EP3475228A1 - Composition de chaux éteinte pulvérulente très poreuse - Google Patents

Composition de chaux éteinte pulvérulente très poreuse

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EP3475228A1
EP3475228A1 EP17732132.0A EP17732132A EP3475228A1 EP 3475228 A1 EP3475228 A1 EP 3475228A1 EP 17732132 A EP17732132 A EP 17732132A EP 3475228 A1 EP3475228 A1 EP 3475228A1
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lime
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Marion Lorgouilloux
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Definitions

  • the present invention relates to a pulverulent slaked lime composition having a BET specific surface area obtained by nitrogen adsorption, greater than or equal to 25 m 2 / g and a total pore volume BJH, consisting of pores with a diameter of less than 1000 ⁇ , greater than or equal to 0.15 cmVg.
  • Calcium oxide, CaO is often referred to as “quicklime”, while calcium hydroxide, Ca (OH) 2 , is referred to as “hydrated lime” or “slaked lime”, both compounds being informally named “lime”.
  • lime is an industrial product respectively based on oxide or calcium hydroxide.
  • quicklime is meant a mineral solid whose chemical composition is mainly calcium oxide, CaO.
  • Quicklime is generally obtained by calcination of limestone (mainly CaCO 3 ).
  • the quicklime may also contain impurities such as magnesium oxide, MgO, sulfur oxide, SO 3 , silica, SiO 2 , or even alumina, Af 2 O 3 , whose sum is at a rate of a few% by weight.
  • the impurities are expressed here in their oxide form, but of course they may appear in different phases.
  • Quicklime usually also contains some% by weight of residual limestone, called incinerated residues.
  • the suitable quicklime according to the present invention may comprise MgO, expressed in the form of MgO, in an amount ranging from 0.5 to 10% by weight, preferably less than or equal to 5% by weight, plus preferably less than or equal to 3% by weight, most preferably less than or equal to 1% by weight relative to the total weight of quicklime.
  • quicklime is used in the presence of water.
  • Calcium oxide in quicklime reacts rapidly with water to form calcium dihydroxide Ca (OH) 2 , in the form of slaked lime or hydrated lime, in a reaction called hydration or quenching reaction. which is very exothermic.
  • the calcium dihydroxide will be simply called calcium hydroxide.
  • the slaked lime can therefore contain the same impurities as those of the quicklime from which it is produced.
  • the slaked lime may also comprise Mg (OH) 2 in an amount ranging from 0.5 to 10% by weight, preferably less than or equal to 5% by weight, more preferably less than or equal to 3% by weight, most preferably less than or equal to 1% by weight relative to the total weight of the slaked lime.
  • the slaked lime may also include calcium oxide, which may not have been fully hydrated during the quenching step, or calcium carbonate CaCO 3 .
  • the calcium carbonate can come from the initial limestone (incuit) from which the slaked lime is obtained (via calcium oxide), or from a partial carbonation reaction of the slaked lime by contact with a atmosphere containing CO 2 .
  • the amount of calcium oxide in the slaked lime according to the present invention is generally less than or equal to 3% by weight, preferably less than or equal to 2% by weight and more preferably less than or equal to 1% by weight relative to the total weight of the slaked lime.
  • the amount of CO 2 in the slaked lime (mainly in the form of CaCO 3 ) according to the present invention is less than or equal to 5% by weight, preferably less than or equal to 3% by weight, more preferably less than or equal to 2 % by weight, based on the total weight of the slaked lime according to the present invention.
  • the quenching reaction is generally carried out in a hydrator, in which quicklime is brought upstream of the direction of quenching, i.e. the direction in which the lime is transported along and in the water. hydrator.
  • the slaked lime is removed downstream of the direction of extinction.
  • Transport means such as a horizontal shaft equipped with mixing blades for example, allow the transport of lime in the direction of extinction in the hydrator, from the supply of quicklime to the withdrawal of the slaked lime.
  • the means of transport also allow a homogeneous mixture of lime undergoing hydration and thus improve the contact between water and lime in the hydrator and avoid the formation of hot spots.
  • reactivity to water of quicklime is generally characterized and measured by the procedure indicated in the European standard EN459-2 and is often quantified by the value t 60 , which is the time required to reach a temperature of 60 ° C for a volume of water of 600 cm 3 initially at 20 ° C, with the addition of 150 g of quicklime.
  • the slaked lime compositions are commonly obtained industrially by different processes depending on the amount of water used relative to the lime.
  • a first production process called "dry extinction mode”
  • water is added to the hydrator in a quantity limited to that which is necessary to completely hydrate the quicklime, taking into account that part will evaporate during the quenching reaction, due to the exothermic nature of this reaction.
  • the resultant slaked lime product is a standard slaked lime powder composition having a BET specific surface area generally between 12 and 20 m 2 / g and generally comprising less than 2% by weight. or even less than 1.5% by weight of moisture (free water).
  • Standard slaked lime generally has many applications in a large number of industrial applications such as water treatment, sludge conditioning, flue gas treatment, agriculture, construction, etc.
  • the properties of slaked lime are particularly critical for good performance.
  • lime is used as a sorbent for a number of gaseous pollutants such as HCl, HF, SO x , NO x .
  • gaseous pollutants such as HCl, HF, SO x , NO x .
  • the capture of these pollutants can be carried out under dry conditions and is therefore called "dry sorbent injection”.
  • This method involves injecting powdery sorbents, such as powdered lime, directly into the flue gas stream or by a filter comprising a fixed bed of solid particles.
  • the documents US5492685 and WO9209528 describe slaked lime having a specific surface area, obtained by slaking lime with an alcohol or in the presence of particular additives, such as (di-, tri- or poly-) ethylene glycol or (di-, tri- or poly-) ethanolamine.
  • Another method of producing slaked lime having a high specific surface is to extinguish quicklime with an excess of water so as to obtain, at the exit of the hydrator, a wet slaked lime composition having a moisture content residual between 15 and 35% by weight.
  • the wet slaked lime composition is then further dried in a drying device to reduce the moisture content and form a dried dry powdery lime composition.
  • This process is generally called "semi-wet process” and is described in particular in WO97 / 14650 and US2894820.
  • the resulting powdered lime slurry composition consists essentially of dry calcium hydroxide particles having a residual moisture content of less than 2% by weight of the total composition. a high specific surface area (greater than 30 m 2 / g) with a high pore volume (total pore volume by nitrogen desorption of at least 0.1 cm 3 / g for pores with a diameter less than 1000 Angstroms) .
  • This lime composition further has an Alpine fluidity of between 40 and 50% and is described as having excellent performance for the treatment of flue gases in installations comprising a bag filter.
  • the composition of powdered lime is handled and transported, in particular by screws or by air in pipes where the particles are distributed in the gas phase. Subsequently, the pulverulent slaked lime composition is generally stored in the compressed state, for example in silos.
  • the fouling phenomenon is a recurring problem of slaked lime compositions during the production process, storage and subsequent use as a sorbent, particularly with a slaked lime composition having a small particle size.
  • fouling phenomenon is understood to mean a phenomenon of fouling and adhesion during the process of production, but also during the storage, transport or subsequent use of the composition of powdered lime.
  • Fouling phenomena are responsible for additional maintenance.
  • the powdered lime compositions tend to adhere to the walls of the container and are then difficult to remove from these walls, thus leading to the loss of a significant amount of product.
  • the application of the pulverulent slaked lime composition is compromised due to blockages that are difficult to eliminate.
  • powdered lime compositions comprising smaller particles have a greater effectiveness of the treatment. More specifically, the treatment of the combustion gases is improved because of a better dispersion of the powder composition in the gas phase (flue gas) and a faster contact between the pollutants and the lime particles of the composition. In addition, the smaller particles have a larger external contact surface, thereby increasing the proportion of hydrated lime that will actually come into contact with the pollutants to be captured.
  • the fluidity of a powder generally decreases as the size of the particles making up this powder decreases. Indeed, the smaller particles are known to cause the decrease in the fluidity of the powder because of the important interactions between the particles that generate the cohesion of the powder.
  • This is illustrated in particular in Geldart et al. which teaches us that the flow properties of a powder measured with different flow behavior meters indicate a more difficult flow behavior when the particle size is reduced. Indeed, this paper demonstrates that the Warren Spring Bradford Cohesion Tester (WSBCT), the Johanson Cohesive Indicator, and the Paid Resting Angle and Jenike Cohesion all show an increase in their value with a particle size. (Geldart Geldart, D., Abdullah, CE, Verlinden, A. Characterization of Dry Powders, Powder Technol.2009, 190 (1-2), 70-74). As a result, so far, the skilled person has has always been forced to compromise between improved sorption properties and sufficient fluidity of its powdery sorbent.
  • the pulverulent slaked lime composition according to the present invention makes it possible to provide a solution to this need by using a pulverulent powdered lime composition, as mentioned at the beginning, characterized in that the composition also has an Alpine fluidity of greater than 50%, particular greater than or equal to 51%, preferably greater than or equal to 52%, advantageously greater than or equal to 54%, in particular greater than or equal to 55%, said aforementioned composition comprising a first fraction of particles having a size smaller than 332 microns and a second fraction of particles having a size greater than 32 microns, the second fraction being less than 10 percent by weight, relative to the total weight of the composition.
  • second fraction of particles larger than 32 ⁇ m is also expressed by R 32 in the remainder of the specification for the fraction retained at 332 ⁇ m.
  • fluidity sometimes referred to as flowability, is meant in the present invention, the ability of a powder to flow freely, evenly and uniformly as individual particles.
  • the fluidity of the pulverulent slaked lime composition according to the present invention is measured on an Alpine air-jet screening device.
