EP2126023A1 - Mousse de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage à particules solides - Google Patents

Mousse de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage à particules solides

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EP2126023A1
EP2126023A1 EP08716848A EP08716848A EP2126023A1 EP 2126023 A1 EP2126023 A1 EP 2126023A1 EP 08716848 A EP08716848 A EP 08716848A EP 08716848 A EP08716848 A EP 08716848A EP 2126023 A1 EP2126023 A1 EP 2126023A1
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EP
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agent
solid
foaming
particles
foam
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EP08716848A
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EP2126023B1 (fr
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Sylvain Guignot
Sylvain Faure
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Orano Demantelement SAS
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Areva NC SA
Commissariat a lEnergie Atomique CEA
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Publication date
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    • C11D2111/40—Specific cleaning or washing processes
    • C11D2111/42—Application of foam or a temporary coating on the surface to be cleaned

Definitions

  • the present invention relates to the field of decontamination, stripping and degreasing surfaces.
  • the surfaces to be treated in the context of the present invention may be metal surfaces or not, more or less accessible and contaminated with grease, by radioactive mineral deposits, by an oxide layer or in the mass.
  • the present invention provides a solution, a composition and a foam for decontaminating, etching and degreasing such surfaces.
  • the composition and the solution according to the present invention make it possible to obtain a foam capable of decontaminating, pickling and / or degreasing any type of surface and, more particularly, a foam containing a solid stabilizing agent such as solid particles.
  • the present invention also relates to a process for preparing said foam and its use.
  • compositions for the treatment of surfaces. These compositions can be in the form of both gels and foams.
  • the applicant's previous work has notably made it possible to develop a gelled (or viscose) decontamination foam containing from 0.2 to 2% by weight of organic surfactant (s) foaming agent (s) from 0.1 to 1.5% by weight of gelling agent and from 0.2 to 7 M of acid (s) or inorganic base (s) for radioactive decontamination.
  • a gelled foam is described in international application WO2004 / 008463.
  • This foam has many advantages vis-à-vis the compositions and, especially, vis-à-vis the decontamination compositions of the state of the art. These advantages include an increased life span, better efficiency in the treatment of surfaces and a decrease in the amount of effluent produced.
  • An object of the present invention is to provide a foam having properties further improved over the foams described in the international application WO2004 / 008463.
  • the improvements relate, in particular, the amount of surfactant (s) necessary (s) to form a given volume of foam, the amount of gelling agent to stabilize the foam and the treatment of products obtained at the end of the life of the foam once the decontamination, stripping and / or degreasing performed.
  • the work of the Applicant has made it possible to develop a foam useful in the decontamination, stripping and degreasing of surfaces which has not only the properties of the gelled foams of the state of the art (such as increased service life). , a better efficiency in the treatment of surfaces and a decrease in the amount of effluents produced) but also the improvements described above.
  • This objective is achieved by means of a stabilized foam comprising a solid stabilizing solid particle type agent.
  • the stabilized foam of the present invention has a long life, between 1 and 24 hours, ensuring a prolonged contact time with the surface to be treated and a maintenance on this surface of a foam having a certain humidity. These advantages are particularly interesting when the surface to be treated includes hot spots.
  • the life time of the stabilized foam according to the invention makes it possible to obtain a decontamination, pickling and / or significant degreasing efficiency and to find the same decontamination efficiencies as in the case of washes with decontaminating solutions.
  • the foam consists of a dispersion of air bubbles in liquid and is often characterized by its expansion (F), defined under normal conditions of temperature and pressure, by the following relation: foam / liquid ⁇ liquid gas
  • F expansion
  • the stabilized foam according to the invention has initial expansion at the generator outlet of the order of 5 to 20, and, in the case of nuclear decontamination, 10 to 15, which makes it possible to treat a large volume (for example 100 m 3 ) with less than 10 m 3 of liquid.
  • the stabilized foam according to the invention makes it possible, like the gelled foams described in the international application WO2004 / 008463, to eliminate the radioactivity of inaccessible installations, of large size, or of complex geometry, by filling ("static” action ”) , by circulation, or by spraying on an accessible surface.
  • the use of a decontaminating foam filling the tank is particularly recommended.
  • the foam limits the dead volumes of liquid, occupying the entire space and wetting all surfaces such as cooling coils and other equipment in the middle or in the tank.
  • a solid solid-type stabilizing agent into the foam according to the invention has, in addition to the advantages developed above, the following original and unexpected advantages: the reduction or even the suppression of the amount of surfactants necessary for to form a given volume of foam, reducing or eliminating the amount of conventional biodegradable organic gelling agent, the possibility of sorption of chemical entities, such as pollutants or radioelements, detached from the surface to be treated,
  • the stabilized foam of the invention can be stabilized only by the mineral and / or organic particles it contains. The quantities of reagents necessary for the mineralization of the liquid effluent generated and the duration of the treatment (cost) are thus reduced.
  • the stabilized foam according to the present invention additionally contains a conventional organic stabilizer (or viscosifier) stabilizer of the prior art, the amount of said gelling agent is less thanks to the compensating action of the particles.
  • This compensatory gain in stability provided by the particles comes either from the clogging of the flow channels in the foam retarding the drainage of the liquid, or, for large concentrations of particles (and depending on the nature of the particle and the foaming medium), by proper viscosification of the liquid.
  • the solid stabilizing agent of the solid particle type of the stabilized foam according to the invention can be positioned at the gas / liquid interfaces by partly replacing the foaming surfactants, which allows a reduction in the amount of surfactant used.
  • the solid stabilizing agent of the solid particle type can capture chemical entities and in particular the unhooked elements of the surface to be treated. This capture may consist of a conventional sorption (if the solid particles are present in the solution), or of a coprecipitation (if the solid particles are formed in situ). As part of the decontamination of nuclear facilities, the decontamination factors obtained with such particles are often greater than 100. Moreover, the sorption takes place in the foam and can also be continued in the drained liquid.
  • the solid particles that have or have not captured chemical entities are easily recovered, for example, by decantation or filtration.
  • the present invention therefore relates to a stabilized foam consisting of an aqueous foaming solution containing: from 0.1 to 7 moles of one or more reagents for decontamination, pickling and / or degreasing per liter of solution, and
  • solid stabilizing agent means any solid substance which, incorporated in the aqueous foaming solution, makes it possible to improve the stability of the foam obtained from the latter.
  • the stabilizing effect obtained can cause not only the formation of a large volume of foam but also lead to a greater persistence of the formed foam.
  • the solid stabilizing agent in the context of the present invention may be a single solid stabilizing agent or a mixture of solid stabilizing agents of the same or different nature.
  • the solid stabilizing agent used in the context of the present invention is in the form of solid particles. Solid particles of the same nature or mixtures of solid particles of different types can be used in the present invention.
  • the stabilized foam consisting of an aqueous foaming solution object of the present invention contains at least one foaming and / or sorbent solid agent.
  • the solid stabilizing agent in the form of solid particles, may also have foaming and / or sorbing properties.
  • foaming stabilizing solid agents, sorbent stabilizing solid agents, solid stabilizing, foaming and sorbating agents and mixtures thereof is particularly contemplated.
  • a solid agent having foaming and / or sorbing properties is added to a solid stabilizing agent.
  • a mixture comprising at least one solid stabilizing agent and at least one foaming solid agent is particularly contemplated; a mixture comprising at least one stabilizing solid agent and at least one solid sorbent agent; and a mixture comprising at least one solid stabilizing agent and at least one solid foaming and sorbing agent.
  • solid stabilizing agent solid particles, nature and form
  • the cesium-sorbent nickel ferrocyanides ppFeNi are an example of a solid agent with sorbent properties.
  • the colloidal silica particles with a diameter of 650 nm, at 54 g / l, and grafted with aminopropyltriethoxysilane at the rate of 15 molecules per nm 2 are an example of a solid agent with foaming properties.
  • the stabilizing solid agent such as solid particles is present in the foaming aqueous solution constituting the stabilized foam according to the invention, in a content ranging from 0.01% to 25%, especially from 0.05% to 10% by weight. weight, in particular from 0.1% to 5% by weight and more particularly from 0.5% to 3% by weight, relative to the total weight of the solution.
  • the percentage by total weight of solid agents is less than or equal to 30%.
  • the solid stabilizing agent such as the solid particles may be spherical or perfectly arbitrary and have a monodisperse or polydisperse size distribution.
  • the solid particles have characteristic dimensions of between 2 nm and 200 ⁇ m and in particular between 5 nm and 30 ⁇ m.
  • the solid stabilizing agent may be in the form of fully inorganic (i.e. entirely inorganic), all-organic, solid particles or inorganic-organic hybrid particles or a mixture of at least two of these types of the same or different particles.
  • the hybrid character may consist of an organic core and a mineral surface, or vice versa.
  • the solid particles used in the present invention are mineral and / or organic as explained above, their surface may be either homogeneous hydrophilic or homogeneous hydrophobic, or have hydrophilic surface areas and representing 0, 01 to 99.99% of the total area, the remainder of the surface (99.99 to 0.01% of the total area) being hydrophobic. In the case where these two types of zones are distinctly separated, the particles are called "amphiphilic particles".
  • the solid particles according to the invention can be functionalized by grafting organic molecules.
  • Organic molecules to be grafted onto the solid particles according to the invention have the advantage in particular to improve the sorption properties of chemical entities, such as radioelements, detached from the surface to be treated.
