EP2282988A1 - Fluortenside - Google Patents

Fluortenside

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Publication number
EP2282988A1
EP2282988A1 EP09761370A EP09761370A EP2282988A1 EP 2282988 A1 EP2282988 A1 EP 2282988A1 EP 09761370 A EP09761370 A EP 09761370A EP 09761370 A EP09761370 A EP 09761370A EP 2282988 A1 EP2282988 A1 EP 2282988A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
compounds
formula
alkyl
tert
butoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP09761370A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Eckhard Claus
Fanny SCHOOREN
Martin Seidel
Wolfgang Herse
Peer Kirsch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of EP2282988A1 publication Critical patent/EP2282988A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/78—Benzoic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/16—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/007—Organic compounds containing halogen

Definitions

  • the present invention relates to compounds of the formulas (I), (II) and (III), the use of compounds containing at least one perfluoro-tert-butoxy group and at least one substituted or unsubstituted aromatic end group as a surface-active agent and a process for Preparation of compounds of the formula (II).
  • Fluorosurfactants have a superior surface tension lowering ability, for example, in the hydrophobization of surfaces e.g. of textiles, paper, glass, building materials or adsorbents.
  • Fluorosurfactants generally contain perfluoroalkyl substituents which are degraded in the environment by biological and / or other oxidation processes to perfluoroalkylcarboxylic acids (PFCA 's ) and sulfonic acids (PFAS 's ).
  • PFCA 's perfluoroalkylcarboxylic acids
  • PFAS 's sulfonic acids
  • PFAS 's in nature cause for concern.
  • PFCA 's and PFAS 's are highly persistent compounds whose long-chain variants (with perfluoroalkyl chains of 8 or more carbon atoms) have a bioaccumulative potential. They are sometimes suspected of causing harm to their health (GL Kennedy, Jr., JL
  • JP-A-2001/133984 discloses surface-active compounds containing perfluoroalkoxy chains, which are suitable for use in antireflection coatings.
  • JP-A-09/111286 discloses the use of perfluoropolyether surfactants in emulsions.
  • a first subject of the present invention are therefore compounds of the formula I,
  • L linear or branched alkyl having at least 2 C atoms, wherein one or more non-adjacent carbon atoms may be replaced by O, S 1 and / or N, and / or one or more double and / or
  • Ar is preferably one with halogen, alkyl, cycloalkyl, aryl, -OH, -OR 1 , -
  • X O (O) C.
  • L is linear alkyl.
  • the compounds according to the invention may contain one or more perfluorot.-butoxy groups, preferably one, two or three such groups.
  • compounds with a perfluoro-tert-butoxy are particularly preferred.
  • the compounds according to the invention preferably contain no further fluorinated groups in addition to the perfluoro-tert-butoxy groups.
  • a preferred variant of the invention are compounds of the formula (II)
  • compounds with the aromatic substituents in the para position are preferred.
  • compounds with the aromatic substituents in ortho or may also be used Meta position, as well as a combination of substituents in ortho, meta and para position can be used.
  • Particularly preferred compounds of the present invention are the compounds of the formula (III)
  • Fluorosulfonic acids such as PFOA (perfluorooctanoic acid) or PFOS (perfluorooctanesulfonate),
  • the fluorosurfactants according to the invention are particularly suitable for use as hydrophobizing agents or oleophobicizing agents.
  • Surface coating preparations such as radiation-curing and high-solid or low-solid coatings, adhesives, printing inks, paints, Paints, lacquers, photographic coatings, special coatings for semiconductor photolithography (resists, top antireflective coatings, bottom antireflective coatings) or in additive formulations for the addition of appropriate preparations.
  • the compounds according to the invention for the application are usually incorporated in appropriately designed preparations.
  • agents which comprise at least one compound according to the invention are likewise provided by the present invention. Such agents preferably contain one for the respective one
  • Preferred carrier and optionally other active ingredients and / or optionally adjuvants.
  • Preferred agents are coatings, printing inks and adhesives.
  • a second object of the present invention is the use of compounds having at least one terminal perfluoro-tert-butoxy group and containing at least one substituted or unsubstituted aromatic end group as surfactants.
  • the compounds according to the invention can preferably be prepared by the following reactions.