  • This Alpine fluidity characterizes the static fluidity of a powder and is determined by the speed of passage of particles having a diameter of less than 90 ⁇ m through a sieve of 90 ⁇ m (170 mesh) by the action of a suction.
  • the Alpine fluidity expressed in% corresponds to the ratio between the weight of the fraction less than 90 ⁇ which has passed through the sieve in 15 seconds (with a depression of 100 mm of liquid of density 0,88) and the total weight of the fraction less than 90 ⁇ which passed through the sieve after another 2 minutes (with a depression of 150 mm of 0.88 density liquid).
  • the behavior of a powder in a storage silo can be simulated with another method using a powder rheometer, such as a Brookfield powder flow tester (PFT) according to the A5TM D6128 standard.
  • a powder sample introduced into the equipment is subject to increasing compaction over time.
  • a specific torque is applied to the powder until failure (unconfined failure stress).
  • the response of the powder to the applied stress is recorded by a computer, which evaluates the static cohesion of the test sample. The results are expressed as a curve that is compared to ASTM references.
  • the powdered lime composition according to the invention is also characterized by a dynamic fluidity that can be measured by a Granudrum apparatus.
  • a certain amount of the powder material is placed in a drum having transparent windows, which is rotated and accelerated in increments of 0 to 20 rpm, and then decelerated in stages.
  • the shape of the rotating powder pile (air / powder interface) inside the drum is analyzed by an algorithm.
  • a dynamic flow angle and a dynamic cohesion index are determined for each rotational speed.
  • the fluidity of a powder is, among other things, governed by the particle size of the powder (see the article “Flow properties of powders and bulks solids", Dietmar Schulze http://dietmar-schulze.de/grdlel.pdf ).
  • the fluidity of a powder generally decreases when the size (for example the diameter) of the particles constituting the powder decreases.
  • the particle size of the powdered lime composition depends on various parameters.
  • the first parameter influencing the particle size is the particle size of the quicklime that is used to form the slaked lime.
  • the speed of the hydration reaction and the temperature inside the hydrator are also factors essential elements that govern the hydration reaction and consequently the size of the particles composing the final composition of powdered lime.
  • Achieving a well-controlled particle size in a highly porous powdery lime composition is therefore complicated because it depends on several parameters difficult to control, especially during the quenching process to form the composition of powdered lime.
  • the fluidity of the pulverulent dry lime composition depends on multiple parameters, some of which are difficult to control.
  • the fluidity of the powder is an essential parameter characterizing a powder composition since a powder which is not fluid can cause a fouling phenomenon during the production process and during the storage of the powder, but also during subsequent use of this powder.
  • the slaked lime can be treated in drying and grinding apparatus which can influence the size distribution, but also the shape of the particles of the pulverulent slaked lime and consequently influence the fluidity of the powder.
  • the internal structure of the powdered quicklime can also be modified, and thus, the drying step can also change the porosity characteristics of the powder.
  • the powdered hydrated lime composition of the present invention retains excellent because of a high porosity sorption properties, namely, a BET specific surface area obtained by nitrogen adsorption of greater than or equal to 25 m z / g and a volume porous total BJH greater than or equal to 0.15 cm 3 / g.
  • the sorption properties of the pulverulent slaked lime composition according to the present invention are further improved by the particle size distribution of the composition characterized by an R 32 of less than 10% by weight based on the total weight of the composition.
  • the efficiency of the treatment in particular the treatment of combustion gases, is improved by a better dispersion of the powdered lime composition in the gas phase (flue gas) and a contact faster between the pollutants and the lime particles of the composition according to the present invention.
  • smaller particles have a larger external contact area, increasing the proportion of hydrated lime that will actually come into contact with the pollutants to be captured.
  • a highly porous powdery lime composition composed of particles having a size of less than 32 ⁇ , with an f1 ⁇ 2 of less than 10% by weight relative to the total weight of the composition, can exhibit improved fluidity.
  • the pulverulent slaked lime composition according to the present invention in addition to its very good sorption properties, has a high fluidity, which means that the powder is easier to handle, transport, store and therefore the fouling or blocking phenomena are considerably reduced during the production process or subsequent use, thus reducing the costs caused by maintenance problems of the production facility or during its subsequent use.
  • Another advantage of the powder according to the present invention is the reduction of product loss caused by the fact that the powder can adhere to the inner walls in the production process, during storage, during transport and in subsequent use. .
  • Increasing the fluidity of the powder according to the present invention makes it possible to avoid or at least reduce these adhesion phenomena.
  • mi is the initial mass of 50 g powder distributed on a sieve of 90 ⁇ ;
  • the pulverulent slaked lime composition according to the present invention comprises particles having a BET specific surface area obtained by nitrogen adsorption greater than or equal to 30 m 2 / g, preferably greater than or equal to 32 m z / g, advantageously greater than or equal to 35 m 2 / g.
  • the pulverulent slaked lime composition has a BET specific surface area obtained by nitrogen adsorption less than or equal to 50 m 2 / g, in particular less than or equal to 48 m 2 / g. .
  • BET specific surface area is meant according to the present invention, the specific surface area measured by nitrogen adsorption manometry at 77 K after vacuum degassing at a temperature of between 150 and 250 ° C., especially at 190 ° C. C for at least 2 hours and calculated according to the multipoint BET method described in ISO 9277: 2010E.
  • the powdery lime composition according to the present invention has a total pore volume BJH consisting of pores having a diameter less than 1000 ⁇ , obtained by nitrogen desorption, greater than or equal to 0, 17 cm 3 / g, in particular greater than or equal to 0.18 cm 3 / g, preferably greater than or equal to 0.19 cm 3 / g, in particular greater than or equal to 0.20 cm 3 / g, so advantageous greater than or equal to 0.21 cm 3 / g.
  • the pulverulent slaked lime composition of the invention has a total pore volume BJH consisting of pores having a diameter less than 1000 ⁇ obtained by nitrogen desorption, less than or equal to 0.30 cm 3 / g, in especially less than 0.28 cm 3 / g.
  • the pulverulent slaked lime composition according to the present invention has a pore volume BJH consisting of pores having a diameter ranging from 100 to 300 ⁇ , obtained by nitrogen desorption, greater than or equal to 0.07 cm. 3 / g, preferably greater than or equal to 0.10 cm 3 / g, advantageously greater than or equal to 0.11 cm 3 / g, in particular greater than or equal to 0.12 cm 3 / g and typically less than 0.15 cm 3 / g, in particular less than 0.14 cm 3 / g.
  • the pulverulent slaked lime composition according to the present invention has a pore volume BJH consisting of pores having a diameter ranging from 100 to 400 ⁇ , obtained by nitrogen desorption, greater than or equal to 0.09 cm 3 / g preferably greater than or equal to 0.12 cm 3 / g, advantageously greater than or equal to 0.13 cm 3 / g, in particular greater than or equal to 0.14 cm 3 / g and typically less than 0.17 cm 3 / g, in particular less than 0.16 cm 3 / g.
  • porous volume BJH is meant the pore volume as measured by manometry with nitrogen adsorption at 77 K after degassing under vacuum at a temperature between 150 and 250 ° C, especially at 190 ". C for at least 2 hours and calculated according to the BJH method, using the desorption curve, with the assumption of a cylindrical pore geometry.
  • total pore volume the pore volume BJH consisting of pores with a diameter less than or equal to 1000 ⁇ .
  • powdered hydrated lime composition of the present invention further has a bottom 50 of particle size not more than 8 microns, preferably less than or equal to 6 microns, advantageously less than or equal to 4 pm.
  • the notation dx represents a diameter expressed in ⁇ m, measured by laser granulometry in methanol after sonication, with respect to which X% by volume of the particles measured have a smaller or equal size.
  • the pulverulent slaked lime composition according to the present invention has a non-solid residual phase content.
  • said non-solid residual phase comprises water and / or residual additives (inorganic and / or organic), free or bound to the lime compound.
  • non-solid residual phase content of the slaked lime composition is meant the proportion of the non-solid residual phase of the slaked lime composition (i.e. water, such as the free water content, and / or the residual additive content from the process for producing said slaked lime composition, that is to say from additives added before, during or after extinction quick lime) determined by a fire loss test.
  • the proportion of the non-solid residual phase of the slaked lime composition i.e. water, such as the free water content, and / or the residual additive content from the process for producing said slaked lime composition, that is to say from additives added before, during or after extinction quick lime
  • the loss on ignition test consists in heating, at atmospheric pressure, about 20 g of the pulverulent slaked lime composition at a predetermined temperature, namely 110 ° C. or 180 ° C., and measuring the weight over time of the composition. powder by means of a thermal balance until the weight of the powder does not vary by more than 2 mg for at least 20 seconds. During the heating of the powder, all the components, in particular the non-solid components, having an evaporation temperature lower than that applied during the test, are removed from the powder and their content corresponds, therefore, to the measured weight loss. during the test.
  • the non-solid residual phase contains all the non-solid components, in particular the liquid components, together having an evaporating temperature lower than that applied, which will then be removed from the slaked lime composition during the heating process at the same time. predetermined temperature.
  • The% by weight of the non-solid residual phase and the remaining solid, named dry extract are both calculated on the weight of the product before the fire test and after the fire test and are both expressed in relation to the weight of the product. product before the fire test.
  • the result of loss on ignition can therefore vary according to the temperature used during the test. For example, it can be higher at 180 X than at 110 ° C if additives are used during or after the extinguishing process, and if these additives or their derived phases have a flash point greater than 110 ° C and less than 180 ° C, or form with free water an azeotropic substance or an aqueous mixture which evaporates between these temperatures.