  • the organic molecules may be organic extracting and / or complexing molecules such as polydentate ligands (for example EDTA-ethylenediaminetetraacetic acid), calixarenes or crown ethers.
  • the organic molecules grafted onto the solid particles may be used to modify or improve the hydrophilic, hydrophobic or amphiphilic nature of said particles. Those skilled in the art know different organic molecules that can be used to obtain these different results.
  • inorganic solid particles there are particles of phosphotungstic acid, nickel ferrocyanide, oxide, hydroxide, carbonate, sulfate, nitrate, oxalate and / or titanate of one or more (for example, a mixed aluminosilicate oxide) species selected from alkali metals (e.g.
  • solid particles are in particular available from ACROS ORGANICS.
  • solid inorganic particles sorbent radioelements and usable in the context of the present invention, mention may be made of particles Ca 3 (PO 4 ) 2, CaCo 3, MnO 2, phosphotungstic acid (H 3 PO 4 .12WO3. xH 2 O) and nickel ferrocyanide (ppFeNi).
  • the strontium is captured in basic medium (pH> 11) by Ca 3 (PO 4 ) 2, CaCO 3 or MnO 2 .
  • Cesium is taken up in an acid medium by phosphotungstic acid (H 3 PO 4 .12WO 3 ⁇ xH 2 0), and in a moderately basic medium (pH ⁇ 10) with nickel ferrocyanide ppFeNi. Apart from nickel ferrocyanide, formed in situ by the reaction between potassium ferrocyanide and nickel sulphate, all these reagents are available for example from ACROS ORGANICS.
  • the entirely organic particles are composed of thermoplastic and / or thermosetting polymers and copolymers and / or of biopolymers.
  • the organic solid particles are solid particles of thermoplastic polymers or copolymers of the following families:
  • thermosetting polymers or copolymers such as aminoplasts (urea-formaldehyde resins), polyurethanes, unsaturated polyesters, phenoplasts (phenol-formaldehyde resins), polysiloxanes, epoxy resins, allylic resins. and vinylesters, alkyds (glycerophthalic resins), polyureas, polyisocyanurates, poly (bismaleimide), and polybenzimidazoles.
  • the particles resulting from these polymers are synthesizable by radical, anionic or cationic polymerization, polycondensation, copolymerization / copoly-condensation, thermally, photochemically, radiochemically, and this in emulsion, in suspension, and by precipitation.
  • the precursors at the base of these polymers are available from ALDRICH, ACROS ORGANICS, FLUKA and ARKEMA.
  • the organic solid particles may also consist of copolymers containing the monomer units at the base of the above polymers, for example poly (vinylidene chloride) -co-poly (vinyl chloride) or poly (styrene / poly) copolymers. acrylonitrile).
  • the organic / inorganic hybrid solid particles may have a surface at least a portion of which is mineral and an organic core, or vice versa.
  • these inorganic-organic hybrid particles have either an organic core consisting of at least one chemical compound chosen from the compounds usable for the organic solid particles previously described and a surface of which at least a part is mineral and composed of at least one chemical compound chosen from the compounds that can be used for the mineral solid particles previously described,
  • Hybrid dissymetrical colloidal particles - Chem. Mater. 2005, 17, 3338-3344.
  • the hybrid particles may have an organic surface portion and a mineral surface portion.
  • These hybrid particles may, for example, be prepared by epitaxial growth in the vapor phase (or chemical vapor deposition) or liquid (by chemical precipitation of a mineral layer on an organic particle).
  • the particles of opposite configuration (mineral core and organic surface) can be easily formed by coating mineral particles by the previously detailed polymers.
  • these synthetic techniques make it possible to form amphiphilic heterogeneous inorganic or organic particles, included in the list of particles that may be suitable for formulating the foams of the present patent.
  • the hybrid particles may also be, for example, mesoporous silica particles on the surface of which are grafted organic extractant or complexing molecules such as polydentate ligands (for example EDTA - ethylenediaminetetraacetic acid), calixarenes or ethers crowns.
  • polydentate ligands for example EDTA - ethylenediaminetetraacetic acid
  • calixarenes for example EDTA - ethylenediaminetetraacetic acid
  • the foaming aqueous solution constituting the stabilized foam according to the invention comprises a decontamination, pickling and / or degreasing agent.
  • a decontamination, pickling and / or degreasing agent is chosen according to the use for which the foam is intended.
  • the active agent is chosen in particular according to the nature of the contamination and the surface to be decontaminated.
  • the decontamination, pickling and / or degreasing agent is chosen from an acid or a mixture of acids, a base or a mixture of bases, an oxidizer (for example H 2 O 2), a reducing agent, a disinfectant, a antioxidant, antiseptic, etc.
  • an oxidizer for example H 2 O 2
  • a reducing agent for example a reducing agent
  • a disinfectant for example a antioxidant
  • antiseptic antiseptic
  • the decontamination, pickling and / or degreasing agent can be chosen from a mineral or organic acid
  • an acidic or alkaline foam may have either radiation-dissolving properties of radioactive deposits, for example for the elimination of non-fixed contamination on a surface, or Controlled corrosion properties of the surface for a fixed contamination on it.
  • the decontamination, pickling and / or degreasing agent is a mineral acid chosen from hydrochloric acid, nitric acid, hydrofluoric acid, sulfuric acid, phosphoric oxalic acid, formic acid, citric acid, ascorbic acid, and mixtures thereof.
  • the acid is advantageously present at a concentration of from 0.1 to 7 moles, especially from 0.2 to 6 moles, in particular from 0.5 to 5 moles and more particularly from 1 to 4 moles. These concentration ranges naturally relate to the H + ion concentration given for the preparation of 1 liter of foaming solution.
  • the decontamination, pickling and / or degreasing agent is a mineral base chosen from soda, potassium hydroxide, sodium or potassium carbonate and mixtures thereof.
  • the base is advantageously present at a lower concentration 4 mol.l "" ", preferably from 0.5 to 1, 5 mol.l ⁇ . These concentration ranges relate, of course OH ion concentration" given for the preparation of 1 liter of foaming solution.
  • the foaming aqueous solution constituting the stabilized foam according to the invention may further comprise a surfactant, a mineral oxidizing agent, a complexing agent and / or an organic gelling agent.
  • the foaming aqueous solution constituting the stabilized foam according to the invention may comprise at least one surfactant, and, more particularly, a single surfactant or a mixture of at least two surfactants chosen from foaming surfactants.
  • foaming surfactants nonionic surfactants, anionic or cationic foaming surfactants, amphoteric surfactants, Bolaform type surfactants, Gemini type surfactants and polymeric surfactants.
  • the stabilized foam according to the invention may comprise a single surfactant or a mixture of at least two surfactants chosen from alkylpolyglucosides, sulfobetaines, alkanolamides and block copolymer surfactants (such as block copolymers). based on ethylene oxide or propylene), ethoxylated alcohols and amine oxides.
  • the surfactant used is a foaming nonionic surfactant.
  • a foaming nonionic surfactant Foaming nonionic is described in international application WO2004 / 008463. It is, for example, chosen from the family of alkylpolyglucosides or alkylpolyetherglucosides, natural derivatives of glucose and biodegradable. These are, for example, the "ORAMIX CG-110" from the company SEPPIC, or the "Glucopon 215 CS" from the company COGNIS.
  • the surface-active agent used is an amphoteric surfactant, for example from the family of sulphobetaines or alkylamidopropylhydroxy-sulphobetaines, such as the "AMONYL 675 SB” marketed by the company SEPPIC, or from the family of amine-oxides such as "AROMOX MCD-W", cocodimethylamine oxide marketed by the company Akzo Nobel.
  • amphoteric surfactant for example from the family of sulphobetaines or alkylamidopropylhydroxy-sulphobetaines, such as the "AMONYL 675 SB” marketed by the company SEPPIC, or from the family of amine-oxides such as "AROMOX MCD-W", cocodimethylamine oxide marketed by the company Akzo Nobel.
  • the surface-active agent is present in a proportion of from 0.01 to 2% by weight, in particular from 0.1 to 1.8% by weight, in particular from 0, 2 to 1.5% by weight, and most preferably from 0.5 to 1% by weight relative to the total weight of the solution.
  • the foaming aqueous solution constituting the stabilized foam according to the invention may also contain a mineral oxidizing agent, advantageously chosen from potassium permanganate, cerium (IV) salts, potassium dichromate and mixtures thereof.
  • a mineral oxidizing agent advantageously chosen from potassium permanganate, cerium (IV) salts, potassium dichromate and mixtures thereof.
  • the concentration of oxidizing agent in the foaming solution is less than or equal to 1 M, in particular between 0.05 to 0.5 M, in particular between 0.1 to 0.4 M and more particularly between 0.2 to 0.3 M.
  • the foaming aqueous solution constituting the stabilized foam according to the invention may also contain a complexing agent advantageously chosen from carbonates and polydentate ligands such as EDTA at concentrations of less than or equal to 1 M, in particular between 0, 01 and 0.5 M, in particular between 0.02 and 0.1 M and more particularly between 0.05 and 0.1 M.
  • a complexing agent advantageously chosen from carbonates and polydentate ligands such as EDTA at concentrations of less than or equal to 1 M, in particular between 0, 01 and 0.5 M, in particular between 0.02 and 0.1 M and more particularly between 0.05 and 0.1 M.
