EP2571804B1 - Einrichtung und verfahren zur gewinnung von wasserstoff - Google Patents

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EP2571804B1
EP2571804B1 EP11721237.3A EP11721237A EP2571804B1 EP 2571804 B1 EP2571804 B1 EP 2571804B1 EP 11721237 A EP11721237 A EP 11721237A EP 2571804 B1 EP2571804 B1 EP 2571804B1
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EP
European Patent Office
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electrode
hydrogen
electrodes
shape
spherical
Prior art date
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EP11721237.3A
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English (en)
French (fr)
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EP2571804A1 (de
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Thomas Betz
Timo Betz
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Hochschule Darmstadt
Original Assignee
Hochschule Darmstadt
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Publication date
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Publication of EP2571804B1 publication Critical patent/EP2571804B1/de
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/04Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of inorganic compounds, e.g. ammonia
    • C01B3/042Decomposition of water
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/36Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Definitions

  • the present invention is in the field of hydrogen recovery from a hydrogen containing medium such as water.
  • Hydrogen is considered one of the most important energy carriers of the future.
  • fuel contains more energy per unit weight than any other chemical fuel and avoids the generation of greenhouse gases when burned.
  • reaction energy of hydrogen in a fuel cell can be converted into electrical energy in a known manner.
  • steam reforming which is used on an industrial scale.
  • steam reforming is an established and economical process, it is generally associated with a high process outlay and can only be meaningfully carried out on an industrial scale. However, it is not suitable for the decentralized production of hydrogen in smaller quantities or even as needed.
  • Another established process is partial oxidation, in which the raw material, such as natural gas or heavy oil, is substoichiometrically converted in an exothermic process.
  • the reaction products are then primarily hydrogen and carbon monoxide.
  • Another approach consists of obtaining hydrogen from biomass, in particular by steam reforming or pyrolysis and biomass gasification.
  • the US 2007/0284244 A1 discloses an electrolysis system having an electrolysis tank, a membrane dividing the tank into two sections, and a pair of low voltage electrodes made of a first material. Further, it comprises a pair of low voltage electrodes made of a second material different from the first material and a pair of high voltage electrodes which may be made of the same material as the electrodes of the first or the second pair or of another material. Between the high voltage electrodes high voltage pulses with voltages of up to 50 kV can be applied.
  • the US 2010/0003556 A1 discloses a reformer containing a plasma zone to receive a preheated mixture of reactants and to ionize the reactants by applying an electrical potential.
  • a first thermally conductive surface surrounds the plasma zone and is configured to transfer heat from an external heat source to the plasma zone.
  • the reformer further includes a reaction zone to chemically convert the ionized reactants into a synthesis gas comprising hydrogen and carbon monoxide.
  • a second thermally conductive surface surrounds the reaction zone and is configured to transfer heat from the external heat source to the reaction zone.
  • the first thermally conductive surface and the second thermally conductive surface are each exposed to the external heat source.
  • the invention has for its object to provide an alternative method for the recovery of hydrogen from a hydrogen-containing medium.
  • the method should be such that it can be carried out with relatively low equipment and procedural effort and thus can be implemented in small, decentralized or even mobile units.
  • a means for obtaining hydrogen from a hydrogen-containing medium comprises first and second electrode assemblies, between which a gap is formed through which a hydrogenous medium is passable, and a voltage source for generating a high voltage between the first and second electrode assemblies to generate an electric field in said space, which is suitable for separating hydrogen from molecules of the hydrogenous medium.
  • the device and method of the invention are based on the direct separation of hydrogen ions from the hydrogen-containing molecules, for example, water molecules due to a strong electric field.
  • the molecule is split into H + and OH - ions in a very strong electric field and the hydrogen thus obtained can then be transported away.
  • a high voltage for separating hydrogen can also be realized while avoiding breakdowns when a special electrode arrangement is selected which comprises at least one electrode having a rounded, in particular spherical, shape or a section having such a shape .
  • a special electrode arrangement which comprises at least one electrode having a rounded, in particular spherical, shape or a section having such a shape .
  • the gap between the first and second electrode assemblies is narrowed at at least one location to a gap that is at most 3 mm, preferably at most 2 mm wide.
  • the electric field strength may be sufficiently high to separate the hydrogen from the molecule. Note that to Separation of hydrogen only a locally increased field strength is needed, as occurs in such a gap. After the hydrogen is separated from the molecule, lower field strengths are sufficient to prevent recombination and separate the hydrogen.
  • electrode arrangements with said rounded electrodes or electrode sections are also suitable for generating a suitable field distribution.
  • embodiments of the invention include further measures that promote the generation of high local field strengths while avoiding discharge and which can further develop the invention in various combinations.
  • the voltage source is adapted to generate voltage pulses with a time duration of less than 1 microseconds.
  • a spark discharge always requires a certain amount of time to build up the charge.
  • the duration of the voltage pulse should be less than 1 ⁇ s as mentioned above.
  • the short-term increased electric field strength corresponding to the voltage pulse is sufficient to separate the hydrogen from the molecule. In order to remove the hydrogen and to avoid recombination, a lower, for example, constant electric field strength, which is below the breakdown limit, is then sufficient.
  • the voltage source is adapted to generate a DC voltage modulated by said voltage pulses.
  • the voltage pulses have an amplitude of at least 50 kV, preferably at least 100 kV, particularly preferably at least 500 kV.
  • the amplitude of the voltage pulses is up to a few MV.
  • the voltage source, the radius of curvature of the electrode or the electrode portion and the gap width are selected such that at maximum
  • Voltage amplitude field strengths of at least 100 kV / mm, preferably at least 500 kV / mm can be generated up to a few MV / mm.
  • At least a part of the electrode which has a rounded shape or a section with such a shape, is coated with an insulating layer.
  • the electrode arrangement comprises a plurality of rounded electrodes or electrode sections whose respective surfaces have different radii of curvature. If the "rounded electrodes" are spherical electrodes or electrode sections, this simply means that balls or ball sections with different diameters are used. The smaller the diameter of a ball electrode, the higher - with the same potential applied - the electric field strength. In other words, by means of an arrangement of balls with different diameters, a suitable field distribution can be generated or the field strength can be controlled.
  • the field strength no longer depends on the diameter, but on the local radius of curvature of the electrode. If, for the sake of simplicity, reference is made in the following to primarily spherical electrodes, then it goes without saying that everything said applies mutatis mutandis to other rounded bodies in which the radius of curvature of the surface corresponds mutatis mutandis to the radius of a ball electrode.
  • the radius of curvature decreases in at least a portion of the electrodes or electrode portions of said plurality of electrode or electrode portions along the flow direction of the hydrogen-containing medium in the intermediate space.
  • the curvature of the electrode or electrode portions in an upstream region of the gap is stronger and thus the field strength is higher than in a downstream region.
  • only lower field strengths are needed to prevent recombination and remove the hydrogen.
  • This arrangement is an example of the above-mentioned control of the field by arranging ball-shaped or rounded electrodes due to their radius of curvature.
  • the radii of curvature may increase with increasing distance from the gap. Behind this is the consideration that the separated hydrogen during its transport from the gap does not require as strong electrical fields as when it is separated in the space.
  • the electrode comprises at least one electrode body with a rounded, in particular spherical shape whose surface has a first minimum radius of curvature and on the surface of which a plurality of smaller rounded electrodes are arranged whose surface has a second minimum radius of curvature which is less than the first radius of curvature is.
  • Such an electrode can be formed, for example, by a spherical electrode body, on whose surface further spherical or partially spherical electrodes are arranged with a smaller radius, and thus have a smaller radius of curvature.
  • the above formulation also includes a generalization of this concept to non-spherical electrodes.
  • a further development of the invention provides for measures to reduce the field strengths required for the separation of hydrogen itself.
  • a device is preferably provided, through which the hydrogen-containing medium can be passed before entering the gap and which provides an electric or magnetic field for aligning the hydrogen-containing molecules, such that the H atom of the molecule to be separated on entering the molecule electric field between the first and the second electrode arrangement is preferably on the negative electrode side facing the molecule.
  • Such pre-alignment of the hydrogen-containing molecules facilitates separation in the strong electric field between the first and second electrode assemblies. so that a separation of the hydrogen can be done even at a lower field strength.
  • a device for heating the hydrogen-containing medium before entry into the intermediate space between the first and the second electrode assembly and / or means for adding a catalyst may be provided in the hydrogen-containing medium. By heating the medium or adding a suitable catalyst, the separation of the hydrogen by the strong electric field can also be facilitated.
  • a control is provided for controlling the supply of the hydrogen-containing medium into the intermediate space as a function of the current demand of a consumer of hydrogen, which is coupled to the device for obtaining hydrogen in order to receive the generated hydrogen.
  • the hydrogen can be generated and to the extent required by a customer, so that there is no need for intermediate storage.
