Substrat mit Schichtabfolge zur Erzeugung eines in Abhängigkeit des Blickwinkels sich ändernden FarbeindrucksSubstrate with a layer sequence for producing a color impression which changes as a function of the viewing angle
Die Erfindung betrifft ein Substrat mit einer darauf vorgesehenen Schichtabfolge zur Erzeugung eines in Abhängigkeit des Blickwinkels sich ändernden Farbeindrucks nach dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1.The invention relates to a substrate having a layer sequence provided thereon for producing a color impression which changes as a function of the viewing angle, according to the preamble of patent claim 1.
Ein solches Substrat ist aus der WO 02/18155 bekannt. Das bekannte Substrat bildet eine fälschungssichere Markierung, welche zum Nachweis der Authentizität von Zahlungsmitteln, Markenprodukten oder dgl. auf den jeweiligen Gegenständen angebracht ist. Anhand der mit dem bekannten Substrat beobacht- baren Abhängigkeit des Farbeindrucks vom Blickwinkel kann dessen Echtheit insbesondere auch automatisch unter Verwendung eines Lesegeräts nachgewiesen werden.Such a substrate is known from WO 02/18155. The known substrate forms a forgery-proof mark, which is attached to the respective objects to prove the authenticity of means of payment, brand name products or the like. On the basis of the observable with the known substrate dependency of the color impression from the viewpoint whose authenticity can be detected in particular automatically using a reader.
Die DE 10 2004 001 655 Al beschreibt ein Fensterglas, welches mit einer Wärmeschutzbeschichtung versehen ist. Die Wärme- schutzbeschichtung besteht aus einer Abfolge verschiedener dielektrischer Schichten und einer zwischengelagerten Metallschicht. Sie ist farbneutral.DE 10 2004 001 655 A1 describes a window glass which is provided with a heat protection coating. The thermal protection coating consists of a sequence of different dielectric layers and an interposed metal layer. She is color neutral.
Die DE 10 2004 054 348 Al beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Verbundglases. Dabei wird ein Trägerglas mit einem Haftvermittler vorbehandelt und danach auf das Trägerglas mindestens eine Schicht aus Harz flächig aufgetragen. Als Harz wird ein flüssiges, UV-beständiges IK-Polyurethan- Material verwendet, das im Wesentlichen ein Prepolymer auf 3asis eines aliphatischen Isocyanats mit geringen monomeren Anteilen umfasst und wobei eine Temperatur zur Aushärtung des Harzes bis etwa 3O0C vorgesehen ist.
Es besteht insbesondere im Bereich der Fensterglasindustrie das Bedürfnis Fenstergläser bereitzustellen, welche sich durch einen besonderen Farbeindruck auszeichnen.DE 10 2004 054 348 A1 describes a method for producing a laminated glass. In this case, a carrier glass is pretreated with a bonding agent and then applied to the carrier glass at least one layer of resin surface. As the resin, a liquid, UV-resistant IK polyurethane material is used, which essentially comprises a prepolymer of an aliphatic isocyanate 3asis low monomeric units and wherein a temperature is provided for curing of the resin to about 3O 0 C. There is a particular need in the field of window glass industry to provide window glass, which are characterized by a special color impression.
Aufgabe der Erfindung ist es, dieses Bedürfnis zu befriedigen. Es soll insbesondere ein Substrat angegebenen werden, das sich durch einen besonderen Farbeindruck auszeichnet und gleichzeitig zur Verwendung als Fensterglas eignet.The object of the invention is to satisfy this need. It should be specified in particular a substrate that is characterized by a special color impression and at the same time suitable for use as window glass.
Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des Anspruchs 1 gelöst. Zweckmäßige Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den Merkmalen der Ansprüche 2 bis 22.This object is solved by the features of claim 1. Advantageous embodiments of the invention will become apparent from the features of claims 2 to 22nd
Nach Maßgabe der Erfindung ist vorgesehen, dass die Refle- xionsschicht für elektromagnetische Wellen teilweise durchlässig ist. - Es hat sich in überraschender Weise herausgestellt, dass die durch die Schichtabfolge "Reflexionsschicht- Abstandsschicht-Absorberschicht" bewirkte Änderung des Farbeindrucks in Abhängigkeit des Blickwinkels auch dann noch realisierbar ist, wenn die Reflexionsschicht lediglich teilweise durchlässig ist. Die vorgenannte Schichtabfolge kann also insgesamt mit einer solchen Transparenz hergestellt werden, dass sie in Kombination mit einem für sichtbares Licht transparenten Substrat, z. B. Fensterglas, verwendbar ist. Ein mit der vorgeschlagenen Schichtabfolge beschichtetes Fensterglas zeichnet sich durch einen einzigartigen in Abhängigkeit des Blickwinkels sich ändernden Farbeindruck aus. Versuche haben außerdem ergeben, dass die vorgeschlagene Schichtabfolge sich durch eine besonders hohe UV- und Lichtstabili- tat auszeichnet. Abgesehen davon ist festgestellt worden, dass der in Abhängigkeit der Blickrichtung sich ändernde Farbeindruck besonders temperaturstabil ist. Es ist möglich, ein mit der vorgeschlagenen Schichtabfolge beschichtetes Substrat auf Temperaturen von bis zu 6500C zu erhitzen, ohne dass sich
dabei der sich in Abhängigkeit des Blickwinkels ändernde Farbeindruck wesentlich ändert.According to the invention, it is provided that the reflection layer for electromagnetic waves is partially permeable. It has surprisingly been found that the change in the color impression caused by the layer sequence "reflection layer / spacer layer absorber layer" as a function of the viewing angle can still be achieved even if the reflection layer is only partially permeable. The aforesaid sequence of layers can therefore be produced overall with such a transparency that it can be used in combination with a transparent to visible light substrate, for. B. window glass, is usable. A window glass coated with the proposed layer sequence is characterized by a unique color impression that changes depending on the viewing angle. Experiments have also shown that the proposed layer sequence is characterized by a particularly high UV and Lichtstabili- fact. Apart from that, it has been found that the color impression which changes depending on the viewing direction is particularly temperature-stable. It is possible to heat a coated with the proposed layer sequence substrate to temperatures of up to 650 0 C, without that In the process, the color impression that changes depending on the angle of view changes significantly.
Nach einer vorteilhaften Ausgestaltung weist die Reflexions- Schicht für den Wellenlängenbereich des sichtbaren Lichts eine Transmission von mehr als 20%, vorzugsweise von mehr als 50%, besonders bevorzugt von mehr als 70%, auf. Sie kann zumindest aus einem der folgenden Metalle hergestellt sein: Ag, Au, Al, Ti, Cr. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, dass die Reflexionsschicht eine Dicke von 4 bis 80 nm, vorzugsweise von 8 bis 40 nm, besonders bevorzugt von 10 bis 20 nm, aufweist .According to an advantageous embodiment, the reflection layer has a transmission of more than 20%, preferably more than 50%, particularly preferably more than 70%, for the wavelength range of visible light. It can be made of at least one of the following metals: Ag, Au, Al, Ti, Cr. It has proved to be expedient for the reflection layer to have a thickness of from 4 to 80 nm, preferably from 8 to 40 nm, particularly preferably from 10 to 20 nm.
Nach einer ersten Variante ist die Schichtabfolge über die Reflexionsschicht mit dem Substrat verbunden. Nach einer zweiten Variante kann die Schichtabfolge aber auch über d'ie Absorberschicht mit dem Substrat verbunden sein. Tn diesem Fall ist also die Absorberschicht auf dem Substrat aufgebracht. Die Absorberschicht wird von der Abstandsschicht und der Reflexionssicht überlagert.According to a first variant, the layer sequence is connected to the substrate via the reflection layer. According to a second variant, however, the layer sequence can also be connected to the substrate via the absorber layer. In this case, therefore, the absorber layer is applied to the substrate. The absorber layer is superimposed by the spacer layer and the reflection view.
Die Reflexionsschicht oder die Absorberschicht können über eine Haftvermittlungsschicht mit dem Substrat verbunden sein," Die Haftvermittlungsschicht kann beispielsweise aus ZnO her- gestellt sein.The reflection layer or the absorber layer can be connected to the substrate via an adhesion-promoting layer. " The adhesion-promoting layer can be produced, for example, from ZnO.
