EP3024956A1 - Korngefeinte kupfer-gusslegierung mit eisen und bor - Google Patents

Korngefeinte kupfer-gusslegierung mit eisen und bor

Info

Publication number
EP3024956A1
EP3024956A1 EP14735475.7A EP14735475A EP3024956A1 EP 3024956 A1 EP3024956 A1 EP 3024956A1 EP 14735475 A EP14735475 A EP 14735475A EP 3024956 A1 EP3024956 A1 EP 3024956A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
iron
content
boron
weight
copper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP14735475.7A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP3024956B1 (de
Inventor
Michael Scharf
Jochen Aufrecht
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wieland Werke AG
Original Assignee
Wieland Werke AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=51063400&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP3024956(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Wieland Werke AG filed Critical Wieland Werke AG
Priority to EP17001201.7A priority Critical patent/EP3260561B1/de
Publication of EP3024956A1 publication Critical patent/EP3024956A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP3024956B1 publication Critical patent/EP3024956B1/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C9/00—Alloys based on copper
    • C22C9/04—Alloys based on copper with zinc as the next major constituent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/06—Making non-ferrous alloys with the use of special agents for refining or deoxidising

Definitions

  • the invention relates to a copper casting alloy.
  • the invention relates to a copper-zinc-silicon alloy in which boron and iron and optionally nickel are added.
  • molded parts made of copper alloys are produced as castings.
  • molded parts are fittings, elbows, tees for media-carrying piping systems, components for pumps and valves as well as structural parts in mechanical and plant engineering and in vehicle construction.
  • silicon-containing brasses are used as material for this purpose.
  • the homogeneity of the structure is achieved by forming.
  • the material In order to achieve a homogeneous structure without forming steps, the material must already have a fine-grained structure in the cast state. After casting, the molding is in many cases by machining, grinding or polishing, such as sealing surfaces, reworked. For this purpose, the material must be free from voids and hard particles. Furthermore, a coarse dendritic microstructure has a negative effect on the corrosion resistance of the material. In the production of castings, the material is usually melted and poured twice: the first time the alloy is melted, the alloy composition is roughly adjusted.
  • the alloy is poured into ingots.
  • the ingots are melted down and the alloy is cast into moldings.
  • a change in the alloy composition during this second reflow and pouring operation is undesirable but unavoidable due to the burning of some elements such as Zn, Zr or P.
  • the casting condition after the second casting is crucial.
  • EP 1 777 305 A1 proposes to add 0.0005 to 0.04% zircon for grain refining to a copper-zinc-silicon alloy.
  • a disadvantage of zirconium is its burning during melting and casting. In the production of castings, it is therefore difficult to ensure the desired zirconium content in the finished component.
  • EP 1 817 438 B1 it is proposed to add 0.05 to 2% by weight of manganese to a copper-zinc-silicon alloy in order to improve the microstructure. It is also proposed to add to the alloy additionally 0.01 to 0.05 wt .-% zirconium as grain refining agent. This is consistent with studies showing that the addition of manganese without zirconium does not cause grain refining.
  • boron as a grain refining agent for copper alloys.
  • DE 10 2005 024 037 A1 proposes adding 0.00001 to 0.5% boron to a copper-zinc-silicon alloy. Boron-fines of small amounts of boron are detected by alloys containing approximately 76% copper, 21% zinc and 3% silicon.
  • the invention has for its object to provide improved copper casting alloys.
  • a grain refining of the cast structure should be able to be achieved largely independently of the zinc or copper content.
  • grain refining agents for copper contents greater than 80% by weight are particularly desirable.
  • the invention includes a copper alloy having the following composition [in% by weight]: Cu 70.0 to 97.0%,
  • the ratio of boron content and the sum of iron and nickel content is at least 0.025 and at most 0.12.
  • the invention is based on the consideration that by the simultaneous addition of boron and iron to a silicon-containing copper-zinc alloy, a grain refining of the cast structure occurs when boron content and iron content are in a certain ratio to one another. Iron can be partially replaced by nickel. The ratio of boron content and the sum of iron and nickel content is at least 0.025 and at most 0.12. The respective element contents are defined as weight aspects of the total alloy. Are boron content and the sum of iron and nickel content in the relation to each other, iron borides or nickel borides or iron-nickel Mischboride can form. These borides lead to the formation of a fine grain in the cast structure of the material.
  • the alloy may contain tin.
  • Tin improves the corrosion resistance of the material. With tin contents greater than 2.0% by weight, unwanted tin blends may occur due to the interaction of all alloy constituents.
  • the alloy may contain phosphorus.
  • phosphorus serves to deoxidize the melt. Furthermore, it can favorably influence the formation of the initial cast structure and the corrosion properties. Phosphorus increases the fluidity of the melt and reduces the susceptibility of the material to stress corrosion cracking.
  • the lead content of the alloy according to the invention is limited to a maximum of 0.25 wt .-%.
  • the lead content of the alloy may be at most
