EP2850169A1 - Wasserarmes, flüssiges waschmittel mit aus nachwachsenden rohstoffen gewonnenen tensiden - Google Patents

Wasserarmes, flüssiges waschmittel mit aus nachwachsenden rohstoffen gewonnenen tensiden

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EP2850169A1
EP2850169A1 EP13720952.4A EP13720952A EP2850169A1 EP 2850169 A1 EP2850169 A1 EP 2850169A1 EP 13720952 A EP13720952 A EP 13720952A EP 2850169 A1 EP2850169 A1 EP 2850169A1
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EP
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soluble
washing
soluble packaging
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Leyla KÖLLING
Luca Bellomi
Sabine SCHÜMANN
Matthias Sunder
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Henkel AG and Co KGaA
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    • C11D1/74Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the invention relates to a water-soluble packaging comprising a water-soluble coating and a liquid washing or cleaning agent with anionic and nonionic surfactants.
  • detergents or cleaners usually contain combinations of several surfactants in order to meet the requirements for the agent with regard to washing and cleaning performance.
  • the surfactants are usually both those which are obtained from renewable raw materials, such as ethoxylated fatty alcohols, fatty alcohol sulfates,
  • Fatty alcohol ether sulfates or alkylpolyglycosides as well as petrochemical surfactants, such as in particular alkylbenzenesulfonates.
  • petrochemical surfactants such as in particular alkylbenzenesulfonates.
  • Detergents or cleaners are now available to the consumer in a variety of forms.
  • this offer includes, for example, liquids, gels or sachets (tablets or filled pouches).
  • portion packs containing liquid detergents or cleaning agents are becoming increasingly popular, fulfilling, on the one hand, the consumer's desire for simplified dosing and, on the other hand, more and more consumers prefering liquid detergents or cleaners.
  • a water-soluble container containing a liquid detergent composition comprising: a) one neutralized with an alkanolamine
  • Alkylbenzenesulfonic acid b) an organic solvent and c) less than 3 wt .-% water, known.
  • Alkylbenzenesulfonates are preferably used not only in water-poor liquid detergents or cleaners because of their good washing and cleaning performance, but also because they
  • alkylbenzenesulfonates as anionic surfactant little water enters the liquid detergents or cleaning agents.
  • Other anionic surfactants such as fatty alcohol ether sulfates obtained from renewable raw materials, already contain large amounts (> 25%) of water in the raw material.
  • Enclosures may provide packaged detergents containing only surfactants derived from renewable raw materials.
  • nonionic surfactant selected from the group consisting of alkoxylated fatty alcohols, alkylpolyglycosides, ethoxylated methyl esters of natural fatty acids and mixtures thereof
  • anionic surfactants selected from the group consisting of fatty alcohol sulfates
  • the ionic strength l c of the washing or cleaning agent is preferably less than 250 mmol / l. It has been found that such an ionic strength prevents ingredients, in particular surfactants, of the liquid detergent or cleaning agent from being salted out and depositing on the inner surface of the water-soluble coating.
  • the washing or cleaning agent has a particularly high cleaning performance and good
  • the amount of fatty alcohol ether sulfate in the liquid detergent or cleaning agent is at least 5% by weight.
  • the washing or cleaning agent has a water activity a w > 0.38.
  • the amount of aerobically non-biodegradable organic ingredients (aNBO) in the detergent or cleaner is less than 0.55 g per kg wash load.
  • the amount of anaerobically non-biodegradable organic ingredients (anNBO) in the detergent or cleaner is less than 0.70 g per kg wash load.
  • the water-soluble coating be polyvinyl alcohol or a
  • Water solubility in particular cold water solubility, on.
  • the application relates to a water-soluble packaging, which is a liquid washing or
  • the water-soluble package contains a water-soluble envelope which forms a closed structure having in its interior one or more chambers for receiving one or more detergents or cleaning agents.
  • the water-soluble packaging may be dimensionally stable or deformable.
  • the water-soluble packaging may be formed as a dimensionally stable container, for example in the form of a capsule, box, box or container.
  • a non-dimensionally stable container for example as a bag.
  • water-soluble packaging can be largely adapted to the conditions of use.
  • various forms such as hoses, pillows, cylinders, bottles or discs in question.
  • the water-soluble packaging contains a liquid washing or cleaning agent.
  • the liquid washing or cleaning agent contains only surfactants, which are obtained from renewable raw materials.
  • the liquid washing or cleaning agent contains nonionic surfactant selected from the group consisting of alkoxylated fatty alcohols, alkyl polyglycosides, ethoxylated methyl esters of natural fatty acids and mixtures thereof.
  • the alkoxylated fatty alcohols used are preferably ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical is linear.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates having 12 to 18 carbon atoms for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 4 EO or 7 EO, C 9 .
  • degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • NRE narrow rank ethoxylates
  • fatty alcohols containing more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Alkoxylated fatty alcohols which contain EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • nonionic surfactants alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can be used in which R is a primary straight-chain or methyl branched, especially in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G the symbol is that which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1, 2 to 1, 4.
  • nonionic surfactants are ethoxylated methyl esters of natural fatty acids, such as coconut, palm kernel or olive oil fatty acids, preferably having 8 to 18 EO units.
  • the liquid washing or cleaning agent preferably contains only alkoxylated
  • Fatty alcohols as nonionic surfactants are nonionic surfactants.
  • the total amount of nonionic surfactant in the liquid washing or cleaning agent is up to 45 wt .-%, preferably 15 to 40 wt .-% and particularly preferably 20 to 30 wt .-%, based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • the liquid detergent or cleaning agent further contains anionic surfactant selected from the group consisting of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, fatty acid soaps, sulfonated estolides and mixtures thereof.
  • anionic surfactant selected from the group consisting of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, fatty acid soaps, sulfonated estolides and mixtures thereof.