Die Abstandsschicht weist zweckmäßigerweise für den Wellenlängenbereich des sichtbaren Lichts eine Transmission von mehr als 90% auf. Sie kann eine Dicke von 20 bis 1000 nm, vorzugsweise von 100 bis 900 nm, besonders bevorzugt von 200 bis 800 nm, aufweisen. Die Absorberschicht ist zweckmäßigerweise aus inselartig angeordneten Clustern mit einer Größe von 5 bis 100 nm gebildet. Bei der aus den Clustern gebildeten Absorberschicht handelt es sich also nicht um eine durch- gehende metallische Schicht, sondern um eine Schicht, bei der
die Cluster inselartig mit einem vorgegebenen mittleren Mindestabstand voneinander beabstandet sind. Der Mindestabstand ist so gewählt, dass sich in der Absorberschicht Oberflächen- plasrnonen ausbilden können. 5The spacer layer expediently has a transmission of more than 90% for the wavelength range of visible light. It may have a thickness of from 20 to 1000 nm, preferably from 100 to 900 nm, particularly preferably from 200 to 800 nm. The absorber layer is expediently formed from island-like clusters with a size of 5 to 100 nm. The absorber layer formed from the clusters is therefore not a continuous metallic layer but a layer in which the clusters are island-like with a predetermined average minimum distance from each other. The minimum distance is chosen so that surface plas- mons can form in the absorber layer. 5
Die Cluster können zumindest aus einem der folgenden Metalle hergestellt sein: Au, Al, Ti, Zr, Ag, Cr, Cu. Die Cluster können eine mittlere Dicke von 4 bis 30 nm, vorzugsweise von 5 bis 20 nm, besonders bevorzugt von 8 bis 16 nm, aufweisen.The clusters can be made of at least one of the following metals: Au, Al, Ti, Zr, Ag, Cr, Cu. The clusters can have an average thickness of 4 to 30 nm, preferably 5 to 20 nm, particularly preferably 8 to 16 nm.
.0 In der Draufsicht auf die Absorberschicht weisen die Cluster vorteilhafterweise einen mittleren lateralen Durchmesser von 5 bis 200 nm, vorzugsweise von 10 bis 100 nm, besonders bevorzugt von 15 bis 50 nm, auf. Die vorgeschlagene Absorberschicht weist für den Wellenlängenbereich des sichtbarenIn the plan view of the absorber layer, the clusters advantageously have an average lateral diameter of 5 to 200 nm, preferably 10 to 100 nm, particularly preferably 15 to 50 nm. The proposed absorber layer indicates the wavelength range of the visible
L5 Lichts vorteilhafterweise eine Transmission von mehr als 70%, vorzugsweise von mehr als 80%, besonders bevorzugt von mehr als 90%, auf. Sie eignet sich in Kombination mit der erfindungsgemäßen Reflexionsschicht hervorragend zur Herstellung einer Schichtabfolge mit einer insgesamt hohen TransmissionL5 advantageously has a transmission of more than 70%, preferably more than 80%, particularly preferably more than 90%. In combination with the reflection layer according to the invention, it is outstandingly suitable for producing a layer sequence with an overall high transmission
ZQ für den Wellenlängenbereich des sichtbaren Lichts von mehr als 50%, vorzugsweise von mehr als 70%, besonders bevorzugt von mehr' als '80%.ZQ for the wavelength range of visible light of more than 50%, preferably more than 70%, more preferably more than 80%.
Nach einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung ist auf die ■ 25 Absorberschicht eine transparente Schutzschicht aufgebracht. Auch die Schutzschicht weist für den Wellenlängenbereich des sichtbaren Lichts eine Transmission von mehr als 50%, vorzugsweise von mehr 70%, besonders bevorzugt von mehr als 90%, auf. Die Schutzschicht stabilisiert die Schichtabfolge und 30 dient insbesondere gegen mechanischen Abrieb.According to a further embodiment of the invention, a transparent protective layer is applied to the absorber layer. The protective layer also has a transmission of more than 50%, preferably more than 70%, particularly preferably more than 90%, for the wavelength range of visible light. The protective layer stabilizes the layer sequence and serves in particular against mechanical abrasion.
