EP2382035A1 - Verwendung von copolymeren auf basis von polyethern und vinylmonomeren als stabilisierungsmittel für emulsionen - Google Patents

Verwendung von copolymeren auf basis von polyethern und vinylmonomeren als stabilisierungsmittel für emulsionen

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EP2382035A1
EP2382035A1 EP09775164A EP09775164A EP2382035A1 EP 2382035 A1 EP2382035 A1 EP 2382035A1 EP 09775164 A EP09775164 A EP 09775164A EP 09775164 A EP09775164 A EP 09775164A EP 2382035 A1 EP2382035 A1 EP 2382035A1
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EP
European Patent Office
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weight
use according
emulsions
oil
water
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP09775164A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Kathrin MEYER-BÖHM
Rainer Dobrawa
Karl Kolter
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to EP09775164A priority Critical patent/EP2382035A1/de
Publication of EP2382035A1 publication Critical patent/EP2382035A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8182—Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
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    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/16—Amines or polyamines

Definitions

  • copolymers based on polyethers and vinyl monomers as stabilizers for emulsions
  • the present invention relates to the use of copolymers obtained by polymerizing vinyl acetate and N-vinyl lactams in the presence of a polyether as a stabilizer for emulsions.
  • the invention further relates to the corresponding emulsions as well as pharmaceutical and cosmetic preparations based on these emulsions.
  • Emulsions are disperse systems of two immiscible liquids.
  • a distinction is made between the inner or dispersed phase, which is distributed in discrete droplets, and the outer phase, the dispersant (coherent phase).
  • a distinction is made between oil-in-water (O / W) and water-in-oil (W / O) emulsions, depending on the phase position of the system in question.
  • Emulsions are mainly used in the field of pharmaceutical and cosmetic preparation application.
  • coalescence can lead to a coarsening of the emulsion up to the complete collapse of the emulsion with complete phase separation.
  • Emulsifiers hitherto frequently used are, for example, anionic surfactants such as sodium dodecylsulfate or sodium dioctylsulfosuccinate, amphoteric surfactants such as lecithin, nonionic surfactants such as cetyl alcohol, cetylstearyl alcohol, stearyl alcohol, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid glycerides, polyoxyethylene fatty acid esters or fatty acid ethers, glycerol fatty acid esters or macromolecular th - they like the poloxamers or macrogols.
  • anionic surfactants such as sodium dodecylsulfate or sodium dioctylsulfosuccinate
  • amphoteric surfactants such as lecithin
  • nonionic surfactants such as cetyl alcohol, cetylstearyl alcohol, stearyl alcohol, sorbitan
  • WO 2007/051743 discloses the use of copolymers which are obtained by polymerization of N-vinyllactam, vinyl acetate and polyethers as solubility promoters for active compounds which are sparingly soluble in water.
  • Preferred polymers are obtained from:
  • Particularly preferred polymers are obtained from:
  • N-vinyllactam are N-vinylcaprolactam or N-vinylpyrrolidone or mixtures thereof. Preference is given to using N-vinylcaprolactam.
  • Suitable polyethers are preferably polyalkylene glycols.
  • the polyalkylene glycols may have molecular weights of from 1000 to 100 000 D [daltons], preferably from 1500 to 35 000 D, more preferably from 1500 to 10000 D. The molecular weights are determined on the basis of the measured according to DIN 53240 OH number.
  • polyalkylene glycols are polyethylene glycols. Also suitable are polypropylene glycols, polytetrahydrofurans or polybutylene glycols which are obtained from 2-ethyloxirane or 2,3-dimethyloxirane. Suitable polyethers are also random or block copolymers of polyalkylene glycols obtained from ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxides, such as, for example, polyethylene glycol-polypropylene glycol block copolymers. The block copolymers may be of the AB or ABA type.
  • the preferred polyalkylene glycols also include those which are alkylated at one or both OH end groups.
  • Suitable alkyl radicals are branched or unbranched C 1 to C 22 -alkyl radicals, preferably C 1 -C 6 -alkyl radicals, for example methyl, ethyl, n-butyl, isobutyl, pentyl, hexyl, octyl, nonyl, decyl , Dodecyl-tri- decyl or octadecyl radicals.
  • the polymers have Fikentscher K values in the range from 10 to 60, preferably 15 to 40, measured in a 1% strength by weight ethanolic solution.
  • the polymers are suitable according to the invention for use as stabilizers for emulsions, in particular for oil-in-water emulsions.
  • the proportion of stabilizing agent in the emulsion may be 1 to 50, preferably 2 to 40, particularly preferably 5 to 25 wt .-%.
  • Emulsions can be prepared by the following sub-steps: Preparation of the lipophilic and hydrophilic phases
  • phase inversion process we introduce the phase which should be the disperse phase in the final emulsion.
  • the emulsifiers can then be distributed either to both phases, or even a total of incorporated in the submitted phase.
  • a base emulsion can first be prepared in which the remaining hydrophilic phase can be incorporated.
  • Another process for the preparation of emulsions is carried out by incorporating the emulsifier in the coherent phase and gradually incorporating the disperse phase.
  • the mixing processes can be carried out at room temperature. However, it may also be advisable to heat the mixtures and then to homogenize. Which in the individual case is the most suitable method, the expert can determine by a few simple experiments.
  • Such emulsions are particularly suitable for pharmaceutical or cosmetic compositions. However, it is also possible to stabilize emulsions for industrial applications.
  • Emulsions according to the invention are suitable for pharmaceutical or cosmetic preparations of active substances which are original oils or preparations of oil-soluble active substances.
  • active substances which are original oils or preparations of oil-soluble active substances.
  • other active ingredients can be incorporated either dissolved or dispersed.
  • original oils are:
  • Jojoba oil coconut oil, almond oil, olive oil, palm oil, castor oil, soybean oil or wheat germ oil or for essential oils such as mountain pine oil, lavender oil, rosemary oil, spruce needle oil, pine needle oil, eucalyptus oil, peppermint oil, sage oil, bergamot oil, turpentine oil, balm oil, juniper oil, lemon oil, Aniseed oil, cardamom oil; Peppermint oil, camphor oil etc. or for mixtures of these oils.
  • Suitable active ingredients are, for example, corticoids such as hydrocortisone.
  • auxiliaries can be used in amounts of from 0 to 15% by weight.
  • the pharmaceutical preparations may contain conventional pharmaceutical excipients such as antioxidants, preservatives, thickeners, chelating agents, odorous substances, pH regulators, for example acidulants, buffer substances, sweeteners, flavors, flavor enhancers and colorants.
  • the following substances are particularly suitable here: citric acid, tartaric acid, ascorbic acid, sodium dihydrogen phosphate, cyclamate, saccharin sodium, aspartame, menthol, peppermint flavor, fruit flavors, vanilla flavor, glutamate, riboflavin, beta carotene, water-soluble dyes, finely divided lakes.
  • Suitable thickening agents are, for example, methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, carrageenans, pectins, xanthans or alginates.
  • additional surface-active compounds for example sodium lauryl sulfate, dioctylsulfosuccinate, alkoxylated sorbitan esters such as polysorbate 80, polyalkoxylated derivatives of castor oil or hydrogenated castor oil, for example Cremophor® RH 40, alkoxylated fatty acids, alkoxylated hydroxyfatty acids, alkoxylated fatty alcohols, alkali metal salts of fatty acids and lecithins ,
  • additional surface-active compounds for example sodium lauryl sulfate, dioctylsulfosuccinate, alkoxylated sorbitan esters such as polysorbate 80, polyalkoxylated derivatives of castor oil or hydrogenated castor oil, for example Cremophor® RH 40, alkoxylated fatty acids, alkoxylated hydroxyfatty acids, alkoxylated fatty alcohols, alkali metal salts of fatty acids and lecithins ,
  • pigments such as iron oxides, titanium dioxide, colloidal or precipitated silica, calcium carbonates or calcium phosphates may also be added.
  • the emulsions of the oil-in-water type according to the invention can be used for pharmaceutical preparations in the form of creams, lotions or milky liquid preparations.
  • said copolymers are also suitable as stabilizers for cosmetic preparations.
  • the cosmetic preparation is used for topical application on the skin.
  • cosmetic and / or dermatological formulations are mixtures or formulations which are used for topical application to the skin or hair and which are suitable for (i) the prevention of damage to human skin and / or human hair, (ii) for the treatment of damage to human skin and / or human hair which has already occurred, (iii) for the care of the human skin and / or human hair and / or (iv) for the improvement of the skin sensation (sensory properties).