  • anionic surfactant fatty alcohol ether sulfates and / or fatty acid soaps.
  • the anionic surfactant most preferably contains a mixture of fatty alcohol ether sulfates and fatty acid soaps and is free of further anionic surfactants.
  • the salts of the Schwefelklandester Ci are preferably 2 -C 8 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol.
  • the Ci 2 -Ci 6 alkyl sulfates and Ci 2 -Ci 5 alkyl sulfates and Ci4-Ci 5 alkyl sulfates are preferred.
  • the fatty alcohol ether sulfates used are, for example, the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide.
  • 2 rAlkohole such as 2-methyl-branched C 9 _ ii alcohols having an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or Ci 2 _i 8 -Fettalkohole with 1 to 4 EO used.
  • Suitable anionic surfactants are fatty acid soaps. Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid,
  • hydrophilid (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • anionic surfactants including the fatty acid soaps, may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium, potassium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium, potassium or ammonium salts.
  • ammonium salts may be the salts of organic bases.
  • the amine used for the neutralization is preferably choline, triethylamine,
  • Suitable sulfonated estolides include compounds of the following formula
  • n is an integer of 1 to 30, one of X or Y is S0 3 -Z and the other is hydrogen, wherein X and Y are present in each repeating unit, A and A 2 are linear or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted C 8 -C 2 2-alkylene units, a is independently 0, 1, or 2 in each repeat unit, R is a linear or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted CC 2 4 -alkyl moiety, W is a monovalent or divalent metal cation, is an ammonium cation, a substituted ammonium cation, hydrogen, an alkyl group or a substituted alkyl group and Z is hydrogen, a monovalent or divalent metal cation, an ammonium cation or a substituted ammonium cation.
  • Detergent the sodium salt of a fatty alcohol ether sulfate and a neutralized with monoethanolamine fatty acid. It is also preferred that the amount of fatty alcohol ether sulfate in the total liquid detergent or cleaning agent is at least 5% by weight.
  • the total amount of anionic surfactant in the liquid washing or cleaning agent is up to 35% by weight and preferably 15 to 30% by weight, based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • the total amount of nonionic and anionic surfactant in the liquid washing or cleaning agent is up to 75% by weight and preferably 50 to 60% by weight, based on the total liquid detergent or cleaning agent.
  • the liquid detergent or cleaning agent further contains organic solvent which comprises a mixture of 1, 2-propanediol and ethanol.
  • organic solvent which comprises a mixture of 1, 2-propanediol and ethanol.
  • the amount of ethanol is up to 5 wt .-%, and preferably between 1 and 3 wt .-%, each based on the total washing or cleaning agent.
  • the amount of 1, 2-propanediol is up to 50 wt .-%, preferably between 10 and 40 wt .-%, and most preferably between 20 and 35 wt .-%, each based on the total washing or cleaning agent.
  • liquid washing or cleaning agents which have other organic solvent systems, for example a mixture of 1,2-propanediol and isopropanol, are unstable.
  • a particularly preferred liquid washing or cleaning agent contains an organic solvent which is a mixture of 1,2-propanediol and ethanol.
  • the liquid washing or cleaning agent may contain water, the content of water being less than 15% by weight and more preferably less than 13% by weight, based in each case on the total liquid washing or cleaning agent. Particularly preferably, the entire liquid washing or cleaning agent contains 7 to 12 wt .-% water.
  • the liquid washing or cleaning agent has a water activity a w of more than 0.38, and more preferably more than 0.42.
  • the determination of the water activity is carried out at 25 ° C with an "AquaLab Lite" device from IUL Instruments GmbH.
  • the water activity a w is a measure of freely available water in a material and gives the
  • the water activity is given as the a w value and is defined as the quotient of the concentration of water in the vapor phase in the airspace above the material and the water concentration in the airspace above pure water at a certain temperature:
  • the detergent or cleaning agent may contain other ingredients that the improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent or cleaning agent, but not destroy the structural integrity of the water-soluble envelope.
  • the washing or cleaning agent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders, bleaches, enzymes, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, antiredeposition agents, grayness inhibitors, shrink-in inhibitors , Anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, non-aqueous solvents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, skin-care agents, swelling agents
  • the liquid washing or cleaning agent preferably has an ionic strength l c of less than 250 mmol / l, more preferably less than 200 mmol / l and most preferably less than 150 mmol / l.
  • the ionic strength I of a solution is a measure of the electric field strength due to dissolved ions.
  • the ionic strength I can be defined by the molarity c as well as the molality b of the dissolved ions as follows:
  • liquid washing or cleaning agent is free from added inorganic salts.
  • the amount of aerobic non-biodegradable organic ingredients (aNBO) in the detergent or cleaning agent is less than 0.55 g per kg wash load. It is also preferred that the amount of anaerobically nonbiodegradable organic
  • ANNBO Ingredients (ANNBO) in the washing or cleaning agent is less than 0.70 g per kg of washing load.
  • a wash load corresponds to a dosage of 35 g washing or cleaning agent to 4.5 kg of laundry.
  • the liquid washing or cleaning agent is in a water-soluble coating.
  • a water-soluble packaging contains, in addition to the liquid washing or cleaning agent, a water-soluble coating.
  • the water-soluble coating is preferably formed by a water-soluble film material.
  • Such water-soluble packages can be obtained either by vertical methods
  • VFFS Form hypoxialversiegelns
  • thermoforming process thermoforming process
  • the thermoforming process generally includes forming a first layer of water-soluble film material to form protuberances for receiving one
  • a composition therein filling the composition into the protrusions, covering the bulges filled with the composition with a second layer of a water-soluble film material and sealing the first and second layers together at least about
  • the water-soluble coating is preferably formed from a water-soluble film material selected from the group comprising polymers and polymer blends.