  • R H, CH 2 CH 2 CH 3 , SO 2 N (CH 2 CH 3 ) 2 , SO 2 N (CH 2 CH 2 CH 3 ) 2
  • R H 1 CH 2 CH 2 CH 3 , SO 2 N (CH 2 CH j ) 2 , SO 2 N (CH 2 CH 2 CH 3 ) 2 3.: Esterification via the acid chloride
  • R H, CH 2 CH 2 CH 3 , SO 2 N (CH 2 CH 3 ) 2 , SO 2 N (CH 2 CH 2 CH 3 ) 2
  • the crude product is dissolved in a little ethanol and in six times the amount
  • the crude product is dissolved in tert-butyl methyl ether, treated with 1 N sodium hydroxide solution and the phases separated.
  • the organic phase is washed with water and saturated sodium chloride solution and dried over sodium sulfate.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III), die Verwendung von Verbindungen enthaltend mindestens eine Perfluor-tert.-butoxy-Gruppe und mindestens eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Endgruppe als oberflächenaktives Mittel und ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (II).

Description

Fluortenside
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III), die Verwendung von Verbindungen enthaltend mindestens eine Perfluor-tert.-butoxy-Gruppe und mindestens eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Endgruppe als oberflächenaktives Mittel und ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (II).
Fluortenside besitzen eine überragende Fähigkeit zur Senkung der Oberflächenspannung, die beispielsweise bei der Hydrophobisierung von Oberflächen z.B. von Textilien, Papier, Glas, Baustoffe oder Adsorbentien genutzt wird. Außerdem besteht die Möglichkeit, sie als Grenzflächenvermittler bzw. Emulgator oder Viskositätsminderer in Farben, Lacken oder Klebstoffen zu verwenden.
In der Regel enthalten Fluortenside Perfluoralkylsubstituenten, die in der Umwelt durch biologische und/oder andere Oxidationsprozesse zu Perfluoralkylcarbonsäuren (PFCA's) und -sulfonsäuren (PFAS 's) abgebaut werden. In den letzten Jahren gab die Anreicherung von Perfluoralkylcarbonsäuren (PFCA's) und Perfluoralkylsulfonsäuren
(PFAS 's) in der Natur Anlass zur Besorgnis. PFCA's und PFAS 's sind hoch-persistente Verbindungen deren langkettige Varianten (mit Perfluoralkylketten von 8 oder mehr Kohlenstoffatomen) ein bioaccumulatives Potential haben. Sie stehen zum Teil in Verdacht gesundheitliche Schäden zu verursachen (G. L. Kennedy, Jr., J. L.
Butenhoff, G. W. Olsen, J. C. O'Connor, A. M. Seacat, R. G. Biegel, S. R. Murphy, D. G. Farrar, Critical Review in Toxicology, 2004, 34, 351-384)
In US 3,668,233 und US 3,385,904 werden perfluorierte tertiäre Alkohole und einige Derivate dieser Alkohole beschrieben. Von der Firma Omnova werden Polymere vertrieben, deren Seitenketten terminale CF3- oder C2F5-Gruppen aufweisen. In der Internationalen Patentanmeldung WO 03/010128 werden Perfluoralkyl-substituierte Amine, Säuren, Aminosäuren und Thioethersäuren beschrieben, die eine C3-20- Perfluoralkyl-Gruppe aufweisen.
Aus JP-A-2001/133984 sind oberflächenaktive Verbindungen mit Perfluoralkoxy-Ketten bekannt, die sich zum Einsatz in Antireflex- Beschichtungen eignen. Aus JP-A-09/111286 ist die Verwendung von Perfluorpolyethertensiden in Emulsionen bekannt.
In der älteren Deutschen Patentanmeldung DE 102005000858 werden Verbindungen, die mindestens eine endständige Pentafluorsulfuranyl- Gruppe oder mindestens eine endständige Trifluormethoxy-Gruppe tragen und über eine polare Endgruppe verfügen, oberflächenaktiv sind und sich als Tenside eignen beschrieben.
Weiterhin besteht Bedarf nach alternativen oberflächenaktiven Substanzen, vorzugsweise mit einem, den klassischen Fluortensiden, vergleichbaren Eigenschaftsprofil, sowie einer ebenso großen chemischen Vielseitigkeit, die vorzugsweise beim oxidativen oder reduktiven Abbau nicht zu langkettigen persistenten Fluorcarbon- bzw. Fluorsulfonsäuren abbauen oder vorzugsweise in deutlich geringerer Dosierung effektiv sind als herkömmliche Fluortenside.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, neue fluorierte Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die bevorzugt eine oder mehrere der genannten vorteilhaften Eigenschaften aufweisen.
