EP2294647B1 - Culasse de distribution d'une pile a combustible - Google Patents

Culasse de distribution d'une pile a combustible Download PDF

Info

Publication number
EP2294647B1
EP2294647B1 EP09769144A EP09769144A EP2294647B1 EP 2294647 B1 EP2294647 B1 EP 2294647B1 EP 09769144 A EP09769144 A EP 09769144A EP 09769144 A EP09769144 A EP 09769144A EP 2294647 B1 EP2294647 B1 EP 2294647B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
fuel cell
delivery head
cavity
delivery
liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
EP09769144A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP2294647A1 (fr
Inventor
Sadok Garnit
Francis Roy
Guillaume Joncquet
Jean-Philippe Poirot Crouvezier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
PSA Automobiles SA
Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Original Assignee
Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Peugeot Citroen Automobiles SA
Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Commissariat a lEnergie Atomique CEA, Peugeot Citroen Automobiles SA, Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA filed Critical Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Priority to PL09769144T priority Critical patent/PL2294647T3/pl
Publication of EP2294647A1 publication Critical patent/EP2294647A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP2294647B1 publication Critical patent/EP2294647B1/fr
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04082—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration
    • H01M8/04089—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants
    • H01M8/04119—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants with simultaneous supply or evacuation of electrolyte; Humidifying or dehumidifying
    • H01M8/04156—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants with simultaneous supply or evacuation of electrolyte; Humidifying or dehumidifying with product water removal
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02—Details
    • H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
    • H01M8/0247—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors characterised by the form
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04082—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration
    • H01M8/04089—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants
    • H01M8/04119—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants with simultaneous supply or evacuation of electrolyte; Humidifying or dehumidifying
    • H01M8/04156—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants with simultaneous supply or evacuation of electrolyte; Humidifying or dehumidifying with product water removal
    • H01M8/04179—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants with simultaneous supply or evacuation of electrolyte; Humidifying or dehumidifying with product water removal by purging or increasing flow or pressure of reactants
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Definitions