  • the wrapper may be formed of one or two or more layers of the water-soluble film material.
  • the water-soluble film material of the first layer and the further layers, if present, may be the same or different.
  • the water-soluble coating be polyvinyl alcohol or a
  • Suitable water soluble films for the production of the water-soluble envelope preferably based on polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer, whose molecular weight in the range of 10,000 to 1, 000,000 gmol ", preferably from 20,000 to 500,000 gmol", particularly preferably 30,000 to 100,000 gmol "1 and in particular of 40,000 to 80,000 gmol "1 lies.
  • the production of polyvinyl alcohol is usually carried out by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible. The same applies to polyvinyl alcohol copolymers which are prepared from correspondingly polyvinyl acetate copolymers.
  • At least one layer of the water-soluble coating comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis makes up 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
  • a polymer selected from the group consisting of (meth) acrylic acid-containing (co) polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrenesulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers, polylactic acids or mixtures of the above can additionally be selected from a polyvinyl alcohol-containing film material suitable for producing the water-soluble coating Be added polymers.
  • a preferred additional polymer is polylactic acids.
  • Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers.
  • Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.
  • polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters.
  • Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.
  • the film material contains further additives.
  • the film material may contain, for example, plasticizers such as dipropylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, glycerol, sorbitol, mannitol or mixtures thereof.
  • Other additives include, for example, release aids, fillers, crosslinking agents, surfactants, antioxidants, UV absorbers, antiblocking agents, detackifying agents, or mixtures thereof.
  • water-soluble packaging according to the invention are films marketed by MonoSol LLC, for example under the designation M8630, M8310, C8400 or M8900.
  • Other suitable films include films named Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray.
  • the water-soluble packaging has a chamber for receiving the liquid detergent or cleaning agent.
  • the water-soluble packaging has two chambers.
  • the first chamber contains the above-described liquid detergent or cleaning agent and the second chamber may contain a solid or a liquid detergent or cleaning agent.
  • the water-soluble packaging has three chambers, these chambers can each contain a liquid washing or cleaning agent. But it is also possible that a chamber containing a solid detergent or detergent and two chambers containing a liquid detergent or cleaning agent. It is also possible that a solid detergent or cleaning agent is contained in two chambers and a liquid detergent or cleaning agent in a chamber.
  • At least one chamber contains the above-described liquid detergent or cleaning agent according to the invention with exclusively surfactants which are obtained from renewable raw materials.
  • the liquid detergents or cleaning agents contained in the other chambers of a water-soluble packaging may have the same composition.
  • the liquid detergent or cleaning agent in a water-soluble packaging with at least two chambers may have the same composition.
  • compositions which differ at least in the content of an ingredient.
  • Packaging is preferably equal to the full or half dose needed for a wash.
  • Liquid detergents or cleaners were prepared by conventional and known methods and procedures. Table 1 below shows the compositions of two detergents or cleaners E1 and E2 according to the invention and four detergents or cleaners V1 to V4 not according to the invention.
  • the ionic strength l c of the liquid washing or cleaning agents E1 and E2 was in each case less than 150 mmol / l.
  • the amount of aerobic non-biodegradable organic ingredients (aNBO) in detergents E1 and E2 was 0.13 g per kg wash load, respectively.
  • the amount of aerobic non-biodegradable organic ingredients (ANNBO) in detergents E1 and E2 was 0.14 g per kg wash load, respectively.
  • the water activity a w of the liquid washing or cleaning agents E1 and E2 was 0.45 in each case.
  • a film of the type M 8630 Ex Monosol
  • a thickness of 76 ⁇ was drawn to form a bulge by means of vacuum in a trough.
  • the bulge was mixed with 30 ml of one of the liquid detergents or cleaners E1, E2 or V1 to V4 filled.
  • the first and second layers were sealed together.
  • the sealing temperature was 150 ° C and the sealing time 1, 1 seconds.

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Abstract

Die Anmeldung beschreibt eine wasserlösliche Verpackung, die ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel und eine wasserlösliche Umhüllung enthält. Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthält a) nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ethoxylierten Fettalkoholen, Alkylpolyglycosiden, ethoxylierten Methylestern von natürlichen Fettsäuren und Mischungen daraus, b) anionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Fettsäureseifen, sulfonierten Estoliden und Mischungen daraus, c) organisches Lösungsmittel, welches eine Mischung aus 1,2-Propandiol und Ethanol umfasst, und d) bis zu 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, Wasser.

Description

„Wasserarmes, flüssiges Waschmittel mit aus nachwachsenden Rohstoffen gewonnenen Tensiden"
Die Erfindung betrifft eine wasserlösliche Verpackung, umfassend eine wasserlösliche Umhüllung und ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit anionischen und nichtionischen Tensiden.
Handelsübliche Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten meist Kombinationen aus mehreren Tensiden, um die Anforderungen an das Mittel bezüglich Wasch- und Reinigungsleistung zu erfüllen. Bei den Tensiden handelt es sich dabei üblicherweise sowohl um solche, die aus nachwachsenden Rohstoffen gewonnen werden, wie beispielsweise ethoxylierte Fettalkohole, Fettalkoholsulfate,
Fettalkoholethersulfate oder Alkylpolyglycoside, als auch um petrochemisch gewonnene Tenside, wie insbesondere Alkylbenzolsulfonate. Im Zuge des steigenden Umweltbewusstseins bei Industrie und Verbrauchern ist es jedoch wünschenswert, ein Wasch- oder Reinigungsmittel zu formulieren, welches so klimaneutral wie möglich ist, was durch den Einsatz von aus nachwachsenden Rohstoffen gewonnenen Tensiden bewirkt werden kann.