  • Explicitly included are means for decorative cosmetics.
  • the cosmetic and / or dermatological preparations described in the method according to the invention are preparations whose main indication is primarily (for example in the case of sunscreen preparations) or, inter alia, (for example, in day care products, in anti-aging products).
  • Self-tanning preparations protects the skin from damage from sunlight, in particular from UV-B (280 to 320 nm) and UV-A (> 320 nm) radiation.
  • the cosmetic and / or dermatological preparations contain, in addition to the UV filter substances in a cosmetically acceptable medium, suitable auxiliaries and additives which are selected with regard to the specific field of application.
  • auxiliaries and additives are familiar to the person skilled in the art and can be used e.g. Handbooks of cosmetics, such as Schrader, bases and formulations of cosmetics, Weghig Verlag, Heidelberg, 1989, ISBN 3-7785-1491-1, or Umbach,
  • UV-A filter is understood in particular to be oil-soluble or water-soluble substances, but also sparingly soluble or pigment-like substances whose absorption maximum lies in the UV-A range, ie in the range between 320 and 400 nm. Preference is given to UV-A filters Substances whose absorption maximum between 330 and 400 nm, in particular between 350 and 380 nm. Also particularly preferred are those UV-A filters which are themselves photostable or are photostabilized by further substances.
  • UV-A filter those substances which have a high specific absorption in the UV-A range, preferably a specific absorption of A 1% / 1 cm (1% solution at 1 cm layer thickness) at least 700, in particular of at least 900.
  • oil-soluble UV-B filters are: 3-benzylidene camphor derivatives, preferably 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid (2-ethylhexyl) ester, 4- ( . dimethylamino) benzoeklamylester, 4-bis (polyethoxy) amino benzoeklarepolyethoxyethylester (under the trade name Uvinul ® P25 from BASF AG); as well as polymers bound to UV-B filters (eg benzylidene malonate polysiloxane, INCI: Polysilicone-15).
  • 3-benzylidene camphor derivatives preferably 3- (4-methylbenzylidene) camphor
  • 4-aminobenzoic acid derivatives preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid (2-ethylhexyl) ester
  • UV-radiation absorbing compounds are commercially available commercial products, such as Uvinul ® brands (BASF).
  • Uvinul ® light stabilizers include compounds of the classes of benzophenones, benzotriazoles, cyanoacrylates, hindered amines (HALS-compounds), triazines, cinnamic esters, para-aminobenzoates, naphthalimides.
  • HALS-compounds hindered amines
  • triazines cinnamic esters
  • para-aminobenzoates naphthalimides
  • Other known UV-absorbing compounds are, for example, hydroxyphenyltriazines or oxalanilides. Such compounds are usually used alone or in mixtures with other light-protection agents in cosmetic applications such as in sunscreens or for the stabilization of organic polymers such as plastics.
  • UV-absorbing compounds are suitable in principle: Substituted acrylates, for example ethyl or isooctyl- ⁇ -cyano- ⁇ , ⁇ -diphenyl acrylate (mainly 2-ethylhexyl- ⁇ -cyano- ⁇ , ⁇ -diphenyl acrylate), methyl- ⁇ methoxycarbonyl-.beta.-phenylacrylate, methyl-.alpha.-methoxycarbonyl-.beta .- (p-methoxyphenyl) acrylate, methyl or butyl-.alpha.-cyano-.beta.-methyl-.beta .- (p-methoxyphenyl) acrylate, N- (.beta.-methoxycarbonyl -SS- cyanovinyl) -2-methylindoline, octyl-p-methoxycinnamate, isopentyl-4-methoxycinnamate, u
  • Derivatives of p-aminobenzoic acid in particular their esters e.g. A-aminobenzoic acid ethyl ester or ethoxylated ethyl 4-aminobenzoate, salicylates, substituted cinnamates (cinnamates) such as ethylhexyl p-methoxycinnamate or 4-isopentyl-4-methoxycinnamate, 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid or its salts.
  • 2-hydroxybenzophenone derivatives e.g. 4-hydroxy, 4-methoxy, 4-octyloxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4, 2 ', 4'-trihydroxy, 2'-hydroxy-4,4' - dimethoxy-2-hydroxybenzophenone and 4-methoxy-2-hydroxybenzophenone-sulfonic acid sodium salt;
  • Esters of 4,4-diphenylbutadiene-1, 1-dicarboxylic acid e.g. the bis (2-ethylhexyl) ester;
  • Benzylidene camphor or its derivatives as described, for. As mentioned in DE-A 38 36 630, e.g. 3-Benzylidene camphor, 3 (4'-methylbenzylidene) d-1-camphor;
  • Dibenzoylmethanes e.g. 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane
  • 2,4,6-triaryltriazine compounds such as 2,4,6-tris ⁇ N- [4- (2-ethylhex-1-yl) oxycarbonylphenyl] amino ⁇ -1, 3,5-triazine, 4,4 ' - ((6- ((tert -butyl) aminocarbonyl) phenylamino) -1, 3,5-triazine-2,4-diyl) imino) bis (benzoic acid 2'-ethylhexyl ester);
  • Sterically hindered amines such as N, N'-bis-formyl-N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) hexamethylenediamine (CAS No. 124172-53-8), bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (CAS No. 52829-07-9), bis (1, 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate (CAS No. 41556-26-7), methyl (1, 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate (CAS No. 82919-37-7), oligomeric hindered amines, under the trade name Uvinul ® 5050 H (CAS-No. 152261-33-1) and Uvinul ® 5062 H (CAS-No. 65447-77-0) are commercially available.
  • Uvinul ® 5050 H CAS-No. 152261-33-1
  • UV radiation-absorbing compounds can be found in the document Cosmetic Legislation, Vol. 1, Cosmetic Products, European Commission 1999, pp. 64-66, to which reference is hereby made.
  • UV radiation-absorbing compounds are also described in lines 14 to 30 ([003O]) on page 6 of EP 1 191 041 A2. These are incorporated herein by reference, and this reference is made to the disclosure of the present invention.
  • UV radiation-absorbing compounds are described, for example, on page 39, line 20 to page 41, line 10 of WO 2006/106140. This text is incorporated by reference and this passage is made to the disclosure of the present invention.
  • Topical preparations are to be understood as meaning those preparations which are suitable for applying the active ingredients to the skin in fine distribution and preferably in a form resorbable by the skin.
  • aqueous and aqueous-alcoholic solutions sprays, foams, foam aerosols, ointments, aqueous gels, emulsions of the O / W or W / O type, microemulsions or cosmetic stick preparations.
  • the preparation contains a carrier.
  • a carrier is water, a gas, a water-based liquid, an oil, a gel, an emulsion or microemulsion, a dispersion or mixtures thereof.
  • the mentioned carriers show good Skin compatibility.
  • Particularly advantageous for topical preparations are aqueous gels, emulsions or microemulsions.
  • Nonionic surfactants, zwitterionic surfactants, ampholytic surfactants or anionic emulsifiers can be used as emulsifiers.
  • the emulsifiers may be present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.1 to 10% by weight, preferably from 1 to 5% by weight, based on the composition.
  • secondary light stabilizers of the antioxidant type which interrupt the photochemical reaction chain which is triggered when UV radiation penetrates into the skin.
  • Typical examples are superoxide dismutase, tocopherols (vitamin E) and ascorbic acid (vitamin C).
  • the cosmetic preparation according to the invention further contains nourishing substances, other cosmetic active ingredients and / or auxiliaries and additives.
  • Skin-moisturizing agents, antimicrobial substances and / or deodorising or antiperspirant substances are used in particular as further cosmetic active ingredients. This has the advantage that it is possible to obtain further desired effects which contribute to the care or treatment of the skin or, for example, increase the sense of well-being of the user of the cosmetic composition when using this composition.
  • the hybrid material in addition to the carrier, the hybrid material, water and physiologically suitable solvents including caring ingredients, such as oils, waxes, fats, moisturizers, thickeners, emulsifiers and fragrances may be included.
  • caring ingredients such as oils, waxes, fats, moisturizers, thickeners, emulsifiers and fragrances.
  • a high proportion of caring substances is particularly advantageous for the topical prophylactic or cosmetic treatment of the skin. It is particularly advantageous if the composition contains further care components in addition to the animal and vegetable fats and oils, which in many cases also have care properties.