  • the invention relates to a fluid distribution yoke for an electrochemical cell. It also relates to a fuel cell provided with such a cylinder head of fluid distribution.
  • Electrochemical cells are energy conversion devices. These devices are generally classified according to the direction of the energy conversion. Devices that produce chemical energy from electrical energy are called electrolytic cells, while devices that produce electrical energy from chemical energy are called fuel cells or batteries.
  • a fuel cell allows the production of electricity through two coupled chemical reactions: the oxidation of a reducing fuel on a first electrode, called the anode, and the reduction of an oxidant on a second electrode, called a cathode.
  • hydrogen is commonly used as fuel and oxygen in the air as an oxidant.
  • a fuel cell is particularly useful in the transport sector, which until now has mainly used fossil energy mainly from oil.
  • the use of this energy produces a significant amount of carbon dioxide contributing to the increase of the global greenhouse effect.
  • Other pollutants such as particulates or nitrogen oxides, are also produced by the use of petroleum fuels.
  • the main advantage of using a fuel cell using hydrogen and oxygen feed gas is that the only product of chemical oxidation and reduction reactions is water.
  • proton exchange membrane fuel cell also known as the polymer electrolyte membrane fuel cell.
  • a stack consists of an elementary cell or a stack of elementary cells interposed between an end plate forming the anode and a terminal plate forming the cathode.
  • the figure 1 schematically represents a proton exchange membrane fuel cell comprising a single elementary cell 1 interposed between an anode 2 and a cathode 3.
  • the elementary cell 1 comprises a polymer electrolyte membrane 4, called membrane 4, interposed between two active layers 5a and 5b for example porous carbon.
  • Each active layer 5a, 5b is in contact with a diffusion layer 6a or 6b respectively, for example a paper substrate or a carbon fabric.
  • the diffusion layers 6a and 6b make it possible to diffuse the feed gases from distribution lines 7a and 7b to the active layers 5a and 5b respectively.
  • the distribution lines 7a and 7b are for example partly formed in bipolar plates 8a and 8b.
  • the bipolar plates 8a and 8b are in direct contact with the anode 2 and the cathode 3.
  • a bipolar plate 8b of a first elementary cell comes in contact with a bipolar plate 8a of a second elementary cell, and so on.
  • hydrogen is introduced in gaseous form at the level of the anode 2, for example via the distribution line 7a, while the oxygen is introduced, also in gaseous form, at the cathode 3, for example via the distribution line 7b.
  • a catalyst such as, for example, platinum contained in the active layer 5a
  • the hydrogen releases e-electrons according to the following oxidation reaction: H 2 ⁇ 2 H + + 2 e - .
  • the electrons e-released in the active layer 5a will join the active layer 5b through an electrical circuit 10 using the electric energy produced by the fuel cell, and the H + protons, released during this first reaction, go migrate to the active layer 5b through the membrane 4.
  • the H + protons will combine with oxygen O 2 and electrons e - , always in the presence of a catalyst, depending on the reaction following reduction: 2H + + 1 ⁇ 2O 2 + 2e - ⁇ H 2 O.
  • oxidation and reduction reactions must occur within a certain temperature and pressure range.
  • a heat transfer liquid maintained at a temperature in this temperature range circulates inside a pipe passing around or through the elementary cells 1.
  • JP 2,003,178,791 discloses a cylinder head for dispensing fluids from a fuel cell.
  • FIGS. 2a and 2b represent an example of a distribution yoke 21 viewed respectively from the front and in section.
  • the distribution yoke 21 has an inlet connection 22a connected to the pipe 23 of the coolant at an inlet port 24a.
  • the pipe 23 comprises a pipe portion 23a integrated with the distribution yoke 21.
  • the pipe 23 extends inside or around the elementary cell (s) 1 and ends with a pipe portion 23b, for example integrated into the pipe.
  • This conduit portion 23b includes an outlet 24b that can accommodate an outlet fitting, not shown.
  • the distribution yoke 21 also comprises an inlet orifice 26a and an outlet orifice 26b making it possible to connect the distribution line 7a to an external circuit such as a hydrogen supply circuit, as well as an inlet orifice. 28a and an outlet port 28b for connecting the distribution line 7b to an external circuit such as an oxygen supply circuit.
  • the membrane 4 For proper operation of the fuel cell, the membrane 4 must contain water to allow the transfer of H + protons from the active layer 5a on the anode side 2 to the active layer 5b on the cathode side 3.
  • the membrane 4 is permeable at the water.
  • water is transferred from the cathode 3 to the anode 2 by a diffusion mechanism due to the difference in water concentration on each side of the membrane 4.
  • This water diffusion mechanism coexists with a diffusion of other species such as nitrogen.
  • Due to the temperature of the fuel cell the water leaving the distribution line 7a is essentially present in gaseous form. In order to optimize the efficiency of the cell and to increase its lifetime, this water as well as other species such as nitrogen are reinjected into the input of the distribution line 7a with hydrogen.
  • the flow of hydrogen and the reinjection of water and nitrogen can be provided by a circuit outside the fuel cell comprising for example a pump or ejector 30, shown in FIGS. Figures 2a and 2b .
  • the amount of water present in liquid form must be precisely controlled. Indeed, too much water in the elementary cell 1 prevents the supply of hydrogen and oxygen of the active layers 5a and 5b, causing a reversal of the voltage across the fuel cell and therefore a phenomenon of electrolysis of water. In some cases, for example in case of strong current draw, the fuel cell can be destroyed.
  • a conventional phase separator in the hydrogen supply circuit upstream of the distribution line 7a.
  • phase separator is generally bulky. This size is awkward for embedded use.
  • a phase separator placed upstream of the distribution line 7a does not make it possible to control the quantity of water present in liquid form inside the elementary cell 1 because of the non control of the condensation of water in the pipe connecting the separator to the inlet port 26a.
  • An object of the invention is in particular to overcome all or some of the aforementioned drawbacks by proposing a device of small size and allowing a control of the amount of water inside the cells 1.
  • the invention relates to a fluid distribution yoke having a fluid distribution line to an active portion of an electrochemical cell, according to claim 1.
