EP2686292A1 - Procede de preparation d'un ester d'acide carboxylique de faible consommation energetique - Google Patents

Procede de preparation d'un ester d'acide carboxylique de faible consommation energetique

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EP2686292A1
EP2686292A1 EP12707104.1A EP12707104A EP2686292A1 EP 2686292 A1 EP2686292 A1 EP 2686292A1 EP 12707104 A EP12707104 A EP 12707104A EP 2686292 A1 EP2686292 A1 EP 2686292A1
Authority
EP
European Patent Office
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zone
acetic acid
reaction
separation
ethyl alcohol
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP12707104.1A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Mathias Brehelin
Daniel Amoros
Pascal Pitiot
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Operations SAS
Original Assignee
Rhodia Operations SAS
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Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Operations SAS filed Critical Rhodia Operations SAS
Publication of EP2686292A1 publication Critical patent/EP2686292A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/009—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping in combination with chemical reactions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Definitions

  • the present invention relates to a process for the manufacture of ethyl acetate comprising reacting ethyl alcohol with acetic acid in the presence of a solid acid catalyst and simultaneously separating the reaction components by distillation in a reactive distillation device comprising at least three zones: a reaction zone in which the reaction proceeds simultaneously with the separation by distillation of the components in an upper separation zone and in a lower separation zone.
  • the organic phase obtained in the upper separation zone being isolated and partially refluxed in the reaction zone.
  • Esters of acetic acid are generally used as organic solvents.
  • ethyl acetate is used in particular in the field of cosmetics, perfumery, in glues, paints and varnishes.
  • a higher or lower purity is required and it is common to require that the amount of acetic acid present in ethyl acetate is less than 0.01% by weight.
  • the manufacturing processes of ethyl acetate must lead to a quality product. Since ethyl acetate is a common consumer product, at high volume, it is important that its manufacturing process is the most efficient possible, in terms of productivity and energy balance.
  • the object of the present invention is to provide an improved process for preparing a carboxylic acid ester in terms of process economics.
  • the subject of the present invention is therefore a process for the production of ethyl acetate by reaction of ethyl alcohol with acetic acid in the presence of a solid acid catalyst and during the simultaneous separation by distillation of the reaction components in a system of reactive distillation, in which the starting components are acetic acid and ethyl alcohol and are introduced separately or simultaneously with a molar ratio of acetic acid to ethyl alcohol of between 0.85 and 0.97 (limits included) in a system in which the reaction zone is centrally located between an upper separation zone and a lower separation zone, the reaction proceeds simultaneously with the separation by distillation of the components having different boiling points while the separation of the components takes place in said upper and lower separation zones, the ratio between the feed of the compo In the system, the reflux flow from the organic phase of the upper reaction zone to the reaction location is between 1.0 and 1.5 (limits included).
  • the process according to the present invention also has the advantage of not or practically not generating acetic acid at the bottom of a reactive distillation column. This avoids subsequent treatment or recycling steps without loss of raw material; thus making the process even more economical.
  • the molar ratio of acetic acid to ethyl alcohol is preferably between 0.90 and 0.95 (limits included).
  • the ratio between the feed of the starting components in the system and the return flow of reflux from the organic phase of the upper reaction zone to the reaction location is preferably between 1, 1 and 1, 4, very preferably between 1, 15 and 1, 4.
  • the catalyst involved in the process of the invention is a solid acid catalyst, said heterogeneous.
  • the heterogeneous acid catalysts of the invention are preferably sulphonic resins or zeolites.
  • the zeolites that can be used are, for example, those cited in WO2007 / 099071.
  • Resins suitable for the present invention may be a polystyrenic or polyacrylic backbone which carries sulfonic functional groups. Thus, it is possible to use the sulfonic resins existing on the market, resins marketed under different trade names.
  • esterification resins can be mentioned, among others: Amberlyst® 15 and 36 from Rhom Haas, Amberlite® IR-120 H from Rhom Haas, Lewatit® 2631 from Bayer and K1431 from Bayer.
  • the acidity of these resins is for example between 1 and 10 eq / kg (H +).
  • These resins are in particular implemented in a fixed or fluidized bed, preferably in a fixed bed.
  • the quantity of catalyst introduced is such that the amount present in the reactor is preferably between 0.1 and 2% by weight relative to the reaction medium.