  • the alloy may contain small amounts of antimony and / or arsenic. These two elements reduce the tendency of the material for Entzinkung.
  • the ratio of boron content and the sum of iron and nickel content at least 0.05 and at most 0.075.
  • the boron content may be at least 0.005% by weight, more preferably at least 0.01% by weight and at most 0.025% by weight.
  • Boron contents of at least 0.005 wt .-%, preferably at least 0.01 wt .-%, in conjunction with iron and optionally nickel borides can form particularly rapidly. With a boron content greater than 0.025 wt .-% can lead to the formation of undesirable large borides.
  • the iron content may be at least 0.1% by weight and at most 0.5% by weight.
  • This preferred selection of iron content provides stoichiometrically particularly favorable conditions for the formation of borides in suitable frequency and size.
  • this preferred iron content is combined with a boron content of not less than 0.01% by weight and not more than 0.025 Wt .-%, already arises at the first casting of the alloy, a fine-grained structure.
  • the nickel content may amount to at most 0.3 wt .-%.
  • nickel can at least partially replace the iron.
  • the sum of iron and nickel content at least 0.1 wt .-% and at most 0.5 wt .-% amount.
  • the iron content of the alloy may be more than 80% by weight, preferably at least 81% by weight. Copper contents of more than 80% by weight make the alloy particularly corrosion-resistant and therefore suitable for use in fluid-carrying piping systems, such as drinking water pipes.
  • the silicon content in this copper content is typically at least 3 wt .-% and at most 4 wt .-%.
  • the zinc content is then below 16 wt .-%, and is preferably at least 8 wt .-% and at most
  • the invention further includes the use of boron and iron in combination as grain refining agents in copper-zinc-silicon alloys.
  • the ratio of boron content of the alloy [in% by weight] and iron content of the alloy [in% by weight] is at least 0.025 and at most 0, 12.
  • the copper-zinc-silicon alloy may have the following composition [in wt. -%] exhibit:
  • boron and iron in the above ratio of contents
  • grain refining of the cast structure may occur in a copper-zinc-silicon alloy.
  • the boron content is preferably at least 0.005% by weight and at most 0.025% by weight.
  • the iron content is preferably at least 0, 1 wt .-% and at most 0.5 wt .-%.
  • Grain refining of copper-zinc-silicon alloys includes all the above-described preferred embodiments of a silicon-containing copper-zinc alloy according to the invention.
  • the invention further includes the use of boron, iron and nickel in combination as grain refining agents in copper-zinc-silicon alloys.
  • the ratio of boron content of the alloy [in wt .-%] and the sum of iron and nickel content of the alloy [in wt .-%] at least 0.025 and at most 0.12, the copper-zinc-silicon alloy can have the following composition [in% by weight]:
  • grain refining of the cast structure may occur in a copper-zinc-silicon alloy.
  • the boron content is at least 0.005 wt .-% and at most 0.025 wt .-%.
  • the iron content is preferably at least 0.1% by weight and at most 0.5% by weight.
  • the nickel content is preferably at least 0.05% by weight and at most 0.3% by weight.
  • the aspect of the inventive use of boron, iron and nickel for grain refining of copper-zinc-silicon alloys includes all of the above-described preferred embodiments of a silicon-containing copper-zinc alloy according to the invention. The invention will be explained in more detail with reference to the embodiments shown in Table 1.
  • Table 1 shows the composition in% by weight of 18 test alloys.
  • the penultimate column of the table gives the ratio of boron content and the sum of iron and nickel content.
  • the alloys were melted and poured off.
  • the individual casts were melted down again and poured off a second time.
  • the samples were characterized metallographically.
  • the last column of the table indicates whether the structure after the second casting was coarse or fine grained.
  • Samples 1 to 3 contain no boron.
  • the cast structure is always coarse-grained.
  • Sample 4 and sample 1 1 contain small amounts of boron. Again, the structure is coarse-grained.
  • Samples 5 to 10 contain both boron (0.01 to 0.02 wt%) and iron (0.1 to 0.3 wt%).
  • Sample 8 additionally contains 0.4% by weight of tin.
  • a fine-grained cast structure is always to be observed after the second casting. The quotient of boron content and iron content in these samples is between 0.03 and 0.1. The addition of tin has no influence on the formation of the fine-grained casting structure.
  • samples 5, 7, 8 and 15 in contrast to the other samples after the first casting have a fine-grained structure. These samples are characterized in that the quotient of boron content and the sum of iron and nickel content is between 0.05 and 0.065. If one chooses the alloy composition so that said
  • sample 18 On the basis of sample 18, the influence of manganese on the cast structure was examined in the form of a random sample. Sample 18 contains no boron but about 0.08 wt% manganese. The manganese-containing sample always shows a coarse-grained cast structure.

Abstract

Die Erfindung betrifft eine Kupfer-Legierung mit folgender Zusammensetzung [in Gew.-%]: Cu 70,0 bis 97,0 %; Si 2,0 bis 4,5 %; B 0,002 bis 0,03 %; Fe 0,01 bis 1,0 %; wahlweise noch bis 2,0 % Sn, wahlweise noch bis 0,4 % Ni, wahlweise noch bis 0,2 % P, wahlweise noch bis 0,25 % Pb, wahlweise jeweils noch bis zu 0,15 % As oder Sb, Rest Zn sowie unvermeidbare Verunreinigungen. Dabei beträgt das Verhältnis aus Borgehalt und der Summe aus Eisen- und Nickelgehalt mindestens 0,025 und höchstens 0,12. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung von Bor und Eisen sowie optional noch Nickel als Kornfeinungsmittel für Kupfer-Zink-Silicium-Legierungen.

