EP3350297A1 - Transparente flüssigkeiten, insbesondere textilbehandlungsmittel, enthaltend riechstoff und mikrokapseln mit geruchsmodulatorverbindung - Google Patents

Transparente flüssigkeiten, insbesondere textilbehandlungsmittel, enthaltend riechstoff und mikrokapseln mit geruchsmodulatorverbindung

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Publication number
EP3350297A1
EP3350297A1 EP16766544.7A EP16766544A EP3350297A1 EP 3350297 A1 EP3350297 A1 EP 3350297A1 EP 16766544 A EP16766544 A EP 16766544A EP 3350297 A1 EP3350297 A1 EP 3350297A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cas
methyl
modulator compound
methylthio
ethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP16766544.7A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Marouane ANTIR
Sabine SCHÜMANN
Thorsten Bastigkeit
Luca Bellomi
Petra WOLTERY
Frank Sonnenschein
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3350297A1 publication Critical patent/EP3350297A1/de
Ceased legal-status Critical Current

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Definitions

  • the invention relates to transparent liquids, in particular transparent textile treatment compositions containing at least one fragrance and microcapsules, wherein at least one odor modulator compound is contained. Furthermore, the invention relates to a method for providing transparent liquids, in particular transparent textile treatment agents such as liquid detergents or liquid fabric softeners.
  • the consumer associates with a lasting fragrance experience a long-lasting freshness and long-lasting cleanliness. For that reason, the consumer desires perfume compositions that impart a long-lasting fragrance to a substrate.
  • perfume compositions that impart a long-lasting fragrance to a substrate.
  • different methods for prolonging the scent result or methods for retarding the fragrance release are known from the prior art.
  • European Patent EP 1 976 855 B1 describes bicyclic oxazolidines which are used as perfume precursors and release a fragrance by slow hydrolysis, thereby generating a long-lasting fragrance.
  • the European patent EP 2 087 089 B1 describes the use of perfume microcapsules as a depot system, wherein the capsules break open at a defined time and provide a relatively intense fragrance in the short term.
  • encapsulated fragrances has been proven for the scenting of substrates, especially of textile surfaces.
  • the encapsulated fragrances deposit on the surface, especially on and between the fibers of the textile surface, and may release the fragrance by diffusion of the fragrance from the capsule or by mechanically induced rupture of the capsule.
  • composition of the invention should also be able to be provided with any, but specific fragrance profile, which has a long-lasting high intensity of fragrance.
  • transparent, liquid perfume compositions as a microcapsule concentrate for example in the context of providing transparent liquid detergent or softener concentrates, should also be made possible.
  • a first object of the invention for solving this problem is a liquid, transparent composition, in particular as a textile treatment agent containing
  • Odor modulator compound wherein each individual odor modulator compound i) is contained in an amount of 2 wt .-% to 0.000001 wt .-% based on the totality of all the fragrances contained in the composition, and
  • ii) contains at least one heteroatom, wherein the at least one heteroatom
  • iii) has a molecular weight less than 250 g mol
  • Odor modulator compound (P) have rated as intensive, the sum of PGMV and P is at least 34.
  • the fragrance intensity of a liquid composition according to the invention containing microcapsules with at least one odor modulator compound and at least one fragrance is increased not only initially, but in particular also sustainably over a conventional perfume oil and conventional perfume microcapsules. It was particularly surprising that the effect achieved by at least one non-encapsulated odor modulator compound, by the use of at least one microencapsulated odor modulator compound is significantly enhanced again. In this case, effects were achieved, the sum of the individual effects that are achieved by the microencapsulation of at least one fragrance and the addition of at least one odor modulator compound to a perfume oil, usually even exceed, that is act synergistically.
  • a perfume composition of the invention can be stably incorporated into a conventional, especially liquid, consumer product or a highly concentrated consumer product.
  • suspensions of optical effect solids e.g. Pearlescent pigments, speckles or color pigments, a particularly good optical effect when the transparent, liquid composition according to the invention serves as a continuous phase of the suspension of these optical effect solids.
  • a fabric e.g., a composition
  • a fabric is solid according to the definition of the invention when in the solid state at 25 ° C and 1013 mbar.
  • a substance e.g., a composition
  • a substance is liquid as defined by the invention when in the liquid state at 25 ° C and 1013 mbar.
  • a chemical compound is an organic compound when the molecule of the chemical compound contains at least one covalent bond between carbon and hydrogen.
  • a chemical compound is, inversely to the definition of the organic compound, an inorganic compound when the molecule of the chemical compound does not contain a covalent bond between carbon and hydrogen.
  • the transparency of the liquid composition according to the invention can be determined by various methods.
  • the nephelometric turbidity unit (NTU) is often used as a measure of transparency. It is a unit used in water treatment for turbidity measurements in liquids. She is the unit a turbidity of a liquid measured with a calibrated nephelometer. High NTU values are measured for turbid liquids, while low values are determined for clear, transparent liquids.
  • liquids which are detectable to the naked eye in the sense of the invention have turbidity which is perceived as unaesthetic for a transparent composition.
  • the transparency of the compositions according to the invention was determined by a transmission measurement at 500 nm and 20 ° C.
  • the sample is measured in a light guide photometer (Metrohm 662 with turbidity sensor) with a light guide measuring cell with unscrewed mirror at a light path of 2 x 10 mm and a tungsten lamp (3.9 watts) as Lichttle.
  • an agent has a transmission of 55% at 500 nm, it is considered transparent in the sense of the invention. It is preferred if the agent according to the invention has a transmission of 60%, more preferably of 70%, most preferably of 80%.
  • microcapsules include any type of capsule known to those skilled in the art, but in particular core-shell capsules and matrix capsules.
  • Matrix capsules are porous shaped bodies that have a structure similar to a sponge.
  • Core-shell capsules are shaped bodies having a core and a shell.
  • Suitable microcapsules are those capsules which have an average diameter Xso, 3 (volume average) of 0.1 to 200 ⁇ , preferably from 1 to 100 ⁇ , more preferably 5 to 80 ⁇ , more preferably from 10 to 50 ⁇ and in particular from 15 to 40 have ⁇ .
  • the mean particle size diameter X 50.3 is determined by sieving or by means of a particle size analyzer Camsizer from Retsch.
  • microcapsule and “capsule” are used interchangeably for the purposes of the present invention.
  • At least one refers to 1 or more, for example, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more
  • this reference does not refer to absolute quantity of molecules but on the nature of the component.
  • At least one odor modulator compound therefore means, for example, one or more different odor modulator compounds, ie one or more different types of odor modulator compounds. Together with quantities, the quantities given refer to the total amount of the corresponding designated type of ingredient, unless otherwise specified.
  • a composition comprises at least one perfume which contributes substantially to the achievement of a specific odor profile.
  • a fragrance may be present in the form of a fragrance precursor compound or as a free fragrance.
  • a perfume oil is a combination of different fragrances and optionally solvents which produce a specific fragrance profile.
  • a perfume oil may also contain odor modulator compounds.
  • a perfume oil does not comprise any microencapsulated fragrances or microencapsulated odor modulator compounds.
  • fragrance and perfume are used synonymously in the context of the present invention.
  • a fragrance is a compound that has a characteristic odor and contributes to the achievement of a specific fragrance profile of a perfume composition or perfume oil. Fragrances also include those compounds which alter the fragrance profile of a perfume composition such that the fragrance acquires a certain depth, which the person skilled in the art usually knows as the complexity of a fragrance.
  • a fragrance in the context of the present invention has no direct influence on the fragrance intensity of Perfume composition as long as the perfume composition is used at a constant concentration.
  • the fragrance profile of a composition or a perfume oil is the specific fragrance that a consumer perceives due to the fragrances it contains.
  • a fragrance for example, flowery, spicy, sweet, sour, tart, fresh, woody, fruity, leathery, oriental, animal, chypre, fougere, citrus, edible, green, musky, ozone, aldehydic, smell agriculturally, aromatic or marine, which can be achieved by the special selection of the individual fragrances in the perfume composition or perfume oil complex fragrance profiles and a floral fragrance can smell, for example, rose, violet or lavender.
  • a scent profile is therefore the characteristic scent of each composition or of each perfume oil, which results from the fragrances used.
  • An odor modulator compound (GMV) in the context of the present invention is a compound which may have a characteristic odor, but in the concentration used, under the test conditions given below, not or not significantly to a change in the fragrance profile of the composition containing at least one fragrance and microcapsules having at least one odor modulator compound.
  • An insignificant change in the odor profile of the composition means that the odor profile may differ slightly from the original odor profile of the perfume composition, but is still recognized by the skilled person as the original odor profile.
  • An odor modulator compound according to the present invention despite its low use concentration has a significant influence on the perceived by the consumer fragrance intensity of the composition according to the invention, so that, for example, a smaller amount of the perfume composition can be used to achieve the same fragrance intensity as in a conventional perfume composition without microcapsules and without odor modulator compound.
  • An odor modulator compound therefore, unlike a fragrance contained in a perfume composition, does not define the fragrance profile, but rather enhances the fragrance intensity of the fragrance profile of the perfume composition as defined by the fragrances.
  • the at least one odor modulator compound does not substantially change the fragrance profile of the perfume composition, in principle any desired fragrance profile can be realized without the disturbing side notes being perceived.
  • An odor modulator compound increases the fragrance intensity of the composition of the invention, as described by the efficiency factor (E).
  • the efficiency factor is a measure of the fragrance intensity of two compositions containing identical fragrance combinations, wherein one of the two perfume compositions additionally contains at least one odor modulator compound in the sense of the present invention.
  • a group of at least 34 well-trained individuals assess the intensity of both perfume compositions and determine the perfume composition which smells more intense than the other, wherein the evaluation of the intensity of the perfume compositions in the embodiments of this invention was made by exactly 34 persons trained in the smell.
  • An odor modulator compound increases the fragrance intensity of the perfume composition of the invention such that the efficiency factor is at least 1.15.
  • the efficiency factor has at least a value of 1.5, more preferably a value of at least 1.75 or even more preferably even a value of at least 2.
  • the composition according to the invention comprises at least one odor modulator compound selected from 2-acetylpyridine (CAS No. 1 122-62-9), 2,5-dimethylpyrazine (CAS No. 123-32-0), ethyl 3-methylthiopropionate (CAS # 13327-56-5), methyl 3-methylthiopropionate (CAS # 13532-18-8), 2,3,5-trimethylpyrazine (CAS # 14667-55-1) , 2-ethyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-12-6), 2-isopropyl-4-methylthiazole (CAS No.
  • furfuryl mercaptan (CAS # 98-02-2), menthofuran (CAS # 494-90-6), homofuranol (CAS # 27538-09-6), furaneol (CAS # No. 3658-77-3), 1- (2-benzofuranyl) ethanone (CAS No. 1646-26-0), nerolione (CAS No. 2391 1 -56-0), Methylcorylon (CAS No. 13494-06-9), sotolone (CAS No. 28664-35-9), furanol methyl ether (CAS No. 4077-47-8), emoxyfurone (CAS No. 698-10-2), 2-ethyl 3,5-dimethylpyrazine (CAS No.
  • the composition according to the invention comprises at least one odor modulator compound selected from 2-acetylpyridine (CAS No. 1 122-62-9), 2,5-dimethylpyrazine (CAS No. 123-32-0), ethyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13327-56-5), methyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13532-18-8), 2,3,5-trimethylpyrazine (CAS No. 14667-55-1 ), 2-ethyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-12-6), 2-isopropyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-13-7), 2-ethyl-3-methylpyrazine (CAS) No.
  • 2-acetylpyridine CAS No. 1 122-62-9
  • 2,5-dimethylpyrazine CAS No. 123-32-0
  • ethyl 3-methylthiopropionate CAS No. 13327-56-5
  • methyl 3-methylthiopropionate CAS
  • the specified names of the odor modulator compounds are fundamentally unambiguous within the present application and the skilled person has no problems identifying the corresponding substances, the CAS numbers of the odor modulator compounds have been indicated for the sake of simplicity. If, contrary to expectation, the specified name does not match the specified CAS number, the CAS number applies in case of doubt. Only in cases where it is obvious that the CAS number is incorrect, the given name is preferable to the CAS number. This rule also applies to all other connections within the present application for which both a systematic or trivial name and a CAS number are given.
  • Odor modulator compound an odor modulator compound according to the general formula
  • X is nitrogen, sulfur or CR 3 ;
  • Y is oxygen, sulfur or NR 5 ;
  • R, R 2 and R 5 are each independently hydrogen or radicals of 1 to 6 carbon atoms
  • R 3 and R 4 are each independently hydrogen or 1 to 9 radicals
  • the ring of the formula (I) may each independently contain double bonds at the positions linked by broken lines, with the proviso that the at least one odor modulator compound, when X is nitrogen, is between X and
  • the carbon atoms of the ring of the formula (I) linked to R and R 2 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, the
  • R and R 2 are each, independently or in each case, an integral part of the fused ring
  • Carbon atoms of R to R 5 may each be independently substituted by heteroatoms.
  • the positions associated with broken lines may each independently have double bonds.
  • double bonds are especially absent if, due to the choice of X or the radicals R to R 4, the natural valence of the atoms participating in the double bond are already saturated. This means that the atoms involved in the double bond must always be uncharged.
  • X represents sulfur
  • the bond between X and the carbon atom directly linked to R 4 can not be a double bond.
  • the radicals R to R 4 forms a double bond to one of the carbon atoms in the ring of the general formula (I)
  • the corresponding atom in the ring can no longer be involved in a double bond within the ring.
  • the carbon atoms of the ring of the formula (I) linked to R and R 2 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, wherein the radicals R and R 2 are each, independently or in each case, an integral part of the fused ring , Annelated in this context means that two carbon rings share a carbon-carbon bond, namely the carbon atoms of the ring of formula (I) linked to R and R 2 , which bond may be a single or double bond.
  • the radicals R and R 2 are only partially integral with the fused ring, the non-integral constituents of the ring of the radicals R and R 2 may be in the form of a side chain of the fused ring, for example.
  • the at least one odor modulator compound according to the general formula (I) preferably contains one to four heteroatoms selected from the group of nitrogen, oxygen or sulfur.
  • Preferred radicals R to R 5 in the general formula (I) are, for example, alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, hydroxy groups, alkanol groups, acyl groups, (alkyl) ester groups, (alkyl) thiol groups, thioether groups and (alkyl) aldehyde groups.
  • the at least one odor modulator compound according to the general formula (I) is selected from 2-ethyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-12-6), 2-isopropyl-4-methylthiazole (CAS no 15679-13-7), 2-isobutylthiazole (CAS No. 18640-74-9), 2-acetylthiazole (CAS No. 24295-03-2), 2,2'- (dithiodimethylene) -difuran (CAS No. 4437-20-1), furfurylmercaptan (CAS No. 98-02-2), menthofuran (CAS No. 494-90-6), homofuranol (CAS No.
  • furaneol (CAS No. 3658-77-3), 1- (2-benzofuranyl) -ethanone (CAS No. 1646-26-0), nerolone (CAS No. 2391 1-56-0), furfural-propylene glycol acetal (CAS No. 4359-54-0), furanol methyl ether (CAS No. 4077-47-8), sulfuryl (CAS No. 137-00-8), benzothiazole (CAS No. 95-16-9) , 4,5-dihydro-3 (2H) thiophenone (CAS No. 1003-
  • the at least one odor modulator compound according to the general formula (I) is selected from 2-ethyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-12-6), 2-isopropyl-4-methylthiazole (CAS) No. 15679-13-7), 2-isobutylthiazole (CAS No. 18640-74-9), 2-acetylthiazole (CAS No. 24295-03-2), 2,2'- (dithiodimethylene) -difuran ( CAS No. 4437-20-1), furfuryl mercaptan (CAS No. 98-02-2), furfural propylene glycol acetal (CAS No. 4359-54-0), menthofuran (CAS No.
  • the at least one odor modulator compound is an odor modulator compound according to the general formula
  • X is nitrogen or CR 8 ;
  • Y is nitrogen, CR or CR R 12 ;
  • R 6 and R 8 independently represents hydrogen or groups of 1 to 10 carbon atoms
  • R 7 and R 9 to R 2 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • the at least one odor modulator compound when X or Y is nitrogen, between X
  • the carbon atoms of the ring of the formula (II) linked to R 6 and R 7 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, the
  • R 6 and R 7 are each, independently or in each case, an integral part of the fused ring
  • Y is not a double bond.
  • the positions associated with broken lines may each independently have double bonds.
  • double bonds are absent in particular if, owing to the choice of Y or the radicals R 6 to R, the natural valence of the atoms participating in the double bond are already saturated. This means that the atoms involved in the double bond must always be uncharged.
  • R 6 to R 2 forms a double bond to one of the carbon atoms in the ring of general formula (II)
  • the corresponding atom in the ring may no longer be involved in a double bond within the ring.
  • the carbon atoms of the ring of the formula (II) linked to R 6 and R 7 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, wherein the radicals R 6 and R 7 are each, independently or in each case, an integral part of the fused ring.
  • Annelated in this context means that two carbon rings share a carbon-carbon bond, namely the carbon atoms of the ring of formula (II) linked to R 6 and R 7 .
  • the radicals R 6 and R 7 are only partially integral with the fused ring, the non-integral constituents of the ring of the radicals R 6 and R 7 may be in the form of a side chain of the fused ring, for example.
  • the at least one odor modulator compound according to the general formula (II) preferably contains one to four heteroatoms selected from the group of nitrogen, oxygen or sulfur.
  • Preferred radicals R 6 to R 2 of the general formula (II) are, for example, alkyl, alkenyl, aryl, hydroxy, alkanol, alkoxy, ether, acyl, (alkyl) ester, (alkyl) thiol, thioether and (alkyl) aldehyde groups ,
  • the at least one odor modulator compound according to the general formula (II) is selected from 2-acetylpyridine (CAS No. 1 122-62-9), 2,5-dimethylpyrazine (CAS No. 123-32-9). 0), 2,3,5-trimethylpyrazine (CAS No. 14667-55-1), 2-ethyl-3-methylpyrazine (CAS No. 15707-23-0), 2-acetylpyrazine (CAS No. 22047 -25-2), 2-acetyl-3-methylpyrazine (CAS No. 23787-80-6), 2-isobutyl-3-methoxypyrazine (CAS No.
  • the at least one odor modulator compound according to the general formula (II) is selected from 2-acetylpyridine (CAS No. 1 122-62-9), 2,5-dimethylpyrazine (CAS No. 123-32 -0), 2,3,5-trimethylpyrazine (CAS No. 14667-55-1), 2-ethyl-3-methylpyrazine (CAS No. 15707-23-0), 2-acetylpyrazine (CAS-No. 22047-25-2), 2-acetyl-3-methylpyrazine (CAS No. 23787-80-6), 2-isobutyl-3-methoxypyrazine (CAS No.
  • Odor modulator compound an odor modulator compound according to the general formula
  • Y is CHR 16 , sulfur, CR 6 R 17 or a carbonyl group
  • R 3 , R 4 and R 7 each independently represent hydrogen or groups of 1 to 4 carbon atoms
  • R 5 and R 6 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 8 carbon atoms
  • radicals R 3 to R 7 are open-chain
  • Carbon atoms of the radicals R 3 to R 7 are each independently
  • the at least one is subject
  • X is CHR 14 , sulfur or a carbonyl group
  • Y is CHR 16 , sulfur or a carbonyl group
  • R 3 and R 4 independently represents hydrogen or groups of 1 to 3 carbon atoms
  • R 5 and R 6 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 7 carbon atoms
  • radicals R 3 to R 6 are open-chain
  • the radicals R 3 to R 7 of the at least one odor modulator compound of the general formula (III) are open-chain.
  • Open-chain in the sense of the present invention means that none of the radicals R 3 to R 7 as such forms a ring or participates in a ring and also no rings between the individual radicals R 3 to R 7 are formed.
  • open-chain means in particular not that the radicals R 3 to R 7 can not have double or triple bonds between two directly adjacent atoms.
  • the at least one odor modulator compound according to the general formula (III) preferably contains one to four heteroatoms selected from the group of nitrogen, oxygen or sulfur.
  • the at least one odor modulator compound of the general formula (III) is selected from ethyl-3-ol methyl thiopropionate (CAS No. 13327-56-5), methyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13532-18-8), 4-methylthio-4-methylpentan-2-one (CAS No. 23550- 40-5), S-methylbutanethioate (CAS No. 2432-51-1), 3-methylthio-1-hexanol (CAS No. 51755-66-9), dibutylsulphide (CAS No. 544-40-1 ), Dipropylsulphide (CAS No. 11 1-47-7), 1- (methylthio) -2-butanone (CAS No.
  • the at least one odor modulator compound according to the general formula (III) is selected from ethyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13327-56-5), methyl 3-methylthiopropionate (CAS No. 13532- 18-8), 4-methylthio-4-methylpentan-2-one (CAS No. 23550-40-5), S-methylbutanethioate (CAS No. 2432-51-1), 3-methylthio-1 hexanol (CAS No. 51755-66-9), dibutylsulphide (CAS No. 544-40-1), 1- (methylthio) -pentan-3-one (CAS No.
  • the at least one odor modulator compound is an odor modulator compound according to the general formula
  • R 8 and R 9 each independently represent hydrogen or a radical having 1 to 3 carbon atoms
  • R 20 is a radical having 3 to 10 carbon atoms
  • radicals R 8 to R 20 are open-chain;
  • Carbon atoms of R 8 to R 20 are each independently
  • the at least one odor modulator compound of the general formula (IV) does not contain 3-mercapto-1-hexenol (CAS No. unknown), 3-mercapto-3-methyl-1-hexanol (CAS No. 307964-23 4), 3-mercapto-2-methylbutan-1-ol (CAS No. 227456-33-9), 3-mercaptopentan-1-ol (CAS No. 548740-99-4) or 3-mercaptohexane 1-ol (CAS # 51755-83-0).
  • the at least one is subject
  • R 8 and R 9 are each independently of one another hydrogen or a methyl group
  • R 8 is a methyl group and R 9 is hydrogen; and R 20 is a radical having 3 to 10 carbon atoms, preferably a radical having 3 to
  • the radicals R 8 to R 20 of the at least one odor modulator compound of the general formula (IV) are open-chain.
  • Open-chain in the context of the present invention means that none of the radicals R 8 to R 20 as such forms a ring or participates in a ring and also no rings between the individual radicals R 8 to R 20 are formed.
  • open-chain does not mean in particular that the radicals R 8 to R 20 can not have double or triple bonds between two directly adjacent atoms.
  • Odor modulator compound according to the general formula (IV) preferably contain one to four additional heteroatoms selected from the group of nitrogen, oxygen or sulfur, oxygen being particularly preferred.
  • One or more methyl groups, methylene groups, methine groups or quaternary carbon atoms of R to R 20 of the at least one odor modulator compound according to any one of the aforementioned preferred embodiments may each be independently substituted by heteroatoms.
  • Heteroatoms in the context of the present invention are selected from the group consisting of nitrogen, oxygen, sulfur, silicon, selenium, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • One or more methyl groups can be substituted by a heteroatom selected from the group nitrogen, oxygen, sulfur, silicon, selenium, fluorine, chlorine, bromine or iodine
  • one or more methylene groups can be selected by a heteroatom selected from the group nitrogen, oxygen, sulfur , Selenium or silicon
  • one or more methine groups may be substituted by a heteroatom selected from the group consisting of nitrogen or silicon
  • one or more quaternary carbon atoms may be substituted by silicon.
  • a terminal methyl group besides a methylene group can be replaced by a hydroxy group or a sulfanyl group to give a methylene hydroxy group or a methylene thiol group.
  • an isopropyl group which is a radical having two methyl groups and a methine group or a derivative of the isopropyl group which is a group having a methyl group, a methylene group and a quaternary carbon atom may have, for example, the following substitution patterns:
  • the composition according to the invention contains one to six odor modulator compounds, preferably one to five odor modulator compounds, more preferably one to four odor modulator compounds, and most preferably one to three odor modulator compounds.
  • the expression "the composition contains at least one odor modulator compound” means that the at least one odor modulator compound is present as a constituent of the microcapsules according to the invention, for example in the core of a core-shell capsule.
  • the at least one odor modulator compound is based on the totality of all fragrances contained in the composition according to the invention in a weight ratio of not more than 1: 9, preferably not more than 1:49, more preferably not more than 1:99 and most preferably not more than 1: 299 used, wherein the ratio is always based on the at least one fragrance as such and not on a corresponding fragrance precursor compound.
  • the at least one odor modulator compound is present in an amount of from 2% by weight to 0.000001% by weight, preferably from 1.5% by weight to 0.000001% by weight, more preferably 1.0% by weight. to 0.000001 wt .-%, more preferably from 0.5 wt .-% to 0.000001 wt .-%, most preferably 0.25 wt .-% to 0.000001 wt .-% in the inventive composition, wt .-% in each case based on the All of the fragrances contained in the composition.
  • the small amounts of the individual odor modulator ensures that the fragrance profile of the composition changed at most insignificant, so that a person skilled in the fragrance profile of the original fragrance continues to recognize. Moreover, it is advantageous from an ecological and economic point of view to use only small amounts of the odor modulator compound.
  • the at least one odor modulator compound contains one to five heteroatoms, preferably one to four heteroatoms and most preferably one to three heteroatoms selected from the group N, O or S.
  • the at least one odor modulator compound has a molecular weight of less than 250 g mol -1, preferably less than 225 g mol ", and even more preferably less than 200 g mol" -1.
  • the at least one odor modulator compound has a boiling point of less than 250 ° C, preferably less than 225 ° C, more preferably 200 ° C and most preferably less than 175 ° C.
  • the at least one odor modulator compound is an efficiency factor according to the formula of the invention
  • the at least one odor modulator compound has an odor threshold value of less than 100 ppb, more preferably less than 75 ppb, more preferably less than 50 ppb, even more preferably less than 35 ppb, even more preferably less than 10 ppb, most preferably less than 1 ppb ,
  • the at least one odor modulator compound is preferably characterized by a low odor threshold (ODT).
  • the odor threshold value is the lowest odor nor perceptible concentration of a substance.
  • a simple technique for determining the odor threshold value is dynamic olfactometry, where a direct sensory evaluation of the compounds takes place.
  • the odor threshold serves as a measure of the odor strength of a fragrance.
  • the odor threshold value (ODT) of the at least one odor modulator compound is determined according to DIN EN 13725: 2003 and is preferably less than 100 ppb, preferably less than 75 ppb, more preferably less than 50 ppb, even more preferably less than 35 ppb, even more preferably less than 10 ppb and on most preferably less than 1 ppb.
  • the odor threshold value is measured by the following method:
  • the olfactometer is placed in a specially designed room (measuring room) for the olfactometer, which is odor-neutral, can be well ventilated and, if necessary, can be force-ventilated via an activated carbon filter.
  • the volume fraction of carbon dioxide in the measuring room is less than 0.15 vol .-%, the air exchange rate is at least 4.4 m 3 / h per person.
  • the temperature in the measuring room is 22 ⁇ 3 ° C and is constant during the measurement. The measuring room is not exposed to direct sunlight and other disturbing sources of light and noise have been minimized as much as possible.
  • the olfactometer and any devices that come into direct or indirect contact with the odor modulator compound to be evaluated must be odorless and are inert with respect to their reactivity with the odor modulator compounds, such as glass, stainless steel or PTFE.
  • the airflow provided by the olfactometer must be at least 20 L / min, with the opening of the device at which the sensory evaluation is made so that the air velocity in the flowed-through orifice is at least 0.2 m / s.
  • the olfactometer is checked regularly, at least every twelfth compound by a reference measurement with n-butanol as the reference compound.
  • the assessment of the compounds will be carried out by at least four examiners, with the usual number of odor-trained men and women, all of whom are at least 16 years old. At the time of evaluation of the compounds, the examiners are not affected by disturbing factors such as contact with perfume, food, other stimulants or even by a cold or allergy.
  • the odor modulator compound is used to prepare standardized dilute solutions in an odorless solvent, for example dipropylene glycol (DPG), with the lowest concentration well below the odor threshold. Subsequently, the solutions are measured by means of the olfactometer. The concentration of the compound to be evaluated is gradually increased, each concentration being doubled until the tester perceives an odor. Each odor modulator compound is measured three times each by each examiner and the arithmetic mean of all odor sensed concentrations forms the Odor Threshold (ODT).
  • DPG dipropylene glycol
  • the at least one odor modulator compound is selected from pyrroles, pyridines, pyrazines, thiols, sulfides, thiazoles, thiophenes, furans, oxazolines, oxazoles and / or oxathions.
  • At least one odor modulator compound is included in the microcapsules of feature a).
  • the microcapsules are core-shell capsules, wherein for the purposes of the present invention core-shell capsules are those capsules which have an outer shell preferably a solid wall material at room temperature.
  • the capsule core contains the at least one odor modulator compound according to the invention and preferably at least one fragrance.
