EP2328457B1 - Bleichmittel-haltiges reinigungsmittel - Google Patents

Bleichmittel-haltiges reinigungsmittel Download PDF

Info

Publication number
EP2328457B1
EP2328457B1 EP09779660.1A EP09779660A EP2328457B1 EP 2328457 B1 EP2328457 B1 EP 2328457B1 EP 09779660 A EP09779660 A EP 09779660A EP 2328457 B1 EP2328457 B1 EP 2328457B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cleaning agent
cartridge
agent
cleaning
interior
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
EP09779660.1A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP2328457A1 (de
Inventor
Arnd Kessler
Indra BÖHM
Johannes Zipfel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to PL09779660T priority Critical patent/PL2328457T3/pl
Publication of EP2328457A1 publication Critical patent/EP2328457A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP2328457B1 publication Critical patent/EP2328457B1/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A47FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47LDOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L15/00Washing or rinsing machines for crockery or tableware
    • A47L15/42Details
    • A47L15/44Devices for adding cleaning agents; Devices for dispensing cleaning agents, rinsing aids or deodorants
    • A47L15/4445Detachable devices
    • A47L15/4454Detachable devices with automatic identification means, e.g. barcodes, RFID tags or magnetic strips
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A47FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47LDOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L15/00Washing or rinsing machines for crockery or tableware
    • A47L15/42Details
    • A47L15/44Devices for adding cleaning agents; Devices for dispensing cleaning agents, rinsing aids or deodorants
    • A47L15/4463Multi-dose dispensing arrangements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/046Insoluble free body dispenser
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003Alcohols; Phenols
    • C11D3/2041Dihydric alcohols
    • C11D3/2044Dihydric alcohols linear
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/225Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947Liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43Solvents
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06FLAUNDERING, DRYING, IRONING, PRESSING OR FOLDING TEXTILE ARTICLES
    • D06F39/00Details of washing machines not specific to a single type of machines covered by groups D06F9/00 - D06F27/00 
    • D06F39/02Devices for adding soap or other washing agents
    • C11D2111/14