Description

Beschreibung
KORNGEFEINTE KUPFER-GUSSLEGIERUNG MIT EISEN UND BOR
Die Erfindung betrifft eine Kupfer-Gusslegierung. Insbesondere betrifft die Erfindung eine Kupfer-Zink-Silicium-Legierung, bei welcher Bor und Eisen sowie optional Nickel zugegeben sind.
Es ist bekannt, dass Formteile aus Kupferlegierungen als Gussteile hergestellt werden. Beispiele für solche Formteile sind Armaturen, Bögen, T-Stücke für medienführende Leitungssysteme, Komponenten für Pumpen und Ventile sowie Konstruktionsteile im Maschinen- und Anlagenbau und im Fahrzeugbau. Unter anderem werden hierfür siliciumhaltige Messinge als Werkstoff verwendet.
Um die mechanische Stabilität des Formteils zu gewährleisten, ist ein Werkstoff erforderlich, der bereits im Gusszustand ein homogenes Gefüge aufweist.
Inhomogenitäten im Gefüge müssen durch kostspielige Sicherheitszuschläge berücksichtigt werden oder sie können zum Versagen des Bauteils führen. Bei Knetwerkstoffen wird die Homogenität des Gefüges durch Umformung erzielt. Um ein homogenes Gefüge ohne Umformschritte zu erreichen, muss der Werkstoff bereits im Gusszustand ein feinkörniges Gefüge aufweisen. Nach dem Gießen wird das Formteil in viele Fällen durch Zerspanen, Schleifen oder Polieren, beispielsweise von Dichtflächen, nachbearbeitet. Hierfür muss der Werkstoff frei von Lunkern und Hartpartikeln sein. Ferner wirkt sich ein grobes dendritisches Gefüge negativ auf die Korrosionsbeständigkeit des Werkstoffs aus. Bei der Herstellung von Gussteilen wird der Werkstoff üblicherweise zweimal aufgeschmolzen und abgegossen: Beim ersten Aufschmelzen wird die Legierungszusammensetzung grob eingestellt. Die Legierung wird zu Gussblöcken gegossen. Zur Herstellung der Gussteile werden die Gussblöcke eingeschmolzen und die Legierung zu Formteilen vergossen. Eine Änderung der Legierungszusammensetzung während dieses zweiten Aufschmelz- und Abgussvorgangs ist unerwünscht, aber aufgrund des Abbrands mancher Elemente, wie Zn, Zr oder P, unvermeidlich. Für die Qualität des Produkts ist der Gusszustand nach dem zweiten Abguss entscheidend.
Es ist bekannt, dass bei Kupferlegierungen durch die Zugabe von bestimmten Elementen ein feinkörniges Gussgefüge eingestellt werden kann. In
EP 1 777 305 A1 wird vorgeschlagen, einer Kupfer-Zink-Silicium-Legierung 0,0005 bis 0,04 % Zirkon zur Kornfeinung zuzugeben. Nachteilhaft an Zirkon ist jedoch sein Abbrand während des Schmelzens und Gießens. Bei der Herstellung von Gussteilen ist es folglich schwierig, den angestrebten Zirkongehalt im fertigen Bauteil sicher zu stellen. In EP 1 817 438 B1 wird vorgeschlagen, einer Kupfer-Zink-Silicium-Legierung 0,05 bis 2 Gew.-% Mangan zuzugeben, um die Gefügestruktur zu verbessern. Ferner wird vorgeschlagen, der Legierung zusätzlich 0,01 bis 0,05 Gew.-% Zirkon als Kornfeinungsmittel zuzugeben. Dies steht im Einklang zu Untersuchungen, die zeigen, dass der Zusatz von Mangan ohne Zirkon keine Kornfeinung bewirkt.
Bor als Kornfeinungsmittel für Kupferlegierungen zu verwenden, ist bekannt. So wird in DE 10 2005 024 037 A1 vorgeschlagen, einer Kupfer-Zink-Silicium-Legierung 0,00001 bis 0,5 % Bor zuzugeben. Der Nachweis der kornfeinenden Wirkung von geringen Mengen an Bor erfolgt anhand von Legierungen mit ungefähr 76 % Kupfer, 21 % Zink und 3 % Silicium. Der Druckschrift .Kornfeinung von Kupferlegierungen' von F. Romankiewicz et al., Metall, 48. Jahrgang, Nr. 11/94, Seiten 865 bis 871 ist die Feststellung zu entnehmen, dass die Kornfeinung von Siliciummessing mit Borzusatz zwecklos ist. Diese Feststellung basiert auf Untersuchungen, die am Werkstoff CuZn16Si4 mit Borzusätzen von 0 bis 0,06 Gew.-% durchgeführt wurden.
Der Fachmann erhält aus dem Stand der Technik nur unbefriedigende Hinweise, wie bei Kupfer-Zink-Silicium-Legierung ein feinkörniges Gussgefüge eingestellt werden kann. Zirkon ist aufgrund seines Abbrands nur sehr schwierig einsetzbar. Bor bewirkt eine Kornfeinung für Zinkgehalte von ungefähr 21 Gew.-%, nicht jedoch für Zinkgehalte von ungefähr 16 Gew.-%. Deshalb wäre ein Kornfeinungsmittel wünschenswert, das weitgehend unabhängig vom Zinkgehalt seine Wirkung entfaltet. Insbesondere soll es für Kupfergehalte größer 80 Gew.-% eine Kornfeinung bewirken.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, verbesserte Kupfer-Gusslegierungen anzugeben. Insbesondere soll eine Kornfeinung des Gussgefüges weitgehend unabhängig vom Zink- beziehungsweise Kupfergehalt erreicht werden können. Mangels Alternativen sind Kornfeinungsmittel für Kupfergehalte größer 80 Gew.-% besonders erstrebenswert.
