Pestizid-haltigen Dispersion eines Polyurethans
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufbringen einer wässrigen, Pestizid-haltigen Dispersion eines Polyurethans, welches ein Reaktionsprodukt mindestens eines Polyols (A) und mindestens eines Polyisocyanates (B) ist, auf Pflanzen oder Pflanzenteile. Weiterhin betrifft die Erfindung eine wässrige Pestizid-haltige Dispersion eines Polyurethans, welches ein Reaktionsprodukt mindestens eines Polyols (A) und mindestens eines Polyisocyanates (B) ist. Außerdem betrifft sie eine Verwendung der Dispersion zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen und/oder unerwünschtem Pflanzenwuchs und/oder unerwünschtem Insekten- oder Milbenbefall und/oder zur
Regulation des Wachstums von Pflanzen, indem man die Dispersion auf die jeweiligen Schädlinge, deren Lebensraum und/oder die vor dem jeweiligen Schädling zu schützenden Pflanzen, Pflanzenteile, den Boden und/oder auf unerwünschte Pflanzen und/oder die Nutzpflanzen und/oder deren Lebensraum einwirken lässt. Kombinationen bevorzugter Merkmale mit anderen bevorzugten Merkmalen werden von der vorliegenden Erfindung umfasst.
Pflanzen sind nicht nur der Witterung, sondern auch dem Angriff von Schädlingen ausgesetzt. Dazu gehören Bakterien, Hefen, Viren, aber vor allem Insekten und Schadpil- ze. Diese nutzen die Oberfläche von Pflanzen, Pflanzenteilen oder Wunden, um einzudringen. Daher ist ein ausreichender Schutz von Oberflächen, Poren oder Wunden von Pflanzen erforderlich.
Es ist bekannt, dass eine Reihe von Pflanzenpathogenen wie Bakterien, Hefen, Viren, aber vor allem Schadpilze in Gehölzwunden, wie sie z.B. durch den Instandhaltungsschnitt von Obstbäumen oder durch Wildfraß sowie durch Veredlungsverfahren entstehen, eindringen und von dort aus die ganze Pflanze infizieren. Eine solche Infektion kann zum Qualitätsverlust des Holzes, zur Krankheit der Pflanze oder zu Ernteminderungen, bis zum Verlust der Tragfähigkeit der Holzteile oder zum Absterben der Pflan- ze führen. Häufig sind diese Schädigungen irreparabel. Zur Vermeidung solcher Infektionen über die Wunde werden Gehölzwunden in der Regel luft- und wasserdicht mit Hilfe von z.B. Baumwachs verschlossen. Der Verschluss von Holzwunden, z.B. Schnittwunden bei Reben, durch Teer oder eine Substanz mit desinfizierender Wirkung ist seit den dreißiger Jahren des letzten Jahrhunderts bekannt. Verschiedene harzarti- ge Substanzen sind zur Oberflächenbehandlung und zum Wundverschluss bei Pflanzen eingesetzt worden. Anfangs bevorzugte man Teer oder Bitumen. Diese Materialien werden jedoch mit der Zeit spröde und erlauben einen nachfolgenden Angriff der Pa- thogene.
In jüngerer Zeit hat die Holzkrankheit Esca (abgeleitet sich vom griechischen Yska, was "verfaultes Holz" bedeutet) an Weinreben zunehmend zu Problemen im Weinbau
geführt. Esca umfasst einen Komplex von Pilzpathogenen. Die Pathogene, die nach der Literatur mit Esca-Symptomen in Zusammenhang gebracht wurden, sind Fomitipo- ria punctata (syn. Phellinus punctatus), Fomitiporia mediterrana, Phaeoacremonium spp., Phaeoacremonium aleophilum und Phaemoniella chlamydosporum. Ein besonde- rer Pilz, der aus dem Holz Esca infizierter Rebstöcke isoliert wurde, ist Fomitiporia mediterrana (Weißfäulepilz). Die Besiedlung der Rebstöcke durch die Erreger findet über Verletzungen insbesondere über Schnittwunden statt, die mehrere Monate empfindlich für Infektionen sind. Die über Luft verbreitende Sporen bzw. Konidien landen auf den Schnittwunden und wachsen in die Rebstöcke hinein. Die Durchseuchung des HoIz- körpers erfolgt über mehrere Jahre bis erste Symptome sichtbar werden. Das Holz vermorscht und die Leitbahnen werden zerstört. Bisher sind keine wirksamen Schutzmaßnahmen gegen Esca bekannt, außer der Minimierung des Infektionspotentials, in dem befallenes Holz aus der Anlage entfernt wird. Ein mechanischer Schutz der offenen Stellen nach dem Rebschnitt kann durch Aufbringen von Wundverschlussmittel auf die Schnittstellen erreicht werden, das das Eindringen der Erreger verhindert.
Die WO 07/110354 beschreibt die Verwendung von Strobilurinen zur kurativen sowie zur protektiven Behandlung von Esca-Infektionen.
Die WO 09/040339 offenbart eine flüssige Zusammensetzung, enthaltend ein wasserunlösliches Verschlussmaterial in gelöster oder dispergierter Form, einen Pflanzenschutzwirkstoff, ein flüchtiges Verdünnungsmittel, und eine nichtionische oberflächenaktive Substanz in einer Menge von 10 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Verschlussmaterial. Das Verschlussmaterial kann beispielsweise ein Polyurethan sein. Nachteilig ist der hohe Gehalt an oberflächenaktiver Substanz in der Zusammensetzung.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher, ein Verfahren zu finden, um auf die Oberflächen von Pflanzen oder Pflanzenteilen eine Schutzschicht aufzubringen. Das Verfahren sollte eine einfache Aufbringung, zum Beispiel durch Sprühen, erlauben. Weitere Aufgabe war, dass das Verfahren zu einer lang anhaltenden Schutzschicht führen soll. Insbesondere war eine Aufgabe, ein Verfahren zu finden zur protektiven Behandlung pilzlicher Erkrankungen an Holzpflanzen, speziell zur Behandlung von Esca in Wein.
Die Aufgabe wurde gelöst durch ein Verfahren zum Aufbringen einer wässrigen, Pesti- zid-haltigen Dispersion eines Polyurethans auf Pflanzen oder Pflanzenteile, wobei das Polyurethan ein Reaktionsprodukt mindestens eines Polyols (A) und mindestens eines Polyisocyanates (B) ist, wobei das Polyisocyanat mindestens 10 Gew.% aromatisches Diisocyanat und mindestens 10 Gew.% aliphatisches Diisocyanat enthält, jeweils be- zogen auf das Polyisocyanat.
Ein erster Gegenstand der Erfindung betrifft daher ein solches Verfahren zum Aufbringen einer wässrigen, Pestizid-haltigen Dispersion eines Polyurethans auf Pflanzen oder Pflanzenteile. Ein weiterer Gegenstand ist eine wässrige Pestizid-haltige Dispersion eines Polyurethans, welches ein Reaktionsprodukt mindestens eines Polyols (A) und mindestens eines Polyisocyanates (B) ist, wobei das Polyisocyanat mindestens 10 Gew.% aromatisches Diisocyanat und mindestens 10 Gew.% aliphatisches Diisocyanat enthält, jeweils bezogen auf das Polyisocyanat.
Das Polyurethan ist üblicherweise ein Reaktionsprodukt mindestens eines Polyols (A) und mindestens eines Polyisocyanates (B), wobei das Polyisocyanat mindestens 10 Gew.% aromatisches Diisocyanat und mindestens 10 Gew.% aliphatisches Diisocyanat enthält, jeweils bezogen auf das Polyisocyanat. Das Polyurethan ist bevorzugt ein Reaktionsprodukt mindestens eines Polyols, mindestens eines Polyisocyanates und mindestens eines Salzes (C) einer Aminocarbonsäure oder einer Aminosulfonsäure, wobei das Polyisocyanat mindestens 10 Gew.% aromatisches Diisocyanat und mindestens 10 Gew.% aliphatisches Diisocyanat enthält, jeweils bezogen auf das Polyisocyanat. Besonders bevorzugt ist das Polyurethan ein Reaktionsprodukt mindestens eines Polyols, mindestens eines Polyisocyanates, mindestens eines Salzes einer Aminocarbonsäure oder einer Aminosulfonsäure und mindestens ein Kettenverlängerer (D), der ein Diol, Diamin, Aminoalkohol oder Wasser ist, wobei das Polyisocyanat mindestens 10 Gew.% aromatisches Diisocyanat und mindestens 10 Gew.% aliphatisches Diisocyanat enthält, jeweils bezogen auf das Polyisocyanat.
Geeignete Polyole (A) sind Verbindungen mit wenigstens 2 Hydroxylgruppen, wie nie- dermolekulare Di- oder Polyole sowie polymere Polyole wie Polyesterpolyole, Polycar- bonatdiole, Polyacrylatpolyole und Polyetherdiole sowie deren Gemische. Im Hinblick auf gute Filmbildung und Elastizität kommen als Polyole vornehmlich höhermolekulare Polyole in Betracht, die ein Molekulargewicht von etwa 500 bis 6000 g/mol, vorzugsweise von etwa 1000 bis 3000 g/mol haben. Bevorzugt enthält das Polyol ein Polyeste- role, insbesondere ein Polyesterpolyol, das aus aliphatischen Diolen und aliphatischen Dicarbonsäuren aufgebaut ist. Das Polyesterol hat bevorzugt ein Molekulargewicht von unter 10.000 g/mol, bevorzugt von 500 bis 6000 g/mol und insbesondere von 800 bis 4000 g/mol.
Beispiele für geeignete Polyesterpolyole sind die z.B. aus Ullmanns Encyklopädie der Technischen Chemie, 4. Auflage, Band 19, Seiten 62 bis 65 bekannten Polyesterpolyole. Bevorzugt werden Polyesterpolyole eingesetzt, die durch Umsetzung von Diolen mit Dicarbonsäuren erhalten werden. Anstelle der Dicarbonsäuren können auch die entsprechenden Carbonsäureanhydride oder entsprechende Carbonsäureester von niede- ren Alkoholen oder deren Gemische zur Herstellung der Polyesterpolyole verwendet werden. Die Dicarbonsäuren können aliphatisch, cycloaliphatisch, araliphatisch, aro-
matisch oder heterocyclisch sein und gegebenenfalls, z.B. durch Halogenatome, substituiert und/oder ungesättigt sein. Als Beispiele hierfür seien genannt: Korksäure, Azelainsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäu- reanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Endo- methylentetrahydrophthalsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Alkenylbernsteinsäure, Fumarsäure, dimere Fettsäuren. Bevorzugt sind aliphatische Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel HOOC-(CH2)y-COOH, wobei y eine Zahl von 1 bis 20, bevorzugt eine gerade Zahl von 2 bis 20 ist, z.B. Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure und Dodecandicarbonsäure.