  • the storage of hydrogen is known to be difficult and energy-consuming.
  • the device of the invention is extremely simple in construction, can be switched on and off at short notice and can be adjusted in terms of throughput, it is ideally suited for the demand-oriented generation of hydrogen without intermediate storage. In fact, due to its construction, it is even suitable for a mobile design, for example in a vehicle.
  • the first and the second electrode arrangement each comprise at least one electrode which has a rounded, in particular spherical, shape or a section with such a shape, and at least one elongated, in particular rod or needle-shaped section is formed on one of the two electrodes which extends from this electrode towards the other electrode.
  • a well-defined basic electric field can be generated by means of the rounded, for example spherical electrodes. Between the distal end of the elongated portion and the opposite other electrode, the basic electric field is locally increased, whereby the separation of hydrogen can be achieved.
  • the inventors have confirmed in both simulations and in experiments that with such Buildup achievable local electric field strengths of 1 MV / mm can achieve and yet at sufficiently short pulsed voltage breakdown can be avoided.
  • the at least one elongated portion has a tip at its distal end.
  • the geometry is particularly well suited when the length of the elongate section is between 8 mm and 20 mm. Further, the distance between the distal end of the elongate portion and the other electrode is preferably 2 mm to 20 mm.
  • the other of the two electrodes i. that at which the elongate portion is not formed has a diameter of 10 mm to 30 mm.
  • This other electrode is preferably spherical or partially spherical.
  • the one electrode, i. the electrode on which the at least one elongated distance is formed preferably has a larger diameter than the other electrode.
  • elongate sections can also be arranged on the one electrode, which are preferably aligned parallel to one another.
  • the distance between adjacent elongated sections is preferably 10 mm to 50 mm.
  • the field elevation can be achieved at several adjacent locations and thus the throughput of hydrogen production can be increased.
  • the plurality of elongate portions are each disposed opposite and extending to different electrodes of the other electrode assembly.
  • a large-spherical electrode could be provided with a plurality of elongated sections, each associated with an associated small, for example, also spherical electrode of the other electrode arrangement.
  • FIG. 1 Figure 4 is a block diagram showing schematically and in no way to scale a means for recovering hydrogen from a hydrogenous medium, in the example water (H 2 O) shown.
  • the device 10 includes a water supply 12 which is connected to a device 14 which controls or regulates the water supply, in particular water speed or water volume corresponding to a currently required amount of hydrogen.
  • the device 10 further comprises a first electrode arrangement 16 and a second electrode arrangement 18. Between the first and the second electrode arrangement 16, 18 there is a gap, through which the water discharged by the device 14 can be conducted.
  • the first and second electrode assemblies 16, 18 comprise in the schematic representation of Fig. 1 each a smaller spherical electrode 22 and a larger spherical Electrode 24.
  • the ball electrodes are coated in the preferred embodiment with an insulator layer.
  • the smaller ball electrode 22 in this case preferably has a diameter of less than 2 - 3 cm, the larger ball electrode 24 has a diameter of 3 - 5 cm. Other dimensions are also possible.
  • the thickness of the Isolierstoffüberzuges the ball electrode for example, be 10% of the diameter thereof.
  • a high voltage generator 26 is provided which applies a high voltage between the first and second electrode assemblies 16, 18.
  • an optional hydrogen storage 28 and an optional oxygen storage 30 are provided.
  • first and second electrode assemblies 16, 18 may comprise a plurality of spherical electrodes, which may be arranged for example in the form of a two-dimensional grid.
  • a sufficiently strong electric field is generated locally, which generates a splitting of water into H + and OH - .
  • This very strong electric field is more than 1 MV / mm in the preferred embodiment.
  • this strong electric field is formed in a narrow gap between the small ball electrodes 22 of the first and second electrode assemblies 16, 18, which in the preferred embodiment is less than 2 mm wide.
  • the use of the ball electrode 22 of smaller diameter is suitable for the generation of the particularly high field strength, since the field strength increases at the same potential with decreasing spherical radius.
  • Fig. 1 the removal of hydrogen in the region of the spherical electrodes 22 of smaller radius is shown schematically by the crossed arrows 32.
  • the removal of light hydrogen is favored by the vertical spacing of the electrode assemblies 16, 18. It may also be provided an insulating gas which binds the resulting OH - ions.
  • the spherical structure of the electrodes 22, 24 has a dual function. Due to the rounded surface of the electrodes tips and edges are avoided, which avoid unwanted local field strength increase, which in turn can lead to discharges and breakdowns. Such discharges must be avoided because, for example, in the presence of oxygen, they could lead to an oxyhydrogen reaction.
  • Fig. 1 Another in the schematic representation of Fig. 1 basically recognizable function of the ball electrodes is that the local field strength can be controlled by the radius of the balls. This makes it possible to generate a field distribution which is suitable for the separation of hydrogen and the removal of hydrogen by means of a suitable distribution of spherical electrodes with suitable radii, without each of the electrodes requiring separate activation with a specially determined potential.
  • Fig. 2 shows a development of the device 10, which on the in Fig. 1 based concept. Same or equivalent components in Fig. 1 and 2 are designated by the same reference numerals.
  • the first and second electrode assemblies 16, 18 comprise an electrode 36 consisting of a spherical electrode body 38 on the surface of which are disposed smaller spherical or semi-spherical electrodes 40. Further, the first and second electrode assemblies 16, 18 of FIG Fig. 2 an electrode 42, consisting of a cylindrical base body 44 with hemispherical rounded end faces on the jacket smaller ball electrodes 46 are formed. Such electrodes are of particular advantage for the desired control of field strength.
  • the electrodes 36 and 42 are also coated with an insulator material.
  • an insulator material preferably solid insulations with a high dielectric constant ⁇ r > 100 can be used, for example ferroelectrics (eg barium titanate or the like).
  • the high voltage generator 26 comprises in this development, a DC voltage source 48 and a pulse generator 50 to the generator of short voltage pulses.
  • the high voltage generator 26 is capable of generating a high DC voltage superimposed with short voltage pulses.
  • the voltage pulses generated by the pulse generator 50 are extremely short, in particular shorter than 1 microseconds. However, their amplitude is at least 50 kV, preferably at least 100 kV up to a few MV. Thus, during the pulse in the gap between the first and the second electrode arrangement 16, 18, electric field strengths of more than 1 MV / mm can be achieved for a short time, with which hydrogen can be split off from the water.
  • Fig. 2 means 52 for directing the water into the space 20 prior to entry and pre-aligning the location of the water molecules to promote separation of the hydrogen.
  • These are the hydrogen molecules in a static electric or magnetic field, which in Fig. 2 symbolically represented by field line 54, aligned so that the H atoms of the water molecules are on entry into the electric field between the first and second electrode assembly 16, 18 preferably on the side facing the first electrode assembly 16 side of the water molecule.
  • a means 56 for heating the water and means 58 are provided in which a catalyst is added to the water, which facilitates the separation of hydrogen.
  • Fig. 3 is a block diagram in which the ball electrodes are not shown in detail. As in Fig. 3 is schematically illustrated, the first electrode assembly 16 in this embodiment of three layers 60, 62, 64 of ball electrodes, in the representation of Fig. 3 are arranged one above the other.
  • the second electrode 18 consists of a layer of spherical electrodes which are at a positive constant potential.
  • the lowermost layer 60 of ball electrodes of the first electrode assembly 16 is connected to a pulse generator 50. With this pulse generator 50, very strong electric fields can be generated during the pulses between the lowermost layer 60 of the first electrode assembly 16 and the second electrode assembly 18, which are suitable for separating the hydrogen.
  • the second layer of ball electrodes 62 is at a negative potential, so that between this layer 62 and the second electrode 18 is continuously applied a high DC voltage.
  • the third layer 64 of ball electrodes is at a still more negative potential than the second layer 62, but the DC voltage between these layers is less than the voltage between the second layer 62 and the second electrode 18.
  • the extremely high voltage is generated only where needed for separating the hydrogen.
  • the field strength decreases in the region of the first electrode arrangement 18 with increasing distance from the intermediate space 20 and only serves to remove the positive hydrogen ions.
  • Fig. 4 Figure 4 shows an alternative electrode geometry with a first electrode 66 forming part of a first electrode assembly and a second electrode 68 which may be part of a second electrode assembly.
  • the electrodes 66, 68 in the schematic representation of Fig. 4 Partial spherical shape, they can also be rounded as whole spheres or other Body be formed.
  • the first and second electrodes 66, 68 thus have a rounded, particularly spherical, shape or at least a portion of such shape, with the same advantages described above.
  • a defined electric field can be generated. This field is called a basic field and is not strong enough in itself to split off hydrogen.
  • an elongated portion 70 extending from the first electrode 66 toward the second electrode 68 is formed on the first electrode 66.
  • the elongate portion 70 is in the embodiment shown, a rod or needle-shaped and has at its distal end a tip 72.
