EP3083914A2 - Waschmittel enthaltend methylestersulfonate (mes) und methylesterethoxylate (mee) - Google Patents

Waschmittel enthaltend methylestersulfonate (mes) und methylesterethoxylate (mee)

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Publication number
EP3083914A2
EP3083914A2 EP14809637.3A EP14809637A EP3083914A2 EP 3083914 A2 EP3083914 A2 EP 3083914A2 EP 14809637 A EP14809637 A EP 14809637A EP 3083914 A2 EP3083914 A2 EP 3083914A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
detergent
surfactant
weight
agents
surfactant system
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP14809637.3A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Inga Kerstin Vockenroth
Andreas Buhl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3083914A2 publication Critical patent/EP3083914A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/667—Neutral esters, e.g. sorbitan esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/043—Liquid or thixotropic (gel) compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the present application is directed to a detergent having improved cleaning performance, especially to greasy, oily stains and / or at low temperatures, and to methods of improving the cleaning performance of a detergent.
  • Stains are often pretreated soiling, which is also not very user-friendly. It is therefore a general endeavor to improve the cleaning performance of
  • the present invention is therefore based on the object, a detergent with improved cleaning performance, especially on greasy, oily stains, at low
  • the present invention is directed to a detergent, preferably liquid detergent, containing a surfactant system comprising:
  • a) 15 to 50% by weight, preferably 25-35% by weight, in each case based on the surfactant system, of at least one surfactant of the formula and or 15 to 50% by weight, preferably 25-35% by weight, based in each case on the surfactant system, of at least one surfactant of the formula R 2 -C ( O) O- (AO) n -CH 3, independently of one another for a linear or branched one , substituted or unsubstituted alkyl radical having 2 to 20 carbon atoms, a linear or branched, substituted or unsubstituted aryl radical having 6 to 22 carbon atoms or a linear or branched, substituted or unsubstituted alkylaryl radical having 6 to 22 carbon atoms,
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • n-valent cation represents a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation.
  • the invention is directed to a washing process comprising
  • the present invention relates to the use of such a detergent, especially as a laundry detergent.
  • low temperature refers to the temperature in one
  • a process for washing textiles usually in an automatic washing machine, which is 50 ° C or less, preferably 40 ° C or less, more preferably 30 ° C or less.
  • surfactant systems based on methyl esters are advantageous over known detergents with linear alkylbenzenesulfonate (LAS) -based surfactant systems.
  • LAS linear alkylbenzenesulfonate
  • the use of the surfactant system as defined herein for improving the cleaning performance, in particular the cleaning performance of greasy, oily soiling, a detergent, in particular a liquid detergent is also an object of the present invention.
  • the invention relates to the use of a surfactant system for increasing the cleaning performance
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • n-valent cation represents a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation.
  • cleaning performance is understood as the removal of one or more soiling, in particular laundry soils, which are bleach-sensitive, enzyme-sensitive or surfactant-sensitive.
  • the distance can be measured by a brightening of the soiling measured as well as assessed visually.
  • the agents can be detergents for textiles, carpets or natural fibers.
  • the detergents in the context of the invention also include washing aids which are metered into the actual detergent during manual or automatic textile washing in order to achieve a further effect.
  • laundry detergents within the scope of the invention also include textile pre-treatment and post-treatment agents, ie those agents with which the laundry item is brought into contact before the actual laundry, for example for dissolving stubborn soiling, and also agents which are in a downstream of the actual textile laundry step the laundry more desirable
  • the detergents described herein comprise at least one of the surfactants as described above.
  • Methyl ester surfactants that are structurally non-linear in structure, but have a "kink” in the molecule caused by the lone pairs of oxygen, less dense and larger, more heterogeneous micelles than ethylene oxide alkoxylated fatty alcohol (FAEO),
  • the pairs of electrons on the oxygen also offer by their negative partial charge interaction sites with both the textile and with the dirt and therefore can hold the dirt more effectively / bind than FAEO or LAS.
  • All amounts stated in connection with the constituents of the detergent described herein are, unless stated otherwise, by weight in each case based on the total weight of the detergent. Furthermore, such quantities, which refer to at least one component, always refer to the total amount of this type of
  • At least one refers to 1 or more, for example, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, or more, and does not refer to components of the compositions described herein
  • one or more different nonionic surfactants ie, at least one nonionic surfactant
  • the quantities refer to the total amount of the corresponding designated type of ingredient as defined above.
  • the surfactant systems used in the described detergents preferably liquid detergents, contain
  • R, R 2 independently of one another represent a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical having 2 to 20 carbon atoms, a linear or branched, substituted or unsubstituted aryl radical having 6 to 22 carbon atoms or a linear or branched, substituted or unsubstituted alkylaryl radical having 6 to 22 carbon atoms,
  • AO for an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping
  • n is an integer from 1 to 50
  • X + is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preferably selected from alkali metal ions, NHV, Vi Zn 2+ , / Mg 2+ , / Ca 2+ , and Vi Mn 2+ , especially from Na + and K + , more preferably Na + , stands.
  • the detergents each contain at least one surfactant according to a) and at least one surfactant according to b).
  • the detergent preferably liquid detergent, contains the surfactant according to a) and the surfactant according to b) in the ratio 2: 1 to 1: 2, preferably in the ratio 1: 1.
  • the described surfactant systems containing the surfactants a) and / or b) are even more preferred in various embodiments in amounts of from 5% to 40%, preferably from 10% to 30% by weight about 18 wt .-% each based on the total weight of the detergent contained in this. Regardless of whether the detergent contains one or more of the surfactant systems defined above, the amounts given refer to the total amount of all surfactant systems contained in the detergent.
  • the detergent may contain other nonionic and / or other anionic surfactants.
  • the detergent may additionally comprise at least one alkyl benzene sulfonate.