Für die Herstellung der Polyesterpolyole kommen als Diole z.B. Ethylenglykol, Propan- 1 ,2-diol, Propan-1 ,3-diol, Butan-1 ,3-diol, Butan-1 ,4-diol, Buten-1 ,4-diol, Butin-1 ,4-diol, Pentan-1 ,5-diol, Neopentylglykol, Bis-(hydroxymethyl)cyclohexane wie 1 ,4-Bis- (hydroxymethyl)cyclohexan, 2-Methylpropan-1 ,3-diol, Methylpentandiole, ferner Diethy- lenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Polyethylenglykol, Dipropylenglykol,
Polypropylenglykol, Dibutylenglykol und Polybutylenglykole in Betracht. Bevorzugt sind aliphatische Diole der allgemeinen Formel HO-(CH2)x-OH, wobei x eine Zahl von 2 bis 20, bevorzugt eine gerade Zahl von 2 bis 12 ist. Beispiele hierfür sind Ethylenglykol, Butan-1 ,4-diol, Hexan-1 ,6-diol, Octan-1 ,8-diol und Dodecan-1 ,12-diol. Weiterhin bevor- zugt sind Neopentylglykol und Pentan-1 ,5-diol.
Geeignet sind auch Polyesterdiole auf Lacton-Basis, wobei es sich um Homo- oder Mischpolymerisate von Lactonen, bevorzugt um endständige Hydroxylgruppen aufweisende Anlagerungsprodukte von Lactonen an geeignete difunktionelle Startermoleküle handelt. Als Lactone kommen bevorzugt solche in Betracht, die sich von Verbindungen der allgemeinen Formel HO-(CH2)∑-COOH ableiten, wobei z eine Zahl von 1 bis 20 ist und ein H-Atom einer Methyleneinheit auch durch einen d- bis C4-Alkylrest substituiert sein kann. Beispiele sind ε- Caprolacton, ß-Propiolacton, γ- Butyrolacton und/oder Methyl-ε-caprolacton sowie deren Gemische. Geeignete Starterkomponenten sind z.B. die vorstehend als Aufbaukomponente für die Polyesterpolyole genannten niedermolekularen zweiwertigen Alkohole. Die entsprechenden Polymerisate des ε-Caprolactons sind besonders bevorzugt. Auch niedere Polyesterdiole oder Polyetherdiole können als Starter zur Herstellung der Lacton-Polymerisate eingesetzt sein. Anstelle der Polymerisate von Lactonen können auch die entsprechenden, chemisch äquivalenten Polykon- densate der den Lactonen entsprechenden Hydroxycarbonsäuren, eingesetzt werden.
Ferner kommen auch Polycarbonat-Diole als Polyole in Betracht, wie sie z.B. durch Umsetzung von Phosgen mit einem Überschuß von den als Aufbaukomponenten für die Polyesterpolyole genannten niedermolekularen Alkohole erhalten werden können, in Betracht.
Des weiteren kommen auch Polyetherdiole als Polyole in Betracht. Hierbei handelt es sich insbesondere um Polyetherdiole, die durch Polymerisation von Ethylenoxid, Pro- pylenoxid, Butylenoxid, Tetra hydrofu ran, Styroloxid oder Epichlorhydrin mit sich selbst, z.B. in Gegenwart von BF3 oder durch Anlagerung dieser Verbindungen gegebenen- falls im Gemisch oder nacheinander, an Startkomponenten mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, wie Alkohole oder Amine, z.B. Wasser, Ethylenglykol, Propan-1 ,2-diol, Propan-1 ,3-diol, 1 ,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan oder Anilin erhältlich sind. Besonders bevorzugt ist Polytetrahydrofuran eines Molekulargewichts von 240 bis 5000 g/mol, und vor allem 500 bis 4500 g/mol. Daneben können auch Mischungen aus Po- lyesterdiolen und Polyetherdiolen als Monomere eingesetzt werden.
Geeignete Polyisocyanate (B) sind solche der Formel X(NCO)2, wobei X für einen a- liphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen cycloaliphati- schen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen oder einen araliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen steht. Beispiele derartiger Polyisocyanate sind Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocy- anat (HDI), Dodecamethylendiisocyanat, 1 ,4-Diisocyanatocyclohexan, 1-lsocyanato- 3,5,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan (IPDI), 2,2-Bis-(4-isocyanatocyclohexyl)- propan, Trimethylhexandiisocyanat, 1 ,4-Diisocyanatobenzol, 2,4-Diisocyanatotoluol, 2,6-Diisocyanatotoluol, 4,4' -Diisocyanatodiphenylmethan, 2,4' -Diisocyanato- diphenylmethan, p-Xylylendiisocyanat, Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), die Isomeren des Bis-(4-isocyanatocyclohexyl)methans (HMDI) wie das trans/trans-, das cis/cis- und das cis/trans-lsomere sowie aus diesen Verbindungen bestehende Gemische. Weitere Beispiele für Polyisocyanate sind die Biurethe und Cyanurate der vorge- nannten Diisocyanate sowie oligomere Produkte dieser Diisocyanate, die neben den freien Isocyanatgruppen weitere verkappte Isocyanatgruppen, z.B. Isocyanurat-, Biu- ret-, Harnstoff-, Allophanat-, Uretdion- oder Carbodiimidgruppen tragen. Bevorzugt Polyisocyanate sind 1-lsocyanato-3,5,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan (IPDI), Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), Hexamethylendiisocyanat (HDI) sowie Bis-(4- isocyanatocyclohexyl)methan (HMDI). Geeignet sind auch Gemische dieser Isocyana- te, beispielsweise die Mischungen der jeweiligen Strukturisomeren von Diisocyanatoto- luol und Diisocyanatodiphenylmethan, z.B. eine Mischung aus 80 mol-% 2,4- Diisocyanatotoluol und 20 mol-% 2,6 Diisocyanatotoluol, Mischungen von aromatischen Isocyanaten wie 2,4-Diisocyanatotoluol und/oder 2, 6-Diisocyanatotoluol mit a- liphatischen oder cycloaliphatischen Isocyanaten wie Hexamethylendiisocyanat oder IPDI. Das molare Verhältnis von aliphatischen oder cycloaliphatischen Isocyanaten zu den aromatischen Isocyanaten liegt meist bei 10:1 bis 1 :10, bevorzugt bei 1 :2 bis 1 :6.
Geeignete Salzes (C) einer Aminocarbonsäure oder einer Aminosulfonsäure sind SaI- ze aliphatischer Aminocarbonsäuren oder Salze aliphatischer Aminosulfonsäure. Bevorzugt sind die Alkalisalze, insbesondere die Natrium- und Kaliumsalze, der Additi-
onsprodukte von niederen aliphatischen primären Diaminen, z.B. Ethylendiamin, an ungesättigte Carbonsäuren, wie (Meth)Acrylsäure, Crotonsäure oder Maleinsäure, sowie Alkalisalze des Lysins. Auch die Alkalisalze der Additionsprodukte von Propansul- fon an aliphatische primäre Diamine sind gut geeignet. Besonders bevorzugt sind die Salze der aliphatischen Aminocarbonsäuren, insbesondere die Additionsprodukte von Ethylendiamin an ungesättigte, aliphatische Carbonsäuresalze, wie (Meth)Acrylate. Das Salze einer Aminocarbonsäure oder einer Aminosulfonsäure ist meist zu 0,01 bis 2 Gew%, bevorzugt zu 0,05 bis 1 Gew.% bezogen auf das Polyurethan enthalten. Polyurethane, die Salze (C) enthalten sind allgemein bekannt und beispielsweise in GB1584865, GB1339357 oder GB1329565 beschrieben.
Als Kettenverlängerer (D) eignet sich ein Diol, Diamin, Aminoalkohol oder Wasser, bevorzugt ein Diol. Diole sind beispielsweise Glykole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, 1 ,3-Butandiol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,6-Hexandiol, Neopentylglykol, Cyclohexandiol, 2,2- Bis(4-hydroxycyclohexyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxyethoxyphenyl)-propan, Diethy- lenglykol, oder Dipropylenglykol, bevorzugt 1 ,4-Butandiol oder Neopentylglykol. Diamine sind beispielsweise Ethylendiamin, Hydrazin, Piperazin, Isophorondiamin, Toluoldi- amin, oder Diaminodiphenylmethan.
Die Isocyanatgruppen und die mit Isocyanat reaktionsfähigen Hydroxyl- und Ami- nogruppen sollen in ungefähr äquivalenten molaren Verhältnissen eingesetzt werden. Das Verhältnis der Zahl der Isocyanatgruppen zur Zahl der insgesamt mit Isocyanat reaktionsfähigen Wasserstoffatome soll im Bereich zwischen 0,9 und 1 ,2, bevorzugt zwischen1 ,0 und 1 ,1 liegen. Die Komponenten A, B, C und D sollen in solchen molaren Verhältnissen eingesetzt werden, dass das Verhältnis von (A) zu (B) sowie zu der
Summe aus (C) und (D) im Bereich von A:B:(C+D) = 1 :2:1 bis 1 :14:13 liegt. Besonders vorteilhaft ist der Bereich von 1 :4:3 bis 1 :10:9.
Die Herstellung des Polyurethans erfolgt in an sich bekannter Weise (beispielsweise wie in GB1584865, GB1339357 oder GB1329565 beschrieben) durch Umsetzung der Polyole (A) mit den Polyisocyanaten (B) in der Schmelze oder in Gegenwart eines unter 1000C siedenden und mit Wasser mischbaren, inerten organischen Lösungsmittels (wie Aceton, Tetrahydrofuran oder Methylathylketon) gegebenenfalls unter Druck zu einem Präpolymeren mit endständigen Isocyanatgruppen. Die Polyisocyanate können dabei entweder im Gemisch miteinander oder auch in der genannten Reihenfolge nacheinander mit (A) und den Kettenverlängerungsmittel (D) umgesetzt werden. Beim Einsatz von Mischungen von (cyclo)-aliphatischen und aromatischen Polyisocyanaten ist es häufig ausreichend, (B) im Gemisch miteinander einzusetzen. Werden sie nacheinander mit A und D umgesetzt, dann ist es vorteilhaft, zuerst das aromatische und dann das (cyclo)-aliphatische Isocyanat einzusetzen, um sicherzustellen, daß das Reaktionsprodukt mittelständige Segmente aus aromatischem Diisocyanat und Kettenver-
längerer sowie endständige (cyclo)-aliphatische Isocyanatgruppen aufweist. Bei der stufenweisen Umsetzung der Mischungen von (cyclo)-aliphatischen und aromatischen Polyisocyanaten ist es nicht wesentlich, vor der Zugabe des (cyclo)-aliphatischen Dii- socyanats das aromatische Diisocyanat vollständig umzusetzen, sondern das (cyclo)- aliphatische Diisocyanat kann häufig bereits zu einem Zeitpunkt zugesetzt werden, zu dem erst ein Teil des aromatischen Diisocyanats reagiert hat. Das so erhaltene Polyurethan mit endständigen aliphatischen oder cycloaliphatischen Isocyanatgruppen wird gegebenenfalls mit einem mit Wasser mischbaren, unter 1000C siedenden und gegenüber Isocyanatgruppen inerten Lösungsmittel (weiter) verdünnt und bei einer Tempera- tur zwischen 20 und 500C mit einer vorzugsweise wässrigen Lösung der Salze (C) versetzt. Die Umsetzung der Salze (C) mit den Isocyanatgruppen erfolgt spontan und führt zur Kettenverlängerung. In die Lösung des so erhaltenen Polyurethans mit eingebauten salzartigen Gruppen kann Wasser eingerührt werden und das organische Lösungsmittel destillativ entfernt werden. Man erhält dabei feinteilige, stabile Dispersio- nen, die durch Eindampfen aufkonzentriert werden können. Im allgemeinen werden lösungsmittelfreie Dispersionen mit einem Festkörpergehalt von 20 bis 60 Gew%, besonders 30 - 50 Gew.% bevorzugt. Zur Beschleunigung der Reaktion der Polyisocya- nate können bekannten Katalysatoren, wie Dibutylzinndilaurat, Zinn-ll-octoat oder 1 ,11- Diazabicyclo-(2,2,2)-octan, verwendet werden.