Definitions

  • the present application describes bleach-containing detergents.
  • Dosiersysternen used in the interior of dishwashers or textile washing machines contained in these devices for multi-dosing detergents or cleaning agents are exposed over a longer period of time in particular changing temperatures, these temperatures in about the water temperatures used to carry out the washing or cleaning process same. These temperatures can reach up to 95 ° C, whereby in the range of machine dishwashing usually only temperatures between 50 and 75 ° C are reached. Accordingly, a washing or cleaning agent contained in a dosing system provided for multiple dosing is repeatedly heated to temperatures well above the temperatures customary for transport and storage in the course of several washing or cleaning processes, temperature-sensitive active substances in particular being able to be affected. to Group of these temperature-sensitive washing and cleaning substances include, among others, the bleaching agents.
  • bleaching agents to increase the washing and cleaning performance of detergents and cleaners has been established in the art for decades, with oxygen bleaching agents containing perborates and percarbonates in particular being used in the field of machine textile and dishwashing.
  • Bleaching agents are offered both in solid and in liquid, for example dispersed, form. in made-up.
  • the object of the present application was to provide a chemically and physically stable bleach dispersion, wherein in particular a stabilization of the bleach dispersion against phase separation / loss of activity with multiple temperature fluctuations (10 to 75 ° C) should be achieved.
  • Corresponding bleach preparations should be storable in a storage device located in the interior of a dishwasher or textile washing machine without significant loss of activity and be usable over a plurality of rinse cycles.
  • the water content of cleaning agents according to the invention is preferably less than 4% by weight, preferably less than 2% by weight and in particular less than 0.5% by weight.
  • Particularly preferred cleaning agents according to the invention are anhydrous.
  • Bleaching agent preparations according to the invention contain as the first essential constituent one or more oxygen bleaching agents a).
  • oxygen bleaching agents a include sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Other useful bleaching agents are, for example, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -forming peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid.
  • bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used.
  • Typical organic bleaches are the diacyl peroxides such as dibenzoyl peroxide.
  • Other typical organic bleaches are the peroxyacids, examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids.
  • Preferred bleach preparations are characterized in that the oxygen bleach a) is sodium percarbonate.
  • the weight fraction of bleach a), based on the total weight of the bleach preparation, in preferred embodiments is between 15 and 40% by weight, preferably between 18 and 35% by weight and in particular between 21 and 30% by weight.
  • the cleaning agents according to the invention are in dispersed form.
  • Particularly preferred bleach formulations of the invention are characterized in that the particle size of the bleach is less than 100 microns, preferably less than 50 microns and more preferably less than 20 microns, with particle sizes between 0.1 and 100 .mu.m, preferably 0.1 and 80 .mu.m and in particular 0.1 and 50 microns are preferred.
  • R 1 O- (AO) w - (A'O) x - (A "O) y - (A '" O) z -H, in which R 1 is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polysubstituted unsaturated C 2-40 alkyl or alkenyl radical;
  • A, A ', A "and A'” independently represent a radical from the group -CH 2 CH 2 , -CH 2 CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ), -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -, -CH 2 -CH (CH 2 -CH 3 ); and
  • w, x, y and z are values between 0.5 and 90, where x, y and / or z can also be 0
  • bleaching compositions according to the invention contain 1,3-propanediol.
  • Preferred further organic solvents are selected from the group of monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers.
  • the further solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanol, glycol, butanediol, glycerol, diglycol, propyl- or butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, etheylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, di-ethylene glycol ethyl ether , Propylenglykolmethyl-, ethyl or propyl ether, Dipropylenglykolmethyl- or ethyl ether, methoxy, ethoxy or Butoxytrigly
  • R 1 O- (AO) w - (A'O) x - (A "O) y - (A"'O) z -H, in which R 1 is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polysubstituted unsaturated C 2-40 alkyl or alkenyl radical;
  • A, A ', A "and A'” independently represent a radical from the group -CH 2 CH 2 , -CH 2 CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ), -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -, -CH 2 -CH (CH 2 -CH 3 ); and
  • w, x, y and z are values between 0.5 and 90, where x, y and / or z can also be 0
  • the bleaching compositions of the present invention contain nonionic surfactant of the general formula R 1 O- (AO) w - (A'O) x - (A "O) y - (A '" O) z -H, wherein R 1 represents a linear or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 2 - 40 alkyl or alkenyl; A, A ', A "and A'” independently represent a radical from the group -CH 2 CH 2 , -CH 2 CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ), -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -, -CH 2 -CH (CH 2 -CH 3 ); and w, x, y and z are values between 0.5 and 90, where x, y and / or z can also be 0.
  • R 1 represents a linear or branched, saturated
  • Nonionic surfactants c) which have alternating ethylene oxide and alkylene oxide units have proven particularly suitable for stabilizing the bleach preparation.
  • surfactants with EO-AO-EO-AO blocks are preferred, wherein in each case one to ten EO or AO groups are bonded to each other before a block of the other groups follows.
  • nonionic surfactants of the general formula in which R 1 is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6-24 alkyl or alkenyl radical; each group R 2 or R 3 is independently selected from -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 -CH 3 , CH (CH 3 ) 2 and the indices w, x, y, z independently stand for integers from 1 to 6.
  • nonionic surfactants c) having a C 9-15 alkyl group having 1 to 4 ethylene oxide units followed by 1 to 4 propylene oxide units followed by 1 to 4 ethylene oxide units followed by 1 to 4 propylene oxide units.
  • nonionic surfactants of the general formula R 1 O- (AO) w - (A "O) x - (A" O) y - (A '"O) z -H are selected from the group of the alkoxylated alcohols, in particular the fatty alcohol ethoxylates
  • alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 moles of EO per mole of alcohol are used
  • C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO C 9-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 5 EO
  • ethoxylated nonionic surfactants selected from C 6-20 monohydroxyalkanols or C 6-20 alkylphenols or C 16-20 fatty alcohols and more than 12 moles, preferably more than 15 moles and especially more than 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol were used.
  • a particularly preferred nonionic surfactant is obtained from a straight-chain fatty alcohol having 16 to 20 carbon atoms (C 16-20 alcohol), preferably a C 18 -alcohol and at least 12 mol, preferably at least 15 mol and especially at least 20 mol of ethylene oxide.
  • the alcohol alkoxylates with narrow homolog distribution (“narrow range ethoxylates") are particularly preferred.
  • Bleaching agent preparations according to the invention which contain as nonionic surfactant c) a surfactant of the formula R 1 - (AO) w in which R 1 is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 2-40 -alkyl or -alkenyl radical stands;
  • A is a radical from the group - CH 2 CH 2 , -CH 2 CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ), -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -, -CH 2 -CH (CH 2 -CH 3 ); and w is values between 0.5 and 90 are preferred.
  • nonionic surfactant c) is a surfactant of the general formula R 1 - (AO) w in which R 1 is a straight-chain, saturated C 12-20 -alkyl radical ;
  • A is a radical from the group -CH 2 CH 2 , -CH 2 CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ), -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -, - CH 2 -CH (CH 2 -CH 3 ); and w is between 15 and 90, preferably between 20 and 60 and especially 25, 30 or 40.
  • the stated degrees of ethoxylation represent statistical averages, which may correspond to a particular product of an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • Nonionic surfactants c) have a melting point above room temperature.
  • nonionic surfactants can be used not only as individual substances, but also as surfactant mixtures of two, three, four or more surfactants. Mixtures of surfactants are not mixtures of nonionic surfactants which fall in their entirety under one of the abovementioned general formulas, but rather mixtures which contain two, three, four or more nonionic surfactants which can be described by different general formulas ,
  • the proportion by weight of the nonionic surfactant c) used in the bleach compositions according to the invention is preferably between 20 and 50% by weight, preferably between 23 and 47% by weight and in particular between 25 and 45% by weight.
  • R 1 O- (AO) w - (A'O) x - (A "O) y - (A '" O) z -H, in which R 1 is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polysubstituted unsaturated C 2-40 alkyl or alkenyl radical;
  • A, A ', A "and A"' independently represent a radical from the group -CH 2 CH 2 , -CH 2 CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ), -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -, -CH 2 -CH (CH 2 -CH 3 ); and
  • w, x, y and z are values between 0.5 and 90, where x, y and / or z can also be 0
  • the bleaching compositions of the invention contain suspending agents.
  • the suspended agent used not only enables the viscosity of the bleach formulations according to the invention to be adjusted, but surprisingly additionally contributes to the chemical stability of the preparations, with an increase in bleach stability being observed, in particular at suspension levels of 1.1% by weight and above.
  • the weight content of the suspending agent d) in the total weight of the cleaning agent is preferably between 0.2 and 4 wt .-%, preferably between 0.4 and 3 wt .-%, preferably 0.5 and 2.5 wt .-% and in particular 1 , 1 to 2.5 wt .-%.
  • R 1 O- (AO) w - (A'O) x - (A "O) y - (A"'O) z -H, in which R 1 is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polysubstituted unsaturated C 2-40 alkyl or alkenyl radical;
  • A, A ', A "and A"' independently of one another from the group -CH 2 CH 2 , -CH 2 CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ), -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 , -CH 2 - CH (CH 3 ) -CH 2 -, -CH 2 -CH (CH 2 -CH 3 ); and
  • w, x, y and z are values between 0.5 and 90, where x, y and / or z can also be 0
  • suspending agents c) are phyllosilicates (for example montmorillonite), castor oil derivatives, soybean lecithin, ethylcellulose, low molecular weight polyamides, silicic acid (for example hydrophobicized and / or amorphous silica), polyacrylates, polyvinylpyrrolidone, cellulose derivatives, polyureas, polyurethanes and polysaccharides.
  • phyllosilicates for example montmorillonite
  • castor oil derivatives for example soybean lecithin
  • ethylcellulose low molecular weight polyamides
  • silicic acid for example hydrophobicized and / or amorphous silica
  • polyacrylates for example hydrophobicized and / or amorphous silica
  • polyacrylates for example hydrophobicized and / or amorphous silica
  • polyacrylates for example hydrophobicized and / or amorphous silica
  • polyacrylates for example hydropho
  • Preferred cleaning agents are characterized in that the suspending agent d) is a saccharide suspending agent or a silicic acid suspending agent or a mixture of a saccharidic suspending agent with a suspending agent of silicic acid.
  • Suspending agent [% by weight] Recipe 1e 10 to 40 20 to 50 20 to 50 0.2 to 4 saccharidic suspending agent Recipe 2e 10 to 35 23 to 47 23 to 47 0.4 to 3 saccharidic suspending agent Recipe 3e 10 to 30 25 to 45 25 to 45 0.5 to 2.5 saccharidic suspending agent Recipe 4e 10 to 40 sodium percarbonate 20 to 50 20 to 50 0.2 to 4 saccharidic suspending agent Recipe 5e 10 to 35 sodium percarbonate 23 to 47 23 to 47 0.4 to 3 saccharidic suspending agent Recipe 6e 10 to 30 sodium percarbonate 25 to 45 25 to 45 0.5 to 2.5 saccharidic suspending agent Recipe 7e 10 to 40 20 to 50 20 to 50 0.2 to 4 hydroxyethylcellulose Recipe 8e 10 to
  • R 1 O- (AO) w - (A'O) x - (A "O) y - (A"'O) z -H, in which R 1 represents a straight-chain or branched, saturated or mono- or polysubstituted unsaturated C 2-40 alkyl or alkenyl radical;
  • A, A ', A "and A"' independently represent a radical from the group -CH 2 CH 2 , -CH 2 CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ), -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -, -CH 2 -CH (CH 2 -CH 3 ); and
  • w, x, y and z are values between 0.5 and 90, where x, y and / or z can also be 0
  • R 1 is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6-24 alkyl or alkenyl radical; each group R 2 or R 3 is independently selected from -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 -CH 3 , CH (CH 3 ) 2 and the indices w, x, y, z independently stand for integers from 1 to 6
  • the detergents according to the invention are distinguished by a low formulation complexity. This low level of complexity simplifies the preparation of the detergents and thus reduces the costs involved in providing these detergents.
  • preferred cleaners according to the invention are characterized in that, in addition to the essential constituents a), b), c) and d)), they have at most three, preferably the highest two, more preferably at most one and in particular no further constituents.
  • the proportion by weight of further constituents is preferably less than 10% by weight, preferably less than 5% by weight, more preferably less than 2% by weight and most preferably less than 0.1% by weight.
  • Very particularly preferred cleaning agents according to the invention consist of the constituents listed in Tables 1 to 6.
  • the further cleaning agents combined with the cleaning agent according to the invention are preferably detergents containing enzyme and / or surfactants and / or builders.
  • the preparation of the above-described combination of cleaning agents takes place in the form of separate receiving chambers, each of these receiving chambers containing one of the combined detergents.
  • Examples of such Kon Stammionsformen are cartridges with two, three, four or more separate receiving chambers, for example, two-, three-, four- or multi-chamber bottles.
  • the previously described cartridges of the detergent product forms are provided with a dispenser detachable from the cartridge.
  • a dispenser detachable from the cartridge can be connected to the cartridge, for example by means of an adhesive, latching, snap or plug connection.
  • the separation of the cartridge and dosing device, for example, the filling of the cartridge is simplified.
  • allows the detachable connection The cartridge and dispenser change the cartridges on the dispenser. Such an exchange may be indicated, for example, in the event of a change in the cleaning program or after the cartridge has been completely emptied.
  • detergent forms are also conceivable in which the cartridge and the dosing device are permanently connected to each other.
  • the vorgenanten starverdosiersysteme comprising a cleaning agent according to the invention (and optionally one or two further, different from the detergent invention detergent), a cartridge and a releasably connected to the cartridge dosing device are in a preferred embodiment in a common outer packaging, wherein the filled cartridge and the dosing device are particularly preferably contained separately from one another in the outer packaging.
  • the outer packaging is used for storage, transport and presentation of the invention makesmitte timessform and protect them from dirt, shock and shock. In particular for the purpose of presentation, the outer packaging should at least partially be made transparent.
  • inventive detergents, detergent combinations or detergent product forms in conjunction with a dishwasher.
  • Such a combination is particularly advantageous in cases in which the course of the automatic dishwashing process (for example duration, temperature profile, water supply) and the detergent formulation or the control electronics of the dosing device are matched to one another.
  • the dosing system according to the invention consists of the basic components of a cartridge filled with the detergent according to the invention and a metering device which can be coupled to the cartridge, which in turn is formed from further components such as component carrier, actuator, closure element, sensor, energy source and / or control unit.
  • the metering system according to the invention is mobile. Movable in the sense of this application means that the metering system is not insoluble with a water-bearing device such as a dishwasher, washing machine, clothes dryer or the like is connected, but can be removed, for example, from a dishwasher by the user or positioned in a dishwasher, so is independently handled, is
  • the dosing device for the user is not detachably connected to a water-carrying device such as a dishwasher, washing machine, tumble dryer or the like and only the cartridge is movable.
  • the preparations to be dosed may have a pH between 2 and 12, depending on the intended use, all components of the dosing system which come into contact with the preparations should have a corresponding acid and / or alkali resistance. Furthermore, these components should be largely chemically inert by a suitable choice of material, for example against nonionic surfactants, enzymes and / or fragrances.
  • a cartridge is understood as meaning a packaging material which is suitable for enveloping or holding together flowable or spreadable preparations and which can be coupled to a dosing device for dispensing the preparation.
  • a cartridge can also comprise a plurality of chambers which can be filled with mutually different compositions. It is also conceivable that a plurality of containers is arranged to form a cartridge unit.
  • the cartridge has at least one outlet opening, which is arranged such that a gravity-induced release of preparation from the container in the position of use of the dosing device can be effected.
  • At least one second chamber is provided for receiving at least one second flowable preparation, the second chamber having at least one outlet opening arranged such that a gravity-induced product release from the second chamber in the use position of the dosing is effected.
  • the arrangement of a second chamber is particularly advantageous if in the separate containers preparations are stored, which are usually not stable to each other, such as bleaching agents and enzymes.
  • one of the chambers can be designed for the delivery of volatile preparations, such as a fragrance to the environment.
  • the cartridge is integrally formed.
  • the cartridges in particular by suitable blow molding, cost-effectively trained in a manufacturing step.
  • the chambers of a cartridge can in this case be separated from one another, for example, by webs or material bridges.
  • the cartridge can also be formed in several pieces by injection molded and then assembled components.
  • the cartridge is formed in such a multi-piece, that at least one chamber, preferably all chambers, can be removed individually from the metering device or inserted into the metering device.
  • This makes it possible, with a different consumption of a preparation from a chamber to exchange an already empty chamber, while the rest, which may still be filled with preparation, remain in the metering device.
  • a targeted and needs-based refilling the individual chambers or their preparations can be achieved.
  • the chambers of a cartridge can be fixed to one another by suitable connection methods, so that a container unit is formed.
  • the chambers can be fixed by a suitable form-fitting, non-positive or cohesive connection releasably or permanently against each other.
  • the fixation by one or more of the types of compounds from the group of snap-in compounds, Velcro, press joints, fusions, glued joints, welded joints, solder joints, screw, wedge, clamp or bounce joints can be done.
  • the fixation can also be formed by a shrink sleeve (so-called sleeve), which is pulled in a heated state over the entire or sections of the cartridge and firmly encloses the chambers or the cartridge in the cooled state.
  • the bottom of the chambers may be funnel-shaped inclined towards the discharge opening.
  • the inner wall of a chamber can be formed by suitable choice of material and / or surface design in such a way that a low material adhesion of the preparation to the inner chamber wall is realized. Also by this measure, the residual emptiness of a chamber can be further optimized.
  • the chambers of a cartridge may have the same or different filling volumes.
  • the ratio of container volumes is preferably 5: 1, with a three-chamber configuration it is preferably 4: 1: 1, and these configurations are particularly suitable for use in dishwashers.
  • the cartridge preferably has 3 chambers.
  • the first chamber contains an alkaline cleaning preparation
  • the second chamber contains an enzymatic preparation
  • the third chamber contains a rinse aid, wherein the volume ratio of the chambers is approximately 4: 1: 1.
  • a metering chamber may be formed in the flow direction of the preparation in front of the outlet opening.
  • the preparation amount that is to be released in the release of preparation from the chamber to the environment set. This is particularly advantageous if the closure element of the dosing device, which causes the preparation discharge from a chamber to the environment, can only be put into a dispensing and a closure state without controlling the dispensing quantity. It is then ensured by the metering chamber that a predefined amount of preparation is released without an immediate feedback of the delivered preparation amount.
  • the metering chambers can be formed in one piece or in several pieces.
  • one or more chambers in addition to an outlet opening each have a liquid-tight closable clamp opening. Through this chamber opening, it is possible, for example, to refill stored in this chamber preparation.
  • ventilation possibilities can be provided in particular in the head region of the cartridge in order to ensure a pressure equalization with decreasing filling level of the chambers between the interior of the cartridge chambers and the environment.
  • These ventilation options can be designed, for example, as a valve, in particular silicone valve, micro-openings in the cartridge wall or the like.
  • the cartridge chambers are not ventilated directly but are provided via the metering device or no ventilation, for example when using flexible containers such as bags, this has the advantage that at elevated temperatures during a dishwashing cycle of a dishwasher by the heating of the chamber contents, a pressure is built up, which presses the preparations to be metered in the direction of the outlet openings, so that a good emptying of the cartridge can be achieved. Furthermore, in the case of such an air-free packaging, there is no risk of oxidation of substances of the preparation, which makes a pouch packaging or bag-in-bottle packaging appear appropriate especially for oxidation-sensitive preparations.
  • the cartridge usually has a filling volume of ⁇ 5,000 ml, in particular ⁇ 1,000 ml, preferably ⁇ 500 ml, more preferably ⁇ 250 ml, most preferably ⁇ 50 ml.
  • the cartridge can take on any spatial form. It can for example be cube-shaped, spherical or plate-like.
  • the cartridge and the dosing device can in particular be configured with respect to their spatial form such that they ensure the least possible loss of useful volume, in particular in a dishwasher.
  • the dispenser it is particularly advantageous to mold the device based on dishes to be cleaned in dishwashers. So this example, plate-shaped, be formed in approximately the dimensions of a plate. As a result, the metering device can save space, e.g. be positioned in the lower basket of the dishwasher. Furthermore, the correct positioning of the dosing unit opens up to the user intuitively through the plate-like shape.
  • the cartridge preferably has a ratio of height: width: depth between 5: 5: 1 and 50: 50: 1, particularly preferably about 10: 10: 1. Due to the "slim" design of the dosing device and the cartridge, it is possible in particular to position the device in the lower cutlery basket of a dishwasher in the receptacles provided for plates. This has the advantage that the dispensed from the dosing preparations go directly into the wash liquor and can not adhere to other items to be washed.
  • the metering system is dimensioned in an advantageous embodiment of the invention such that a positioning of the metering system is only possible in the receptacles provided for the lower basket.
  • the width and the height of the metering system can be selected in particular between 150 mm and 300 mm, particularly preferably between 175 mm and 250 mm.
  • the metering unit in cup shape with a substantially circular or square base.
  • Another way to reduce the effect of heat on a preparation in a chamber of the cartridge is to isolate the chamber by suitable means, e.g. by the use of thermal insulation materials such as styrofoam, which enclose the chamber or the cartridge in a suitable manner, in whole or in part.
  • suitable means e.g. by the use of thermal insulation materials such as styrofoam, which enclose the chamber or the cartridge in a suitable manner, in whole or in part.
  • the cartridge has an RFID tag that contains at least information about the contents of the cartridge and that can be read by the sensor unit.
  • This information can be used to select a dosing program stored in the control unit. In this way it can be ensured that an optimal dosing program is always used for a particular preparation. It can also be provided that in the absence of an RFID label or an RFID label with a wrong or faulty identifier, no dosage is carried out by the dosing and instead an optical or acoustic signal is generated that the user on the present Error indicates.
  • the cartridges may also have structural elements which cooperate with corresponding elements of the metering device according to the key-lock principle, so that, for example, only cartridges of a particular type can be coupled to the metering device. Furthermore, this configuration makes it possible for information about the cartridge coupled to the dosing device to be transmitted to the control unit, as a result of which control of the dosing device coordinated with the contents of the corresponding container can take place.
  • the cartridge is designed in particular for receiving flowable detergents or cleaning agents. Particularly preferably, such a cartridge has a plurality of chambers for the spatially separated receiving in each case of different preparations of a washing or cleaning agent.
  • a cartridge has a plurality of chambers for the spatially separated receiving in each case of different preparations of a washing or cleaning agent.
  • the cartridge may be designed so that it can be detachably or firmly arranged in or on the dishwasher.
  • control unit e.g., a Bosch Sensortec metering device
  • sensor unit e.g., a Bosch Sensortec metering device
  • actuator necessary for operation are integrated in the dosing device.
  • an energy source is also arranged in the metering device.
  • the metering device consists of a splash-proof housing, which prevents the penetration of spray water, as may occur, for example, when used in a dishwasher, into the interior of the metering device.
  • the dosing device comprises at least a first interface, which in or on a water-conducting device such as in particular a water-conducting household appliance, preferably a dishwashing or washing machine formed corresponding interface cooperates in such a way that a transfer of electrical energy from the water-bearing device realized for dosing.
  • a water-conducting device such as in particular a water-conducting household appliance, preferably a dishwashing or washing machine formed corresponding interface cooperates in such a way that a transfer of electrical energy from the water-bearing device realized for dosing.
  • the interfaces are formed by connectors.
  • the interface cells can be designed in such a way that a wireless transmission of electrical energy is effected.
  • a second interface on the dosing device and the water-conducting device, such as a dishwasher, for transmitting electromagnetic signals, in particular Radios-, measuring and / or control information of the dosing and / or the water-bearing device such as Dishwasher represent trained.
  • an adapter By means of an adapter, a simple coupling of the dosing system with a water-conducting domestic appliance can be realized.
  • the adapter serves for the mechanical and / or electrical connection of the metering system with the water-conducting household appliance.
  • the adapter is, preferably fixed, connected to a water-carrying pipe of the household appliance.
  • the adapter it is also conceivable to provide the adapter for positioning in or on the household appliance, in which the adapter is detected by the water flow and / or spray of the household appliance.
  • the adapter makes it possible to run a dosing system both for a stand-alone and "buildin" version. It is also possible to form the adapter as a kind of charging station for the metering system in which, for example, the energy source of the metering device is charged or data is exchanged between the metering device and the adapter.
  • FIG. 1 shows a self-sufficient dosing device 2 with a two-chamber cartridge 1 in the separated and assembled state.
  • the metering device 2 has two metering chamber inlets 21a, 21b for repeatedly releasably receiving the corresponding outlet openings 5a, 5b of the chambers 3a, 3b of the cartridge 1.
  • display and controls 37 On the front are display and controls 37, which indicate the operating state of the dosing device 2 and act on this.
  • the Dosierhunteinlässe 21a, 21b further comprise means for effecting the opening of the Ausiassötechnisch 5a, 5b of the chambers 3a, 3b when plugging the cartridge 1 on the dosing device 2, so that the interior of the chambers 3a, 3b communicating with the Dosierhunteinlässen 21a, 21st b is connected.
  • the cartridge 1 may consist of one or more chambers 3a, 3b.
  • the cartridge 1 may be integrally formed with a plurality of chambers 3a, 3b or more pieces, in which case the individual chambers 3a, 3b are joined together to form a cartridge 1, in particular by cohesive, positive or non-positive connection methods.
  • the fixation by one or more of the types of compounds from the group of snap-in compounds, compression joints, fusions, adhesive bonds, welded joints, solder joints, screw, wedge, clamp or bounce joints can be done.
  • the fixation can also be formed by a shrink sleeve (so-called sleeve), which is pulled in a heated state at least in sections over the cartridge and firmly encloses the cartridge in the cooled state.
  • the bottom of the cartridge 1 may be funnel-shaped inclined to the discharge opening 5a, 5b.
  • the inner wall of the cartridge 1 can be formed by suitable choice of material and / or surface design in such a way that a low material adhesion of the product to the inner cartridge wall is realized. Also by this measure, the residual emptying of the cartridge 1 can be further optimized.
  • the chambers 3a, 3b of the cartridge 1 may have the same or different filling volumes.
  • the chamber volume ratio is preferably 5: 1, in a 3-chamber configuration it is preferably 4: 1: 1, which configurations are particularly suitable for use in dishwashers.
  • a connection method can also be that the chambers 3a, 3b are inserted into one of the corresponding metering chamber inlets 21a, 21b of the metering device 2 and thus fixed against each other.
  • connection between the chambers 3a, 3b may in particular be made detachable in order to allow a separate exchange of a chamber.
  • the chambers 3a, 3b each contain a preparation 40a, 40b.
  • the preparation 40a, 40b may have the same or different composition.
  • the chambers 3a, 3b are made of a transparent material, so that the filling level of the preparations 40a, 40b is visible from the outside by the user.
  • the outlet openings 5a, 5b are designed such that they form a positive and / or non-positive, in particular liquid-tight, connection with the corresponding metering chamber inlets 21a, 21b.
  • each of the outlet openings 5a, 5b is formed so that it fits only one of the metering chamber inlets 21a, 21b, thereby preventing a chamber from being accidentally plugged onto a wrong metering chamber inlet.
  • the cartridge 1 usually has a filling volume of ⁇ 5,000 ml, in particular ⁇ 1,000 ml, preferably ⁇ 500 ml, more preferably ⁇ 250 ml, most preferably ⁇ 50 ml.
  • the metering unit 2 and the cartridge 1 can be adapted in the assembled state in particular to the geometries of the devices or in which they are applied in order to ensure the least possible loss of useful volume.
  • the dosing unit 2 and the cartridge 1 for example, plate-shaped, be formed in approximately the dimensions of a plate.
  • the dosing unit can be positioned to save space in the lower basket.
  • the cartridge 1 is advantageous to form the cartridge 1 at least in sections of a transparent material.
  • the cartridge 1 In order to protect heat-sensitive components of a product contained in a cartridge from heat, it is advantageous to produce the cartridge 1 from a material with a low thermal conductivity.
  • the outlet openings 5a, 5b of the cartridge 1 are preferably arranged on a line or in alignment, whereby a slender, plate-shaped design of the dosing dispenser is made possible.
  • FIG. 2 shows a self-sufficient dosing with a two-chamber cartridge 1 in the dish drawer 11 with the dishwasher door 39 of a dishwasher 38 open.
  • FIG. 3 shows a two-chamber cartridge 1 in the separated state to a self-sufficient dosing device 2 and an internal, machine-integrated dosing.
  • the cartridge 1 is in such a way formed so that it can be coupled both with the self-sufficient dosing device 2 and with the machine-integrated dosing device (not shown), which by the in FIG. 3 darg Popeen arrows is indicated.
  • a recess 43 into which the cartridge 1 can be inserted is formed on the side of the dishwasher door 39 directed inside the dishwasher 38, the outlet openings 5a, 5b of the cartridge 1 communicating with the adapter pieces 42a, 42b being connected by insertion.
  • the adapter pieces 42a, 42b are in turn coupled to the machine-integrated dosing device.
  • holding elements 44a, 44b may be provided on the recess 43, which ensure a positive and / or positive fixing of the cartridge in the recess 43.
  • corresponding retaining elements are provided on the cartridge 1.
  • the holding elements 44a, 44b may preferably be selected from the group of snap connections, latching connections, snap-lock connections, clamping connections or plug-in connections.
  • preparation 40a, 40b from the cartridge 1 through the adapter elements 42a, 42b is added to the corresponding rinsing cycle by the machine-integrated dosing device.
  • FIG. 4 shows the off FIG. 3 known cartridge 1 in the installed state in the door 39 of a dishwasher 38th
  • FIG. 5 shows the off FIG. 3 known cartridge 1 with a arranged at the top of the cartridge 1 chamber 45, which has a plurality of openings 46 in its lateral surface.
  • the chamber 45 is filled with an air freshener formulation which is delivered through the openings 46 to the environment.
  • the air-conditioning preparation may in particular comprise at least one fragrance and / or an odor-controlling substance.
  • FIG. 3 and FIG. 4 It is also possible to provide a depression 43 with adapter elements 42a, 42b for coupling to the cartridge 1 on an outer surface of a dishwasher 38. This is exemplary in FIG. 5 and FIG. 6 shown.
  • FIG. 5 and FIG. 6 Cartridge 1 shown may also be arranged with a chamber 45 containing an air freshening substance in a correspondingly formed receptacle in the interior of a dishwasher 38.
  • FIG. 7 A further embodiment of the invention is in FIG. 7 shown.
  • the dosing device 2 can in this case be coupled to the cartridge 1, which is indicated by the first, left arrow in the drawing accordingly. Subsequently, cartridge 1 and dosing device 2 are coupled as an assembly via the interface 47, 48 to the dishwasher, which is indicated by the right arrow.
  • the dosing device 2 has an interface 47, via which data and / or energy are transferred to and / or from the dosing device 2.
  • a recess 43 for receiving the dosing device 2 is provided in the door 39 of the dishwasher 38.
  • a second interface 48 is provided, which transmits data and / or energy to and / or from the dosing device 2.
  • data and / or energy are exchanged wirelessly between the first interface 47 on the dosing device 2 and the second interface 48 on the dishwasher 38. It is particularly preferred that energy from the interface 48 of the dishwasher 38 is transmitted wirelessly via the interface 47 to the dosing device 2. This can be done, for example, inductively and / or capacitively.
  • the interfaces 47, 48 may be formed by integrated connectors.
  • the connectors are formed in such a way that they are protected from the entry of water or moisture.
  • FIG. 9 shows a cartridge 1 whose chambers 3a, 3b via the head-side openings 49a, 49b, for example by means of a Nach Schollkartusche 51 can be filled.
  • the openings 49a, 49b of the cartridge 1 may be formed, for example, as silicone valves, which open when piercing through the adapter 50a, 50b and close again upon removal of the adapter 50a, 50b, so that an inadvertent leakage of preparation from the cartridge is prevented.
  • the adapters 50a, 50b are formed in such a way that they can pierce the openings 49a, 49b of the cartridge 1.
  • the openings 49a, 49b of the cartridge 1 and the adapters 50a, 50b are configured with regard to their position and size in such a way that the adapter can engage in the openings 49a, 49b only in a predefined position. In this way, in particular, incorrect filling of the cartridge chambers 3a, 3b can be prevented and it is ensured that the respectively identical or compatible preparation passes from a chamber 52a, 52b of the refill cartridge 51 into the corresponding chamber 3a, 3b of the cartridge 1.
  • the detergents, detergent combinations or detergent dosage forms according to the invention are suitable for use in dishwashing as well as for textile cleaning, however, the use of a detergent according to the invention, a detergent combination according to the invention or a detergent dosage form according to the invention for dishwashing in a dishwasher machine is preferred.
  • the cleaning agents according to the invention are distinguished by a particular physical and chemical stability, in particular with respect to temperature fluctuations. The cleaning agents according to the invention are thus exceptionally suitable for the metering by means of a metering system located in the interior of a washing or dishwashing machine.
  • Such a dosing system which can be immovably integrated into the interior of the washing machine or dishwasher (machine-integrated dosing device) but of course also as a movable device in the interior can be introduced (self-sufficient dosing), contains the multiple required to carry out a machine cleaning process amount of the detergent.
  • Movable in the sense of this application means that the dispensing and dosing is not permanently connected to a device such as a dishwasher, washing machine, dryer or the like, but can be removed, for example, from a dishwasher or positioned in a dishwasher.
  • An example of a stationary cartridge is a container immovably integrated into the interior, for example in the side wall or the inner lining of the door of a dishwasher.
  • a movable cartridge is a container that is introduced by the consumer in the interior of the dishwasher and there throughout the course of a Cleaning course remains.
  • a cartridge is, for example, by simply setting in the cutlery or crockery basket, integrated into the interior but can be removed from the consumer again from the interior of the dishwasher.
  • the dosage of the cleaning agent or the detergent combination from the cartridge into the interior of the dishwasher is carried out as described above, preferably by means of a detachable from the cartridge dosing.
  • a dosing device can be connected to the cartridge by means of an adhesive, latching, snap or plug connection.
  • cartridges with a permanently connected metering device can of course also be used.
  • the detergents and cleaning agent combinations according to the invention are, as stated above, preferably used as automatic dishwasher detergents.
  • Automatic dishwashing processes according to the invention using a cleaning agent A according to the invention are characterized in that a subset a of the cleaning agent A in the cartridge is metered into the interior of the dishwasher in the course of this process from a cartridge located in the interior of the dishwasher Cartridge cleaning agent remains in the cartridge until the end of the dishwashing process, characterized in that this residual amount at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset a corresponds.
  • An object of this application is therefore furthermore a machine dishwashing process using a detergent combination according to the invention comprising a cleaning agent A according to the invention and another cleaning agent B other than A, in the course of which a cartridge located in the interior of the dishwasher contains a subset a of the cleaning agent contained in the cartridge A as well as a subset b of the present in the cartridge detergent B is dosed into the interior of the dishwasher, with residual amounts of the detergent A and B remain until the end of dishwashing in the cartridge and the residual amount of the detergent A at least twice, preferably at least the four times and in particular at least eight times the amount of subset a and the residual amount of the cleaning agent B at least twice, preferably at least four times, and in particular at least eight times the amount of subset b.
  • a subject of this application is further a machine dishwashing process using a detergent combination according to the invention, comprising a detergent A according to the invention and another detergent B different from A and a third detergent A different from A and B, in the course of which a cartridge located in the interior of the dishwasher a subset a of the cleaning agent A present in the cartridge as well as a subset b of the cleaning agent B present in the cartridge and additionally a subset c of the cleaning agent C present in the cartridge are metered into the interior of the dishwasher, remaining amounts of the cleaning agents A, B and C remain in the cartridge until the end of the dishwashing process and the residual amount of the detergent A at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of Te ilmenge a, the residual amount of the detergent B at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset b corresponds and the residual amount of the detergent C at least twice, preferably at least four times and in particular at least eight times the amount of subset c equivalent
  • the different detergents are preferably metered at different times of the cleaning cycle.
  • the time t2 is at least 1 minute, preferably at least 2 minutes and in particular between 3 and 20 minutes before or after the time t1 ,

