EP2651854A1 - Mixtures on the basis of sulfur-crosslinked triglyceride, a method for the production thereof, and the use thereof as fertilizer - Google Patents

Mixtures on the basis of sulfur-crosslinked triglyceride, a method for the production thereof, and the use thereof as fertilizer

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Publication number
EP2651854A1
EP2651854A1 EP11794789.5A EP11794789A EP2651854A1 EP 2651854 A1 EP2651854 A1 EP 2651854A1 EP 11794789 A EP11794789 A EP 11794789A EP 2651854 A1 EP2651854 A1 EP 2651854A1
Authority
EP
European Patent Office
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oil
sulfur
triglyceride
mixture according
fertilizer
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP11794789.5A
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German (de)
French (fr)
Inventor
Helmut Müller
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Rhein Chemie Rheinau GmbH
Original Assignee
Rhein Chemie Rheinau GmbH
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Filing date
Publication date
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Publication of EP2651854A1 publication Critical patent/EP2651854A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
    • C05F11/00—Other organic fertilisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/30—Anti-agglomerating additives; Anti-solidifying additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/30—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/40—Fertilisers incorporated into a matrix

Definitions

  • the present invention relates to novel mixtures based on sulfur-crosslinked triglyceride, processes for their preparation and their use as fertilizers, in particular for accelerating the growth in plants with sulfur requirement.
  • Sulfur in the sulfate form is directly available to the plants.
  • Sulfur in its elemental form eg net sulfur
  • Sulfates also have the
  • mixtures based on sulfur-crosslinked triglyceride obtainable by the reaction of at least one triglyceride and sulfur at
  • the present invention relates to mixtures comprising at least one sulfur-crosslinked triglyceride obtainable by the reaction of at least one triglyceride and sulfur at temperatures> 150 ° C., at least one free-flowing assistant based on silica, starch and / or metal oxides and optionally further additives.
  • rapeseed oil soybean oil, sunflower oil and / or castor oil.
  • mixtures of triglycerides are used.
  • mixtures of rapeseed oil, soybean oil, sunflower oil and castor oil are preferred.
  • the ratio of triglycerides to each other can be chosen arbitrarily and is usually determined by the raw material price.
  • the sulfur-crosslinked triglyceride according to the invention are preferably those compounds which are obtainable via the reaction of at least one triglyceride with the sulfur at temperatures of> 150 ° C.
  • the triglyceride or the mixture of several triglycerides is initially charged, heated to temperatures of at least 150 ° C, the sulfur in the desired amount by heating / melting in the liquid
  • the sulfur is preferably used in elemental form, particularly preferably as S8 sulfur.
  • the sulfur content in the sulfur-crosslinked triglyceride is 10-30% by weight, particularly preferably 10-20% by weight, based on the triglyceride.
  • the proportion of sulfur-crosslinked triglyceride in the mixture is preferably more than 60%, based on the total mixture. Particularly preferred is a proportion of 90.0% to 99.9%, wherein the sum of all components of the mixture gives 100%.
  • the sulfur cross-linked triglycerides are commercially available substances, e.g. available from Rhein Chemie Rheinau GmbH under the name Rhenopren®.
  • the flow aids are release agents which are mixed with the comminuted sulfur-crosslinked triglyceride in order to prevent agglutination, primarily for the purpose of better machinability and meterability.
  • the flow aids used in the context of the invention are preferably fumed and / or precipitated silica, available from Evonik Degussa GmbH below the name Sipernat® or Aerosil®, polysaccharides from ⁇ -D-glucose units as starch, available at Süd- GmbH under the name kannoph Superior, bentonite as a mixture of various clay minerals, such as montmorillonite, quartz, mica, feldspar, pyrite or calcite, available from S & B Industrial Minerals GmbH under the name IBECO® AGROMONT and / or metal oxides, the elements Mg, Ca, available from Rhein Chemie Rheinau GmbH under the name Rhenofit®.
  • the mixtures according to the invention may also contain other additives and / or be combined with common nitrogen and / or phosphorus containing compounds such as ammonium nitrate and / or diammonium phosphate, or trace elements such as boron, zinc, copper, iron, molybdenum and / or manganese , These substances are commercially available compounds.
  • common nitrogen and / or phosphorus containing compounds such as ammonium nitrate and / or diammonium phosphate, or trace elements such as boron, zinc, copper, iron, molybdenum and / or manganese , These substances are commercially available compounds.
  • the proportion per additive is preferably from 0.0 to 10% of the mixture, with amounts of from 0.0 to 1.0% of the mixture being preferred for the trace elements.
  • the proportion of flow aid is preferably 0, 1-40 wt.%, Particularly preferably 1-5%.
