of said milk of calcium particles, said mineral layer being a thin layer.
  • the term “commissioning” means the circulation of the tank or slag pocket for the role that is expected of a tank or slag pocket, namely the collection of dairy.
  • the process according to the present invention focuses on steel or cast iron tanks.
  • the choice concerning the pockets or slag tanks made of steel or cast iron (and not refractory), makes it possible to make the most of the difference in the coefficient of expansion between the materials. of metal type forming the tanks or slag pockets and the oxides forming the slag.
  • the specific concentration of between 20 and 60% of calcium particles in the milk of calcium particles makes it possible, when milk of calcium particles is sprayed, that the water contained in the suspension evaporates almost instantaneously on contact with the hot wall and that a layer of calcium particles is applied and thus forms a thin and homogeneous layer, which does not affect the concentration of calcium particles in the slag, but also avoids bringing residual water into the slag, which is dangerous for the handling of the tank or slag bag.
  • the temperature of the tank or the pocket is higher than 100 ° C, which leads to the evaporation of the water contained in the milk of calcium particles and thus leaves a thin and homogeneous layer of calcium particles.
  • the term "tank or slag pocket lined with a mineral layer on a surface” is meant that about 70%, for example more than 80%, especially more than 85%, or even more 90% of the surface is lined with a thin mineral layer.
  • Calcium oxide, CaO is often referred to as “quicklime”, while calcium hydroxide, Ca (OH) 2, is referred to as “hydrated lime” or “slaked lime”, both compounds being informally named “lime”.
  • lime is an industrial product respectively based on oxide or calcium hydroxide.
  • lime is meant a mineral solid whose chemical composition is mainly calcium oxide, CaO. Quicklime is generally obtained by calcination of limestone (mainly composed of CaCO 3 ).
  • the quicklime may also contain impurities such as magnesium oxide, MgO, sulfur oxide, SO 3 , silica, SiO 2 , or alumina, Al 2 O 3 , whose sum is at a rate of a few% by weight.
  • the impurities are expressed here in their oxide form, but of course they may appear in different phases.
  • Quicklime usually also contains some% by weight of residual limestone, called incinerated residues.
  • the suitable quicklime according to the present invention may comprise MgO, expressed in the form of MgO, in an amount ranging from 0.5 to 10% by weight, preferably less than or equal to 5% by weight, plus preferably less than or equal to 3% in weight, most preferably less than or equal to 1% by weight relative to the total weight of quicklime.
  • quicklime is used in the presence of water.
  • Calcium oxide in quicklime reacts rapidly with water to form calcium dihydroxide Ca (OH) 2 , in the form of slaked lime or hydrated lime, in a reaction called hydration or quenching reaction. which is very exothermic.
  • the calcium dihydroxide will be simply called calcium hydroxide.
  • the slaked lime can therefore contain the same impurities as those of the quicklime from which it is produced.
  • the slaked lime may also comprise g (OH) 2 in an amount ranging from 0.5 to 10% by weight, preferably less than or equal to 5% by weight, more preferably less than or equal to 3% by weight. weight, most preferably less than or equal to 1% by weight relative to the total weight of the slaked lime.
  • the slaked lime may also comprise calcium oxide, which may not have been fully hydrated during the quenching step, or calcium carbonate CaCO 3 .
  • Calcium carbonate can come from the original limestone (incense) from which the slaked lime is obtained (via calcium oxide), or from a partial carbonation reaction of the slaked lime by contact with a slag. atmosphere containing C0 2.
  • the amount of calcium oxide in the slaked lime according to the present invention is generally less than or equal to 3% by weight, preferably less than or equal to 2% by weight and more preferably less than or equal to 1% by weight relative to the total weight of the slaked lime.
  • the amount of CO 2 in the slaked lime (mainly in the form of CaCO 3 ) according to the present invention is less than or equal to 5% by weight, preferably less than or equal to 3% by weight, more preferably less than or equal to 2% by weight, relative to the total weight of the slaked lime according to the present invention.
  • milk of lime is intended to mean a suspension of solid particles of slaked lime in an aqueous phase at a concentration greater than or equal to 200 g / kg.
  • the solid particles can obviously contain impurities, namely phases derived from SiO 2 , Al 2 O 3 , Fe 2 O 3 , MnO, P 2 O 5 and / or SO 3 , generally representing a few tens of grams per kilogram.
  • These solid particles may also contain calcium oxide which would not have been hydrated during extinction, just as they may contain calcium carbonate CaCO 3 and / or magnesium MgC (3 ⁇ 4, possibly combined under the form of duty.
  • milk of calcium particles is intended to mean a suspension of solid calcium particles in an aqueous phase at a concentration greater than or equal to 200 g / kg.
  • the duty includes both calcium carbonate and magnesium carbonate in varying proportions as well as various impurities.
  • the cooking of the duty causes the release of C0 2 (decarbonation) and a bright dolomitic product is obtained, namely composed mainly of CaO and MgO, although carbonates, especially CaCC1 ⁇ 2, can remain in more or less significant amount.
  • a bright dolomitic product is obtained, namely composed mainly of CaO and MgO, although carbonates, especially CaCC1 ⁇ 2, can remain in more or less significant amount.
  • water is added to hydrate the live portion of the decarbonated layer. Since the avidity of CaO for water is much higher than that of MgO for water, it is often necessary to hydrate under pressure, for example in an autoclave, resulting in a product that is at least partially hydrated.
  • the term "limestone” means a natural mineral material derived from calcareous ore or, when the properties must be controlled, derived from the carbonation of quicklime.
  • the limestone meets the general formula CaCC1 ⁇ 2 and can obviously contain impurities.
  • the milk of calcium particles is a milk of lime and said calcium particles are particles of slaked lime.
  • the demolding effect of the mineral layer allows the slag to be dumped, carrying with it the mineral layer and leaving the tank or slag pocket perfectly clean for the following operations.
  • the slaked lime is in any case transformed into quicklime because of the slag temperature which is higher than 1200 ° C. This transformation releases water vapor that takes off the slag spilled at the many hooking points formed between the slag and the inner wall of the tank or slag pocket. This significantly reduces the total slag surface adhering to the mineral layer formed of lime particles.
  • the mineral layer comprising calcium hydrate is carbonate and thus becomes a layer of calcium carbonate.
  • the slag is poured onto the calcium carbonate, since the upper slag temperature to 1200 ° C, calcium carbonate is decarbonated and shape of the quicklime by liberation of C0 2 and not more than steam (although both phenomena can occur simultaneously).
  • said calcium particles in the milk of calcium particles of said mineral suspension have an average particle size d 5 o of between 1.5 ⁇ and 10 ⁇ m.
  • said calcium particles in the milk of calcium particles of said mineral suspension have an average particle size d 50 of less than or equal to 8 ⁇ , in particular less than or equal to 6 ⁇ , more particularly less than or equal to 5 ⁇ , especially less than 4 ⁇ .
  • said calcium particles in the milk of calcium particles of said mineral suspension have an average particle size d 50 greater than or equal to 2 ⁇ , in particular greater than or equal to 2.5 ⁇ ,
  • the notation dx represents a diameter, expressed in ⁇ m, relative to which X% of the particles or grains measured are smaller.
  • the reactivity of a milk of lime is thus evaluated by the evolution over time of the measurement of the conductivity of a solution prepared by diluting a small quantity of milk of lime in a large volume of demineralized water.
  • the corresponding dissolution time t (x%) in s is then obtained from the graph conductivity vs. time (see Figure 2 of EN12485 (2010)).
  • said mineral suspension when said mineral suspension contains or is a milk of lime, it has a reactivity expressed in the form of a dissolution time t (90%) greater than 0.1 s in particular greater than 0.2 s and less than 10 s, in particular less than 5 s.
  • the slaked lime particles have a particle size sufficiently fine to also contribute to the formation of a thin mineral layer, in particular homogeneous, participating in the simplification of the demolding slag.
  • said milk of calcium particles has a stability characterized by the test of the bottle as described in WO 2001/096240.
  • said additives of said inorganic suspension are chosen from the group consisting of carbohydrates as well as dispersants and fluidizing additives, such as polycarbonates or polyacrylates, or polyphosphonates, in particular DTP P.
  • said dispersant or fluidifying additives of said mineral suspension are present at a mass content of between 0.2 and 5% relative to the weight of said inorganic suspension.
  • the content of said additives is less than or equal to 3%, in particular less than or equal to 2%, more particularly less than or equal to 1.5% relative to the weight of said inorganic suspension.
  • the content of said additives is greater than or equal to 0.5%, relative to the weight of said mineral suspension.
  • the mineral suspension is lined on the inner wall of the tanks or slag pockets.
  • additives may be present in said mineral suspension, in particular one or more carbohydrates with one or more dispersing or fluidizing agents.
  • the water contained in the suspension evaporates almost instantaneously in contact with the hot wall. If the mineral suspension contains a carbohydrate, the evaporation of the water contained in the mineral suspension causes a rapid increase in the concentration of carbohydrate to form a weak adhesive promoting the adhesion of the calcium particles to the walls slag tank, also due to the temperature of the tank or slag pocket, which is above 100 ° C.
  • the temperature of the slag produces a carbohydrate calcination reaction, possibly simultaneously with the dehydration of the calcium hydroxide when the calcium particles are particles of slaked lime or decarbonated dolomite at least partially hydrated, which facilitates the demolding of the slag, these phenomena occurring at 500 ° C.
  • the fine mineral layer formed by spraying makes it possible, at the moment of the dumping of the slag in the tank or slag pocket, to produce a shear plane behind the mineral layer (at the interface between the inner wall of the tank or slag pocket and the mineral layer).
  • the shear plane can be produced a priori because the presence of the carbohydrate plays the role of a weak glue, compared to the potential adhesion of the slag to the inner wall of the tank or slag pocket.
  • the mineral layer "stuck" on the inner wall of the tank or slag pocket is composed of fine mineral particles.
  • the temperature of the tank or slag pocket just before the slag discharge has a temperature typically from 100 ° C to 350 ° C, at which temperature the mineral particles are stable.
  • the mineral layer can therefore be applied to the tank or slag pocket well before use. Slotted vats or slag pockets can even be stored
  • Dispersants or fluidizing agents for example at a content between 0 and 5%, preferably between 0.05 and 3%, more particularly between 0.1 and 2%, may for example be polymeric or inorganic additives such as for example anionic polymers or acid polymers, boric acid and water-soluble boric acid salts, such as, for example, alkali metal borates, aluminum borates, C 2 to C 10 carboxylic acids for example containing at least 2 acid groups and salts thereof, such as, for example, alkali metal salts or ammonium salts; hydroxides, carbonates, sulphates, nitrates, phosphates, alkali metals or ammonium.
  • polymeric or inorganic additives such as for example anionic polymers or acid polymers, boric acid and water-soluble boric acid salts, such as, for example, alkali metal borates, aluminum borates, C 2 to C 10 carboxylic acids for example containing at least 2 acid groups and salts thereof, such as, for example,
  • anionic polymer used in the context of the present invention describes all polymers containing acid groups in free, neutralized or partially neutralized form.
  • anionic polymers which are suitable in the context of the present invention may be chosen from commercially available anionic dispersants used for the production of inorganic suspensions such as:
  • homopolymers prepared using an acidic monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, aconitic acid, crotonic acid, isocrotonic acode, mesaconic acid, vinyl acetic acid, hydroxyacrylic acid, undecylenic acid, allyl sulphonic acid, vinyl sulphonic acid, allyl phosphonic acid, vinyl phosphonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulphonic acid or 2-acrylamidoglycoltic acid.
  • an acidic monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, aconitic acid, crotonic acid, isocrotonic acode, mesaconic acid, vinyl acetic acid, hydroxyacrylic acid, undecylenic acid, allyl
  • copolymers prepared using at least one monomer of the group mentioned above and optionally one or more nonacidic monomers such as, for example, acrylamide, acrylic acid esters, acrolein, methacrylic acid esters, esters, of maleic acid, itaconic acid esters, fumaric acid esters, vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, alpha-methyl styrene, N-vinyl pyrrolidone, acrylate hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl methacrylate, dimethyl acrylamide, N- (hydroxymethyl) acrylamide or vinyl formamide.
  • nonacidic monomers such as, for example, acrylamide, acrylic acid esters, acrolein, methacrylic acid esters, esters, of maleic acid, itaconic acid esters, fumaric acid esters, vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, alpha-methyl styrene, N-vinyl
  • polymers may be in the form of free acid, alkali metal salts, partially or completely, mixed salts, soluble in water.
  • the preferred anionic polymers are formed of acrylic acid with one or other of the monomers selected from acrylamide, dimethylacrylamide, methacrylic acid, maleic acid or AMPS (2-acrylamido-2-acid). methylpropanesulfonic acid) in a preferred composition of 100: 0 to 50:50 (by weight) and fully neutralized as a sodium salt.
  • said dispersant or fluidizing agent is a phosphonate or a phosphonic acid chosen from organophosphonic acids, nitrogenous or non-nitrogenous, or salts thereof, more particularly in the group consisting of aminoalkylene polyphosphonic acids, wherein the alkylene radical contains from 1 to 20 carbon atoms, hydroxyalkylidene polyphosphonic acids, wherein the alkylidene radical contains from 2 to 50 carbon atoms, phosphonyl acids, alkanepolycarboxylic acids, wherein the alkane group contains from 3 to 12 carbon atoms and wherein the molar ratio of the alkylphosphonic acid radical to the carboxylic acid radical is in the range of 1: 2 to 1: 4, their derivatives, such as their salts, and their mixtures.
  • said phosphonate or phosphonic acid comprises, in acid form, from 2 to 8, preferably from 2 to 6, "phosphonic acid" groups.
