EP2747914A1 - Method for regenerating the sand of sand molds and sand cores - Google Patents

Method for regenerating the sand of sand molds and sand cores

Info

Publication number
EP2747914A1
EP2747914A1 EP12758771.5A EP12758771A EP2747914A1 EP 2747914 A1 EP2747914 A1 EP 2747914A1 EP 12758771 A EP12758771 A EP 12758771A EP 2747914 A1 EP2747914 A1 EP 2747914A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
sand
fluidized bed
binder
curing agent
added
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP12758771.5A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP2747914B1 (en
Inventor
Harald Schwickal
Matthias Hübner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayerische Motoren Werke AG
Original Assignee
Bayerische Motoren Werke AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayerische Motoren Werke AG filed Critical Bayerische Motoren Werke AG
Publication of EP2747914A1 publication Critical patent/EP2747914A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP2747914B1 publication Critical patent/EP2747914B1/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C5/00—Machines or devices specially designed for dressing or handling the mould material so far as specially adapted for that purpose
    • B22C5/18—Plants for preparing mould materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C5/00—Machines or devices specially designed for dressing or handling the mould material so far as specially adapted for that purpose
    • B22C5/04—Machines or devices specially designed for dressing or handling the mould material so far as specially adapted for that purpose by grinding, blending, mixing, kneading, or stirring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C5/00—Machines or devices specially designed for dressing or handling the mould material so far as specially adapted for that purpose
    • B22C5/08—Machines or devices specially designed for dressing or handling the mould material so far as specially adapted for that purpose by sprinkling, cooling, or drying

Definitions

  • the invention relates to a method for the regeneration of sand, which is obtained from sand molds and / or cores, consisting of the sand and inorganic binder, for.
  • sand which is obtained from sand molds and / or cores, consisting of the sand and inorganic binder, for.
  • water glass manufactured and used in the metal foundry, according to the preamble of claim 1.
  • old sand is used for sand core production, in particular for cost and environmental reasons.
  • thermal regeneration is not sufficient.
  • the regeneration is usually carried out in two stages in a first mechanical and a second thermal regeneration stage.
  • mechanical regeneration a large proportion of the inorganic binder is removed from the surface of the grains of sand.
  • chemically active radicals remain on inorganic binder. These chemically active binder residues are melted during the thermal Regera ⁇ tion, envelop the sand grains with a thin layer, then cool down again and are thus thermally largely disabled.
  • the regenerated used sand becomes
  • CONFIRMATION COPY circulated. After regeneration of the used sand, a percentage addition of new sand takes place.
  • a binder residue present in the used sand has an effect on sand core and sand mold production.
  • this can change the processing properties of the molding material, ie the mixture of sand and water glass binder, for example, the flowability of the molding material and the curing rate.
  • the strength of the sand core or the sand mold can be affected by binder residues in the used sand.
  • the object of the invention is to improve the regeneration of used sand, which is obtained from solidified with inorganic binder sand cores or molds, so that the binder completely eliminated in the used sand or a remaining remainder of the binder is at least chemically deactivated.
  • the used sand is, therefore, the grain separated from the sand ⁇ shapes and / or cores sand obtained in the mechanical regeneration stage, for example by means of a crusher.
  • the binder may by Rei ⁇ bung of the sand grains together, for example by a pneumatic me mechanically-treatment are removed.
  • Altsand a binder residue back This binder residue consists of an active moiety which dissolves under the conditions of sand core or sand mold production and an inactive fraction which is insoluble under the conditions of sand core or sand mold production. While the active content affects the processing properties of the molding material and the strength of the sand core or the sand mold, the inactive portion has no influence on the processing properties of the molding material and the strength of the sand core or the sand mold.
  • the grain-singulated sand is added during or after the me chanic regeneration step with a hardening agent for water glass, whereupon it is subjected to a thermal reaction stage.
  • a curing agent As a curing agent, a means for crosslinking or polymerizing the silicate ions of the active binder portion is used. Through the networking and the consequent complete curing of the water glass binder system used, the deactivation is to be caused. That is, to the regeneration of the sand is added by an additional process step, a curing agent for water glass, which leads to a substantially complete chemical See deactivation of the active, alkaline binder residues on the sand grain surface leads. This chemical deactivation is carried out by a precipitation reaction of the water glass to silica, at least to insoluble polysilicates, or according to the curing agent used also to other reaction products, eg. B. zeolites.
  • the curing agent may be an inorganic or organic acid or a salt.
  • the inorganic acid may be a mineral acid, for example, hydrochloric acid or phosphoric acid, or carbon dioxide.
  • a mono-, di- or polycarboxylic acid may be used, for example, citric acid or acetic acid.
  • the salt can be an aluminate, for example sodium or potassium aluminate, a sulfate, for example aluminum sulfate, a phosphate, for example aluminum phosphate or a fluorosilicate, for example fluorohexasilicate.
  • the curing agent should be safe to use in an automated process.
  • the reaction products resulting from the deactivation of the active binder fraction should have no negative effect on the sand quality or the binding reaction when using the regenerated sand.
  • the precipitates should therefore preferably burn in the thermal regeneration stage and no longer be contained in the salt.
  • the curing agent may preferably be used as an aqueous solution.
  • the addition of the curing agent must not lead to clumping of the dry sand in the regeneration.
  • the hardening agent-added sand is agitated in a fluidized bed during the curing reaction.
  • a mixer can be used.
  • the curing reaction can proceed for a defined reaction time.
  • the sand can be moved further into a reaction chamber, in which the thermal reaction stage is performed.
  • the sand can also be used with a mechanical device, eg. As a screw conveyor, be promoted.
  • the offset with the curing agent sand can also be stored before the thermal reaction stage. For this he follows a transport of the sand in an intermediate container and finally the thermal regeneration stage.
  • the deactivation of the binder ie the curing of the active binder to inactive binder is completed.
  • the sand is heated to a temperature of preferably at least 200 ° C, in particular at least 500 ° C.
  • the thermal regeneration stage can be carried out with a flame to deactivate the water glass residues on the sand grains.
  • the thermal regeneration step may also be carried out in a fluidized bed furnace to which the hardening agent added sand is added.