Wasch- oder Reinigungsmittel sind heute für den Verbraucher in vielfältigen Angebotsformen erhältlich. Neben Pulvern und Granulaten umfasst dieses Angebot beispielsweise auch Flüssigkeiten, Gele oder Portionspackungen (Tabletten oder gefüllte Beutel).
Insbesondere Portionspackungen mit flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln werden immer beliebter, erfüllen sie einerseits den Wunsch des Verbrauchers nach vereinfachter Dosierung und andererseits bevorzugen immer mehr Verbraucher flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Bei der Formulierung von flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln zur Verpackung in wasserlöslichen Beuteln muss insbesondere darauf geachtet werden, dass die Inhaltsstoffe des Wasch- oder
Reinigungsmittels die wasserlösliche Umhüllung des Beutels nicht schon vor ihrem Einsatz auf- oder anlösen und so zu unerwünschten Leckagen führen.
Ein Inhaltsstoff, der die strukturelle Integrität der wasserlöslichen Umhüllung eines Beutels zerstören kann, ist Wasser. Aus diesem Grund enthalten flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel zur Verpackung in wasserlöslichen Beuteln einen möglichst geringen Gehalt an Wasser.
Aus der WO 2002/057398 A1 ist beispielsweise ein wasserlöslicher Behälter, enthaltend eine flüssige Detergenszusammensetzung, umfassend: a) eine mit einem Alkanolamin neutralisierte
Alkylbenzolsulfonsäure, b) ein organisches Lösungsmittel und c) weniger als 3 Gew.-% Wasser, bekannt. Alkylbenzolsulfonate werden nicht nur wegen ihrer guten Wasch- und Reinigungsleistung bevorzugt in wasserarmen flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt, sondern auch weil sie
hochkonzentriert, dass heißt in wasserarmer Form, eingesetzt werden können. Dies bedeutet, dass über den Einsatz von Alkylbenzolsulfonaten als anionisches Tensid wenig Wasser in die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln gelangt. Andere anionische Tenside, wie beispielsweise aus nachwachsenden Rohstoffen gewonnene Fettalkoholethersulfate, enthalten bereits im Rohstoff hohe Mengen (> 25 %) Wasser.
Es besteht somit Bedarf, in wasserlöslichen Umhüllungen verpackte Wasch- oder Reinigungsmitteln bereitzustellen, die ausschließlich Tenside enthalten, die aus nachwachsenden Rohstoffen gewonnenen werden.
Entsprechend war es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, stabile, in wasserlöslichen
Umhüllungen verpackte Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen, die ausschließlich Tenside enthalten, die aus nachwachsenden Rohstoffen gewonnenen werden.
Diese Aufgabe wird gelöst durch eine wasserlösliche Verpackung, die ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel und eine wasserlösliche Umhüllung enthält, wobei das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel
a) nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Fettalkoholen, Alkylpolyglycosiden, ethoxylierten Methylestern von natürlichen Fettsäuren und Mischungen daraus, b) anionisches Tensiden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettalkoholsulfaten,
Fettalkoholethersulfaten, Fettsäureseifen, sulfonierten Estoliden und Mischungen daraus, c) organisches Lösungsmittel, welches eine Mischung aus 1 ,2-Propandiol und Ethanol umfasst, und d) bis zu 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, Wasser
enthält.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass mit Hilfe des ausgewählten Tensidsystems und des ausgewählten Lösungsmittelsystems eine stabile wasserlösliche Verpackung mit einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel, umfassend ausschließlich aus nachwachsenden Rohstoffen gewonnene Tenside, erhalten werden kann. Andere Lösungsmittelsysteme führen zu Sedimentationen und/oder Synärese.
Bevorzugt beträgt die lonenstärke lc des Wasch- oder Reinigungsmittels kleiner 250 mmol/l. Es hat sich gezeigt, dass eine solche lonenstärke verhindert, dass Inhaltsstoffe, insbesondere Tenside, des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels ausgesalzt werden und sich an der inneren Oberfläche der wasserlöslichen Umhüllung ablagern. Das Wasch- oder Reinigungsmittel weist eine besonders hohe Reinigungsleistung und gutes
Schaumverhalten auf, wenn das anionische Tensid eine Mischung aus Fettalkoholethersulfat und Fettsäureseife ist.
Es ist ferner bevorzugt, dass die Menge an Fettalkoholethersulfat in dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens 5 Gew.-% beträgt.
Außerdem ist es bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel eine Wasseraktivität aw > 0,38 aufweist.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Menge an aerob nicht biologisch abbaubaren organischen Inhaltsstoffen (aNBO) in dem Wasch- oder Reinigungsmittel weniger als 0,55 g pro kg Waschladung.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung beträgt die Menge an anaerob nicht biologisch abbaubaren organischen Inhaltsstoffen (anNBO) in dem Wasch- oder Reinigungsmittel weniger als 0,70 g pro kg Waschladung.
Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein
Polyvinylalkoholcopolymer enthält. Wasserlösliche Umhüllungen, die Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthalten, weisen eine gute Stabilität bei einer ausreichend hohen
Wasserlöslichkeit, insbesondere Kaltwasserlöslichkeit, auf.
Im Folgenden soll die Erfindung, unter anderem anhand von Beispielen, eingehender erläutert werden.
Die Anmeldung betrifft eine wasserlösliche Verpackung, die ein flüssiges Wasch- oder
Reinigungsmittel und eine wasserlösliche Umhüllung enthält.
Die wasserlösliche Verpackung enthält eine wasserlösliche Umhüllung, welche eine geschlossene Struktur ausbildet, die in ihrem Inneren eine oder mehrere Kammern zur Aufnahme eines oder mehrerer Wasch- oder Reinigungsmittel aufweist.
Die wasserlösliche Verpackung kann formstabil oder verformbar ausgebildet sein.