  • the core may be liquid or gel-like according to the invention. It is possible that the at least one odor modulator compound is substantially contained as a pure substance in the core of the capsule.
  • those capsules are also conceivable in which the capsule core comprises, in addition to the at least one odor modulator compound, further ingredients, such as solvents, stabilizers or the at least one perfume.
  • the at least one odor modulator compound it is advantageous to encapsulate the at least one odor modulator compound, since the at least one odor modulator compound usually has a relatively low boiling point and high vapor pressure at the same time, causing the at least one odor modulator compound to volatilize relatively quickly.
  • the advantageous effect of the at least one odor modulator compound can also be provided over a relatively long period of time.
  • composition of the invention contains the microcapsules preferably in an amount of 0.0005 to 0.15 wt .-%, particularly preferably from 0.001 to 0, 1 wt .-%, most preferably from 0.01 to 0, 1 wt. %.
  • the capsules which can be used according to the invention are preferably water-insoluble capsules.
  • the water insolubility of the capsules has the advantage that they can thereby outlast the washing or cleaning process and thus be able to produce the at least one Odor modulator compound and preferably the at least one fragrance after the aqueous washing or cleaning process - for example, when drying by increasing the temperature or, for example, by exposure to sunlight while wearing clothes or friction surface - release.
  • the microcapsules have a semipermeable capsule wall (shell) and the core of the capsule at least 50% by weight of the at least one odor modulator compound, such capsules preferably being free of perfumes.
  • a semipermeable capsule wall is a capsule wall which is semipermeable, ie it releases small quantities of the capsule core continuously over time, without the capsule having to be filled, for example. was damaged or opened by friction.
  • Such capsules whose core contains at least 50% by weight of the at least one odor modulator compound, continuously release small amounts of the at least one odor modulator compound over an extended period of time, resulting in an initial and prolonged increase in fragrance intensity.
  • the microcapsules have an impermeable shell and the capsule core in addition to the at least one odor modulator compound at least 70 wt .-%, preferably at least 80 wt .-% and most preferably at least 85 wt .-% of the at least one fragrance ,
  • An impermeable shell in the sense of the present invention is a capsule wall which is substantially impermeable, that is to say releases the capsular core only by damaging or opening the capsule.
  • Such capsules contain significant amounts of the at least one perfume in the capsule core, so that a very intense fragrance is provided when damaged or when the capsule is opened.
  • the resulting scent intensities are usually so high that lower amounts of the microcapsules can be used to achieve the same scent intensity as conventional microcapsules.
  • the composition of the invention in particular a textile treatment agent according to the invention, both microcapsules with semipermeable shell, so also microcapsules with impermeable shell.
  • composition according to the invention may also contain two or more different microcapsule types with semipermeable or impermeable shell.
  • materials for the shell of the capsules are usually high molecular compounds in question such as protein compounds such as gelatin, albumin, casein and others, cellulose derivatives such as methyl cellulose, ethyl cellulose, cellulose acetate, Cellulose nitrate, carboxymethylcellulose and other and especially synthetic polymers such as polyamides, polyethylene glycols, polyurethanes, epoxy resins and others.
  • Capsules according to the invention are described, for example, but not exclusively, in US 2003/0125222 A1, DE 10 2008 051 799 A1 or WO 01/49817.
  • Preferred melamine-formaldehyde microcapsules are prepared by reacting melamine-formaldehyde precondensates and / or their C 1 -C 4 -alkyl ethers in water in which the at least one odor modulator compound and optionally further ingredients, such as e.g. at least one perfume condensed in the presence of a protective colloid.
  • Suitable protective colloids are e.g.
  • Cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose and methylcellulose, polyvinylpyrrolidone, copolymers of N-vinylpyrrolidone, polyvinyl alcohols, partially hydrolyzed polyvinyl acetates, gelatin, gum arabic, xanthan gum, alginates, pectins, degraded starches, casein, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, copolymers of acrylic acid and methacrylic acid, sulfonic acid group-containing water-soluble polymers containing sulfoethyl acrylate, sulfoethyl methacrylate or sulfopropyl methacrylate, as well as polymers of N- (sulfoethyl) -maleimide, 2-acrylamido-2-alkylsulfonic acids, styrenesulfonic acids and formaldehyde and condensates of phenolsulfonic acids
  • At least one cationic polymer of polyquaternium-1, polyquaternium-2, polyquaternium-4, polyquaternium-5, polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium-8, polyquaternium-9, polyquaternium-10 is suitable as cationic polymer for coating the microcapsules , Polyquaternium-1, Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36,
  • cationic polymers used in the context of this application are taken from the declaration of cationic polymers according to the International Nomenclature of Cosmetic Ingredients (INCI Declaration) of cosmetic raw materials.
  • usable capsules have average diameters Xso, 3 in the range of 1 to 100 ⁇ , preferably from 5 to 95 ⁇ , in particular from 10 to 90 ⁇ , for example from 10 to 80 ⁇ .
  • the shell of the capsules surrounding the core or (filled) cavity preferably has an average thickness in the range from about 5 to 500 nm, preferably from about 50 nm to 200 nm, in particular from about 70 nm to about 180 nm.
  • the liquid composition according to the invention preferably contains water. It is preferred that the composition of the invention more than 5 wt .-%, preferably more than 15 wt .-% and particularly preferably more than 25 wt .-%, water.
  • non-aqueous solvents can be added to the compositions according to the invention.
  • Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexyleneglycol, ethylene glycol methyl ether,
  • composition of the invention contains an alcohol, in particular ethanol and / or glycerol, in amounts of between 0.5 and 5 wt .-%.
  • the composition according to the invention contains at least one surfactant selected from anionic, cationic or nonionic surfactants.
  • the liquid composition according to the invention is designed as a washing or cleaning agent, in particular as a transparent detergent for textiles, sulfonates and / or sulfates are preferably used as the anionic surfactant.
  • the preferred total amount of anionic surfactant in the washing or cleaning agent, in particular a transparent liquid detergent for textiles, is 7.5 to 65.0 wt .-% and preferably 20.0 to 45% by weight, each based on the total agent.
  • surfactants of the sulfonate type are preferably C9-i3-alkylbenzenesulfonates,
  • Olefinsulfonate ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as they are for example from Ci2-is-monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis the sulfonation obtained.
  • C9-i3-Alkylbenzenesulfonates are particularly preferred.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal and in particular the sodium salts of
  • Sulfuric acid half esters of C 12 -18 fatty alcohols for example from coconut fatty alcohol,
  • Ci2-Ci6-alkyl sulfates and Ci2-Ci5-alkyl sulfates and Cw-cis-alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • Fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C7-2i alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C9-11 alcohols having on average 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C12-C10 fatty alcohols with 1 to 4 EO, according to the invention are particularly suitable surfactants of the sulfate type.
  • Suitable anionic surfactants are soaps.
  • Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • anionic surfactants and the soaps may be in the form of their sodium, potassium or
  • the anionic surfactants are in the form of their ammonium salts.
  • Preferred counterions for the anionic surfactants are the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.
  • Cationic surfactants are preferably used in inventive
  • Cationic surfactants are preferably selected from esterquats and / or quaternary ammonium compounds (QAV) according to the general formula (R l ) (R ") (R m ) (R lv ) N + X " where R 'to R IV are identical or different Ci-22-alkyl radicals, C7-28-Arylalkylreste or heterocyclic radicals, wherein two or in the case of an aromatic inclusion as in pyridine even three radicals together with the nitrogen atom, the heterocycle, for example a
  • X represents halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or similar anions.
  • QCs can be prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylating agents such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylating agents such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylating agents such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • the alkylation of tertiary amines With a long alkyl radical and two methyl groups succeeds particularly easily
  • Suitable QACs are benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyldimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, benzoxonium chloride (benzyldodecyl-bis (2-hydroxyethyl) -ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl-ammonium bromide), Benzetonium chloride (N, N dimethyl-N [2- [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenoxy] -ethoxy] -ethyl] benzylammonium chloride), dialkyldimethylammonium chlorides such as di-n-decyldimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium bromide, dioc
  • Particularly suitable for providing transparent, liquid compositions is at least one cationic surfactant obtainable by the reaction of
  • (Iii) at least one quaternizing agent for quaternization of at least one amino group contained in the reaction product.
  • dicarboxylic acids which in principle can be considered as starting materials for the purposes of the invention include those of the formula (II) in which X is an optionally
  • hydroxy substituted, straight or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include, without limitation, succinic acid, maleic acid, glutaric acid, and especially adipic acid.
  • X is preferably ethane-1,2-diyl, propane-1,2-diyl, propane-1,3-diyl, butane-1,4-diyl, hexane-1,4-diyl or cyclohexane-1, 4- diyl, more preferably for butane-1, 4-diyl.
  • the dicarboxylic acid according to formula (K-1) is adipic acid.
  • RCO is preferably an aliphatic, linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 and / or 1, 2 or 3 double bonds. Typical examples include, but are not limited to,
  • Caproic acid caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid,
  • Elaidic acid petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid, and their technical mixtures, e.g. in the pressure splitting of natural fats and oils, in the reduction of aldehydes from the Roelen oxo synthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids.
  • stearic acid Preference is given to stearic acid, isostearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid,
  • Capric acid caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, 2-octyldodecanoic acid, caproic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, partially cured coconut fatty acid, palm oil fatty acid, palm kernel fatty acid,
  • R in formula (K-II) is particularly preferably a linear or branched Cs to C21 hydrocarbon radical having 0 to 3 double bonds.
  • the monocarboxylic acid of formula (K-II) is stearic acid.
  • Alkanolamines of the formula (K-III) which are suitable as central nitrogen compounds for the purposes of the invention contain a hydroxyalkane radical (alkanol radical) having 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms.
  • alkanol radical alkanol radical
  • triethanolamine is used.
  • the at least one cationic surfactant comprises at least one compound of the formula (K1)
  • X is a saturated or unsaturated hydrocarbon radical having 1 to 10 carbon atoms, in particular butane-1, 4-diyl
  • A is a (C 2 to C 6) alkanediyl group, in particular for ethane-1, 2-diyl
  • R is a (C 2 to C 4) -hydroxyalkyl group or a (C 6 to C 22) -acyloxy (C 2 to C 4) -alkyl group, in particular 2-hydroxyethyl or 2 - ((C 6 to C 22 Acyloxy) ethyl, R 2 is methyl or ethyl
  • R 3 and R 4 are each independently hydrogen or (C 6 to C 22) acyl
  • n is 1 or 2 and Z is any anion, especially methylsulfate, with the proviso in that according to formula (K1) at least one of the groups R, R 3 or R 4 comprises a (C 6 to C 22) acyl radical.
  • Cationic surfactants if they are present, are preferably present in amounts of preferably from 5% by weight to 50% by weight, in particular from 8% by weight to 30% by weight.
  • Suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides, and mixtures thereof.
  • the nonionic surfactant used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical may be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12-14 alcohols with 4 EO or 7 EO, Cg-n-alcohol with 7 EO, cis-is alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12-18 alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention. Also suitable are also a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol, such as a mixture of a Ci6 -18 fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO.
  • the agent according to the invention particularly preferably contains a C12-18 fatty alcohol with 7 EO, a C-ms oxo alcohol with 7 EO and / or a C-ms oxo alcohol with 8 EO as nonionic surfactant.
  • the total amount of nonionic surfactant of a composition according to the invention if it contains nonionic surfactant, preferably 0.1 to 25 wt .-% and preferably 7 to 22 wt .-%, each based on the total agent.
  • the composition of the invention may additionally contain other ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the composition depending on the intended use.
  • compositions according to the invention in particular if they are suitable as textile treatment agents (for example as detergents or softeners), builders, bleaches, bleach activators, bleach catalysts, esterquats, silicone oils, emulsifiers, thickeners, electrolytes, pH adjusters, fluorescers, dyes , Hydrotropes, antifoaming agents, antiredeposition agents, solvents, enzymes, optical brighteners, grayness inhibitors, shrinkage inhibitors, crease inhibitors, dye transfer inhibitors, color protectants, wetting improvers, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, preservatives, antistatic agents, ironing auxiliaries, repellents and impregnating agents, polymers, Swelling and anti-sliding agents and UV absorbers included.
  • textile treatment agents for example as detergents or softeners
  • builders bleaches, bleach activators, bleach catalysts, esterquats, silicone oils, emulsifiers, thickeners, electroly
  • compositions according to the invention are in each case based on the intended use of the agents in question, and the person skilled in the art is fundamentally familiar with the orders of magnitude of the ingredients to be used or can refer to them from the corresponding specialist literature.
  • the surfactant content will be higher or lower.
  • a composition suitable for use according to the invention as a textile treatment or cleaning agent preferably contains at least one water-soluble, organic and / or water-soluble, inorganic builder.
  • the water-soluble organic builder substances include polycarboxylic acids, in particular citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid and polyaspartic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediamine tetrakis (Methylenephosphonic) and 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid, polymeric hydroxy compounds such as dextrin and polymeric (poly) carboxylic acids, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers of these,
  • Suitable, although less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the acid content is at least 50% by weight.
  • the organic builder substances can be used, in particular for the preparation of liquid textile treatment or cleaning agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • Organic builders may, if desired, be included in amounts of up to 40% by weight, more preferably up to 25% by weight, and preferably from 1% to 8% by weight. Quantities close to the stated upper limit are preferably used in paste-form or liquid, in particular hydrous, compositions according to the invention.
  • Aftertreatment agents such as e.g. Softener, may optionally also be free of organic builder.
  • a composition suitable for use according to the invention as a textile treatment or cleaning agent preferably contains at least one enzyme.
  • Suitable enzymes include those from the class of proteases, cutinases, amylases, pullulanases, hemicellulases, cellulases, lipases, oxidases and peroxidases and mixtures thereof. Particularly suitable are from fungi or bacteria, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas cepacia derived enzymatic agents.
  • the optionally used enzymes may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature inactivation. They are, if desired, in the compositions preferably in amounts not exceeding 5 wt .-%, in particular from 0.2 wt .-% to 2 wt .-%, contained.
  • An optical brightener is preferably stilbenedisulfonic acids from the substance classes of distyrylbiphenyls, the stilbenes, the 4,4 'diamino-2,2', coumarins, the dihydroquinolinones, the 1, 3-diaryl pyrazolines, naphthalimides of the benzoxazole systems, benzisoxazole systems, benzimidazole systems, heterocyclic substituted pyrene derivatives, and mixtures thereof.
  • optical brighteners include disodium 4,4'-bis (2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene disulfonate (available, for example, as Tinopal® DMS from BASF SE), disodium 2,2 '.
  • compositions according to the invention which are suitable as textile treatment or cleaning compositions may also contain components which have a positive influence on the oil and grease washability from textiles, so-called soil release active ingredients. This effect becomes particularly apparent when a fabric is soiled several times before with a product containing it oil and fat dissolving component, was washed.
  • nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ethers, as well as the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof with monomeric and / or polymeric diols, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives of this.
  • the textile treatment or cleaning agents may also color transfer inhibitors, preferably in amounts of 0.1 wt .-% to 2 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 1 wt .-%, containing, in a preferred embodiment of the invention polymers of vinylpyrrolidone , Vinylimidazole, vinylpyridine N-oxide or copolymers thereof.
  • Graying inhibitors have the task of keeping suspended from the textile fiber dirt suspended in the fleet.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example starch, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • starch derivatives can be used, for example aldehyde starches.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof, for example in amounts of from 0.1 to 5% by weight, based on the compositions.
  • the dye transfer inhibitor is a polymer or copolymer of cyclic amines such as vinylpyrrolidone and / or vinylimidazole.
  • Suitable color transfer inhibiting polymers include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride, polyethylene glycol-modified copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole and mixtures thereof.
  • polyvinylpyrrolidone PVP
  • polyvinylimidazole PVI
  • copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole PVP / PVI
  • the polyvinylpyrrolidones (PVP) used preferably have an average molecular weight of 2,500 to 400,000 and are commercially available from ISP Chemicals as PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 or PVP K 90 or from BASF as Sokalan® HP 50 or Sokalan® HP 53 available.
  • the copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI) used preferably have a molecular weight in the range from 5,000 to 100,000.
  • PVP / PVI copolymer for example from BASF under the name Sokalan® HP 56.
  • Another extremely preferred color transfer inhibitor are polyethylene glycol-modified copolymers of vinylpyrrolidone and Vinylimidazole, which are available, for example, under the name Sokalan® HP 66 from BASF.
  • liquid composition according to the invention additionally contains at least one thickener, preferably at least one copolymer of an ethylenically unsaturated carboxylic acid.
  • the thickener is preferably present in an amount of from 0.05% to 2% by weight, more preferably from 0.1% to 1% by weight, most preferably from 0.4% to 0.6% by weight.
  • composition according to the invention contains at least one polymeric thickener.
  • a polymeric thickener is a thickening polymer having an average molecular weight (M w ) of at least 1000 g / mol.
  • the polymeric thickener is preferably present in an amount of from 0.05% to 2% by weight, more preferably from 0.1% to 1% by weight, most preferably from 0.4% to 0.6% by weight.
  • Preferred polymeric thickeners are polymers, in particular copolymers, of an ethylenically unsaturated carboxylic acid (in particular polymers or copolymers of acrylic acid, polymers or copolymers of methacrylic acid or mixtures thereof), polysaccharides such as starch, hydroxyalkyl starch, cellulose, hydroxyalkylcellulose.
  • Said copolymers of an ethylenically unsaturated carboxylic acid are, for example, selected from polyalkenyl polyethers, especially allyl ethers of sucrose or pentaerythritol-crosslinked homopolymer of acrylic acid (INCI declaration according to "International Dictionary of Cosmetic Ingredients” of "The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA)”: carbomer).
  • Such crosslinked polyacrylic acids can be obtained from 3V Sigma as Polygel®, for example Polygel DA, and from Noveon as Carbopol®, for example Carbopol 940 (M w approx. 4,000,000), Carbopol 941 (M w approx. 1. 250,000) or Carbopol 934 (M w approx. 3,000,000).
  • Preferred copolymers of an ethylenically unsaturated carboxylic acid are selected from:
  • Copolymers of two or more monomers selected from acrylic acid, methacrylic acid and their esters with C 1-4 -alkanols (INCI acrylates copolymer), particular preference is given to copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS number according to Chemical Abstracts Service: 25035 -69-2) or copolymers of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3), for example, available from Rohm & Haas as Aculyn® and Acusol® or from Evonik (Goldschmidt) as Tego® polymer, eg anionic and non-associative polymers Aculyn 33 (crosslinked), Acusol 810, Acusol 823 and Acusol 830 (CAS 25852-37-3);
  • crosslinked acrylic acid copolymer in particular copolymers of Cio-30-alkyl acrylate with one or more monomers selected from acrylic acid, methacrylic acid, and their esters with Ci- 4-alkanols crosslinked with an allyl ether of sucrose or pentaerythritol (INCI Acrylates / C 10-30 alkyl acrylate crosspolymer), which are available, for example, from Noveon as Carbopol®, eg hydrophobized Carbopol ETD 2623 and Carbopol 1382 (INCI Acrylates / C 10-30 alkyl acrylate crosspolymer) or Carbopol Aqua 30 (formerly Carbopol EX 473) are available.
  • composition according to the invention most preferably contains at least one polymeric thickener which is obtained by copolymerization of at least the following monomers: (i) acrylic acid or methacrylic acid, (ii) at least one ester of acrylic acid with one and / or at least one ester of methacrylic acid with a C 1-4 -alkanol, (iii) optionally at least one monomer of the formula (M1)
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 is a (Cs-C30) -alkyl group
  • A is a group * - (CH 2 CH 2 O) x- * where x is an integer from 5 to 35, a group * - (CH 2 CHMeO) y- * where y is an integer from 5 to 35 or a group * - (CH2CH20) x- (CH2CHMeO) y- * where the sum x + y is an integer from 5 to 35 and x and y are greater than zero.
  • Preferred polymeric thickeners from the group of polysaccharides are selected from at least one compound of the group which is formed from starch, dextrin, carboxymethyl starch, cellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, xanthan gum, carrageenan, guar gum, and gum arabic.
  • composition according to the invention contains as thickening agent at least one polymeric thickener selected from copolymers of at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid and at least one polymeric thickener selected from polysaccharide. It is again preferred if the composition of the invention as a thickener
  • the composition according to the invention additionally contains at least one inorganic salt.
  • the inorganic salt is more preferably in an amount of 0.1 to 1, 5 wt .-%, in particular from 0.2 to 1, 2 wt .-%, most preferably from 0.3 to 1, 0 wt. %, contain.
  • Preferred inorganic salts are selected from inorganic salts of monovalent metal cations. Particularly preferred inorganic salts are sodium chloride, sodium sulfate, potassium chloride, potassium sulfate or mixtures thereof.
  • Acrylic acid or methacrylic acid (ii) at least one ester of acrylic acid with a 0-4-alkanol and / or at least one ester of methacrylic acid with a Ci-4-alkanol, (iii) and preferably at least one monomer of the above formula (M1), and
  • water-free to anhydrous liquid compositions according to the invention may be present in pre-portioned form, the composition according to the invention being filled into a water-soluble casing and thus being part of a water-soluble packaging.
  • the content of water is less than 10% by weight based on the total agent and that anionic surfactants, if present, are in the form of their ammonium salts.
  • the transparent, liquid compositions according to the invention are outstandingly suitable as a continuous phase for producing a suspension of optical effect solids.
  • a second aspect of the invention is therefore a suspension of optical effect solids selected from pearlescent pigments, speckles, dye pigments and mixtures thereof. This suspension is more visually appealing than an equally acceptable in scenting performance suspension with conventional perfume microcapsules without said odor modulation compound.
  • Pearlescent pigments are pigments that have a pearlescent shine.
  • Pearlescent pigments consist of thin leaflets that have a high refractive index and partially reflect the light and are partially transparent to the light.
  • the pearlescent shine is through Interference of the incident on the pigment light generated (interference pigment).
  • Pearlescent pigments are usually thin flakes of the abovementioned material, or contain the abovementioned material as thin multilayer films or as components arranged in parallel in a suitable support material.
  • the pearlescent pigments which can be used according to the invention are either natural pearlescent pigments, e.g. Fish silver (guanine / hypoxanthine mixed crystals from fish scales) or mother-of-pearl (from ground mussel shells), monocrystalline platelet-shaped pearlescent pigments, e.g. Bismuth oxychloride and perglaze pigments based on mica and mica / metal oxide.
  • the latter pearlescent pigments are mica, which have been provided with a metal oxide coating.
  • Mica-based and mica / metal oxide-based pearlescent pigments are preferred according to the invention.
  • Mica belongs to the layer silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite.
  • the mica predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide. Suitable metal oxides include u. ⁇ 2, CteCb and Fe2Ü3.
  • interference pigments and color luster pigments are obtained as pearlescent pigments according to the invention.
  • these pearlescent pigment types also have color effects.
  • the pearlescent pigments which can be used according to the invention can furthermore contain a color pigment which does not derive from a metal oxide.
  • the grain size of the pearlescent pigments preferably used is preferably at a mean diameter ⁇ , 3 (volume average) between 1.0 and 100 ⁇ , more preferably between 10.0 and 60.0 ⁇ .
  • speckles are understood to be macrocapeins which have an average diameter Xso, 3 (volume average) of more than 300 ⁇ m, in particular from 300 to 1500 ⁇ m, preferably from 400 to 1000 ⁇ m.
  • Speckles are preferably matrix capsules.
  • the matrix is preferably colored.
  • the matrix formation takes place, for example, via gelation, polyanion-polycation interactions or polyelectrolyte-metal ion interactions and is well known in the prior art as well as the production of particles with these matrix-forming materials.
  • An exemplary matrix-forming material is alginate.
  • an aqueous alginate solution which optionally additionally contains the active ingredient to be enclosed or the active ingredients to be enclosed, is dripped off and then cured in a precipitation bath containing Ca 2+ ions or Al 3+ ions.
  • a precipitation bath containing Ca 2+ ions or Al 3+ ions.
  • matrix-forming materials can be used instead of alginate.
  • a third subject of the invention is a process for scenting a substrate (in particular textiles) in which the composition of the first or second subject of the invention is brought into contact with the substrate (in particular textiles), optionally as a dilution.
  • the process according to the invention is particularly preferably a textile treatment process in which textiles are introduced into a washing machine, in particular a household washing machine, the composition of the first or second subject of the invention for producing a dilute, aqueous application mixture is introduced into said washing machine, the textiles with this application mixture in Contact us.
  • the textiles may come into contact with the composition of the first or second subject of the invention during the washing cycle and / or in the rinsing step.
  • Liquid, transparent composition in particular as a textile treatment agent
  • Odor modulator compound wherein each individual odor modulator compound i) is contained in an amount of 2 wt .-% to 0.000001 wt .-% based on the totality of all the fragrances contained in the composition, and
  • ii) contains at least one heteroatom, wherein the at least one heteroatom
  • iii) has a molecular weight less than 250 g mol
  • Odor modulator compound (P) have rated as intensive, the sum of PGMV and P is at least 34.
  • furfurylmercaptan (CAS No. 98-02-2), menthofuran (CAS # 494-90-6), homofuranol (CAS # 27538-09-6), furaneol (CAS # 3658-77-3), 1- (2 Benzofuranyl) -ethanone (CAS No. 1646-26-0), nerolone (CAS No. 2391 1-56-0), methylcorylon (CAS No. 13494-06-9), sotolone (CAS No. No. 28664-35-9), furanol methyl ether (CAS No. 4077-47-8), emoxyfurone (CAS No. 698-10-2), 2-ethyl-3,5-dimethylpyrazine (CAS No.
  • composition according to item 1 comprising at least one odor modulator compound according to the general formula (I), Formula (I),
  • X is nitrogen, sulfur or CR 3 ;
  • Y is oxygen, sulfur or NR 5 ;
  • R, R 2 and R 5 are each independently hydrogen or radicals of 1 to 6 carbon atoms
  • R 3 and R 4 are each independently hydrogen or 1 to 9 radicals
  • the ring of the formula (I) may each independently contain double bonds at the positions linked by broken lines, with the proviso that the at least one odor modulator compound, when X is nitrogen, is between X and
  • the carbon atoms of the ring of the formula (I) linked to R and R 2 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, where the radicals
  • R and R 2 are each, independently or in each case, an integral part of the fused ring
  • R to R 5 may each be independently substituted by heteroatoms.
  • composition according to item 4 characterized in that the at least one
  • Odor modulator compound is selected from 2-ethyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-12-6), 2-isopropyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-13-7), 2-isobutylthiazole (CAS No. 1-chloro-4-methylthiazole). 18640-74-9), 2-acetylthiazole (CAS No. 24295-03-2), 2,2 '- (dithiodimethylene) -difuran (CAS No. 4437-20-1), furfurylmercaptan (CAS-No. 98-02-2), menthofuran (CAS No. 494-90-6), homofuranol (CAS No. 27538-09-6), furaneol (CAS No.
  • furfurylideneacetone (CAS No. 10881 1-61-6), 4-butyroxy-2,5-dimethyl-3 (2H) -furanone (CAS No. 1 14099-96 6), 2-acetylfuran (CAS No. 1 192-62-7), 2-acetyl-5-methylfuran (CAS-No. 1 193-79-9), 2,4,5-trimethylthiazole (CAS No. 13623-1 1-5), 2-methyl-5-thiomethylfuran (CAS No. 13678-59-6), furfuryl thioacetate (CAS No. 13678-68-7),
  • Furfurylmethylsulphide (CAS No. 1438-91-1), 1- (2-furanylmethyl) -1H-pyrrole (CAS No. 1438-94-4), 2-butylthiophene (CAS No. 1455-20-5 ), 4-methyl-5-vinylthiazole (CAS No. 1759-28-0), 2- (1-methylpropyl) thiazole (CAS No. 18277-27-5), 2-hexylthiophene (CAS No. 18794 -77-9)
  • Furfuryl isopropylsulphide (CAS No. 1883-78-9), 2,4,5-trimethyloxazole (CAS No. 20662-84-4), 2-methyl-2-thiazoline (CAS No. 2346-00-1) , 2-methylthiazolidine (CAS No. 24050-16-6), 2-methyltetrahydrofuran-3-thioacetate (CAS No. 252736-41 -7), 2-methyl-3-furanthiol (CAS No. 28588-74 -1), bis (2-methyl-3-tetrahydrofuran) disulphide (CAS No. 28588-75-2), 3 (5-methyl-2-furyl) butanal (CAS No. 31704-80-0) , 2-methyltetrahydrofuran-3-one (CAS No.
  • Furfuryl acetate (CAS No. 623-17-6), 3- (2-furyl) acrolein (CAS No. 623-30-3), 2-thienylmercaptan (CAS No. 6258-63-5), 2, 5-dimethylthiophene (CAS # 638-02-8), 4-methyl-5-thiazoleethanolacetate (CAS # 656-53-1), 4-methylthiazole (CAS # 693-95-8), 2 -Furyl-2-propanone (CAS No. 6975-60-6), 2-methyl-3- (2-furyl) -prop-2-enal (CAS No. 874-66-8), 2-octylthiophene (CAS No.