  • said phosphonate or phosphonic acid is selected from the group consisting of aminotris (methylenephosphonic acid) (ATMP), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (HEDP), ethylenediamine tetrakis acid ( methylenephosphonic acid) (EDT P), hexamethylenediamine tetrakis (methylenephosphonic acid) (HDTMP), diethylenetriamine pentakis (methylenephosphonic acid) (DTPMP), (2-hydroxy) ethylamino-N, N-bis ( Methylenephosphonic acid (HEMPA), 2-phosphono-1,2,4-butanetricarboxylic acid (PBTC), 6-amino-1-hydroxyhexylene-N, N-diphosphonic acid (neridronic acid), ⁇ , ⁇ '-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine hexakis (methylenephosphonic acid), bis (hexamethylenetriamine) pentakis (methylenephosphonic
  • said carbohydrate is selected from the group consisting of disaccharides, such as sucrose or sucrose, sorbitol, monosaccharides, oligosaccharides, xylose, glucose, galactose, fructose, mannose, lactose, maltose, glucuronic acid, gluconic acid, erythritol, xylitol, lactitol, maltitol, dextrines, cyclodextrins, inulin, glucitol, uronic acid, rhamnose, arabinose, erythrose, threose, ribose, allose, trehalose, galacturonic acid, and mixtures thereof.
  • disaccharides such as sucrose or sucrose, sorbitol, monosaccharides, oligosaccharides, xylose, glucose, galactose, fructose, mannose, lactose, maltose
  • said carbohydrate is selected from the group consisting of disaccharides, such as sucrose or sucrose, of sorbitol! and their mixtures.
  • these carbohydrates are known to reduce the viscosity of lime milk and keep it low over time, making it easier to storage conditions for whitewash.
  • said milk of calcium particles has a viscosity of between 0.1 Pa.s and 2 Pa.s, ie between 100 cps and 2000 cps.
  • the viscosity is greater than 0.15 Pa.s and less than 1 Pa.s, preferably less than 0.6 Pa.s, more preferably less than 0.5 Pa.s, even more preferably less than 0. , 3 Pa.s.
  • the viscosity of a whitewash is a decisive property for the implementation and handling (pumping, transport in pipe, ...) of the suspension.
  • the experiment has established that the dynamic viscosity of the suspension should be less than 2 Pa.s (US 5616283) and that it is desirable not to exceed a dynamic viscosity of 1.5 Pa. s (WO 2007110401).
  • the viscosity in the context of the present invention is measured by means of a Brookfield DV-ill viscometer (rheometer) at 100 rotation / min (rpm) using a LV # 3 needle.
  • said milk calcium particles of calcium particles have a particle size dg 7 of between 7 and 100 ⁇ .
  • said milk particles calcium particles have a particle size dg 7 greater than or equal to 10 ⁇ m and less than or equal to 20 ⁇ m, in particular less than or equal to 15 ⁇ .
  • said milk of calcium particles has a content of calcium particles greater than or equal to 25% by weight, preferably greater than or equal to 27% by weight, preferably greater than or equal to 30% by weight. % by weight, preferably greater than or equal to 35% by weight, relative to the total weight of milk of calcium particles and a content of calcium particles less than or equal to 55% by weight, preferably less than or equal to 50% by weight weight, preferably less than or equal to 48% by weight, relative to the total weight of the milk of calcium particles.
  • said inorganic layer, lined on the inner wall has a layer thickness of between 0.1 and 5 mm, preferably between 0.15 and 3 mm, more preferably between 0.2 and 2 mm, in particular between 0.5 and 1 mm.
  • the invention also relates to a use of a milk of calcium particles selected from the group consisting of slaked lime, decarbonated dolomite at least partially extinguished, limestone and mixtures thereof for upholstering an inner wall of a tank or a slag bag of steel or cast iron with a mineral layer of milk of calcium particles, wherein said milk of calcium particles is pulverized and has a content of calcium particles of between 20 and 60% by weight, relative to to the total weight of the milk of calcium particles.
  • said mineral layer of milk of calcium particles has a layer thickness of between 0.1 and 5 mm, preferably between 0.15 and 3 mm, more preferably between 0.2 and 2 mm, in particular between 0 and , 5 and 1 mm.
  • the milk of calcium particles is a milk of lime and said calcium particles are particles of slaked lime.
  • said calcium particles of said mineral suspension have an average particle size d 50 of between 1.5 ⁇ and 10 ⁇ .
  • said calcium particles in the milk of calcium particles of said mineral suspension have an average particle size d 50 of less than or equal to 8 ⁇ , in particular less than or equal to 6 ⁇ m, more particularly less than or equal to 5 ⁇ , especially less than 4 ⁇ .
  • said calcium particles in the milk of calcium particles of said mineral suspension have an average particle size d 50 greater than or equal to 2 ⁇ , in particular greater than or equal to 2.5 ⁇ .
  • said additives of said inorganic suspension are chosen from the group consisting of carbohydrates, dispersants, fluidizing additives, such as polycarbonates or polyacrylates, or polyphosphonates, in particular DTPMP.
  • said carbohydrate is selected from the group consisting of disaccharides, such as sucrose or sucrose, sorbitol, monosaccharides, oligosaccharides, xylose, glucose, galactose, fructose, mannose, lactose, maltose, glucuronic acid, gluconic acid, erythritol, xylitol, lactitol, maltitol, dextrins, cyclodextrins, inulin, glucitol , uronic acid, rhamnose, arabinose, erythrose, threose, ribose, allose, trehalose, galacturonic acid, and mixtures thereof.
  • disaccharides such as sucrose or sucrose, sorbitol, monosaccharides, oligosaccharides, xylose, glucose, galactose, fructose, mannose, lactose, malto
  • said carbohydrate is selected from the group consisting of disaccharides, such as sucrose or sucrose, sorbitol and mixtures thereof.
  • said milk of calcium particles has a viscosity of between 0.1 Pa.s and 2 Pa.s.
  • said calcium particles of calcium milk particles have a particle size d 97 of between 7 and 100 m.
  • said milk of calcium particles has a content of calcium particles greater than or equal to 25% by weight, preferably greater than or equal to 27% by weight, preferably greater than or equal to 30% by weight, preferably greater than or equal to 35% by weight, relative to the total weight of the milk of calcium particles and a content of calcium particles of less than or equal to 55% by weight, preferably less than or equal to 50% by weight, preferably less than or equal to 48% by weight, relative to the total weight of the milk of calcium particles
  • the present invention also relates to a pyro-metallurgical tool handling method comprising an inner wall and an outer wall, said method comprising the steps of
  • Said outer wall is sometimes called boilerwork ("shell” in English or “pantser” in Dutch).
  • said pyrometallurgical tool is a tool made of steel or cast iron and in that said mineral suspension comprises calcium particles suspended in an aqueous phase forming a milk of calcium particles, and optionally additives, the calcium particles being chosen from the group consisting of slaked lime, decarbonated dolomite at least partially extinguished, limestone and of their mixtures and having a content of calcium particles of between 20 and 60% by weight relative to the weight of said milk of calcium particles, said mineral layer being a thin layer.
  • the process according to the present invention focuses on steel or cast iron tanks.
  • the choice concerning the pockets or slag tanks made of steel or cast iron (and not refractory), makes it possible to make the most of the difference in the coefficient of expansion between the materials. of metal type forming tanks or slag pockets and slag oxides.
  • the milk of calcium particles is a milk of lime and said calcium particles are particles of slaked lime.
  • said calcium particles in the milk of calcium particles of said mineral suspension have an average particle size d 50 of between 1.5 ⁇ and 10 ⁇ .
  • said calcium particles in the milk of calcium particles of said mineral suspension have a size particle average d 50 less than or equal to 8 pm, in particular less than or equal to 6 pm, more particularly less than or equal to 5 pm, more particularly less than 4 pm.
  • said calcium particles in the milk of calcium particles of said inorganic suspension have an average particle size d 50 greater than or equal to 2 ⁇ m, in particular greater than or equal to 2.5 ⁇ m.
  • the notation dx represents a diameter, expressed in ⁇ m, relative to which X% of the particles or grains measured are smaller.
  • the reactivity of a milk of lime is thus evaluated by the evolution over time of the measurement of the conductivity of a solution prepared by diluting a small quantity of milk of lime in a large volume of demineralized water.
  • the corresponding dissolution time t (x%) in s is then obtained from the graph conductivity vs. time (see Figure 2 of EN12485 (2010)) it is known that the dissolution rate of lime particles in demineralised water is faster (t (x%) smaller) when the particles is smaller.
  • the reactivity of the milk of lime is generally higher when its constitutive particles are smaller.
  • said mineral suspension when said mineral suspension contains or is a milk of lime, it has a reactivity expressed in the form of a dissolution time t (90) greater than 0.1 s in particular greater than 0.2 s and less than 10 s, in particular less than 5 s.
  • the slaked lime particles have a particle size sufficiently fine to also contribute to the formation of a thin mineral layer, in particular homogeneous, participating in the simplification of the demolding slag.
  • the stability of the milk of calcium particles or the inorganic suspension can be determined using the stability method known as the bottle test as described in WO 2001/096240.
  • said additives of said mineral suspension are chosen from the group consisting of carbohydrates as well as dispersants and fluidifying additives and their mixture, such as polycarbonates or polyacrylates, or polyphosphonates, in particular DTPMP.
  • additives may be present in said mineral suspension, in particular one or more carbohydrates with one or more dispersing or fluidizing agents.
  • said carbohydrate is selected from the group consisting of disaccharides, such as sucrose or sucrose, sorbitol, monosaccharides, oligosaccharides, xylose, glucose, galactose, fructose, mannose, lactose, maltose, glucuronic acid, gluconic acid, erythritol, xylitol, lactitol, maltitol, dextrins, cyclodextrins, inulin, glucitol, uronic acid, rhamnose, arabinose, erythrose, threose, ribose, allose, trehalose, gaiacturonic acid, and mixtures thereof.
  • disaccharides such as sucrose or sucrose, sorbitol, monosaccharides, oligosaccharides, xylose, glucose, galactose, fructose, mannose, lactose, malto
  • said carbohydrate is selected from the group consisting of disaccharides, such as sucrose or sucrose, sorbitol and mixtures thereof.
  • these carbohydrates are known to reduce the viscosity of lime milk and keep it low over time, making it easier to storage conditions for whitewash.
  • said milk of calcium particles has a viscosity of between 0.1 Pa.s and 2 Pa.s, ie between 100 cps and 2000 cps.
  • the viscosity of a whitewash is a decisive property for the implementation and handling (pumping, transport in pipe, ...) of the suspension.
  • the experiment has established that the dynamic viscosity of the suspension should be less than 2 Pa.s (US 5616283) and that it is desirable not to exceed a dynamic viscosity of 1.5 Pa. s (WO 2007110401).
  • the viscosity in the context of the present invention is measured by means of a DV-III type Brookfieid viscometer (rheometer) at 100 rpm using a No. 3 LV needle.
  • said calcium particles of milk of calcium particles have a particle size of 97 between 7 and 100 ⁇ .
  • said milk of calcium particles has a calcium particles content greater than or equal to 25% by weight, preferably greater than or equal to 27% by weight, preferably greater than or equal to 30% by weight. % by weight, preferably greater than or equal to 35% by weight, relative to the total weight of the milk of calcium particles and a content of calcium particles of less than or equal to 55% by weight, preferably less than or equal to 50% by weight, preferably less than or equal to 48% by weight, based on the total weight of the milk of calcium particles.
  • said inorganic layer, lined on the inner wall has a layer thickness of between 0.1 and 5 mm, preferably between 0.15 and 3 mm, more preferably between 0.2 and 2 mm, in particular between 0.5 and 1 mm.
  • the present invention finally relates to a use of a milk of calcium particles selected from the restricted group consisting of slaked lime, decarbonated dolomite at least partially extinguished, limestone and mixtures thereof for upholstering an inner wall and / or an outer wall of a mineral layer of a pyrometallurgical tool of steel or cast iron to reduce the frequency of handling of said pyrometallurgical tool, wherein said milk of calcium particles is pulverized and has a content of calcium particles between 20 and 60% by weight, based on the total weight of the milk of calcium particles.
  • said mineral lime milk layer has a layer thickness of between 0.1 and 5 mm, preferably between 0.15 and 3 mm, more preferably between 0.2 and 2 mm, in particular between 0, 5 and 1 mm.
  • the milk of calcium particles is a milk of lime and said calcium particles are particles of slaked lime.
  • said calcium particles of said mineral suspension have a mean particle size d 50 of between 1.5 and 10 pm ⁇ .
  • said calcium particles in the milk calcium particles of said mineral suspension have an average size of less than s0 of particles or equal to 8 ⁇ , in particular less than or brightens to 6 pm, more preferably less than or equal to 5 pm, especially less than 4 ⁇ m.
  • said calcium particles in the milk of calcium particles of said inorganic suspension have an average particle size d 50 greater than or equal to 2 ⁇ m, in particular greater than or equal to 2.5 ⁇ m.
  • said additives of said mineral suspension are chosen from the group consisting of carbohydrates as well as dispersants and fluidizing additives, such as polycarbonates or polyacrylates, or polyphosphonates, in particular DTPMP .
  • additives may be present in said mineral suspension, in particular one or more carbohydrates with one or more dispersing or fluidizing agents.
  • said carbohydrate is selected from the group consisting of disaccharides, such as sucrose or sucrose, sorbitol, monosaccharides, oligosaccharides, xylose, glucose, galactose, fructose, mannose, lactose, maltose, glucuronic acid, gluconic acid, erythritol, xylitol, lactitol, maltitol, dextrins, cyclodextrins, inulin, glucitol uronic acid, rhamnose, arabinose, erythrose, threose, ribose, allose, trehalose, galacturonic acid, and mixtures thereof.
  • disaccharides such as sucrose or sucrose, sorbitol, monosaccharides, oligosaccharides, xylose, glucose, galactose, fructose, mannose, lactose, maltose
  • said carbohydrate is selected from the group consisting of disaccharides, such as sucrose or sucrose, sorbitol and mixtures thereof.
  • said milk of calcium particles has a viscosity of between 0.1 Pa.s and 2 Pa.s.
  • said milk calcium particles of calcium particles have a particle size of 97 between 7 and 100 ⁇ .
  • said milk of calcium particles has a content of calcium particles greater than or equal to 25% by weight, preferably greater than or equal to 27% by weight, preferably greater than or equal to 30% by weight, preferably greater than or equal to 35% by weight, relative to the total weight of the milk of calcium particles and a content of calcium particles of less than or equal to 55% by weight, preferably less than or equal to 50% by weight, preferably less than or equal to 48% by weight, relative to the total weight of the milk of calcium particles