  • the mechanical regeneration stage comprises the following steps: a) grain separation by the action of mechanical crushers on the sand, b) transferring the singulated grain into a pneumatic treatment chamber and moving the sand in the pneumatic treatment chamber in a fluidized bed of fluid and sand, c) accelerating the sand in the pneumatic treatment chamber so that the singulated sand grains rub against each other and the binder is at least partially removed from a grain surface is removed.
  • the sand grains By accelerating the sand grains against the impact body, a particularly intensive stress on the grain surface of the sand grains, in particular a particularly intense friction of the sand grains together, can be achieved. It is thus possible to mechanically remove a large proportion of the binder residues adhering to the grain surfaces. For example, the dissolved binder can be removed from the pneumatic treatment chamber along with a dust fraction.
  • the curing agent is added to a blast air used to accelerate the sand. This allows a particularly fast and intensive mixing of the curing agent with the sand. However, it is also possible to add the curing agent to the air used to make the fluidized bed.
  • the curing agent of the air and / or the blowing air is added only after a predetermined first treatment time of the sand in the pneumatic treatment chamber.
  • the first treatment duration is for example 20 to 40 minutes, preferential By 25 to 35 minutes, calculated from the beginning of the acceleration of the sand against the impact body. It has been found that, after such a first treatment period, a substantial portion of the binder adhering to the grain surfaces of the sand has been mechanically removed. Even with longer treatment periods, the proportion of mechanically removable binder residues hardly increases.
  • the curing agent is advantageously only used when only by mechanical action hardly more binder residues can be removed from the grain surfaces.
  • liquid, in particular aqueous, curing agent is used.
  • the liquid hardening agent is expediently added in atomized form to the blowing air and / or the air.
  • the atomization can be carried out by the liquid hardening agent is atomized by means of a nozzle or a Ultraschallverneblers and the blowing air and / or the air is added.
  • the fluidized bed is added after a predetermined second treatment time new sand.
  • new sand or “new sand” is meant sand which has not previously been mixed with a binder and used to make sand cores or sand molds.
  • the second treatment period is advantageously chosen so that it is greater than the first treatment period.
  • the addition of the new sand may be from 20 to 60 minutes, preferably 45 to 55 minutes, after the acceleration of the sand has begun against the impact body.
  • the added amount of new sand corresponds to about 5 to 15%, preferably 7 to 13%, of the amount of sand to be regenerated.
  • the new sand is expediently added only when the curing agent had for a sufficiently long reaction time with the residual binder residues on the grain surfaces in contact.
  • the reaction time between the curing agent and the sand to be regenerated is 10 to 35 minutes, suitably 15 to 30 minutes.
  • the sand in the fluidized bed to a temperature of 40 to 60 ° C, preferably 45 to 55 ° C, heated.
  • the reaction rate between curing agent and binder residues remaining on the grain surfaces can thus be increased.
  • the mechanically regenerated sand After passing through the mechanical regeneration stage, the mechanically regenerated sand is in free-flowing form. It is thermally regenerated directly in the free-flowing form, possibly after intermediate storage. Ie. In particular, the mechanically regenerated sand is not mixed with water, attritor milling, wet grinding or the like. and a subsequent drying. As a result, the proposed method can relatively quickly and easily, in particular continuously perform.
  • the mechanically regenerated sand mixed with the hardening agent is transferred to an oven for thermal regeneration and is moved there at a temperature in the range of 550 ° C. to 700 ° C. in a further fluidized bed formed from gas and the mechanically regenerated sand ,
  • the gas is expediently a combustible gas. Ie.
  • the mechanically regenerated sand can thus be moved in a flame.
  • the mechanically regenerated sand can be preheated before being transferred to the furnace.
  • warm exhaust air discharged from the oven can be used.
  • the single drawing shows schematically a pneumatic treatment chamber.
  • a cleaning chamber 1 is separated from a wind chamber 3 via a nozzle bottom 2.
  • the reference numeral 4 is a
  • the grain for example, singled with a crusher sand or old sand is accelerated by the air nozzle 4 by means of compressed air supplied L and through the tube 5 to the inner wall of the baffle 6 and falls from there into the rice. back to 1.
  • a speed of the accelerated through the tube 5 sand is suitably chosen so that forms a backwater and thus a sand pad in the baffle 6.
  • a gentle friction of the grains of sand can be achieved with each other.
  • By the friction of the sand grains forming particles of dust and binder residues are removed via a (not shown here) suction at the top of the cleaning chamber 1.
  • a first treatment period of, for example, 30 minutes of the blown air L citric acid in atomized form (not shown here) is added. It may be, for example, 50% citric acid. Conveniently, an amount of 1 to 50 g, preferably 3 to 10 g, added per kg of sand.
  • a reaction time between the curing agent and the fluidized sand 7 is, for example, 10 to 30 minutes.
  • the cleaning chamber 1 is fed 10% new sand.
  • the mechanically regenerated sand thus produced is removed from the cleaning chamber 1 and fed to the thermal regeneration stage.
  • the mechanically regenerated sand is transferred to a fluidized bed furnace and moved there in a further fluidized bed at a treatment temperature of for example 600 to 650 ° C in a further fluidized bed.
  • a treatment temperature for example 600 to 650 ° C in a further fluidized bed.
  • remaining binder residues remaining on the grain surfaces are thermally deactivated and possibly removed residues from the chemical deactivation.
  • the result is a regenerated sand that has almost the same properties as new sand.
  • a significantly improved and constant quality of the Altsands is achieved by a complete deactivation of the water glass binder al ⁇ so the molds obtained from the sand cores and / or sand. This leads to a more stable manufacturing process SandkernGU. Sand mold production and thus lower errors and rejects. Elaborate and labor-intensive recipe adjustments in sand core production are not necessary.
  • Hardening agent can be further reduced the process time for the thermal regeneration of the sand.
  • the process temperature of the thermal regeneration stage can be reduced.
  • the throughput of Altsands and a reduction of operating costs can be achieved.
  • the measure according to the invention of providing the sand between the mechanical and thermal regeneration stage with a water glass hardening agent is of considerable importance.
  • Altsand recirculation with the same system and otherwise identical conditions is already increased to such an extent after, for example, five times circulation of the used sand, that a noticeable influence on the processing properties of the molding material occurs by the addition of the sand with hardening agent the circulation number increased accordingly or the necessary amount of new sand reduced accordingly.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Molds, Cores, And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)