Die Abstandsschicht und/oder die Schutzschicht können aus einem Oxid, Nitrid oder Oxinitrid zumindest eines der folgenden Elemente hergestellt sein: Si, Zn, Al, Ti. Die Abstands- 35 schicht kann alternativ dazu auch aus einem Polymer, Vorzugs-
weise aus Nitrozellulose, hergestellt sein. In diesem Fall kann die Abstandsschicht zweckmäßigerweise mit einem Druckverfahren hergestellt werden. Nach einer weiteren Alternative kann auch die Schutzschicht aus einem weiteren Polymer herge- stellt sein. Es kann sich dabei um einen transparenten Lack handeln.The spacer layer and / or the protective layer can be made of an oxide, nitride or oxynitride of at least one of the following elements: Si, Zn, Al, Ti. The spacer layer can alternatively also be made of a polymer, preferably be made of nitrocellulose. In this case, the spacer layer may be conveniently prepared by a printing process. According to a further alternative, the protective layer can also be produced from a further polymer. It can be a transparent lacquer.
Nach einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung ist die Reflexionsschicht und/oder die Abstandsschicht und/oder die Ab- sorberschicht und/oder die Schutzschicht mittels eines Vaku- umverdaπipfungsverfahrens, insbesondere Sputtern, hergestellt. Die vorgenannten Schichten können in aufeinander folgenden Schritten in einer einzigen Vakuumbedampfungsanlage nacheinander aufgebracht werden.According to a particularly advantageous embodiment, the reflective layer and / or the spacer layer and / or the absorber layer and / or the protective layer is produced by means of a vacuum encapsulation method, in particular sputtering. The aforementioned layers can be applied successively in successive steps in a single vacuum deposition equipment.
Bei dem erfindungsgemäßen Substrat kann es sich insbesondere um eine transparente Kunststofffolie, eine transparente Kunststoffscheibe, Fensterglas, vorzugsweise ein Fensterglas mit einer Wärmeschutzbeschichtung, oder eine Fensterglas- scheibe eines Verbundglases handeln. Das Substrat weist zweckmäßigerweise im Bereich des sichtbaren Lichts eine Transmission von mehr als 70%, vorzugsweise von mehr als 80%, besonders bevorzugt von mehr als 90%, auf.The substrate according to the invention may in particular be a transparent plastic film, a transparent plastic pane, window glass, preferably a window glass with a heat protection coating, or a window glass pane of a laminated glass. The substrate expediently has a transmission of more than 70%, preferably more than 80%, particularly preferably more than 90%, in the visible light range.
Nach einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung kann die er- findungsgemäße Schichtabfolge mit herkömmlichen auf Fenstergläsern vorgesehenen Schichtabfolgen, insbesondere IR-Licht reflektierenden Schichtabfolgen, kombiniert werden. Zu diesem Zweck kann die erfindungsgemäße Reflexionssicht eine Metall- Schicht in IR-reflektierenden Schichtabfolgen ersetzen. Die in IR-Schichtabfolgen vorgesehenen dielektrischen Schichten können durch die Abstandsschicht ersetzt sein. Es ist aber auch möglich, dass die Abstandsschicht durch eine herkömmliche bei IR-Schichtabfolgen verwendete dielektrische Schicht ersetzt wird.
Nachfolgend werden Ausführungsbeispiele der Erfindung anhand der Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:According to a further embodiment of the invention, the layer sequence according to the invention can be combined with conventional layer sequences provided on window glasses, in particular IR sequences reflecting layer sequences. For this purpose, the reflection view according to the invention can replace a metal layer in IR-reflecting layer sequences. The dielectric layers provided in IR layer sequences may be replaced by the spacer layer. However, it is also possible for the spacer layer to be replaced by a conventional dielectric layer used in IR layer sequences. Embodiments of the invention will be explained in more detail with reference to the drawings. Show it:
Fig. 1 schematisch ein erstes Substrat mit einer ersten Schichtabfolge,1 shows schematically a first substrate with a first layer sequence,
Fig. 2 schematisch das erste Substrat mit einer zweitenFig. 2 shows schematically the first substrate with a second
Schichtabfolge,Layer sequence,
Fig. 3 schematisch ein zweites Substrat mit der Schichtabfolge gemäß Fig. 1,3 shows schematically a second substrate with the layer sequence according to FIG. 1,
Fig. 4 das erste Substrat mit der Schichtabfolge gemäß Fig. 3,4 shows the first substrate with the layer sequence according to FIG. 3, FIG.