  • the foaming solution constituting the stabilized foam may comprise, in addition to the components mentioned above, an organic gelling agent (or viscosizing agent) in a content of less than or equal to 0.05% by weight, in particular less than or equal to to 0.04% by weight and in particular less than or equal to 0.02% by weight relative to the total weight of the solution.
  • an organic gelling agent or viscosizing agent
  • This gelling agent is advantageously a biodegradable gelling agent, more particularly, chosen from heterogeneous polyholosides such as pectins, alginates, agars, carrageenans, locust bean meal, guar meal and xanthan gum.
  • heterogeneous polyholosides such as pectins, alginates, agars, carrageenans, locust bean meal, guar meal and xanthan gum.
  • the stabilized foam according to the present invention can be prepared in different ways.
  • the present invention relates to a method for preparing a stabilized foam as defined above.
  • the various components of the foaming aqueous solution constituting said foam ie the active agent for decontamination, pickling and / or degreasing, the solid stabilizing agent and, optionally, the surfactant, the oxidizing agent, the complexing agent, the gelling agent and / or the solid foaming and / or sorbing agent are mixed together to form an aqueous solution prior to generating the foam.
  • the introduction of these different components into the mixture can be carried out in any order. In case of particularities in the introduction of these agents, the skilled person will know how to choose, thanks to this knowledge, the order of introduction according to the agents implemented.
  • the solid stabilizing agent may be formed in situ in the mixture.
  • the solid stabilizing agent consists of solid particles of nickel ferrocyanide.
  • This in situ training can be more or less fast. It can in particular take place in the presence of the contaminating chemical entities which, therefore, can be coprecipitated with the solid particles thus formed.
  • the various components of the foaming aqueous solution constituting said foam ie the active agent for decontamination, pickling and / or degreasing and, optionally, the surfactant, the agent solid stabilizer, the solid foaming and / or sorbing agent, the oxidizing agent, the complexing agent and / or the gelling agent are mixed together, all or part of the solid stabilizing agent and / or all of the solid foaming agent and / or sorbent being brought directly into the gas to form a smoke contacted with the foaming liquid and generate the foam.
  • the solid stabilizing agent is not present in the initial aqueous mixture and is provided only by the gas.
  • the solid stabilizing agent is not only brought directly by the gas but also present in the aqueous mixture as in the conditions as presented in the first embodiment. implementation of the preparation process (ie stabilizing solid agent mixed with the other components or product in situ during mixing).
  • stabilized foam comprises in addition to an agent solid stabilizer at least one solid foaming agent and / or sorbent.
  • stabilizer means a stabilizing solid agent, a foaming stabilizing solid, a solid stabilizing sorbent, a solid stabilizing, foaming and sorbing agent or mixtures thereof;
  • Foaming and / or sorbent a foaming solid agent, a solid sorbent, a foaming and sorbent solid or mixtures thereof; a type of solid agent (i.e., stabilizer, or foaming agent and / or sorbent) quoted twice on a line of Table 2 may be the same or different.
  • the foam can be generated by any Foam generation system of the prior art and known to those skilled in the art.
  • This is any device ensuring the gas-liquid mixture, in particular by mechanical stirring, by bubbling, by static mixer containing balls or not, devices described in patent FR-A-2,817,170, or devices using a spray nozzle or spray, etc.
  • the present invention also relates to the use of a stabilized foam as defined above or a stabilized foam prepared according to a method as previously defined for decontaminating, etching and / or degreasing a surface.
  • the decontamination of a surface is carried out by dissolving irradiating surface deposits or by corrosion over a few millimeters of the contaminated wall.
  • this use is applicable to cleaning but will be of particular interest for the decontamination of contaminated metal surfaces either by fatty deposits or radioactive minerals, or by a layer of oxides.
  • the contamination can also be located in a layer of several tens or hundreds of microns in the mass of the material to be treated.
  • the present invention also relates to a method for decontaminating, etching and / or degreasing a surface comprising the steps of: a) preparing a stabilized foam according to the previously defined preparation methods, b) applying the stabilized foam obtained to the step (a) on the surface to be treated.
  • the stabilized foam is used statically, in pseudostatic (or in rise-rest cycles), in circulation or spray.
  • the method for decontaminating, stripping and / or degreasing a surface may also include an additional step of recovering the foam and / or the liquid constituting the foam after it has been drained.
  • this additional step consists in recovering by suction or suction the foam having not finished draining.
  • the foam is then sent to a device for recovering the solid stabilizing agent of the solid particle type it contains, for example a particulate filter.
  • this additional step consists in recovering the liquid constituting the foam after its drainage, in order to separate the solid stabilizing agent of the solid particle type from the liquid.
  • This separation can advantageously be carried out by decantation, preceded or not by flocculation, centrifugation, filtration, or any other device making it possible to recover a solid dispersed in a liquid.
  • the solid-solid stabilizing agent thus recovered from the drained liquid may then be: reused in the decontamination, pickling and / or degreasing (recycling) process, or regenerated, in particular by desorption of the captured chemical entities,
  • the effluent without the stabilizing solid agent recovered after the separation step as previously defined has a lower contamination and a lower foamability. Indeed, such advantages are obtained thanks to the foaming and sorbent properties of the solid agents present in the decontamination, pickling and / or degreasing foam according to the invention.
  • the effluent thus recovered can be more easily treated, possibly after a mineralization step, vitrified or asphalted.
  • the various techniques used during the decontamination, pickling and / or degreasing process according to the invention, such as asphalting, vitrification, centrifugation, filtration, etc., are techniques well known to the skilled person. job.
  • Other features and advantages of the present invention will become apparent on reading the examples given below by way of illustration and not limitation and with reference to the appended figures.
  • Figure 1 shows the apparatus used to generate foams according to the invention or the state of the art, and whose drainage is quantified by turbidity measurements over time.
  • FIG. 2 shows the drainage kinetics obtained with the phosphonitic acid foams of the state of the art or according to the invention. More particularly, FIG. 2 shows the evolution over time of the standardized liquid heights at the bottom of the test piece, for foams of the state of the art (phosphonitric acid foams containing 1, 2, or 3 g / l of xanthan gum or 0 g / l of silica particles) and phosphonitic acid foams according to the invention ie containing 10, 15 or 20 g / l of silica particles.
  • FIG. 3 shows the drainage kinetics obtained with the alkaline foams of the state of the art or according to the invention. More particularly, FIG. 2 shows the evolution over time of the standardized liquid heights at the bottom of the test piece, for an alkaline foam of the state of the art containing 1 g / l of xanthan gum and for an alkaline foam according to the invention containing 10 g / 1 of silica particles.
  • EXAMPLE 1 Comparison of the Drainage Kinetics of Viscous Foams and Particulate Foams
  • GLUCOPON 215 CS (COGNIS company) at 1.5 M H 3 PO 4 , 1.5 M HNO 3, and containing a biodegradable organic viscosity agent, xanthan gum; from a foamable solution containing the same concentrations of surfactant and acid, but in which the viscosity modifier is replaced with particles of Aerosil 380 ® in concentrations of 0, 10, 15, and 20 g / 1.
  • the particles of Aerosil ® 380 marketed by DEGUSSA (or Stochem) are hydrophilic fumed silica particles having a specific surface area of 380 m 2 / g ⁇ 30 m 2 / g.
  • the kinetics of the drainage of these mosses is followed by the turbidimetry of the mosses as a function of time.
  • the principle of this measure is based on the difference in behavior of a foam and a liquid when they are illuminated by a beam of near infrared light: the foam reflects it while the liquid transmits it.
  • the appearance of the liquid at the bottom of the sample tubes containing the foams results in a signal that increases with time.
  • Figure 2 shows the evolution over time of liquid heights at the bottom of the specimen, for foams containing 1, 2, or 3 g / 1 of xanthan gum, and 0, 10, 15, or 20 g / 1 1 of silica particles.
  • the silica particles introduced thus perfectly fulfill their role of stabilizer of the foam.
  • Aerosil 380 silica particles at 10 g / l
  • the other contains xanthan gum at 1 g / l.
  • the foaming surfactant is, in both cases, GLUCOPON 215 CS (company COGNIS) at a rate of 10 grams of active ingredient per liter.
  • Figure 3 shows the evolution over time of the liquid heights at the bottom of the test tube, for the alkaline foam containing 1 g / 1 of xanthan gum or 10 g / 1 of silica particles.
  • APTES aminopropyltriethoxysilane
  • Aerosil 380 particles are marketed by STOCHEM
  • the primary particle diameter is 7 nm
  • the silica adopts a fractal aggregate structure of 60 to 600 nm.
  • the size of the naked or grafted colloidal silica particles is determined by spectroscopic correlation of photons on a Zetasizer Nano-ZS marketed by MALVERN.
  • the foam is generated in a column similar to that developed by JJ Bikerman. It is a cylindrical column made of glass, with a height of 70 cm and a diameter of 3 cm. It is equipped at its base with a sinter of size 4, for bubbling compressed air to 3 bars in the suspension. For each of the characterization experiments, we introduce 30 ml of the suspension, previously sonicated for 10 minutes. The air flow is imposed at 40 lh "1. The height of foam formed above the liquid is measured after 5 minutes of bubbling. The results obtained are as follows
  • the functionalization of the surface of colloidal particles thus favors the foamability of the suspension.