Abstract

In order to regenerate the sand regained from sand molds and/or sand cores which are produced from the sand and soluble glass as a binding agent and used in metal casting, the sand regained from sand molds and/or sand cores is subjected to a mechanical regeneration stage and a thermal regeneration stage, and a hardening agent for soluble glass is added during or after the mechanical regeneration stage.

Description

Verfahren zur Regenerierung des Sands von Sandformen und -kernen Process for the regeneration of sand from sand molds and cores
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Regenerierung von Sand, der aus Sandformen und/oder -kernen gewonnen wird, die aus dem Sand und anorganischem Bindemittel, z. B. Wasserglas, hergestellt und in der Metallgießerei eingesetzt werden, nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1. The invention relates to a method for the regeneration of sand, which is obtained from sand molds and / or cores, consisting of the sand and inorganic binder, for. As water glass, manufactured and used in the metal foundry, according to the preamble of claim 1.
In der Metallgießerei werden z. B. zur Bildung von Hohlräumen mit einem Wasserglas-Bindemittel verfestigte Sandkerne verwendet. Dabei werden beispielsweise zur Serienherstellung von Automobilen große Mengen an Sand benötigt. In the metal foundry z. B. used to form cavities with a water glass binder solidified sand cores. For example, mass production of automobiles requires large quantities of sand.
Statt Neusand wird dabei insbesondere aus Kosten- und Umwelt- schut zgründen für die Sandkernherstellung Altsand verwendet, d. h. ein aus den Sandkernen gewonnener Sand. Instead of virgin sand, old sand is used for sand core production, in particular for cost and environmental reasons. H. a sand extracted from the sand cores.
Im Falle einer Verwendung von mit einem organischen Bindemittel gebundenen Altsand genügt eine thermische Regenerierung. Bei mit einem anorganischen Bindemittel gebundenem Altsand ist eine thermische Regenerierung nicht ausreichend. Hier erfolgt die Regenerierung üblicherweise zweistufig in einer ersten mechanischen und einer zweiten thermischen Regenerationsstufe. Bei der mechanischen Regeneration wird ein großer Anteil des anorganischen Bindemittels von der Oberfläche der Sandkörner entfernt. Es bleiben allerdings chemisch aktive Reste an anorganischem Bindemittel zurück. Diese chemisch aktiven Bindemittelreste werden während der thermischen Regera¬ tion aufgeschmolzen, umhüllen die Sandkörner mit einer dünnen Schicht, kühlen anschließend wieder ab und sind damit thermisch weitgehend deaktiviert. Der regenerierte Altsand wird In the case of using used sand bound with an organic binder, a thermal regeneration is sufficient. For used sand bound with an inorganic binder, thermal regeneration is not sufficient. Here, the regeneration is usually carried out in two stages in a first mechanical and a second thermal regeneration stage. In mechanical regeneration, a large proportion of the inorganic binder is removed from the surface of the grains of sand. However, chemically active radicals remain on inorganic binder. These chemically active binder residues are melted during the thermal Regera ¬ tion, envelop the sand grains with a thin layer, then cool down again and are thus thermally largely disabled. The regenerated used sand becomes
BESTÄTIGUNGSKOPIE im Kreislauf geführt. Nach der Regenerierung des Altsands erfolgt eine prozentuale Zugabe von Neusand. CONFIRMATION COPY circulated. After regeneration of the used sand, a percentage addition of new sand takes place.
Durch die Regenerierung werden Bindemittelreste aus dem Due to the regeneration binder residues from the
Altsand entfernt. Ein im Altsand vorhandener Bindemittelrest wirkt sich auf die Sandkern- und Sandformherstellung aus. So können sich dadurch die Verarbeitungseigenschaften des Formstoffs, also des Gemischs aus Sand und Wasserglas-Bindemittel, ändern, beispielsweise die Fließfähigkeit des Form- Stoffs und die Aushärtegeschwindigkeit. Zudem kann die Festigkeit des Sandkerns bzw. der Sandform durch Bindemittelreste in dem Altsand beeinträchtigt werden. Old sand removed. A binder residue present in the used sand has an effect on sand core and sand mold production. Thus, this can change the processing properties of the molding material, ie the mixture of sand and water glass binder, for example, the flowability of the molding material and the curing rate. In addition, the strength of the sand core or the sand mold can be affected by binder residues in the used sand.
Durch die Regenerierung des Sands mit einer mechanischen und einer thermischen Regenerationsstufe werden die Bindemittelreste auf der Sandkornoberfläche jedoch nur unvollkommen beseitigt. Dieser Zusammenhang gewinnt bei einem geschlossenen Materialkreislauf mit mehrfacher Regeneration des Altsands an Bedeutung, da bei einer mehrfachen Regeneration des Altsands eine entsprechende Kumulation der Bindemittelreste erfolgt. By regenerating the sand with a mechanical and a thermal regeneration stage, however, the binder residues on the sand grain surface are only imperfectly removed. This relationship is gaining in significance in a closed material cycle with multiple regeneration of the used sand, since in a multiple regeneration of the used sand a corresponding accumulation of the binder residues takes place.
Aufgabe der Erfindung ist es, die Regenerierung des Altsands, der aus mit anorganischem Bindemittel verfestigten Sandkernen oder -formen gewonnen wird, so zu verbessern, dass das Binde- mittel im Altsand möglichst vollständig beseitigt oder ein verbleibender Rest des Bindemittels zumindest chemisch deaktiviert wird. The object of the invention is to improve the regeneration of used sand, which is obtained from solidified with inorganic binder sand cores or molds, so that the binder completely eliminated in the used sand or a remaining remainder of the binder is at least chemically deactivated.
Das wird erfindungsgemäß mit dem im Anspruch 1 gekennzeichne- ten Verfahren erreicht. In den Unteransprüchen sind vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindung wiedergegeben. Nach der Erfindung wird der Altsand, also der aus den Sand¬ formen und/oder -kernen gewonnene Sand, in der mechanischen Regenerationsstufe, beispielsweise mittels eines Brechers kornvereinzelt. Nachfolgend kann das Bindemittel durch Rei¬ bung der Sandkörner aneinander, beispielsweise durch eine me chanisch-pneumatische Behandlung, entfernt werden. This is achieved according to the invention by the method indicated in claim 1. In the dependent claims advantageous embodiments of the invention are shown. According to the invention, the used sand is, therefore, the grain separated from the sand ¬ shapes and / or cores sand obtained in the mechanical regeneration stage, for example by means of a crusher. Subsequently, the binder may by Rei ¬ bung of the sand grains together, for example by a pneumatic me mechanically-treatment are removed.
Nach der mechanischen Regenerationsstufe bleibt in dem After the mechanical regeneration stage remains in the
Altsand ein Bindemittelrest zurück. Dieser Bindemittelrest besteht aus einem aktiven Anteil, der sich unter den Bedingungen der Sandkern- oder Sandformherstellung löst und einen inaktiven Anteil, der unter den Bedingungen der Sandkernoder Sandformherstellung unlöslich ist. Während der aktive Anteil die Verarbeitungseigenschaften des Formstoffs und die Festigkeit des Sandkerns bzw. der Sandform beeinträchtigt, hat der inaktive Anteil keinen Einfluss auf die Verarbeitungseigenschaften des Formstoffs sowie die Festigkeit des Sandkerns bzw. der Sandform. Altsand a binder residue back. This binder residue consists of an active moiety which dissolves under the conditions of sand core or sand mold production and an inactive fraction which is insoluble under the conditions of sand core or sand mold production. While the active content affects the processing properties of the molding material and the strength of the sand core or the sand mold, the inactive portion has no influence on the processing properties of the molding material and the strength of the sand core or the sand mold.
Um den aktiven Bindemittelanteil zu beseitigen, wird erfindungsgemäß der kornvereinzelte Sand während oder nach der me chanischen Regenerationsstufe mit einem Härtungsmittel für Wasserglas versetzt, worauf er einer thermischen Reaktionsstufe unterworfen wird. In order to eliminate the active binder content, according to the invention, the grain-singulated sand is added during or after the me chanic regeneration step with a hardening agent for water glass, whereupon it is subjected to a thermal reaction stage.