  • the flow aids preferably have a particle size of 0.5 to 40.0 ⁇ , particularly preferably a particle size of 0.5 to 4.0 ⁇ .
  • the mixture according to the invention preferably has a particle size of 0.3-20 mm.
  • the present invention also provides a process for the preparation of the mixture, after which the sulfur-crosslinked triglyceride is ground, mixed with the flow aid and, if appropriate, further additives.
  • the grinding is preferably carried out at a temperature of 30 ° C to 50 ° C at a grinding capacity of 400-600 kg / h.
  • Suitable for mixing are e.g. Powder mixer, available from Maschinenfabrik Gustav
  • the present invention also provides fertilizers containing at least one sulfur-crosslinked triglyceride, at least one flow aid based on silica, starch, bentonite and / or metal oxides, and optionally further additives.
  • fertilizers are substances and mixtures which serve to increase the supply of nutrients for crops in agriculture and horticulture. In most cases, this can result in higher yields or faster growth.
  • fertilizer includes mineral, organic and / or organo-mineral fertilizers.
  • nitrogen and / or phosphorus-containing compounds such as ammonium nitrate and / or diammonium phosphate and / or trace elements such as boron, zinc, copper, iron, molybdenum and / or manganese.
  • the present invention also provides the use of the sulfur-crosslinked triglyceride according to the invention, obtainable by the reaction of at least one triglyceride and sulfur at temperatures> 150 ° C., as fertilizer, and the use of the mixtures according to the invention as fertilizers.
  • the sulfur-crosslinked triglycerides the flow aids based on silica, starch, bentonite and / or metal oxides, as well as the additives, reference is made to the above statements.
  • Sulfur-requiring plants are preferably cross-flowering plants such as e.g.
  • Rapeseed and mustard cereals, e.g. Wheat, maize, millet, rye, oats and barley, sugar beets, potatoes, fodder grasses, charcoal, lily plants, e.g. Onions, garlic, leeks, chives hyacinths, and asparagus plants such.
  • the entire area was irrigated every 2 days until the end of the growth phase with an amount of water of 2.0 l / m 2 .

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

The present invention relates to mixtures on the basis of sulfur-crosslinked triglyceride and at least one free-flowing agent on the basis of silicic acid, starch, bentonite, and/or metal oxides, a method for the production thereof, and the use thereof as fertilizer, in particular for accelerating the growth of plants requiring sulfur.

Description

MISCHUNGEN AUF BASIS VON SCHWEFELVERNETZTEM TRIGLYCERID, EIN VERFAHREN ZU DEREN HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG ALS DÜNGEMITTEL  MIXTURES BASED ON SULFUR-LINED TRIGLYCERIDE, A METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FERTILIZER
Die vorliegende Erfindung betrifft neuartige Mischungen auf Basis von schwefelvernetztem Triglycerid, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Düngemittel, insbesondere zur Beschleunigung des Wachstums bei Pflanzen mit Schwefelbedarf. The present invention relates to novel mixtures based on sulfur-crosslinked triglyceride, processes for their preparation and their use as fertilizers, in particular for accelerating the growth in plants with sulfur requirement.
Das Wachstum von Pflanzen bedarf neben Wasser, Kohlendioxid und Sonnenlicht weiterhin der Hauptnährstoffe Stickstoff, Kali und Phosphat sowie Sekundärnährstoffen und Spurenelementen. Auch Schwefel ist ein lebensnotwendiger Sekundärnährstoff vor allem in der Proteinsynthese der Pflanzen, der von diesen bevorzugt als Sulfat über die Wurzel aufgenommen wird. In den letzten ein bis zwei Jahrzehnten ist gebietsweise eine Verarmung an Schwefel in landwirtschaftlich genutzten Böden festzustellen. Diese wird durch die Verminderung der Schwefelemissionen infolge vermehrter Rauchgasentschwefelung und Reduktion des Schwefelgehaltes in Treib- und Brennstoffen hervorgerufen. In addition to water, carbon dioxide and sunlight, the growth of plants requires the main nutrients nitrogen, potash and phosphate as well as secondary nutrients and trace elements. Sulfur is also a vital secondary nutrient especially in the protein synthesis of plants, which is absorbed by them preferably as sulfate via the root. In the last one to two decades, there has been a depletion of sulfur in agricultural soils by area. This is caused by the reduction of sulfur emissions due to increased flue gas desulphurisation and reduction of sulfur content in fuels.