  • the group of active ingredients that can be used includes, for example: fatty alcohols having 8 to 22 C atoms, in particular fatty alcohols of natural fatty acids; animal and vegetable protein hydrolysates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein, silk protein, oat protein, pea protein, almond protein and wheat protein; Vitamins, provitamins and vitamin precursors, especially those of vitamin A and B; Mono-, di- and oligosaccharides; Plant extracts; Honey extracts; ceramides; phospholipids; Vaseline, paraffin and silicone oils; Fatty acid and fatty alcohol esters, in particular the monoesters of the fatty acids with alcohols having 3 to 24 carbon atoms.
  • fatty alcohols having 8 to 22 C atoms in particular fatty alcohols of natural fatty acids
  • animal and vegetable protein hydrolysates in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein, silk protein, oat protein, pea protein, almond protein and wheat
  • Usual cosmetic adjuvants which may be considered as additives, are, for. Co-emulsifiers, fats and waxes, stabilizers, thickeners, biogenic agents, film formers, perfumes, dyes, pearlescers, preservatives, pigments, electrolytes (e.g., magnesium sulfate) and pH regulators.
  • Suitable co-emulsifiers are preferably known W / O and also O / W emulsifiers, such as polyglycerol esters, sorbitan esters or partially esterified glycerides.
  • Typical examples of fats are glycerides; as waxes are u.a.
  • Suitable thickeners are crosslinked polyacrylic acids and their derivatives, polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, furthermore fatty alcohols, monoglycerides and fatty acids, polyacrylates, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone.
  • Biogenic active ingredients are, for example, plant extracts, protein hydrolysates and vitamin complexes.
  • Typical film formers are, for example, hydrocolloids such as chitosan, microcrystalline chitosan or quaternized chitosan, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polymers of the acrylic acid series, quaternary cellulose derivatives and similar compounds.
  • Suitable preservatives are, for example, formaldehyde solution, p-hydroxybenzoate or sorbic acid.
  • Suitable pearlescing agents are, for example, glycol distearate esters, such as ethylene glycol distearate, but also fatty acids and fatty acid monoglycol esters.
  • Dyes which may be used are the substances which are suitable and approved for cosmetic purposes, as compiled, for example, in the publication "Kosmetician Anlagenrbesch" of the Dye Commission of the Irish Kla Chemie, Weinheim, 1984. These dyes are usually used in concentrations of 0.001 to 0.1 wt .-%, based on the total mixture.
  • antioxidants An additional content of antioxidants is generally preferred. Thus, all antioxidants which are suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications can be used as favorable antioxidants.
  • the antioxidants are selected from the group consisting of amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (eg urocaninic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg .beta.-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and their derivatives, lipoic acid and its derivatives (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propylthiouracil and other thiols (eg thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl) , Butyl, and lauryl, palmitoyl,
  • antioxidants can also achieve anti-oxidative and anti-aging effects in human skin.
  • antioxidants that penetrate into the human skin and there efficiently develop their effect, and thus in a sense synergistic with the sunscreen skin against the damage of UV light, sunburn and reactive oxygen species and protect free radicals.
  • very particular preference is given to vitamin C and vitamin E and their derivatives.
  • the amount of the aforementioned antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 20 wt .-%, in particular 1 to 10 wt .-%, based on the total weight of the preparation.
  • vitamin E and / or its derivatives are used as antioxidant, it is advantageous to choose their respective concentration from the range of 0.001 to 10% by weight, based on the total weight of the formulation.
  • vitamin A and / or its derivatives or carotenoids constitute the antioxidant (s)
  • Typical oil components in cosmetics are, for example, paraffin oil, glyceryl stearate, isopropyl myristate, diisopropyl adipate, cetylstearyl 2-ethylhexanoate, hydrogenated polyisobutene, vaseline, caprylic acid / capric acid triglycerides, microcrystalline wax, lanolin and stearic acid.
  • paraffin oil glyceryl stearate
  • isopropyl myristate diisopropyl adipate
  • cetylstearyl 2-ethylhexanoate cetylstearyl 2-ethylhexanoate
  • hydrogenated polyisobutene vaseline
  • caprylic acid / capric acid triglycerides microcrystalline wax
  • lanolin and stearic acid stearic acid
  • the preparations according to the present invention may also be added natural and / or nature-identical and / or synthetic active substances having different functional functions, such as caffeine for skin tightening or blood circulation, dihydroxyacetone and / or erythrulose for the purpose of self-tanning, bisabolol and / or panthenol Skin soothing and / or moisturizing agents (moisturizing), for skin smoothing, and in particular active substances for protection against skin aging, such as vitamin A and / or its derivatives, plant extracts or proteinaceous substances.
  • active substances for protection against skin aging such as vitamin A and / or its derivatives, plant extracts or proteinaceous substances.
  • auxiliaries and additives are used to improve the aesthetic, performance and / or cosmetic properties.
  • auxiliaries and additives are e.g. Co-emulsifiers, organic solvents, super-greases, stabilizers, antioxidants, waxes or greases, bodying agents, thickeners, tanning agents, vitamins, cationic polymers, biogenic agents, preservatives, hydrotropes, solubilizers, dyes and fragrances.
  • Emulsifier A Emulsifier according to the invention obtained according to the method of WO 2007/051743 from 13 wt .-% polyethylene glycol PEG 6000, 57 wt .-% N-vinylcaprolactam and 30 wt .-% vinyl acetate having a K value of 35 (measured 1 wt. -% in ethanol).
  • Mixture 1 and 86.68 g of water were heated separately to 80 0 C and then the water with vigorous stirring by means of a paddle stirrer at 40 rpm in the mixture 1 incorporated.
  • Mixture 2 was heated until all the active ingredient was dissolved, added to the water-added mixture 1, and the resulting mixture was then cooled to 20 ° C. with continuous stirring. It gives a whitish, low-viscosity emulsion.
  • Peppermint oil 3.5 g
  • the emulsifier was dissolved at 20 0 C using a paddle stirrer at 1000 rpm in the water, then peppermint oil and subsequently treated with the ethanol. There was a clear, low viscosity emulsion.
  • Emulsifier A was dissolved in water at room temperature using a paddle stirrer at 1000 rpm. Then the mygliol was stirred in and the mixture was then homogenized by means of an Ultra-Turrax at 20,000 rpm for 5 min.
  • Kollicoat® IR graft polymer of 75% by weight polyvinyl alcohol and 25% by weight PEG, MW 45,000 D
  • stable (6 weeks, 20 ° C.) white, highly viscous emulsion
  • Lutrol® E 400 (Macrogol 400): no emulsification, phase separation
  • Cetylstearyl alcohol was melted at 60 0 C and treated with Mygliol. Subsequently, the water was added at 60 0 C and homogenized with the Ultra-Turrax at 20,000 rpm for 5 min. No stable emulsion was obtained, homogenization resulted in phase separation.
  • Tween® 80 polyoxyethylene (20) sorbitan monooleate
  • Mygliol was added and homogenized with the Ultra-Turrax at 20,000 rpm for 5 minutes. The result was a white low-viscosity emulsion in which after one day at 20 0 C, a phase separation was observed, which could be reversed by redispersion.
  • Emulsifier and parabens were dissolved with stirring (paddle stirrer, 800 rpm) at 65 ° C in water. Then the star anise oil was added and stirring continued for one minute. Subsequently, the ethanol was incorporated with stirring.
  • Example 5
  • Oil phase 20 g coconut oil (Mygliol 812)
  • Emulsifier A is a liquid crystal
  • the emulsifier was dissolved by means of a paddle stirrer at 1000 rpm in the respective amount of water. Subsequently, the coconut oil was stirred in and homogenized with the Ultra-Turrax for 10 min at 24,000 rpm. The size of the oil droplets was determined immediately after preparation, after 3 days and after storage for 14 days at 20 ° C.
  • emulsions were prepared which contained as emulsifier Kollicoat® IR, a graft copolymer of 75% by weight of polyvinyl alcohol and 25% by weight of polyethylene glycol units having an average molecular weight of 45,000 daltons.
  • the particle sizes of the oil droplets were determined with a Malvern Mastersizer 2000.
  • the average particle sizes d (0.5) in ⁇ m are determined directly after preparation and after 3 and after 14 days storage at 20 0 C.
  • the proportion of emulsifier in the total weight of the emulsion is given in%.
  • the emulsions according to the invention are monomodal and are very stable with regard to their oil droplet size even during storage.