Description

  • Die vorliegende Anmeldung beschreibt Bleichmittel-haltige Reinigungsmittel.
  • An die Konfektions- und Angebotsformen von Wasch- und Reinigungsmittel werden sich kontinuierlich ändernde Anforderungen gestellt. Ein Hauptaugenmerk liegt dabei seit geraumer Zeit auf der bequemen Dosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln durch den Verbraucher und der Vereinfachung der zur Durchführung eines Wasch- oder Reinigungsverfahren notwendigen Arbeitsschritte.
  • In diesem Zusammenhang sind in jüngster Zeit insbesondere Dosiersysteme zur Mehrfachdosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln in das Blickfeld der Produktentwickler geraten. Bei diesen Vorrichtungen kann zwischen in die Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine integrierten Dosiersystemen einerseits und eigenständigen, von der Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine unabhängigen und beweglichen Dosiersystemen andererseits unterschieden werden. Mittels dieser Dosiersysteme, welche die mehrfache der für die Durchführung eines einzelnen Reinigungsverfahrens notwendigen Reinigungsmittelmenge enthalten, werden Wasch- oder Reinigungsmittelportionen mittels eines Dosiergeräts aus einer Kartusche in automatischer oder halbautomatischer Weise im Verlauf mehrerer aufeinander folgender Reinigungsverfahren in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert. Für den Verbraucher entfällt die Notwendigkeit der wiederholten manuellen Dosierung der Wasch- und Reinigungsmittel. Beispiele für derartige Vorrichtungen werden in der europäischen Patentanmeldung EP 1 759 624 A2 (Reckitt Benckiser) oder in der deutschen Patentanmeldung DE 10 2005 062 479 A1 (BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH) beschrieben.
  • Unabhängig von der exakten Bauart der im Innenraum von Geschirrspülmaschinen oder Textilwaschmaschinen eingesetzten Dosiersysternen sind die in diesen Vorrichtungen zur Mehrfachdosierung enthaltenen Wasch- oder Reinigungsmitteln über eine längere Zeitdauer insbesondere wechselnden Temperaturen ausgesetzt, wobei diese Temperaturen in etwa den zur Durchführung der Wasch- oder Reinigungsverfahren eingesetzten Wassertemperaturen gleichen. Diese Temperaturen können bis zu 95°C betragen, wobei im Bereich der maschinellen Geschirrreinigung üblicherweise nur Temperaturen zwischen 50 und 75°C erreicht werden. Ein in einem zur Mehrfachdosierung vorgesehenen Dosiersystem enthaltenes Wasch- oder Reinigungsmittel wird demnach im Verlaufe mehrerer Wasch- oder Reinigungsverfahren wiederholt auf Temperaturen deutlich oberhalb der zum Transport und zur Lagerung üblichen Temperaturen erwärmt, wobei insbesondere temperaturempfindliche Aktivsubstanzen in Mitleidenschaft gezogen werden können. Zur Gruppe dieser temperaturempfindlichen wasch- und reinigungsaktiven Substanzen zählen u.a. die Bleichmittel.
  • Der Einsatz von Bleichmitteln zur Steigerung der Wasch- und Reinigungsleistung von Wasch- und Reinigungsmitteln ist seit Jahrzehnten im Stand der Technik etabliert, wobei im Bereich der maschinellen Textil- und Geschirreinigung insbesondere Sauerstoffbleichmittel mit Perborate und Percarbonate Anwendung finden.
  • Die für den Endverbraucher entscheidende Reinigungswirkung der in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Bleichmittel wird außer durch das Bleichmittel selbst in wesentlichem Maße auch durch die Art der Konfektionierung dieser Bleichmittel und ihrer Stabilisierung gegen Umwelteinflüsse bestimmt.
  • Bleichmittel werden sowohl in fester als auch in flüssiger, beispielsweise dispergierter Form angeboten. in konfektioniert.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Anmeldung bestand in der Bereitstellung einer chemisch und physikalisch stabilen Bleichmitteldispersion, wobei insbesondere eine Stabilisierung der Bleichmitteldispersion gegen Phasentrennung/Aktivitätsverlust bei mehrfachen Temperaturschwankungen (10 bis 75°C) erreicht werden sollte. Entsprechende Bleichmittelzubereitungen sollten in einer im Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine befindlichen Vorratsvorrichtung ohne signifikanten Aktivitätsverlust lagerfähig und über mehrere Spülgänge einsetzbar sein.
  • Es wurde gefunden, dass wasserarme bzw. wasserfreie Bleichmittelzubereitungen in einer Matrix aus organischen Lösungsmittel, nichtionischen Tensiden und Schwebemitteln stabilisiert werden können. Ein erster Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher ein Reinigungsmittel mit einem Wassergehalt unterhalb 5 Gew.-%, umfassend
    1. a) 10 bis 45 Gew.-% Sauerstoffbleichmittel
    2. b) 15 bis 60 Gew.-% 1,3-Propandiol
    3. c) 15 bis 60 Gew.-% nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel R1O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A"'O)z-H, in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C2-40-Alkyl- oder - Alkenylrest steht; A, A', A" und A"' unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2CH2-CH2-CH2, -CH2CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3) steht; und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können
    4. d) 0,1 bis 5 Gew.-% Schwebemittel,
    wobei das Reinigungsmittel insgesamt 15 bis 60 Gew.-% organisches Lösungsmittel enthält.
  • Der Wassergehalt erfindungsgemäßer Reinigungsmittel beträgt vorzugsweise weniger als 4 Gew.-%, bevorzugt weniger als 2 Gew.-% und insbesondere weniger als 0,5 Gew.%. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittel sind wasserfrei.
  • Erfindungsgemäße Bleichmittelzubereitungen enthalten als ersten wesentlichen Bestandteil ein oder mehrere Sauerstoffbleichmittel a). Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure.
    Weiterhin können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden.
  • Bevorzugte Bleichmittelzubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Sauerstoffbleichmittel a) um Natriumpercarbonat handelt.
  • Der Gewichtsanteil des Bleichmittels a) beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bleichmittelzubereitung, in bevorzugten Ausführungsformen zwischen 15 und 40 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 18 und 35 Gew.-% und insbesondere zwischen 21 und 30 Gew.-%.
  • Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel, nachfolgend auch als Bleichmittelzubereitungen bezeichnet, liegen in dispergierter Form vor. Für die erwünschte physikalische Stabilität der Bleichmittelzubereitung hat es sich dabei als vorteilhaft erwiesen, die Partikelgröße des in der Dispersion vorliegenden festen Sauerstoffbleichmittels zu kontrollieren und insbesondere auf Partikelgrößen unterhalb 1,0 mm zu begrenzen.
    Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Bleichmittelzubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die Partikelgröße des Bleichmittels weniger als 100 µm, bevorzugt weniger als 50 µm und weiter bevorzugt weniger als 20 µm beträgt, wobei Partikelgrößen zwischen 0,1 und 100 µm, vorzugsweise 0,1 und 80 µm und insbesondere 0,1 und 50 µm bevorzugt werden.
  • Einige beispielhafte und hinsichtlich ihrer chemischen und physikalischen Stabilität vorteilhafte Bleichmittelzubereitungen sind in der nachfolgenden Tabelle 1 aufgeführt:
    Sauerstoffbleichmittel [Gew.-%] Org. Lösungsmittel [Gew.-%] Nichtionisches Tensid * [Gew.-%] Schwebemittel [Gew.-%]
    Rezeptur 1a 10 bis 40 15 bis 60 15 bis 60 0,1 bis 5
    Rezeptur 2a 10 bis 35 15 bis 60 15 bis 60 0,1 bis 5
    Rezeptur 3a 10 bis 30 15 bis 60 15 bis 60 0,1 bis 5
    Rezeptur 4a 10 bis 45 Natriumpercarbonat 15 bis 60 15 bis 60 0,1 bis 5
    Rezeptur 5a 10 bis 40 Natriumpercarbonat 15 bis 60 15 bis 60 0,1 bis 5
    Rezeptur 6a 10 bis 35 Natriumpercarbonat 15 bis 60 15 bis 60 0,1 bis 5
    Rezeptur 7a 10 bis 30 Natriumpercarbonat 15 bis 60 15 bis 60 0,1 bis 5
    * nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel
  • R1O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A'"O)z-H, in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C2-40-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; A, A', A" und A'" unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3) steht; und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können
  • Als zweiten wesentlichen Bestandteil enthalten erfindungsgemäße Bleichmittelzusammensetzungen 1,3-Propandiol.
    Bevorzugte weiter organische Lösungsmittel stammen aus der Gruppe ein- oder mehrwertiger Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Vorzugsweise werden die weiteren Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-oder i-Propanol, Butanol, Glykol, Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Etheylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Di-ethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykolt-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.
  • Als besonders vorteilhaft für die chemische und physikalische Stabilität der Bleichmittelzusammensetzungen bei Lagerung bei Temperaturen oberhalb 20°C hat sich das 1,3 Propandiol erwiesen.
  • Der Gewichtsanteil des in den erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammensetzungen eingesetzten organischen Lösungsmittels, insbesondere des 1,3 Propandiols, beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, vorzugsweise b) zwischen 20 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 23 und 47 Gew.-% und insbesondere zwischen 25 und 45 Gew.-% beträgt.
  • Einige beispielhafte und hinsichtlich ihrer chemischen und physikalischen Stabilität vorteilhafte Bleichmittelzubereitungen sind in der nachfolgenden Tabelle 2 aufgeführt:
    Sauerstoffbleichmittel [Gew.-%] 1,3 Propandiol [Gew.-%] Nichtionisches Tensid * [Gew.-%] Schwebemittel [Gew.-%]
    Rezeptur 1b 10 bis 40 20 bis 50 15 bis 60 0,1 bis 5
    Rezeptur 2b 10 bis 35 23 bis 47 15 bis 60 0,1 bis 5
    Rezeptur 3b 10 bis 30 25 bis 45 15 bis 60 0,1 bis 5
    Rezeptur 4b 10 bis 40 Natriumpercarbonat 20 bis 50 15 bis 60 0,1 bis 5
    Rezeptur 5b 10 bis 35 Natriumpercarbonat 23 bis 47 15 bis 60 0,1 bis 5
    Rezeptur 6b 10 bis 30 Natriumpercarbonat 25 bis 45 15 bis 60 0,1 bis 5
    * nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel
  • R1O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A"'O)z-H, in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C2-40-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; A, A', A" und A'" unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3) steht; und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können
  • Als dritten wesentlichen Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammensetzungen nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel R1O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A'"O)z-H, wobei R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C2-40-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; A, A', A" und A'" unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3) steht; und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können.
  • Als zur Stabilisierung der Bleichmittelzubereitung besonders geeignet haben sich Niotenside c) erwiesen, welche alternierende Ethylenoxid- und Alkylenoxideinheiten aufweisen. Unter diesen sind wiederum Tenside mit EO-AO-EO-AO-Blöcken bevorzugt, wobei jeweils eine bis zehn EO- bzw. AO-Gruppen aneinander gebunden sind, bevor ein Block aus den jeweils anderen Gruppen folgt. Hier sind nichtionische Tenside der allgemeinen Formel
    Figure imgb0001
    bevorzugt, in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; jede Gruppe R2 bzw. R3 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH(CH3)2 und die Indizes w, x, y, z unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 6 stehen.
  • Zusammenfassend sind insbesondere nichtionische Tenside c) bevorzugt, die einen C9-15-Alkylrest mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Propylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten, gefolgt von1 bis 4 Propylenoxideinheiten aufweisen.
  • Weitere bevorzugte nichtionische Tenside der allgemeinen Formel R1O-(AO)w-(A"O)x-(A"O)y-(A'"O)z-H stammen aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole, insbesondere der Fettalkoholethoxylate. Insbesondere werden Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol eingesetzt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Zusätzlich oder alternativ zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind C6-20-Alkohole, vorzugsweise Talgfettalkohol mit 12 bis 40 EO, vorzugsweise bis mindestens 12 EO, besonders bevorzugt mindestens 14 EO, insbesondere bevorzugt mindestens 16 EO, wobei jedoch auch nichtionische Tenside mit 25 EO, 30 EO oder 40 EO realisiert werden können.
  • Mit besonderem Vorzug werden ethoxylierte Niotenside, die aus C6-20-Monohydroxyalkanolen oder C6-20-Alkylphenolen oder C16-20-Fettalkoholen und mehr als 12 Mol, vorzugsweise mehr als 15 Mol und insbesondere mehr als 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol gewonnen wurden, eingesetzt. Ein besonders bevorzugtes Niotensid wird aus einem geradkettigen Fettalkohol mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen (C16-20-Alkohol), vorzugsweise einem C18-Alkohol und mindestens 12 Mol, vorzugsweise mindestens 15 Mol und insbesondere mindestens 20 Mol Ethylenoxid gewonnen. Hierunter sind die Alkoholalkoxylate mit eingeengter Homologenverteilung ("narrow range ethoxylates") besonders bevorzugt.
  • Mit besonderem Vorzug werden weiterhin Kombinationen aus einem oder mehreren Talgfettalkoholen mit 20 bis 60 EO eingesetzt.
  • Erfindungsgemäße Bleichmittelzubereitungen, welche als nichtionisches Tensid c) ein Tensid der Formel R1-(AO)w enthalten, in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C2-40-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; A für einen Rest aus der Gruppe - CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3) steht; und w für Werte zwischen 0,5 und 90 steht, werden bevorzugt.
  • Besonders bevorzugt werden insbesondere erfindungsgemäße Bleichmittelzubereitungen, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem nichtionischen Tensid c) um ein Tensid der allgemeinen Formel R1-(AO)w handelt, in der R1 für einen geradkettigen, gesättigten C12-20-Alkylrest steht; A für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, - CH2-CH(CH2-CH3) steht; und w für Werte zwischen 15 und 90 steht, vorzugsweise zwischen 20 und 60 und insbesondere für 25, 30 oder 40.
  • Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt einer ganzen oder einer gebrochenen Zahl entsprechen können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).
  • Bevorzugte nichtionische Tenside c) weisen einen Schmelzpunkt oberhalb Raumtemperatur auf. Nichtionische(s) Tensid(e) mit einem Schmelzpunkt oberhalb von 20°C, vorzugsweise oberhalb von 25°C, besonders bevorzugt zwischen 25 und 60°C und insbesondere zwischen 26,6 und 43,3°C, ist/sind besonders bevorzugt.
  • Selbstverständlich können die vorgenannten nichtionischen Tenside nicht nur als Einzelsubstanzen, sondern auch als Tensidgemische aus zwei, drei, vier oder mehr Tensiden eingesetzt werden. Als Tensidgemische werden dabei nicht Mischungen nichtionischer Tenside bezeichnet, die in ihrer Gesamtheit unter eine der oben genannten allgemeinen Formeln fallen, sondern vielmehr solche Mischungen, die zwei, drei, vier oder mehr nichtionische Tenside enthalten, die durch unterschiedliche der vorgenannten allgemeinen Formeln beschrieben werden können.
    Der Gewichtsanteil des in den erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammensetzungen eingesetzten nichtionischen Tensids c) beträgt vorzugsweise zwischen 20 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 23 und 47 Gew.-% und insbesondere zwischen 25 und 45 Gew.-% beträgt.
  • Einige beispielhafte und hinsichtlich ihrer chemischen und physikalischen Stabilität vorteilhafte Bleichmittelzubereitungen sind in den nachfolgenden Tabellen 3a und 3b aufgeführt:
    Sauerstoffbleichmittel [Gew.-%] 1,3 Propandiol [Gew.-%] Nichtionisches Tensid * [Gew.-%] Schwebemittel [Gew.-%]
    Rezeptur 1c 10 bis 40 20 bis 50 20 bis 50 0,1 bis 5
    Rezeptur 2c 10 bis 35 23 bis 47 23 bis 47 0,1 bis 5
    Rezeptur 3c 10 bis 30 25 bis 45 25 bis 45 0,1 bis 5
    Rezeptur 4c 10 bis 40 Natriumpercarbonat 20 bis 50 20 bis 50 0,1 bis 5
    Rezeptur 5c 10 bis 35 Natriumpercarbonat 23 bis 47 23 bis 47 0,1 bis 5
    Rezeptur 6c 10 bis 30 Natriumpercarbonat 25 bis 45 25 bis 45 0,1 bis 5
    * nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel
  • R1O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A'"O)z-H, in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C2-40-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; A, A', A" und A"' unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3) steht; und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können
    Sauerstoffbleichmittel [Gew.-%] 1,3 Propandiol [Gew.-%] Nichtionisches Tensid * [Gew.-%] Schwebemittel [Gew.-%]
    Rezeptur 7c 10 bis 40 20 bis 50 20 bis 50 0,1 bis 5
    Rezeptur 8c 10 bis 35 23 bis 47 23 bis 47 0,1 bis 5
    Rezeptur 9c 10 bis 30 25 bis 45 25 bis 45 0,1 bis 5
    Rezeptur 10c 10 bis 40 Natriumpercarbonat 20 bis 50 20 bis 50 0,1 bis 5
    Rezeptur 11c 10 bis 35 Natriumpercarbonat 23 bis 47 23 bis 47 0,1 bis 5
    Rezeptur 12c 10 bis 30 Natriumpercarbonat 25 bis 45 25 bis 45 0,1 bis 5
    * nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel
    Figure imgb0002
    bevorzugt, in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; jede Gruppe R2 bzw. R3 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH(CH3)2 und die Indizes w, x, y, z unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 6 stehen
  • Als vierten wesentlichen Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammensetzungen Schwebemittel. Das eingesetzte Schwebemittel ermöglicht nicht allein die Einstellung der Viskosität erfindungsgemäßer Bleichmittelzubereitungen sondern trägt überraschenderweise zusätzlich auch zur chemischen Stabilität der Zubereitungen bei, wobei eine Erhöhung der Bleichmittelstabilität insbesondere bei Schwebemittelmengen von 1,1 Gew.-% und darüber beobachtet wurde.
  • Der Gewichtsanteile des Schwebemittels d) am Gesamtgewicht des Reinigungsmittels beträgt vorzugsweise zwischen 0,2 und 4 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,4 und 3 Gew.-%, bevorzugt 0,5 und 2,5 Gew.-% und insbesondere 1,1 bis 2,5 Gew.-%.
  • Einige beispielhafte und hinsichtlich ihrer chemischen und physikalischen Stabilität vorteilhafte Bleichmittelzubereitungen sind in der nachfolgenden Tabelle 4 aufgeführt:
    Sauerstoffbleichmittel [Gew.-%] 1,3 Propandiol [Gew.-%] Nichtionisches Tensid * [Gew.-%] Schwebemittel [Gew.-%]
    Rezeptur 1d 10 bis 40 20 bis 50 20 bis 50 0,2 bis 4
    Rezeptur 2d 10 bis 35 23 bis 47 23 bis 47 0,4 bis 3
    Rezeptur 3d 10 bis 30 25 bis 45 25 bis 45 0,5 bis 2,5
    Rezeptur 4d 10 bis 40 Natriumpercarbonat 20 bis 50 20 bis 50 0,2 bis 4
    Rezeptur 5d 10 bis 35 Natriumpercarbonat 23 bis 47 23 bis 47 0,4 bis 3
    Rezeptur 6d 10 bis 30 Natriumpercarbonat 25 bis 45 25 bis 45 0,5 bis 2,5
    * nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel
  • R1O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A"'O)z-H, in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C2-40-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; A, A', A" und A"' unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3) steht; und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können
  • Als Schwebemittel c) eignen sich insbesondere Schichtsilikate (beispielsweise Montmorilionite), Ricinusöl-Derivate, Sojalecithin, Ethylcellulose, niedrigmolekulare Polyamide, Kieselsäure (beispielsweise hydrophobierte und/oder amorphe Kieselsäure), Polyacrylate, Polyvinylpyrrolidon, Cellulose Derivate, Polyharnstoffe, Polyurethane sowie Polysaccharide.
  • Bevorzugte Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Schwebemittel d) um ein saccharadisches Schwebemittel oder um einen Kieselsäure-Schwebemittel oder um eine Mischung eines saccharidisches Schwebemittels mit einem Kieselsäure-Schwebemittel handelt.
  • Besonders bevorzugte Reinigungsmittel umfassen
    1. a) 15 bis 40 Gew.-% Natriumpercarbonat
    2. b) 20 bis 50 Gew.-% 1,3-Propandiol