Die Erfindung wird bezüglich einer Kupfer-Gusslegierung durch die Merkmale des Anspruchs 1 , bezüglich der Verwendung von Bor und Eisen als Kornfeinungsmittel durch die Merkmale des Anspruchs 9 und bezüglich der Verwendung von Bor, Eisen und Nickel als Kornfeinungsmittel durch die Merkmale des Anspruchs 10 wiedergegeben. Die weiteren rückbezogenen Ansprüche betreffen vorteilhafte Aus- und Weiterbildungen der Erfindung.
Die Erfindung schließt eine Kupfer-Legierung mit folgender Zusammensetzung [in Gew.-%] ein: Cu 70,0 bis 97,0 %,
Si 2,0 bis 4,5 %,
B 0,002 bis 0,03 %,
Fe 0,01 bis 1 ,0 %,
wahlweise noch bis 2,0 % Sn,
wahlweise noch bis 0,4 % Ni,
wahlweise noch bis 0,2 % P,
wahlweise noch bis 0,25 % Pb,
wahlweise jeweils noch bis zu 0,15 % As oder Sb,
Rest Zn sowie unvermeidbare Verunreinigungen. Dabei beträgt das Verhältnis aus Borgehalt und der Summe aus Eisen- und Nickelgehalt mindestens 0,025 und höchstens 0,12.
Die Erfindung geht dabei von der Überlegung aus, dass durch die gleichzeitige Zugabe von Bor und Eisen zu einer siliciumhaltigen Kupfer-Zink-Legierung eine Kornfeinung des Gussgefüges eintritt, wenn Borgehalt und Eisengehalt in einem bestimmten Verhältnis zueinander stehen. Eisen kann dabei teilweise durch Nickel ersetzt werden. Das Verhältnis aus Borgehalt und der Summe aus Eisen- und Nickelgehalt beträgt mindestens 0,025 und höchstens 0,12. Die jeweiligen Elementgehalte sind dabei als Gewichtsänteile an der Gesamtlegierung definiert. Stehen Borgehalt und die Summe aus Eisen- und Nickelgehalt in der genannten Relation zu einander, können sich Eisenboride beziehungsweise Nickelboride oder Eisen-Nickel-Mischboride bilden. Diese Boride führen zur Ausbildung eines feinen Korns im Gussgefüge des Werkstoffs.
Diese Erkenntnis ist um so überraschender, als der Fachmann dem Stand der Technik, insbesondere der WO 91/02826, entnimmt, dass bei Kupferlegierungen bereits geringe Mengen an Eisen den Kornfeinungseffekt von Bor vermindern, und dass Eisenanteile oberhalb einer vom Legierungssystem abhängigen Grenze den Kornfeinungseffekt von Bor im Fall kleiner Borgehalte weitgehend unterdrücken beziehungsweise im Fall größerer Borgehalte zur Bildung von unerwünschten Hartpartikeln führen. Solche Hartpartikel beeinflussen die Polier- barkeit des Werkstoffs negativ. In WO 91/02826 wird deshalb vorgeschlagen, die Bildung von Eisenboriden zu verhindern, indem man der Legierung ein weiteres Element zugibt, das schneller mit Bor reagiert als Eisen.
Wahlweise kann die Legierung Zinn enthalten. Zinn verbessert die Korrosionsbeständigkeit des Werkstoffs. Bei Zinngehalten größer 2,0 Gew.-% kann es aufgrund des Zusammenwirkens aller Legierungsbestandteile zu unerwünschten Zinnentmischungen kommen.
Wahlweise kann die Legierung Phosphor enthalten. In kleinen Mengen dient Phosphor der Desoxidation der Schmelze. Ferner kann er die Ausbildung des anfänglichen Gussgefüges und die Korrosionseigenschaften günstig beeinflussen. Phosphor erhöht das Fließvermögen der Schmelze und vermindert die Anfälligkeit des Werkstoffs gegen Spannungsrisskorrosion.
Blei macht die Legierungen leichter zerspanbar. Um den gesetzlichen Vorschriften für den Einsatz von Kupferlegierungen in Trinkwasseranwendungen zu genügen, wird der Bleigehalt der erfindungsgemäßen Legierung auf maximal 0,25 Gew.-% eingeschränkt. Bevorzugt kann der Bleigehalt der Legierung höchstens
0,1 Gew.-% betragen. Wahlweise kann die Legierung in geringen Mengen Antimon und/oder Arsen enthalten. Diese beiden Elemente verringern die Neigung des Werkstoffs zur Entzinkung.