  • the reaction zone of the reactive distillation column generally comprises at least one catalytic esterification bed.
  • the catalyst may be enclosed in at least one permeable envelope, for example an envelope made of fabric, of synthetic material, for example polypropylene, or metal fabric.
  • the catalyst can also be arranged in bulk, that is to say freely, inside each catalytic bed of the catalytic zone. In this case, to maintain the catalyst in place and to prevent it being driven by the liquid stream flowing through it, it is generally provided that any catalytic bed included in the catalytic zone rests on any device allowing the passage of the liquid but impermeable catalytic particles, such as for example a Johnson-type grid or Johnson-type nozzles evenly distributed on a surface impervious to gaseous, liquid or solid flows.
  • the catalyst When the catalyst is arranged in bulk, it can be used in the form of fixed bed, expanded bed or fluidized bed.
  • the catalysts may be immobilized on the surface of inert supports such as metal grids or silica elements which form a fixed structure, called a fixed bed, or a moving structure, called a fluidized bed, placed in the reactor.
  • inert supports such as metal grids or silica elements which form a fixed structure, called a fixed bed, or a moving structure, called a fluidized bed, placed in the reactor.
  • One of the most used packing is the Sulzer Katapak which is formed by a stack of corrugated metal plates between which are arranged the catalyst particles
  • the esterification reaction is most preferably carried out in a continuous mode.
  • a reactive distillation device suitable for the implementation of the process mention may be made especially of that mentioned in patent EP1220829 and comprising a reaction zone placed centrally between an upper separation zone and a lower separation zone.
  • the acetic acid is preferably introduced into the reaction zone or above this zone at a location above the location of the supply of ethyl alcohol.
  • the ethyl alcohol provided is preferably introduced into the reaction zone or under this zone.
  • the acetic acid thus introduced may also comprise at least one other compound, in particular one of the compounds selected from the group consisting of: ethyl acetate, water, and ethyl alcohol.
  • the temperature of the reaction is between 50 and 150 ° C, preferably between 80 and 100 ° C.
  • the reaction is preferably carried out at atmospheric pressure.
  • a pressure slightly above or below atmospheric pressure may also be suitable.
  • the reaction is advantageously carried out at a pressure such that the reaction mixture is partially in the liquid state.
  • the process of the invention can be implemented, for example, at an absolute pressure of between 0.5 and 5 bar absolute, and even more preferably between 0.5 and 1.5 bar.
  • the medium leaving the lower separation zone of the system also called the bottom medium of the reactive distillation system, preferably comprises less than 1% by weight of acetic acid.
  • the medium leaving the lower separation zone of the system also called the bottom medium of the reactive distillation system, can comprise in particular:
  • This medium preferably comprises less than 0.5% by weight of acetic acid.
  • the medium leaving the upper zone of separation of the system also called medium at the top of the reactive distillation system, can comprise in particular:
  • the volatile mixture is then separated, cooled to a temperature in particular of between 5 and 70 ° C., and then separated in the aqueous phase and in the organic phase.
  • This organic phase is isolated and partially refluxed in the system.
  • the ratio between the starting components and the reflux of the organic phase is between 1.0 and 1.5, preferably between 1.1 and 1.4, very preferably between 1.15 and 1.4.
  • the present invention also relates to a device for implementing the method of the invention.
  • the skilled person is perfectly able to choose the means to implement depending on the separation to be performed. We will simply recall the following.
  • the size and in particular the diameter of the reactive distillation columns depends on the circulating flow and the internal pressure. Their sizing will therefore be mainly according to the mixing rate to be treated.
  • the internal parameter that is the number of theoretical stages is determined in particular by the purity of the starting compound and the purities of the products to be obtained at the top and bottom of distillation. It will be specified that the column may be lined with either trays or ordered or woven packing, as is perfectly known to those skilled in the art. The installation being determined, the person skilled in the art adjusts the operating parameters of the column.
  • a reactive distillation column according to EP 1220829 is used for a final production of 100 kg / h of ethyl acetate with different molar ratios of substrate and various reflux.
  • the acidic solid catalyst used is Amberlyst 36wet. This column comprises 25 theoretical plates. It operates at a pressure of 1.013 bar absolute and at a column temperature of 100 ° C. The results are mentioned in the following Table 1:
  • the molar ratio corresponds to the acetic acid / ethanol molar ratio.