    3. c) 20 bis 50 Gew.-% nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel R1O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A"'O)z-H in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C2-40-Alkyl- oder - Alkenylrest steht; A, A', A" und A"' unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3) steht; und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können
    4. d) 0,4 bis 3 Gew.-% Schwebemittel aus der Gruppe der saccharidischen Schwebemittel und der Kieselsäure-Schwebemittel, wobei
  • Reinigungsmittel umfassend
    1. a) 15 bis 40 Gew.-% Natriumpercarbonat
    2. b) 20 bis 50 Gew.-% 1,3-Propandiol
    3. c) 20 bis 50 Gew.-% nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel R1O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A"'O)z-H, in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C2-40-Alkyl- oder - Alkenylrest steht; A, A', A" und A'" unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3) steht; und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können
    4. d) 0,4 bis 3 Gew.-% Hydroxyethylcellulose
    bzw.
  • Reinigungsmittel umfassend
    1. a) 15 bis 40 Gew.-% Natriumpercarbonat
    2. b) 20 bis 50 Gew.-% 1,3-Propandiol
    3. c) 20 bis 50 Gew.-% nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel R1O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A"'O)z-H in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C2-40-Alkyl- oder - Alkenylrest steht; A, A', A" und A'" unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3) steht; und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können
    4. d) 0,4 bis 3 Gew.-% Kieselsäure
    ganz besonders bevorzugt sind.
  • Einige weitere beispielhafte und hinsichtlich ihrer chemischen und physikalischen Stabilität vorteilhafte Bleichmittelzubereitungen sind in den nachfolgenden Tabellen 5a und 5b aufgeführt:
    Sauerstoffbleichmittel [Gew.-%] 1,3 Propandiol [Gew.-%] Nichtionisches Tensid * [Gew.-%] Schwebemittel [Gew.-%]
    Rezeptur 1e 10 bis 40 20 bis 50 20 bis 50 0,2 bis 4 saccharidisches Schwebemittel
    Rezeptur 2e 10 bis 35 23 bis 47 23 bis 47 0,4 bis 3 saccharidisches Schwebemittel
    Rezeptur 3e 10 bis 30 25 bis 45 25 bis 45 0,5 bis 2,5 saccharidisches Schwebemittel
    Rezeptur 4e 10 bis 40 Natriumpercarbonat 20 bis 50 20 bis 50 0,2 bis 4 saccharidisches Schwebemittel
    Rezeptur 5e 10 bis 35 Natriumpercarbonat 23 bis 47 23 bis 47 0,4 bis 3 saccharidisches Schwebemittel
    Rezeptur 6e 10 bis 30 Natriumpercarbonat 25 bis 45 25 bis 45 0,5 bis 2,5 saccharidisches Schwebemittel
    Rezeptur 7e 10 bis 40 20 bis 50 20 bis 50 0,2 bis 4 Hydroxyethylcellulose
    Rezeptur 8e 10 bis 35 23 bis 47 23 bis 47 0,4 bis 3 Hydroxyethylcellulose
    Rezeptur 9e 10 bis 30 25 bis 45 25 bis 45 0,5 bis 2,5 Hydroxyethylcellulose
    Rezeptur 10e 10 bis 40 Natrium percarbonat 20 bis 50 20 bis 50 0,2 bis 4 Hydroxyethylcellulose
    Rezeptur 11e 10 bis 35 Natriumpercarbonat 23 bis 47 23 bis 47 0,4 bis 3 Hydroxyethylcellulose
    Rezeptur 12e 10 bis 30 Natriumpercarbonat 25 bis 45 25 bis 45 0,5 bis 2,5 Hydroxyethylcellulose
    Rezeptur 13e 10 bis 40 20 bis 50 20 bis 50 0,2 bis 4 Kieselsäure
    Rezeptur 14e 10 bis 35 23 bis 47 23 bis 47 0,4 bis 3 Kieselsäure
    Rezeptur 15e 10 bis 30 25 bis 45 25 bis 45 0,5 bis 2,5 Kieselsäure
    Rezeptur 16e 10 bis 40 Natriumpercarbonat 20 bis 50 20 bis 50 0,2 bis 4 Kieselsäure
    Rezeptur 17e 10 bis 35 Natriumpercarbonat 23 bis 47 23 bis 47 0,4 bis 3 Kieselsäure
    Rezeptur 18e 10 bis 30 Natriumpercarbonat 25 bis 45 25 bis 45 0,5 bis 2,5 Kieselsäure
    * nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel
  • R1O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A"'O)z-H, in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C2-40-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; A, A', A" und A"' unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3) steht; und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können
    Sauerstoffbleichmittel [Gew.-%] 1,3 Propandiol [Gew.-%] Nichtionisches Tensid * [Gew.-%] Schwebemittel [Gew.-%]
    Rezeptur 19e 10 bis 40 20 bis 50 20 bis 50 0,2 bis 4 saccharidisches Schwebemittel
    Rezeptur 20e 10 bis 35 23 bis 47 23 bis 47 0,4 bis 3 saccharidisches Schwebemittel
    Rezeptur 21e 10 bis 30 25 bis 45 25 bis 45 0,5 bis 2,5 saccharidisches Schwebemittel
    Rezeptur 22e 10 bis 40 Natriumpercarbonat 20 bis 50 20 bis 50 0,2 bis 4 saccharidisches Schwebemittel
    Rezeptur 23e 10 bis 35 Natriumpercarbonat 23 bis 47 23 bis 47 0,4 bis 3 saccharidisches Schwebemittel
    Rezeptur 24e 10 bis 30 Natriumpercarbonat 25 bis 45 25 bis 45 0,5 bis 2,5 saccharidisches Schwebemittel
    Rezeptur 25e 10 bis 40 20 bis 50 20 bis 50 0,2 bis 4 Hydroxyethylcellulose
    Rezeptur 26e 10 bis 35 23 bis 47 23 bis 47 0,4 bis 3 Hydroxyethylcellulose
    Rezeptur 27e 10 bis 30 25 bis 45 25 bis 45 0,5 bis 2,5 Hydroxyethylcellulose
    Rezeptur 28e 10 bis 40 Natriumpercarbonat 20 bis 50 20 bis 50 0,2 bis 4 Hydroxyethylcellulose
    Rezeptur 29e 10 bis 35 Natriumpercarbonat 23 bis 47 23 bis 47 0,4 bis 3 Hydroxyethylcellulose
    Rezeptur 30e 10 bis 30 Natriumpercarbonat 25 bis 45 25 bis 45 0,5 bis 2,5 Hydroxyethylcellulose
    Rezeptur 31e 10 bis 40 20 bis 50 20 bis 50 0,2 bis 4 Kieselsäure
    Rezeptur 32e 10 bis 35 23 bis 47 23 bis 47 0,4 bis 3 Kieselsäure
    Rezeptur 33e 10 bis 30 25 bis 45 25 bis 45 0,5 bis 2,5 Kieselsäure
    Rezeptur 34e 10 bis 40 Natriumpercarbonat 20 bis 50 20 bis 50 0,2 bis 4 Kieselsäure
    Rezeptur 35e 10 bis 35 Natriumpercarbonat 23 bis 47 23 bis 47 0,4 bis 3 Kieselsäure
    Rezeptur 36e 10 bis 30 Natriumpercarbonat 25 bis 45 25 bis 45 0,5 bis 2,5 Kieselsäure
    * nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel
    Figure imgb0003
  • bevorzugt, in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; jede Gruppe R2 bzw. R3 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH(CH3)2 und die Indizes w, x, y, z unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 6 stehen
  • Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel zeichnen sich trotz ihrer hohen physikalischen wie chemischen Stabilität durch eine geringe rezepturelle Komplexität aus. Dieser geringe Grad an Komplexität vereinfacht die Herstellung der Reinigungsmittel und verringert damit die bei der Bereitstellung dieser Reinigungsmittel auftretenden Kosten. Bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittel sind aus diesem Grund dadurch gekennzeichnet, dass sie neben den wesentlichen Bestandteilen a), b), c) und d)) höchstens drei, vorzugsweise höchsten zwei, besonders bevorzugt höchstens einen und insbesondere keine weiteren Bestandteile ausweisen. Der Gewichtsanteil weiterer Bestandteile beträgt vorzugsweise weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 5 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 2 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-%. Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittel bestehen aus den in den Tabellen 1 bis 6 angeführten Bestandteilen.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist eine Reinigungsmittelangebotsform, umfassend
    1. a) ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel A in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    2. b) eine Kartusche für das Reinigungsmittel A.
  • Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel werden in einer weiteren Ausführungsform mit einer oder mehreren weiteren Reinigungsmitteln kombiniert.
    Reinigungsmittelkombination, umfassend
    1. a) ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel A;
    2. b) mindestens ein, vorzugsweise mindestens zwei weitere von A verschiedene Reinigungsmittel
  • Bei den mit dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel kombinierten weiteren Reinigungsmitteln handelt es sich vorzugsweise um Enzym- und/oder Tensid- und/oder Gerüststoff-haltige Reinigungsmittel.
  • Die Konfektionierung der zuvor beschriebenen Kombination von Reinigungsmitteln erfolgt in Form voneinander getrennter Aufnahmekammern, wobei jede dieser Aufnahmekammern eines der miteinander kombinierten Reinigungsmittel enthält. Beispiele für derartige Konfektionsformen sind Kartuschen mit zwei, drei, vier oder mehr voneinander getrennten Aufnahmekammern, beispielsweise Zwei-, Drei-, Vier- oder Mehrkammerflaschen. Durch die Trennung der Reinigungsmittel unterschiedlicher Zusammensetzung können unerwünschte Reaktionen aufgrund chemischer Unverträglichkeit ausgeschlossen werden.
  • Ein Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist weiterhin eine Reinigungsmittelangebotsform, umfassend
    1. a) ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel A in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    2. b) eine Kartusche für das Reinigungsmittel A. Bevorzugte Reinigungsmittelkombinationen für derartige Reinigungsmittelangebotsformen finden sich in den Tabellen 1 bis 6 oben.
    Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist eine Reinigungsmittelangebotsform, umfassend
    1. a) ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel A in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    2. b) mindestens ein weiteres von A verschiedenes Reinigungsmittel B in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    3. c) eine Kartusche für die Reinigungsmittel A und B, in welchem die Reinigungsmittel A und B in voneinander getrennten Aufnahmekammern vorliegen.
  • Beansprucht wird weiterhin eine Reinigungsmittelangebotsform, umfassend
    1. a) ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel A in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    2. b) mindestens ein weiteres von A verschiedenes Reinigungsmittel B in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    3. c) mindestens ein weiteres von A und B verschiedenes Reinigungsmittel C in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    4. d) eine Kartusche für die Reinigungsmittel A, B und C, in welchem die Reinigungsmittel A, B und C in voneinander getrennten Aufnahmekammern vorliegen.
  • Bevorzugte Reinigungsmittelkombinationen für den Einsatz in derartigen Reinigungsmittelangebotsformen finden sich in der Tabelle 6b oben.
    Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend
    1. a) ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel A in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    2. b) eine Kartusche für das Reinigungsmittel A;
    3. c) ein mit der Kartusche verbundenes oder verbindbares Dosiergerät.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform werden die zuvor beschriebenen Kartuschen der Reinigungsmittelangebotsformen mit einer von der Kartusche lösbaren Dosiergerät versehen. Eine solches Dosiergerät kann mit der Kartusche beispielsweise mittels einer Haft-, Rast-, Schnapp- oder Steckverbindung verbunden sein. Durch die Trennung von Kartusche und Dosiergerät wird beispielsweise die Befüllung der Kartusche vereinfacht. Alternativ ermöglich die lösbare Verbindung von Kartusche und Dosiergerät den Austausch der Kartuschen an dem Dosiergerät. Ein solcher Austausch kann beispielsweise bei einer Änderung des Reinigungsprogramms oder nach der vollständigen Leerung der Kartusche angezeigt sein.
  • Ein Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist weiterhin ein Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend
    1. a) ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel A in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    2. b) eine Kartusche für das Reinigungsmittel A;
    3. c) ein mit der Kartusche lösbar verbundenes Dosiergerät.
    Bevorzugte Reinigungsmittelkombinationen für derartige Reinigungsmittelangebotsformen finden sich in den Tabellen 1 bis 5 oben.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend
    1. a) ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel A in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    2. b) mindestens ein weiteres von A verschiedenes Reinigungsmittel B in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    3. c) eine Kartusche für die Reinigungsmittel A und B, in welchem die Reinigungsmittel A und B in voneinander getrennten Aufnahmekammern vorliegen;
    4. d) ein mit der Kartusche lösbar verbundenes Dosiergerät.
  • Ein besonders bevorzugter Gegenstand dieser Anmeldung ist ein Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend
    1. a) ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel A in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    2. b) mindestens ein weiteres von A verschiedenes Reinigungsmittel B in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    3. c) mindestens ein weiteres von A und B verschiedenes Reinigungsmittel C in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    4. d) eine Kartusche für die Reinigungsmittel A, B und C, in welchem die Reinigungsmittel A, B und C in voneinander getrennten Aufnahmekammern vorliegen;
    5. e) ein mit der Kartusche lösbar verbundenes Dosiergerät.
  • Selbstverständlich sind auch Reinigungsmittelangebotsformen denkbar, bei denen die Kartusche und das Dosiergerät unlösbar miteinander verbunden sind.
  • Ein Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist weiterhin ein Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend
    1. a) ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel A in einer für die mindestens zweimalige vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    2. b) eine Kartusche für das Reinigungsmittel A;
    3. c) ein mit der Kartusche unlösbar verbundenes Dosiergerät.
    Bevorzugte Reinigungsmittelkombinationen für derartige Reinigungsmittelangebotsformen finden sich in den Tabellen 1 bis 5 oben.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend
    1. a) ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel A in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    2. b) mindestens ein weiteres von A verschiedenes Reinigungsmittel B in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    3. c) eine Kartusche für die Reinigungsmittel A und B, in welchem die Reinigungsmittel A und B in voneinander getrennten Aufnahmekammern vorliegen;
    4. d) ein mit der Kartusche unlösbar verbundenes Dosiergerät.
  • Ein besonders bevorzugter Gegenstand dieser Anmeldung ist ein Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend
    1. a) ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel A in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    2. b) mindestens ein weiteres von A verschiedenes Reinigungsmittel B in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    3. c) mindestens ein weiteres von A und B verschiedenes Reinigungsmittel C in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    4. d) eine Kartusche für die Reinigungsmittel A, B und C, in welchem die Reinigungsmittel A, B und C in voneinander getrennten Aufnahmekammern vorliegen;
    5. e) ein mit der Kartusche unlösbar verbundenes Dosiergerät.
  • Die vorgenanten Reinigungsmitteldosiersysteme, umfassend ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel (sowie optional ein oder zwei weitere, von dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel verschiedene Reinigungsmittel), eine Kartusche und ein lösbar mit der Kartusche verbundenes Dosiergerät liegen in einer bevorzugten Ausführungsform in einer gemeinsamen Umverpackung vor, wobei die befüllte Kartusche und das Dosiergerät besonders bevorzugt getrennt voneinander in der Umverpackung enthalten sind. Die Umverpackung dient der Lagerung, dem Transport und der Präsentation der erfindungsgemäßen Reinigungsmitteangebotsform und schütz diese vor Verschmutzung, Schlag und Stoß. Insbesondere zum Zweck der Präsentation sollte die Umverpackung wenigstens anteilsweise transparent ausgestaltet sein.
  • Alternativ oder in Ergänzung zu einer Umverpackung besteht selbstverstandlich die Möglichkeit, die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel, Reinigungsmittelkombinationen oder Reinigungsmittelangebotsformen in Verbindung mit einer Geschirrspülmaschine zu vermarkten. Eine solche Kombination ist insbesondere in den Fällen vorteilhaft, in denen der Verlauf des maschinellen Geschirrspülverfahrens (z.B. Dauer, Temperaturverlauf, Wasserzufuhr) und die Reinigungsmittelrezeptur bzw. die Steuerelektronik des Dosiergeräts aufeinander abgestimmt sind.
  • Das erfindungsgemäße Dosiersystem besteht aus den Grundbauelementen einer mit dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel befüllten Kartusche und einem mit der Kartusche kuppelbarem Dosiergerät, welches wiederum aus weiteren Baugruppen, wie beispielsweise Bauelementträger, Aktuator, Verschlusselement, Sensor, Energiequelle und/oder Steuereinheit, gebildet ist.
  • Es ist bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Dosiersystem beweglich ist. Beweglich im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass das Dosiersystem nicht unlösbar mit einer wasserführenden Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine, Waschmaschine, Wäschetrockner oder dergleichen verbunden ist, sondern beispielsweise aus einer Geschirrspülmaschine durch den Benutzer entnehmbar oder in einer Geschirrspülmaschine positionierbar, also eigenständig handhabbar, ist
  • Gemäß einer alternativen Ausgestaltung der Erfindung ist es auch denkbar, dass das Dosiergerät für den Benutzer nicht lösbar mit einer wasserführenden Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine, Waschmaschine, Wäschetrockner oder dergleichen verbunden ist und lediglich die Kartusche beweglich ist.
  • Da die zu dosierenden Zubereitungen je nach beabsichtigtem Verwendungszweck einen pH-Wert zwischen 2 und 12 aufweisen können, sollten alle Komponenten des Dosiersystems, die in Kontakt mit den Zubereitungen kommen, eine entsprechende Säure- und/oder Alkaliresistenz aufweisen. Ferner sollten die diese Komponenten durch eine geeignete Materialauswahl weitestgehend chemisch inert, beispielsweise gegen nichtionische Tenside, Enzyme und/oder Duftstoffe sein.
  • Kartusche
  • Unter einer Kartusche im Sinne dieser Anmeldung wird ein Packmittel verstanden, das dazu geeignet ist, fließfähige oder streufähige Zubereitungen zu umhüllen oder zusammenzuhalten und das zur Abgabe der Zubereitung an ein Dosiergerät koppelbar ist.
  • Insbesondere kann eine Kartusche auch mehrere Kammern umfassen, die mit voneinander verschiedenen Zusammensetzungen befüllbar sind. Auch ist es denkbar, dass eine Behältermehrzahl zu einer Kartuscheneinheit angeordnet wird.
  • Es ist vorteilhaft, dass die Kartusche wenigstens eine Auslassöffnung aufweist, die derart angeordnet ist, dass eine schwerkraftbewirkte Zubereitungsfreisetzung aus dem Behälter in der Gebrauchsstellung des Dosiergeräts bewirkt werden kann. Hierdurch werden keine weiteren Fördermittel zur Freisetzung von Zubereitung aus dem Behälter benötigt, wodurch der Aufbau des Dosiergeräts einfach und die Herstellungskosten niedrig gehalten werden können.
  • In einer bevorzugten Ausgestaltungsform der Erfindung ist wenigstens eine zweite Kammer zur Aufnahme wenigstens einer zweiten fließ- oder streufähigen Zubereitung vorgesehen, wobei die zweite Kammer wenigstens eine Auslassöffnung aufweist, die derart angeordnet ist, dass eine schwerkraftbewirkte Produktfreisetzung aus der zweiten Kammer in der Gebrauchsstellung des Dosiergeräts bewirkt ist. Die Anordnung einer zweiten Kammer ist insbesondere dann vorteilhaft, wenn in den voneinander getrennten Behältern Zubereitungen bevorratet sind, die üblicherweise nicht miteinander lagerstabil sind, wie beispielsweise Bleichmittel und Enzyme.
  • Des Weiteren ist es vorstellbar, dass mehr als zwei, insbesondere drei bis vier Kammern in bzw. an einer Kartusche vorgesehen sind. Insbesondere kann einer der Kammern zur Abgabe von flüchtigen Zubereitungen wie etwa eines Duftstoffs an die Umgebung ausgestaltet sein.
  • In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung ist die Kartusche einstückig ausgebildet. Hierdurch lassen sich die Kartuschen, insbesondere durch geeignete Blasformverfahren, kostengünstig in einem Herstellungsschritt ausbilden. Die Kammern einer Kartusche können hierbei beispielsweise durch Stege oder Materialbrücken voneinander separiert sein.
  • Die Kartusche kann auch mehrstückig durch im Spritzguss hergestellte und anschließend zusammengefügte Bauteile gebildet sein.