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)
  • Carbon Steel Or Casting Steel Manufacturing (AREA)
  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
  • Furnace Details (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Furnace Charging Or Discharging (AREA)

Abstract

Procédé de manutention de cuve ou poche à laitier ou encore d'outils pyrométallurgique en acier ou en fonte comprenant les étapes de pulvérisation d'une suspension minérale sur une paroi et mise en service de ladite cuve ou poche à laitier ou encore de l'outil pyro-métallurgique, où ladite suspension minérale comprend des particules calciques en suspension dans une phase aqueuse formant un lait de particules calciques présentant une teneur en particules calciques comprise entre 20 et 60 % en poids par rapport au poids dudit lait de particules calciques, ladite couche minérale étant une couche fine.

Description

« PROCÉDÉ DE MANUTENTION DE CUVE OU POCHE À LAITIER ET D'OUTILS
PYRO-METALLURGIQUES »
La présente invention concerne le domaine de la manutention des cuves et poches à laitier utilisées dans la métallurgie ferreuse ou non- ferreuse.
Typiquement, l'industrie pyro-métallurgique produit des laitiers, aussi appelés scories (en anglais « slag ») qui flottent au-dessus du bain de métal en fusion de par sa densité inférieure à celle du métal fondu.
La collecte du laitier est effectuée de différentes manières. Une première technique réside dans le basculement de la cuve dans laquelle il surnage au-dessus du bain de métal fondu. Le laitier peut aussi être collecté par raclage ou par débordement lors du basculement.
Il est alors récupéré dans des cuves ou poches à laitier (en anglais « slag pot » ou « slag laddle »), lesquelles sont typiquement formées de réfractaires, de fonte ou d'acier (en anglais cast iron ou steel).
Dans l'industrie métallurgique ferreuse, on distingue les laitiers de haut fourneau et les laitiers d'aciérie.
Le laitier de haut fourneau est un coproduit issu de la fabrication de la fonte dans un haut fourneau, où il correspond à la gangue stérile du minerai de fer à laquelle s'ajoutent des additions minérales et des cendres de combustible, notamment de coke, charbon et/ou combustibles alternatifs. Il se sépare donc de la fonte liquide par différence de densité.
La quantité de laitier produite correspond directement à la richesse du minerai de fer utilisé. Pour un haut fourneau fonctionnant avec des minerais riches en fer, on atteint généralement une proportion 180 à 350 kg de laitier pour une tonne de fonte produite.
Le laitier d'aciérie provient d'outils pyro-métallurgiques, tels que divers outils de raffinage comme les outils de désulfuration de la fonte, les convertisseurs transformant la fonte en acier (BOF- Basic Oxygen Furnace), les fours électriques (EAF-Electric Arc Furnace), les convertisseurs de raffinage des aciers inoxydables (AOD-Argon Oxygen Decarburization) et les divers outils de mise à nuance de métallurgie secondaire. Pour une tonne d'acier produite, on compte de 50 à 150 kg de laitier d'aciérie produits.
Le laitier d'aciérie a pour fonction de rassembler les impuretés et les éléments chimiques indésirables. Ces derniers se présentent dans la grande majorité des cas sous forme d'oxydes. Ils sont généralement générés au cours de l'utilisation de l'outil pyro-métallurgique concerné.
Pour cela, il est essentiel de gérer sa composition, de manière à le rendre réactif. Une haute teneur en chaux va, par exemple, rendre le laitier capable de capter les oxydes de phosphore au convertisseur, ce qui rend sa valorisation comme engrais envisageable. À la métallurgie en poche, une haute teneur en chaux rend le laitier basique, ce qui est favorable à la captation des inclusions d'alumine. Cependant, ce laitier doit aussi ménager les briques réfractaires.
La présente invention concerne plus particulièrement le domaine de la manutention des cuves et poches à laitier mais aussi des creusets et coques, en acier ou fonte, utilisés dans les ateliers de préparation du métal dans la métallurgie ferreuse ou non-ferreuse.
Plus particulièrement, le laitier concerné dans le cadre de la présente invention est le laitier d'aciérie ou de la métallurgie non ferreuse.
Dans le cadre de la présente invention, nous appellerons simplement « cuves à laitier », les cuves, poches, creusets, coques et analogues en acier ou fonte destinées à collecter les laitiers d'aciérie ou de l'industrie métallurgique.
Dans l'industrie métallurgique, la manutention des cuves à laitier est souvent confiée à des sous-traitants, les cuves à laitier faisant partie de la chaudronnerie appartenant souvent à l'industrie métallurgique.
Entre autres durant le convoyage des cuves à laitier, pour des raisons de sécurité, il convient de maintenir les cuves à laitier au-dessus de 150°C afin d'éviter toute accumulation d'eau. En effet, ceci engendrerait des explosions lors du versage du laitier lui-même à une température de plus de 120CTC. Il est par conséquent une pratique courante de chauffer les cuves à laitier avant leur mise en service. Lors de l'utilisation en régime des cuves à laitier, leurs température reste stable et le plus souvent au-dessus de 250°C grâce à l'accumulation et la rétention de la chaleur provenant du laitier. La différence de coefficient de dilatation entre le laitier et la fonte ou l'acier constituant la cuve devrait en effet engendrer des décollements lorsque la température de la cuve fluctue. Or, lors d'une utilisation en régime, cette dernière ne fluctue pas suffisamment pour engendrer des décollements. Par conséquent, la formation de « loup » ou de « mâchefer » (en anglais « skull » ou en allemand « bar » ou en néérlandais « beer ») est favorisée. La présente invention vise entre-autres à pallier ce manqué. .
Bien entendu, la formation de « loup » ou de « mâchefer » est inhérente au processus et survient dans tous les cas. Toutefois, elle peut survenir de manière plus ou moins importante selon que le procédé de manutention est optimal ou non.
La formation de « loup » ou de « mâchefer » est également fonction de l'outil sidérurgique ayant engendré le laitier. Certain étant par nature physique et chimique plus prompt que d'autres à la formation de loups.
De plus, lorsque le nettoyage des cuves à laitier est long et qu'il faut « délouper » (retirer mécaniquement la couche de mâchefer ou le loup qui adhère aux parois de la cuve à laitier), les cuves à laitier refroidissent significativement suite à l'exposition aux conditions climatiques et à la durée du procédé de « déloupage » (« deskulling » en anglais ou « ontbering » en néérlandais). Il faut alors les réchauffer ultérieurement. Toutefois, ce réchauffage représente une énergie calorifique importante trop coûteuse pour permettre de revenir dans les fourchettes de températures optimales autour de 250°C. Aussi, généralement, après nettoyage, les cuves sont réchauffées autour de 150°C pour les raisons de sécurité mentionnées ci- avant.
De nos jours, une couche minérale peut être déposée sur la paroi intérieure des cuves à laitier. Cette solution joue principalement sur la formation de phases de laitier intermédiaires. Par exemple, cette couche minérale déposée peut impliquer la formation d'une phase de laitier intermédiaire au moyen d'une réaction endothermique qui assure un effet de refroidissement, ou au contraire, la formation d'une phase intermédiaire à plus haut point de fusion, ou encore, jouent sur d'autres effet en relation avec une transformation de phases, comme en jouant sur la dilatation ou bien sur le retrait.
Ces techniques mentionnées ci-dessus utilisent principalement des suspensions réfractaires ou des suspensions minérales de chaux et de laitier en mélange. Toutefois, ces suspensions comprennent des composés en mélange dont la composition a un impact sur la composition du laitier dont les propriétés chimiques sont ainsi modifiées, comme par exemple la basicité (déterminée par le rapport de la quantité d'éléments basiques à la quantité d'éléments acides dans la fraction solide), basicité qui est modifiée en adaptant la basicité de la suspension selon la basicité du laitier versé dans la cuve ou poche à laitier.
Bien que ces solutions techniques impliquant des suspensions soient actuellement considérées comme fonctionnant correctement, elles sont aussi fortement dépendantes de la composition chimique et de l'homogénéité du laitier qui est versé dans les cuves ou poches à laitier. Par conséquent, comme la composition des laitiers n'est franchement pas toujours homogène, que sa composition globale peut aussi varier d'un outil à un autre ou même varier dans le temps pour un même outil, la composition de ces suspensions doit aussi être adaptée, ce qui rend le procédé particulièrement complexe et fort manuel. Ceci est par exemple décrit dans le document US 5437890.
Le document US5437890 divulgue un prétraitement des parois de cuves à laitier en matériaux réfractaires avec un mélange essentiellement minéral comprenant de la chaux, des fines de laitier et de l'eau afin d'éviter l'adhésion du laitier aux parois réfractaires, qui détruisent les parois de la cuve.
Dans le passé, parfois, des suspensions de chaux étaient utilisées dans ce type d'application. Les ateliers de l'industrie métallurgique produisaient alors grossièrement une suspension de chaux, lesquelles présentaient de nombreux inconvénients comme par exemple une faible efficacité, une épaisseur importante de revêtement sur les parois, la présence d'eau résiduelle dans la cuve ou dans la poche à laitier, ce qui représente un danger, des applications très sales et complexes, très manuelles et finalement, ces solutions étaient fort coûteuses en comparaison des faibles résultats obtenus en terme de simplification de la manutention.
Les documents JP2015094020 et le document JPS83295458 font par exemple état de traitement par des suspensions de chaux.
Par exemple, le document JP2015094020 divulgue un traitement de la surface intérieure des cuves à laitier par pulvérisation d'une suspension de chaux à utiliser dans le procédé de recyclage des laitiers chauds durant la réalisation du traitement de désulfurisation. La tubulure de pulvérisation de la suspension de chaux est reliée à un réservoir de suspension de chaux, dans laquelle la suspension de chaux présente une concentration en chaux de 13,5 à 15 % en poids par rapport au poids total de suspension de chaux. L'excès de suspension de chaux et d'eau de lavage toutes deux pulvérisées sur la surface interne des cuves à laitier retourne au réservoir de suspension de chaux.
Le document JPS63295458 divulgue également que de la chaux éteinte est alimentée sur la paroi des cuves à laitier pour faciliter la vidange de laitier à partir de la cuve, lorsque celui-ci est refroidi et pris en masse. Toutefois, ce document ne divulgue aucune caractéristique de la chaux, ni comment, ni même à quelle teneur elle est appliqué sur la paroi intérieure des cuves à laitier. De plus, il ne décrit rien quant à la dépose de laitier par déversage. Au contraire, selon ce document, on attend la prise en masse du laitier pour pouvoir le retirer de la cuve ou poche à laitier.
Comme on peut le constater, les techniques existantes utilisent soit des suspensions minérales dont la composition est complexe et requiert des étapes de formulation adaptable à la composition des laitiers ou bien des suspensions minérales très grossières, non contrôlées et finalement peu efficaces. H reste donc un besoin de procurer une manutention des cuves ou poches à laitier optimisée, simple à mettre en œuvre et efficace.
L'invention a pour but de pallier les inconvénients de l'état de la technique en procurant un procédé procurant un prétraitement optimisé des cuves et poches à laitiers en acier ou en fonte afin de faciliter la manutention de celle-ci sur les sites sidérurgiques pyro-métallurgiques entre le point de collecte du laitier au niveau de l'outil sidérurgique ou pyro- métallurgique et le déversement du laitier dans un site de dépose, typiquement un site de mise en décharge (landfill en anglais).
Pour résoudre ce problème, il est prévu suivant l'invention un procédé de manutention de cuve ou poche à laitier comprenant une paroi intérieure et une paroi extérieure, ledit procédé comprenant les étapes de a) collecte d'un laitier dans ladite cuve ou poche à laitier d'un outil pyrométallurgique,
b) transport de ladite cuve ou poche à laitier dudit outil pyrométallurgique audit site de dépose de laitier, typiquement au site de mise en décharge,
c) vidange de ladite cuve ou poche audit site de dépose de laitier, typiquement au site de mise en décharge pour éliminer le laitier qu'elle contient,
d) pulvérisation d'une suspension minérale sur ladite paroi intérieure de ladite cuve ou poche à laitier, préalablement à au moins une étape de ladite collecte dudit laitier, de manière à tapisser ladite paroi intérieure d'une couche minérale, et
e) mise en service de ladite cuve ou poche à laitier tapissée de ladite couche minérale en vue de la collecte de laitier a).
Le procédé selon la présente invention est caractérisé en ce que ladite cuve ou poche à laitier est une cuve ou poche en acier ou en fonte et en ce que ladite suspension minérale comprend des particules calciques en suspension dans une phase aqueuse formant un lait de particules calciques, et éventuellement des additifs, lesdïtes particules calciques étant choisies dans le groupe constitué de la chaux éteinte, de la dolomie décarbonatée au moins partiellement éteinte, du calcaire et de leurs mélanges et présentant une teneur en particules calciques comprise entre 20 et 60 % en poids par rapport au poids dudit lait de particules calciques, ladite couche minérale étant une couche fine.
Au sens de la présente invention, par les termes « mise en service », on entend la mise en circulation de la cuve ou poche à laitier pour le rôle qu'on attend d'une cuve ou poche à laitier, à savoir la collecte du laitier.
Comme on peut le constater, le procédé selon la présente invention se focalise sur les cuves en acier ou en fonte.