  • the non-solid residual phase content of the pulverulent slaked lime composition according to the present invention can be measured by a fire loss test at 180 ° C.
  • the result of loss on ignition is greater than or equal to 0.3% by weight, preferably greater than or equal to 0.5% by weight and less than or equal to 5% by weight, preferably less than or equal to to 4.5% by weight, in particular less than or equal to 4% by weight and represents the amount of water and / or substances contained therein having an evaporation point of less than or equal to 180 ° C.
  • the non-solid residual phase content of the pulverulent slaked lime composition according to the present invention may further be measured by a fire loss test at 110 ° C.
  • the loss on ignition value is less than or equal to 3.5% by weight, preferably less than or equal to 3% by weight, advantageously less than or equal to 2.5% by weight, in particular less than or equal to 2% by weight, in particular less than or equal to 1.5% by weight and greater than 0% by weight, preferably greater than or equal to 0.2% by weight, advantageously greater than or equal to 0, 3% by weight, in particular greater than or equal to 0.5% by weight and mainly represents the amount of water and / or volatile substances contained therein having a point of evaporation of less than or equal to 110 ° C, in especially water.
  • the powdery lime composition according to the invention also has an alkaline phase characterized by an alkali metal content greater than or equal to 0.2% by weight and less than or equal to 3.5% by weight relative to the total weight of the pulverulent dry lime composition.
  • the alkaline phase may be in ionic form or in bound form.
  • Different types of salts may be added before, during and / or after the quenching process, in particular an alkali metal compound selected from the group consisting of hydroxides, carbonates, hydrogenocarbonates, nitrates, phosphates, persulfates and alkali metal monocarboxylates, such as alkali metal acetates or formates and mixtures thereof, in particular those of sodium, potassium and / or lithium.
  • the powdered lime powder composition according to the present invention further comprises inorganic solid additives and / or residual organic solid additives.
  • the residual organic solid additives may come from organic additives added before, during and / or after the quenching process and selected from the group of (mono-) or (poly) ethylene glycol and (mono) or (poly) ethanolamine, especially triethylene glycol, triethanolamine, and calcium stearate and mixtures thereof.
  • the particles of the powdered lime composition of the present invention consist mainly of hydrated lime, also known as slaked lime, resulting from the treatment of quicklime with water to convert the oxides to hydroxides.
  • the hydrated lime of the present invention may be hydrated lime rich in calcium or dolomitic.
  • the powdered lime powder composition of the present invention may contain the same impurities as the quicklime from which it is produced, such as magnesium oxide, MgO, sulfur oxide, SO 3 , silica, SiO 2 , or alumina, Al 2 O 3 , the sum of which is at a level of a few% by weight.
  • the impurities are expressed here in their oxide form, but of course they may appear in different phases.
  • the slaked lime according to the present invention may comprise magnesium in the form of MgO and / or Mg (OH) 2 , in an amount ranging from 0.5 to 10% by weight, preferably less than or equal to at 5%, more preferably less than or equal to 3% by weight, most preferably less than or equal to 1% by weight, expressed as oxide, relative to the total weight of the slaked lime composition.
  • the slaked lime may also include calcium oxide, which may not have been fully hydrated during the quenching step, or calcium carbonate CaCO 3 .
  • the calcium carbonate can come from the initial limestone (incuit) from which the slaked lime is obtained (via calcium oxide), or from a partial carbonation reaction of the slaked lime by contact with a atmosphere containing CO 2 .
  • the amount of calcium oxide in the slaked lime according to the present invention is generally less than or equal to 3% by weight, preferably less than or equal to 2% by weight and more preferably less than or equal to 1% by weight relative to the total weight of the slaked lime.
  • the amount of CO 2 in the slaked lime (mainly in the form of CaCO 3 ) according to the present invention is generally less than or equal to 5% by weight, preferably less than or equal to 3% by weight, more preferably less than or equal to 2% by weight, based on the total weight of the slaked lime according to the present invention.
  • the quantity of lime available in the powdered lime composition according to the present invention is greater than or equal to 85% by weight, preferably greater than or equal to 87% by weight, preferably greater than or equal to 90% by weight, advantageously greater than or equal to 92% by weight, and even greater than or equal to 95% by weight relative to the solids content of the slaked lime composition after LOI at 180 ° C.
  • the remaining% by weight of the slaked lime composition consists mainly of calcareous compounds and residues from the non-solid residual phase.
  • quantity of lime available is meant in the present invention, the amount of calcium hydroxide and / or calcium oxide present in the pulverulent slaked lime composition, measured by a method described in standard EN - 459-2 2010. More specifically, in the present invention, the available lime content present in the composition of powdered slaked lime is determined by placing 0.5 g of the composition of powdered quicklime in a solution of sugar (15 g sugar in 150 cm 3 of demineralized water). The sugar solution will dissolve the available lime (i.e., calcium oxide and / or calcium hydroxide) contained in the sample.
  • the resulting mixture is stirred for at least 10 to 15 minutes to ensure complete dissolution, and then titrated with a solution of hydrochloric acid (0.5 N HCl), phenolphthalein being used as an indicator.
  • the Ca concentration measured by this titration is then expressed as Ca (OH) 2 .
  • the invention also relates to an industrial sorbent composition comprising at least said powdered lime powder composition according to the invention.
  • an industrial sorbent composition comprising at least said powdered lime powder composition according to the invention.
  • Other embodiments of the industrial sorbent composition according to the invention are mentioned in the appended claims.
  • the invention also relates to the use of the pulverulent dry lime composition according to the present invention for purifying combustion gases.
  • the pulverulent slaked lime composition according to the present invention is used in a dry injection of sorbent.
  • the pulverulent slaked lime composition according to the present invention is used for the capture of acid pollutants from the combustion gases, such as HCl, HF, SO x , NO x , etc.
  • the pulverulent slaked lime composition according to the present invention is used in an industrial sorbent composition, for example in combination with at least one other generally known sorbent for the treatment of combustion gases, such as a sorbent selected from the list of organic compounds, in particular activated charcoal, lignite coke and mixtures thereof, and inorganic compounds, in particular inorganic compounds known to capture dioxins, furans and / or heavy metals, such as halloysite, sepiolite, bentonite or any sorbent described in application DE4034417.
  • a sorbent selected from the list of organic compounds, in particular activated charcoal, lignite coke and mixtures thereof
  • inorganic compounds in particular inorganic compounds known to capture dioxins, furans and / or heavy metals, such as halloysite, sepiolite, bentonite or any sorbent described in application DE4034417.
  • the pulverulent slaked lime composition according to the present invention may especially be produced, but not limited to, by a method comprising the steps of: introducing quicklime into a feed zone of a hydrator; introduce water into the hydrator's feeding zone; extinguishing said quicklime in an extinguishing zone of the hydrator by means of a quantity of water which is sufficient to obtain a slaked lime having a non-solid residual phase content of between 15% and 55% by weight, of preferably between 15 and 35% by weight; drying and grinding said slaked lime to form the pulverulent slaked lime composition.
  • This process is characterized in that said drying and milling steps are carried out simultaneously and are a single step of fluidifying the slaked lime to form said pulverulent slaked lime composition having an Alpine fluidity greater than 50%, the Alpine FA fluidity being defined by the equation
  • m- is the initial mass of 50 g powder distributed on a sieve of 90 ⁇ ;
  • drying and grinding steps being carried out in a mill-dryer selected from the group consisting of a pin mill-dryer, a cage-dryer, an instant dye-deagglomerator and a combination thereof until the powdered lime composition comprises a first fraction of particles having a size of less than 332 ⁇ m and a second fraction of particles having a size greater than 332 ⁇ m, the second fraction being less than 10% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • instantaneous deagglomerator an instantaneous drying device in which there is a rotor or rotating blades at the bottom of the drying chamber which fluidifies the product and creates turbulence in the hot air flow. which penetrates tangentially the drying chamber.
  • wet (agglomerated) slaked lime is rapidly dispersed and disintegrated into fine dry particles.
  • the resulting fine particles leave the drying chamber from the top while the larger particles remain in the chamber for further drying and disaggregation.
  • Examples of instant drier-deagglomerator include the Anhydro Spin Flash Dryer * dryer marketed by SPX FLOW, the Drymeister * instant dryer marketed by Hosokawa Micron Group or the Swirl fluidizer TM dryer marketed by GEA Group.
  • the drying-grinding steps are carried out until the pulverulent slaked lime composition has an average particle size d 50 of less than or equal to 8 ⁇ , advantageously less than or equal to 6 ⁇ m, in particular lower than or equal to 4 ⁇ .
  • the drying-grinding steps are carried out until the powdered slaked lime composition has a non-solid residual phase content, measured by a fire loss test at 180 ° C, less than or equal to 5%. % by weight, preferably less than or equal to 4.5% by weight, in particular less than or equal to 4% by weight, and greater than or equal to 0.3%, preferably greater than or equal to 0.5% by weight, relative to the total weight of the pulverulent slaked lime composition.
  • a highly porous and fine porous powdery lime composition according to the present invention is produced industrially by mixing water and quicklime (2.7 t / h of quicklime) in a hydrator, in such quantities that the product comes out of the hydrator with a non-solid residual phase content, measured by a fire loss test (LOI) at 180 ° C, of between 22 and 24% by weight. 0.2% diethylene glycol (expressed as a% of the weight of quicklime) is added to the extinguishing water before hydration.
  • LOI fire loss test
  • the wet slaked lime that leaves the hydrator is then transported to a pin mill in which hot air is injected to instantaneously dry the wet slaked lime and produce the highly porous pulverulent slaked lime composition prior to store it in a storage area.