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Abstract

La présente invention concerne une mousse stabilisée constituée d'une solution aqueuse moussante contenant de 0,1 à 7 moles d'un ou plusieurs réactifs de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage par litre de solution, et de 0,01 à 15 % en poids d'un agent solide stabilisateur de type particules solides par rapport au poids total de la solution. La présente invention concerne également un procédé de préparation de ladite mousse stabilisée, son utilisation pour décontaminer, décaper et/ou dégraisser une surface et un procédé de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage d'une surface.

Description

MOUSSE DE DÉCONTAMINATION, DE DÉCAPAGE ET/OU DE DÉGRAISSAGE À PARTICULES SOLIDES.
DESCRIPTION
DOMAINE TECHNIQUE
La présente invention concerne le domaine de la décontamination, du décapage et du dégraissage des surfaces. Les surfaces à traiter dans le cadre de la présente invention peuvent être des surfaces métalliques ou non, plus ou moins accessibles et contaminées par de la graisse, par des dépôts minéraux radioactifs, par une couche d'oxyde ou dans la masse.
Ainsi, la présente invention propose une solution, une composition et une mousse de décontamination, de décapage et de dégraissage de telles surfaces. La composition et la solution selon la présente invention permettent d'obtenir une mousse capable de décontaminer, de décaper et/ou de dégraisser tout type de surface et, plus particulièrement, une mousse contenant un agent solide stabilisateur tel que des particules solides. La présente invention concerne également un procédé de préparation de ladite mousse et son utilisation.
ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE
Dans l'état de la technique, sont connues de nombreuses compositions de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage pour le traitement des surfaces. Ces compositions peuvent se présenter aussi bien sous forme de gels que de mousses.
Les travaux antérieurs de la Demanderesse ont notamment permis de mettre au point une mousse de décontamination gélifiée (ou viscosée) contenant de 0,2 à 2 % en poids d'agent (s) tensioactif (s) organique (s) moussant (s), de 0,1 à 1,5 % en poids d'agent gélifiant et de 0,2 à 7 M d'acide (s) ou de base (s) inorganique (s) de décontamination radioactive. Une telle mousse gélifiée est décrite dans la demande internationale WO2004/008463. Cette mousse présente de nombreux avantages vis-à-vis des compositions et, tout particulièrement, vis-à-vis des compositions de décontamination de l'état de la technique. Ces avantages sont notamment une durée de vie augmentée, une meilleure efficacité dans le traitement des surfaces et une diminution de la quantité d'effluents produits .
Un objectif de la présente invention est de fournir une mousse présentant des propriétés encore améliorées par rapport aux mousses décrites dans la demande internationale WO2004/008463. Les améliorations concernent, tout particulièrement, la quantité de tensioactif (s) nécessaire (s) pour former un volume donné de mousse, la quantité de gélifiant pour stabiliser la mousse et le traitement des produits obtenus en fin de vie de la mousse une fois la décontamination, le décapage et/ou le dégraissage effectués . EXPOSE DE L'INVENTION
Ainsi, les travaux de la Demanderesse ont permis de mettre au point une mousse utile dans la décontamination, le décapage et le dégraissage des surfaces qui présente non seulement les propriétés des mousses gélifiées de l'état de la technique (comme une durée de vie augmentée, une meilleure efficacité dans le traitement des surfaces et une diminution de la quantité d'effluents produits) mais aussi les améliorations décrites ci-dessus. Cet objectif est atteint au moyen d'une mousse stabilisée comprenant un agent solide stabilisateur du type particules solides.
En effet, la mousse stabilisée selon la présente invention présente une durée de vie importante, comprise entre 1 et 24 heures, garantissant un temps de contact prolongé avec la surface à traiter et un maintien sur cette surface d'une mousse présentant une certaine humidité. Ces avantages sont particulièrement intéressants lorsque la surface à traiter comprend des points chauds. Le temps de vie de la mousse stabilisée selon l'invention permet d'obtenir une efficacité de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage importante et de retrouver les mêmes efficacités de décontamination que dans le cas de lavages par des solutions décontaminantes.
De plus, dans le cas de la décontamination par projection d'une mousse stabilisée selon l'invention sur des surfaces, l'allongement de la durée de vie de cette mousse permet de réduire les quantités projetées, ce qui est particulièrement avantageux.
La mousse est constituée d'une dispersion de bulles d'air dans du liquide et est souvent caractérisée par son foisonnement (F) , défini, dans les conditions normales de température et de pression, par la relation suivante : mousse/ liquide \ gaz liquide Ij liquide La mousse stabilisée selon l'invention présente des foisonnements initiaux en sortie de générateur de l'ordre de 5 à 20, et, dans le cas de la décontamination nucléaire, de 10 à 15, ce qui permet de traiter un grand volume (par exemple 100 m3) avec moins de 10 m3 de liquide.
Enfin, après le drainage naturel de la mousse, le liquide contaminé est récupéré, et la paroi est rincée avec très peu d'eau (environ 1 1/m2). De la sorte, peu d'effluents liquides sont produits, ce qui permet une simplification en terme de filière globale de traitement par la suite (moins d' évaporation à réaliser pour atteindre les spécifications des colis de stockage) .
Par ailleurs, la mousse stabilisée selon l'invention permet, comme les mousses gélifiées décrites dans la demande internationale WO2004/008463, d'éliminer la radioactivité d'installations inaccessibles, de taille importante, ou de géométrie complexe, par remplissage (action "statique") , par circulation, ou par pulvérisation sur une surface accessible .
Pour traiter, par exemple, les surfaces internes de cuves de produit de fission de grands volumes (20 à 100 m3) , où le débit de dose est très important (jusqu'à 40 Gy/h) et les possibilités d'accès réduites, l'utilisation d'une mousse décontaminante remplissant la cuve est particulièrement recommandée. En effet, la mousse limite les volumes morts de liquide, en occupant tout l'espace et en mouillant toutes les surfaces comme les serpentins de refroidissement et autres appareillages en milieu ou en ciel de cuve.
L'introduction d'un agent solide stabilisateur du type particules solides dans la mousse selon l'invention présente, outre les avantages développés ci-dessus, les avantages originaux et inattendus suivants : - la diminution voire la suppression de la quantité de tensioactifs nécessaires pour former un volume donné de mousse, la diminution voire suppression de la quantité de gélifiant organique biodégradable classiquement utilisé, la possibilité de sorption des entités chimiques, telles que des polluants ou des radioéléments, décrochées de la surface à traiter,
- le traitement des produits en fin de vie de la mousse une fois la décontamination, le décapage et/ou le dégraissage effectués. En effet, la mousse stabilisée selon l'invention peut être stabilisée uniquement par les particules minérales et/ou organiques qu'elle contient. Les quantités de réactifs nécessaires à la minéralisation de l'effluent liquide généré et la durée du traitement (coût) sont ainsi réduites.
Lorsque la mousse stabilisée selon la présente invention contient en plus un gélifiant (ou viscosant) stabilisateur organique classique de l'art antérieur, la quantité dudit gélifiant est moindre grâce à l'action compensatrice des particules. Ce gain compensatoire en stabilité apporté par les particules provient soit du colmatage des canaux d'écoulement dans la mousse retardant le drainage du liquide, soit, pour des concentrations importantes en particules (et dépendant de la nature de la particule et du milieu moussant) , par une viscosification proprement dite du liquide . L'agent solide stabilisateur du type particules solides de la mousse stabilisée selon l'invention peut se positionner aux interfaces gaz/liquide en remplaçant en partie les tensioactifs moussants, ce qui permet une diminution de la quantité de tensioactif utilisé.
L'agent solide stabilisateur du type particules solides peut capter des entités chimiques et notamment les éléments décrochés de la surface à traiter. Cette capture peut consister en une sorption classique (si les particules solides sont présentes dans la solution), ou bien en une coprécipitation (si les particules solides sont formées in situ) . Dans le cadre de la décontamination d'installations nucléaires, les facteurs de décontamination obtenus avec de telles particules sont souvent supérieurs à 100. Par ailleurs, la sorption s'effectue dans la mousse et peut aussi se poursuivre dans le liquide drainé.
De plus, après drainage, les particules solides ayant ou non capté des entités chimiques sont facilement récupérées, par exemple, par décantation ou filtration.
La présente invention concerne donc une mousse stabilisée constituée d'une solution aqueuse moussante contenant : - de 0,1 à 7 moles d'un ou plusieurs réactifs de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage par litre de solution, et
- de 0,01 à 25 % en poids d'un agent solide stabilisateur par rapport au poids total de la solution.
Par « agent solide stabilisateur », on entend dans le cadre de la présente invention toute substance solide qui, incorporée à la solution aqueuse moussante, permet d'améliorer la stabilité de la mousse obtenue à partir de cette dernière. L'effet de stabilisation obtenu peut entraîner non seulement la formation d'un grand volume de mousse mais aussi conduire à une plus grande persistance de la mousse formée. L'agent solide stabilisateur dans le cadre de la présente invention peut être un agent solide stabilisateur unique ou un mélange d'agents solides stabilisateurs de nature identique ou différente. Avantageusement, l'agent solide stabilisateur mis en œuvre dans le cadre de la présente invention se présente sous la forme de particules solides. On peut utiliser, dans la présente invention, des particules solides de nature identique ou des mélanges de particules solides de nature différente.
La mousse stabilisée constituée d'une solution aqueuse moussante objet de la présente invention contient au moins un agent solide moussant et/ou sorbant.