  • alkylbenzenesulfonates are preferably selected from linear or branched
  • alkylbenzenesulfonates are preferably present in amounts of from 12.5% to 45% by weight, based on the total weight of the surfactant system, in the detergent. Regardless of whether the detergent is one or more of those defined above
  • Alkylbenzenesulfonates contains, the amounts refer to the total amount of all alkylbenzenesulfonates contained in the surfactant mixture. However, it is preferred that the detergent contains little or no alkylbenzenesulfonates, but these are replaced by the MES used.
  • the detergent may contain alkyl ether sulfates.
  • Suitable alkyl ether sulfates are compounds of the formula R 3 -O- (AO) n -SO 3 - X +
  • R 3 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 3 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with an even number of carbon atoms Atoms are preferred.
  • radicals R are derived from C 12 -C 18 -fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 oxo alcohols.
  • AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • X stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, the alkali metal ions are preferred, and Na + or K + including Na, with Na + being extremely preferred.
  • Other cations X + may be selected from NHV, Vi Zn 2+ , / Mg 2+ , Ca 2+ , Mn 2+ , and mixtures thereof.
  • the detergents contain an alkyl ether sulfate selected from fatty alcohol ether sulfates (FAEOS) of the formula
  • Degree of ethoxylation represents a statistical average that may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • the indicated degrees of alkoxylation represent statistical averages, which may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • Preferred alkoxylates / ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • the alkyl ether sulfates defined above are preferably present in amounts of from 12.5% to 50%, preferably 15% to 45%, more preferably 35% to 40%, by weight, in each case based on the surfactant mixture, contained in the detergent. Regardless of whether the detergent contains one or more of the alkyl ether sulfates defined above, the amounts given refer to the total amount of all alkyl ether sulfates contained in the surfactant mixture.
  • the detergent may further contain at least one fatty alcohol alkoxylate.
  • Preferred detergents contain at least one fatty alcohol alkoxylate of the formula R 4 -O- (AO) m H,
  • AO for an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping
  • n stands for integers from 1 to 50.
  • R is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 2 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms Atoms are preferred.
  • radicals R 2 are derived from C 12-18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 -oxo alcohols.
  • AO ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO)
  • m is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, m is the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • particularly preferred fatty alcohol alkoxylates are those of the formula
  • the fatty alcohol alkoxylates described above are preferably present in amounts of from 25% to 55% by weight, based on the total weight of the surfactant mixture, in the detergent. Regardless of whether the detergent contains one or more of the fatty alcohol alkoxylates defined above, the amounts given refer to the total amount of all fatty alcohol alkoxylates present in the surfactant mixture.
  • the detergents additionally contain soap (s).
  • Preferred detergents are therefore characterized in that they contain, based on their weight, from 0.25 to 15% by weight, preferably from 0.5 to 12.5% by weight, more preferably from 1 to 10% by weight, still further preferably 1, 5 to 7.5 wt .-% and in particular 2 to 6 wt .-% soap (s) included.
  • Particularly preferred are soaps of C12-C18 fatty acids.
  • the detergent may contain other ingredients that further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent.
  • the detergent preferably additionally contains one or more substances from the group of enzymes, bleaching agents, complexing agents, builders, electrolytes, non-aqueous solvents, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, antiredeposition agents , Graying inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, plasticizing components and UV absorbers.
  • enzymes bleaching agents, complexing agents, builders, electrolytes, non-aqueous solvents, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, antiredeposition agents , Graying inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors,
  • the detergent preferably contains at least one enzyme.
  • all the enzymes established in the prior art for this purpose can be used in this regard.
  • it is one or more enzymes which can develop a catalytic activity in a detergent, in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, ⁇ -glucosidase, carrageenase, perhydrolase , Oxidase, oxidoreductase and their mixtures.
  • Preferred hydrolytic enzymes include in particular proteases, amylases, in particular ⁇ -amylases, cellulases, lipases, hemicellulases, in particular pectinases, mannanases, ⁇ -glucanases, and mixtures thereof.
  • proteases are particularly preferred, and proteases are particularly preferred.
  • These enzymes are basically of natural origin; Based on the natural molecules, improved variants are available for use in detergents, which are preferably used accordingly.
  • the enzymes to be used may also be formulated together with accompanying substances, for example from the fermentation, or with stabilizers.
  • a bleaching agent can serve all substances that destroy or absorb dyes by oxidation, reduction or adsorption and thereby discolor materials. These include, among others, hypohalite-containing bleach, hydrogen peroxide, perborate, percarbonate, peroxoacetic acid, diperoxoazelaic acid, diperoxododecanedioic acid, and oxidative enzyme systems.
  • Builders which may be present in the detergent are in particular silicates,
  • Organic builders which may be present in the detergent are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the
  • Alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1, 000 to 15, 000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1 000 to 10 000 g / mol, and particularly preferably from 1 000 to 5 000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • liquid detergents preference is given to using soluble builders, such as, for example, citric acid, or acrylic polymers having a molecular weight of from 1 000 to 5 000 g / h.
  • soluble builders such as, for example, citric acid, or acrylic polymers having a molecular weight of from 1 000 to 5 000 g / h.
  • Preferred detergents are liquid and preferably contain water as the main solvent. It is preferred that the detergent more than 5 wt .-%, preferably more than 15 wt .-% and particularly preferably more than 25 wt .-%, each based on the total amount of detergent, water. Particularly preferred liquid detergents contain - based on their weight - 5 to 90 wt .-%, preferably 10 to 85 wt .-%, particularly preferably 25 to 75 wt .-% and in particular 35 to 65 wt .-% water. Alternatively, the detergents may be low-water to water-free detergents, the water content in a preferred embodiment being less than 10% by weight and more preferably less than 8% by weight, based in each case on the total liquid detergent ,
  • nonaqueous solvents may be added to the detergent.
  • Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or
  • Glycol ethers provided they are miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether,
  • the detergent contains an alcohol, in particular ethanol and / or glycerol, in amounts of between 0.5 and 5 wt .-%, based on the total detergent.
  • Methods for cleaning textiles are generally distinguished by the fact that various cleaning-active substances are applied to the items to be cleaned in a plurality of process steps and washed off after the action time, or that the items to be cleaned are otherwise treated with a detergent or a solution of this agent.
  • temperatures of 50 ° C or less, 40 ° C or less, 30 ° C or less or 20 ° C or less are employed. These temperature data refer to the temperatures used in the washing steps.
  • the invention also relates to the use of at least one
  • Surfactant system based on methyl esters, in particular MEE, MES or mixtures thereof, for improving the cleaning performance of a detergent, in particular on fatty
  • the surfactant system is as defined above.
  • the surfactant systems disclosed above as preferred embodiments, in particular the combination of MEA and MES, more preferably in a ratio of 1: 1, are also preferred for the use described.
  • the detergent is preferably a liquid detergent and / or contains the individual surfactant ingredients in the amounts and ratios disclosed above in connection with the disclosed laundry detergent.
  • the detergents described herein in particular the described low-water to anhydrous liquid detergents, can be filled into a water-soluble casing and thus be part of a water-soluble packaging. If the detergent is packaged in a water-soluble casing, it is preferred that the content of water be less than 10% by weight, based on the total detergent, and that anionic surfactants, if present, in the form of their
  • Ammonium salts are present.
  • low-water detergents can be prepared which are directly suitable for use in water-soluble wraps.
  • a water-soluble packaging contains, in addition to the detergent, a water-soluble coating.
  • the water-soluble coating is preferably formed by a water-soluble film material.
  • Such water-soluble packages can be obtained either by vertical methods
  • VFFS Form hypoxialversiegelns
  • thermoforming process thermoforming process
  • the thermoforming process generally includes forming a first layer of water-soluble film material to form protuberances for receiving one
  • a composition therein filling the composition into the protrusions, covering the bulges filled with the composition with a second layer of a water-soluble film material and sealing the first and second layers together at least about
  • the water-soluble coating is preferably formed from a water-soluble film material selected from the group consisting of polymers or polymer blends.
  • Envelope may be formed of one or two or more layers of the water-soluble film material.
  • the water-soluble film material of the first layer and the further layers, if present, may be the same or different.
  • the water-soluble package comprising the detergent and the water-soluble wrapper may have one or more chambers.
  • the liquid detergent may be contained in one or more chambers, if any, of the water-soluble coating.
  • the amount of liquid detergent preferably corresponds to the full or half dose needed for a wash.
  • the water-soluble coating be polyvinyl alcohol or a
  • Suitable water soluble films for the production of the water-soluble envelope preferably based on polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer, whose molecular weight in the range of 10,000 to 1, 000,000 gmoh 1, preferably from 20,000 to 500,000 gmoh 1, particularly preferably 30,000 to 100,000 gmoh 1 and in particular from 40.000 is up to 80,000 gmoh 1 .
  • a suitable for preparing the water-soluble coating sheet material may additionally polymers, selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyether polylactic acid, and / or mixtures of the above polymers may be added.
  • Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers.
  • Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.
  • polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters.
  • Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.
  • Suitable water-soluble films for use in the wraps of the water-soluble packaging according to the invention are films supplied by MonoSol LLC, for example, under the
  • Designation M8630, C8400 or M8900 be sold.
  • Other suitable films include films named Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray.
  • the water-soluble packages may have a substantially dimensionally stable spherical and pillow-shaped configuration with a circular, elliptical, square or rectangular basic shape.
  • the water soluble package may include one or more chambers for storing one or more agents. If the water-soluble packaging has two or more chambers, at least one chamber contains a liquid detergent. The other chambers may each contain a solid or a liquid detergent.
  • Table 1 shows an exemplary standard detergent used as reference in the experiments performed. All amounts are in weight percent of the active ingredient (aa) on the total weight of the composition unless otherwise indicated.
  • the tested novel surfactant formulations were obtained by replacing the surfactants present, maintaining the anionic to nonionic surfactant ratio and replacing LAS for MES and FAEO for MEE. The following combinations were tested:
  • washing tests purchased greasy soiling was washed in a miniaturized washing test, then rinsed, dried and then measured for its remission value spectrophotometrically (Minolta CR400-1).
  • the detergent from Table 1 was used as reference and compared with the surfactant mixtures according to the invention. Washing temperature 25 ° C, washing time 1 h, liquor quantity 50 ml, dosage 0.21 g, 5-fold determination.
  • Line 2 The combination of MEE and MES improved performance compared to using MEE in combination with LAS (line 1). The combination of the two Methylestertenside thus achieved an optimized cleaning power, especially with regard to different Fettanschmutzieux.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Waschmittel, vorzugsweise Flüssigwaschmittel, enthaltend ein Tensidsystem, das umfasst: a) 15 bis 50 Gew.% bezogen auf das Tensidsystem mindestens eines Tensids der Formel: R1-CH(SO3-X+)-C(=O)OCH3; und/oder b) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines Tensids der Formel: R2-C(=O)O-(AO)n-CH3, wobei R1, R2, AO, n und X+ definiert sind wie hierin offenbart. Ferner betrifft die Erfindung Waschverfahren, die diese Waschmittel verwenden sowie die Verwendung des hierin beschriebenen Tensidsystems zur Verbesserung der Reinigungsleistung eines Waschmittels.