  • the Specific Unit Consumption of steam is expressed in tonnes of heating water vapor per tonne of ester produced.
  • the reflux ratio corresponds to the ratio between the total feed rate of the starting components and the reflux rate of the organic phase.
  • the transformation rate (TT) of ethanol is measured continuously and in steady state. They are calculated by the ratio of the number of moles of ethanol consumed in the reaction (converted to ester) over the number of moles of ethanol fed.

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

La présente invention concerne un procédé de fabrication d'acétate d'éthyle consistant à faire réagir de l'alcool éthylique avec de l'acide acétique en présence d'un catalyseur acide solide et à séparer simultanément les composants de la réaction par distillation dans un dispositif de distillation réactive comprenant au moins trois zones : une zone réactionnelle dans laquelle la réaction se déroule simultanément avec la séparation par distillation des composants dans une zone de séparation supérieure et dans une zone de séparation inférieure. La phase organique obtenue dans la zone de séparation supérieure étant isolée et refluée partiellement dans la zone réactionnelle. Le procédé de l'invention est amélioré d'une part en ce qui concerne les coûts énergétiques de fonctionnement tout en obtenant un taux de transformation de l'éthanol tout à fait satisfaisant, et d'autre part un flux de pied de colonne contenant une très faible proportion d'acide, ce qui simplifie l'aval du procédé et en réduit le coût énergétique.

Description

PROCEDE DE PREPARATION D'UN ESTER D'ACIDE CARBOXYLIQUE DE FAIBLE CONSOMMATION ENERGETIQUE
La présente invention concerne un procédé de fabrication d'acétate d'éthyle consistant à faire réagir de l'alcool éthylique avec de l'acide acétique en présence d'un catalyseur acide solide et à séparer simultanément les composants de la réaction par distillation dans un dispositif de distillation réactive comprenant au moins trois zones : une zone réactionnelle dans laquelle la réaction se déroule simultanément avec la séparation par distillation des composants dans une zone de séparation supérieure et dans une zone de séparation inférieure. La phase organique obtenue dans la zone de séparation supérieure étant isolée et refluée partiellement dans la zone réactionnelle. Le procédé de l'invention est amélioré d'une part en ce qui concerne les coûts énergétiques de fonctionnement tout en obtenant un taux de transformation de l'éthanol tout à fait satisfaisant, et d'autre part un flux de pied de colonne contenant une très faible proportion d'acide, ce qui simplifie l'aval du procédé et en réduit le coût énergétique.
Les esters de l'acide acétique, en particulier l'acétate d'éthyle, sont utilisés généralement comme solvants organiques. En particulier, l'acétate d'éthyle est utilisé notamment dans le domaine de la cosmétique, de la parfumerie, dans les colles, peintures et vernis. Selon l'application visée, une pureté plus ou moins élevée est demandée et il est courant de requérir que la quantité d'acide acétique présent dans l'acétate d'éthyle soit inférieure à 0,01 % en masse. Ainsi, les procédés de fabrication de l'acétate d'éthyle doivent conduire à un produit de qualité. Etant donné que l'acétate d'éthyle est un produit de consommation courante, à gros volume, il importe que son procédé de fabrication soit le plus performant possible, en termes de productivité et de bilan énergétique.
Il est décrit dans l'art antérieur différents procédés de préparation d'acétate d'éthyle notamment par distillation réactive dans lequel le rapport molaire entre l'acide acétique et l'alcool peut être compris entre 0, 1 et 2. Toutefois, la productivité de ce procédé ainsi que la réduction des coûts énergétiques de production peuvent être améliorés. L'objectif de la présente invention est de fournir un procédé perfectionné de préparation d'un ester d'acide carboxylique, en termes d'économie de procédé.