  • composition according to one of the items 4 or 5, characterized in that the at least one odor modulator compound is selected from 2-ethyl-4-methylthiazole (CAS No. 15679-12-6), 2-isopropyl-4-methylthiazole (CAS-No 15679-13-7), 2-isobutylthiazole (CAS No. 18640-74-9), 2-acetylthiazole (CAS No. 24295-03-2), 2,2 '- (dithiodimethylene) -difuran (CAS No. 4437-20-1), furfuryl mercaptan (CAS No. 98-02-2), furfural propylene glycol acetal (CAS No. 4359-54-0), menthofuran (CAS No.
  • Composition according to item 1 comprising at least one odor modulator compound according to the general formula (II),
  • X is nitrogen or CR 8 ;
  • Y is nitrogen, CR or CR R 12 ;
  • R 6 and R 8 independently represents hydrogen or groups of 1 to 10 carbon atoms
  • R 7 and R 9 to R 2 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • the at least one odor modulator compound when X or Y is nitrogen, between X
  • the carbon atoms of the ring of formula (II) linked to R 6 and R 7 may together form part of an annelated five- or six-membered ring, the radicals R 6 and R 7 are each, independently or in each case, an integral part of the fused ring; and
  • composition according to item 7 characterized in that the at least one odor modulator compound is selected from 2-acetylpyridine (CAS No. 1 122-62-9), 2,5-dimethylpyrazine (CAS No. 123-32-0), 2 , 3,5-trimethylpyrazine (CAS No. 14667-55-1), 2-ethyl-3-methylpyrazine (CAS No. 15707-23-0), 2-acetylpyrazine (CAS No. 22047-25-2 ), 2-acetyl-3-methylpyrazine (CAS No. 23787-80-6), 2-isobutyl-3-methoxypyrazine (CAS No.
  • composition according to item 1 comprising at least one odor modulator compound according to the general formula (III),
  • X is CHR 4 , sulfur or a carbonyl group
  • Y is CHR 16 , sulfur, CR 6 R 17 or a carbonyl group
  • R 3 , R 4 and R 7 each independently represent hydrogen or groups of 1 to 4 carbon atoms
  • R 5 and R 6 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 8 carbon atoms
  • radicals R 3 to R 7 are open-chain
  • Carbon atoms of the radicals R 3 to R 7 are each independently
  • composition according to item 10 characterized in that
  • X is CHR 14 , sulfur or a carbonyl group
  • Y is CHR 16 , sulfur or a carbonyl group
  • R 3 and R 4 are each independently hydrogen or 1 to 3 radicals Carbon atoms
  • R 5 and R 6 are each independently of one another hydrogen or radicals having 1 to 7 carbon atoms
  • radicals R 3 to R 6 are open-chain
  • Dipropylsulphide (CAS No. 11 1-47-7), 1- (methylthio) -2-butanone (CAS No. 13678-58-5), 3-acetylthiohexylacetate (CAS No. 136954-25-1) , 1-methylthio-2-propanone (CAS No. 14109-72-9), S-methylthioacetate (CAS No. 1534-08-3), bis (methylthio) methane (CAS No. 1618-26- 4), 3-methylthiobutanal (CAS No. 16630-52-7), 3- (methylthio) propyl acetate (CAS No. 16630-55-0), 3- (methylthio) propyl butyrate (CAS No.
  • Ethylpropyl disulphide (CAS No. 30453-31-7), 3-methylthiopropanal (CAS No. 3268-49-3), 4- (methylthio) -2-butanone (CAS No. 34047-39-7), 3 Methylthiohexanal (CAS No. 38433-74-8), 3-methylthiopropylamine (CAS No. 4104-45-4), S-methyl-2-methylbutanethioate (CAS No. 42075-45-6), isopropyl disulphide (CAS No. 4253-89-8), ethyl 2- (methylthio) acetate (CAS No. 4455-13-4), ethyl 2-methyl-2-methylthiopropionate (CAS No.
  • Amylmethyldisulphide (CAS No. 72437-68-4), methylthiomethylhexanoate (CAS No. 74758-91-1), methylthiomethylbutyrate (CAS No. 74758-93-3), isoamyl-3-methylthiopropionate (CAS No.
  • composition according to item 1 comprising at least one odor modulator compound according to the general formula (IV),
  • R 8 and R 9 each independently represent hydrogen or a radical having 1 to 3 carbon atoms
  • R 20 is a radical having 3 to 10 carbon atoms
  • radicals R 8 to R 20 are open-chain;
  • Carbon atoms of R 8 to R 20 are each independently
  • the at least one odor modulator compound of the general formula (IV) does not contain 3-mercapto-1-hexenol (CAS No. unknown), 3-mercapto-3-methyl-1-hexanol (CAS No. 307964-23 4), 3-mercapto-2-methylbutan-1-ol (CAS No. 227456-33-9), 3-mercaptopentan-1-ol (CAS No. 548740-99-4) or 3-mercaptohexane 1-ol (CAS # 51755-83-0).
  • Composition according to item 14 characterized in that
  • R 8 and R 9 are each independently of one another hydrogen or a methyl group, it being preferred that R 8 is a methyl group and R 9 is hydrogen; and R 20 is a radical having 3 to 10 carbon atoms, preferably a radical having 3 to
  • Odor modulator compounds and most preferably one to three
  • 0.000001 wt% more preferably from 1.0 wt% to 0.000001 wt%, even more preferably from 0.5 wt% to 0.000001 wt%, most preferably 0.25 wt% to 0.000001 wt% is, in each case relative to the totality of all in the
  • Perfume composition contained fragrances.
  • composition according to one of the items 1 to 23 characterized in that an efficiency factor according to the formula in the item 1 of at least 1.5, more preferably at least 1.75 is achieved by the at least one odor modulator compound.
  • composition according to one of the items 1 to 25 characterized in that the at least one odor modulator compound is selected from pyrroles, pyridines, pyrazines, thiols, sulfides, thiazoles, thiophenes, furans, oxazolines, oxazoles and / or oxathions.
  • the microcapsules are core-shell microcapsules.
  • Perfume composition according to any one of items 1 to 32, characterized in that the perfume composition contains two or more different types of microcapsule according to any one of items 28 or 29.
  • composition according to one of the items 1 to 34 characterized in that the microcapsules in an amount of 0.0005 to 0, 15 wt .-%, preferably from 0.001 to 0, 1% by weight, most preferably from 0.01 to 0.1 wt .-%, are included. 36.
  • the composition according to any one of items 1 to 35 characterized in that additionally at least one surfactant selected from anionic, cationic or nonionic surfactants is included.
  • composition according to one of the items 1 to 36 characterized in that
  • At least one anionic surfactant in particular at least one anionic surfactant of the sulfonate type, of the sulfate type or mixture thereof.
  • composition according to one of the items 1 to 37 characterized in that
  • At least one cationic surfactant obtainable by reaction of
  • composition according to any one of items 1 to 38 characterized in that additionally at least one thickener is included.
  • Composition according to point 39 characterized in that as thickening agent at least one polymeric thickener is obtained, which is obtained by copolymerization of at least the following monomers: (i) acrylic acid or methacrylic acid, (ii) at least one ester of acrylic acid with a Ci-4 -Alkanol and / or at least one ester of methacrylic acid with a ⁇ -4-alkanol, (iii) optionally at least one monomer of the formula (M1)
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 is a (C 8 -C 30) -alkyl group
  • A is a group * - (CH 2 CH 2 O) x- * where x is an integer from 5 to 35, a group * - (CH 2 CHMeO) y - * where y is an integer from 5 to 35 or a group * - (CH2CH20) x- (CH2CHMeO) y- * where the sum x + y is an integer from 5 to 35 and x and y are greater than zero.
  • Composition according to item 40 characterized in that as further
  • Thickener at least one polymeric thickener selected from polysaccharide, in particular from starch, dextrin, carboxymethyl starch, cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, xanthan gum, carrageenan, guar gum, and Gum Arabic or mixtures thereof.
  • Composition as a suspension of optical effect solids selected from
  • composition according to any one of items 1 to 43 with the substrate (especially textiles), optionally in dilution, is brought into contact.
  • Table 1 shows the perfume oils 1 and 2
  • perfume oil 2 contains four odor modulator compounds (GMV) in a total amount of 0.2 wt .-%, wt .-% based on the total perfume oil, and wherein perfume oil 1 instead of the odor modulator compounds 0.2 wt .-% of the solvent contained dipropylene glycol.
  • GMV odor modulator compounds
  • Table 1 Composition of perfume oils 1 and 2.
  • the perfume compositions PZ-1 and PZ-2 contained in Table 2 consisted essentially of the perfume oils 1 and 2, respectively, both perfume oils were present without encapsulation.
  • the perfume compositions PZ-3 and PZ-4 consisted essentially of microcapsules (melamine-formaldehyde) containing the perfume oils 1 and 2, respectively.
  • PZ-4 corresponds to a perfume composition of the invention.
  • the following liquid detergents were prepared by mixing the ingredients.
  • Perfume capsules were incorporated as a hydrous slurry in the liquid detergent.
  • compositions E1 and V1 were determined at 20 ° C.
  • the fragrance profile, intensity and sustainability of the fragrance on the textile has been compared by experts. After washing and drying, the textiles had the same fragrance profile with the same lasting intensity.
  • the liquid detergent E1 was demonstrably much more transparent than the comparative formulation V1 despite the addition of microcapsules.

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine flüssige, transparente Zusammensetzung enthaltend Mikrokapseln mit mindestens einer Geruchsmodulatorverbindung und mindestens einen Riechstoff. Trotz der Gegenwart der Kapseln lassen sich transparente Flüssigkeiten bereitstellen, ohne auf eine intensive und nachhaltige Beduftung des Substrates zu verzichten.

Description

„Transparente Flüssigkeiten, insbesondere Textilbehandlungsmittel, enthaltend Riechstoff und Mikrokapseln mit Geruchsmodulatorverbindung"
Die Erfindung betrifft transparente Flüssigkeiten, insbesondere transparente Textilbehandlungsmittel, enthaltend mindestens einen Duftstoff und Mikrokapseln, worin mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung enthalten ist. Des Weiteren betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Bereitstellung transparenter Flüssigkeiten, insbesondere transparenter Textilbehandlungsmittel wie beispielsweise Flüssigwaschmittel oder flüssige Weichspüler.
Der Verbraucher verbindet mit einem dauerhaften Dufterlebnis eine langanhaltende Frische und langanhaltende Sauberkeit. Aus diesem Grunde wünscht sich der Konsument Parfumzusammensetzungen, die einen langanhaltenden Duft auf einem Substrat vermitteln. Um die Beduftung eines Substrats über einen längeren Zeitraum zu ermöglichen, sind aus dem Stand der Technik unterschiedliche Methoden zur Verlängerung des Duftergebnisses bzw. Methoden zur Retardierung der Duftstofffreisetzung bekannt.
So beschreibt das europäische Patent EP 1 976 855 B1 bicyclische Oxazolidine, die als Duftstoffvorläufer eingesetzt werden und durch langsame Hydrolyse einen Riechstoff freisetzen, wodurch ein lang anhaltender Duft generiert wird.
Das europäische Patent EP 2 087 089 B1 beschreibt den Einsatz von Parfüm-Mikrokapseln als Depotsystem, wobei die Kapseln zu einem definierten Zeitpunkt aufbrechen und kurzfristig für einen relativ intensiven Duft sorgen.
Insbesondere der Einsatz von verkapselten Duftstoffen hat sich für die Beduftung von Substraten, insbesondere von textilen Oberflächen, bewährt. Die verkapselten Duftstoffe scheiden sich auf der Oberfläche, insbesondere auf und zwischen den Fasern der textilen Oberfläche, ab und können durch Diffusion des Duftstoffes aus der Kapsel oder durch mechanisch ausgelöste Ruption der Kapsel den Duftstoff freisetzen.
Es hat sich ebenso herausgestellt, dass der Konsument transparente, flüssige Zusammensetzungen als ästhetisch reizvoll einstuft. Allerdings ist die Bereitstellung einer transparenten, flüssigen Zusammensetzung mit verkapseltem Parfüm in Form suspendierter Teilchen eine Herausforderung. Einerseits muss die Zusammensetzung zur akzeptablen, langanhaltenden Beduftung eines Substrates eine ausreichende Menge suspendierter Duftkapseln enthalten. Andererseits darf die Menge der Duftkapseln nicht zu hoch sein, da ansonsten die Flüssigkeit eintrübt. Bisher lieferten flüssige Zusammensetzungen, welche die für eine ausreichend nachhaltige Substratbeduftung erforderliche Mindestmenge an parfumhaltigen Mikrokapseln enthalten, keine zufriedenstellende Transparenz. Dies gilt erst recht für die Bereitstellung transparenter, flüssiger Zusammensetzungen in Form eines Mikrokapselkonzentrats. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, die Transparenz flüssiger Zusammensetzungen zu verbessern, die zur Duftverlängerung Mikrokapseln enthalten. Gleichzeitig soll nach der Anwendung dieser transparenten Zusammensetzung auf einem Substrat, insbesondere im Rahmen der Textilbehandlung, eine akzeptable, nachhaltige und intensive Beduftung des Substrats erreicht werden. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung soll ferner mit einem beliebigen, aber spezifischen Duftprofil ausgestattet werden können, welches eine langanhaltende hohe Duftintensität aufweist. Auch die Bereitstellung transparenter, flüssiger Duftstoffzusammensetzungen als Mikrokapselkonzentrat, beispielsweise im Rahmen der Bereitstellung transparenter Flüssigwaschmittel- oder Weichspülerkonzentrate, soll ermöglicht werden.
Ein erster Gegenstand der Erfindung zur Lösung dieses Problems ist eine flüssige, transparente Zusammensetzung, insbesondere als Textilbehandlungsmittel, enthaltend
a) mindestens einen Riechstoff
und
b) 0.00001 bis 0,2 Gew.-% Mikrokapseln, enthaltend mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung, wobei jede einzelne Geruchsmodulatorverbindung i) bezogen auf die Gesamtheit aller in der Zusammensetzung enthaltenen Riechstoffe, in einer Menge von 2 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-% enthalten ist und
ii) mindestens ein Heteroatom enthält, wobei das mindestens eine Heteroatom
ausgewählt ist aus N, O, S, Si, Se, F, Cl, Br oder I und
iii) ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol aufweist, und
wobei die Zusammensetzung durch die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen Effizienzfaktor von wenigstens 1.15 aufweist, wobei der Effizienzfaktor nach folgender Formel berechnet wird: mit E = Effizienzfaktor und P = Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Zusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung (PGMV) oder ohne
Geruchsmodulatorverbindung (P) als intensiver bewertet haben, wobei die Summe aus PGMV und P mindestens 34 beträgt.
Es wurde überraschend gefunden, dass die Duftintensität einer erfindungsgemäßen, flüssigen Zusammensetzung, die Mikrokapseln mit mindestens einer Geruchsmodulatorverbindung und mindestens einen Riechstoff enthält, nicht nur anfänglich, sondern insbesondere auch nachhaltig gegenüber einem herkömmlichen Parfümöl und herkömmlichen Parfümmikrokapseln gesteigert wird. Dabei war es besonders überraschend, dass der Effekt, der durch mindestens eine unverkapselte Geruchsmodulatorverbindung erzielt wird, durch den Einsatz von mindestens einer mikroverkapselten Geruchsmodulatorverbindung noch einmal signifikant verstärkt wird. Dabei wurden Effekte erzielt, die die Summe der Einzeleffekte, die durch die Mikroverkapselung von mindestens einem Riechstoff und den Zusatz von mindestens einer Geruchsmodulatorverbindung zu einem Parfümöl erzielt werden, in der Regel sogar übersteigen, also synergistisch wirken. Aufgrund der erzielten Effekte ist es daher möglich die Menge der Riechstoffe in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung signifikant zu senken, ohne dabei die Intensität des Duftes gegenüber einer herkömmlichen Parfümzusammensetzung zu verringern oder das Duftprofil der Parfümzusammensetzung substantiell zu verändern. Es ist möglich, flüssige Zusammensetzungen zur nachhaltigen Beduftung herzustellen, die transparent sind.
Außerdem kann eine erfindungsgemäße Parfümzusammensetzung aufgrund der geringeren Menge, die zur Erzielung der gleichen Duftintensität gegenüber einer herkömmlichen Parfümzusammensetzung notwendig ist, stabil in ein übliches, insbesondere flüssiges, Konsumentenprodukt oder ein hoch konzentriertes Konsumentenprodukt eingearbeitet werden.
Ferner zeigen Suspensionen von optischen Effektfeststoffen, wie z.B. Perlglanzpigmente, Speckies oder Farbpigmenten, einen besonders guten optischen Effekt, wenn die erfindungsgemäße transparente, flüssige Zusammensetzung als kontinuierliche Phase der Suspension dieser optischen Effektfeststoffe dient.
Diese und weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Es ist selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf die Beispiele beschränkt ist.
Ein Stoff (z.B eine Zusammensetzung) ist gemäß Definition der Erfindung festförmig, wenn er bei 25°C und 1013 mbar im festen Aggregatzustand vorliegt.
Ein Stoff (z.B. eine Zusammensetzung) ist gemäß Definition der Erfindung flüssig, wenn er bei 25°C und 1013 mbar im flüssigen Aggregatzustand vorliegt.
Eine chemische Verbindung ist eine organische Verbindung, wenn das Molekül der chemischen Verbindung mindestens eine kovalente Bindung zwischen Kohlenstoff und Wasserstoff enthält.
Eine chemische Verbindung ist im Umkehrschluss zur Definition der organischen Verbindung eine anorganische Verbindung, wenn das Molekül der chemischen Verbindung keine kovalente Bindung zwischen Kohlenstoff und Wasserstoff enthält.
Die Transparenz der erfindungsgemäßen flüssigen Zusammensetzung kann mit verschiedenen Methoden ermittelt werden. Die Nephelometrie Turbidity Unit (Nephelometrischer Trübungswert; NTU) wird häufig als Messwert für Transparenz herangezogen. Sie ist eine z.B. in der Wasseraufbereitung verwendete Einheit für Trübungsmessungen in Flüssigkeiten. Sie ist die Einheit einer mit einem kalibrierten Nephelometer gemessenen Trübung einer Flüssigkeit. Hohe NTU-Werte werden für getrübte Flüssigkeiten gemessen, wogegen niedrige Werte für klare, transparente Flüssigkeiten bestimmt werden.
Der Einsatz des Turbidimeters vom Typ HACH Turbidimeter 2100Q der Fa. Hach Company, Loveland, Colorado (USA) erfolgte unter Verwendung der Kalibriersusbstanzen StabICal Solution HACH (20 NTU), StabICal Solution HACH (100 NTU) und StabICal Solution HACH (800 NTU), alle können ebenfalls von der Firma Hach Company bestellt werden. Für die Messung wurde eine 10 ml Messküvette mit Kappe mit der zu untersuchenden Zusammensetzung befüllt und die Messung bei 20 °C durchgeführt.
Bei einem NTU-Wert (bei 20°C) von 60 oder mehr weisen Flüssigkeiten mit dem bloßen Auge erkennbar im Sinne der Erfindung eine für eine transparente Zusammensetzung als unästhetisch empfundene Trübung auf.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde die Transparenz der erfindungsgemäßen Mittel durch eine Transmissionsmessung bei 500 nm und 20°C bestimmt. Dazu wird die Probe in ein einem Lichtleiter-Photometer (Fa. Metrohm 662 mit Trübungssensor) mit einer Lichtleiter-Messzelle mit ausgeschraubtem Spiegel bei einem Lichtweg von 2 x 10 mm und einer Wolfram-Lampe (3,9 Watt) als Lichquelle vermessen.
Weist ein Mittel bei 500 nm eine Transmission von 55 % auf, gilt es als transparent im Sinne der Erfindung. Es ist bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel eine Transmission von 60 %, besonders bevorzugt von 70 %, ganz besonders bevorzugt von 80%, aufweist.
Mikrokapseln im Sinne der vorliegenden Erfindung umfassen jede dem Fachmann bekannte Art von Kapsel, insbesondere jedoch Kern-Schale-Kapseln und Matrixkapseln. Matrixkapseln sind poröse Formkörper, die eine Struktur ähnlich zu einem Schwamm aufweisen. Kern-Schale-Kapseln sind Formkörper, die einen Kern und eine Schale aufweisen. Als Mikrokapseln sind solche Kapseln geeignet, die einen mittleren Durchmesser Xso,3 (Volumenmittel) von 0.1 bis 200 μιη, bevorzugt von 1 bis 100 μιη, weiter bevorzugt 5 bis 80 μιη, besonders bevorzugt von 10 bis 50 μιη und insbesondere von 15 bis 40 μιη aufweisen. Der mittlere Teilchengrößendurchmesser X 50,3 wird durch Siebung oder mittels eines Partikelgrößenanalysators Camsizer der Fa. Retsch bestimmt.
Die Begriffe„Mikrokapsel" und „Kapsel" werden im Sinne der vorliegenden Erfindung synonym verwendet.
Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichts-% (Gew.-%). Mengenangaben von Bestandteilen der hier beschriebenen Zusammensetzungen beziehen sich, soweit nichts anderes angegeben ist, immer auf die Menge des reinen Bestandteils. Des Weiteren bedeuten Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer die Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, die in der Zusammensetzung enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Numerische Bereiche, die in dem Format„von x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst sind.
„Mindestens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Parfümzusammensetzungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils. „Mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung" bedeutet daher beispielsweise eine oder mehrere verschiedene Geruchsmodulatorverbindungen, d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von Geruchsmodulatorverbindungen. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil, soweit nichts anderes angegeben ist.
Alle Merkmale, die sich beispielsweise auf „mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung" oder „mindestens einen Riechstoff" beziehen, wie zum Beispiel der Geruchsschwellenwert, Mengenangaben oder Verhältnisse, gelten für jede einzelne Geruchsmodulatorverbindung beziehungsweise für jeden einzelnen Riechstoff usw. Sind also beispielsweise zwei Geruchsmodulatorverbindungen/Riechstoffe in einem spezifischen Mengenbereich in der Parfümzusammensetzung enthalten, bedeutet dies, dass sowohl die erste Geruchsmodulatorverbindung bzw. der erste Riechstoff in dem spezifischen Mengenbereich enthalten ist, als auch die zweite Geruchsmodulatorverbindung/der zweite Riechstoff in dem spezifischen Mengenbereich enthalten ist.
Eine Zusammensetzung im Sinne der vorliegenden Erfindung umfasst mindestens einen Riechstoff, der wesentlich zur Erzielung eines spezifischen Duftprofils beiträgt. Dabei kann ein Riechstoff im Sinne der Erfindung in Form einer Riechstoff-Vorläuferverbindung oder als freier Riechstoff vorliegen.
Ein Parfümöl im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Kombination verschiedener Riechstoffe und gegebenenfalls Lösungsmittel, die ein spezifisches Duftprofil erzeugen. Ein Parfümöl kann außerdem Geruchsmodulatorverbindungen enthalten. Ein Parfümöl umfasst insbesondere keine mikroverkapselten Riechstoffe oder mikroverkapselten Geruchsmodulatorverbindungen.
Die Begriffe Riechstoff und Duftstoff werden im Sinne der vorliegenden Erfindung synonym verwendet. Ein Riechstoff ist eine Verbindung, die einen charakteristischen Geruch aufweist und zur Erzielung eines spezifischen Duftprofils einer Parfümzusammensetzung oder eines Parfümöls beiträgt. Zu Riechstoffen gehören auch solche Verbindungen, die das Duftprofil einer Parfümzusammensetzung dahingehend verändern, dass der Duft eine gewisse Tiefe erhält, was der Fachmann üblicherweise als Komplexität eines Duftes kennt. Ein Riechstoff im Sinne der vorliegenden Erfindung hat jedoch keinen unmittelbaren Einfluss auf die Duftintensität der Parfümzusammensetzung, solange die Parfümzusammensetzung bei konstanter Konzentration eingesetzt wird.
Das Duftprofil einer Zusammensetzung oder eines Parfümöls ist der spezifische Duft, den ein Verbraucher aufgrund der enthaltenen Riechstoffe wahrnimmt. Ohne in irgendeiner Weise darauf eingeschränkt zu sein kann ein Duft beispielsweise blumig, würzig, süß, sauer, herb, frisch, holzig, fruchtig, ledrig, orientalisch, animalisch, chypre, fougere, zitrusartig, edible, grün, moschusartig, ozonig, aldehydisch, agrumig, aromatisch oder marine riechen, wobei durch die spezielle Auswahl der einzelnen Riechstoffe in der Parfümzusammensetzung oder dem Parfümöl komplexe Duftprofile erzielt werden können und ein blumiger Duft beispielsweise nach Rose, Veilchen oder Lavendel riechen kann. Ein Duftprofil ist also der charakteristische Duft einer jeden Zusammensetzung bzw. eines jeden Parfümöls, der sich aufgrund der eingesetzten Riechstoffe ergibt.
Eine Geruchsmodulatorverbindung (GMV) im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung, die zwar einen Eigengeruch aufweisen kann, jedoch in der eingesetzten Konzentration, unter den weiter unten angegebenen Testbedingungen, nicht oder nicht wesentlich zu einer Veränderung des Duftprofils der Zusammensetzung, enthaltend mindestens einen Riechstoff und Mikrokapseln mit mindestens einer Geruchsmodulatorverbindung, beiträgt. Eine unwesentliche Veränderung des Duftprofils der Zusammensetzung bedeutet, dass das Duftprofil zwar geringfügig vom ursprünglichen Duftprofil der Parfümzusammensetzung abweichen kann, vom Fachmann jedoch immer noch als das ursprüngliche Duftprofil erkannt wird. Eine Geruchsmodulatorverbindung im Sinne der vorliegenden Erfindung hat jedoch trotz seiner geringen Einsatzkonzentration einen wesentlichen Einfluss auf die vom Verbraucher wahrgenommene Duftintensität der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, so dass beispielsweise eine geringere Menge der Parfümzusammensetzung eingesetzt werden kann um die gleiche Duftintensität zu erzielen als bei einer herkömmlichen Parfümzusammensetzung ohne Mikrokapseln und ohne Geruchsmodulatorverbindung. Eine Geruchsmodulatorverbindung definiert daher im Gegensatz zu einem in einer Parfümzusammensetzung enthaltenen Riechstoff das Duftprofil nicht, sondern steigert die Duftintensität des durch die Riechstoffe definierten Duftprofils der Parfümzusammensetzung. Dadurch das die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung das Duftprofil der Parfümzusammensetzung nicht wesentlich verändert, kann prinzipiell jedes gewünschte Duftprofil realisiert werden, ohne das störende Nebennoten wahrgenommen werden.