Diese Aufgabe wird gelöst durch die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I). Des Weiteren wurde gefunden, dass Verbindungen, die mindestens eine Perfluor-tert.-butoxy-Gruppe und mindestens eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Endgruppe enthalten, als oberflächenaktive Mittel geeignet sind.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Verbindungen der Formel I,
[Yn-L-Xm]0-Ar (I) wobei
Y = (CF3)SC-O,
L = lineares oder verzweigtes Alkyl mit mindestens 2 C-Atomen, wobei ein oder mehrere nicht benachbarte C-Atome durch O, S1 und/oder N ersetzt sein können, und/oder ein oder mehrere Doppel- und/oder
Dreifachbindungen in der Kette und/oder der Seitenkette enthalten sein können,
X = O(O)C, NH(O)C, O, S, N, OSO2 Ar = ein unsubstituierter oder ein- oder mehrfach substituierter aromatischer Ring oder kondensiertes Ringsystem mit 6 bis 18 C-Atomen, enthaltend gfs. N, O und/oder S, n = 1 -3, bevorzugt 1 m = O oder 1 , bevorzugt 1 und o = 1 - 3 ist, bevorzugt 1-2 wobei für o ≠ 1 jeweils verschiedene L und X vorhanden sein können und
(Nonafluoro-tert.-butoxy)ethyltosylat und Di(perfluoro-tert.-butoxy- ethyl)phthalat ausgeschlossen sind.
Bevorzugt ist Ar = ein mit Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, -OH, -OR1, -
NR1R2, -C(O)OH, -COOR1, -CONR1R2 oder -SO2NR1R2 ein oder mehrfach substituierter aromatischer Ring oder kondensiertes Ringsystem, wobei R1 und R2 = unabhängig voneinander H, lineares oder verzweigtes Alkyl, Cycloalkyl oder AlkylAryl ist.
Bevorzugt ist X = O(O)C. Bevorzugt ist L = lineares Alkyl.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können eine oder mehrere Perfluor- tert.-butoxy-Gruppen enthalten, bevorzugt eine, zwei oder drei solche Gruppen. Insbesondere Verbindungen mit einer Perfluor-tert.-butoxy-
Gruppe sind bevorzugt.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Verbindungen neben der oder den Perfluor-tert.-butoxy-Gruppen keine weiteren fluorierten Gruppen.
Eine bevorzugte Erfindungsvariante sind Verbindungen der Formel (II)
wobei z = 1 - 30, bevorzugt z = 1 - 8, R = H, C1 - C8-Alkyl, -OH, -OR1, -NR1R2, -SO2NR1R2,
R1 und R2 = unabhängig voneinander H, C1 - C8-Alkyl und p = 0 - 3, bevorzugt 1 , ist.
Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen mit z = 1 - 4, insbesondere z 1 , p = 1 und R = H, -CH2-CH2-CH3, -OH, -OEt, -NMe2, -SO2N(CH2CHa)2, SO2N(CH2CH2CHs)2.
In einer weiteren Erfindungsvariante sind Verbindungen mit den aromatischen Substituenten in para-Stellung bevorzugt. Es können jedoch auch Verbindungen mit den aromatischen Substituenten in Ortho- oder meta-Stellung, sowie eine Kombination von Substituenten in Ortho-, meta- und para-Stellung eingesetzt werden.
Besonders bevorzugte Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind die Verbindungen der Formel (III)
wobei
R = H1 CH2-CH2-CH3, SO: 2N(CH2CH3)2, SO2N(CH 2CH2CH3)2 und z = 1 - 4, insbesondere z = 1 , ist.
Vorteile der erfindungsgemäßen Verbindungen können dabei insbesondere sein:
- eine Oberflächenaktivität, die konventionellen Kohlenwasserstoff- Tensiden hinsichtlich Effizienz und/oder Effektivität gleich oder überlegen ist, - kein Abbau zu langkettigen persistenten Fluorcarbon- bzw.
Fluorsulfonsäuren wie PFOA (Perfluoroctansäure) oder PFOS (Perfluoroctansulfonat),
- geringere Einsatzmengen,
- gute Verarbeitbarkeit in Formulierungen und/oder - Lagerstabilität
Dabei eignen sich die erfindungsgemäßen Fluortenside insbesondere zum Einsatz als Hydrophobiermittel oder Oleophobiermittel.