Dans un premier mode de réalisation de la présente invention, l'agent solide stabilisateur, sous forme de particules solides, peut également présenter des propriétés moussantes et/ou sorbantes. Ainsi, dans ce premier cas, on envisage notamment l'utilisation d'agents solides stabilisateurs moussants, d'agents solides stabilisateurs sorbants, d'agents solides stabilisateurs, moussants et sorbants ainsi que de leurs mélanges. Dans un second mode de réalisation de la présente invention, on ajoute à un agent solide stabilisateur, un agent solide présentant des propriétés moussantes et/ou sorbantes. Ainsi, dans ce second cas, on envisage notamment l'utilisation d'un mélange comprenant au moins un agent solide stabilisateur et au moins un agent solide moussant ; d'un mélange comprenant au moins un agent solide stabilisateur et au moins un agent solide sorbant ; et d'un mélange comprenant au moins un agent solide stabilisateur et au moins un agent solide moussant et sorbant. Les définitions ci-après concernant l'agent solide stabilisateur (particules solides, nature et forme) s'appliquent également aux agents solides moussants et/ou sorbants.
Les ferrocyanures de nickel ppFeNi sorbant le césium sont un exemple d'agent solide à propriétés sorbantes. Les particules de silice colloïdale de diamètre 650 nm, à 54 g/1, et greffées avec de 1' aminopropyltriethoxysilane à raison de 15 molécules par nm2 sont un exemple d'agent solide à propriétés moussantes.
Dans le cadre de la présente invention, on envisage également d'utiliser des composés tels que définis dans le premier mode de réalisation combinés avec des mélanges tels que définis dans le second mode de réalisation.
L'agent solide stabilisateur tel que les particules solides est présent, dans la solution aqueuse moussante constituant la mousse stabilisée selon l'invention, en une teneur allant de 0,01% à 25%, notamment de 0,05% à 10% en poids, en particulier de 0,1% à 5% en poids et plus particulièrement de 0,5% à 3% en poids, par rapport au poids total de la solution. Lorsque l'on ajoute des agents solides moussants et/ou sorbants en plus des agents solides purement stabilisateurs, le pourcentage en poids total d'agents solides est inférieur ou égal à 30 %.
L'agent solide stabilisateur tel que les particules solides peut être de forme sphérique ou parfaitement quelconque, et présenter une distribution de taille monodisperse ou polydisperse . Avantageusement, les particules solides ont des dimensions caractéristiques comprises entre 2 nm et 200 μm et notamment entre 5 nm et 30 μm. L'agent solide stabilisateur peut se présenter sous forme de particules solides entièrement minérales (i.e. entièrement inorganiques), entièrement organiques, ou de particules hybrides minérales- organiques ou d'un mélange d'au moins deux de ces types de particules identiques ou différents. Le caractère hybride peut consister en un cœur organique et une surface minérale, ou l'inverse.
En outre, que les particules solides mises en œuvre dans la présente invention soient minérales et/ou organiques comme expliqué ci-dessus, leur surface peut être soit hydrophile homogène, soit hydrophobe homogène, soit présenter des zones de surface hydrophiles et représentant de 0,01 à 99,99 % de la surface totale, le reste de la surface (99,99 à 0,01 % de la surface totale) étant hydrophobe. Dans le cas où ces deux types de zones sont distinctement séparés, les particules sont appelées « particules amphiphiles ».
Enfin, les particules solides selon l'invention peuvent être fonctionnalisées par greffage de molécules organiques. Les molécules organiques à greffer sur les particules solides selon l'invention présentent l'avantage notamment d'améliorer les propriétés de sorption des entités chimiques, telles que des radioéléments, décrochées de la surface à traiter. Dans ce cas, les molécules organiques peuvent être des molécules organiques extractantes et/ou complexantes telles que des ligands polydentates (par exemple l'EDTA - acide éthylènediaminotétraacétique) , des calixarènes ou des éthers couronnes. Dans une variante, les molécules organiques greffées sur les particules solides peuvent être utilisées pour modifier ou améliorer le caractère hydrophile, hydrophobe ou amphiphile desdites particules. L'homme du métier connaît différentes molécules organiques utilisables pour obtenir ces différents résultats.
Sont listés ci-après différents types de particules solides utilisables dans le cadre de la présente invention et donnés à titre d'exemples non limitatifs . Parmi les particules solides minérales selon l'invention, on trouve des particules en acide phosphotungstique, en ferrocyanure de nickel, en oxyde, en hydroxyde, en carbonate, en sulfate, en nitrate, en oxalate et/ou en titanate d'une ou plusieurs (par exemple, un oxyde mixte aluminosilicaté) espèce (s) choisie (s) parmi les métaux alcalins (par exemple
Na2<0. AI2O3.4Siθ2) , alcalino-terreux (par exemple
CaO-Fe2O3, CaCO3, BaSO4, BaTiO3, Ca3 (PO4) 2) , de transition
(par exemple TiO2, Fe2O3, ZrO2, MnO2) , et des métalloïdes (par exemple SiO2) . De telles particules solides sont notamment disponibles chez ACROS ORGANICS. Avantageusement, comme particules solides minérales sorbant les radioéléments et utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut citer des particules en Ca3 (PO4) 2, en CaCθ3, en Mnθ2, en acide phosphotungstique (H3PO4.12WO3. xH20) et en ferrocyanure de nickel (ppFeNi) . En effet, le strontium est capté en milieu basique (pH > 11) par Ca3 (PO4) 2, CaCO3 ou encore MnO2. Le césium est capté en milieu acide par l'acide phosphotungstique (H3PO4.12WO3. xH20) , et en milieu modérément basique (pH < 10) par du ferrocyanure de nickel ppFeNi . Mis à part le ferrocyanure de nickel, formé in situ par la réaction entre le ferrocyanure de potassium et le sulfate de nickel, tous ces réactifs sont disponibles par exemple chez ACROS ORGANICS.
Dans le cadre de la présente invention, les particules entièrement organiques sont composées de polymères ou copolymères thermoplastiques et/ou thermodurcissables et/ou encore de biopolymères. Avantageusement, les particules solides organiques sont des particules solides de polymères ou copolymères thermoplastiques des familles suivantes :
Tableau 1 : Polymères composant les particules organiques utilisées
A cette liste, s'ajoutent les familles des polymères ou copolymères thermodurcissables, tels que les aminoplastes (résines urée-formol) , les polyuréthanes, les polyesters insaturés, les phénoplastes (résines phénol-formol) , les polysiloxanes, les résines epoxydes, allyliques et vinylesters, les alkydes (résines glycérophtaliques) , les polyurées, les polyisocyanurates, les poly (bismaléimide) , et les polybenzimidazoles . Les particules issues de ces polymères sont synthétisables par polymérisation radicalaire, anionique ou cationique, polycondensation, copolymérisation/copoly- condensation, par voie thermique, photochimique, radiochimique, et ce en émulsion, en suspension, et par précipitation. Les précurseurs à la base de ces polymères sont disponibles chez ALDRICH, ACROS ORGANICS, FLUKA et ARKEMA. Enfin à cette liste, s'ajoutent les biopolymères, tels que les biopolymères microbiens
(polyhydroxyalkanoates et dérivés) , les biopolymères issus de plantes (par exemple amidon, cellulose, lignine et dérivés) , et les biopolymères issus de la polymérisation chimique d'entités biologiques
(polylactiques) .
Les particules solides organiques peuvent aussi être constituées de copolymères contenant les motifs monomères à la base des polymères ci-dessus, comme par exemple des copolymères poly (chlorure de vinylidène) -co-poly (chlorure de vinyle) , ou encore poly (styrène/acrylonitrile) .
Dans le cadre de la présente invention, les particules solides hybrides organiques/minérales peuvent avoir une surface dont au moins une partie est minérale et un cœur organique, ou l'inverse. Avantageusement, ces particules hybrides minérales- organiques présentent soit un cœur organique constitué d' au moins un composé chimique choisi parmi les composés utilisables pour les particules solides organiques précédemment décrits et une surface dont au moins une partie est minérale et constituée d'au moins un composé chimique choisi parmi les composés utilisables pour les particules solides minérales précédemment décrits,
- soit un cœur minéral constitué d' au moins un composé chimique choisi parmi les composés utilisables pour les particules solides minérales précédemment décrits et une surface dont au moins une partie est organique et constituée d' au moins un composé chimique choisi parmi les composés utilisables pour les particules solides organiques précédemment décrits . II est clair que, dans la présente invention, on envisage en variantes aussi bien les particules hybrides avec un cœur organique et dont toute la surface est minérale (ou l'inverse, à savoir un cœur minéral et toute la surface organique) que les particules hybrides qui ont un cœur organique (ou minéral) et dont la surface présente une partie minérale hydrophile et une partie organique hydrophobe . Ce dernier type de particules correspondant notamment à des particules amphiphiles qui sont aussi hybrides est décrit dans Reculusa S., Poncet-Legrand C. - Hybrid dissymetrical colloidal particles - Chem. Mater. 2005, 17, 3338-3344. Les particules hybrides peuvent présenter une partie de surface organique et une partie de surface minérale. Ces particules hybrides peuvent, par exemple, être préparées par croissance épitaxiale en phase vapeur (ou dépôt chimique en phase vapeur) ou liquide (par précipitation chimique d'une couche minérale sur une particule organique) . Dans ce dernier cas, on peut citer des particules hybrides polystyrène (ou polyisoprène) recouvertes de Tiθ2 ou Siθ2 décrites dans le brevet n° EP 1 053 277. Les particules de configuration inverse (cœur minéral et surface organique) peuvent être facilement formées par enduction des particules minérales par les polymères détaillés précédemment. D'autre part, ces techniques de synthèse permettent de former des particules minérales ou organiques hétérogènes amphiphiles, incluses dans la liste des particules qui peut convenir à la formulation des mousses du présent brevet.
