EP1989213A1 - Nouvelles alcoxyamines, leur procede de preparation et leur utilisation en polymerisation radicalaire - Google Patents
Nouvelles alcoxyamines, leur procede de preparation et leur utilisation en polymerisation radicalaireInfo
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- EP1989213A1 EP1989213A1 EP07726612A EP07726612A EP1989213A1 EP 1989213 A1 EP1989213 A1 EP 1989213A1 EP 07726612 A EP07726612 A EP 07726612A EP 07726612 A EP07726612 A EP 07726612A EP 1989213 A1 EP1989213 A1 EP 1989213A1
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- alkoxyamine
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Classifications
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
Definitions
- the subject of the present invention is new alkoxyamines that can be used as radical polymerization initiators, especially in an aqueous medium.
- alkoxyamines such as 2-methyl-2- [N-tert-butyl-N- (diethoxyphosphoryl-2,2-dimethylpropyl) aminoxy] propionic acid, having the following general formula, are described:
- the alkoxyamines described in FR 2843394 should be used in a neutralized form with a strong base excess to be water soluble.
- a step of preparation of the alkoxyamine for example, by neutralization with a strong base.
- the Applicant has surprisingly discovered new alkoxyamines, overcoming the drawbacks of those of the prior art, and has discovered in particular alkoxyamines, especially water-soluble whatever the pH and which can be used in any type of process.
- controlled radical polymerization especially in aqueous medium, including in the presence of acidic monomers such as methacrylic acid and also in acidic media such as those often used in emulsion polymerization.
- the invention relates, according to a first subject, to an alkoxyamine of formula (I) below:
- R 1 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a metal chosen from alkali metals, alkaline earth metals and transition metals, particular, an alkali metal (Na, Li, K), or H 4 N +, Bu 4 N +, Bu3HN +, Bu represents a n-butyl group;
- R.2 and R.3, identical or different, represent a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 3 carbon atoms;
- R 5 represents a hydrogen atom or an OCOR 8 group, R 8 represents a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 20 carbon atoms;
- R 6 and R 7 represent, independently, a linear or branched alkyl group comprising from 1 to 3 carbon atoms;
- R 4 represents: an aryl group carrying at least one acid group comprising at least one heteroatom selected from S and P, said acid group possibly existing in the form of a salt; or
- heterocyclic group comprising one or more heteroatoms chosen from O, N and / or S
- said heterocyclic group possibly carrying at least one acid group comprising at least one heteroatom chosen from S and P or carrying a hydrocarbon group comprising optionally one or more heteroatoms (for example N, S and / or O)
- said hydrocarbon group carrying at least one acid group as defined above, said heterocyclic group may exist in the form of a salt; or a -CO-NR-Y or -CO-OY group, with Y representing a hydrocarbon group optionally comprising one or more heteroatoms (for example, N, S and / or O) bearing at least one acid group comprising a heteroatom selected from S and P or representing a hydrocarbon group optionally comprising one or more heteroatoms (for example, N, S and / or O) containing at least one heterocyclic group comprising one or more heteroatoms selected from N, O and S, said group -CO-NR-Y or -CO-OY may optionally exist in the form
- the alkoxyamines of the present invention may be water soluble, water dispersible and / or organosoluble. When speaking of solubility in a medium, it is meant that the alkoxyamine is soluble in at least 1% by weight in this medium.
- R4 may be an aryl group comprising, for example, from 5 to 20 carbon atoms (for example, a phenyl group), said aryl group being carrier (that is to say substituted) of at least one acid group comprising at least one heteroatom selected from S and P, said an acid group that may exist in the form of a salt.
- an acid group comprising at least one heteroatom selected from S and P there may be mentioned a sulphonic, phosphonic, phosphoric or phosphinic group and the salts thereof.
- R 4 may be a heterocyclic group comprising one or more heteroatoms chosen from O, N and / or S, such as a pyrrole, pyridine, indole, thiophene, furan or pyrimidine group, optionally carrying a group.