  • the subject of the invention is also a fuel cell comprising an elementary cell in which a redox reaction is produced which makes it possible to generate an electric current between two electrodes of the fuel cell, characterized in that it comprises a distribution yoke according to the invention.
  • the invention has the particular advantage that it controls the amount of water present in liquid form in the fuel cell with a minimum of space. It also makes it possible to minimize the length of the hydrogen supply circuit and, consequently, to limit the phenomenon of condensation. The water in gaseous form is thus preserved to be reinjected at the input of the hydrogen distribution line, guaranteeing an increase in the lifetime of the fuel cell.
  • the Figures 3 and 4 are a sectional view of a portion of the fluid dispensing yoke 21.
  • the dispensing yoke 21 includes the outlet port 26b of the dispensing line 7a.
  • the distribution line 7a is in communication with an active part of the fuel cell, in this case the diffusion layer 6a on the side of the anode 2. Therefore, a mixture of fluids 31 containing hydrogen H 2 not consumed by the oxidation reaction, nitrogen N 2 and water in liquid and gaseous form H 2 O liquid + vapor comes from the active part of the fuel cell and goes to the outlet 26b.
  • a connector 32 makes it possible to connect the distribution line 7a to an external circuit such as a hydrogen supply circuit, not shown.
  • the distribution line 7a comprises a cavity 34 in communication with a discharge conduit 35 via a solenoid valve 36.
  • the cavity 34 is for example made in the shape of the distribution yoke 21 or as shown in Figures 3 and 4 , is made by a conduit 38 opening into the distribution line 7a through an orifice 39 made in the distribution yoke 21.
  • This embodiment allows the invention to be applied to dispensing yokes 21 for which the cavity 34 was not originally planned.
  • the invention allows, during the passage of a liquid at the cavity 34, the guiding of this liquid in the cavity 34.
  • the solenoid valve 36 is closed, the liquid, for example water in liquid form H 2 O liquid , is stored in the cavity 34 and, when the solenoid valve 36 is open, the liquid is discharged to the exhaust duct 35.
  • the cavity 34 is formed in the vicinity of the outlet orifice 26b.
  • This embodiment makes it possible to separate the water present in liquid H 2 O liquid form from the remainder of the mixture of fluids 31, in particular hydrogen H 2 , nitrogen N 2 and water H 2 O in gaseous form H 2 O steam .
  • the remainder of the fluid mixture 31 is called the gas mixture 41.
  • the liquid liquid water H 2 O liquid is guided in the cavity 34, while the gaseous mixture 41 is directed to the outlet port 26b.
  • the cavity 34 is formed at a low point of the distribution line 7a.
  • low point we mean the point of the distribution line 7a where a liquid naturally accumulates due to earth's gravity.
  • This embodiment makes it possible to collect in the cavity 34 throughout the liquid water H 2 O present in the liquid distribution line 7a. Therefore, the amount of liquid liquid water H 2 O liquid in the distribution line 7a, and thus in the elementary cell or cells 1, can be precisely controlled by monitoring the amount of water present in the cavity 34.
  • the solenoid valve 36 is connected to means for controlling its opening. These means comprise, for example, an independent computer or a system for managing the operation of the fuel cell.
  • the means for controlling the opening of the solenoid valve 36 may also include a liquid level sensor 42 located in the distribution line 7a, for example connected to the computer.
  • the opening of the solenoid valve 36 can be controlled according to a liquid level in the distribution line 7a.
  • the solenoid valve 36 is for example open when the sensor 42 of liquid detects the presence of liquid and closed when the sensor 42 of liquid does not detect liquid.
  • the liquid level sensor 42 is located in the cavity 34, above the solenoid valve 36.
  • the liquid level sensor 42 and the solenoid valve 36 are arranged in such a way that liquid can accumulate by gravity in the cavity 34 before reaching the liquid level sensor 42.
  • This embodiment makes it possible to keep a minimum amount of water in liquid H 2 O liquid form at the bottom of the cavity 34 while avoiding an overflow of the cavity 34.
  • the gaseous mixture 41 is not likely to be evacuated by the exhaust pipe 35 and the liquid liquid water H 2 O liquid is removed from the distribution line 7a.
  • the means for controlling the opening of the solenoid valve 36 comprise a pressure sensor located in the distribution line 7a.
  • This pressure sensor can be connected to the computer or the fuel cell operation management system.
  • the pressure sensor provides information on the pressure prevailing inside the distribution line 7a. This pressure can also be taken into account for controlling the opening of the solenoid valve 36.
  • the solenoid valve 36 can be opened when the pressure passes above a predetermined threshold. All the liquid water H 2 O liquid can then be discharged through the discharge conduit 35.
  • the opening of the solenoid valve 36 also allows to evacuate all or part of the mixture of fluids 31, thus reducing the pressure in the line of distribution 7a. This phase of operation is represented in figure 4 .
  • the solenoid valve 36 can then be closed either when the pressure returns to a certain value or after a certain duration.
  • the combination of the pressure sensor, the solenoid valve 36 and the evacuation channel 35 in fact acts as a pressure relief valve.
  • the distribution yoke 21 comprises a tube 44 for the evacuation of gas from the distribution line 7a.
  • the tube 44 can pass through the cavity 34 in order to obtain a compact device.
  • the evacuated gases may be hydrogen H 2 , nitrogen N 2 and water in gas form H 2 O vapor of the fluid mixture 31.
  • the tube 44 has for example an internal diameter of between 0.1 and 0.7 mm.
  • the tube 44 is used to collect periodically or continuously a certain amount of gas from the distribution line 7a. This gas sampling in particular limits the increase in concentration of nitrogen N 2 in the hydrogen feed circuit H 2 , thereby regulating the ratio of hydrogen H 2 and the other gases present at the inlet of the distribution line 7 a.
  • an end 45 of the tube 44 is located above the liquid level sensor 42.
  • the gas present in the distribution line 7a can thus be removed without discharging liquid H 2 O liquid water .
  • the invention makes it possible to provide several functions with a minimum of elements and in a small footprint.
  • the invention notably provides a function for discharging the liquid H 2 O liquid water, a pressure relief valve function and a function of regulating the amount of nitrogen N 2.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