Description

"Waschmittel enthaltend Methylestersulfonate (MES) und Methylesterethoxylate (MEE)"
Die vorliegende Anmeldung richtet sich auf ein Waschmittel mit verbesserter Reinigungsleistung, insbesondere an fetthaltigen, öligen Anschmutzungen und/oder bei niedrigen Temperaturen, sowie Verfahren zur Verbesserung der Reinigungsleistung eines Waschmittels.
Der Einsatz verschiedener Tenside in Waschmitteln ist im Stand der Technik etabliert. Als waschaktive Substanzen dienen sie dazu, die Löslichkeit von Fett- und Schmutzpartikeln, die an der Wäsche haften, in Wasser zu erhöhen. Die Leistung solcher Mittel an fetthaltigen Anschmutzungen nimmt bei Erniedrigung der Temperatur jedoch stark ab und die Anschmutzungen werden bei Temperaturen unterhalb ihres Schmelzpunktes nicht oder nur unzureichend entfernt, was zur Unzufriedenheit der Verbraucher führt. Ferner sind moderne Textilien in der Regel gegenüber höheren Temperaturen empfindlich und daher gewinnt das Waschen bei niedrigen Temperaturen immer mehr an Bedeutung. Dieser Trend wird durch ein zunehmendes ökologisches Bewusstsein und Energiesparbemühungen unterstützt, da niedrigere Waschtemperaturen geringeren Stromverbrauch und einen verringerten CO2- Ausstoß bedeuten.
Aufgrund der unzureichenden Reinigungsleistung der meisten Waschmittel an fetthaltigen
Anschmutzungen werden solche Anschmutzungen oftmals vorbehandelt, was aber ebenfalls wenig anwenderfreundlich ist. Es ist daher ein generelles Bestreben, die Reinigungsleistung von
Waschmitteln insbesondere an fetthaltigen, öligen Anschmutzungen weiter zu optimieren.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Waschmittel mit verbesserter Reinigungsleistung, insbesondere an fetthaltigen, öligen Anschmutzungen, bei niedrigen
Temperaturen sowie eine nachhaltige Tensidmischung bereitzustellen.
Überraschenderweise wurde festgestellt, dass der Einsatz eines Tensidsystems auf Basis von Methylestern, insbesondere von Methylesterethoxylaten (MEE), Methylestersulfonaten (MES) oder Mischungen davon, zu einer Steigerung der Reinigungsleistung von Waschmitteln, insbesondere der Reinigungsleistung an fetthaltigen, öligen Anschmutzungen auch bei niedrigen Temperaturen führt.
In einem ersten Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung daher auf ein Waschmittel, vorzugsweise Flüssigwaschmittel, enthaltend ein Tensidsystem, das umfasst:
a) 15 bis 50 Gew.%, bevorzugt 25-35 Gew.%, jeweils bezogen auf das Tensidsystem, mindestens eines Tensids der Formel und/oder 15 bis 50 Gew.%, bevorzugt 25-35 Gew.%, jeweils bezogen auf das Tensidsystem, mindestens eines Tensids der Formel R2-C(=0)0-(AO)n-CH3, unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Arylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylarylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen,
für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
für eine ganze Zahl von 1 bis 50,
für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations steht.
In einem weiteren Aspekt richtet sich die Erfindung auf ein Waschverfahren umfassend die
Verfahrensschritte
a) Bereitstellen einer Waschlösung umfassend ein Waschmittel wie oben definiert, und b) In Kontakt bringen eines Textils mit der Waschlösung gemäß (a).
In einem noch weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines solchen Waschmittels, insbesondere als Textilwaschmittel.
Durch den Einsatz des hierin beschriebenen Waschmittels lässt sich eine sehr gute
Reinigungsleistung, insbesondere gegen fetthaltige, ölige Anschmutzungen, erreichen. Die
Reinigungsleistung ist insbesondere auch bei niedrigen Temperaturen sehr gut. In diesem
Zusammenhang bezieht sich der Ausdruck„niedrige Temperatur" auf die Temperatur in einem
Verfahren zum Waschen von Textilien, üblicherweise in einer automatischen Waschmaschine, die 50 °C oder weniger, vorzugsweise 40 °C oder weniger, besonders bevorzugt 30 °C oder weniger beträgt.
Des Weiteren ist das hierhin beschriebene Waschmittel aufgrund der Verwendung eines
Tensidsystems auf Basis von Methylestern im Hinblick auf Nachhaltigkeit vorteilhaft gegenüber bekannten Waschmitteln mit Tensidsystemen auf Basis linearer Alkylbenzolsulfonate (LAS).
Des Weiteren ist auch die Verwendung des Tensidsystems wie hierin definiert zur Verbesserung der Reinigungsleistung, insbesondere der Reinigungsleistung an fetthaltigen, öligen Anschmutzungen, eines Waschmittels, insbesondere eines Flüssigwaschmittels, Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Insbesondere betrifft die Erfindung die Verwendung eines Tensidsystems zur Erhöhung der
Reinigungsleistung, insbesondere an fetthaltigen, öligen Anschmutzungen, eines Waschmittels, insbesondere eines Flüssigwaschmittels, wobei das Tensidsystem enthält: 15 bis 50 Gew.%, bevorzugt 25-35 Gew.%, jeweils bezogen auf das Tensidsystem, mindestens eines Tensids der Formel und/oder 15 bis 50 Gew.%, bevorzugt 25-35 Gew.%, jeweils bezogen auf das Tensidsystem, mindestens eines Tensids der Formel R2-C(=0)0-(AO)n-CH3, unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Arylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylarylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen,
für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
für eine ganze Zahl von 1 bis 50,
für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations steht.
Unter Reinigungsleistung (Waschkraft) wird im Rahmen der Erfindung die Entfernung von einer oder mehreren Anschmutzungen, insbesondere Wäscheanschmutzungen, verstanden, die bleichsensitiv, enzymsensitiv oder tensidsensitiv sind. Die Entfernung kann über eine Aufhellung der Anschmutzung sowohl messtechnisch erfasst als auch visuell beurteilt werden.