Für die Schwefel-Düngung steht eine Vielzahl von mineralischen Düngemitteln zur Verfügung. Sie unterscheiden sich vor allem in der Bindungsform (Sulfat, elementarer S) und damit derFor sulfur fertilization, a variety of mineral fertilizers available. They differ mainly in the binding form (sulfate, elementary S) and thus the
Wirkungsgeschwindigkeit. In den meisten schwefelhaltigen Mineraldüngern liegt Schwefel als Sulfat vor. Schwefel in der Sulfat-Form steht den Pflanzen unmittelbar zur Verfügung. Schwefel in elementarer Form (z. B. Netzschwefel) kann von Pflanzen nicht direkt aufgenommen werden, sondern muss erst von Thiobakterien zu Sulfat umgewandelt werden, was sich bei Bodentemperaturen < 10°C über einen längeren Zeitraum hinziehen kann. Sulfate haben zudem denSpeed of action. In most sulphurous mineral fertilizers sulfur is present as sulphate. Sulfur in the sulfate form is directly available to the plants. Sulfur in its elemental form (eg net sulfur) can not be directly absorbed by plants, but must first be converted from thiobacteria to sulphate, which at room temperatures <10 ° C can take a long time. Sulfates also have the
Nachteil, dass sie in der Regel gut wasserlöslich sind und damit, vor allem in regenreichen Gebieten, zu schnell aus dem Boden herausgewaschen werden und somit der Pflanze in einem relativ kurzen Zeitraum zur Verfügung steht. Disadvantage that they are usually well soluble in water and thus, especially in rainy areas, washed out of the ground too quickly and thus the plant is available in a relatively short period of time.
In der DE 102007034278 A wird eine Abmischung von Ammoniumsulfat als mineralischem Schwefeldünger mit Kalk zur Vermeidung der Versauerung des Bodens durch Schwefeldünger beschrieben. Der Nachteil, dass das Sulfat zu schnell aus dem Boden herausgewaschen wird, besteht jedoch weiterhin. Mit Chlorschwefel hergestelltes Faktis (siehe DE 545375) hat wiederum den Nachteil, dass dieser nur kurze Schwefelbrücken enthält und nachteiligerweise einen hohen Chlorgehalt aufweist. Mecaptangruppenhaltige Triglyceride, wie z.B. beschrieben in US 2006/0000252, scheiden aufgrund der hohen Geruchsbelästigung für vielen Anwendungen aus. Es bestand daher die Aufgabe, Mischungen bereitzustellen, die als effektive Düngemittel einsetzbar sind, ökologisch unbedenklich sind und die der Pflanze mindestens über die gesamte Wachstumsperiode zur Verfügung stehen. In DE 102007034278 A a mixture of ammonium sulfate is described as a mineral sulfur fertilizer with lime to avoid acidification of the soil by sulfur fertilizer. However, the disadvantage that the sulfate is washed out of the ground too quickly still exists. In turn, factice produced with chlorosulfur (see DE 545375) has the disadvantage that it contains only short sulfur bridges and disadvantageously has a high chlorine content. Mecaptan group-containing triglycerides, as described, for example, in US 2006/0000252, are eliminated for many applications because of the high odor nuisance. It was therefore an object to provide mixtures which can be used as effective fertilizers, are ecologically safe and which are available to the plant at least over the entire growth period.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass Mischungen auf Basis von schwefelvernetztem Triglycerid, erhältlich durch die Umsetzung von mindestens einem Triglycerid und Schwefel beiSurprisingly, it has now been found that mixtures based on sulfur-crosslinked triglyceride, obtainable by the reaction of at least one triglyceride and sulfur at
Temperaturen > 150°C, weiteren Rieselhilfsmitteln und gegebenenfalls weiteren Zusatzstoffen diese Aufgabe erfüllen und ein sehr effektives Düngemittel für Pflanzen mit Schwefelbedarf darstellen. Temperatures> 150 ° C, other Rieselhilfsmitteln and possibly other additives meet this task and represent a very effective fertilizer for plants with sulfur demand.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Mischungen, enthaltend mindestens ein schwefelvernetztes Triglycerid, erhältlich durch die Umsetzung von mindestens einem Triglycerid und Schwefel bei Temperaturen > 150°C, mindestens ein Rieselhilfsmittel auf Basis von Kieselsäure, Stärke und/oder Metalloxiden und gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe. The present invention relates to mixtures comprising at least one sulfur-crosslinked triglyceride obtainable by the reaction of at least one triglyceride and sulfur at temperatures> 150 ° C., at least one free-flowing assistant based on silica, starch and / or metal oxides and optionally further additives.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei dem Triglycerid um Babussaöl, Baumwollsaatöl, Borretschöl, Distelöl (= Safloröl), Erdnussöl, Johannisbeerkernöl, Haselnussöl, Heringsöl, Holzöl, Jojobaöl, Kokosöl, Klauenöl, Knochenöl, Leberöl, Leinöl, Maiskeimöl, Mandelöl, Olivenöl, Palmkernöl, Rapsöl (= Rüböl), Rizinusöl, Sardinenöl, Senfsaatöl, Sojabohnenöl, Sonnenblumenöl, Sheabutter, Traubenkemöl und/oder Walnussöl. In a preferred embodiment of the invention, the triglyceride is babussa oil, cottonseed oil, borage oil, thistle oil (= safflower oil), peanut oil, currant seed oil, hazelnut oil, herring oil, wood oil, jojoba oil, coconut oil, footworm oil, bone oil, liver oil, linseed oil, corn oil, almond oil , Olive oil, palm kernel oil, rapeseed oil, castor oil, sardine oil, mustard seed oil, soybean oil, sunflower oil, shea butter, grape seed oil and / or walnut oil.