Als Härtungsmittel wird ein Mittel zur Vernetzung oder Polymerisation der Silikat-Ionen des aktiven Bindemittelanteils verwendet. Durch die Vernetzung und der daraus folgenden vollständigen Aushärtung des verwendeten Wasserglasbindemittelsystems soll die Deaktivierung hervorgerufen werden. Das heißt, zu der Regenerierung des Sands wird durch einen zusätzlichen Prozessschritt ein Härtungsmittel für Wasserglas zugegeben, welches zu einer weitgehend vollständigen chemi- sehen Deaktivierung der aktiven, alkalischen Bindemittelreste auf der Sandkornoberfläche führt. Diese chemische Deaktivierung erfolgt durch eine Fällungsreaktion des Wasserglases zu Kieselsäure, jedenfalls zu nicht löslichen Polysilikaten, oder entsprechend dem verwendeten Härtungsmittel auch zu anderen Reaktionsprodukten, z. B. Zeolithen. As a curing agent, a means for crosslinking or polymerizing the silicate ions of the active binder portion is used. Through the networking and the consequent complete curing of the water glass binder system used, the deactivation is to be caused. That is, to the regeneration of the sand is added by an additional process step, a curing agent for water glass, which leads to a substantially complete chemical See deactivation of the active, alkaline binder residues on the sand grain surface leads. This chemical deactivation is carried out by a precipitation reaction of the water glass to silica, at least to insoluble polysilicates, or according to the curing agent used also to other reaction products, eg. B. zeolites.
Das Härungsmittel kann eine anorganische oder organische Säure oder ein Salz sein. The curing agent may be an inorganic or organic acid or a salt.
Die anorganische Säure kann eine Mineralsäure, beispielsweise Salzsäure oder Phosphorsäure, oder Kohlendioxid sein. Als organische Säure kann eine Mono-, Di- oder Polycarbonsäure verwendet werden, beispielsweise Zitronensäure oder Essigsäure. The inorganic acid may be a mineral acid, for example, hydrochloric acid or phosphoric acid, or carbon dioxide. As the organic acid, a mono-, di- or polycarboxylic acid may be used, for example, citric acid or acetic acid.
Das Salz kann ein Aluminat, beispielsweise Natrium- oder Ka- liumaluminat , ein Sulfat, beispielsweise Aluminiumsulfat, ein Phosphat, beispielsweise Aluminiumphosphat oder ein Fluorosi- likat, beispielsweise Fluorohexasilikat sein. Das Härtungs- mittel sollte gefahrlos in einem automatisierten Prozess einsetzbar sein. Weiterhin sollten die bei der Deaktivierung des aktiven Bindemittelanteils entstehenden Reaktionsprodukte keinen negativen Einfluss auf die Sandqualität bzw. die Bindereaktion bei der Verwendung des regenerierten Sands haben. die Fällungsprodukte sollten daher vorzugsweise in der thermischen Regenerationsstufe verbrennen und nicht mehr in dem Salz enthalten sein. The salt can be an aluminate, for example sodium or potassium aluminate, a sulfate, for example aluminum sulfate, a phosphate, for example aluminum phosphate or a fluorosilicate, for example fluorohexasilicate. The curing agent should be safe to use in an automated process. Furthermore, the reaction products resulting from the deactivation of the active binder fraction should have no negative effect on the sand quality or the binding reaction when using the regenerated sand. The precipitates should therefore preferably burn in the thermal regeneration stage and no longer be contained in the salt.
Das Härtungsmittel kann vorzugsweise als wässrige Lösung ein- gesetzt werden. Die Zugabe des Härtungsmittels darf zu keiner Verklumpung des trockenen Sands in der Regeneration fuhren. Vorzugsweise erfolgt eine feine Benetzung der Sandkornoberflächen mit einer Lösung des Härtungsmittels. Vorzugsweise wird der mit dem Härtungsmittel versetzte Sand während der Härtungsreaktion in einem Fließbett bewegt. Alternativ kann auch ein Mischer eingesetzt werden. Damit kann die Härtungsreaktion während einer definierten Reaktionszeit ablaufen. Mit dem Fließbett kann der Sand in eine Reaktionskammer weiter bewegt werden, in der die thermische Reaktions stufe durchgeführt wird. Statt eines Fließbettes kann der Sand auch mit einer mechanischen Einrichtung, z. B. einer Förderschnecke, gefördert werden. The curing agent may preferably be used as an aqueous solution. The addition of the curing agent must not lead to clumping of the dry sand in the regeneration. Preferably, a fine wetting of the sand grain surfaces with a solution of the curing agent. Preferably, the hardening agent-added sand is agitated in a fluidized bed during the curing reaction. Alternatively, a mixer can be used. Thus, the curing reaction can proceed for a defined reaction time. With the fluidized bed, the sand can be moved further into a reaction chamber, in which the thermal reaction stage is performed. Instead of a fluidized bed, the sand can also be used with a mechanical device, eg. As a screw conveyor, be promoted.
Der mit dem Härtungsmittel versetzte Sand kann vor der thermischen Reaktionsstufe auch zwischengelagert werden. Dazu er folgt ein Transport des Sands in einem Zwischenbehälter und abschließend die thermische Regenerationsstufe. The offset with the curing agent sand can also be stored before the thermal reaction stage. For this he follows a transport of the sand in an intermediate container and finally the thermal regeneration stage.
In der thermischen Regenerationsstufe wird die Deaktivierung des Bindemittels, also die Aushärtung des aktiven Bindemittels zu inaktivem Bindemittel vervollständigt. In the thermal regeneration stage, the deactivation of the binder, ie the curing of the active binder to inactive binder is completed.
Dazu wird der Sand auf eine Temperatur von vorzugsweise mindestens 200°C, insbesondere mindestens 500°C erhitzt. Die thermische Regenerationsstufe kann mit einer Flamme durchgeführt werden, um die Wasserglasreste an den Sandkörnern zu deaktivieren. Die thermische Regenerationsstufe kann jedoch auch in einem Fließbettofen durchgeführt werden, dem der mit dem Härtungsmittel versetzte Sand zugeführt wird. For this purpose, the sand is heated to a temperature of preferably at least 200 ° C, in particular at least 500 ° C. The thermal regeneration stage can be carried out with a flame to deactivate the water glass residues on the sand grains. However, the thermal regeneration step may also be carried out in a fluidized bed furnace to which the hardening agent added sand is added.
Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung umfasst die mechanische Regenerationsstufe folgende Schritte: a) Kornvereinzelung durch die Einwirkung mechanischer Brecher auf den Sand, b) Überführen des kornvereinzelten Sands in eine pneumatische Behandlungskammer und Bewegen des Sands in der pneumatischen Behandlungskammer in einem aus Luft und Sand gebildeten Fließbett, c) Beschleunigen des Sands in der pneumatischen Behandlungskammer, so dass die vereinzelten Sandkörner gegeneinander reiben und das Bindemittel zumindest teilweise von einer Kornoberfläche entfernt wird. According to an advantageous embodiment of the invention, the mechanical regeneration stage comprises the following steps: a) grain separation by the action of mechanical crushers on the sand, b) transferring the singulated grain into a pneumatic treatment chamber and moving the sand in the pneumatic treatment chamber in a fluidized bed of fluid and sand, c) accelerating the sand in the pneumatic treatment chamber so that the singulated sand grains rub against each other and the binder is at least partially removed from a grain surface is removed.
Durch die Beschleunigung der Sandkörner gegen den Prallkörper kann eine besonders intensive Beanspruchung der Kornoberfläche der Sandkörner, insbesondere eine besonders intensive Reibung der Sandkörner aneinander, erreicht werden. Es gelingt damit, einen großen Anteil der an den Kornoberflächen anhaftenden Bindemittelresten mechanisch zu entfernen. Das gelöste Bindemittel kann beispielsweise zusammen mit einer Staubfraktion aus der pneumatischen Behandlungskammer entfernt werden. By accelerating the sand grains against the impact body, a particularly intensive stress on the grain surface of the sand grains, in particular a particularly intense friction of the sand grains together, can be achieved. It is thus possible to mechanically remove a large proportion of the binder residues adhering to the grain surfaces. For example, the dissolved binder can be removed from the pneumatic treatment chamber along with a dust fraction.
Zweckmäßigerweise wird das Härtungsmittel einer zum Beschleunigen des Sands verwendeten Blasluft zugesetzt. Das ermöglicht eine besonders schnelle und intensive Durchmischung des Härtungsmittels mit dem Sand. Es ist aber auch möglich, das Härtungsmittel der zur Herstellung des Fließbetts verwendeten Luft zuzusetzen. Conveniently, the curing agent is added to a blast air used to accelerate the sand. This allows a particularly fast and intensive mixing of the curing agent with the sand. However, it is also possible to add the curing agent to the air used to make the fluidized bed.