Die Mittel können Waschmittel für Textilien, Teppiche oder Naturfasern sein. Zu den Waschmitteln im Rahmen der Erfindung zählen ferner Waschhilfsmittel, die bei der manuellen oder maschinellen Textilwäsche zum eigentlichen Waschmittel zudosiert werden, um eine weitere Wirkung zu erzielen. Ferner zählen zu Waschmitteln im Rahmen der Erfindung auch Textilvor- und Nachbehandlungsmittel, also solche Mittel, mit denen das Wäschestück vor der eigentlichen Wäsche in Kontakt gebracht wird, beispielsweise zum Anlösen hartnäckiger Verschmutzungen, und auch solche Mittel, die in einem der eigentlichen Textilwäsche nachgeschalteten Schritt dem Waschgut weitere wünschenswerte
Eigenschaften wie angenehmen Griff, Knitterfreiheit oder geringe statische Aufladung verleihen. Zu letztgenannten Mittel werden u.a. die Weichspüler gerechnet.
Die hierin beschriebenen Waschmittel umfassen mindestens eines der Tenside, wie oben beschrieben.
Ohne darauf beschränkt zu sein, wird angenommen, dass die erfindungsgemäß verwendeten
Methylestertenside, die von der Struktur her räumlich nicht linear aufgebaut sind, sondern einen „Knick" im Molekül haben, der durch die freien Elektronenpaare am Sauerstoff hervorgerufen wird, weniger dicht gepackte sowie größere, stärker heterogene Mizellen als mit Ethylenoxid alkoxylierter Fettalkohol (FAEO), die linear aufgebaut sind, ausbilden. Die Elektronenpaare am Sauerstoff bieten außerdem durch ihre negative Partialladung Wechselwirkungsstellen sowohl mit dem Textil als auch mit dem Schmutz an und können daher den Schmutz effektiver festhalten/binden als FAEO oder LAS. Alle im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Bestandteilen des Waschmittels angegeben Mengenangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf Gew.-% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels. Des Weiteren beziehen sich derartige Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer auf die Gesamtmenge dieser Art von
Bestandteil, die im Waschmittel enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Das heißt, dass sich derartige Mengenangaben, beispielsweise im Zusammenhang mit„mindestens einem nichtionischen Tensid", auf die Gesamtmenge von nichtionischen Tensiden die im Waschmittel enthalten ist, beziehen.
„Mindestens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Zusammensetzungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils.„Mindestens ein nichtionisches Tensid" bedeutet daher beispielsweise ein oder mehrere verschiedene nichtionische Tenside, d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von nichtionischen Tensiden. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil, wie bereits oben definiert.
Die Tensidsysteme, die in den beschriebenen Waschmitteln, vorzugsweise Flüssigwaschmitteln, verwendet werden, enthalten
a) 15 bis 50 Gew.%, bevorzugt 25-35 Gew.%, jeweils bezogen auf das Tensidsystem, mindestens eines Tensids der Formel und/oder b) 15 bis 50 Gew.%, bevorzugt 25-35 Gew.%, jeweils bezogen auf das Tensidsystem, mindestens eines Tensids der Formel R2-C(=0)0-(AO)n-CH3,
wobei
R , R2 unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Arylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylarylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen,
AO für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
n für eine ganze Zahl von 1 bis 50, und
X+ für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, vorzugsweise ausgewählt aus Alkalimetallionen, NHV, Vi Zn2+,/ Mg2+,/ Ca2+, und Vi Mn2+, insbesondere aus Na+ und K+, besonders bevorzugt Na+, steht.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, dass die Waschmittel jeweils mindestens ein Tensid gemäß a) und mindestens ein Tensid gemäß b) enthalten. In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das AO im Tensid der Formel R2-C(=0)0-(AO)n-CH3 Ethylenoxid und n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, bevorzugt 8 bis 25, besonders bevorzugt 9 bis 12 und insbesondere für 10.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das Waschmittel, vorzugsweise Flüssigwaschmittel, das Tensid gemäß a) und das Tensid gemäß b) im Verhältnis 2 : 1 bis 1 : 2, bevorzugt im Verhältnis 1 :1 .
Die beschriebenen Tensidsysteme, die die Tenside a) und/oder b) enthalten, sind in verschiedenen Ausführungsformen in Mengen von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.- %, noch bevorzugter ungefähr 18 Gew.-% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels in diesem enthalten. Unabhängig davon ob das Waschmittel ein oder mehrere der oben definierten Tensidsysteme enthält, beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge aller im Waschmittel enthaltenen Tensidsysteme.
In verschiedenen Ausführungsformen kann das Waschmittel weitere nichtionische und/oder weitere anionische Tenside enthalten.
Das Waschmittel kann beispielsweise zusätzlich mindestens ein Alkylbenzolsulfonat umfassen. Solche Alkylbenzolsulfonate sind vorzugsweise ausgewählt aus linearen oder verzweigten
Alkylbenzolsulfonaten der Formel
in der R' und R" unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 6 bis 19, vorzugsweise 7 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten. Ein ganz besonders bevorzugter Vertreter ist
Natriumdodecylbenzylsulfonat. Derartige Alkylbenzolsulfonate sind vorzugsweise in Mengen von 12,5 Gew.-% bis 45 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Tensidsystems, in dem Waschmittel enthalten. Unabhängig davon ob das Waschmittel ein oder mehrere der oben definierten
Alkylbenzolsulfonate enthält, beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge aller in der Tensidmischung enthaltenen Alkylbenzolsulfonate. Es ist allerdings bevorzugt, dass das Waschmittel wenig oder keine Alkylbenzolsulfonate enthält, sondern diese durch die verwendeten MES ersetzt werden.