Bevorzugt eingesetzt werden Rüböl, Sojabohnenöl, Sonnenblumenöl und/oder Rizinusöl. Preferably used are rapeseed oil, soybean oil, sunflower oil and / or castor oil.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Gemische aus Triglyceriden eingesetzt. In diesen Fällen sind Mischungen aus Rüböl, Sojabohnenöl, Sonnenblumenöl und Rizinusöl bevorzugt. In diesen Fällen kann das Verhältnis der Triglyceride zueinander beliebig gewählt werden und wird in der Regel vom Rohstoffpreis bestimmt. In a further preferred embodiment of the invention, mixtures of triglycerides are used. In these cases, mixtures of rapeseed oil, soybean oil, sunflower oil and castor oil are preferred. In these cases, the ratio of triglycerides to each other can be chosen arbitrarily and is usually determined by the raw material price.
Alle vorgenannten Triglyceride sind handelsüblich und so z.B. erhältlich bei der Firma Gustav Heess GmbH & Co KG. All of the above triglycerides are commercially available, e.g. available from the company Gustav Heess GmbH & Co KG.
Bei dem schwefelvernetzten Triglycerid im Sinne der Erfindung handelt es sich vorzugsweise um solche Verbindungen, die erhältlich sind über die Umsetzung von mindestens einem Triglycerid mit dem Schwefel bei Temperaturen von > 150°C.  The sulfur-crosslinked triglyceride according to the invention are preferably those compounds which are obtainable via the reaction of at least one triglyceride with the sulfur at temperatures of> 150 ° C.
Dabei ist folgendes Herstellverfahren bevorzugt: The following preparation method is preferred:
Das Triglycerid oder das Gemisch aus mehreren Triglyceriden wird vorgelegt, auf Temperaturen von mindestens 150 °C erwärmt, der Schwefel in der gewünschten Menge durch Erwärmen / Aufschmelzen in den flüssigenThe triglyceride or the mixture of several triglycerides is initially charged, heated to temperatures of at least 150 ° C, the sulfur in the desired amount by heating / melting in the liquid
Aggregatzustand überführt und unter Rühren dem Triglycerid oder dem Gemisch aus mehreren Triglyceriden, vorzugsweise portionsweise, zugegeben, gegebenenfalls zur Vervollständigung der Reaktion bei Temperaturen > 150°C nachgerührt, in Formen gegossen und dort bei Temperaturen > 120°C getempert. Nach dem Abkühlen wird das schwefelvernetzte Triglycerid vorzugsweise zerkleinert. Zur Zerkleinerung sind alle gängigen handelsüblichen Schneidmühlen, wie z.B. Schneidmühle derState of aggregation transferred and with stirring the triglyceride or the mixture of several Triglycerides, preferably in portions, added, optionally stirred to complete the reaction at temperatures> 150 ° C, poured into molds and annealed there at temperatures> 120 ° C. After cooling, the sulfur-crosslinked triglyceride is preferably comminuted. For comminution are all common commercially available granulators, such as granulator
Firma Pallmann Maschinenfabrik GmbH & Co. KG einsetzbar. Company Pallmann Maschinenfabrik GmbH & Co. KG can be used.
Der Schwefel wird dabei vorzugsweise in elementarer Form, besonders bevorzugt als S8-Schwefel, eingesetzt. The sulfur is preferably used in elemental form, particularly preferably as S8 sulfur.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt der Schwefelanteil in dem schwefelvernetzten Triglycerid 10-30 Gew%, besonders bevorzugt 10-20 Gew%, bezogen auf das Triglycerid. In a further preferred embodiment of the invention, the sulfur content in the sulfur-crosslinked triglyceride is 10-30% by weight, particularly preferably 10-20% by weight, based on the triglyceride.