INVENTION
La présente invention a donc pour objet un procédé de production d'acétate d'éthyle par réaction d'alcool éthylique avec de l'acide acétique en présence d'un catalyseur acide solide et pendant la séparation simultanée par distillation des composants réactionnels dans un système de distillation réactive, dans lequel les composants de départ sont l'acide acétique et l'alcool éthylique et sont introduits séparément ou simultanément avec un rapport molaire acide acétique sur alcool éthylique compris entre 0,85 et 0,97 (bornes incluses) dans un système dans lequel la zone de réaction est centralement placée entre une zone supérieure de séparation et une zone inférieure de séparation, la réaction se passe simultanément avec la séparation par distillation des composants ayant des points d'ébullition différents alors que la séparation des composants a lieu dans lesdites zones supérieure et inférieure de séparation, le rapport entre l'alimentation des composants de départ dans le système et l'écoulement de retour de reflux de la phase organique de la zone supérieure de réaction à l'emplacement de réaction est compris entre 1 ,0 et 1 ,5 (bornes incluses). Conformément au procédé de l'invention, il a été trouvé selon l'invention, que dès lors que le rapport molaire acide acétique sur alcool éthylique est compris entre 0,85 et 0,97 dans un procédé de distillation réactive ; ledit procédé est amélioré en ce qui concerne les coûts énergétiques de fonctionnement tout en obtenant un taux de transformation de l'éthanol tout a fait satisfaisant. Il apparaît ainsi que la plage de fonctionnement du procédé de la présente invention est fondamentalement différent en matière de consommation énergétique et donc en coûts énergétiques de fonctionnement, par rapports aux procédés de fabrication d'acétate d'éthyle par distillation réactive connus de l'art antérieur comme illustré dans la partie expérimentale. Le procédé de l'invention aux coûts opératoires plus faibles est donc plus économique.
Il apparaît enfin que le procédé selon la présente invention a également pour avantage de ne pas ou pratiquement pas générer d'acide acétique en pied de colonne de distillation réactive. Ce qui évite ainsi des étapes de traitement ou de recyclage ultérieures sans perte de matière première ; rendant ainsi le procédé encore plus économique. Le rapport molaire acide acétique sur alcool éthylique est préférentiellement compris entre 0,90 et 0,95 (bornes incluses).
Le rapport entre l'alimentation des composants de départ dans le système et l'écoulement de retour de reflux de la phase organique de la zone supérieure de réaction à l'emplacement de réaction est préférentiellement compris entre 1 , 1 et 1 ,4, très préférentiellement entre 1 , 15 et 1 ,4.
Le catalyseur intervenant dans le procédé de l'invention est un catalyseur acide solide, dit hétérogène. Les catalyseurs acides hétérogènes de l'invention sont préférentiellement des résines sulfoniques ou des zéolithes. Les zéolithes qui peuvent être utilisés sont par exemple celles citées dans la demande WO2007/099071 . Les résines qui conviennent à la présente invention peuvent être constituées d'un squelette polystyrénique ou polyacrylique qui porte des groupes fonctionnels sulfoniques. Ainsi, on peut mettre en œuvre les résines sulfoniques existant sur le marché, résines commercialisées sous différentes dénominations commerciales. On peut citer, entre autres, les résines d'estérification suivantes : Amberlyst® 15 et 36 de Rhom Haas, Amberlite® IR- 120 H de Rhom Haas, Lewatit® 2631 de Bayer et K1431 de Bayer. L'acidité de ces résines est par exemple comprise entre 1 et 10 eq/kg (H+). Ces résines sont notamment mises en œuvre en lit fixe ou fluidisé, de préférence en lit fixe. La quantité de catalyseur introduite est telle que la quantité présente dans le réacteur est de préférence comprise entre 0, 1 et 2 % en masse par rapport au milieu réactionnel. La zone réactionnelle de la colonne de distillation réactive comprend généralement au moins un lit catalytique d'estérification. Le catalyseur peut être enfermé dans au moins une enveloppe perméable, enveloppe constituée par exemple par une toile en tissu, en matériau synthétique par exemple en polypropylène, ou en tissu métallique. Le catalyseur peut également être disposé en vrac, c'est-à-dire librement, à l'intérieur de chaque lit catalytique de la zone catalytique. Dans ce cas, pour maintenir le catalyseur en place et pour éviter qu'il soit entraîné par le courant de liquide qui le traverse, on prévoit généralement que tout lit catalytique compris dans la zone catalytique repose sur tout dispositif permettant le passage du liquide mais imperméable aux particules catalytiques, telles que par exemple une grille de type Johnson ou des busettes de type Johnson réparties régulièrement sur une surface imperméable aux flux gazeux, liquides ou solides. Lorsque le catalyseur est disposé en vrac, on peut prévoir de l'utiliser sous forme de lit fixe, de lit expansé ou de lit fluidisé. Les catalyseurs peuvent être immobilisés à la surface de supports inertes telles que des grilles métalliques ou des éléments en silice qui forment une structure fixe, dite lit fixe, ou une structure mouvante, dite lit fluidisé, placé dans le réacteur. Un des garnissage les plus utilisé est le Katapak de Sulzer qui est formé par un empilement de plaques métalliques ondulées entre lesquelles sont disposées les particules de catalyseur
Il est possible d'introduire d'autres composés dans la réaction, par exemple des inhibiteurs de corrosion. Conformément au procédé de l'invention, la réaction d'estérification est tout préférentiellement conduite selon un mode continu. Comme dispositif de distillation réactive convenable pour la mise en œuvre du procédé on peut notamment citer celui mentionné dans le brevet EP1220829 et comprenant une zone réactionnelle placée centralement entre une zone supérieure de séparation et une zone inférieure de séparation.