Nach einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird das Härtungsmittel der Luft und/oder der Blasluft erst nach einer vorgegebenen ersten Behandlungsdauer des Sands in der pneumatischen Behandlungskammer zugesetzt. Die ersten Behandlungsdauer beträgt beispielsweise um 20 bis 40 Minuten, Vorzugs- weise um 25 bis 35 Minuten, gerechnet ab dem Beginn der Beschleunigung des Sands gegen den Prallkörper. Es hat sich gezeigt, dass nach einer solchen ersten Behandlungsdauer ein wesentlicher Teil des an den Kornoberflächen des Sands anhaftenden Bindemittels mechanisch entfernt worden ist. Selbst bei längeren Behandlungsdauern steigt der Anteil der mechanisch entfernbaren Bindemittelreste kaum mehr an. Um den Verbrauch an Härtungsmittel möglichst gering zu halten, wird vorteilhafterweise das Härtungsmittel erst dann eingesetzt, wenn allein durch mechanische Einwirkung kaum mehr Bindemittelreste von den Kornoberflächen entfernt werden können. According to a further embodiment of the invention, the curing agent of the air and / or the blowing air is added only after a predetermined first treatment time of the sand in the pneumatic treatment chamber. The first treatment duration is for example 20 to 40 minutes, preferential By 25 to 35 minutes, calculated from the beginning of the acceleration of the sand against the impact body. It has been found that, after such a first treatment period, a substantial portion of the binder adhering to the grain surfaces of the sand has been mechanically removed. Even with longer treatment periods, the proportion of mechanically removable binder residues hardly increases. In order to keep the consumption of curing agent as low as possible, the curing agent is advantageously only used when only by mechanical action hardly more binder residues can be removed from the grain surfaces.
Nach einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung wird flüssiges, insbesondere wässriges, Härtungsmittel eingesetzt. Das flüssige Härtungsmittel wird zweckmäßigerweise in zerstäubter Form der Blasluft und/oder der Luft zugesetzt. Die Zerstäubung kann erfolgen, indem das flüssige Härtungsmittel mittels einer Düse oder eines Ultraschallverneblers vernebelt und der Blasluft und/oder der Luft zugesetzt wird. According to a particularly advantageous embodiment, liquid, in particular aqueous, curing agent is used. The liquid hardening agent is expediently added in atomized form to the blowing air and / or the air. The atomization can be carried out by the liquid hardening agent is atomized by means of a nozzle or a Ultraschallverneblers and the blowing air and / or the air is added.
Nach einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung wird dem Fließbett nach einer vorgegebenen zweiten Behandlungsdauer neuer Sand zugesetzt. Unter dem Begriff "neuer Sand" oder "Neusand" wird Sand verstanden, welcher zuvor noch nicht mit einem Bindemittel versetzt und zur Herstellung von Sandkernen oder Sandformen verwendet worden ist. Die zweite Behandlungsdauer ist vorteilhafterweise so gewählt, dass sie größer ist als die erste Behandlungsdauer. Beispielsweise kann die Zugabe des Neusands 20 bis 60 Minuten, vorzugsweise 45 bis 55 Minuten, nach dem Beginn der Beschleunigung des Sands gegen den Prallkörper erfolgen. Die zugesetzte Menge an neuem Sand entspricht etwa 5 bis 15%, vorzugsweise 7 bis 13%, der Menge des zu regenerierenden Sands. Der Neusand wird zweckmäßigerweise erst dann zugesetzt, wenn das Härtungsmittel für eine ausreichend lange Reaktionszeit mit den an den Kornoberflächen verbliebenen Bindemittelresten Kontakt hatte. Zweckmäßigerweise beträgt die Reaktionszeit zwischen dem Härtungsmittel und dem zu regenerierenden Sand 10 bis 35 Minuten, zweckmäßigerweise 15 bis 30 Minuten. According to a further advantageous embodiment of the invention, the fluidized bed is added after a predetermined second treatment time new sand. By the term "new sand" or "new sand" is meant sand which has not previously been mixed with a binder and used to make sand cores or sand molds. The second treatment period is advantageously chosen so that it is greater than the first treatment period. For example, the addition of the new sand may be from 20 to 60 minutes, preferably 45 to 55 minutes, after the acceleration of the sand has begun against the impact body. The added amount of new sand corresponds to about 5 to 15%, preferably 7 to 13%, of the amount of sand to be regenerated. The new sand is expediently added only when the curing agent had for a sufficiently long reaction time with the residual binder residues on the grain surfaces in contact. Conveniently, the reaction time between the curing agent and the sand to be regenerated is 10 to 35 minutes, suitably 15 to 30 minutes.
Nach einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung wird der Sand im Fließbett auf eine Temperatur von 40 bis 60°C, vorzugsweise 45 bis 55°C, erwärmt. Damit kann insbesondere die Reaktionsgeschwindigkeit zwischen Härtungsmittel und an den Kornoberflächen verbliebenden Bindemittelresten erhöht werden. According to a further advantageous embodiment, the sand in the fluidized bed to a temperature of 40 to 60 ° C, preferably 45 to 55 ° C, heated. In particular, the reaction rate between curing agent and binder residues remaining on the grain surfaces can thus be increased.
Nach dem Durchlaufen der mechanischen Regenerationsstufe liegt der mechanisch regenerierte Sand in rieselfähiger Form vor. Er wird unmittelbar in der rieselfähig vorliegenden Form, ggf. nach Zwischenlagerung, thermisch regeneriert. D. h. der mechanisch regenerierte Sand wird insbesondere nicht mit Wasser versetzt, einer Attritormahlung, einer Nassmahlung oder dgl . sowie einer anschließenden Trocknung unterzogen. Infolgedessen lässt sich das vorgeschlagene Verfahren relativ schnell und einfach, insbesondere auch kontinuierlich, durchführen . After passing through the mechanical regeneration stage, the mechanically regenerated sand is in free-flowing form. It is thermally regenerated directly in the free-flowing form, possibly after intermediate storage. Ie. In particular, the mechanically regenerated sand is not mixed with water, attritor milling, wet grinding or the like. and a subsequent drying. As a result, the proposed method can relatively quickly and easily, in particular continuously perform.
Nach einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung wird der mechanisch regenerierte und mit dem Härtungsmittel versetzte Sand zur thermischen Regenerierung in einen Ofen überführt und dort bei einer Temperatur im Bereich von 550°C bis 700°C in einem aus Gas und dem mechanisch regenerierten Sand gebildeten weiteren Fließbett bewegt. Bei dem Gas handelt es sich zweckmäßigerweise um ein brennbares Gas. D. h. der mechanisch regenerierte Sand kann also in einer Flamme bewegt werden. Durch das Aufheizen des mechanisch regenerierten Sands auf eine Temperatur, beispielsweise im Bereich von 600°C bis 650°C, werden die noch an den Kornoberflächen anhaftenden und gehärteten Bindemittelreste schließlich vollständig deaktiviert. Ferner werden Rückstände an Härtungsmittel entfernt. According to a further advantageous embodiment, the mechanically regenerated sand mixed with the hardening agent is transferred to an oven for thermal regeneration and is moved there at a temperature in the range of 550 ° C. to 700 ° C. in a further fluidized bed formed from gas and the mechanically regenerated sand , The gas is expediently a combustible gas. Ie. The mechanically regenerated sand can thus be moved in a flame. By heating up the mechanically regenerated sand a temperature, for example in the range of 600 ° C to 650 ° C, the still adhering to the grain surfaces and hardened binder residues are finally completely deactivated. Furthermore, residues of curing agent are removed.
Zum Einsparen von Energie kann der mechanisch regenerierte Sand vor dem Überführen in den Ofen vorgewärmt werden. Dazu kann aus dem Ofen abgeführte warme Abluft verwendet werden. Nachfolgend wird ein Ausführungsbeispiel der Erfindung anhand der einzigen Zeichnung näher erläutert. To save energy, the mechanically regenerated sand can be preheated before being transferred to the furnace. For this purpose, warm exhaust air discharged from the oven can be used. An embodiment of the invention will be explained in more detail with reference to the single drawing.
Die einzige Zeichnung zeigt schematisch eine pneumatische Behandlungskammer . The single drawing shows schematically a pneumatic treatment chamber.