La présente invention concerne une culasse de distribution (21) de fluides (31, 41) pour une cellule électrochimique, par exemple une pile à combustible. La culasse de distribution (21) regroupe les entrées et sorties (26b) des lignes de distribution (7a) en fluides (31, 41), notamment l'hydrogène (H2) et l'oxygène. Selon l'invention, la ligne de distribution (7a) en hydrogène (H2) alimentant une partie active de la pile à combustible comprend une cavité (34) en communication avec un conduit d'évacuation (35) par l'intermédiaire d'une électrovanne (36). L'invention permet d'assurer plusieurs fonctions avec un minimum d'éléments et dans un encombrement réduit.

Description

  • L'invention concerne une culasse de distribution de fluides pour une cellule électrochimique. Elle concerne également une pile à combustible munie d'une telle culasse de distribution de fluides.
  • Les cellules électrochimiques sont des dispositifs de conversion d'énergie. Ces dispositifs sont généralement classés en fonction du sens de la conversion d'énergie. Les dispositifs produisant de l'énergie chimique à partir d'énergie électrique sont appelés cellules électrolytiques, alors que les dispositifs produisant de l'énergie électrique à partir d'énergie chimique sont appelés piles à combustible ou batterie.
  • Une pile à combustible permet la production d'électricité grâce à deux réactions chimiques couplées : l'oxydation d'un combustible réducteur sur une première électrode, appelée anode, et la réduction d'un oxydant sur une seconde électrode, appelée cathode. A ce jour, on utilise couramment l'hydrogène comme combustible et l'oxygène contenu dans l'air comme oxydant.
  • Une pile à combustible trouve une utilité particulière dans le domaine du transport qui, jusqu'à présent, utilise essentiellement de l'énergie fossile principalement issue du pétrole. L'utilisation de cette énergie produit une quantité importante de dioxyde de carbone contribuant à l'augmentation de l'effet de serre au niveau planétaire. D'autres polluants, tels que des particules ou des oxydes d'azote, sont également produits par l'utilisation de carburants issus du pétrole.
  • Le principal avantage de l'utilisation d'une pile à combustible utilisant comme gaz d'alimentation de l'hydrogène et de l'oxygène, est que le seul produit des réactions chimiques d'oxydation et de réduction est de l'eau.
  • Parmi les différents types de pile à combustible, on distingue la pile à combustible à membrane échangeuse de protons, également connue sous le terme de pile à combustible à membrane électrolyte polymère. Une telle pile est constituée d'une cellule élémentaire ou d'un empilement de cellules élémentaires intercalées entre une plaque terminale formant l'anode et une plaque terminale formant la cathode.
  • La figure 1 représente schématiquement une pile à combustible à membrane échangeuse de protons comprenant une seule cellule élémentaire 1 intercalée entre une anode 2 et une cathode 3. La cellule élémentaire 1 comprend une membrane électrolyte polymère 4, appelée membrane 4, intercalée entre deux couches actives 5a et 5b, par exemple du carbone poreux. Chaque couche active 5a, 5b est en contact avec une couche de diffusion 6a ou 6b respectivement, par exemple un substrat en papier ou un tissu de carbone. Les couches de diffusion 6a et 6b permettent de diffuser les gaz d'alimentation provenant de lignes de distribution 7a et 7b vers les couches actives 5a et 5b respectivement. Les lignes de distribution 7a et 7b sont par exemple en partie ménagées dans des plaques bipolaires 8a et 8b. Dans cette figure, les plaques bipolaires 8a et 8b sont directement en contact avec l'anode 2 et la cathode 3. Bien entendu, dans le cas d'un empilement de cellules élémentaires 1, une plaque bipolaire 8b d'une première cellule élémentaire vient en contact avec une plaque bipolaire 8a d'une seconde cellule élémentaire, et ainsi de suite.
  • Dans une pile à combustible à membrane échangeuse de protons utilisant comme gaz d'alimentation de l'hydrogène et de l'oxygène, l'hydrogène est introduit sous forme gazeuse au niveau de l'anode 2, par exemple par l'intermédiaire de la ligne de distribution 7a, tandis que l'oxygène est introduit, également sous forme gazeuse, au niveau de la cathode 3, par exemple par l'intermédiaire de la ligne de distribution 7b. En présence d'un catalyseur, comme par exemple du platine contenu dans la couche active 5a, l'hydrogène libère des électrons e- selon la réaction d'oxydation suivante :

            H2 → 2 H+ + 2 e-.

  • Les électrons e- libérés dans la couche active 5a vont rejoindre la couche active 5b au travers d'un circuit électrique 10 utilisant l'énergie électrique produite par la pile à combustible, et les protons H+, libérés lors de cette première réaction, vont migrer vers la couche active 5b en traversant la membrane 4. Au niveau de la couche active 5b, les protons H+ vont se combiner à l'oxygène O2 et aux électrons e-, toujours en présence d'un catalyseur, selon la réaction de réduction suivante :

            2H+ + ½O2 + 2e- → H2O.

  • De façon globale, il se produit la réaction d'oxydoréduction suivante :

            H2 + ½ O2 → H2O.