Die Dispersion eines Polyurethans kann als Emulsion oder Suspension vorliegen, bevorzugt ist das Polyurethan suspendiert. In der Regel weisen die Polyurethan Partikel eine Partikelgrößenverteilung mit einem D50-Wert von 0,05 bis 10 μm, bevorzugt 0,1 bis 5 μm auf, wobei der D50 Wert durch dynamische Lichtstreuung ermittelt werden kann.
Die wässrigen, Pestizid-haltige Dispersion kann beliebige Pestizide enthalten. Der Begriff Pestizid bezeichnet mindestens einen Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe der Fungizide, Insektizide, Nematizide, Herbizide, Rodentiziden, Safener und/oder Wachs- tumsregulatoren. Bevorzugte Pestizide sind Fungizide, Insektizide, Rodentizide und Herbizide. Auch Mischungen von Pestiziden aus zwei oder mehr der vorgenannten Klassen können verwendet werden. Der Fachmann ist vertraut mit solchen Pestiziden, die beispielsweise in Pesticide Manual, 14th Ed. (2006), The British Crop Protection Council, London, gefunden werden können.
Geeignete Funigzide sind: A) Strobilurine:
Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Meto- minostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Pyribencarb, Trifloxystrobin, 2-(2-(6-(3-Chlor-2-methyl-phenoxy)-5-fluor-pyrimidin-4-yloxy)-phenyl)-2-methoxy- imino-N-methyl-acetamid, 2-(ortho-((2,5-Dimethylphenyl-oxymethylen)phenyl)-
3-methoxy-acrylsäuremethylester, 3-Methoxy-2-(2-(N-(4-methoxy-phenyl)-cyclopro- panecarboximidoylsulfanylmethy^-pheny^-acrylic acid methyl ester, 2-(2-(3-(2,6-di- chlorphenyQ-i-methyl-allylideneaminooxymethy^-phenyQ^-methoxyimino-N-methyl- acetamide; B) Carbonsäureamide:
- Carbonsäureanilide: Benalaxyl, Benalaxyl-M, Benodanil, Bixafen, Boscalid, Car- boxin, Fenfuram, Fenhexamid, Flutolanil, Furametpyr, Isopyrazam, Isotianil, Kiralaxyl, Mepronil, Metalaxyl, Metalaxyl-M (Mefenoxam), Ofurace, Oxadixyl, Oxy- carboxin, Penthiopyrad, Tecloftalam, Thifluzamide, Tiadinil, 2-Amino-4-methyl- thiazol-5-carboxanilid, 2-Chlor-N-(1 ,1 ,3-trimethyl-indan-4-yl)nicotinamid,
N-(2',4'-Difluorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(2',4'-Dichlorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(2',5'-Difluorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(2',5'-Dichlorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazole-4-carboxamid, N-(3',5'-Difluorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid,
N-(3',5'-Dichlorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(3'-Fluorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(3'-Chlorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(2'-Fluorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(2'-Chlorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid,
N-(3',4',5'-Trifluorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(2',4',5'-Trifluorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-[2-(1 ,1 ,2,3,3,3-Hexafluorpropoxy)-phenyl]-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol- 4-carboxamid, N-[2-(1 ,1 ,2,2-Tetrafluoroethoxy)-phenyl]-3-difluormethyl-1-methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(4'-Trifluormethylthiobiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-
1-methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(2-(1 ,3-Dimethyl-butyl)-phenyl)-1 ,3-dimethyl- 5-fluor-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(2-(1 ,3,3-Trimethyl-butyl)-phenyl)-1 ,3-dimethyl- 5-fluor-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(4'-Chlor-3',5'-difluorbiphenyl-2-yl)-3-difluor- methyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(4'-Chlor-3',5'-difluorbiphenyl-2-yl)- 3-trifluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(3',4'-Dichlor-5'-fluorbiphenyl-
2-yl)-3-trifluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(3',5'-Difluor-4'-methyl- biphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(3',5'-Difluor- 4'-methyl-biphenyl-2-yl)-3-trifluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(2-Bi- cyclopropyl-2-yl-phenyl)-3-difluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(cis- 2-Bicyclopropyl-2-yl-phenyl)-3-difluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid,
N-(trans-2-Bicyclopropyl-2-yl-phenyl)-3-difluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carbox- amid, N-[1 ,2,3,4-Tetrahydro-9-(1-methylethyl)-1 ,4-methanonaphthalen-5-yl]-3-(di- fluormethyl)-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid;
- Carbonsäuremorpholide: Dimethomorph, Flumorph; - Benzoesäureamide: Flumetover, Fluopicolide, Fluopyram, Zoxamid, N-(3-Ethyl- 3,5,5-trimethylcyclohexyl)-3-formylamino-2-hydroxy-benzamid;
- Sonstige Carbonsäureamide: Carpropamid, Diclocymet, Mandipropamid, Oxytetracyclin, Silthiofam, N-(6-methoxy-pyridin-3-yl)cyclopropancarbonsäureamid;
C) Azole:
- Triazole: Azaconazol, Bitertanol, Bromuconazol, Cyproconazol, Difenoconazol, Dini- conazol, Diniconazol-M, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fluquinconazol, Flusilazol,
Flutriafol, Hexaconazol, Imibenconazol, Ipconazol, Metconazol, Myclobutanil, Oxpo- conazol, Paclobutrazol, Penconazol, Propiconazol, Prothioconazol, Simeconazol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triticonazol, Uniconazol, 1 -(4-Chlor-phenyl)-2-([1 ,2,4]triazol-1 -yl)-cycloheptanol; - Imidazole: Cyazofamid, Imazalil, Imazalilsulfat, Pefurazoat, Prochloraz, Triflumizol;
- Benzimidazole: Benomyl, Carbendazim, Fuberidazole, Thiabendazol;
- Sonstige: Ethaboxam, Etridiazol, Hymexazol, 2-(4-Chlor-phenyl)-N-[4-(3,4- dimethoxy-phenyl)-isoxazol-5-yl]-2-prop-2-inyloxy-acetamid;
D) Stickstoffhaltige Heterocyclylverbindungen - Pyridine: Fluazinam, Pyrifenox, 3-[5-(4-Chlor-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]- pyridin, 3-[5-(4-Methyl-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]-pyridin, 2,3,5,6-Tetra- chlor-4-methansulfonylpyridin, 3,4,5-Trichlor-pyridin-2,6-dicarbonitril, N-(1 -(5-Brom- 3-chlor-pyridin-2-yl)-ethyl)-2,4-dichlornicotinamid, N-((5-Brom-3-chlor-pyridin-2-yl)- methyl)-2,4-dichlornicotinamid; - Pyrimidine: Bupirimat, Cyprodinil, Diflumetorim, Fenarimol, Ferimzone, Mepanipyrim, Nitrapyrin, Nuarimol, Pyrimethanil;
- Piperazine: Triforine;
- Pyrrole: Fludioxonil, Fenpiclonil;
- Morpholine: Aldimorph, Dodemorph, Dodemorphacetat, Fenpropimorph, Tridemorph; - Piperidine: Fenpropidin;
- Dicarboximide: Fluorimid, Iprodione, Procymidone, Vinclozolin;
- nichtaromatische 5-Ring-Heterocyclen: Famoxadon, Fenamidon, Octhilinon, Probe- nazol, 5-Amino-2-isopropyl-3-oxo-4-ortho-tolyl-2,3-dihydropyrazol-1-thiocarbonsäure- S-allylester; - sonstige: Acibenzolar-S-methyl, Amisulbrom, Anilazin, Blasticidin-S, Captafol, Cap- tan, Chinomethionat, Dazomet, Debacarb, Diclomezine, Difenzoquat, Difenzoquat- methylsulfat, Fenoxanil, Folpet, Oxolinsäure, Piperalin, Proquinazid, Pyroquilon, Qui- noxyfen, Triazoxid, Tricyclazol, 2-Butoxy-6-jod-3-propyl-chromen-4-on, 5-Chlor- 1 -(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-2-methyl-1 H-benzoimidazol, 5-Chlor-7-(4-methyl- piperidin-1 -yl)-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin, 6-(3,4-Dichlor- phenyl)-5-methyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin, 6-(4-tert-Butylphenyl)- 5-methyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin, 5-Methyl-6-(3,5,5-trimethyl-hexyl)- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin, 5-Methyl-6-octyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyri- midin-7-ylamin, 6-Methyl-5-octyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin, 6-Ethyl- 5-octyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin, 5-Ethyl-6-octyl-[1 ,2,4]triazolo-
[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin, 5-Ethyl-6-(3,5,5-trimethyl-hexyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimi-
din-7-ylamin, 6-Octyl-5-propyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin, 5-Methoxy- methyl-6-octyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin, 6-Octyl-5-trifluormethyl- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyτimidin-7-ylamin und 5-Trifluormethyl-6-(3,5,5-trimethyl-hexyl)- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin; E) Carbamate und Dithiocarbamate
- Thio- und Dithiocarbamate: Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metam, Methasulphocarb, Metiram, Propineb, Thiram, Zineb, Ziram;
- Carbamate: Diethofencarb, Benthiavalicarb, Iprovalicarb, Propamocarb, Propamo- carb-hydrochlorid, Valiphenal, N-(1-(1-(4-Cyanophenyl)ethansulfonyl)-but-2-yl)carb- aminsäure-(4-fluorphenyl)ester; F) Sonstige Fungizide
- Guanidine: Dodine, Dodine freie Base, Guazatin, Guazatinacetat, Iminoctadin, Imi- noctadin-triacetat, Iminoctadin-tris(albesilat);
- Antibiotika: Kasugamycin, Kasugamycinhydrochlorid-Hydrat, Polyoxine, Streptom- ycin, Validamycin A;
- Nitrophenylderivate:
Binapacryl, Dicloran, Dinobuton, Dinocap, Nitrothal-isopropyl, Tecnazen;
- Organometallverbindungen: Fentin-Salze wie beispielsweise Fentin-acetat, Fentin- chlorid, Fentin-hydroxid; - Schwefelhaltige Heterocyclylverbindungen: Dithianon, Isoprothiolane;
- Organophosphorverbindungen: Edifenphos, Fosetyl, Fosetyl-Aluminium, Iprobenfos, Phosphorige Säure und ihre Salze, Pyrazophos, Tolclofos-methyl;
- Organochlorverbindungen: Chlorthalonil, Dichlofluanid, Dichlorphen, Flusulfamide, Hexachlorbenzol, Pencycuron, Pentachlorphenol und dessen Salze, Phthalid, Quintozen, Thiophanat-Methyl, Tolylfluanid, N-(4-Chlor-2-nitro-phenyl)-N-ethyl- 4-methyl-benzolsulfonamid;
- Anorganische Wirkstoffe: Phosphorige Säure und ihre Salze, Bordeaux Brühe, Kupfersalze wie beispielsweise Kupferacetat, Kupferhydroxid, Kupferoxychlorid, basisches Kupfersulfat, Schwefel; - Sonstige: Biphenyl, Bronopol, Cyflufenamid, Cymoxanil, Diphenylamin, Metrafenon, Mildiomycin, Oxin-Kupfer, Prohexadion-Calcium, Spiroxamin, Tolylfluanid, N-(Cyclo- propylmethoxyimino-(6-difluormethoxy-2,3-difluor-phenyl)-methyl)-2-phenylacetamid, N'-(4-(4-Chlor-3-trifluormethyl-phenoxy)-2,5-dimethyl-phenyl)-N-ethyl-N-methylforma- midin, N'-(4-(4-Fluor-3-trifluormethyl-phenoxy)-2,5-dimethyl-phenyl)-N-ethyl-N-meth- ylformamidin, N'-(2-Methyl-5-trifluormethyl-4-(3-trimethylsilanyl-propoxy)-phenyl)- N-ethyl-N-methylformamidin, N'-(5-Difluormethyl-2-methyl-4-(3-trimethylsilanyl- propoxy)-phenyl)-N-ethyl-N-methylformamidin.