Eine Reinigungskammer 1 ist über einen Düsenboden 2 von einer Windkammer 3 getrennt. Mit dem Bezugszeichen 4 ist eine A cleaning chamber 1 is separated from a wind chamber 3 via a nozzle bottom 2. The reference numeral 4 is a
Luftdüse bezeichnet, welche in die Reinigungskammer 1 ragt. Mit einem Abstand - axial dazu versetzt - schließt sich an die Luftdüse 4 ein Rohr 5 an, welches in eine Prallglocke 6 mündet. Ein Abstand zwischen einer Mündung der Luftdüse 4 und einem Eingang des Rohrs 5 ist mit y bezeichnet. Ein weiterer Abstand zwischen einem Ausgang des Rohrs 5 und einer Innenwand der Prallglocke 6 ist mit dem Bezugszeichen x bezeich- net . Ein in der Reinigungskammer 1 aufgenommener Sand ist mit dem Bezugszeichen 7 bezeichnet. Er wird durch Luft Designates air nozzle, which projects into the cleaning chamber 1. With a distance - axially offset - connects to the air nozzle 4, a tube 5, which opens into a baffle 6. A distance between an opening of the air nozzle 4 and an inlet of the pipe 5 is designated by y. Another distance between an outlet of the tube 5 and an inner wall of the baffle 6 is designated by the reference symbol x. A recorded in the cleaning chamber 1 sand is denoted by the reference numeral 7. He is going through air
fluidisiert, welche von der Windkammer 3 durch den Düsenboden 2 zugeführt wird. Der beispielsweise mit einem Brecher kornvereinzelte Sand bzw. Altsand wird durch die Luftdüse 4 mittels unter Druck zugeführte Blasluft L und durch das Rohr 5 auf die Innenwand der Prallglocke 6 beschleunigt und fällt von dort in die Rei- nigungskammer 1 zurück. Eine Geschwindigkeit des durch das Rohr 5 beschleunigten Sands ist zweckmäßigerweise so gewählt, dass sich in der Prallglocke 6 ein Rückstau und damit ein Sandpolster bildet. Damit kann eine schonende Reibung der Sandkörner untereinander erreicht werden. Durch die Reibung der Sandkörner sich bildende Partikel aus Staub und Bindemittelresten werden über eine (hier nicht gezeigte) Absaugung an der Oberseite der Reinigungskammer 1 abgeführt. Zweckmäßigerweise wird nach einer ersten Behandlungsdauer von beispielsweise 30 Minuten der Blasluft L Zitronensäure in zerstäubter Form (hier nicht gezeigt) zugegeben. Es kann sich beispielsweise um 50%-ige Zitronensäure handeln. Zweckmäßigerweise wird eine Menge von 1 bis 50 g, vorzugsweise 3 bis 10 g, pro kg Sand zugegeben. Eine Reaktionszeit zwischen dem Härtungsmittel und dem fluidisierten Sand 7 beträgt beispielsweise 10 bis 30 Minuten. Anschließend wird der Reinigungskammer 1 10% Neusand zugeführt. Nach einer weiteren Behandlungsdauer von 5 bis 10 Minuten wird der so hergestellte mechanisch regenerierte Sand aus der Reinigungskammer 1 entfernt und der thermischen Regenerationsstufe zugeführt. fluidized, which is supplied from the wind chamber 3 through the nozzle bottom 2. The grain, for example, singled with a crusher sand or old sand is accelerated by the air nozzle 4 by means of compressed air supplied L and through the tube 5 to the inner wall of the baffle 6 and falls from there into the rice. back to 1. A speed of the accelerated through the tube 5 sand is suitably chosen so that forms a backwater and thus a sand pad in the baffle 6. Thus, a gentle friction of the grains of sand can be achieved with each other. By the friction of the sand grains forming particles of dust and binder residues are removed via a (not shown here) suction at the top of the cleaning chamber 1. Appropriately, after a first treatment period of, for example, 30 minutes of the blown air L citric acid in atomized form (not shown here) is added. It may be, for example, 50% citric acid. Conveniently, an amount of 1 to 50 g, preferably 3 to 10 g, added per kg of sand. A reaction time between the curing agent and the fluidized sand 7 is, for example, 10 to 30 minutes. Subsequently, the cleaning chamber 1 is fed 10% new sand. After a further treatment period of 5 to 10 minutes, the mechanically regenerated sand thus produced is removed from the cleaning chamber 1 and fed to the thermal regeneration stage.
Dazu wird der mechanisch regenerierte Sand in einen Fließbettofen überführt und dort in einem weiteren Fließbett bei einer Behandlungstemperatur von beispielsweise 600 bis 650°C in einem weiteren Fließbett bewegt. Dabei werden noch auf den Kornoberflächen verbliebene Bindemittelreste thermisch deaktiviert und ggf. vorhandene Rückstände aus der chemischen Deaktivierung entfernt. Im Ergebnis erhält man einen regene- rierten Sand, der nahezu die Eigenschaft von Neusand aufweist. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wird durch eine vollständige Deaktivierung des Wasserglasbindemittels eine deutlich verbesserte und konstante Qualität des Altsands erreicht, al¬ so der aus den Sandkernen und/oder -formen gewonnenen Sands. Das führt zu einem stabileren Fertigungsprozess der Sandkernbzw. Sandformfertigung und somit zu geringeren Fehler- und Ausschusszahlen. Aufwändige und personalintensive Rezeptanpassungen bei der Sandkernfertigung sind nicht notwendig. Durch die chemische Deaktivierung des Bindemittels mit demFor this purpose, the mechanically regenerated sand is transferred to a fluidized bed furnace and moved there in a further fluidized bed at a treatment temperature of for example 600 to 650 ° C in a further fluidized bed. In this case remaining binder residues remaining on the grain surfaces are thermally deactivated and possibly removed residues from the chemical deactivation. The result is a regenerated sand that has almost the same properties as new sand. With the inventive method, a significantly improved and constant quality of the Altsands is achieved by a complete deactivation of the water glass binder al ¬ so the molds obtained from the sand cores and / or sand. This leads to a more stable manufacturing process Sandkernbzw. Sand mold production and thus lower errors and rejects. Elaborate and labor-intensive recipe adjustments in sand core production are not necessary. By chemically deactivating the binder with the
Härtungsmittel kann ferner die Prozesszeit für die thermische Regenerierung des Sands herabgesetzt werden. Zudem kann die Prozesstemperatur der thermischen Regenerationsstufe verringert werden. Damit kann der Durchsatz des Altsands und eine Reduzierung der Betriebskosten erreicht werden. Hardening agent can be further reduced the process time for the thermal regeneration of the sand. In addition, the process temperature of the thermal regeneration stage can be reduced. Thus, the throughput of Altsands and a reduction of operating costs can be achieved.
Zudem wird durch die erfindungsgemäße Deaktivierung des aktiven Restbindeanteiles eine Reduzierung des Neusandanteils erreicht. Die maximale Umlaufzahl und Lebensdauer des Sands wird erhöht und die notwendige Menge an Neusand sinkt. In addition, a reduction of the Neusandanteils is achieved by the inventive deactivation of the active residual binder content. The maximum circulation number and life of the sand is increased and the necessary amount of virgin sand decreases.
Dabei kommt der erfindungsgemäßen Maßnahme, den Sand zwischen der mechanischen und thermischen Regenerierungsstufe mit einem Härtungsmittel für Wasserglas zu versetzen, wesentliche Bedeutung zu. In this case, the measure according to the invention of providing the sand between the mechanical and thermal regeneration stage with a water glass hardening agent is of considerable importance.
Während der Anteil des aktiven Restbindemittels ohne diese Maßnahme bei einem Neusandzusatz von z. B. 10 Gew.% je While the proportion of the active residual binder without this measure at a Neusandzusatz of z. B. 10 wt.% Ever
Altsand-Umlauf mit der gleichen Anlage und sonst gleichen Be- dingungen sich nach einem beispielsweise fünffachen Umlauf des Altsands bereits derart erhöht, dass eine spürbare Beeinflussung der Verarbeitungseigenschaften des Formstoffs eintritt, wird durch das Versetzen des Sands mit Härtungsmittel die Umlaufzahl entsprechend erhöht oder die notwendige Menge an Neusand entsprechend verringert. Altsand recirculation with the same system and otherwise identical conditions is already increased to such an extent after, for example, five times circulation of the used sand, that a noticeable influence on the processing properties of the molding material occurs by the addition of the sand with hardening agent the circulation number increased accordingly or the necessary amount of new sand reduced accordingly.
Bezugszeichenliste LIST OF REFERENCE NUMBERS
1 Reinigungskammer1 cleaning chamber
2 Düsenboden 2 nozzle bottom
3 Wandkammer  3 wall chamber
4 Luftdüse  4 air nozzle
5 Rohr  5 pipe
6 Prallglocke  6 baffle
7 fluidisierter Sand  7 fluidized sand
L Blasluft L blowing air
x zweiter Abstand y erster Abstand x second distance y first distance