  • the elongated portion 70 creates a local field increase between the tip 72 and the second electrode 68, with field strengths sufficient to dissipate hydrogen.
  • the inventors were able to produce field strengths of 1 MV / mm with such a geometry.
  • the voltage pulses were short enough that it nevertheless did not lead to discharges or breakdowns.
  • Preferred durations of voltage pulses are between 10 and 300 ns.
  • the length a of the rod-shaped portion 70 is between 8 mm and 20 mm.
  • the distance b between the distal end of the elongated portion 70 and that on the second electrode 68 is preferably 2 mm to 20 mm.
  • the first electrode 66 i. the electrode having the elongate portion 70 is preferably larger in diameter than the second electrode 68.
  • Particularly suitable configurations have a diameter c of the second electrode 68 of 10 mm to 30 mm.
  • Fig. 5 shows a related geometry with a first electrode 66, but in this example has two elongated portions 70. Measurements and simulations have shown that the distance e between adjacent elongated sections 70 is preferably 10 mm to 50 mm. Furthermore, in Fig. 5 a length d drawn, which corresponds to the sum of the lengths a and b, and thus preferably between 10 mm and 40 mm.
  • the two elongated portions 70 are each arranged opposite to different electrodes 68 of the second electrode assembly and extend on this.
  • the preferred dimensions of these second electrodes 68 are the same as in FIG Fig. 4 That is, the diameter of the second electrodes 68 is preferably between 10 mm and 30 mm.
  • Fig. 6 shows a further variant in which four elongated portions 70 are arranged on the first electrode 66, which extend to a respective associated second electrode 68 of the second electrode assembly.
  • the tips 72 are omitted for simplicity.

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Description

    TECHNISCHES GEBIET
  • Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Wasserstoffgewinnung aus einem Wasserstoffhaltigen Medium wie beispielsweise Wasser.
  • STAND DER TECHNIK
  • Wasserstoff gilt als einer der wichtigsten Energieträger der Zukunft. Als Brennstoff enthält Wasserstoffgas mehr Energie pro Gewichtseinheit als jeder andere chemische Brennstoff und vermeidet bei seiner Verbrennung die Erzeugung von Treibhausgasen. Ferner kann die Reaktionsenergie von Wasserstoff in einer Brennstoffzelle auf bekannte Weise in elektrische Energie umgewandelt werden.
  • Voraussetzung für die Verwendung von Wasserstoff als Energieträger ist jedoch, dass er zunächst aus einem Rohstoff, also einem wasserstoffhaltigen Medium gewonnen wird. Als Rohstoffe werden im Stand der Technik Erdgas, Kohlenwasserstoffe, Biomasse, Wasser und andere wasserstoffhaltige Verbindungen eingesetzt.
  • Das gegenwärtig am weitesten verbreitete Verfahren zur Gewinnung von Wasserstoff ist die Dampfreformierung, die im industriellen Maßstab eingesetzt wird. Obwohl die Dampfreformierung ein etabliertes und wirtschaftliches Verfahren ist, ist sie grundsätzlich mit einem hohen Prozessaufwand verbunden und kann nur im industriellen Maßstab sinnvoll ausgeführt werden. Sie eignet sich jedoch nicht für die dezentrale Erzeugung von Wasserstoff in kleineren Mengen oder gar nach Bedarf.
  • Ein weiteres etabliertes Verfahren ist die partielle Oxidation, bei der der Rohstoff, beispielsweise Erdgas oder Schweröl, substöchiometrisch in einem exothermen Prozess umgesetzt wird. Die Reaktionsprodukte sind dann vornehmlich Wasserstoff und Kohlenmonoxid.
  • Ein anderer Ansatz besteht aus der Gewinnung von Wasserstoff aus Biomasse, insbesondere durch Dampfreformierung oder Pyrolyse und Biomassevergasung.
  • Ein weiterer vielversprechender Ansatz besteht in der Fermentation von Biomasse, bei der Wasserstoff mit Hilfe von anaeroben Mikroorganismen direkt aus der Biomasse gewonnen werden kann. Dieses Verfahren hat jedoch noch keinen praxistauglichen Wirkungsgrad erreicht.
  • Ein weiterer Ansatz besteht in der photobiologischen Herstellung von Wasserstoff als Nebenprodukt der Photosynthese von Algen. Dieses Verfahren ist vollständig CO2-neutral und in der Theorie daher sehr attraktiv, allerdings noch weit von einer wirtschaftlichen Umsetzung entfernt.
  • Ein weiteres bekanntes Verfahren zur Gewinnung von Wasserstoff ist die Elektrolyse, bei der Wasser als Wasserstofflieferant dient. Leider ist dabei der energetische Wirkungsgrad mit knapp über 50% vergleichsweise gering, sodass sich die Elektrolyse aus diesem Grund nicht als Verfahren der Wahl etablieren konnte. Außerdem nutzen sich die Elektroden in Folge der elektrochemische Vorgänge bei der Elektrolyse stark ab.
  • Die US 2007/0284244 A1 offenbart ein Elektrolysesystem mit einem Elektrolysetank, einer Membran, die den Tank in zwei Bereiche unterteilt, und einem Paar von Niederspannungselektroden, die aus einem ersten Material bestehen. Ferner umfasst sie ein Paar von Niederspannungselektroden, die aus einem zweiten Material bestehen, welches vom ersten Material verschieden ist und ein Paar von Hochspannungselektroden, die aus demselben Material bestehen können wie die Elektroden des ersten oder des zweiten Paars oder aus einem anderen Material bestehen können. Zwischen den Hochspannungselektroden können Hochspannungspulse mit Spannungen von bis zu 50 kV angelegt werden.
  • Die US 2010/0003556 A1 offenbart einen Reformer, der eine Plasmazone enthält, um eine vorgeheizte Mischung von Reaktanten zu empfangen und die Reaktanten durch Anlegen eines elektrischen Potenzials zu ionisieren. Eine erste thermisch leitfähige Fläche umgibt die Plasmazone und ist dazu eingerichtet, Wärme von einer externen Wärmequelle in die Plasmazone zu übertragen. Der Reformer enthält ferner eine Reaktionszone, um die ionisierten Reaktanten chemisch in ein Synthesegas umzuwandeln, das Wasserstoff und Kohlenmonoxyd umfasst.
  • Eine zweite thermisch leitfähige Fläche umgibt die Reaktionszone und ist dazu ausgelegt, Wärme von der externen Wärmequelle in die Reaktionszone zu übertragen. Die erste thermisch leitfähige Fläche und die zweite thermisch leitfähige Fläche sind jeweils der externen Wärmequelle ausgesetzt.
  • Ein weiterer Plasmareformer ist in der US 2009/0035619 offenbart.
  • Wie aus der obigen Zusammenfassung des bekannten Standes der Technik zu entnehmen ist, gibt es eine Vielzahl von Versuchen, den wichtigen Energieträger Wasserstoff zu gewinnen. In wirtschaftlicher Hinsicht ist das klassische, nicht-CO2-neutrale Verfahren der Dampfreformierung bisher durch alternative Verfahren nicht erreicht. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein alternatives Verfahren zur Gewinnung von Wasserstoff aus einem wasserstoffhaltigen Medium anzugeben. Vorzugsweise soll das Verfahren so geartet sein, das es sich mit verhältnismäßig geringem apparativen und prozessualen Aufwand durchführen lässt und sich somit in kleinen, dezentralen oder sogar mobilen Einheiten realisieren lässt.
  • Diese Aufgabe wird durch eine Einrichtung nach Anspruch 1 und ein Verfahren nach Anspruch 14 gelöst. Vorteilhafte Weiterbildungen sind in den abhängigen Ansprüchen definiert.
  • Erfindungsgemäß umfasst eine Einrichtung zur Gewinnung von Wasserstoff aus einem wasserstoffhaltigen Medium eine erste und eine zweite Elektrodenanordnung, zwischen denen ein Zwischenraum ausgebildet ist, durch den ein wasserstoffhaltiges Medium durchleitbar ist, und eine Spannungsquelle zum Erzeugen einer Hochspannung zwischen der ersten und der zweiten Elektrodenanordnung, um im genannten Zwischenraum ein elektrisches Feld zu erzeugen, das geeignet ist, Wasserstoff von Molekülen des wasserstoffhaltigen Mediums abzutrennen. Anders als beispielsweise die Elektrolyse von Wasser basieren die Einrichtung und das Verfahren der Erfindung auf der direkten Abtrennung von Wasserstoffionen von den wasserstoffhaltigen Molekülen, beispielsweise Wassermolekülen infolge eines starken elektrischen Feldes. Anschaulich gesprochen wird das Molekül im sehr starken elektrischen Feld in H+ und OH--Ionen aufgespalten und der so gewonnene Wasserstoff kann dann abtransportiert werden.