  • the resulting powdery lime composition has an Alpine fluidity of

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Abstract

La présente invention concerne une composition de chaux éteinte pulvérulente ayant une fluidité Alpine supérieure à 50 %et comprenant une première fraction de particules ayant une taille inférieure à 32 μm et une seconde fraction de particules ayant une taille supérieure à 32 μm, la seconde fraction étant inférieure à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, ainsi que son procédé de production.

Description

« Composition de chaux éteinte pulvérulente très poreuse »
La présente invention concerne une composition de chaux éteinte pulvérulente ayant une surface spécifique BET obtenue par adsorption d'azote, supérieure ou égale à 25 m2/g et un volume poreux BJH total, constitué de pores d'un diamètre inférieur à 1000 Å, supérieur ou égal à 0,15 cmVg.
L'oxyde de calcium, CaO, est souvent appelé « chaux vive », tandis que l'hydroxyde de calcium, Ca(OH)2, est appelé « chaux hydratée » ou « chaux éteinte », les deux composés étant parfois de manière informelle nommés « chaux ». En d'autres termes, ia chaux est un produit industriel respectivement à base d'oxyde ou d'hydroxyde de calcium. Par « chaux vive », on entend une matière solide minérale dont la composition chimique est principalement de l'oxyde de calcium, CaO. La chaux vive est généralement obtenue par calcination de calcaire (principalement CaCO3).
La chaux vive peut également contenir des impuretés telles que de l'oxyde de magnésium, MgO, de l'oxyde de soufre, SO3, de la silice, SiO2, ou encore de l'alumine, Af2O3, dont la somme est à un taux de quelques % en poids. Les impuretés sont exprimées ici sous leur forme d'oxyde, mais bien sûr, elles peuvent apparaître sous différentes phases. La chaux vive contient généralement également quelques % en poids de calcaire résiduel, appelé résidus incuits.
La chaux vive appropriée selon la présente invention peut comprendre du MgO, exprimé sous la forme de MgO, en une quantité comprise dans la plage allant de 0,5 à 10 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 5 % en poids, plus préférablement inférieure ou égale à 3 % en poids, de manière préférée entre toutes inférieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la chaux vive.
Typiquement, pour former de la chaux éteinte, de la chaux vive est utilisée en présence d'eau. L'oxyde de calcium dans la chaux vive réagit rapidement avec l'eau pour former du dihydroxyde de calcium Ca(OH)2, sous la forme de chaux éteinte ou de chaux hydratée, dans une réaction appelée réaction d'hydratation ou d'extinction qui est très exothermique. Dans ce qui suit, le dihydroxyde de calcium va être simplement appelé hydroxyde de calcium.
La chaux éteinte peut donc contenir les mêmes impuretés que celles de la chaux vive à partir de laquelle elle est produite. La chaux éteinte peut également comprendre du Mg(OH)2 en une quantité comprise dans la plage allant de 0,5 à 10 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 5 % en poids, plus préférablement inférieure ou égale à 3 % en poids, de manière préférée entre toutes inférieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la chaux éteinte.
La chaux éteinte peut également comprendre de l'oxyde de calcium, qui peut ne pas avoir été entièrement hydraté lors de l'étape d'extinction, ou du carbonate de calcium CaCO3. Le carbonate de calcium peut provenir du calcaire initial (incuit) à partir duquel ladite chaux éteinte est obtenue (par l'intermédiaire de l'oxyde de calcium), ou provenir d'une réaction de carbonatation partielle de la chaux éteinte par contact avec une atmosphère contenant du CO2.
La quantité d'oxyde de calcium dans la chaux éteinte selon la présente invention est généralement inférieure ou égale à 3 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 2 % en poids et plus préférablement inférieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la chaux éteinte.
La quantité de CO2 dans la chaux éteinte (principalement sous la forme de CaCO3) selon la présente invention est inférieure ou égale à 5 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 3 % en poids, plus préférablement inférieure ou égale à 2 % en poids, par rapport au poids total de la chaux éteinte selon la présente invention. La réaction d'extinction est généralement effectuée dans un hydrateur, dans lequel de la chaux vive est amenée en amont du sens de l'extinction, c'est-à-dire le sens avec lequel la chaux est transportée le long de et dans l'hydrateur. La chaux éteinte est retirée en aval du sens de l'extinction. Des moyens de transport, comme un arbre horizontal équipé de pales de mélange par exemple, permettent le transport de la chaux dans le sens de l'extinction dans l'hydrateur, à partir de l'alimentation de chaux vive jusqu'au retrait de la chaux éteinte. Les moyens de transport permettent également un mélange homogène de la chaux subissant une hydratation et améliorent donc le contact entre l'eau et la chaux dans l'hydrateur et évitent la formation de points chauds.
Différents types de procédés d'hydratation et d'hydrateurs existent, en fonction des propriétés de la chaux vive utilisée, mais aussi du rendement attendu de la réaction d'extinction et des propriétés souhaitées de la chaux éteinte qui en résulte.
Afin d'atteindre un bon rendement d'hydratation, plusieurs paramètres doivent être pris en compte, tels que le temps de séjour de la chaux dans l'hydrateur, la réactivité à l'eau de la chaux vive, l'emplacement de la chaux vive et de l'alimentation en eau le long de l'hydrateur, mais aussi la quantité d'eau par rapport à la quantité de chaux. La réactivité à l'eau de la chaux vive est généralement caractérisée et mesurée par la procédure indiquée dans la norme européenne EN459-2 et est souvent quantifiée par la valeur t60, qui est le temps nécessaire pour atteindre une température de 60 °C pour un volume d'eau de 600 cm3 initialement à 20 °C, avec l'ajout de 150 g de chaux vive.
Les compositions de chaux éteinte sont couramment obtenues industriellement par différents procédés en fonction de la quantité d'eau utilisée par rapport à la chaux. Dans un premier procédé de production appelé « mode d'extinction à sec », de l'eau est ajoutée dans l'hydrateur en une quantité limitée à celle qui est nécessaire pour hydrater complètement la chaux vive, en tenant compte du fait qu'une partie va s'évaporer au cours de la réaction d'extinction, en raison du caractère exothermique de cette réaction.
À la sortie de l'hydrateur, le produit de chaux éteinte résultant est une composition de chaux éteinte standard sous forme de poudre présentant une surface spécifique BET généralement comprise entre 12 et 20 m2/g et comprenant en général moins de 2 % en poids, voire moins de 1,5 % en poids d'humidité (eau libre).
Les chaux éteintes standard ont généralement de nombreuses applications dans un grand nombre d'applications industrielles comme le traitement des eaux, le conditionnement des boues, le traitement des gaz de combustion, l'agriculture, la construction, etc.
Pour certaines de ces applications, les propriétés de la chaux éteinte sont particulièrement critiques pour obtenir de bonnes performances. Par exemple, pour le traitement de gaz de combustion, de la chaux est utilisée en tant que sorbant de plusieurs polluants gazeux tels que HC1, H F, SOx, NOx. Dans ce cas, typiquement, la capture de ces polluants peut être réalisée dans des conditions sèches et est donc appelée « injection de sorbant en voie sèche ». Ce procédé consiste à injecter des sorbants pulvérulents, comme de la chaux éteinte pulvérulente, directement dans le courant de gaz de combustion ou par un filtre comprenant un lit fixe de particules solides.
Cependant, une telle chaux, une fois qu'elle a capturé ces polluants, devient un sous- produit qui doit être traité ou recyclé. Par conséquent, les industriels recherchent des sorbants très performants afin de réduire la quantité du sous-produit, dont le traitement est coûteux.
Dans cette perspective, au cours des dernières années, de plus en plus de produits ont été développés afin de contrôler les propriétés de la chaux éteinte, notamment sa surface spécifique et/ou son volume poreux, afin d'améliorer sa capacité de sorption.
Par exemple, les documents US5492685 et WO9209528 décrivent des chaux éteintes ayant une surface spécifique, obtenues par extinction de chaux vive avec un alcool ou en présence d'additifs particuliers, tels qu'un (di-, tri- ou poly-)éthylène glycol ou une (di-, tri- ou poly- )éthanolamine.
Un autre procédé de production de chaux éteinte ayant une surface spécifique élevée consiste à éteindre de la chaux vive avec un excès d'eau de manière à obtenir, à la sortie de l'hydrateur, une composition de chaux éteinte humide présentant une teneur en humidité résiduelle comprise entre 15 et 35 % en poids. La composition de chaux éteinte humide est ensuite davantage séchée dans un dispositif de séchage afin de réduire la teneur en humidité et de former une composition de chaux éteinte pulvérulente sèche. Ce procédé est généralement appelé « procédé semi-humide » et est notamment décrit dans les documents WO97/14650 et US2894820. Plus précisément, dans le document WO97/14650, au nom de la demanderesse, la composition de chaux éteinte pulvérulente résultante est constituée essentiellement de particules d'hydroxyde de calcium sèches ayant une teneur en humidité résiduelle inférieure à 2 % en poids de la composition totale, une surface spécifique élevée (supérieure à 30 m2/g) avec un volume poreux élevé (volume poreux total par désorption d'azote d'au moins 0,1 cm3/g pour des pores ayant un diamètre inférieur à 1000 Angstroms). Cette composition de chaux présente en outre une fluidité Alpine comprise entre 40 et 50 % et est décrite comme ayant une excellente performance pour le traitement de gaz de combustion dans des installations comprenant un filtre à manches.