In bevorzugter Ausgestaltung der Erfindung kann das Verhältnis aus Borgehalt und der Summe aus Eisen- und Nickelgehalt mindestens 0,05 und höchstens 0,075 betragen. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass sich bei Wahl der Legierungszusammensetzung gemäß dieser Spezifikation bereits nach dem ersten Abguss ein feinkörniges Gefüge einstellt. Auch nach dem zweiten Abguss ist das Gefüge immer feinkörnig. Diese vorteilhafte Auswahl der Legierungszu- sammensetzung gewährleistet also besonders zuverlässig die Ausbildung eines feinkörnigen Gussgefüges und aus der Feinkörnigkeit der Gussblöcke lässt sich bereits eine Aussage über die Qualität der Formteile ableiten. Diese bevorzugte Auswahl des Borgehalts und der Summe aus Eisen- und Nickelgehalt stellt stöchi- ometrisch besonders günstige Bedingungen für die Ausbildung von Boriden dar.
In bevorzugter Ausgestaltung der Erfindung kann der Borgehalt mindestens 0,005 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 0,01 Gew.-% und höchstens 0,025 Gew.-% betragen. Bei Borgehalten von mindestens 0,005 Gew.-%, bevorzugt mindestens 0,01 Gew.-%, können sich in Verbindung mit Eisen und gegebenenfalls Nickel Boride besonders rasch ausbilden. Bei einem Borgehalt größer als 0,025 Gew.-% kann es zur Bildung von unerwünschten großen Boriden kommen.
Vorteilhafterweise kann der Eisengehalt mindestens 0,1 Gew.-% und höchstens 0,5 Gew.-% betragen. Diese bevorzugte Auswahl des Eisengehalts stellt stöchio- metrisch besonders günstige Bedingungen für die Ausbildung von Boriden in geeigneter Häufigkeit und Größe dar. Insbesondere bei Kombination dieses bevorzugten Eisengehalts mit einem Borgehalt, der nicht weniger als 0,01 Gew.-% und nicht mehr als 0,025 Gew.-% beträgt, stellt sich bereits beim ersten Abguss der Legierung ein feinkörniges Gefüge ein.
In bevorzugter Ausgestaltung der Erfindung kann der Nickelgehalt höchstens 0,3 Gew.-% betragen. Hinsichtlich der Bildung der Boride kann Nickel das Eisen zumindest teilweise ersetzen. In besonders bevorzugter Ausgestaltung kann die Summe aus Eisen- und Nickelgehalt mindestens 0,1 Gew.-% und höchstens 0,5 Gew.-% betragen. Ferner kann es vorteilhaft sein, den Eisengehalt der Legierung größer als den Nickelgehalt zu wählen. Durch den Eisenanteil wird die Bildung von Boriden initiiert und somit der Kornfeinungseffekt eingeleitet. Vorteilhafterweise kann der Kupfergehalt der Legierung mehr als 80 Gew-%, bevorzugt mindestens 81 Gew.-% betragen. Kupfergehalte größer 80 Gew-% machen die Legierung besonders korrosionsbeständig und damit geeignet für den Einsatz in fluidführenden Leitungssystemen, wie beispielsweise Trinkwasserleitungen. Der Siliciumgehalt beträgt bei diesem Kupfergehalt typischerweise mindestens 3 Gew.-% und höchstens 4 Gew.-%. Der Zinkgehalt liegt dann unter 16 Gew.-%, und beträgt bevorzugt mindestens 8 Gew.-% und höchstens
15 Gew.-%.
Die Erfindung umfasst ferner die Verwendung von Bor und Eisen in Kombination als Kornfeinungsmittel in Kupfer-Zink-Silicium-Legierungen. Erfindungsgemäß beträgt das Verhältnis aus Borgehalt der Legierung [in Gew.-%] und Eisengehalt der Legierung [in Gew.-%] mindestens 0,025 und höchstens 0, 12. Die Kupfer- Zink-Silicium-Legierung kann dabei folgende Zusammensetzung [in Gew.-%] aufweisen:
Cu 70,0 bis 97,0 %,
Si 2,0 bis 4,5 %,
B 0,002 bis 0,03 %,
Fe 0,01 bis 1 ,0 %,
wahlweise noch bis 2,0 % Sn,
wahlweise noch bis 0,2 % P,
wahlweise noch bis 0,25 % Pb,
wahlweise jeweils noch bis zu 0, 15 % As oder Sb,
Rest Zn sowie unvermeidbare Verunreinigungen. Durch die Zugabe von Bor und Eisen im oben genannten Verhältnis der Gehalte kann bei einer Kupfer-Zink-Silicium-Legierung eine Kornfeinung des Gussgefüges eintreten. Bevorzugt beträgt der Borgehalt dabei mindestens 0,005 Gew.-% und höchstens 0,025 Gew.-%. Bevorzugt beträgt der Eisengehalt dabei mindestens 0, 1 Gew.-% und höchstens 0,5 Gew.-%.
Der Aspekt der erfindungsgemäßen Verwendung von Bor und Eisen zur
Kornfeinung von Kupfer-Zink-Silicium-Legierungen schließt alle vorstehend beschriebenen, bevorzugten Ausführungsformen einer erfindungsgemäßen siliciumhaltigen Kupfer-Zink-Legierung ein.