  • Allerdings besteht die Gefahr, dass derartig hohe Felder zu Funkenentladungen oder Teilentladungen bzw. Durchschlägen führen, die eine Knallgasreaktion von Wasserstoff und Luft erzeugen können. Aus diesem Grund scheint es auf den ersten Blick nicht möglich, ausreichend hohe Feldstärken unter Vermeidung von Durchschlägen und Entladungen zu erzeugen.
  • Der Erfinder hat jedoch festgestellt, dass sich eine Hochspannung zur Abtrennung von Wasserstoff auch unter Vermeidung von Durchschlägen realisieren lässt, wenn eine spezielle Elektrodenanordnung gewählt wird, die mindestens eine Elektrode umfasst, die eine abgerundete, insbesondere kugelartige Gestalt oder ein Abschnitt mit einer solchen Gestalt aufweist. Durch die Verwendung einer abgerundeten bzw. Kugelgestalt der Elektroden oder Elektrodenabschnitte der Elektrodenanordnung können lokale Spitzen in der elektrischen Feldstärke vermieden und dadurch Entladungen verhindert werden. Gleichzeitig erlaubt eine derartige Elektrodengestalt einen ausreichend geringen Abstand zwischen der ersten und der zweiten Elektrode zur Erzeugung eines ausreichend starken elektrischen Feldes.
  • Bei der genannten abgerundeten Gestalt kann es sich insbesondere um folgende Gestalten handeln:
    • eine Kugel- oder Teilkugelgestalt,
    • eine Gestalt mit einem zylindrischen Körper mit abgerundeten Endflächen, insbesondere halbkugelförmigen Endflächen, oder
    • eine Toroidgestalt bzw. eine spezielle Kontur mit stetigen Feldstärkeübergängen nach einem Rogowski-Profil.
  • Vorzugsweise ist der Zwischenraum zwischen der ersten und der zweiten Elektrodenanordnung an mindestens einer Stelle zu einem Spalt verengt, der höchstens 3 mm, vorzugsweise höchstens 2 mm breit ist. In einem derartig engen Spalt kann die elektrische Feldstärke ausreichend hoch sein, um den Wasserstoff vom Molekül abzutrennen. Man beachte, dass zur Trennung des Wasserstoffs nur eine lokal erhöhte Feldstärke benötigt wird, wie sie in einem derartigen Spalt auftritt. Nachdem der Wasserstoff vom Molekül getrennt ist, reichen durchaus geringere Feldstärken, um eine Rekombination zu verhindern und den Wasserstoff abzutrennen. Wie nachstehend anhand eines Ausführungsbeispiels erläutert wird, eignen sich Elektrodenanordnungen mit den genannten abgerundeten Elektroden oder Elektrodenabschnitten zudem für die Erzeugung einer geeigneten Feldverteilung.
  • Während die Verwendung mindestens einer Elektrode mit der genannten abgerundeten Gestalt als für die Erfindung unerlässlich angesehen wird, umfassen Weiterbildungen der Erfindung weitere Maßnahmen, die die Erzeugung hoher lokaler Feldstärken bei Vermeidung einer Entladung begünstigen und die die Erfindung in unterschiedlichen Kombinationen weiterbilden können.
  • Erfindungsgemäß ist jedoch die Spannungsquelle dazu eingerichtet, Spannungspulse mit einer zeitlichen Dauer von weniger als 1 µs zu erzeugen. Dahinter steht die Erkenntnis, dass eine Funkenentladung stets eine gewisse Zeit für den Ladungsaufbau benötigt. Wenn der Spannungspuls jedoch kürzer gewählt wird als die für die Funkenentladung benötigte Zeit, kann eine Funkenbildung selbst dann vermieden werden, wenn der Spannungspuls eine Amplitude hat, die bei länger anliegender Spannung sicher zu einem Durchschlag führen würde. Um einen Durchschlag zu vermeiden, sollte die Dauer des Spannungspulses wie oben erwähnt geringer als 1 µs gewählt werden. Die dem Spannungspuls entsprechende kurzzeitig erhöhte elektrische Feldstärke reicht aus, um den Wasserstoff vom Molekül zu trennen. Zum Abtransport des Wasserstoffs und zur Vermeidung einer Rekombination reicht dann eine geringere, beispielsweise konstante elektrische Feldstärke aus, die unterhalb der Durchschlagsgrenze liegt.
  • Vorzugsweise ist die Spannungsquelle dazu eingerichtet, eine Gleichspannung zu erzeugen, die durch die genannten Spannungspulse moduliert ist. Vorzugsweise haben die Spannungspulse eine Amplitude von mindestens 50 kV, vorzugsweise mindestens 100 kV, besonders vorzugsweise mindestens 500 kV. In einer besonders vorteilhaften Ausführungsform beträgt die Amplitude der Spannungspulse bis zu einigen MV.
  • Erfindungsgemäß sind die Spannungsquelle, der Krümmungsradius der Elektrode oder des Elektrodenabschnittes und die Spaltbreite so gewählt, dass bei maximaler
  • Spannungsamplitude Feldstärken von mindestens 100 kV/mm, vorzugsweise mindestens 500 kV/mm bis zu einigen MV/mm erzeugt werden.
  • In einer vorteilhaften Weiterbildung ist zumindest ein Teil der Elektrode, die eine abgerundete Gestalt oder einen Abschnitt mit einer solchen Gestalt aufweist, mit einer Isolierschicht überzogen. Die Isolierschicht dient ebenfalls zur Vermeidung eines Durchschlags und weist vorzugsweise eine Dielektrizitätskonstante εr auf, die größer als diejenige von Wasser (εr = 81) ist.
  • In einer bevorzugten Weiterbildung umfasst die Elektrodenanordnung eine Mehrzahl von abgerundeten Elektroden oder Elektrodenabschnitten, deren jeweilige Oberflächen unterschiedliche Krümmungsradien aufweisen. Falls es sich bei den "abgerundeten Elektroden" um kugelförmige Elektroden oder Elektrodenabschnitte handelt, bedeutet dies einfach, dass Kugeln bzw. Kugelabschnitte mit unterschiedlichem Durchmesser verwendet werden. Je geringer der Durchmesser einer Kugelelektrode, desto höher ist - bei gleichem anliegenden Potential - die elektrische Feldstärke. Mit anderen Worten kann durch eine Anordnung von Kugeln mit unterschiedlichem Durchmesser eine geeignete Feldverteilung erzeugt werden bzw. die Feldstärke gesteuert werden.
  • Wenn es sich bei den abgerundeten Elektroden oder Elektrodenabschnitten nicht um Kugeln, sondern um andere Körper mit abgerundeter Gestalt handelt, so hängt die Feldstärke nicht mehr vom Durchmesser, sondern vom lokalen Krümmungsradius der Elektrode ab. Wenn in der folgenden Darstellung der Einfachheit halber vornehmlich auf kugelförmige Elektroden Bezug genommen wird, so versteht sich, dass alles Gesagte sinngemäß auch für andere abgerundete Körper gelten soll, bei denen der Krümmungsradius der Oberfläche sinngemäß dem Radius einer Kugelelektrode entspricht.
  • Vorzugsweise nimmt der Krümmungsradius bei zumindest einem Teil der Elektroden oder Elektrodenabschnitte aus der genannten Mehrzahl von Elektroden oder Elektrodenabschnitten entlang der Flussrichtung des wasserstoffhaltigen Mediums im Zwischenraum ab. Das bedeutet, dass die Krümmung der Elektroden oder Elektrodenabschnitte in einem stromaufwärtigen Bereich des Zwischenraums stärker und damit die Feldstärke höher ist als in einem stromabwärtigen Bereich. Dadurch wird erreicht, dass die wasserstoffhaltigen Moleküle in einem stromaufwärtigen Bereich des Zwischenraums die größte Feldstärke erfahren und dort der Wasserstoff abgetrennt wird. In einem stromabwärtigen Bereich werden dann lediglich geringere Feldstärken benötigt, um eine Rekombination zu verhindern und den Wasserstoff abzutransportieren. Diese Anordnung ist ein Beispiel für die oben genannte Steuerung des Feldes durch Anordnung von kugelartigen bzw. abgerundeten Elektroden aufgrund ihres Krümmungsradius.
  • Zusätzlich oder alternativ können die Krümmungsradien mit zunehmendem Abstand von dem Zwischenraum zunehmen. Dahinter steht die Überlegung, dass der abgetrennte Wasserstoff bei seinem Transport aus dem Zwischenraum heraus keine so starken elektrischen Felder benötigt, wie bei dessen Abtrennung im Zwischenraum.