Enfin, les particules hybrides peuvent aussi être, par exemple, des particules de silice mésoporeuse sur la surface desquelles sont greffées des molécules organiques extractantes ou complexantes telles que des ligands polydentates (par exemple l'EDTA - acide éthylènediaminotétraacétique) , des calixarènes ou des éthers couronnes.
La solution aqueuse moussante constituant la mousse stabilisée selon l'invention comprend un agent de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage. Un tel agent est choisi suivant l'usage auquel la mousse est destinée. Lorsque la mousse est une mousse de décontamination, l'agent actif est choisi notamment en fonction de la nature de la contamination et de la surface à décontaminer.
Avantageusement, l'agent de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage est choisi parmi un acide ou un mélange d'acides, une base ou un mélange de bases, un oxydant (par exemple H2O2) , un réducteur, un désinfectant, un antioxydant, un antiseptique, etc. L'homme du métier saura choisir l'agent de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage suivant le traitement à effectuer. Plus particulièrement, l'agent de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage peut être choisi parmi un acide minéral ou organique
("mousse acide") , une base minérale ("mousse alcaline") , un agent oxydant ("mousse oxydante") ou leurs mélanges et, tout particulièrement, un mélange acide-oxydant ou un mélange base-oxydant. Ainsi, dans le cadre d'un traitement de décontamination conforme à la présente invention, une mousse acide ou alcaline pourra présenter, soit des propriétés de dissolution de dépôts radioactifs irradiants par exemple pour l'élimination de contaminations non fixées sur une surface, soit des propriétés de corrosion contrôlée de la surface pour une contamination fixée sur celle-ci.
Selon une première variante, l'agent de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage est un acide minéral choisi parmi l'acide chlorydrique, l'acide nitrique, l'acide fluorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, l'acide oxalique, l'acide formique, l'acide citrique, l'acide ascorbique, et leurs mélanges. Selon l'invention, l'acide est avantageusement présent à une concentration de 0,1 à 7 moles, notamment de 0,2 à 6 moles, en particulier 0,5 à 5 moles et plus particulièrement de 1 à 4 moles. Ces fourchettes de concentration concernent bien entendu la concentration en ions H+ donnée pour la préparation de 1 litre de solution moussante.
Selon une deuxième variante, l'agent de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage est une base minérale choisie parmi la soude, la potasse, le carbonate de sodium ou de potassium et leurs mélanges. Selon l'invention, la base est avantageusement présente à une concentration inférieure à 4 mol.l """, de préférence allant de 0,5 à 1, 5 mol.l λ. Ces fourchettes de concentration concernent bien entendu la concentration en ions OH" donnée pour la préparation de 1 litre de solution moussante.
La solution aqueuse moussante constituant la mousse stabilisée selon l'invention peut comprendre en outre un agent tensioactif, un agent oxydant minéral, un agent complexant et/ou un agent gélifiant organique.
En effet, La solution aqueuse moussante constituant la mousse stabilisée selon l'invention peut comprendre au moins un agent tensioactif, et, plus particulièrement, un seul agent tensioactif ou un mélange d'au moins deux agents tensioactifs choisi (s) parmi les tensioactifs moussants non ioniques, les tensioactifs moussants anioniques ou cationiques, les tensioactifs amphotères, les tensioactifs de structure de type Bolaforme, les tensioactifs de structure de type Gemini et les surfactants polymériques . Plus particulièrement, la mousse stabilisée selon l'invention peut comprendre un seul agent tensioactif ou un mélange d'au moins deux agents tensioactifs choisi (s) parmi les alkylpolyglucosides, les suifobétaïnes, les alcanolamides, les tensioactifs copolymères blocs (tels que les copolymères blocs à base d'oxyde d' éthylène ou de propylène) , les alcools éthoxylés et les amine-oxydes .
Dans une première variante de la présente invention, l'agent tensioactif mis en œuvre est un tensioactif non ionique moussant. Un tel tensioactif non ionique moussant est décrit dans la demande internationale WO2004/008463. Il est, par exemple, choisi dans la famille des alkylpolyglucosides ou des alkylpolyétherglucosides, dérivés naturels du glucose et biodégradables. Ce sont par exemple l'« ORAMIX CG- 110 » de la société SEPPIC, ou encore le « Glucopon 215 CS » de la société COGNIS.
Dans une deuxième variante de la présente invention, l'agent tensioactif mis en œuvre est un tensioactif amphotère, par exemple de la famille des suifobétaïnes ou des alkylamidopropylhydroxy- sulfobétaïnes, comme l'« AMONYL 675 SB » commercialisé par la société SEPPIC, ou de la famille des amine- oxydes comme l'« AROMOX MCD-W », cocodiméthylamine oxyde commercialisée par la société AKZO NOBEL.
Dans la solution aqueuse moussante constituant la mousse stabilisée selon l'invention, l'agent tensioactif est présent à raison de 0,01 à 2 % en poids, notamment de 0,1 à 1,8 % en poids, en particulier de 0,2 à 1,5 % en poids, et tout particulièrement de 0,5 à 1 % en poids par rapport au poids total de la solution.
De plus, la solution aqueuse moussante constituant la mousse stabilisée selon l'invention peut également contenir un agent oxydant minéral, avantageusement choisi parmi le permanganate de potassium, les sels de cérium (IV), le dichromate de potassium et leurs mélanges. Selon l'invention, la concentration en agent oxydant dans la solution moussante est inférieure ou égale à I M, notamment comprise entre 0,05 à 0,5 M, en particulier comprise entre 0,1 à 0,4 M et plus particulièrement comprise entre 0,2 à 0,3 M.
En outre, la solution aqueuse moussante constituant la mousse stabilisée selon l'invention peut également contenir un agent complexant avantageusement choisi parmi les carbonates et les ligands polydentates tels que l'EDTA à des concentrations inférieures ou égales à 1 M, notamment comprises entre 0,01 et 0,5 M, en particulier comprises entre 0,02 et 0,1 M et plus particulièrement comprises entre 0,05 et 0,1 M.
Enfin, selon la présente invention, la solution moussante constituant la mousse stabilisée peut comprendre, en plus des composants précédemment cités, un agent gélifiant (ou viscosant) organique dans une teneur inférieure ou égale à 0,05 % en poids, notamment inférieure ou égale à 0,04% en poids et en particulier inférieure ou égale à 0,02% en poids par rapport au poids total de la solution.
Cet agent gélifiant est avantageusement un agent gélifiant biodégradable, plus particulièrement, choisi parmi les polyholosides hétérogènes tels que les pectines, les alginates, les agars, les carraghénanes, la farine de caroube, la farine de guar et la gomme de xanthane .
La mousse stabilisée selon la présente invention peut être préparée de différentes façons. La présente invention concerne un procédé de préparation d'une mousse stabilisée telle que précédemment définie. Dans un premier mode de réalisation de ce procédé de préparation, les différents composants de la solution aqueuse moussante constituant ladite mousse i.e. l'agent actif de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage, l'agent solide stabilisateur et, éventuellement, l'agent tensioactif, l'agent oxydant, l'agent complexant, l'agent gélifiant et/ou l'agent solide moussant et/ou sorbant sont mélangés ensemble pour former une solution aqueuse avant génération de la mousse. L'introduction de ces différents composants dans le mélange peut être réalisée dans n' importe quel ordre. En cas de particularités dans l'introduction de ces agents, l'homme du métier saura choisir, grâce à ces connaissances, l'ordre d'introduction en fonction des agents mis en œuvre.
Dans une variante de ce premier mode de réalisation du procédé de préparation, l'agent solide stabilisateur peut être formé in situ dans le mélange. Comme précédemment expliqué, c'est notamment le cas lorsque l'agent solide stabilisateur est constitué de particules solides en ferrocyanure de nickel. Cette formation in situ peut être plus ou moins rapide. Elle peut notamment avoir lieu en présence des entités chimiques contaminantes qui, de ce fait, peuvent être coprécipitées avec les particules solides ainsi formées . Dans un second mode de réalisation de ce procédé de préparation, les différents composants de la solution aqueuse moussante constituant ladite mousse i.e. l'agent actif de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage et, éventuellement, l'agent tensioactif, l'agent solide stabilisateur, l'agent solide moussant et/ou sorbant, l'agent oxydant, l'agent complexant et/ou l'agent gélifiant sont mélangés ensemble, tout ou partie de l'agent solide stabilisateur et/ou tout au partie de l'agent solide moussant et/ou sorbant étant apportés directement dans le gaz pour former une fumée contactée avec le liquide moussant et générer la mousse.
Dans une première alternative de ce second mode de réalisation du procédé de préparation selon l'invention, l'agent solide stabilisateur n'est pas présent dans le mélange aqueux initial et n'est apporté que par le gaz.