  • the comparative emulsions all have a bimodal distribution after preparation. The large and distribution of oil droplets vary considerably at the different storage times.

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Abstract

Verwendung von wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Copolymeren, die durch Polymerisation von Vinylacetat und N-Vinyllactamen in Gegenwart eines Polyethers erhalten werden, als Stabilisierungsmittel für Emulsionen.

Description

Verwendung von Copolymeren auf Basis von Polyethern und Vinylmonomeren als Stabilisierungsmittel für Emulsionen
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Copolymeren, die durch Polymerisation von Vinylacetat und N-Vinyllactamen in Gegenwart eines Polyethers erhalten werden, als Stabilisierungsmittel für Emulsionen. Die Erfindung betrifft weiterhin die entsprechenden Emulsionen sowie pharmazeutische und kosmetische Zubereitungen auf Basis dieser Emulsionen.
Emulsionen sind disperse Systeme zweier nicht-mischbarer Flüssigkeiten. Dabei wird zwischen der inneren oder dispergierten Phase, die in diskrete Tröpfchen verteilt ist, und der äusseren Phase, dem Dispersionsmittel (kohärente Phase) , unterscheiden. Man unterscheidet zwischen Öl-in- Wasser (O/W) und Wasser-in-ÖI(W/O)-Emulsionen, je nach Phasenlage des betreffenden Systems.
Emulsionen finden vor allem im Bereich der pharmazeutischen und der kosmetischen Zubereitung Anwendung.
Ein Problem bei Emulsionen ist jedoch deren Tendenz zur Instabilität, insbesondere bei Lagerung über einen längeren Zeitraum. Durch ein Zusammenwachsen der Tröpfchen der inneren Phase, welches als Koaleszenz bezeichnet wird, kann es zu einer Vergröberung der Emulsion bis hin zum völligen Zusammenbruch der Emulsion mit kompletter Phasentrennung kommen.
Es bestand daher die Aufgabe, neue und verbesserte Stabilisierungsmittel bereitzustellen.
Bisher häufig verwendete Emulgatoren sind beispielsweise anionische Tenisde wie natriumdodecylsulfat oder Natriumdioctylsulfosuccinat, amphotere tenside wie beispielsweise Lecithin, nichtionische Tenside wie beispielsweise Cetylakohol, Cetylstea- rylalkohol, Stearylalkohol, Sorbitanfettsäureester, Polyoxyethylen- Sorbiatnfettsäureester, Polyoxyethylenfettsäure-Glyceride, Polyoxyethylen- Fettsäureester oderFettsäureether, Glycerolfettsäureester oder makromolekulare ten- sie wie die Poloxamere oder Macrogole.
1 Fig/0 Seq. Aus der WO 2007/051743 ist die Verwendung von Copolymerisaten, die durch Polymerisation von N-Vinyllactam, Vinylacetat und Polyethern erhaklten werden, als Löslich- keitsvermittler für in Wasser schwerlösliche Wirkstoffe bekannt.
Die Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch die Verwendung von wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Copolymerisaten, die erhalten werden durch radikalisch initiierte Polymerisation einer Mischung aus
i) 30 bis 80 Gew.-% N-Vinyllactam, ii) 10 bis 50 Gew.-% Vinylacetat und iii) 10 bis 50 Gew.-% eines Polyethers,
mit der Maßgabe, dass die Summe von i), ii) und iii) gleich 100 Gew.-% ist, als Bindemittel für die Herstellung von festen wirkstoffhaltigen Dosierungsformen.
Bevorzugte Polymerisate werden erhalten aus:
i) 30 bis 70 Gew.-% N-Vinyllactam ii) 15 bis 35 Gew.-% Vinylacetat, und iii) 10 bis 35 Gew.-% eines Polyethers
Besonders bevorzugte Polymerisate werden erhalten aus:
i) 40 bis 60 Gew.-% N-Vinyllactam ii) 15 bis 35 Gew.-% Vinylacetat iii) 10 bis 30 Gew.-% eines Polyethers
Auch für die bevorzugten und besonders bevorzugten Zusammensetzungen gilt die Maßgabe, dass die Summe der Komponenten i), ii), und iii) gleich 100 Gew.-% beträgt.
Als N-Vinyllactam kommen N-Vinylcaprolactam oder N-Vinylpyrrolidon oder deren Mischungen in Betracht. Bevorzugt wird N-Vinylcaprolactam verwendet.
Als Polyether kommen vorzugsweise Polyalkylenglykole in Betracht. Die Polyalky- lenglykole können Molekulargewichte von 1000 bis 100000 D [Dalton], vorzugsweise 1500 bis 35000 D, besonders bevorzugt 1500 bis 10000 D, aufweisen. Die Molekulargewichte werden ausgehend von der gemäß DIN 53240 gemessenen OH-Zahl bestimmt.
Als besonders bevorzugte Polyalkylenglykole kommen Polyethylenglykole in Betracht. Weiterhin eignen sich auch Polypropylenglykole, Poly-Tetrahydrofurane oder Polybu- tylenglykole, die aus 2-Ethyloxiran oder 2,3-Dimethyloxiran erhalten werden. Geeignete Polyether sind auch statistische oder blockartige Copolymere von aus Ethy- lenoxid, Propylenoxid und Butylenoxiden gewonnenen Polyalkylenglykolen wie beispielsweise Polyethylenglykol-polypropylenglykol-Blockcopolymere. Die Blockcopoly- mere können vom AB- oder vom ABA-Typ sein.
Zu den bevorzugten Polyalkylenglykolen gehören auch solche, die an einer oder an beiden OH-Endgruppen alkyliert sind. Als Alkylreste kommen verzweigte oder unverzweigte Cr bis C22-Alkylreste in Betracht, bevorzugt Ci-Cis-Alkylreste, beispielsweise Methyl-, Ethyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, Pentyl-, Hexyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Dodecyl- Tri- decyl- oder Octadecyl-Reste.
Allgemeine Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Copolymerisate sind an sich bekannt. Die Herstellung erfolgt durch radikalisch initiierte Polymerisation, bevorzugt Lösungspolymerisation, in nichtwässrigen, organischen Lösungsmitteln oder in gemischt nichtwässrigen/wässrigen Lösungsmitteln. Die Herstellung der Copolymerisate und deren Überführung in die Pulverform ist in der WO 2007/051743, auf deren Offenbarung hinsichtlich der Herstellung der Copolymerisate hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird, ausführlich beschrieben.
Die Polymerisate weisen K-Werte nach Fikentscher im Bereich von 10 bis 60, vorzugsweise 15 bis 40, gemessen in einer 1 gew.-%igen ethanolischen Lösung, auf.
Die Polymerisate eignen sich erfindungsgemäß zur Verwendung als Stabilisationsmittel für Emulsionen, insbesondere für Öl-in Wasser-Emulsionen.
Der Anteil an Stabilisierungmittel an der Emulsion kann 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 40, besonders bevorzugt 5 bis 25 gew.-% betragen.
Emulsionen können durch die folgenden Teilschritte hergestellt werden: - Aufbereiten der lipophilen und der hydrophilen Phase
- Dispergieren der miteinander nicht mischbaren Phasen
- Homogenisieren
Beim Phaseninversions-Verfahren wir die Phase vorgelegt, die in der fertigen Emulsion die disperse Phase sein soll. Die Emulgatoren können dann entweder auf beide Phasen verteilt werden, oder auch insgesamt der in die vorgelegte Phase eingearbeitet werden.
Gemäß eines weiteren Verfahrens kann zunächst eine Grundemulsion hergestellt wer- den, in die die restliche hydrophile Phase eingearbeitet werden aknn. Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Emulsionen wird so durchgeführt, dass der Emulgator in die kohärente Phase eingearbeitet wird und diese wird die disperse Phase nach und nach eingearbeitet.
Zum Homogenisieren eigenen sich die dafür üblichen Vorrichtungen wie Flügelrührer, Stabrührer oder Ultra-Turrax.
Die Mischprozesse können bei Raumtemperatur durchgefürht werden. Es kann sich aber auch empfehlen, die Mischungen zu erwärmen und dann zu homogenisieren. Welches im Einzelfall die am besten geeignete Methode ist, kann der Fachmann durch einige einfache Versuche feststellen.
Solche Emulsionen eignen sich insbesondere für pharmazeutische oder kosmetische Zusammensetzungen. Es können aber auch Emulsionen für technische Anwendungen stabilisiert werden.