Eine Geruchsmodulatorverbindung steigert die Duftintensität der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, was durch den Effizienzfaktor (E) beschrieben wird. Der Effizienzfaktor ist dabei ein Maß für die Duftintensität von zwei identische Riechstoffkombinationen enthaltenden Zusammensetzungen, wobei eine der beiden Parfümzusammensetzungen zusätzlich mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung im Sinne der vorliegenden Erfindung enthält. Eine Gruppe von mindestens 34 geruchlich geschulten Personen bewertet die Intensität beider Parfümzusammensetzungen und bestimmt die Parfümzusammensetzung die intensiver riecht als die andere, wobei die Bewertung der Intensität der Parfümzusammensetzungen im Rahmen der Ausführungsbeispiele dieser Erfindung durch genau 34 geruchlich geschulte Personen vorgenommen wurde. Anschließend wird die Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Parfümzusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung als intensiver bewertet hat (PGMV) durch die Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Parfümzusammensetzung ohne Geruchsmodulatorverbindung als intensiver bewertet hat (P), gemäß Formel
P + 1 dividiert, wodurch der Effizienzfaktor (E) erhalten wird. Eine Geruchsmodulatorverbindung steigert die Duftintensität der erfindungsgemäßen Parfümzusammensetzung so, dass der Effizienzfaktor mindestens einen Wert von 1 .15 aufweist. In einer bevorzugten Ausführungsform weist der Effizienzfaktor mindestens einen Wert von 1.5, weiter bevorzugt einen Wert von mindestens 1.75 oder noch weiter bevorzugt sogar einen Wert von mindestens 2 auf.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), Ethyl-3-methylthiopropionat (CAS- Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS- Nr. 14667-55-1 ), 2-Ethyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12-6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS- Nr. 15679-13-7), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-lsobutylthiazol (CAS-Nr. 18640- 74-9), Ethyl-2-mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-49-9), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 4- Methylthio-4-methyl-pentan-2-on (CAS-Nr. 23550-40-5), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787- 80-6), 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 2-lsobutyl- 3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,2'-(Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), 3- Methylthio-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), 3-Mercapto-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-83-0), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8- thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2-Mercaptopropionsäure (CAS-Nr. 79-42-5), 2,2,4,4,6, 6-Hexamethyl- 1 ,3,5-trithian (CAS-Nr. 828-26-2), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02-2), Menthofuran (CAS-Nr. 494- 90-6), Homofuranol (CAS-Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1-(2-Benzofuranyl)- ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1 -56-0), Methylcorylon (CAS-Nr. 13494-06- 9), Sotolon (CAS-Nr. 28664-35-9), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Emoxyfuron (CAS-Nr. 698-10-2), 2-Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS- Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS- Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl- 3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Sulfurol (CAS-Nr. 137-00-8), Benzothiazol (CAS-Nr. 95-16-9), 4,5-Dihydro-3(2H)thiophenon (CAS-Nr. 1003-04-9), 2-Hydroxy-2- cyclohexen-1-οη (CAS-Nr. 10316-66-2), 3-Acetyl-2,5-dimethylfuran (CAS-Nr. 10599-70-9), 2- Propionylpyrrol (CAS-Nr. 1073-26-3), 2-(Methylthio)phenol (CAS-Nr. 1073-29-6), Methyl-2- furfurylthioacetat (CAS-Nr. 108499-33-8), Furfurylidenaceton (CAS-Nr. 10881 1-61-6), Pyrazinmischung Natur (CAS-Nr. 84082-50-8), 1-Pentanthiol (CAS-Nr. 1 10-66-7), 2- Methoxycinnamylacetat (CAS-Nr. 1 10823-66-0), Dipropylsulphid (CAS-Nr. 1 1 1-47-7), 2,3,5,6- Tetramethylpyrazin (CAS-Nr. 1 124-1 1-4), 2-Hexylpyridin (CAS-Nr. 1 129-69-7), 4-Butyroxy-2,5- dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 1 14099-96-6), 2,6-Dimethylthiophenol (CAS-Nr. 1 18-72-9), 2- Methylheptansäure (CAS-Nr. 1 188-02-9), 1 ,6-Hexandithiol (CAS-Nr. 1 191-43-1 ), 2-Acetylfuran (CAS-Nr. 1 192-62-7), 2-Acetyl-5-methylfuran (CAS-Nr. 1 193-79-9), 2,4,5-Trimethylthiazol (CAS-Nr. 13623-1 1 -5), 1-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 13678-58-5), 2-Methyl-5-thiomethylfuran (CAS-Nr. 13678-59-6), Furfurylthioacetat (CAS-Nr. 13678-68-7), 3-Thiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-20-6), 3- Mercaptohexylbutyrat (CAS-Nr. 136954-21-7), 3-Mercaptohexylhexanoat (CAS-Nr. 136954-22-8), 3- Acetylthiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-25-1 ), 2-Thiocresol (CAS-Nr. 137-06-4), 2-Ethylpyrazin (CAS-Nr. 13925-00-3), 1 -Methylthio-2-propanon (CAS-Nr. 14109-72-9), 3-(2-Methylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 14159-61-6), Furfurylmethylsulphid (CAS-Nr. 1438-91-1 ), 1-(2-Furanylmethyl)-1 H-pyrrol (CAS-Nr. 1438-94-4), 2-Butylthiophen (CAS-Nr. 1455-20-5), S-Methylthioacetat (CAS-Nr. 1534-08- 3), 2,3-Diethylpyrazin (CAS-Nr. 15707-24-1 ), 2-Methyl-3-propylpyrazin (CAS-Nr. 15986-80-8), 2,3- Dihydro-5,6-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 15986-92-2), bis-(Methylthio)methan (CAS-Nr. 1618-26-4), 3- Methylthiobutanal (CAS-Nr. 16630-52-7), 3-(Methylthio)propylacetat (CAS-Nr. 16630-55-0), 3- (Methylthio)propylbutyrat (CAS-Nr. 16630-60-7), Methyl(methylthio)acetat (CAS-Nr. 16630-66-3), 4- Methyl-5-vinylthiazol (CAS-Nr. 1759-28-0), 2,3-Diethyl-5-methylpyrazin (CAS-Nr. 18138-04-0), 2-(1- Methylpropyl)thiazol (CAS-Nr. 18277-27-5), 2-Methylbutan-1 -thiol (CAS-Nr. 1878-18-8), 2- Hexylthiophen (CAS-Nr. 18794-77-9), Furfurylisopropylsulphid (CAS-Nr. 1883-78-9), 4-Methyl-4- mercapto-pentan-2-οη (CAS-Nr. 19872-52-7), Ethylmethyldisulphid (CAS-Nr. 20333-39-5), Diallyltrisulphid (CAS-Nr. 2050-87-5), 4-Methylthiobutanol (CAS-Nr. 20582-85-8), 2,4,5- Trimethyloxazol (CAS-Nr. 20662-84-4), 3-Methyl-2-butanthiol (CAS-Nr. 2084-18-6), 2-Pentanthiol (CAS-Nr. 2084-19-7), 2-(3-Phenylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 21 10-18-1 ), Diallyldisulphid (CAS-Nr. 2179-57-9), Allylmethylsulphid (CAS-Nr. 2179-58-0), Allylpropyldisulphid (CAS-Nr. 2179-59-1 ), 2,3- Dithiahexan (CAS-Nr. 2179-60-4), 2,4,5-Trimethyl-3-oxazolin (CAS-Nr. 22694-96-8), 2-Pentylpyridin (CAS-Nr. 2294-76-0), 2-Methylthioacetaldehyd (CAS-Nr. 23328-62-3), 2-Methyl-2-thiazolin (CAS-Nr. 2346-00-1 ), 3,5-Dimethyl-1 ,2,4-trithiolan (CAS-Nr. 23654-92-4), 5-Methyl-6,7- dihydrocyclopentapyrazin (CAS-Nr. 23747-48-0), 2-Methylthiazolidin (CAS-Nr. 24050-16-6), 2- Methyltetrahydrofuran-3-thioacetat (CAS-Nr. 252736-41-7), 2-Methyl-3-furanthiol (CAS-Nr. 28588- 74-1 ), bis-(2-Methyl-3-tetrahydrofuran)disulphid (CAS-Nr. 28588-75-2), 3-Methylcyclohexan-1 ,2- dion (CAS-Nr. 3008-43-3), Ethylpropyldisulphid (CAS-Nr. 30453-31 -7), 3(5-Methyl-2-furyl)butanal (CAS-Nr. 31704-80-0), 2-Methyltetrahydrofuran-3-on (CAS-Nr. 3188-00-9), 2-Pentanoylfuran (CAS- Nr. 3194-17-0), 2-Ethylfuran (CAS-Nr. 3208-16-0), 3-Methylthiopropanal (CAS-Nr. 3268-49-3), 2- Acetyl-3-ethylpyrazin (CAS-Nr. 32974-92-8), 4-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 34047-39-7), 3- Acetylpyridin (CAS-Nr. 350-03-8), 2-Pyrazinethanthiol (CAS-Nr. 35250-53-4), 4,5-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 3581-91-7), 2-Pentylfuran (CAS-Nr. 3777-69-3), 2-Heptylfuran (CAS-Nr. 3777-71-7), 5- Acetyl-2,4-dimethylthiazol (CAS-Nr. 38205-60-6), 3-Methylthiohexanal (CAS-Nr. 38433-74-8), Thiogeraniol (CAS-Nr. 39067-80-6), 2-Ethyl-5-methylthiophen (CAS-Nr. 40323-88-4), 3-Mercapto-2- butanon (CAS-Nr. 40789-98-8), 3-Methylthiopropylamin (CAS-Nr. 4104-45-4), 4-Acetoxy-2,5- dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 4166-20-5), S-Methyl-2-methylbutanthioat (CAS-Nr. 42075-45-6), 2-Propylfuran (CAS-Nr. 4229-91-8), Di-isopropyldisulphid (CAS-Nr. 4253-89-8), 2-Propionylthiazol (CAS-Nr. 43039-98-1 ), 2-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 4410-99-5), Ethyl-2-(methylthio)acetat (CAS- Nr. 4455-13-4), 2-Butylfuran (CAS-Nr. 4466-24-4), 2-Ethylthiophenol (CAS-Nr. 4500-58-7), 2- Pentylthiophen (CAS-Nr. 4861-58-9), Ethyl-2-methyl-2-methylthiopropionat (CAS-Nr. 49773-24-2), 2-(Ethylthio)-1-propanol (CAS-Nr. 7231 1-96-7), 3-Methylthiopropanol (CAS-Nr. 505-10-2), 3- Methylthiopropylisothiocyanat (CAS-Nr. 505-79-3), Thioessigsäure (CAS-Nr. 507-09-5), Methyl-2- (methylthio)butyrat (CAS-Nr. 51534-66-8), 3-Methylthio-hex-1-ylacetat (CAS-Nr. 51755-85-2), 2- (Methylthio)ethanol (CAS-Nr. 5271 -38-5), Methyl-4-methylthiobutyrat (CAS-Nr. 53053-51-3), 2- lsobutyl-4,5-dimethylthiazol (CAS-Nr. 53498-32-1 ), 3-Ethylpyridin (CAS-Nr. 536-78-7), 2-Ethyl-4,5- dimethyloxazol (CAS-Nr. 53833-30-0), 2,4-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 541-58-2), 2-Butyl-5- ethylthiophen (CAS-Nr. 5441 1-06-2), 2,4,6-Triethyldihydro-1 ,3,5-dithiazin (CAS-Nr. 54717-17-8), 3- Mercapto-2-butanol (CAS-Nr. 54812-86-1 ), 2-Ethyl-3(5/6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 55031-15-7), 2- Methyl-1 ,3-dithiolan (CAS-Nr. 5616-51-3), 2-Methyltetrahydrofuran-3-thiol (CAS-Nr. 57124-87-5), 3,5,5-Trimethylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 57696-89-6), 1 ,2-Cyclohexandiol (CAS-Nr. 57794-08- 8), Furfurylthiopropionat (CAS-Nr. 59020-85-8), Furfurylthioformat (CAS-Nr. 59020-90-5), Dipropyltrisulphid (CAS-Nr. 6028-61-1 ), S-Methyl-4-methylpentanthioate (CAS-Nr. 61 122-71-2), 5- Methylfurfural (CAS-Nr. 620-02-0), 2-Propylpyridin (CAS-Nr. 622-39-9), Furfurylacetat (CAS-Nr. 623- 17-6), 3-(2-Furyl)acrolein (CAS-Nr. 623-30-3), Dimethyldisulphid (CAS-Nr. 624-92-0), Ethylthioacetat (CAS-Nr. 625-60-5), 2-Thienylmercaptan (CAS-Nr. 6258-63-5), 1-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 6263-65-6), n-Butylmethylsulphid (CAS-Nr. 628-29-5), Dipropyldisulphid (CAS-Nr. 629-19- 6), 2-lsobutylpyridin (CAS-Nr. 6304-24-1 ), 2,5-Dimethylthiophen (CAS-Nr. 638-02-8), 2,4,6- Trithiaheptan (CAS-Nr. 6540-86-9), 4-Methyl-5-thiazolethanolacetat (CAS-Nr. 656-53-1 ), 2-(sec- Butyl)-4,5-dimethyl-3-thiazolin (CAS-Nr. 65894-82-8), 2-lsobutyl-4,5-Dimethyl-3-thiazolin (CAS-Nr. 65894-83-9), 4-Allyl-2,6-dimethoxyphenol (CAS-Nr. 6627-88-9), 3-Mercapto-2-pentanon (CAS-Nr. 67633-97-0), 2-Methyl-4-propyl-1 ,3-oxathian (CAS-Nr. 59323-76-1 ), 2-Methylthio- 3(5/6)methylpyrazin (CAS-Nr. 67952-65-2), 4-Methylthiazol (CAS-Nr. 693-95-8), 2-Furyl-2-propanon (CAS-Nr. 6975-60-6), Benzylmethyldisulfid (CAS-Nr. 699-10-5), Amylmethyldisulphid (CAS-Nr. 72437-68-4), 2-Methylchinoxalin (CAS-Nr. 7251-61-8), 2-Acetyl-3,5(6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 72797-17-2), Diallylpolysulphid (CAS-Nr. 72869-75-1 ), Ethyl-2-methoxybenzoat (CAS-Nr. 7335-26- 4), Methylthiomethylhexanoat (CAS-Nr. 74758-91-1 ), Methylthiomethylbutyrat (CAS-Nr. 74758-93- 3), Methylmercaptan (CAS-Nr. 74-93-1 ), Benzylmethylsulphid (CAS-Nr. 766-92-7), 2-Ethyl-4,5- dimethylthiazolin (CAS-Nr. 76788-46-0), 2-Methoxy-4-vinylphenol (CAS-Nr. 7786-61-0), Allylmercaptan (CAS-Nr. 870-23-5), 2-Methyl-3-(2-furyl)-prop-2-enal (CAS-Nr. 874-66-8), 2- Octylthiophen (CAS-Nr. 880-36-4), 1 ,5-Pentandithiol (CAS-Nr. 928-98-3), lsoamyl-3- methylthiopropionat (CAS-Nr. 93762-35-7), Ethyl-3-(furfurylthiol)propionat (CAS-Nr. 94278-27-0), para-Mentha-8-thioacetat-3-on (CAS-Nr. 94293-57-9), Furfurylalkohol (CAS-Nr. 98-00-0), 3-Acetyl- 2,5-dimethylthiophen (CAS-Nr. 2530-10-1 ), Ethyl-2-methylbutyrat (CAS-Nr. 7452-79-1 ), Decenal-4- trans (CAS-Nr. 65405-70-1 ).
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), Ethyl-3-methylthiopropionat (CAS- Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS- Nr. 14667-55-1 ), 2-Ethyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12-6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS- Nr. 15679-13-7), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-lsobutylthiazol (CAS-Nr. 18640- 74-9), Ethyl-2-mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-49-9), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 4- Methylthio-4-methyl-pentan-2-on (CAS-Nr. 23550-40-5), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787- 80-6), 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 2-lsobutyl- 3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,2'-(Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), 3- Methylthio-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), 3-Mercapto-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-83-0), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8- thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2,2,4,4, 6, 6-Hexamethyl-1 ,3,5-trithian (CAS-Nr. 828-26-2), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02-2), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS-Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1-(2-Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1-56-0), Methylcorylon (CAS-Nr. 13494-06-9), Sotolon (CAS-Nr. 28664-35- 9), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Emoxyfuron (CAS-Nr. 698-10-2), 2-Ethyl-3,5- dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2- Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2- Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl-3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Sulfurol (CAS-Nr. 137-00-8), Benzothiazol (CAS-Nr. 95-16-9), Ethyl-2-methylbutyrat (CAS-Nr. 7452-79-1 ), Decenal-4-trans (CAS-Nr. 65405-70-1 ).
Obwohl die angegebenen Namen der Geruchsmodulatorverbindungen innerhalb der vorliegenden Anmeldung grundsätzlich eindeutig sind und der Fachmann keinerlei Probleme hat die entsprechenden Substanzen zu identifizieren wurden zur Vereinfachung die CAS-Nummern der Geruchsmodulatorverbindungen angegeben. Sollte der angegebene Name wider Erwarten nicht mit der angegebenen CAS-Nummer übereinstimmen gilt im Zweifelsfall die CAS-Nummer. Nur in Fällen, wo es offensichtlich ist, dass die CAS-Nummer fehlerhaft ist, ist der angegebene Name der CAS- Nummer vorzuziehen. Diese Regelung betrifft auch alle weiteren Verbindungen innerhalb der vorliegenden Anmeldung für die sowohl ein systematischer oder Trivialname und eine CAS-Nummer angegeben ist. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel
(I), Formel (I),
wobei
X für Stickstoff, Schwefel oder CR3; und
Y für Sauerstoff, Schwefel oder NR5; und
R , R2 und R5 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; und
R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 9
Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (I) an den mit unterbrochenen Strichen verknüpften Positionen jeweils unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X für Stickstoff steht, zwischen X und
dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (I), das mit R4 verknüpft ist, eine
Doppelbindung
enthält; und
die mit R und R2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (I) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die
Reste
R und R2 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R bis R5 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können.
Im Sinne dieser Ausführungsform können im Ring der allgemeinen Formel (I) die mit unterbrochenen Strichen verknüpften Positionen jeweils unabhängig voneinander Doppelbindungen aufweisen. Doppelbindungen sind jedoch insbesondere dann nicht vorhanden, wenn aufgrund der Wahl von X oder der Reste R bis R4 die natürliche Valenz der an der Doppelbindung beteiligten Atome bereits gesättigt sind. Das bedeutet, dass die an der Doppelbindung beteiligten Atome grundsätzlich ungeladen vorliegen müssen. Stellt X beispielsweise Schwefel dar, so kann die Bindung zwischen X und dem Kohlenstoffatom, das direkt mit R4 verknüpft ist, keine Doppelbindung sein. Auch wenn einer der Reste R bis R4 eine Doppelbindung zu einem der Kohlenstoffatome im Ring der allgemeinen Formel (I) ausbildet, kann das entsprechende Atom im Ring nicht mehr an einer Doppelbindung innerhalb des Rings beteiligt sein.
Im Sinne dieser Ausführungsform können die mit R und R2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (I) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein, wobei die Reste R und R2 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind. Anneliert bedeutet in diesem Zusammenhang, dass zwei Kohlenstoff-Ringe sich eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung teilen, nämlich die mit R und R2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (I), wobei diese Bindung eine Einfach- oder Doppelbindung sein kann. Wenn die Reste R und R2 nur teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind, können die nicht-integralen Bestandteile des Rings der Reste R und R2 beispielsweise in Form einer Seitenkette des annelierten Rings vorliegen.
Die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (I) enthält vorzugsweise ein bis vier Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel.
Bevorzugte Reste R bis R5 in der allgemeinen Formel (I) sind beispielsweise Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Arylgruppen, Hydroxygruppen, Alkanolgruppen, Acylgruppen, (Alkyl- )Estergruppen, (Alkyl-)Thiolgruppen, Thioethergruppen und (Alkyl-)Aldehydgruppen. Grundsätzlich können die unterschiedlichen funktionellen Gruppen in beliebiger Kombination in den Resten R bis R5 enthalten sein, es ist jedoch im Sinne dieser Ausführungsform bevorzugt, dass wenn Y = Stickstoff und X = CR3 ist, die Reste R und R2 nicht vollständig oder teilweise integraler Bestandteil eines sechsgliedrigen Rings sind.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (I) ausgewählt aus 2-Ethyl-4- methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12-6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2- Isobutylthiazol (CAS-Nr. 18640-74-9), 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), 2,2'- (Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02-2), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS-Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1 -(2- Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1-56-0), Furfural- Propylenglycolacetal (CAS-Nr. 4359-54-0), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Sulfurol (CAS-Nr. 137-00-8), Benzothiazol (CAS-Nr. 95-16-9), 4,5-Dihydro-3(2H)thiophenon (CAS-Nr. 1003-
04- 9), 3-Acetyl-2,5-dimethylfuran (CAS-Nr. 10599-70-9), 2-Propionylpyrrol (CAS-Nr. 1073-26-3), Methyl-2-furfurylthioacetat (CAS-Nr. 108499-33-8), Furfurylidenaceton (CAS-Nr. 10881 1-61-6), 4- Butyroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 1 14099-96-6), 2-Acetylfuran (CAS-Nr. 1 192-62-7), 2- Acetyl-5-methylfuran (CAS-Nr. 1 193-79-9), 2,4,5-Trimethylthiazol (CAS-Nr. 13623-1 1-5), 2-Methyl-
5- thiomethylfuran (CAS-Nr. 13678-59-6), Furfurylthioacetat (CAS-Nr. 13678-68-7), Furfurylmethylsulphid (CAS-Nr. 1438-91-1 ), 1-(2-Furanylmethyl)-1 H-pyrrol (CAS-Nr. 1438-94-4), 2- Butylthiophen (CAS-Nr. 1455-20-5), 4-Methyl-5-vinylthiazol (CAS-Nr. 1759-28-0), 2-(1- Methylpropyl)thiazol (CAS-Nr. 18277-27-5), 2-Hexylthiophen (CAS-Nr. 18794-77-9), Furfurylisopropylsulphid (CAS-Nr. 1883-78-9), 2,4,5-Trimethyloxazol (CAS-Nr. 20662-84-4), 2- Methyl-2-thiazolin (CAS-Nr. 2346-00-1 ), 2-Methylthiazolidin (CAS-Nr. 24050-16-6), 2- Methyltetrahydrofuran-3-thioacetat (CAS-Nr. 252736-41-7), 2-Methyl-3-furanthiol (CAS-Nr. 28588- 74-1 ), bis-(2-Methyl-3-tetrahydrofuran)disulphid (CAS-Nr. 28588-75-2), 3(5-Methyl-2-furyl)butanal (CAS-Nr. 31704-80-0), 2-Methyltetrahydrofuran-3-on (CAS-Nr. 3188-00-9), 2-Pentanoylfuran (CAS- Nr. 3194-17-0), 2-Ethylfuran (CAS-Nr. 3208-16-0), 4,5-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 3581 -91-7), 2- Pentylfuran (CAS-Nr. 3777-69-3), 2-Heptylfuran (CAS-Nr. 3777-71-7), 5-Acetyl-2,4-dimethylthiazol (CAS-Nr. 38205-60-6), 2-Ethyl-5-methylthiophen (CAS-Nr. 40323-88-4), 4-Acetoxy-2,5-dimethyl- 3(2H)-furanon (CAS-Nr. 4166-20-5), 2-Propylfuran (CAS-Nr. 4229-91-8), 2-Propionylthiazol (CAS- Nr. 43039-98-1 ), 2-Butylfuran (CAS-Nr. 4466-24-4), 2-Pentylthiophen (CAS-Nr. 4861-58-9), 2- lsobutyl-4,5-dimethylthiazol (CAS-Nr. 53498-32-1 ), 2-Ethyl-4,5-dimethyloxazol (CAS-Nr. 53833-30- 0), 2,4-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 541-58-2), 2-Butyl-5-ethylthiophen (CAS-Nr. 5441 1-06-2), 2- Methyl-1 ,3-dithiolan (CAS-Nr. 5616-51-3), 2-Methyltetrahydrofuran-3-thiol (CAS-Nr. 57124-87-5), Furfurylthiopropionat (CAS-Nr. 59020-85-8), Furfurylthioformat (CAS-Nr. 59020-90-5), 5- Methylfurfural (CAS-Nr. 620-02-0), Furfurylacetat (CAS-Nr. 623-17-6), 3-(2-Furyl)acrolein (CAS-Nr. 623-30-3), 2-Thienylmercaptan (CAS-Nr. 6258-63-5), 2,5-Dimethylthiophen (CAS-Nr. 638-02-8), 4- Methyl-5-thiazolethanolacetat (CAS-Nr. 656-53-1 ), 4-Methylthiazol (CAS-Nr. 693-95-8), 2-Furyl-2- propanon (CAS-Nr. 6975-60-6), 2-Methyl-3-(2-furyl)-prop-2-enal (CAS-Nr. 874-66-8), 2- Octylthiophen (CAS-Nr. 880-36-4), Ethyl-3-(furfurylthiol)propionat (CAS-Nr. 94278-27-0), Furfurylalkohol (CAS-Nr. 98-00-0), 3-Acetyl-2,5-dimethylthiophen (CAS-Nr. 2530-10-1 ), 2- Acetylpyrrol (CAS-Nr. 1072-83-9).
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (I) ausgewählt aus 2-Ethyl-4- methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12-6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2- Isobutylthiazol (CAS-Nr. 18640-74-9), 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), 2,2'- (Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02-2), Furfural- Propylenglycolacetal (CAS-Nr. 4359-54-0), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS- Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1 -(2-Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1-56-0), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Sulfurol (CAS-Nr. 137- 00-8), Benzothiazol (CAS-Nr. 95-16-9), 2-Acetylpyrrol (CAS-Nr. 1072-83-9). In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel
(Ii),
Formel (II),
wobei
X für Stickstoff oder CR8; und
Y für Stickstoff, CR oder CR R12; und
R6 und R8 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; und
R7 und R9 bis R 2 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (II) an den mit unterbrochenen Strichen verbundenen Positionen jeweils
unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X oder Y für Stickstoff steht, zwischen X
und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (II), das mit R7 verknüpft ist,
beziehungsweise zwischen Y und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (II), das mit R6 verknüpft ist, eine Doppelbindung enthält; und
die mit R6 und R7 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (II) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die
Reste
R6 und R7 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R6 bis R 2 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können; und
wenn Y für CR R12 steht, zwischen dem Kohlenstoffatom des Rings das mit R6 verbunden ist
und Y keine Doppelbindung ist. Im Sinne dieser Ausführungsform können im Ring der allgemeinen Formel (II) die mit unterbrochenen Strichen verbundenen Positionen jeweils unabhängig voneinander Doppelbindungen aufweisen. Doppelbindungen sind jedoch insbesondere dann nicht vorhanden, wenn aufgrund der Wahl von Y oder der Reste R6 bis R die natürliche Valenz der an der Doppelbindung beteiligten Atome bereits gesättigt sind. Das bedeutet, dass die an der Doppelbindung beteiligten Atome grundsätzlich ungeladen vorliegen müssen. Wenn einer der Reste R6 bis R eine Doppelbindung zu einem der Kohlenstoffatome im Ring der allgemeinen Formel (II) ausbildet, kann das entsprechende Atom im Ring nicht mehr an einer Doppelbindung innerhalb des Rings beteiligt sein.
Die mit R6 und R7 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (II) können gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein, wobei die Reste R6 und R7 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind. Anneliert bedeutet in diesem Zusammenhang, dass zwei Kohlenstoff-Ringe sich eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung teilen, nämlich die mit R6 und R7 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (II). Wenn die Reste R6 und R7 nur teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind, können die nicht-integralen Bestandteile des Rings der Reste R6 und R7 beispielsweise in Form einer Seitenkette des annelierten Rings vorliegen.
Die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (II) enthält vorzugsweise ein bis vier Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel.
Bevorzugte Reste R6 bis R 2 der allgemeinen Formel (II) sind beispielsweise Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Arylgruppen, Hydroxygruppen, Alkanolgruppen, Alkoxygruppen, Ethergruppen, Acylgruppen, (Alkyl-)Estergruppen, (Alkyl-)Thiolgruppen, Thioethergruppen und (Alkyl- )Aldehydgruppen. Grundsätzlich können die unterschiedlichen funktionellen Gruppen in beliebiger Kombination in den Resten R6 bis R 2 enthalten sein, es ist jedoch im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt, dass wenn X = CR8 und Y = CR11 ist, die Reste R6 und R7 nicht vollständig oder teilweise integraler Bestandteil eines fünfgliedrigen Rings sind.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (II) ausgewählt aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00- 9), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2- Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-
4) , 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-
5) , 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl-3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462- 22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), 2-Hydroxy-2-cyclohexen-1-on (CAS-Nr. 10316-66-2), 2- (Methylthio)phenol (CAS-Nr. 1073-29-6), Pyrazinmischung Natur (CAS-Nr. 84082-50-8), 2- Methoxycinnamylacetat (CAS-Nr. 1 10823-66-0), 2,3,5,6-Tetramethylpyrazin (CAS-Nr. 1 124-1 1-4), 2-Hexylpyridin (CAS-Nr. 1 129-69-7), 2,6-Dimethylthiophenol (CAS-Nr. 1 18-72-9), 2-Thiocresol (CAS-Nr. 137-06-4), 2-Ethylpyrazin (CAS-Nr. 13925-00-3), 3-(2-Methylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 14159-61 -6), 2,3-Diethylpyrazin (CAS-Nr. 15707-24-1 ), 2-Methyl-3-propylpyrazin (CAS-Nr. 15986- 80-8), 2,3-Dihydro-5,6-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 15986-92-2), 2,3-Diethyl-5-methylpyrazin (CAS-Nr. 18138-04-0), 2-(3-Phenylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 21 10-18-1 ), 2-Pentylpyridin (CAS-Nr. 2294-76-0), 5-Methyl-6,7-dihydrocyclopentapyrazin (CAS-Nr. 23747-48-0), 3-Methylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS- Nr. 3008-43-3), 2-Acetyl-3-ethylpyrazin (CAS-Nr. 32974-92-8), 3-Acetylpyridin (CAS-Nr. 350-03-8), 2-Pyrazinethanthiol (CAS-Nr. 35250-53-4), 2-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 4410-99-5), 2- Ethylthiophenol (CAS-Nr. 4500-58-7), 3-Ethylpyridin (CAS-Nr. 536-78-7), 2-Ethyl-3(5/6)- dimethylpyrazin (CAS-Nr. 55031-15-7), 3,5,5-Trimethylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 57696-89-6), 1 ,2-Cyclohexandiol (CAS-Nr. 57794-08-8), 2-Propylpyridin (CAS-Nr. 622-39-9), 1-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 6263-65-6), 2-lsobutylpyridin (CAS-Nr. 6304-24-1 ), 4-Allyl-2,6-dimethoxyphenol (CAS-Nr. 6627-88-9), 2-Methylthio-3(5/6)methylpyrazin (CAS-Nr. 67952-65-2), Benzylmethyldisulfid (CAS-Nr. 699-10-5), 2-Methylchinoxalin (CAS-Nr. 7251-61 -8), 2-Acetyl-3,5(6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 72797-17-2), Ethyl-2-methoxybenzoat (CAS-Nr. 7335-26-4), Benzylmethylsulphid (CAS-Nr. 766-92- 7), 2-Methoxy-4-vinylphenol (CAS-Nr. 7786-61-0), para-Mentha-8-thioacetat-3-on (CAS-Nr. 94293- 57-9), Maltol (CAS-Nr. 1 18-71-8).