  • In einer vorteilhaften Weiterbildung umfasst die Elektrode mindestens einen Elektrodenkörper mit abgerundeter, insbesondere kugelartiger Gestalt, dessen Oberfläche einen ersten minimalen Krümmungsradius aufweist und auf dessen Oberfläche eine Mehrzahl kleinerer abgerundeter Elektroden angeordnet ist, deren Oberfläche einen zweiten minimalen Krümmungsradius aufweist, der geringer als der erste Krümmungsradius ist. Eine derartige Elektrode kann beispielsweise durch einen kugelförmigen Elektrodenkörper gebildet werden, an dessen Oberfläche weitere kugelförmige bzw. teilkugelförmige Elektroden mit geringerem Radius angeordnet sind, und die demnach einen geringeren Krümmungsradius aufweisen. Die obige Formulierung umfasst aber auch eine Verallgemeinerung dieses Konzepts auf nichtkugelförmige Elektroden.
  • Während die oben beschriebenen Ausführungsformen vornehmlich der Vermeidung von Durchschlägen bei den erforderlichen hohen elektrischen Feldstärken dienen, sieht eine weitere Weiterbildung der Erfindung Maßnahmen vor, die für die Abtrennung von Wasserstoff erforderlichen Feldstärken selbst zu verringern. Zu diesem Zweck ist vorzugsweise eine Einrichtung vorgesehen, durch die das wasserstoffhaltige Medium vor Eintritt in den Zwischenraum geleitet werden kann und die ein elektrisches oder magnetisches Feld zum Ausrichten der wasserstoffhaltigen Moleküle bereitstellt, derart, dass das abzutrennende H-Atom des Moleküls bei Eintritt in das elektrische Feld zwischen der ersten und der zweiten Elektrodenanordnung bevorzugt auf der der negativen Elektrode zugewandten Seite des Moleküls liegt. Durch eine derartige Vorausrichtung der wasserstoffhaltigen Moleküle wird die Trennung im starken elektrischen Feld zwischen der ersten und der zweiten Elektrodenanordnung erleichtert, sodass eine Abtrennung des Wasserstoffs schon bei einer geringeren Feldstärke geschehen kann.
  • Zusätzlich oder alternativ kann eine Einrichtung zum Erwärmen des wasserstoffhaltigen Mediums vor Eintritt in den Zwischenraum zwischen der ersten und der zweiten Elektrodenanordnung und/oder eine Einrichtung zum Zufügen eines Katalysators in das wasserstoffhaltige Medium vorgesehen sein. Durch Erwärmung des Mediums oder Zufügen eines geeigneten Katalysators kann die Abtrennung des Wasserstoffs durch das starke elektrische Feld ebenfalls erleichtert werden.
  • In einer vorteilhaften Weiterbildung ist eine Steuerung zur Steuerung der Zufuhr des wasserstoffhaltigen Mediums in den Zwischenraum in Abhängigkeit von dem aktuellen Bedarf eines Abnehmers von Wasserstoff vorgesehen, der mit der Einrichtung zur Gewinnung von Wasserstoff gekoppelt ist, um den erzeugten Wasserstoff aufzunehmen. Auf diese Weise kann der Wasserstoff dann und in dem Umfang erzeugt werden, wie er von einem Abnehmer benötigt wird, sodass sich eine Zwischenspeicherung erübrigt. Dies ist von besonderem Vorteil, da die Speicherung von Wasserstoff bekanntlich schwierig und mit Energieverlust behaftet ist. Da die Einrichtung der Erfindung äußert einfach aufgebaut ist, kurzfristig ein- und ausschaltbar und hinsichtlich des Durchsatzes einstellbar ist, eignet sie sich auf ideale Weise für die bedarfsgerechte Erzeugung von Wasserstoff ohne Zwischenspeicherung. Tatsächlich eignet sie sich aufgrund ihres Aufbaus sogar für eine mobile Ausgestaltung beispielsweise in einem Fahrzeug.
  • In einer vorteilhaften Ausführungsform umfasst die erste und die zweite Elektrodenanordnung jeweils mindestens eine Elektrode, die eine abgerundete, insbesondere kugelartige Gestalt oder einen Abschnitt mit einer solchen Gestalt hat, und ist an einer der beiden Elektroden mindestens ein länglicher, insbesondere stab- oder nadelförmiger Abschnitt ausgebildet, der sich von dieser Elektrode in Richtung auf die andere Elektrode erstreckt.
  • Bei dieser Anordnung kann mithilfe der abgerundeten, beispielsweise kugelförmigen Elektroden ein gut definierbares elektrisches Grundfeld erzeugt werden. Zwischen dem distalen Ende des länglichen Abschnitts und der gegenüberliegenden anderen Elektrode wird das elektrische Grundfeld lokal überhöht, wodurch die Abtrennung von Wasserstoff erreichbar ist. Die Erfinder haben sowohl in Simulationen als auch in Experimenten bestätigt, dass das mit einem solchen Aufbau erzeugbare lokale elektrische Feld Stärken von 1 MV/mm erreichen kann und dennoch bei ausreichend kurz gepulster Spannung ein Durchschlag vermieden werden kann.
  • Vorzugsweise weist der mindestens eine längliche Abschnitt an seinem distalen Ende eine Spitze auf.
  • Die Erfinder haben festgestellt, dass die Geometrie besonders gut geeignet ist, wenn die Länge des länglichen Abschnitts zwischen 8 mm und 20 mm beträgt. Ferner beträgt der Abstand zwischen dem distalen Ende des länglichen Abschnitts und der anderen Elektrode vorzugsweise 2 mm bis 20 mm.
  • Ferner hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn die andere der beiden Elektroden, d.h. diejenige, an der der längliche Abschnitt nicht ausgebildet ist, einen Durchmesser von 10 mm bis 30 mm hat. Diese andere Elektrode ist dabei vorzugsweise kugelförmig oder teilkugelförmig. Die eine Elektrode, d.h. die Elektrode, an der der mindestens eine längliche Abstand ausgebildet ist, hat vorzugsweise einen größeren Durchmesser als die andere Elektrode.
  • In einer vorteilhaften Weiterbildung können an der einen Elektrode auch mehrere, beispielsweise zwei oder vier derartiger länglicher Abschnitte angeordnet sein, die vorzugsweise parallel zueinander ausgerichtet sind. Dabei beträgt der Abstand zwischen benachbarten länglichen Abschnitten vorzugsweise 10 mm bis 50 mm.
  • Durch die Verwendung mehrerer derartiger länglicher Abschnitte kann die Feldüberhöhung an mehreren benachbarten Stellen erreicht werden und somit der Durchsatz der Wasserstoffproduktion erhöht werden.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind die mehreren länglichen Abschnitte jeweils unterschiedlichen Elektroden der anderen Elektrodenanordnung gegenüber angeordnet und erstrecken sich auf diese. In dieser Anordnung könnte beispielsweise eine großkugelförmige Elektrode mit einer Mehrzahl von länglichen Abschnitten vorgesehen sein, denen jeweils eine zugehörige kleine, beispielsweise ebenfalls kugelförmige Elektrode der anderen Elektrodenanordnung zugeordnet ist.
  • KURZBESCHREIBUNG DER FIGUREN
  • Fig. 1
    zeigt eine schematische Darstellung einer Einrichtung zur Gewinnung von Wasserstoff nach einer Weiterbildung der Erfindung.
    Fig. 2
    zeigt eine Weiterbildung der Einrichtung von Fig. 1.
    Fig. 3
    zeigt eine weitere Weiterbildung der Einrichtung von Fig. 1
    Fig. 4 bis 6
    zeigen vorteilhafte Ausgestaltungen von Elektroden.
    BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSBEISPIELE
  • Zum besseren Verständnis der vorliegenden Erfindung wird im Folgenden auf die in den Zeichnungen dargestellten bevorzugten Ausführungsbeispiele Bezug genommen, die anhand spezifischer Terminologie beschrieben sind. Es sei jedoch darauf hingewiesen, dass der Schutzumfang der Erfindung dadurch nicht eingeschränkt werden soll, da derartige Veränderungen und weitere Modifizierungen an der gezeigten Einrichtung und dem beschriebenen Verfahren sowie derartige weitere Anwendungen der Erfindung, wie sie darin aufgezeigt sind, als übliches derzeitiges oder künftiges Fachwissens eines zuständigen Fachmannes angesehen werden.
  • Fig. 1 ist ein Blockdiagramm, das eine Einrichtung zur Gewinnung von Wasserstoff aus einem wasserstoffhaltigen Medium, im gezeigten Beispiel Wasser (H2O), schematisch und in keiner Weise maßstabgerecht zeigt.
  • Die Einrichtung 10 enthält eine Wasserzufuhr 12, die mit einer Einrichtung 14 verbunden ist, die die Wasserzufuhr, insbesondere Wassergeschwindigkeit bzw. Wasservolumen entsprechend einer aktuell benötigten Wasserstoffmenge steuert oder regelt.
  • Die Einrichtung 10 umfasst ferner eine erste Elektrodenanordnung 16 und eine zweite Elektrodenanordnung 18. Zwischen der ersten und der zweiten Elektrodenanordnung 16, 18 befindet sich ein Zwischenraum, durch den das von der Einrichtung 14 ausgegebene Wasser durchleitbar ist.