Erfindungsgemäße Emulsionen eignen sich für pharmazeutische oder kosmetische Zubereitungen von Wirkstoffen, die originäre Öle darstellen, oder Zubereitungen von öllöslichen Wirkstoffen. Selbstverständlich können auch andere Wirkstoffe entweder gelöst oder dispergiert eingearbeitet werden.
Originäre Öle sind beispielsweise:
Jojobaöl, Kokosnussöl, Mandelöl, Olivenöl, Palmöl, Ricinusöl, Sojaöl oder Weizen- keimöl oder für etherische Öle wie Latschenkiefernöl, Lavendelöl, Rosmarinöl, Fichten- nadelöl, Kiefernnadelöl, Eukalyptusöl, Pfefferminzöl, Salbeiöl, Bergamottöl, Terpentinöl, Melissenöl, Wacholderöl, Zitronenöl, Anisöl, Kardamonöl; Pfefferminzöl, Campheröl etc. oder für Mischungen aus diesen Ölen.
Geeignete Wirkstoffe sind beispielsweise die Corticoide wie Hydrocortison.
Gewünschtenfalls können weitere pharmazeutisch üblichen Hilfsstoffe in Mengen von 0 bis 15 Gew.-%, eingesetzt werden.
Die pharmazeutischen Zubereitungen können übliche pharmazeutische Hilfsstoffe wie Antioxidantien, Konservierungsmittel, Verdickungsmittel, Chelatbildner, Geruchsstoffe, pH-Regulatoren, beispielsweise Säuerungsmittel, Puffersubstanzen, Süßstoffe, Aromen, Geschmacksverstärker und Farbstoffe eingesetzt werden. Folgende Stoffe sind hierbei besonders geeignet: Citronensäure, Weinsäure, Ascorbinsäure, Natriumdi- hydrogenphosphat, Cyclamat, Saccharin-Na, Aspartam, Menthol, Pfefferminzaroma, Fruchtaromen, Vanillearoma, Glutamat, Riboflavin, Betacarotin, wasserlösliche Farbstoffe, feinteilige Farblacke. Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Methylcellulose, Hydroxypropyl- methylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Carragenane, Pektine, Xanthane oder Alginate eingesetzt werden.
Weiterhin können auch zusätzliche grenzflächenaktive Verbindungen zugegeben werden, beispielsweise Natriumlaurylsulfat, Dioctylsulfosuccinat, alkoxilierte Sorbitanester wie Polysorbat 80, polyalkoxilierte Derivate von Rizinusöl oder hydriertem Rizinusöl, beispielsweise Cremophor® RH 40, alkoxilierte Fettsäuren, alkoxilierte Hydroxyfettsäu- ren, alkoxilierte Fettalkohole, Alkalisalze von Fettsäuren und Lecithine.
Weiterhin können auch Pigmente wie Eisenoxide, Titandioxid, kolloidale oder gefällte Kieselsäure, Calciumcarbonate oder Calciumphosphate zugegeben werden.
Die erfindungsgemäßen Emulsionen vom Öl-in Wasser-Typ können für pharmazeuti- sehe Zubereitungen in Form von Cremes, Lotionen oder milchartigen Flüssigpräparaten verwendet werden.
Weiterhin eignen sich erfidnugsgemäß die genannten Copolymerisate auch als stabili- sierungsmittel für kosmetische Zubereitungen. Im Regelfall wird die kosmetische Zube- reitung zur topischen Applikation auf der Haut verwendet.
Im allgemeinen werden unter kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen Mischungen oder Formulierungen verstanden, die zur topischen Anwendung auf Haut oder Haar eingesetzt werden und die geeignet sind (i) zur Prävention von Schädigun- gen der menschlichen Haut und/oder menschlicher Haare, (ii) zur Behandlung von bereits aufgetretenen Schädigungen der menschlichen Haut und/oder menschlicher Haare, (iii) zur Pflege der menschlichen Haut und/oder menschlicher Haare und/oder (iv) zur Verbesserung des Hautgefühls (sensorische Eigenschaften). Explizit umfasst sind Mittel zur dekorativen Kosmetik. Bei den in dem erfindungsgemäßen Verfahren be- schriebenen kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen handelt es sich um Präparate, deren Hauptindikation vor allem (z. B. bei Sonnenschutzpräparaten) oder aber unter anderem (z. B. bei Tagespflegeprodukten, bei Anti-Aging-Produkten, bei Selbstbräunungspräparaten) den Schutz der Haut vor Schädigungen durch Sonnenlicht, im speziellen durch UV-B- (280 bis 320 nm) und UV-A-Strahlung (>320 nm) ist. Die kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen enthalten neben den UV-Filtersubstanzen in einem kosmetisch verträglichen Medium geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe, welche im Hinblick auf das spezielle Anwendungsgebiet gewählt werden. Derartige Hilfs- und Zusatzstoffe sind dem Fachmann geläufig und können z.B. Handbüchern der Kosmetik, beispielsweise Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Hüthig Verlag, Heidelberg, 1989, ISBN 3-7785-1491-1 , oder Umbach,
Kosmetik: Entwicklung, Herstellung und Anwendung kosmetischer Mittel, 2. erweiterte Auflage, 1995, Georg Thieme Verlag, ISBN 3 13 712602 9, entnommen werden. Unter dem Begriff UV-A-Filter werden insbesondere öllösliche oder wasserlösliche Substanzen, aber auch schwerlösliche oder pigmentartige Substanzen verstanden, deren Absorptionsmaximum im UV-A-Bereich liegt, also im Bereich zwischen 320 und 400 nm. Bevorzugt werden als UV-A-Filter Substanzen eingesetzt, deren Absorptions- maximum zwischen 330 und 400 nm, insbesondere zwischen 350 und 380 nm liegt. Weiterhin besonders bevorzugt sind solche UV-A-Filter, die selbst photostabil sind oder durch weitere Substanzen photostabilisiert sind.
Weiterhin bevorzugt werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren als UV-A-Filter sol- che Substanzen eingesetzt, die eine hohe spezifische Absorption im UV-A-Bereich aufweisen, bevorzugt eine spezifische Absorption von A 1 %/1cm (1 %-ige Lösung bei 1 cm Schichtdicke) mindestens 700, insbesondere von mindestens 900.
Beispiele für öllösliche UV-B-Filter sind: 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester, 4-Bis(polyethoxy)amino- benzoesäurepolyethoxyethylester (unter der Handelsbezeichnung Uvinul® P25 von der Fa. BASF AG erhältlich); sowie an Polymere gebundene UV-B-Filter (z.B. Benzyliden Malonat Polysiloxan, INCI: Polysilicone-15).
Zahlreiche UV-Strahlung absorbierende Verbindungen sind kommerziell erhältliche Handelsprodukte, beispielsweise die Uvinul®-Marken (BASF). Uvinul®-Lichtschutzmittel umfassen Verbindungen der Klassen Benzophenone, Ben- zotriazole, Cyanoacrylate, sterisch gehinderte Amine (HALS-Verbindungen), Triazine, Zimtsäureester, para-Aminobenzoate, Naphthalimide. Weitere bekannte UV-Strahlung absorbierende Verbindungen sind z.B. Hydroxyphenyltriazine oder Oxalanilide. Solche Verbindungen werden üblicherweise alleine oder in Mischungen mit anderen Licht- Schutzmittel in kosmetischen Anwendungen wie beispielsweise in Sonnenschutzmitteln oder zur Stabilisierung von organischen Polymeren wie beispielsweise Kunststoffen eingesetzt.
Grundsätzlich geeignet sind folgende UV-Strahlung absorbierende Verbindungen sind: Substituierte Acrylate, wie z.B. Ethyl- oder lsooctyl-α-cyano-ß,ß-diphenylacrylat (hauptsächlich 2-Ethylhexyl-α-cyano-ß,ß-diphenylacrylat), Methyl-α-methoxycarbonyl-ß- phenylacrylat, Methyl-α-methoxycarbonyl-ß-(p-methoxyphenyl)acrylat, Methyl- oder Butyl-α-cyano-ß-methyl-ß-(p-methoxyphenyl)acrylat, N-(ß-methoxycarbonyl-ß- cyanovinyl)-2-methylindolin, Octyl-p-methoxycinnamat, lsopentyl-4-methoxycinnamat, Urocaninsäure oder deren Salze oder Ester;
Derivate der p-Aminobenzoesäure, insbesondere deren Ester z.B. A- Aminobenzoesäure-ethylester oder ethoxylierte 4-Aminobenzoesäureethylester, Salicy- late, substituierte Zimtsäureester (Cinnamate) wie Ethylhexyl-p-methoxycinnamat oder 4-lsopentyl-4-methoxycinnamat, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure oder ihre Salze.