Cependant, il a été découvert récemment que ces compositions de chaux éteinte pulvérulentes, notamment celles obtenues avec les « procédés semi-humides », présentent une fluidité insuffisante pour le transport pneumatique, en particulier lorsqu'elles ont un volume poreux élevé.
En effet, dans tous les procédés mentionnés précédemment, au cours de son procédé de production ou lors de l'utilisation finale en tant que sorbant, la composition de chaux éteinte pulvérulente est manipulée et transportée, notamment par des vis ou par de l'air dans des conduites où les particules sont distribuées dans la phase gazeuse. Par la suite, la composition de chaux éteinte pulvérulente est généralement stockée à l'état comprimé, par exemple dans des silos.
Le phénomène d'encrassement est un problème récurrent des compositions de chaux éteinte pendant le procédé de production, le stockage et l'utilisation ultérieure en tant que sorbant, en particulier avec une composition de chaux éteinte présentant une petite taille de particules.
Au sens de la présente invention, on entend par le terme « phénomène d'encrassement », un phénomène d'encrassement et d'adhérence au cours du procédé de production, mais aussi pendant le stockage, le transport ou l'utilisation ultérieure de la composition de chaux éteinte pulvérulente.
Les phénomènes d'encrassement sont responsables d'une maintenance supplémentaire. En outre, pendant le transport et l'utilisation ultérieure, les compositions de chaux éteinte pulvérulente ont tendance à adhérer aux parois du contenant et sont ensuite difficiles à retirer de ces parois, conduisant donc à la perte d'une quantité non négligeable de produit. En outre, si ces dépôts sont présents sur les parois des lignes de transport, l'application de la composition de chaux éteinte pulvérulente est compromise en raison de blocages qui sont difficiles à éliminer.
En outre, les législations environnementales ont de manière générale été considérablement renforcées, en termes de quantité de polluant autorisée dans les gaz de combustion et en termes de traitement des sous-produits, ce qui oblige donc les industriels à trouver des solutions avec une capacité de sorption améliorée.
Dans cette perspective, on sait qu'il faut diminuer la taille des particules d'une composition de chaux éteinte pulvérulente afin d'améliorer davantage ses propriétés de sorption. En effet, les compositions de chaux éteinte pulvérulentes comprenant des particules plus petites présentent une plus grande efficacité du traitement. Plus précisément, le traitement des gaz de combustion est amélioré en raison d'une meilleure dispersion de la composition pulvérulente dans la phase gazeuse (gaz de combustion) et d'un contact plus rapide entre les polluants et les particules de chaux de la composition. En outre, les particules plus petites présentent une plus grande surface externe de contact, augmentant ainsi la proportion de chaux hydratée qui va réellement entrer en contact avec les polluants à capturer.
Cependant, la fluidité d'une poudre diminue généralement lorsque la taille des particules composant cette poudre diminue. En effet, les particules plus petites sont connues pour provoquer la diminution de la fluidité de la poudre en raison des interactions importantes entre les particules qui génèrent la cohésion de la poudre. Ceci est notamment illustré dans Geldart et al. qui nous enseigne que les propriétés d'écoulement d'une poudre mesurées avec différents appareils de mesure du comportement de l'écoulement indiquent un comportement d'écoulement plus difficile lorsque la taille des particules est réduite. En effet, ce document démontre que le testeur de cohésion de Warren Spring Bradford (WSBCT), l'indicateur de cohésion de Johanson et l'angle versé de repos et la cohésion de Jenike montrent tous une augmentation de leur valeur avec une taille de particule réduite (Geldart Geldart, D. ; Abdullah, CE ; Verlinden, A. Characterisation of Dry Powders. Powder Technol.2009, 190 (1-2), 70-74). En conséquence, jusqu'à présent, l'homme du métier a toujours été forcé de faire un compromis entre des propriétés de sorption améliorées et une fluidité suffisante de son sorbant pulvérulent.
Par conséquent, il existe un besoin d'obtenir une composition de chaux éteinte pulvérulente très poreuse qui présente des particules de petite taille afin d'améliorer la capacité de sorption de la composition, mais en évitant ou au moins en réduisant cependant les phénomènes d'encrassement.
La composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention permet de fournir une solution à ce besoin en utilisant une composition de chaux éteinte pulvérulente, comme mentionné au début, caractérisée en ce que la composition possède en outre une fluidité Alpine supérieure à 50 %, en particulier supérieure ou égale à 51 %, de préférence supérieure ou égale à 52 %, de manière avantageuse supérieure ou égale à 54 %, en particulier supérieure ou égale à 55 %, ladite composition susmentionnée comprenant une première fraction de particules ayant une taille inférieure à 332 μm et une seconde fraction de particules ayant une taille supérieure à 32 μm, la seconde fraction étant inférieure à 10 pourcent en poids, par rapport au poids total de la composition.
À des fins de simplicité, le terme « seconde fraction de particules d'une taille supérieure à 32 μm » est également exprimé par R32 dans le reste de la spécification pour la fraction retenue à 332 μm .
Par le terme « fluidité », parfois appelée coulabilité, on entend dans Sa présente invention, l'aptitude d'une poudre à s'écouler librement, de manière régulière et uniforme sous forme de particules individuelles.
La fluidité de la composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention est mesurée sur un dispositif de tamisage à jet d'air Alpine. Cette fluidité Alpine caractérise la fluidité statique d'une poudre et est déterminée par la vitesse de passage des particules ayant un diamètre inférieur à 90 μm à travers un tamis de 90 μm (170 mesh) par l'action d'une aspiration. La fluidité Alpine exprimée en % correspond au rapport entre le poids de la fraction inférieure à 90 μηι qui a traversé le tamis en 15 secondes (avec une dépression de 100 mm de liquide manométrique de densité 0,88) et le poids total de la fraction inférieure à 90 μιτι qui a traversé le tamis après 2 minutes supplémentaires (avec une dépression de 150 mm de liquide manométrique de densité 0,88). Le comportement d'une poudre dans un silo de stockage peut être simulé avec une autre méthode utilisant un rhéomètre pour poudre, tel qu'un testeur d'écoulement de poudre Brookfield (PFT) selon la norme A5TM D6128. Dans cette méthode, un échantillon de poudre introduit dans l'équipement est soumis à une compaction croissante avec le temps. Pour chaque étape de compression (stress de consolidation principal), un torque spécifique est appliqué à la poudre jusqu'à la défaillance (contrainte de défaillance non confinée). La réponse de la poudre à la contrainte appliquée est enregistrée par un ordinateur, qui évalue la cohésion statique de l'échantillon testé. Les résultats sont exprimés par une courbe qui est comparée à des références de l'ASTM.
La composition de chaux éteinte pulvérulente selon l'invention est également caractérisée par une fluidité dynamique qui peut être mesurée par un appareil Granudrum. Dans cette méthode, une certaine quantité du matériau pulvérulent est placée dans un tambour comportant des fenêtres transparentes, qui est mis en rotation et accéléré par paliers de 0 à 20 tr/min, puis décéléré par paliers. La forme du tas de poudre en rotation (interface air/poudre) à l'intérieur du tambour est analysée par un algorithme. Un angle d'écoulement dynamique et un indice de cohésion dynamique sont déterminés pour chaque vitesse de rotation.
Selon la présente invention, il a été montré de façon étonnante, qu'il est possible d'obtenir une composition de chaux éteinte pulvérulente très poreuse avec des capacités de sorption élevées en raison notamment de sa petite taille de particule, mais qui présente, cependant, une fluidité élevée en raison de la diminution du phénomène d'encrassement.
En effet, typiquement, lorsque l'homme du métier souhaite réduire le phénomène d'encrassement, il a tendance à utiliser des particules ayant une taille de particule plus grande, entraînant également une fluidité plus élevée de la composition de chaux.
La fluidité d'une poudre est, entre autres, régie par la taille des particules composant cette poudre (voir l'article " Flow properties of powders and bulks solids", Dietmar Schulze http://dietmar-schulze.de/grdlel.pdf).
En particulier, la fluidité d'une poudre diminue généralement lorsque la taille (par exemple le diamètre) des particules constituant la poudre diminue.
La taille des particules composant la composition de chaux éteinte pulvérulente dépend de différents paramètres.
Le premier paramètre influençant la taille des particules est la taille de particules de la chaux vive de départ qui est utilisée pour former la chaux éteinte. En outre, la vitesse de la réaction d'hydratation et la température à l'intérieur de l'hydrateur sont également des facteurs essentiels qui régissent la réaction d'hydratation et en conséquence la taille des particules composant la composition finale de chaux éteinte pulvérulente.
Obtenir une taille de particules bien contrôlée dans une composition de chaux éteinte pulvérulente très poreuse est donc compliqué car cela dépend de plusieurs paramètres difficiles à contrôler, notamment au cours du procédé d'extinction pour former la composition de chaux éteinte pulvérulente.
Pour une poudre d'une composition chimique donnée, différents comportements d'écoulement peuvent être obtenus, en fonction de la taille et de la forme des particules constituant cette poudre. Des particules très petites conduisent généralement à la formation d'une poudre cohésive parce que les petites particules présentent une plus forte cohésion entre elles. La fluidité de la poudre cohésive obtenue à partir de petites particules est donc généralement très faible. Plus précisément, les petites particules présentent des forces électrostatiques, de Van der Walls et/ou de cohésion supérieures par rapport à d'autres forces telles que les forces gravitationnelles et de cisaillement. L'augmentation du diamètre des particules réduit la contribution relative des forces électrostatiques, de Van der Walls et de cohésion, ce qui rend l'écoulement de la poudre plus facile.
Pour ces raisons, la fluidité de la composition de chaux éteinte pulvérulente dépend de multiples paramètres, dont certains sont difficiles à contrôler.