Einsatzgebiete sind beispielsweise die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Additive in nicht-wässrigen
Zubereitungen zur Oberflächenbeschichtung, wie strahlen-härtenden und high-solid bzw. low-solid Coatings, Klebstoffen, Druckfarben, Anstrichen, Farben, Lacken, photographischen Beschichtungen, Spezialcoatings für die Halbleiter Photolithographie (Photolacke, Top Antireflective Coatings, Bottom Antireflective Coatings) oder in Additivzubereitungen zur Additivierung entsprechender Zubereitungen. Dabei werden die erfindungsgemäßen Verbindungen für die Anwendung üblicherweise in entsprechend ausgelegten Zubereitungen eingebracht.
Entsprechende Mittel, die mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung enthalten, sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Bevorzugt enthalten solche Mittel einen für den jeweiligen
Verwendungszweck geeigneten Träger, sowie gegebenenfalls weitere Aktivstoffe und/oder gegebenenfalls Hilfsstoffe. Bei bevorzugten Mitteln handelt es sich dabei um Coatings, Druckfarben sowie um Klebstoffe. Außerdem besteht die Möglichkeit, sie als Grenzflächenvermittler bzw. Emulgator oder Viskositätsminderer in Farben, Lacken oder Klebstoffen zu verwenden
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen, die mindestens eine endständige Perfluor-tert.-butoxy- Gruppe tragen und mindestens eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Endgruppe enthalten, als oberflächenaktive Mittel.
Bevorzugt werden Verbindungen der Formeln (I) oder (II) verwendet. Dabei sind insbesondere deren bevorzugte Ausgestaltungen bevorzugt.
Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (II) umfassend die Umsetzung eines Alkohols der Formel (IV) wobei z = 1 - 30, bevorzugt 1 - 8, ist, mit einer aromatischen Carbonsäure R-Ar-COOH oder einem aromatischen
Carbonsäurechlorid R-Ar-COCI, bevorzugt in Gegenwart eines
Katalysators. Besonders bevorzugt ist hierbei z = 1 - 4, insbesondere z = 1.
Die Synthese des Alkohols ist aus der Literatur bekannt und in
US 3,385,904 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können bevorzugt durch folgende Reaktionen hergestellt werden.
1. : Veresterung mittels N.N'-Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) und A- (Dimethylamino)-pyridin (DMAP)
R= H, CH2CH2CH3, SO2N(CH2CH3)2, SO2N(CH2CH2CH3)2
2. : Veresterung mittels N-(3-Dimethylaminopropyl)-N'- ethylcarbodiimidhydrochlorid (EDCI) und 4-(Dimethylamino)-pyridin (DMAP)
R= H1 CH2CH2CH3, SO2N(CH2CHj)2, SO2N(CH2CH2CH3)2 3. : Veresterung über das Säurechlorid
R= H, CH2CH2CH3, SO2N(CH2CH3)2, SO2N(CH2CH2CH3)2
Die Herstellung weiterer erfindungsgemäßer Verbindungen der Formel (II) kann analog zu den oben gezeigten Reaktionen erfolgen.
Die Herstellung weiterer erfindungsgemäßer Verbindungen der Formel (I) kann nach anderen dem Fachmann an sich aus der Literatur bekannten Methoden erfolgen, wie im Folgenden beispielhaft anhand einiger Verbindungen mit z = 1 gezeigt wird.
Mitsunobu
Mitsunobu
Außer den in der Beschreibung genannten bevorzugten Verbindungen, deren Verwendung, Mitteln und Verfahren sind weitere bevorzugte Kombinationen der erfindungsgemäßen Gegenstände in den Ansprüchen offenbart.
Die Offenbarungen in den zitierten Literaturstellen gehören hiermit ausdrücklich auch zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Anmeldung.
Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung näher, ohne den Schutzbereich zu beschränken. Insbesondere sind die in den Beispielen beschriebenen Merkmale, Eigenschaften und Vorteile der den betreffenden Beispielen zugrunde liegenden Verbindungen auch auf andere nicht im Detail aufgeführte, aber unter den Schutzbereich fallende Stoffe und Verbindungen anwendbar, sofern an anderer Stelle nicht Gegenteiliges gesagt wird. Im Übrigen ist die Erfindung im gesamten beanspruchten Bereich ausführbar und nicht auf die hier genannten Beispiele beschränkt.