  • Ferner ist es denkbar, dass die Kartusche in derart mehrstückig ausgeformt ist, dass wenigstens eine Kammer, vorzugsweise alle Kammern, einzeln aus dem Dosiergerät entnehmbar oder in das Dosiergerät einsetzbar sind. Hierdurch ist es möglich, bei einem unterschiedlich starken Verbrauch einer Zubereitung aus einer Kammer, eine bereits entleerte Kammer auszutauschen, während die übrigen, die noch mit Zubereitung befüllt sein können, in dem Dosiergerät verbleiben. Somit kann ein gezieltes und bedarfsgerechtes Nachfüllen der einzelnen Kammern bzw. deren Zubereitungen erreicht werden.
  • Die Kammern einer Kartusche können durch geeignete Verbindungsmethoden aneinander fixiert sein, so dass eine Behältereinheit gebildet ist. Die Kammern können durch eine geeignete formschlüssige, kraftschlüssige oder stoffschlüssige Verbindung lösbar oder unlösbar gegeneinander fixiert sein. Insbesondere kann die Fixierung durch eine oder mehrere der Verbindungsarten aus der Gruppe der Snap-In Verbindungen, Klettverbindungen, Pressverbindungen, Schmelzverbindungen, Klebverbindungen, Schweißverbindungen, Lötverbindungen, Schraubverbindungen, Keilverbindungen, Klemmverbindungen oder Prellverbindungen erfolgen. Insbesondere kann die Fixierung auch durch einen Schrumpfschlauch (sog. Sleeve) ausgebildet sein, der in einem erwärmten Zustand über die gesamte oder Abschnitte der Kartusche gezogen wird und die Kammern bzw. die Kartusche im abgekühlten Zustand fest umschließt.
  • Um vorteilhafte Restentleerungseigenschaften der Kammern bereitzustellen, kann der Boden der Kammern trichterförmig zur Abgabeöffnung hin geneigt sein. Des Weiteren kann die Innenwand einer Kammer durch geeignete Materialwahl und/oder Oberflächenausgestaltung in derart ausgebildet sein, dass eine geringe Materialanhaftung der Zubereitung an der inneren Kammerwand realisiert ist. Auch durch diese Maßnahme lässt sich die Restentleerbarkeit einer Kammer weiter optimieren.
  • Die Kammern einer Kartusche können gleiche oder voneinander verschiedene Füllvolumina aufweisen. Bei einer Konfiguration mit zwei Kammern beträgt das Verhältnis der Behältervolumina bevorzugt 5:1, bei einer Konfiguration mit drei Kammern bevorzugt 4:1:1, wobei diese Konfigurationen insbesondere zur Verwendung in Geschirrspülmaschinen geeignet sind.
  • Wie oben erwähnt, besitzt die Kartusche vorzugsweise 3 Kammern. Für den Einsatz einer derartigen Kartusche in einer Geschirrspülmaschine ist es insbesondere bevorzugt, dass die erste Kammer eine alkalische Reinigungszubereitung, die zweite Kammer eine enzymatische Zubereitung und die dritte Kammer einen Klarspüler beinhaltet, wobei das Volumenverhältnis der Kammern in etwa 4:1:1 beträgt.
  • In oder an einer Kammer kann eine Dosierkammer, in Fließrichtung der Zubereitung vor der Auslassöffnung ausgebildet sein. Durch die Dosierkammer wird die Zubereitungsmenge, die bei der Freisetzung von Zubereitung aus der Kammer an die Umgebung abgegeben werden soll, festgelegt. Dies ist insbesondere dann vorteilhaft, wenn das Verschlusselement des Dosiergeräts, das die Zubereitungsabgabe aus einer Kammer an die Umgebung bewirkt, nur in einen Abgabe- und einen Verschlusszustand ohne Kontrolle der Abgabemenge versetzt werden kann. Durch die Dosierkammer wird dann gewährleistet, dass ohne eine unmittelbare Rückkopplung der abgegebenen Zubereitungsmenge eine vordefinierte Menge an Zubereitung freigesetzt wird. Die Dosierkammern können einstückig oder mehrstückig ausgeformt sein.
  • Gemäß einer weiteren vorteilhaften Weiterentwicklung der Erfindung weist eine oder weisen mehrere Kammern neben einer Auslassöffnung jeweils eine flüssigkeitsdicht verschließbare Klammeröffnung auf. Durch diese Kammeröffhung ist es beispielsweise ermöglicht, in dieser Kammer aufbewahrte Zubereitung nachzufüllen.
  • Zur Belüftung der Kartuschenkammern können insbesondere im Kopfbereich der Kartusche Belüftungsmöglichkeiten vorgesehen sein, um einen Druckausgleich bei fallendem Befüllstand der Kammern zwischen dem Inneren der Kartuschenkammern und der Umgebung zu gewährleisten. Diese Belüftungsmöglichkeiten können beispielsweise als Ventil, insbesondere Silikonventil, Micro-Öffnungen in der Kartuschenwand oder dergleichen ausgebildet sein.
  • Sollte gemäß einer weiteren Ausgestaltung nicht die Kartuschenkammern direkt belüftet werden, sondern über das Dosiergerät oder keine Belüftung, z.B. bei der Verwendung flexibler Behältnisse, wie beispielsweise Beutel, vorgesehen sein, so hat dies den Vorteil, dass bei erhöhten Temperaturen im Laufe eines Spülzyklus eines Geschirrspülers durch die Erwärmung des Kammerinhalts ein Druck aufgebaut wird, der die zu dosierenden Zubereitungen in Richtung der Auslassöffnungen drückt, so dass hierdurch eine gute Restentleerbarkeit der Kartusche erreichbar ist. Fernerbesteht bei einer derartigen, luftfreien Verpackung nicht die Gefahr einer Oxidation von Substanzen der Zubereitung, was eine Beutelverpackung oder auch Bag-In-Bottle-Verpackung insbesondere für oxidationsempfindliche Zubereitungen zweckmäßig erscheinen lässt.
  • Die Kartusche weist üblicherweise ein Füllvolumen von <5.000 ml, insbesondere <1.000 ml, bevorzugt <500ml, besonders bevorzugt <250 ml, ganz besonders bevorzugt < 50 ml auf.
  • Die Kartusche kann jede beliebige Raumform annehmen. Sie kann beispielsweise würfelartig, kugelförmig oder plattenartig ausgebildet sein.
  • Die Kartusche und das Dosiergerät können insbesondere derart bezüglich ihrer Raumform ausgestaltet sein, dass sie einen möglichst geringen Nutzvolumenverlust insbesondere in einer Geschirrspülmaschine gewährleisten.
  • Zur Verwendung des Dosiergeräts in Geschirrspülmaschinen ist es besonders vorteilhaft, das Gerät in Anlehnung an in Geschirrspülmaschinen zu reinigendem Geschirr auszuformen. So kann dieses beispielsweise plattenförmig, in etwa in den Abmessungen eines Tellers, ausgebildet sein. Hierdurch kann das Dosiergerät platzsparend z.B. im Unterkorb des Geschirrspülers positioniert werden. Ferner erschließt sich die richtige Positionierung der Dosiereinheit dem Benutzer unmittelbar intuitiv durch die tellerartige Formgebung. Bevorzugt weist die Kartusche ein Verhältnis von Höhe:Breite:Tiefe zwischen 5:5:1 und 50:50:1, insbesondere bevorzugt von etwa 10:10:1 auf. Durch die "schlanke" Ausbildung des Dosiergeräts und der Kartusche ist es insbesondere möglich, das Gerät in dem unteren Besteckkorb einer Geschirrspülmaschine in den für Teller vorgesehenen Aufnahmen zu positionieren. Dies hat den Vorteil, dass die aus dem Dosiergerät abgegeben Zubereitungen direkt in die Waschflotte gelangen und nicht an anderem Spülgut anhaften können.
  • Üblicherweise sind handelsübliche Haushaltsgeschirrspülmaschinen in derart konzipiert, dass die Anordnung von größerem Spülgut, wie etwa Pfannen oder große Teller, im unteren Korb der Geschirrspülmaschine vorgesehen ist. Um eine nicht optimale Positionierung des Dosiersystems durch den Benutzer im oberen Korb zu vermeiden, ist in einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung das Dosiersystem derart dimensioniert, dass eine Positionierung des Dosiersystems lediglich in den dafür vorgesehenen Aufnahmen des unteren Korbes ermöglicht ist. Hierzu können die Breite und die Höhe des Dosiersystems insbesondere zwischen 150mm und 300mm, besonders bevorzugt zwischen 175mm und 250mm gewählt sein.
  • Es ist jedoch auch denkbar, die Dosiereinheit in Becherform mit einer im Wesentlichen kreisrunden oder quadratischen Grundfläche auszubilden.
  • Um hitzeempfindliche Bestandteile einer in einer Kartusche befindlichen Zubereitung vor Wärmeeinwirkung zu schützen, ist es von Vorteil, die Kartusche aus einem Material mit einer geringen Wärmeleitfähigkeit herzustellen.
  • Eine weitere Möglichkeit zur Verminderung des Hitzeeinflusses auf eine Zubereitung in einer Kammer der Kartusche ist es, die Kammer durch geeignete Maßnahmen zu isolieren z.B. durch die Verwendung von Wärmedämmmaterialien wie etwa Styropor, die die Kammer oder die Kartusche in geeigneter Weise ganz oder teilweise umschließen.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, weist die Kartusche ein RFID-Etikett auf, dass zumindest Informationen über den Inhalt der Kartusche beinhaltet und das durch die Sensoreinheit auslesbar ist.
  • Diese Informationen können verwendet werden, um ein in der Steuereinheit gespeichertes Dosierprogramm auszuwählen. Hierdurch kann sichergestellt werden, dass stets ein für eine bestimmte Zubereitung optimales Dosierprogramm verwendet wird. Es kann auch vorgesehen sein, dass bei nicht Vorhandensein eines RFID-Labels oder bei einem RFID-label mit einer falschen oder fehlerhaften Kennung, keine Dosierung durch das Dosiergerät erfolgt und statt dessen ein optisches oder akustisches Signal erzeugt wird, dass den Benutzer auf den vorliegenden Fehler hinweist.
    Um einen Fehlgebrauch der Kartusche auszuschließen, können die Kartuschen auch strukturelle Elemente aufweisen, die mit korrespondierenden Elementen des Dosiergeräts nach dem Schlüssel-Schloss-Prinzip zusammenwirken, so dass beispielsweise nur Kartuschen eines bestimmten Typs an das Dosiergerät koppelbar sind. Ferner ist es durch diese Ausgestaltung möglich, dass Informationen über die an das Dosiergerät gekoppelten Kartusche an die Steuereinheit übertragen werden, wodurch eine auf den Inhalt des dementsprechenden Behälters abgestimmte Steuerung des Dosiergeräts erfolgen kann.
  • Die Kartusche ist insbesondere zur Aufnahme von fließfähigen Wasch- oder Reinigungsmittel ausgebildet. Besonders bevorzugt weist eine derartige Kartusche eine Mehrzahl von Kammern zur räumlich separierten Aufnahme jeweils voneinander verschiedener Zubereitungen eines Wasch- oder Reinigungsmittels auf. Exemplarisch - aber nicht abschließend - sind in den Tabellen 1 bis 8 weiter oben in der Beschreibung einige Kombinationsmöglichkeiten der Befüllung der Kammern mit unterschiedlichen Zubereitungen aufgelistet.
  • Die Kartusche kann so ausgebildet sein, dass sie lösbar oder fest in oder an der Geschirrspülmaschine angeordnet werden kann.
  • Dosiergerät
  • In dem Dosiergerät sind die zum Betrieb notwendige Steuereinheit, Sensoreinheit sowie wenigstens ein Aktuator integriert. Bevorzugt ist ebenfalls eine Energiequelle in dem Dosiergerät angeordnet.
  • Vorzugsweise besteht das Dosiergerät aus einem spritzwassergeschütztem Gehäuse, dass das Eindringen von Spritzwasser, wie es beispielsweise bei der Verwendung in einer Geschirrspülmaschine auftreten kann, in das Innere des Dosiergeräts verhindert.
  • Es ist besonders bevorzugt, dass das Dosiergerät wenigstens eine erste Schnittstelle umfasst, welche in oder an einem wasserführendem Gerät wie insbesondere ein wasserführendes Haushaltsgerät, bevorzugt eine Geschirrspül- oder Waschmaschine ausgebildeten korrespondierenden Schnittstelle in derart zusammenwirkt, dass eine Übertragung von elektrischer Energie von dem wasserführenden Gerät zum Dosiergerät verwirklicht ist.
  • In einer Ausgestaltung der Erfindung sind die Schnittstellen durch Steckverbinder ausgebildet. In einer weiteren Ausgestaltung können die Schnittellen in derart ausgebildet sein, dass eine drahtlose Übertragung von elektrischer Energie bewirkt ist.
  • In einer vorteilhaften Weiterentwicklung der Erfindung ist jeweils eine zweite Schnittstelle am Dosiergerät und dem wasserführenden Gerät, wie etwa einer Geschirrspülmaschine, zur Übertragung von elektromagnetischen Signalen, welche insbesondere Betriebszustands-, Mess- und/oder Steuerinformationen des Dosiergeräts und/oder des wasserführenden Geräts wie einer Geschirrspülmaschine repräsentieren, ausgebildet.
  • Adapter
  • Durch einen Adapter kann eine einfache Kopplung des Dosiersystems mit einem wasserführendem Haushaltsgerät realisiert. Der Adapter dient der mechanischen und/oder elektrischen Verbindung des Dosiersystems mit dem wasserführenden Haushaltsgerät.
  • Der Adapter ist, bevorzugt fest, mit einer wasserführenden Leitung des Haushaltsgeräts verbunden. Es ist jedoch auch denkbar, den Adapter für eine Positionierung im oder am Haushaltsgerät vorzusehen, in der der Adapter vom Wasserfluss und/oder Sprühstrahl des Haushaltsgeräts erfasst ist.
  • Durch den Adapter wird es möglich ein Dosiersystem sowohl für eine autarke als auch "buildin" Version auszuführen. Auch ist es möglich, den Adapter als eine Art Aufladestation für das Dosiersystem auszubilden, in der beispielsweise die Energiequeile des Dosiergeräts aufgeladen wird oder Daten zwischen dem Dosiergerät und dem Adapter ausgetauscht werden.
  • Der Adapter kann in einer Geschirrspülmaschine an einer der inneren Wände der Spülkammer, insbesondere an der inneren Seite der Geschirrspülmaschinentür, angeordnet sein. Es ist jedoch auch denkbar, dass der Adapter als solches nicht zugänglich für den Benutzer im wasserführenden Haushaltsgerät positioniert ist, so dass das Dosiergerät beispielsweise während der Montage mit des Haushaltsgeräts in den Adapter eingesetzt wird, wobei der Adapter, das Dosiergerät und das Haushaltsgerät in derart ausgebildet sind, dass eine Kartusche vom Benutzer mit dem Dosiergerät gekoppelt werden kann.
    • Figur 1 Autarkes Dosiergerät mit Zwei-Kammer-Kartusche im separierten und zusammengebauten Zustand
    • Figur 2 Autarkes Dosiergerät mit Zwei-Kammer-Kartusche angeordnet in einer Schublade einer Geschirrspülmaschine
    • Figur 3 Zwei-Kammer-Kartusche im separierten Zustand zu einem autarken und internen maschinen-integrierten Dosiergerät
    • Figur 4 Zwei-Kammer-Kartusche im zusammengebauten Zustand mit einem internen maschinen-integrierten Dosiergerät
    • Figur 5 Zwei-Kammer-Kartusche im separierten Zustand zu einem autarken und externen maschinen-integrierten Dosiergerät
    • Figur 6 Zwei-Kammer-Kartusche im zusammengebauten Zustand mit einem externen maschinen-integrierten Dosiergerät
    • Figur 7 Zwei-Kammer-Kartusche im separierten und zusammengebauten Zustand zu einem autarken, maschinen-integrierbarem Dosiergerät
    • Figur 8 Zwei-Kammer-Kartusche im zusammengebauten Zustand zu einem autarken, maschinen-integriertem Dosiergerät
    • Figur 9 Autarkes Dosiergerät mit nachfüllbarem Zwei-Kammer-Kartusche und Nachfülleinheit
  • Figur 1 zeigt ein autarkes Dosiergerät 2 mit einer Zwei-Kammer-Kartusche 1 im separierten und zusammengebauten Zustand.
  • Das Dosiergerät 2 weist zwei Dosierkammereinlässe 21a, 21b zur wiederholt lösbaren Aufnahme der korrespondierenden Auslassöffnungen 5a, 5b der Kammern 3a, 3b der Kartusche 1 auf. An der Vorderseite befinden sich Anzeige- und Bedienelemente 37, die den Betriebszustand des Dosiergeräts 2 anzeigen bzw. auf diesen einwirken.
  • Die Dosierkammereinlässe 21a, 21b weisen ferner Mittel auf, die beim Aufstecken der Kartusche 1 auf das Dosiergerät 2 die Öffnung des Ausiassöffnungen 5a, 5b der Kammern 3a, 3b bewirken, so dass das Innere der Kammern 3a, 3b kommunizierend mit den Dosierkammereinlässen 21a, 21 b verbunden ist.
  • Die Kartusche 1 kann aus einer oder mehreren Kammern 3a, 3b bestehen. Die Kartusche 1 kann einstückig mit mehreren Kammern 3a, 3b oder mehrstückig ausgebildet sein, wobei dann die einzelnen Kammern 3a, 3b zu einer Kartusche 1 zusammengefügt werden, insbesondere durch stoffschlüssige, formschlüssige oder kraftschlüssige Verbindungsmethoden.
  • Insbesondere kann die Fixierung durch eine oder mehrere der Verbindungsarten aus der Gruppe der Snap-In Verbindungen, Pressverbindungen, Schmelzverbindungen, Klebverbindungen, Schweißverbindungen, Lötverbindungen, Schraubverbindungen, Keilverbindungen, Klemmverbindungen oder Prellverbindungen erfolgen. Insbesondere kann die Fixierung auch durch einen Schrumpfschlauch (sog. Sleeve) ausgebildet sein, der in einem erwärmten Zustand zumindest abschnittsweise über die Kartusche gezogen wird und die Kartusche im abgekühlten Zustand fest umschließt.
  • Um vorteilhafte Restentleerungseigenschaften der Kartusche 1 bereitzustellen, kann der Boden der Kartusche 1 trichterförmig zur Abgabeöffnung 5a, 5b hin geneigt sein. Des Weiteren kann die Innenwand der Kartusche 1 durch geeignete Materialwahl und/oder Oberflächenausgestaltung in derart ausgebildet sein, dass eine geringe Materialanhaftung des Produkts an der inneren Kartuschenwand realisiert ist. Auch durch diese Maßnahme lässt sich die Restentleerbarkeit der Kartusche 1 weiter optimieren.
  • Die Kammern 3a, 3b der Kartusche 1 können gleiche oder voneinander verschiedene Füllvolumina aufweisen. Bei einer Konfiguration mit zwei Kammern 3a, 3b beträgt das Verhältnis der Kammervolumina bevorzugt 5:1, bei einer Konfiguration mit drei Kammern bevorzugt 4:1:1, wobei diese Konfigurationen insbesondere zur Verwendung in Geschirrspülmaschinen geeignet sind.
    Eine Verbindungsmethode kann auch darin bestehen, dass die Kammern 3a, 3b in einen der korrespondierenden Dosierkammereinlässen 21a, 21b des Dosiergeräts 2 gesteckt und so gegeneinander fixiert werden.
  • Die Verbindung zwischen den Kammern 3a, 3b kann insbesondere lösbar ausgebildet sein, um ein separates Austauschen einer Kammer zu erlauben.
  • Die Kammern 3a, 3b beinhalten jeweils eine Zubereitung 40a, 40b. Die Zubereitung 40a, 40b können gleiche oder unterschiedliche Zusammensetzung aufweisen.
  • Vorteilhafter Weise sind die Kammern 3a, 3b aus einem transparenten Material gefertigt, so dass der Füllstand der Zubereitungen 40a, 40b von Außen durch den Benutzer sichtbar ist. Es kann jedoch auch von Vorteil sein, wenigstens eine der Kammern aus einem opaken Material zu fertigen, insbesondere dann, wenn die in dieser Kammer befindliche Zubereitung lichtsensitive Inhaltsstoffe enthält.
  • Die Auslassöffnungen 5a, 5b sind so ausgestaltet, dass sie mit den korrespondierenden Dosierkammereinlässen 21a, 21b eine form- und/oder kraftschlüssige, insbesondere flüssigkeitsdichte, Verbindung ausbilden.
  • Besonders vorteilhaft ist es, dass jeder der Auslassöffnungen 5a, 5b so ausgebildet ist, dass er nur auf einen der Dosierkammereinlässe 21a, 21b passt, wodurch verhindert wird, dass eine Kammer versehentlich auf einen falschen Dosierkammereinlass gesteckt wird.
  • Die Kartusche 1 weist üblicherweise ein Füllvolumen von <5.000 ml, insbesondere <1.000 ml, bevorzugt <500ml, besonders bevorzugt <250 ml, ganz besonders bevorzugt < 50 ml auf.
  • Die Dosiereinheit 2 und die Kartusche 1 können im zusammengefügten Zustand insbesondere den Geometrien der Geräte an oder in denen sie angewendet werden angepasst sein um einen möglichst geringen Nutzvolumenverlust zu gewährleisten. Zur Verwendung der Dosiereinheit 2 und der Kartusche 1 in Geschirrspülmaschinen ist es besonders vorteilhaft, die Dosiereinheit 2 und die Kartusche 1 in Anlehnung an in Geschirrspülmaschinen zu reinigendem Geschirr auszuformen. So kann die Dosiereinheit 2 und die Kartusche 1 beispielsweise plattenförmig, in etwa in den Abmessungen eines Tellers, ausgebildet sein. Hierdurch kann die Dosiereinheit Platz sparend im Unterkorb positioniert werden.
  • Um eine unmittelbare optische Füllstandskontrolle bereitzustellen, ist es von Vorteil, die Kartusche 1 zumindest abschnittsweise aus einem transparenten Material zu formen.
  • Um hitzeempfindliche Bestandteile eines in einer Kartusche befindlichen Produktes vor Wärmeeinwirkung zu schützen, ist es von Vorteil, die Kartusche 1 aus einem Material mit einer geringen Wärmeleitfähigkeit herzustellen.
  • Die Auslassöffnungen 5a, 5b der Kartusche 1 sind bevorzugt auf einer Linie bzw. in einer Flucht angeordnet, wodurch eine schlanke, tellerförmige Ausbildung des Dosierspenders ermöglicht ist.
  • Figur 2 zeigt ein autarkes Dosiergerät mit einer Zwei-Kammer-Kartusche 1 in der Geschirrschublade 11 bei geöffneter Geschirrspülmaschinentür 39 einer Geschirrspülmaschine 38.
  • Figur 3 zeigt eine Zwei-Kammer-Kartusche 1 im separierten Zustand zu einem autarken Dosiergerät 2 und einem internen, Maschinen-integriertem Dosiergerät. Hierbei ist die Kartusche 1 in derart ausgebildet, dass sie sowohl mit dem autarken Dosiergerät 2 als auch mit dem Maschinen-integrierten Dosiergerät (nicht dargestellt) koppelbar ist, was durch die in Figur 3 dargstellten Pfeile angedeutet ist.