Die wasserlösliche Verpackung kann als formstabiler Behälter, beispielsweise in Form einer Kapsel, Box, Dose oder eines Containers ausgebildet sein. Es ist grundsätzlich jedoch auch möglich und bevorzugt, die wasserlösliche Verpackung als einen nicht formstabilen Behälter, beispielsweise als Beutel auszuformen. Die Form einer derartigen
wasserlöslichen Verpackung kann den Gebrauchsgegebenheiten weitgehend angepasst werden. Es kommen beispielsweise verschiedenste Formen wie beispielsweise Schläuche, Kissen, Zylinder, Flaschen oder Scheiben in Frage.
Die wasserlösliche Verpackung enthält ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel. Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthält ausschließlich Tenside, die aus nachwachsenden Rohstoffen gewonnenen werden.
Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthält nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Fettalkoholen, Alkylpolyglycosiden, ethoxylierten Methylestern von natürlichen Fettsäuren und Mischungen daraus.
Als alkoxylierte Fettalkohole werden vorzugsweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear ist. Insbesondere sind Alkoholethoxylate mit 12 bis 18 C- Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14- Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, C9.i Alkohol mit 7 EO, C12-i8-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und
Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte
Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen alkoxylierte Fettalkoholen oder alternativ können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch alkoxylierte Fettalkohole, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar.
Außerdem können als nichtionische Tenside Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methyl verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.
Weitere geeignete nichtionische Tenside sind ethoxylierte Methylester von natürlichen Fettsäuren, wie beispielsweise Kokos-, Palmkern- oder Olivenölfettsäuren, mit vorzugsweise 8 bis 18 EO-Einheiten. Vorzugsweise enthält das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel ausschließlich alkoxylierte
Fettalkohole als nichtionische Tenside.
Die Gesamtmenge an nichtionischem Tensid in dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt bis zu 45 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-% und besonders bevorzugt 20 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthält ferner anionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Fettsäureseifen, sulfonierten Estoliden und Mischungen daraus. Insbesondere bevorzugt enthält das flüssige Wasch- oder
Reinigungsmittel als anionisches Tensid Fettalkoholethersulfate und/oder Fettsäureseifen. Ganz besonders bevorzugt enthält das anionische Tensid eine Mischung aus Fettalkoholethersulfaten und Fettsäureseifen und ist frei von weiteren anionischen Tensiden.
Als Fettalkoholsulfate werden die Salze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Ci4-Ci5-Alkylsulfate bevorzugt.
Als Fettalkoholethersulfate werden beispielsweise die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.2rAlkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9_ ii-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2_i8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, eingesetzt.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Fettsäureseifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure,
(hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside, einschließlich der Fettsäureseifen, können in Form ihrer Natrium-, Kaliumoder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer
Natriumsalze oder Ammoniumsalze vor. Die Ammoniumsalze können die Salze organischer Basen sein. Das zur Neutralisation eingesetzte Amin ist vorzugsweise Cholin, Triethylamin,
Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Methylethylamin oder eine Mischung daraus, wobei Monoethanolamin bevorzugt ist. Geeignete sulfonierte Estolide umfassen Verbindungen der folgenden Formel
wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 30, eines von X oder Y S03-Z und das andere Wasserstoff ist, wobei X und Y in jeder Wiederholungseinheit vorhanden sind, A und A2 lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, substituierte oder unsubstituierte C8-C22-Alkyleneinheiten sind, a in jeder Wiederholungseinheit unabhängig 0, 1 , oder 2 ist, R eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, substituierte oder unsubstituierte C C24-Alkyleinheit ist, W ein einwertiges oder zweiwertiges Metallkation, ein Ammoniumkation, ein substituiertes Ammoniumkation, Wasserstoff, eine Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe ist und Z Wasserstoff, ein einwertiges oder zweiwertiges Metallkation, ein Ammoniumkation oder substituiertes Ammoniumkation ist.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das flüssige Wasch- oder
Reinigungsmittel das Natriumsalz eines Fettalkoholethersulfats und eine mit Monoethanolamin neutralisierte Fettsäure. Es ist auch bevorzugt, dass die Menge an Fettalkoholethersulfat in dem gesamten flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens 5 Gew.-% beträgt.
Die Gesamtmenge an anionischem Tensid in dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt bis zu 35 Gew.-% und vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Die Gesamtmenge an nichtionischem und anionischem Tensid in dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt bis zu 75 Gew.-% und vorzugsweise 50 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthält ferner organisches Lösungsmittel, welches eine Mischung aus 1 ,2-Propandiol und Ethanol umfasst. Die Menge an Ethanol beträgt dabei bis zu 5 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 1 und 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Die Menge an 1 ,2-Propandiol beträgt bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 40 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt zwischen 20 und 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Es hat sich insbesondere gezeigt, dass flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, die andere organische Lösungsmittelsysteme besitzen, beispielsweise eine Mischung aus 1 ,2-Propandiol und Isopropanol, instabil sind.
Deshalb ist in einer besonders bevorzugten Ausführungsform das flüssige Wasch- oder
Reinigungsmittel frei von Isopropanol und in einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform frei von weiteren organischen Lösungsmitteln. Entsprechend enthält ein besonders bevorzugtes flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel ein organisches Lösungsmittel, welches eine Mischung aus 1 ,2- Propandiol und Ethanol ist.
Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel kann Wasser enthalten, wobei der Gehalt an Wasser weniger als 15 Gew.-% und mehr bevorzugt weniger als 13 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel, beträgt. Insbesondere bevorzugt enthält das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel 7 bis 12 Gew.-% Wasser.
Vorzugsweise weist das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel eine Wasseraktivität aw von mehr als 0,38 und mehr bevorzugt von mehr als 0,42 auf. Die Bestimmung der Wasseraktivität erfolgt bei 25 °C mit einem„AquaLab Lite"-Gerät der Firma IUL Instruments GmbH.