Die Erfindung umfasst ferner die Verwendung von Bor, Eisen und Nickel in Kombination als Kornfeinungsmittel in Kupfer-Zink-Silicium-Legierungen. Erfindungsgemäß beträgt das Verhältnis aus Borgehalt der Legierung [in Gew.-%] und der Summe aus Eisen- und Nickelgehalt der Legierung [in Gew.-%] mindestens 0,025 und höchstens 0, 12. Die Kupfer-Zink-Silicium-Legierung kann dabei folgende Zusammensetzung [in Gew.-%] aufweisen:
Cu 70,0 bis 97,0 %,
Si 2,0 bis 4,5 %,
B 0,002 bis 0,03 %,
Fe 0,01 bis 1 ,0 %,
Ni 0,01 bis 0,4 %
wahlweise noch bis 2,0 % Sn,
wahlweise noch bis 0,2 % P,
wahlweise noch bis 0,25 % Pb,
wahlweise jeweils noch bis zu 0, 15 % As oder Sb,
Rest Zn sowie unvermeidbare Verunreinigungen.
Durch die Zugabe von Bor, Eisen und Nickel im oben genannten Verhältnis der Gehalte kann bei einer Kupfer-Zink-Silicium-Legierung eine Kornfeinung des Gussgefüges eintreten. Bevorzugt beträgt der Borgehalt dabei mindestens 0,005 Gew.-% und höchstens 0,025 Gew.-%. Bevorzugt beträgt der Eisengehalt dabei mindestens 0,1 Gew.-% und höchstens 0,5 Gew.-%. Bevorzugt beträgt der Nickelgehalt dabei mindestens 0,05 Gew.-% und höchstens 0,3 Gew.-%. Der Aspekt der erfindungsgemäßen Verwendung von Bor, Eisen und Nickel zur Kornfeinung von Kupfer-Zink-Silicium-Legierungen schließt alle vorstehend beschriebenen, bevorzugten Ausführungsformen einer erfindungsgemäßen siliciumhaltigen Kupfer-Zink-Legierung ein. Die Erfindung wird anhand der in Tabelle 1 aufgeführten Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Tabelle 1 zeigt von 18 Versuchslegierungen die Zusammensetzung in Gew.-%. In der vorletzten Spalte der Tabelle ist das Verhältnis aus Borgehalt und der Summe aus Eisen- und Nickelgehalt angegeben. Die Legierungen wurden erschmolzen und abgegossen. Die einzelnen Abgüsse wurden wieder eingeschmolzen und ein zweites Mal abgegossen. Die Proben wurden metallographisch charakterisiert. In der letzten Spalte der Tabelle ist angegeben, ob das Gefüge nach dem zweiten Abguss grobkörnig oder feinkörnig war.
Proben 1 bis 3 enthalten kein Bor. Das Gussgefüge ist immer grobkörnig. Probe 4 und Probe 1 1 enthalten geringe Mengen an Bor. Auch hier ist das Gefüge grobkörnig. Proben 5 bis 10 enthalten sowohl Bor (0,01 bis 0,02 Gew.-%) als auch Eisen (0, 1 bis 0,3 Gew.-%). Probe 8 enthält zusätzlich 0,4 Gew.-% Zinn. Für die Proben 5 bis 10 ist nach dem zweiten Abguss immer ein feinkörniges Gussgefüge zu beobachten. Der Quotient aus Borgehalt und Eisengehalt liegt bei diesen Proben zwischen 0,03 und 0,1 1. Die Zugabe von Zinn hat keinen Einfluss auf die Bildung des feinkörnigen Gussgefüges.
Tabelle 1 : Versuchslegierungen mit Zusammensetzung in Gew.-%
Bei den Proben 12 bis 17 ist ein Teil des Eisens durch Nickel ersetzt. Der Borgehalt variiert von 0,005 bis 0,013 Gew.-%. Der Eisengehalt liegt zwischen 0,1 und 0,2 Gew.-%, der Nickelgehalt zwischen 0,08 und 0,18 Gew.-%. Ferner variiert der Zinngehalt von 0,1 bis 0,2 Gew.-%. Mit Ausnahme von Probe 13 zeigen alle Proben nach dem zweiten Abguss ein feinkörniges Gefüge. Bei diesen Proben liegt der Quotient aus Borgehalt und der Summe aus Eisen- und Nickelgehalt zwischen 0,025 und 0,06. Bei Probe 13 liegt dieser Quotient bei 0,016. Die Probe 13 enthält in der Summe zu viel Eisen und Nickel bezogen auf den Borgehalt von 0,006 Gew.-%. Der Zinngehalt hat keinen Einfluss auf die Bildung des feinen Gussgefüges.
Es ist hervorzuheben, dass die Proben 5, 7, 8 und 15 im Unterschied zu den anderen Proben bereits nach dem ersten Abguss ein feinkörniges Gefüge aufweisen. Diese Proben sind dadurch gekennzeichnet, dass der Quotient aus Borgehalt und der Summe aus Eisen- und Nickelgehalt zwischen 0,05 und 0,065 liegt. Wählt man die Legierungszusammensetzung so, dass der genannte
Quotient genau in diesem Fenster liegt, dann ist die Bildung von Eisenboriden beziehungsweise Nickelboriden oder Eisen-Nickel-Mischboriden besonders begünstigt. Eisenboride mit der stöchiometrischen Formel Fe3B würden genau diesem Gewichtsverhältnis aus Bor und Eisen entsprechen.
Anhand von Probe 18 wurde in Form einer Stichprobe der Einfluss von Mangan auf das Gussgefüge untersucht. Probe 18 enthält kein Bor, dafür ungefähr 0,08 Gew.-% Mangan. Die manganhaltige Probe zeigt immer ein grobkörniges Gussgefüge.