  • Pour un meilleur rendement énergétique, les réactions d'oxydation et de réduction doivent se produire dans une certaine plage de température et de pression. Pour assurer cette température adéquate de fonctionnement, un liquide caloporteur maintenu à une température comprise dans cette plage de température circule à l'intérieur d'une conduite passant autour ou au travers des cellules élémentaires 1.
  • Le fonctionnement d'une pile à combustible nécessite de nombreux échanges fluidiques avec des dispositifs périphériques à la pile à combustible. En particulier, le liquide caloporteur nécessite de passer à travers un dispositif permettant de maintenir sa température. De même, les lignes de distribution 7a et 7b nécessitent d'être reliées à des circuits d'alimentation en hydrogène et en oxygène. Dans un souci de réduction d'encombrement, les lignes de distribution des fluides peuvent déboucher au niveau d'une seule et même pièce, appelée culasse de distribution de fluides ou, plus simplement, culasse de distribution. JP 2 003 178 791 décrit une culasse de distribution de fluides d'une pile à combustible.
  • Les figures 2a et 2b représentent un exemple de culasse de distribution 21 vue respectivement de face et en coupe.
  • La culasse de distribution 21 comporte un raccord d'entrée 22a relié à la conduite 23 du liquide caloporteur au niveau d'un orifice d'entrée 24a. La conduite 23 comporte une portion de conduite 23a intégrée à la culasse de distribution 21. La conduite 23 se prolonge à l'intérieur ou autour de la ou des cellules élémentaires 1 et se termine par une portion de conduite 23b, par exemple intégrée à la culasse de distribution 21. Cette portion de conduite 23b comprend un orifice de sortie 24b pouvant accueillir un raccord de sortie, non représenté. La culasse de distribution 21 comprend également un orifice d'entrée 26a et un orifice de sortie 26b permettant de relier la ligne de distribution 7a à un circuit extérieur tel qu'un circuit d'alimentation en hydrogène, ainsi qu'un orifice d'entrée 28a et un orifice de sortie 28b permettant de relier la ligne de distribution 7b à un circuit extérieur tel qu'un circuit d'alimentation en oxygène.
  • Pour un bon fonctionnement de la pile à combustible, la membrane 4 doit contenir de l'eau afin de permettre le transfert des protons H+ de la couche active 5a côté anode 2 vers la couche active 5b côté cathode 3. La membrane 4 est perméable à l'eau. Par conséquent, il se produit un transfert d'eau de la cathode 3 vers l'anode 2 par un mécanisme de diffusion dû à la différence de concentration en eau de chaque côté de la membrane 4. Ce mécanisme de diffusion d'eau cohabite avec une diffusion d'autres espèces telles que l'azote. Du fait de la température de la pile à combustible, l'eau en sortie de la ligne de distribution 7a est essentiellement présente sous forme gazeuse. Afin d'optimiser le rendement de la pile et accroître sa durée de vie, cette eau ainsi que les autres espèces telles que l'azote sont réinjectées en entrée de la ligne de distribution 7a avec l'hydrogène. La circulation d'hydrogène et la réinjection de l'eau et de l'azote peut être assurée par un circuit extérieur à la pile à combustible comprenant par exemple une pompe ou un éjecteur 30, représenté aux figures 2a et 2b. La quantité d'eau présente sous forme liquide doit cependant être précisément contrôlée. En effet, une trop grande quantité d'eau dans la cellule élémentaire 1 empêche l'alimentation en hydrogène et en oxygène des couches actives 5a et 5b, entraînant une inversion de la tension aux bornes de la pile à combustible et donc un phénomène d'électrolyse de l'eau. Dans certains cas, par exemple en cas de fort appel de courant, la pile à combustible peut être détruite. Afin de limiter les risques d'injection d'eau sous forme liquide en entrée de la ligne de distribution 7a, il est possible de placer un séparateur de phase conventionnel dans le circuit d'alimentation en hydrogène en amont de la ligne de distribution 7a. Cependant, un tel séparateur de phase est généralement encombrant. Cet encombrement est gênant pour une utilisation embarquée. Par ailleurs, un séparateur de phase placé en amont de la ligne de distribution 7a ne permet pas de contrôler la quantité d'eau présente sous forme liquide à l'intérieur de la cellule élémentaire 1 du fait de la non maîtrise de la condensation d'eau dans la canalisation reliant le séparateur à l'orifice d'entrée 26a.
  • Un but de l'invention est notamment de pallier tout ou partie des inconvénients précités en proposant un dispositif de faible encombrement et permettant un contrôle de la quantité d'eau à l'intérieur des cellules élémentaires 1. A cet effet, l'invention a pour objet une culasse de distribution de fluides comportant une ligne de distribution d'un fluide vers une partie active d'une cellule électrochimique, selon la revendication 1.
  • L'invention a également pour objet une pile à combustible comportant une cellule élémentaire dans laquelle se produit une réaction d'oxydoréduction permettant de générer un courant électrique entre deux électrodes de la pile à combustible, caractérisée en ce qu'elle comporte une culasse de distribution selon l'invention.
  • L'invention a notamment pour avantage qu'elle permet de contrôler la quantité d'eau présente sous forme liquide dans la pile à combustible avec un minimum d'encombrement. Elle permet en outre de minimiser la longueur du circuit d'alimentation en hydrogène et, par voie de conséquence, de limiter le phénomène de condensation. L'eau sous forme gazeuse se trouve donc préservée pour être réinjectée en entrée de la ligne de distribution d'hydrogène, garantissant une augmentation de la durée de vie de la pile à combustible.
  • L'invention sera mieux comprise et d'autres avantages apparaîtront à la lecture de la description détaillée d'un mode de réalisation donné à titre d'exemple, description faite en regard de dessins annexés qui représentent :
    • la figure 1, une pile à combustible à membrane échangeuse de protons et son principe de fonctionnement ;
    • les figures 2a et 2b, un exemple de culasse de distribution de fluides pour pile à combustible ;
    • les figures 3 et 4, une partie de la culasse de distribution de fluides concernée par l'invention.
  • Pour la suite de la description, on considérera une pile à combustible, par exemple une pile à combustible à membrane échangeuse de protons, utilisant comme gaz d'alimentation de l'hydrogène et de l'oxygène. Cependant, il est possible d'utiliser d'autres gaz d'alimentation sans sortir du cadre de l'invention. De plus, l'invention s'applique tout aussi bien à d'autres types de piles à combustible et, de façon générale, à toute cellule électrochimique.