En effet, dans le cadre de la présente invention, le choix concernant les poches ou cuves à laitier faites d'acier ou de fonte (et non de réfractaire), permet de tirer le meilleur parti de la différence de coefficient de dilatation entre les matériaux de type métallique formant les cuves ou poches à laitier et les oxydes formant le laitier.
Lorsque du lait de particules calciques choisies exclusivement dans le groupe restreint constitué de la chaux éteinte, de la dolomie décarbonatée au moins partiellement éteinte, du calcaire et de leurs mélanges présente une teneur en particules calciques comprise entre 20 et 60 % en poids, par rapport au poids total du lait de particules calcique est tapissé sur la paroi intérieure des cuves ou poches à laitier, une couche minérale fine et homogène est réalisée et if a été remarqué de manière surprenante que le laitier qui y est versé n'adhérait pas ou très peu au moment du déversage en décharge. La couche ainsi formée agit en tant qu'agent de démoulage formant une couche réduisant significativement la formation de mâchefer par réduction significative de l'adhérence entre la cuve ou poche à laitier et le laitier qui y est versé.
La concentration spécifique comprise entre 20 et 60% de particules calciques dans le lait de particules calciques permet, lorsque du lait de particules calciques est pulvérisé, que l'eau contenue dans la suspension s'évapore presque instantanément au contact de la parois chaude et qu'une couche de particules calciques soit appliquée et forme ainsi une couche fine et homogène, qui ne joue pas sur la concentration en particules calciques dans le laitier, mais également évite d'apporter de l'eau résiduelle dans le laitier, laquelle est dangereuse pour la manutention de la cuve ou poche à laitier.
En effet, lorsque le lait de particules calciques est pulvérisé, la température de la cuve ou de la poche est supérieure à 100°C, ce qui conduit à l'évaporation de l'eau contenue dans le lait de particules calciques et laisse ainsi une couche fine et homogène de particules calciques.
Au sens de la présente invention, les termes « cuve ou poche à laitier tapissée d'une couche minérale sur une surface, on entend qu'environ 70%, par exemple plus de 80%, en particulier plus de 85%, voire même plus de 90% de la surface est tapissée d'une couche minérale fine.
L'oxyde de calcium, CaO, est souvent appelé « chaux vive », tandis que l'hydroxyde de calcium, Ca(OH)2, est appelé « chaux hydratée » ou « chaux éteinte », les deux composés étant parfois de manière informelle nommés « chaux ». En d'autres termes, la chaux est un produit industriel respectivement à base d'oxyde ou d'hydroxyde de calcium.
Par « chaux vive », on entend une matière solide minérale dont îa composition chimique est principalement de l'oxyde de calcium, CaO. La chaux vive est généralement obtenue par calcination de calcaire (principalement composé de CaC03).
La chaux vive peut également contenir des impuretés telles que de l'oxyde de magnésium, MgO, de l'oxyde de soufre, S03, de la silice, Si02, ou encore de l'alumine, Al203, dont la somme est à un taux de quelques % en poids. Les impuretés sont exprimées ici sous leur forme d'oxyde, mais bien sûr, elles peuvent apparaître sous différentes phases. La chaux vive contient généralement également quelques % en poids de calcaire résiduel, appelé résidus incuits.
La chaux vive appropriée selon la présente invention peut comprendre du MgO, exprimé sous la forme de MgO, en une quantité comprise dans la plage allant de 0,5 à 10 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 5 % en poids, plus préférablement inférieure ou égale à 3 % en poids, de manière préférée entre toutes inférieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de ia chaux vive.
Typiquement, pour former de la chaux éteinte, de la chaux vive est utilisée en présence d'eau. L'oxyde de calcium dans la chaux vive réagit rapidement avec l'eau pour former du dihydroxyde de calcium Ca(OH)2, sous la forme de chaux éteinte ou de chaux hydratée, dans une réaction appelée réaction d'hydratation ou d'extinction qui est très exothermique. Dans ce qui suit, le dihydroxyde de calcium va être simplement appelé hydroxyde de calcium.
La chaux éteinte peut donc contenir les mêmes impuretés que celles de la chaux vive à partir de laquelle elle est produite.
La chaux éteinte peut également comprendre du g(OH)2 en une quantité comprise dans la plage allant de 0,5 à 10 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 5 % en poids, plus préférablement inférieure ou égale à 3 % en poids, de manière préférée entre toutes inférieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la chaux éteinte.
La chaux éteinte peut également comprendre de l'oxyde de calcium, qui peut ne pas avoir été entièrement hydraté lors de l'étape d'extinction, ou du carbonate de calcium CaC03. Le carbonate de calcium peut provenir du calcaire initial {incuit) à partir duquel ladite chaux éteinte est obtenue (par l'intermédiaire de l'oxyde de calcium), ou provenir d'une réaction de carbonatation partielle de la chaux éteinte par contact avec une atmosphère contenant du C02.
La quantité d'oxyde de calcium dans la chaux éteinte selon la présente invention est généralement inférieure ou égale à 3 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 2 % en poids et plus préférablement inférieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la chaux éteinte.
La quantité de C02 dans la chaux éteinte (principalement sous la forme de CaC03) selon la présente invention est inférieure ou égale à 5 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 3 % en poids, plus préférablement inférieure ou égale à 2 % en poids, par rapport au poids total de la chaux éteinte selon la présente invention.
Au sens de la présente invention, on entend par les termes « lait de chaux », une suspension de particules solides de chaux éteinte dans une phase aqueuse à une concentration supérieure ou égale à 200 g/kg. Les particules solides peuvent évidemment contenir des impuretés, à savoir des phases dérivées de Si02, Al203, Fe203, MnO, P205 et/ou S03, représentant globalement quelques dizaines de grammes par kilogramme. Ces particules solides peuvent aussi contenir de l'oxyde de calcium qui n'aurait pas été hydraté au cours de l'extinction, tout comme elles peuvent contenir du carbonate de calcium CaC03 et/ou de magnésium MgC(¾, éventuellement combiné sous la forme de doiomie.
Par analogie, au sens de la présente invention, on entend par les termes « lait de particules calciques », une suspension de particules calciques solides dans une phase aqueuse à une concentration supérieure ou égale à 200 g/kg.
La doiomie comprend à la fois du carbonate de calcium et du carbonate de magnésium en proportions variables ainsi que diverses impuretés. La cuisson de la doiomie provoque la libération de C02 (décarbonatation) et un produit dolomitique vif est obtenu, à savoir composé majoritairement de CaO et de MgO, bien que des carbonates, surtout du CaCC½, peuvent subsister en quantité plus ou moins importante. Durant l'extinction pour produire une doiomie décarbonatée au moins partiellement hydratée, de l'eau est ajoutée afin d'hydrater la partie vive de la doiomie décarbonatée. L'avidité de CaO pour l'eau étant bien plus élevée que celle de MgO pour l'eau, il est souvent nécessaire d'hydrater sous pression, par exemple en autoclave avec pour résultat un produit au moins partiellement hydraté. Il est en effet courant qu'une partie du MgO reste sous forme de MgO. Les proportions Ca/Mg entre la partie oxyde, carbonate et hydrate étant fortement variables dans la doiomie décarbonatée au moins partiellement hydratée. Par les termes « calcaire », on entend au sens de la présente invention un matériau minéral naturel issu du minerai calcaire ou, lorsque les propriétés doivent être contrôlées, issu de la carbonatation de la chaux vive. Le calcaire répond à la formule générale CaCC½ et peut évidemment contenir des impuretés.
Dans une forme de réalisation particulière selon la présente invention, le lait de particules calciques est un lait de chaux et lesdites particules calciques sont des particules de chaux éteinte.
Lorsque le laitier est déversé dans la cuve ou poche à laitier, il est possible que les particules de chaux éteinte de la couche minérale se transforment in situ, intégralement ou partiellement en chaux vive. Toutefois, dans un cas comme dans l'autre, l'effet démoulant de la couche minérale permet que le laitier soit déversé en décharge, entraînant avec lui la couche minérale et laissant ainsi la cuve ou poche à laitier parfaitement propre pour les opérations suivantes.
Plus particulièrement, lorsque le laitier est déversé, la chaux éteinte se transforme de toute façon en chaux vive à cause de la température du laitier qui est supérieure à 1200°C. Cette transformation libère de la vapeur d'eau qui décolle le laitier déversé aux nombreux points d'accroché formés entre le laitier et la paroi intérieure de la cuve ou poche à laitier. Ceci réduit significativement la surface totale de laitier adhérant à la couche minérale formée de particules de chaux.
Même si le revêtement est appliqué et que la cuve ou poche à laitier est entreposée pendant une période de temps indéterminée, la couche minérale comprenant de l'hydrate de calcium se carbonate et se transforme ainsi en une couche de carbonate de calcium. Au moment où le laitier est déversé sur le carbonate de calcium, vu la température du laitier supérieure à 1200°C, le carbonate de calcium se décarbonate et forme de la chaux vive par libération de C02 et non plus de vapeur d'eau (bien que les deux phénomènes puissent se produire simultanément).
Par conséquent, ta manutention des cuves ou poches à laitier est simplifiée car il n'est plus nécessaire de procéder à l'arrachage mécanique de mâchefer formé, ni de reporter la cuve ou la poche à une température suffisante pour sa mise en service. Une fois le laitier déposé en décharge, il ne faut que vaporiser à nouveau du lait de chaux,
La finesse de la couche ainsi que son homogénéité, étant une conséquence de la concentration et de la taille des particules de chaux éteinte dans le lait de chaux, revêt évidemment une importance considérable pour atteindre l'élimination de la couche minérale avec le laitier lors de la dépose en décharge, mais aussi simultanément pour atteindre l'effet « de démoulage » (en anglais « stripping effect »).
Avantageusement, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d5o comprise entre 1,5 μιη et 10 pm.
De façon avantageuse, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 inférieure ou égale à 8 μιη, en particulier inférieure ou égale à 6 μηι, plus particulièrement inférieure ou égale à 5 μιη, tout particulièrement inférieure à 4 μιτι.
De façon avantageuse, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 supérieure ou égale à 2 μιτι, en particulier supérieure ou égale à 2,5 μηι,
La notation dx représente un diamètre, exprimé en pm, par rapport auquel X % des particules ou grains mesurées sont plus petites.
Plus les particules sont fines, mieux se produit la réaction de libération de vapeur d'eau ou de C02 qui permet le décollement du laitier tel qu'indiqué ci-avant.
La réactivité des laits de chaux est caractérisée au sens de la présente invention selon la norme européenne EN12485(2010), § 6.11 « Détermination of solubiiity index by conductivity ». Cette méthode est elle- même dérivée des travaux de van Eekeren et coll. divulgués dans le document '"Improved milk-of-lime for softening of drinking water', M.W.M. van Eekeren, J.A.M. van Paassen, C.W.A.M. Merks, KIWA NV Research and Consultancy, Nieuwegein, Septembre 1993" produit et distribué par le KIWA, Institut Royal Néerlandais de l'analyse de l'eau (KIWA NV Research and Consultancy, Groningenhaven 7, P.O. Box 1072, 3430BB Nieuwegein).
La réactivité d'un lait de chaux est donc évaluée par l'évolution au cours du temps de la mesure de la conductivité d'une solution préparée en diluant une petite quantité de lait de chaux dans un grand volume d'eau déminéralisée. On repère notamment les points correspondants à une conductivité de x % pour x % = 63 %, 80 %, 90 % and 95 % de la conductivité maximale en point final {voir EN12485(2010) §6.11.6.2). Le temps de dissolution correspondant t(x%) en s, est alors obtenu du graphique conductivité vs. temps (voir Figure 2 de EN12485(2010)).
Il est connu que le taux de dissolution des particules de chaux dans l'eau déminéralisée est plus rapide (t(x%) plus petit) lorsque la taille des particules est plus petite. En d'autres termes, la réactivité du lait de chaux est généralement plus élevée lorsque ses particules constitutives sont plus petites.
Dans un mode préféré du procédé selon la présente invention, lorsque ladite suspension minérale contient ou est un lait de chaux, celui-ci présente une réactivité exprimée sous la forme d'un temps de dissolution t(90%) supérieur à 0,1 s en particulier supérieur à 0,2 s et inférieur à 10 s, en particulier inférieur à 5 s.
Lorsque le lait de chaux présente une telle réactivité, les particules de chaux éteinte présentent une taille de particules suffisamment fines pour également contribuer à la formation d'une couche minérale fine, en particulier homogène, participant à la simplification du démoulage du laitier.
Avantageusement, ledit lait de particules calciques présente une stabilité caractérisée par le test de la bouteille tel que décrit dans le document WO 2001/096240. De préférence, lesdits additifs de ladite suspension minérale sont choisis dans le groupe constitué des hydrates de carbone ainsi que des dispersants et des additifs fluidifiants, tels des polycarbonates ou des poiyacrylates, , ou des poiyphosphonates, en particulier du DTP P.
De façon avantageuse, lesdits additifs dispersants ou fluidifiants de ladite suspension minérale sont présents à une teneur massique comprise entre 0,2 et 5% par rapport au poids de ladite suspension minérale. Préférentiellement, la teneur en additifs susdits est inférieure ou égale à 3%, en particulier inférieure ou égale à 2%, plus particulièrement inférieure ou égale à 1,5% par rapport au poids de ladite suspension minérale. De préférence, la teneur en additifs susdits est supérieure ou égale à 0,5%, par rapport au poids de ladite suspension minérale.