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (II) ausgewählt aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00- 9), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2- Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-
4) , 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-
5) , 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl-3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462- 22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Maltol (CAS-Nr. 1 18-71 -8).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel
(Hl),
R 13 S R 15
X Y Formel (III),
wobei X für CHR 4, Schwefel oder eine Carbonylgruppe; und
Y für CHR16, Schwefel, CR 6R17 oder eine Carbonylgruppe; und
R 3, R 4 und R 7 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; und
R 5 und R 6 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
die Reste R 3 bis R 7 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R 3 bis R 7 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung unterliegt die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung der allgemeinen Formel (III), wobei
X für CHR14, Schwefel oder eine Carbonylgruppe; und
Y für CHR16, Schwefel oder eine Carbonylgruppe; und
R 3 und R 4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; und
R 5 und R 6 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
die Reste R 3 bis R 6 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R 3 bis R 6 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können.
Die Reste R 3 bis R 7 der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung der allgemeinen Formel (III) sind offenkettig. Offenkettig im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass keiner der Reste R 3 bis R 7 als solcher einen Ring bildet oder an einem Ring beteiligt ist und auch keine Ringe zwischen den einzelnen Resten R 3 bis R 7 gebildet werden. Offenkettig heißt jedoch insbesondere nicht, dass die Reste R 3 bis R 7 keine Doppel- oder Dreifachbindungen zwischen zwei direkt benachbarten Atomen aufweisen können.
Die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (III) enthält vorzugsweise ein bis vier Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung der allgemeinen Formel (III) ausgewählt aus Ethyl-3- methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 4- Methylthio-4-methyl-pentan-2-on (CAS-Nr. 23550-40-5), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 3-Methylthio-1 -hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), Dipropylsulphid (CAS-Nr. 1 1 1-47-7), 1-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 13678-58-5), 3-Acetylthiohexylacetat (CAS- Nr. 136954-25-1 ), 1-Methylthio-2-propanon (CAS-Nr. 14109-72-9), S-Methylthioacetat (CAS-Nr. 1534-08-3), bis-(Methylthio)methan (CAS-Nr. 1618-26-4), 3-Methylthiobutanal (CAS-Nr. 16630-52- 7), 3-(Methylthio)propylacetat (CAS-Nr. 16630-55-0), 3-(Methylthio)propylbutyrat (CAS-Nr. 16630- 60-7), Methyl(methylthio)acetat (CAS-Nr. 16630-66-3), Ethylmethyldisulphid (CAS-Nr. 20333-39-5), Diallyltrisulphid (CAS-Nr. 2050-87-5), 4-Methylthiobutanol (CAS-Nr. 20582-85-8), Diallyldisulphid (CAS-Nr. 2179-57-9), Allylmethylsulphid (CAS-Nr. 2179-58-0), Allylpropyldisulphid (CAS-Nr. 2179- 59-1 ), 2,3-Dithiahexan (CAS-Nr. 2179-60-4), 2-Methylthioacetaldehyd (CAS-Nr. 23328-62-3), Ethylpropyldisulphid (CAS-Nr. 30453-31-7), 3-Methylthiopropanal (CAS-Nr. 3268-49-3), 4- (Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 34047-39-7), 3-Methylthiohexanal (CAS-Nr. 38433-74-8), 3- Methylthiopropylamin (CAS-Nr. 4104-45-4), S-Methyl-2-methylbutanthioat (CAS-Nr. 42075-45-6), Di-isopropyldisulphid (CAS-Nr. 4253-89-8), Ethyl-2-(methylthio)acetat (CAS-Nr. 4455-13-4), Ethyl-2- methyl-2-methylthiopropionat (CAS-Nr. 49773-24-2), 2-(Ethylthio)-1 -propanol (CAS-Nr. 7231 1-96- 7), 3-Methylthiopropanol (CAS-Nr. 505-10-2), 3-Methylthiopropylisothiocyanat (CAS-Nr. 505-79-3), Methyl-2-(methylthio)butyrat (CAS-Nr. 51534-66-8), 3-Methylthio-hex-1-ylacetat (CAS-Nr. 51755- 85-2), 2-(Methylthio)ethanol (CAS-Nr. 5271-38-5), Methyl-4-methylthiobutyrat (CAS-Nr. 53053-51- 3), Dipropyltrisulphid (CAS-Nr. 6028-61-1 ), S-Methyl-4-methylpentanthioate (CAS-Nr. 61 122-71-2), Dimethyldisulphid (CAS-Nr. 624-92-0), Ethylthioacetat (CAS-Nr. 625-60-5), n-Butylmethylsulphid (CAS-Nr. 628-29-5), Dipropyldisulphid (CAS-Nr. 629-19-6), 2,4,6-Trithiaheptan (CAS-Nr. 6540-86- 9), Amylmethyldisulphid (CAS-Nr. 72437-68-4), Methylthiomethylhexanoat (CAS-Nr. 74758-91 -1 ), Methylthiomethylbutyrat (CAS-Nr. 74758-93-3), lsoamyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 93762-35- 7), 1-(Methylthio)-Pentan-3-on (CAS-Nr. 66735-69-1 ), 3-(Methylthio)propyl-mercaptoacetat (CAS- Nr. 852997-30-9), Methyl-iso-butanthioat (CAS-Nr. 42075-42-3).
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (III) ausgewählt aus Ethyl-3- methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 4- Methylthio-4-methyl-pentan-2-on (CAS-Nr. 23550-40-5), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 3-Methylthio-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), l-(Methylthio)- Pentan-3-οη (CAS-Nr. 66735-69-1 ), 3-(Methylthio)propyl-mercaptoacetat (CAS-Nr. 852997-30-9), Methyl-iso-butanthioat (CAS-Nr. 42075-42-3). In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel
(iv),
wobei
R 8 und R 9 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen; und
R20 für einen Rest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen steht,
wobei
die Reste R 8 bis R20 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R 8 bis R20 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können
mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung der allgemeinen Formel (IV) nicht 3-Mercapto-1 -hexenol (CAS-Nr. unbekannt), 3-Mercapto-3-methyl-1-hexanol (CAS-Nr. 307964-23-4), 3-Mercapto-2-methylbutan-1-ol (CAS-Nr. 227456-33-9), 3-Mercaptopentan-1-ol (CAS-Nr. 548740-99-4) oder 3-Mercaptohexan-1-ol (CAS-Nr. 51755-83-0) ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung unterliegt die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung der allgemeinen Formel (IV), wobei
R 8 und R 9 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe stehen,
wobei es bevorzugt ist wenn R 8 für eine Methylgruppe und R 9 für Wasserstoff steht; und R20 für einen Rest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, bevorzugt für einen Rest mit 3 bis
8
Kohlenstoffatomen,
wobei
mindestens eine Methylgruppe, Methylengruppe, Methingruppe oder quartäres
Kohlenstoffatom des Rests R20 durch ein Heteroatom, vorzugsweise Sauerstoff, substituiert
ist. Die Reste R 8 bis R20 der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung der allgemeinen Formel (IV) sind offenkettig. Offenkettig im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass keiner der Reste R 8 bis R20 als solcher einen Ring bildet oder an einem Ring beteiligt ist und auch keine Ringe zwischen den einzelnen Resten R 8 bis R20 gebildet werden. Offenkettig heißt jedoch insbesondere nicht, dass die Reste R 8 bis R20 keine Doppel- oder Dreifachbindungen zwischen zwei direkt benachbarten Atomen aufweisen können.
Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (IV) enthalten vorzugsweise ein bis vier zusätzliche Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel, wobei insbesondere Sauerstoff bevorzugt ist.
Ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R bis R20 der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung gemäß einer der vorgenannten bevorzugten Ausführungsformen können jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein. Heteroatome im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Silicium, Selen, Fluor, Chlor, Brom oder lod. Eine oder mehr Methylgruppen können dabei durch ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Silicium, Selen, Fluor, Chlor, Brom oder lod substituiert werden, eine oder mehr Methylengruppen können durch ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Selen oder Silicium substituiert werden, eine oder mehr Methingruppen können durch ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff oder Silicium substituiert werden und ein oder mehr quartäre Kohlenstoffatome können durch Silicium substituiert werden. Wenn ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R bis R20 durch Heteroatome substituiert sind, bedeutet das, dass die entsprechende Gruppe gegen ein Heteroatom ausgetauscht wird. Sollten durch die Substitution einer Methylgruppe, einer Methylengruppe oder einer Methingruppe freie Valenzen entstehen, werden diese grundsätzlich mit Wasserstoff abgesättigt. Eine endständige Methylgruppe neben einer Methylengruppe kann also beispielsweise gegen eine Hydroxygruppe oder eine Sulfanylgruppe ausgetauscht werden, so dass eine Methylen-Hydroxygruppe erhalten wird oder eine Methylen-Thiolgruppe. Analog dazu kann eine Isopropylgruppe, die ein Rest mit zwei Methylgruppen und einer Methingruppe ist oder ein Derivat der Isopropylgruppe, die ein Rest mit einer Methylgruppe, einer Methylengruppe und einem quartären Kohlenstoffatom ist, beispielsweise folgende Substitutionsmuster aufweisen:
Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R bis R20 können grundsätzlich beliebig durch Heteroatome substituiert werden, jedoch werden mit Ausnahme von Di- oder Polysulfiden und Diazo-Verbindungen keine zwei direkt benachbarten Gruppen gleichzeitig durch Heteroatome substituiert. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung ein bis sechs Geruchsmodulatorverbindungen, bevorzugt ein bis fünf Geruchsmodulatorverbindungen, weiter bevorzugt ein bis vier Geruchsmodulatorverbindungen und am meisten bevorzugt ein bis drei Geruchsmodulatorverbindungen.
Im Sinne dieser Erfindung bedeutet der Ausdruck„die Zusammensetzung enthält mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung", dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung als Bestandteil der erfindungsgemäßen Mikrokapseln vorliegt, zum Beispiel im Kern einer Kern-Schale- Kapsel. Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung kann jedoch zusätzlich weitere unverkapselte Geruchsmodulatorverbindungen enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung bezogen auf die Gesamtheit aller in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthaltenen Riechstoffe im Gewichtsverhältnis von maximal 1 :9, bevorzugt maximal 1 :49, weiter bevorzugt maximal 1 :99 und am meisten bevorzugt maximal 1 :299 eingesetzt, wobei das Verhältnis immer auf den mindestens einen Riechstoff als solchen und nicht auf eine korrespondierende Riechstoff-Vorläuferverbindung bezogen ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung in einer Menge von 2 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, bevorzugt von 1.5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, noch bevorzugter von 1.0 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, noch bevorzugter von 0.5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, am meisten bevorzugt 0.25 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-% in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten, Gew.-% jeweils bezogen auf die Gesamtheit aller in der Zusammensetzung enthaltenen Riechstoffe.
Durch das geringe Verhältnis der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung im Vergleich zu den in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthaltenen Riechstoffen und die geringen Mengen der einzelnen Geruchsmodulatorverbindungen wird gewährleistet, dass sich das Duftprofil der Zusammensetzung allenfalls unwesentlich verändert, so dass ein Fachmann das Duftprofil des ursprünglichen Dufts weiterhin erkennt. Außerdem ist es aus ökologischer und ökonomischer Sicht vorteilhaft nur geringe Mengen der Geruchsmodulatorverbindung einzusetzen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein bis fünf Heteroatome, bevorzugt ein bis vier Heteroatome und am meisten bevorzugt ein bis drei Heteroatome, ausgewählt aus der Gruppe N, O oder S.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol-1 , bevorzugt kleiner 225 g mol" und noch weiter bevorzugt kleiner 200 g mol"1 auf.
In noch einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen Siedepunkt kleiner 250 °C auf, bevorzugt kleiner 225 °C, weiter bevorzugt 200 °C und am meisten bevorzugt kleiner 175 °C. In noch einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird durch die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein Effizienzfaktor gemäß der erfindungsgemäßen Formel
von wenigstens 1.5, weiter bevorzugt wenigstens 1.75 und am meisten bevorzugt wenigstens 2.0 erreicht.
In noch einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen Geruchsschwellenwert kleiner 100 ppb, bevorzugt kleiner 75 ppb, weiter bevorzugt kleiner 50 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 35 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 10 ppb, am meisten bevorzugt kleiner 1 ppb auf.
Die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ist vorzugsweise durch einen niedrigen Geruchsschwellenwert (ODT) gekennzeichnet. Der Geruchsschwellenwert ist die geringste geruchlich noch wahrnehmbare Konzentration eines Stoffes. Eine einfache Technik zur Bestimmung des Geruchsschwellenwertes bietet die dynamische Olfaktometrie, wobei eine direkte sensorischen Bewertung der Verbindungen stattfindet. Der Geruchsschwellenwert dient als Maß für die Geruchsstärke eines Duftstoffes. Der Geruchsschwellenwert (ODT) der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung wird gemäß DIN EN 13725:2003 bestimmt und ist vorzugsweise kleiner 100 ppb, bevorzugt kleiner 75 ppb, weiter bevorzugt kleiner 50 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 35 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 10 ppb und am meisten bevorzugt kleiner 1 ppb. Detaillierte Informationen sind beispielsweise nachzulesen in DIN EN 13725:2003. Für den Zweck der vorliegenden Erfindung wird der Geruchsschwellenwert nach dem folgenden Verfahren gemessen:
Das Olfaktometer steht in einem speziell für das Olfaktometer eingerichteten Raum (Messraum), der geruchsneutral ist, gut belüftet werden kann und gegebenenfalls über einen Aktivkohlefilter zwangsbelüftet werden kann. Der Volumenanteil an Kohlendioxid im Messraum beträgt weniger als 0.15 Vol.-%, die Luftwechselrate beträgt mindestens 4.4 m3/h pro Person. Die Temperatur im Messraum beträgt 22±3 °C und ist während der Messung konstant. Der Messraum ist keiner direkten Sonneneinstrahlung ausgesetzt und auch andere störende Licht- und Geräuschquellen wurden soweit wie möglich minimiert. Das Olfaktometer und alle Vorrichtungen die direkt oder indirekt mit der zu bewertenden Geruchsmodulatorverbindung in Kontakt kommen müssen geruchlos sein und sind inert in Bezug auf ihre Reaktivität mit den Geruchsmodulatorverbindungen, wie beispielsweise Glas, Edelstahl oder PTFE. Der vom Olfaktometer bereitgestellt Luftstrom muss mindestens 20 L/min betragen, wobei die Öffnung der Vorrichtung an der die sensorische Bewertung vorgenommen wird so geformt ist, dass die Luftgeschwindigkeit in der durchströmten Öffnung mindestens 0.2 m/s beträgt. Das Olfaktometer wird regelmäßig, mindestens jede zwölfte Verbindung durch eine Referenzmessung mit n-Butanol als Referenzverbindung überprüft. Die Bewertung der Verbindungen wird von mindestens vier Prüfern vorgenommen, wobei in der Regel gleich viele geruchlich geschulte Männer und Frauen eingesetzt werden, die alle mindestens 16 Jahre alt sind. Die Prüfer sind zum Zeitpunkt der Bewertung der Verbindungen nicht durch störende Faktoren wie Kontakt mit Parfüms, Lebensmitteln, sonstigen Genussmitteln oder auch durch eine Erkältungen oder Allergie beeinflusst. Von der Geruchsmodulatorverbindung werden standardisierte verdünnte Lösungen in einem geruchlosen Lösungsmittel, zum Beispiel Dipropylenglykol (DPG), hergestellt, wobei die geringste Konzentration deutlich unterhalb der Geruchsschwelle liegt. Anschließend werden die Lösungen mittels des Olfaktometers vermessen. Die Konzentration der zu bewertenden Verbindung wird stufenweise erhöht, wobei die Konzentration jeweils verdoppelt wird, bis vom Prüfer ein Geruch wahrgenommen wird. Jede Geruchsmodulatorverbindung wird von jedem Prüfer jeweils drei Mal vermessen und das arithmetische Mittel aller Konzentrationen, bei denen ein Geruch wahrgenommen wurde, bildet den Geruchsschwellenwert (ODT).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt aus Pyrrolen, Pyridinen, Pyrazinen, Thiolen, Sulfiden, Thiazolen, Thiophenen, Furanen, Oxazolinen, Oxazolen und/oder Oxathionen.
Mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ist in den Mikrokapseln des Merkmals a) enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Mikrokapseln Kern-Schale-Kapseln, wobei im Sinne der vorliegenden Erfindung Kern-Schale-Kapseln solche Kapseln sind, die als äußere Schale ein bei Raumtemperatur vorzugsweise festes Wandmaterial aufweisen. Der Kapselkern enthält die erfindungsgemäße mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung und vorzugsweise mindestens einen Riechstoff. Der Kern kann erfindungsgemäß flüssig oder Gel-artig sein. Dabei ist es möglich, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung im Wesentlichen als Reinsubstanz im Kern der Kapsel enthalten ist. Alternativ sind auch solche Kapseln denkbar, in denen der Kapselkern neben der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung weitere Inhaltsstoffe, wie Lösungsmittel, Stabilisatoren oder den mindestens einen Riechstoff umfasst.
Es hat sich gezeigt, dass es vorteilhaft ist die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung zu verkapseln, da die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung in der Regel einen relativ niedrigen Siedepunkt und gleichzeitig einen hohen Dampfdruck aufweist, was dazu führt, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung sich relativ schnell verflüchtigt. Durch den Einsatz von mindestens einer verkapselten Geruchsmodulatorverbindung kann der vorteilhafte Effekt der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung jedoch auch über einen längeren Zeitraum bereitgestellt werden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält die Mikrokapseln bevorzugt in einer Menge von 0,0005 bis 0,15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,001 bis 0, 1 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,01 bis 0, 1 Gew.-%.
Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren Kapseln handelt es sich bevorzugt um wasserunlösliche Kapseln. Die Wasserunlöslichkeit der Kapseln hat den Vorteil, dass diese hierdurch den Waschoder Reinigungsvorgang überdauern können und so in der Lage sind, die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung und vorzugsweise den mindestens einen Riechstoff erst im Anschluss an den wässrigen Wasch- oder Reinigungsprozess - beispielsweise beim Trocknen durch Temperaturerhöhung oder z.B. durch Sonneneinstrahlung während des Tragens von Kleidung oder bei Reibung der Oberfläche - freizusetzen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die Mikrokapseln eine semipermeable Kapselwand (Schale) und der Kern der Kapsel zumindest 50 Gew.-% der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung auf, wobei solche Kapseln vorzugsweise frei sind von Riechstoffen.
Eine semipermeable Kapselwand im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Kapselwand, die halbdurchlässig ist, also kontinuierlich über die Zeit kleine Mengen des Kapselkerns freisetzt, ohne dass die Kapsel z.B. durch Reibung beschädigt bzw. geöffnet wurde. Solche Kapseln, deren Kern zumindest 50 Gew.-% der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung enthält, setzten über einen längeren Zeitraum kontinuierlich kleine Mengen der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung frei, was zu einer anfänglichen und langanhaltenden Steigerung der Duftintensität führt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die Mikrokapseln eine impermeable Schale und der Kapselkern neben der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung mindestens 70 Gew.-%, bevorzugt mindestens 80 Gew.-% und am meisten bevorzugt mindestens 85 Gew.-% des mindestens einen Riechstoffs auf.
Eine impermeable Schale im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Kapselwand, die im Wesentlichen undurchlässig ist, also den Kapselkern erst durch Beschädigung bzw. Öffnung der Kapsel freigibt. Solche Kapseln enthalten im Kapselkern signifikante Mengen des mindestens einen Riechstoffs, so dass bei Beschädigung bzw. bei Öffnung der Kapsel ein sehr intensiver Duft bereitgestellt wird. Die so erzielten Duftintensitäten sind in der Regel so hoch, dass geringere Mengen der Mikrokapseln eingesetzt werden können um die gleiche Duftintensität zu erzielen wie bei herkömmlichen Mikrokapseln.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung, insbesondere ein erfindungsgemäßes Textilbehandlungsmittel, sowohl Mikrokapseln mit semipermeabler Schale, also auch Mikrokapseln mit impermeabler Schale. Durch den Einsatz von beiden Kapsel-Typen kann über den gesamten Wäschezyklus eine deutlich verbesserte Duftintensität bereitgestellt werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung auch zwei oder mehr verschiedene Mikrokapseltypen mit semipermeabler oder impermeabler Schale enthalten.
Als Materialen für die Schale der Kapseln kommen üblicherweise hochmolekulare Verbindungen in Frage wie zum Beispiel Eiweißverbindungen, wie zum Beispiel Gelatine, Albumin, Casein und andere, Cellulose-Derivate, wie zum Beispiel Methylcellulose, Ethylcellulose, Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Carboxymethylcellulose und andere sowie vor allem auch synthetische Polymere wie zum Beispiel Polyamide, Polyethylenglycole, Polyurethane, Epoxydharze und andere. Bevorzugt dient als Wandmaterial, also als Schale, Melamin-Formaldehyd-Polymer, Melamin-Harnstoff- Polymer, Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Polymer, Polyacrylat-Polymer oder Polyacrylat- Copolymer. Erfindungsgemäße Kapseln werden beispielsweise, aber nicht ausschließlich, in US 2003/0125222 A1 , DE 10 2008 051 799 A1 oder WO 01/49817 beschrieben.
Bevorzugte Melamin-Formaldehyd-Mikrokapseln werden hergestellt, in dem man Melamin- Formaldehyd-Vorkondensate und/oder deren Ci-C4-Alkylether in Wasser, in dem die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung und ggf. weitere Inhaltsstoffe, wie z.B. mindestens ein Riechstoff, in Gegenwart eines Schutzkolloids kondensiert. Geeignete Schutzkolloide sind z.B. Cellulosederivate, wie Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose und Methylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, Polyvinylalkohole, partiell hydrolysierte Polyvinylacetate, Gelatine, Gummi arabicum, Xanthangummi, Alginate, Pectine, abgebaute Stärken, Kasein, Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Copolymerisate aus Acrylsäure und Methacrylsäure, sulfonsäuregruppenhaltige wasserlösliche Polymere mit einem Gehalt an Sulfoethylacrylat, Sulfoethylmethacrylat oder Sulfopropylmethacrylat, sowie Polymerisate von N-(Sulfoethyl)- maleinimid, 2-Acrylamido-2-alkylsulfonsäuren, Styrolsulfonsäuren und Formaldehyd sowie Kondensate aus Phenolsulfonsäuren und Formaldehyd.
Es ist bevorzugt, die erfindungsgemäß verwendeten Mikrokapseln an deren Oberfläche ganz oder teilweise mit mindestens einem kationischen Polymer zu beschichten. Entsprechend eignet sich als kationisches Polymer zur Beschichtung der Mikrokapseln mindestens ein kationisches Polymer aus Polyquaternium-1 , Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-1 1 , Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium- 16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium- 29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31 , Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium- 39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium- 51 , Polyquaternium-56, Polyquaternium-57, Polyquaternium-61 , Polyquaternium-69, Polyquaternium-86. Ganz besonders bevorzugt ist Polyquaternium-7. Die im Rahmen dieser Anmeldung genutzte Polyquaternium-Nomenklatur der kationischen Polymere ist der Deklaration kationischer Polymere gemäß International Nomenclature of Cosmetic Ingredients (INCI- Deklaration) kosmetischer Rohstoffe entnommen. Bevorzugt einsetzbare Kapseln weisen mittlere Durchmesser Xso,3 im Bereich von 1 bis 100 μιη auf, vorzugsweise von 5 bis 95 μιη, insbesondere von 10 bis 90 μιη, zum Beispiel von 10 bis 80 μιη.
Die den Kern beziehungsweise (gefüllten) Hohlraum umschließende Schale der Kapseln hat bevorzugt eine durchschnittliche Dicke im Bereich von rund 5 bis 500 nm, vorzugsweise von rund 50 nm bis 200 nm, insbesondere von rund 70 nm bis etwa 180 nm.
Die flüssige, erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält bevorzugt Wasser. Dabei ist es bevorzugt, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, Wasser enthält.
Daneben können den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether,
Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether,
Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether,
Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether,
Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy- 2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Es ist allerdings bevorzugt, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung einen Alkohol, insbesondere Ethanol und/oder Glycerin, in Mengen zwischen 0,5 und 5 Gew.-% enthält.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung mindestens ein Tensid, ausgewählt aus anionischen, kationischen oder nichtionischen Tensiden, enthält.
Wird die erfindungsgemäße flüssige Zusammensetzung als Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere als transparentes Waschmittel für Textilien ausgestaltet, werden als anionisches Tensid vorzugsweise Sulfonate und/oder Sulfate eingesetzt. Die bevorzugte Gesamtmenge an anionischem Tensid in dem Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere einem transparenten Flüssigwaschmittel für Textilien, beträgt 7.5 bis 65.0 Gew.-% und vorzugsweise 20.0 bis 45 Gew.- %, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-i3-Alkylbenzolsulfonate,
Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-is-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Ci2-is-Alkansulfonate und die Ester von alpha-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die alpha-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. C9-i3-Alkylbenzolsulfonate sind besonders bevorzugt.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der
Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol,
Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cio-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Cw-Cis-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11- Alkohole mit im Durchschnitt 3.5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2-is-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind erfindungsgemäß besonders geeigne Tenside vom Sulfat-Typ.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder
Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Ammoniumsalze vor. Bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin.
Kationische Tenside werden vorzugsweise in erfindungsgemäßen
Textilbehandlungszusammensetzungen eingesetzt, die dem Textil Weichheit verleihen sollen. Kationische Tenside werden vorzugsweise unter den Esterquats und/oder den quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) gemäß der allgemeinen Formel (Rl)(R")(Rm)(Rlv)N+ X" ausgewählt, in der R' bis RIV für gleiche oder verschiedene Ci-22-Alkylreste, C7-28-Arylalkylreste oder heterozyklische Reste stehen, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine
Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, und X" für Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen steht. QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy- substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden z.B. mit Dimethylsulfat quaterniert. In Frage kommende QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N Alkyl-N,N dimethyl-benzylammoniumchlorid), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyldimethyl-Ci2- alkylammoniumchlorid, Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)- ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammoniumbromid), Benzetoniumchlorid (N,N Dimethyl-N [2-[2-[p-( 1 , 1 ,3, 3-tetramethylbutyl)phenoxy]-ethoxy]-ethyl]- benzyl-ammoniumchlorid), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl-dimethyl- ammoniumchlorid, Didecyldimethylammonium-bromid, Dioctyl-dimethyl-ammoniumchlorid, 1- Cetylpyridiniumchlorid und Thiazolinjodid sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit Cs-C22-Alkylresten, insbesondere Ci2-Ci4-Alkyl-benzyl- dimethylammoniumchlorid.
Zur Bereitstellung transparenter, flüssiger Zusammensetzungen besonders geeignet ist mindestens ein kationisches Tensid, erhältlich durch Reaktion von
(i) einer Mischung aus mindestens einer Dicarbonsäure der Formel (K-l)
O O
HO X X X OH (K_|j worin X für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, und mindestens einer Monocarbonsäure der Formel (K-II)
R OH (K.N ) worin R für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 21
Kohlenstoffatomen steht, mit
(ii) mindestens einem tertiären Amin der Formel (K-III)
R'
I
K (K-III) worin R', R" und R'" unabhängig voneinander für eine (C2 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe,
insbesondere für 2-Hydroxyethyl, stehen,
und anschließender Umsetzung des resultierenden Produkts mit
(iii) mindestens einem Quaternisierungsagens zur Quaternisierung mindestens einer im Reaktionsprodukt enthaltenen Aminogruppe. Beispiele für Dicarbonsäuren, die im Sinne der Erfindung als Einsatzstoffe prinzipiell in Betracht kommen, schließen solche der Formel (K-l) ein, in denen X für eine gegebenenfalls
hydroxysubstituierte, geradlinige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht. Typische Beispiele sind, ohne Beschränkung, Bernsteinsäure, Maleinsäure, Glutarsäure, und insbesondere Adipinsäure. Bevorzugt steht X für Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl, Butan-1 ,4-diyl, Hexan-1 ,4-diyl oder Cyclohexan-1 ,4-diyl, besonders bevorzugt für Butan-1 ,4-diyl. Vorzugsweise ist die Dicarbonsäure gemäß Formel (K-l) Adipinsäure.