L'acide acétique est préférentiellement introduit dans la zone réactionnelle ou au-dessus de cette zone en un emplacement situé au-dessus de l'emplacement de la fourniture d'alcool éthylique. L'alcool éthylique fourni est préférentiellement introduit dans la zone réactionnelle ou sous cette zone. L'acide acétique ainsi introduit peut également comprendre au moins un autre composé, notamment un des composés choisis dans le groupe constitué par : l'acétate d'éthyle, de l'eau, et de l'alcool éthylique.
De façon avantageuse, la température de la réaction est comprise entre 50 et 150°C, de préférence entre 80 et 100°C.
La réaction est préférentiellement conduite à pression atmosphérique. Une pression légèrement supérieure ou inférieure à la pression atmosphérique peut également convenir. La réaction est avantageusement conduite à une pression telle que le mélange réactionnel est partiellement à l'état liquide. Ainsi, le procédé de l'invention peut être mis en œuvre, par exemple, à une pression absolue comprise entre 0,5 et 5 bar absolu, et encore plus préférentiellement entre 0,5 et 1 ,5 bar. Dans le procédé de l'invention, le milieu sortant de la zone inférieure de séparation du système, également appelé milieu en pied du système de distillation réactive, comprendre préférentiellement moins de 1 % en masse d'acide acétique. Dans le procédé de l'invention, le milieu sortant de la zone inférieure de séparation du système, également appelé milieu en pied du système de distillation réactive, peut comprendre notamment :
0 à 1 % en masse d'acide acétique, et 99 à 100 % en masse d'eau.
Ce milieu comprend préférentiellement moins de 0,5 % en masse d'acide acétique.
Le milieu sortant de la zone supérieur de séparation du système, également appelé milieu en tête du système de distillation réactive, peut comprendre notamment :
moins de 0.01 % en masse d'acide acétique,
- 90 à 95 % en masse d'ester de l'acide acétique,
1 à 5 % en masse d'eau, et
1 à 5 % en masse d'alcool éthylique.
Dans la zone de séparation supérieure de la colonne de distillation réactive, le mélange volatil est ensuite séparé, refroidi à une température notamment comprise entre 5 et 70 °C, puis séparé en phase aqueuse et en phase organique. Cette phase organique est isolée et refluée partiellement dans le système. Le rapport entre les composants de départ et le reflux de la phase organique est compris entre 1 ,0 et 1 ,5, préférentiellement entre 1 , 1 et 1 ,4, très préférentiellement entre 1 , 15 et 1 ,4.
Selon un autre aspect plus spécifique, la présente invention a également pour objet un dispositif pour la mise en œuvre du procédé de l'invention. L'homme du métier est parfaitement en mesure de choisir les moyens à mettre en œuvre en fonction de la séparation à effectuer. On rappellera simplement ce qui suit. La taille et notamment le diamètre des colonnes de distillation réactive dépend du flux circulant et de la pression interne. Leur dimensionnement se fera donc principalement suivant le débit de mélange à traiter. Le paramètre interne qu'est le nombre d'étages théoriques est déterminé notamment par la pureté du composé de départ et les puretés des produits devant être obtenues en tête et en pied de distillation. On précisera que la colonne peut être garnie indifféremment de plateaux ou de garnissage ordonné ou tissé, comme cela est parfaitement connu de l'homme du métier. L'installation étant déterminée, l'homme du métier ajuste les paramètres de fonctionnement de la colonne.