Dans le cas de la présence d'un hydrate de carbone, par exemple à une teneur comprise entre 0,2 et 3% de préférence entre 0,4 et 2 %, de manière plus préférentielle entre 0,5 et 1,5 %, de façon encore plus avantageuse entre 0,5% et 1% en poids par rapport au poids total de ladite suspension minérale, la suspension minérale est tapissée sur la paroi intérieure des cuves ou poches à laitier.
Il est entendu que plusieurs additifs précités peuvent être présents dans la dite suspension minérale, en particulier un ou plusieurs hydrates de carbone avec un ou plusieurs agents dispersants ou fluidifiants.
Comme mentionné ci-avant, au moment de la pulvérisation de la suspension minérale, l'eau contenue dans la suspension s'évapore presque instantanément au contact de la parois chaude. Si la suspension minérale contient un hydrate de carbone, l'évaporation de l'eau contenue dans la suspension minérale provoque une augmentation rapide de la concentration en hydrate de carbone jusqu'à former une colle faible favorisant l'adhérence des particules calciques à la parois de la cuve à laitier, dû également à la température de la cuve ou poche à laitier, laquelle est supérieure à 100°C.
Au moment du déversement du laitier dans la cuve ou poche à laitier, en sortie de four, la température du laitier produit une réaction de calcination de l'hydrate de carbone, éventuellement simultanément à la déshydratation de l'hydroxyde de calcium lorsque les particules calciques sont des particules de chaux éteinte ou de la dolomie décarbonatée au moins partiellement hydratée, qui facilite le démoulage du laitier, ces phénomènes se produisant dès 500°C.
En effet, la couche minérale fine formée par pulvérisation permet au moment du déversement du laitier dans îa cuve ou poche à laitier de produire un plan de cisaillement derrière la couche minérale (à l'interface entre la paroi intérieure de la cuve ou poche à laitier et la couche minérale). Le plan de cisaillement peut être produit a priori car la présence de l'hydrate de carbone joue le rôle d'une colle faible, en comparaison de l'adhérence potentielle du laitier à la paroi intérieure de la cuve ou poche à laitier.
Ensuite, la couche minérale « collée » sur la paroi intérieure de la cuve ou poche à laitier est composée de particules minérales fines. La température de la cuve ou poche à laitier, juste avant le déversement du laitier présente une température typiquement de 100°C à 350°C, température à laquelle les particules minérales sont stables. La couche minérale peut donc être appliquée sur la cuve ou poche à laitier bien avant son utilisation. Les cuves ou poches à laitier ainsi revêtues, peuvent même être entreposées
Les dispersants ou les agents fluidifiants par exemple à une teneur entre 0 et 5 %, de préférence entre 0,05 et 3%, plus particulièrement entre 0,1 et 2%, peuvent être par exemple des additifs polymères ou minéraux comme par exemple des polymères anioniques ou des polymères acides, de l'acide borique et des sels solubles dans l'eau de l'acide borique, comme par exemple des borates de métal alcalin, des borates d'aluminium, des acides carboxyliques en C2 à Ci0, par exemple contenant au moins 2 groupes acides et les sels de ceux-ci, comme par exemple les sels de métaux alcalins ou les sels d'ammonium ; des hydroxydes, des carbonates, des sulfates, des nitrates, des phosphates, de métaux alcalins ou d'ammonium.
Le terme "polymère anionique" utilisé dans le cadre de la présente invention décrit tous les polymères contenant des groupes acides, sous forme libre, neutralisée ou partiellement neutralisée. Des exemples de tels polymères anioniques, qui sont appropriés dans le cadre de la présente invention peuvent être choisis parmi les dispersants anioniques disponibles dans le commerce utilisés pour la production de suspensions minérales comme les :
- homopolymères préparés en utilisant un monomère acide tel que l'acide acrylique, l'acide méthacryiique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'anhydride itaconique, l'acide aconitique, l'acide crotonique, l'acode isocrotonique, l'acide mésaconique, l'acide acétique vinylique, l'acide hydroxyacrylique, l'acide undécylénique, i'acide sulphonique allylique, l'acide sulphonique vinylique, l'acide phosphonique allylique, l'acide phosphonique vinylique, l'acide 2-acrylamido- 2-methyl propane sulphonique ou l'acide 2-acrylamidoglycoltque.
- copolymères préparés en utilisant au moins un monomère du groupe mentionné ci-dessus et éventuellement un ou plusieurs monomère non acide comme par exemple l'acrylamide, les esters d'acide acrylique, l'acroléine, les esters d'acide méthacryiique, les esters d'acide maléique, les esters d'acide itaconique, les esters d'acide fumarique, l'acétate de vinyle, l'acrylonitrile, le styrène, l'alpha-méthyl styrène, la N-vinyle pyrrolidone, l'acrylate de 2-hydroxyéthyie, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylamide diméthylique, le N-(hydroxyméthyl)acrylamide ou le formamide vinylique.
Ces polymères peuvent être sous forme d'acide libre, de sels de métal alcalin, partiellement ou intégralement, de sels mixtes, solubles dans l'eau. Les polymères anioniques préférés sont formés d'acide acrylique avec l'un ou l'autre des monomères choisis parmi l'acrylamide, le diméthylacrylamide, l'acide méthacryiique, l'acide maléique ou l'AMPS (acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique ) dans une composition préférée de 100:0 à 50:50 (en poids) et intégralement neutralisé sous forme d'un sel de sodium.
Dans une forme de réalisation particulière de la présente invention, ledit dispersant ou agent fluidifiant est un phosphonate ou un acide phosphonique choisi parmi les acides organophosphoniques, azotés ou non, ou leurs sels, plus particulièrement dans le groupe constitué des acides aminoalkylène polyphosphoniques, où le radical alkylène contient de 1 à 20 atomes de carbone, des acides hydroxyalkylidène polyphosphoniques, où le radical alkylidène contient de 2 à 50 atomes de carbone, des acides phosphono-alcanepolycarboxyliques, où le groupement alcane contient de 3 à 12 atomes de carbone et où le rapport molaire du radical acide alkylphosphonique au radical acide carboxylique est dans la plage de 1:2 à 1:4, leurs dérivés, tels que leurs sels, et leurs mélanges.
Dans une autre forme de réalisation particulière de l'invention, ledit phosphonate ou acide phosphonique comprend, sous forme acide, de 2 à 8, de préférence de 2 à 6 groupes caractéristiques « acide phosphonique ».
Plus particulièrement, ledit phosphonate ou acide phosphonique est choisi dans le groupe constitué de l'acide aminotris(méthylènephosphonique) (ATMP), de l'acide 1-hydroxyéthylidène- 1,1-diphosphonique (HEDP), de l'acide éthylènediamine tetrakis(méthylènephosphonique) (EDT P), de l'acide hexaméthylènediamine tetrakis(méthylènephosphonique) (HDTMP), de l'acide diéthylènetriamine pentakis(méthylènephosphonique) (DTPMP), de l'acide (2- hydroxy)éthylamino-N,N-bis(méthylènephosphonique) (HEMPA), de l'acide 2- phosphono-l,2,4-butanetricarboxylique (PBTC), de l'acide 6-amino-l- hydroxyhexylène-N,N-diphosphonique (acide néridronique), de l'acide Ν,Ν'- bis(3-aminopropyl)éthylènediamine hexakis(méthylènephosphonique), de l'acide bis(hexaméthylènetriamine) pentakis(méthylènephosphonique), de l'oxyde de l'acide aminotris(méthylènephosphonique),leurs dérivés tels que leurs sels et leurs mélanges
Dans une forme de réalisation particulière de la présente invention, ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tel que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol, des monosaccharides, des oligosaccharides, du xylose, du glucose, du galactose, du fructose, du mannose, du lactose, du maltose, de l'acide glucuronique, de l'acide gluconique, de l'érythritol, du xylitol, du lactitol, du ma!titol, des dextrînes, des cyclodextrines, de l'inuline, du glucitol, de l'acide uronique, du rhamnose, de l'arabinose, de i'érythrose, du thréose, du ribose, de l'allose, du tréhalose, de l'acide galacturonique, et leurs mélanges.
Dans une forme de réalisation particulièrement préférée du procédé selon la présente invention, ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tels que le sucrose ou le saccharose, du sorbito! et de leurs mélanges.
Outre l'aspect du coût réduit de ces hydrates de carbone, combiné à leur parfaite compatibilité avec le lait de chaux, ces hydrates de carbone sont connus pour réduire la viscosité du lait de chaux et la maintenir faible au cours du temps, facilitant dès lors les conditions d'entreposage du lait de chaux.
Dans une forme de réalisation du procédé selon la présente invention, ledit lait de particules calciques présente une viscosité comprise entre 0,1 Pa.s et 2 Pa.s, soit entre 100 cps et 2000 cps. Avantageusement la viscosité est supérieure à 0,15 Pa.s et inférieure à 1 Pa.s, de préférence inférieure à 0,6 Pa.s, plus préférentiellement inférieure à 0,5 Pa.s, de façon encore plus préférentielle inférieure à 0,3 Pa.s.
La viscosité d'un lait de chaux est une propriété déterminante quant à la mise en œuvre et la manipulation (pompage, transport en conduite,...) de la suspension. A cette fin, l'expérience a permis d'établir que la viscosité dynamique de la suspension doit être inférieure à 2 Pa.s (US 5616283) et qu'il est souhaitable de ne pas dépasser une viscosité dynamique de 1,5 Pa. s (WO 2007110401).
La viscosité dans le cadre de la présente invention est mesurée au moyen d'un viscosimètre (rhéomètre) Brookfield de type DV-ill à 100 rotation/min (rpm) en utilisant une aiguille LV n°3.
Dans encore une variante de la présente invention, lesdites particules calciques du lait de particules calciques présentent une taille de particules dg7 comprise entre 7 et 100 μιη. Avantageusement, lesdites particules calciques du lait particules calciques présentent une taille de particules dg7 supérieure ou égale à 10 pm et inférieure ou égale à 20 pm, en particulier inférieure ou égale à 15 μιτπ.
Plus particulièrement, dans le procédé selon la présente invention, ledit lait de particules calcique présente une teneur en particules calciques supérieure ou égale à 25% en poids, de préférence, supérieure ou égaie à 27% en poids, de préférence supérieure ou égale à 30% en poids, de préférence supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques et une teneur en particules calciques inférieure ou égale à 55% en poids, de préférence, inférieure ou égale à 50 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 48 % en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques.
De manière particulièrement avantageuse, dans le procédé selon la présente invention, ladite couche minérale, tapissée sur la paroi intérieure présente une épaisseur de couche comprise entre 0,1 et 5 mm, de préférence entre 0,15 et 3 mm, de façon plus préférentielle entre 0,2 et 2 mm, en particulier entre 0,5 et 1 mm.
D'autres formes de réalisation du procédé suivant l'invention sont indiquées dans les revendications annexées.
L'invention a aussi pour objet une utilisation d'un lait de particules calciques choisies dans le groupe constitué de la chaux éteinte, de la dolomie décarbonatée au moins partiellement éteinte, du calcaire et de leurs mélanges pour tapisser une paroi intérieure d'une cuve ou d'une poche à laitier en acier ou en fonte d'une couche minérale de lait de particules calciques, dans laquelle ledit lait de particules calciques est pulvérisé et présente une teneur en particules calciques comprise entre 20 et 60% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques.
Avantageusement, ladite couche minérale de lait de particules calciques présente une épaisseur de couche comprise entre 0,1 et 5 mm, de préférence entre 0,15 et 3 mm, de façon plus préférentielle entre 0,2 et 2 mm, en particulier entre 0,5 et 1 mm. Selon une utilisation préférée, le lait de particules calciques est un lait de chaux et lesdites particules calciques sont des particules de chaux éteinte.
Plus particulièrement, lesdites particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 comprise entre 1,5 μητι et 10 μιη.
De façon avantageuse, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 inférieure ou égale à 8 μιη, en particulier inférieure ou égale à 6 pm, plus particulièrement inférieure ou égale à 5 μπι, tout particulièrement inférieure à 4 μπι.
De façon avantageuse, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 supérieure ou égale à 2 μιη, en particulier supérieure ou égale à 2,5 μιη.
Selon une utilisation préférentielle de la présente invention, lesdits additifs de ladite suspension minérale sont choisis dans le groupe constitué des hydrates de carbone, des dispersants, des additifs fluidifiants, tels des polycarbonates ou des polyacrylates, , ou des polyphosphonates, en particulier du DTPMP.
Selon une utilisation plus préférentielle de la présente invention, ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tel que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol, des monosaccharides, des oligosaccharides, du xylose, du glucose, du galactose, du fructose, du mannose, du lactose, du maltose, de l'acide glucuronique, de l'acide gluconique, de l'érythritol, du xylitol, du lactitol, du maltitol, des dextrines, des cyclodextrines, de l'inuline, du glucitol, de l'acide uronique, du rhamnose, de l'arabinose, de l'érythrose, du thréose, du ribose, de l'allose, du tréhalose, de l'acide galacturonique, et leurs mélanges.
Plus particulièrement, ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tels que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol et de leurs mélanges. De préférence, selon la présente invention, ledit lait de particules calciques présente une viscosité comprise entre 0,1 Pa.s et 2 Pa.s.
Dans une utilisation préférentielle de la présente invention, lesdites particules calciques du lait de particules calciques présentent une taille de particules d97 comprise entre 7 et 100 m.
Avantageusement, selon la présente invention, ledit lait de particules calcique présente une teneur en particules calciques supérieure ou égale à 25% en poids, de préférence, supérieure ou égale à 27% en poids, de préférence supérieure ou égale à 30% en poids, de préférence supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques et une teneur en particules calciques inférieure ou égale à 55% en poids, de préférence, inférieure ou égale à 50 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 48 % en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques
D'autres formes d'utilisation selon la présente invention sont mentionnées dans les revendications annexées.
La présente invention se rapporte aussi à un procédé de manutention d'outil pyro-métallurgiques comprenant une paroi intérieure et une paroi extérieure, ledit procédé comprenant les étapes de
a) Utilisation dudit outil pyro-métallurgique,
b) Nettoyage dudit outil pyro-métallurgique,
c) Pulvérisation d'une suspension minérale sur ladite paroi intérieure et/ou sur ladite paroi extérieure dudit outil pyro-métallurgique, préalablement à au moins une étape d'utilisation dudit outil pyrométallurgique, de manière à tapisser ladite paroi intérieure et/ou ladite paroi extérieure d'une couche minérale, et
d) mise en service dudit outil pyro-métallurgique dont ladite paroi intérieure et/ou sur ladite paroi extérieure est tapissée de ladite couche minérale en vue de son utilisation a).
Ladite paroi extérieure est parfois appelée aussi chaudronnerie (« shell » en anglais ou « pantser » en néérlandais).
Ce procédé est caractérisé en ce que ledit outil pyrométallurgique est un outil fait d'acier ou de fonte et en ce que ladite suspension minérale comprend des particules calciques en suspension dans une phase aqueuse formant un lait de particules calciques, et éventuellement des additifs, lesdîtes particules calciques étant choisies dans le groupe constitué de la chaux éteinte, de la dolomie décarbonatée au moins partiellement éteinte, du calcaire et de leurs mélanges et présentant une teneur en particules calciques comprise entre 20 et 60 % en poids par rapport au poids dudit lait de particules calciques, ladite couche minérale étant une couche fine.
Comme on peut le constater, le procédé selon la présente invention se focalise sur les cuves en acier ou en fonte.
En effet, dans le cadre de la présente invention, le choix concernant les poches ou cuves à laitier faites d'acier ou de fonte (et non de réfractaire), permet de tirer le meilleur parti de la différence de coefficient de dilatation entre les matériaux de type métallique formant les cuves ou poches à laitier et les oxydes de laitier.
Lorsque du lait de particules calciques choisies exclusivement dans le groupe restreint constitué de la chaux éteinte, de la dolomie décarbonatée au moins partiellement éteinte, du calcaire et de leurs mélanges présente une teneur en particules calciques comprise entre 20 et 60 % en poids, par rapport au poids total du lait de particules calcique est tapissé sur la paroi intérieure ou la paroi extérieure des outils pyro-métallurgiques, il se forme une couche minérale fine et homogène, et il a été remarqué de manière surprenante que la fréquence de maintenance de ces outils pyrométallurgique était significativement réduite et plus aisée.
Dans une forme de réalisation particulière selon la présente invention, le lait de particules calciques est un lait de chaux et lesdites particules calciques sont des particules de chaux éteinte.
Avantageusement, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 comprise entre 1,5 μη et 10 μιη.
De façon avantageuse, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 inférieure ou égale à 8 pm, en particulier inférieure ou égale à 6 pm, plus particulièrement inférieure ou égale à 5 pm, tout particulièrement inférieure à 4 pm.
De façon avantageuse, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 supérieure ou égale à 2 pm, en particulier supérieure ou égale à 2,5 pm.
La notation dx représente un diamètre, exprimé en pm, par rapport auquel X % des particules ou grains mesurées sont plus petites.
Au plus les particules sont fines, au mieux se produit la réaction de libération de vapeur d'eau ou de C02 qui permet le décollement du laitier tel qu'indiqué ci-avant.
La réactivité des laits de chaux est caractérisée au sens de la présente invention selon la norme européenne EN12485(2010), § 6.11 « Détermination of solubility index by conductivity ». Cette méthode est elle- même dérivée des travaux de van Eekeren et coll. divulgués dans le document "Improved milk-of-lime for softening of drinking water', .W.M. van Eekeren, J.A.M. van Paassen, C.W.A.M. Merks, KIWA NV Research and Consultancy, Nieuwegein, Septembre 1993" produit et distribué par le KIWA, Institut Royal Néerlandais de l'analyse de l'eau (KIWA NV Research and Consultancy, Groningenhaven 7, P.O. Box 1072, 3430BB Nieuwegein).
La réactivité d'un lait de chaux est donc évaluée par l'évolution au cours du temps de la mesure de la conductivité d'une solution préparée en diluant une petite quantité de lait de chaux dans un grand volume d'eau déminéralisée. On repère notamment les points correspondants à une conductivité de x % pour x % = 63 %, 80 %, 90 % and 95 % de la conductivité maximale en point final (voir EN12485{2010) §6.11.6.2). Le temps de dissolution correspondant t(x%) en s, est alors obtenu du graphique conductivité vs. temps (voir Figure 2 de EN12485(2010}). il est connu que le taux de dissolution des particules de chaux dans l'eau déminéralisée est plus rapide (t(x%) plus petit) lorsque la taille des particules est plus petite. En d'autres termes, la réactivité du lait de chaux est généralement plus élevée lorsque ses particules constitutives sont plus petites.
Dans un mode préféré du procédé selon la présente invention, lorsque ladite suspension minérale contient ou est un lait de chaux, celui-ci présente une réactivité exprimée sous la forme d'un temps de dissolution t(90 ) supérieur à 0,1 s en particulier supérieur à 0,2 s et inférieur à 10 s, en particulier inférieur à 5 s.
Lorsque le lait de chaux présente une telle réactivité, les particules de chaux éteinte présentent une taille de particules suffisamment fines pour également contribuer à la formation d'une couche minérale fine, en particulier homogène, participant à la simplification du démoulage du laitier.
La stabilité du lait de particules calciques ou de la suspension minérale peut être déterminée en utilisant la méthode de stabilité appelée test de la bouteille tel que décrit dans le document WO 2001/096240.
De préférence, lesdits additifs de ladite suspension minérale sont choisis dans le groupe constitué des hydrates de carbone ainsi que des dispersants et des additifs fluidifiants et leur mélange, tels des polycarbonates ou des polyacrylates, ou des polyphosphonates, en particulier du DTPMP.
Les dispersants ou les agents fluidifiants qui peuvent être utilisés dans le cadre de la présente invention ont été mentionné précédemment.
Il est entendu que plusieurs additifs précités peuvent être présents dans la dite suspension minérale, en particulier un ou plusieurs hydrates de carbone avec un ou plusieurs agents dispersants ou fluidifiants.
Dans une forme de réalisation particulière de la présente invention, ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tel que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol, des monosaccharides, des oligosaccharides, du xylose, du glucose, du galactose, du fructose, du mannose, du lactose, du maltose, de l'acide glucuronique, de l'acide gluconique, de l'érythritol, du xylitol, du lactitol, du maltitol, des dextrines, des cyclodextrines, de l'inuline, du glucitol, de l'acide uronique, du rhamnose, de l'arabinose, de l'érythrose, du thréose, du ribose, de l'allose, du tréhalose, de l'acide gaiacturonique, et leurs mélanges.
Dans une forme de réalisation particulièrement préférée du procédé selon la présente invention, ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tels que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol et de leurs mélanges.
Outre l'aspect du coût réduit de ces hydrates de carbone, combiné à leur parfaite compatibilité avec le lait de chaux, ces hydrates de carbone sont connus pour réduire la viscosité du lait de chaux et la maintenir faible au cours du temps, facilitant dès lors les conditions d'entreposage du lait de chaux.
Dans une forme de réalisation du procédé selon la présente invention, ledit lait de particules calciques présente une viscosité comprise entre 0,1 Pa.s et 2 Pa.s, soit entre 100 cps et 2000 cps.
La viscosité d'un lait de chaux est une propriété déterminante quant à la mise en œuvre et la manipulation (pompage, transport en conduite,...) de la suspension. A cette fin, l'expérience a permis d'établir que la viscosité dynamique de la suspension doit être inférieure à 2 Pa.s (US 5616283) et qu'il est souhaitable de ne pas dépasser une viscosité dynamique de 1,5 Pa. s (WO 2007110401).
La viscosité dans le cadre de la présente invention est mesurée au moyen d'un viscosimètre (rhéomètre) Brookfieîd de type DV-III à 100 rotation/min (rpm) en utilisant une aiguille LV n°3.
Dans encore une variante de la présente invention, lesdites particules calciques du lait de particules calciques présentent une taille de particules d97 comprise entre 7 et 100 μπι.
Plus particulièrement, dans le procédé selon la présente invention, ledit lait de particules calcique présente une teneur en particules calciques supérieure ou égale à 25% en poids, de préférence, supérieure ou égale à 27% en poids, de préférence supérieure ou égale à 30% en poids, de préférence supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques et une teneur en particules calciques inférieure ou égale à 55% en poids, de préférence, inférieure ou égale à 50 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 48 % en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques.
De manière particulièrement avantageuse, dans le procédé selon la présente invention, ladite couche minérale, tapissée sur la paroi intérieure présente une épaisseur de couche comprise entre 0,1 et 5 mm, de préférence entre 0,15 et 3 mm, de façon plus préférentielle entre 0,2 et 2 mm, en particulier entre 0,5 et 1 mm.
D'autres formes de réalisation du procédé suivant l'invention sont indiquées dans les revendications annexées.
La présente invention se rapporte enfin à une utilisation d'un lait de particules calciques choisies dans le groupe restreint constitué de la chaux éteinte, de la dolomie décarbonatée au moins partiellement éteinte, du calcaire et de leurs mélanges pour tapisser une paroi intérieure et/ou d'une paroi extérieure d'une couche minérale d'un outil pyro-métallurgique en acier ou en fonte pour réduire la fréquence de manutention dudit outil pyro- métallurgique, dans laquelle ledit lait de particules calciques est pulvérisé et présente une teneur en particules calciques comprise entre 20 et 60% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques.
Avantageusement, ladite couche minérale de lait de chaux présente une épaisseur de couche comprise entre 0,1 et 5 mm, de préférence entre 0,15 et 3 mm, de façon plus préférentielle entre 0,2 et 2 mm, en particulier entre 0,5 et 1 mm.
Selon une utilisation préférée, le lait de particules calciques est un lait de chaux et lesdites particules calciques sont des particules de chaux éteinte.
Plus particulièrement, lesdites particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 comprise entre 1,5 μπι et 10 pm. De façon avantageuse, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules ds0 inférieure ou égale à 8 μιη, en particulier inférieure ou égaie à 6 pm, plus particulièrement inférieure ou égale à 5 pm, tout particulièrement inférieure à 4 pm.
De façon avantageuse, lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 supérieure ou égale à 2 pm, en particulier supérieure ou égale à 2,5 μηι.
Selon une utilisation préférentielle de la présente invention, lesdits additifs de ladite suspension minérale sont choisis dans le groupe constitué des hydrates de carbone ainsi que des dispersants et des additifs fluidifiants, tels des polycarbonates ou des polyacrylates, , ou des polyphosphonates, en particulier du DTPMP.
II est entendu que plusieurs additifs précités peuvent être présents dans la dite suspension minérale, en particulier un ou plusieurs hydrates de carbone avec un ou plusieurs agents dispersants ou fluidifiants.
Selon une utilisation plus préférentielle de la présente invention, ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tel que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol, des monosaccharides, des oligosaccharides, du xylose, du glucose, du galactose, du fructose, du mannose, du lactose, du maltose, de l'acide glucuronique, de l'acide gluconique, de l'érythritol, du xylitol, du lactitol, du maltitol, des dextrines, des cyclodextrines, de l'inuline, du glucitol, de l'acide uronique, du rhamnose, de l'arabinose, de i'érythrose, du thréose, du ribose, de l'allose, du tréhalose, de l'acide galacturonique, et leurs mélanges.
Plus particulièrement, ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tels que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol et de leurs mélanges.
De préférence, selon la présente invention, ledit lait de particules calciques présente une viscosité comprise entre 0,1 Pa.s et 2 Pa.s. Dans une utilisation préférentielle de la présente invention, lesdites particules calciques du lait de particules calciques présentent une taille de particules d97 comprise entre 7 et 100 μπι.
Avantageusement, selon la présente invention, ledit lait de particules calcique présente une teneur en particules calciques supérieure ou égale à 25% en poids, de préférence, supérieure ou égale à 27% en poids, de préférence supérieure ou égale à 30% en poids, de préférence supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques et une teneur en particules calciques inférieure ou égale à 55% en poids, de préférence, inférieure ou égale à 50 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 48 % en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques
D'autres formes d'utilisation selon la présente invention sont mentionnées dans les revendications annexées.
D'autres caractéristiques, détails et avantages de l'invention rassortiront de la description donnée ci-après, à titre non limitatif.
Il est bien entendu que la présente invention n'est en aucune façon limitée aux formes de réalisations décrites ci-dessus et que bien des modifications peuvent y être apportées sans sortir du cadre des revendications annexées.