Die Wasseraktivität aw ist ein Maß für frei verfügbares Wasser in einem Material und gibt die
Verfügbarkeit des Wassers für chemische, biochemische und mikrobielle Reaktionen an. Die Wasseraktivität wird als aw-Wert angegeben und ist definiert als der Quotient aus der Konzentration an Wasser in der Dampfphase im Luftraum über dem Material und der Wasserkonzentration im Luftraum über reinem Wasser bei einer bestimmten Temperatur:
_ P
Po
Zusätzlich zu dem nichtionischen Tensid, dem anionischen Tensid und dem organischen
Lösungsmittel kann das Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern, aber die die strukturelle Integrität der wasserlöslichen Umhüllung nicht zerstören. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Enzyme, pH- Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, nicht-wässrigen Lösungsmittel, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Haut-pflegende Wirkstoffe, Quell- und
Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber.
Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel weist vorzugsweise eine lonenstärke lc von kleiner 250 mmol/1, mehr bevorzugt kleiner 200 mmol/1 und ganz besonders bevorzugt kleiner 150 mmol/l auf. Die lonenstärke I einer Lösung ist ein Maß für die elektrische Feldstärke aufgrund gelöster Ionen. Die lonenstärke I kann sowohl über die Molarität c, als auch die Molalität b der gelösten Ionen wie folgt definiert werden:
mit
c, = Molarität der lonensorte i (in mol/l)
b, = Molalität der lonensorte i (in mol/kg)
z, = Ladungszahl der lonensorte i
lc bzw. Ib: lonenstärke der Lösung bezogen auf die Molarität bzw. die Molalität
Es hat sich gezeigt, dass eine Erhöhung der lonenstärke lc auf 250 mol/l und mehr, beispielsweise durch Zusatz von anorganischen Salzen, um freies Wasser zu binden, zu einem Aussalzen von Inhaltsstoffen des Wasch- oder Reinigungsmittels und/oder zu Ablagerungen an der wasserlöslichen Umhüllung führen kann.
Aus diesem Grund kann es bevorzugt sein, dass das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel frei von zugesetzten anorganischen Salzen ist.
Es ist ferner bevorzugt, dass die Menge an aerob nicht biologisch abbaubaren organischen Inhaltsstoffen (aNBO) in dem Wasch- oder Reinigungsmittel weniger als 0,55 g pro kg Waschladung beträgt. Ebenso ist bevorzugt, dass die Menge an anaerob nicht biologisch abbaubaren organischen
Inhaltsstoffen (anNBO) in dem Wasch- oder Reinigungsmittel weniger als 0,70 g pro kg Waschladung beträgt.
Eine Waschladung entspricht einer Dosierung von 35 g Wasch- oder Reinigungsmittel auf 4,5 kg Wäsche.
Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel befindet sich in einer wasserlöslichen Umhüllung.
Eine wasserlösliche Verpackung enthält neben dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel eine wasserlösliche Umhüllung. Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise durch ein wasserlösliches Folienmaterial gebildet.
Solche wasserlöslichen Verpackungen können entweder durch Verfahren des vertikalen
Formfüllversiegelns (VFFS) oder Warmformverfahren hergestellt werden.
Das Warmformverfahren schließt im Allgemeinen das Formen einer ersten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial zum Bilden von Ausbuchtungen zum Aufnehmen einer
Zusammensetzung darin, Einfüllen der Zusammensetzung in die Ausbuchtungen, Bedecken der mit der Zusammensetzung gefüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial und Versiegeln der ersten und zweiten Lagen miteinander zumindest um die
Ausbuchtungen herum ein.
Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise aus einem wasserlöslichen Folienmaterial ausgewählt aus der Gruppe umfassend Polymeren und Polymergemischen gebildet. Die Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein.
Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein
Polyvinylalkoholcopolymer enthält.
Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1 .000.000 gmol" , vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol" , besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol"1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol"1 liegt. Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die aus entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn wenigstens eine Lage der wasserlöslichen Umhüllung einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.
Einem zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetem Polyvinylalkohol-enthaltendem Folienmaterial kann zusätzlich ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe umfassend (Meth)Acrylsäure- haltige (Co)Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether, Polymilchsäuren oder Mischungen der vorstehenden Polymere zugesetzt sein. Ein bevorzugtes zusätzliches Polymer sind Polymilchsäuren.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.
Ebenfalls bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.
Es kann bevorzugt sein, dass das Folienmaterial weitere Zusatzstoffe enthält. Das Folienmaterial kann beispielsweise Weichmacher wie Dipropylenglycol, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Glycerin, Sorbitol, Mannitol oder Mischungen daraus enthalten. Weitere Zusatzstoffe umfassen beispielsweise Freisetzungshilfen, Füllmittel, Vernetzungsmittel, Tenside, Antioxidationsmittel, UV- Absorber, Antiblockmittel, Antiklebemittel oder Mischungen daraus.
Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den wasserlöslichen Umhüllungen der
wasserlöslichen Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, M8310, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist die wasserlösliche Verpackung eine Kammer zur Aufnahme des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels auf. In einer weiteren, ebenfalls bevorzugten Ausführungsform weist die wasserlösliche Verpackung zwei Kammern auf. In dieser Ausführungsform enthält die erste Kammer das oben beschriebene flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel und die zweite Kammer kann ein festes oder ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten.
Weist die wasserlösliche Verpackung drei Kammern auf, können diese Kammern alle jeweils ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten. Möglich ist aber auch, dass eine Kammer ein festes Wasch- oder Reinigungsmittel und zwei Kammern ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten. Außerdem ist es möglich, dass in zwei Kammern ein festes Wasch- oder Reinigungsmittel und in einer Kammer ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten ist.