Dans une deuxième alternative de ce second mode de réalisation du procédé de préparation selon l'invention, l'agent solide stabilisateur est non seulement apporté directement par le gaz mais également présent dans le mélange aqueux comme dans les conditions telles que présentées dans le premier mode de réalisation du procédé de préparation (i.e. agent solide stabilisateur mélangé aux autres composants ou produit in situ lors du mélange) .
Les mêmes alternatives que celles décrites ci-dessus pour l'agent solide stabilisateur s'appliquent à l'agent solide moussant et/ou sorbant.
Toutefois, afin de mieux mettre en évidence les différentes alternatives envisagées en ce qui concerne les procédés de préparation de la mousse stabilisée selon la présente invention, le Tableau 2 ci-dessous reprend les différentes possibilités lorsque la mousse stabilisée comprend en plus d'un agent solide stabilisateur au moins un agent solide moussant et/ou sorbant. Dans le Tableau 2 ci-après, on entend : par « stabilisateur », un agent solide stabilisateur, un agent solide stabilisateur moussant, un agent solide stabilisateur sorbant, un agent solide stabilisateur, moussant et sorbant ou leurs mélanges ;
- par « moussant et/ou sorbant », un agent solide moussant, un agent solide sorbant, un agent solide moussant et sorbant ou leurs mélanges ; un type d'agent solide (i.e. soit stabilisateur, soit moussant et/ou sorbant) cité deux fois sur une ligne du Tableau 2 peut être identique ou différent .
Tableau 2
Dans les différents procédés de préparation décrits ci-dessus, la mousse peut être générée par tout système de génération de mousse de l'art antérieur et connu de l'homme du métier. Il s'agit de tout dispositif assurant le mélange gaz-liquide, notamment par agitation mécanique, par barbotage, par mélangeur statique contenant des billes ou non, des dispositifs décrits dans le brevet FR-A-2 817 170, ou de dispositifs utilisant une buse de projection ou de pulvérisation, etc....
La présente invention concerne également l'utilisation d'une mousse stabilisée telle que précédemment définie ou d'une mousse stabilisée préparée selon un procédé tel que précédemment défini pour décontaminer, décaper et/ou dégraisser une surface. Avantageusement, la décontamination d'une surface est réalisée par dissolution de dépôts surfaciques irradiants ou par corrosion sur quelques millimètres de la paroi contaminée. De plus, cette utilisation s'applique au nettoyage mais trouvera un intérêt particulier pour la décontamination de surfaces métalliques contaminées soit par des dépôts graisseux ou minéraux radioactifs, soit par une couche d'oxydes. La contamination peut aussi être localisée dans une couche de plusieurs dizaines ou centaines de microns dans la masse du matériau à traiter.
Cette utilisation s'applique parfaitement bien à la décontamination d' installations nucléaires de grands volumes et/ou aux géométries complexes ou inaccessibles, et pour lesquelles les quantités de réactifs chimiques et d'effluents liquides ultimes à traiter sont importantes. La présente invention concerne également un procédé de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage d'une surface comprenant les étapes consistant à : a) préparer une mousse stabilisée selon les procédés de préparation précédemment définis, b) appliquer la mousse stabilisée obtenue à l'étape (a) sur la surface à traiter. De façon avantageuse, à l'étape (b) du procédé de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage d'une surface, la mousse stabilisée est utilisée en statique, en pseudo-statique (ou en cycles de montée-repos), en circulation ou en pulvérisation. Selon l'invention, le procédé de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage d'une surface peut également inclure une étape supplémentaire consistant à récupérer la mousse et/ou le liquide constituant la mousse après son drainage. Dans une première variante, cette étape supplémentaire consiste à récupérer par succion ou aspiration la mousse n'ayant pas fini de drainer. La mousse est alors envoyée dans un dispositif de récupération de l'agent solide stabilisateur du type particules solides qu'elle contient, par exemple un filtre à particules.
Dans une seconde variante, cette étape supplémentaire consiste à récupérer le liquide constituant la mousse après son drainage, afin de séparer l'agent solide stabilisateur du type particules solides du liquide. Cette séparation peut avantageusement être réalisée par décantation précédée ou non d'une floculation, centrifugation, filtration, ou tout autre dispositif permettant de récupérer un solide dispersé dans un liquide. L'agent solide stabilisateur du type particules solides ainsi récupéré du liquide drainé peut alors être : soit réutilisé dans le procédé de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage (recyclage) , - soit régénéré par notamment désorption des entités chimiques captées,
- soit éliminé par vitrification, bitumage ou incinération.
Selon l'invention, l'effluent dépourvu de l'agent solide stabilisateur récupéré après l'étape de séparation telle que précédemment définie présente une contamination et une moussabilité plus faibles. En effet, de tels avantages sont obtenus grâce aux propriétés moussantes et sorbantes des agents solides présents dans la mousse de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage selon l'invention. L'effluent ainsi récupéré peut être plus facilement traité, éventuellement après une étape de minéralisation, vitrifié ou bitumé. Les différentes techniques mises en œuvre lors du procédé de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage selon l'invention telles que le bitumage, la vitrification, la centrifugation, la filtration, etc.. sont des techniques bien connues de l'homme du métier. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront encore à la lecture des exemples ci-après donnés à titre illustratif et non limitatif et faisant référence aux figures annexées.
BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS
La figure 1 présente l'appareillage utilisé pour générer des mousses selon l'invention ou de l'état de la technique, et dont on quantifie le drainage par des mesures de turbidité au cours du temps.
La figure 2 présente les cinétiques de drainage obtenues avec les mousses acides phosphonitriques de l'état de la technique ou selon l'invention. Plus particulièrement, la figure 2 présente l'évolution au cours du temps des hauteurs normalisées de liquide en fond d' éprouvette, pour des mousses de l'état de la technique (mousses acides phosphonitriques contenant 1, 2, ou 3 g/1 de gomme de xanthane ou 0 g/1 de particules de silice) et des mousses acides phosphonitriques selon l'invention i.e. contenant 10, 15, ou 20 g/1 de particules de silice.
La figure 3 présente les cinétiques de drainage obtenues avec les mousses alcalines de l'état de la technique ou selon l'invention. Plus particulièrement, la figure 2 présente l'évolution au cours du temps des hauteurs normalisées de liquide en fond d' éprouvette, pour une mousse alcaline de l'état de la technique contenant 1 g/1 de gomme de xanthane et pour une mousse alcaline selon l'invention contenant 10 g/1 de particules de silice. EXEMPLE 1 : Comparaison des cinétiques de drainage de mousses viscosées et de mousses à particules
I . Mousses acides phosphoni triques .
On a étudié les propriétés de drainage de mousses phosphonitriques préparées : à partir d'une solution moussante de
GLUCOPON 215 CS (société COGNIS) à 1 , 5 M de H3PO4, 1,5 M de HNO3, et contenant un viscosant organique biodégradable, la gomme de xanthane ; à partir d'une solution moussante contenant les mêmes concentrations en tensioactif et en acide, mais dans lesquelles l'agent viscosant est remplacé par des particules d'Aerosil 380® à des concentrations de 0, 10, 15, et 20 g/1. Les particules d'Aerosil 380® commercialisées par DEGUSSA (ou STOCHEM) sont des particules de silice fumée hydrophile présentant une surface spécifique de 380 m2/g ± 30 m2/g. Ces solutions moussantes ont été utilisées pour générer des mousses de foisonnement contrôlé à l'aide d'un générateur statique contenant des billes de verre, selon le protocole détaillé dans la figure 1.
Les solutions préparées sont encore très moussantes puisque des mousses de foisonnement de l'ordre de 10 ont ainsi été préparées.
La cinétique du drainage de ces mousses est suivie par le relevé de la turbidimétrie des mousses en fonction du temps. Le principe de cette mesure est basé sur la différence de comportement d'une mousse et d'un liquide lorsqu' ils sont éclairés par un faisceau lumineux du proche infrarouge : la mousse le réfléchit tandis que le liquide le transmet. Ainsi l'apparition du liquide au fond des tubes échantillons contenant les mousses se traduit par un signal qui croit avec le temps .
La figure 2 présente l'évolution au cours du temps des hauteurs de liquide en fond d' éprouvette, pour des mousses contenant 1, 2, ou 3 g/1 de gomme de xanthane, et 0, 10, 15, ou 20 g/1 de particules de silice .
L'ajout d'environ 10 g/1 de silice permet d'obtenir un temps de retard au drainage de l'ordre de 8 min, et il est même possible d'atteindre des temps de l'ordre de 30 minutes pour une concentration de 20 g/1. A titre de comparaison, la mousse dont la solution de base contient 1 g/1 de gomme de xanthane présente un temps de retard d'environ 2 minutes.
Les particules de silice introduites remplissent donc parfaitement leur rôle de stabilisateur de la mousse.
II . Mousses alcalines .
On a aussi étudié, avec le même dispositif expérimental, les propriétés de drainage de deux mousses alcalines composées d' hydrogénocarbonate de sodium NaHCO3 à 1 M.
Une des solutions contient des particules de silice Aerosil 380 à 10 g/1, et l'autre contient de la gomme de xanthane à 1 g/1. Le tensioactif moussant est, dans les deux cas, le GLUCOPON 215 CS (société COGNIS) à raison de 10 grammes de matière active par litre.
La figure 3 présente l'évolution au cours du temps des hauteurs de liquide en fond d' éprouvette, pour la mousse alcaline contenant 1 g/1 de gomme de xanthane ou 10 g/1 de particules de silice.