  • Die erste und zweite Elektrodenanordnung 16, 18 umfassen in der schematischen Darstellung von Fig. 1 jeweils eine kleinere kugelförmige Elektrode 22 und eine größere kugelförmige Elektrode 24. Die Kugelelektroden sind in der bevorzugten Ausführungsform mit einer Isolatorschicht überzogen. Die kleinere Kugelelektrode 22 hat hierbei vorzugsweise einen Durchmesser von weniger als 2 - 3 cm, die größere Kugelelektrode 24 einen Durchmesser von 3 - 5 cm. Andere Abmessungen sind ebenfalls möglich. Die Dicke des Isolierstoffüberzuges der Kugelelektrode kann beispielsweise 10 % des Durchmessers derselben betragen. Ein Hochspannungserzeuger 26 ist vorgesehen, der zwischen der ersten und der zweiten Elektrodenanordnung 16, 18 eine Hochspannung anlegt. Ferner sind in Fig. 1 ein optionaler Wasserstoffspeicher 28 und ein optionaler Sauerstoffspeicher 30 vorgesehen.
  • Man beachte, dass die Darstellung von Fig. 1 lediglich schematisch ist, und das die erste und zweite Elektrodenanordnung 16, 18 eine Vielzahl von kugelförmigen Elektroden umfassen kann, die beispielsweise in Form eines zweidimensionalen Gitters angeordnet sein können.
  • Bei der Einrichtung von Fig. 1 wird im Zwischenraum 20 lokal ein ausreichend starkes elektrisches Feld erzeugt, das eine Aufspaltung von Wasser in H+ und OH- erzeugt. Dieses sehr starke elektrische Feld beträgt in der bevorzugten Ausführungsform mehr als 1 MV/mm. In der schematisch gezeigten Ausführungsform von Fig. 1 ist dieses starke elektrische Feld in einem schmalen Spalt zwischen den kleinen Kugelelektroden 22 der ersten und zweiten Elektrodenanordnung 16, 18 ausgebildet, der im bevorzugten Ausführungsbeispiel weniger als 2 mm breit ist. Die Verwendung der Kugelelektrode 22 mit kleinerem Durchmesser eignet sich für die Erzeugung der besonders hohen Feldstärke, da die Feldstärke bei gleichem Potential mit abnehmendem Kugelradius zunimmt.
  • Die in Flussrichtung des Wassers im Zwischenraum 20 stromabwärts angeordneten Kugelelektroden 24 mit größerem Radius erzeugen dementsprechend ein geringeres elektrisches Feld. Diese ist allerdings ausreichend, da die maximale Feldstärke nur zum Trennen des Wasserstoffs vom Wasserstoffmolekül benötigt wird, jedoch zur Vermeidung einer Rekombination und den Abtransport des Wasserstoffs, d.h. der Wasserstoffionen geringere Feldstärken ausreichen.
  • In Fig. 1 ist die Abspaltung von Wasserstoff im Bereich der Kugelelektroden 22 mit geringerem Radius schematisch durch die gekreuzten Pfeile 32 dargestellt. Der Abtransport des bereits getrennten Wasserstoff im Bereich der Kugelelektrode 24 mit größerem Radius ist symbolisch durch die getrennten Pfeile 34 dargestellt. Der Abtransport des leichten Wasserstoffes wird durch die vertikale Beabstandung der Elektrodenanordnungen 16, 18 begünstigt. Es kann ferner ein Isoliergas vorgesehen sein, das die entstehenden OH--Ionen bindet.
  • Die Kugelstruktur der Elektroden 22, 24 hat eine zweifache Funktion. Aufgrund der abgerundeten Oberfläche der Elektroden werden Spitzen und Kanten vermieden, die eine ungewollte lokale Feldstärkenerhöhung vermeiden, die ihrerseits zu Entladungen und Durchschlägen führen können. Derartige Entladungen müssen vermieden werden, weil sie beispielsweise in Anwesenheit von Sauerstoff zu einer Knallgasreaktion führen könnten.
  • Eine weitere in der schematischen Darstellung von Fig. 1 grundsätzlich zu erkennende Funktion der Kugelelektroden besteht darin, dass die lokale Feldstärke über den Radius der Kugeln gesteuert werden kann. Dadurch ergibt sich die Möglichkeit, durch eine geeignete Verteilung von kugelförmigen Elektroden mit geeigneten Radien eine Feldverteilung zu erzeugen, die für die Abtrennung von Wasserstoff und den Abtransport von Wasserstoff geeignet ist, ohne dass jede der Elektroden eine gesonderte Ansteuerung mit einem speziell ermittelten Potential benötigt.
  • Obwohl in der Ausführungsform von Fig. 1 kugelförmige Elektroden 22 und 24 gezeigt sind, versteht es sich, dass sich dieses Konzept auf andere Elektrodengestalten übertragen lässt, die Spitzen und Kanten vermeiden. An die Stelle des Kugelradius in der Erläuterung von Fig. 1 tritt dann der lokale Krümmungsradius im entsprechenden Abschnitt der Elektrode.
  • Fig. 2 zeigt eine Weiterbildung der Einrichtung 10, die auf dem in Fig. 1 vorgestellten Konzept basiert. Gleiche oder einander entsprechende Komponenten in Fig. 1 und 2 sind mit gleichen Bezugszeichen bezeichnet.
  • In der Darstellung von Fig. 2 umfassen die erste und die zweite Elektrodenanordnung 16, 18 eine Elektrode 36 bestehend aus einer kugelförmigen Elektrodenkörper 38, an dessen Oberfläche kleinere kugelförmige bzw. teilkugelförmige Elektroden 40 angeordnet sind. Ferner umfassen die erste und die zweite Elektrodenanordnung 16, 18 von Fig. 2 eine Elektrode 42, bestehend aus einem zylindrischen Grundkörper 44 mit halbkugelförmig abgerundeten Stirnflächen, auf dessen Mantel kleinere Kugelelektroden 46 ausgebildet sind. Derartige Elektroden sind für die erwünschte Steuerung der Feldstärke von besonderem Vorteil.
  • Obwohl dies in Fig. 2 nicht speziell gezeigt ist, sind auch die Elektroden 36 und 42 mit einem Isolatormaterial überzogen. Hierzu können vorzugsweise Feststoffisolationen mit einer hohen Dielektrizitätskonstante εr > 100 zum Einsatz kommen, beispielsweise Ferroelektrika (z. B. Bariumtitanat o. ä.).
  • Wie Fig. 2 weiter zu entnehmen ist, umfasst der Hochspannungserzeuger 26 in dieser Weiterbildung eine Gleichspannungsquelle 48 und einen Pulserzeuger 50 zum Erzeuger kurzer Spannungspulse. Somit ist der Hochspannungserzeuger 26 in der Lage, eine hohe Gleichspannung zu erzeugen, die mit kurzen Spannungspulsen überlagert ist.
  • Die von dem Pulserzeuger 50 erzeugten Spannungspulse sind extrem kurz, insbesondere kürzer als 1 µs. Ihre Amplitude beträgt jedoch mindestens 50 kV, vorzugsweise mindestens 100 kV bis zu einigen MV. Damit lassen sich während des Pulses im Spalt zwischen der ersten und der zweiten Elektrodenanordnung 16, 18 kurzzeitig elektrische Feldstärken von mehr als 1 MV/mm erreichen, mit denen Wasserstoff vom Wasser abgespalten werden kann.
  • Der besondere Vorteil dieser kurzen Spannungspulse besteht darin, dass die Pulse zu kurz für den Aufbau eines Durchschlags sind. Auf diese Weise können extrem hohe Feldstärken bei Vermeidung von Durchschlägen erzielt werden. Ferner trägt die genannte Isolationsbeschichtung der Elektroden 36, 42 zur Vermeidung eines Durchschlags bei.
  • Ferner zeigt Fig. 2 eine Einrichtung 52, durch die das Wasser vor Eintritt in den Zwischenraum 20 geleitet wird und in der die Lage der Wassermoleküle vor-ausgerichtet wird, um eine Abtrennung des Wasserstoffs zu begünstigen. Dazu werden die Wasserstoffmoleküle in einem statischen elektrischen oder magnetischen Feld, das in Fig. 2 symbolisch durch Feldlinie 54 dargestellt ist, so ausgerichtet, dass die H-Atome der Wassermoleküle bei Eintritt in das elektrische Feld zwischen der ersten und zweiten Elektrodenanordnung 16, 18 bevorzugt auf der der ersten Elektrodenanordnung 16 zugewandten Seite des Wassermoleküls liegen.
  • Ferner ist in Fig. 2 eine Einrichtung 56 zur Erwärmung des Wassers und eine Einrichtung 58 vorgesehen, in der dem Wasser ein Katalysator zugefügt wird, der die Abtrennung von Wasserstoff erleichtert.