2-Hydroxybenzophenonderivative, wie z.B. 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4- Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4, 2', 4'- Trihydroxy-, 2'-Hydroxy-4,4'- dimethoxy-2-hydroxybenzophenon sowie 4-Methoxy-2-hydroxybenzophenon- Sulfonsäure-Natriumsalz;
Ester der 4,4-Diphenylbutadien-1 ,1-dicarbonsäure, wie z.B. der Bis(2-ethylhexyl)ester;
2-Phenylbenzimidazol-4-sulfonsäure sowie 2-Phenylbenzimidazol- 5-sulfonsäure oder deren Salze;
Derivate von Benzoxazolen;
Derivate von Benztriazolen oder 2-(2'-Hydroxyphenyl)benztriazolen, wie z.B. 2-(2H- Benztriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3- ((1 ,1 ,3,3-tetramethyl-1- (trimethylsilyloxy)disiloxanyl)-propyl)- phenol, 2-(2'-Hydroxy-5'- methylphenyl)benztriazol, 2-(3',5'-Di-tert.-butyl-2'-hydroxyphenyl)benztriazol, 2-(5'-tert- Butyl-2'- hydroxyphenyl)benztriazol, 2-[2'-Hydroxy-5'-(1 ,1 ,3,3- tetramethylbutyl)phenyl]benztriazol, 2-(3',5'-Di-tert.-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5- chlorbenztriazol, 2-(3'-tert.-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorbenztriazol, 2-(3'- sec.-Butyl-5'-tert.-butyl- 2'-hydroxyphenyl)benztriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)- benztriazol, 2-(3',5'-Di-tert.-amyl-2'-hydroxyphenyl)benztriazol, 2-[3',5'-Bis(α,α- dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl]benztriazol, 2-[3'-tert.-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2- octyloxycarbonylethyl)phenyl]- 5-chlorbenztriazol, 2-[3'-tert.-Butyl-5'-(2-(2- ethylhexyloxy)- carbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-5-chlorbenztriazol, 2[3'-tert.-Butyl-2'- hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl]-5-chlorbenztriazol, 2-[3'-tert.-Butyl-2'- hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl]benztriazol, 2-[3'-tert.-Butyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonylethyl)phenyl]benztriazol, 2-[3'-tert.-Butyl-5'-(2- (2- ethylhexyloxy)carbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]benztriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'- methylphenyl)benztriazol, 2-[3'- tert.-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2- isooctyloxycarbonylethyl)phenyl]- benztriazol, 2,2'-Methylen-bis[4-(1 ,1 ,3,3- tetramethylbutyl)-6- benztriazol-2-yl-phenol], das vollveresterte Produkt von 2-[3'- tert- Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benztriazol mit Polyethy- lenglycol 300, [R-CH2CH2-COO(CH2)3-]2 mit R gleich 3'-tert.-Butyl-4-hydroxy-5'-2H- benztriazol-2-ylphenyl, 2-[2'-Hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-(1 ,1 ,3,3- tetramethylbutyl)phenyl]benztriazol, 2-[2'-Hydroxy-3'-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α,α- dimethylbenzyl)phenyl]benztriazol;
Benzylidencampher oder seine Derivate, wie sie z. B. in der DE-A 38 36 630 genannt sind, z.B. 3-Benzylidencampher, 3(4'-Methylbenzyliden)d-1-campher;
α-(2-Oxoborn-3-yliden)toluol-4-sulfonsäure oder ihre Salze, N,N,N-Trimethyl-4-(2- oxoborn-3-ylidenmethyl)anilinium-monosulfat;
Dibenzoylmethane, wie z.B. 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan;
2,4,6-Triaryltriazin-Verbindungen wie 2,4,6-Tris-{N-[4-(2-ethylhex-1 - yl)oxycarbonylphenyl]amino}-1 ,3,5-triazin, 4,4'-((6- (((tert.- Butyl)aminocarbonyl)phenylamino)-1 ,3,5-triazin-2,4- diyl)imino)bis(benzoesäure-2'- ethylhexylester);
2-(2-Hydroxyphenyl)-1 ,3,5-triazine, wie z.B. 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4- octyloxyphenyl)1 ,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4- dimethylphenyl)-1 ,3,5- triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)- 1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis- (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5- triazin, 2-(2-Hydroxy-4- octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)- 1 ,3,5-triazin, 2-(2- Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4- (2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2-[2- Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis- (2,4-di-methylphenyl)-1 ,3,5- triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2- [4-(Dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4- di- methylphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)phenyl]- 4, 6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxyphenyl)-4,6- diphenyl-1 ,3,5-triazin, 2-(2- Hydroxy-4-methoxyphenyl)4,6-diphenyl-1 ,3,5-triazin, 2,4,6- Tris[2- hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1 ,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy- phenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1 ,3,5-triazin, 2-{2- Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1- oxy)-2-hydroxypropyloxy]phenyl}-4,6- bis(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazin.
Sterisch gehinderte Amine wie beispielsweise N,N'-bisformyl-N,N'-bis-(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidinyl)-hexamethylendiamin (CAS-Nr. 124172-53-8), bis-(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat (CAS-Nr. 52829-07-9), Bis-(1 ,2,2,6,6-pentamethyl-4- piperidyl)-sebacate (CAS-Nr. 41556-26-7), Methyl-(1 ,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)- sebacat (CAS-Nr. 82919-37-7), oligomere sterisch gehinderte Amine, die unter den Handelsnamen Uvinul®5050 H (CAS-Nr. 152261-33-1 ) und Uvinul®5062 H (CAS-Nr. 65447-77-0) kommerziell erhältlich sind.
Weitere geeignete UV-Strahlung absorbierende Verbindungen kann man der Schrift Cosmetic Legislation, Vol.1 , Cosmetic Products, European Commission 1999, S. 64-66 entnehmen, auf die hiermit Bezug genommen wird.
Weitere geeignete UV-Strahlung absorbierende Verbindungen werden außerdem in den Zeilen 14 bis 30 ([003O]) auf Seite 6 der EP 1 191 041 A2 beschrieben. Auf diese wird vollinhaltlich Bezug genommen und diese Literaturstelle wird zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Erfindung gemacht.
Weitere geeignete UV-Strahlung absorbierende Verbindungen sind beispielsweise auf Seite 39, Zeile 20 bis Seite 41 , Zeile 10 der WO 2006/106140 beschrieben. Auf diese Textstelle wird vollinhaltlich Bezug genommen und diese Textstelle wird zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Erfindung gemacht.
Unter topischen Zubereitungen sind dabei solche Zubereitungen zu verstehen, die dazu geeignet sind, die Wirkstoffe in feiner Verteilung und bevorzugt in einer durch die Haut resobierbaren Form auf die Haut aufzubringen. Hierfür eignen sich z.B. wässrige und wässrig-alkoholische Lösungen, Sprays, Schäume, Schaumaerosole, Salben, wässrige Gele, Emulsionen vom O/W- oder W/O-Typ, Mikroemulsionen oder kosmetische Stiftpräparate.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitung enthält die Zubereitung einen Träger. Bevorzugt als Träger ist Wasser, ein Gas, eine Wasser-basierte Flüssigkeit, ein Öl, ein Gel, eine Emulsion oder Mikroemul- sion, eine Dispersion oder Mischungen davon. Die genannten Träger zeigen gute Hautverträglichkeit. Besonders vorteilhaft für topische Zubereitungen sind wässrige Gele, Emulsionen oder Mikroemulsionen.
Als Emulgatoren können nichtionogene Tenside, zwitterionische Tenside, ampholyti- sehe Tenside oder anionische Emulgatoren verwendet werden. Die Emulgatoren können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.- %, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten sein.
Neben den beiden vorgenannten Gruppen primärer Lichtschutzstoffe können auch sekundäre Lichtschutzmittel vom Typ der Antioxidantien eingesetzt werden, die die photochemische Reaktionskette unterbrechen, welche ausgelöst wird, wenn UV- Strahlung in die Haut eindringt. Typische Beispiele hierfür sind Superoxid-Dismutase, Tocopherole (Vitamin E) und Ascorbinsäure (Vitamin C).