Claims

« REVENDICATIONS »
1. Procédé de manutention de cuve ou poche à laitier comprenant une paroi intérieure et une paroi extérieure, ledit procédé comprenant les étapes de
a) collecte d'un laitier dans ladite cuve ou poche à laitier d'un outil pyro- métallurgique,
b) transport de ladite cuve ou poche à laitier dudit outil pyrométallurgique jusqu' à un site de dépose de laitier, typiquement à un site de mise en décharge,
c) vidange de ladite cuve ou poche audit site de dépose de laitier, typiquement au site de mise en décharge pour éliminer le laitier qu'elle contient,
d) pulvérisation d'une suspension minérale sur ladite paroi intérieure de ladite cuve ou poche à laitier, préalablement à au moins une étape de ladite collecte dudit laitier, de manière à tapisser ladite paroi intérieure d'une couche minérale, et
e) mise en service de ladite cuve ou poche à laitier tapissée de ladite couche minérale en vue de la collecte de laitier a),
caractérisé en ce que ladite cuve ou poche à laitier est une cuve ou poche en acier ou en fonte et en ce que ladite suspension minérale comprend des particules calciques en suspension dans une phase aqueuse formant un lait de particules calciques, et éventuellement des additifs, lesdites particules calciques étant choisies dans le groupe constitué de la chaux éteinte, de la doiomie décarbonatée au moins partiellement éteinte, du calcaire et de leurs mélanges et présentant une teneur en particules calciques comprise entre 20 et 60 % en poids par rapport au poids dudit lait de particules calciques, ladite couche minérale étant une couche fine.
2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le lait de particules calciques est un lait de chaux et lesdites particules calciques sont des particules de chaux éteinte.
3. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules dso comprise entre 1,5 μιη et et 10 μιη.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à
3, dans lequel lesdits additifs de ladite suspension minérale sont choisis dans le groupe constitué des hydrates de carbone ainsi que des dispersants et des additifs fluidifiants, tels des polycarbonates ou des polyacrylates ou des polyphosphonates.
5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tel que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol, des monosaccharides, des oligosaccharides, du xylose, du glucose, du galactose, du fructose, du mannose, du lactose, du maltose, de l'acide glucuronique, de l'acide gluconique, de l'érythritol, du xylitol, du lactitol, du maltitol, des dextrines, des cyclodextrines, de l'inuline, du glucitol, de l'acide uronique, du rhamnose, de l'arabinose, de l'érythrose, du thréose, du ribose, de l'allose, du tréhalose, de l'acide galacturonique, et leurs mélanges.
6. Procédé selon la revendication 4 ou 5, dans lequel ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tels que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol et de leurs mélanges.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit lait de particules calciques présente une viscosité comprise entre 0,1 Pa.s et 2 Pa.s.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à
7, dans lequel lesdites particules calciques du lait de particules calciques présentent une taille de particules dg7 comprise entre 7 et 100 μιη.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 ou 3 à 8, lorsqu'elles dépendent de la revendication 2, dans lequel ledit lait de chaux présente une réactivité exprimée sous la forme d'un temps de dissolution t(90%) supérieur à 0,1 s en particulier supérieur à 0,2 s et inférieur à 10 s, en particulier inférieur à 5 s.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel ledit lait de particules calcique présente une teneur en particules calciques supérieure ou égale à 25% en poids, de préférence, supérieure ou égale à 27% en poids, de préférence supérieure ou égale à 30% en poids, de préférence supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques et une teneur en particules calciques inférieure ou égale à 55% en poids, de préférence, inférieure ou égale à 50 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 48 % en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite couche minérale fine, tapissée sur la paroi intérieure présente une épaisseur de couche comprise entre 0,1 et 5 mm, de préférence entre 0,15 et 3 mm, de façon plus préférentielle entre 0,2 et 2 mm, en particulier entre 0,5 et 1 mm.
12. Utilisation d'un lait de particules calciques choisies dans le groupe constitué de la chaux éteinte, de la dolomie décarbonatée au moins partiellement éteinte, du calcaire et de leurs mélanges pour tapisser une paroi intérieure d'une cuve ou d'une poche à laitier en acier ou en fonte d'une couche minérale de particules calciques, dans laquelle ledit lait de particules calciques est pulvérisé et présente une teneur en particules calciques comprise entre 20 et 60% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques.
13. Utilisation d'un lait de particules calciques selon la revendication 12, dans laquelle ladite couche minérale fine de particules calciques présente une épaisseur de couche comprise entre 0,1 et 5 mm, de préférence entre 0,15 et 3 mm, de façon plus préférentielle entre 0,2 et 2 mm, en particulier entre 0,5 et 1 mm.
14. Utilisation d'un lait de particules calciques selon la revendication 12 ou 13, dans laquelle le lait de particules calciques est un lait de chaux et lesdites particules calciques sont des particules de chaux éteinte.
15. Utilisation d'un lait de particules calciques selon l'une quelconques des revendications 12 à 14, dans laquelle lesdites particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 comprise entre 1,5 μη et 10 μιη.
16. Utilisation d'un lait de particules calciques selon l'une quelconque des revendications 12 à 15, dans laquelle lesdits additifs de ladite suspension minérale sont choisis dans le groupe constitué des hydrates de carbone ainsi que des dispersants et des additifs fluidifiants, tels des polycarbonates ou des polyacrylates ou des polyphosphonates.
17. Utilisation d'un lait de particules calciques selon la revendication 16, dans laquelle ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tel que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol, des monosaccharides, des oligosaccharides, du xylose, du glucose, du galactose, du fructose, du mannose, du lactose, du maltose, de l'acide glucuronique, de l'acide gluconique, de l'érythritol, du xylitol, du lactïtol, du maltitol, des dextrines, des cyclodextrines, de l'inuline, du glucitol, de l'acide uronique, du rhamnose, de l'arabinose, de l'érythrose, du thréose, du ribose, de l'allose, du tréhalose, de l'acide galacturonique, et leurs mélanges.
18. Utilisation d'un lait de particules calciques selon la revendication 16 ou la revendication 17, dans laquelle ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tels que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol et de leurs mélanges.
19. Utilisation d'un lait de particules calciques selon l'une quelconque des revendications 12 à 18, dans laquelle ledit lait de particules calciques présente une viscosité comprise entre 0,1 Pa.s et 2 Pa.s.
20. Utilisation d'un lait de particules calciques selon l'une quelconque des revendications 12 à 19, dans laquelle lesdites particules calciques du lait de particules calciques présentent une taille de particules d97 comprise entre 7 et 100 μιη.
21. Utilisation d'un lait de particules calciques selon l'une quelconque des revendications 12 à 20, dans laquelle ledit lait de particules calcique présente une teneur en particules calciques supérieure ou égale à 25% en poids, de préférence, supérieure ou égale à 27% en poids, de préférence supérieure ou égale à 30% en poids, de préférence supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques et une teneur en particules calciques inférieure ou égale à 55% en poids, de préférence, inférieure ou égale à 50 % en poids, de préférence inférieure ou égaie à 48 % en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques.
22. Procédé de manutention d'outil pyro-métallurgiques comprenant une paroi intérieure et une paroi extérieure, ledit procédé comprenant les étapes de
a) Utilisation dudit outil pyro-métallurgique,
b) Nettoyage dudit outil pyro-métallurgique,
c) Pulvérisation d'une suspension minérale sur ladite paroi intérieure et/ou sur ladite paroi extérieure dudit outil pyro-métallurgique, préalablement à au moins une étape d'utilisation dudit outil pyrométallurgique, de manière à tapisser ladite paroi intérieure et/ou ladite paroi extérieure d'une couche minérale, et
d) mise en service dudit outil pyro-métallurgique dont ladite paroi intérieure et/ou sur ladite paroi extérieure est tapissée de ladite couche minérale en vue de son utilisation a),
caractérisé en ce que ledit outil pyro-métallurgique est un outil en acier ou en fonte et en ce que ladite suspension minérale comprend des particules calciques en suspension dans une phase aqueuse formant un lait de particules calciques, et éventuellement des additifs, lesdites particules calciques étant choisies dans le groupe constitué de la chaux éteinte, de la dolomie décarbonatée au moins partiellement éteinte, du calcaire et de leurs mélanges et présentant une teneur en particules calciques comprise entre 20 et 60 % en poids par rapport au poids dudit lait de particules calciques, ladite couche minérale étant une couche fine.
23. Procédé selon la revendication 22 , dans lequel le lait de particules calciques est un lait de chaux et lesdites particules calciques sont des particules de chaux éteinte.
24. Procédé selon la revendication 22 ou la revendication 23, dans lequel lesdites particules calciques dans le lait de particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 comprise entre 1,5 Mm et 10 μιη.
25. Procédé selon l'une quelconque des revendication 22 à 24, dans lequel lesdits additifs de ladite suspension minérale sont choisis dans le groupe constitué des hydrates de carbone ainsi que des dispersants et des additifs fluidifiants, tels des polycarbonates ou des polyacrylates ou des polyphosphonates.
26. Procédé selon la revendication 25, dans lequel ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tel que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol, des monosaccharides, des oligosaccharides, du xylose, du glucose, du galactose, du fructose, du mannose, du lactose, du maltose, de l'acide glucuronique, de l'acide gluconique, de l'érythritol, du xylitol, du lactitol, du maltitol, des dextrines, des cyclodextrines, de l'inuline, du glucitol, de l'acide uronique, du rhamnose, de l'arabinose, de l'érythrose, du thréose, du ribose, de l'allose, du tréhalose, de l'acide galacturonique, et leurs mélanges.
27. Procédé selon la revendication 25 ou la revendication
26, dans lequel ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tels que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol et de leurs mélanges.
28. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à
27, dans lequel ledit lait de particules calciques présente une viscosité comprise entre 0,1 Pa.s et 2 Pa.s.
29. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 28, dans lequel lesdites particules calciques du lait de particules calciques présentent une taille de particules dg7 comprise entre 7 et 100 μιτι.
30. Procédé selon l'une quelconque des revendications 23 ou 24 à 29, lorsqu'elles dépendent de la revendication 23, dans lequel ledit lait de chaux présente une réactivité exprimée sous la forme d'un temps de dissolution t(90%) supérieur à 0,1 s en particulier supérieur à 0,2 s et inférieur à 10 s, en particulier inférieur à 5 s.
31. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à
30, dans lequel ledit lait de particules calcique présente une teneur en particules calciques supérieure ou égale à 25% en poids, de préférence, supérieure ou égale à 27% en poids, de préférence supérieure ou égale à 30% en poids, de préférence supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques et une teneur en particules calciques inférieure ou égale à 55% en poids, de préférence, inférieure ou égale à 50 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 48 % en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques.
32. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à
31, dans lequel ladite couche minérale, tapissée sur la paroi intérieure présente une épaisseur de couche comprise entre 0,1 et 5 mm, de préférence entre 0,15 et 3 mm, de façon plus préférentielle entre 0,2 et 2 mm, en particulier entre 0,5 et 1 mm.
33. Utilisation d'un lait de particules calciques choisies dans le groupe constitué de la chaux éteinte, de la dolomie décarbonatée au moins partiellement éteinte, du calcaire et de leurs mélanges pour tapisser une paroi intérieure et/ou d'une paroi extérieure d'une couche minérale d'un outil pyrométallurgique en acier ou en fonte pour réduire la fréquence de manutention dudit outil pyro-métallurgique, dans laquelle ledit lait de particules calciques est pulvérisé et présente une teneur en particules calciques comprise entre 20 et 60% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques.
34. Utilisation d'un lait de particules calciques selon la revendication 33, dans laquelle ladite couche minérale de particules calciques présente une épaisseur de couche comprise entre 0,1 et 5 mm, de préférence entre 0,15 et 3 mm, de façon plus préférentielle entre 0,2 et 2 mm, en particulier entre 0,5 et 1 mm.
35. Utilisation d'un lait de particules calciques selon la revendication 33 ou 34, dans laquelle le lait de particules calciques est un lait de chaux et lesdites particules calciques sont des particules de chaux éteinte.
36. Utilisation d'un lait de particules calciques selon l'une quelconques des revendications 33 à 35, dans laquelle lesdites particules calciques de ladite suspension minérale présentent une taille moyenne de particules d50 comprise entre 1,5 μιη et 10 μπι,
37. Utilisation d'un lait de particules calciques selon l'une quelconque des revendications 33 à 36, dans laquelle lesdits additifs de ladite suspension minérale sont choisis dans le groupe constitué des hydrates de carbone ainsi que des dispersants et des additifs fluidifiants, tels des polycarbonates ou des polyacrylates ou des polyphosphonates.
38. Utilisation d'un lait de particules calciques selon la revendication 37, dans laquelle ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tel que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol, des monosaccharides, des oligosaccharides, du xylose, du glucose, du galactose, du fructose, du mannose, du lactose, du maltose, de l'acide glucuronique, de l'acide gluconique, de l'érythritol, du xylitol, du lactitol, du maltitol, des dextrines, des cyclodextrines, de l'inuline, du glucitol, de l'acide uronique, du rhamnose, de l'arabinose, de l'érythrose, du thréose, du ribose, de l'allose, du tréhalose, de l'acide galacturonique, et leurs mélanges.
39. Utilisation d'un lait de particules calciques selon la revendication 37 ou la revendication 38, dans laquelle ledit hydrate de carbone est choisi dans le groupe constitué des disaccharides, tels que le sucrose ou le saccharose, du sorbitol et de leurs mélanges. -
40. Utilisation d'un lait de particules calciques selon l'une quelconque des revendications 33 à 39, dans laquelle ledit lait de particules calciques présente une viscosité comprise entre 0,1 Pa.s et 2 Pa.s.
41. Utilisation d'un lait de particules calciques selon l'une quelconque des revendications 33 à 40, dans laquelle lesdites particules calciques du lait de particules calciques présentent une taille de particules d97 comprise entre 7 et 100 μηι.
42. Utilisation d'un lait de particules calciques selon l'une quelconque des revendications 33 à 41, dans laquelle ledit lait de particules calcique présente une teneur en particules calciques supérieure ou égale à 25% en poids, de préférence, supérieure ou égaie à 27% en poids, de préférence supérieure ou égaie à 30% en poids, de préférence supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques et une teneur en particules calciques inférieure ou égale à 55% en poids, de préférence, inférieure ou égale à 50 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 48 % en poids, par rapport au poids total du lait de particules calciques.
EP17828850.2A 2016-12-08 2017-12-07 Procédé de manutention de cuve à laitier et utilisation d'un lait de particules calciques pour tapisser une paroi intérieure d'une cuve à laitier Active EP3551772B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE20165908A BE1024470B1 (fr) 2016-12-08 2016-12-08 Procédé de manutention de cuve ou poche à laitier et d'outils pyro-metallurgiques
PCT/EP2017/081823 WO2018104447A1 (fr) 2016-12-08 2017-12-07 Procédé de manutention de cuve ou poche à laitier et d'outils pyro-metallurgiques