Comme montré sur la figure 3, l'ajout de particules solides à la formulation de la mousse alcaline entraîne là encore une nette stabilisation de celle-ci. Cette stabilisation est par ailleurs plus marquée que dans le cas des mousses acides, puisque 10 g/1 d'Aerosil correspondent environ à 2 g/1 de gomme de xanthane .
EXEMPLE 2 : Comparaison des hauteurs de mousses formées avec différents types de particules .
On a étudié la moussabilité de suspensions de particules ne contenant aucun agent tensioactif moléculaire.
Les particules étudiées ont toutes un cœur de silice. Elles sont synthétisées par la méthode développée par Kang et al. Certaines présentent une surface fonctionnalisée et saturée par de 1' aminopropyltriethoxysilane (APTES), ce qui renforce leur hydrophobie.
Formule de 1 ' APTE S Les systèmes étudiés sont :
Les particules d'Aerosil 380" sont commercialisées par STOCHEM. Le diamètre des particules primaires est de 7 nm. En solution, la silice adopte une structure d'agrégats fractaux de 60 à 600 nm.
La taille des particules de silice colloïdale nue ou greffée est déterminée par corrélation spectroscopique de photons sur un Zetasizer Nano-ZS commercialisé par MALVERN.
La mousse est générée dans une colonne analogue à celle développée par J. J. Bikerman. C'est une colonne cylindrique en verre, d'une hauteur de 70 cm et d'un diamètre de 3 cm. Elle est munie à sa base d'un fritte de taille 4, permettant de faire buller de l'air comprimé à 3 bars dans la suspension. Pour chacune des expériences de caractérisation, nous introduisons 30 ml de la suspension, au préalable passée aux ultrasons pendant 10 minutes. Le débit d'air est imposé à 40 l.h"1. La hauteur de mousse formée au-dessus du liquide est mesurée après 5 minutes de bullage. Les résultats obtenus sont les suivants
L'eau contenant de l'Aerosil 380 ne foisonne pas lors du passage de l'air. En revanche un début de foisonnement est obtenu avec les particules colloïdales nues. Ce foisonnement devient très important lorsque ces mêmes particules sont greffées.
La fonctionnalisation de la surface de particules colloïdales favorise donc la moussabilité de la suspension.

Claims

REVENDICATIONS
1) Mousse stabilisée constituée d'une solution aqueuse moussante contenant : de 0,1 à 7 moles d'un ou plusieurs réactifs de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage par litre de solution, et
- de 0,01 à 25 % en poids d'un agent solide stabilisateur par rapport au poids total de la solution .
2) Mousse stabilisée selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un agent solide moussant et/ou sorbant.
3) Mousse stabilisée selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit agent solide stabilisateur se présente sous la forme de particules solides de nature identique ou de mélanges de particules solides de nature différente.
4) Mousse stabilisée selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit agent solide stabilisateur se présente sous forme de particules solides entièrement minérales, entièrement organiques, ou de particules hybrides minérales-organiques ou d'un mélange d'au moins deux de ces types de particules identiques ou différents. 5) Mousse stabilisée selon la revendication 4, caractérisée en ce que les particules entièrement minérales sont en acide phosphotungstique, en ferrocyanure de nickel, en oxyde, en hydroxyde, en carbonate, en sulfate, en nitrate, en oxalate et/ou en titanate d'une ou plusieurs espèce (s) choisie (s) parmi les métaux alcalins, alcalino-terreux, de transition et des métalloïdes.
6) Mousse stabilisée selon la revendication
4, caractérisée en ce que les particules entièrement organiques sont composées de polymères ou copolymères thermoplastiques et/ou thermodurcissables et/ou encore de biopolymères.
7) Mousse stabilisée selon la revendication 6, caractérisée en ce que les polymères ou copolymères thermoplastiques sont choisis parmi les familles suivantes : polyoléfines, polyvinyliques, polyvinylidéniques, polystyréniques, acryliques/méthacryliques, polyamides, polyesters, polyéthers, poly (arènesulfones) , polysulfures, polyfluorés, poly (aryléthercétones) , polyimides, polyétherimides, et polymères cellulosiques.
8) Mousse stabilisée selon la revendication 6, caractérisée en ce que les polymères ou copolymères thermodurcissables sont choisis parmi les familles suivantes : aminoplastes, polyuréthanes, polyesters insaturés, phénoplastes, polysiloxanes, résines epoxydes, allyliques et vinylesters, alkydes, polyurées, polyisocyanurates, poly (bismaléimide) , et polybenzimidazoles .
9) Mousse stabilisée selon la revendication 6, caractérisée en ce que les biopolymères sont des biopolymères microbiens, des biopolymères issus de plantes ou des biopolymères issus de la polymérisation chimique d'entités biologiques.
10) Mousse stabilisée selon la revendication 4, caractérisée en ce que les particules hybrides minérales-organiques présentent soit un cœur organique constitué d' au moins un composé chimique tel que défini à l'une quelconque des revendications 6 à 9 et une surface dont au moins une partie est minérale et constituée d' au moins un composé chimique tel que défini à la revendication 5,
- soit un cœur minéral constitué d' au moins un composé chimique tel que défini à la revendication 5 et une surface dont au moins une partie est organique et constituée d' au moins un composé chimique tel que défini à l'une quelconque des revendications 6 à 9.
11) Mousse stabilisée selon l'une quelconque des revendications 3 à 10, caractérisée en ce que la surface des particules solides est soit hydrophile homogène, soit hydrophobe homogène, soit présente des zones de surface hydrophiles et représentant de 0,01 à 99,99 % de la surface totale, le reste de la surface (99,99 à 0,01 % de la surface totale) étant hydrophobe .
12) Mousse stabilisée selon l'une quelconque des revendications 3 à 11, caractérisée en ce que lesdites particules solides sont fonctionnalisées par greffage de molécules organiques.
13) Mousse stabilisée selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite solution aqueuse moussante comprend un agent de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage choisi parmi un acide ou un mélange d'acides, une base ou un mélange de bases, un oxydant, un réducteur, un désinfectant, un antioxydant, un antiseptique et leurs mélanges.
14) Mousse stabilisée selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite solution aqueuse moussante comprend en outre un agent tensioactif, un agent oxydant minéral, un agent complexant et/ou un agent gélifiant organique.
15) Mousse stabilisée selon la revendication 14, caractérisée en ce que ladite solution aqueuse moussante comprend un seul agent tensioactif ou un mélange d'au moins deux agents tensioactifs choisi (s) parmi les tensioactifs moussants non ioniques, les tensioactifs moussants anioniques ou cationique, les tensioactifs amphotères, les tensioactifs de structure de type Bolaforme, les tensioactifs de structure de type Gemini et les surfactants polymériques .
16) Procédé de préparation d'une mousse stabilisée selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent actif de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage, l'agent solide stabilisateur et, éventuellement, l'agent tensioactif, l'agent oxydant, l'agent complexant, l'agent gélifiant et/ou l'agent solide moussant et/ou sorbant tels que définis dans l'une quelconque des revendications précédentes sont mélangés ensemble avant génération de la mousse.
17) Procédé de préparation selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'agent solide stabilisateur est formé in situ dans le mélange.
18) Procédé de préparation d'une mousse stabilisée selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que l'agent actif de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage et, éventuellement, l'agent tensioactif, l'agent solide stabilisateur, l'agent solide moussant et/ou sorbant, l'agent oxydant, l'agent complexant et/ou l'agent gélifiant tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 15 sont mélangés ensemble, tout ou partie de l'agent solide stabilisateur et/ou tout ou partie de l'agent solide moussant et/ou sorbant étant apportés directement dans le gaz pour former une fumée contactée avec le liquide moussant et générer la mousse .
19) Utilisation d'une mousse stabilisée selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 ou d'une mousse stabilisée préparée par un procédé selon l'une quelconque des revendications 16 à 18 pour décontaminer, décaper et/ou dégraisser une surface.
20) Procédé de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage d'une surface comprenant les étapes consistant à : a) préparer une mousse stabilisée par un procédé selon l'une quelconque des revendications 16 à 18, b) appliquer la mousse stabilisée obtenue à l'étape (a) sur la surface à traiter.
21) Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que ledit procédé inclut une étape supplémentaire consistant à récupérer la mousse et/ou le liquide constituant la mousse après son drainage.
22) Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que la mousse est récupérée par succion ou aspiration avant d'être envoyée dans un dispositif de récupération de l'agent solide stabilisateur qu'elle contient.
23) Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que le liquide constituant la mousse après son drainage est récupéré afin de séparer l'agent solide stabilisateur du liquide.
24) Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que ladite séparation est réalisée par décantation précédée ou non d'une floculation, par centrifugation, par filtration, ou par tout autre dispositif permettant de récupérer un solide dispersé dans un liquide.
25) Procédé selon l'une quelconque des revendications 23 ou 24, caractérisé en ce que l'agent solide stabilisateur récupéré après l'étape de séparation telle que définie à la revendication 24 est : soit réutilisé dans le procédé de décontamination, de décapage et/ou de dégraissage (recyclage) , soit régénéré par notamment désorption des entités chimiques captées,
- soit éliminé par vitrification, bitumage ou incinération.
26) Procédé selon l'une quelconque des revendications 23 ou 24, caractérisé en ce que l'effluent récupéré après l'étape de séparation telle que définie à la revendication 24 présente une contamination et une moussabilité plus faibles.
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