- R 4 may represent a group -CO-NR-Y or -CO-OY, with Y representing a hydrocarbon-based group, such as an alkyl group possibly comprising from 1 to 24 carbon atoms, optionally comprising one or several heteroatoms, and substituted by at least one acid group comprising at least one heteroatom selected from S and P, such as a sulfonic, phosphonic, phosphoric or phosphinic group.
- group Y mention may be made of the group -C (CHa) 2 -CH 2 -SO 3 H.
- Y may also be a hydrocarbon group, such as a group alkyl comprising from 1 to 24 carbon atoms, optionally comprising one or more heteroatoms, and bearing at least one heterocyclic group comprising one or more heteroatoms chosen from N, O and S, such as an imidazole, imidazoline or imidazolidone group, pyrazole, triazole, tetrazole, thiadiazole, oxadiazole.
- the group Y can not be an unsubstituted alkyl group, since it is necessarily substituted by an acid group or a heterocyclic group as defined above.
- R 4 is an aryl group carrying at least one acidic group comprising at least one heteroatom chosen from S and P, said acid group possibly existing in the form of a salt.
- R 4 may advantageously be a phenylene group bearing a group -SO 3 R 9 , R 8 representing a hydrogen atom, a metal chosen from alkali metals, alkaline earth metals, transition metals, and in particular an alkali metal (Na, Li, K), or H 4 N +, Bu 4 N +, Bu3HN +, Bu represents a n-butyl group.
- a particular alkoxyamine according to the invention corresponds to the following formula (II):
- the alkoxyamines of the invention may be obtained by radical addition of the 1,2-type to an olefin comprising an R 4 group as defined above.
- the invention relates, according to a second object, to a process for preparing an alkoxyamine of formula (I) below:
- R 4 having the same definition as that given above.
- reaction step of the compound (III) on the compound (IV) proceeds according to the following reaction scheme: a) cleavage of the compound (III) in free radicals:
- This reaction step is generally carried out in the presence of a solvent, this solvent possibly being chosen from water, methanol, ethanol, isopropanol, acetonitrile, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane or a mixture thereof, at a temperature which can be between 0 and 80 ° C.
- a solvent possibly being chosen from water, methanol, ethanol, isopropanol, acetonitrile, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane or a mixture thereof, at a temperature which can be between 0 and 80 ° C.
- the molar ratio between the alkoxyamine of formula (III) and the compound of formula (IV) may range from 0.9 to 1.5, preferably from 1 to 1.1.
- the alkoxyamine of formula (I) obtained can be used as such in solution or can be, during a final step, isolated by evaporation of the solvent or by precipitation by addition of a non-solvent.
- a reservoir for the preparation of the alkoxyamine of formula (I), a reservoir can be provided comprising two compartments comprising respectively the alkoxyamine (III) and the compound of formula (IV), the contents of each of these compartments being able to be mixed in time for the preparation of the alkoxyamine of formula (I).
- the invention relates, according to a third object, to a reservoir for the preparation of an alkoxyamine of formula (I) as defined above comprising: - a first compartment comprising an alkoxyamine of formula (III) as defined above; and a second compartment comprising a compound of formula (IV) as defined above.
- the invention relates, according to a fourth object, to the use of an alkoxyamine of formula (I) as defined above as a radical polymerization initiator.
- the product obtained is analyzed by 1 H, 13 C and 31 P NMR, by negative electrospray mass spectrometry and by Karl Fischer analysis. It contains 84% by weight of alkoxyamine of formula (II) in the form of 2 diastereoisomers in proportions of 59/41 and 16% of water.
- the characteristics of the alkoxyamine obtained are as follows:
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Abstract
L'invention a trait à une alcoxyamine de formule (I) suivante : dans laquelle R<SUB>1</SUB> peut être un atome d'hydrogène, R<SUB>2</SUB> et R<SUB>3</SUB> des groupes alkyles, tels qu'un groupe méthyle, R<SUB>4</SUB> un groupe phénylène porteur d'un groupe -SO<SUB>3</SUB>Na, R<SUB>5</SUB> un atome d'hydrogène, R<SUB>6</SUB> et R<SUB>7</SUB> des groupes alkyles, tels qu'un groupe éthyle. Utilisation de ces alcoxyamines en tant qu'amorceur de polymérisation radicalaire.