  • In Fig. 1 und 2 wurde das Konzept der Feldsteuerung in Flussrichtung des Wassers im Zwischenraum 20 mit Hilfe der Krümmungsradien der Elektroden erläutert. Eine ähnliche Steuerung der Feldstärken kann auch in Richtung von dem Zwischenraum 20 fort vorgenommen werden, wie unter Bezugnahme auf Fig. 3 erläutert wird.
  • Fig. 3 ist ein Blockdiagramm, in dem die Kugelelektroden nicht im Einzelnen dargestellt sind. Wie in Fig. 3 schematisch dargestellt ist, besteht die erste Elektrodenanordnung 16 in dieser Ausführungsform aus drei Schichten 60, 62, 64 aus Kugelelektroden, die in der Darstellung von Fig. 3 übereinander angeordnet sind. Die zweite Elektrode 18 besteht aus einer Schicht von Kugelelektroden, die auf einem positiven konstanten Potential liegen.
  • Die unterste Schicht 60 von Kugelelektroden der ersten Elektrodenanordnung 16 ist mit einem Impulserzeuger 50 verbunden. Mit diesem Impulserzeuger 50 können während der Pulse sehr starke elektrische Felder zwischen der untersten Schicht 60 der ersten Elektrodenanordnung 16 und der zweiten Elektrodenanordnung 18 erzeugt werden, die zum Abtrennen des Wasserstoffs geeignet sind.
  • Die zweite Schicht aus Kugelelektroden 62 befindet sich auf einem negativen Potential, sodass zwischen dieser Schicht 62 und der zweiten Elektrode 18 kontinuierlich eine hohe Gleichspannung anliegt.
  • Die dritte Schicht 64 aus Kugelelektroden befindet sich auf einem noch negativeren Potential als die zweite Schicht 62, allerdings ist die Gleichspannung zwischen diesen Schichten geringer als die Spannung zwischen der zweiten Schicht 62 und der zweiten Elektrode 18.
  • Bei diesem Aufbau der ersten Elektrode 18 wird die extrem hohe Spannung nur da erzeugt, wo sie zum Abtrennen des Wasserstoffs benötigt wird. Die Feldstärke nimmt im Bereich der ersten Elektrodenanordnung 18 mit zunehmenden Abstand von dem Zwischenraum 20 ab und dient lediglich dem Abtransport der positiven Wasserstoffionen.
  • Fig. 4 zeigt eine alternative Elektrodengeometrie mit einer ersten Elektrode 66, die Teil einer ersten Elektrodenanordnung und einer zweiten Elektrode 68, die Teil einer zweiten Elektrodenanordnung sein kann. Obwohl die Elektroden 66, 68 in der schematischen Darstellung von Fig. 4 teilkugelförmig dargestellt sind, können sie auch als ganze Kugeln oder andere abgerundete Körper ausgebildet sein. Die erste und die zweite Elektrode 66, 68 haben somit eine abgerundete, insbesondere kugelartige Gestalt oder zumindest einen Abschnitt mit einer solchen Gestalt, mit denselben Vorteilen, die oben beschrieben wurden. Durch diese abgerundeten Elektroden 66, 68 kann ein definiertes elektrisches Feld erzeugt werden. Dieses Feld wird als Grundfeld bezeichnet und ist für sich genommen noch nicht stark genug, um Wasserstoff abzuspalten.
  • Ferner ist an der ersten Elektrode 66 ein länglicher Abschnitt 70 ausgebildet, der sich von der ersten Elektrode 66 in Richtung auf die zweite Elektrode 68 erstreckt. Der längliche Abschnitt 70 ist in der gezeigten Ausführungsform stab- bzw. nadelförmig und weist an seinem distalen Ende eine Spitze 72 auf. Durch den länglichen Abschnitt 70 wird zwischen der Spitze 72 und der zweiten Elektrode 68 eine lokale Felderhöhung erzeugt, mit Feldstärken, die zur Abspaltung von Wasserstoff ausreichen. In Experimenten und Simulationen konnten die Erfinder mit einer derartigen Geometrie Feldstärken von 1 MV/mm erzeugen. Gleichzeitig waren die Spannungspulse kurz genug, dass es dennoch nicht zu Entladungen bzw. Durchschlägen kam. Bevorzugte Dauern von Spannungspulsen liegen zwischen 10 und 300 ns.
  • Bei besonders geeigneten Geometrien beträgt die Länge a des stabförmigen Abschnittes 70 zwischen 8 mm und 20 mm. Der Abstand b zwischen dem distalen Ende des länglichen Abschnitts 70 und der an der zweiten Elektrode 68 beträgt vorzugsweise 2 mm bis 20 mm.
  • Bei diesem Aufbau hat die erste Elektrode 66, d.h. die Elektrode, die den länglichen Abschnitt 70 aufweist, vorzugsweise einen größeren Durchmesser als die zweite Elektrode 68. Besonders geeignete Konfigurationen weisen einen Durchmesser c der zweiten Elektrode 68 von 10 mm bis 30 mm auf.
  • Fig. 5 zeigt eine verwandte Geometrie mit einer ersten Elektrode 66, die in diesem Beispiel jedoch zwei längliche Abschnitte 70 aufweist. Messungen und Simulationen haben ergeben, dass der Abstand e zwischen benachbarten länglichen Abschnitten 70 vorzugsweise 10 mm bis 50 mm beträgt. Ferner ist in Fig. 5 eine Länge d eingezeichnet, die der Summe der Längen a und b entspricht und somit vorzugsweise zwischen 10 mm und 40 mm beträgt.
  • Wie in Fig. 5 weiter gezeigt ist, sind die beiden länglichen Abschnitte 70 jeweils unterschiedlichen Elektroden 68 der zweiten Elektrodenanordnung gegenüber angeordnet und erstrecken sich auf diese. Die bevorzugten Abmessungen dieser zweiten Elektroden 68 sind dieselben wie in Fig. 4, d.h. der Durchmesser der zweiten Elektroden 68 beträgt vorzugsweise zwischen 10 mm und 30 mm.
  • Fig. 6 zeigt eine weitere Variante, bei der vier längliche Abschnitte 70 an der ersten Elektrode 66 angeordnet sind, die sich auf jeweils eine zugehörige zweite Elektrode 68 der zweiten Elektrodenanordnung erstrecken. In Fig. 6 sind die Spitzen 72 der Einfachheit halber weggelassen.
  • Obgleich in den Zeichnungen und in der vorhergehenden Beschreibung bevorzugte Ausführungsbeispiele aufgezeigt und detailliert beschrieben sind, sollte diese als rein beispielhaft und die Erfindung nicht einschränkend angesehen werden. Es wird darauf hingewiesen, dass nur die bevorzugten Ausführungsbeispiele dargestellt und beschrieben sind und sämtliche Veränderungen und Modifizierungen, die derzeit und künftig im Schutzumfang der beigefügten Ansprüche liegen, geschützt werden sollen.
  • Bezugszeichenliste
  • 10
    Einrichtung zur Gewinnung von Wasserstoff
    12
    Wasserzufuhr
    14
    Einrichtung zur Steuerung von Wasservolumen/Wassergeschwindigkeit
    16
    erste Elektrodenanordnung
    18
    zweite Elektrodenanordnung
    20
    Zwischenraum zwischen erster und zweiter Elektrodenanordnung 16, 18
    22
    Kugelelektrode
    24
    Kugelelektrode
    26
    Hochspannungsquelle
    28
    Wasserstoffspeicher
    30
    Sauerstoffspeicher
    32
    Abspaltung von Wasserstoff
    34
    Abtransport von Wasserstoff
    36
    Elektrode
    38
    Elektrodenkörper
    40
    kugelförmiger Elektrodenbestandteil
    42
    Elektrode
    44
    Elektrodenkörper
    46
    kugelförmiger Elektrodenbestandteil
    48
    Gleichspannungsquelle
    50
    Impulserzeuger
    52
    Einrichtung zum Ausrichten der Wassermoleküle
    54
    elektrisches Feld/Magnetfeld
    56
    Einrichtung zum Erwärmen von Wasser
    58
    Einrichtung zum Zufügen eines Katalysators
    60
    erste Lage von Kugelelektroden
    62
    zweite Lage von Kugelelektroden
    64
    dritte Lage von Kugelelektroden
    66
    erste Elektrode
    68
    zweite Elektrode
    70
    länglicher Abschnitt
    72
    Spitze

Claims (15)

  1. Einrichtung (10) zur Gewinnung von Wasserstoff aus einem wasserstoffhaltigen Medium, die Folgendes umfasst:
    - eine erste und eine zweite Elektrodenanordnung (16, 18), zwischen denen ein Zwischenraum (20) ausgebildet ist, durch den ein wasserstoffhaltiges Medium durchleitbar ist, und
    - eine Spannungsquelle (26) zum Erzeugen einer Hochspannung zwischen der ersten und der zweiten Elektrodenanordnung (16, 18), um im genannten Zwischenraum (20) ein elektrisches Feld zu erzeugen, das geeignet ist, Wasserstoff von Molekülen des wasserstoffhaltigen Mediums abzutrennen,
    wobei die erste und/oder die zweite Elektrodenanordnung (16, 18) mindestens eine Elektrode (22, 24, 38, 42) umfasst, die eine abgerundete, insbesondere kugelartige Gestalt oder einen Abschnitt mit einer solchen Gestalt aufweist, wobei die Spannungsquelle (26) dazu eingerichtet ist, Spannungspulse mit einer zeitlichen Dauer von weniger als 1µs zu erzeugen und wobei die Spannungsquelle (26, 50), der Krümmungsradius der Elektrode (22, 24) oder des Elektrodenabschnitts (40, 46) und die Spaltenbreite so gewählt sind, dass bei maximaler Spannungsamplitude Feldstärken von mindestens 100 kV/mm erzeugt werden.