Bei wasserlöslichen Verpackungen mit vier oder mehr Kammern bestehen entsprechend noch mehr Kombinationsmöglichkeiten im Hinblick auf die Zahl der Kammern mit einem festen oder einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel.
Bei wasserlöslichen Verpackungen mit zwei oder mehr Kammern enthält mindestens eine Kammer das oben beschriebene, erfindungsgemäße flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel mit ausschließlich Tensiden, die aus nachwachsenden Rohstoffen gewonnenen werden. Die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel, die in den anderen Kammern einer wasserlöslichen Verpackung enthalten sind, können dieselbe Zusammensetzung aufweisen. Vorzugsweise weisen die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels in einer wasserlöslichen Verpackung mit mindestens zwei Kammern
Zusammensetzungen auf, die sich mindestens im Gehalt eines Inhaltsstoffs unterscheiden.
Die Menge an Wasch- oder Reinigungsmittel, welche sich insgesamt in der wasserlöslichen
Verpackung befindet, entspricht vorzugsweise der vollen oder halben Dosis, die für einen Waschgang benötigt wird.
Beispiele
Es wurden flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren hergestellt. In der folgenden Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen von zwei erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln E1 und E2 sowie vier nicht erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln V1 bis V4 gezeigt.
Tabelle 1 : Flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel E1 und E2 sowie V1 bis V4 [alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf die Zusammensetzung, angegeben]
Inhaltsstoffe E1 E2 V1 V2 V3 V4
Na-Laurylethersulfat (2 EO) 12 12 12 12 12 12
Ci2-i 8-Fettalkohol mit 7 EO 25 25 25 25 25 25
C-i2-i 8-Fettsäure 15 15 15 15 15 15
Ethanol 1 ,4 1 ,4
Isopropanol 1 ,4 1 ,4 1 ,4 1 ,4
Phosphonat 1 1 1 1 1 1
Monoethanolamin 3,86 3,86 3,94 3,67 3,71 3,91
Citronensäure, Natriumsalz 1 ,4 2,25
MgCI2 x 6 H20 1 ,4
Farbstoffe, Enzyme (Cellulase, 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8
Amylase & Protease), Parfüm
Optischer Aufheller 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Wasser 2 2 2 2 2 2
1 ,2-Propandiol auf 100 auf 100 auf 100 auf 100 auf 100 auf 100
Die lonenstärke lc der flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel E1 und E2 betrug jeweils kleiner 150 mmol/l. Die Menge an aerob nicht biologisch abbaubaren organischen Inhaltsstoffen (aNBO) betrug in den Wasch- oder Reinigungsmitteln E1 und E2 jeweils 0,13 g pro kg Waschladung. Die Menge an aerob nicht biologisch abbaubaren organischen Inhaltsstoffen (anNBO) betrug in den Wasch- oder Reinigungsmitteln E1 und E2 jeweils 0,14 g pro kg Waschladung. Die Wasseraktivität aw der flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel E1 und E2 betrug jeweils 0,45.
Zur Herstellung von wasserlöslichen Verpackungen mit den Wasch- oder Reinigungsmitteln E1 und E2 sowie V1 bis V4 wurde eine Folie vom Typ M 8630 (ex Monosol) mit einer Dicke von 76 μητι zum Ausbilden einer Ausbuchtung mittels Vakuum in eine Mulde gezogen. Anschließend wurde die Ausbuchtung mit 30 ml eines der flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel E1 , E2 oder V1 bis V4 befüllt. Nach Bedecken der mit dem Mittel befüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage einer Folie vom Typ M 8630 wurden die erste und zweite Lage miteinander versiegelt. Die Siegelungstemperatur betrug 150 °C und die Siegelungsdauer 1 ,1 Sekunden.
Nach 4, 8 und 12 Wochen Lagerzeit der wasserlöslichen Verpackungen mit den Wasch- oder Reinigungsmitteln E1 und E2 unter verschiedenen klimatischen Bedingungen konnte keinerlei An- oder Auflösung der wasserlöslichen Umhüllung beobachtet werden. Zudem konnten keine Poren oder Löcher, die ebenfalls zum Produktaustritt oder Leckagen führen würden, festgestellt werden.
Wasserlösliche Verpackungen mit den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln E1 und E2 lösten sich in Waschgängen bei Temperaturen, die im Bereich von 20 bis 95 °C lagen, rückstandslos auf und zeigten verglichen mit einer wasserlöslichen Verpackung mit einem flüssigen Wasch- oder
Reinigungsmittel, welches als Tensidsystem Ci2-18-Fettsäureseife, Ci2-i8-Fettalkohol mit 7 EO und ein C9_i3-Alkylbenzolsulfonat enthielt, eine gleich gute Reinigungsleistung auf.
Bei wasserlöslichen Verpackungen mit den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln V2 bis V4 zeigten sich bereits nach einem Tag starke Sedimentationen. Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel V1 gelierte während der Lagerung in der wasserlöslichen Verpackung. Außerdem trat Flüssigkeit durch die wasserlösliche Umhüllung auf die Oberfläche der wasserlöslichen Verpackung aus.

Claims

Patentansprüche
1. Wasserlösliche Verpackung, die ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel und eine
wasserlösliche Umhüllung enthält, dadurch gekennzeichnet, dass das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel
a) nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten
Fettalkoholen, Alkylpolyglycosiden, ethoxylierten Methylestern von natürlichen Fettsäuren und Mischungen daraus,
b) anionisches Tensiden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Fettsäureseifen, sulfonierten Estoliden und Mischungen daraus, c) organisches Lösungsmittel, welches eine Mischung aus 1 ,2-Propandiol und Ethanol umfasst, und
d) bis zu 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, Wasser enthält.