  • Auf der ins Innere der Geschirrspülmaschine 38 gerichteten Seite der Geschirrspülmaschinentür 39 ist eine Vertiefung 43 ausgeformt, in die die Kartusche 1 eingesetzt werden kann, wobei durch das Einsetzten die Auslassöffnungen 5a, 5b der Kartusche 1 kommunizierend mit den Adapterstücken 42a, 42b verbunden sind. Die Adapterstücke 42a, 42b sind ihrerseits mit dem Maschinen-integrierten Dosiergerät gekoppelt.
  • Zur Fixierung der Kartusche 1 in der Vertiefung 43 können Halteelemente 44a, 44b an der Vertiefung 43 vorgesehen sein, die eine kraft- und/oder formschlüssige Fixierung der Kartusche in der Vertiefung 43 gewährleisten. Selbstverständlich ist es auch denkbar, dass entsprechende Halteelemente an der Kartusche 1 vorgesehen sind. Die Halteelemente 44a, 44b können bevorzugt ausgewählt sein aus der Gruppe der Schnappverbindungen, Rastverbindungen, Schnapp-Rast-Verbindungen, Klemmverbindungen oder Steckverbindungen.
  • Im Betrieb der Geschirrspülmaschine 38 wird durch das Maschinen-integrierte Dosiergerät Zubereitung 40a, 40b aus der Kartusche 1 durch die Adapterelemente 42a, 42b hindurch dem entsprechenden Spülzyklus zugegeben.
  • Figur 4 zeigt die aus Figur 3 bekannte Kartusche 1 im eingebauten Zustand in der Tür 39 einer Geschirrspülmaschine 38.
  • Eine weitere Ausführungsform der Erfindung ist in Figur 5 abgebildet. Figur 5 zeigt die aus Figur 3 bekannte Kartusche 1 mit einer am Kopf der Kartusche 1 angeordneten Kammer 45, welche in ihrer Mantelfläche eine Mehrzahl von Öffnungen 46 aufweist. Vorzugsweise ist die Kammer 45 mit einer Luftverbesserungszubereitung befüllt, welche durch die Öffnungen 46 an die Umgebung abgegeben wird. Die Luftverbesserungszubereitung kann insbesondere zumindest einen Duftstoff und/oder eine geruchsbekämpfende Substanz umfassen.
  • Anders als bei der aus Figur 3 und Figur 4 bekannten Anordnung der Kartusche 1 im Inneren einer Geschirrspülmaschine 38, ist es auch möglich, eine Vertiefung 43 mit Adapterelementen 42a, 42b zur Kopplung mit der Kartusche 1 an einer äußeren Oberfläche einer Geschirrspülmaschine 38 vorzusehen. Dies ist exemplarisch in Figur 5 und Figur 6 dargestellt.
  • Selbstverständlich kann die in Figur 5 und Figur 6 abgebildete Kartusche 1 auch mit einer eine Luftverbesserungssubstanz enthaltenden Kammer 45 in einer entsprechend ausgebildeten Aufnahme im Inneren einer Geschirrspülmaschine 38 angeordnet sein.
  • Eine weitere Ausgestaltung der Erfindung ist in Figur 7 gezeigt. Das Dosiergerät 2 kann hierbei mit der Kartusche 1 gekoppelt werden, was durch den ersten, linken Pfeil in der Zeichnung entsprechend angedeutet ist. Anschließend werden Kartusche 1 und Dosiergerät 2 als eine Baugruppe über die Schnittstelle 47, 48 an den Geschirrspüler gekoppelt, was durch den rechten Pfeil angedeutet ist. Das Dosiergerät 2 weist eine Schnittstelle 47 auf, über welche Daten und/oder Energie zu und/oder vom Dosiergerät 2 übertragen werden. In der Tür 39 des Geschirrspülers 38 ist eine Vertiefung 43 zur Aufnahme des Dosiergeräts 2 vorgesehen. In der Vertiefung 43 ist eine zweite Schnittstelle 48 vorgesehen, die Daten und/oder Energie zu und/oder vom Dosiergerät 2 überträgt.
  • Bevorzugt werden Daten und/oder Energie kabellos zwischen der ersten Schnittstelle 47 am Dosiergerät 2 und der zweiten Schnittstelle 48 am Geschirrspüler 38 ausgetauscht. Es ist insbesondere bevorzugt, dass Energie von der Schnittstelle 48 des Geschirrspülers 38 kabellos über die Schnittstelle 47 an das Dosiergerät 2 übertragen wird. Dies kann beispielsweise induktiv und/oder kapazitiv geschehen.
  • Es ist ferner vorteilhaft, auch die Schnittstelle zur Übertragung von Daten kabellos auszubilden. Dies kann über die im Stand der Technik bekannten Methoden zur drahtlosen Übertragung von Daten realisiert werden, wie beispielsweise mittels Funkübertragung oder IR-Übertragung.
  • Alternativ können die Schnittstellen 47, 48 auch durch integrierte Steckverbindungen ausgebildet sein. Vorteilhafter Weise sind die Steckverbindungen in derart ausgebildet, dass sie vor dem Eintritt von Wasser oder Feuchtigkeit geschützt sind.
  • Figur 9 zeigt eine Kartusche 1 deren Kammern 3a, 3b über die kopfseitigen Öffnungen 49a, 49b beispielsweise mittels einer Nachfüllkartusche 51 befüllbar ist. Die Öffnungen 49a, 49b der Kartusche 1 können beispielsweise als Silikonventile ausgebildet sein, welche sich beim Durchstoßen durch den Adapter 50a, 50b öffnen und beim Entfernen des Adapters 50a, 50b wieder schließen, so dass ein unbeabsichtigtes Auslaufen von Zubereitung aus der Kartusche verhindert ist.
  • Die Adapter 50a, 50b sind in derart ausgebildet, dass sie die Öffnungen 49a, 49b der Kartusche 1 durchstoßen können. Vorteilhafter Weise sind die Öffnungen 49a, 49b der Kartusche 1 sowie der Adapter 50a, 50b hinsichtlich ihrer Position und Größe in derart konfiguriert, dass der Adapter nur in einer vordefinierten Position in die Öffnungen 49a, 49b eingreifen kann. Hierdurch kann insbesondere eine Fehlbefüllung der Kartuschenkammern 3a, 3b verhindert werden und es ist sicher gestellt, dass die jeweils gleiche oder kompatible Zubereitung aus einer Kammer 52a, 52b der Nachfüllkartusche 51 in die korrespondierende Kammer 3a, 3b der Kartusche 1 gelangt.
  • Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel, Reinigungsmittelkombinationen oder Reinigungsmittelangebotsformen eignen sich für den Einsatz in der Geschirrreinigung ebenso wie für die Textilreinigung, gleichwohl ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Reinigungsmittels, einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkombination oder einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform zur Geschirreinigung in einem maschinellen Geschirrspülverfahren bevorzugt.
    Wie eingangs ausgeführt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel durch eine besondere physikalische und chemische Stabilität, insbesondere gegenüber Temperaturschwankungen, aus. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel eignen sich damit ausnehmend für die Dosierung mittels eines im Innenraum einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine befindlichen Dosiersystems. Ein derartiges Dosiersystem, das unbeweglich in den Innenraum der Wasch- oder Geschirrspülmaschine integriert sein kann (Maschinen-integriertes Dosiergerät) aber selbstverständlich auch als bewegliche Vorrichtung in den Innenraum eingebracht werden kann (autarkes Dosiergerät), enthält die mehrfache zur Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens benötigte Menge des Reinigungsmittels.
    Beweglich im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass das Abgabe- und Dosiersystem nicht unlösbar mit einer Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine, Waschmaschine, Wäschetrockner oder dergleichen verbunden ist, sondern beispielsweise aus einer Geschirrspülmaschine entnehmbar oder in einer Geschirrspülmaschine positionierbar ist.
  • Die Verwendung eines erfindungsgemäßen Reinigungsmittels oder einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkombination zur Befüllung
    1. i) einer unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integrierte Kartusche einer eines Dosiersystems oder
    2. ii) einer für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine vorgesehenen beweglichen Kartusche eines Dosiersystems
    mit einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge dieses Reinigungsmittels bzw. dieser Reinigungsmittelkombination sind ebenfalls Gegenstände dieser Anmeldung.
    Bevorzugte Reinigungsmittel bzw. Reinigungsmittelkombinationen für derartige Verwendungen finden sich in den Tabelle 1 bis 5 oben.
  • Ein Beispiel für eine unbewegliche Kartusche ist ein unbeweglich in den Innenraum, beispielsweise in die Seitenwand oder die Innenverkleidung der Tür einer Geschirrspülmaschine integrierter Behälter.
  • Ein Beispiel für eine bewegliche Kartusche ist ein Behälter, der vom Verbraucher in den Innenraum der Geschirrspülmaschine eingebracht wird und dort während des gesamten Verlaufs eines Reinigungsgangs verbleibt. Eine solche Kartusche ist, beispielsweise durch einfaches Einstellen in den Besteck- oder Geschirrkorb, in den Innenraum integrierbar kann jedoch vom Verbraucher auch wieder aus dem Innenraum der Geschirrspülmaschine entnommen werden.
    Die Dosierung des Reinigungsmittels bzw. der Reinigungsmittelkombination aus der Kartusche in den Innenraum der Geschirrspülmaschine erfolgt wie weiter oben beschrieben vorzugsweise mittels eines von der Kartusche lösbaren Dosiergeräts. Ein solches Dosiergerät kann mit der Kartusche mittels einer Haft-, Rast-, Schnapp- oder Steckverbindung verbunden sein. Kartuschen mit unlösbar verbundenem Dosiergerät sind jedoch selbstverständlich auch einsetzbar.
  • Die Verwendung einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform, umfassend
    1. a) ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel A in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    2. b) eine Kartusche für das Reinigungsmittel A als Reinigungsmittelreservoir für
      1. i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integriertes Dosiergerät oder
      2. ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät
    sind ebenfalls Gegenstände dieser Anmeldung.
    Bevorzugte Reinigungsmittel A für derartige Verwendungen finden sich in den Tabellen 1 bis 5 oben.
  • Die Verwendung eines erfindungsgemäßen Reinigungsmitteldosiersystems als Reinigungsmittelreservoir für eine Geschirrspülmaschine ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
  • Zwei weitere Gegenstände dieser Anmeldung sind die Verwendung einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform, umfassend
    1. a) ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel A in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    2. b) mindestens ein weiteres von A verschiedenes Reinigungsmittel B in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    3. c) eine Kartusche für die Reinigungsmittel A und B, in welchem die Reinigungsmittel A und B in voneinander getrennten Aufnahmekammern vorliegen als Reinigungsmittelreservoir für
      1. i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integriertes Dosiergerät oder
      2. ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät.
  • Beansprucht wird weiterhin die Verwendung einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform, umfassend
    1. a) ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel A in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    2. b) mindestens ein weiteres von A verschiedenes Reinigungsmittel B in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    3. c) mindestens ein weiteres von A und B verschiedenes Reinigungsmittel C in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    4. d) eine Kartusche für die Reinigungsmittel A, B und C, in welchem die Reinigungsmittel A, B und C in voneinander getrennten Aufnahmekammern vorliegen als Reinigungsmittelreservoir für
      1. i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integriertes Dosiergerät oder
      2. ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät
  • Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel und Reinigungsmittelkombinationen werden, wie zuvor ausgeführt, vorzugsweise als maschinelle Geschirrspülmittel eingesetzt.
  • Erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülverfahren unter Einsatz eines erfindungsgemäßen Reinigungsmittels A sind dadurch gekennzeichnet, dass im Verlauf dieser Verfahren aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindliche Kartusche eine Teilmenge a des in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittels A in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge des in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittels bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, dadurch gekennzeichnet, dass diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht.
  • In den erfindungsgemäßen Geschirrspülverfahren können selbstverständlich nicht nur die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel sondern auch die weiter oben beschriebenen erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkombinationen oder Reinigungsmittelangebotsformen oder Reinigungsmitteldosiersysteme eingesetzt werden.
  • Ein Gegenstand dieser Anmeldung ist daher weiterhin ein maschinelles Geschirrspülverfahren unter Einsatz einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkombination, umfassend ein erfindungsgemäßen Reinigungsmittel A sowie ein weiteres von A verschiedenes Reinigungsmittel B, in dessen Verlauf aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche eine Teilmenge a des in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittels A sowie weiterhin eine Teilmenge b des in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittels B in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei Restmengen der Reinigungsmittel A und B bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleiben und die Restmenge des Reinigungsmittels A mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht und die Restmenge des Reinigungsmittels B mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht.
  • Ein Gegenstand dieser Anmeldung ist weiterhin ein maschinelles Geschirrspülverfahren unter Einsatz einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkombination, umfassend ein erfindungsgemäßen Reinigungsmittel A sowie ein weiteres von A verschiedenes Reinigungsmittel B und ein drittes von A und B verschiedenes Reinigungsmittel C, in dessen Verlauf aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche eine Teilmenge a des in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittels A sowie weiterhin eine Teilmenge b des in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittels B und zusätzlich eine Teilmenge c des in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittels C in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei Restmengen der Reinigungsmittel A, B und C bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleiben und die Restmenge des Reinigungsmittels A mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht, die Restmenge des Reinigungsmittels B mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht und die Restmenge des Reinigungsmittels C mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht. Bevorzugte Reinigungsmittelkombinationen für derartige maschinelle Geschirrspülverfahren finden sich in der Tabelle 6b oben.
  • Werden in dem erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülverfahren Reinigungsmittelkombinationen mit zwei, drei oder mehr unterschiedlichen Reinigungsmitteln eingesetzt, so erfolgt die Dosierung der unterschiedlichen Reinigungsmittel bevorzugt zu unterschiedlichen Zeiten der Reinigungsgangs.
  • Ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist daher ein maschinelles Geschirrspülverfahren unter Einsatz eines erfindungsgemäßen Reinigungsmittels oder einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkombination oder einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform oder eines erfindungsgemäßen Reinigungsmitteldosiersystems, in dessen Verlauf
    1. a) zu einem Zeitpunkt t1 aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche eine Teilmenge a des in der Kartusche befindlichen erfindungsgemäßen Reinigungsmittels A in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge des in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittels bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, welche der mindestens doppelten, vorzugsweise der mindestens vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht;
    2. b) zu mindestens einem weiteren Zeitpunkt t2 # t1 aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche eine Teilmenge b des in der zweiten Kartusche befindlichen von dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel A unterschiedlichen Reinigungsmittels B in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge des in dieser Kartusche befindlichen Reinigungsmittels bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, welche mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht.
  • Diese Anmeldung beansprucht weiterhin ein maschinelles Geschirrspülverfahren unter Einsatz eines erfindungsgemäßen Reinigungsmittels oder einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkombination oder einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform oder eines erfindungsgemäßen Reinigungsmitteldosiersystems, in dessen Verlauf
    1. a) zu einem Zeitpunkt t1 aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche eine Teilmenge a des in der Kartusche befindlichen erfindungsgemäßen Reinigungsmittels A in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge des in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittels A bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, welche der mindestens doppelten, vorzugsweise der mindestens vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht;
    2. b) zu mindestens einem weiteren Zeitpunkt t2 # t1 aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche eine Teilmenge b des in der zweiten Kartusche befindlichen von dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel A unterschiedlichen Reinigungsmittels B in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge des in dieser Kartusche befindlichen Reinigungsmittels B bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, welche mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht;
    3. c) zu mindestens einem weiteren Zeitpunkt t3 # t2 # t1 aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche eine Teilmenge c des in der dritten Kartusche befindlichen von dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel A und dem Reinigungsmittel B unterschiedlichen Reinigungsmittels C in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge des in dieser Kartusche befindlichen Reinigungsmittels C bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, welche mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht.
  • In bevorzugten Ausführungsformen der zuvor beschriebenen maschinellen Geschirrspülverfahren mit zeitversetzter Dosierung der Reinigungsmittel A und B bzw. A, B und C liegt der Zeitpunkt t2 zeitlich mindestens 1 Minute, vorzugsweise mindestens 2 Minuten und insbesondere zwischen 3 und 20 Minuten vor oder nach dem Zeitpunkt t1 liegt.
  • Beispiele
  • Zum Nachweis der verbesserten physikalischen und chemischen Stabilität efindungsgemäßer Reinigungsmittel wurden die folgenden fünf Reinigungsmittelrezepturen bereitgestellt (Angaben in [Gew.-%]):
    1 2 3 4 5
    1,3 Propandiol 36,9 37,2 - - 36,9
    1,2 Propandiol - - 36,9 - -
    PEG 400 - - - 36,9 -
    Niotensid 1 * 36,9 37,2 36,9 36,9 -
    Niotensid 2 ** - - - - 36,9
    Natriumpercarbonat 24,6 24,6 24,6 24,6 24,6
    Hydroxyethylcellulose - 1,0 - - -
    Kieselsäure 1,6 - 1,6 1,6 1,6
    * nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel
    R1O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A"'O)z-H, in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C2-40-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; A, A', A" und A'" unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3) steht; und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können
    ** Hydroxymischether: Iso-C10 Fettalkohol-(EO)22-2-hydroxydecylether
    Diese fünf Reinigungsmittel wurden in verschlossenen und wasserdichten Gefäßen mit Druckausgleich
    1. a) für die Dauer von 24 Stunden bei Raumtemperatur (20°C) gelagert bzw.
    2. b) für die Dauer von zwanzig Reinigungsgängen (Intensiv 65°C) in eine kontinuierlich arbeitende Haushaltsgeschirrspülmaschine (Miele G1220 Konti) verbracht.
  • Anschließend wurden die Bleichmittel-haltigen Rezepturen hinsichtlich ihrer Sedimentationsstabilität beurteilt (ja = sedimentationsstabil; nein = nicht sedimentationsstabil):
    1 2 3 4 5
    Lagerung a) (20°) ja ja ja ja nein
    Lagerung b) (60°) ja ja nein nein nein
  • Dieser Testreihe ist zu entnehmen, dass durch die erfindungsgemäße Kombination eines Sauerstoffbleichmittel, organischen Lösungsmittel, einem spezifischen nichtionischen Tensid und einen Schwebemittel eine bei Raumtemperatur sedimentationsstabile Reinigungsmittelzusammensetzung erhalten werden kann. Der Testreihe ist weiterhin zu entnehmen, dass eine Stabilisierung des Bleichmittels bei Temperaturen oberhalb Raumtemperatur insbesondere durch eine Matrix auf Grundlage von 1,3 Propandiol gelingt.