In den Monocarbonsäuren der Formel (K-II) steht RCO vorzugsweise für einen aliphatischen, linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen. Typische Beispiele schließen ein, ohne darauf beschränkt zu sein,
Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure,
Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Reduktion von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen.
Bevorzugt sind Stearinsäure, Isostearinsäure, Palmitinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure,
Caprinsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, 2-Octyldodecansäure, Capronsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, teilgehärtete Kokosfettsäure, Palmfettsäure, Palmkernfettsäure,
Talgfettsäure und Mischungen aus zwei oder mehreren der vorgenannten Säuren. Allgemein besonders bevorzugt steht R in Formel (K-II) für einen linearen oder verzweigten Cs- bis C21- Kohlenwasserstoffrest mit 0 bis 3 Doppelbindungen. Vorzugsweise ist die Monocarbonsäure der Formel (K-II) Stearinsäure.
Alkanolamine der Formel (K-III), die im Sinne der Erfindung als zentrale Stickstoffverbindungen in Betracht kommen, enthalten einen Hydroxyalkanrest (Alkanolrest) mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise wird Triethanolamin eingesetzt.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst das mindestens eine kationische Tensid mindestens eine Verbindung der Formel (K1 )
oder besteht daraus.
Dabei steht X für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere für Butan-1 , 4-diyl, A für eine (C2 bis C6)-Alkandiylgruppe, insbesondere für Ethan-1 ,2-diyl, R für eine (C2 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine (C6 bis C22)- Acyloxy-(C2 bis C4)alkylgruppe, insbesondere für 2-Hydroxyethyl oder 2-((C6 bis C22)Acyloxy)ethyl, R2 für Methyl oder Ethyl, R3 und R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine (C6 bis C22)-Acylgruppe, n für 1 oder 2 und Z für ein beliebiges Anion, insbesondere Methylsulfat, mit der Maßgabe, dass gemäß Formel (K1 ) mindestens eine der Gruppen R , R3 oder R4 einen (C6 bis C22)-Acylrest umfasst.
Kationische Tenside sind falls sie enthalten sind bevorzugt in Mengen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten.
Geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus.
Als nichtionisches Tensid werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14- Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, Cis-is-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12- 18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem Ci6-i8-Fettalkohol mit 7 EO und 2- Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Mittel einen C12- 18-Fettalkohol mit 7 EO, einen C-ms-Oxoalkohol mit 7 EO und/oder einen C-ms-Oxoalkohol mit 8 EO als nichtionisches Tensid.
Die Gesamtmenge an nichtionischem Tensid einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt falls sie nichtionisches Tensid enthält bevorzugt 0.1 bis 25 Gew.-% und vorzugsweise 7 bis 22 Gew.- %, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung können zusätzlich weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften der Zusammensetzung abhängig von dem beabsichtigten Verwendungszweck weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, insbesondere wenn sie als Textilbehandlungsmittel (z.B. als Waschmittel oder Softener) geeignet sind, Builder, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Esterquats, Silikonöle, Emulgatoren, Verdicker, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, Lösungsmittel, Enzyme, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, Farbschutzmittel, Benetzungsverbesserer, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Polymere, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber enthalten.
Die Mengen der einzelnen Inhaltsstoffe in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen orientieren sich jeweils am Einsatzzweck der betreffenden Mittel und der Fachmann ist mit den Größenordnungen der einzusetzenden Mengen der Inhaltsstoffe grundsätzlich vertraut oder kann diese der zugehörigen Fachliteratur entnehmen. Je nach Einsatzzweck der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beispielsweise als Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel wird man beispielsweise den Tensidgehalt höher oder niedriger wählen.
Eine als Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel geeignete, erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen, organischen und/oder wasserlöslichen, anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1- Hydroxyethan-1 ,1 -diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel, in Form wässriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wässriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Organische Buildersubstanzen können, falls gewünscht, in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzt.
Wäschenachbehandlungsmittel, wie z.B. Weichspüler, können gegebenenfalls auch frei von organischem Builder sein.
Eine als Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel geeignete, erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält bevorzugt mindestens ein Enzym. Als verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Lipasen, Oxidasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind, falls gewünscht, in den Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 5 Gew.-%, insbesondere von 0.2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten.
Ein optischer Aufheller wird vorzugsweise aus den Substanzklassen der Distyrylbiphenyle, der Stilbene, der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren, der Cumarine, der Dihydrochinolinone, der 1 ,3-Diarylpyrazoline, der Naphthalsäureimide, der Benzoxazol-Systeme, der Benzisoxazol- Systeme, der Benzimidazol-Systeme, der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate und Mischungen daraus ausgewählt.
Besonders bevorzugte optische Aufheller umfassen Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s- triazin-6-ylamino)stilbendisulfonat (beispielsweise erhältlich als Tinopal® DMS von BASF SE), Dinatrium-2,2'-bis-(phenyl-styryl)disulfonat (beispielsweise erhältlich als Tinopal® CBS von BASF SE), 4,4'-Bis[(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1 ,3,5-triazin-2-yl)amino]stilben-2,2'- disulfonsäure (beispielsweise erhältlich als Tinopal® UNPA von BASF SE), Hexanatrium-2,2'- [vinylenbis[(3-sulphonato-4, 1-phenylen)imino[6-(diethylamino)-1 ,3,5-triazin-4,2-diyl]imino]]bis- (benzol-1 ,4-disulfonat) (beispielsweise erhältlich als Tinopal® SFP von BASF SE), 2,2'-(2,5- Thiophendiyl)bis[5-1 , 1-dimethylethyl)-benzoxazol (beispielsweise erhältlich als Tinopal® SFP von BASF SE) und/oder 2,5-Bis(benzoxazol-2-yl)thiophen.
Zusätzlich können die als Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel geeigneten erfindungsgemäß Zusammensetzungen auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen, sogenannte soil release-Wirkstoffe. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem Mittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nicht-ionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten mit monomeren und/oder polymeren Diolen, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen.
Die Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel können auch Farbübertragungsinhibitoren, vorzugsweise in Mengen von 0.1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0.1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, enthalten, die in einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung Polymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder Copolymere aus diesen sind.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt können Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0.1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt werden.
Es ist bevorzugt, dass der Farbübertragungsinhibitor ein Polymer oder Copolymer von cyclischen Aminen wie beispielsweise Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol ist. Als Farbübertragungsinhibitor geeignete Polymere umfassen Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4- vinylpyridiumchlorid, Polyethylenglycol-modifizierte Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol sowie Mischungen daraus. Besonders bevorzugt werden Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt. Die eingesetzten Polyvinylpyrrolidone (PVP) besitzen bevorzugt ein mittleres Molekular gewicht von 2.500 bis 400.000 und sind kommerziell von ISP Chemicals als PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 oder PVP K 90 oder von der BASF als Sokalan® HP 50 oder Sokalan® HP 53 erhältlich. Die eingesetzten Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 5.000 bis 100.000 auf. Kommerziell erhältlich ist ein PVP/PVI-Copolymer beispielsweise von der BASF unter der Bezeichnung Sokalan® HP 56. Ein weiterer äußerst bevorzugt einsetzbarer Farbübertragungsinhibitor sind Polyethylenglycol-modifizierte Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, welche beispielsweise unter der Bezeichnung Sokalan® HP 66 von der BASF erhältlich sind.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße flüssige Zusammensetzung zusätzlich mindestens ein Verdickungsmittel, bevorzugt mindestens ein Copolymer einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure, enthält.
Das Verdickungsmittel ist bevorzugt in einer Menge von 0.05 % bis 2 % Gew.-%, besonders bevorzugt von 0.1 % bis 1 % Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0.4 % bis 0.6 % Gew.-%, enthalten.
Es ist besonders bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung mindestens einen polymeren Verdicker enthält. Ein polymerer Verdicker ist ein verdickend wirkendes Polymer mit einem mittleren Molekulargewicht (Mw) von mindestens 1000 g/mol. Der polymere Verdicker ist bevorzugt in einer Menge von 0.05 % bis 2 % Gew.-%, besonders bevorzugt von 0.1 % bis 1 % Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0.4 % bis 0.6 % Gew.-%, enthalten.
Bevorzugt geeignete polymere Verdicker sind Polymere, insbesondere Copolymere, einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure (insbesondere Polymere oder Copolymere der Acrylsäure, Polymere oder Copolymere der Methacrylsäure oder deren Gemische), Polysaccharide wie Stärke, Hydroxyalkylstärke, Cellulose, Hydroxyalkylcellulose. Besagte Copolymere, einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure sind beispielsweise ausgewählt aus Polyalkenylpolyether, insbesondere Allylether von Saccharose oder von Pentaerythrit vernetzte Homopolymer der Acrylsäure (INCI- Deklaration gemäß„International Dictionary of Cosmetic Ingredients" der„The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA)": Carbomer). Solche vernetzten Polyacrylsäuren können von der Firma 3V Sigma als Polygel®, z.B. Polygel DA, und von der Firma Noveon als Carbopol®, z.B. Carbopol 940 (Mw ca. 4.000.000), Carbopol 941 (Mw ca. 1. 250.000) oder Carbopol 934 (Mw ca. 3. 000.000) erworben werden.
Bevorzugte Copolymere einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure werden ausgewählt aus:
(i) Copolymere zweier oder mehrerer Monomere, ausgewählt unter Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Ester mit Ci-4-Alkanolen (INCI Acrylates Copolymer), besonders bevorzugt sind Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS-number according to Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder Copolymere von Butylacrylate und Methylmethacrylats (CAS 25852-37-3) beispielsweise erhältlich von der Firma Rohm & Haas als Aculyn® und Acusol® oder von Evonik (Goldschmidt) als Tego® Polymer, z.B. anionische und nicht-assoziative Polymere Aculyn 33 (vernetzt), Acusol 810, Acusol 823 und Acusol 830 (CAS 25852-37-3);
(ii) vernetzte Acrylsäure-Copolymer, insbesondere Copolymere von Cio-30-Alkylacrylat mit einem oder mehreren Monomeren, ausgewählt aus Acrylicsäure, Methacrylsäure, und deren Ester mit Ci- 4-Alkanolen, vernetzt mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits (INCI Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), die beispielsweise von der Firma Noveon als Carbopol®, z.B. hydrophobisiertes Carbopol ETD 2623 und Carbopol 1382 (INCI Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) beziehungsweise Carbopol Aqua 30 (vormals Carbopol EX 473) erhältlich sind.
Ganz besonders bevorzugt enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung mindestens einen polymeren Verdicker, der erhalten wird durch Copolymerisation von zumindest folgenden Monomeren erhalten werden: (i) Acrylsäure oder Methacrylsäure, (ii) mindestens einem Ester der Acrylsäure mit einem und/oder mindestens einem Ester der Methacrylsäure mit einem Ci-4-Alkanol, (iii) gegebenenfalls mindestens einem Monomer der Formel (M1 )
(M1 )
worin
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, R2 steht für eine (Cs-C3o)-Alkylgruppe,
A steht für eine Gruppe *-(CH2CH20)x-* worin x für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht, eine Gruppe *-(CH2CHMeO)y-* worin y für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht oder eine Gruppe *-(CH2CH20)x-(CH2CHMeO)y-* worin die Summe x + y für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht und x und y größer als Null sind.
Bevorzugte polymere Verdicker aus der Gruppe der Polysaccharide werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus Stärke, Dextrin, Carboxymethylstärke, Cellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Xanthan gum, Carrageenan, Guar Gum, und Gum Arabic.
Es ist erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung als Verdickungsmittel mindestens einen polymeren Verdicker, ausgewählt aus Copolymeren mindestens einer ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren und mindestens einen polymeren Verdicker, ausgewählt aus Polysaccharid, enthält. Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung als Verdickungsmittel
(a) mindestens einen polymeren Verdicker, der erhalten wird durch Polymerisation von (i) Acrylsäure oder Methacrylsäure, (ii) mindestens einem Ester der Acrylsäure mit einem Ci-4-Alkanol und/oder mindestens einem Ester der Methacrylsäure mit einem Ci-4-Alkanol, (iii) und bevorzugt mindestens einem Monomer der obigen Formel (M1 ), und (b) mindestens einem polymeren Verdicker ausgewählt aus Stärke, Dextrin, Carboxymethylstärke, Cellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Xanthan gum, Carrageenan, Guar Gum, und Gum Arabic oder deren Mischungen.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung zusätzlich mindestens ein anorganisches Salz enthält. Das anorganische Salz ist besonders bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 1 ,5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 1 ,2 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 Gew.-%, enthalten. Bevorzugte anorganische Salze werden ausgewählt aus anorganischen Salzen monovalenter Metallkationen. Besonders bevorzugte anorganische Salze sind Natriumchlorid, Natriumsulfat, Kaliumchlorid, Kaliumsulfat oder Mischungen daraus.
Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen enthalten zusätzlich
(a) mindestens einen polymeren Verdicker, der erhalten wird durch Polymerisation von (i)
Acrylsäure oder Methacrylsäure, (ii) mindestens einem Ester der Acrylsäure mit einem 0-4- Alkanol und/oder mindestens einem Ester der Methacrylsäure mit einem Ci-4-Alkanol, (iii) und bevorzugt mindestens einem Monomer der obigen Formel (M1 ), und
(b) mindestens einem polymeren Verdicker ausgewählt aus Polysaccharid, indbesondere aus
Stärke, Dextrin, Carboxymethylstärke, Cellulose, Carboxymethylcellulose,
Hydroxyethylcellulose, Xanthan gum, Carrageenan, Guar Gum, und Gum Arabic oder deren Mischungen, und
(c) mindestens ein anorganisches Salz.
Insbesondere wasserarme bis wasserfreie flüssige erfindungsgemäße Zusammensetzungen können in vorportionierter Form vorliegen, wobei die erfindungsgemäße Zusammensetzung in eine wasserlösliche Umhüllung gefüllt wird und somit Bestandteil einer wasserlöslichen Verpackung sein kann. Ist die erfindungsgemäße Zusammensetzung in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt, ist es bevorzugt, dass der Gehalt an Wasser weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, beträgt und dass anionischen Tenside, falls vorhanden, in Form ihrer Ammoniumsalze vorliegen.
Es hat sich erwiesen, dass die erfindungsgemäßen transparenten, flüssigen Zusammensetzungen, insbesondere wenn sie mindestens einen Verdicker enthalten, sich als kontinuierliche Phase zur Herstellung einer Suspension von optischen Effektfeststoffen hervorragend eignen. Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist daher eine Suspension von optischen Effektfeststoffen, ausgewählt aus Perlglanzpigmenten, Speckies, Farbstoffpigmenten und Mischungen daraus. Diese Suspension ist optisch ansprechender als eine in der Beduftungsleistung gleichwertig akzeptable Suspension mit herkömmlichen Parfummikrokapseln ohne besagte Geruchsmodulationsverbindung.
Perlglanzpigmente sind Pigmente, die einen perlmuttartigen Glanz besitzen. Perlglanzpigmente bestehen aus dünnen Blättchen, die einen hohen Brechungsindex aufweisen und teilweise das Licht reflektieren sowie teilweise für das Licht transparent sind. Der perlmuttartige Glanz wird durch Interferenz des auf das Pigment treffenden Lichts erzeugt (Interferenzpigment). Perlglanzpigmente sind meist dünne Blättchen des oben genannten Materials, oder enthalten das o.g. Material als dünne mehrschichtige Filme oder als parallel angeordnete Bestandteile in einem geeigneten Trägermaterial.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Perlglanzpigmente sind entweder natürliche Perlglanzpigmente wie z.B. Fischsilber (Guanin/Hypoxanthin-Mischkristalle aus Fischschuppen) oder Perlmutt (aus vermahlenen Muschelschalen), monokristalline blättchenförmige Perlglanzpigmente wie z.B. Bismutoxychlorid sowie Perglanzpigmente auf Basis von Glimmer sowie Glimmer/Metalloxid. Die letztgenannten Perlglanzpigmente sind Glimmer, die mit einem Metalloxidcoating versehen wurden.
Durch den Einsatz der Perlglanzpigmente in der erfindungsgemäßen Suspension werden Glanz und gegebenenfalls zusätzlich Farbeffekte erzielt.
Perlglanzpigmente auf Glimmer-Basis und auf Glimmer/Metalloxid-Basis sind erfindungsgemäß bevorzugt. Glimmer gehören zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet. Geeignete Metalloxide sind u .a. ΤΊΟ2, CteCb und Fe2Ü3. Durch entsprechende Beschichtung werden Interferenzpigmente sowie Farbglanzpigmente als erfindungsgemäße Perlglanzpigmente erhalten. Diese Perlglanzpigmentarten weisen neben einem glitzernden optischen Effekt zusätzlich Farbeffekte auf. Desweiteren können die erfindungsgemäß verwendbaren Perlglanzpigmente weiterhin ein Farbpigment enthalten, welches sich nicht von einem Metalloxid ableitet.
Die Korngröße der bevorzugt verwendeten Perlglanzpigmente liegt bevorzugt bei einem mittleren Durchmesser Χδο,3 (Volumenmittel) zwischen 1.0 und 100 μιη, besonders bevorzugt zwischen 10.0 und 60.0 μιη.
Unter Speckies sind im Sinne der Erfindung Makrokapsein zu verstehen, die einen mittleren Durchmesser Xso,3 (Volumenmittel) von mehr als 300 μιη, insbesondere von 300 bis 1500 μιη, bevorzugt von 400 bis 1000 μιη, aufweisen. Bei Speckies handelt es sich bevorzugt um Matrixkapseln. Die Matrix ist bevorzugt gefärbt. Die Matrixbildung erfolgt beispielsweise über Gelierung, Polyanion-Polykation-Wechselwirkungen oder Polyelektrolyt-Metallion- Wechselwirkungen und ist im Stand der Technik genauso wie die Herstellung von Partikeln mit diesen matrix-bildenden Materialien wohl bekannt. Ein beispielhaftes matrix-bildendes Material ist Alginat. Zur Herstellung Alginat-basierter Speckies wird eine wässrige Alginat-Lösung, welche ggf zusätzlich den einzuschließenden Wirkstoff bzw. die einzuschließenden Wirkstoffe enthält, vertropft und anschließend in einem Ca2+-lonen oder AI3+-lonen enthaltendem Fällbad ausgehärtet. Alternativ können anstelle von Alginat andere, matrix-bildende Materialien eingesetzt werden. Ein dritter Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Beduftung eines Substrats (insbesondere Textilien), in dem die Zusammensetzung des ersten oder zweiten Erfindungsgegenstandes mit dem Substrat (insbesondere Textilien), gegebenenfalls als Verdünnung, in Kontakt gebracht wird. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn 10 bis 200 mL, insbesondere 20 bis 150 mL der Zusammensetzung des ersten oder zweiten Erfindungsgegenstandes mit 5 bis 50 L eines Lösemittels, bevorzugt Wasser, verdünnt wird und das Substrat mit der resultierenden verdünnten Anwendungsmischung in Kontakt gebracht wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders bevorzugt ein Textilbehandlungsverfahren, in dem Textilien in eine Waschmaschine, insbesondere einer Haushaltswaschmaschine, eingebracht werden, die Zusammensetzung des ersten oder zweiten Erfindungsgegenstandes zur Herstellung einer verdünnten, wässrigen Anwendungsmischung in die besagte Waschmaschine eingebracht wird, die Textilien mit dieser Anwendungsmischung in Kontakt treten.
Die Textilien können im Rahmen des Waschzyklus und/oder im Spülschritt mit der Zusammensetzung des ersten oder zweiten Erfindungsgegenstandes in Kontakt treten.
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung lassen sich durch folgende Punkte verdeutlichen:
1. Flüssige, transparente Zusammensetzung, insbesondere als Textilbehandlungsmittel,
enthaltend
a) mindestens einen Riechstoff
und
b) 0.00001 bis 0,2 Gew.-% Mikrokapseln, enthaltend mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung, wobei jede einzelne Geruchsmodulatorverbindung i) bezogen auf die Gesamtheit aller in der Zusammensetzung enthaltenen Riechstoffe, in einer Menge von 2 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-% enthalten ist und
ii) mindestens ein Heteroatom enthält, wobei das mindestens eine Heteroatom
ausgewählt ist aus N, O, S, Si, Se, F, Cl, Br oder I und
iii) ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol aufweist, und
wobei die Zusammensetzung durch die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen Effizienzfaktor von wenigstens 1.15 aufweist, wobei der Effizienzfaktor nach folgender Formel berechnet wird: mit E = Effizienzfaktor und P = Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die Zusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung (PGMV) oder ohne
Geruchsmodulatorverbindung (P) als intensiver bewertet haben, wobei die Summe aus PGMV und P mindestens 34 beträgt. Zusammensetzung nach Punkt 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5- Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), Ethyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667- 55-1 ), 2-Ethyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12-6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-lsobutylthiazol (CAS-Nr. 18640- 74-9), Ethyl-2-mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-49-9), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 4-Methylthio-4-methyl-pentan-2-on (CAS-Nr. 23550-40-5), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,2'-(Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), 3-Methylthio-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), 3-Mercapto-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-83-0), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1- para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2-Mercaptopropionsäure (CAS-Nr. 79-42-5), 2,2,4,4, 6,6-Hexamethyl-1 , 3, 5-trithian (CAS-Nr. 828-26-2), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02- 2), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS-Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1-(2-Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1-56-0), Methylcorylon (CAS-Nr. 13494-06-9), Sotolon (CAS-Nr. 28664-35-9), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Emoxyfuron (CAS-Nr. 698-10-2), 2-Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3- isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl-3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462- 23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Sulfurol (CAS-Nr. 137-00-8), Benzothiazol (CAS-Nr. 95-16-9), 4,5-Dihydro-3(2H)thiophenon (CAS-Nr. 1003-04-9), 2-Hydroxy-2-cyclohexen-1-on (CAS-Nr. 10316-66-2), 3-Acetyl-2,5-dimethylfuran (CAS-Nr. 10599-70-9), 2-Propionylpyrrol (CAS-Nr. 1073-26-3), 2-(Methylthio)phenol (CAS-Nr. 1073-29-6), Methyl-2-furfurylthioacetat (CAS-Nr. 108499-33-8), Furfurylidenaceton (CAS-Nr. 10881 1-61 -6), Pyrazinmischung Natur (CAS-Nr. 84082-50-8), 1-Pentanthiol (CAS-Nr. 110-66-7), 2-Methoxycinnamylacetat (CAS-Nr. 1 10823-66- 0), Dipropylsulphid (CAS-Nr. 1 1 1-47-7), 2,3,5,6-Tetramethylpyrazin (CAS-Nr. 1 124-1 1-4), 2- Hexylpyridin (CAS-Nr. 1 129-69-7), 4-Butyroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 1 14099-96- 6), 2,6-Dimethylthiophenol (CAS-Nr. 1 18-72-9), 2-Methylheptansäure (CAS-Nr. 1 188-02-9), 1 ,6- Hexandithiol (CAS-Nr. 1 191-43-1 ), 2-Acetylfuran (CAS-Nr. 1 192-62-7), 2-Acetyl-5-methylfuran (CAS-Nr. 1 193-79-9), 2,4,5-Trimethylthiazol (CAS-Nr. 13623-1 1 -5), 1-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 13678-58-5), 2-Methyl-5-thiomethylfuran (CAS-Nr. 13678-59-6), Furfurylthioacetat (CAS-Nr. 13678-68-7), 3-Thiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-20-6), 3-Mercaptohexylbutyrat (CAS-Nr. 136954-21-7), 3-Mercaptohexylhexanoat (CAS-Nr. 136954-22-8), 3- Acetylthiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-25-1 ), 2-Thiocresol (CAS-Nr. 137-06-4), 2-Ethylpyrazin (CAS-Nr. 13925-00-3), 1-Methylthio-2-propanon (CAS-Nr. 14109-72-9), 3-(2- Methylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 14159-61-6), Furfurylmethylsulphid (CAS-Nr. 1438-91-1 ), 1-(2- Furanylmethyl)-1 H-pyrrol (CAS-Nr. 1438-94-4), 2-Butylthiophen (CAS-Nr. 1455-20-5), S- Methylthioacetat (CAS-Nr. 1534-08-3), 2,3-Diethylpyrazin (CAS-Nr. 15707-24-1 ), 2-Methyl-3- propylpyrazin (CAS-Nr. 15986-80-8), 2,3-Dihydro-5,6-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 15986-92-2), bis-(Methylthio)methan (CAS-Nr. 1618-26-4), 3-Methylthiobutanal (CAS-Nr. 16630-52-7), 3- (Methylthio)propylacetat (CAS-Nr. 16630-55-0), 3-(Methylthio)propylbutyrat (CAS-Nr. 16630-60- 7), Methyl(methylthio)acetat (CAS-Nr. 16630-66-3), 4-Methyl-5-vinylthiazol (CAS-Nr. 1759-28- 0), 2,3-Diethyl-5-methylpyrazin (CAS-Nr. 18138-04-0), 2-(1-Methylpropyl)thiazol (CAS-Nr. 18277-27-5), 2-Methylbutan-1-thiol (CAS-Nr. 1878-18-8), 2-Hexylthiophen (CAS-Nr. 18794-77- 9), Furfurylisopropylsulphid (CAS-Nr. 1883-78-9), 4-Methyl-4-mercapto-pentan-2-on (CAS-Nr. 19872-52-7), Ethylmethyldisulphid (CAS-Nr. 20333-39-5), Diallyltrisulphid (CAS-Nr. 2050-87-5), 4-Methylthiobutanol (CAS-Nr. 20582-85-8), 2,4,5-Trimethyloxazol (CAS-Nr. 20662-84-4), 3- Methyl-2-butanthiol (CAS-Nr. 2084-18-6), 2-Pentanthiol (CAS-Nr. 2084-19-7), 2-(3- Phenylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 21 10-18-1 ), Diallyldisulphid (CAS-Nr. 2179-57-9), Allylmethylsulphid (CAS-Nr. 2179-58-0), Allylpropyldisulphid (CAS-Nr. 2179-59-1 ), 2,3- Dithiahexan (CAS-Nr. 2179-60-4), 2,4,5-Trimethyl-3-oxazolin (CAS-Nr. 22694-96-8), 2- Pentylpyridin (CAS-Nr. 2294-76-0), 2-Methylthioacetaldehyd (CAS-Nr. 23328-62-3), 2-Methyl-2- thiazolin (CAS-Nr. 2346-00-1 ), 3,5-Dimethyl-1 ,2,4-trithiolan (CAS-Nr. 23654-92-4), 5-Methyl-6,7- dihydrocyclopentapyrazin (CAS-Nr. 23747-48-0), 2-Methylthiazolidin (CAS-Nr. 24050-16-6), 2- Methyltetrahydrofuran-3-thioacetat (CAS-Nr. 252736-41-7), 2-Methyl-3-furanthiol (CAS-Nr. 28588-74-1 ), bis-(2-Methyl-3-tetrahydrofuran)disulphid (CAS-Nr. 28588-75-2), 3- Methylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 3008-43-3), Ethylpropyldisulphid (CAS-Nr. 30453-31-7), 3(5-Methyl-2-furyl)butanal (CAS-Nr. 31704-80-0), 2-Methyltetrahydrofuran-3-on (CAS-Nr. 3188- 00-9), 2-Pentanoylfuran (CAS-Nr. 3194-17-0), 2-Ethylfuran (CAS-Nr. 3208-16-0), 3- Methylthiopropanal (CAS-Nr. 3268-49-3), 2-Acetyl-3-ethylpyrazin (CAS-Nr. 32974-92-8), 4- (Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 34047-39-7), 3-Acetylpyridin (CAS-Nr. 350-03-8), 2- Pyrazinethanthiol (CAS-Nr. 35250-53-4), 4,5-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 3581-91-7), 2- Pentylfuran (CAS-Nr. 3777-69-3), 2-Heptylfuran (CAS-Nr. 3777-71-7), 5-Acetyl-2,4- dimethylthiazol (CAS-Nr. 38205-60-6), 3-Methylthiohexanal (CAS-Nr. 38433-74-8), Thiogeraniol (CAS-Nr. 39067-80-6), 2-Ethyl-5-methylthiophen (CAS-Nr. 40323-88-4), 3-Mercapto-2-butanon (CAS-Nr. 40789-98-8), 3-Methylthiopropylamin (CAS-Nr. 4104-45-4), 4-Acetoxy-2,5-dimethyl- 3(2H)-furanon (CAS-Nr. 4166-20-5), S-Methyl-2-methylbutanthioat (CAS-Nr. 42075-45-6), 2- Propylfuran (CAS-Nr. 4229-91-8), Di-isopropyldisulphid (CAS-Nr. 4253-89-8), 2-Propionylthiazol (CAS-Nr. 43039-98-1 ), 2-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 4410-99-5), Ethyl-2-(methylthio)acetat (CAS-Nr. 4455-13-4), 2-Butylfuran (CAS-Nr. 4466-24-4), 2-Ethylthiophenol (CAS-Nr. 4500-58- 7), 2-Pentylthiophen (CAS-Nr. 4861-58-9), Ethyl-2-methyl-2-methylthiopropionat (CAS-Nr. 49773-24-2), 2-(Ethylthio)-1-propanol (CAS-Nr. 7231 1 -96-7), 3-Methylthiopropanol (CAS-Nr. 505-10-2), 3-Methylthiopropylisothiocyanat (CAS-Nr. 505-79-3), Thioessigsäure (CAS-Nr. 507- 09-5), Methyl-2-(methylthio)butyrat (CAS-Nr. 51534-66-8), 3-Methylthio-hex-1-ylacetat (CAS-Nr. 51755-85-2), 2-(Methylthio)ethanol (CAS-Nr. 5271-38-5), Methyl-4-methylthiobutyrat (CAS-Nr. 53053-51 -3), 2-lsobutyl-4,5-dimethylthiazol (CAS-Nr. 53498-32-1 ), 3-Ethylpyridin (CAS-Nr. 536- 78-7), 2-Ethyl-4,5-dimethyloxazol (CAS-Nr. 53833-30-0), 2,4-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 541 -58-
2) , 2-Butyl-5-ethylthiophen (CAS-Nr. 5441 1-06-2), 2,4,6-Triethyldihydro-1 ,3,5-dithiazin (CAS-Nr. 54717-17-8), 3-Mercapto-2-butanol (CAS-Nr. 54812-86-1 ), 2-Ethyl-3(5/6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 55031-15-7), 2-Methyl-1 ,3-dithiolan (CAS-Nr. 5616-51-3), 2-Methyltetrahydrofuran-3- thiol (CAS-Nr. 57124-87-5), 3,5,5-Trimethylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 57696-89-6), 1 ,2- Cyclohexandiol (CAS-Nr. 57794-08-8), Furfurylthiopropionat (CAS-Nr. 59020-85-8), Furfurylthioformat (CAS-Nr. 59020-90-5), Dipropyltrisulphid (CAS-Nr. 6028-61 -1 ), S-Methyl-4- methylpentanthioate (CAS-Nr. 61 122-71-2), 5-Methylfurfural (CAS-Nr. 620-02-0), 2- Propylpyridin (CAS-Nr. 622-39-9), Furfurylacetat (CAS-Nr. 623-17-6), 3-(2-Furyl)acrolein (CAS- Nr. 623-30-3), Dimethyldisulphid (CAS-Nr. 624-92-0), Ethylthioacetat (CAS-Nr. 625-60-5), 2- Thienylmercaptan (CAS-Nr. 6258-63-5), 1-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 6263-65-6), n- Butylmethylsulphid (CAS-Nr. 628-29-5), Dipropyldisulphid (CAS-Nr. 629-19-6), 2-lsobutylpyridin (CAS-Nr. 6304-24-1 ), 2,5-Dimethylthiophen (CAS-Nr. 638-02-8), 2,4,6-Trithiaheptan (CAS-Nr. 6540-86-9), 4-Methyl-5-thiazolethanolacetat (CAS-Nr. 656-53-1 ), 2-(sec-Butyl)-4,5-dimethyl-3- thiazolin (CAS-Nr. 65894-82-8), 2-lsobutyl-4,5-Dimethyl-3-thiazolin (CAS-Nr. 65894-83-9), 4- Allyl-2,6-dimethoxyphenol (CAS-Nr. 6627-88-9), 3-Mercapto-2-pentanon (CAS-Nr. 67633-97-0), 2-Methyl-4-propyl-1 ,3-oxathian (CAS-Nr. 59323-76-1 ), 2-Methylthio-3(5/6)methylpyrazin (CAS- Nr. 67952-65-2), 4-Methylthiazol (CAS-Nr. 693-95-8), 2-Furyl-2-propanon (CAS-Nr. 6975-60-6), Benzylmethyldisulfid (CAS-Nr. 699-10-5), Amylmethyldisulphid (CAS-Nr. 72437-68-4), 2- Methylchinoxalin (CAS-Nr. 7251-61-8), 2-Acetyl-3,5(6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 72797-17-2), Diallylpolysulphid (CAS-Nr. 72869-75-1 ), Ethyl-2-methoxybenzoat (CAS-Nr. 7335-26-4), Methylthiomethylhexanoat (CAS-Nr. 74758-91 -1 ), Methylthiomethylbutyrat (CAS-Nr. 74758-93-
3) , Methylmercaptan (CAS-Nr. 74-93-1 ), Benzylmethylsulphid (CAS-Nr. 766-92-7), 2-Ethyl-4,5- dimethylthiazolin (CAS-Nr. 76788-46-0), 2-Methoxy-4-vinylphenol (CAS-Nr. 7786-61-0), Allylmercaptan (CAS-Nr. 870-23-5), 2-Methyl-3-(2-furyl)-prop-2-enal (CAS-Nr. 874-66-8), 2- Octylthiophen (CAS-Nr. 880-36-4), 1 ,5-Pentandithiol (CAS-Nr. 928-98-3), lsoamyl-3- methylthiopropionat (CAS-Nr. 93762-35-7), Ethyl-3-(furfurylthiol)propionat (CAS-Nr. 94278-27- 0), para-Mentha-8-thioacetat-3-on (CAS-Nr. 94293-57-9), Furfurylalkohol (CAS-Nr. 98-00-0), 3- Acetyl-2,5-dimethylthiophen (CAS-Nr. 2530-10-1 ), Ethyl-2-methylbutyrat (CAS-Nr. 7452-79-1 ), Decenal-4-trans (CAS-Nr. 65405-70-1 ). Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), Ethyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS- Nr. 14667-55-1 ), 2-Ethyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12-6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-lsobutylthiazol (CAS- Nr. 18640-74-9), Ethyl-2-mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-49-9), 4-Methylthio-4-methyl-2- pentanon (CAS-Nr. 23550-40-5), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2-Acetyl-3- methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), S- Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,2'-(Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), 3-Methylthio-1-hexanol (CAS-Nr. 51755- 66-9), 3-Mercapto-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-83-0), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), 2,3- Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2,2,4,4, 6,6-Hexamethyl-1 , 3, 5-trithian (CAS-Nr. 828-26-2), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02- 2), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS-Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1-(2-Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1-56-0), Methylcorylon (CAS-Nr. 13494-06-9), Sotolon (CAS-Nr. 28664-35-9), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Emoxyfuron (CAS-Nr. 698-10-2), 2-Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3- isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl-3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462- 23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Sulfurol (CAS-Nr. 137-00-8), Benzothiazol (CAS-Nr. 95-16-9), Ethyl-2-methylbutyrat (CAS-Nr. 7452-79-1 ), Decenal-4-trans (CAS-Nr. 65405-70-1 ). Zusammensetzung nach Punkt 1 , enthaltend mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (I), Formel (I),
wobei
- X für Stickstoff, Schwefel oder CR3; und
Y für Sauerstoff, Schwefel oder NR5; und
R , R2 und R5 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; und
R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 9
Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (I) an den mit unterbrochenen Strichen verknüpften Positionen jeweils unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X für Stickstoff steht, zwischen X und
dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (I), das mit R4 verknüpft ist, eine
Doppelbindung
enthält; und
die mit R und R2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (I) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die Reste
R und R2 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R bis R5 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können.