Geeignete Wachstumsregler sind: Abscisinsäure, Amidochlor, Ancymidol , 6-Benzylaminopurin, Brassinolid, Butralin, Chlormequat (Chlormequatchlorid), Cholinchlorid, Cyclanilid, Daminozid, Dikegulac,
Dimethipin, 2,6-Dimethylpuridin, Ethephon, Flumetralin, Flurprimidol , Fluthiacet, For- chlorfenuron, Gibberellinsäure, Inabenfid, lndol-3-essigsäure, Maleinsäurehydrazid, Mefluidid, Mepiquat (Mepiquatchlorid), Metconazol, Naphthalenessigsäure, N-6-Ben- zyladenin, Paclobutrazol, Prohexadion (Prohexadion-Calcium), Prohydrojasmon, Thidi- azuron, Triapenthenol, Tributylphosphorotrithioat, 2,3,5-tri-Jodbenzoesäure, Trinexa- pac-ethyl und Uniconazol.
Geeignete Herbizide sind:
- Acetamide: Acetochlor, Alachlor, Butachlor, Dimethachlor, Dimethenamid, Flufena- cet, Mefenacet, Metolachlor, Metazachlor, Napropamid, Naproanilid, Pethoxamid,
Pretilachlor, Propachlor, Thenylchlor;
- Aminosäureanaloga: Bilanafos, Glyphosat, Glufosinat, Sulfosat;
- Aryloxyphenoxypropionate: Clodinafop, Cyhalofop-butyl, Fenoxaprop, Fluazifop, Ha- loxyfop, Metamifop, Propaquizafop, Quizalofop, Quizalofop-P-tefuryl; - Bipyridyle: Diquat, Paraquat;
- Carbamate und Thiocarbamate: Asulam, Butylate, Carbetamide, Desmedipham, Di- mepiperat, Eptam (EPTC), Esprocarb, Molinate, Orbencarb, Phenmedipham, Prosul- focarb, Pyributicarb, Thiobencarb, Triallate;
- Cyclohexanedione: Butroxydim, Clethodim, Cycloxydim, Profoxydim, Sethoxydim, Tepraloxydim, Tralkoxydim;
- Dinitroaniline: Benfluralin, Ethalfluralin, Oryzalin, Pendimethalin, Prodiamine, Triflura- Nn;
- Diphenylether: Acifluorfen, Aclonifen, Bifenox, Diclofop, Ethoxyfen, Fomesafen, Lac- tofen, Oxyfluorfen; - Hydroxybenzonitrile: Bromoxynil, Dichlobenil, loxynil;
- Imidazolinone: Imazamethabenz, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imaze- thapyr;
- Phenoxyessigsäuren: Clomeprop, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure (2,4-D), 2,4-DB, Dichlorprop, MCPA, MCPA-thioethyl, MCPB, Mecoprop; - Pyrazine: Chloridazon, Flufenpyr-ethyl, Fluthiacet, Norflurazon, Pyridat;
- Pyridine: Aminopyralid, Clopyralid, Diflufenican, Dithiopyr, Fluridone, Fluroxypyr, Pi- cloram, Picolinafen, Thiazopyr;
- Sulfonylharnstoffe: Amidosulfuron, Azimsulfuron, Bensulfuron, Chlorimuron-Ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Cyclosulfamuron, Ethoxysulfuron, Flazasulfuron, Fluce- tosulfuron, Flupyrsulfuron, Foramsulfuron, Halosulfuron, Imazosulfuron, lodosulfuron, Mesosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Oxasulfuron, Primisulfuron, Prosul- furon, Pyrazosulfuron, Rimsulfuron, Sulfometuron, Sulfosulfuron, Thifensulfuron, Triasulfuron, Tribenuron, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron, Tritosulfuron, 1-((2-Chlor- 6-propyl-imidazo[1 ,2-b]pyridazin-3-yl)sulfonyl)-3-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)harn- Stoff;
- Triazine: Ametryn, Atrazin, Cyanazin, Dimethametryn, Ethiozin, Hexazinon, Meta-
mitron, Metribuzin, Prometryn, Simazin, Terbuthylazin, Terbutryn, Triaziflam;
- Harnstoffe: Chlorotoluron, Daimuron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron, Me- thabenzthiazuron,Tebuthiuron;
- andere Hemmstoffe der Acetolactatsynthase: Bispyribac-Natrium, Cloransulam- Methyl, Diclosulam, Florasulam, Flucarbazone, Flumetsulam, Metosulam, Ortho- sulfamuron, Penoxsulam, Propoxycarbazone, Pyribambenz-Propyl, Pyribenzoxim, Pyriftalid, Pyriminobac-methyl, Pyrimisulfan, Pyrithiobac, Pyroxasulfon, Pyroxsulam;
- Sonstige: Amicarbazon, Aminotriazol, Anilofos, Beflubutamid, Benazolin, Bencarba- zon, Benfluresat, Benzofenap, Bentazon, Benzobicyclon, Bromacil, Bromobutid, Bu- tafenacil, Butamifos, Cafenstrole, Carfentrazone, Cinidon-Ethlyl, Chlorthal, Cinme- thylin, Clomazone, Cumyluron, Cyprosulfamid, Dicamba, Difenzoquat, Diflufenzopyr, Drechslera monoceras, Endothal, Ethofumesat, Etobenzanid, Fentrazamide, Flumi- clorac-Pentyl, Flumioxazin, Flupoxam, Fluorochloridon, Flurtamon, Indanofan, Isoxa- ben, Isoxaflutol, Lenacil, Propanil, Propyzamid, Quinclorac, Quinmerac, Mesotrion, Methylarsensäure, Naptalam, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxaziclomefon, Pentoxazon, Pinoxaden, Pyraclonil, Pyraflufen-Ethyl, Pyrasulfotol, Pyrazoxyfen, Pyrazolynat, Qui- noclamin, Saflufenacil, Sulcotrion, Sulfentrazon, Terbacil, Tefuryltrion, Tembotrion, Thiencarbazon, Topramezon, 4-Hydroxy-3-[2-(2-methoxy-ethoxymethyl)-6- trifluormethyl-pyridin-3-carbonyl]-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-on, (3-[2-Chlor-4-fluor-5-(3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-3,6-dihydro-2H-pyrimidin- 1-yl)-phenoxy]-pyridin-2-yloxy)-essigsäureethylester, θ-Amino-δ-chlor^-cyclopropyl- pyrimidin-4-carboxylsäuremethylester, 6-Chlor-3-(2-cyclopropyl-6-methyl-phenoxy)- pyridazin-4-ol, 4-Amino-3-chlor-6-(4-chlor-phenyl)-5-fluor-pyridin-2-carboxylsäure, 4-Amino-3-chlor-6-(4-chlor-2-fluor-3-methoxy-phenyl)-pyridin-2-carboxylsäuremethyl- ester und 4-Amino-3-chlor-6-(4-chloro-3-dimethylamino-2-fluor-phenyl)-pyridin-2- carboxylsäuremethylester.
Geeignete Insektizide sind:
- Organo(thio)phosphate: Acephat, Azamethiphos, Azinphos-methyl, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-Methyl, Chlorfenvinphos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, Dimetho- at, Disulfoton, Ethion, Fenitrothion, Fenthion, Isoxathion, Malathion, Methamido- phos, Methidathion, Methyl-Parathion, Mevinphos, Monocrotophos, Oxydemeton- Methyl, Paraoxon, Parathion, Phenthoate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phorate, Phoxim, Pirimiphos-Methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulprophos, Tetra- chlorvinphos, Terbufos, Triazophos, Trichlorfon;
- Carbamate: Alanycarb, Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Fenoxycarb, Furathiocarb, Methiocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Triazamate;
- Pyrethroide: Allethrin, Bifenthrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyphenothrin, Cyper- methrin, alpha-Cypermethrin, beta-Cypermethrin, zeta-Cypermethrin, Deltamethrin,
Esfenvalerat, Etofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Imiprothrin, Lambda-Cyhalo-
thrin, Permethrin, Prallethrin, Pyrethrin I und II, Resmethrin, Silafluofen, tau-Fluva- linat, Tefluthrin, Tetramethrin, Tralomethrin, Transfluthrin, Profluthrin, Dimefluthrin, Hemmstoffe des Insektenwachstums: a) Chitinsynthese-Hemmstoffe: Benzoylharn- stoffe: Chlorfluazuron, Cyramazin, Diflubenzuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, He- xaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Teflubenzuron, Triflumuron; Buprofezin, Diofe- nolan, Hexythiazox, Etoxazol, Clofentazin; b) Ecdyson-Antagonisten: Halofenozid, Methoxyfenozid, Tebufenozid, Azadirachtin; c) Juvenoide: Pyriproxyfen, Methoprene, Fenoxycarb; d) Lipidbiosynthese-Hemmstoffe: Spirodiclofen, Spiromesifen, Spi- rotetramat; - Nikotinreceptor-Agonisten/Antagonisten: Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Thiamethoxam, Nitenpyram, Acetamiprid, Thiacloprid, 1-(2-chloro-thiazol-5-yl- methyl)-2-nitrimino-3,5-dimethyl-[1 ,3,5]triazinan;
- GABA-Antagonisten: Endosulfan, Ethiprol, Fipronil, Vaniliprol, Pyrafluprol, Pyriprol, 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-methyl-phenyl)-4-sulfinamoyl-1 H-pyrazol-3-thiocarbon- säureamid;
Macrocyclische Lactone: Abamectin, Emamectin, Milbemectin, Lepimectin, Spino- sad, Spinetoram;
Mitochondriale Elektronentransportketten-Inhibitor (METI) I Akarizide: Fenazaquin,
Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad, Flufenerim; - METI Il und III Substanzen: Acequinocyl, Fluacyprim, Hydramethylnon;
- Entkoppler: Chlorfenapyr;
Hemmstoffe der oxidativen Phosphorylierung: Cyhexatin, Diafenthiuron, Fenbutatin- oxid, Propargit;
- Hemmstoffe der Häutung der Insekten: Cryomazin; - Hemmstoffe von , mixed function oxidases' : Piperonylbutoxid;
- Natrumkanalblocker: Indoxacarb, Metaflumizon;
- Sonstige: Benclothiaz, Bifenazate, Cartap, Flonicamid, Pyridalyl, Pymetrozin, Schwefel, Thiocyclam, Flubendiamid, Chlorantraniliprol, Cyazypyr (HGW86); Cye- nopyrafen, Flupyrazofos, Cyflumetofen, Amidoflumet, Imicyafos, Bistrifluron und Py- rifluquinazon.