Cependant, la fluidité de la poudre est un paramètre essentiel caractérisant une composition pulvérulente puisqu'une poudre qui n'est pas fluide peut entraîner un phénomène d'encrassement pendant le procédé de production et pendant le stockage de la poudre, mais également pendant l'utilisation ultérieure de cette poudre.
En outre, après l'étape d'extinction, la chaux éteinte peut être traitée dans des appareils de séchage et de broyage qui peuvent notamment influencer la distribution de taille, mais également la forme des particules de la chaux éteinte pulvérulente et par conséquent influencer la fluidité de la poudre.
De plus, en raison de la température élevée utilisée pendant le séchage de la poudre, la structure interne de la chaux éteinte pulvérulente peut également être modifiée, et donc, l'étape de séchage peut également modifier les caractéristiques de porosité de la poudre.
Comme on peut le voir, obtenir une composition de chaux éteinte pulvérulente présentant des propriétés contrôlées et reproductibles avec le temps, notamment une texture particulière (porosité élevée) pour améliorer les capacités de sorption, mais en même temps une distribution de taille de particules petite et une bonne fluidité, reste de nos jours un défi.
En outre, des fluctuations en termes de fluidité de la composition de chaux éteinte pulvérulente ne sont pas acceptables dans un procédé industriel car cela peut conduire à des variations en termes de productivité, mais aussi à des phénomènes d'encrassement imprévisibles dans l'installation.
La composition de chaux éteinte pulvérulente de la présente invention conserve d'excellentes propriétés de sorption en raison d'une porosité élevée, à savoir une surface spécifique BET obtenue par adsorption d'azote, supérieure ou égale à 25 mz/g et un volume poreux BJH total supérieur ou égal à 0,15 cm3/g.
Les propriétés de sorption de la composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention sont en outre améliorées par la distribution de la taille de particules de la composition caractérisée par un R32 inférieur à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Avec une telle distribution de taille de particules, l'efficacité du traitement, en particulier le traitement de gaz de combustion, est améliorée grâce à une meilleure dispersion de la composition de chaux éteinte pulvérulente dans la phase gazeuse (gaz de combustion) et un contact plus rapide entre les polluants et les particules de chaux de la composition selon la présente invention. Par ailleurs, de plus petites particules présentent une plus grande surface de contact externe, augmentant ainsi la proportion de chaux hydratée qui va réellement entrer en contact avec les polluants à capturer.
Malheureusement, comme expliqué précédemment dans la description, une réduction de la taille des particules d'une composition de chaux éteinte pulvérulente conduit généralement à la formation d'une poudre cohésive présentant une faible fluidité et qui est donc difficile à manipuler et est responsable de phénomènes d'encrassement, en particulier lors de son transport et de son application industrielle ultérieure et peut également se traduire par une perte de ses propriétés de porosité élevée.
Cependant, il a été montré de manière étonnante selon la présente invention qu'une composition de chaux éteinte pulvérulente très poreuse constituée de particules ayant une taille inférieure à 32 μητι, avec un f½ inférieur à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, peut présenter une fluidité améliorée. La composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention, en plus de ses très bonnes propriétés de sorption, présente une fluidité élevée, ce qui signifie que la poudre est plus facile à manipuler, à transporter, à stocker et par conséquent, les phénomènes d'encrassement ou de blocage sont considérablement réduits au cours du procédé de production ou de l'utilisation ultérieure, réduisant ainsi les coûts causés par des problèmes de maintenance de l'installation de production ou lors de son utilisation ultérieure.
Un autre avantage de la poudre selon la présente invention est la réduction de la perte de produit provoquée par le fait que la poudre peut adhérer aux parois intérieures dans le procédé de production, au cours du stockage, du transport et lors de l'utilisation ultérieure. L'augmentation de la fluidité de la poudre selon la présente invention permet d'éviter ou au moins de réduire ces phénomènes d'adhérence.
En effet, il a été identifié dans la présente invention que, pour obtenir une composition de chaux éteinte pulvérulente avec une fluidité dynamique (mesurée par un granudrum) suffisante pour éviter les phénomènes d'encrassement et d'adhérence pendant le transport et l'utilisation industrielle ultérieure, ladite composition de chaux éteinte pulvérulente doit présenter une fluidité Alpine supérieure à 50 %. La fluidité Alpine FA est définie par l'équation
OÙ mi est la masse initiale de 50 g poudre répartie sur un tamis de 90 μηι ;
est la masse de résidus de matière sur le tamis après 15 secondes avec une
dépression à 100mm de liquide manométrique de densité 0,88 ;
la masse de résidus de matière sur le tamis après les 15 secondes avec une dépression à 100 mm de liquide manométrique de densité 0,88 et après 120 secondes avec une dépression à 150mm de liquide manométrique de densité 0,88.
Dans un mode de réalisation particulier, la composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention comprend des particules ayant une surface spécifique BET obtenue par adsorption d'azote supérieure ou égale à 30 m2/g, de préférence supérieure ou égale à 32 mz/g, de manière avantageuse supérieure ou égale à 35 m2/g.
Dans un mode de réalisation particulièrement préféré selon la présente invention, la composition de chaux éteinte pulvérulente a une surface spécifique BET obtenue par adsorption d'azote inférieure ou égale à 50 m2/g, en particulier inférieure ou égale à 48 m2/g. Par l'expression « surface spécifique BET », on entend selon la présente invention, la surface spécifique mesurée par manométrie avec adsorption d'azote à 77 K après dégazage sous vide à une température comprise entre 150 et 250 "C, notamment à 190 "C pendant au moins 2 heures et calculée selon la méthode BET multipoint décrite dans ia norme ISO 9277:2010E. De plus, dans un mode de réalisation particulier, la composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention a un volume poreux BJH total constitué de pores ayant un diamètre inférieur à 1000 Å, obtenu par désorption d'azote, supérieur ou égal à 0,17 cm3/g, en particulier supérieur ou égal à 0,18 cm3/g, de préférence supérieur ou égal à 0,19 cm3/g, en particulier supérieur ou égal à 0,20 cm3/g, de manière avantageuse supérieur ou égal à 0,21 cm3/g. De manière avantageuse, la composition de chaux éteinte pulvérulente de l'invention a un volume poreux BJH total constitué de pores ayant un diamètre inférieur à 1000 Å obtenu par désorption d'azote, inférieur ou égal à 0,30 cm3/g, en particulier inférieur à 0,28 cm3/g.
Dans un mode de réalisation particulier, la composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention a un volume poreux BJH constitué de pores ayant un diamètre allant de 100 à 300 Å, obtenu par désorption d'azote, supérieur ou égal à 0,07 cm3/g, de préférence supérieur ou égal à 0,10 cm3/g, de manière avantageuse supérieur ou égal à 0,11 cm3/g, en particulier supérieur ou égal à 0,12 cm3/g et typiquement inférieur à 0,15 cm3/g, en particulier inférieur à 0,14 cm3/g.
De manière avantageuse, la composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention a un volume poreux BJH constitué de pores ayant un diamètre allant de 100 à 400 Å, obtenu par désorption d'azote, supérieur ou égal à 0,09 cm3/g, de préférence supérieur ou égal à 0,12 cm 3/g, de manière avantageuse supérieur ou égal à 0,13 cm3/g, en particulier supérieur ou égal à 0,14 cm3/g et typiquement inférieur à 0,17 cm3/g, en particulier inférieur à 0,16 cm3/g.
Par le terme « volume poreux BJH » selon la présente invention, on entend le volume poreux tel que mesuré par manométrie avec adsorption d'azote à 77 K après dégazage sous vide à une température comprise entre 150 et 250 °C, notamment à 190 "C pendant au moins 2 heures et calculé selon la méthode BJH, en utilisant la courbe de désorption, avec l'hypothèse d'une géométrie de pore cylindrique.
Par le terme « volume poreux total », selon la présente invention, on entend le volume poreux BJH constitué de pores ayant un diamètre inférieur ou égal à 1000 Å. De manière avantageuse, la composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention présente en outre une taille de particules d50 inférieure ou égale à 8 pm, de préférence inférieure ou égale à 6 pm, de manière avantageuse inférieure ou égale à 4 pm.
La notation dx représente un diamètre exprimé en pm, mesuré par granulométrie laser dans du méthanol après sonication, par rapport auquel X % en volume des particules mesurées ont une taille inférieure ou égale.
Dans un mode de réalisation particulier, la composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention présente une teneur en phase résiduelle non solide.
De manière avantageuse, ladite phase résiduelle non solide comprend de l'eau et/ou des additifs résiduels (inorganiques et/ou organiques), libres ou liés au composé de chaux.
Par le terme « teneur en phase résiduelle non solide de la composition de chaux éteinte », selon la présente invention, on entend la proportion de la phase résiduelle non solide de la composition de chaux éteinte (c'est-à-dire la teneur en eau, telle que la teneur en eau libre, et/ou la teneur en additifs résiduels provenant du procédé de production de ladite composition de chaux éteinte, c'est-à-dire provenant d'additifs ajoutés avant, pendant ou après l'extinction de la chaux vive) déterminée par un test de perte au feu.