  • Les figures 3 et 4 représentent une vue en coupe d'une partie de la culasse de distribution de fluides 21. La culasse de distribution 21 comprend l'orifice de sortie 26b de la ligne de distribution 7a. La ligne de distribution 7a est en communication avec une partie active de la pile à combustible, en l'occurrence la couche de diffusion 6a du côté de l'anode 2. Par conséquent, un mélange de fluides 31 contenant de l'hydrogène H2 non consommé par la réaction d'oxydation, de l'azote N2 et de l'eau sous forme liquide et gazeuse H2O liquide + vapeur arrive de la partie active de la pile à combustible et se dirige vers l'orifice de sortie 26b. Un raccord 32 permet de raccorder la ligne de distribution 7a à un circuit extérieur tel qu'un circuit d'alimentation en hydrogène, non représenté. Selon l'invention, la ligne de distribution 7a comprend une cavité 34 en communication avec un conduit d'évacuation 35 par l'intermédiaire d'une électrovanne 36. La cavité 34 est par exemple réalisée dans la forme de la culasse de distribution 21 ou, comme représenté aux figures 3 et 4, est réalisée par un conduit 38 débouchant dans la ligne de distribution 7a par un orifice 39 réalisé dans la culasse de distribution 21. Ce dernier mode de réalisation permet d'appliquer l'invention à des culasses de distribution 21 pour lesquelles la cavité 34 n'était pas prévue à l'origine. L'invention permet, lors du passage d'un liquide au niveau de la cavité 34, le guidage de ce liquide dans la cavité 34. Lorsque l'électrovanne 36 est fermée, le liquide, par exemple de l'eau sous forme liquide H2O liquide, est stocké dans la cavité 34 et, lorsque l'électrovanne 36 est ouverte, le liquide est évacué vers le conduit d'évacuation 35.
  • Selon une forme particulière de réalisation, la cavité 34 est formée au voisinage de l'orifice de sortie 26b. Cette forme de réalisation permet de séparer l'eau présente sous forme liquide H2O liquide du reste du mélange de fluides 31, notamment l'hydrogène H2, l'azote N2 et l'eau H2O sous forme gazeuse H2O vapeur. Le reste du mélange de fluides 31 est appelé mélange gazeux 41. Selon cette forme de réalisation, lors du passage du mélange de fluides 31 au niveau de la cavité 34, l'eau sous forme liquide H2O liquide est guidée dans la cavité 34, tandis que le mélange gazeux 41 se dirige vers l'orifice de sortie 26b.
  • Selon une forme particulière de réalisation, la cavité 34 est formée au niveau d'un point bas de la ligne de distribution 7a. Par point bas, on entend le point de la ligne de distribution 7a où s'accumulerait naturellement un liquide du fait de la gravité terrestre. Cette forme de réalisation permet de collecter dans la cavité 34 l'ensemble de l'eau sous forme liquide H2O liquide présente dans la ligne de distribution 7a. Par conséquent, la quantité d'eau liquide H2O liquide dans la ligne de distribution 7a, et donc dans la ou les cellules élémentaires 1, peut être contrôlée précisément en surveillant la quantité d'eau présente dans la cavité 34.
  • Selon une forme particulière de réalisation, l'électrovanne 36 est reliée à des moyens pour commander son ouverture. Ces moyens comprennent par exemple un calculateur indépendant ou un système de gestion du fonctionnement de la pile à combustible. Les moyens pour commander l'ouverture de l'électrovanne 36 peuvent également comporter un capteur 42 de niveau de liquide situé dans la ligne de distribution 7a, par exemple relié au calculateur. Selon cette forme de réalisation, l'ouverture de l'électrovanne 36 peut être contrôlée en fonction d'un niveau de liquide dans la ligne de distribution 7a. L'électrovanne 36 est par exemple ouverte lorsque le capteur 42 de liquide détecte la présence de liquide et fermée lorsque le capteur 42 de liquide ne détecte pas de liquide.
  • Dans un mode de réalisation, représenté aux figures 3 et 4, le capteur 42 de niveau de liquide est situé dans la cavité 34, au-dessus de l'électrovanne 36. En d'autres termes, le capteur 42 de niveau de liquide et l'électrovanne 36 sont agencés de telle manière qu'un liquide puisse s'accumuler par gravité dans la cavité 34 avant d'atteindre le capteur 42 de niveau de liquide. Ce mode de réalisation permet de conserver un minimum d'eau sous forme liquide H2O liquide au fond de la cavité 34 tout en évitant un débordement de la cavité 34. Ainsi, le mélange gazeux 41 ne risque pas d'être évacué par le conduit d'évacuation 35 et l'eau liquide H2O liquide est évacuée de la ligne de distribution 7a.
  • Dans un mode de réalisation, les moyens pour commander l'ouverture de l'électrovanne 36 comportent un capteur de pression situé dans la ligne de distribution 7a. Ce capteur de pression peut être relié au calculateur ou au système de gestion du fonctionnement de la pile à combustible. Le capteur de pression permet de fournir une information sur la pression régnant à l'intérieur de la ligne de distribution 7a. Cette pression peut également être prise en compte pour le pilotage de l'ouverture de l'électrovanne 36. En particulier, l'électrovanne 36 peut être ouverte lorsque la pression passe au-dessus d'un seuil prédéterminé. Toute l'eau liquide H2O liquide peut alors être évacuée par le conduit d'évacuation 35. L'ouverture de l'électrovanne 36 permet également d'évacuer tout ou partie du mélange de fluides 31, réduisant ainsi la pression dans la ligne de distribution 7a. Cette phase de fonctionnement est représentée à la figure 4. L'électrovanne 36 peut alors être refermée soit lorsque la pression repasse sous une certaine valeur, soit après une certaine durée. La combinaison du capteur de pression, de l'électrovanne 36 et du canal d'évacuation 35 assure de fait une fonction de clapet de surpression.
  • Selon une forme particulière de réalisation, la culasse de distribution 21 comprend un tube 44 permettant l'évacuation de gaz de la ligne de distribution 7a. Le tube 44 peut traverser la cavité 34 afin d'obtenir un dispositif compact. En particulier, les gaz évacués peuvent être l'hydrogène H2, l'azote N2 et l'eau sous forme gazeuse H2O vapeur du mélange de fluides 31. Le tube 44 présente par exemple un diamètre intérieur compris entre 0,1 et 0,7 mm. Le tube 44 permet de prélever de façon périodique ou continue une certaine quantité de gaz de la ligne de distribution 7a. Ce prélèvement de gaz limite notamment l'augmentation de concentration en azote N2 dans le circuit d'alimentation en hydrogène H2, régulant ainsi le rapport entre l'hydrogène H2 et les autres gaz présents en entrée de la ligne de distribution 7a.
  • Dans un mode de réalisation, une extrémité 45 du tube 44 est située au-dessus du capteur 42 de niveau de liquide. Le gaz présent dans la ligne de distribution 7a peut ainsi être prélevé sans évacuer d'eau liquide H2O liquide.
  • En résumé, l'invention permet d'assurer plusieurs fonctions avec un minimum d'éléments et dans un encombrement réduit. L'invention assure notamment une fonction d'évacuation de l'eau liquide H2O liquide, une fonction de clapet de surpression et une fonction de régulation de la quantité d'azote N2.