Das Pestizid ist bevorzugt mindestens ein Fungizid, speziell aus der Klasse der Strobi- lurine oder Carbonsäureanilide. Besonders bevorzugt ist das Pestizid Pyraclostrobin, Boscalid oder die Mischung aus Pyraclostrobin und Boscalid. In einer weiteren bevor- zugten Ausführungsform umfasst das Pestizid Boscalid. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst das Pestizid Boscalid und Pyraclostrobin. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst das Pestizid Fluxapyroxad.
Die Menge an Pestizid in der Dispersion richtet sich in erster Linie nach der Art der Aufbringung. In der Regel wird das Gewichtsverhältnis von Pestizid zu Polyurethan im
Bereich von 1 :100 bis 1 :1 und insbesondere im Bereich von 1 :80 bis 1 :2 und speziell im Bereich von 1 :50 bis 1 :5 liegen.
Die Dispersion hat üblicherweise eine Viskosität (wahre Viskosität gemessen bei 25 0C und einer Scherrate von 100 S"1) im Bereich von 2 bis 500 mPas, bevorzugt von 5 bis 100 mPas und insbesondere 10 bis 50 mPas.
Die Dispersion enthält meist Formulierungshilfsmittel, wobei sich die Wahl der Hilfsmittel üblicherweise nach der konkreten Anwendungsform oder dem Pestizid richtet. Bei- spiele für geeignete Hilfsmittel sind Lösungsmittel, oberflächenaktive Stoffe (wie Tensi- de, Solubilisatoren, Schutzkolloide, Netzmittel und Haftmittel), organische und anorganische Verdicker, Frostschutzmittel, Entschäumer, ggf. Farbstoffe und Kleber (z. B. für Saatgutbehandlung).
Als oberflächenaktive Stoffe (Adjuvantien, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel) kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. von Lignin-(Borresperse®-Typen, Borregaard, Norwegen), Phenol-, Naphthalin- (Morwet®-Typen, Akzo Nobel, USA) und Dibutylnaphthalinsulfonsäure (Nekal®-Typen, BASF, Deutschland), sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Lau- rylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octade- canole sowie von Fettalkoholglykolethern, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethyle- noctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tribu- tylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethy- lenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenal- kylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen sowie Proteine, denaturierte Proteine, Polysaccharide (z.B. Methylcellulose), hydrophob modifizierte Stärken, Polyvinylalkohol (Mowiol®-Typen, Clariant, Schweiz), Polycarboxylate (Sokalan®-Typen, BASF, Deutschland), Polyalkoxylate, Polyvinylamin (Lupamin®-
Typen, BASF, Deutschland), Polyethylenimin (Lupasol®-Typen, BASF, Deutschland), Polyvinylpyrrolidon und deren Copolymere in Betracht.
Als Tenside kommen insbesondere anionische, kationische, nicht-ionische und ampho- tere Tenside, Blockpolymere und Polyelektrolyte in Betracht. Geeignete anionische Tenside sind Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze von Sulfonaten, Sulfaten, Phosphaten oder Carboxylaten. Beispiele für Sulfonate sind Alkylarylsulfonate, Diphenylsul- fonate, alpha-Olefinsulfonate, Sulfonate von Fettsäuren und Ölen, Sulfonate von etho- xylierten Alkylphenolen, Sulfonate von kondensierten Naphtalinen, Sulfonate von Do- decyl und Tridecylbenzolen, Sulfonate von Naphthalinen und Alkylnaphthalinen, Sulfo- succinate oder Sulfosuccinamate. Beispiele für Sulfate sind Sulfate von Fettsäuren und
Ölen, von ethoxylierten Alkylphenolen, von Alkoholen, von ethoxylierten Alkoholen, oder von Fettsäureestern. Beispiele für Phosphate sind Phosphatester. Beispiele für Carboxylate sind Alkylcarboxylate und carboxylierte Alkohol- oder Alkylphenolethoxyla- te.
Geeignete nicht-ionische Tenside sind Alkoxylate, N-alkylierte Fettsäureamide, Aminoxide, Ester oder Zucker-basierte Tenside. Beispiele für Alkoxylate sind Verbindungen, wie Alkohole, Alkylphenole, Amine, Amide, Arylphenole, Fettsäuren oder Fettsäureester, die alkoxyliert wurden. Zur Alkoxylierung kann Ethylenoxid und/oder Propy- lenoxid eingesetzt werden, bevorzugt Ethylenoxid. Beispiele für N-alkylierte Fettsäureamide sind Fettsäureglucamide oder Fettsäurealkanolamide. Beispiele für Ester sind Fettsäureester, Glycerinester oder Monoglyceride. Beispiele für Zucker-basierte Tenside sind Sorbitane, ethoxilierte Sorbitane, Saccharose- und Glucoseester oder Alkylpolyglucoside. Geeignete kationische Tenside sind quarternäre Tenside, bei- spielsweise quartäre Ammonium-Verbindungen mit einer oder zwei hydrophoben
Gruppen, oder Salze langkettiger primärer Amine. Geeignete amphothere Tenside sind Alkylbetaine und Imidazoline. Geeignete Blockpolymere sind Blockpolymere vom A-B oder A-B-A Typ umfassend Blöcke aus Polyethylenoxid und Polypropylenoxid oder vom A-B-C Typ umfassend Alkanol, Polyethylenoxid und Polypropylenoxid. Geeignete Polyelektrolyte sind Polysäuren oder Polybasen. Beispiele für Polysäuren sind Alkalisalze von Polyacrylsäure. Beispiele für Polybasen sind Polyvinylamine oder Polyethy- lenamine.
Bevorzugt enthält die Dispersion weniger als 10 Gew.%, besonders bevorzugt weniger als 7 Gew.%, insbesondere weniger als 5 Gew.% und speziell weniger als 2 Gew.% Gesamtmenge von nichtionische Tensiden. Zur Berechnung dieses Gehalts ans nichtionische Tenside werden auch nichtionische Tenside eingerechnet, die für andere Zwecke zugesetzt wurden, wie als Adjuvanten (wie Alkoholalkoxylate) oder Sprei- tungsmittel (wie alkoxylierte Alkohole) wurden.
Beispiele für Adjuvantien sind organisch modifizierte Polysiloxane, wie BreakThruS 240®; Alkoholalkoxylate, wie Atplus®245, Atplus®MBA 1303, Plurafac®LF und Lutensol® ON ; EO-PO-Blockpolymerisate, z. B. Pluronic® RPE 2035 und Genapol® B; Alkoho- lethoxylate, z. B. Lutensol® XP 80; und Natriumdioctylsulfosuccinat, z. B. Leophen® RA.
Beispiele für Verdicker (d. h. Verbindungen, die der Zusammensetzung ein modifiziertes Fließverhalten verleihen, d. h. hohe Viskosität im Ruhezustand und niedrige Viskosität im bewegten Zustand) sind Polysaccharide, wie Xanthan (Kelzan®, CP Kelco Inc.; Rhodopol® 23, Rhodia), anorganische Schichtmineralien, wie Magnesium-Aluminium- Silikate (Veegum® - Typen, RT. Vanderbilt; Attapulgit von Attaclay), oder Organo- schichtsilicate, wie mit quartären Ammoniumsalzen nachbehandelte Smektite.
Zur Verbesserung der Filmbildung, insbesondere bei niedrigen Temperaturen bei der Applikation kann man Filmbildehilfsmittel zugeben. Beispiele für Filmbildehilfsmittel sind flüchtige Kohlenwasserstoffe wie Benzinfraktionen, Weißöle, flüssige Paraffine, Glykole wie Butylenglykol, Ethylenglykol, Diethylenglykol und Propylenglykol, Glykol- ether wie Glykolbutylether, Diethylenglykolmonobutylether (Butyldiglykol),1-Methoxy-2- propanol, Dipropylenglykolmethylether, Dipropylenglykolpropylether, Dipropylenglykol- n-buthylether, Tripropylenglykol-n-butylether, 2,3-Phenoxypropanol, Glykolester und - etherester wie Butylglykolacetat, Diethylenglykol-mono-n-butyletheracetat, 2,2,4- Trimethylpentan-1 ,3- diolmonoisobutyrat, Butylglykoldiacetat, Methoxypropylacetat. Bevorzugte Filmbildehilfsmittel sind Glykolether, Glykolester und Glykoletherester, insbesondere Butyldiglykol und Methoxypropylacetat.
Beispiele für geeignete Frostschutzmittel sind Ethylenglycol, 1 ,2-Propylenglycol, Harn- stoff und Glycerin, bevorzugt Glycerin und 1 ,2-Propylenglykol. Beispiele für Entschäumer sind Silikonemulsionen (wie z. B. Silikon® SRE, Wacker, Deutschland oder Rho- dorsil®, Rhodia, Frankreich), langkettige Alkohole, Fettsäuren, Salze von Fettsäuren, fluororganische Verbindungen und deren Gemische. Beispiele für Kleber sind Polyvi- nylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Celluloseether (Tylose®, Shin-Etsu, Japan).
Die wässrige, Pestizid-haltige Dispersion eines Polyurethans kann auf beliebige Pflanzen oder Pflanzenteile aufgebracht werden. Das bedeutet, dass die Pflanze, die auf der Anbaufläche wächst, behandelt werden kann (beispielsweise durch großflächiges Besprühen einer Anbaufläche oder gezieltes Aufbringen auf einen Bereich an einer Pflanze, wie der Weinrebe) oder dass Pflanzenteile, die von der Pflanze abgetrennt wurden, behandelt werden können. Beispiele für Pflanzenteile, die von der Pflanze abgetrennt wurden, sind Samen, Wurzeln, Früchte, Knollen, Zwiebeln, Teile von Halmen, Teile von Ästen, und Rhizome.