Der Anteil an schwefelvemetzem Triglycerid in der Mischung beträgt vorzugsweise mehr als 60 %, bezogen auf die Gesamtmischung. Besonders bevorzugt ist ein Anteil von 90,0 % bis 99,9 %, wobei die Summe aller Bestandteile der Mischung 100% ergibt. Bei den schwefelvernetzten Triglyceriden handelt es sich um kommerziell verfügbare Substanzen, die z.B. bei der Rhein Chemie Rheinau GmbH unter dem Namen Rhenopren® erhältlich sind. The proportion of sulfur-crosslinked triglyceride in the mixture is preferably more than 60%, based on the total mixture. Particularly preferred is a proportion of 90.0% to 99.9%, wherein the sum of all components of the mixture gives 100%. The sulfur cross-linked triglycerides are commercially available substances, e.g. available from Rhein Chemie Rheinau GmbH under the name Rhenopren®.
Bei den Rieselhilfsmitteln im Sinne der Erfindung handelt es sich um Trennmittel, die mit dem zerkleinerten schwefelvernetzten Triglycerid vermischt werden, um vorrangig zum Zweck der besseren maschinellen Verwendbarkeit und der Dosierbarkeit, das Zusammenklumpen zu verhindern. Bei den im Sinne der Erfindung eingesetzten Rieselhilfsmitteln handelt es sich vorzugsweise um pyrogene und/oder gefällte Kieselsäure, erhältlich bei der Firma Evonik Degussa GmbH unten den Namen Sipernat® oder Aerosil®, Polysacchariden aus α-D-Glucose-Einheiten als Stärke, erhältlich bei der Firma Südstärke GmbH unter dem Namen Kartoffelstärke Superior, Bentonit als Mischung aus verschiedenen Tonmineralien, wie Montmorillonit, Quarz, Glimmer, Feldspat, Pyrit oder auch Calcit, erhältlich bei S&B Industrial Minerals GmbH unter dem Namen IBECO® AGROMONT und/oder Metalloxide, der Elemente Mg, Ca, erhältlich bei den Firmen Rhein Chemie Rheinau GmbH unter dem Namen Rhenofit®. Within the meaning of the invention, the flow aids are release agents which are mixed with the comminuted sulfur-crosslinked triglyceride in order to prevent agglutination, primarily for the purpose of better machinability and meterability. The flow aids used in the context of the invention are preferably fumed and / or precipitated silica, available from Evonik Degussa GmbH below the name Sipernat® or Aerosil®, polysaccharides from α-D-glucose units as starch, available at Südstärke GmbH under the name Kartoffelstärke Superior, bentonite as a mixture of various clay minerals, such as montmorillonite, quartz, mica, feldspar, pyrite or calcite, available from S & B Industrial Minerals GmbH under the name IBECO® AGROMONT and / or metal oxides, the elements Mg, Ca, available from Rhein Chemie Rheinau GmbH under the name Rhenofit®.
Die erfindungsgemäßen Mischungen können dabei auch weitere Zusatzstoffe enthalten und/oder auch kombiniert werden mit gängigen Stickstoff- und/oder phosphorhaltigen Verbindungen, wie z.B. Ammoniumnitrat und/oder Diammoniumphosphat, oder Spurenelementen, wie Bor, Zink, Kupfer, Eisen, Molybdän und/oder Mangan. Bei diesen Substanzen handelt es sich um handelsübliche Verbindungen. The mixtures according to the invention may also contain other additives and / or be combined with common nitrogen and / or phosphorus containing compounds such as ammonium nitrate and / or diammonium phosphate, or trace elements such as boron, zinc, copper, iron, molybdenum and / or manganese , These substances are commercially available compounds.
Der Anteil je Zusatzstoff beträgt vorzugsweise 0,0 bis 10% der Mischung, wobei für die Spurenelemente Mengen von 0,0 bis 1,0 % der Mischung bevorzugt sind. The proportion per additive is preferably from 0.0 to 10% of the mixture, with amounts of from 0.0 to 1.0% of the mixture being preferred for the trace elements.
Der Anteil an Rieselhilfsmittel beträgt vorzugsweise 0, 1-40 Gew.%, besonders bevorzugt 1-5%. Die Rieselhilfsmittel haben vorzugsweise eine Teilchengröße von 0,5 - 40,0 μιη, besonders bevorzugt eine Teilchengröße von 0,5 - 4,0 μιη. The proportion of flow aid is preferably 0, 1-40 wt.%, Particularly preferably 1-5%. The flow aids preferably have a particle size of 0.5 to 40.0 μιη, particularly preferably a particle size of 0.5 to 4.0 μιη.
Die erfindungsgemäßen Mischung weist dabei vorzugsweise eine Korngröße von 0,3-20 mm auf.The mixture according to the invention preferably has a particle size of 0.3-20 mm.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der Mischung, wonach das schwefelvemetzte Triglycerid vermählen, mit dem Rieselhilfsmittel und gegebenenfalls weiteren Zusatzstoffen vermischt wird. The present invention also provides a process for the preparation of the mixture, after which the sulfur-crosslinked triglyceride is ground, mixed with the flow aid and, if appropriate, further additives.