Fig. 5 ein drittes Substrat mit einer dritten Schichtabfolge undFig. 5 shows a third substrate with a third layer sequence and
Fig. 6 das erst.e Substrat mit der Schichtabfolge gemäß Fig. 5.6 shows the first substrate with the layer sequence according to FIG. 5.
In Fig. 1 ist auf einem beispielsweise aus Fensterglas, insbesondere Floatglas, hergestellten ersten Substrat 1 eine allgemein mit dem Bezugszeichen 2 bezeichnete erste Schichtabfolge aufgebracht.In FIG. 1, a first layer sequence, generally designated by the reference numeral 2, is applied to a first substrate 1 produced, for example, from window glass, in particular float glass.
In Fig. 1 ist die erste Schichtabfolge 2 gebildet aus einer auf das erste Substrat 1 aufgebrachten semitransparenten Re- flexionsschicht 3, welche z. B. aus Aluminium oder Gold mit einer Dicke von 20 nm hergestellt ist. Die Reflexionsschicht 3 wird von einer dielektrischen Abstandsschicht 4 überlagert, welche eine Dicke von 400 nm aufweist. Die Abstandsschicht 4 ist z. B. aus Al2O3, ZnO oder SiO2 hergestellt. Die Abstands- schicht 4 wiederum wird von einer Absorberschicht 5 überla-
gert, welche aus inselartig angeordneten Ag-Clustern mit einer mittleren Dicke von 10 ran besteht. Die Ag-Cluster weisen in der Draufsicht auf die Absorberschicht 5 einen mittleren lateralen Durchmesser von etwa 30 nm auf. Die Absorberschicht 5 wiederum ist überlagert von einer Schutzschicht 6, welche beispielsweise aus SiO2 oder einem transparenten Lack hergestellt sein kann.In FIG. 1, the first layer sequence 2 is formed from a semitransparent reflection layer 3 applied to the first substrate 1, which z. B. made of aluminum or gold with a thickness of 20 nm. The reflection layer 3 is superposed by a dielectric spacer layer 4 having a thickness of 400 nm. The spacer layer 4 is z. B. made of Al 2 O 3 , ZnO or SiO 2 . The spacer layer 4 in turn is overlaid by an absorber layer 5. gert, which consists of island-like arranged Ag clusters with an average thickness of 10 ran. In the plan view of the absorber layer 5, the Ag clusters have a mean lateral diameter of approximately 30 nm. The absorber layer 5 in turn is superimposed by a protective layer 6, which may be made of SiO 2 or a transparent lacquer, for example.
In Fig. 2 ist das erste Substrat 1 mit einer zweiten Schicht- abfolge 7 beschichtet. Dabei ist die Absorberschicht 5 auf das erste Substrat 1 aufgebracht. Die Absorberschicht 5 wird überlagert von der Abstandsschicht 4. Die Abstandsschicht 4 wird überlagert von der semitransparenten Reflexionsschicht 3. Die Reflexionsschicht 3 wiederum wird überlagert von der Schutzschicht 6.In FIG. 2, the first substrate 1 is coated with a second layer sequence 7. In this case, the absorber layer 5 is applied to the first substrate 1. The absorber layer 5 is superimposed by the spacer layer 4. The spacer layer 4 is superimposed by the semitransparent reflection layer 3. The reflection layer 3 in turn is superimposed by the protective layer 6.
Sofern als erstes Substrat 1 ein Floatglas verwendet wird, wird zweckmäßigerweise die erste 2 und die zweite Schichtabfolge 7 auf derjenigen Seite des Glases aufgebracht, welche beim Herstellungsprozess mit dem Zinnbad in Berührung war-If a float glass is used as the first substrate 1, the first 2 and the second layer sequence 7 are expediently applied on that side of the glass which was in contact with the tin bath during the production process.