Des Weiteren kann das Waschmittel Alkylethersulfate enthalten. Geeignete Alkylethersulfate sind Verbindungen der Formel R3-0-(AO)n-S03- X+
In dieser Formel steht R3 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R3 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind . Besonders bevorzugte Reste R sind abgeleitet von Ci2-Ci8-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Cio-C2o-Oxoalkoholen.
In den oben beschriebenen Alkylethersulfaten steht AO für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NHV, Vi Zn2+, / Mg2+, Ca2+, Mn2+, und deren Mischungen.
In verschiedenen Ausführungsformen enthalten die Waschmittel ein Alkylethersulfat ausgewählt aus Fettalkoholethersulfaten (FAEOS) der Formel
mit k = 1 1 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na-Ci2 -14 Fettalkoholethersulfate mit 2 EO (k = 1 1 -13, n = 2 in Formel A-1 ). Der angegebenen
Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Die oben definierten Alkylethersulfate sind vorzugsweise in Mengen von 12,5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 45 Gew.-%, noch bevorzugter 35 Gew.-% bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Tensidmischung, in dem Waschmittel enthalten. Unabhängig davon ob das Waschmittel ein oder mehrere der oben definierten Alkylethersulfate enthält, beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge aller in der Tensidmischung enthaltenen Alkylethersulfate.
Das Waschmittel kann ferner mindestens ein Fettalkoholalkoxylat enthalten. Bevorzugte Waschmittel enthalten mindestens ein Fettalkoholalkoxylat der Formel R4-0-(AO)m-H,
in der
für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest,
AO für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, und
m für ganze Zahlen von 1 bis 50 stehen.
In der vorstehend genannten Formel steht R für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R2 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R2 sind abgeleitet von Ci2-Ci8-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20- Oxoalkoholen.
In den Fettalkoholalkoxylaten steht AO für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO)
Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index m steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht m für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8.
Zusammenfassend sind besonders bevorzugte Fettalkoholalkoxylate solche der Formel
mit k = 1 1 bis 19, m = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind C12-18
Fettalkohole mit 7 EO (k = 1 1 -17, m = 7 in Formel C-1 ). Die oben beschriebenen Fettalkoholalkoxylate sind vorzugsweise in Mengen von 25 Gew.-% bis 55 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Tensidmischung, in dem Waschmittel enthalten. Unabhängig davon ob das Waschmittel ein oder mehrere der oben definierten Fettalkoholalkoxylate enthält, beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge aller in der Tensidmischung enthaltenen Fettalkoholalkoxylate.
Es hat sich als vorteilhaft, insbesondere für die Kaltwaschleistung, erwiesen, wenn die Waschmittel zusätzlich Seife(n) enthalten. Bevorzugte Waschmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,25 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 12,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 1 ,5 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 2 bis 6 Gew.-% Seife(n) enthalten. Besonders bevorzugt sind Seifen von C12-C18 Fettsäuren. Zusätzlich kann das Waschmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Waschmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Waschmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Enzyme, Bleichmittel, Komplexbildner, Gerüststoffe, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber.
Das Waschmittel enthält vorzugsweise mindestens ein Enzym. Prinzipiell sind diesbezüglich alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten Enzyme einsetzbar. Vorzugsweise handelt es sich um eines oder mehrere Enzyme, die in einem Waschmittel eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Pektinspaltendes Enzym, Tannase, Xylanase, Xanthanase, ß-Glucosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase sowie deren Gemische. Bevorzugte hydrolytische Enzyme umfassen insbesondere Proteasen, Amylasen, insbesondere α-Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Hemicellulasen, insbesondere Pectinasen, Mannanasen, ß-Glucanasen, sowie deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Proteasen, Amylasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische und ganz besonders bevorzugt sind Proteasen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Waschmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.
Die einzusetzenden Enzyme können ferner zusammen mit Begleitstoffen, etwa aus der Fermentation, oder mit Stabilisatoren konfektioniert sein.
Als Bleichmittel können alle Stoffe dienen, die durch Oxidation, Reduktion oder Adsorption Farbstoffe zerstören bzw. aufnehmen und dadurch Materialien entfärben. Dazu gehören unter anderem hypohalogenithaltige Bleichmittel, Wasserstoffperoxid, Perborat, Percarbonat, Peroxoessigsäure, Diperoxoazelainsäure, Diperoxododecandisäure und oxidative Enzymsysteme.
Als Gerüststoffe, die in dem Waschmittel enthalten sein können, sind insbesondere Silikate,
Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen. Organische Gerüststoffe, welche in dem Waschmittel vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die
Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g / mol.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1 .000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1 .000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1 .000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
In flüssigen Waschmitteln werden bevorzugt lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise Citronensäure, oder Acrylpolymere mit einer Molmasse von 1 .000 bis 5.000 gmoh eingesetzt.
Bevorzugte Waschmittel sind flüssig und enthalten vorzugsweise Wasser als Hauptlösungsmittel. Dabei ist es bevorzugt, dass das Waschmittel mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Waschmittel, Wasser enthält. Besonders bevorzugte flüssige Waschmittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 5 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 75 Gew.-% und insbesondere 35 bis 65 Gew.-% Wasser. Alternativ kann es sich bei den Waschmitteln um wasserarme bis wasserfreie Waschmittel handeln, wobei der Gehalt an Wasser in einer bevorzugten Ausführungsform weniger als 10 Gew.-% und mehr bevorzugt weniger als 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Waschmittel, beträgt.
Daneben können dem Waschmittel nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder
Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether,
Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether,
Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether,
Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1 -Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Es ist allerdings bevorzugt, dass das Waschmittel einen Alkohol, insbesondere Ethanol und/oder Glycerin, in Mengen zwischen 0,5 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel enthält.