Le test de perte au feu consiste à chauffer, sous pression atmosphérique, environ 20 g de la composition de chaux éteinte pulvérulente à une température prédéterminée, à savoir 110 °C ou 180 °C et à mesurer le poids au cours du temps de la composition pulvérulente au moyen d'une balance thermique jusqu'à ce que le poids de la poudre ne varie pas de plus de 2 mg pendant au moins 20 secondes. Pendant le chauffage de la poudre, tous les composants, notamment les composants non solides, ayant une température d'évaporation inférieure à celle appliquée lors du test, sont éliminés de la poudre et leur teneur correspond, par conséquent, à la perte de poids mesurée au cours du test. Par conséquent, la phase résiduelle non solide contient tous les composants non solides, notamment les composants liquides, ayant ensemble une température d'évaporation inférieure à celle appliquée, qui vont ensuite être éliminés de la composition de chaux éteinte pendant le procédé de chauffage à la température prédéterminée. Les % en poids de la phase résiduelle non solide et du solide restant, nommé extrait sec, sont tous deux calculés en fonction du poids du produit avant le test au feu et après le test au feu et sont tous deux exprimés par rapport au poids du produit avant le test au feu.
Le résultat de perte au feu peut donc varier en fonction de la température utilisée au cours du test. Par exemple, il peut être plus élevé à 180 X qu'à 110 °C si des additifs sont utilisés pendant ou après le procédé d'extinction, et si ces additifs ou leurs phases dérivées présentent un point d'évapo ration supérieur à 110 °C et inférieur à 180 °C, ou forment avec l'eau libre une substance azéotropique ou un mélange aqueux qui s'évapore entre ces températures.
La teneur en phase résiduelle non solide de la composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention peut être mesurée par un test de perte au feu à 180 °C. Dans un tel cas, le résultat de perte au feu est supérieur ou égal à 0,3 % en poids, de préférence supérieur ou égal à 0,5 % en poids et inférieur ou égal à 5 % en poids, de préférence inférieur ou égal à 4,5 % en poids, en particulier inférieur ou égal à 4 % en poids et représente la quantité d'eau et/ou des substances qui y sont contenues ayant un point d'évaporation inférieur ou égal à 180 °C. La teneur en phase résiduelle non solide de la composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention peut en outre être mesurée par un test de perte au feu à 110 °C. Dans un tel cas, la valeur de perte au feu est inférieure ou égale à 3,5 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 3 % en poids, de manière avantageuse inférieure ou égale à 2,5 % en poids, en particulier inférieure ou égale à 2 % en poids, notamment inférieure ou égale à 1,5 % en poids et supérieure à 0 % en poids, de préférence supérieure ou égale à 0,2 % en poids, de manière avantageuse supérieure ou égale à 0,3 % en poids, en particulier supérieure ou égale à 0,5 % en poids et représente principalement la quantité d'eau et/ou de substances volatiles qui y sont contenues ayant un point d'évaporation inférieur ou égal à 110 °C, en particulier l'eau.
Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition de chaux éteinte pulvérulente selon l'invention présente en outre une phase alcaline caractérisée par une teneur en métal alcalin supérieure ou égale à 0,2 % en poids et inférieure ou égale à 3,5 % en poids par rapport au poids total de la composition de chaux éteinte pulvérulente.
La phase alcaline peut être sous une forme ionique ou sous une forme liée. Différents types de sels peuvent être ajoutés avant, pendant et/ou après le procédé d'extinction, en particulier un composé de métal alcalin choisi dans le groupe constitué par les hydroxydes, les carbonates, les hydrogénocarbonates, les nitrates, les phosphates, les persulfates et les monocarboxylates de métaux alcalins, tels que les acétates ou les formiates de métaux alcalins et leurs mélanges, en particulier ceux de sodium, de potassium et/ou de lithium.
Dans un autre mode de réalisation, la composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention comprend en outre des additifs solides inorganiques et/ou des additifs solides organiques résiduels. De préférence, les additifs solides organiques résiduels peuvent provenir d'additifs organiques ajoutés avant, pendant et/ou après le procédé d'extinction et choisis dans le groupe du (mono-) ou (poly-)éthylène glycol et de la (mono-) ou (poly-)éthanolamine, en particulier le triéthylène glycol, la triéthanolamine, et du stéarate de calcium et leurs mélanges.
Les particules de la composition de chaux éteinte pulvérulente de la présente invention se composent principalement de chaux hydratée, également connue sous le nom de chaux éteinte, résultant du traitement d'une chaux vive avec de l'eau afin de convertir les oxydes en hydroxydes. Selon le type de chaux vive utilisée, la chaux hydratée de la présente invention peut être de la chaux hydratée riche en calcium ou dolomitique.
La composition de chaux éteinte pulvérulente de la présente invention peut contenir les mêmes impuretés que celles de la chaux vive à partir de laquelle elle est produite, telles que de l'oxyde de magnésium, MgO, de l'oxyde de soufre, SO3, de la silice, SiO2, ou encore de l'alumine, A12O3, dont la somme est à un taux de quelques % en poids. Les impuretés sont exprimées ici sous leur forme d'oxyde, mais bien sûr, elles peuvent apparaître sous différentes phases.
En particulier, la chaux éteinte selon la présente invention peut comprendre du magnésium sous forme de MgO et/ou Mg(OH)2, en une quantité comprise dans la plage allant de 0,5 à 10 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 5 %, plus préférablement inférieure ou égale à 3 % en poids, de manière préférée entre toutes inférieure ou égale à 1 % en poids, exprimée sous forme d'oxyde, par rapport au poids total de la composition de chaux éteinte.
La chaux éteinte peut également comprendre de l'oxyde de calcium, qui peut ne pas avoir été entièrement hydraté lors de l'étape d'extinction, ou du carbonate de calcium CaCO3. Le carbonate de calcium peut provenir du calcaire initial (incuit) à partir duquel ladite chaux éteinte est obtenue (par l'intermédiaire de l'oxyde de calcium), ou provenir d'une réaction de carbonatation partielle de la chaux éteinte par contact avec une atmosphère contenant du CO2.
La quantité d'oxyde de calcium dans la chaux éteinte selon la présente invention est généralement inférieure ou égale à 3 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 2 % en poids et plus préférablement inférieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la chaux éteinte.
La quantité de CO2 dans la chaux éteinte (principalement sous la forme de CaCO3) selon la présente invention est généralement inférieure ou égale à 5 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 3 % en poids, plus préférablement inférieure ou égale à 2 % en poids, par rapport au poids total de la chaux éteinte selon la présente invention. Dans un mode de réalisation préféré, la quantité de chaux disponible présente dans la composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention est supérieure ou égale à 85 % en poids, de préférence supérieure ou égale à 87 % en poids, préférentiellement supérieure ou égale à 90 % en poids, de manière avantageuse supérieure ou égale à 92 % en poids, et même supérieure ou égale à 95 % en poids par rapport à la teneur en matières sèches de la composition de chaux éteinte après LOI à 180 "C.
Dans un autre mode de réalisation préféré, les % en poids restant de la composition de chaux éteinte sont principalement constitués de composés d'origine calcaire et de résidus provenant de la phase résiduelle non solide. Par les termes « quantité de chaux disponible », on entend dans la présente invention, la quantité d'hydroxyde de calcium et/ou d'oxyde de calcium présente dans la composition de chaux éteinte pulvérulente, mesurée par une méthode décrite dans la norme EN- 459-2 2010. Plus précisément, dans la présente invention, la teneur en chaux disponible présente dans la composition de chaux éteinte pulvérulente est déterminée en plaçant 0,5 g de la composition de chaux éteinte pulvérulente dans une solution de sucre (15 g de sucre dans 150 cm3 d'eau déminéralisée). La solution de sucre va dissoudre la chaux disponible (à savoir l'oxyde de calcium et/ou l'hydroxyde de calcium), contenue dans l'échantillon. Le mélange résultant est agité pendant au moins 10 à 15 minutes pour assurer une dissolution complète, puis titré avec une solution d'acide chlorhydrique (HCI 0,5 N), de la phénolphtaléine étant utilisée comme indicateur. La concentration en Ca mesurée par ce titrage est ensuite exprimée sous forme de Ca(OH)2.
D'autres modes de réalisation de la composition de chaux éteinte pulvérulente selon l'invention sont mentionnés dans les revendications annexées.
L'invention concerne également une composition de sorbant industriel comprenant au moins ladite composition de chaux éteinte pulvérulente selon l'invention. D'autres modes de réalisation de la composition de sorbant industriel selon l'invention sont mentionnés dans les revendications annexées.
L'invention concerne également l'utilisation de la composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention pour purifier des gaz de combustion.
En particulier, la composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention est utilisée dans une injection en voie sèche de sorbant. De manière avantageuse, la composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention est utilisée pour la capture des polluants acides des gaz de combustion, tels que HCI, HF, SOx, NOx,...
Dans un mode de réalisation particulier, la composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention est utilisée dans une composition de sorbant industriel, par exemple en combinaison avec au moins un autre sorbant généralement connu pour le traitement des gaz de combustion, tel qu'un sorbant choisi dans la liste des composés organiques, en particulier le charbon actif, le coke de lignite et leurs mélanges, et des composés inorganiques, en particulier les composés inorganiques connus pour capturer les dioxines, les furanes et/ou les métaux lourds, tels que l'halloysite, la sépiolite, la bentonite ou n'importe quel sorbant décrit dans la demande DE4034417.
D'autres modes de réalisation de l'utilisation selon l'invention sont mentionnés dans les revendications annexées.
La composition de chaux éteinte pulvérulente selon la présente invention peut notamment être produite, mais sans y être limitée, par un procédé comprenant les étapes consistant à : introduire de la chaux vive dans une zone d'alimentation d'un hydrateur ; introduire de l'eau dans la zone d'alimentation de l'hydrateur ; éteindre ladite chaux vive dans une zone d'extinction de l'hydrateur au moyen d'une quantité d'eau qui est suffisante pour obtenir une chaux éteinte ayant une teneur en phase résiduelle non solide comprise entre 15 % et 55 % en poids, de préférence entre 15 et 35 % en poids ; sécher et broyer ladite chaux éteinte pour former la composition de chaux éteinte pulvérulente.