Claims (9)

  1. Culasse de distribution de fluides (31, 41) pour une cellule électrochimique, comportant une ligne de distribution (7a) d'un fluide (31, 41) vers une partie active (6a) de la cellule électrochimique, la ligne de distribution (7a) comprenant une cavité (34) capable de recueillir du liquide, en communication avec un conduit d'évacuation (35) par l'intermédiaire d'une électrovanne (36), la culasse de distribution (21) étant caractérisée en ce qu'elle comprend un tube (44) permettant l'évacuation de gaz (H2, N2, H2O vapeur) de la ligne de distribution (7a) et en ce que le tube (44) traverse la cavité (34).
  2. Culasse de distribution selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un orifice de sortie (26b) permettant de relier la ligne de distribution (7a) à un circuit extérieur et en ce que la cavité (34) est formée au voisinage de l'orifice de sortie (26b).
  3. Culasse de distribution selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que la cavité (34) est formée au niveau d'un point bas de la ligne de distribution (7a).
  4. Culasse de distribution selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'électrovanne (36) est reliée à des moyens (42) pour commander son ouverture comportant un capteur (42) de niveau de liquide situé dans la ligne de distribution (7a).
  5. Culasse de distribution selon la revendication 4, caractérisée en ce que le capteur (42) de niveau de liquide est situé dans la cavité (34) au-dessus de l'électrovanne (36).
  6. Culasse de distribution selon l'une des revendications 4 ou 5, caractérisée en ce que les moyens (42) pour commander l'ouverture de l'électrovanne (36) comportent un capteur de pression situé dans la ligne de distribution (7a).
  7. Culasse de distribution selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'une extrémité (45) du tube (44) est située au-dessus du capteur (42) de niveau de liquide.
  8. Culasse de distribution selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la cavité (34) est réalisée par un conduit (38) débouchant dans la ligne de distribution (7a) par un orifice (39) réalisé dans la culasse de distribution (21).
  9. Pile à combustible comportant au moins une cellule élémentaire (1) dans laquelle se produit une réaction d'oxydoréduction permettant de générer un courant électrique entre deux électrodes (2, 3) de la pile à combustible, caractérisée en ce qu'elle comporte une culasse de distribution (21) selon l'une des revendications précédentes.
EP09769144A 2008-06-27 2009-06-15 Culasse de distribution d'une pile a combustible Expired - Fee Related EP2294647B1 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL09769144T PL2294647T3 (pl) 2008-06-27 2009-06-15 Głowica rozdzielcza ogniwa paliwowego

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0803637A FR2933239B1 (fr) 2008-06-27 2008-06-27 Culasse de distribution d'une pile a combustible
PCT/EP2009/057385 WO2009156295A1 (fr) 2008-06-27 2009-06-15 Culasse de distribution d'une pile a combustible

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP2294647A1 EP2294647A1 (fr) 2011-03-16
EP2294647B1 true EP2294647B1 (fr) 2012-04-04

Family

ID=40325786

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP09769144A Expired - Fee Related EP2294647B1 (fr) 2008-06-27 2009-06-15 Culasse de distribution d'une pile a combustible

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8778548B2 (fr)
EP (1) EP2294647B1 (fr)
JP (1) JP5581537B2 (fr)
KR (1) KR20110055487A (fr)
CN (1) CN102144327A (fr)
BR (1) BRPI0914731A2 (fr)
ES (1) ES2386815T3 (fr)
FR (1) FR2933239B1 (fr)
PL (1) PL2294647T3 (fr)
WO (1) WO2009156295A1 (fr)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5877492B2 (ja) * 2010-07-21 2016-03-08 日産自動車株式会社 燃料電池システム及びその運転方法
FR3043846B1 (fr) 2015-11-17 2018-01-05 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Plaques bipolaires pour limiter le contournement des canaux d’ecoulement par les reactifs

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002313403A (ja) * 2001-04-09 2002-10-25 Honda Motor Co Ltd 燃料電池システムの生成水排出方法
JP5078202B2 (ja) * 2001-07-12 2012-11-21 大阪瓦斯株式会社 固体高分子型燃料電池発電システム
JP3589221B2 (ja) * 2001-12-12 2004-11-17 日産自動車株式会社 燃料電池システム
JP3915681B2 (ja) * 2002-12-03 2007-05-16 日産自動車株式会社 燃料電池システム
JP5044881B2 (ja) * 2003-05-14 2012-10-10 トヨタ自動車株式会社 燃料電池システム
DE102004049623B4 (de) * 2004-10-06 2015-03-26 Reinz-Dichtungs-Gmbh Endplatte für einen Brennstoffzellenstapel, Brennstoffzellenstapel und Verfahren zur Herstellung der Endplatte
US20060093890A1 (en) * 2004-10-29 2006-05-04 Steinbroner Matthew P Fuel cell stack compression systems, and fuel cell stacks and fuel cell systems incorporating the same
JP5007778B2 (ja) * 2004-12-16 2012-08-22 株式会社エクォス・リサーチ 燃料電池システム
JP4984543B2 (ja) * 2005-07-21 2012-07-25 日産自動車株式会社 燃料電池システム
FR2892234A1 (fr) * 2005-10-18 2007-04-20 Conception & Dev Michelin Sa Pile a combustible avec installation de gestion des fluides integree
JP4989089B2 (ja) * 2006-03-28 2012-08-01 トヨタ自動車株式会社 燃料電池用セパレータおよび燃料電池スタック
JP2007273413A (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Equos Research Co Ltd 膜・電極接合体及びその製造方法
JP5201308B2 (ja) * 2006-10-31 2013-06-05 トヨタ自動車株式会社 燃料電池システム
JP2008207070A (ja) * 2007-02-23 2008-09-11 Toshiba Corp 水素製造用触媒の製造方法
JP3999810B2 (ja) * 2007-04-25 2007-10-31 三菱重工業株式会社 濃度計測装置