  2. Einrichtung (10) nach Anspruch 1, bei der die genannte abgerundete Gestalt eine der folgenden Gestalten umfasst:
    - eine Kugel- oder Teilkugelgestalt,
    - eine Gestalt mit zylindrischem Körper (44) mit abgerundeten, insbesondere halbkugelförmigen Endflächen, oder
    - eine Torusgestalt oder eine Gestalt mit stetigen Feldstärkeübergängen nach einem Rogowski-Profil.
  3. Einrichtung (10) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der der Zwischenraum (20) an mindestens einer Stelle zu einem Spalt verengt ist, der höchstens 3 mm, vorzugsweise höchstens 2 mm breit it.
  4. Einrichtung (10) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der die Spannungsquelle (26, 50) dazu eingerichtet ist, Spannungspulse mit einer zeitlichen Dauer von weniger als 500 ns und vorzugsweise zwischen 10 und 300 ns zu erzeugen, und/oder
    bei der die Spannungsquelle (26, 50) dazu eingerichtet ist, Spannungspulse mit einer Amplitude von mindestens 50 kV, vorzugsweise mindestens 100 kV, besonders vorzugsweise von mindestens 500 kV und insbesondere von mindestens 1 MV zu erzeugen, und/oder
    bei der die Spannungsquelle (26, 50), der Krümmungsradius der Elektrode (22, 24) oder des Elektrodenabschnitts (40, 46) und die Spaltenbreite so gewählt sind, dass bei maximaler Spannungsamplitude Feldstärken von mindestens 500 kV/mm, vorzugsweise mindestens 1 MV/mm erzeugt werden.
  5. Einrichtung (10) nach Anspruch 4, bei der die Spannungsquelle (26, 48, 50) dazu eingerichtet ist, eine Gleichspannung zu erzeugen, die durch die genannten Spannungspulse moduliert ist.
  6. Einrichtung (10) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der zumindest ein Teil der Elektroden oder Elektrodenabschnitte (22, 24, 36, 40, 42, 46) mit einer Isolierschicht überzogen ist, und/oder
    bei der die erste und/oder zweite Elektrodenanordnung eine Mehrzahl von abgerundeten Elektroden oder Elektrodenabschnitten umfasst, deren jeweiligen Oberflächen unterschiedliche Krümmungsradien aufweisen, wobei der Krümmungsradius vorzugsweise bei zumindest einem Teil der Elektroden oder Elektrodenabschnitte aus der Mehrzahl von Elektroden bzw. Elektrodenabschnitten entlang der Flussrichtung des wasserstoffhaltigen Mediums im Zwischenraum (20) und/oder mit zunehmenden Abstand vom Zwischenraum (20) zunimmt.
  7. Einrichtung (10) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der die mindestens eine Elektrode (36, 42) einen Elektrodenkörper (38, 44) mit abgerundeter, insbesondere kugelartiger Gestalt umfasst, dessen Oberfläche einen ersten minimalen Krümmungsradius aufweist, und auf dessen Oberfläche eine Mehrzahl kleinerer, abgerundeter Elektroden (40, 46) angeordnet ist, deren Oberfläche einen zweiten minimalen Krümmungsradius aufweist, der geringer als der erste minimale Krümmungsradius ist.
  8. Einrichtung (10) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der eine Einrichtung (52) vorgesehen ist, durch die das wasserstoffhaltige Medium vor Eintritt in den Zwischenraum (20) geleitet werden kann und die ein elektrisches oder magnetisches Feld (54) zum Ausrichten der wasserstoffhaltigen Moleküle bereitstellt, derart, dass das abzutrennende H-Atom des Moleküls bei Eintritt in das elektrische Feld zwischen der ersten und der zweiten Elektrodenanordnung (16, 18) bevorzugt auf der der negativen Elektrodenanordnung zugewandten Seite des Moleküls liegt.
  9. Einrichtung (10) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der eine Einrichtung (56) zum Erwärmen des wasserstoffhaltigen Mediums vor Eintritt in den Zwischenraum (20) und/oder eine Einrichtung (58) zum Zufügen eines Katalysators in das wasserstoffhaltige Medium vorgesehen ist, und/oder
    bei der eine Steuerung zum Steuern der Zufuhr des wasserstoffhaltigen Mediums in den Zwischenraum (20) in Abhängigkeit von dem aktuellen Bedarf eines Abnehmers von Wasserstoff vorgesehen ist, der mit der Einrichtung (10) zur Aufnahme des erzeugten Wasserstoffs gekoppelt ist.
  10. Einrichtung (10) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der die erste und die zweite Elektrodenanordnung (16, 18) jeweils mindestens eine Elektrode (66, 68) umfasst, die eine abgerundete, insbesondere kugelartige Gestalt oder einen Abschnitt mit einer solchen Gestalt hat,
    und bei der an einer (66) der beiden Elektroden mindestens ein länglicher, insbesondere stab- oder nadelförmiger Abschnitt (70) ausgebildet ist, der sich von dieser Elektrode (66) in Richtung auf die andere Elektrode (68) erstreckt, wobei
    der mindestens eine längliche Abschnitt (70) vorzugsweise an seinem distalen Ende eine Spitze (72) aufweist, und/oder wobei
    die Länge (a) des mindestens einen länglichen Abschnittes (70) vorzugsweise zwischen 8 und 20 mm beträgt, und/oder wobei
    der Abstand (b) zwischen dem distalen Ende des mindestens einen länglichen Abschnittes (70) und der anderen Elektrode (68) 2 bis 20 mm beträgt.
  11. Einrichtung (10) nach Anspruch 10, bei der die andere (68) der beiden Elektroden einen Durchmesser (c) von 10 bis 30 mm hat und vorzugsweise kugelförmig oder teilkugelförmig ist, und/oder
    bei der die eine Elektrode (66), an der der mindestens eine längliche Abschnitt ausgebildet ist, einen größeren Durchmesser hat als die andere Elektrode (68).
  12. Einrichtung (10) nach einem der Ansprüche 10 oder 11, bei der an der einen Elektrode (66) mehrere, insbesondere 2 oder 4 derartiger länglicher Abschnitte (70) angeordnet sind, die vorzugsweise parallel zueinander ausgerichtet sind, wobei
    der Abstand (e) benachbarter länglicher Abschnitte (70) vorzugsweise 10 bis 50 mm beträgt.
  13. Einrichtung (10) nach Anspruch 12, bei der die mehreren länglichen Abschnitte (70) jeweils unterschiedlichen Elektroden (68) der anderen Elektrodenanordnung gegenüber angeordnet sind und sich in Richtung auf diese erstrecken.
  14. Verfahren zur Gewinnung von Wasserstoff aus einem wasserstoffhaltigen Medium, mit den folgenden Schritten:
    Durchleiten eines wasserstoffhaltigen Mediums durch einen Zwischenraum (20) zwischen einer ersten und einer zweiten Elektrodenanordnung (16, 18),
    Anlegen einer Hochspannung zwischen der ersten und der zweiten Elektrodenanordnung (16, 18), um im genannten Zwischenraum (20) ein elektrisches Feld zu erzeugen, mit dem Wasserstoff von Molekülen des wasserstoffhaltigen Mediums abgetrennt wird,
    wobei die erste und/oder die zweite Elektrodenanordnung (16, 18) mindestens eine Elektrode (22, 24, 36, 42) umfasst, die eine abgerundete, insbesondere kugelartige Gestalt oder einen Abschnitt (40, 46) mit einer solchen Gestalt aufweist, wobei zwischen der ersten und der zweiten Elektrodenanordnung Spannungspulse mit einer zeitlichen Dauer von weniger als 1 µs und bei maximaler Spannungsamplitude Feldstärken von mindestens 100 kV/mm erzeugt werden.
  15. Verfahren nach Anspruch 14 unter Verwendung einer Einrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 13.
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