Zusammensetzung nach Punkt 4, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Ethyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12- 6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2-lsobutylthiazol (CAS-Nr. 18640-74-9), 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), 2,2'-(Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02-2), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS- Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1 -(2-Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646- 26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1-56-0), Furfural-Propylenglycolacetal (CAS-Nr. 4359-54-0), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Sulfurol (CAS-Nr. 137-00-8), Benzothiazol (CAS- Nr. 95-16-9), 4,5-Dihydro-3(2H)thiophenon (CAS-Nr. 1003-04-9), 3-Acetyl-2,5-dimethylfuran (CAS-Nr. 10599-70-9), 2-Propionylpyrrol (CAS-Nr. 1073-26-3), Methyl-2-furfurylthioacetat (CAS-Nr. 108499-33-8), Furfurylidenaceton (CAS-Nr. 10881 1-61-6), 4-Butyroxy-2,5-dimethyl- 3(2H)-furanon (CAS-Nr. 1 14099-96-6), 2-Acetylfuran (CAS-Nr. 1 192-62-7), 2-Acetyl-5- methylfuran (CAS-Nr. 1 193-79-9), 2,4,5-Trimethylthiazol (CAS-Nr. 13623-1 1-5), 2-Methyl-5- thiomethylfuran (CAS-Nr. 13678-59-6), Furfurylthioacetat (CAS-Nr. 13678-68-7),
Furfurylmethylsulphid (CAS-Nr. 1438-91-1 ), 1-(2-Furanylmethyl)-1 H-pyrrol (CAS-Nr. 1438-94- 4), 2-Butylthiophen (CAS-Nr. 1455-20-5), 4-Methyl-5-vinylthiazol (CAS-Nr. 1759-28-0), 2-(1- Methylpropyl)thiazol (CAS-Nr. 18277-27-5), 2-Hexylthiophen (CAS-Nr. 18794-77-9),
Furfurylisopropylsulphid (CAS-Nr. 1883-78-9), 2,4,5-Trimethyloxazol (CAS-Nr. 20662-84-4), 2- Methyl-2-thiazolin (CAS-Nr. 2346-00-1 ), 2-Methylthiazolidin (CAS-Nr. 24050-16-6), 2- Methyltetrahydrofuran-3-thioacetat (CAS-Nr. 252736-41 -7), 2-Methyl-3-furanthiol (CAS-Nr. 28588-74-1 ), bis-(2-Methyl-3-tetrahydrofuran)disulphid (CAS-Nr. 28588-75-2), 3(5-Methyl-2- furyl)butanal (CAS-Nr. 31704-80-0), 2-Methyltetrahydrofuran-3-on (CAS-Nr. 3188-00-9), 2- Pentanoylfuran (CAS-Nr. 3194-17-0), 2-Ethylfuran (CAS-Nr. 3208-16-0), 4,5-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 3581-91-7), 2-Pentylfuran (CAS-Nr. 3777-69-3), 2-Heptylfuran (CAS-Nr. 3777-71-7), 5-Acetyl-2,4-dimethylthiazol (CAS-Nr. 38205-60-6), 2-Ethyl-5-methylthiophen (CAS-Nr. 40323- 88-4), 4-Acetoxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 4166-20-5), 2-Propylfuran (CAS-Nr. 4229-91-8), 2-Propionylthiazol (CAS-Nr. 43039-98-1 ), 2-Butylfuran (CAS-Nr. 4466-24-4), 2- Pentylthiophen (CAS-Nr. 4861-58-9), 2-lsobutyl-4,5-dimethylthiazol (CAS-Nr. 53498-32-1 ), 2- Ethyl-4,5-dimethyloxazol (CAS-Nr. 53833-30-0), 2,4-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 541-58-2), 2- Butyl-5-ethylthiophen (CAS-Nr. 5441 1-06-2), 2-Methyl-1 ,3-dithiolan (CAS-Nr. 5616-51-3), 2- Methyltetrahydrofuran-3-thiol (CAS-Nr. 57124-87-5), Furfurylthiopropionat (CAS-Nr. 59020-85- 8), Furfurylthioformat (CAS-Nr. 59020-90-5), 5-Methylfurfural (CAS-Nr. 620-02-0),
Furfurylacetat (CAS-Nr. 623-17-6), 3-(2-Furyl)acrolein (CAS-Nr. 623-30-3), 2-Thienylmercaptan (CAS-Nr. 6258-63-5), 2,5-Dimethylthiophen (CAS-Nr. 638-02-8), 4-Methyl-5- thiazolethanolacetat (CAS-Nr. 656-53-1 ), 4-Methylthiazol (CAS-Nr. 693-95-8), 2-Furyl-2- propanon (CAS-Nr. 6975-60-6), 2-Methyl-3-(2-furyl)-prop-2-enal (CAS-Nr. 874-66-8), 2- Octylthiophen (CAS-Nr. 880-36-4), Ethyl-3-(furfurylthiol)propionat (CAS-Nr. 94278-27-0), Furfurylalkohol (CAS-Nr. 98-00-0), 3-Acetyl-2,5-dimethylthiophen (CAS-Nr. 2530-10-1 ), 2- Acetylpyrrol (CAS-Nr. 1072-83-9).
Zusammensetzung nach einem der Punkte 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Ethyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12-6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2-lsobutylthiazol (CAS-Nr. 18640-74-9), 2-Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), 2,2'-(Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02-2), Furfural-Propylenglycolacetal (CAS-Nr. 4359-54-0), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS-Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1-(2-Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1 -56-0), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Sulfurol (CAS-Nr. 137-00- 8), Benzothiazol (CAS-Nr. 95-16-9), 2-Acetylpyrrol (CAS-Nr. 1072-83-9).
Zusammensetzung nach Punkt 1 , enthaltend mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (II),
Formel (II),
wobei
- X für Stickstoff oder CR8; und
- Y für Stickstoff, CR oder CR R12; und
R6 und R8 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; und
R7 und R9 bis R 2 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (II) an den mit unterbrochenen Strichen verbundenen Positionen jeweils
unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X oder Y für Stickstoff steht, zwischen X
und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (II), das mit R7 verknüpft ist,
beziehungsweise zwischen Y und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (II), das mit R6 verknüpft ist, eine Doppelbindung enthält; und
die mit R6 und R7 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (II) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die Reste R6 und R7 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R6 bis R 2 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können; und
wenn Y für CR R12 steht, zwischen dem Kohlenstoffatom des Rings das mit R6 verbunden ist
und Y keine Doppelbindung ist. Zusammensetzung nach Punkt 7, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5- Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2-Ethyl-3- methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2-Acetyl-3- methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,3- Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2-Ethyl- 3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20- 4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl- 3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), 2-Hydroxy-2- cyclohexen-1-οη (CAS-Nr. 10316-66-2), 2-(Methylthio)phenol (CAS-Nr. 1073-29-6), Pyrazinmischung Natur (CAS-Nr. 84082-50-8), 2-Methoxycinnamylacetat (CAS-Nr. 1 10823-66- 0), 2,3,5,6-Tetramethylpyrazin (CAS-Nr. 1 124-1 1-4), 2-Hexylpyridin (CAS-Nr. 1 129-69-7), 2,6- Dimethylthiophenol (CAS-Nr. 1 18-72-9), 2-Thiocresol (CAS-Nr. 137-06-4), 2-Ethylpyrazin (CAS- Nr. 13925-00-3), 3-(2-Methylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 14159-61-6), 2,3-Diethylpyrazin (CAS-Nr. 15707-24-1 ), 2-Methyl-3-propylpyrazin (CAS-Nr. 15986-80-8), 2,3-Dihydro-5,6-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 15986-92-2), 2,3-Diethyl-5-methylpyrazin (CAS-Nr. 18138-04-0), 2-(3- Phenylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 21 10-18-1 ), 2-Pentylpyridin (CAS-Nr. 2294-76-0), 5-Methyl-6,7- dihydrocyclopentapyrazin (CAS-Nr. 23747-48-0), 3-Methylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 3008- 43-3), 2-Acetyl-3-ethylpyrazin (CAS-Nr. 32974-92-8), 3-Acetylpyridin (CAS-Nr. 350-03-8), 2- Pyrazinethanthiol (CAS-Nr. 35250-53-4), 2-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 4410-99-5), 2- Ethylthiophenol (CAS-Nr. 4500-58-7), 3-Ethylpyridin (CAS-Nr. 536-78-7), 2-Ethyl-3(5/6)- dimethylpyrazin (CAS-Nr. 55031 -15-7), 3,5,5-Trimethylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 57696-89- 6), 1 ,2-Cyclohexandiol (CAS-Nr. 57794-08-8), 2-Propylpyridin (CAS-Nr. 622-39-9), 1- Phenylethanthiol (CAS-Nr. 6263-65-6), 2-lsobutylpyridin (CAS-Nr. 6304-24-1 ), 4-Allyl-2,6- dimethoxyphenol (CAS-Nr. 6627-88-9), 2-Methylthio-3(5/6)methylpyrazin (CAS-Nr. 67952-65- 2), Benzylmethyldisulfid (CAS-Nr. 699-10-5), 2-Methylchinoxalin (CAS-Nr. 7251-61-8), 2-Acetyl- 3,5(6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 72797-17-2), Ethyl-2-methoxybenzoat (CAS-Nr. 7335-26-4), Benzylmethylsulphid (CAS-Nr. 766-92-7), 2-Methoxy-4-vinylphenol (CAS-Nr. 7786-61-0), para- Mentha-8-thioacetat-3-on (CAS-Nr. 94293-57-9), Maltol (CAS-Nr. 1 18-71-8). Zusammensetzung nach einem der Punkte 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667- 55-1 ), 2-Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 2- Acetyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00- 9), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2- Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3-(methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2-Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40-4), 4-(4,8-Dimethyl- 3,7nonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS-Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Maltol (CAS-Nr. 1 18-71- 8). Zusammensetzung nach Punkt 1 , enthaltend mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (III),
wobei
X für CHR 4, Schwefel oder eine Carbonylgruppe; und
- Y für CHR16, Schwefel, CR 6R17 oder eine Carbonylgruppe; und
R 3, R 4 und R 7 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; und
R 5 und R 6 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
die Reste R 3 bis R 7 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R 3 bis R 7 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können. Zusammensetzung nach Punkt 10, dadurch gekennzeichnet, dass
X für CHR14, Schwefel oder eine Carbonylgruppe; und
Y für CHR16, Schwefel oder eine Carbonylgruppe; und
R 3 und R 4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; und
R 5 und R 6 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
die Reste R 3 bis R 6 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R 3 bis R 6 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können. Zusammensetzung nach einem der Punkte 10 oder 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus Ethyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 4-Methylthio-4- methyl-pentan-2-οη (CAS-Nr. 23550-40-5), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 3- Methylthio-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ),
Dipropylsulphid (CAS-Nr. 1 1 1-47-7), 1-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 13678-58-5), 3- Acetylthiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-25-1 ), 1 -Methylthio-2-propanon (CAS-Nr. 14109-72-9), S-Methylthioacetat (CAS-Nr. 1534-08-3), bis-(Methylthio)methan (CAS-Nr. 1618-26-4), 3- Methylthiobutanal (CAS-Nr. 16630-52-7), 3-(Methylthio)propylacetat (CAS-Nr. 16630-55-0), 3- (Methylthio)propylbutyrat (CAS-Nr. 16630-60-7), Methyl(methylthio)acetat (CAS-Nr. 16630-66- 3), Ethylmethyldisulphid (CAS-Nr. 20333-39-5), Diallyltrisulphid (CAS-Nr. 2050-87-5), 4- Methylthiobutanol (CAS-Nr. 20582-85-8), Diallyldisulphid (CAS-Nr. 2179-57-9),
Allylmethylsulphid (CAS-Nr. 2179-58-0), Allylpropyldisulphid (CAS-Nr. 2179-59-1 ), 2,3- Dithiahexan (CAS-Nr. 2179-60-4), 2-Methylthioacetaldehyd (CAS-Nr. 23328-62-3),
Ethylpropyldisulphid (CAS-Nr. 30453-31-7), 3-Methylthiopropanal (CAS-Nr. 3268-49-3), 4- (Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 34047-39-7), 3-Methylthiohexanal (CAS-Nr. 38433-74-8), 3- Methylthiopropylamin (CAS-Nr. 4104-45-4), S-Methyl-2-methylbutanthioat (CAS-Nr. 42075-45- 6), Di-isopropyldisulphid (CAS-Nr. 4253-89-8), Ethyl-2-(methylthio)acetat (CAS-Nr. 4455-13-4), Ethyl-2-methyl-2-methylthiopropionat (CAS-Nr. 49773-24-2), 2-(Ethylthio)-1-propanol (CAS-Nr. 7231 1-96-7), 3-Methylthiopropanol (CAS-Nr. 505-10-2), 3-Methylthiopropylisothiocyanat (CAS- Nr. 505-79-3), Methyl-2-(methylthio)butyrat (CAS-Nr. 51534-66-8), 3-Methylthio-hex-1-ylacetat (CAS-Nr. 51755-85-2), 2-(Methylthio)ethanol (CAS-Nr. 5271-38-5), Methyl-4-methylthiobutyrat (CAS-Nr. 53053-51-3), Dipropyltrisulphid (CAS-Nr. 6028-61-1 ), S-Methyl-4- methylpentanthioate (CAS-Nr. 61 122-71-2), Dimethyldisulphid (CAS-Nr. 624-92-0),
Ethylthioacetat (CAS-Nr. 625-60-5), n-Butylmethylsulphid (CAS-Nr. 628-29-5),
Dipropyldisulphid (CAS-Nr. 629-19-6), 2,4,6-Trithiaheptan (CAS-Nr. 6540-86-9),
Amylmethyldisulphid (CAS-Nr. 72437-68-4), Methylthiomethylhexanoat (CAS-Nr. 74758-91-1 ), Methylthiomethylbutyrat (CAS-Nr. 74758-93-3), lsoamyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr.
93762-35-7), 1 -(Methylthio)-Pentan-3-on (CAS-Nr. 66735-69-1 ), 3-(Methylthio)propyl- mercaptoacetat (CAS-Nr. 852997-30-9), Methyl-iso-butanthioat (CAS-Nr. 42075-42-3). Zusammensetzung nach einem der Punkte 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus Ethyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 4-Methylthio-4- methyl-pentan-2-οη (CAS-Nr. 23550-40-5), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 3- Methylthio-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), l-(Methylthio)- Pentan-3-οη (CAS-Nr. 66735-69-1 ), 3-(Methylthio)propyl-mercaptoacetat (CAS-Nr. 852997-30- 9), Methyl-iso-butanthioat (CAS-Nr. 42075-42-3). Zusammensetzung nach Punkt 1 , enthaltend mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (IV),
wobei
R 8 und R 9 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen; und
R20 für einen Rest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen steht,
wobei
die Reste R 8 bis R20 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R 8 bis R20 jeweils unabhängig voneinander durch
Heteroatome
substituiert sein können
mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung der allgemeinen Formel (IV) nicht 3-Mercapto-1-hexenol (CAS-Nr. unbekannt), 3-Mercapto-3-methyl-1-hexanol (CAS-Nr. 307964-23-4), 3-Mercapto-2-methylbutan-1-ol (CAS-Nr. 227456-33-9), 3- Mercaptopentan-1-ol (CAS-Nr. 548740-99-4) oder 3-Mercaptohexan-1-ol (CAS-Nr. 51755-83- 0) ist. Zusammensetzung nach Punkt 14, dadurch gekennzeichnet, dass
R 8 und R 9 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe stehen, wobei es bevorzugt ist wenn R 8 für eine Methylgruppe und R 9 für Wasserstoff steht; und R20 für einen Rest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, bevorzugt für einen Rest mit 3 bis
8 Kohlenstoffatomen,
wobei
mindestens eine Methylgruppe, Methylengruppe, Methingruppe oder quartäres
Kohlenstoffatom des Rests R20 durch ein Heteroatom, vorzugsweise Sauerstoff, substituiert
ist. Zusammensetzung nach Punkt 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus Ethyl-2-mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-49-9), 2-Mercaptopropionsäure (CAS-Nr. 79-42-5), 1-Pentanthiol (CAS-Nr. 1 10-66-7), 1 ,6-Hexandithiol (CAS-Nr. 1 191-43-1 ), 3-Thiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-20-6), 3- Mercaptohexylbutyrat (CAS-Nr. 136954-21-7), 3-Mercaptohexylhexanoat (CAS-Nr. 136954-22- 8), 2-Methylbutan-1-thiol (CAS-Nr. 1878-18-8), 4-Methyl-4-mercaptopentan-2-on (CAS-Nr. 19872-52-7), 3-Methyl-2-butanthiol (CAS-Nr. 2084-18-6), 2-Pentanthiol (CAS-Nr. 2084-19-7), Thiogeraniol (CAS-Nr. 39067-80-6), 3-Mercapto-2-butanon (CAS-Nr. 40789-98-8), 3-Mercapto- 2-pentanon (CAS-Nr. 67633-97-0), Allylmercaptan (CAS-Nr. 870-23-5), 1 ,5-Pentandithiol (CAS-Nr. 928-98-3), Propyl-2-mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-50-2), 2,2- (Dithiomethylen)difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), 4-Methoxy-2-methylbutanthiol (CAS-Nr. 301 - 977-9), Grapefruit Mercaptan (CAS-Nr. 71 159-90-5). Zusammensetzung nach einem der Punkte 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus Ethyl-2-mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-49-9), 2-Mercaptopropionsäure (CAS-Nr. 79-42-5), Propyl-2- mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-50-2), 2,2-(Dithiomethylen)difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), 4- Methoxy-2-methylbutanthiol (CAS-Nr. 301-977-9), Grapefruit Mercaptan (CAS-Nr. 71 159-90-5). Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung ein bis sechs Geruchsmodulatorverbindungen, bevorzugt ein bis fünf Geruchsmodulatorverbindungen, weiter bevorzugt ein bis vier
Geruchsmodulatorverbindungen und am meisten bevorzugt ein bis drei
Geruchsmodulatorverbindungen enthält. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung bezogen auf die Gesamtheit aller in der Parfümzusammensetzung enthaltenen Riechstoffe im Gewichtsverhältnis von maximal 1 :9, bevorzugt maximal 1 :49, weiter bevorzugt maximal 1 :99 und am meisten bevorzugt maximal 1 :299 eingesetzt wird. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung in einer Menge von 1.5 Gew.-% bis
0.000001 Gew.-%, bevorzugter von 1.0 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, noch bevorzugter von 0.5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, am meisten bevorzugt 0.25 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-% enthalten ist, Gew.-% jeweils bezogen auf die Gesamtheit aller in der
Parfümzusammensetzung enthaltenen Riechstoffe. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein bis fünf Heteroatome, bevorzugt ein bis vier Heteroatome und am meisten bevorzugt ein bis drei Heteroatome enthält, ausgewählt aus der Gruppe N, O oder S. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein Molekulargewicht kleiner 225 g mol-1 und noch weiter bevorzugt kleiner 200 g mol-1 aufweist. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen Siedepunkt kleiner 250 °C aufweist, bevorzugt kleiner 225 °C, weiter bevorzugt 200 °C und am meisten bevorzugt kleiner 175 °C aufweist. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass durch die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ein Effizienzfaktor gemäß der Formel in Punkt 1 von wenigstens 1.5, weiter bevorzugt wenigstens 1.75 erreicht wird. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen Geruchsschwellenwert kleiner 100 ppb, bevorzugt kleiner 75 ppb, weiter bevorzugt kleiner 50 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner
35 ppb, noch weiter bevorzugt kleiner 10 ppb, am meisten bevorzugt kleiner 1 ppb aufweist. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus Pyrrolen, Pyridinen, Pyrazinen, Thiolen, Sulfiden, Thiazolen, Thiophenen, Furanen, Oxazolinen, Oxazolen und/oder Oxathionen. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln Kern-Schale-Mikrokapseln sind. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln eine semipermeable Schale und der Kapselkern zumindest 50 Gew.-% der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung aufweisen und vorzugsweise frei sind von Riechstoffen. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln eine impermeable Schale aufweisen und der Kern mindestens 70 Gew.-%, bevorzugt mindestens 80 Gew.-% und am meisten bevorzugt mindestens 85 Gew.-% des mindestens einen Riechstoffs enthält. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass die Schale der Mikrokapseln ein Wandmaterial ausgewählt aus Melamin-Formaldehyd-Polymer, Melamin- Harnstoff-Polymer, Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Polymer, Polyacrylat-Polymer oder Polyacrylat-Copolymer umfasst. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln eine vollflächige oder teilflächige Oberflächenbeschichtung, enthaltend ein kationisches Polymer, aufweisen. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 31 , dadurch gekennzeichnet, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung Mikrokapseln gemäß Punkt 28 und Punkt 29 enthält. Parfümzusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 32, dadurch gekennzeichnet, dass die Parfümzusammensetzung zwei oder mehr verschiedene Mikrokapseltypen nach einem der Punkte 28 oder 29 enthält. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 33, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln einen mittleren Durchmesser Xso,3 (Volumenmittel) von 0.1 bis 200 μιη, bevorzugt von 1 bis 100 μιη, weiter bevorzugt 5 bis 80 μιη, besonders bevorzugt von 10 bis 50 μιη und insbesondere von 15 bis 40 μιη aufweisen. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 34, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln in einer Menge von 0,0005 bis 0, 15 Gew.-%, bevorzugt von 0,001 bis 0, 1 Gew.- %, ganz besonders bevorzugt von 0,01 bis 0,1 Gew.-%, enthalten sind. 36. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 35, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein Tensid, ausgewählt aus anionischen, kationischen oder nichtionischen Tensiden enthalten ist.
37. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 36, dadurch gekennzeichnet, dass
mindestens ein anionisches Tensid, insbesondere mindestens ein anionisches Tensid vom Sulfonat-Typ, vom Sulfat-Typ oder deren Mischung, enthalten ist.
38. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 37, dadurch gekennzeichnet, dass
mindestens ein kationisches Tensid enthalten ist, erhältlich durch Reaktion von
(i) einer Mischung aus mindestens einer Dicarbonsäure der Formel (K-l)
O O
HO X X X OH (K_|j worin X für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen steht, und
mindestens einer Monocarbonsäure der Formel (K-II)
O
R X OH (K.N ) worin R für einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 21
Kohlenstoffatomen steht, mit
(ii) mindestens einem tertiären Amin der Formel (K-III)
R'
I
K K (K-III) worin R', R" und R'" unabhängig voneinander für eine (C2 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe,
insbesondere für 2-Hydroxyethyl, stehen,
und anschließender Umsetzung des resultierenden Produkts mit
(iii) mindestens einem Quaternisierungsagens zur Quaternisierung mindestens einer im Reaktionsprodukt enthaltenen Aminogruppe.
39. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 38, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein Verdickungsmittel enthalten ist. Zusammensetzung nach Punkt 39, dadurch gekennzeichnet, dass als Verdickungsmittel mindestens ein polymerer Verdicker enthalten ist, der erhalten wird durch Copolymerisation von zumindest folgenden Monomeren erhalten werden: (i) Acrylsäure oder Methacrylsäure, (ii) mindestens einem Ester der Acrylsäure mit einem Ci-4-Alkanol und/oder mindestens einem Ester der Methacrylsäure mit einem Ο-4-Alkanol, (iii) gegebenenfalls mindestens einem Monomer der Formel (M1 )
(M1 )
worin
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R2 steht für eine (C8-C3o)-Alkylgruppe,
A steht für eine Gruppe *-(CH2CH20)x-* worin x für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht, eine Gruppe *-(CH2CHMeO)y-* worin y für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht oder eine Gruppe *-(CH2CH20)x-(CH2CHMeO)y-* worin die Summe x + y für eine ganze Zahl von 5 bis 35 steht und x und y größer als Null sind. Zusammensetzung nach Punkt 40, dadurch gekennzeichnet, dass als weiteres
Verdickungsmittel mindestens ein polymerer Verdicker ausgewählt aus Polysaccharid, indbesondere aus Stärke, Dextrin, Carboxymethylstärke, Cellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Xanthan gum, Carrageenan, Guar Gum, und Gum Arabic oder deren Mischungen, enthalten ist. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 41 , dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein anorganisches Salz, bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 1 ,5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 1 ,2 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 Gew.-%, enthalten ist. Zusammensetzung als Suspension von optischen Effektfeststoffen, ausgewählt aus
Perlglanzpigmenten, Speckies, Farbstoffpigmenten und Mischungen daraus, in einer Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 42 als kontinuierliche Phase.
Verfahren zur Beduftung eines Substrats (insbesondere Textilien), in dem die
Zusammensetzung gemäß einem der Punkte 1 bis 43 mit dem Substrat (insbesondere Textilien), gegebenenfalls als Verdünnung, in Kontakt gebracht wird. B e i s p i e l e
Parfümöle
Tabelle 1 zeigt die Parfümöle 1 und 2, wobei Parfümöl 2 vier Geruchsmodulatorverbindungen (GMV) in einer Gesamtmenge von 0.2 Gew.-% enthält, Gew.-% bezogen auf das gesamte Parfümöl, und wobei Parfümöl 1 anstelle der Geruchsmodulatorverbindungen 0.2 Gew.-% des Lösungsmittels Dipropylenglycol enthielt.
Tabelle 1 : Zusammensetzung der Parfümöle 1 und 2.
Parfümöl 1 Parfümöl 2
Riechstoff/GMV/Lösungsmittel (Gew.-%) (Gew.-%)
Rosenoxid 3.8 3.8
Aldehyd C1 1 1 1 1 1
Dihydrofloriffone 15 15 alpha-Jonon 30 30
Phenylethylformiat 20 20
Phenylacetaldehyd 20 20
Dipropylenglycol 0.2
3-Methylthio-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9) 0.1
Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ) 0.06
4-Methylthio-4-methyl-pentan-2-on (CAS-Nr. 23550-40-5) 0.02
1-para-Menthen-8-thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5) — 0.02
Gesamtmenge 100 100
Die Parfümöle aus Tabelle 1 wurden in den in Tabelle 2 nachfolgenden
Parfümzusammensetzungen PZ-1 bis PZ-4 eingesetzt.
Parfümzusammensetzunqen
Die in Tabelle 2 enthaltenen Parfümzusammensetzungen PZ-1 und PZ-2 bestanden im Wesentlichen aus den Parfümölen 1 bzw. 2, wobei beide Parfümöle unverkapselt vorlagen. Die Parfümzusammensetzungen PZ-3 und PZ-4 bestanden im Wesentlichen aus Mikrokapseln (Melamin-Formaldehyd) enthaltend die Parfümöle 1 bzw. 2.
Tabelle 2: Parfümzusammensetzungen PZ-1 bis PZ-4. PZ-4 entspricht einer erfindungsgemäße Parfümzusammensetzung.
Parfümzusammensetzungen
PZ-1 PZ-2 PZ-3 PZ-4
Parfümöl 1 2 1 2
Mikrokapseln nein nein ja Ja
GMV nein ja nein Ja Flüssiqwaschmittel
Folgende Flüssigwaschmittel wurden durch vermischen der Bestandteile hergestellt. Die
Parfumkapseln wurden als wasserhaltige Aufschlämmung in das Flüssigwaschmittel eingearbeitet. Die Transmission von Licht einer Wellenlänge von 500 nm durch jeweils eine Probe der
Zusammensetzungen E1 und V1 wurde bei 20°C bestimmt.
Mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung E1 und der Vergleichszusammensetzung V1 wurden Textilien gewaschen.
Waschbedinqunqen
Waschmaschine: Miele Softtronic W1734
Programm: Hauptwaschgang bei 40 °C
Wasserhärte: 16 °dH
Schleuderzahl: 1200 U/min
Menge Textilien: 3 kg (Mischtextil)
Prüftextilien: Baumwollfrottee 30x30 cm Bedingungen Trocknung
Temperatur: 20 °C
Luftfeuchtigkeit: 60 % rh.
Das Duftprofil, die Intensität und die Nachhaltigkeit des Duftes auf dem Textil wurde von Experten verglichen. Nach der Wäsche und Trocknung wiesen die Textilien das gleiche Duftprofil mit gleicher nachhaltiger Intensität auf.
Das Flüssigwaschmittel E1 war nachweislich trotz Zusatz von Mikrokapseln viel transparenter als die Vergleichsrezeptur V1.

Claims

Patentansprüche
1. Flüssige, transparente Zusammensetzung, insbesondere als Textilbehandlungsmittel, enthaltend a) mindestens einen Riechstoff
b) 0.00001 bis 0,2 Gew.-% Mikrokapseln, enthaltend mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung, wobei jede einzelne Geruchsmodulatorverbindung
i) bezogen auf die Gesamtheit aller in der Zusammensetzung enthaltenen Riechstoffe, in einer Menge von 2 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-% enthalten ist und
ii) mindestens ein Heteroatom enthält, wobei das mindestens eine Heteroatom ausgewählt ist aus N, O, S, Si, Se, F, Cl, Br oder I und
iii) ein Molekulargewicht kleiner 250 g mol aufweist, und
wobei die Zusammensetzung durch die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung einen Effizienzfaktor von wenigstens 1 .15 aufweist, wobei der Effizienzfaktor nach folgender Formel berechnet wird: mit E = Effizienzfaktor und P = Anzahl der geruchlich geschulten Personen, die die
Zusammensetzung mit Geruchsmodulatorverbindung (PGMV) oder ohne
Geruchsmodulatorverbindung (P) als intensiver bewertet haben, wobei die Summe aus PGMV und P mindestens 34 beträgt.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine
Geruchsmodulatorverbindung ausgewählt ist aus 2-Acetylpyridin (CAS-Nr. 1 122-62-9), 2,5- Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 123-32-0), Ethyl-3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13327-56-5), Methyl- 3-methylthiopropionat (CAS-Nr. 13532-18-8), 2,3,5-Trimethylpyrazin (CAS-Nr. 14667-55-1 ), 2- Ethyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-12-6), 2-lsopropyl-4-methylthiazol (CAS-Nr. 15679-13-7), 2- Ethyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 15707-23-0), 2-lsobutylthiazol (CAS-Nr. 18640-74-9), Ethyl-2- mercaptopropionat (CAS-Nr. 19788-49-9), 2-Acetylpyrazin (CAS-Nr. 22047-25-2), 4-Methylthio-4- methyl-pentan-2-οη (CAS-Nr. 23550-40-5), 2-Acetyl-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 23787-80-6), 2- Acetylthiazol (CAS-Nr. 24295-03-2), S-Methylbutanthioat (CAS-Nr. 2432-51-1 ), 2-lsobutyl-3- methoxypyrazin (CAS-Nr. 24683-00-9), 2,2'-(Dithiodimethylen)-difuran (CAS-Nr. 4437-20-1 ), 3- Methylthio-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-66-9), 3-Mercapto-1-hexanol (CAS-Nr. 51755-83-0), Dibutylsulphid (CAS-Nr. 544-40-1 ), 2,3-Dimethylpyrazin (CAS-Nr. 5910-89-4), 1-para-Menthen-8- thiol (CAS-Nr. 71 159-90-5), 2-Mercaptopropionsäure (CAS-Nr. 79-42-5), 2,2,4,4, 6, 6-Hexamethyl- 1 ,3,5-trithian (CAS-Nr. 828-26-2), Furfurylmercaptan (CAS-Nr. 98-02-2), Menthofuran (CAS-Nr. 494-90-6), Homofuranol (CAS-Nr. 27538-09-6), Furaneol (CAS-Nr. 3658-77-3), 1-(2- Benzofuranyl)-ethanon (CAS-Nr. 1646-26-0), Nerolion (CAS-Nr. 2391 1-56-0), Methylcorylon (CAS-Nr. 13494-06-9), Sotolon (CAS-Nr. 28664-35-9), Furaneolmethylether (CAS-Nr. 4077-47-8), Emoxyfuron (CAS-Nr. 698-10-2), 2-Ethyl-3,5-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 27043-05-6), 2-Methyl-3- (methylthio)pyrazin (CAS-Nr. 2882-20-4), 2-Methoxy-3-methylpyrazin (CAS-Nr. 2847-30-5), 2- Methoxy-6-methylpyrazin (CAS-Nr. 2882-21-5), 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin (CAS-Nr. 25773-40- 4), 4-(4,8-Dimethyl-3Jnonadienyl)pyridin (CAS-Nr. 38462-23-6), 5-Hexyl-2-methylpyridin (CAS- Nr. 710-40-7), Thiomenthon (CAS-Nr. 38462-22-5), Thiocineol (CAS-Nr. 68398-18-5), Sulfurol (CAS-Nr. 137-00-8), Benzothiazol (CAS-Nr. 95-16-9), 4,5-Dihydro-3(2H)thiophenon (CAS-Nr. 1003-04-9), 2-Hydroxy-2-cyclohexen-1-on (CAS-Nr. 10316-66-2), 3-Acetyl-2,5-dimethylfuran (CAS-Nr. 10599-70-9), 2-Propionylpyrrol (CAS-Nr. 1073-26-3), 2-(Methylthio)phenol (CAS-Nr. 1073-29-6), Methyl-2-furfurylthioacetat (CAS-Nr. 108499-33-8), Furfurylidenaceton (CAS-Nr. 10881 1 -61-6), Pyrazinmischung Natur (CAS-Nr. 84082-50-8), 1-Pentanthiol (CAS-Nr. 1 10-66-7), 2-Methoxycinnamylacetat (CAS-Nr. 1 10823-66-0), Dipropylsulphid (CAS-Nr. 1 1 1-47-7), 2,3,5,6- Tetramethylpyrazin (CAS-Nr. 1 124-1 1-4), 2-Hexylpyridin (CAS-Nr. 1 129-69-7), 4-Butyroxy-2,5- dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 1 14099-96-6), 2,6-Dimethylthiophenol (CAS-Nr. 1 18-72-9), 2- Methylheptansäure (CAS-Nr. 1 188-02-9), 1 ,6-Hexandithiol (CAS-Nr. 1 191-43-1 ), 2-Acetylfuran (CAS-Nr. 1 192-62-7), 2-Acetyl-5-methylfuran (CAS-Nr. 1 193-79-9), 2,4,5-Trimethylthiazol (CAS- Nr. 13623-1 1-5), 1-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 13678-58-5), 2-Methyl-5-thiomethylfuran (CAS-Nr. 13678-59-6), Furfurylthioacetat (CAS-Nr. 13678-68-7), 3-Thiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-20-6), 3-Mercaptohexylbutyrat (CAS-Nr. 136954-21-7), 3-Mercaptohexylhexanoat (CAS- Nr. 136954-22-8), 3-Acetylthiohexylacetat (CAS-Nr. 136954-25-1 ), 2-Thiocresol (CAS-Nr. 137-06- 4), 2-Ethylpyrazin (CAS-Nr. 13925-00-3), 1-Methylthio-2-propanon (CAS-Nr. 14109-72-9), 3-(2- Methylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 14159-61-6), Furfurylmethylsulphid (CAS-Nr. 1438-91-1 ), 1-(2- Furanylmethyl)-1 H-pyrrol (CAS-Nr. 1438-94-4), 2-Butylthiophen (CAS-Nr. 1455-20-5), S- Methylthioacetat (CAS-Nr. 1534-08-3), 2,3-Diethylpyrazin (CAS-Nr. 15707-24-1 ), 2-Methyl-3- propylpyrazin (CAS-Nr. 15986-80-8), 2,3-Dihydro-5,6-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 15986-92-2), bis- (Methylthio)methan (CAS-Nr. 1618-26-4), 3-Methylthiobutanal (CAS-Nr. 16630-52-7), 3- (Methylthio)propylacetat (CAS-Nr. 16630-55-0), 3-(Methylthio)propylbutyrat (CAS-Nr. 16630-60-7), Methyl(methylthio)acetat (CAS-Nr. 16630-66-3), 4-Methyl-5-vinylthiazol (CAS-Nr. 1759-28-0), 2,3- Diethyl-5-methylpyrazin (CAS-Nr. 18138-04-0), 2-(1-Methylpropyl)thiazol (CAS-Nr. 18277-27-5), 2-Methylbutan-1-thiol (CAS-Nr. 1878-18-8), 2-Hexylthiophen (CAS-Nr. 18794-77-9),
Furfurylisopropylsulphid (CAS-Nr. 1883-78-9), 4-Methyl-4-mercapto-pentan-2-on (CAS-Nr. 19872- 52-7), Ethylmethyldisulphid (CAS-Nr. 20333-39-5), Diallyltrisulphid (CAS-Nr. 2050-87-5), 4- Methylthiobutanol (CAS-Nr. 20582-85-8), 2,4,5-Trimethyloxazol (CAS-Nr. 20662-84-4), 3-Methyl- 2-butanthiol (CAS-Nr. 2084-18-6), 2-Pentanthiol (CAS-Nr. 2084-19-7), 2-(3-Phenylpropyl)pyridin (CAS-Nr. 21 10-18-1 ), Diallyldisulphid (CAS-Nr. 2179-57-9), Allylmethylsulphid (CAS-Nr. 2179-58- 0), Allylpropyldisulphid (CAS-Nr. 2179-59-1 ), 2,3-Dithiahexan (CAS-Nr. 2179-60-4), 2,4,5- Trimethyl-3-oxazolin (CAS-Nr. 22694-96-8), 2-Pentylpyridin (CAS-Nr. 2294-76-0), 2- Methylthioacetaldehyd (CAS-Nr. 23328-62-3), 2-Methyl-2-thiazolin (CAS-Nr. 2346-00-1 ), 3,5- Dimethyl-1 ,2,4-trithiolan (CAS-Nr. 23654-92-4), 5-Methyl-6,7-dihydrocyclopentapyrazin (CAS-Nr. 23747-48-0), 2-Methylthiazolidin (CAS-Nr. 24050-16-6), 2-Methyltetrahydrofuran-3-thioacetat (CAS-Nr. 252736-41-7), 2-Methyl-3-furanthiol (CAS-Nr. 28588-74-1 ), bis-(2-Methyl-3- tetrahydrofuran)disulphid (CAS-Nr. 28588-75-2), 3-Methylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 3008-43- 3), Ethylpropyldisulphid (CAS-Nr. 30453-31-7), 3(5-Methyl-2-furyl)butanal (CAS-Nr. 31704-80-0), 2-Methyltetrahydrofuran-3-on (CAS-Nr. 3188-00-9), 2-Pentanoylfuran (CAS-Nr. 3194-17-0), 2- Ethylfuran (CAS-Nr. 3208-16-0), 3-Methylthiopropanal (CAS-Nr. 3268-49-3), 2-Acetyl-3- ethylpyrazin (CAS-Nr. 32974-92-8), 4-(Methylthio)-2-butanon (CAS-Nr. 34047-39-7), 3- Acetylpyridin (CAS-Nr. 350-03-8), 2-Pyrazinethanthiol (CAS-Nr. 35250-53-4), 4,5-Dimethylthiazol (CAS-Nr. 3581-91-7), 2-Pentylfuran (CAS-Nr. 3777-69-3), 2-Heptylfuran (CAS-Nr. 3777-71-7), 5- Acetyl-2,4-dimethylthiazol (CAS-Nr. 38205-60-6), 3-Methylthiohexanal (CAS-Nr. 38433-74-8), Thiogeraniol (CAS-Nr. 39067-80-6), 2-Ethyl-5-methylthiophen (CAS-Nr. 40323-88-4), 3-Mercapto- 2-butanon (CAS-Nr. 40789-98-8), 3-Methylthiopropylamin (CAS-Nr. 4104-45-4), 4-Acetoxy-2,5- dimethyl-3(2H)-furanon (CAS-Nr. 4166-20-5), S-Methyl-2-methylbutanthioat (CAS-Nr. 42075-45- 6), 2-Propylfuran (CAS-Nr. 4229-91-8), Di-isopropyldisulphid (CAS-Nr. 4253-89-8), 2- Propionylthiazol (CAS-Nr. 43039-98-1 ), 2-Phenylethanthiol (CAS-Nr. 4410-99-5), Ethyl-2- (methylthio)acetat (CAS-Nr. 4455-13-4), 2-Butylfuran (CAS-Nr. 4466-24-4), 2-Ethylthiophenol (CAS-Nr. 4500-58-7), 2-Pentylthiophen (CAS-Nr. 4861-58-9), Ethyl-2-methyl-2- methylthiopropionat (CAS-Nr. 49773-24-2), 2-(Ethylthio)-1-propanol (CAS-Nr. 7231 1-96-7), 3- Methylthiopropanol (CAS-Nr. 505-10-2), 3-Methylthiopropylisothiocyanat (CAS-Nr. 505-79-3), Thioessigsäure (CAS-Nr. 507-09-5), Methyl-2-(methylthio)butyrat (CAS-Nr. 51534-66-8), 3- Methylthio-hex-1-ylacetat (CAS-Nr. 51755-85-2), 2-(Methylthio)ethanol (CAS-Nr. 5271-38-5), Methyl-4-methylthiobutyrat (CAS-Nr. 53053-51-3), 2-lsobutyl-4,5-dimethylthiazol (CAS-Nr. 53498- 32-1 ), 3-Ethylpyridin (CAS-Nr. 536-78-7), 2-Ethyl-4,5-dimethyloxazol (CAS-Nr. 53833-30-0), 2,4- Dimethylthiazol (CAS-Nr. 541 -58-2), 2-Butyl-5-ethylthiophen (CAS-Nr. 5441 1-06-2), 2,4,6- Triethyldihydro-1 ,3,5-dithiazin (CAS-Nr. 54717-17-8), 3-Mercapto-2-butanol (CAS-Nr. 54812-86- 1 ), 2-Ethyl-3(5/6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 55031 -15-7), 2-Methyl-1 ,3-dithiolan (CAS-Nr. 5616- 51-3), 2-Methyltetrahydrofuran-3-thiol (CAS-Nr. 57124-87-5), 3,5,5-Trimethylcyclohexan-1 ,2-dion (CAS-Nr. 57696-89-6), 1 ,2-Cyclohexandiol (CAS-Nr. 57794-08-8), Furfurylthiopropionat (CAS-Nr. 59020-85-8), Furfurylthioformat (CAS-Nr. 59020-90-5), Dipropyltrisulphid (CAS-Nr. 6028-61-1 ), S- Methyl-4-methylpentanthioate (CAS-Nr. 61 122-71-2), 5-Methylfurfural (CAS-Nr. 620-02-0), 2- Propylpyridin (CAS-Nr. 622-39-9), Furfurylacetat (CAS-Nr. 623-17-6), 3-(2-Furyl)acrolein (CAS-Nr. 623-30-3), Dimethyldisulphid (CAS-Nr. 624-92-0), Ethylthioacetat (CAS-Nr. 625-60-5), 2- Thienylmercaptan (CAS-Nr. 6258-63-5), 1 -Phenylethanthiol (CAS-Nr. 6263-65-6), n- Butylmethylsulphid (CAS-Nr. 628-29-5), Dipropyldisulphid (CAS-Nr. 629-19-6), 2-lsobutylpyridin (CAS-Nr. 6304-24-1 ), 2,5-Dimethylthiophen (CAS-Nr. 638-02-8), 2,4,6-Trithiaheptan (CAS-Nr. 6540-86-9), 4-Methyl-5-thiazolethanolacetat (CAS-Nr. 656-53-1 ), 2-(sec-Butyl)-4,5-dimethyl-3- thiazolin (CAS-Nr. 65894-82-8), 2-lsobutyl-4,5-Dimethyl-3-thiazolin (CAS-Nr. 65894-83-9), 4-Allyl- 2,6-dimethoxyphenol (CAS-Nr. 6627-88-9), 3-Mercapto-2-pentanon (CAS-Nr. 67633-97-0), 2- Methyl-4-propyl-1 ,
3-oxathian (CAS-Nr. 59323-76-1 ), 2-Methylthio-3(5/6)methylpyrazin (CAS-Nr. 67952-65-2),
4-Methylthiazol (CAS-Nr. 693-95-8), 2-Furyl-2-propanon (CAS-Nr. 6975-60-6), Benzylmethyldisulfid (CAS-Nr. 699-10-5), Amylmethyldisulphid (CAS-Nr. 72437-68-4), 2- Methylchinoxalin (CAS-Nr. 7251-61-8), 2-Acetyl-3,5(6)-dimethylpyrazin (CAS-Nr. 72797-17-2), Diallylpolysulphid (CAS-Nr. 72869-75-1 ), Ethyl-2-methoxybenzoat (CAS-Nr. 7335-26-4),
Methylthiomethylhexanoat (CAS-Nr. 74758-91-1 ), Methylthiomethylbutyrat (CAS-Nr. 74758-93-3), Methylmercaptan (CAS-Nr. 74-93-1 ), Benzylmethylsulphid (CAS-Nr. 766-92-7), 2-Ethyl-4,5- dimethylthiazolin (CAS-Nr. 76788-46-0), 2-Methoxy-4-vinylphenol (CAS-Nr. 7786-61-0), Allylmercaptan (CAS-Nr. 870-23-5), 2-Methyl-3-(2-furyl)-prop-2-enal (CAS-Nr. 874-66-8), 2- Octylthiophen (CAS-Nr. 880-36-4), 1 ,5-Pentandithiol (CAS-Nr. 928-98-3), lsoamyl-3- methylthiopropionat (CAS-Nr. 93762-35-7), Ethyl-3-(furfurylthiol)propionat (CAS-Nr. 94278-27-0), para-Mentha-8-thioacetat-3-on (CAS-Nr. 94293-57-9), Furfurylalkohol (CAS-Nr. 98-00-0), 3- Acetyl-2,5-dimethylthiophen (CAS-Nr. 2530-10-1 ), Ethyl-2-methylbutyrat (CAS-Nr. 7452-79-1 ), Decenal-4-trans (CAS-Nr. 65405-70-1 ).
Zusammensetzung nach Anspruch 1 , enthaltend mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (II), Formel (II),
wobei
- X für Stickstoff, Schwefel oder CR3; und
Y für Sauerstoff, Schwefel oder NR5; und
R , R2 und R5 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; und
R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 9
Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (II) an den mit unterbrochenen Strichen verknüpften Positionen jeweils unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X für Stickstoff steht, zwischen X und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (II), das mit R4 verknüpft ist, eine Doppelbindung enthält; und
die mit R und R2 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (II) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die Reste R und R2 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R bis R5 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können.
Zusammensetzung nach Anspruch 1 , enthaltend mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (III),
Formel (III), wobei
- X für Stickstoff oder CR8; und
- Y für Stickstoff, CR oder CR R12; und
R6 und R8 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen; und
R7 und R9 bis R 2 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
der Ring der Formel (III) an den mit unterbrochenen Strichen verbundenen Positionen jeweils unabhängig voneinander Doppelbindungen enthalten kann, mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung, wenn X oder Y für Stickstoff steht, zwischen X und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (III), das mit R7 verknüpft ist,
beziehungsweise zwischen Y und dem Kohlenstoffatom des Rings der Formel (III), das mit R6 verknüpft ist, eine Doppelbindung enthält; und
die mit R6 und R7 verknüpften Kohlenstoffatome des Rings der Formel (III) gemeinsam Bestandteil eines annelierten fünf- oder sechsgliedrigen Rings sein können, wobei die Reste R6 und R7 jeweils unabhängig voneinander ganz oder teilweise integraler Bestandteil des annelierten Rings sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R6 bis R 2 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können; und
wenn Y für CR R12 steht, zwischen dem Kohlenstoffatom des Rings das mit R6 verbunden ist und Y keine Doppelbindung ist.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , enthaltend mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (IV),
wobei
X für CHR 4, Schwefel oder eine Carbonylgruppe; und
- Y für CHR16, Schwefel, CR 6R17 oder eine Carbonylgruppe; und
R 3, R 4 und R 7 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; und
R 5 und R 6 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Reste mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen stehen,
wobei
die Reste R 3 bis R 7 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R 3 bis R 7 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , enthaltend mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung gemäß der allgemeinen Formel (V),
wobei
R 8 und R 9 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen Rest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen; und
R20 für einen Rest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen steht,
wobei
die Reste R 8 bis R20 offenkettig sind; und
ein oder mehr Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre
Kohlenstoffatome der Reste R 8 bis R20 jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können
mit der Maßgabe, dass die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung der allgemeinen Formel (V) nicht 3-Mercapto-1-hexenol (CAS-Nr. unbekannt), 3-Mercapto-3-methyl-1-hexanol (CAS-Nr. 307964-23-4), 3-Mercapto-2-methylbutan-1-ol (CAS-Nr. 227456-33-9), 3- Mercaptopentan-1-ol (CAS-Nr. 548740-99-4) oder 3-Mercaptohexan-1-ol (CAS-Nr. 51755-83-0) ist.
7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln Kern-Schale-Mikrokapseln sind.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln eine semipermeable Schale und der Kapselkern zumindest 50 Gew.-% der mindestens einen Geruchsmodulatorverbindung aufweisen und vorzugsweise frei sind von Riechstoffen.
9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln eine impermeable Schale aufweisen und der Kern mindestens 70 Gew.-%, bevorzugt mindestens 80 Gew.-% und am meisten bevorzugt mindestens 85 Gew.-% des mindestens einen Riechstoffs enthält.
10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln einen mittleren Durchmesser Xso,3 (Volumenmittel) von 0.1 bis 200 μιη, bevorzugt von 1 bis 100 μιη, weiter bevorzugt 5 bis 80 μιη, besonders bevorzugt von 10 bis 50 μιη und insbesondere von 15 bis 40 μιη aufweisen.
1 1. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokapseln in einer Menge von 0,0005 bis 0, 15 Gew.-%, bevorzugt von 0,001 bis 0, 1 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,01 bis 0, 1 Gew.-%, enthalten sind.
12. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die
mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung in einer Menge von 1.5 Gew.-% bis
0.000001 Gew.-%, bevorzugt von 1 .0 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, noch bevorzugter von
0.5 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-%, am meisten bevorzugt 0.25 Gew.-% bis 0.000001 Gew.-% in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten ist,, jeweils bezogen auf die Gesamtheit aller in der Zusammensetzung enthaltenen Riechstoffe.
13. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein Tensid, ausgewählt aus anionischen, kationischen oder nichtionischen Tensiden enthalten ist.
14. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein Verdickungsmittel, bevorzugt mindestens ein Copolymer einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure, enthalten ist.
15. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein anorganisches Salz, bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 1 ,5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 1 ,2 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 Gew.-%, enthalten ist.
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