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße kosmetische Zubereitung ferner pflegende Substanzen, weitere kosmetische Wirkstoffe und/oder Hilfs- und Zusatzstoffe.
Als weitere kosmetische Wirkstoffe werden insbesondere Hautfeuchthaltemittel, anti- mikrobielle Stoffe und/oder deodorierende oder schweißhemmende Stoffe eingesetzt. Dies hat den Vorteil, dass sich weitere gewünschte Effekte erzielen lassen, die zur Pflege oder Behandlung der Haut beitragen oder beispielsweise das Wohlempfinden des Anwenders der kosmetischen Zusammensetzung bei der Verwendung dieser Zusammensetzung steigern.
So können in der kosmetischen Zusammensetzung neben dem Träger, dem Hybridmaterial, Wasser und physiologisch geeigneten Lösemitteln unter anderem auch pflegende Bestandteile, wie z.B. Öle, Wachse, Fette, rückfettende Substanzen, Verdickungsmittel, Emulgatoren und Duftstoffe enthalten sein. Ein hoher Anteil an pflegenden Substanzen ist insbesondere zur topischen prophylaktischen oder kosmetischen Behand- lung der Haut vorteilhaft. Besonders vorteilhaft ist es, wenn die Zusammensetzung neben den in vielen Fällen ebenfalls Pflegewirkung aufweisenden tierischen und pflanzlichen Fetten und Ölen noch weitere Pflegekomponenten enthält. Die Gruppe der flegenden Wirkstoffe, die zum Einsatz kommen können, umfasst z.B.: Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, insbesondere Fettalkohole von natürlichen Fettsäuren; tierische und pflanzliche Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß, Sojaprotein-, Seidenprotein-, Haferprotein-, Erbsenprotein-, Mandelprotein- und Weizenproteinhydrolysate; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere die der Vitamin-Gruppen A und B; Mono-, Di- und Oligosaccharide; Pflanzenextrakte; Honigextrakte; Ceramide; Phospholipide; Vaseline, Paraffin- und Silikonöle; Fettsäure- und Fettalkoholester, insbesondere die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 3 bis 24 C-Atomen.
Übliche kosmetische Hilfsstoffe, die als Zusätze in Betracht kommen können, sind z. B. Co-Emulgatoren, Fette und Wachse, Stabilisatoren, Verdickungsmittel, biogene Wirkstoffe, Filmbildner, Duftstoffe, Farbstoffe, Perlglanzmittel, Konservierungsmittel, Pig- mente, Elektrolyt^ (z.B. Magnesiumsulfat) und pH-Regulatoren. Als Co-Emulgatoren kommen vorzugsweise bekannte W/O-und daneben auch O/W-Emulgatoren wie etwa Polyglycerinester, Sorbitanester oder teilveresterte Glyceride in Betracht. Typische Beispiele für Fette sind Glyceride; als Wachse sind u.a. Bienenwachs, Paraffinwachs oder Mikrowachse gegebenenfalls in Kombination mit hydrophilen Wachsen zu nen- nen. Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren wie z.B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat eingesetzt werden. Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise vernetzte Polyacrylsäuren und deren Derivate, Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxy- methylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner Fettalkohole, Monoglyceride und Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon. Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Pflanzenextrakte, Eiweißhydrolysate und Vitaminkomplexe zu verstehen. Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Hydrocolloide wie Chitosan, mikrokristallines Chitosan oder quaterniertes Chitosan, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate, Polymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate und ähnliche Verbindungen. Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Formaldehydlösung, p-Hydroxybenzoat oder Sorbinsäure. Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise Glycoldistearinsäureester wie Ethylenglycoldistea- rat, aber auch Fettsäuren und Fettsäuremonoglycolester in Betracht. Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen ver- wendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, veröffentlicht im Verlag Chemie, Weinheim, 1984, zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentration von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.
Ein zusätzlicher Gehalt an Antioxidantien ist im allgemeinen bevorzugt. So können als günstige Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.
Vorteilhafterweise werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L- Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. ß-Carotin, Ly- copin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl-, und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthio- ninsulfoximine, Homocysteinsulfoximine, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathio- ninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. -Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactofer- rin), Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirurin, Biliverdin, EDTA und deren Derivate, ungesättigte Fett- säuren und deren Derivate (z.B. Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und deren Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherol und Derivate (z.B. Vitamin-E-Acetat, Tocotrienol), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A- Palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butyl hydroxytoluol, Butyl- hydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybuty- rophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid).
Ferner vorteilhaft sind natürliche pflanzliche Antioxydantienkomplexe wie zum Beispiel Tee-, Trauben-oder Algen-Extrakte, aber auch natürliche oder naturidentische Einzelsubstanzen, wie z. B. Resveratrol.
Antioxydantien können neben dem Schutz des kosmetischen und/oder dermatologischen Produktes vor Oxidation auch anti-oxidative wie auch anti-aging Wirkungen in der menschlichen Haut erzielen.
Ganz besonders bevorzugt im Sinne der Erfindung sind daher Antioxidantien, die in die menschliche Haut penetrieren und dort effizient ihre Wirkung entfalten, und damit in gewissem Sinne synergistisch zu den Lichtschutzfiltern die Haut vor den Schäden des UV-Lichtes, vor Sonnenbrand und vor reaktiven Sauerstoffspezies und freien Radikalen schützen. Ganz besonders bevorzugt sind Vitamin C und Vitamin E und ihre Derivate.
Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate als Antioxidans verwendet werden, ist es vorteilhaft, deren jeweilige Konzentration aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A und/oder dessen Derivate bzw. Carotinoide das oder die Antioxidan- tien darstellen, ist es vorteilhaft, deren jeweilige Konzentration aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Übliche Ölkomponenten in der Kosmetik sind beispielsweise Paraffinöl, Glycerylstea- rat, Isopropylmyristat, Diisopropyladipat, 2-Ethylhexansäurecetylstearylester, hydriertes Polyisobuten, Vaseline, Caprylsäure/Caprinsäure-Triglyceride, mikrokristallines Wachs, Lanolin und Stearinsäure. Diese Aufzählung ist jedoch beispielhaft und nicht umfassend.
Den Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können ferner natürliche und/oder naturidentische und/oder synthetische Wirksubstanzen mit unterschiedlichen Wirkfunktionen zugesetzt sein, wie zum Beispiel Coffein zur Hautstraffung oder Durchblutungsförderung, Dihydroxyaceton und/oder Erythrulose zum Zwecke der Selbstbräunung, Bisabolol und/oder Panthenol zur Hautberuhigung und/oder Stoffe zur Feuchtigkeitsanreicherung (Moisturizing), zur Hautglättung, und insbesondere Wirksubstanzen zum Schutz vor Hautalterung, wie zum Beispiel Vitamin A und/oder dessen Derivate, Pflanzenextrakte oder auch proteinartige Substanzen.
Weitere Komponenten kosmetischer und /oder dermatologischer Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindungen können zusätzliche Funktionen erfüllen, wie z. B. die Färbung der Haut in der dekorativen Kosmetik, aber auch die des Produktes selbst. Weitere Hilfs- und Zusatzstoffe dienen der Verbesserung der ästhetischen, anwendungstechnischen und/oder kosmetischen Eigenschaften. Solche Hilfs- und Zusatzstoffe sind z.B. Co-Emulgatoren, organische Lösemittel, Überfettungsmittel, Stabilisatoren, Antioxidationsmittel, Wachse oder Fette, Konsistenzgeber, Verdickungsmittel, Bräunungsmittel, Vitamine, kationische Polymere, biogene Wirkstoffe, Konservierungsmittel, Hydrotope, Solubilisatoren, Färb- und Duftstoffe.
Hinsichtlich solcher weiterer Hilfs- und Zusatzstoffe sei an dieser Stelle auf die Offenbarung der EP 1455737 B , Absätze [0075] bis [0077] hingewiesen, worauf hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird. Beispiele
Emulgator A: erfindungsgemäßer Emulgator erhalten gemäß Verfahren nach WO 2007/051743 aus 13 Gew.-% Polyethylenglykol PEG 6000, 57 Gew.-% N- Vinylcaprolactam und 30 Gew.-% Vinylacetat mit einem K-Wert von 35 (gemessen 1 gew.-%ig in Ethanol).