Description
NOUVELLES ALCOXYAMINES , LEUR PROCEDE DE PREPARATION ET LEUR UTILISATION EN POLYMERISATION RADICALAIRE
DESCRIPTION
DOMAINE TECHNIQUE
La présente invention a pour objet de nouvelles alcoxyamines, utilisables comme amorceurs de polymérisation radicalaire notamment en milieu aqueux.
Il est décrit dans la demande de brevet FR 2843394 des alcoxyamines, telles que l'acide 2-méthyl- 2- [N-tertiobutyl-N- (diéthoxyphosphoryl-2, 2- diméthylpropyl) aminoxy] propionique répondant à la formule générale suivante :
qui lorsqu'elles sont utilisées comme amorceurs d'une polymérisation ou copolymérisation radicalaire procurent un excellent contrôle de la polymolécularité tout en assurant une bonne vitesse de polymérisation ou de copolymérisation.
Toutefois, l'utilisation de ces alcoxyamines peut présenter un certain nombre d'inconvénients.
Ainsi, les alcoxyamines décrites dans FR 2843394 doivent être utilisées sous une forme neutralisée par un excès de base forte pour être hydrosolubles . Pour être utilisables pour la
polymérisation ou copolymérisation de monomères hydrosolubles, il est donc nécessaire de mettre en place, avant la polymérisation ou copolymérisation, une étape de préparation de l' alcoxyamine (par exemple, par neutralisation par une base forte) .
La demanderesse a découvert de manière surprenante de nouvelles alcoxyamines, permettant de surmonter les inconvénients de celles de l'art antérieur, et a découvert en particulier des alcoxyamines, notamment hydrosolubles quel que soit le pH et qui peuvent être utilisées dans tout type de procédé de polymérisation radicalaire contrôlée, notamment en milieu aqueux, y compris en présence de monomères acides comme l'acide méthacrylique et y compris dans des milieux acides comme ceux souvent utilisés en polymérisation en émulsion.
Ainsi, l'invention a trait, selon un premier objet, à une alcoxyamine de formule (I) suivante :
dans laquelle :
- Ri représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe phényle, un métal choisi parmi les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition, en particulier, un métal alcalin (Na, Li, K) , ou encore H4N+, Bu4N+, Bu3HN+, Bu représentant un groupe n-butyle ;
- R.2 et R.3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
- R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe OCOR8, R8 représentant un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ;
R6 et R7 représentent, indépendamment, un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ; R4 représente : * un groupe aryle porteur d'au moins un groupe acide comportant au moins un hétéroatome choisi parmi S et P, ledit groupe acide pouvant exister sous forme d'un sel ; ou
* un groupe hétérocyclique comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et/ou S, ledit groupe hétérocyclique étant éventuellement porteur d'au moins un groupe acide comportant au moins un hétéroatome choisi parmi S et P ou porteur d'un groupe hydrocarboné comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes (par exemple N, S et/ou O) , ledit
groupe hydrocarboné étant porteur d' au moins un groupe acide tel que défini ci-dessus, ledit groupe hétérocyclique pouvant exister sous forme d'un sel ; ou * un groupe -CO-NR-Y ou -CO-O-Y, avec Y représentant un groupe hydrocarboné comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes (par exemple, N, S et/ou 0) porteur d'au moins un groupe acide comprenant un hétéroatome choisi parmi S et P ou représentant un groupe hydrocarboné comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes (par exemple, N, S et/ou 0) contenant au moins un groupe hétérocyclique comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, 0 et S, ledit groupe -CO-NR-Y ou -CO-O-Y pouvant exister éventuellement sous forme d'un sel et R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, de préférence, comprenant de 1 à 24 atomes de carbone.
Les alcoxyamines de la présente invention peuvent être hydrosolubles, hydrodispersibles et/ou organosolubles . Lorsqu'on parle de solubilité dans un milieu, on entend que l' alcoxyamine est soluble à raison d'au moins 1% en poids dans ce milieu.