Beispiele
Beispiel 1: Veresterung mittels DCC und DMAP
R = SOjN(CH2CH2CH3)J
In einem Rundkolben werden 4,91 g (0,0175mmol) 2-(Perfluor-tert.-butoxy)- ethan-1-ol, 5,00g (0,0175mmol) 4-Dipropylsulfamoylbenzoesäure und
0,22g (0,0018mmol) 4-(Dimethylamino)-pyridin (DMAP) in 5OmL
Tetrahydrofuran vorgelegt und auf 00C gekühlt. Bei dieser Temperatur wird eine Lösung aus 4,02g (0,0193mmol) N,N'-Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) in 2OmL Tetrahydrofuran langsam zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur erwärmt und 24 Stunden nachgerührt.
Der ausgefallene Feststoff wird abfiltriert und das Filtrat wird im Vakuum eingeengt.
Das Rohprodukt wird in wenig Ethanol gelöst und in die sechsfache Menge
Wasser gegeben, wobei ein weißer Feststoff ausfällt. Dieser wird abfiltriert und im Trockenschrank getrocknet.
Substanz: C19H22F9NO5S M=547,433g/mol
1H-NMR (400 MHz; DMSO) 8,12 (d); 7,99 (d); 4,60 (t); 4,48-4,43 (m); 3,08 (t); 1 ,52-1 ,42 (m); 0,80 (t) ppm.
13C-NMR (100 MHz; DMSO)
163,98; 143,52; 132,16; 129,69; 126,82; 123,75; 120,85; 117,93; 115,02;
68,00; 62,83; 49,00; 20,98; 10,42 ppm.
19F-NMR (375 MHz; DMSO)
-69,976 ppm.
MS (70 eV) m/z:
547 (M+, 5 %); 518 (100 %).
Beispiel 2: Veresterung mittels EDCI und DMAP
R = CH2CH2CH3
In einem Rundkolben werden 8,80g (0,0314mmol) 2-(Perfluor-tert.-butoxy)- ethan-1-ol, 5,16g (0,0314mmol) 4-n-Propylbenzoesäure und 0,39g (0,0031 mmol) 4-(Dimethylamino)-pyridin (DMAP) in 6OmL N1N- Dimethylformamid vorgelegt und auf 00C gekühlt. Bei dieser Temperatur wird eine Lösung aus 6,69g (0,0346mmol) N-(3-Dimethylaminopropyl)-N'- ethylcarbodiimidhydrochlorid (EDCI) in 15mL N,N-Dimethylformamid (+5% VE-Wasser) langsam zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur erwärmt und 24 Stunden nachgerührt. Das Lösemittel wird im Vakuum entfernt.
Das Rohprodukt wird in wenig Ethanol gelöst und in die sechsfache Menge 1N Natronlauge gegeben, wobei sich ein hellgelbes Öl absetzt. Die Wasserphase wird dekantiert und das Öl noch mal mit Wasser gewaschen. Das Öl wird im Vakuum getrocknet. Substanz: Ci6Hi5F9O3 M=426,274g/mol 1H-NMR (400 MHz; DMSO)
7,87 (d); 7,37 (d); 4,52 (t); 4,45-4,40 (m); 2,63 (t); 1 ,68-1 ,56 (m); 0,89 (t) ppm.
13C-NMR (100 MHz; DMSO)
164,91 ; 147,84; 128,54; 128,23; 126,37; 123,77; 120,85; 117,93; 115,03;
68,09; 62,13; 36,60; 23,11 ; 12,94 ppm.
19F-NMR (375 MHz; DMSO)
-70,21 ppm.
MS (70 eV) m/z:
426 (M+, 22 %); 164 (100 %).
Beispiel 3: Veresterung über das Säurechlorid
R = H
In einem Rundkolben werden 8,80g (0,0314mmol) 2-(Perfluor-tert.-butoxy)- ethan-1-ol und 4,79mL (0,0346mmol) Triethylamin in 9OmL Toluol vorgelegt und auf 00C gekühlt. Bei dieser Temperatur wird eine Lösung aus 4,01 mL
(0,0346mmol) Benzoylchlorid in 2OmL Toluol langsam zugetropft. Das
Reaktionsgemisch wird 24 Stunden am Rückfluss gerührt.