Ce procédé est caractérisé en ce que lesdites étapes de séchage et de broyage sont effectuées simultanément et sont une étape unique de fluidification de la chaux éteinte pour former ladite composition de chaux éteinte pulvérulente ayant une fluidité Alpine supérieure à 50 %, la fluidité Alpine FA étant définie par l'équation
où : m-, est la masse initiale de 50 g poudre répartie sur un tamis de 90 μπι ;
la masse de résidus de matière sur le tamis après 15 secondes avec une
dépression à 100mm de liquide manométrique de densité 0,88 ;
la masse de résidus de matière sur le tamis après les 15 secondes avec une
dépression à 100 mm de liquide manométrique de densité 0,88 et après 120 secondes avec une dépression à 150mm de liquide manométrique de densité 0,88 ; lesdites étapes de séchage et de broyage étant réalisées dans un sécheur-broyeur choisi dans le groupe constitué par un sécheur-broyeur à broches, un sécheur-broyeur à cages, un sécheur-désagglomérateur instantané et une combinaison de ceux-ci jusqu'à ce que la composition de chaux éteinte pulvérulente comprenne une première fraction de particules ayant une taille inférieure à 332 μm et une seconde fraction de particules ayant une taille supérieure à 332 μm, la seconde fraction étant inférieure à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Par les termes « sécheur-désagglomérateur instantané », on entend un dispositif de séchage instantané dans lequel il y a un rotor ou des pales rotatives au fond de la chambre de séchage qui fluidifie le produit et crée des turbulences dans le flux d'air chaud qui pénètre tangentieilement la chambre de séchage. De ce fait, la chaux éteinte (agglomérée) humide est rapidement dispersée et désintégrée en particules fines sèches. Les particules fines résultantes sortent de la chambre de séchage à partir de sa partie supérieure tandis que les particules plus grosses restent dans la chambre pour un séchage et une désagglomération supplémentaires.
Des exemples de sécheur-désagglomérateur instantané comprennent notamment le sécheur Anhydro Spin Flash Dryer* commercialisé par SPX FLOW, le sécheur instantané Drymeister* commercialisé par Hosokawa Micron Group ou le sécheur Swirl fluidizer™ commercialisé par GEA Group.
De préférence, les étapes de séchage-broyage sont effectuées jusqu'à ce que la composition de chaux éteinte pulvérulente présente une taille de particules moyenne d50 inférieure ou égale à 8 μηη, de manière avantageuse inférieure ou égale à 6 pm, en particulier inférieure ou égale à 4 μηη.
De manière avantageuse, les étapes de séchage-broyage sont effectuées jusqu'à ce que la composition de chaux éteinte pulvérulente présente une teneur en phase résiduelle non solide, mesurée par un test de perte au feu à 180 °C, inférieure ou égale à 5 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 4,5 % en poids, en particulier inférieure ou égale à 4 % en poids, et supérieure ou égale à 0,3 %, de préférence supérieure ou égale à 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition de chaux éteinte pulvérulente.
L'invention va maintenant être décrite plus en détail au moyen d'exemples non limitatifs. Exemple 1
Une composition de chaux éteinte pulvérulente très poreuse et fine selon la présente invention est produite industriellement par mélange d'eau et de chaux vive (2,7 t/h de chaux vive) dans un hydrateur, en des quantités telles que le produit sort de l'hydrateur avec une teneur en phase résiduelle non solide, mesurée par un test de perte au feu (LOI) à 180 °C, comprise entre 22 et 24 % en poids. 0,2 % de diéthylène glycol (exprimé en % du poids de chaux vive) est ajouté dans l'eau d'extinction avant l'hydratation. La chaux éteinte humide qui sort de l'hydrateur est ensuite transportée vers un broyeur à broches dans lequel de l'air chaud est injecté afin de sécher de façon instantanée la chaux éteinte humide et de produire la composition de chaux éteinte pulvérulente très poreuse avant de la stocker dans une zone de stockage. La composition de chaux éteinte pulvérulente résultante a une fluidité Alpine de
51 %, un d50 de 4,2 μm et une fraction de particule de taille supérieure à 332 μm (R32) de 6,2 % en poids. Sa surface spécifique et son volume poreux total sont respectivement de 41,1 m2/g et 0,214 cm3/g.
Bien que les modes de réalisation préférés de l'invention aient été décrits à titre d'illustration, l'homme du métier sait que diverses modifications, additions ou substitutions sont possibles, sans s'éloigner de la portée et de l'esprit de l'invention telle que décrite dans les revendications annexées.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition de chaux éteinte pulvérulente ayant une surface spécifique BET, obtenue par adsorption d'azote, supérieure ou égale à 25 m2/g et un volume poreux BJH total, constitué de pores d'un diamètre inférieur à 1000 Å nm, obtenu par désorption d'azote, supérieur ou égal à 0,15 cm3/g, caractérisée en ce que la composition possède en outre une fluidité Alpine supérieure à 50 %, en particulier supérieure ou égale à 51 %, de préférence supérieure ou égale à 52 %, de manière avantageuse supérieure ou égale à 54 %, en particulier supérieure ou égale à 55 % la fluidité Alpine FA étant définie par l'équation où : mi est la masse initiale de 50 g poudre répartie sur un tamis de 90 μm ;
mR90(T15 ; P100) est la masse de résidus de matière sur le tamis après 15 secondes avec une dépression à 100mm de liquide manométrique de densité 0,88 ;
mR90(T12 0 ;P 150) est la masse de résidus de matière sur le tamis après les 15 secondes avec une dépression à 100 mm de liquide manométrique de densité 0,88 et après 120 secondes avec une dépression à 150mm de liquide manométrique de densité 0,88 ; et ladite composition susmentionnée comprenant une première fraction de particules ayant une taille inférieure à 32 μπι et une seconde fraction de particules ayant une taille supérieure à 32 μηι, la seconde fraction étant inférieure à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
2. Composition de chaux éteinte pulvérulente selon la revendication 1, présentant en outre une teneur en phase résiduelle non solide, mesurée par un test de perte au feu à 180 °C, supérieure ou égale à 0,3 %, de préférence supérieure ou égale à 0,5 % en poids et inférieure ou égale à 5 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 4,5 % en poids, en particulier inférieure ou égale à 4 % en poids, par rapport au poids total de la composition de chaux éteinte pulvérulente.
3. Composition de chaux éteinte pulvérulente selon la revendication 2, dans laquelle ladite phase résiduelle non solide comprend de l'eau et/ou des additifs résiduels, de tels additifs résiduels étant des additifs inorganiques et/ou organiques, libres ou liés au composé de chaux.
4. Composition de chaux éteinte pulvérulente selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, présentant en outre une teneur en phase résiduelle non solide, mesurée par un test de perte au feu à 110 °C, inférieure ou égale à 3,5 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 3 % en poids, de manière avantageuse inférieure ou égale à 2,5 % en poids, en particulier inférieure ou égale à 2 % en poids, notamment inférieure ou égale à 1,5 % en poids et supérieure à 0 % en poids, de préférence supérieure ou égale à 0,2 % en poids, de manière avantageuse supérieure ou égale à 0,3 % en poids, en particulier supérieure ou égale à 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition de chaux éteinte pulvérulente.
5. Composition de chaux éteinte pulvérulente selon l'une quelconque des revendications précédentes, présentant en outre une taille de particules d50 inférieure ou égale à
8 μιτι, de préférence inférieure ou égale à 6 μιη, de manière avantageuse inférieure ou égale à 4 μιτι.
6. Composition de chaux éteinte pulvérulente selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition a une surface spécifique BET obtenue par adsorption d'azote supérieure ou égale à 30 m 7g, de préférence supérieure ou égale à 32 m2/g, de manière avantageuse supérieure ou égale à 35 mz/g.
7. Composition de chaux éteinte pulvérulente selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition a une surface spécifique BET obtenue par adsorption d'azote inférieure ou égale à 55 m 7g, de préférence inférieure ou égale à 50 m7g-
8. Composition de chaux éteinte pulvérulente selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition a un volume poreux BJH total constitué de pores ayant un diamètre inférieur à 1000 Å, obtenu par désorption d'azote, supérieur ou égal à 0,17 cm3/g, de préférence supérieur ou égal à 0,19 cm3/g, de manière avantageuse supérieur ou égal à 0,20 cm3/g-
9. Composition de chaux éteinte pulvérulente selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition a un volume poreux BJH total constitué de pores ayant un diamètre inférieur à 1000 Å, obtenu par désorption d'azote, inférieur ou égal à 0,30 cmVg.
10. Composition de chaux éteinte pulvérulente selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition a un volume poreux BJH constitué de pores ayant un diamètre allant de 100 à 300 Å, obtenu par désorption d'azote, supérieur ou égal à 0,07 cm 7g, de préférence supérieur ou égal à 0,10 cm7g, de manière avantageuse supérieur ou égal à 0,11 cm3/g, en particulier supérieur ou égal à 0,12 cm3/g et typiquement inférieur à 0,15 cm3/g, en particulier inférieur à 0,14 cm3/g-
11. Composition de sorbant industriel comprenant au moins ladite composition de chaux éteinte pulvérulente selon l'une quelconque des revendications précédentes.
12. Utilisation d'une composition de chaux éteinte pulvérulente selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, comme sorbant industriel pour la purification de gaz de combustion.
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