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zur Regenerierung von Sand, der aus Sandformen und/oder -kernen gewonnen wird, die aus dem Sand und Wasser- glas als Bindemittel hergestellt und in der Metallgießerei eingesetzt werden, wobei der gewonnene Sand einer mechanischen Regenerationsstufe und einer thermischen Regenerationsstufe unterworfen und im Kreislauf der Sandform- und/oder - kernherstellung wieder zugeführt wird, dadurch gekennzeich- net, dass der Sand (i) während der mechanischen Regenerationsstufe oder (ii) nach der mechanischen und vor der thermischen Regenerationsstufe mit einem Härtungsmittel für Wasserglas versetzt wird. 1. A process for the regeneration of sand obtained from sand molds and / or cores made from the sand and water glass as a binder and used in the metal foundry, the recovered sand being subjected to a mechanical regeneration step and a thermal regeneration step, and recycled in the cycle of sand mold and / or core production, characterized in that the sand (i) is mixed with a water glass hardening agent during the mechanical regeneration step or (ii) after the mechanical and before the thermal regeneration step.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Härtungsmittel als wässrige Lösung eingesetzt wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that the curing agent is used as an aqueous solution.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der mit dem Härtungsmittel versetzte Sand während der Härtungsreaktion in einem Fließbett oder mit einem Mischer bewegt wird. 3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the offset with the hardening agent sand during the curing reaction in a fluidized bed or with a mixer is moved.
4. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mit dem Härtungsmittel versetzte Sand vor der thermischen Regenerationsstufe zwischengelagert wird . 4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the offset with the hardening agent sand is stored before the thermal regeneration stage.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Härtungsmittel für Wasserglas eine anorganische oder or- ganische Säure oder ein Salz verwendet wird. 5. The method according to claim 1, characterized in that is used as a hardening agent for water glass, an inorganic or organic acid or a salt.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die anorganische Säure eine Mineralsäure ist. 6. The method according to claim 5, characterized in that the inorganic acid is a mineral acid.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Säure eine Mono-, Di- oder Polycarbonsäure ist . 7. The method according to claim 5, characterized in that the organic acid is a mono-, di- or polycarboxylic acid.
8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz ein Aluminat, Phosphat oder Fluorosilikat ist. 8. The method according to claim 5, characterized in that the salt is an aluminate, phosphate or fluorosilicate.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da- durch gekennzeichnet, dass die mechanische Regenerationsstufe folgende Schritte umfasst: a) Kornvereinzelung durch die Einwirkung mechanischer Brecher auf den Sand, b) Überführen des kornvereinzelten Sands in eine pneumatische Behandlungskammer (1) und Bewegen des Sands in der pneumatischen Behandlungskammer (1) in einem aus Luft und Sand gebildeten Fließbett (7), c) Beschleunigen des Sands in der pneumatischen Behandlungskammer gegen einen Prallkörper (6), so dass die vereinzelten Sandkörner gegeneinander reiben und das Bindemittel zumindest teilweise von einer Kornoberfläche entfernt wird. 9. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the mechanical regeneration step comprises the following steps: a) grain separation by the action of mechanical crushers on the sand, b) transferring the grain singled sand into a pneumatic treatment chamber (1) and moving the Sands in the pneumatic treatment chamber (1) in a fluidized bed of sand and sand (7), c) accelerating the sand in the pneumatic treatment chamber against a baffle (6), so that the scattered sand grains rub against each other and the binder at least partially from one Grain surface is removed.
10. Verfahren nach Anspruch 9, wobei das Härtungsmittel einer zum Beschleunigen des Sands verwendeten Blasluft (L) und/oder der zur Herstellung des Fließbetts verwendeten Luft zugesetzt wird. A process according to claim 9 wherein the curing agent is added to a blast air (L) used to accelerate the sand and / or the air used to make the fluidized bed.
11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, wobei das Härtungsmittel der Blasluft (L) und/oder der Luft erst nach einer vorgegebenen ersten Behandlungsdauer des Sands in der pneumatischen Behandlungskammer zugesetzt wird. 11. The method according to claim 9 or 10, wherein the curing agent of the blown air (L) and / or the air after a predetermined first treatment period of the sand is added in the pneumatic treatment chamber.
12. Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, wobei das flüssige Härtungsmittel in zerstäubter Form der Blasluft (L) und/oder der Luft zugesetzt wird. 12. The method according to claim 10 or 11, wherein the liquid curing agent is added in an atomized form of the blown air (L) and / or the air.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 12, wobei dem Fließbett (7) nach einer vorgegebenen zweiten Behandlungsdauer neuer Sand zugesetzt wird. 13. The method according to any one of claims 9 to 12, wherein the fluidized bed (7) after a predetermined second treatment time new sand is added.
14. Verfahren nach Anspruch 13, wobei die zugesetzte Menge an neuem Sand etwa 5 bis 15% der Menge des zu regenerierenden Sands entspricht. 14. The method of claim 13, wherein the added amount of new sand corresponds to about 5 to 15% of the amount of sand to be regenerated.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 14, wobei der Sand im Fließbett (7) auf eine Temperatur von 40 bis 60°C, vorzugsweise 45 bis 55°C, erwärmt wird. 15. The method according to any one of claims 9 to 14, wherein the sand in the fluidized bed (7) to a temperature of 40 to 60 ° C, preferably 45 to 55 ° C, heated.
16. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der mechanisch regenerierte und mit dem Härtungsmittel versetzte Sand unmittelbar in rieselfähiger Form thermisch regeneriert wird. 16. The method according to any one of the preceding claims, wherein the mechanically regenerated and offset with the curing agent sand is thermally regenerated directly in free-flowing form.
17. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der mechanisch regenerierte Sand zur thermischen Regenerierung in einen Ofen überführt und dort bei einer Temperatur im Bereich von 550°C bis 700°C in einem aus Gas und dem mechanisch regenerierten Sand gebildeten weiteren Fließbett bewegt wird. 17. The method according to any one of the preceding claims, wherein the mechanically regenerated sand for thermal regeneration transferred to an oven and there is moved at a temperature in the range of 550 ° C to 700 ° C in a further fluidized bed formed from gas and the mechanically regenerated sand ,
18. Verfahren Anspruch 17, wobei der mechanisch regene- rierte Sand vor Überführen in den Ofen vorgewärmt wird. 18. The method of claim 17, wherein the mechanically regenerated sand is preheated prior to transfer to the furnace.
EP12758771.5A 2011-08-25 2012-08-24 Method for regenerating the sand of sand molds and sand cores Active EP2747914B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102011081530A DE102011081530A1 (en) 2011-08-25 2011-08-25 Process for the regeneration of the sand from sand molds and cores
PCT/EP2012/003585 WO2013026579A1 (en) 2011-08-25 2012-08-24 Method for regenerating the sand of sand molds and sand cores