Für das Vermählen sind alle gängige Schneidmühlen, wie z.B. Schneidmühle der Firma Pallmann Maschinenfabrik GmbH & Co. KG einsetzbar. For grinding, all common cutting mills, such as e.g. Cutting mill of the company Pallmann Maschinenfabrik GmbH & Co. KG can be used.
Das Vermählen erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur von 30°C bis 50°C bei einer Mahlleistung von 400 - 600 kg/h. Zum Vermischen geeignet sind z.B. Pulvermischer, erhältlich bei der Firma Maschinenfabrik GustavThe grinding is preferably carried out at a temperature of 30 ° C to 50 ° C at a grinding capacity of 400-600 kg / h. Suitable for mixing are e.g. Powder mixer, available from Maschinenfabrik Gustav
Eirich GmbH & Co KG. Eirich GmbH & Co. KG.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Düngemittel enthaltend mindestens ein schwefelvernetztes Triglycerid, mindestens ein Rieselhilfsmittel auf Basis von Kieselsäure, Stärke, Bentonit und/oder Metalloxiden und gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe. Unter Düngemittel im Sinne der Erfindung sind Stoffe und Stoffgemische, die in der Landwirtschaft und im Gartenbau dazu dienen, das Nährstoffangebot für die Kulturpflanzen zu erhöhen, zu verstehen. Meist können dadurch höhere Erträge oder schnelleres Wachstum erzielt werden. Der Begriff Düngemittel umfaßt dabei mineralische, organische und/oder organo-mineralische Dünger. The present invention also provides fertilizers containing at least one sulfur-crosslinked triglyceride, at least one flow aid based on silica, starch, bentonite and / or metal oxides, and optionally further additives. For the purposes of the invention, fertilizers are substances and mixtures which serve to increase the supply of nutrients for crops in agriculture and horticulture. In most cases, this can result in higher yields or faster growth. The term fertilizer includes mineral, organic and / or organo-mineral fertilizers.
In Bezug auf die schwefelvernetzten Triglyceride, die Rieselhilfsmittel auf Basis von Kieselsäure, Stärke, Bentonit und/oder Metalloxiden wird auf die vorgenannten Ausführungen verwiesen. With regard to the sulfur-crosslinked triglycerides, the flow aids based on silica, starch, bentonite and / or metal oxides, reference is made to the aforementioned statements.
Als Zusatzstoffe im Sinne der Erfindung sind einsetzbar Stickstoff- und/oder phosphorhaltigen Verbindungen, wie z.B. Ammoniumnitrat und/oder Diammoniumphosphat und/oder Spurenelementen, wie Bor, Zink, Kupfer, Eisen, Molybdän und/oder Mangan. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung des erfindungsgemäßen schwefelvernetztem Triglycerid, erhältlich durch die Umsetzung von mindestens einem Triglycerid und Schwefel bei Temperaturen > 150°C, als Düngemittel sowie die Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen als Düngemittel. In Bezug auf die schwefelvernetzten Triglyceride, die Rieselhilfsmittel auf Basis von Kieselsäure, Stärke, Bentonit und/oder Metalloxiden, sowie die Zusatzstoffe wird auf die obigen Ausführungen verwiesen. As additives in the context of the invention are used nitrogen and / or phosphorus-containing compounds such as ammonium nitrate and / or diammonium phosphate and / or trace elements such as boron, zinc, copper, iron, molybdenum and / or manganese. The present invention also provides the use of the sulfur-crosslinked triglyceride according to the invention, obtainable by the reaction of at least one triglyceride and sulfur at temperatures> 150 ° C., as fertilizer, and the use of the mixtures according to the invention as fertilizers. With respect to the sulfur-crosslinked triglycerides, the flow aids based on silica, starch, bentonite and / or metal oxides, as well as the additives, reference is made to the above statements.
Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen zur Beschleunigung des Wachstums bei Pflanzen mit Schwefelbedarf. Bei Pflanzen mit Schwefelbedarf handelt es sich vorzugsweise um Kreuzblütengewächse wie z.B.Likewise provided by the present invention is the use of the mixtures according to the invention for accelerating the growth in plants with sulfur requirement. Sulfur-requiring plants are preferably cross-flowering plants such as e.g.
Raps und Senf, Getreide, wie z.B. Weizen, Mais, Hirse, Roggen, Hafer und Gerste, Zuckerrüben, Kartoffeln, futterbaulich genutzte Grasbestände, Kohle, Liliengewächs, wie z.B. Zwiebeln, Knoblauch, Lauch, Schnittlauch Hyazinthen, und Spargelgewächse wie z. B. Gemüsespargel. Rapeseed and mustard, cereals, e.g. Wheat, maize, millet, rye, oats and barley, sugar beets, potatoes, fodder grasses, charcoal, lily plants, e.g. Onions, garlic, leeks, chives hyacinths, and asparagus plants such. B. vegetable asparagus.