Ainsi, selon une première alternative, R4 peut être un groupe aryle comprenant, par exemple de 5 à 20 atomes de carbone (par exemple, un groupe phényle) , ledit groupe aryle étant porteur (c'est-à- dire substitué) d'au moins un groupe acide comportant au moins un hétéroatome choisi parmi S et P, ledit
groupe acide pouvant exister sous forme d'un sel. A titre d'exemple de groupe acide comportant au moins un hétéroatome choisi parmi S et P, on peut citer un groupe sulfonique, phosphonique, phosphorique ou phosphinique et les sels de ceux-ci.
Selon un deuxième alternative, R4 peut être un groupe hétérocyclique comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et/ou S, tel qu'un groupe pyrrole, pyridine, indole, thiophène, furanne ou pyrimidine, éventuellement porteur d'un groupe acide comportant au moins un hétéroatome choisi parmi S ou P tel que défini ci-dessus ou ledit groupe hétérocyclique étant porteur d'au moins un groupe hydrocarboné, tel qu'un groupe alkyle comportant de 1 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, lequel groupe hydrocarboné est substitué une ou plusieurs fois par un groupe acide tel que défini ci-dessus (c'est-à-dire un groupe acide comportant au moins un hétéroatome choisi parmi S et P) .
Selon une troisième alternative, R4 peut représenter un groupe -CO-NR-Y ou -CO-O-Y, avec Y représentant un groupe hydrocarboné, tel qu'un groupe alkyle pouvant comprendre de 1 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, et substitué par au moins un groupe acide comportant au moins un hétéroatome choisi parmi S et P, tel qu'un groupe sulfonique, phosphonique, phosphorique ou phosphinique. A titre d'exemple de tel groupe Y, on peut citer le groupe -C(CHa)2-CH2-SO3H. Y peut être également un groupe hydrocarboné, tel qu'un groupe
alkyle comprenant de 1 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, et porteur d'au moins un groupe hétérocyclique comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, 0 et S, tel qu'un groupe imidazole, imidazoline, imidazolidone, pyrazole, triazole, tétrazole, thiadiazole, oxadiazole. Le groupe Y ne peut pas être un groupe alkyle non substitué, dans la mesure où il est forcément substitué par un groupe acide ou un groupe hétérocyclique tels que définis ci-dessus.
Parmi les alcoxyamines de formule (I), on préfère utiliser tout particulièrement celles pour lesquelles R4 est un groupe aryle porteur d'au moins un groupe acide comportant au moins un hétéroatome choisi parmi S et P, ledit groupe acide pouvant exister sous forme d'un sel. En particulier, R4 peut être avantageusement un groupe phénylène porteur d'un groupe -SO3R9, Rg représentant un atome d'hydrogène, un métal choisi parmi les métaux alcalins, les métaux alcalino- terreux, les métaux de transition, et en particulier, un métal alcalin (Na, Li, K) , ou encore H4N+, Bu4N+, Bu3HN+, Bu représentant un groupe n-butyle.
Une alcoxyamine particulière conforme à l'invention répond à la formule (II) suivante :
(H)
Les alcoxyamines de l'invention peuvent être obtenues par addition radicalaire du type-1,2 sur une oléfine comprenant un groupe R4 tel que défini ci- dessus .
Ainsi, l'invention a trait, selon un deuxième objet, à un procédé de préparation d'une alcoxyamine de formule (I) suivante :
(I)
les Ri à R7 étant tels que définis ci-dessus, ledit procédé comprenant une étape de réaction d'une alcoxyamine de formule (III) suivante :
(III) avec un composé de formule (IV) suivante :
(IV)
R4 répondant à la même définition que celle donnée ci-dessus.
Sans vouloir être lié à la théorie, l'étape de réaction du composé (III) sur le composé (IV) se déroule selon le schéma réactionnel suivant : a) clivage du composé (III) en radicaux libres :
b) addition radicalaire du type-1,2 sur le composé (IV) :
Cette étape de réaction est réalisée généralement en présence d'un solvant, ce solvant pouvant être choisi parmi l'eau, le méthanol, l'éthanol, l' isopropanol, l' acétonitrile, le tétrahydrofurane, le 1,4-dioxane ou un mélange de ceux- ci, à une température pouvant être comprise entre 0 et 8O0C.