Un langage spécifique est utilisé dans la description de manière à faciliter la compréhension du principe de l'invention. Il doit néanmoins être compris qu'aucune limitation de la portée de l'invention n'est envisagée par l'utilisation de ce langage spécifique. Des modifications, améliorations et perfectionnements peuvent notamment être envisagés par une personne au fait du domaine technique concerné sur la base de ses propres connaissances générales.
Le terme et/ou inclut les significations et, ou, ainsi que toutes les autres combinaisons possibles des éléments connectés à ce terme.
D'autres détails ou avantages de l'invention apparaîtront plus clairement au vu des exemples donnés ci-dessous uniquement à titre indicatif.
PARTIE EXPERIMENTALE
Une colonne de distillation réactive selon le brevet EP 1220829 est mise en œuvre pour une production finale de 100 kg/h d'acétate d'éthyle avec différents rapports molaires de substrat et divers reflux. Le catalyseur solide acide utilisé est l'Amberlyst 36wet. Cette colonne comprend 25 plateaux théoriques. Elle fonctionne à une pression de 1 ,013 bar absolu et à une température en pied de colonne de 100°C. Les résultats sont mentionnés dans le Tableau 1 suivant :
Tableau 1
Le rapport molaire correspond au rapport molaire acide acétique / éthanol. La Consommation Unitaire Spécifique de vapeur est exprimée en tonne de vapeur d'eau de chauffe sur la tonne d'ester produit. Le ratio de reflux correspond au rapport entre le débit total d'alimentation des composants de départ et le débit de reflux de la phase organique. Le taux de transformation (TT) d'éthanol est mesuré en continu et en régime permanent. Ils se calcul par le rapport du nombre de moles d'éthanol consommé à la réaction (transformé en ester) sur le nombre de moles d'éthanol alimenté.
On observe ainsi une forte diminution de la consommation énergétique finale évaluée en CUS vapeur de la colonne de distillation et donc de la consommation globale de l'unité lorsque le rapport molaire acide acétique / éthanol est compris entre 0,9 et 0,95 par rapport aux autres rapports molaires comparatifs des exemples C1 et C2 ; tout en obtennant une bonne transformation des réactifs permettant d'obtenir une quantité suffisante d'acétate d'éthyle. Il est noter que dans le cas de l'exemple C3 on observe 25,7 % en masse d'acide acétique en pieds de colonne de la distillation réactive, alors que dans les exemples 1 et 2 on observe une quantité d'acide acétique aux alentours de 0, 1 % en masse en pieds de colonne de la distillation réactive.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de production d'acétate d'éthyle par réaction d'alcool éthylique avec de l'acide acétique en présence d'un catalyseur acide solide et pendant la séparation simultanée par distillation des composants réactionnels dans un système de distillation réactive, dans lequel les composants de départ sont l'acide acétique et l'alcool éthylique et sont introduits séparément ou simultanément avec un rapport molaire acide acétique sur alcool éthylique compris entre 0,85 et 0,97 dans un système dans lequel la zone de réaction est centralement placée entre une zone supérieure de séparation et une zone inférieure de séparation, la réaction se passe simultanément avec la séparation par distillation des composants ayant des points d'ébullition différents alors que la séparation des composants a lieu dans lesdites zones supérieure et inférieure de séparation, le rapport entre l'alimentation des composants de départ dans le système et l'écoulement de retour de reflux de la phase organique de la zone supérieure de réaction à l'emplacement de réaction est compris entre 1 ,0 et 1 ,5.
2. Procédé selon la revendication 1 , caractérisé en ce que rapport molaire acide acétique sur alcool éthylique est compris entre 0,90 et 0,95.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'acide acétique est introduit dans la zone réactionnelle ou au-dessus de cette zone en un emplacement situé au-dessus de l'emplacement de la fourniture d'alcool éthylique et l'alcool éthylique fourni est introduit dans la zone réactionnelle ou sous cette zone.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la température de la réaction est comprise entre 50 et 150°C.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le milieu sortant de la zone inférieure de séparation du système comprend moins de 1 % en masse d'acide acétique.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le milieu sortant de la zone inférieure de séparation du système comprend :
0 à 1 % en masse d'acide acétique, et
99 à 100 % en masse d'eau.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le milieu sortant de la zone supérieure de séparation du système comprend : moins de 0,01 % en masse d'acide acétique,
90 à 95 % en masse d'ester de l'acide acétique,
- 1 à 5 % en masse d'eau, et
1 à 5 % en masse d'alcool éthylique.
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