Claims

Patentansprüche
1. Kupfer-Legierung mit folgender Zusammensetzung [in Gew.-%]:
Cu 70,0 bis 97,0 %,
Si 2,0 bis 4,5 %,
B 0,002 bis 0,03 %,
Fe 0,01 bis 1 ,0 %,
wahlweise noch bis 2,0 % Sn,
wahlweise noch bis 0,4 % Ni,
wahlweise noch bis 0,2 % P,
wahlweise noch bis 0,25 % Pb,
wahlweise jeweils noch bis zu 0,15 % As oder Sb,
Rest Zn sowie unvermeidbare Verunreinigungen,
dadurch gekennzeichnet,
dass das Verhältnis aus Borgehalt und der Summe aus Eisen- und
Nickelgehalt mindestens 0,025 und höchstens 0,12 beträgt.
2. Kupfer-Legierung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet,
dass das Verhältnis aus Borgehalt und der Summe aus Eisen- und
Nickelgehalt mindestens 0,05 und höchstens 0,075 beträgt.
3. Kupfer-Legierung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Borgehalt mindestens 0,005 Gew.-% und höchstens
0,025 Gew.-% beträgt.
4. Kupfer-Legierung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
dass der Borgehalt mindestens 0,01 Gew.-% und höchstens 0,025 Gew.-% beträgt.
5. Kupfer-Legierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
dass der Eisengehalt mindestens 0,1 Gew.-% und höchstens 0,5 Gew.-% beträgt.
6. Kupfer-Legierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet,
dass der Nickelgehalt höchstens 0,3 Gew.-% beträgt.
7. Kupfer-Legierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet,
dass der Eisengehalt größer als der Nickelgehalt ist.
8. Kupfer-Legierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet,
dass der Kupfergehalt mindestens 81 Gew.-% beträgt.
9. Verwendung von Bor und Eisen in Kombination als Kornfeinungsmittel in Kupfer-Zink-Silicium-Legierungen, dadurch gekennzeichnet,
dass das Verhältnis aus Borgehalt der Legierung [in Gew.-%] und
Eisengehalt der Legierung [in Gew.-%] mindestens 0,025 und höchstens 0,12 beträgt.
10. Verwendung von Bor, Eisen und Nickel in Kombination als
Kornfeinungsmittel in Kupfer-Zink-Silicium-Legierungen, dadurch
gekennzeichnet,
dass das Verhältnis aus Borgehalt der Legierung [in Gew.-%] und der Summe aus Eisen- und Nickelgehalt der Legierung [in Gew.-%] mindestens 0,025 und höchstens 0,12 beträgt.
EP14735475.7A 2013-07-24 2014-07-03 Korngefeinte kupfer-gusslegierung mit eisen und bor Active EP3024956B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17001201.7A EP3260561B1 (de) 2013-07-24 2014-07-03 Kornfeinung von kupfer-zink-silicium-gusslegierungen mit eisen und bor

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102013012288.0A DE102013012288A1 (de) 2013-07-24 2013-07-24 Korngefeinte Kupfer-Gusslegierung
PCT/EP2014/001832 WO2015010768A1 (de) 2013-07-24 2014-07-03 Korngefeinte kupfer-gusslegierung mit eisen und bor

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP17001201.7A Division-Into EP3260561B1 (de) 2013-07-24 2014-07-03 Kornfeinung von kupfer-zink-silicium-gusslegierungen mit eisen und bor
EP17001201.7A Division EP3260561B1 (de) 2013-07-24 2014-07-03 Kornfeinung von kupfer-zink-silicium-gusslegierungen mit eisen und bor

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP3024956A1 true EP3024956A1 (de) 2016-06-01
EP3024956B1 EP3024956B1 (de) 2018-06-27

Family

ID=51063400

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP14735475.7A Active EP3024956B1 (de) 2013-07-24 2014-07-03 Korngefeinte kupfer-gusslegierung mit eisen und bor
EP17001201.7A Active EP3260561B1 (de) 2013-07-24 2014-07-03 Kornfeinung von kupfer-zink-silicium-gusslegierungen mit eisen und bor

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP17001201.7A Active EP3260561B1 (de) 2013-07-24 2014-07-03 Kornfeinung von kupfer-zink-silicium-gusslegierungen mit eisen und bor

Country Status (4)

Country Link
EP (2) EP3024956B1 (de)
DE (1) DE102013012288A1 (de)
ES (1) ES2813073T3 (de)
WO (1) WO2015010768A1 (de)