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP2747914A1 true EP2747914A1 (en) 2014-07-02
EP2747914B1 EP2747914B1 (en) 2016-11-02

Family

ID=46845687

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP12758771.5A Active EP2747914B1 (en) 2011-08-25 2012-08-24 Method for regenerating the sand of sand molds and sand cores

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8985184B2 (en)
EP (1) EP2747914B1 (en)
CN (1) CN103561885B (en)
DE (1) DE102011081530A1 (en)
ES (1) ES2607503T3 (en)
WO (1) WO2013026579A1 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6354728B2 (en) * 2015-10-19 2018-07-11 トヨタ自動車株式会社 Reuse method and reuse device for core sand
PL3202927T3 (en) 2016-02-08 2018-08-31 Klein Anlagenbau Ag Method of and device for regeneration of foundry sand
CN107008851B (en) * 2017-04-10 2019-10-18 合肥仁创铸造材料有限公司 A kind of inorganic sand and organic sand mixed regeneration method and its reclaimed sand
IT201800004618A1 (en) * 2018-04-17 2019-10-17 Process for the regeneration of foundry sand.
EP3620244B1 (en) 2018-09-07 2021-06-30 HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung Method of preparing a particulate refractory composition for use in the manufacture of foundry moulds and cores, corresponding uses, and reclamation mixture for thermal treatment
CN109158528A (en) * 2018-09-30 2019-01-08 合肥仁创铸造材料有限公司 A kind of regeneration method of inorganic old sand
CN110434280B (en) * 2019-09-03 2021-01-26 南阳仁创砂业科技有限公司 Regeneration method of inorganic used sand of water glass

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1806842A1 (en) * 1968-11-04 1970-05-27 Wilhelm Schwiese Foundry sand regeneration
US4685973A (en) * 1984-02-03 1987-08-11 Steel Castings Research And Trade Association Reclamation of foundry sands
DE3873522D1 (en) * 1988-05-26 1992-09-10 Pohl Giessereitechnik METHOD AND DEVICE FOR REGENERATING FOUNDRY SAND.
WO1991014524A1 (en) * 1990-03-20 1991-10-03 Küttner Gmbh & Co. Kg Process for regenerating used foundry sand
DE4111643A1 (en) * 1990-04-18 1991-10-24 Grundmann Gmbh Geb Continuous regeneration plant for resin-bound foundry sands - comprises thermal regeneration stage and counterflow cascade oven allowing continuous sand recovery with min. energy consumption
DE4306007A1 (en) * 1993-02-26 1994-09-01 Dietmar Domnick Fa Method for regenerating water-glass-bonded used foundry sands
DE4434115C1 (en) * 1994-09-23 1995-11-23 Kgt Giessereitechnik Gmbh Pneumatic-mechanical cleaning of old foundry sand
DE10038419A1 (en) * 2000-08-07 2002-02-21 Volkswagen Ag Method for regenerating foundry sand bound to waterglass comprises mechanical pretreatment of the foundry sand, the addition of water, movement of the pulp by external forces
US6691765B2 (en) * 2001-08-07 2004-02-17 Noram Technology, Ltd. Products for the manufacture of molds and cores used in metal casting and a method for their manufacture and recycle from crushed rock
CN1323779C (en) * 2002-09-13 2007-07-04 李明星 Renovation and reclamation process for silicate-bonded sand
CN1322947C (en) * 2005-12-19 2007-06-27 华中科技大学 Method for regenerating water-glass old sand
DE102007008149A1 (en) 2007-02-19 2008-08-21 Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH Thermal regeneration of foundry sand
JP5297731B2 (en) * 2007-09-12 2013-09-25 花王株式会社 Recycled casting sand manufacturing method
CN101780521A (en) * 2009-11-20 2010-07-21 宜兴市奥兴石英砂处置有限公司 Process for regenerating forced scrubbing water glass used sand through wet method
CN102078915A (en) * 2009-11-27 2011-06-01 天津市澳康建筑装饰工程有限责任公司 Used water glass sand regeneration method
CN101869965B (en) * 2010-06-21 2011-11-23 余钟泉 Method for recycling cast waste sand
CN102000764A (en) * 2010-12-17 2011-04-06 重庆长江造型材料（集团）有限公司 Chemical regeneration method in casting waste sand disposing process

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2013026579A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP2747914B1 (en) 2016-11-02
US20140166226A1 (en) 2014-06-19
WO2013026579A1 (en) 2013-02-28
CN103561885A (en) 2014-02-05
CN103561885B (en) 2016-11-16
DE102011081530A1 (en) 2013-02-28
ES2607503T3 (en) 2017-03-31
US8985184B2 (en) 2015-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2747914B1 (en) Method for regenerating the sand of sand molds and sand cores
EP2329900B1 (en) Thermal recorery of casting sand
DE102012103705A1 (en) Method for producing molds and cores for casting metal, and molds and cores produced by this method
EP3010669B1 (en) Method for producing a lithium-containing molding material mixture based on an inorganic binder for producing molds and cores for metal casting
DE102007045649B4 (en) A method of making a mold and / or a core using comminuted natural particulate amorphous silicic materials in the foundry area and binder composition
EP1802409B1 (en) Material mixture for producing casting moulds for machining metal
EP3606690B1 (en) Method for producing casting molds, cores and basic mold materials regenerated therefrom
CH631643A5 (en) METHOD FOR REGENERATING OLD FOUNDRY SAND AND DEVICE FOR CARRYING OUT THE METHOD AND PRODUCT OF THE METHOD.
EP2014392B1 (en) Moulding material mixture, moulded blank for moulding purposes and method for producing a moulded blank
WO2009056320A1 (en) Mould material mixture having improved flowability
EP2763807B1 (en) Coating compositions for inorganic casting molds and cores, containing salts, and use thereof
WO2013050023A2 (en) Coating compositions for inorganic casting molds and cores, comprising formic acid esters, and use thereof
EP3092092B1 (en) Method for producing moulds and cores for metal casting, using a carbonyl compound, and moulds and cores produced according to said method
WO2018215113A1 (en) After-treatment process for increasing the hot strength of a shaped part produced from particulate material and binder, 3d printing arrangement and shaped part
DE102007008104A1 (en) Process to regenerate sand pre-used in a metal casting process by burning and washing out organic and inorganic residues
EP3202927B1 (en) Method of and device for regeneration of foundry sand
DE102005043754A1 (en) Process and assembly to prepare core forms from a mixture of sand and an inorganic binding agent by pre-moistening with sodium hydroxide
EP3586995B2 (en) Method for preparing a foundry sand mixture
EP1752235A1 (en) Core material
DE10311606B3 (en) Forms and cores containing magnesium sulphate with phosphate / borate additive and their manufacture and use
WO2024199584A1 (en) Method for the layered construction of bodies by 3d printing with a water-glass-containing binder and a processing additive
WO2005044485A2 (en) Method for casting moulded parts
WO2020254220A1 (en) Additive mixture for moulding material mixtures for the production of water-glass-bonded casting moulds and casting cores
WO2006015739A1 (en) Method for production of a cast piece
DE10346062A1 (en) Method for producing a casting

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20140130

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20160705

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 841299

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20161115

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502012008692

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MP

Effective date: 20161102

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170203

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170202

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170302

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170302

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502012008692

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 6

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20170202

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20170803

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170831

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170831

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

REG Reference to a national code

Ref country code: BE

Ref legal event code: MM

Effective date: 20170831

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170824

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170824

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 7

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170831

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 841299

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20170824

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170824

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20120824

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20161102

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161102

P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Effective date: 20230502

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20230831

Year of fee payment: 12

Ref country code: ES

Payment date: 20230918

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20240801

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20240822

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20240821

Year of fee payment: 13