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP3551772A1 true EP3551772A1 (fr) 2019-10-16
EP3551772B1 EP3551772B1 (fr) 2023-06-07
EP3551772C0 EP3551772C0 (fr) 2023-06-07

Family

ID=57914602

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP17828850.2A Active EP3551772B1 (fr) 2016-12-08 2017-12-07 Procédé de manutention de cuve à laitier et utilisation d'un lait de particules calciques pour tapisser une paroi intérieure d'une cuve à laitier

Country Status (16)

Country Link
US (1) US11221181B2 (fr)
EP (1) EP3551772B1 (fr)
JP (1) JP2020501024A (fr)
KR (1) KR20190092450A (fr)
AU (1) AU2017373747B2 (fr)
BE (1) BE1024470B1 (fr)
BR (1) BR112019011470B1 (fr)
ES (1) ES2951208T3 (fr)
FR (1) FR3060019A1 (fr)
MX (1) MX2019006313A (fr)
MY (1) MY197305A (fr)
PH (1) PH12019501214A1 (fr)
PL (1) PL3551772T3 (fr)
TW (1) TWI750276B (fr)
WO (1) WO2018104447A1 (fr)
ZA (1) ZA201903542B (fr)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1024286B1 (fr) * 2016-12-08 2018-01-12 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement Procédé de manutention de cuve ou poche à laitier et d'outils pyro-metallurgiques
BE1024470B1 (fr) * 2016-12-08 2018-02-28 Lhoist Rech Et Developpement Sa Procédé de manutention de cuve ou poche à laitier et d'outils pyro-metallurgiques
CN112695142A (zh) * 2020-12-09 2021-04-23 钢城集团凉山瑞海实业有限公司 一种防止冶金渣罐粘结的方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3243397A (en) * 1961-08-18 1966-03-29 Gen Motors Corp Mold and core coating composition from calcined hydrated aluminum silicate, mica, and bentonite
BE794158A (fr) * 1972-01-17 1973-05-16 Foseco Int Enduits refractaires
GB1593397A (en) * 1976-10-12 1981-07-15 Foseco Trading Ag Slag pots
JPS63295458A (ja) 1987-05-26 1988-12-01 Kazuhisa Hoshino 電気炉製鋼で発生する熔融スラグの分割回収方法及びその再生処理方法
US5300144A (en) * 1992-11-02 1994-04-05 Martin Marietta Magnesia Specialties, Inc. Binder composition
US5437890A (en) 1994-04-18 1995-08-01 Edw. C. Levy Co. Coatings for receptacles
JPH085260A (ja) * 1994-06-17 1996-01-12 Suzuki Kogyo Kk 溶融金属用容器及びそれの使用方法
US5616283A (en) 1995-08-25 1997-04-01 Chemical Lime Company High solids lime as a caustic replacement
GB0014522D0 (en) 2000-06-15 2000-08-09 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Stabilised calcium hydroxide slurries
EP1840097A1 (fr) * 2006-03-27 2007-10-03 Carmeuse S.A. Stabilisation de suspension de lait de chaux
JP5994764B2 (ja) 2013-11-13 2016-09-21 Ｊｆｅスチール株式会社 スラグポット内面に石灰スラリーを散布する装置及び方法
BE1024470B1 (fr) * 2016-12-08 2018-02-28 Lhoist Rech Et Developpement Sa Procédé de manutention de cuve ou poche à laitier et d'outils pyro-metallurgiques
BE1024286B1 (fr) * 2016-12-08 2018-01-12 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement Procédé de manutention de cuve ou poche à laitier et d'outils pyro-metallurgiques

Also Published As

Publication number Publication date
ES2951208T3 (es) 2023-10-18
US20190376746A1 (en) 2019-12-12
BR112019011470A2 (pt) 2019-10-22
PH12019501214A1 (en) 2019-08-19
BE1024470B1 (fr) 2018-02-28
BR112019011470B1 (pt) 2022-07-19
US11221181B2 (en) 2022-01-11
MY197305A (en) 2023-06-12
EP3551772B1 (fr) 2023-06-07
TW201833338A (zh) 2018-09-16
JP2020501024A (ja) 2020-01-16
AU2017373747B2 (en) 2023-07-13
PL3551772T3 (pl) 2023-10-09
FR3060019A1 (fr) 2018-06-15
TWI750276B (zh) 2021-12-21
ZA201903542B (en) 2020-12-23
AU2017373747A1 (en) 2019-06-20
EP3551772C0 (fr) 2023-06-07
KR20190092450A (ko) 2019-08-07
WO2018104447A1 (fr) 2018-06-14
MX2019006313A (es) 2019-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3551704B1 (fr) Procédé de manutention de cuve ou poche à laitier et d'outils pyro-metallurgiques
CN101550016B (zh) 一种镁铬碳质涂抹料及其制备方法
EP3551772B1 (fr) Procédé de manutention de cuve à laitier et utilisation d'un lait de particules calciques pour tapisser une paroi intérieure d'une cuve à laitier
BE1023293B1 (fr) Procédé de déphosphoration de métal fondu durant un procédé de raffinage
FR2938530A1 (fr) Clinker magnesien poreux, procede de fabrication et utilisation comme flux pour le traitement des laitiers d'acierie
EP3842399B1 (fr) Procédé de production d'un agrégat alcalin
CN113056566B (zh) 增碳材及使用了其的增碳方法
JP2733644B2 (ja) 非リン酸系吹付補修材
TW200808676A (en) Agent and method for preventing coating in lime calcination apparatus
JP2003155511A (ja) 転炉スラグ製品の製造方法
US3948648A (en) Method of removing slag incrustations containing calcium oxide
FR3018524A1 (fr) Procede de desulfuration d'une fonte liquide et fil fourre pour sa mise en oeuvre
FR2473061A1 (fr) Procede pour reduire le degagement de poussieres et de flammes lors de la manipulation des scories apres desulfuration de la fonte, et melange de desulfuration approprie
JPH07331320A (ja) 微粉体を用いる精錬方法

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20190703

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20200827

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20220426

GRAJ Information related to disapproval of communication of intention to grant by the applicant or resumption of examination proceedings by the epo deleted

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSDIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

INTC Intention to grant announced (deleted)
RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: DENOLLIN, GUILLAUME

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20221017

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 1575174

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20230615

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 602017069864

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: RO

Ref legal event code: EPE

U01 Request for unitary effect filed

Effective date: 20230704

U07 Unitary effect registered

Designated state(s): AT BE BG DE DK EE FI FR IT LT LU LV MT NL PT SE SI

Effective date: 20230710

REG Reference to a national code

Ref country code: NO

Ref legal event code: T2

Effective date: 20230607

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG9D

REG Reference to a national code

Ref country code: SK

Ref legal event code: T3

Ref document number: E 41967

Country of ref document: SK

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2951208

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20231018

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230607

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230607

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230908

U20 Renewal fee for the european patent with unitary effect paid

Year of fee payment: 7

Effective date: 20231120

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20231007

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230607

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20231007

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 602017069864

Country of ref document: DE

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20240308

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230607

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20230607

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20231207

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20231207

U20 Renewal fee for the european patent with unitary effect paid

Year of fee payment: 8

Effective date: 20241120

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20250113

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20250101

Year of fee payment: 8

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20171207

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20171207

U20 Renewal fee for the european patent with unitary effect paid

Year of fee payment: 9

Effective date: 20251119

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: U11

Free format text: ST27 STATUS EVENT CODE: U-0-0-U10-U11 (AS PROVIDED BY THE NATIONAL OFFICE)

Effective date: 20260101

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20251223

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NO

Payment date: 20251218

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Payment date: 20251118

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CZ

Payment date: 20251124

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Payment date: 20251114

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SK

Payment date: 20251118

Year of fee payment: 9

Ref country code: RO

Payment date: 20251128

Year of fee payment: 9