Der Rahmen der Erfindung erfasst alle oben stehenden und im Folgenden aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen genannten Restedefinitionen, Indizes, Parameter und Erläuterungen untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen in beliebiger Kombination. The scope of the invention covers all of the above-mentioned general or preferred radical definitions, indices, parameters and explanations with one another, ie also between the respective ranges and preferred ranges in any desired combination.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne dabei limitierend zu wirken. The following examples serve to illustrate the invention without being limiting.
Ausführungsbeispiele: EXAMPLES
1) Auf einem altgedüngten Sandboden wurden 2 Vergleichflächen von jeweils 1 m2 mit Zwiebel der Sorte „Stuttgarter Riesen" bepflanzt. Der Pflanzabstand in der Reihe betrug ca. 8 cm, der Reihenabstand ca. 18 cm. Nachdem die Zwiebeln 5 cm aufgewachsen waren, wurde Unkraut gejätet, Fläche A wurde nicht zusätzlich gedüngt, Fläche B wurde mit 45 g (ca. 60kg/ha Schwefel) aus der der erfindungsgemäßen Mischung, enthaltend schwefelvemetztes Triglycerid auf Basis von Rapsöl mit einem Schwefelgehalt von 14,3 % sowie 2% Stärke als Rieselhilfsmittel, gedüngt. 1) On an old fertilized sandy soil 2 comparison areas of 1 m 2 each were planted with onion of the variety "Stuttgarter Giant" The planting distance in the row was about 8 cm, the row spacing about 18 cm After the bulbs had grown 5 cm, Weeds were weeded, area A was not fertilized additionally, area B was 45 g (about 60 kg / ha sulfur) of the mixture according to the invention containing sulfurized triglyceride based on rapeseed oil with a sulfur content of 14.3% and 2% strength as a flow aid, fertilized.
Die gesamte Fläche wurde jeden 2. Tag bis zum Ende der Wachstumsphase mit einer Wassermenge von 2,0 1/m2 beregnet. The entire area was irrigated every 2 days until the end of the growth phase with an amount of water of 2.0 l / m 2 .
Am Ende der Wachstumsphase wurden die Zwiebeln geerntet und 1 Woche lang luftgetrocknet. At the end of the growth phase, the onions were harvested and air-dried for 1 week.
Die Zwiebeln aus den Vergleichsflächen wurden gewogen und vermessen The onions from the comparison areas were weighed and measured
Die Versuchsergebnisse zeigen eindeutig, dass der Ernteertrag der mit der erfindungsgemäßen Mischung gedüngten Zwiebeln fast doppelt so groß ist, wie ohne Düngung. 2) Bei einem weiteren Versuch wurden auf einem altgedüngten Lehmboden die Sorten„Stuttgarter Riesen" und„Red Baron" angebaut. Es wurden wieder jeweils 2 Vergleichsflächen von jeweils 1 m2 bepflanzt. Der Pflanzabstand in der Reihe betrug ca. 8 cm, der Reihenabstand ca. 18 cm. Nachdem die Zwiebeln 5 cm aufgewachsen waren, wurde Unkraut gejätet, Fläche A wurde nicht zusätzlich gedüngt, Fläche B wurde mit 45 g (ca. 60kg/ha Schwefel) aus der der erfindungsgemäßen Mischung, enthaltend schwefelvemetztes Triglycerid auf Basis von Rapsöl mit einem Schwefelgehalt von 14,3 % sowie 2% Stärke als Rieselhilfsmittel, gedüngt. The test results clearly show that the yield of the fertilized with the mixture according to the invention onions is almost twice as large as without fertilization. 2) In a further experiment, the varieties "Stuttgarter Giant" and "Red Baron" were cultivated on an old fertilized clay soil. Again, 2 comparison areas of 1 m 2 each were planted. The planting distance in the row was about 8 cm, the row spacing about 18 cm. After the bulbs had grown 5 cm, weeds were weeded, area A was not fertilized additionally, area B was 45 g (about 60 kg / ha sulfur) of the mixture according to the invention containing sulfurized triglyceride based on rapeseed oil with a sulfur content of 14.3% and 2% strength as a flow aid, fertilized.
Auf den Versuchsflächen erfolgte diesmal keine künstliche Bewässerung No artificial irrigation was done on the trial areas this time
Am Ende der Wachstumsphase wurden die Zwiebeln geemtet und 1 Woche lang luftgetrocknet. At the end of the growth phase, the onions were harvested and air dried for 1 week.