Le rapport molaire entre l' alcoxyamine de formule (III) et le composé de formule (IV) peut aller de 0,9 à 1,5, de préférence de 1 à 1,1.
L' alcoxyamine de formule (I) obtenue peut être utilisée telle quelle en solution ou peut être, au cours d'une ultime étape, isolée par évaporation du solvant ou par précipitation par ajout d'un non- solvant .
En vue de la préparation de l' alcoxyamine de formule (I), il pourra être prévu un réservoir
comprenant deux compartiments comprenant respectivement 1' alcoxyamine (III) et le composé de formule (IV), le contenu de chacun de ces compartiments pouvant être mélangé en temps voulu pour la préparation de 1' alcoxyamine de formule (I) .
Ainsi, l'invention a trait, selon un troisième objet, à un réservoir en vue de la préparation d'une alcoxyamine de formule (I) telle que définie ci-dessus comprenant : - un premier compartiment comprenant une alcoxyamine de formule (III) telle que définie ci- dessus ; et un deuxième compartiment comprenant un composé de formule (IV) telle que définie ci-dessus.
Enfin, l'invention a trait, selon un quatrième objet, à l'utilisation d'une alcoxyamine de formule (I) telle que définie ci-dessus comme amorceur en polymérisation radicalaire.
L' invention va maintenant être décrite en référence à l'exemple suivant donné à titre illustratif et non limitatif.
EXPOSÉ DÉTAILLÉ D'UN MODE DE REALISATION PARTICULIER
EXEMPLE
Cet exemple illustre la préparation d'une alcoxyamine de formule (II) suivante :
(H) à partir d'une alcoxyamine de formule suivante
(Ia) et le 4-styrènesulfonate de sodium :
Dans un réacteur en verre de 2 litres purgé à l'azote, on introduit 1 litre d'éthanol et 0,5 litre d'eau dégazée. On ajoute 54 g de 4-styrènesulfonate de sodium (0,262 mol) et 100 g d' alcoxyamine de formule (Ia) (0,262 mol) . On chauffe à 700C et on laisse réagir 6 heures sous agitation. Le produit est récupéré par
évaporation sous vide à une température de 300C. On obtient 179 g d'une huile jaune qui cristallise au stockage à 4°C sous forme d'une cire.
Le produit obtenu est analysé par RMN 1H, 13C et 31P, par spectrométrie de masse électrospray négatif et par analyse Karl Fischer. Il contient 84% en poids d' alcoxyamine de formule (II) sous la forme de 2 diastéréoisomères dans des proportions 59/41 et 16% d' eau . Les caractéristiques de l' alcoxyamine obtenue sont les suivantes :
-RMN 1H ( CDCl;
Isomère majeur
Isomère mineur
Isomère majeur
Isomère mineur
-RMN 31P (CDCl3)
Isomère majeur : 24 ppm Isomère mineur : 25 ppm
Claims
1. Alcoxyamine de formule (I) suivante
(I) dans laquel le :
- Ri représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe phényle, un métal choisi parmi les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition, H4N+, Bu4N+ ou Bu3HN+, Bu représentant un groupe n- butyle ;
- R2 et R3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
- R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe OCORs, R-8 représentant un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ;
Re et R7 représentent, indépendamment, un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ; R4 représente : * un groupe aryle porteur d' au moins un groupe acide comportant au moins un hétéroatome choisi parmi S et P, ledit groupe acide pouvant exister sous forme d'un sel ; ou * un groupe hétérocyclique comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et/ou S, ledit groupe hétérocyclique étant éventuellement porteur d'au moins un groupe acide comportant au moins un hétéroatome choisi parmi S et P ou porteur d'un groupe hydrocarboné comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, ledit groupe hydrocarboné étant porteur d' au moins un groupe acide tel que défini ci-dessus, ledit groupe hétérocyclique pouvant exister sous forme d'un sel ; ou
* un groupe -CO-NR-Y ou -CO-O-Y, avec Y représentant un groupe hydrocarboné comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes porteur d' au moins un groupe acide comprenant un hétéroatome choisi parmi S et P ou représentant un groupe hydrocarboné comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes contenant au moins un groupe hétérocyclique comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, 0 et S, ledit groupe -CO-NR-Y ou -CO-O-Y pouvant exister éventuellement sous forme d'un sel et R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle .
2. Alcoxyamine selon la revendication 1, dans laquelle R4 est un groupe aryle porteur d'au moins un groupe sulfonique, phosphonique, phosphorique ou phosphinique, ces groupes pouvant exister sous forme de sels .
3. Alcoxyamine selon la revendication 1, dans laquelle R4 est un groupe pyrrole, pyridine, indole, thiophène, furanne ou pyrimidine.
4. Alcoxyamine selon la revendication 1, dans laquelle R4 représente un groupe -CO-NR-Y ou -CO-
0-Y, avec Y représentant un groupe hydrocarboné porteur d'au moins un groupe imidazole, imidazoline, imidazolidone, pyrazole, triazole, tétrazole, thiadiazole ou oxadiazole.
5. Alcoxyamine selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle R4 est un groupe phénylène porteur d'un groupe -SO3R9, Rg représentant un atome d'hydrogène, un métal choisi parmi les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition, H4N+, Bu4N+ ou Bu3HN+, Bu représentant un groupe n- butyle .
6. Alcoxyamine selon la revendication 5, répondant à la formule (II) suivante :
7. Procédé de préparation d'une alcoxyamine de formule (I) suivante :
(I) dans laquelle
- Ri représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe phényle, un métal choisi parmi les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition, H4N+, Bu4N+ ou Bu3HN+, Bu représentant un groupe n- butyle ;
- R.2 et R.3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ; - R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe OCORs, R-8 représentant un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ; - Rs et R7 représentent, indépendamment, un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ; R4 représente :
* un groupe aryle porteur d' au moins un groupe acide comportant au moins un hétéroatome choisi parmi S ou P, ledit groupe acide pouvant exister sous forme d'un sel ; ou
* un groupe hétérocyclique comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et/ou S, ledit groupe hétérocyclique étant éventuellement porteur d'au moins un groupe acide comportant au moins un hétéroatome choisi parmi S et P ou porteur d'un groupe hydrocarboné comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, ledit groupe hydrocarboné étant porteur d' au moins un groupe acide tel que défini ci-dessus, ledit groupe hétérocyclique pouvant exister sous forme d'un sel ; ou
* un groupe -CO-NR-Y ou -CO-O-Y, avec Y représentant un groupe hydrocarboné comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes porteur d'au moins un groupe acide comprenant un hétéroatome choisi parmi S et P ou représentant un groupe hydrocarboné comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes porteur d'au moins un groupe hétérocyclique comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, 0 et S, ledit groupe -CO-NR-Y ou -CO-O-Y pouvant exister éventuellement sous forme d'un sel et R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, ledit procédé comprenant une étape de réaction d'une alcoxyamine de formule (III) suivante :
(III) avec un composé de formule (IV) suivante :
les Ri à R7 étant tels que définis ci-dessus
8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel l'étape de réaction est mise en œuvre en présence d'un solvant choisi parmi l'eau, le méthanol, l'éthanol, l' isopropanol, l' acétonitrile, le tétrahydrofurane, le 1,4-dioxane ou un mélange de ceux- ci .
9. Procédé selon la revendication 7 ou 8, dans lequel le rapport molaire entre l' alcoxyamine de formule (III) et le composé de formule (IV) va de 1 à
1,1.
10. Réservoir en vue de la préparation d'une alcoxyamine de formule (I) selon la revendication 7 comprenant : - un premier compartiment comprenant une alcoxyamine de formule (III) telle que définie à la revendication 7; et un deuxième compartiment comprenant un composé de formule (IV) telle que définie à la revendication 7.
11. Utilisation d'une alcoxyamine de formule (I) telle que définie à la revendication 1 en tant qu'amorceur de polymérisation radicalaire.
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