Beliebige Arten von Pflanzen bzw. Pflanzenteile, die von beliebigen Arten von Pflanzen stammen, können behandelt werden. Beispiele sind Getreide, Rüben, Obst, Leguminosen, Soja, Raps, Senf, Oliven, Sonnenblumen, Kokosnuss, Kürbisgewächse, Baumwolle, Zitrusfrüchte, Gemüsepflanzen, Mais, Zuckerrohr, Ölpalme, Tabak, Kaffee, Tee, Bananen, Weinreben, Hopfen, Gras, Kautschukpflanzen, Zierpflanzen, Forstpflanzen. Als Pflanzen können auch solche verwendet werden, die durch Züchtung, einschließlich gentechnischer Methoden, gegen Insekten-, Viren- , Bakterien- oder Pilzbefall oder Herbizidapplikationen tolerant sind. Bevorzugte Arten von Pflanzen sind Holzpflanzen, insbesondere Obstbäumen, wie Pflaume, Pfirsich, Kirsche, Apfel, Birne, Mirabelle, und speziell Weinreben. Weinreben beliebiger Rebsorten können behandelt werden, wie Weißweinrebsorten und Rotweinrebsorten, z.B. Müller-Thurgau, Bacchus, Riesling,
Scheurebe, Silvaner bzw. Dornfelder, Lemberger, Tempranillo und Trollinger als Rotweinrebsorten. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind Pflanzen Ölpalmen.
In Abhängigkeit von dem in der Zusammensetzung enthaltenen fungiziden Wirkstoff kann die Zusammensetzung zum Schutz der Holzpflanze vor einer Infektion den nachfolgenden Pilzpathogenen oder zur Behandlung von einer Infektion mit diesen Pilzpathogenen und/oder einer dadurch hervorgerufenen Erkrankung verwendet werden: Botryosphaeria Arten, Cylindrocarpon Arten, Eutypa lata, Neonectria lirio- dendri und Stereum hirsutum, Ascomyceten, Deuteromyceten, Basidiomyceten, Pero- nosporomyceten (syn. Oomyceten), und Fungi imperfecti, Ascomyceten wie Ophiosto- ma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomyceten wie Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Ser- pula spp. und Tyromyces spp., Deuteromyceten wie Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. und Zy- gomyceten wie Mucor spp., Glomerella cingulata, Guignardia budelli, lsariopsis clavi- spora Phomopsis Arten z.B. P. viticola, Plasmopara viticola, Pseudopezicula trachei- philai, Erysiphe (syn. Uncinula) necator, Ascomyceten, Deuteromyceten, Basidiomyce- ten, Peronosporomyceten (syn. Oomyceten) und Fungi imperfecti.
Besonders geeignet ist die vorliegende Erfindung in einer Ausführungsform zum Schutz vor und der Behandlung von Erkrankungen durch: Phaeomoniella chlamydo- spora, aleophilum, parasiticum, Phaeoacremonium spp. (aleophilum, inflatipes, chla- mydosporum, angustius, viticola, rubrigenum, parasiticum), Formitipora mediterranea (syn. Phellinus punctatus, Phellinius igniarius Fomitiporia punctata), Eutypa lata, Eutypa armeniacae, Libertella blepharis, Stereum hirsutum, Phomopsis viticola, amyg- dalii, Botryosphaeria spp. (australis, dothidea, obtusa, stevensii, parva, rhodina), Cylindrocarpon spp. (destructans, optusisporum), Campylocarpon spp., Guignardia bidwellii, rubrigenum), Elsinoe ampelina, Verticilium, Armillaria mellea, Clitopilus hobsonii, Flammulina velutipes, Pleurotus pulmonarius, Inonotus hispidus, Trametes hirsuta, Trametes versicolor, Peniphora incarnate, Hirneola auriculae-judae, Diaporthe helian- thi, ambigua, Pleurostomophora sp., Cadophora sp., Phialemonium sp..
In einer Ausführungsform eignet sich die erfindungsgemäße Dispersion besonders zum Schutz und zur Bekämpfung von Elsinoe ampelina an Weinrebe. In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Dispersion zum Schutz von Holzpflanzen, speziell Weinreben, vor Esca verwendet, d.h. zum Schutz von Holzpflanzen, speziell Weinreben, vor einer Infektion mit dem Komplex an Pathogenen, die mit der Krankheit Esca in Verbin- düng gebracht werden. Die Dispersion kann auch zur Behandlung von Esca in Holzpflanzen, speziell Weinreben, bzw. zur Behandlung von Holzpflanzen, die mit den Es-
ca-verursachenden Pathogenen infiziert sind, verwendet werden. Wie bereits oben erläutert wird diese Erkankung oft verursacht in Mitteleuropa durch die Hauptpathoge- ne Phaeomoniella chlamydospora, Phaeoacremonium spp. (aleophilum, inflatipes, chlamydosporum), und Formitipora mediterranea (syn. Phellinus punctatus, Fomitiporia punctata). In diesem Fall enthält die Dispersion vorzugsweise wenigstens ein Strobilu- rin, insbesondere Pyraclostrobin, gegebenenfalls in Kombination mit wenigstens einem weiteren Fungizid, insbesondere Boscalid.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung eines Pestizides zur Behandlung von Esca in Holzpflanzen (spezielle Weinreben), wobei das Pestizid Pyraclostrobin und Boscalid umfasst. Das Gewichtsverhältnis von Pyraclostrobin zu Boscalid kann in weiten Bereichen variieren, beispielsweise von 100 zu 1 bis 1 zu 100. Bevorzugt liegt es im Bereich von 10 zu 1 bis 1 zu 15, besonders bevorzugt von 3 zu 1 bis 1 zu 6, und insbesondere von 1 zu 1 bis 1 zu 3. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform liegen Pyraclostrobin und Boscalid in einem synergistisch wirksamen Gewichtsverhältnis vor. Das Pestizid kann in beliebigen, anwendungsfertigen Konzentrationen verwendet werden, beispielsweise in einer Konzentration von 0,01 bis 100 g/l Pyraclostrobin und 0,02 bis 200 g/l Boscalid, bevorzugt von 0,1 bis 10 g/l Pyraclostrobin und 0,2 bis 20 g/l Boscalid, besonders bevorzugt in einer Konzentration von 0,3 bis 3 g/l Pyrac- lostrobin und 0,5 bis 5 g/l Boscalid. Die Applikationsrate dieser anwendungsfertigen Konzentration kann 1 bis 300l/ha betragen, bevorzugt 20 bis 1501/ha, besonders bevorzugt bevorzugt 30 bis 901/ha.
Das Aufbringen einer wässrigen, Pestizid-haltigen Dispersion eines Polyurethans auf Pflanzen oder Pflanzenteile kann in üblicher Weise erfolgen und richtet sich in bekannter Weise nach der Art der zu behandelnden bzw. zu schützenden Pflanzen oder Pflanzenteile. Das Aufbringen kann durch Tupfen, Streichen, Tauchen, Pinseln oder Sprühen, bevorzugt durch Sprühen, erfolgen. Üblicherweise wird das Polyurethan auf die Oberfläche aufgebracht, wodurch Pestizid und gegebenenfalls das Polyurethan in den Oberflächenbereich eindringt. Das Polyurethan wiederum bildet eine dauerelastische geschlossene Schicht oder einen Film auf oder in der Oberfläche und verhindert auf diese Weise das Eindringen von Pflanzenpathogenen. Die entstandene Polyurethan-Schicht ist witterungsbeständig, Frost-, UV- und regenresistent, abriebfest und ungiftig für die Pflanze. Beim Aufbringen erreicht man hohe Eindringtiefen des Pesti- zids in das pflanzliche Material, wobei ein Eindringen bevorzugt in Richtung der Leitbündel erfolgt. Häufig ist die Eindringtiefe mindestens 0,2 cm, insbesondere mindestens 0,5 cm und besonders bevorzugt mindestens 1 cm, bis hin zu 2,5 cm oder 3 cm oder tiefer. Das Aufbringen erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von -100C bis +500C, besonders bevorzugt im Bereich von -5°C bis +200C und ganz be- sonders bevorzugt im Bereich von -3°C bis +10°C.
Bei den zu behandelnden bzw. zu schützenden Wundstellen kann es sich um natürliche Verletzungen, wie sie durch Windbruch, Frost oder sonstige Witterungseinwirkungen entstehen, oder insbesondere um die durch den Pflanzenschnitt hervorgerufenen Wundflächen handeln. Es kann sich um Wundstellen im Rindenbereich aber auch um Wundstellen im Holzquerschnitt handeln, also um Säge- oder Schnittwunden.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt die Applikation durch Sprühen der Dispersion. Der Begriff "Versprühen" umfasst auch das Vernebeln, Verblasen und Verspritzen der Zusammensetzung. Zum Versprühen können übliche Vorrichtungen ver- wendet werden, wie beispielsweise handelsübliche Zerstäuber, Spritzgeräte, Hand- sprüher, sowie pneumatische oder manuelle Schnittscheren mit Sprühfunktion, mittels derer im Rahmen des üblichen Sprühvorgangs die Dispersion gezielt auf Schnittwunden aufgetragen werden können. Die Applikation kann gezielt im Wundbereich erfolgen oder die Dispersion kann großflächig auf die Pflanze oder Pflanzenteile aufgebracht werden. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erfolgt die Applikation durch ein so genannte Tunnelsprühen, bei dem in Kulturen von Obstbäume oder Weinreben die Holzteile nach einer Schnittbehandlung gezielt im Schnittbereich mit einer Dispersion, gegebenenfalls nach Verdünnen, besprüht werden und überschüssiges Spritzmittel aufgefangen wird. Auf diese Weise werden die Schnittstel- len und umliegende Holzteile behandelt.
In einer Ausführungsform wird die erfindungsgemäße Dispersion in einem Mehrschrittverfahren verwendet. So kann beispielsweise in einem ersten Arbeitsschritt ein erster Pflanzenschutzwirkstoff, insbesondere ein Fungizid, bzw. eine Wirkstoffaufbereitung dieses Wirkstoffs auf die zu behandelnde bzw. zu schützende Oberfläche aufgebracht werden, und in einem der folgenden Schritte wird dann die Dispersion in der hier beschriebenen Weise aufgebracht.