2. Wasserlösliche Verpackung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das
organische Lösungsmittel eine Mischung aus 1 ,2-Propandiol und Ethanol ist.
3. Wasserlösliche Verpackung gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die lonenstärke lc des Wasch- oder Reinigungsmittels kleiner 250 mmol/l ist.
4. Wasserlösliche Verpackung gemäß einem Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid eine Mischung aus Fettalkoholethersulfaten und Fettsäureseifen ist.
5. Wasserlösliche Verpackung gemäß einem Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens 5 Gew.-% Fettalkoholethersulfat enthält.
6. Wasserlösliche Verpackung gemäß einem Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel eine Wasseraktivität aw > 0,38 aufweist.
7. Wasserlösliche Verpackung gemäß einem Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an aerob nicht biologisch abbaubaren organischen Inhaltsstoffen (aNBO) in dem Wasch- oder Reinigungsmittel weniger als 0,55 g pro kg Waschladung beträgt.
8. Wasserlösliche Verpackung gemäß einem Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an anaerob nicht biologisch abbaubaren organischen Inhaltsstoffen (anNBO) in dem Wasch- oder Reinigungsmittel weniger als 0,70 g pro kg Waschladung beträgt.
9. Wasserlösliche Verpackung gemäß einem Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014202221A1 (de) * 2014-02-06 2015-08-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Mehrphasiges vorportioniertes Reinigungsmittel
DE102014225478A1 (de) * 2014-12-10 2016-06-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel mit spezieller a-Amylase und definierter Wasseraktivität aw
US9796948B2 (en) 2016-01-13 2017-10-24 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising renewable components
US9896648B2 (en) 2016-03-02 2018-02-20 The Procter & Gamble Company Ethoxylated diols and compositions containing ethoxylated diols
EP3363889A1 (de) * 2017-02-21 2018-08-22 The Procter & Gamble Company Verwendung einer flüssigen wäschewaschmittelzusammensetzung zur minimierung von nebenwirkungen bei versehentlicher exposition mit inhaltsstoffen von wasserlöslichen einheitsdosisartikeln
EP3372664A3 (de) * 2017-02-21 2018-11-28 The Procter & Gamble Company Verwendung einer flüssigen wäschewaschmittelzusammensetzung zur minimierung von nebenwirkungen bei versehentlicher exposition mit inhaltsstoffen von wasserlöslichen einheitsdosisartikeln
US20190048296A1 (en) * 2017-08-10 2019-02-14 Henkel IP & Holding GmbH Unit dose detergent products with improved pac rigidity
CN114231362B (zh) * 2021-12-29 2023-10-31 赞宇科技集团股份有限公司 一种抑菌洗衣凝珠及其制备方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4341050A1 (de) * 1993-12-02 1995-06-08 Huels Chemische Werke Ag Tensidkonzentrate als Basistenside für konzentrierte Flüssigformulierungen
WO1998000491A1 (en) 1996-06-28 1998-01-08 The Procter & Gamble Company Detergent composition
US7012053B1 (en) 1999-10-22 2006-03-14 The Procter & Gamble Company Fabric care composition and method comprising a fabric care polysaccharide and wrinkle control agent
US6995126B2 (en) * 2000-04-28 2006-02-07 The Procter & Gamble Company Pouched compositions
EP1352044B1 (de) 2001-01-19 2006-05-10 Reckitt Benckiser N.V. Verbesserungen bei flüssigen waschmitteln
EP1354939A1 (de) * 2002-04-19 2003-10-22 The Procter & Gamble Company Reinigungsmittelzusammensetzungen in Beuteln
EP2291501B1 (de) 2007-11-09 2014-05-07 The Procter & Gamble Company Reinigungsmittel mit amphiphilen wasserlöslichen polyalkyleniminen mit einem inneren polyethylenoxidblock und einem äusseren polypropylenoxidblock
US7879790B2 (en) * 2008-01-22 2011-02-01 Stepan Company Mixed salts of sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids, and methods of making them
US7666828B2 (en) * 2008-01-22 2010-02-23 Stepan Company Sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids, methods of making them, and compositions and processes employing them
PL2133410T3 (pl) * 2008-06-13 2012-05-31 Procter & Gamble Saszetka wielokomorowa
US7939487B2 (en) * 2008-08-26 2011-05-10 The Clorox Company Natural cleaners
US9139798B2 (en) 2008-10-15 2015-09-22 Method Products, Pbc Liquid cleaning compositions
US8119588B2 (en) * 2009-01-21 2012-02-21 Stepan Company Hard surface cleaner compositions of sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids and uses thereof
EP2258820B1 (de) * 2009-06-02 2019-12-18 The Procter and Gamble Company Wasserlöslicher Beutel
EP2478083B1 (de) 2009-09-14 2018-01-03 The Procter and Gamble Company Externes strukturierungssystem für eine flüssigwaschmittelzusammensetzung
CA2780653C (en) 2009-12-18 2014-05-13 The Procter & Gamble Company Encapsulates
JP5934112B2 (ja) * 2010-01-29 2016-06-15 モノソル リミテッド ライアビリティ カンパニー Pvohポリマーのブレンド材を有する改良された水溶性フィルムおよびそれで作られたパケット
RU2553295C2 (ru) * 2010-07-02 2015-06-10 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Моющий продукт и способы его изготовления
EP2441824A1 (de) * 2010-10-15 2012-04-18 Cognis IP Management GmbH Zum Verpacken in Polyvinylalkoholbeutel geeignete Waschmittelflüssigkeit
MX2013014021A (es) 2011-06-03 2014-01-23 Procter & Gamble Composiciones que comtienen colorantes par el cuidado en el lavado de ropa.
DE102012204014A1 (de) * 2012-03-14 2013-09-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Bestäubte, wasserlösliche Verpackung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2013171095A1 *

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