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2234986A (en) 1989-08-18 1991-02-20 London Scandinavian Metall Grain refining of copper-based alloys
JPH03115538A (ja) * 1989-09-29 1991-05-16 Tsuneaki Mikawa 粒子分散強化特殊銅合金
JPH04180531A (ja) * 1990-11-14 1992-06-26 Nikko Kyodo Co Ltd 通電材料
US5893953A (en) * 1997-09-16 1999-04-13 Waterbury Rolling Mills, Inc. Copper alloy and process for obtaining same
EP1656467A2 (de) * 2003-08-21 2006-05-17 Honeywell International Inc. Kupferhaltige pvd-targets und herstellungsverfahren dafür
CA2563094C (en) 2004-08-10 2012-03-27 Sanbo Shindo Kogyo Kabushiki Kaisha Copper-based alloy casting in which grains are refined
DE102005024037A1 (de) 2004-10-11 2006-04-13 Diehl Metall Stiftung & Co.Kg Kupfer-Zink-Silizium-Legierung, deren Verwendung und deren Herstellung
BRPI0516067B1 (pt) 2004-10-11 2014-10-14 Diehl Metall Stiftung & Co Kg Liga de cobre/zinco/silício, e seu processo de produção
DE502005002181D1 (de) 2005-12-14 2008-01-17 Kemper Gebr Gmbh & Co Kg Verwendung einer migrationsarmen Kupferlegierung sowie Bauteile aus dieser Legierung
US20070253858A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-01 Maher Ababneh Copper multicomponent alloy and its use
EP2196549B1 (de) * 2007-10-10 2019-03-13 Toto Ltd. Bleifreies automatenmessing mit hervorragender giessbarkeit
WO2009047919A1 (ja) * 2007-10-10 2009-04-16 Toto Ltd. 鋳造性に優れた無鉛快削性黄銅
KR101340487B1 (ko) * 2011-09-30 2013-12-12 주식회사 풍산 쾌삭성 무연 구리합금 및 이의 제조방법
CN103114220B (zh) 2013-02-01 2015-01-21 路达(厦门)工业有限公司 一种热成型性能优异的无铅易切削耐蚀黄铜合金

Also Published As

Publication number Publication date
EP3024956B1 (de) 2018-06-27
EP3260561B1 (de) 2020-06-24
ES2813073T3 (es) 2021-03-22
DE102013012288A1 (de) 2015-01-29
EP3260561A1 (de) 2017-12-27
WO2015010768A1 (de) 2015-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1840235B1 (de) Magnesiumlegierung und dazugehöriges Herstellungsverfahren
DE19937184B4 (de) Magnesiumlegierung für Hochtemperatur-Anwendungen
DE112010002575B4 (de) Recycelte Magnesiumlegierung, Verfahren zur Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit einer recycelten Magnesiumlegierung und Magnesiumlegierung
EP2657360B1 (de) Druckgusslegierung auf Al-Si-Basis, aufweisend insbesondere Sekundäraluminium
DE3834460C2 (de)
EP3235916B1 (de) Gusslegierung
DE102016219711B4 (de) Aluminiumlegierung zum Druckgießen und Verfahren zu ihrer Hitzebehandlung
DE112018005321T5 (de) Druckguss-aluminiumlegierung und funktionsbauteil unter verwendung dieser
EP1712648A2 (de) Kupfer-Zink-Legierung und Verwendung einer solchen Legierung
EP2872660B1 (de) Formteile aus korrosionsbeständigen kupferlegierungen
DE112015001784T5 (de) Aluminiumlegierungspulverformulierungen mit Siliciumzugaben für verbesserte mechanische Eigenschaften
EP3581667B1 (de) Formteile aus einer korrosionsbeständigen und zerspanbaren kupferlegierung
DE1458428B2 (de) Kupferlegierung
DE112014002690T5 (de) Kupferlegierung
DE889984C (de) Verwendung von Kupfer-Zink-Legierungen fuer spanabhebend zu bearbeitende Werkstuecke
WO1993024670A1 (de) Messinglegierung
EP3024956B1 (de) Korngefeinte kupfer-gusslegierung mit eisen und bor
EP1980633B1 (de) Verwendung einer Bronzelegierung für ein Schneckenzahnrad
EP2960350B1 (de) Kupfergusslegierung
DE3828397A1 (de) Hochfeste, leicht giessbare zinklegierung
DE202007019373U1 (de) Verwendung einer Bronzelegierung für ein Schneckenzahnrad
DE934017C (de) Magnesiumlegierungen
DE1201562C2 (de) Verfahren zur herstellung von porenarmen, warmrissunempfindlichen druckfussteilen aus almgsi-legierungen
DE102019132440A1 (de) Verfahren zur additiven Herstellung eines dreidimensionalen Objekts
AT412725B (de) Mittel zur beeinflussung der erstarrungsstruktur von magnesium und magnesiumlegierungen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20151223

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
17Q First examination report despatched

Effective date: 20161110

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20180205

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 5

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 1012412

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20180715

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502014008666

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: NV

Representative=s name: BOHEST AG, CH

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180927

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180927

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MP

Effective date: 20180627

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180928

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20181027

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R026

Ref document number: 502014008666

Country of ref document: DE

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180703

REG Reference to a national code

Ref country code: BE

Ref legal event code: MM

Effective date: 20180731

PLAF Information modified related to communication of a notice of opposition and request to file observations + time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCOBS2

PLAX Notice of opposition and request to file observation + time limit sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

26 Opposition filed

Opponent name: OTTO FUCHS - KOMMANDITGESELLSCHAFT

Effective date: 20190318

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180703

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20180927

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180731

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

PLBB Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition received

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180927

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

PLBP Opposition withdrawn

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009264

PLBD Termination of opposition procedure: decision despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOPC1

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R100

Ref document number: 502014008666

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20140703

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180627

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20180627

PLBM Termination of opposition procedure: date of legal effect published

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009276

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: OPPOSITION PROCEDURE CLOSED

27C Opposition proceedings terminated

Effective date: 20200319

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 1012412

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20190703

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190703

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20230612

Year of fee payment: 10

Ref country code: FR

Payment date: 20230620

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20230801

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20230731

Year of fee payment: 10