Der ausgefallene Feststoff wird abfiltriert und das Filtrat wird im Vakuum eingeengt.
Das Rohprodukt wird in tert.-Butylmethylether gelöst, mit 1 N Natronlauge versetzt und die Phasen getrennt. Die organische Phase wird mit Wasser und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet.
Das Lösemittel wird im Vakuum entfernt.
Substanz: Ci3H9F9O3 M=384,194g/mol 1H-NMR (400 MHz; DMSO)
7,96 (d); 7,72-7,62 (m); 7,56 (t); 4,55 (t); 4,46-4,42 (m) ppm.
13C-NMR (100 MHz; DMSO)
164,93; 161 ,83; 133,04; 128,75; 128,53; 128,33; 123,78; 120,88; 117,96; 115,03; 68,09; 62,31 ppm.
19F-NMR (375 MHz; DMSO)
-70,11 ppm.
MS (70 eV) m/z:
384 (M+, 4 %); 105 (100 %).

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der Formel (I)
[Yn-L-^]0-Ar (I)
wobei
Y = (CFa)3C-O, L = lineares oder verzweigtes Alkyl mit mindestens 2 C-Atomen, wobei ein oder mehrere nicht benachbarte C-Atome durch O, S, und/oder N ersetzt sein können und/oder Doppel- und/oder
Dreifachbindungen in der Kette und/oder der Seitenkette enthalten sein können, X = O(O)C, NH(O)C, O, S, N, OSO2,
Ar = ein unsubstituierter oder ein- oder mehrfach substituierter aromatischer Ring oder kondensiertes Ringsystem mit 6 bis 18 C-
Atomen, enthaltend gfs. N, O und/oder S, n = 1 - 3, m = O oder 1 und o = 1 - 3 ist, wobei für o ≠ 1 jeweils verschiedene L und X vorhanden sein können und (Nonafluoro-tert.-butoxy)ethyltosylat und Di(perfluoro-tert.- butoxy-ethyl)phthalat ausgeschlossen sind.
2. Verbindungen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass Ar = ein mit Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, -OH, -OR1, -NR1R2, -C(O)OH1 -COOR1, -CONR1R2 oder -SO2NR1R2 ein oder mehrfach substituierter aromatischer Ring oder kondensiertes Ringsystem ist, wobei R1 und R2 = unabhängig voneinander H, lineares oder verzweigtes Alkyl, Cycloalkyl oder AlkylAryl ist.
3. Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass X = O(O)C ist.
4. Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass L = lineares Alkyl ist.
5. Verbindungen der Formel (II),
verwendet werden, wobei z = 1 -30,
R = H, C1 - C8-Alkyl, -OH, -OR1, -NR1R2 oder -SO2NR1R2,
R1 und R2 = unabhängig voneinander H, C1 - C8-Alkyl und p = 0 - 3 ist.
6. Verbindungen der Formel (III),
wobei
R = H, CH2-CH2-CH3, SO2N(CH2CHs)2, SO2N(CH2CH2CHa)2 und z = 1 ist.
7. Verwendung von Verbindungen enthaltend mindestens eine
Perfluor-tert.-butoxy-Gruppe und mindestens eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Endgruppe als oberflächenaktives Mittel.
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass
Verbindungen der Formeln (I), (II) oder (III) verwendet werden.
9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (II) umfassend die Umsetzung eines Alkohols der Formel (IV)
wobei z = 1 - 30 ist, mit einer aromatischen Carbonsäure R-Ar-COOH oder einem aromatischen Carbonsäurechlorid R-Ar-COCI, bevorzugt in Gegenwart eines Katalysators.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in Gegenwart von a) N,N'-Dicyclohexylcarbodiimid oder N- (3-Dimethylaminopropyl)-N'-ethylcarbodiimidhydrochlorid und b) A- (Dimethylamino)-pyridin durchgeführt wird.
EP09761370A 2008-06-12 2009-05-15 Fluortenside Withdrawn EP2282988A1 (de)

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DE102008027930A DE102008027930A1 (de) 2008-06-12 2008-06-12 Fluortenside
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EP2282988A1 true EP2282988A1 (de) 2011-02-16

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Application Number Title Priority Date Filing Date
EP09761370A Withdrawn EP2282988A1 (de) 2008-06-12 2009-05-15 Fluortenside

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US (1) US20110088594A1 (de)
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