Claims (15)

  1. Reinigungsmittel mit einem Wassergehalt unterhalb 5 Gew.%, umfassend
    a) 10 bis 45 Gew.% Sauerstoffbleichmittel,
    b) 15 bis 60 Gew.% 1,3-Propandiol,
    c) 15 bis 60 Gew.-% nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel R1O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A"'O)z-H, in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C2-40-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; A, A', A" und A'" unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3) steht; und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können,
    d) 0,1 bis 5 Gew.% Schwebemittel,
    wobei das Reinigungsmittel insgesamt 15 bis 60 Gew.-% organisches Lösungsmittel enthält.
  2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Sauerstoffbleichmittel um Natriumpercarbonat handelt.
  3. Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gewichtsanteil des Sauerstoffbleichmittels a) zwischen 15 und 40 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 18 und 35 Gew.% und insbesondere zwischen 21 und 30 Gew.-% beträgt.
  4. Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gewichtsanteil des organischen Lösungsmittels b) zwischen 20 und 50 Gew.%, vorzugsweise zwischen 23 und 47 Gew.-% und insbesondere zwischen 25 und 45 Gew.-% beträgt.
  5. Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gewichtsanteil des nichtionischen Tensids c) zwischen 20 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 23 und 47 Gew.% und insbesondere zwischen 25 und 45 Gew.-% beträgt.
  6. Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Schwebemittel d) um ein saccharadisches Schwebemittel oder um ein Kieselsäure-Schwebemittel oder um eine Mischung aus einem saccharidischen Schwebemittel und einen Kieselsäure-Schwebemittel handelt.
  7. Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gewichtsanteil des Schwebemittels d) zwischen 0,2 und 4 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,4 und 3 Gew.%, bevorzugt 0,5 bis 2,5 und insbesondere zwischen 1,1 und 2,5 Gew.% beträgt.
  8. Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche, umfassend
    a) 15 bis 40 Gew.% Natriumpercarbonat
    b) 20 bis 50 Gew.% 1,3-Propandiol
    c) 20 bis 50 Gew.% nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel R1O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A"'O)z-H, in der R1 und R2 unabhängig voneinander für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C2-40-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; A, A', A" und A'" unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2,-CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3) steht; und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können
    d) 0,4 bis 3 Gew.-% Schwebemittel aus der Gruppe der saccharidischen Schwebemittel und der Kieselsäure-Schwebemittel
  9. Reinigungsmittelkombination, umfassend
    a) ein Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche (Reinigungsmittel A);
    b) mindestens ein, vorzugsweise mindestens zwei weitere von A verschiedene Reinigungsmittel.
  10. Verwendung eines Reinigungsmittels oder einer Reinigungsmittelkombination nach einem der vorherigen Ansprüche zur Befüllung
    i) einer unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integrierte Kartusche eines Dosiersystems oder
    ii) einer für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine vorgesehenen beweglichen Kartusche eines Dosiersystems
    mit einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge dieses Reinigungsmittels bzw. dieser Reinigungsmittelkombination.
  11. Reinigungsmittelangebotsform, umfassend
    a) ein Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche (Reinigungsmittel A) in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    b) eine Kartusche für das Reinigungsmittel A.
  12. Verwendung einer Reinigungsmittelangebotsform gemäß Anspruch 11 als Reinigungsmittelreservoir für
    i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine integriertes Dosiergerät oder
    ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät.
  13. Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend
    a) ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel nach einem der vorherigen Ansprüche (Reinigungsmittel A) in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens ausreichenden Menge;
    b) eine Kartusche für das Reinigungsmittel A;
    c) ein mit der Kartusche verbundenes oder verbindbares Dosiergerät.
  14. Verwendung eines Reinigungsmittels, einer Reinigungsmittelkombination, einer Reinigungsmittelangebotsform oder eines Reinigungsmitteldosiersystems nach einem der vorherigen Ansprüche zur Geschirreinigung in einem maschinellen Geschirrspülverfahren.
  15. Maschinelles Geschirrspülverfahren unter Einsatz eines Reinigungsmittels oder einer Reinigungsmittelkombination oder einer Reinigungsmittelangebotsform oder eines Reinigungsmitteldosiersystems nach einem der vorherigen Ansprüche, in dessen Verlauf
    a) zu einem Zeitpunkt t1 aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche eine Teilmenge a des in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittels A nach einem der vorherigen Ansprüche in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge des in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittels A bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, welche mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht;
    b) gegebenenfalls zu mindestens einem weiteren Zeitpunkt t2 # t1 aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine befindlichen Kartusche eine Teilmenge b des in der zweiten Kartusche befindlichen von dem Reinigungsmittel A unterschiedlichen Reinigungsmittels B in den Innenraum der Geschirrspülmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge des in dieser Kartusche befindlichen Reinigungsmittels bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens in der Kartusche verbleibt, welche mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht.
EP09779660.1A 2008-09-18 2009-06-08 Bleichmittel-haltiges reinigungsmittel Active EP2328457B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL09779660T PL2328457T3 (pl) 2008-09-18 2009-06-08 Środek czyszczący zawierający środek bielący