Versuche haben ergeben, dass die Schichtabfolgen 2, 7 an dieser Seite besser haften. Alternativ dazu können die Schichtabfolgen 2, 7 auch auf eine auf dem Substrat 1 aufgebrachte Haftvermittlungsschicht , welche z. B. aus ZnO hergestellt ist, aufgebracht werden.Experiments have shown that the layer sequences 2, 7 better adhere to this side. Alternatively, the layer sequences 2, 7 can also be applied to an applied on the substrate 1 adhesive layer, which z. B. made of ZnO, are applied.
Fig. 3 zeigt ein zweites Substrat 8, welches aus einer transparenten Kunststofffolie hergestellt ist. Das zweite Substrat 8 ist mit der ersten Schichtabfolge 2 verbunden. Das zweite Substrat 8 kann an seiner der Reflexionsschicht 3 abgewandten Seite mit einer KlebstoffSchicht versehen sein. Mit der in Fig. 3 gezeigten Ausführungsform können beispielsweise transparente Verpackungsmittel oder dgl. hergestellt werden. Daneben ist es aber auch möglich, das zweite Substrat 8 auf ein festes, vorzugsweise transparentes, Substrat aufzulami nieren .
Fig. 4 zeigt das erste Substrat 1 in Kombination mit dem in Fig. 3 gezeigten zweiten Substrat 8. Das zweite Substrat 0 ist dabei mit dem ersten Substrat 1 verklebt. Die in den Fig. 3 und 4 gezeigten Ausführungsformen eignen sich beispielsweise zum nachträglichen Versehen einer Fensterglasscheibe mit der erfindungsgemäßen Schichtabfolge. Dazu kann das als flexible Kunststofffolie ausgeführte zweite Substrat 8 mit einer herkömmlichen Fensterglasscheibe verklebt werden.Fig. 3 shows a second substrate 8, which is made of a transparent plastic film. The second substrate 8 is connected to the first layer sequence 2. The second substrate 8 may be provided on its side facing away from the reflection layer 3 with an adhesive layer. With the embodiment shown in Fig. 3, for example, transparent packaging means or the like can be produced. In addition, it is also possible, the second substrate 8 aufzulami on a solid, preferably transparent, substrate kidney. FIG. 4 shows the first substrate 1 in combination with the second substrate 8 shown in FIG. 3. The second substrate 0 is glued to the first substrate 1. The embodiments shown in FIGS. 3 and 4 are suitable, for example, for subsequently providing a window glass pane with the layer sequence according to the invention. For this purpose, the second substrate 8 designed as a flexible plastic film can be bonded to a conventional window glass pane.
Fig. 5 zeigt ein drittes Substrat 9, welches die erste Schichtabfolge 2 über- und unterlagert. Bei dem dritten Substrat 9 kann es sich um eine weitere Kunststofffolie handeln, welche üblicherweise zur Herstellung von Verbundglasscheiben verwendet wird. Das dritte Substrat 9 kann unter Verwendung eines geeigneten Klebstoffs zur Herstellung einer Verbundglasscheibe mit zwei Fensterglasscheiben verklebt werden.FIG. 5 shows a third substrate 9, which superimposes and underlies the first layer sequence 2. The third substrate 9 may be another plastic film commonly used to make laminated glass. The third substrate 9 may be adhered to two panes of glass using a suitable adhesive to produce a laminated glass pane.
Fig. 6 zeigt schematisch eine Verbundglasscheibe, bei der die Xn Fig. 5 gezeigte Schichtabfolge von einer Fensterglasschei- be 1 über- und unterlagert ist.
6 schematically shows a laminated glass pane in which the layer sequence shown in FIG. 5 is overlaid and underlaid by a window glass pane 1.
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
1 erstes Substrat1 first substrate
2 erste Schichtabfolge 3 Reflexionsschicht2 first layer sequence 3 reflection layer
4 Abstandsschicht4 spacer layer
5 Absorberschicht5 absorber layer
6 Schutzschicht6 protective layer
7 zweite Schichtabfolge 8 zweites Substrat7 second layer sequence 8 second substrate
9 drittes Substrat
9 third substrate