Die Erfindung betrifft weiterhin eine wässrige Pestizid-haltige Dispersion eines Polyu- rethans, welches ein Reaktionsprodukt mindestens eines Polyols (A) und mindestens Polyisocyanates (B) ist, wobei das Polyisocyanat mindestens 10 Gew.% aromatisches Diisocyanat und mindestens 10 Gew.% aliphatisches Diisocyanat enthält, jeweils bezogen auf das Polyisocyanat. Das Polyol (A) enthält bevorzugt ein Polyesterpolyol, das aus aliphatischen Diolen und aliphatischen Dicarbonsäuren aufgebaut ist. Das PoIy- esterpolyol hat bevorzugt ein Molekulargewicht von 500 bis 6000. Das Polyurethan ist bevorzugt ein Reaktionsprodukt von (A), (B) und mindestens eines Salzes (C) einer Aminocarbonsäure oder einer Aminosulfonsäure. Das Salz (C) enthält bevorzugt ein Additionsprodukt von Ethylendiamin an ungesättigte, aliphatische Carbonsäuresalze. Weitere bevorzugte Ausführungsformen der wässrigen Pestizid-haltige Dispersion des Polyurethans sind wie vorstehend beschrieben.
Die wässrige Pestizid-haltige Dispersion eines Polyurethans kann vor der Applikation verdünnt werden, beispielsweise mit Wasser, um so den sogenannten Tankmix zu erhalten. Die Dispersion kann aber auch als solche appliziert werden. Üblicherweise wird der Tankmix hergestellt durch Verdünnen der Dispersion auf das 2 bis 100 fache, be- vorzugt das 5 bis 40 fache, und insbesondere das 10 bis 20 fache Volumen. Zum
Tankmix oder auch erst unmittelbar vor der Herstellung des Tankmix aus der Dispersion können Öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvante, weitere Pestizide, zugesetzt werden. Diese Mittel können im Gewichtsverhältnis Mittel zu Dispersion 1 :100 bis 100:1 , bevorzugt 1 :10 bis 10:1 zugemischt werden.
Die Dispersion enthält üblicherweise Wasser in einer Konzentration von 250 bis 850 g/l, bevorzugt 350 bis 750 g/l und insbesondere 450 bis 650 g/l.
Die Dispersion enthält üblicherweise Polyurethan in einer Konzentration von 100 bis 650 g/l, bevorzugt 200 bis 550 g/l und insbesondere 300 bis 450 g/l. Diese Konzentrationsangabe bezieht sich dabei nicht auf die wässrige Dispersion des Polyurethan, sondern auf das Polyurethan selber.
Die Dispersion enthält üblicherweise Pestizid in einer Konzentration von 0,01 bis 300 g/l, bevorzugt 0,5 bis 100 g/l, insbesondere 2 bis 50 g/l.
Die Dispersion enthält üblicherweise oberflächenaktive Stoffe in einer Konzentration von 0,001 bis 40 g/l, bevorzugt 0,01 bis 25 g/l, insbesondere 0,05 bis 5 g/l.
Die Dispersion enthält üblicherweise Verdicker in einer Konzentration von 0,001 bis 5 g/l, bevorzugt 0,01 bis 0,5 g/l.
Die Dispersion enthält üblicherweise Frostschutzmittel in einer Konzentration von 0,05 bis 350 g/l, bevorzugt 0,1 bis 250 g/l, insbesondere 0,5 bis 150 g/l.
Die Dispersion kann optional Filmbildehilfsmittel enthalten in einer Konzentration von 10 bis 250 g/l, bevorzugt 50 bis 150 g/l.
Die Dispersion kann optional Spreitungsmittel enthalten in einer Konzentration von 0,1 bis 250 g/l, bevorzugt 1 bis 150 g/l, und insbesondere 5 bis 50 g/l. Als Spreitungsmittel sind alkoxilierte Alkohole geeignet, wobei der Alkohol bevorzugt ein linearer oder verzweigter, aliphatischer Cβ bis C32 Monoalkohol ist und die Alkoxilierung mit C2 bis Cβ, bevorzugt C2-Alkylenoxid durchgeführt wurde.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der erfindungsgemäßen Dispersion zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen und/oder unerwünschtem Pflanzenwuchs
und/oder unerwünschtem Insekten- oder Milbenbefall und/oder zur Regulation des Wachstums von Pflanzen, indem man die Dispersion auf die jeweiligen Schädlinge, deren Lebensraum und/oder die vor dem jeweiligen Schädling zu schützenden Pflanzen, Pflanzenteile, den Boden und/oder auf unerwünschte Pflanzen und/oder die Nutz- pflanzen und/oder deren Lebensraum einwirken lässt. Die Einwirkung wird üblicherweise durch das Aufbringen der Dispersion erreicht.
Die Erfindung betrifft weiterhin Pflanzenteile, die von einer Pflanze abgetrennt wurden und auf die die erfindungsgemäße Dispersion aufgebracht wurde. Geeignete Pflanzen- teile, Pflanzen und Dispersionen sind wie vorstehend beschrieben. Das Aufbringen kann wie vorstehend beschrieben erfolgen. Bevorzugt sind Pflanzenteile, die von einer Pflanze abgetrennt wurden und auf die die erfindungsgemäße Dispersion aufgebracht wurde, wobei das Pflanzenteil die Dispersion umfasst.
Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens sind, dass die Dispersion einfach, beispielsweise durch Sprühen, aufgebracht werden kann. Die Dispersion verfilmt auch bereits bei niederen Temperaturen, beispielsweise unter 20 0C, sehr gut. Die Dispersion ist über lange Zeit lagerstabil, selbst bei erhöhten Temperaturen, und kann preiswert großtechnisch hergestellt werden. Weiterer Vorteil ist, dass die Dispersion bereits mit kleinen Konzentrationen an oberflächenaktiven Stoffen stabil ist, wodurch die Umweltbelastung durch die oberflächenaktiven Stoffen reduziert wird. Der Schutzfilm, der nach dem Aufbringen der Dispersion des Polyurethans entsteht, haftet gut und dauerhaft. Das Verfahren ist weiterhin sehr gut geeignet zur protektiven Behandlung pilzlicher Erkrankungen an Holzpflanzen, speziell zur Behandlung von Esca in Weinreben. Weiterhin ist es vorteilhaft zur kurativen Behandlung pilzlicher Erkrankkungen an Holzpflanzen.
Die folgenden Beispiele und Abbildungen dienen der Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1 : Herstellung einer Polyurethan-Dispersion
Polyurethan-Dispersion A
In einem Rührkolben wurden 150 Gewichtsteile eines Polyesters aus Adipinsäure, He- xandiol und Neopenylglykol mit einer OH-Zahl von 55 innerhalb 30 min entwässert bei 130 °C/20 Torr. Der Polyester wurde abgekühlt, in 145 Teilen Aceton gelöst und mit 30 Teilen 1 ,4-Butandiol versetzt. Dann wurd ein Gemisch aus 50 Teilen Toluoldiisocyanat (Isomerenverhältnis 2,4/2,6 = 80/20) und 25 Teilen Hexamethylendiisocyanat, sowie 0,015 Teile Dibutylzinndilaurat zugegeben. Nach 3-stündigem Rühren bei 60 0C wurde mit 220 Teilen Aceton verdünnt und auf Raumtemperatur abgekühlt. In die so erhaltene Lösung des Präpolymeren wurden 14 Teile einer 40%-igen wässrigen Lösung äquimo-
laren Additionsproduktes von Ethylendiamin an Natriumacrylat eingerührt. Nach 20 Minuten wurden 370 Teile Wasser zugetropft und anschließend das Aceton unter vermindertem Druck abdestilliert. Man erhielt eine feinteilige, stabile Dispersion, die auch bei Lagerung von einem Jahr bei Raumtemperatur nicht sedimentierte. Der Feststoff- gehalt wurde mit Wasser auf 40 Gew.% eingestellt.
Polyurethan-Dispersion B
In einem Rührkolben wurden 120 Gewichtsteile eines Polyesters aus Adipinsäure und
Ethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 2000 g/mol entwässert. Der Polyester wurde abgekühlt, in 65 Teilen Aceton gelöst und mit 35 Teilen Neopentylglykol versetzt. Anschließend werden unter Rühren 95 Teile 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan und 13 Teile Isophorondiisocyanat zugegeben und noch eine Stunde weitergerührt. Die Masse wird mit 260 Teilen Aceton verdünnt, auf Raumtemperatur abgekühlt und 40 Teile einer 40%igen wäßrigen Losung des äquimolaren Additionsproduktes von Ethy- lendiamin an Natriumacrylat eingerührt. Nach 30 Minuten wurden langsam 400 Teile entsalztes Wasser zugetropft und das Aceton unter vermindertem Druck abgezogen. Man erhielt eine feinteilige, stabile Dispersion (Feststoffgehalt ca. 40 Gew.%), die auch bei dreimonatiger Lagerung nicht zum Sedimentieren neigte.
Polyurethan-Dispersion C
In einem Rührkolben wurden 150 Teile eine Polyesters aus Adipinsäure, Hexandiol und Neopentylglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 2000 g/mol entwässert und mit 34 Teilen 1 ,4-Butandiol, 70 Teilen Aceton und 70 Teilen Toluoldiisocyanat versetzt und bei Sieden des Acetons 90 min gerührt. Anschließend wurden 13 Teile He- xamethylendiisocyanat und 0,1 Teile Dibutylzinndilaurat zugesetzt und nochmal 90 min gerührt. Danach wurde der Ansatz mit 270 Teilen Aceton verdünnt und bei 40 0C wurden 19 Teile Natriumlysinat eingerührt. Nach 20 min wurden unter Rühren langsam 370 Teile Wasser zugegeben und das Aceton unter vermindertem Druck abdestilliert. Man erhielt eine feinteilige, sehr stabile Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 40 Gew.%. Nach 6 Monaten Stehen bei 20 0C hatte sich kein Bodensatz gebildet.
Beispiel 2: Herstellung von Suspensionskonzentraten des Pestizides a) Suspensionskonzentrat SC1 Ein wässriges Suspensionskonzentrat enthaltend 200 g/l Boscalid und 100 g/l Pyrac- lostrobin wurde bereitgestellt. Es enthielt 35 g/l eines Polyethylenglykol-haltigen Dispergiermittels, 15 g/l Sulfat-haltiges Dispergiermittel, 100 g/l Glycerin, 2 g/l Xanthan als Verdicker, 2 g/l Bakterizids und 5 g/l Silikon-haltiges Antischaummittel.
b) Suspensionskonzentrat SC2
Ein wässriges Suspensionskonzentrat enthaltend 400 g/l Pyraclostrobin wurde bereitgestellt. Es enthielt 30 g/l eines Polyethylenglykol-haltigen Dispergiermittels, 20 g/l nichtionisches Tensid auf Propylenglykolbasis, 70 g/l eines Frostschutzmittels, 2 g/l Xanthan als Verdicker, 2 g/l Bakterizids und 5 g/l Silikon-haltiges Antischaummittel.
c) Suspensionskonzentrat SC3
Ein wässriges Suspensionskonzentrat enthaltend 500 g/l Boscalid wurde bereitgestellt. Es enthielt 20 g/l eines Polyethylenglykol-haltigen Dispergiermittels, 30 g/l eines nichtionisches Tensid auf Propylenglykolbasis, 70 g/l eines Frostschutzmittels, 2 g/l Verdicker, 2 g/l Bakterizids und 5 g/l Silikon-haltiges Antischaummittel.