Die Zwiebeln aus den Vergleichsflächen wurden gewogen und vermessen Feld: Stuttgarter Riesen A (V ergleich, ohne Düngung) B [erfindungsgemäß gedüngt] The onions from the comparison areas were weighed and measured Field: Stuttgart Giant A (comparison, without fertilization) B [fertilized according to the invention]
Gewicht [g] 67 +/- 6 g 93 +/- 1 1 g Weight [g] 67 +/- 6 g 93 +/- 1 1 g
Durchmesser 56 +/- 2 mm 61 +1- 2 mm Diameter 56 +/- 2 mm 61 + 1- 2 mm
Feld: Red Baron A (V ergleich, ohne Düngung) B [erfindungsgemäß gedüngt] Field: Red Baron A (comparison, without fertilization) B [fertilized according to the invention]
Gewicht [g] 48 +/- 9 g 76 +/- 15 g Weight [g] 48 +/- 9 g 76 +/- 15 g
Durchmesser 43 +/- 4 mm 52 +/- 4 mm Diameter 43 +/- 4 mm 52 +/- 4 mm
Die Versuchsergebnisse zeigen eindeutig, dass der Ernteertrag der mit der erfindungsgemäßen Mischung gedüngten Zwiebeln deutlich größer ist, als ohne Düngung. The test results clearly show that the crop yield of the onions fertilized with the mixture according to the invention is significantly greater than without fertilization.

Claims

Patentansprüche claims
1. Mischung enthaltend mindestens ein schwefelvemetztes Triglycerid, erhältlich durch die Umsetzung von mindestens einem Triglycerid und Schwefel bei Temperaturen > 150°C, mindestens ein Rieselhilfsmittel auf Basis von Kieselsäure, Stärke, Bentonit und/oder Metalloxiden und gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe. 1. A mixture containing at least one sulfur-crosslinked triglyceride obtainable by the reaction of at least one triglyceride and sulfur at temperatures> 150 ° C, at least one flow aid based on silica, starch, bentonite and / or metal oxides and optionally further additives.
2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Triglyceriden um Babussaöl, Baumwollsaatöl, Borretschöl, Distelöl, Erdnussöl, Johannisbeerkernöl, Haselnussöl, Heringsöl, Holzöl, Jojobaöl, Kokosöl, Klauenöl, Knochenöl, Leberöl, Leinöl, Maiskeimöl, Mandelöl, Olivenöl, Palmkernöl, Rapsöl, Rizinusöl, Sardinenöl, Senfsaatöl, Sojabohnenöl, Sonnenblumenöl, Sheabutter, Traubenkernöl und/oder Walnussöl handelt.2. Mixture according to claim 1, characterized in that the triglycerides are babussa oil, cottonseed oil, borage oil, thistle oil, peanut oil, currant seed oil, hazelnut oil, herring oil, wood oil, jojoba oil, coconut oil, footworm oil, bone oil, liver oil, linseed oil, corn oil, almond oil , Olive oil, palm kernel oil, rapeseed oil, castor oil, sardine oil, mustard seed oil, soybean oil, sunflower oil, shea butter, grape seed oil and / or walnut oil.
3. Mischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Schwefelanteil in dem schwefelvernetzten Triglycerid 10-30% beträgt. 3. Mixture according to one or more of claims 1 to 2, characterized in that the sulfur content in the sulfur-crosslinked triglyceride is 10-30%.
4. Mischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Rieselhilfsmittel 0, 1-40 % beträgt. 4. Mixture according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that the proportion of flow aid is 0, 1-40%.
5. Mischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass diese weitere Zusatzstoffe enthält. 5. Mixture according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that it contains further additives.
6. Verfahren zur Herstellung der Mischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das schwefelvemetzte Triglycerid vermählen und mit dem Rieselhilfsmittel und gegebenenfalls weiteren Zusatzstoffen gemischt wird. 6. A process for the preparation of the mixture according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that the sulfur-crosslinked triglyceride ground and mixed with the flow aid and optionally further additives.
7. Verwendung der Mischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 als Düngemittel. 7. Use of the mixture according to one or more of claims 1 to 5 as fertilizer.
8. Verwendung der Mischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 zur Beschleunigung des Wachstums bei Pflanzen mit Schwefelbedarf. 8. Use of the mixture according to one or more of claims 1 to 5 for accelerating the growth of sulfur-requiring plants.
9. Verwendung von schwefelvernetztem Triglycerid, erhältlich durch die Umsetzung von mindestens einem Triglycerid und Schwefel bei Temperaturen > 150°C, als Düngemittel. 9. Use of sulfur cross-linked triglyceride, obtainable by the reaction of at least one triglyceride and sulfur at temperatures> 150 ° C, as a fertilizer.
Düngemittel enthaltend mindestens eine Mischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5. Fertilizer containing at least one mixture according to one or more of claims 1 to 5.
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