Verfahren zur Reinigung von Textilien zeichnen sich im allgemeinen dadurch aus, dass in mehreren Verfahrensschritten verschiedene reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Waschmittel oder einer Lösung dieses Mittels behandelt wird.
In den beschriebenen Waschverfahren werden in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung Temperaturen von 50 °C oder weniger, 40 °C oder weniger, 30°C oder weniger oder 20°C oder weniger, eingesetzt. Diese Temperaturangaben beziehen sich auf die in den Waschschritten eingesetzten Temperaturen.
Wie bereits oben beschrieben, betrifft die Erfindung auch die Verwendung mindestens eines
Tensidsystems auf Basis von Methylestern, insbesondere von MEE, MES oder Mischungen davon, zum Verbessern der Reinigungsleistung eines Waschmittels, insbesondere an fetthaltigen
Anschmutzungen. Das Tensidystem ist dabei wie oben definiert. Insbesondere sind die oben als bevorzugte Ausführungsformen offenbarten Tensidsysteme, insbesondere die Kombination aus MEE und MES, besonders bevorzugt im Verhältnis 1 : 1 , ebenfalls für die beschriebene Verwendung bevorzugt. Das Waschmittel ist vorzugsweise ein Flüssigwaschmittel und/oder enthält die einzelnen Tensidbestandteile in den oben im Zusammenhang mit dem offenbarten Waschmittel offenbarten Mengen und Verhältnissen.
Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für die Waschmittel beschrieben sind, sind auch auf das Waschverfahren sowie die Verwendung anwendbar und umgekehrt.
Die hierin beschriebenen Waschmittel, insbesondere die beschriebenen wasserarmen bis wasserfreien flüssigen Waschmittel, können in eine wasserlösliche Umhüllung gefüllt werden und somit Bestandteil einer wasserlöslichen Verpackung sein. Ist das Waschmittel in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt, ist es bevorzugt, dass der Gehalt an Wasser weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel, beträgt und dass anionischen Tenside, falls vorhanden, in Form ihrer
Ammoniumsalze vorliegen.
Die Neutralisation mit Aminen führt, anders als bei Basen wie NaOH oder KOH, nicht zu Bildung von Wasser. Somit können wasserarme Waschmittel hergestellt werden, die direkt für die Verwendung in wasserlöslichen Umhüllungen geeignet sind.
Eine wasserlösliche Verpackung enthält neben dem Waschmittel eine wasserlösliche Umhüllung. Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise durch ein wasserlösliches Folienmaterial gebildet.
Solche wasserlöslichen Verpackungen können entweder durch Verfahren des vertikalen
Formfüllversiegelns (VFFS) oder Warmformverfahren hergestellt werden.
Das Warmformverfahren schließt im Allgemeinen das Formen einer ersten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial zum Bilden von Ausbuchtungen zum Aufnehmen einer
Zusammensetzung darin, Einfüllen der Zusammensetzung in die Ausbuchtungen, Bedecken der mit der Zusammensetzung gefüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial und Versiegeln der ersten und zweiten Lagen miteinander zumindest um die
Ausbuchtungen herum ein.
Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise aus einem wasserlöslichen Folienmaterial ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren oder Polymergemischen gebildet. Die
Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein.
Die wasserlösliche Verpackung, umfassend das Waschmittel und die wasserlösliche Umhüllung, kann eine oder mehr Kammern aufweisen. Das flüssige Waschmittel kann in einer oder mehreren Kammern, falls vorhanden, der wasserlöslichen Umhüllung enthalten sein. Die Menge an flüssigem Waschmittel entspricht vorzugsweise der vollen oder halben Dosis, die für einen Waschgang benötigt wird.
Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein
Polyvinylalkoholcopolymer enthält.
Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1 .000.000 gmoh1 , vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmoh1 , besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmoh1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmoh1 liegt. Ein zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetes Folienmaterial kann zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.
Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.
Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den Umhüllungen der wasserlöslichen Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der
Bezeichnung M8630, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
Die wasserlöslichen Verpackungen können eine im Wesentlichen formstabile kugelförmige und kissenförmige Ausgestaltung mit einer kreisförmigen, elliptischen, quadratischen oder rechteckigen Grundform aufweisen.
Die wasserlösliche Verpackung kann eine oder mehrere Kammern zur Bevorratung eines oder mehrerer Mittel aufweisen. Weist die wasserlösliche Verpackung zwei oder mehr Kammern auf, enthält mindestens eine Kammer ein flüssiges Waschmittel. Die weiteren Kammern können jeweils ein festes oder ein flüssiges Waschmittel enthalten.
Beispiele
Beispiel 1 : Verwendete Waschmittelrezepturen
Tabelle 1 zeigt ein beispielhaftes Standardwaschmittel, das in den durchgeführten Experimenten als Referenz verwendet wurde. Alle Mengenangaben sind in Gew.-% Aktivsubstanz (AS) auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, falls nicht anderweitig gekennzeichnet.
Tabelle 1
Die getesteten neuartigen Tensidformulierungen wurden durch Austausch der vorhandenen Tenside erhalten, dabei wurde das Verhältnis anionisches zu nichtionischem Tensid beibehalten und LAS gegen MES sowie FAEO gegen MEE ausgetauscht. Es wurde folgende Kombinationen getestet:
Tabelle 2: Getestete Tensidsysteme. Alle Angaben in Gew.-% bezogen auf das Waschmittel
Referenz: 5,5% LAS, 7% FAEOS, 5,5%FAEO.