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008047943A DE102008047943A1 (de) 2008-09-18 2008-09-18 Bleichmittel-haltiges Reinigungsmittel
PCT/EP2009/056991 WO2010031605A1 (de) 2008-09-18 2009-06-08 Bleichmittel-haltiges reinigungsmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP2328457A1 EP2328457A1 (de) 2011-06-08
EP2328457B1 true EP2328457B1 (de) 2013-07-24

Family

ID=40897477

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP09779660.1A Active EP2328457B1 (de) 2008-09-18 2009-06-08 Bleichmittel-haltiges reinigungsmittel

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP2328457B1 (de)
DE (1) DE102008047943A1 (de)
ES (1) ES2432193T3 (de)
PL (1) PL2328457T3 (de)
WO (1) WO2010031605A1 (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2336750B1 (de) 2009-12-10 2016-04-13 The Procter & Gamble Company Verfahren zur Messung der Fähigkeit von Schmutzbeseitigung eines Reinigungsmittels
ES2548772T3 (es) * 2009-12-10 2015-10-20 The Procter & Gamble Company Producto para lavavajillas y uso del mismo
ES2399311T5 (es) 2009-12-10 2020-06-19 Procter & Gamble Composición detergente
EP2380478A1 (de) 2010-04-23 2011-10-26 The Procter & Gamble Company Automatisches Geschirrspülprodukt
DE102015209824A1 (de) 2015-05-28 2016-12-01 BSH Hausgeräte GmbH Vorrichtung und Verfahren zur Bestimmung der Schmutzfracht in einer Spül- oder Waschflotte

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0515418B1 (de) * 1990-02-16 1993-09-22 Unilever Plc Flüssige reinigungsprodukte
BR9810943A (pt) * 1997-06-27 2000-09-26 Procter & Gamble Composições de detergentes contendo materiais particulados não aquosos contendo alvejante
MXPA02001518A (es) * 1999-08-10 2002-07-02 Procter & Gamble Detergente liquido no acuoso con particulas de llenador de baja densidad y solubles en agua.
JP2003506563A (ja) * 1999-08-10 2003-02-18 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 水溶性低密度粒子を含有する非水性液体洗剤
GB2386129B (en) 2002-03-06 2004-12-01 Reckitt Benckiser Nv Detergent dosing device
DE102005062479A1 (de) 2005-12-27 2007-07-05 BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH Dosiervorrichtung für die Zugabe eines Zuschlagmittels in einen Behandlungsraum und Geschirrspülmaschine mit einer Dosiervorrichtung

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010031605A1 (de) 2010-03-25
PL2328457T3 (pl) 2013-12-31
EP2328457A1 (de) 2011-06-08
DE102008047943A1 (de) 2010-03-25
ES2432193T3 (es) 2013-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2328456B1 (de) Bleichmittel-haltiges reinigungsmittel
EP2296520B1 (de) Dosiersystem für eine geschirrspülmaschine
EP2566943B1 (de) Verfahren zur freisetzung von bleichmittelhaltigen zubereitungen während eines waschprogramms einer waschmaschine mittels dosiersystem
EP2328457B1 (de) Bleichmittel-haltiges reinigungsmittel
EP2864465B1 (de) Konzentrierter reiniger in einem wasserlöslichen beutel
EP2309911A2 (de) Kartusche für ein dosiersystem
EP2446012B1 (de) Maschinelles reinigungsmittel
EP2446013B1 (de) Maschinelles geschirrspülmittel
EP2446009A1 (de) Maschinelles reingungsmittel
EP2414499B1 (de) Reinigungsmittel
DE102009002693A1 (de) Dosiersystem
WO2010112548A1 (de) Reinigungsmittel
EP2446011A1 (de) Maschinelles reinigungsmittel
DE102010002773A1 (de) Dosiersystem mit Dosierkontrolle für ein wasserführendes Haushaltsgerät
DE102010028353A1 (de) Nachfüllbares Dosiersystem für ein wasserführendes Haushaltsgerät
EP2494019B1 (de) Maschinelles geschirrspülmittel
DE102010002749A1 (de) Verfahren zur Freisetzung von Zubereitungen in einer Geschirrspülmaschine und Dosiersystem zur Durchführung des Verfahrens
DE102019135576A1 (de) Wasserführendes Haushaltsgerät mit Enzymkonzentratkartusche

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20101215

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA RS

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: BOEHM, INDRA

Inventor name: KESSLER, ARND

Inventor name: ZIPFEL, JOHANNES

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: KESSLER, ARND

Inventor name: ZIPFEL, JOHANNES

Inventor name: BOEHM, INDRA

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

RIC1 Information provided on ipc code assigned before grant

Ipc: C11D 1/72 20060101ALI20121127BHEP

Ipc: C11D 11/00 20060101ALI20121127BHEP

Ipc: C11D 1/722 20060101ALI20121127BHEP

Ipc: C11D 3/12 20060101ALI20121127BHEP

Ipc: C11D 3/20 20060101ALI20121127BHEP

Ipc: C11D 3/22 20060101ALI20121127BHEP

Ipc: C11D 3/43 20060101ALI20121127BHEP

Ipc: C11D 17/04 20060101ALI20121127BHEP

Ipc: D06F 39/02 20060101ALI20121127BHEP

Ipc: C11D 3/39 20060101ALI20121127BHEP

Ipc: A47L 15/44 20060101AFI20121127BHEP

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20130425

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 622905

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20130815

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502009007653

Country of ref document: DE

Effective date: 20130919

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2432193

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20131202

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: VDEP

Effective date: 20130724

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

REG Reference to a national code

Ref country code: PL

Ref legal event code: T3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131024

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130724

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130717

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130724

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131124

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131125

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130724

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130724

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130724

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130724

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20131025

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130724

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130724

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130724

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130724

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130724

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130724

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130724

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20140425

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502009007653

Country of ref document: DE

Effective date: 20140425

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140608

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130724

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20140608

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 622905

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20140608

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20140608

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130724

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 8

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130724

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20090608

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20140630

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Payment date: 20170530

Year of fee payment: 9

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 10

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20130724

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Payment date: 20180522

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20180910

Year of fee payment: 7

Ref country code: IT

Payment date: 20180627

Year of fee payment: 10

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180630

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180630

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190608

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20201028

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190609

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190608

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180608

P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Effective date: 20230530

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20230627

Year of fee payment: 15

Ref country code: DE

Payment date: 20230620

Year of fee payment: 15

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20230622

Year of fee payment: 15