Also Published As

Publication number Publication date
US20110262821A1 (en) 2011-10-27
JP2012530329A (ja) 2012-11-29
PL2294647T3 (pl) 2012-10-31
US8778548B2 (en) 2014-07-15
JP5581537B2 (ja) 2014-09-03
FR2933239B1 (fr) 2011-01-21
KR20110055487A (ko) 2011-05-25
EP2294647A1 (fr) 2011-03-16
ES2386815T3 (es) 2012-08-31
BRPI0914731A2 (pt) 2017-05-23
CN102144327A (zh) 2011-08-03
FR2933239A1 (fr) 2010-01-01
WO2009156295A1 (fr) 2009-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1776730B1 (fr) Controle de l'humidification de la membrane polymere d'une pile a combustible
FR2952234A1 (fr) Procedure de detection de l'etat de permeabilite de la membrane polymere echangeuse d'ions d'une pile a combustible.
FR2952233A1 (fr) Procedure de detection de l'etat d'une pile a combustible.
EP2294647B1 (fr) Culasse de distribution d'une pile a combustible
EP3560015B1 (fr) Système à pile à combustible, et procédé de pilotage associé
EP3005454B1 (fr) Système à pile à combustible
EP2692009A1 (fr) Pile a combustible a membrane d'echange de protons presentant une duree de vie accrue
EP3105808B1 (fr) Circuit de purge d'une pile à combustible
EP3499625A1 (fr) Système incluant une pile à combustible à membrane échangeuse de protons limitant les fuites de carburant
FR3061361A1 (fr) Systeme electrochimique a pile a combustible comportant un dispositif de regulation de pression a detendeur
FR2973582A1 (fr) Pile a combustible a membrane d'echange de protons presentant une duree de vie accrue
FR2941330A1 (fr) Gestion de l'eau dans une pile a combustible.
EP3819971B1 (fr) Système électrochimique à pile à combustible adapté à commuter entre un fonctionnement en surpression et un fonctionnement en dépression
EP3799173B1 (fr) Pile a combustible a plaques de maintien de type pcb comportant des compartiments d'alimentation et d'evacuation en fluides reactifs
EP4207399A1 (fr) Systeme electrochimique comportant un reacteur electrochimique, un dispositif de regulation thermique et un dispositif d'inertage
FR2941094A1 (fr) Dispositif pour augmenter le volume du circuit hydrogene d'une pile a combustible
FR3116661A1 (fr) Système électrochimique comportant une pile à combustible, une vanne de purge, et un détendeur de régulation de la pression d’entrée
FR3091749A1 (fr) Brûleur à hydrogène muni d’une cellule électrochimique à membrane échangeuse de protons compacte
FR3091711A1 (fr) Electrolyseur d’eau portatif configuré pour limiter les risques de concentration de dihydrogène
FR3091712A1 (fr) Electrolyseur pour usage domestique
EP2729602A1 (fr) Dispositif de production et de stockage de dioxygene et/ou de dihydrogene et systeme de pile a combustible associe
FR2864863A1 (fr) Plaques bipolaires pour pile a combustible et pile a combustible equipee d'une plaque
WO2012136936A1 (fr) Systeme de production d'energie comprenant une pile a combustible et un systeme de regulation de pression
FR3091747A1 (fr) Brûleur à hydrogène muni d’une cellule électrochimique à membrane échangeuse de protons compacte
FR3091748A1 (fr) Brûleur à hydrogène muni d’une cellule électrochimique à membrane échangeuse de protons compacte

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20101222

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA RS

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R079

Ref document number: 602009006275

Country of ref document: DE

Free format text: PREVIOUS MAIN CLASS: H01M0008040000

Ipc: H01M0008020000

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

RIC1 Information provided on ipc code assigned before grant

Ipc: H01M 8/04 20060101ALI20110516BHEP

Ipc: H01M 8/02 20060101AFI20110516BHEP

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: PEUGEOT CITROEN AUTOMOBILES S.A.

Owner name: COMMISSARIAT A L'ENERGIE ATOMIQUE ET AUX ENERGIES

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: PEUGEOT CITROEN AUTOMOBILES S.A.

Owner name: COMMISSARIAT A L'ENERGIE ATOMIQUE ET AUX ENERGIES

RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): DE ES FR GB IT PL SE TR

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): DE ES FR GB IT PL SE TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 602009006275

Country of ref document: DE

Effective date: 20120531

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: TRGR

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2386815

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20120831

REG Reference to a national code

Ref country code: PL

Ref legal event code: T3

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20130107

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 602009006275

Country of ref document: DE

Effective date: 20130107

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 8

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20170526

Year of fee payment: 9

Ref country code: DE

Payment date: 20170522

Year of fee payment: 9

Ref country code: FR

Payment date: 20170523

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20170620

Year of fee payment: 9

Ref country code: IT

Payment date: 20170621

Year of fee payment: 9

Ref country code: PL

Payment date: 20170601

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Payment date: 20170605

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20170707

Year of fee payment: 9

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: CA

Effective date: 20180312

Ref country code: FR

Ref legal event code: CD

Owner name: PEUGEOT CITROEN AUTOMOBILES SA, FR

Effective date: 20180312

Ref country code: FR

Ref legal event code: CD

Owner name: PEUGEOT CITROEN AUTOMOBILES S.A., FR

Effective date: 20180312

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 602009006275

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: EUG

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180616

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20180615

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180615

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180630

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180615

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190101

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20190916

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180616

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180615

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20180615