Herstellung einer Hydrocortison-Emulsion Mischung 1 Emulgator 10 g
Flüssiges Paraffin 12.0 g Parabene 0.2 g
Mischung 2: Propylenglykol 8.0 g Hydrocortison 1.0 g
Mischung 1 und 86.68 g Wasser wurden separat auf 80 0C erhitzt und anschliessend das Wasser unter starkem Rühr mittels eines Flügelrührers bei 40 Upm in die Mi- schung 1 eingearbeitet. Mischung 2 wurde erhitzt, bis aller Wirkstoff gelöst war, in die mit Wasser versetzte Mischung 1 gegeben und die resultierende Mischung dann unter kontinuierlichem Rühren auf 20 0C abgekühlt. Man erhilt eine weißliche, niedrigviskose emulsion.
Beispiel 2
Herstellung einer Minzöl-Emulsion
Pfefferminzöl, 3.5 g
Emulgator A13.8 g
Ethanol 96% 52.0 g Wasser 30.7 g
Der Emulgator wurde bei 20 0C mit Hilfe eines Flügelrührers bei 1000 Upm im Wasser gelöst, dann mit dem Pfefferminzöl und anschliessend mit dem Ethanol versetzt. Es entstand eine klare, niedrigviskose Emulsion.
Beispiel 3
Herstellung einer ÖI-in-Wasser-Emulsion
Fraktioniertes Kokosöl (Mygliol® 812) 20.0 g Emulgator 20.0 g Wasser 60.0 g Erfindungsgemäß:
Der Emulgator A wurde mittels eines Flügelrührers bei 1000 Upm bei Raumtemperatur in Wasser gelöst. Dann wurde das Mygliol eingerührt und die Mischung anschliessend mittels eines Ultra-Turrax bei 20.000 Upm für 5 min homogenisiert.
Erfindungsgemäß: Man erhielt eine niedrig-mittel-viskose weiße Emulsion, die auch nach 6 Wochen noch stabil war.
Zum Vergleich wurden analog Emulsionen mit folgenden Emulgatoren herzustellen:
Kollicoat® IR (Pfropfpolymer aus 75 Gew.-% Polyvinylalkohol und 25 Gew.-% PEG, MG 45.000 D): stabile (6 Wochen , 200C) weiße, hochviskose Emulsion
Lutrol® E 400 (Macrogol 400): keine Emulsionsbildung, Phasentrennung
Weiterhin wurden zum Vergleich bei analoger Zusammensetzung folgende Emulsionen hergestellt:
Cetylstearylalkohol wurde bei 60 0C geschmolzen und mit Mygliol versetzt. Anschliessend wurde bei 600C das Wasser zugegeben und mit dem Ultra-Turrax bei 20.000 Upm 5 min homogenisiert. Es wurde keine stabile Emulsion erhalten, beim Homogenisieren kam es zur Phasentrennung.
Tween® 80 (Polyoxyethylen(20)sorbitanmonooleat) wurde mit dem Wasser gemischt und auf 40 0C erwärmt. Danach wurde Mygliol zugegeben und mit dem Ultra-Turrax bei 20.000 Upm 5 min homogenisiert. Es entstand eine weiße niedrigviskose Emulsion, bei der nach einem Tag bei 20 0C eine Phasentrennung zu beobachten war, die durch Redispergierung rückgängig gemacht werden konnte.
Beispiel 4 Herstellung einer Emulsion von Anisöl
Sternanisöl 1.0 g Emulgator A1.7 g Parabene 0.2 g Ethanol 96% 34.0 g Wasser 63.1 g
Emulgator und Parabene wurden unter Rühren (Flügelrührer, 800 Upm) bei 65 °C im Wasser gelöst. Danach wurde das Sternanisöl zugegeben und eine Minute weiterge- rührt. Anschliessend wurde das Ethanol unter Rühren eingearbeitet. Beispiel 5
Herstellung von O/W-Emulsionen mit unterschiedlichen Gehalten an Stabilisierungsmitteln
Rezeptur
Ölphase: 20 g Kokosöl (Mygliol 812)
Emulgator A:
Beispiel 5 a) 2.5 g Beispiel 5 b) 5.0 g
Beispiel 5 c) 10.0 g
Beispiel 5 d) 15 g
Beispiel 5 e) 20 g
Beispiel 5 f) 25 g Wasser jeweils ad 100 g
Der Emulgator wurde mittels eines Flügelrühreres bei 1000 Upm in der jeweiligen Wassermenge gelöst. Anschliessend wurde das Kokosöl eingerührt und mit dem Ultra- Turrax 10 min bei 24.000 Upm homogenisiert. Die Bestimmung der Größe der Öltröpfchen erfolgte sofort nach Herstellung, nach 3 Tagen und nach 14 Tagen Lagerung bei 200C.
Zum Vergleich wurden analog Emulsionen hergestellt, die als Emulgator Kollicoat® IR, ein Pfropfcopolymer aus 75 Gew.-% Polyvinylalkohol- und 25 Gew.-% Polyethylengly- kol-Einheiten mit einem mittleren Molekulargewicht von 45.000 Dalton, enthielten.
Die Teilchengrößen der Öltröpfchen wurde mit einem Malvern Mastersizer 2000 bestimmt.
In der nachstehenden Tabelle sind die mittleren Teilchengrößen d(0.5) in μm bestimmt direkt nach Herstellung sowie nach 3 und nach 14 Tagen Lagerung bei 20 0C angegeben. In der linken Spalte ist jeweils der Anteil an Emulgator am Gesamtgewicht der Emulsion in % angegeben.
Die erfindungsgemäßen Emulsionen sind monomodal und hinsichtlich ihrer Öltröpf- chengröße auch bei Lagerung sehr stabil. Die Vergleichsemulsionen weisen alle eine bimodale Verteilung nach Herstellung auf. Die große und Verteilung der Öltröpfchen variieren erheblich bei den verschiedenen Lagerungszeiten.
In der Abbildung ist die Teilchengrößenverteilung der Rezeptur 5d) graphisch dargestellt.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Copolymeren, die durch Polymerisation von Vinylacetat und N-Vinyllactamen in Gegenwart eines Po- lyethers erhalten werden, als Stabilisierungsmittel für Emulsionen.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , wobei die Copolymerisate erhalten werden durch radikalisch initiierte Polymerisation einer Mischung aus
i) 30 bis 80 Gew.-% N-Vinyllactam, ii) 10 bis 50 Gew.-% Vinylacetat und iii) 10 bis 50 Gew.-% eines Polyethers,
mit der Maßgabe, dass die Summe von i), ii) und iii) gleich 100 Gew.-% ist.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Copolymerisaten erhalten werden aus:
i) 30 bis 70 Gew.-% N-Vinyllactam ii) 15 bis 35 Gew.-% Vinylacetat, und iii) 10 bis 35 Gew.-% eines Polyethers
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Copolymerisate erhal- ten werden aus:
i) 40 bis 60 Gew.-% N-Vinyllactam ii) 15 bis 35 Gew.-% Vinylacetat iii) 10 bis 30 Gew.-% eines Polyethers
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei als N-Vinyllactam N- Vinylcaprolactam oder N-Vinylpyrrolidon oder deren Mischungen eingesetzt werden.
6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei als N-Vinyllactam N- Vinylcaprolactam eingesetzt wird.
7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei als Polyether Polyalky- lenglykole Molekulargewichte von 1000 bis 100000 Dalton eingesetzt werden.
1 Fig/0 Seq.
8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei die Polymerisate K-Werte im Bereich von 10 bis 60, , gemessen in einer 1 gew.-%igen ethanolischen Lösung, aufweisen.
9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei die Polymerisate K-Werte im Bereich von 15 bis40, gemessen in einer 1 gew.-%igen ethanolischen Lösung, aufweisen.
10. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei die Emulsionen vom Typ Öl-in Wasser darstellen.
1 1. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei die Emulsionen mittlere Tröpfchengrößen d(0.5) von 0.1 bis 50 μm aufweisen.
12. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , wobei die Emulsionen mittlere Tröpfchengrößen d(0.5) von 0.5 bis 25 μm aufweisen.
13. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei die Ölphase öllösliche Wirkstoffe enthält.
14. Emulsionen, enthaltend als Stabilisierungsmittel wasserlösliche oder wasser- dispergierbaren Copolymere, die durch Polymerisation von Vinylacetat und N- Vinyllactamen in Gegenwart eines Polyethers erhalten werden.
15. Pharmazeutische oder kosmetische Zubereitungen, erhalten gemäß der Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 13.
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