Beispiel 2: Verbesserte Fleckentfernung
Für die Waschversuche wurden gekaufte, fettige Anschmutzungen in einem miniaturisierten Waschtest gewaschen, dann gespült, getrocknet und anschließend ihr Remissionswert spektralphotometrisch (Minolta CR400-1 ) vermessen. Es wurde das Waschmittel aus Tabelle 1 als Referenz verwendet und mit den erfindungsgemäßen Tensidmischungen verglichen. Waschtemperatur 25°C, Waschzeit 1 h, Flottenmenge 50 ml, Dosierung 0,21 g, 5-fach Bestimmung.
Als Testanschmutzung wurde eine standardisierte fettige Anschmutzung gewählt.
Die angegebenen Werte zeigen die Differenzen der Remissionswerte zum Standardwaschmittel sowie die Messunsicherheit bei der 5-fach Bestimmung. Je größer die Remissionswertdifferenz, desto besser die Fleckentfernung.
Formel für Messunsicherheit (MU):
a} + σ oi = Standardabweichung Waschmittel
02 = Standardabweichung Waschmittel mit neuer Tensidmischung Tabelle 2:
Zeile 1 : Die Verwendung von MEE allein führte nicht zu einer Verbesserung.
Zeile 2: Die Kombination von MEE und MES führte im Vergleich zur Verwendung von MEE in Kombination mit LAS (Zeile 1 ) zu einer Verbesserung der Leistung. Die Kombination der beiden Methylestertenside erzielte somit eine optimierte Reinigungskraft, insbesondere mit Blick auf unterschiedliche Fettanschmutzungen.

Claims

Patentansprüche
1. Waschmittel, vorzugsweise Flüssigwaschmittel, enthaltend ein Tensidsystem, das umfasst
a) 15 bis 50 Gew.%, bevorzugt 25-35 Gew.%, jeweils bezogen auf das Tensidsystem, mindestens eines Tensids der Formel und/oder
b) 15 bis 50 Gew.%, bevorzugt 25-35 Gew.%, jeweils bezogen auf das Tensidsystem, mindestens eines Tensids der Formel R2-C(=0)0-(AO)n-CH3,
wobei
R , R2 unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Arylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylarylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen,
AO für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
n für eine ganze Zahl von 1 bis 50,
X+ für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations steht.
2. Waschmittel, vorzugsweise Flüssigwaschmittel, nach Anspruch 1 , wobei AO im Tensid gemäß b) Ethylenoxid ist und n für 1 bis 50, bevorzugt 8 bis 25, besonders bevorzugt 9 bis 12 und insbesondere für 10 steht.
3. Waschmittel, vorzugsweise Flüssigwaschmittel, nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Tensid gemäß a) und das Tensid gemäß b) im Verhältnis 2 : 1 bis 1 : 2, bevorzugt im Verhältnis 1 : 1 , vorliegen.
4. Waschmittel, vorzugsweise Flüssigwaschmittel, nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das Tensidsystem ferner jeweils bezogen auf das Tensidsystem (i) 12,5 bis 45 Gew.%
Alkylbenzolsulfonat(e) und/oder (ii) 25 bis 55 Gew.% Fettalkoholethoxylat(e) umfasst.
5. Waschmittel, vorzugsweise Flüssigwaschmittel, nach Ansprüche 4, wobei das Tensidsystem ferner mindestens ein Fettalkoholethoxylat mit 2 bis 15, bevorzugt 5 bis 10, besonders bevorzugt 7 EO enthält.
6. Waschmittel, vorzugsweise Flüssigwaschmittel, nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Tensidsystem in Mengen von 5 bis 40 Gew.%, bevorzugt 10 bis 30 Gew.% und besonders bevorzugt ungefähr 18 Gew.% bezogen auf das Waschmittel enthalten ist.
7. Waschmittel, vorzugsweise Flüssigwaschmittel, nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, dass das Waschmittel ferner mindestens einen weiteren Bestandteil ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Enzymen, Bleichmitteln, Komplexbildnern, Gerüststoffen,
Elektrolyten, nichtwässrigen Lösungsmitteln, pH-Stellmitteln, Parfüme, Parfümträgern,
Fluoreszenzmitteln, Farbstoffen, Hydrotropen, Schauminhibitoren, Silikonölen,
Antiredepositionsmitteln, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderern, Knitterschutzmitteln, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germiziden, Fungiziden, Antioxidantien, Konservierungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermitteln, Bügelhilfsmitteln, Phobier- und Imprägniermitteln, Quell- und Schiebefestmitteln, weichmachenden Komponenten sowie UV- Absorbern enthält.
8. Waschmittel, vorzugsweise Flüssigwaschmittel, nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, dass das Waschmittel in flüssiger Form in einer wasserlöslichen Umhüllung vorliegt, insbesondere einer wasserlöslichen Umhüllung aus einem wasserlöslichen Folienmaterial, wobei das wasserlösliche Folienmaterial vorzugsweise Polyvinylalkohol oder ein
Polyvinylalkoholcopolymer enthält.
9. Waschverfahren umfassend die Verfahrensschritte
a) Bereitstellen einer Waschlösung umfassend ein Waschmittel, bevorzugt ein
Flüssigwaschmittel, gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, und
b) In Kontakt bringen eines Textils mit der Waschlösung gemäß a).
10. Verwendung eines Tensidsystems zur Erhöhung der Reinigungsleistung, insbesondere an
fetthaltigen Anschmutzungen, eines Waschmittels, insbesondere eines Flüssigwaschmittels, wobei die Tensidmischung bezogen auf das Tensidsystem enthält:
a) 15 bis 50 Gew.%, insbesondere 25-35 Gew.%, mindestens eines Tensids der Formel
b) 15 bis 50 Gew.%, insbesondere 25-35 Gew.%, mindestens eines Tensids der Formel R2-C(=0)0-(AO)n-CH3,
wobei
R1 , R2 unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Arylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylarylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen,
AO für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
n für eine ganze Zahl von 1 bis 50, und
für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations steht.
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