Beispiel 3: Herstellung einer Pestizid-haltigen Dispersion eines Polyurethans Das Pestizid-haltige Suspensionskonzentrat SC1 wurde mit der Polyurethandispersion aus Beispiel 1A (Dichte 1 ,06 kg/l) in den angegebenen Mengen vermischt (Tabelle 1 ). Man erhielt ein stabiles Konzentrat der Dispersion. Die Proben wurden vier Wochen bei 50 0C gelagert und die Dispersion war immer noch stabil. Als Tensid A wurde ein nichtionischer Alkylpolyethylenglykolether verwendet.
Tabelle 1
Beispiel 4: Herstellung einer verdünnten Dispersion (Tankmix) Das Pestizid-haltige Suspensionskonzentrat SC1 , SC2 oder SC3 wurde mit der Polyurethandispersion aus Beispiel 1A in den angegebenen Mengen vermischt und mit Wasser auf ein Gesamtvolumen von 50 L verdünnt (Tabelle 2). Die so erhaltenen verdünnte Dispersionen konnten mit handelsüblichen Sprühvorrichtungen auf Reben auf- geprüht werden. Die typische Applikationsrate betrug 50 L pro Hektar.
Tabelle 2
Nr. Konzentrat [L] Polyurethan [L] Hilfsmittel [L]
1 a) - 9,5 -
2 0,5 L von SC1 9,5 -
3 0 ,375 L von SC1 7,125 -
a) nicht erfindungsgemäß
Beispiel 5: Freilandversuch in Spanien Der Versuch wurde in einer Rebanlage in Spanien an der Sorte Chardonna durchgeführt. Für jedes Versuchsglied wurden 20 einjährige Triebe über dem 6. bis 7. Auge Anfang März abgeschnitten. Auf den Schnittwunden wurden am gleichen Tag mit einem Pinsel das jeweilig zu testende Produkt aufgebracht (siehe Tabelle 3). Die Patho- geninokulation der Schnittwunde erfolgte einen Tag später. Das Pathogen Botry- osphaeria obtusa wurde zuvor in Petrischalen mit Kartoffel-Glucose-Agar (PDA) bei 25 0C über eine Zeitspanne von 7 bzw. 25 Tagen vermehrt. Für die Inokulation wurden aus den Petrischalen 5 mm kleine Mycel-Agar-Fragmente herausgeschnitten und auf die Schnittwunden der Triebe gelegt.
Unmittelbar nach Inokulation wurde die Schnittwunde mit Parafilm® M (dehnbare Folie, besteht im wesentlichen aus Polyolefinen und Paraffinwachsen) umwickelt, welcher bis zum Ende der Versuchsserie dort verblieb. Die Rebanlage wurden für 5 Monaten entsprechend der üblichen Praxis des Winzers gepflegt. Die Rebentriebe wurden nach 5 Monaten beerntet und im Labor untersucht. Die Triebe wurden auf Nekrosen bonitiert. Um die Nekrosenzone wurde 4 mm dicke Triebfragmente für die Reisolierung weiterverarbeitet. Die Oberfläche wurde mit Alkohol für 4 Minuten sterilisiert und anschlies- send in Petrischalen mit PDA bei 25°C inokubiert. Nach 3-4 Wochen wurde die Häufigkeit der Fragmente mit Pathogenbefall ermittelt (Tabelle 3).
Die Polyurethandispersion wurde in Kombination mit den Wirkstoffen Pyraclostrobin und Boscalid in unterschiedlingen Aufwandmengen geprüft. Zum Vergleich der Wirksamkeit wurde das kommerziell erhältliche Produkt Bilko® (SL Formulierunge enthaltend 40 Gew.% Quinosol, Probelte S.A.) in einer 1 %igen Lösung verwendet. Dieses Produkt ist in Spanien zum Schutz von Schnittwunden gegen Holzkrankheiten regist- riert.
Tabelle 3: Häufigkeit der Triebe mit Befall an Botryosphaeria obtusa
a) nicht erfindungsgemäß, b) Beispiel 4, Tabelleneinträge Nr. 2, 3 oder 4. c) Dosis für Pyraclostrobin + Boscalid.
Beispiel 6: Freilandversuch in Portugal
Zwei Versuche mit randomisierter Anordnung der Versuchsglieder wurden in Rebanlagen in Portugal an den Rebsorten Syrah und Touriga Nacional durchgeführt. Für jedes Versuchsglied wurden 18 einjährige Triebe etwa 3-4 cm über dem dritten Auge Mitte Februar abgeschnitten. Auf den Schnittwunden wurden am gleichen Tag mit einem Pinsel das jeweilige zu testende Produkt aufgebracht. Die Pathogeninokulation der Schnittwunde erfolgte einen Tag später. Der Erreger Phaeomoniella chlamydospora wurde zuvor in Petrischalen auf Malzagar bei 20 0C unter Dunkelheit vermehrt. An- schliessend wurde kleine Agrastücke mit Konidien des Erregers in Erlenmeyerkolben überführt, die wiederum in einen Rüttler für 14 Tage bei 200C in Dunkelheit plaziert wurden. Anschliessend wurde die Flüssigkultur gefiltert und mit SDW eine Konzentration von 105 Konidien/ml eingestellt. Ein 50μ I-Tropfen der Konidienlösung wurde auf jede Schnittfläche mit einer Pipette aufgebracht.
Unmittelbar nach Inokulation wurde die Schnittwunde mit Parafim® M umwickelt, wel- eher bis Ende März dort verblieb. Die Rebanlage wurde bis Oktober entsprechend der üblichen Praxis des Winzers gepflegt. Die Rebentriebe wurden beerntet und im Labor auf 5 Ebenen untersucht: 1 ) 0,5-1 cm unterhalb der Schnittwunde; 2) 1 cm über dem dritten Auge; 3) 1 cm unterhalb des dritten Auge; 4) 1 cm über dem zweiten Auge; 5) 1 cm unterhalb dem zweiten Auge. Aus den 5 Ebenen wurden jeweils 5 kleine Gewebe- stücke von den Trieben entnommen und auf PDA mit Chloamphenical gelegt und bei 200C für mehrere Wochen inkubiert. Die Häufigkeit der Fragmente mit Pathogenbefall wurde ermittelt (Tabelle 4 und 5).
Die Polyurethandispersion wurde sowohl solo (Fomulierung 6 A: Polyurethandisperion A aus Beispiel 1 , mit Wasser verdünnt auf 210 g/l Polymer) als auch in Kombination mit den Wirkstoffen Pyraclostrobin (Formulierung 6 B: Polyurethandisperion A aus Beispiel 1 und Suspensionskonzentrat SC2 aus Beispiel 2, mit Wasser verdünnt auf 210 g/l
Polymer bzw. 1 ,0 g Pyraclostrobin) bzw. Boscalid (Formulierung 6 C: Polyurethan- disperion A aus Beispiel 1 und Suspensionskonzentrat SC3 aus Beispiel 2, mit Wasser verdünnt auf 210 g/l Polymer bzw. 2,0 g Boscalid) geprüft. Als Standard wurde Escu- do® (Suspoemulsion von 5 g/L Flusilazole und 10 g/l Carbendazim, kommerziell erhältlich von Dupont) verwendet, was in manchen Ländern gegen Holzkrankheiten in Reben registriert ist.
Tabelle 4: Häufigkeit der Triebe mit Befall an Phaeomoniella chlamydospora (Konidien) bei der Sorte Syrah
a) nicht erfindungsgemäß.
Tabelle 5: Häufigkeit der Triebe mit Befall an Phaeomoniella chlamydospora (Konidien) bei der Sorte Touriga Nacional
a) nicht erfindungsgemäß.
Beispiel 7: Freilandversuch in Deutschland
Die Versuche wurden in einer Rebanalge an der Sorte Riesling angelegt. Für jedes Versuchsglied wurden 20 einjährige Triebe 2-3 cm über dem dritten Auge Mitte März geschnitten. Auf den Schnittwunden wurden am gleichen Tag mit einem Pinsel das jeweilige Produkt aufgebracht. 7 Tage später wurden die Schnittwunden mit einer Sporenlösung von Phaeomoniella chlamydospora bzw. Phaeoacremonium aleophilum (40 μ I einer Konzentration von 105 Konidien/ml) inokuliert. Die Rebentriebe wurden Mitte
Oktober beerntet, an verschiedenen Stellen des Triebes quer durchgeschnitten und auf Verbräunungen im Trieb in vier Klassen bonitiert (Klasse 1 = keine Symptome; 2 = einzelne Punkte, keine Gummosis; 3 = dunkle Ringsegmente, leichte Gummosis; 4 = dünkte Ringsymptome, klare Gummosis). Der Befallsgrad (Tabelle 6) wurde nach folgender Formel errechnet: Befallsgrad = (cl1 + cl2 * 2 + cl3 * 3 + cl4 * 4)/(cl1 + cl2 + cl3 + cl4), wobei cl die Anzahl der Proben in den jeweiligen Klassen 1-4 ist.
Tabelle 6: Befallsgrad der Häufigkeit der Triebe mit Befall an Phaeomoniella chlamy- dospora bzw. Phaeoacremonium aleophilum
a) nicht erfindungsgemäß, b) Beispiel 4, Tabelleneinträge Nr. 2 oder 3 . c) Dosis für Pyraclostrobin + Boscalid. d) Formulierungen siehe Beispiel 6. e) Phaeomoniella chla- mydospora. f) Phaeoacremonium aleophilum.
Beispiel 8: Gewächshausversuch
Die Versuche wurden an getopften Edelreissern der Sorte Müller Thurgau im Gewächshaus durchgeführt. Ein Versuch wurde kurativ und der zweite Versuch präventiv angelegt. Für jedes Versuchsglied wurden 10 Topfpflanzen nach dem Anwachsen 2 cm über dem zweiten Auge Mitte Juni geschnitten. Beide Versuche wurden nach zwei Tagen mit einer Konidienlösung des Pathogens Phaeomoniella chlamydospora inokuliert (40 μ I einer Konzentration von 105 Konidien/ml). Im präventiven Versuch erfolgte die Appliation der Polyurethan-Produkte nach zwei Tagen und im kurativen Versuch nach 5 Tagen. Die Pflanzen wurden am Mitte Oktober bzw. Ende Januar beerntet, an verschiedenen Stellen des Triebes quer durchgeschnitten und auf Verbräunungen im Trieb in 4 Klassen bonitiert wie in Beispiel 6 beschrieben (Ergebnisse siehe Tabelle 7).
Tabelle 7: Befallsgrad der Häufigkeit der Triebe mit Befall an Phaeomoniella chlamydospora (Präventiv- bzw. Kurativbehandlung)
a) nicht erfindungsgemäß, b) Beispiel 4, Tabelleneinträge Nr. 2. c) Dosis für Pyrac- lostrobin + Boscalid. d) Formulierungen siehe Beispiel 6. e) PRÄ = Präventivbehandlung, KUR = Kurativbehandlung.